BR112019011293A2 - compostos de fórmula i, intermediários, composição agroquímica, uso e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos - Google Patents

Abstract

a presente invenção diz respeito a novos trifluorometiloxadiazóis de fórmula i, ou um n-óxido e/ou sais agricolamente aceitáveis dos mesmos e ao uso dos mesmos para o controle de fungos fitopatogênicos, ou a um método para combater fungos fitopatogênicos nocivos, cujo processo compreende tratar os fungos, ou os materiais, plantas, solo ou sementes a serem protegidos contra o ataque fúngico com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula i, ou um n-óxido, ou um sal agricolamente aceitável do mesmo; e misturas compreendendo pelo menos um composto de fórmula i e pelo menos uma substância pesticida ativa adicional selecionada a partir do grupo que consiste em herbicidas, fitoprotetores (safeners), fungicidas, inseticidas e reguladores do crescimento vegetal; e a composições agroquímicas compreendendo pelo menos um composto de fórmula i e composições agroquímicas compreendendo sementes.

Description

“COMPOSTOS DE FÓRMULA I, INTERMEDIÁRIOS, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, USO E MÉTODO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS” [0001] A presente invenção diz respeito a novos trifluorometiloxadiazóis de fórmula I, ou um N-óxido e/ou sais agricolamente aceitáveis dos mesmos e ao uso dos mesmos para o controle de fungos fitopatogênicos, ou a um método para combater fungos fitopatogênicos nocivos, cujo processo compreende tratar os fungos, as plantas, solo ou sementes a serem protegidos contra o ataque fúngico com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula I, ou um N-óxido, ou um sal agricolamente aceitável do mesmo; e misturas compreendendo pelo menos um composto de fórmula I e pelo menos uma substância pesticida ativa adicional selecionada a partir do grupo que consiste em herbicidas, fitoprotetores (safeners), fungicidas, inseticidas e reguladores do crescimento vegetal; e a composições agroquímicas compreendendo pelo menos um composto de fórmula I e composições agroquímicas compreendendo sementes.

[0002] A EP 276432 A2 refere-se a derivados de 3-fenil-5trifluorometiloxadiazol e o uso dos mesmos no combate a micro-organismos fitopatogênicos. O documento WO 2015/185485 A1 descreve derivados similares de trifluorometiloxadiazóis e o uso dos mesmos para combater microorganismos fitopatogênicos.

[0003] RH Tale et al. relataram atividade antibacteriana e antifúngica de compostos contendo uma porção trifluorometiloxadiazol (Journal of Chemical and Pharmaceutical Research 2011,3 (2), 496-505).

[0004] Em muitos casos, particularmente em baixas taxas de aplicação, a atividade fungicida de compostos fungicidas conhecidos é insatisfatória. Com base nisto, um objetivo da presente invenção foi proporcionar compostos com atividade melhorada e/ou um espectro de

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2/106 atividade mais amplo contra fungos fitopatogênicos. Este objetivo é alcançado pelos oxadiazóis de fórmula I e/ou seus sais agricolamente úteis para o controle de fungos fitopatogênicos.

[0005] Os compostos descritos no presente documento diferem dos compostos conhecidos no estado da técnica na natureza do grupo -CR³R⁴NR²-LR¹, em que o grupo L é um grupo -S(=O)_P[0006] Consequentemente, a presente invenção refere-se a compostos de fórmula I ou aos N-óxidos, ou seus sais agricolamente aceitáveis;

R^A é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, haloalquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce ou haloalcóxi-Ci-Ce;

n é 0, 1 ou 2;

L é-S(=O)_P-;

p é 0, 1 ou 2;

R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que o grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; e em que o grupo alquila é adicionalmente não substituído ou, além dos átomos de halogênio, substituídos com 1, 2, 3 ou até o número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em ciano, alquila-C-i-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs; e em que o grupo cicloalquila é não substituído ou substituído com 1,2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio;

R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Cz-Ce, alquinila-C2-C6,

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3/106 alcóxi-Ci-Ce, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquenila-Cs-Cs, cicloalquila-Cs-Cs-alquilaC1-C6, fenil-alquila-Ci-C4, fenila, C(=O)-(alquila-Ci-Ce) ou C(=O)-(alcóxi-Ci-C6); e em que qualquer um dos grupos alifáticos ou cíclicos são não substituídos ou substituídos por 1,2, 3 ou até 0 número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs;

R³, R⁴ independentemente um do outro, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila-Ci-C4, alquenila-Ci-C4, alquinila-Ci-C4, haloalquila-Ci-C4 e alcóxi-Ci-C4;

ou R³ e R⁴ juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um carbociclo possuindo 3 a 7 membros, saturado, ou um heterociclo possuindo 3 a 6 membros saturado; em que 0 heterociclo saturado inclui além dos átomos de carbono, 1,2 ou 3 heteroátomos independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em N, O e S como átomos membros do anel; e em que referido átomo N membro do anel é substituído pelo grupo R^N; e em que

R^N é hidrogênio, alquila-Ci-Ce ou halogênio;

e em que 0 referido átomo S membro do anel é não substituído ou substituído com 1 ou 2 radicais oxo; e em que um ou dois grupos CH2 do carbociclo saturado ou do heterociclo saturado pode ser substituído por um ou dois grupos independentemente selecionados a partir do grupo de -C(=O)- e C(=S)-; e em que os átomos de carbono membros do anel do carbociclo saturado ou 0 heterociclo saturado são não substituídos ou substituídos pelo número total de 1, 2, 3, 4 ou até 0 número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs.

[0007] Sais agricolamente aceitáveis dos compostos de fórmula I abrangem especialmente os sais desses cátions ou sais de adição de ácido

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4/106 dos ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não têm efeito adverso sobre a ação fungicida dos compostos I. Assim, os cátions adequados são particularmente os íons dos metais alcalinos, preferencialmente sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente cálcio, magnésio e bário, dos metais de transição, preferencialmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também o íons amônio que, se desejado, podem ser substituídos por um ou mais substituintes alquila-Ci-C4 e/ou um substituinte fenila ou benzila, de preferência de di-isopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, de trimetilbenzilamônio, além disso, íons fosfônio, íons sulfônio, de preferência tri(alquilCi-C4)sulfônio, e íons sulfoxônio, de preferência tri-(alquil-CiC4)sulfoxônio.

[0008] Os ânions de sais de adição de ácido aceitáveis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonate, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanóicos-Ci-C4, preferencialmente formiato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados pela reação de um composto I com um ácido do ânion correspondente, preferencialmente de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.

[0009] Os compostos da fórmula I podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros resultantes de rotação restrita em torno de uma ligação simples de grupos assimétricos e isômeros geométricos. Eles também fazem parte da matéria da presente invenção. Um especialista na técnica entenderá que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode apresentar efeitos benéficos quando enriquecido em relação a outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Adicionalmente, o especialista na técnica sabe como separar, enriquecer e/ou preparar

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5/106 seletivamente os referidos estereoisômeros. Os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, por exemplo, um racemato, estereoisômeros individuais, ou como uma forma opticamente ativa.

[0010] Os compostos da fórmula I podem estar presentes em diferentes modificações cristalinas cuja atividade biológica pode diferir. Eles também fazem parte da matéria da presente invenção.

[0011] Em relação às variáveis, os exemplos de realização dos intermediários obtidos durante a preparação dos compostos I correspondem aos exemplos de realização dos compostos de fórmula I. O termo “compostos I” refere-se a compostos de fórmula I.

[0012] Nas definições das variáveis dadas acima, os termos coletivos utilizados são geralmente representativos para os substituintes em questão. O termo “Cn-Cm” indica o número de átomos de carbono possíveis em cada caso no substituinte ou porção substituinte em questão.

[0013] As porções com duas ou mais possibilidades de serem anexadas aplicam-se a seguir:

[0014] As porções que não têm parênteses no nome estão ligadas através da última porção, por exemplo, heteroaril-alquila-Ci-C 4 está ligada através da alquila-Ci-C4, etc.

[0015] O termo “halogênio” refere-se a flúor, cloro, bromo e iodo.

[0016] O termo “alquila-Ci-Ce” refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada possuindo de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1metilpropila, 2-metilpropila, e 1,1 -dimetiletila.

[0017] O termo “haloalquila-Ci-Ce” refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo de 1 a 6 átomos de carbono (conforme definido acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio conforme

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6/106 mencionado acima, por exemplo, clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila,

2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-

2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila, 2fluoropropila, 3-fluoropropila, 2,2-difluoropropila, 2,3-difluoropropila, 2cloropropila, 3-cloropropila, 2,3-dicloropropila, 2-bromopropila, 3-bromopropila,

3,3,3-trifluoropropila, 3,3,3-tricloropropila, CH2-C2F5, CF2-C2F5, CF(CFs)2, 1(f I uo ro meti l)-2-f luoroetil a, 1 -(clorometil)-2-cloroetila, 1 -(bromometil)-2- bromoetila, 4-fluorobutila, 4-clorobutila, 4-bromobutila ou nonafluorobutila.

[0018] O termo “alcoxi-Ci-Ce” refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo de 1 a 6 átomos de carbono (conforme definido acima) que é ligado por um oxigênio, em qualquer posição no grupo alquila, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1metilpropoxi, 2-metilpropoxi ou 1,1-dimetiletoxi.

[0019] O termo “fenilalquila-Ci-C4” refere-se a alquila possuindo 1 a 4 átomos de carbono (conforme definido acima), em que um átomo de hidrogênio do radical alquila é substituído por um radical fenila.

[0020] O termo “alquenila-C2-C6” refere-se a um radical hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificada possuindo de 2 a 6 átomos de carbono e uma dupla ligação em qualquer posição, tal como, etenila, 1-propenila, 2-propenil (alila), 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2propenila.

[0021] Os termos “alcinila-C2-C6” ou “alquinila-C2-C6” referem-se a um radical hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificada possuindo de 2 a 6 átomos de carbono e contendo pelo menos uma ligação tripla, tal como, etinila, 1 -propinila, 2-propinil (propargila), 1 -butinila, 2-butinila,

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3-butinila, 1-metil-2-propinila.

[0022] O termo “cicloalquila-Cs-Cs” refere-se a radical de hidrocarbonetos saturado monocíclico possuindo de 3 a 8 carbonos como membros do anel tal como, ciclopropila (C3H5), ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila ou ciclooctila.

[0023] Os termos “C(=O)-(alquila-Ci-C4)” ou “C(=O)-(acóxi-CiC4)” referem-se a um radical que é anexado através do átomo de carbono do grupo C(=O) conforme indicado pelo número de valência do átomo de carbono.

[0024] O termo “alifático refere-se a compostos ou radicais compostos de carbono e hidrogênio e que são compostos não aromáticos. Um composto ou radical “alicíclico” ou é um composto orgânico que é tanto alifático quanto cíclico. Eles contêm um ou mais ou todos os anéis carbono que podem ser saturados ou insaturados, mas não possuem caráter aromático.

[0025] Os termos “porção cíclica” ou “grupo cíclico” referem-se a um radical que é um anel alicíclico ou um anel aromático, tal como, por exemplo, fenila ou heteroarila.

[0026] O termo “e em que qualquer um dos grupos alifáticos ou cíclicos são não substituídos ou substituídos por...” refere-se a grupos alifáticos, grupos cíclicos e grupos que contêm uma porção alifática e uma porção cíclica em um grupo, tal como, por exemplo, fenil-alquila-Ci-C4; portanto, um grupo que contém uma porção alifática e uma cíclica, ambas as porções podem ser substituídas ou não substituídas independentemente uma da outra.

[0027] O termo “fenila” refere-se a um sistema de anéis aromáticos, incluindo seis átomos de carbono (comumente referidos como anel de benzeno).

[0028] O termo “carbociclo com 3 a 7 membros, saturado” deve ser entendido como significando carbociclo saturado possuindo 3, 4, 5, 6 ou 7

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8/106 membros no anel. Exemplos incluem ciclopropila, ciclopentila, ciclopentenila, ciclopentadienila, ciclohexila, ciclohexenila, ciclohexadienila, cicloheptila, cicloheptenila, cicloheptadienila e semelhantes.

[0029] O termo “heterociclo saturado de 3 a 6 membros, em que o heterociclo saturado inclui além dos átomos de carbono, mais 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados a partir de N, O e S como átomos membros do anel”, deve ser entendido como significando, por exemplo:

[0030] um heterocíclico saturado possuindo 3 a 4 membros no anel que contém 1 ou 2 heteroátomos a partir do grupo consistindo em N, O e S como membros do anel tal como, oxirano, aziridina, ti-irano, oxetano, azetidina, tietano, [1,2]dioxetano, [1,2]ditietano, [1,2]diazetidina;

e um heterocíclico saturado com 5 ou 6 membros que contém 1,2 ou 3 heteroátomos a partir do grupo consistindo em N, O e S como membros do anel tal como, 2-tetrahidrofuranila, 3-tetrahidrofuranila, 2-tetrahidrotienila, 3tetrahidrotienila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 3-isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 3pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5oxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 2-imidazolidinila, 4imidazolidinila, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ila, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ila, 1,2,4tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-ila, 1,3,4oxadiazolidin-2-ila, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ila, 1,3,4-triazolidin-2-ila, 2,3-di-hidrofur-

2-ila, 2,3-di-hidrofur-3-ila, 2,4-di-hidrofur-2-ila, 2,4-di-hidrofur-3-ila, 2,3-dihidrotien-2-ila, 2,3-di-hidrotien-3-ila, 2,4-di-hidrotien-2-ila, 2,4-di-hidrotien-3-ila,

2-pirrolin-2-ila, 2-pirrolin-3-ila, 3-pirrolin-2-ila, 3-pirrolin-3-ila, 2-isoxazolin-3-ila,

3-isoxazolin-3-ila, isoxazolin-4-ila, isotiazolin-3-ila, isotiazolin-4-ila,

4-isoxazolin-3-ila,

2- isoxazolin-5-ila,

3- isotiazolin-3-ila,

4- isotiazolin-4-ila,

2-isoxazolin-4-ila,

3- isoxazolin-5-ila,

4- isotiazolin-3-ila,

2-isotiazolin-5-ila,

3- isoxazolin-4-ila, 4·

4- isoxazolin-5-ila, 2

2- isotiazolin-4-ila, 3·

3- isotiazolin-5-ila, 4-

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9/106 isotiazolin-5-ila,

2,3-di-h id ropi razol-1 -ila,

2,3-di-hidropirazol-2-ila,

2,3-dihidropirazol-3-ila,

2,3-di-hidropirazol-4-ila,

2,3-di-hidropirazol-5-ila,

3,4-dihidropirazol-1 -ila,

3,4-di-hidropirazol-3-ila,

3,4-di-hidropirazol-4-ila,

3,4-dihidropirazol-5-ila,

4,5-di-hidropi razol-1 -ila,

4,5-di-hidropirazol-3-ila,

4,5-dihidropirazol-4-ila, 4,5-di-hidropirazol-5-ila, 2,3-di-hidro-oxazol-2-ila, 2,3-di-hidrooxazol-3-ila,

2,3-di-hidro-oxazol-4-ila,

2,3-di-hidro-oxazol-5-ila,

3,4-di-hidrooxazol-2-ila,

3,4-di-hidro-oxazol-3-ila,

3,4-di-hidro-oxazol-4-ila,

3,4-di-hidrooxazol-5-ila,

3,4-di-hidro-oxazol-2-ila,

3,4-di-hidro-oxazol-3-ila,

3,4-di-hidrooxazol-4-ila,

2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1,3-dioxan-5-ila, 2tetrahidropiranila,

4-tetrahidropiranila,

2-tetrahidrotienila,

3hexahidropiridazinila,

4-hexahidropiridazinila,

2-hexahidropirimidinila, 4hexahidropirimidinila,

5-hexahidropirimidinila,

2-piperazinila, 1,3,5hexahidrotriazin-2-ila e 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ila e também os radicais ilideno correspondentes; e um heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado possuindo 7 membros tal como, tetra- e hexahidroazepinila, tal como, 2,3,4,5tetrahidro[1 H]azepin-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6- ou -7-ila, 3,4,5,6-tetrahidro[2H]azepin-

2- ,-3-,-4-,-5-,-6- ou -7-ila, 2,3,4,7-tetrahidro[1H]azepin-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6- ou -7ila, 2,3,6,7-tetrahidro[1 H]azepin-1-,-2-,-3-,-4-,-5-,-6- ou -7-ila, hexahidroazepin1-,-2-,-3- ou -4-ila, tetra- e hexahidro-oxepinil tal como, 2,3,4,5tetrahidro[1 H]oxepin-2-,-3-,-4-,-5-,-6- ou -7-ila, 2,3,4,7-tetrahidro[1 H]oxepin-2-,-

3- ,-4-,-5-,-6- ou -7-ila, 2,3,6,7-tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-,-4-,-5-,-6- ou -7-ila, hexahidroazepin-1-,-2-,-3- ou -4-ila, tetra- e hexahidro-1,3-diazepinila, tetra- e hexahidro-1,4-diazepinila, tetra- e hexahidro-1,3-oxazepinila, tetra- e hexahidro-

1,4-oxazepinila, tetra- e hexahidro-1,3-dioxepinila, tetra- e hexahidro-1,4dioxepinila e os radicais ilideno correspondentes;

[0031] Em relação às variáveis, os exemplos de realização dos intermediários correspondem aos exemplos de realização dos compostos I. É

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10/106 dada preferência aos compostos I e, quando aplicável, também aos compostos de todas as subfórmulas aqui fornecidas, por exemplo, fórmulas I.A até I.L, em que as variáveis R¹, R², R³, R⁴, L, A, R^A, R^a, R^1a, R^3a e n têm, de forma independente entre elas, ou mais preferencialmente de maneira combinada (qualquer combinação possível de 2 ou mais substituintes aqui definidos) os seguintes significados:

[0032] Em um exemplo de realização preferido, R^A é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila-Ci-Ce ou cicloalquila-Cs-Cs. Em outro exemplo de realização preferido R^A é selecionado independentemente a partir do grupo que consiste em halogênio, metila ou etila. De modo mais preferido, R^A é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogêneo, em especial R^A é flúor.

[0033] Em um aspecto da invenção n é 0, 1 ou 2, e preferencialmente n é 1. Em um aspecto particularmente preferido, n é 0.

[0034] Em um aspecto da invenção, L é -S(=O)_P-, em que p é 1 ou 2; preferencialmente p é 2.

