BR112019020684B1 - Composição curável dental, método para produção da mesma, e material para restauração dentária - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a um método para a produção de uma composição curável para uso dental, compreendendo misturar um monômero polimerizável (A), uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio que se encontra na faixa de 230 a 290 nm, uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio que se encontra na faixa de 100 a 500 nm e é diferente daquele da carga esférica (B), e um iniciador de polimerização (D). Em relação ao número de partículas que constituem cada uma dentre a carga esférica (B) e a carga esférica (C), 90% ou mais das partículas estão presentes em uma faixa de mais ou menos 5% do diâmetro de partícula médio. O monômero polimerizável (A), a carga esférica (B) e a carga esférica (C) satisfazem as condições representadas pelas seguintes fórmulas: nP nFB e nP nFC (onde nP representa o índice de refração de um polímero produzido por polimerização do monômero polimerizável (A) segundo medido a 25°C; nFB representa o índice de refração da carga esférica (B) segundo medido a 25°C; e nFC representa o índice de refração da carga esférica (C) segundo medido a 25°C).
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição curável dental, e a um método para produção da mesma. Mais particularmente, a invenção refere-se a uma composição curável dental que pode ter uma aparência externa com uma tonalidade de cor bem controlada sem o uso de um corante, um pigmento, ou similar, e apresenta conveniência e estética excelentes, um material para restauração dentária formado a partir da composição, e métodos para produção da mesma.
[002] Como composições dentais curáveis, particularmente, mate riais para restauração dentária, podem transmitir tonalidades de cor equivalentes à tonalidade de cor da cor dos dentes naturais e são de fácil operação, os materiais para restauração dentária foram rapidamente popularizados como materiais para restaurar dentes que foram danificados por cáries dentárias, fratura, entre outros. Nos últimos anos, como resultado de uma melhora da resistência mecânica e uma melhora da força de adesão aos dentes, os materiais para restauração dentária também são usados para a restauração de dentes anteriores bem como de dentes molares nos quais é exercida alta pressão oclusal.
[003] Nos últimos anos, no campo de materiais para restauração dentária, tem havido uma crescente demanda não só para a recuperação da oclusão, mas também para restauração estética da aparência para que fique parecida com dentes naturais. Há uma certa demanda por um material de restauração que possa reproduzir não só tonalidades de cor equivalentes simples, mas também a transparência e as tonalidades de cor em vários sítios de restauração de dentes.
[004] Um dente natural é formado de dentina e esmalte, e a tona- lidade de cor (matiz, croma e índice) varia de sítio para sítio. Por exemplo, como uma parte incisal tem uma camada de dentina fina e é praticamente coberta com esmalte, a parte incisal é bastante transparente. Ao contrário, a cérvice dentária é opaca porque a camada de dentina é grossa, e comparada com uma parte incisal, a cérvice dentária apresenta índice alto (claridade ou obscuridade de uma cor) e cro-ma forte (vivacidade da cor). Isto é, em um dente natural, a croma e o índice diminuem na direção desde a cérvice dentária onde a camada de dentina é grossa, até a parte incisal onde a camada de dentina é fina. Assim sendo, como um dente apresenta tonalidades de cor diferentes em sítios diferentes, para obter propriedades estéticas superiores para restauração dentária, é importante preparar uma pluralidade de pastas curáveis de diferentes tonalidades de cor, e selecionar e usar, dentre as pastas curáveis, uma pasta curável que apresenta uma tonalidade de cor que seja mais adequada para o próprio dente restaurado e para os dentes adjacentes ao mesmo (doravante também denominados "periferia do dente restaurado") (vide, por exemplo, Documento Não Patentário 1).
[005] Tal seleção da tonalidade de cor é feita pelo dentista, que usa um guia de cores (amostra de cor) que inclui uma coleção de várias amostras de produtos curados de pastas curáveis preparadas, compara as respectivas tonalidades de cor das respectivas amostras com a tonalidade de cor da periferia do dente restaurado que é verificada olhando-se o interior da cavidade oral, e seleciona uma tonalidade de cor que parece ser a mais próxima da tonalidade de cor da periferia do dente restaurado.
[006] Além disso, contanto que não seja o caso de o dano do dente restaurado ser pequeno e ter uma cavidade rasa, fica difícil realizar a adaptação da tonalidade de cor por meio de preenchimento com um único tipo de pasta curável. Isto é, se a cavidade for funda (por exemplo, cavidade Classe 4), a tonalidade de cor de um dente é visualmente percebida em um estado no qual não só a tonalidade de cor da parte do flanco do dente (porção de esmalte), mas também a tonalidade de cor da parte funda (porção de dentina) que está visível são combinadas para dar uma gradação rica. Portanto, uma cavidade funda é preenchida por deposição de camadas das pastas curáveis de preenchimento, variando a tonalidade de cor em certo intervalo de profundidade, e assim essa tonalidade de cor sutil é reproduzida. Usualmente, esta reprodução de tonalidade de cor é feita de modo que uma pluralidade de pastas curáveis para restauração da dentina, que reproduzem as tonalidades de cor da porção de dentina, é usada e depositada a partir da parte mais funda (usualmente, a laminação continua enquanto cada camada é curada), e uma pasta curável para restauração do esmalte é depositada na última camada superficial (por exemplo, vide Documentos Não Patentários 1 e 2).
[007] Assim sendo, como existem diferenças individuais e diferen ças de sítios na tonalidade de cor dos dentes, a disposição de pastas curáveis que têm suas tonalidades de cor rigorosamente controladas em relação a essas diferenças é na realidade substancialmente impossível porque é necessário um número enorme de pastas curáveis.
[008] Além disso, pigmentos, corantes, e similares são convenci onalmente usados para o ajuste da tonalidade de cor de uma pasta curável, e já foi preparada uma variedade de tonalidades de cor alterando-se as proporções de misturação dos pigmentos, corantes, e similares tendo tonalidades de cor diferentes. A coloração deixada por tais pigmentos e corantes tende a se deteriorar ao longo dos anos, provocando desbotamento ou descoloração. Nos materiais para restauração dentária, frequentemente ocorre um fenômeno no qual o material apresenta uma alta adaptabilidade da tonalidade de cor imediatamente após a restauração, mas sofre descoloração dentro de um intervalo de tempo depois da restauração, e a aparência externa do sítio restaurado não corresponde àquela de um dente natural.
[009] Neste contexto, como uma tecnologia de colorir sem usar pigmentos, corantes, e similares, o uso de interferência de luz é conhecido no campo de materiais de construção para interiores e no campo de materiais de registro (vide, por exemplo, Documentos Pa- tentários 1 e 2). A coloração obtida com o uso de interferência de luz apresenta a vantagem de que o fenômeno de desbotamento ou descoloração observado no caso de uso de um pigmento, um pigmento, ou similar, não ocorre. Documento Patentário 1: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° 2004-276492 Documento Patentário 2: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° 2001-239661 Documento Não Patentário 1: MATSUMURA, Hideo and TAGAMI, Junji, rev., "Adhesion Yearbook 2006", 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em agosto, 2006, pp. 129-137 Documento Não Patentário 2: MIYAZAKI, Masashi, "Science & Technique of Composite Resin Restoration", 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em janeiro, 2010, pp. 48-49
[0010] Uma restauração que usa uma composição curável que uti liza luz colorida induzida por interferência luz (doravante também denominada "luz interferente") é vantajosa porque não ocorre nenhum fenômeno de desbotamento ou descoloração que é observado no caso do uso de uma substância colorante tal como um pigmento. Entretanto, para essa restauração, existe o problema de que é necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis para ajustar a tonalidade de cor de um dente natural tendo matizes de acordo com as dife- renças individuais ou com os diferentes sítios de restauração.
[0011] Por conseguinte, um objeto da presente invenção é apre sentar uma composição curável dental, com a qual não seja necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis tendo diferentes tonalidades de cor, a trabalhabilidade para a restauração de uma cavidade seja satisfatória, e seja possível formar uma restauração que resulte em uma aparência externa de um produto curado que coincida com os dentes naturais, sendo mantida a coincidência com os dentes naturais; um material para restauração dentária formado a partir da composição; e métodos para produção das mesmas.