[0035] Em um exemplo de realização, R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que o grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; e em que o grupo alquila é adicionalmente não substituído ou, além dos átomos de halogênio, substituídos com 1, 2, 3 ou até o número máximo possível de grupos idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em ciano, alquila-CiCe, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs; e em que o grupo cicloalquila é não substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0036] Em um exemplo de realização R¹ é cicloalquil-Cs-Csalquila-Ci-Cz; e em que qualquer um dos grupos alquila ou cicloalquila são não

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11/106 substituídos ou substituídos com 1,2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0037] Em um exemplo de realização R¹ é ciclopropil-alquila-CiC2 ou ciclobutil-alquila-Ci-Cs; e em que qualquer um dos grupos alquila ou cicloalquila são não substituídos ou substituídos com 1, 2, 3 ou 4 ou até 0 número máximo possível de átomos flúor.

[0038] Em um exemplo de realização adicional R¹ é difluorometila, trifluorometila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila, 3,3,3trifluoropropila, CH2CF2CF3 ou CF2CF2CF5, CH(CH3)CF3, CH2CF2CH3, CH₂C(CH3)2F, CH₂CH(CH3)CF3, CH2C(CH₃)2CF₃ ou 2,2difluorociclopropilmetila.

[0039] Em um exemplo de realização preferido R¹ é 2,2,2trifluoroetila.

[0040] Em outro exemplo de realização preferido R¹ é 2,2difluorociclopropilmetila.

[0041] Em um aspecto da invenção R² é hidrogênio, alquila-CiCe, alcóxi-Ci-Ce, alquenila-C2-C6, etinila, propargila, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquenila-Cs-Cs ou fenila; e qualquer um dos grupos alifáticos ou cíclicos são não substituídos ou substituídos com 1, 2, 3, 4 ou até 0 número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs; mais preferivelmente a partir de halogênio, em particular 0 radical é flúor.

[0042] Em um aspecto preferido da invenção R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-Cs, etinila, propargila, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquilC3-Cs-alquila-Ci-C4 ou fenila; e qualquer um dos grupos alifáticos ou cíclicos são não substituídos ou substituídos com 1, 2, 3, 4 ou até 0 número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que

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12/106 consiste em halogênio ou alquila-Ci-Ce, em particular flúor.

[0043] Em um aspecto adicional R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-C6, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-Cs-Cs-alquila-Ci-C4 ou fenila; em que o grupo fenila é não substituído ou substituído com 1, 2, 3, 4 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes.

[0044] Ainda em outro aspecto R² é hidrogênio, metila, etila, isopropila, ciclopropila, alila, fenila, 4-F-fenila ou 2-F-fenila.

[0045] Em um aspecto preferido da invenção R² é hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila ou alila.

[0046] Em um aspecto particularmente preferido R² é hidrogênio, metila, etila ou ciclopropila.

[0047] Em um aspecto preferido da invenção R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-Cs, etinila, propargila, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquilC3-C8-alquila-Ci-C4 ou fenila; e qualquer um dos grupos alifáticos ou cíclicos são não substituídos ou substituídos com 1, 2, 3, 4 ou até o número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio ou alquila-Ci-Ce, em particular flúor; e R¹ é alquila-CiC₆; e em que o grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; e em que o grupo alquila é adicionalmente não substituído ou substituído com 1,2, 3 ou até o número máximo possível de grupos idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em alquila-Ci-Ce ou cicloalquila-Cs-Cs; e em que o grupo cicloalquila em R¹ é não substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0048] Em um exemplo de realização adicional R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-Cs, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-CsCs-alquila-Ci-C4; preferencialmente hidrogênio, metila, etila, iso-propila,

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13/106 ciclopropila, CHs-ciclopropila ou alila; e R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que o grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; e em que o grupo alquila é adicionalmente não substituído ou substituído com 1,2, 3 ou até o número máximo possível de grupos idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em alquila-Ci-Ce ou cicloalquila-Cs-Cs; e em que o grupo cicloalquila em R¹ é não substituído ou substituído com 1,2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0049] Em um exemplo de realização R² é hidrogênio, alquilaCi-C₆, alquenila-Cz-Ce ou cicloalquila-Cs-Cs e R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que o grupo alquila em R¹ é substituído com 1, 2, 3 ou até o número máximo possível de átomos selecionados a partir do grupo que consiste em flúor e cloro.

[0050] Em outro exemplo de realização R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-Cs, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-Cs-Cs-alquilaC1-C4; preferencialmente hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila, CHs-ciclopropila ou alila; e R¹ é difluorometila, trifluorometila, 2,2difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila, 3,3,3-trifluoropropila, CH2CF2CF3 ou CF2CF2CF5, CH(CH₃)CF₃, CH2CF2CH3, CH₂C(CH₃)2F, CH2CH(CH₃)CF₃ ou CH2C(CH₃)2CF₃; em particular R¹ é 2,2,2-trifluoroetila.

[0051] Em outro exemplo de realização R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-Cs, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-C₃-Cs-alquilaC1-C4; preferencialmente hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila, CHs-ciclopropila ou alila; e R¹ é cicloalquil-Cs-Cs-alquila-Ci-Cs; e em que qualquer um dos grupos alquila ou cicloalquila em R¹ são não substituídos ou substituídos com 1, 2, 3 ou 4 ou até 0 número máximo possível de

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14/106 radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0052] Em outro exemplo de realização R² é hidrogênio, alquilaC1-C6, alquenila-Ci-Ce, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-C3-C8-alquila-Ci-C₄; preferencialmente hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila, CH2ciclopropila ou alila; e R¹ é ciclopropil-alquila-Ci-C2 ou ciclobutil-alquila-Ci-Cs; e em que qualquer um dos grupos alquila ou cicloalquila em R¹ são não substituídos ou substituídos com 1,2, 3 ou 4 ou até 0 número máximo possível de átomos de flúor.

[0053] Em outro exemplo de realização R² é hidrogênio, alquilaC1-C6, alquenila-Ci-Ce, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-C3-C8-alquila-Ci-C₄; preferencialmente hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila, CH2ciclopropila ou alila; e R¹ é 2,2-difluorociclopropilmetila.

[0054] Em um exemplo de realização a invenção está relacionada aos compostos de fórmula I, em que R³ e R⁴, independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila-Ci-Ce ou haloalquila-Ci-Ce.

[0055] Em um exemplo de realização adicional R³ e R⁴ são independentemente um do outro, hidrogênio, flúor, metila ou trifluorometila.

[0056] Em outro aspecto R³ e R⁴, são ambos, hidrogênio.

[0057] Em um aspecto adicional R³é hidrogênio e R⁴é metila.

[0058] Ainda em outro aspecto R³ e R⁴, são ambos, metila.

[0059] Em um aspecto adicional R³ e R⁴, são ambos, flúor.

[0060] Em um exemplo de realização R³ e R⁴, são ambos, trifluorometila.

[0061] Em um exemplo de realização R³ e R⁴ juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um grupo vinila ou um carbociclo saturado ou heterociclo monocíclico saturado com 4 a 5 membros; e em que 0 heterociclo saturado inclui além de um ou mais átomos de carbono nenhum heteroátomo, ou 1 ou 2 heteroátomos independentemente

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15/106 selecionados a partir de N, O e S como átomos membros do anel; e em que o grupo vinila, o heterociclo ou o carbociclo é não substituído ou substituído com 1,2, 3, 4 ou até o número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano e alquila-CiC₂.

[0062] Em outro exemplo de realização R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um grupo vinila ou um anel carbocíclico possuindo 3 ou 4 membros nos anel; e em que o grupo vinila ou o anel carbocíclico é não substituído.

[0063] Em outro aspecto R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um grupo vinila ou um grupo ciclopropila, em que o grupo vinila ou o grupo ciclopropila é não substituído.

[0064] Em outro aspecto R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um grupo ciclopropila, em que o grupo ciclopropila é não substituído.

[0065] Em outro exemplo de realização R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um heterociclo com 3 membros; em que o heterociclo inclui além de dois átomos de carbono um heteroátomo selecionado a partir de N, O e S como átomos membros do anel; e em que o heterociclo é não substituído.

[0066] Em um exemplo de realização adicional a invenção refere-se a compostos de fórmula I, ou os N-óxidos, ou os sais agricolamente aceitáveis do mesmo, em que:

R^A é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-C-i-Ce, haloalquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce ou haloalcóxi-Ci-Ce;

n é 0, 1 ou 2;

L é-S(=O)_P-;

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16/106 p é 0, 1 ou 2;

R¹é alquila-Ci-Ce; e em que o grupo alquila é substituído com

1, 2, 3, 4, 5 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; e em que o grupo alquila é adicionalmente não substituído ou, além dos átomos de halogênio, substituídos com 1, 2, 3 ou até o número máximo possível de grupos idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em ciano, alquila-C-i-Ce, alcóxiCi-C₆ e cicloalquila-Cs-Cs; e em que o grupo cicloalquila é não substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

R²é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-Cs, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-C3-Cs-alquila-Ci-C4 ou fenila; em que o grupo fenila é não substituído ou substituído com 1, 2, 3, 4 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes.

R³, R⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce ou haloalquila-Ci-Ce; particularmente ambos são hidrogênio; ou

R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um grupo vinila ou um heterociclo monocíclico saturado com 4 a 5 membros ou carbociclo, em que o heterociclo inclui além dos átomos de carbono 1 ou 2 heteroátomos independentemente selecionados a partir de N, O e S como átomos membros do anel; e em que o grupo vinila, o heterociclo ou o carbociclo é não substituído ou substituído com 1, 2, 3, 4 ou até o número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano ou alquila-Ci-C2.

[0067] Em um exemplo de realização adicional a invenção refere-se a compostos (1.1), em que n é 0, e em que L é -S(=O)2-.

[0068] Em um exemplo de realização adicional a invenção

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17/106 refere-se a compostos de fórmula I, ou os N-óxidos, ou os sais agricolamente aceitáveis do mesmo, em que:

n é 0;

L é-S(=O)_P-;

p é 0, 1 ou 2;

R¹é difluorometila, trifluorometila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila, 3,3,3-trifluoropropila, CH2CF2CF3 ou CF2CF2CF5, CH(CH3)CF3, CH2CF2CH3, CH₂C(CH3)2F, CH₂CH(CH3)CF3, CH2C(CH₃)2CF₃ ou 2,2difluorociclopropilmetila;

R²é hidrogênio, metila, etila, n-propila, iso-propila, ciclopropila, alila, fenila, 4-F-fenila ou 2-F-fenila;

R³ e R⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, flúor, metila ou trifluorometila; particularmente ambos são hidrogênio; ou

R³ e R⁴ juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel carbocíclico possuindo 3 ou 4 membros nos anel e em que 0 anel carbocíclico é não substituído; ou R³ e R⁴ juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um heterociclo com 3 membros; em que 0 heterociclo inclui além de dois átomos de carbono um heteroátomo selecionado a partir de N, O e S como átomos membros do anel; e em que 0 heterociclo é não substituído.

[0069] Os compostos de fórmulas I.A, I.B, I.C, I.D, I.E são úteis para 0 controle de fungos fitopatogênicos, em que as variáveis R¹ e R² são conforme definido ou preferencialmente definido na presente invenção. De acordo com um exemplo de realização, a presente invenção refere-se aos compostos de fórmulas I.F, I.G, I.H, I.J, I.K e I.L e ao seu uso para 0 controle de fungos fitopatogênicos, em que as variáveis R¹ e R² são conforme definido ou preferencialmente definido na presente invenção.

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18/106

[0070] É dada preferência aos compostos I usados de acordo com a invenção e aos compostos de acordo com a invenção compilados nas Tabelas 1 a 11 abaixo. Os grupos mencionados para um substituinte nas tabelas são per se, independentes da combinação na qual eles são mencionados, um aspecto particularmente preferido dos substituintes em questão.

[0071] Tabela 1: Compostos de fórmula I.A, em que R¹ e R² para

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19/106 cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A323 da Tabela A (compostos I.A.A-1 a I.A.A-323).

[0072] Tabela 2: Compostos de fórmula I.B, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.B.A-1 a I.B.A-323).

[0073] Tabela 3: Compostos de fórmula I.C, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.C.A-1 a I.C.A-323) [0074] Tabela 4: Compostos de fórmula I.D, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.D.A-1 a I.D.A-323).

[0075] Tabela 5: Compostos de fórmula I.E, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.E.A-1 a I.E.A-323).

[0076] Tabela 6: Compostos de fórmula I.F, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.F.A-1 a I.F.A-323).

[0077] Tabela 7: Compostos de fórmula I.G, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A(compostos I.G.A-1 a I.G.A-323).

[0078] Tabela 8: Compostos de fórmula I.H, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.H.A-1 a I.H.A-323).

[0079] Tabela 9: Compostos de fórmula I.J, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A323 da Tabela A (compostos I.J.A-1 a I.J.A-323).

[0080] Tabela 10: Compostos de fórmula I.K, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1

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20/106 até A-323 da Tabela A (compostos I.K.A-1 a I.K.A-323).

[0081] Tabela 11: Compostos de fórmula I.L, em que R1 e R2 para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A (compostos I.L.A-1 a I.LA-323).

Tabela A

No	R1	R2
A-1	difluorometila	hidrogênio
A-2	trifluorometila	hidrogênio
A-3	2,2-difluoroetila	hidrogênio
A-4	2,2,2-trifluoroetila	hidrogênio
A-5	2-cloro-2-fluoroetila	hidrogênio
A-6	2-cloro-2,2-difluoroetila	hidrogênio
A-7	2,2,2-tricloroetila	hidrogênio
A-8	pentafluoroetila	hidrogênio
A-9	3,3,3-trifluoropropila	hidrogênio
A-10	CH2CF2CF3	hidrogênio
A-11	CF2CF2CF3	hidrogênio
A-12	CH(CH3)CF3	hidrogênio
A-13	CH2CF2CH3	hidrogênio
A-14	CH2C(CH3)2F	hidrogênio
A-15	CH2CH(CH3)CF3	hidrogênio
A-16	CH2C(CH3)2CF3	hidrogênio
A-17	2,2-difluorociclopropilmetila	hidrogênio
A-18	difluorometila	metila
A-19	trifluorometila	metila
A-20	2,2-difluoroetila	metila
A-21	2,2,2-trifluoroetila	metila
A-22	2-cloro-2-fluoroetila	metila
A-23	2-cloro-2,2-difluoroetila	metila
A-24	2,2,2-tricloroetila	metila
A-25	pentafluoroetila	metila
A-26	3,3,3-trifluoropropila	metila
A-27	CH2CF2CF3	metila
A-28	CF2CF2CF3	metila
A-29	CH(CH3)CF3	metila

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21/106

No	R1	R2
A-30	CH2CF2CH3	metila
A-31	CH2C(CH3)2F	metila
A-32	CH2CH(CH3)CF3	metila
A-33	CH2C(CH3)2CF3	metila
A-34	2,2-difluorociclopropilmetila	metila
A-35	difluorometila	etila
A-36	trifluorometila	etila
A-37	2,2-difluoroetila	etila
A-38	2,2,2-trifluoroetila	etila
A-39	2-cloro-2-fluoroetila	etila
A-40	2-cloro-2,2-difluoroetila	etila
A-41	2,2,2-tricloroetila	etila
A-42	pentafluoroetila	etila
A-43	3,3,3-trifluoropropil	etila
A-44	CH2CF2CF3	etila
A-45	CF2CF2CF3	etila
A-46	CH(CH3)CF3	etila
A-47	CH2CF2CH3	etila
A-48	CH2C(CH3)2F	etila
A-49	CH2CH(CH3)CF3	etila
A-50	CH2C(CH3)2CF3	etila
A-51	2,2-difluorociclopropilmetila	etila
A-52	difluorometila	n-propila
A-53	trifluorometila	n-propila
A-54	2,2-difluoroetila	n-propila
A-55	2,2,2-trifluoroetila	n-propila
A-56	2-cloro-2-fluoroetila	n-propila
A-57	2-cloro-2,2-difluoroetila	n-propila
A-58	2,2,2-tricloroetila	n-propila
A-59	pentafluoroetila	n-propila
A-60	3,3,3-trifluoropropila	n-propila
A-61	CH2CF2CF3	n-propila
A-62	CF2CF2CF3	n-propila
A-63	CH(CH3)CF3	n-propila
A-64	CH2CF2CH3	n-propila

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22/106

No	R1	R2
A-65	CH2C(CH3)2F	n-propila
A-66	CH2CH(CH3)CF3	n-propila
A-67	CH2C(CH3)2CF3	n-propila
A-68	2,2-difluorociclopropilmetila	n-propila
A-69	difluorometila	vinila
A-70	trifluorometila	vinila
A-71	2,2-difluoroetila	vinila
A-72	2,2,2-trifluoroetila	vinila
A-73	2-cloro-2-fluoroetila	vinila
A-74	2-cloro-2,2-difluoroetila	vinila
A-75	2,2,2-tricloroetila	vinila
A-76	pentafluoroetila	vinila
A-77	3,3,3-trifluoropropila	vinila
A-78	CH2CF2CF3	vinila
A-79	cf2cf2cf3	vinila
A-80	CH(CH3)CF3	vinila
A-81	ch2cf2ch3	vinila
A-82	CH2C(CH3)2F	vinila
A-83	CH2CH(CH3)CF3	vinila
A-84	CH2C(CH3)2CF3	vinila
A-85	2,2-difluorociclopropilmetila	vinila
A-86	difluorometila	terc-butila
A-87	trifluorometila	terc-butila
A-88	2,2-difluoroetila	terc-butila
A-89	2,2,2-trifluoroetila	terc-butila
A-90	2-cloro-2-fluoroetila	terc-butila
A-91	2-cloro-2,2-difluoroetila	terc-butila
A-92	2,2,2-tricloroetila	terc-butila
A-93	pentafluoroetila	terc-butila
A-94	3,3,3-trifluoropropila	terc-butila
A-95	CH2CF2CF3	terc-butila
A-96	cf2cf2cf3	terc-butila
A-97	CH(CH3)CF3	terc-butila
A-98	ch2cf2ch3	terc-butila
A-99	CH2C(CH3)2F	terc-butila