[0012] Tendo em vista os problemas mencionados acima, os in ventores da presente invenção deram continuidade a uma meticulosa investigação. Como resultado, os inventores constataram que os problemas mencionados acima podem ser resolvidos misturando-se dois tipos de cargas esféricas tendo diâmetros de partícula e distribuições de tamanho de partícula específicos, e ajustando-se os índices de re- fração das cargas esféricas para serem maiores que o índice de refra- ção de um polímero de um monômero polimerizável. Dessa forma, os inventores concluíram a presente invenção.
[0013] Isto é, o método para a produção de uma composição curá vel dental da presente invenção inclui misturar um monômero polimeri- zável (A); uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 290 nm; uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 100 nm a 500 nm e tendo um diâmetro de partícula primária médio diferente daquele da carga esférica (B); e um iniciador de polimerização (D), no qual 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem a carga esférica (B) e a carga esférica (C) estão presentes em uma faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio, e o monômero polimerizável (A), a carga esférica (B), e a carga esférica (C) satisfazem a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2): nP < nFB (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFB representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), nP < nFC (2) na fórmula (2), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFC representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (C).
[0014] A composição curável dental pode ser um material para restauração dentária. Neste caso, de acordo com o método para a produção de uma composição curável dental da presente invenção, é possível produzir um material para restauração dentária.
[0015] Além disso, a composição curável dental da presente in venção inclui um monômero polimerizável (A); uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 230 nm a 290 nm; uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 100 nm a 500 nm e tendo um diâmetro de partícula primária médio diferente daquele da carga esférica (B); e um iniciador de polimerização (D), na qual 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem cada uma da carga esférica (B) e da carga esférica (C) estão presentes em uma faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio, e o monômero polimerizável (A), a carga esférica (B), e a carga esférica (C) satisfazem a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2): nP < nFB (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFB representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), nP < nFC (2) na fórmula (2), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFC representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (C). Além disso, o material para restauração dentária da presente invenção é formado a partir da composição curável dental da presente invenção.
[0016] A composição curável dental da presente invenção apre senta desenvolvimento cor conforme as tonalidades de cor dos dentes naturais que variam dependendo das diferenças individuais ou dos sítios de restauração e, por conseguinte, uma restauração que resulta em uma aparência externa de um produto curado que coincide com as tonalidades de cor dos dentes naturais pode ser feita de forma conveniente sem a preparação de uma pluralidade de composições curáveis com diferentes tonalidades de cor. Ademais, como a composição curável dental da presente invenção utiliza luz interferente, a composição curável não sofre desbotamento e descoloração e permite uma restauração por meio da qual é mantida a correspondência de um produto curado a ser formado e dos dentes naturais. Além disso, alterando-se a proporção de misturação dos dois tipos de cargas esféricas a serem incorporadas, é possível obter uma composição curável dental tendo uma luz colorida induzida por interferência de luz ajustada, e é possível uma restauração que coincida com os dentes naturais tendo uma variedade mais ampla de tonalidades de cor. Assim sendo, a composição curável dental da presente invenção pode ser adequadamente usada como um material para restauração dentária. Além disso, de acordo com o método para a produção de uma composição curável dental da presente invenção, é possível produzir uma composição curável dental que seja adequada como um material para restauração dentária.
[0017] A composição curável dental da presente invenção inclui um monômero polimerizável (A), uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 230 nm a 290 nm, uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 100 nm a 500 nm e tendo um diâmetro de partícula primária médio diferente daquele da carga esférica (B), e um iniciador de polimerização (D).
[0018] Para atingir a conveniência da operabilidade para restaura ção de uma cavidade e manutenção de estética excelente e coincidência com dentes naturais, com uma ampla variedade de tonalidades de cor, o aspecto mais significativo da presente invenção é que são usadas uma carga esférica (B) e uma carga esférica (C) com distribuições de tamanho de partícula estreitas, assim como o fato de que o monômero polimerizável (A), a carga esférica (B), e a carga esférica (C) são selecionados de forma que a relação dos índices de refração satisfaz a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2): nP < nFB (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFB representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), nP < nFC (2) na fórmula (2), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFC representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (C).
[0020] Quando todas as condições descritas acima são satisfeitas, uma luz colorida induzida por interferência de luz pode ser nitidamente identificada mesmo sem o uso de um corante, um pigmento, ou similar, e uma composição curável dental que permite uma restauração próxima aos dentes naturais e tem adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória, particularmente uma composição curável dental que é útil como um material para restauração dentária, pode ser obtida.
[0021] A carga esférica (B) tem um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 290 nm, e 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem esta carga estão presentes na faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio. A carga esférica (C) tem um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 100 nm a 500 nm, e 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem esta carga estão presentes na faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio. Entretanto, é considerado que a relação entre os tamanhos de partícula da carga esférica (B) e da carga esférica (C) e o fenômeno de interferência de luz está em conformidade com as condições de difração de Bragg.
[0022] Existem diferenças individuais na tonalidade de cor dos dentes naturais, e a tonalidade de cor pode variar dependendo do sítio a ser restaurado; no entanto, a composição curável dental da presente invenção que utiliza o fenômeno de interferência de luz pode lidar com várias tonalidades de cor. Especificamente, em um caso em que a cromaticidade (matiz e croma) de um dente fundamental é alta, a luz externa tal como luz irradiada é absorvida por um fundo de alta croma- ticidade, e a luz que não a luz colorida (luz interferente) produzida pela composição curável dental que utiliza o fenômeno de interferência de luz é suprimida. Portanto, é possível observar uma luz colorida. Por outro lado, em um caso em que a cromaticidade do dente fundamental é baixa, como a luz externa tal como luz irradiada é espalhada e refle- tida por um fundo com cromaticidade baixa, e a luz espalhada e refletida é mais forte que a luz colorida (luz interferente) produzida pela composição curável dental que utiliza o fenômeno de interferência de luz, a luz colorida é cancelada e fica fraca.
[0023] Portanto, como luz colorida forte é produzida em um dente natural com alta cromaticidade, e luz colorida fraca é produzida em um dente natural com baixa cromaticidade, uma ampla adaptabilidade de tonalidade de cor pode ser apresentada com um tipo de pasta. Assim sendo, é difícil obter a tecnologia de coincidir a tonalidade de cor de um dente natural usando um tipo de pasta independentemente do nível de cromaticidade, no caso de uma pasta que seja produzida por misturação de substâncias colorantes tais como pigmentos.
[0024] A composição curável dental da presente invenção tem o atributo de que uma luz colorida correspondente ao diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) e ao diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (C) é produzida por um fenômeno de interferência. Verifica-se se esta luz colorida é ou não produzida medindo-se as características de reflectância espectral com a ajuda de um medidor de diferença de cor nas condições de tomar a medida tanto em um fundo preto como em um fundo branco. Em um fundo preto (suporte com índice igual a 1 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell), em um caso em que as condições mencionadas acima são satisfeitas, um espectro visível característico correspondente à luz colorida é nitidamente visível; no entanto, em um fundo branco (suporte com índice igual a 9,5 de acordo com o Sistema de Cores de Munsell), uma reflectância substancialmente uniforme é exibida ao longo de substancialmente toda a faixa do espectro visível (380 nm a 780 nm), e um espectro visível de reflexão particular não é identificável, ao passo que a luz é substancialmente incolor. Especula-se que isto aconteça porque, em um fundo preto, a luz externa (por exemplo, fonte de luz C ou fonte de luz D65) é absorvida ou bloqueada, e uma luz colorida induzida por interferência é realçada; ao passo que, em um fundo branco, como a luz espalhada e refletida da luz externa é forte, uma luz colorida induzida por interferência não é observada com facilidade.