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No	R1	R2
A-100	CH2CH(CH3)CF3	terc-butila
A-101	CH2C(CH3)2CF3	terc-butila
A-102	2,2-difluorociclopropilmetila	terc-butila
A-103	difluorometila	1 -metila-propila
A-104	trifluorometila	1 -metila-propila
A-105	2,2-difluoroetila	1-metila-propila
A-106	2,2,2-trifluoroetila	1-metila-propila
A-107	2-cloro-2-fluoroetila	1-metila-propila
A-108	2-cloro-2,2-difluoroetila	1-metila-propila
A-109	2,2,2-tricloroetila	1-metila-propila
A-110	pentafluoroetila	1-metila-propila
A-111	3,3,3-trifluoropropila	1-metila-propila
A-112	CH2CF2CF3	1-metila-propila
A-113	cf2cf2cf3	1-metila-propila
A-114	CH(CH3)CF3	1-metila-propila
A-115	ch2cf2ch3	1-metila-propila
A-116	CH2C(CH3)2F	1-metila-propila
A-117	CH2CH(CH3)CF3	1-metila-propila
A-118	CH2C(CH3)2CF3	1-metila-propila
A-119	2,2-difluorociclopropilmetila	1-metila-propila
A-120	difluorometila	iso-propila
A-121	trifluorometila	iso-propila
A-122	2,2-difluoroetila	iso-propila
A-123	2,2,2-trifluoroetila	iso-propila
A-124	2-cloro-2-fluoroetila	iso-propila
A-125	2-cloro-2,2-difluoroetila	iso-propila
A-126	2,2,2-tricloroetila	iso-propila
A-127	pentafluoroetila	iso-propila
A-128	3,3,3-trifluoropropila	iso-propila
A-129	CH2CF2CF3	iso-propila
A-130	cf2cf2cf3	iso-propila
A-131	CH(CH3)CF3	iso-propila
A-132	ch2cf2ch3	iso-propila

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24/106

No	R1	R2
A-133	CH2C(CH3)2F	iso-propila
A-134	CH2CH(CH3)CF3	iso-propila
A-135	CH2C(CH3)2CF3	iso-propila
A-136	2,2-difluorociclopropilmetila	iso-propila
A-137	difluorometila	ciclopropila
A-138	trifluorometila	ciclopropila
A-139	2,2-difluoroetila	ciclopropila
A-140	2,2,2-trifluoroetila	ciclopropila
A-141	2-cloro-2-fluoroetila	ciclopropila
A-142	2-cloro-2,2-difluoroetila	ciclopropila
A-143	2,2,2-tricloroetila	ciclopropila
A-144	pentafluoroetila	ciclopropila
A-145	3,3,3-trifluoropropila	ciclopropila
A-146	CH2CF2CF3	ciclopropila
A-147	cf2cf2cf3	ciclopropila
A-148	CH(CH3)CF3	ciclopropila
A-149	ch2cf2ch3	ciclopropila
A-150	CH2C(CH3)2F	ciclopropila
A-151	CH2CH(CH3)CF3	ciclopropila
A-152	CH2C(CH3)2CF3	ciclopropila
A-153	2,2-difluorociclopropilmetila	ciclopropila
A-154	difluorometila	ciclobutila
A-155	trifluorometila	ciclobutila
A-156	2,2-difluoroetila	ciclobutila
A-157	2,2,2-trifluoroetila	ciclobutila
A-158	2-cloro-2-fluoroetila	ciclobutila
A-159	2-cloro-2,2-difluoroetila	ciclobutila
A-160	2,2,2-tricloroetila	ciclobutila
A-161	pentafluoroetila	ciclobutila
A-162	3,3,3-trifluoropropila	ciclobutila
A-163	CH2CF2CF3	ciclobutila
A-164	cf2cf2cf3	ciclobutila
A-165	CH(CH3)CF3	ciclobutila
A-166	ch2cf2ch3	ciclobutila
A-167	CH2C(CH3)2F	ciclobutila

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 102/189

25/106

No	R1	R2
A-168	CH2CH(CH3)CF3	ciclobutila
A-169	CH2C(CH3)2CF3	ciclobutila
A-170	2,2-difluorociclopropilmetila	ciclobutila
A-171	difluorometila	ciclopentila
A-172	trifluorometila	ciclopentila
A-173	2,2-difluoroetila	ciclopentila
A-174	2,2,2-trifluoroetila	ciclopentila
A-175	2-cloro-2-fluoroetila	ciclopentila
A-176	2-cloro-2,2-difluoroetila	ciclopentila
A-177	2,2,2-tricloroetila	ciclopentila
A-178	pentafluoroetila	ciclopentila
A-179	3,3,3-trifluoropropila	ciclopentila
A-180	CH2CF2CF3	ciclopentila
A-181	cf2cf2cf3	ciclopentila
A-182	CH(CH3)CF3	ciclopentila
A-183	ch2cf2ch3	ciclopentila
A-184	CH2C(CH3)2F	ciclopentila
A-185	CH2CH(CH3)CF3	ciclopentila
A-186	CH2C(CH3)2CF3	ciclopentila
A-187	2,2-difluorociclopropilmetila	ciclopentila
A-188	difluorometila	ciclohexila
A-189	trifluorometila	ciclohexila
A-190	2,2-difluoroetila	ciclohexila
A-191	2,2,2-trifluoroetila	ciclohexila
A-192	2-cloro-2-fluoroetila	ciclohexila
A-193	2-cloro-2,2-difluoroetila	ciclohexila
A-194	2,2,2-tricloroetila	ciclohexila
A-195	pentafluoroetila	ciclohexila
A-196	3,3,3-trifluoropropila	ciclohexila
A-197	CH2CF2CF3	ciclohexila
A-198	cf2cf2cf3	ciclohexila
A-199	CH(CH3)CF3	ciclohexila
A-200	ch2cf2ch3	ciclohexila
A-201	CH2C(CH3)2F	ciclohexila
A-202	CH2CH(CH3)CF3	ciclohexila

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 103/189

26/106

No	R1	R2
A-203	CH2C(CH3)2CF3	ciclohexila
A-204	2,2-difluorociclopropilmetila	ciclohexila
A-205	difluorometila	alila
A-206	trifluorometila	alila
A-207	2,2-difluoroetila	alila
A-208	2,2,2-trifluoroetila	alila
A-209	2-cloro-2-fluoroetila	alila
A-210	2-cloro-2,2-difluoroetila	alila
A-211	2,2,2-tricloroetila	alila
A-212	pentafluoroetila	alila
A-213	3,3,3-trifluoropropila	alila
A-214	CH2CF2CF3	alila
A-215	CF2CF2CF3	alila
A-216	CH(CH3)CF3	alila
A-217	CH2CF2CH3	alila
A-218	CH2C(CH3)2F	alila
A-219	CH2CH(CH3)CF3	alila
A-220	CH2C(CH3)2CF3	alila
A-221	2,2-difluorociclopropilmetila	alila
A-222	difluorometila	fenila
A-223	trifluorometila	fenila
A-224	2,2-difluoroetila	fenila
A-225	2,2,2-trifluoroetila	fenila
A-226	2-cloro-2-fluoroetila	fenila
A-227	2-cloro-2,2-difluoroetila	fenila
A-228	2,2,2-tricloroetila	fenila
A-229	pentafluoroetila	fenila
A-230	3,3,3-trifluoropropila	fenila
A-231	CH2CF2CF3	fenila
A-232	CF2CF2CF3	fenila
A-233	CH(CH3)CF3	fenila
A-234	CH2CF2CH3	fenila
A-235	CH2C(CH3)2F	fenila
A-236	CH2CH(CH3)CF3	fenila
A-237	CH2C(CH3)2CF3	fenila

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 104/189

27/106

No	R1	R2
A-238	2,2-difluorociclopropilmetila	fenila
A-239	difluorometila	4-fluoro-fenila
A-240	trifluorometila	4-fluoro-fenila
A-241	2,2-difluoroetila	4-fluoro-fenila
A-242	2,2,2-trifluoroetila	4-fluoro-fenila
A-243	2-cloro-2-fluoroetila	4-fluoro-fenila
A-244	2-cloro-2,2-difluoroetila	4-fluoro-fenila
A-245	2,2,2-tricloroetila	4-fluoro-fenila
A-246	pentafluoroetila	4-fluoro-fenila
A-247	3,3,3-trifluoropropila	4-fluoro-fenila
A-248	CH2CF2CF3	4-fluoro-fenila
A-249	CF2CF2CF3	4-fluoro-fenila
A-250	CH(CH3)CF3	4-fluoro-fenila
A-251	CH2CF2CH3	4-fluoro-fenila
A-252	CH2C(CH3)2F	4-fluoro-fenila
A-253	CH2CH(CH3)CF3	4-fluoro-fenila
A-254	CH2C(CH3)2CF3	4-fluoro-fenila
A-255	2,2-difluorociclopropilmetila	4-fluoro-fenila
A-256	difluorometila	2-fluoro-fenila
A-257	trifluorometila	2-fluoro-fenila
A-258	2,2-difluoroetila	2-fluoro-fenila
A-259	2,2,2-trifluoroetila	2-fluoro-fenila
A-260	2-cloro-2-fluoroetila	2-fluoro-fenila
A-261	2-cloro-2,2-difluoroetila	2-fluoro-fenila
A-262	2,2,2-tricloroetila	2-fluoro-fenila
A-263	pentafluoroetila	2-fluoro-fenila
A-264	3,3,3-trifluoropropila	2-fluoro-fenila
A-265	CH2CF2CF3	2-fluoro-fenila
A-266	CF2CF2CF3	2-fluoro-fenila
A-267	CH(CH3)CF3	2-fluoro-fenila
A-268	CH2CF2CH3	2-fluoro-fenila
A-269	CH2C(CH3)2F	2-fluoro-fenila

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 105/189

28/106

No	R1	R2
A-270	CH2CH(CH3)CF3	2-fluoro-fenila
A-271	CH2C(CH3)2CF3	2-fluoro-fenila
A-272	2,2-difluorociclopropilmetila	2-fluoro-fenila
A-273	difluorometila	2,4-difluoro-fenila
A-274	trifluorometila	2,4-difluoro-fenila
A-275	2,2-difluoroetila	2,4-difluoro-fenila
A-276	2,2,2-trifluoroetila	2,4-difluoro-fenila
A-277	2-cloro-2-fluoroetila	2,4-difluoro-fenila
A-278	2-cloro-2,2-difluoroetila	2,4-difluoro-fenila
A-279	2,2,2-tricloroetila	2,4-difluoro-fenila
A-280	pentafluoroetila	2,4-difluoro-fenila
A-281	3,3,3-trifluoropropila	2,4-difluoro-fenila
A-282	CH2CF2CF3	2,4-difluoro-fenila
A-283	cf2cf2cf3	2,4-difluoro-fenila
A-284	CH(CH3)CF3	2,4-difluoro-fenila
A-285	ch2cf2ch3	2,4-difluoro-fenila
A-286	CH2C(CH3)2F	2,4-difluoro-fenila
A-287	CH2CH(CH3)CF3	2,4-difluoro-fenila
A-288	CH2C(CH3)2CF3	2,4-difluoro-fenila
A-289	2,2-difluorociclopropilmetila	2,4-difluoro-fenila
A-290	difluorometila	-NH(CH3)
A-291	trifluorometila	-NH(CH3)
A-292	2,2-difluoroetila	-NH(CH3)
A-293	2,2,2-trifluoroetila	-NH(CH3)
A-294	2-cloro-2-fluoroetila	-NH(CH3)
A-295	2-cloro-2,2-difluoroetila	-NH(CH3)
A-296	2,2,2-tricloroetila	-NH(CH3)
A-297	pentafluoroetila	-NH(CH3)
A-298	3,3,3-trifluoropropila	-NH(CH3)
A-299	CH2CF2CF3	-NH(CH3)
A-300	cf2cf2cf3	-NH(CH3)
A-301	CH(CH3)CF3	-NH(CH3)

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 106/189

29/106

No	R1	R2
A-302	CH2CF2CH3	-NH(CH3)
A-303	CH2C(CH3)2F	-NH(CH3)
A-304	CH2CH(CH3)CF3	-NH(CH3)
A-305	CH2C(CH3)2CF3	-NH(CH3)
A-306	2,2-difluorociclopropilmetila	-NH(CH3)
A-307	difluorometila	-N(CH3)2
A-308	trifluorometila	-N(CH3)2
A-309	2,2-difluoroetila	-N(CH3)2
A-310	2,2,2-trifluoroetila	-N(CH3)2
A-311	2-cloro-2-fluoroetila	-N(CH3)2
A-312	2-cloro-2,2-difluoroetila	-N(CH3)2
A-313	2,2,2-tricloroetila	-N(CH3)2
A-314	pentafluoroetila	-N(CH3)2
A-315	3,3,3-trifluoropropila	-N(CH3)2
A-316	CH2CF2CF3	-N(CH3)2
A-317	CF2CF2CF3	-N(CH3)2
A-318	CH(CH3)CF3	-N(CH3)2
A-319	CH2CF2CH3	-N(CH3)2
A-320	CH2C(CH3)2F	-N(CH3)2
A-321	CH2CH(CH3)CF3	-N(CH3)2
A-322	CH2C(CH3)2CF3	-N(CH3)2
A-323	2,2-difluorociclopropilmetila	-N(CH3)2

[0082] Entende-se que, quando em meios aquosos, os compostos de fórmula I de acordo com a invenção podem estar presentes em um equilíbrio reversível com as formas covalentemente hidratadas correspondentes (ou seja, os compostos de fórmula Ia e a fórmula Ib conforme indicado abaixo) no motivo CFs-oxadiazol. Este equilíbrio dinâmico pode ser importante para a atividade biológica dos compostos da fórmula I. As designações de R^A, n, L, R¹, R², R³ e R⁴, com referência aos compostos de fórmula I da presente invenção são geralmente aplicáveis aos compostos de

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 107/189

30/106 fórmula la e lb, assim como as divulgações específicas de combinações de R¹ e R², tal como representado para os compostos individuais descritos nas Tabelas 1 a 11 ou os compostos individuais descritos na Tabela I. A variável “A” nas fórmulas representadas a seguir devem representar o grupo fenila nos compostos de fórmula I, os quais podem ser não substituídos ou substituídos com 1 ou 2 radicais R^A.

Ib [0083] Os compostos da fórmula I podem ser preparados de acordo com métodos ou em analogia com métodos descritos na técnica anterior. A síntese aproveita materiais de partida que estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de acordo com procedimentos convencionais partindo de compostos prontamente disponíveis. Por exemplo, compostos de fórmula I podem ser preparados pela reação de oxadiazol amina II com compostos do tipo III em um solvente orgânico e na presença de uma base, em que L é -S(=O)_P- ou em que, para compostos I.A, I.B, I.C, I.D, I.E, L é -C(=O)- e em que LG é, por exemplo, cloreto ou LG juntamente com o grupo L-R¹ formam um anidrido. Alternativamente, o composto I pode ser obtido pela reação do composto II com o ácido correspondente III (LG = OH) utilizando condições de reação de acoplamento de peptídeo como EDCI e HOBt (para os precedentes, vide, por exemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,

20(15), 4550-4554; 2010)

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 108/189

31/106

IE

LG^X

--------jk» base, solvente

[0084] Os compostos de fórmula I podem ser preparados pela reação de amidinas tipo IV com anidrido trifluoroacético em um solvente orgânico, preferivelmente um solvente etéreo em temperaturas entre 0 ^QC e 100 ^QC, preferivelmente na temperatura ambiente, conforme descrito anteriormente no documento WO2013/008162 ou em Kitamura et al. Chem.

Pharm. Bull. 2001,49, 268.

(CF₃CO)₂O

-----»solvente

IV [0085] Um técnico hábil no assunto reconhecerá que compostos do tipo IV podem ser acessados pelo tratamento de nitrilas de tipo V com hidroxilamina (ou seu sal HCI) em um solvente orgânico e na presença de uma base (para os precedentes, vide, por exemplo, W02009/074950,

W02006/013104, EP1932843 ou em Kitamura et al. Chem. Pharm. Bull. 2001,

49, 268).

nh₂ohhci base, solvente

[0086] Os compostos V estão comercialmente disponíveis ou podem ser acessados por métodos conhecidos por um especialista na técnica.

[0087] Alternativamente, os compostos I podem ser preparados a

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32/106 partir de compostos do tipo VI pelo tratamento com anidrido trifluoroacético em uma solvente adequado, tal como tetrahidrofurano, a uma temperatura entre 0 e 25^QC. Para exemplos relacionados, vide Kitamura, S et al. Chem. Pharm.

Bull, 2001,49, 268.

FT 4

H,N [F . tZ-R t (Ct CO) O ^{3 F} ₃C _N solvente

R .L.

'F ^R1

VI [0088]

Em um aspecto, a invenção refere-se a um processo para preparar compostos da fórmula I, que compreende a etapa do processo de reagir um composto de fórmula VI com anidrido trifluoroacético, para formar compostos de fórmula I, e em que as variáveis R^A, n, L, R¹, R², R³ e R⁴ são conforme definido, ou de um método preferido, conforme definido para os compostos de fórmula I.

[0089] Outro exemplo de realização da invenção refere-se a compostos intermediários de fórmula VI, em que as variáveis R^A, n, L, R¹, R²,

R³ e R⁴ são como definido ou preferencialmente definido na presente invenção para compostos de fórmula I.

[0090] De preferência, o grupo L nos compostos de fórmula VI é

-S(=O)2-, [0091] Em um aspecto, a invenção diz respeito a compostos intermediários de fórmula VI.a

Vl.a, em que as variáveis R¹, R², R³ e R⁴ são como definido, ou preferencialmente definido na presente invenção para compostos de fórmula I.

[0092] Em um exemplo de realização adicional a invenção

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33/106 refere-se a compostos intermediários de fórmula VI.a, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila-Ci-Ce ou haloalquila-Ci-Ce; ou R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel ciclopropila; R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-C2-C6, alquinila-C2-C6, cicloalquila-Cs-Cs ou cicloalquil-Cs-Cs-alquilaC1-C4; e em que R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que 0 grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até 0 número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; preferencialmente 0 átomo de halogênio é flúor; e em que 0 grupo alquila é adicionalmente não substituído ou, além dos átomos de halogênio, substituídos com 1, 2, 3 ou até 0 número máximo possível de grupos idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em alquila-Ci-Ce ou cicloalquila-Cs-Cs; e em que 0 grupo cicloalquila é não substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 ou até 0 número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0093] Em um exemplo de realização adicional a invenção refere-se a compostos intermediários de fórmula VI.a, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila-Ci-Ce ou haloalquila-Ci-Ce; ou R³ e R⁴ juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel ciclopropila; em particular R³ e R⁴ são hidrogênio; e R² é alquila-Ci-Ce, alquenila-C2-C6, alquinila-C2-C6, cicloalquilaCs-Cs ou cicloalquil-C3-Cs-alquila-Ci-C4; e em que R¹ é selecionado a partir do grupo que consiste em difluorometila, trifluorometila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila, 3,3,3-trifluoropropila, CH2CF2CF3 ou CF2CF2CF5, CH(CHs)CF3, CH2CF2CH3, CH₂C(CH3)2F, CH2CH(CH₃)CF₃, CH2C(CH₃)2CF₃ e 2,2difluorociclopropilmetila.