[0025] Para apresentar os efeitos da presente invenção, é importan te que, no que diz respeito ao monômero polimerizável (A), à carga esférica (B), e à carga esférica (C), a relação dos índices de refração satisfaça a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2). nP < nFB (1) nP < nFC (2)
[0026] Como mostrado na fórmula (1), a composição curável den tal da presente invenção é tal que a relação entre o índice de refração nP a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nFB a 25°C da carga esférica (B) é nP < nFB. Além disso, como mostrado na fórmula (2), a relação entre o índice de refração nP a 25°C de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nFC a 25°C da carga esférica (C) é nP < nFC. Em um caso em que o índice de refração nFB da carga esférica (B) e o índice de refração nFC da carga esférica (C) são altos, e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) é baixo, a luz interferente de acordo com as condições de difração de Bragg é fortemente exibida em um produto curado da composição curável dental. No entanto, em um caso oposto, uma luz tendo um comprimento de onda curto está sujeita à interferência com mais facilidade, e uma colorida obtenível dessa maneira tem um comprimento de onda mais curto e assume uma coloração azulada. Assim, é provável que a adaptabilidade de tonalidade de cor fique defeituosa.
[0027] Para apresentar os efeitos da presente invenção, é impor tante que o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) esteja na faixa de 230 nm a 290 nm. Geralmente, os dentes naturais apresentam uma coloração amarela ou uma coloração branca leitosa avermelhada. Em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 290 nm, a luz colorida obtenível dessa maneira é de cor amarela a vermelha, e uma restauração que coincide bastante com os dentes pode ser obtida misturando-se os presentes componentes.
[0028] Além disso, para apresentar os efeitos da presente inven ção, é importante que o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (C) esteja na faixa de 100 nm a 500 nm, e o diâmetro de partícula primária médio seja um diâmetro de partícula primária médio diferente daquele da carga esférica (B). Quando o diâmetro de partícula está na faixa do diâmetro de partícula descrito acima, luzes coloridas induzidas por interferência de luz, que são dependentes dos respectivos diâmetros de partícula da carga esférica (B) e da carga esférica (C), são exibidas sem que uma cancele a outra. Além disso, é possível ajustar a luz colorida alterando-se a proporção de misturação das duas cargas esféricas.
[0029] A seguir, serão descritos vários componentes da composi ção curável dental da presente invenção.
[0030] Quanto ao monômero polimerizável (A), qualquer monôme- ro polimerizável conhecido pode ser usado sem quaisquer limitações particulares. Tendo em vista as aplicações dentárias, do ponto de vista da taxa de polimerização, um monômero polimerizável por radicais ou polimerizável por cátions é preferido. Um monômero polimerizável por radicais particularmente preferido é um composto (met)acrílico. Exemplos do composto (met)acrílico incluem os (met)acrilatos listados abaixo. Além disso, exemplos particularmente preferidos do monômero po- limerizável por cátions incluem epóxidos e oxetanos.
[0031] Em geral, exemplos de (met)acrilatos como os compostos (met)acrílicos que são usados de forma adequada incluem os compostos mostrados nos itens (I) a (III) a seguir. (I) Monômero polimerizável bifuncional I.1- Monômero à base de composto aromático 2,2-bis(metacriloiloxifenil)propano, 2,2-bis[(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxidietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxitetraetoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipentaetoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxidipropoxifenil)propano, 2(4-metacriloiloxidietoxifenil)-2(4- metacriloiloxitrietoxifenil)propano, 2(4-metacriloiloxidipropoxifenil)-2-(4- metacriloiloxitrietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxipropoxifenil)propano, 2,2-bis(4-metacriloiloxiisopropoxifenil)propano, entre outros, e os acrilatos correspondentes a estes metacrilatos; diadutos obteníveis a partir da adição de monômeros viníli- cos tendo um grupo -OH, tais como metacrilatos tais como 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, e 3-cloro-2-hidroxipropil meta- crilato, ou acrilatos correspondentes a estes metacrilatos, e compostos do tipo diisocianato tendo um grupo aromático tais como metilbenzeno diisocianato e 4,4'-difenilmetano diisocianato, entre outros. I.2- Monômero à base de composto alifático etileno glicol dimetacrilato, dietileno glicol dimetacrilato, trietileno glicol dimetacrilato, tetraetileno glicol dimetacrilato, neopentil glicol dimetacrilato, I.3- butanodiol dimetacrilato, I.4- butanodiol dimetacrilato, I.6- hexanodiol dimetacrilato, entre outros, e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos; diadutos obteníveis a partir da adição de monômeros viníli- cos tendo um grupo -OH, tais como metacrilatos tais como 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, e 3-cloro-2-hidroxipropil meta- crilato, ou acrilatos correspondentes a estes metacrilatos, e compostos do tipo diisocianato tais como hexametileno diisocianato, trimetil- hexametileno diisocianato, metilciclo-hexano diisocianato, isoforona diisocianato, e metilenobis(4-ciclo-hexil isocianato), por exemplo, 1,6- bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetil-hexano; I.7- bis(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropoxi)etil, entre outros. (II) Monômero polimerizável trifunctional trimetilolpropano trimetacrilato, trimetilolethane trimetacrilato, pentaeritritol trimetacrilato, trimetilolmetano trimetacrilato, entre outros, e acrilatos correspondentes a estes metacrilatos, entre outros. (III) Monômero polimerizável tetrafunctional pentaeritritol tetrametacrilato, pentaerirritol tetra-acrilato; diadutos obteníveis a partir de produtos de adição de compostos do tipo diisocianato tais como metilbenzeno diisocianato, metil- ciclo-hexano diisocianato, isoforona diisocianato, hexametileno diisoci- anato, trimetil-hexametileno diisocianato, metilenobis(4-ciclo-hexil iso- cianato), 4,4-difenilmetano diisocianato, e tolileno-2,4-diisocianato, e glicidol dimetacrilato, entre outros.
[0032] Quanto a esses monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato polifunctionais, uma pluralidade de tipos de compostos pode ser usada em combinação, se necessário.
[0033] Além disso, se necessário, monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato monofunctionais, incluindo metacrilatos tais como metil metacrilato, etil metacrilato, isopropil metacrilato, hidroxietil metacrilato, tetra-hidrofurfuril metacrilato, e glicidil metacrilato, e acrila- tos correspondentes a estes metacrilatos, e monômeros polimerizáveis diferentes dos monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato descritos acima também podem ser usados.
[0034] De acordo com a presente invenção, como o monômero polimerizável (A), em geral, uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis é usada com a finalidade de regular as propriedades físicas (características mecânicas e adesividade à substância dentária) do produto curado; no entanto, nesse momento, é desejável estabelecer os tipos e as quantidades dos monômeros polimerizáveis de modo que o índice de refração a 25°C do monômero polimerizável (A) se encontre na faixa de 1,38 a 1,55. Isto é, ao fixar o índice de refração na faixa de 1,38 a 1,55, o índice de refração nP de um polímero obtido a partir do monômero polimerizável (A) pode ser fixado na faixa de aproximadamente 1,40 a 1,57, e assim fica fácil satisfazer a exigência (X1). Entretanto, em um caso em que uma pluralidade de tipos de monôme- ros polimerizáveis é usada como o monômero polimerizável (A), é desejável que o índice de refração de uma mistura produzida por mistu- ração de uma pluralidade de tipos de monômeros polimerizáveis se encontre na faixa descrita acima, e os monômeros polimerizáveis individuais podem não necessariamente se encontrar na faixa descrita acima.
[0035] Entretanto, o índice de refração do monômero polimerizável ou de um produto curado do monômero polimerizável pode ser deter- minado com a ajuda de um refratômetro Abbe a 25°C.
[0036] Uma composição curável dental contém vários materiais de carga tais como um pó inorgânico e um pó orgânico; no entanto, na composição curável dental da presente invenção, uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 290 nm e uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 100 nm a 500 nm são incorporadas para apresentar uma luz colorida induzida por interferência. Um atributo da composição curável dental da presente invenção é que a carga esférica (B) e a carga esférica (C) são de formato esférico, 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem cada uma da carga esférica (B) e da carga esférica (C) estando presentes na faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio, e as distribuições de tamanho de partícula são estreitas. Uma luz colorida induzida por interferência é produzida quando as partículas constituintes de acumulam de forma regular. Portanto, a carga esférica (B) e a carga esférica (C) que constituem a presente invenção, que têm um formato esférico e uma distribuição de tamanho de partícula estreita, produzem luz colorida por interferência. Por outro lado, no caso de partículas de formato irregular produzidas por pulverização ou similar, como a distribuição de tamanho de partícula é ampla, e o formato também é não uniforme, as partículas não se acumulam de forma regular, e uma luz colorida não é produzida.