[0094] Os intermediários especialmente preferidos são compostos de fórmula VI.a, em que

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 111/189

34/106

R³ e R⁴ são hidrogênio; R² é hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila ou alila; e em que R¹ é 2,2,2-trifluoroetila ou 2,2difluorociclopropilmetila.

[0095] Exemplos particularmente preferidos de intermediários são compostos de fórmula VI.a, nomeadamente compostos Vl.a.A-1 to Vl.a.A323, em que os significados dos radicais R¹ e R² para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A; e em que os significados dos radicais R³ e R⁴é hidrogênio.

[0096] Os compostos de fórmula VI podem ser preparados a partir dos compostos de fórmula VII pelo tratamento destes com um sal cloridrato de hidroxilamina na presença de uma base, tal como carbonato de sódio, em um solvente adequado, tal como metanol, em uma temperatura entre

0^QC e 100^QC. Para exemplos relacionados, vide Kitamura, S et al. Chem.

Pharm. Bull, 2001,49, 268.

R³ 4 Γ ,R

A 1 NC-AX R 12 R

HCl base, solvente vil

R 4

L

Ν'

R²

VI [0097]

Consequentemente, outro exemplo de realização da invenção refere-se a compostos intermediários de fórmula VII, em que as variáveis R^A, n, L, R¹, R², R³ e R⁴ são conforme definido ou preferencialmente definido na presente invenção para compostos de fórmula I.

[0098] De preferência, o grupo L nos compostos de fórmula VII é

-S(=O)₂-. Preferencialmente, A é fenila.

[0099] Em um aspecto, a invenção diz respeito a compostos intermediários de fórmula VII.a

NC

^,3 4 O

R ll„O

N'^R^{1 VILa}’ &

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35/106 em que as variáveis R¹, R², R³ e R⁴ são como definido, ou preferencialmente definido na presente invenção para compostos de fórmula I.

[0100] Em um exemplo de realização adicional a invenção refere-se a compostos intermediários de fórmula VII.a, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila-Ci-Ce ou haloalquila-Ci-Ce; ou R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel ciclopropila; R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Cs-Ce, alquinila-C2-C6, cicloalquila-Cs-Cs ou cicloalquil-Cs-Cs-alquilaC1-C4; e em que R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que 0 grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até 0 número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; preferencialmente 0 átomo de halogênio é flúor; e em que 0 grupo alquila é adicionalmente não substituído ou, além dos átomos de halogênio, substituídos com 1, 2, 3 ou até 0 número máximo possível de grupos idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em alquila-Ci-Ce ou cicloalquila-Cs-Cs; e em que 0 grupo cicloalquila é não substituído ou substituído com 1, 2, 3 ou 4 ou até 0 número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.

[0101] Em um exemplo de realização adicional a invenção refere-se a compostos intermediários de fórmula VII.a, em que R³ e R⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, halogênio, alquila-C-i-Cs ou haloalquila-Ci-Ce; ou R³ e R⁴ juntos com 0 átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um anel ciclopropila; em particular R³ e R⁴ são hidrogênio; e R² é alquila-Ci-Ce, alquenila-Cs-Cs, alquinila-Cs-Ce, cicloalquilaCs-Cs ou cicloalquil-Cs-Cs-alquila-Ci-C4; e em que R¹ é selecionado a partir do grupo que consiste em difluorometila, trifluorometila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila, 3,3,3-trifluoropropila, CH2CF2CF3 ou CF2CF2CF5, CH(CHs)CFs, CH2CF2CH3, CH₂C(CH3)2F, CH₂CH(CH3)CF3, CH₂C(CH3)2CF3 e 2,2

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36/106 difluorociclopropilmetila.

[0102] Os intermediários especialmente preferidos são compostos de fórmula VII.a, em que

R³ e R⁴ são hidrogênio; R² é hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila ou alila; e em que R¹ é 2,2,2-trifluoroetila ou 2,2difluorociclopropilmetila.

[0103] Exemplos particularmente preferidos de intermediários são compostos de fórmula VII.a, nomeadamente compostos Vll.a.A-1 to Vll.a.A-323, em que os significados dos radicais R¹ e R² para cada composto individual correspondem, em cada caso, a uma linha A-1 até A-323 da Tabela A; e em que os significados dos radicais R³ e R⁴é hidrogênio.

[0104] Os compostos de fórmula VII podem ser preparados por reação da amina V com compostos tipo III em analogia com o procedimento descrito acima para a transformação de compostos de fórmula II em compostos de fórmula I.

[0105] Os compostos I e as composições de acordo com a invenção são particularmente importantes no controle de uma multiplicidade de fungos fitopatogênicos em várias plantas de cultivo, tais como cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; beterraba, por exemplo, beterraba sacarina ou beterraba forrageira; frutas, tais como pomos, frutas de caroço ou frutos vermelhos, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras ou cassis; plantas leguminosas, tais como lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, como colza, canola; mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, mamona, palma, amendoim ou soja; cucurbitáceas, como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes, tais como espinafres, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas,

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37/106 cucurbitáceas ou páprica; plantas lauracéas, tais como abacate, canela ou cânfora; matérias-primas brutas para energia, como o milho, soja, colza, canade-açúcar ou palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinhas (uvas de mesa e uvas para suco e uvas de vinha); lúpulo; turfa; erva doce (também chamada de Stevia)·, plantas de borracha natural ou plantas ornamentais e florestais, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou pinheiros, por exemplo, coníferas; e sobre o material de propagação vegetal, tais como sementes, e o material da colheita destas plantas.

[0106] Preferencialmente, os compostos I e suas composições são usados para controlar uma multiplicidade de fungos em culturas, tais como batatas, beterraba, tabaco, trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, algodão, soja, colza, leguminosas, girassol, café ou cana-de-açúcar; frutas; videiras; plantas ornamentais; ou vegetais, como pepinos, tomates, feijão ou abóboras.

[0107] O termo “material de propagação vegetal” deve ser entendido como todas as partes generativas da planta, como sementes e material vegetative, tais como cortes e tubérculos (batata, por exemplo), que podem ser utilizados para a multiplicação da planta. Isto inclui sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, rebentos e outras partes de plantas, incluindo mudas ou plântulas e plantas jovens, que estão sendo transplantadas após a germinação, ou após a emergência a partir do solo. Estas plantas jovens podem também ser protegidas antes do transplante pelo tratamento total ou parcial por imersão ou derramamento.

[0108] De um modo preferido, o tratamento de materiais de propagação vegetal com compostos I e suas composições, respectivamente, é utilizado para controlar uma multiplicidade de fungos em cereais, tais como trigo, centeio, cevada e aveia; arroz, milho, algodão e soja.

[0109] O termo “plantas cultivadas” deve ser entendido como incluindo plantas que foram modificadas por mutagênese ou engenharia

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38/106 genética para fornecer uma nova característica a uma planta ou para modificar uma característica já presente. A mutagênese inclui técnicas de mutagênese aleatória usando raios X ou substâncias químicas mutagênicas, como também técnicas de mutagênese direcionada, para criar mutações em um locus específico do genoma de uma planta. As técnicas de mutagênese direcionada utilizam frequentemente oligonucleotídeos ou proteínas como CRISPR/Cas, nucleases dedo de zinco, TALENs ou meganucleases para alcançar o efeito de direcionamento. A engenharia genética usualmente utiliza técnicas de DNA recombinante para criar modificações no genoma de uma planta que, sob circunstâncias naturais, não podem ser prontamente obtidas por cruzamento, mutagênese ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes são integrados no genoma de uma planta para adicionar uma característica ou melhorar uma característica. Estes genes integrados também são referidos no estado da técnica como transgenes, enquanto que as plantas que compreendem esses transgenes são referidas como plantas transgênicas. O processo de transformação de plantas geralmente produz vários eventos de transformação, que diferem no locus genômico no qual um transgene foi integrado. As plantas que compreendem um transgene específico em um locus genômico específico são geralmente descritas como compreendendo um “evento” específico, que é referido por um nome de evento específico. As características/traços que foram introduzidos em plantas ou foram modificados nas plantas incluem tolerância a herbicidas, resistência a insetos, maior rendimento e tolerância a condições abióticas, tal como a seca.

[0110] A tolerância a herbicida foi criada usando mutagênese bem como a utilização da engenharia genética. As plantas que se tornaram tolerantes aos herbicidas inibidores da acetolactato sintase (ALS) por mutagênese e reprodução compreendem variedades de plantas comercialmente disponíveis sob o nome de ClearfielcP.

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39/106 [0111] A tolerância ao herbicida foi criada através do uso de transgenes para os herbicidas glifosato, glufosinato, 2,4-D, dicamba, oxinil, como herbicidas bromoxinil e ioxinil, sulfoniluréias, inibidores da ALS e inibidores da 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), tal como isoxaflutol e mesotriona.

[0112] Os transgenes que têm sido utilizados para fornecer características de tolerância a herbicidas compreendem: para tolerância ao glifosato: cp4psps, epspsgrg23ace5, mepsps, 2mepsps, gat4601, gat4621, goxv247; para tolerância ao glufosinato: pat e bar, para tolerância a 2,4-D: aad1, aad-12; para tolerância ao dicamba: dmo; para tolerância a herbicidas oxinil: bxn; para tolerância a herbicidas de sulfonilureia: zm-hra, csr1-2, gm-hra, S4HrA; para tolerância a inibidores da ALS: csr1-2; e para tolerância aos inibidores de HPPD: hppdPF, W336, avhppd-03.

[0113] Os eventos de milho transgênico que compreendem genes de tolerância a herbicidas incluem, mas não estão limitados a; DAS40278, MON801, MON802, MON809, MON810, MON832, MON87411, MON87419, MON87427, MON88017, MON89034, NK603, GA21, MZHGOJG, HCEM485, VCO-01981-5, 676, 678, 680, 33121, 4114, 59122, 98140, Bt10, Bt176, CBH-351, DBT418, DLL25, MS3, MS6, MZIR098, T25, TC1507 e TC6275 Os eventos de soja transgênica compreendendo genes de tolerância a herbicidas incluem, mas não estão limitados a; GTS 40-3-2, MON87705, MON87708, MON87712, MON87769, MON89788, A2704-12, A2704-21, A5547-127, A5547-35, DP356043, DAS44406-6, DAS68416-4, DAS-81419-2, GU262, SYHT0H2, W62, W98, FG72 e CV127. Os eventos de algodão transgênicos compreendendo genes de tolerância a herbicidas incluem, mas não se limitam a, 19-51 a, 31707, 42317, 81910, 281-24-236, 3006-210-23, BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, MON1445, MON1698, MON88701, MON88913, GHB119, GHB614, LLCotton25, T303-3 e T304-40.

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Os eventos de canola transgênica compreendendo genes de tolerância a herbicidas são, por exemplo, mas não excluindo outros, MON88302, HCR-1, HCN10, HCN28, HCN92, MS1, MS8, PHY14, PHY23, PHY35, PHY36, RF1, RF2 e RF3.

[0114] A resistência a insetos tem sido principalmente criada pela transferência de genes bacterianos para proteínas inseticidas para plantas: os transgenes que têm sido utilizados com mais frequência são os genes da toxina de Bacillus spp. e suas variantes sintéticas, como cry1A, crylAb, cry1Ab-Ac, crylAc, cry1A.1O5, cry1 F, cry1 Fa2, cry2Ab2, cry2Ae, mcry3A, ecry3.1Ab, cry3Bb1, cry34Ab1, cry35Ab1, cry9C, vip3A(a), vip3Aa20. Entretanto, genes de origem vegetal, como genes que codificam inibidores de protease, como CpTI e pinll, foram transferidos para outras plantas. Outra abordagem utiliza transgenes como dvsnf7 para produzir RNA de dupla fita em plantas.

[0115] Os eventos de milho transgênico compreendendo genes para as proteínas inseticidas ou de RNA de fita dupla incluem, mas não se limitam a, Bt10, Bt11, Bt176, MON801, MON802, MON809, MON810, MON863, MON87411, MON88017, MON89034, 33121, 4114, 5307, 59122 TC1507, TC6275, CBH-351, MIR162, DBT418 e MZIR098. Os eventos de soja transgênica compreendendo genes para proteínas inseticidas incluem, mas não se limitam a, MON87701, MON87751 e DAS-81419. Os eventos de algodão transgênicos compreendendo genes para proteínas inseticidas incluem, mas não se limitam a, SGK321, MON531, MON757, MON1076, MON15985, 31707, 31803, 31807, 31808, 42317, BNLA-601, Eventl, COT67B, COT102, T303-3, T304-40, GFM Cry1A, GK12, MLS 9124, 281-24-236, 3006210-23, GHB119 eSGK321.

[0116] O rendimento aumentado foi criado utilizando o transgene athb17, estando presente, por exemplo, no evento de milho MON87403, ou

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41/106 utilizando o transgene bbx32, presente, por exemplo, no evento de soja MON87712.

[0117] As plantas cultivadas compreendendo um teor de óleo modificado foram criadas utilizando os transgenes: gm-fad2-1, Pj.D6D, Nc.Fad3, fad2-1A e fatb1-A. Eventos de soja compreendendo pelo menos um destes genes são: 260-05, MON87705 e MON87769.

[0118] A tolerância a condições abióticas, como a seca, foi criada pelo uso do transgene cspB, compreendido no evento de milho MON87460 e pelo transgene Hahb-4, compreendido no evento de soja IND-00410-5.

[0119] As características são frequentemente combinadas pela combinação de genes em um evento de transformação ou pela combinação de diferentes eventos durante o processo de melhoramento, resultando em uma planta cultivada com características empilhadas. Combinações de características preferidas são combinações de características de tolerância a herbicidas a diferentes grupos de herbicidas, combinações de tolerância a diferentes insetos, em particular tolerância a insetos lepidópteros e coleópteros, combinações de tolerância a herbicidas com um ou vários tipos de resistência a insetos, combinações de tolerância a herbicidas com maior rendimento, bem como combinações de tolerância a herbicidas e tolerância a condições abióticas.

[0120] As plantas que compreendem características únicas ou empilhadas, bem como os genes e os eventos que fornecem essas características são bem conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, informações detalhadas sobre os genes mutagenizados ou integrados e os respectivos eventos estão disponíveis nos sites das organizações “International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA)” (Http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) e “Center for Environmental Risk Assessment (CERA)’’ http://cera-gmc.org/GMCropDatabase). Mais informações

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42/106 sobre eventos e métodos específicos para detectá-los podem ser encontradas para os eventos de canola MS1, MS8, RF3, GT73, MON88302, KK179 in W001/031042, W001/041558, W001/041558, W002/036831, WO11/153186, WO13/003558, para eventos de algodão MON1445, MON15985, MON531 (MON15985), LLCotton25, MON88913, COT102, 281-24-236, 3006-210-23, COT67B, GHB614, T304-40, GHB119, MON88701, 81910 nos documentos WO02/034946, W002/100163, W002/100163, W003/013224, WO04/072235, WO04/039986, WO05/103266, WO05/103266, WO06/128573, W007/017186, WO08/122406, W008/151780, WO12/134808, WO13/112527; para eventos de milho GA21, MON810, DLL25, TC1507, MON863, MIR604, LY038, MON88017, 3272, 59122, NK603, MIR162, MON89034, 98140, 32138, MON87460, 5307, 4114, MON87427, DAS40278, MON87411, 33121, MON87403, MON87419 nos documentos W098/044140, US02/102582, US03/126634, WO04/099447, W004/011601, WO05/103301, W005/061720, W005/059103, WO06/098952, WO06/039376, US2007/292854, WO07/142840, WO07/140256,

W008/112019, WO09/103049, WO09/111263, WO10/077816, WO11/084621, WO11/062904, WO11/022469, WO13/169923, WO14/116854, WO15/053998, WO15/142571; para eventos de batata E12, F10, J3, J55, V11, X17, Y9 nos documentos WO14/178910, WO14/178913, WO14/178941, WO14/179276, WO16/183445, WO17/062831, WO17/062825; para eventos de arroz LLRICE06, LLRICE601, LLRICE62 nos documentos WO00/026345, WO00/026356, WO00/026345; e para eventos de soja H7-1, MON89788, A2704-12, A5547-127, DP305423, DP356043, MON87701, MON87769, CV127, MON87705, DAS68416-4, MON87708, MON87712, SYHT0H2, DAS81419, DAS81419 x DAS44406-6, MON87751 nos documentos WO04/074492, WO06/130436, WO06/108674, WO06/108675, WO08/054747, W008/002872, WO09/064652, WO09/102873, WO10/080829, WO10/037016, WO11/066384, WO11/034704, WO12/051199, WO12/082548, WO13/016527,

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WO13/016516, WO14/201235.

[0121] O uso de compostos I e composições de acordo com a invenção, respectivamente, em plantas cultivadas pode resultar em efeitos que são específicos para uma planta cultivada que compreende um determinado gene ou evento. Esses efeitos podem envolver mudanças no comportamento do crescimento ou resistência modificada a fatores de estresse bióticos ou abióticos. Tais efeitos podem em particular compreender rendimento melhorado, resistência aumentada ou tolerância a insetos, nemátodos, fungos, bactérias, micoplasmas, patógenos virais ou viroides, assim como, vigor precoce, amadurecimento precoce ou retardado, tolerância ao frio ou ao calor bem como aminoácidos alterados ou teor ou espectro de ácidos graxos.

[0122] Os compostos I e suas composições, respectivamente, são particularmente adequados para controlar as seguintes doenças em plantas: Albugo spp. (ferrugem branca) em plantas ornamentais, vegetais (por exemplo, A. Candida) e girassóis (por exemplo, A. tragopogonis); Alternaria spp. (mancha foliar por Alternaria)) em vegetais, colza (A. brassicola ou brassicae), beterrabas-sacarinas (A. tenuis), frutas, arroz, sojas, batatas (por exemplo, A. solani ou A. alternata), tomates (por exemplo, A. solani ou A. alternata) e trigo; Aphanomyces spp. em beterrabas-sacarinas e vegetais; Ascochyta spp. em cereais e vegetais, por exemplo, A. tritici (antracnose) em trigo e A. hordei em cevada; Bipolaris e Drechslera spp. (teleomorfo: Cochliobolus spp.), por exemplo, queima-das-folhas (Southern leaf blight) (D. maydis) ou queima-das-folhas (Northern leaf blight) (B. zeicola) em milho, por exemplo, mancha-marrom (B. sorokiniana) em cereais e, por exemplo, B. oryzae em arroz e relvas; Blumeria (anteriormente Erysiphe) graminis (oídio) em cereais (por exemplo, em trigo ou cevada); Botrytis cinerea (teleomorfo: Botryotinia fuckeliana: podridão cinzenta) em frutas e frutas silvestres (por exemplo, morangos), vegetais (por exemplo, alface, cenoura, aipo e repolhos),

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44/106 colza, flores, trepadeiras, plantas florestais e trigo; Bremia lactucae (mildíó) em alface; Ceratocystis (sin. Ophiostoma) spp. (podridão ou murcha) em árvores de folhas largas e pinheiros, em, C. ulmi (Doença do olmo holândes) em olmos; Cercospora spp. (Manchas foliares em Cercospora) em milho (por exemplo, mancha foliar cinza: C. zeae-maydis), arroz, beterrabas-sacarinas (por exemplo, C. beticola), cana-de-açúcar, vegetais, café, sojas (por exemplo, C. sojina ou C. kikuchii) e arroz; Cladosporium spp. em tomates (por exemplo, C. fulvum: podridão das folhas) e cereais, em, C. herbarum (espiga negra) em trigo; Claviceps purpurea (cravagem) em cereais; Cochliobolus (anamorfo: Helminthosporium de Bipolaris) spp. (manchas foliares) em milho (C. carbonum), cereais (por exemplo, C. sativus, anamorfo: B. sorokiniana) e arroz (por exemplo, C. miyabeanus, anamorfo: H. oryzae); Colletotrichum (teleomorfo: Glomerella) spp. (antracnose) em algodão (por exemplo, C. gossypii), milho (por exemplo, C. graminicola: Antracnose do colmo), frutos macios, batatas (por exemplo, C. coccodes: pontos negros), feijões (por exemplo, C. lindemuthianum) e sojas (por exemplo, C. truncatum ou C. gloeosporioides); Corticium spp., em, C. sasakii (queima da bainha) em arroz; Corynespora cassiicola (manchas foliares) em sojas e plantas ornamentais; Cycloconium spp., em, C. oleaginum em oliveiras; Cylindrocarpon spp. (por exemplo, cancro da frutíferas ou declínio das vinhas jovens, teleomorfo: Nectria ou Neonectria spp.) em árvores frutíferas, trepadeiras (por exemplo, C. liriodendri, teleomorfo: Neonectria liriodendri: doença pé preto) e plantas ornamentais; Dematophora (teleomorfo: Rosellinia) necatrix (raize podridão do caule) em soja; Diaporthe spp., em, D. phaseolorum (tombamento de plântulas) em sojas; Drechslera (sin. Helminthosporium, teleomorfo: Pyrenophora) spp. em milho, cereais, tal como cevada (por exemplo, D. teres, mancha reticular) e trigo (por exemplo, D. tritici-repentis: mancha bronzeada), arroz e relvado; Esca (seca do ponteiro, apoplexi) em trepadeiras, causada por Formitiporia (sin.

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Phellinus) punctata, F. mediterrânea, Phaeomoniella chlamydospora {anteriormente Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum e/ou Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. em pomóideas (E. pyri), frutos macios {E. veneta: antracnose) e trepadeiras (E. ampelina: antracnose); Entyloma oryzae {alforra da folha) em arroz; Epicoccum spp. (podridão negra) em trigo; Erysiphe spp. {oídio) em beterrabas-sacarinas (E. betae), vegetais (por exemplo, E. pisi), tal como cucurbitáceas (por exemplo, E. cichoracearum), repolhos, colza (por exemplo, E. cruciferarum); Eutypa lata {Eutypa canker ou seca do ponteiro, anamorfo: Cytosporina lata, sin. Libertella blepharis) em árvores frutíferas, trepadeiras e madeiras ornamentais; Exserohilum {sin. Helminthosporium) spp. em milho (por exemplo, E. turcicum); Fusarium {teleomorfo: Gibberella) spp. {murcha, podridão da raiz ou do caule) em diversas plantas, tal como F. graminearum ou F. culmorum (podridão da raiz, sarna ou fusariose) em cereais (por exemplo, trigo ou cevada), F. oxysporum em tomates, F. solani {f sp. glycines agora sin. F. virguliforme) e F. tucumaniae e F. brasiliense causando síndrome de morte súbita em soja e F. verticillioides em milho; Gaeumannomyces graminis {take-all) em cereais (por exemplo, trigo ou cevada) e milho; Gibberella spp. em cereais (por exemplo, G. zeae) e arroz (por exemplo, G. fujikuroi: doença Bakanae); Glomerella cingulata em trepadeiras, pomóideas e outras plantas e G. gossypii em algodão; complexo Grainstaining em arroz; Guignardia bidwellii (podridão negra) em trepadeiras; Gymnosporangium spp. em plantas rosáceas e juníperos, em, G. sabinae {ferrugem) em pêras; Helminthosporium spp. {sin. Drechslera, teleomorfo: Cochliobolus) em milho, cereais e arroz; Hemileia spp., em, H. vastatrix {ferrugem da folha de café) em café; Isariopsis clavispora {sin. Cladosporium vitis) em trepadeiras; Macrophomina phaseolina {sin. phaseoli) {raize podridão do caule) em sojas e algodão; Microdochium {sin. Fusarium) nivale {bolor rosa) em cereais (por exemplo, trigo ou cevada); Microsphaera diffusa {oídio) em

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46/106 sojas; Monilinia spp., em, M. laxa, M. fructicola e M. fructigena (praga da flore galhos, podridão marrom) em frutas de caroço e outras plantas rosáceas; Mycosphaerella spp. em cereais, bananas, frutos macios e nozes moídas, tal como em, M. graminicola (anamorfo: Septoria tritici, Mancha da Septoria) em trigo ou M. fijiensis (doença Sigatoka-negra) em bananas; Peronospora spp. (mildfó) em repolho (por exemplo, P. brassicae), colza (por exemplo, P. parasitica), cebolas (por exemplo, P. destructor), tabaco (P. tabacina) e sojas (por exemplo, P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi e P. meibomiae (ferrugem da soja) em soja; Phialophora spp. em trepadeiras (por exemplo, P. tracheiphila e P. tetraspora) e sojas (por exemplo, P. gregata: podridão do caule); Phoma lingam (raiz e podridão do caule) em colza e repolho e P. betae (podridão da raiz, mancha foliar e tombamentó) em beterrabas-sacarinas; Phomopsis spp. em girassóis, trepadeiras (por exemplo, P. viticola: can e mancha foliar) e sojas (por exemplo, podridão do caule: P. phaseoli, teleomorfo: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (mancha marrom) em milho; Phytophthora spp. (murcha, raiz, folha, fruto e caule radicular) em diversas plantas, tal como páprica e cucurbitáceas (por exemplo, P. capsici), sojas (por exemplo, P. megasperma, sin. P. sojae), batatas e tomates (por exemplo, P. infestans: requeima (late blight)) e árvores de folhas largas (por exemplo, P. ramorum: morte súbita do carvalho); Plasmodiophora brassicae (galha) em repolho, colza, rábano e outras plantas; Plasmopara spp., em, P. viticola (míldio da videira) em trepadeiras e P. halstedii em girassóis; Podosphaera spp. (oídio) em plantas rosáceas, lúpulo, pomóidas e frutos macios, em, P. leucotricha em maçãs; Polymyxa spp., em cereais, tal como cevada e trigo (P. graminis) e beterrabas-sacarinas (P. betae) e assim transmitido doenças virais; Pseudocercosporella herpotrichoides (acama, teleomorfo: Tapesia yallundae) em cereais, em, trigo ou cevada; Pseudoperonospora (mildío) em diversas plantas, em, P. cubensis em

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47/106 cucurbitáceas ou P. humili em lúpulo; Pseudopezicula tracheiphila (podridão vermelha ou ,rotbrenner, anamorfo: Phialophora) em trepadeiras; Puccinia spp. (ferrugens) em diversas plantas, em, P. triticina (ferrugem marrom ou foliar), P. striiformis (estria ou ferrugem amarela), P. hordei (ferrugem anã), P. graminis (ferrugem do caule ou ferrugem negra) ou P. recôndita (ferrugem marrom ou foliar) em cereais, tal como, trigo, cevada ou centeio, P. kuehnii (ferrugem laranja) em cana-de-açúcar e P. asparagi em asparagus; Pyrenophora (anamorfo: Drechslera) tritici-repentis (mancha bronzeada) em trigo ou P. teres (mancha reticular) em cevada; Pyricularia spp., em, P. oryzae (teleomorfo: Magnaporthe grisea, brusone do arroz) em arroz e P. grisea em relvado e cereais; Pythium spp. (tombamento) em relvado, arroz, milho, trigo, algodão, colza, girassóis, sojas, beterrabas-sacarinas, vegetais e diversas outras plantas (por exemplo, P. ultimum ou P. aphanidermatum); Ramularia spp., em, R. collocygni (manchas foliares por Ramularia, manchas foliares fisiológicas) em cevada e R. beticola em beterrabas-sacarinas; Rhizoctonia spp. em algodão, arroz, batatas, relvado, milho, colza, batatas, beterrabas-sacarinas, vegetais e diversas outras plantas; R. solani (raize podridão do caule) em sojas, R. solani (queima da bainha) em arroz ou R. cerealis (mal da primavera por Rhizoctonia) em trigo ou cevada; Rhizopus stolonifer (podridão negra, podridão macia) em morangos, cenoura, repolho, trepadeiras e tomates; Rhynchosporium secalis (queimadura) em cevada, centeio e triticale; Sarocladium oryzae e S. attenuatum (podridão da bainha) em arroz; Sclerotinia spp. (podridão do caule ou podridão branca) em vegetais e cultivares de campo, tal como colza, girassóis (por exemplo, S. sclerotiorum) e sojas (por exemplo, S. rolfsii ou S. sclerotiorum); Septoria spp. em diversas plantas, S. glycines (mancha marrom) em sojas, S. tritici (mancha da Septoria) em trigo e S. (sin. Stagonospora) nodorum (Manchas-das-glumas por Stagonospora) em cereais; Uncinula (sin. Erysiphe) necator (oídio, anamorfo: Oidium tuckeri) em trepadeiras;

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Setospaeria spp. (que/ma-das-f olhas) em milho (por exemplo, S. turcicum, sin. Helminthosporium turcicum) e relvado; Sphacelotheca spp. (alforra) em milho, (por exemplo, S. reiliana: alforra), sorgo e cana-de-açúcar; Sphaerotheca fuliginea (oídio) em cucurbitáceas; Spongospora subterrânea (sarna poeirenta) em batatas e assim transmitido doenças virais; Stagonospora spp. em cereais, S. nodorum (mancha por Stagonospora, teleomorfo: Leptosphaeria [sin. Phaeosphaeria] nodorum) em trigo; Synchytrium endobioticum em batatas (sarna verrugosa da batata); Taphrina spp., em, T. deformans (doença da folha enrolada) em pêssegos e T. pruni (lepra da ameixeira) em ameixas; Thielaviopsis spp. (podridão negra da raiz) em tabaco, pomóideas, vegetais, sojas e algodão, em, T. basicola (sin. Chalara elegans); THIetia spp. (cárie do trigo ou alforra fétida) em cereais, T. tritici (sin. T. caries, alforra do trigo) e T. controversa (nanismo) em trigo; Typhula incarnata (podridão cinzenta) em cevada ou trigo; Urocystis spp., por exemplo, U. occulta (alforra do caule) em centeio; Uromyces spp. (ferrugem) em vegetais, tal como feijões (por exemplo, U. appendiculatus, sin. U. phaseoli) e beterrabas-sacarinas (por exemplo, U. betae); Ustilago spp. (alforra ‘loose smut¹) em cereais (por exemplo, U. nuda e U. avaenae), milho (por exemplo, U. maydis: carvão-do-m\\ho ou morrão-domilho) e cana-de-açúcar; Venturia spp. (sarna macieira) em maçãs (por exemplo, V. inaequalis) e pêras; e Verticillium spp. (murcha) em diversas plantas, como frutíferas e plantas ornamentais, trepadeiras, plantas de frutos macios, vegetais e cultivares de campo, por exemplo, V. dahliae em morangos, colza, batatas e tomates.

[0123] Em um exemplo de realização preferido os compostos I e suas composições, respectivamente, são particularmente adequados para controlar as seguintes doenças em plantas: Puccinia spp. (ferrugem) em diversas plantas, por exemplo, mas não se limitando a P. triticina (marrom ou ferrugem foliar), P. striiformis (listra ou ferrugem amarela), P. hordei (ferrugem

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49/106 anã), P. graminis (ferrugem preta ou do caule) ou P. recôndita (ferrugem castanha ou foliar) em cereais, como, por exemplo, trigo, cevada ou centeio e Phakopsoraceae spp. em diversas plantas, em particular Phakopsora pachyrhizi e P. meibomiae (ferrugem da soja) em soja.

[0124] Os compostos I e suas composições, respectivamente, também são adequados para o combate de fungos nocivos na proteção de produtos armazenados ou colhidos e na proteção de materiais.

[0125] O termo “proteção de materiais” deve ser entendido para designar a proteção de materiais técnicos e não vivos, tais como adesivos, colas, madeira, papel e cartão, têxteis, couro, dispersões de tinta, plásticos, lubrificantes de arrefecimento, fibra ou tecidos, contra a infestação e destruição por micro-organismos prejudiciais, tais como fungos e bactérias. Quanto à proteção da madeira e outros materiais, a atenção especial é dada aos seguintes fungos prejudiciais: Ascomicetos tais como Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomicetos tais como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Deuteromicetos tais como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. e Zigomicetos tais como Mucor spp., e adicionalmente na proteção de produtos armazenados e colhidos contra as seguintes leveduras dignas de nota: Candida spp. e Saccharomyces cerevisae.

[0126] O método de tratamento de acordo com a invenção também pode ser utilizado no campo da proteção de produtos armazenados ou de colheita contra o ataque de fungos e micro-organismos. De acordo com a presente invenção, o termo “produtos armazenados” pretende denotar substâncias naturais de origem vegetal ou animal e suas formas processadas, que foram retiradas do ciclo de vida natural e para as quais é desejada a

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50/106 proteção prolongada. Os produtos armazenados de origem vegetal das culturas, tais como plantas ou partes das mesmas, por exemplo, talos, folhas, tubérculos, sementes, frutas ou grãos, podem ser protegidos no estado recémcolhido ou na forma processada, como pré-seco e úmido, triturado, moído, prensada ou torrado, processo esse que também é conhecido como o tratamento pós-colheita. Também se enquadra na definição de produtos armazenados a madeira, seja sob a forma de madeira bruta, tal como madeira de construção, postes de eletricidade e barreiras, ou sob a forma de artigos acabados, como móveis ou objetos feitos a partir da madeira. Os produtos armazenados de origem animal são peles, couro e pelica, cabelos e similares. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos como decaimento, descoloração ou bolor. Preferencialmente, a expressão “produtos armazenados” pretende denotar substâncias naturais de origem vegetal ou suas formas processadas, mais preferencialmente frutas e suas formas processadas, tais como pomos, frutos de caroço, frutos vermelhos e frutos citrinos e suas formas processadas.

[0127] Os compostos I e suas composições, respectivamente, podem ser usados para melhorar a saúde de uma planta. A invenção também se refere a um método para melhorar a saúde de plantas pelo tratamento de uma planta, seu material de propagação e/ou o local onde a planta está crescendo ou deve crescer com uma quantidade eficaz de compostos de fórmula I e suas composições, respectivamente.

[0128] Os termos “saúde vegetal” ou “fitossanidade” são utilizados para indicar uma condição da planta e/ou seus produtos, que é determinada por vários indicadores isoladamente ou em combinação entre si, tais como rendimento (por exemplo, aumento da biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), vigor da planta (por exemplo, melhora do crescimento das plantas e/ou folhas mais verdes (“efeito verdor ou greening)),

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51/106 qualidade (por exemplo, teor ou composição de determinados ingredientes melhorados) e tolerância ao estresse abiótico e/ou biótico. Os indicadores identificados acima para o estado de saúde de uma planta podem ser interdependentes e podem resultar da interação entre eles.

[0129] Os compostos de fórmula I podem estar presentes em diferentes modificações cristalinas cuja atividade biológica pode diferir. Elas são igualmente matéria da presente invenção.

[0130] Os compostos I são utilizados como tais ou na forma de composições para tratarem fungos ou plantas, materiais de propagação vegetal, tais como sementes, solos, superfícies, materiais ou salas que precisam ser protegidos do ataque de fungos com uma quantidade fungicidamente eficaz das substâncias ativas. A aplicação pode ser realizada antes ou após a infecção das plantas, materiais de propagação vegetal, tais como sementes, solos, superfícies, materiais ou espaços com os fungos.

[0131] Os materiais de propagação vegetal podem ser tratados com os compostos I como tal ou uma composição compreendendo pelo menos um composto I profilaticamente no momento ou antes do plantio ou transplante.

[0132] A invenção também se refere a composições agroquímicas compreendendo um auxiliar e pelo menos um composto I de acordo com a presente invenção.

[0133] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade fungicidamente eficaz de um composto I. O termo “quantidade eficaz” significa uma quantidade da composição ou dos compostos I que é suficiente para controlar fungos nocivos sobre as plantas cultivadas ou na proteção de materiais e que não resultam em um dano substancial às plantas tratadas. Tal quantidade pode variar em uma ampla faixa e depende de vários fatores, tais como as espécies de fungos a serem controladas, a planta ou material cultivado tratado, as condições climáticas e o composto I específico

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52/106 utilizado.

[0134] Os compostos I, os N-óxidos e sais dos memsos podem ser convertidos em tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pó, pastas, grânulos, prensagens ou comprimidos, cápsulas, e misturas dos mesmos. Exemplos para tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, CE), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, (CS, ZC), pastas, pó, pastilhas ou pó molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações em gel para o tratamento materiais de propagação vegetal, tal como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições são definidos no “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system’’, Technical Monograph N^Q. 2, 6^ã Ed. Maio de 2008, CropLife International.

[0135] As composições são preparadas de uma maneira conhecida, tal como descrito por Mollet e Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.