[0037] Quanto à carga esférica (B) e à carga esférica (C), é impor tante que 90% (número de partículas) ou mais das partículas individuais que constituem cada uma das cargas estejam presentes na faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio. Isto é, a carga esférica (B) e a carga esférica (C) são, cada uma independentemente, compostas de uma pluralidade de partículas primárias, e 90% das par- tículas primários no número total de partículas primários estão presentes na faixa de ±5% do diâmetro de partícula médio da pluralidade de partículas primárias. Esta proporção é de preferência de 91% ou mais, e mais preferivelmente 93% ou mais.
[0038] A exibição de uma luz colorida induzida por difração e inter ferência de luz é obtida quando difração e interferência ocorrem de acordo com as condições de Bragg, e a luz tendo um comprimento de onda particular é realçada. Assim sendo, quando partículas tendo os diâmetros de partícula mencionados acima são incorporadas, um produto curável da composição curável dental exibe uma luz colorida de acordo com os diâmetros de partícula. Além disso, na presente invenção, são usadas uma carga esférica (B) e uma carga esférica (C) tendo diâmetros de partícula primária médios diferentes, e são exibidas luzes coloridas causadas por difração e interferência de luz, que são dependentes dos respectivos diâmetros de partícula das cargas. As respectivas luzes coloridas são misturadas, e assim a coloração é exibida como um produto curado.
[0039] Para apresentar os efeitos da presente invenção, é impor tante que o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) esteja na faixa de 230 nm a 290 nm. Geralmente, dentes naturais têm um tom amarelo ou cor branca leitosa avermelhada. Em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 290 nm, a luz colorida obtenível desta maneira tem cor amarela a vermelha, e com a incorporação deste componente, é possível uma restauração bastante coincidente com os dentes.
[0040] Ademais, para apresentar os efeitos da presente invenção, é importante que o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (C) esteja na faixa de 100 nm a 500 nm, e o diâmetro de partícula primária médio seja um diâmetro de partícula primária médio diferente daquele da carga esférica (B). Neste caso, a luz colorida base na carga esférica (C) fica azulada-amarelada-avermelhada. Quando o diâmetro de partícula está dentro da faixa de diâmetro de partícula mencionada acima, luzes coloridas induzidas por interferência de luz, que são dependentes dos respectivos diâmetros de partícula da carga esférica (B) e da carga esférica (C), são apresentadas sem que uma anule a outra. Além disso, é possível ajustar a luz colorida alterando a proporção de misturação das duas cargas esféricas.
[0041] Do ponto de vista de facilitar o ajuste da tonalidade de cor, a diferença entre o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) e da carga esférica (C) é de preferência 40 nm ou mais.
[0042] Do ponto de vista de aumentar ainda mais o efeito de exibir uma luz colorida induzida por interferência, o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (C) é adequadamente 120 nm a 400 nm, mais adequadamente 200 nm a 350 nm, ainda mais adequadamente 230 nm a 300 nm, e de forma particularmente adequada 230 nm a 290 nm. Em um caso em que uma carga esférica tem um diâmetro de partícula primária médio inferior a 100 nm, um fenômeno de interferência de luz visível proveniente da carga esférica não ocorre com facilidade. Por outro lado, em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio superior a 500 nm, pode-se esperar a apresentação de um fenômeno de interferência de luz proveniente da carga esférica; no entanto, a interferência de luz proveniente da carga esférica (B) não é produzida com facilidade. Além disso, em um caso em que a composição curável dental da presente invenção é usada como um material para restauração dentária, ocorrem problemas tais como sedimentação da carga esféricas e deterioração da abrasabilidade e resistência à abrasão, o que não é desejável.
[0043] A composição curável dental da presente invenção apre senta várias luzes coloridas de acordo com o diâmetro de partícula da carga esférica (B) e da carga esférica (C). Em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 260 nm, a luz colorida assim obtenível é amarelada, e em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 260 nm a 350 nm, a luz colorida assim obtenível é avermelhada. Isto é, em um caso em que uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 260 nm é usada como a carga esférica (B), e uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 260 nm a 350 nm é usada como a carga esférica (C), são exibidas tanto uma luz de cor amarelada quanto uma luz de cor vermelha, e a composição curável para uso dental é útil para a restauração de dentes tendo uma cor na classe do sistema B (vermelho-amarelo) e do sistema A (vermelho-marrom) de acordo com o Guia de Cores "VITA- PAN Classical", e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada desde o esmalte até a dentina. Além disso, o ajuste da luz colorida pode ser feito alterando-se a proporção de misturação dos dois. Em um caso em que se usa uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 150 nm a 230 nm, a luz colorida assim obtenível é azulada. Em um caso em que uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 230 nm a 290 nm é usada como a carga esférica (B), e uma carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio na faixa de 150 nm a 230 nm é usada como a carga esférica (C), uma luz colorida azul proveniente da carga esférica (C) é exibida além de uma luz colorida amarela a avermelhada proveniente da carga esférica (B), e coincidente com a parte incisal do esmalte e coincidente com os dentes na classe do sistema C (cinza) de acordo com o Guia de Cores "VITAPAN Classical" pode ser conferida.
[0044] De acordo com a presente invenção, o diâmetro de partícu- la primária médio da carga esférica (B) e da carga esférica (C) é determinado tirando-se uma fotografia dos pós com um microscópico eletrônico de varredura, selecionando-se trinta ou mais partículas observadas em um campo de visão unitário da fotografia, determinando-se os respectivos diâmetros de partícula primária (diâmetros máximos), e calculando-se os diâmetros de partícula primária médios pela seguinte fórmula de cálculo. (n: número de partículas, x:diâmetro de partícula primária (diâmetro máximo da i-ésima partícula)
[0045] Aqui, o formato esférico da carga esférica pode ser aproxi madamente esférico, e não é necessariamente essencial que seja uma esfera verdadeira perfeita. Quando se tira uma fotografia das partículas com um microscópio eletrônico de varredura, o diâmetro máximo para cada uma das partículas (trinta ou mais partículas) presentes em um campo de visão unitário da fotografia é medido, e a uniformidade média é obtida dividindo-se o diâmetro de partícula em uma direção ortogonal de interseção do diâmetro máximo pelo diâmetro máximo, a uniformidade média sendo desejavelmente igual a 0,6 ou mais, e mais preferivelmente 0,8 ou mais.
[0046] Como descrito acima, a luz colorida induzida por interferên cia é exibida com grande adaptabilidade da tonalidade de cor aos dentes naturais em um caso em que é satisfeita a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2): nP < nFB (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFB representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), nP < nFC (2) na fórmula (2), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFC representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (C).
[0047] Isto é, os índices de refração (nFB e nFC) da carga esférica (B) e da carga esférica (C) estão em um estado que são maiores que o índice de refração nP de um polímero obtido por polimerização do mo- nômero polimerizável (A). A diferença de índice de refração do índice de refração nP de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A) é de preferência 0,001 ou mais, mais preferivelmente 0,002 ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,005 ou mais. Quanto ao índice de refração, como ele é mais claramente apesentado em um caso em que a transparência do produto curado é alta, a diferença de índice de refração entre os índices de refração da carga esférica (B) e da carga esférica (C) e o índice de refração de um polímero do monô- mero polimerizável (A) é 0,1 ou menos, e mais preferivelmente 0,05 ou menos, e é preferível selecionar e usar componentes que não prejudicam a transparência tanto quanto possível.
[0048] Quanto à carga esférica (B) e à carga esférica (C), cargas que são usadas como o mesmo componente de composições dentais curáveis no campo da odontologia podem ser usadas sem limitações. Exemplos específicos incluem pós inorgânicos tais como sílica amorfa, partículas de óxidos mistos à base de sílica-óxido do grupo do titânio (sílica-zircônia, sílica-titânia, entre outras), quartzo, alumina, vidro de bário, zircônia, titânia, lantanoides, e sílica coloidal. Além disso, também podem ser usados pós orgânicos ou pós mistos orgânicos- inorgânicos.