[0136] Auxiliares adequados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou carga (fillers), agentes tensoativos, dispersantes, emulsionantes, umectante, adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atratores, estimulantes alimentares, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, agentes de viscosidade e ligantes.

[0137] Os solventes adequados e veículos líquidos são a água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de médio a alto ponto

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53/106 de ebulição, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; alifáticos, cíclicos e hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoóis, por exemplo, etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, ciclo-hexanona; ésteres, por exemplo, ésteres de lactatos, carbonatos, ácidos graxos, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos; e misturas dos mesmos.

[0138] Os veículos sólidos adequados ou agentes de enchimento (carga) são minerais terrosos, por exemplo, silicatos, géis de silica, talco, caulino, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, diatomáceas terrosas, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; polissacarídeos, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereais, casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz, e misturas dos mesmos.

[0139] Os tensoativos adequados são compostos de tensoativos como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e misturas dos mesmos. Tais agentes tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, intensificador de penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. ou North American Ed.).

[0140] Os agentes tensoativos aniônicos adequados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de

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54/106 lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenois etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecil-benzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenois etoxilados, dos alcoóis, dos alcoóis etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.

[0141] Os tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de aminas, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos como alcoóis, alquilfenois, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência o óxido de etileno. Exemplo de amidas N-substituídas de ácidos graxos são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, alcoóis vinílicos, ou acetato de vinila.

[0142] Os agentes tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A, compreendendo blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do

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55/106 tipo A-B-C compreendendo alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros em pente de poliácidos. Exemplos de polibases ou polivinilaminas são polietilenoaminas.

[0143] Os adjuvantes adequados são compostos que possuem uma atividade pesticida própria insignificante ou mesmo ausente, e que melhoram o desempenho biológico do composto I sobre o alvo. Exemplos são agentes tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Exemplos adicionais são listados por Knowles, Adjuvantes e aditivos, Agrow Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa - Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[0144] Os espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, e silicatos.

[0145] Os bactericidas adequados são bronopol e derivados de isotiazolinona, como alquilisotiazolinona e benzisotiazolinona.

[0146] Os agentes anticongelantes apropriados são etileno-glicol, propileno-glicol, glicerina e ureia.

[0147] Os agentes antiformação de espuma (ou antiespumantes) adequados são os silicones, alcoóis de cadeia longa, e sais de ácidos graxos.

[0148] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (por exemplo, corantes alizarina, azo- e ftalocianina).

[0149] Promotores de adesividade ou agentes de ligação adequados são polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, alcoóis polivinílicos,

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56/106 poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.

[0150] Exemplos para os tipos de composição e sua preparação são:

i) Concentrados solúveis em água (SL, LS)

10-60% em peso de um composto I e 5-15% em peso de agente umectante (por exemplo, álcool alcoxilado) são dissolvidos em água e/ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, alcoóis) até 100% em peso. A substância ativa se dissolve quando diluída com água;

ii) Concentrados dispersíveis (PC)

5-25% em peso de um composto I e 1-10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, ciclohexanona) até chegar a 100% em peso. A diluição com água forma uma dispersão;

iii) Concentrados emulsionáveis (EC)

15-70% em peso de um composto I e 5-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio e óleo de rícino etoxilato) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos) adicionados até chegar a 100% em peso. A diluição com água forma uma emulsão;

iv) Emulsões (EW, EQ, ES)

5-70% em peso de um composto I e 1-10% em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio e óleo de rícino etoxilato) são dissolvidos em 20-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Esta mistura é introduzida em água até completar 100% em peso por meio de uma máquina de emulsão e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água forma uma emulsão;

v) Suspensões (SC, OD, FS)

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Em um moinho de esferas, 20-60% de um composto I são triturados com a adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilado), 0,1-2% em peso de espessantes (por exemplo, goma xantana) e água até atingir 100% em peso para formar uma suspensão fina de substância ativa. A diluição com água forma uma suspensão estável da substância ativa. Para a composição do tipo FS são adicionados até 40% em peso de ligante (aglutinante) (por exemplo, álcool polivinílico);

vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)

50-80% em peso de um composto I são finamente moídos com a adição de agentes dispersantes e agentes umectantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilado) até 100% em peso e preparados como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água forma uma dispersão ou suspensão estável da substância ativa;

vii) Pó dispersível em água e pó solúvel em água (WP, SP, WS)

50-80% em peso de um composto I são moídos em um moinho de rotor-estator, com adição de 1-5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio), 1-3% em peso de agentes umectantes (por exemplo, álcool etoxilato) e veículo sólido (por exemplo, gel de silica) até atingir 100% em peso. A diluição com água forma uma dispersão ou suspensão estável da substância ativa;

viii) Gel (GW, GF)

Em um moinho de esferas, 5-25% de um composto I são triturados com a adição de 3-10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessantes (por exemplo,

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58/106 carboximetil celulose) e água até atingir 100% em peso para formar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água forma uma suspensão estável da substância ativa;

ix) Microemulsões (ME)

5-20% em peso de um composto I são adicionados a 5-30% em peso de mistura de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamida de ácido graxo e ciclohexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativo (por exemplo, álcool etoxilado e arilfenol etoxilado), e água até completar 100%. Esta mistura é agitada durante 1 h para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável;

x) Microcápsulas (CS)

A fase oleosa compreendendo 5-50% em peso de um composto I, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos), 2-15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metacrilato de metila, ácido metacrílico e um di- ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A polimerização radical resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, uma fase de óleo compreendendo 5-50% em peso de um composto I de acordo com a invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos), e um monômero isocionato (por exemplo, difenilmeteno-4,4'-diisocianato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros totalizam 1-10% em peso. A % em peso refere-se à composição CS total;

xi) Pó polvilhável (DP, DS)

1-10% em peso de um composto I são finamente moídos e

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59/106 misturados intimamente com um veículo sólido (por exemplo, caulim finamente dividido) até atingir 100% em peso;

xii) Grânulos (GR, FG)

0,5-30% em peso de um composto I é(são) finamente moído(s) e misturado(s) intimamente com um veículo sólido (por exemplo, silicato) até atingir 100% em peso. A granulação é conseguida por extrusão, secagem por aspersão (spray-drying) ou leito fluidizado;

xiii) Líquidos de volume ultrabaixo (UL)

1-50% em peso de um composto I são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, hidrocarboneto aromático) até atingir 100% em peso.

[0151] As composições dos tipos i) a xiii) podem, opcionalmente, compreender outros auxiliares, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 515% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes, e 0,1-1% em peso de corantes .

[0152] As composições agroquímicas compreendem, em geral, entre 0,01 e 95%, de preferência entre 0,1 e 90%, mais preferencialmente entre 1 e 70%, e em particular entre 10 e 60% em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo com espectro de RMN).

[0153] Para fins de tratamento de materiais de propagação vegetal, particularmente sementes, são usualmente utilizadas soluções para tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pó para o tratamento a seco (DS), pó dispersível em água para tratamento em dispersão semifluida (WS), pó solúvel em água (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF). As composições em questão fornecem, após uma diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa entre 0,01 e 60% em peso, de preferência entre 0,1 e 40%, nas preparações prontas para uso. A aplicação pode ser realizada antes ou

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60/106 durante a semeadura. Os métodos para aplicar o composto I e as suas composições, respectivamente, no material de propagação vegetal, especialmente sementes, incluem métodos de aplicação de revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, imersão de sementes e peletização de sementes e os métodos de aplicação no sulco de plantio. De um modo preferido, o composto I ou suas composições, respectivamente, são aplicados ao material de propagação vegetal por um método tal que a germinação não é induzida, por exemplo, pelo revestimento de sementes, peletização, cobertura e polvilhação.

[0154] Quando utilizados na proteção de plantas, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, dependendo do tipo de efeito desejado, estão entre 0,001 e 2 kg por ha, de preferência de 0,005 a 2 kg por ha e mais preferencialmente entre 0,05 a 0,9 kg por ha, e em particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.

[0155] No tratamento de materiais de propagação vegetal, como sementes, por exemplo, por polvilhamento, revestimento ou encharcamento, as quantidades de substância ativa necessárias são de 0,1 a 1000 g, de preferência de 1 a 1000 g, mais preferivelmente de 1 a 100 g e mais preferencialmente de 5 a 100 g por 100 kg de material de propagação vegetal (de preferência sementes).

[0156] Quando usado na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Valores habitualmente aplicados na proteção de materiais são de 0,001 g a 2 kg, preferencial mente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.

[0157] Diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento, agentes de proteção (ou

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61/106 fitoprotetores), biopesticidas) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou às composições compreendendo tais substâncias na forma de uma pré-mistura ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições da invenção em uma proporção de peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:10 a 10:1.

[0158] Um pesticida é geralmente um agente biológico ou químico (tal como um ingrediente pesticida ativo, composto, composição, vírus, bactéria, antimicrobiano ou desinfetante) que através do seu efeito detém, incapacita, mata ou de outra forma desencoraja as pragas. As pragas alvo podem incluir insetos, patógenos vegetais, ervas daninhas, moluscos, aves, mamíferos, peixes, nematoides (vermes), e micróbios que destroem, causam incômodo, propagam doenças ou são vetores de doenças. O termo “pesticida” inclui também reguladores do crescimento que alteram o crescimento esperado, floração, ou taxa de reprodução das plantas; desfolhantes que causam queda de folhas ou outras folhagens de uma planta, geralmente, para facilitar a colheita; dessecantes que promovem a secagem de tecidos vivos, tal como de plantas indesejadas; ativadores de plantas que ativam fisiologia vegetal para a defesa de contra determinadas pragas; agentes protetores que reduzem a ação herbicida indesejada dos pesticidas nas plantas de cultura; e promotores do crescimento de plantas que afetam a fisiologia da planta para, por exemplo, aumentar o crescimento, biomassa, rendimento da planta ou qualquer outro parâmetro de qualidade dos materiais colhíveis de uma planta de colheita.

[0159] O usuário aplica a composição de acordo com a presente invenção a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de mochila, um tanque de pulverização, um avião de pulverização, ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é feita com água, tampão, e/ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e a

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62/106 solução de pulverização pronta-para-uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção, é assim obtida. Normalmente, 20 a 2000 litros, de preferência 50 a 400 litros, da solução de pulverização pronta-para-uso são aplicados por hectare de área útil agrícola.

[0160] De acordo com um exemplo de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tal como partes de um kit, ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio utilizador em um tanque de pulverização ou qualquer tipo de recipiente utilizado para aplicações (por exemplo, tambores para tratamento de sementes, máquinas para a granulação de sementes, pulverizador de dorso) e outros auxiliares podem ser adicionadas, se apropriado.

[0161] Consequentemente, um exemplo de realização da invenção é um kit para preparar uma composição pesticida utilizável, cujo kit compreende; a) uma composição compreendendo o componente 1), de preferência o composto i de fórmula I conforme definido na presente invenção e pelo menos um auxiliar; e b) uma composição compreendendo o componente 2) conforme definido na presente invenção e pelo menos um auxiliar; e opcionalmente c) uma composição compreendendo pelo menos um auxiliar e, opcionalmente, um componente ativo adicional 3) conforme definido na presente invenção.

[0162] A mistura dos compostos I ou das composições compreendendo tais compostos compreende na forma de utilização como fungicidas com outros fungicidas resulta em muitos casos em uma expansão do espectro da atividade fungicida a ser obtida ou em uma prevenção do desenvolvimento de resistência aos fungicidas. Além disso, em muitos casos, são obtidos efeitos sinérgicos.

[0163] A seguinte lista de pesticidas II (por exemplo, substâncias

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63/106 ativas pesticidas e biopesticidas), em conjunto com os quais os compostos I podem ser utilizados, pretende ilustrar as possíveis combinações, mas não limita o escopo da invenção.

[0164] A) Inibidores da respiração:

Inibidores de complexo III no sítio Q_o: azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobina (A.1.2), coumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburin (A.1.5), fenaminstrobina (A.1.6), fenoxistrobina/flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina (A.1.8), cresoxim-metílico (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobina (A.1.11), oryzastrobin (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metilalilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxi-imino-N-metil-acetamida (A.1.18), piribencarbe (A.1.19), triclopiricarbe/clorodincarbe (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21), metil-/\/-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil-pirazol-3il)oxilmetil]fenil]-N-metoxi-carbamato (A.1.22), 1 -[2-[[1 -(4-clorofenil)pirazol-3il]oximetil]-3-metil-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.25), 1 -metil-4-[3-metil-2-[[1 [3-(trifluorometil)fenil]-etilidenoamino]oximetil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.33), (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-il]-oxi-2-metoxi-imino-A/,3-dimetil-pent-3enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1 -(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxi-imino-A/,3dimetil-pent-3-enamida (A.1.35), piriminostrobina (A.1.36), bifujunzhi (A.1.37), éster metílico do ácido 2-(orto-((2,5-dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3-metoxiacrílico (A.1.38);

Inibidores de complexo III no sítio Qí: ciazofamida (A.2.1), amisulbrom (A.2.2), 2-metilpropanoato de [(6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-hidroxi-4metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila] (A.2.3), fenpicoxamida (A.2.4), 2-metilpropanoato de [(6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[4-metoxi3-(propanoiloximetoxi)piridina-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan7-ila] (A.2.5);

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Inibidores de complexo II: benodanil (A.3.1), benzovindiflupir (A.3.2), bixafem (A.3.3), boscalide (A.3.4), carboxina (A.3.5), fenfuram (A.3.6), fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxade (A.3.9), furametpir (A.3.10), isofetamida (A.3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxina (A.3.14), penflufem (A.3.15), pentiopirade (A.3.16), 3-(difluorometil)-N-metoxi-1metil-N-[1 -metil-2-(2,4,6-triclorofenil)etil]pirazol-4-carboxamida (A.3.17), N-[2(3,4-difluorofenil)fenil]-3-(trifluorometil)pirazina-2-carboxamida (A.3.18), sedaxano (A.3.19), tecloftalam (A.3.20), tifluzamida (A.3.21), inpirfluxam (A.3.22), pyrapropoyne (A.3.23), fluindapir (A.3.28), (E)-2-[2-[(5-ciano-2-metilfenoxi)metil]fenil]-3-metoxi-prop-2-enoato de metila (A.3.30), isoflucipram (A.3.31), 2-(dif luorometil)-N-( 1,1,3-trimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.32), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetilindan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.33), 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1 -dimetil-indan-4-il)-piridina-3-carboxamida (A.3.34), 2-(difluorometil)-N-[(3 R)-3-etil-1,1 -di metil-i ndan-4-il]-pi ridi na-3carboxamida (A.3.35), 2-(dif luorometil)-N-(1,1 -di metil-3-propil-i ndan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.36), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-1,1 -dimetil-3-propilindan-4-il]-piridina-3-carboxamida (A.3.37), 2-(dif luorometil)-N-(3-isobutil-1,1 dimetil-indan-4-il)-piridina-3-carboxamida (A.3.38), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-3isobutil-1,1 -dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.39), 1,3-dimetil-N(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida (A.3.41), 3-(difluorometil)-N-(7fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4-il)-1 -metil-pirazol-4-carboxamida (A.3.42);

Outros inibidores da respiração: diflumetorim (A.4.1); derivados de nitrofenila: binapacril (A.4.2), dinobutom (A.4.3), dinocape (A.4.4), fluazinam (A.4.5), meptildinocape (A.4.6), ferimzona (A.4.7); compostos organométálicos: sais de fentina, por exemplo, acetato de fentina (A.4.8), cloreto de fentina (A.4.9) ou hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11); siltiofam (A.4.12).

[0165] B) Inibidores da biossíntese de esterol (fungicidas SBI):

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Inibidores de desmetilase C14: triazóis: azaconazol (B.1.1), bitercanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol (B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8), fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol (B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15), metconazol (B.1.17), miclobutanil (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol (B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23), simeconazol (B.1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon (B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (B.1.29), uniconazol (B.1.30), 2-(2,4dif luorofen il)-1,1 -difluoro-3-(tetrazol-1 -il)-1 -[5-[4-(2,2,2-trif luo roetoxi)feni l]-2piridil]propan-2-ol (B.1.31), 2-(2,4-difluorofenil)-1,1 -difluoro-3-(tetrazol-1 -il)-1 -[5[4-(trifluorometoxi)fenil]-2-piridil]propan-2-ol (B.1.32), ipfentrifluconazol (B.1.37), mefentrifluconazol (B.1.38), 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-3-metil-1 -(1,2,4triazol-1 -il)butan-2-ol (B.1.39), 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 (1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol (B.1.40), 2-[4-(4-fluorofenoxi)-2(trifluorometil)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol (B.1.41), 2-[2-cloro-4-(4clorofenoxi)fenil]-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)pent-3-i n-2-ol (B.1.42), 2-(clorometil)-2metil-5-(p-tolil metil)-1 -(1,2,4-triazol-1 -il meti l)ciclopentanol (B.1.43); imidazóis: imazalil (B.1.44), pefurazoato (B.1.45), procloraz (B.1.46), triflumizol (B.1.47); pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol (B.1.49), pirifenox (B.1.50), triforina (B.1.51), [3-(4-cloro-2-fluoro-fenil)-5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3piridil)metanol (B.1.52);

Inibidores da deitai4-redutase: aldimorfe (B.2.1), dodemorfe (B.2.2), acetato de dodemorfe (B.2.3), fenpropimorfe (B.2.4), tridemorfe (B.2.5), fenpropidina (B.2.6), piperalina (B.2.7), espiroxamina (B.2.8);

Inibidores de 3-ceto redutase: fenexamide (B.3.1);

Outros inibidores da biossíntese de esterol: clorfenomizol (B.4.1).

[0166] C) Inibidores da síntese de ácido nucleico: fungicidas

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66/106 fenilamidas ou aminoácido acil: benalaxil (C.1.1), benalaxil-M (C.1.2), kiralaxil (C.1.3), metalaxil (C.1.4), metalaxil-M (C.1.5), ofurace (C.1.6), oxadixil (C.1.7);

Outros inibidores da síntese de ácido nucleico: himexazol (C.2.1), octilinona (C.2.2), ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p-tolilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-fluoro-2-(4fluorofenilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.7), 5-fluoro-2-(4clorofenilmetoxi)pirimidin-4 amina (C.2.8).

[0167] D) Inibidores da divisão celular e do citoesqueleto: Inibidores da tubulina: benomil (D.1.1), carbendazim (D.1.2), fuberidazol (D1.3), tiabendazol (D.1.4), tiofanato-metílico (D.1.5), 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6metil-5-fenil-piridazina (D.1.6), 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6trifluorofenil)piridazina (D.1.7), N-etil-2-[(3-etinil-8-metil-6quinolil)oxi]butanamida (D.1.8), N-etil-2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-2metilsulfanil-acetamida (D.1.9), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-(2 fluoroetil)butanamida (D.1.10), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-(2-fluoroetil)2-metoxi-acetamida (D.1.11), 2-[(3-eti nil-8-metil-6-qui nolil)oxi]-N-propilbutanamida (D.1.12), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-2-metoxi-N-propilacetamida (D.1.13), 2-[(3-eti nil-8-metil-6-qui nolil)oxi]-2-metilsulfanil-N-propilacetamida (D.1.14), 2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-(2-fluoroetil)-2metilsulfanil-acetamida (D.1.15), 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (D.1.16);

Outros inibidores da divisão celular: dietofencarbe (D.2.1), etaboxam (D.2.2), pencicurom (D.2.3), fluopicolide (D.2.4), zoxamida (D.2.5), metrafenona (D.2.6), piriofenona (D.2.7).

[0168] E) Inibidores da síntese de aminoácidos e proteína: Inibidores da síntese de metionina: ciprodinila (E.1.1), mepanipirim (E.1.2), pirimetanila (E.1.3);

Inibidores da síntese de proteína: blasticidin-S (E.2.1),

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67/106 casugamicina (E.2.2), cloridrato de casugamicina (E.2.3), mildiomicina (E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6).

[0169] F) Inibidores da transdução de sinal: Inibidores da MAP I histidina quinase: fluoroimide (F.1.1), iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolina (F.1.4), fludioxonil (F.1.5);

Inibidores de proteína G: quinoxifem (F.2.1).

[0170] G) Inibidores da síntese de lipídeo e membrana;

Inibidores da biossíntese de fosfolipídeos: edifenfos (G.1.1), iprobenfos (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano (G.1.4);

Peroxidação lipidica: dicloram (G.2.1), quintozeno (G.2.2), tecnazeno (G.2.3), tolclofos-metílico (G.2.4), bifenil (G.2.5), cloronebe (G.2.6), etridiazol (G.2.7);

Biossíntese de fosfoliídeo e deposição de parece celular: dimetomorfe (G.3.1), flumorfe (G.3.2), mandipropamida (G.3.3), pirimorfe (G.3.4), bentiavalicarbe (G.3.5), iprovalicarbe (G.3.6), valifenalato (G.3.7);

Compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarbe (G.4.1);

Inibidores de proteína de ligação ao oxisterol: oxatiapiprolina (G.5.1), metanosulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil-1 H-pirazol-1 il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenila (G.5.2), metanosulfonato de 2-{3-[2-( 1 -{[3,5-bis(dif I uorometi I)-1 H-pirazol-1 il]acetil}piperidi n-4-il) 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila (G.5.3), 4-[1 -[2-[3-(difluorometil)-5-metil-pirazol-1 -il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin1 -il-piridina-2-carboxamida (G.5.4), 4-[1 -[2-[3,5-bis(dif I uorometi l)pi razol-1 i l]aceti l]-4-pi peridi I]-N-tetrali n-1 -il-piridina-2-carboxamida (G.5.5), 4-[1 -[2-[3(difluorometil)-5-(trifluorometil)pirazol-1 -il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1 -ilpiridina-2-carboxamida (G.5.6), 4-[1 -[2-[5-ciclopropil-3-(difluorometil)pirazol-1 i l]aceti l]-4-pi peridi I]-N-tetrali n-1 -il-piridina-2-carboxamida (G.5.7), 4-[1 -[2-[5Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 145/189

68/106 metil-3-(trifluorometil)pirazol-1 -il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1 -il-piridina-2carboxamida (G.5.8), 4-[1 -[2-[5-(difIuorometil)-3-(trifluorometil)pirazol-1 -il]acetil]4-pi peridi l]-N-tetrali n-1 -il-piridina-2-carboxamida (G.5.9), 4-[1 -[2-[3,5bis(trifluorometil)pirazol-1 -il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1 -il-piridina-2carboxamida (G.5.10), (4-[1 -[2-[5-ciclopropil-3-(trifluorometil)pirazol-1 -il]acetil]4-piperidil]-N-tetralin-1 -il-piridina-2-carboxamida (G.5.11).

[0171] H) Inibidores com ação multi-sitio:

Substâncias inorgânicas ativas: mistura de Bordeaux (Η.1.1), cobre (Η.1.2), acetato de cobre (Η.1.3), hidróxido de cobre (Η.1.4), oxicloreto de cobre (Η.1.5), sulfato de cobre básico (H.1.6), enxofre (H.1.7);

Tio- e ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2), maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), tiram (H.2.7), zineb (H.2.8), ziram (H.2.9);

Compostos organoclorados: anilazina (H.3.1), clorotalonil (H.3.2), captafol (H.3.3), captan (H.3.4), folpet (H.3.5), diclofluanide (H.3.6), diclorofen (H.3.7), hexaclorobenzeno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) e seus sais, ftalida (H.3.10), tolilfluanide (H.3.11);

Guanidinas e outros: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), dodina em base livre (H.4.3), guazatina (H.4.4), acetato de guazatina (H.4.5), iminoctadina (H.4.6), triacetate de iminoctadina (H.4.7), iminoctadina-tris(albesilato) (H.4.8), ditianon (H.4.9), 2,6-di meti 1-1 H,5H-[1,4]diti-i no[2,3-c:5,6-c']dipi rrol1,3,5,7(2H,6H)-tetraona (H.4.10).

[0172] I) Inibidores da síntese da parede celular:

Inibidores de síntese de glucano: validamicina (1.1.1), polioxina B (1.1.2) ;

Inibidores da síntese de melanina: piroquilom (1.2.1), triciclazol (1.2.2) , carpropamida (I.2.3), diciclomet (I.2.4), fenoxanil (I.2.5).

[0173] J) Indutores de defesa vegetal:

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Acibenzolar-S-metílico (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil (J.1.3), tiadinila (J.1.4), prohexadiona-cálcica (J.1.5); fosfonatos: fosetil (J.1.6), fosetilalumínio (J.1.7), ácido fosforoso e seus sais (J.1.8), bicarbonate de potássio ou sódio (J.1.9), 4-ciclopropil-N-(2,4-dimetoxifemil)tiadiazol-5-carboxamida (J.1.10), fosfonato de cálcio (J.1.11), fosfonato de potássio (J.1.12).

[0174] K) Modo de ação desconhecido:

Bronopol (K.1.1), quinometionato (K.1.2), ciflufenamida (K.1.3), cimoxanil (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarbe (K.1.6), diclocimet (K.1.7), diclomezina (K.1.8), difenzoquat (K.1.9), metilsulfato de difenzoquat (K. 1.10), difenilamina (K.1.11), fenitropam (K.1.12), fenpirazamina (K.1.13), flumetover (K.1.14), flusulfamida (K.1.15), flutianil (K.1.16), harpina (K.1.17), metasulfocarbe (K.1.18), nitrapirina (K.1.19), nitrotal-isopropila (K.1.20), tolprocarbe (K. 1.21), oxin-cobre (K.1.22), proquinazid (K.1.23), tebufloquina (K.1.24), tecloftalam (K.1.25), triazoxido (K.1.26), N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometilfenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.27), N'-(4-(4-fluoro-3trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.28), N'-[4[[3-[(4-clorofenil)metil]-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi]-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metilformamidina (K.1.29), N'-(5-bromo-6-indan-2-iloxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-Nmetil-formamidina (K.1.30), N'-[5-bromo-6-[1 -(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metil-3piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.31), N'-[5-bromo-6-(4isopropilciclohexoxi)-2-metil-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.32), N'-[5bromo-2-metil-6-(1 -feniletoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.33), N'(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.34), N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.35), 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxifenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida (K.1.36), 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol) (K.1.37), 3-[5-(4-metilfenil)-2,3dimetil-isoxazolidin-3 il]-piridina (K.1.38), 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 147/189

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2- metil-1 H-benzoimidazol (K.1.39), (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenil-prop-2-enoato de etila (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenilmetileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de pentila (K.1.42), N-[6-[[(Z)-[(1metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de but-3-inila (K.1.43), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-fenil]propan-2-ol (K.1.44), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fen-il]propan-2-ol (K.1.45),

3- (5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1 -il)qui noli na (K.1.46), quinofumelina (K.1.47), 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1 il)quinolina (K.1.48), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-quinolil)-3H-1,4-benzoxazepina (K.1.49), 2-(6-benzil-2-piridil)quinazolina (K.1.50), 2-[6-(3-fluoro-4-metoxi-fenil)5-metil-2-piridil]quinazolina (K.1.51), diclobentiazox (K.1.52), N'-(2,5-dimetil-4fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.53), pirifenamina (K.1.54).

[0175] M) Reguladores do crescimento ácido abiscístico (Μ.1.1), amidoclor, ancimidol, 6benzilaminopurina, brassinolide, butralin, clormequat, cloreto de clormequat, cloreto de colina, ciclanilide, daminozide, dikegulaque, dimetipina, 2,6dimetilpuridina, etefom, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenurom, ácido giberélico, inabenfide, ácido indol-3-acético, hidrazida malêica, mefluidide, mepiquat, cloreto de mepiquat, ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona, prohexadiona-cálcica, prohidrojasmona, tidiazurom, triapentenol, fosforotritioato de tributila, ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico, trinexapac-etila e uniconazol;

[0176] N) Herbicidas das classes N.1 a N.15

N.1 inibidores da biossíntese de lipídeos: aloxidim (N.1.1), aloxidim-sódico (N.1.2), butroxidim (N.1.3), cletodim (N.1.4), clodinafop (N.1.5), clodinafop-propargil (N.1.6), cicloxidim (N.1.7), cihalofop (N.1.8), cihalofopbutílico (N.1.9), diclofop(N. 1.10), diclofop-metílico (N.1.11), fenoxaprop (N.1.12), fenoxaprop-etílico (N.1.13), fenoxaprop-P (N.1.14), fenoxaprop-PPetição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 148/189

71/106 etílico (N.1.15), fluazifop (N.1.16), fluazifop-butílico (N.1.17), fluazifop-P (N.1.18), fluazifop-P-butílico (N.1.19), haloxifop (N.1.20), haloxifop-metílico (N.1.21), haloxifop-P (N.1.22), haloxifop-P-metílico (N.1.23), metamifop (N.1.24), pinoxaden (N.1.25), profoxidim (N.1.26), propaquizafop (N.1.27), quizalofop (N.1.28), quizalofop-etílico (N.1.29), quizalofop-tefurílico (N.1.30), quizalofop-P (N.1.31), quizalofop-P-etílico (N.1.32), quizalofop-P-tefurílico (N.1.33), setoxidim (N.1.34), tepraloxidim (N.1.35), tralcoxidim (N.1.36), 4-(4'cloro-4-ciclopropil-2'-fluoro[1,1 '-bifenil]-3-il)-5-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran3(6H)-ona ((N.1.37) CAS 1312337-72-6); 4-(2',4'-dicloro-4-ciclopropil[1,1'bifenil]-3-il)-5-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona ((N.1.38) CAS 1312337-45-3); 4-(4'-cloro-4-etil-2'-f luoro[1,1 '-bifenil]-3-il)-5-hidroxi-2,2,6,6tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona ((N.1.39) CAS 1033757-93-5); 4-(2',4'-Dicloro-4etil[1,1 '-bifenil]-3-il)-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3,5(4H,6H)-diona ((N.1.40) CAS 1312340-84-3); 5-(acetiloxi)-4-(4'-cloro-4-ciclopropil-2'-fluoro[1,1 ’-bifenil]-3-il)-

3.6- di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona ((N.1.41) CAS 1312337-48-6); 5(acetiloxi)-4-(2',4'-dicloro-4-ciclopropil- [1,1 '-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6tetrametil-2H-piran-3-ona (N.1.42); 5-(acetiloxi)-4-(4'-cloro-4-etil-2'-fluoro[1,1 'bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona ((N.1.43) CAS 1312340-82-1); 5-(acetiloxi)-4-(2',4'-dicloro-4-etil[1,1 '-bifenil]-3-il)-3,6-di-hidro-

2.2.6.6- tetrametil-2H-piran-3-ona ((N.1.44) CAS 1033760-55-2); éster metílico do do ácido 4-(4'-cloro-4-ciclopropil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-

2.2.6.6- tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico ((N.1.45) CAS 1312337-51-1); éster metílico do ácido 4-(2',4'-dicloro -4-ciclopropil- [1,1 '-bifenil]-3-il)-5,6-dihidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il carbônico (N.1.46); éster metílico do ácido 4-(4'-cloro-4-etil-2'-fluoro[1,1 '-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5oxo-2H-piran-3-il carbônico ((N.1.47) CAS 1312340-83-2); éster metílico do ácido 4-(2',4'-dicloro-4-etil-i[1,1 '-bifenil]-3-il)-5,6-di-hidro-2,2,6,6-tetrametil-5oxo-2H-piran-3-il carbônico ((N.1.48) CAS 1033760-58-5); benfuresato

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 149/189

72/106 (N.1.49), butilato (N.1.50), cicloato (N.1.51), dalapon (N.1.52), dimepiperato (N.1.53), EPTC (N.1.54), esprocarbe (N.1.55), etofumesato (N.1.56), flupropanato (N.1.57), molinato (N.1.58), orbencarbe (N.1.59), pebulato (N.1.60), prosulfocarbe (N.1.61), TCA (N.1.62), tiobencarbe (N.1.63), tiocarbazil (N.1.64), triallate (N.1.65) e vernolato (N.1.66);

N.2 Inibidores da ALS: amidosulfurom (N.2.1), azimsulfurom (N.2.2), bensulfurom (N.2.3), bensulfurom-metil (N.2.4), clorimurom (N.2.5), clorimurom-etil (N.2.6), clorsulfurom (N.2.7), cinosulfurom (N.2.8), ciclosulfamurom (N.2.9), etametsulfurom (N.2.10), etametsulfurom-metil (N.2.11), etoxisulfurom (N.2.12), flazasulfurom (N.2.13), flucetosulfurom (N.2.14), flupirsulfurom (N.2.15), flupirsulfurom-metil-sódio (N.2.16), foramsulfurom (N.2.17), halosulfurom (N.2.18), halosulfurom-metil (N.2.19), imazosulfurom (N.2.20), iodosulfurom (N.2.21), iodosulfurom-metil-sódio (N.2.22), iofensulfurom (N.2.23), iofensulfurom-sódio (N.2.24), mesosulfurom (N.2.25), metazosulfurom (N.2.26), metsulfurom (N.2.27), metsulfurom-metil (N.2.28), nicosulfurom (N.2.29), ortosulfamurom (N.2.30), oxasulfurom (N.2.31), primisulfurom (N.2.32), primisulfurom-metil (N.2.33), propirisulfurom (N.2.34), prosulfurom (N.2.35), pirazosulfurom (N.2.36), pirazosulfurom-etil (N.2.37), rimsulfurom (N.2.38), sulfometurom (N.2.39), sulfometurom-metil (N.2.40), sulfosulfurom (N.2.41), tifensulfurom (N.2.42), tifensulfurom-metil (N.2.43), triasulfurom (N.2.44), tribenurom (N.2.45), tribenurom-metil (N.2.46), trifloxisulfurom (N.2.47), triflusulfurom (N.2.48), triflusulfurom-metil (N.2.49), tritosulfurom (N.2.50), imazametabenz (N.2.51), imazametabenz-metil (N.2.52), imazamox (N.2.53), imazapic (N.2.54), imazapir (N.2.55), imazaquina (N.2.56), imazetapir (N.2.57); cloramsulam (N.2.58), cloramsulam-metil (N.2.59), diclosulam (N.2.60), flumetsulam (N.2.61), florasulam (N.2.62), metosulam (N.2.63), penoxsulam (N.2.64), pirimisulfan (N.2.65) e piroxsulam (N.2.66); bispiribaque (N.2.67), bispiribaque-sódio (N.2.68), piribenzoxim (N.2.69),

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73/106 piriftalid (N.2.70), piriminobaque (N.2.71), piriminobaque-metil (N.2.72), piritiobaque (N.2.73), piritiobaque-sódio (N.2.74), 1 -metiletil éster do ácido 4[[[2-[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]fenil]metil]amino]-benzóico ((N.2.75) CAS 420138-41-6), propiléster do ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetoxi-2pirimidinil)oxi]fenil]-imetil]amino]-benzóico ((N.2.76) CAS 420138-40-5), N-(4bromofenil)-2-[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]benzenometanamina ((N.2.77) CAS 420138-01-8); flucarbazona (N.2.78), flucarbazona-sódio (N.2.79), propoxicarbazona (N.2.80), propoxicarbazona-sódio (N.2.81), tiencarbazona (N.2.82), tiencarbazona-metil (N.2.83), triafamona (N.2.84);

N.3 Inibidores da fotossíntese: amicarbazona (N.3.1); clorotriazina (N.3.2); ametrina (N.3.3), atrazina (N.3.4), cloridazona (N.3.5), cianazina (N.3.6), desmetrina (N.3.7), dimetametrina (N.3.8),hexazinona (N.3.9), metribuzina (N.3.10), prometon (N.3.11), prometrina (N.3.12), propazina (N.3.13), simazina (N.3.14), simetrina (N.3.15), terbumeton (N.3.16), terbutilazina (N.3.17), terbutrin (N.3.18), trietazina (N.3.19); clorobromurom (N.3.20), clorotolurom (N.3.21), cloroxurom (N.3.22), dimefurom (N.3.23), diurom (N.3.24), fluometurom (N.3.25), isoproturom (N.3.26), isourom (N.3.27), linurom (N.3.28), metamitron (N.3.29), metabenztiazurom (N.3.30), metobenzurom (N.3.31), metoxurom (N.3.32), monolinurom (N.3.33), neburom (N.3.34), sidurom (N.3.35), tebutiurom (N.3.36), tiadiazurom (N.3.37), desmedifam (N.3.38), karbutilat (N.3.39), fenmedifam (N.3.40), fenmedifametílico (N.3.41), bromofenoxim (N.3.42), bromoxinila (N.3.43) e seus sais e ésteres, ioxinila (N.3.44) e seus sais e ésteres, bromacila (N.3.45), lenacila (N.3.46), terbacila (N.3.47), bentazom (N.3.48), bentazom-sódio (N.3.49), piridato (N.3.50), piridafol (N.3.51), pentanoclor (N.3.52), propanil (N.3.53); diquat (N.3.54), diquat-dibrometo (N.3.55), paraquat (N.3.56), paraquatdicloreto (N.3.57), dimetilsulfato de paraquat (N.3.58);