[0049] Entre estes, do ponto de vista de quo ajuste do índice de refração da carga fica fácil, partículas de óxidos mistos à base de sílica-óxido do grupo do titânio são preferidas.
[0050] As partículas de óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio de acordo com a presente invenção são óxidos mistos de sílica e óxidos de titânio (elementos do Grupo 4 da Tabela Periódica dos Elementos), e exemplos incluem sílica-titânia, sílica-zircônia e síli- ca-titânia-zircônia. Entre estes, do ponto de vista de o índice de refra- ção da carga poder ser ajustado e de poder ser conferida alta opacidade a raios X, sílica-zircônia é o preferido. A proporção dos compostos não é particularmente limitada; no entanto, do ponto de vista de conferir opacidade suficiente a raios X e ajustar o índice de refração na faixa adequada que será descrita abaixo, é preferível que o teor de sílica seja de 70% em mol a 95% em mol, e o teor de óxido do grupo do titânio seja de 5% em mol a 30% em mol. No caso da sílica- zircônia, o índice de refração pode ser livremente alterado alterando- se as proporções dos respectivos compostos como tais.
[0051] Entretanto, nessas partículas de óxido misto à base de síli ca-óxido do grupo do titânio, também é possível combinar um óxido metálico diferente de sílica e óxido do grupo do titânio, contanto que sua quantidade seja pequena. Especificamente, também é possível incorporar um óxido de metal alcalino tal como óxido de sódio ou óxido de lítio em uma quantidade de 10% em mol ou menos.
[0052] O método para produção das partículas de óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio não é particularmente limitado; no entanto, para obter a carga esférica específica da presente invenção, por exemplo, um método chamado sol-gel que compreende adicionar uma solução mista incluindo um composto de organossílico hidro- lisável e um composto metálico com grupo organotitânio hidrolisável a um solvente alcalino, realizar uma hidrólise, e precipitar de um produto reacional, é adequadamente empregado.
[0053] Essas partículas de óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio podem ter a superfície tratada com um agente de aco- plamento de silano. Através de um tratamento superficial usando um agente de acoplamento de silano, obtém-se uma resistência interfacial excelente entre as partículas de óxido misto e uma peça curada mo- nômero polimerizável (A). Exemplos representativos do agente de acoplamento de silano incluem compostos de organossilício tais como Y-metacriloiloxialquiltrimetoxissilano e hexametildissilazano. A quantidade de tratamento superficial com esses agentes de acoplamento de silano não é particularmente limitada, e um valor ideal poderá ser determinado depois de as propriedades mecânicas, entre outras, da composição curável dental assim obtenível serem verificadas com antecedência por meio experimentos. Um exemplo de uma faixa adequada é a faixa de 0,1 partes em massa a 15 partes em massa em relação a 100 partes em massa das partículas.
[0054] A carga esférica (B) e a carga esférica (C) também podem ser incorporadas como cargas mistas orgânicas-inorgânicas produzidas por misturação com o monômero polimerizável (A), entre outros, e polimerização da mistura. Neste momento, a carga esférica (B) e a carga esférica (C) podem ser incorporadas como cargas mistas orgânicas-inorgânicas diferentes, ou podem ser incorporadas como uma carga mista orgânica-inorgânica produzida por misturação da carga esférica (B) e da carga esférica (C).
[0055] O método para produção de uma carga mista orgânica- inorgânica não é particularmente limitado, e, por exemplo, é possível empregar um método de produção geral compreendendo misturar quantidades predeterminadas dos respectivos componentes da carga esférica (B) e/ou da carga esférica (C), o monômero polimerizável, e o iniciador de polimerização, polimerizar a mistura por um método tal como aquecimento ou radiação luminosa, e em seguida pulverizar o produto de polimerização. Alternativamente, também é possível empregar o método de produção descrito no documento WO 2011/115007 ou WO 2013/039169. Neste método de produção, as partículas de agregado inorgânico formadas por agregação da carga inorgânica esférica (b2) são imersas em um solvente de monômero polimerizável incluindo um monômero polimerizável, um iniciador de polimerização, e um solvente orgânico, subsequentemente o solvente orgânico é removido, e o monômero polimerizável é polimerizado e curado por um método tal como aquecimento ou radiação luminosa. De acordo com o método de produção descrito no documento WO 2011/115007 ou WO 2013/039169, uma carga mista orgânica- inorgânica na qual as partículas primárias orgânicas cobrem a superfície das partículas primárias inorgânicas das partículas de agregado inorgânico agregadas, uma fase resinosa orgânica que se liga às respectivas partículas primárias inorgânicas é incluída, e lacunas de agregação são formadas entre a fase resinosa orgânica que cobre a superfície das respectivas partículas primárias inorgânicas, pode ser obtida.
[0056] A quantidade de incorporação total da carga esférica (B) e da carga esférica (C) de acordo com a presente invenção varia de preferência de 100 partes em massa a 1.500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A). Quando a carga esférica (B) e a carga esférica (C) são, cada uma delas, incorporadas em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, a luz colorida induzida por interferência é satisfatoriamente exibida, o que é preferível. Além disso, quando a carga esférica (B) e a carga esférica (C), em um caso no qual são usadas cargas tendo cada uma delas uma diferença de índice de refração maior que 0,1 com um polímero do monômero polimerizável (A), há o risco de que a transparência do produto curado possa ser reduzida, e o efeito de exibir luz colorida pode não ser exibido de forma suficiente. Levando isto em consideração, a quantidade de incorporação total da carga esférica (B) e da carga esférica (C) é mais preferivelmente de 150 partes em massa a 1.500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).
[0057] Entre a carga esférica (B) e a carga esférica (C), o índice de refração de um óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio, para o qual o ajuste do índice de refração é fácil, se encontra na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 dependendo do teor da porção sílica. Tendo o índice de refração do monômero polimerizável (A) fixado na faixa descrita acima (1,38 a 1,55), a carga esférica (B) e a carga esférica (C) podem ser facilmente selecionadas de forma a satisfazer a exigência (X1) mencionada acima. Isto é, é possível usar um óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio (por exemplo, sílica- titânia ou sílica-zircônia) contendo uma quantidade adequada porção sílica.
[0058] Um iniciador de polimerização é incorporado com a finali dade de polimerizar e curar a presente composição, e qualquer iniciador de polimerização conhecido é usado sem quaisquer limitações particulares.
[0059] Sobretudo, uma aplicação em restauração dentária direta na qual a cura frequentemente é obtida no interior da cavidade oral, uma composição que usa um iniciador de fotopolimerização ou um iniciador de polimerização química é preferida, e do ponto de vista de que uma operação de misturação é desnecessária, e a operação é conveniente, um iniciador de fotopolimerização é preferido.
[0060] Quanto ao iniciador de polimerização usado para fotopoli- merização, alquil éteres de benzoína, tais como metil éter de benzoí- na,etil éter de benzoína, e isopropil éter de benzoína; benzil cetais tais como benzil dimetil cetal e benzil dietil cetal; benzofenonas tais como benzofenona, 4,4'-dimetilbenzofenona, e 4-metacriloxibenzofenona; α- dicetonas tais como diacetil, 2,3-pentadionabenzil, cânfora-quinona, 9,10-fenantraquinona, e 9,10-antraquinona; compostos de tioxantona tais como 2,4-dietoxitioxantona, 2-clorotioxantona, e metiltioxantona; e óxidos de bisacilfosfina tais como óxido de bis-(2,6- diclorobenzoil)fenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-2,5- dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-4-propilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-1-naftilfosfina, e óxido de bis(2,4,6- trimetilbenzoil)-fenilfosfina, entre outros, podem ser usados.
[0061] Entretanto, um agente redutor é frequentemente adicionado como o iniciador de fotopolimerização, e exemplos do mesmo incluem aminas terciárias tais como 2-(dimetilamino)etil metacrilato, etil 4- dimetilaminobenzoato, e N-metildietanolamina; aldeídos tais como lau- ril aldeído, dimetilaminobenzaldeído, e aldeído tereftálico; e compostos contendo enxofre tais como 2-mercaptobenzoxazol, 1-decanotiol, ácido tiossalicílico, e ácido tiobenzoico.
[0062] Além disso, casos de uso de uma composição por adição de um gerador de fotoácido, além do iniciador de fotopolimerização e do composto redutor, podem ser vistos com frequência. Exemplos de tal gerador de fotoácido incluem um composto à base de sal de diarili- odônio, um composto à base de sal de sulfônio, um composto à base de éster de ácido sulfônico, um derivado de S-triazina halometil- substituída, e um composto à base de sal de piridínio.
[0063] De acordo com a presente invenção, as alterações na tona lidade de cor causadas por partículas de óxido misto à base de sílica- óxido do grupo do titânio ocorrem de forma perceptível em um caso no qual um composto amínico é incluído como um agente redutor para o iniciador de polimerização. Portanto, na presente invenção, é particularmente eficaz usar um iniciador de polimerização contendo uma amina como um componente como tal.
[0064] Esses iniciadores de polimerização podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais tipos destes podem ser usados como misturas. Quanto à quantidade de incorporação do iniciador de poli- merização, uma quantidade eficaz pode ser selecionada de acordo com a finalidade; no entanto, o iniciador de polimerização usualmente é usado em uma proporção de 0,01 a 10 partes em massa, e de preferência em uma proporção de 0,1 a 5 partes em massa, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).
[0065] Na composição curável dental da presente invenção, outros aditivos conhecidos podem ser incorporados além dos componentes (A) a (D) descritos acima, na medida em que os efeitos não sejam prejudicados. Exemplos específicos incluem um inibidor de polimerização e um absorvente de ultravioleta. Além disso, com a finalidade de ajustar a viscosidade, entre outras, uma carga tendo um diâmetro de partícula que seja suficientemente menor que os comprimentos de onda da luz e não afete com facilidade a tonalidade cor ou a transparência também pode ser incorporada.
[0066] Como descrito acima na presente invenção, mesmo que não seja usada uma substância colorante tal como um pigmento, a restauração com adaptabilidade da tonalidade de cor satisfatória aos dentes naturais fica possível com uma única pasta (composição curável dental). Por conseguinte, uma modalidade na qual não é incorporado um pigmento com risco de ser descolorido com o tempo é preferida. No entanto, de acordo com a presente invenção, a incorporação de um pigmento não deve ser descartada per se, e é possível incorporar um pigmento na medida em que ele não obstrua a luz colorida induzida por interferência de cargas esféricas. Especificamente, é possível incorporar um pigmento em uma quantidade de cerca de 0,0005 partes em massa a 0,5 partes em massa, e de preferência cerca de 0,001 partes em massa a 0,3 partes em massa, em relação a 100 par- tes em massa do monômero polimerizável.
[0067] A composição curável dental da presente invenção é parti cularmente usada de forma adequada como um material para restauração dentária representado por uma resina composta fotocurável como já descrito acima; no entanto, seu uso não se limita a este, e a composição curável dental também pode ser adequadamente usada para outras aplicações. Exemplos do uso da mesma incluem cimento dental e um material de restauração para construção de pivôs.
[0068] A composição curável dental e o material para restauração dentária da presente invenção podem ser produzidos por misturação de um monômero polimerizável (A), uma carga esférica (B), uma carga esférica (C), um iniciador de polimerização (D), e outros aditivos, conforme necessário. Exemplos e quantidades de incorporação adequados dos respectivos componentes são os descritos acima e, por conseguinte, uma explicação detalhada não será repetida.
[0069] A ordem de misturação dos respectivos componentes não é particularmente limitada. Por exemplo, pode-se mencionar um método para misturar um monômero polimerizável (A) e um iniciador de poli- merização (D), preparar uma composição monomérica polimerizável, subsequentemente adicionar lentamente a composição monomérica polimerizável a uma carga esférica (B) e uma carga esférica (C), amassar a mistura, e obter uma pasta curável uniforme. É preferível que a pasta curável obtida desta maneira seja desgaseificada à pressão reduzida para remover as bolhas de ar.
[0070] A seguir, a presente invenção será descrita de forma mais específica por meio de exemplos; entretanto, não se pretende que a presente invenção esteja limitada a esses exemplos.
[0071] Os métodos para medir várias propriedades físicas de acordo com a presente invenção são os seguintes. (1) Diâmetro de partícula primária médio da carga esférica
[0075] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio ele trônico de varredura (produzido pela Philips N.V., "XL-30S"), o número (30 ou mais partículas) e os diâmetros de partícula primária (diâmetros máximos) das partículas observadas em um campo de visão unitário da fotografia foram medidos, e o diâmetro de partícula primária médio foi calculado pela fórmula que se segue com base nos valores medidos. (n: número de partículas, x:diâmetro de partícula primária (diâmetro máximo da i-ésima partícula) (2) Proporção de abundância de partículas de tamanho de partícula médio da carga esférica
[0076] O número de partículas que excederam a faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio obtido na seção (1) acima foi medido, e este número foi dividido pelo número de partículas (30 ou mais) observadas em um campo de visão unitário da fotografia. O valor assim obtido foi subtraído de 1, e o resultado foi multiplicado por 100. Assim, a proporção de partículas que estavam presentes na faixa de mais ou menos 5% do diâmetro de partícula primária médio foi calculada, e esta designada como a proporção de abundância das partículas de tamanho de partícula médio.
[0077] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio ele trônico de varredura (produzido pela Philips N.V., "XL-30S"), e para cada uma das partículas (trinta ou mais partículas) presentes em um campo de visão unitário da fotografia, foi determinado um valor obtido dividindo-se o diâmetro de partícula na direção ortogonal de interseção do diâmetro médio pelo diâmetro máximo. A média dos valores foi designada como uniformidade.
[0078] O índice de refração do monômero polimerizável (ou de uma mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido em uma câmara à temperatura constante de 25°C usando um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.).
[0079] O índice de refração de um polímero do monômero polime- rizável (ou de uma mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido usando um polímero polimerizado em condições quase idênticas às condições de polimerização em uma cavidade, em uma câmara à temperatura constante de 25°C usando um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.).
[0080] Isto é, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistu ra de monômeros polimerizáveis) obtido pela misturação de 0,2% em massa de cânfora-quinona, 0,3% em massa de etil N,N-dimetil-p- benzoato, e 0,15% em massa de monometil éter de hidroquinona foi introduzido em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 0,5 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Subsequentemente, o monômero polimerizável foi curado por irradiação do monômero com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz dental tipo halogênio (produzido pela Sybron Dental Specialties, Inc., "Demetron LC") em uma quantidade de luz de 500 mW/cm2, e em seguida o produto curado foi retirado do molde. Dessa forma, foi produzido um polímero do monômero polime- rizável. Quando o polímero foi colocado em um refratômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.), para que o polímero aderisse forte- mente à superfície de medição, um solvente que não dissolve a amostra e tem um índice de refração maior que aquele da amostra (bromo- naftaleno) foi adicionado em gotas à amostra, e o índice de refração foi medido.
[0081] Os índices de refração de uma carga esférica e uma carga de formato irregular usadas foram medidos com a ajuda de um refra- tômetro Abbe (produzido pela Atago Co., Ltd.) de acordo com um método de imersão.
[0082] Isto é, em uma câmara à temperatura constante de 25°C, 1 g de uma carga esférica ou um produto de superfície tratada da mesma foi dispersado em 50 mL de tolueno anidro em uma garrafa de amostra de 100 mL. Enquanto este líquido de dispersão era agitado com um agitador, 1-bromotolueno foi adicionado em gotas em pequenas quantidades, o índice de refração do líquido de dispersão no instante em que o líquido de dispersão ficou mais transparente foi medido, e o valor assim obtido foi designado como o índice de refração da carga esférica e de uma carga de formato irregular.
[0084] Uma pasta de cada uma das composições dentais curáveis produzidas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz visível (produzido pela Tokuyama Corp., POWER LIGHT), e em seguida o produto resultante foi retirado do molde. O produto curado foi montado sobre a superfície adesiva de uma fita preta (fita de carbono) que media cerca de 10 mm em cada borda, e a tonalidade de cor da luz colorida foi verificada por inspeção visual.
[0085] Uma pasta de cada uma das composições dentais curáveis produzidas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, produzido pela Tokuyama Corp.), e em seguida o produto resultante foi retirado do molde. A reflectância espectral foi medida com a ajuda de medidor de diferença de cor (produzido pela Tokyo Dens- hoku Co., Ltd., "TC-1800 MKII") na cor de fundo preta e na cor de fundo branca, e o ponto máximo da reflectância na cor de fundo preta foi designado como o comprimento de onda da luz colorida.
[0086] Foram usados um dente modelo para restauração dentária que reproduzia uma cavidade com perda da parte incisal (largura 2 mm, profundidade 1 mm) do direito inferior N° 1, e dente modelo para restauração dentária que reproduzia uma cavidade Classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 2 mm) do direito inferior N° 6. A cavidade foi preenchida com uma pasta de uma composição curável dental, a pasta foi curada e polida, e adaptabilidade da tonalidade de cor foi verificada por inspeção visual. Entretanto, como o dente modelo para restauração dentária, foram usados um dente modelo de alta cromaticidade de alta matiz e croma forte (correspondente a A4) e um dente modelo de baixa cromaticidade de baixa matiz e croma débil (correspondente a A1) na classe do sistema A (vermelho-marrom) de acordo com o Guida de Cores "VITAPAN Classical"; um dente modelo de alta cromatici- dade de alta matiz e croma forte (correspondente a B4) ) e um dente modelo de baixa cromaticidade de baixa matiz e croma débil (correspondente a B1) na classe do sistema B (vermelho-amarelo) de acordo com o Guia de Cores "VITAPAN Classical"; e um dente modelo de alta cromaticidade de alta matiz e croma forte (correspondente a C4) e um dente modelo de baixa cromaticidade de baixa matiz e croma débil (correspondente a C1) na classe do sistema C (cinza) de acordo com o Guida de Cores "VITAPAN Classical". - Critérios de avaliação - A: A tonalidade de cor do produto de restauração coincide bastante com aquela do dente modelo para restauração dentária. B: A tonalidade de cor do produto de restauração é similar àquela do dente modelo para restauração dentária. C: A tonalidade de cor do produto de restauração é similar àquela do dente modelo para restauração dentária; no entanto, a adaptabilidade não é satisfatória. D: A tonalidade de cor do produto de restauração não coincide com aquela do dento modelo para restauração dentária. (8) Alteração na tonalidade de cor ao longo do tempo.
[0087] Uma pasta de cada uma das composições dentais curáveis produzidas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foi introduzida em um molde tendo um orifício com um tamanho de 7 mmΦ x 1 mm, e um filme de poliéster foi unido por pressão a ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz por 30 segundos com a ajuda de um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, produzido pela Tokuyama Corp.), e em seguida o produto resultante foi retirado do molde. O produto curado foi armazenado em água a 37°C por 4 meses, e a tonalidade de cor depois do armazenamento foi medida com a ajuda de um medidor de diferença de cor (produzido pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC-1800MKII"). A diferença entre as tonalidades de cor antes e depois do armazenamento está representada por ΔE* na CIELab. * * 2 * 2 * 2 1/2 ΔE = {(ΔL ) + (Δa ) + (Δb ) } ΔL* = L1* - L2* Δa* = a1* - a2* Δb* = b1* - b2*
[0088] Aqui, L1*: índice de luminosidade psicométrica do produto curado depois do armazenamento, a1* e b1*: índices de croma do produto curado depois do armazenamento, L2*: índice de luminosidade psicométrica do produto curado antes do armazenamento, a2* e b2*: índices de croma do produto curado antes do armazenamento, ΔE*: quantidade de alteração na tonalidade de cor.
[0089] Os monômeros polimerizáveis, os iniciadores de polimeri- zação, entre outros, usados nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos foram os seguintes. [Monômeros polimerizáveis] • 1,6-Bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetil-hexano (doravante abreviado "UDMA") • Trietileno glicol dimetacrilato (doravante abreviado "3G") • 2,2-Bis[(3-metacriloiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]propano (doravante abreviado "bis-GMA") [Iniciador de polimerização] • Cânfora-quinona (doravante abreviado "CQ") • Etil N,N-dimetil-p-benzoato (doravante abreviado "DMBE") [Inibidor de polimerização] • Monometil éter de hidroquinona (doravante abreviado "HQME") [Colorante] • Dióxido de titânio (pigmento branco) • Pigmento Amarelo (pigmento amarelo) • Pigmento Vermelho (pigmento vermelho) • Pigmento Azul (pigmento azul)
[0090] Os monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1 fo ram misturados, e os monômeros polimerizáveis M1 e M2 foram produzidos. Os valores entre parênteses na Tabela 1 representam a proporção em massa para os respectivos monômeros polimerizáveis.
[0091] Uma carga esférica foi produzida pelos métodos descritos no Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° S58- 110414, no Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° S58-156524, entre outros. Isto é, uma carga esférica foi produzida usando método chamado sol-gel que compreender adicionar uma solução mista incluindo um composto de organossilício hidrolizável (síli- cato de tetraetila ou similar) e um composto organometálico com grupo titânio hidrolizável (zirconato de tetrabutila, titanato de tetrabutila, ou similar) a uma solução de álcool amoniacal (por exemplo, metanol, etanol, álcool isopropílico, ou álcool isobutílico) tendo amônia aquosa incorporada na mesma, realizar uma hidrólise, e precipitar o produto reacional.
[0092] Uma carga de formato irregular foi produzida pelo método descrito no Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N°. H02-132102, no Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação N° H03-197311, entre outros. Isto é, uma carga de formato irregular foi produzida por meio de um método que compreende dissolver um composto de alcoxissilano em um solvente orgânico, adicionar água a esta solução para realizar uma hidrólise parcial, adicionar ainda à mesma um alcóxido de um outro metal e um composto de metal alcalino a serem combinados, efetuando assim uma hidrólise para produzir um material semelhante a gel, subsequentemente secar o material semelhante a gel, subsequentemente pulverizar o produto seco conforme necessário, e calcinar o produto da pulverização.
[0093] A carga esférica e a carga de formato irregular usadas nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos estão mostradas na Tabela 2.
[0094] A 100 g de monômero polimerizável M1 ou M2, 0,3% em massa de CQ, 1,0% em massa de DMBE, e 0,15% em massa de HQME foram adicionados e misturados, e composições monoméricas uniformemente polimerizáveis foram preparadas. Em seguida, as várias cargas esféricas indicadas na Tabela 3 foram dosificadas em um pilão, cada uma das composições monoméricas uniformemente poli- merizáveis mencionadas acima foi lentamente acrescentada ao mesmo sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para obter uma pasta curável uniforme. Além disso, esta pasta foi desgaseificada à pressão reduzida para eliminar as bolhas de ar, e assim foi produzida uma composição curável dental. Para a composição curável dental obtida desta maneira, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. As composições e os resultados estão mostrados na Tabela 3 e na Tabela 4. Os valores entre parênteses na Tabela 3 representam as quantidades de incorporação (unidade: partes em massa) dos vários componentes.
[0095] A 100 g de monômero polimerizável M1, 0,3% em massa de CQ, 1,0% em massa de DMBE, e 0,15% em massa de HQME foram adicionados e misturados, e uma composição monomérica uniformemente polimerizável foi preparada. Em seguida, as várias cargas indicadas na Tabela 3 foram dosificadas em um pilão, a composição monomérica polimerizável mencionada acima foi lentamente acrescentada ao mesmo sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para obter uma pasta curável uniforme. Além disso, esta pasta foi desgaseificada à pressão reduzida para eliminar as bolhas de ar, e assim foi produzida uma composição curável dental. Para a composição curável dental obtida desta maneira, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. A composição e os resultados estão mostrados na Tabela 3 e na Tabela 4.
[0096] A 100 g de monômero polimerizável M2, 0,3% em massa de CQ, 1,0% em massa de DMBE, e 0,15% em massa de HQME foram adicionados e misturados, e uma composição monomérica uniformemente polimerizável foi preparada. Em seguida, a carga esférica indicada na Tabela 3 foi dosificada em um pilão, a composição mono- mérica uniformemente polimerizável mencionada acima foi lentamente acrescentada ao mesmo sob luz vermelha. Além disso, 0,050 g de dióxido de titânio (pigmento branco), 0,001 g de Pigmento Amarelo (pigmento amarelo), 0,0005 g de Pigmento Vermelho (pigmento vermelho), e 0,0002 g de Pigmento Azul (pigmento azul) foram acrescentados à mistura, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para obter uma pasta curável uniforme. Além disso, esta pasta foi desgaseificada à pressão reduzida para eliminar as bolhas de ar, e assim foi produzido um material composto para restauração dentária. Em uma avaliação por inspeção visual, o material tinha uma tonalidade de cor que coincidia com o sistema A de um dente modelo de alta cromaticidade. Subsequentemente, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos descritos acima. A composição e os resultados estão mostrados na Tabela 3 e na Tabela 4. [
[0097] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos 1 a 9, pode-se observar que quando a exigência definida na presente invenção é satisfeita, a composição curável dental apresenta uma luz colorida induzida pela interferência da luz em um fundo preto e tem uma adaptabilidade de tonalidade de cor satisfatória, e a alteração ao longo do tempo na tonalidade de cor do produto curado assim obtido é pequena.
[0098] Além disso, segundo se entende pelos resultados dos Exemplos 1 a 3, pode-se observar que ao variar a proporção de mistu- ração da carga esférica (B) e da carga esférica (C), é apresentada uma reflectância espectral da luz colorida que corresponde à proporção de misturação das cargas esféricas em um fundo preto.
[0099] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos 4 a 6, pode-se observar que em um caso no qual uma carga tendo um diâmetro de partícula primária médio de 230 nm é usada como a carga esférica (B) e uma carga tendo um diâmetro de partícula primária médio de 178 nm é usada como a carga esférica (C), obtém-se uma adaptabilidade ao sistema B (vermelho-amarelo) e ao sistema C (cinza) de acordo com o Guia de Cores "VITAPAN Classical", e à parte incisal. Além disso, pode-se observar que à medida que a quantidade de incorporação da carga esférica (C) aumenta, melhora a adaptabilidade ao sistema C e à parte incisal.
[00100] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos Com-parativos 1 e 2, em um caso em que a carga esférica (C) não é usada, é apresentada uma adaptabilidade satisfatória da tonalidade de cor em relação a qualquer um dentre o sistema A (vermelho-marrom) e o sis-tema B (vermelho-amarelo) de acordo com o Guia de Cores "VITAPAN Classical"; no entanto, a faixa de tonalidades de cor que apresenta to-nalidade de cor satisfatória é mais estreita que aquela dos Exemplos 1 a 9.
[00101] Segundo se entende pelos resultados dos Exemplos Com-parativos 3 a 5, pode-se observar que quando a exigência definida na presente invenção não é satisfeita, a composição curável dental não apresenta luz colorida em um fundo preto (Exemplo Comparativo 3: o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica é 80 nm, Exemplo Comparativo 4: o formato da carga é irregular), tem uma luz colorida fraca (Exemplo Comparativo 5: a abundância das partículas de tamanho de partícula médio da carga esférica é 87%), e tem adaptabilidade da tonalidade de cor pobre.
[00102] Segundo se entende pelos resultados do Exemplo Comparativo 6, para uma composição curável dental tendo a tonalidade de cor ajustada (a tonalidade de cor coincide com o sistema A de dente modelo de alta cromaticidade (correspondente a A4)) pela adição de pigmentos, a reflectância espectral foi medida em uma cor de fundo preta e em uma cor de fundo branca com a ajuda de um medidor de diferença de cor (produzido pela Tokyo Denshoku Co., Ltd., "TC- 1800MKII"), e observou-se que a composição curável dental apresenta características de reflexão espectral segundo os pigmentos adicionados na cor de fundo preta e na cor de fundo branca. A adaptabilidade da tonalidade de cor a uma tonalidade de cor que coincidia com o sistema A de um dente modelo de alta cromaticidade (correspondente a A4) foi satisfatória; no entanto, a adaptabilidade da tonalidade de cor a outro dente modelo foi baixa. Além disso, a alteração da cor ao longo do tempo foi grande.
[00103] O conteúdo do Pedido de Patente Japonesa N° 2017082024 depositado em 18 de abril de 2017, está aqui incorporado em sua íntegra a título de referência.
Claims (14)
1. Método para a produção de uma composição curável dental, caracterizado por compreender misturar um monômero polime- rizável (A); uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula pri-mária médio em uma faixa de 230 nm a 290 nm; uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 100 nm a 500 nm, a carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio diferente daquele da carga esférica (B); e um iniciador de polimerização (D), onde 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem a carga esférica (B) e a carga esférica (C) estão presentes em uma faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio, e o monômero polimerizável (A), a carga esférica (B), e a carga esférica (C) satisfazem a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2): nP < nFB (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFB representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), nP < nFC (2) na fórmula (2), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFC representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (C); e a diferença entre o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) e da carga esférica (C) é 40 nm ou mais.
2. Método para a produção de uma composição curável dental, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a carga esférica (B) e a carga esférica (C) estão incorporadas em uma quantidade total de 100 partes em massa a 1.500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).
3. Método para a produção de uma composição curável dental, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a carga esférica (B) está incorporada em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, e a carga esférica (C) está incorporada em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).
4. Método para a produção de uma composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracte-rizado pelo fato de que a carga esférica (C) tem um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 230 nm a 290 nm.
5. Método para a produção de uma composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracte-rizado pelo fato de que o monômero polimerizável (A) inclui uma plura-lidade de compostos (met)acrílicos, e o índice de refração a 25°C do monômero polimerizável (A) varia em uma faixa de 1,38 a 1,55.
6. Método para a produção de uma composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracte-rizado pelo fato de que a carga esférica (B) é partículas esféricas de óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio, e o índice de refração do mesmo a 25°C varia em uma faixa de 1,45 a 1,58.
7. Método para a produção de uma composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracte-rizado pelo fato de que a composição curável dental é um material para restauração dentária.
8. Composição curável dental, caracterizada por compre-ender um monômero polimerizável (A); uma carga esférica (B) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 230 nm a 290 nm; uma carga esférica (C) tendo um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 100 nm a 500 nm, a carga esférica tendo um diâmetro de partícula primária médio diferente da carga esférica (B); e um iniciador de polimerização (D), em que 90% ou mais em número das partículas individuais que constituem a carga esférica (B) e a carga esférica (C) estão pre-sentes em uma faixa de ±5% do diâmetro de partícula primária médio, e o monômero polimerizável (A), a carga esférica (B), e a carga esférica (C) satisfazem a exigência (X1) representada pelas seguintes fórmulas (1) e (2): nP < nFB (1) na fórmula (1), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFB representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (B), nP < nFC (2) na fórmula (2), nP representa o índice de refração a 25°C de um polímero obtido por polimerização do monômero polimerizável (A); e nFC representa o índice de refração a 25°C da carga esférica (C); e a diferença entre o diâmetro de partícula primária médio da carga esférica (B) e da carga esférica (C) é 40 nm ou mais.
9. Composição curável dental, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a carga esférica (B) e a carga esférica (C) estão incorporadas em uma quantidade total de 100 partes em massa a 1.500 partes em massa em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).
10. Composição curável dental, de acordo com a reivindi-cação 9, caracterizada pelo fato de que a carga esférica (B) está in- corporada em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, e a carga esférica (C) está incorporada em uma quantidade de 50 partes em massa ou mais, em relação a 100 partes em massa do monômero polimerizável (A).
11. Composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizada pelo fato de que a carga esférica (C) tem um diâmetro de partícula primária médio em uma faixa de 230 nm a 290 nm.
12. Composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizada pelo fato de que o mo- nômero polimerizável (A) inclui uma pluralidade de compostos (met)acrílicos, e o índice de refração a 25°C do monômero polimerizá- vel (A) varia em uma faixa de 1,38 a 1,55.
13. Composição curável dental, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, caracterizada pelo fato de que a carga esférica (B) é partículas esféricas de óxido misto à base de sílica-óxido do grupo do titânio, e o índice de refração do mesmo a 25°C varia em uma faixa de 1,45 a 1,58.
14. Material para restauração dentária, caracterizado por consistir na composição curável dental, como definida em qualquer uma das reivindicações 8 a 13.
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