N.4 Inibidores da protoporfirinogênio-IX, acifluorfem (N.4.1),

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74/106 acifluorfem-sódico (N.4.2), azafenidina (N.4.3), bencarbazona (N.4.4), benzfendizona (N.4.5), bifenox (N.4.6), butafenacila (N.4.7), carfentrazona (N.4.8), carfentrazona-etil (N.4.9), clormetoxifem (N.4.10), cinidon-etil (N.4.11), fluazolato (N.4.12), flufenpir (N.4.13), flufenpir-etil (N.4.14), flumicloraque (N.4.15), flumicloraque-pentílico (N.4.16), flumioxazina (N.4.17), fluoroglicofem (N.4.18), fluoroglicofem-etílico (N.4.19), flutiacet (N.4.20), flutiacet-metílico (N.4.21), fomesafem (N.4.22), halosafem (N.4.23), lactofem (N.4.24), oxadiargil (N.4.25), oxadiazom (N.4.26), oxifluorfem (N.4.27), pentoxazona (N.4.28), profluazol (N.4.29), piraclonil (N.4.30), piraflufen (N.4.31), piraflufen-etílico (N.4.32), saflufenacila (N.4.33), sulfentrazona (N.4.34), tidiazimina (N.4.35), tiafenacila (N.4.36), trifludimoxazina (N.4.37), [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acetato de etila ((N.4.38) CAS 353292-31-6), N-etil-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenoxi)-5-metil-1 H-pirazol-1-carboxamida ((N.4.39) CAS 452098-92-9), N tetrahidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenoxi)-5-metil-1 H-pirazol-1carboxamida ((N.4.40) CAS 915396-43-9), N-etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4trifluorometilfenoxi)-5-metil-1 H-pirazol-1-carboxamida ((N.4.41) CAS 45209905-7), N tetrahidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenoxi)-5-metil-1 Hpirazol-1-carboxamida ((N.4.42) CAS 452100-03-7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-

2- inil)-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-di metil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan2,4-diona ((N.4.43) CAS 451484-50-7), 2-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetrahidro-isoindol-1,3-diona ((N.4.44) CAS 1300118-96-0), 1 -metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-tri-fluoro-3-oxo-4-prop-2inil-3,4-di-hidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1 H-pirimidina-2,4-diona ((N.4.45) CAS 1304113-05-0), metil (E)-4-[2-cloro-5-[4-cloro-5-(difluorometoxi)-1 H-metilpirazol-3-il]-4-fluoro-fenoxi]-3-metoxi-but-2-enoato ((N.4.46) CAS 948893-00-3),

3- [7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1 H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6(trifluorometil)-l H-pirimidina-2,4-diona ((N.4.47) CAS 212754-02-4);

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75/106

N.5 Herbicidas branqueadores (bleachers')·, beflubutamida (N.5.1), diflufenican (N.5.2), fluridona (N.5.3), flurocloridona (N.5.4), flurtamona (N.5.5), norflurazom (N.5.6), picolinafen (N.5.7), 4-(3-trifluorometilfenoxi)-2-(4trifluorometilfenil)pirimidina ((N.5.8) CAS 180608-33-7); benzobiciclon (N.5.9), benzofenap (N.5.10), biciclopirona (N.5.11), clomazona (N.5.12), fenquintriona (N.5.13), isoxaflutol (N.5.14), mesotriona (N.5.15), pirasulfotol (N.5.16), pirazolinato (N.5.17), pirazoxifem (N.5.18), sulcotriona (N.5.19), tefuriltriona (N.5.20), tembotriona (N.5.21), tolpiralato (N.5.22), topramezona (N.5.23); aclonifen (N.5.24), amitrol (N.5.25), flumeturom (N.5.26);

N.6 inibidores de EPSP sintase: glifosato (N.6.1), glifosatoisopropilamônico (N.6.2), glifosato-potássico (N.6.3), glifosato-trimésico (sulfosato) (N.6.4);

N.7 Inibidores da glutamina sintase: bilanafos (bialafos) (N.7.1), bilanafos-sódico (N.7.2), glufosinate (N.7.3), glufosinato-P (N.7.4), glufosinatoamônico (N.7.5);

N.8 inibidores da DHP sintase: asulam (N.8.1);

N.9 inibidores da mitose: benfluralina (N.9.1), butralina (N.9.2), dinitramina (N.9.3), etalfluralina (N.9.4), flucloralina (N.9.5), orizalina (N.9.6), pendimetalina (N.9.7), prodiamina (N.9.8), trifluralina (N.9.9); amiprofos (N.9.10), amiprofos-metil (N.9.11), butamifos (N.9.12); clortal (N.9.13), clortaldimetil (N.9.14), ditiopir (N.9.15), tiazopir (N.9.16), propizamida (N.9.17), tebutam (N.9.18); carbetamida (N.9.19), clorprofam (N.9.20), flamprop (N.9.21), flamprop-isopropílico (N.9.22), flamprop-metílico (N.9.23), flamprop-Misopropílico (N.9.24), flamprop-M-metílico (N.9.25), profam (N.9.26);

N.10 inibidores de VLCFA: acetoclor (N.10.1), alaclor (N.10.2), butaclor (N.10.3), dimetaclor (N.10.4), dimetenamida (N.10.5), dimetenamid-P (N.10.6), metazaclor (N.10.7), metolaclor (N.10.8), metolaclor-S (N.10.9), petoxamida (N.10.10), pretilaclor (N.10.11), propaclor (N.10.12), propisoclor

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76/106 (N.10.13), tenilclor (N.10.14), flufenacet (N.10.15), mefenacet (N.10.16), difenamida (N.10.17), naproanilida (N.10.18), napropamida (N.10.19), napropamida-M (N.10.20), fentrazamida (N.10.21), anilofos (N.10.22), cafenstrol (N.10.23), fenoxasulfone (N.10.24), ipfencarbazona (N.10.25), piperofos (N.10.26), piroxasulfone (N.10.27), compostos isoxazolina de fórmulas 11.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9

II.5

II.7

II.9

N.11 inibidores da biossíntese de celulose: clortiamida (N.11.1), diclobenil (N.11.2), flupoxam (N.11.3), indaziflam (N.11.4), isoxaben (N.11.5), triaziflam (N.11.6), 1-ciclohexil-5-pentafluorfemiloxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3 ilamina ((N.11.7) CAS 175899-01 -1);

N.12 Herbicidas desacopladores: dinoseb (N.12.1), dinoterb (N.12.2), DNOC (N.12.3) e seus sais;

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77/106

N.13 Herbicidas auxínicos: 2,4-D (N.13.1) e seus sais e ésteres, clacifos (N.13.2), 2,4-DB (N.13.3) e seus sais e ésteres, aminociclopiraclor (N.13.4) e seus sais e ésteres, aminopiralide (N.13.5) e seus sais tal como, aminopiralide-dimetilamônio (N.13.6), aminopiralide-tris(2-hidroxipropil)amônio (N.13.7) e seus ésteres, benazolina (N.13.8), benazolina-etílica (N.13.9), cloramben (N.13.10) e seus sais e ésteres, clomeprope (N.13.11), clopiralide (N.13.12) e seus sais e ésteres, dicamba (N.13.13) e seus sais e ésteres, diclorprope (N.13.14) e seus sais e ésteres, diclorprop-P (N.13.15) e seus sais e ésteres, fluroxipir (N.13.16), fluroxipir-butometil (N.13.17), fluroxipir-meptílico (N.13.18), halauxifeno (N.13.) e seus sais e ésteres (CAS 943832-60-8); MCPA (N.13.) e seus sais e ésteres, MCPA-tioetílico (N.13.19), MCPB (N.13.20) e seus sais e ésteres, mecoprope (N.13.21) e seus sais e ésteres, mecoprop-P (N.13.22) e seus sais e ésteres, picloram (N.13.23) e seus sais e ésteres, quincloraque (N.13.24), quinmeraque (N.13.25), TBA (2,3,6) (N.13.26) e seus sais e ésteres, triclopir (N.13.27) e seus sais e ésteres, ácido 4-amino-3-cloro6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifemil)-5-fluoropiridina-2-carboxílico (N.13.28), 4amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifemil)-5-fluoropiridina-2-carboxilato de benzila ((N.13.29) CAS 1390661-72-9);

N.14 Inibidores do transporte de auxina: diflufenzopir (N.14.1), diflufenzopir-sódico (N.14.2), naptalam (N.14.3) e naptalam-sódico (N.14.4);

N.15 Outros herbicidas: bromobutida (N.15.1), clorflurenol (N.15.2), clorflurenol-metílico (N.15.3), cinmetilina (N.15.4), cumilurom (N.15.5), ciclopirimorato ((N.15.6) CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres, dalapon (N.15.7), dazomet (N.15.8), difenzoquat (N.15.9), metilsulfato de difenzoquat (N.15.10), dimetipina (N.15.11), DSMA (N.15.12), dimron (N.15.13), endotal (N.15.14) e seus sais, etobenzanide (N.15.15), flurenol (N.15.16), flurenolbutílico (N.15.17), flurprimidol (N.15.18), fosamina (N.15.19), fosamina-amônica (N.15.20), indanofan (N.15.21), hidrazida malêica (N.15.22), mefluidida

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78/106 (N.15.23), metam (N.15.24), metiozolina ((N.15.25) CAS 403640-27-7), metil azida (N.15.26), metil brometo (N.15.27), metil-dimron (N.15.28), metil iodo (N.15.29), MSMA (N.15.30), ácido oleico(N.15.31), oxaziclomefona (N.15.32), ácido pelargônico (N.15.33), piributicarbe (N.15.34), quinoclamina (N.15.35), tridifane (N.15.36);

[0177] O) Inseticidas das classes 0.1 a 0.29

0.1 Inibidores da acetilcolinaesterase (AChE): aldicarbe (0.1.1), alanicarbe (0.1.2), bendiocarbe (0.1.3), benfuracarbe (0.1.4), butocarboxim (0.1.5), butoxicarboxim (0.1.6), carbaril (0.1.7), carbofuran (0.1.8), carbosulfam (0.1.9), etiofencarbe (0.1.10), fenobucarbe (0.1.11), formetanato (0.1.12), furatiocarbe (0.1.13), isoprocarbe (0.1.14), metiocarbe (0.1.15), metomil (0.1.16), metolcarbe (0.1.17), oxamil (0.1.18), pirimicarbe (0.1.19), propoxur (0.1.20), tiodicarbe (0.1.21), tiofanox (0.1.22), trimetacarbe (0.1.23), XMC (0.1.24), xililcarbe (0.1.25) e triazamato (0.1.26), acefato (0.1.27), azametifos (0.1.28), azinfos-etilico (0.1.29), azinfosmetilico (0.1.30), cadusafos (0.1.31), cloretoxifos (0.1.32), clorfemvinfos (0.1.33), clormefos (0.1.34), clorpirifos (0.1.35), clorpirifos-metil (0.1.36), coumafos (0.1.37), cianofos (0.1.38), demeton-S-metilico (0.1.39), diazinon (0.1.40), diclorvos/ DDVP (0.1.41), dicrotofos (0.1.42), dimetoato (0.1.43), dimetilvinfos (0.1.44), disulfoton (0.1.45), EPN (0.1.46), etion (0.1.47), etoprofos (0.1.48), famfur (0.1.49), fenamifos (0.1.50), fenitrotion (0.1.51), fention (0.1.52), fostiazate (0.1.53), heptenofos (0.1.54), imiciafos (0.1.55), isofenfos (0.1.56), 0(metoxiaminotio-fosforil) salicilato isopropilico (0.1.57), isoxation (0.1.58), malation (0.1.59), mecarbam (0.1.60), metamidofos (0.1.61), metidation (0.1.62), mevinfos (0.1.63), monocrotofos (0.1.64), naled (0.1.65), ometoato (0.1.66), óxidometon-metílico (0.1.67), paration (0.1.68), paration-metilico (0.1.69), fentoato (0.1.70), forato (0.1.71), fosalona (0.1.72), fosmet (0.1.73), fosfamidon (0.1.74), foxim (0.1.75), pirimifos- metil (0.1.76), profenofos

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 156/189

79/106 (0.1.77), propetamfos (0.1.78), protiofos (0.1.79), piraclofos (0.1.80), piridafention (0.1.81), quinalfos (0.1.82), sulfotep (0.1.83), tebupirimfos (0.1.84), temefos (0.1.85), terbufos (0.1.86), tetraclorvinfos (0.1.87), tiometon (0.1.88), triazofos (0.1.89), triclorfon (0.1.90), vamidotion (0.1.91);

0.2 Antagonistas dos canais de cloreto fechado por GABA: endosulfam (0.2.1), clordane (0.2.2), etiprol (0.2.3), fipronil (0.2.4), flufiprol (0.2.5), pirafluprol (0.2.6), piriprol (0.2.7),

0.3 Moduladores do canal de sódio: acrinatrina (0.3.1), aletrina (0.3.2), d-cis-trans aletrina (0.3.3), d-trans aletrina (0.3.4), bifentrina (0.3.5), bioaletrina (0.3.6), bioaletrina S-cilclopentenilica (0.3.7), bioresmetrina (0.3.8), cicloprotrina (0.3.9), ciflutrina (0.3.10), beta-ciflutrina (0.3.11), cihalotrina (0.3.12), lambda-cihalotrina (0.3.13), gama-cihalotrina (0.3.14), cipermetrina (0.3.15), alfa-cipermetrina (0.3.16), beta-cipermetrina (0.3.17), tetacipermetrina (0.3.18), zeta-cipermetrina (0.3.19), cifenotrina (0.3.20), deltametrina (0.3.21), empentrina (0.3.22), esfenvalerato (0.3.23), etofenprox (0.3.24), fenpropatrina (0.3.25), fenvalerato (0.3.26), flucitrinato (0.3.27), flumetrina (0.3.28), tau-fluvalinato (0.3.29), halfenprox (0.3.30), heptaflutrina (0.3.31), imiprotrina (0.3.32), meperflutrina (0.3.33), metoflutrina (0.3.34), momfluorotrina (0.3.35), permetrina (0.3.36), fenotrina (0.3.37), praletrina (0.3.38), proflutrina (0.3.39), piretrina (piretro) (0.3.40), resmetrina (0.3.41), silafluofem (0.3.42), teflutrina (0.3.43), tetrametilflutrina (0.3.44), tetrametrina (0.3.45), tralometrina (0.3.46) e transflutrina (0.3.47), DDT (0.3.48), metoxiclor (0.3.49);

0.4 Agonistas de receptores de acetilcolina nicotinicos (nAChR): acetamipride (0.4.1), clotianidina (0.4.2), cicloxapride (0.4.3), dinotefuram (0.4.4), imidaclopride (0.4.5), nitenpiram (0.4.6), tiaclopride (0.4.7), tiametoxam (0.4.8); (2E)-1 -[(6-cloropi ridi n-3-i I) meti l]-N '-n itro-2pentilidanohidrazinacarboximidamida (0.4.9); 1 -[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 157/189

80/106 metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]pi ridi na (0.4.10);

nicotine (0.4.11); sulfoxaflor (0.4.12), flupiradifurona (0.4.13), triflumezopirina (0.4.14);

0.5 Ativadores alostéricos do recetor nicotinico de acetilcolina: espinosade (0.5.1), espinotoram (0.5.2);

0.6 Ativadores do canal de cloreto: abamectina (0.6.1), benzoato de emamectina (0.6.2), ivermectina (0.6.3), lepimectina (0.6.4), milbemectina (0.6.5);

0.7 Miméticos de hormônios juvenis: hidropreno (0.7.1), quinopreno (0.7.2), metopreno (0.7.3), fenoxicarbe (0.7.4), piriproxifem (0.7.5);

0.8 Diversos inibidores não específicos (multissítio): brometo de metila (0.8.1) e outras alquilhalidas, cloropicrina (0.8.2), fluoreto de sulfurila (0.8.3), borax (0.8.4), tártaro emético (0.8.5);

0.9 Moduladores do canal TRPV do órgão cordotonal: pimetrozina (0.9.1), flonicamida (0.9.2), pirifluquinazona (0.9.3);

0.10 Inibidores do crescimento de ácaros: clofentezina (0.10.1), hexitiazox (0.10.2), diflovidazina (0.10.3), etoxazol (0.10.4);

0.11 Disruptores microbianos de membranas do intestino de insetos: as proteínas de cultura Bt: CrylAb, CrylAc, Cry1 Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1;

0.12 Inibidores da ATP sintase mitocondrial: diafentiurom (0.12.1), azociclotina (0.12.2), cihexatina (0.12.3), óxido de fenbutatina (0.12.4), propargita (0.12.5), tetradifom (0.12.6);

0.13 Desacopladores da fosforilação oxidativa através da ruptura do gradiente de prótons: clorfemapir (0.13.1), DNOC (0.13.2), sulfluramida (0.13.3);

0.14 Bloqueadores do canal do receptor de acetilcolina nicotinico

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 158/189

81/106 (nAChR): bensultap (0.14.1), cloridrato de cartap (0.14.2), tiociclam (0.14.3), tiosultap sódico (0.14.4);

0.15 Inibidores da biossíntese de quitina tipo 0: bistriflurom (0.15.1), clorfluazurom (0.15.2), diflubenzurom (0.15.3), flucicloxurom (0.15.4), flufenoxurom (0.15.5), hexaflumurom (0.15.6), lufenurom (0.15.7), novalurom (0.15.8), noviflumurom (0.15.9), teflubenzurom (0.15.10), triflumurom (0.15.11);

0.16 Inibidores da biossíntese de quitina tipo 1: buprofezina (0.16.1);

0.17 Disruptores de muda: ciromazina (0.17.1);

0.18 Agonistas do receptor de Ecdisona: metoxifenozide (0.18.1), tebufenozide (0.18.2), halofenozide (0.18.3), fufenozide (0.18.4), cromafenozide (0.18.5);

0.19 Agonistas do receptor de octopamina: amitraz (0.19.1);

0.20 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial III: hidrametilnon (0.20.1), acequinocil (0.20.2), fluacripirim (0.20.3), bifenazato (0.20.4);

0.21 Inibidores do transporte de elétrons no complexo I mitocondrial: fenazaquina (0.21.1), fenpiroximato (0.21.2), pirimidifen (0.21.3), piridaben (0.21.4), tebufenpirade (0.21.5), tolfenpirade (0.21.6), rotenona (0.21.7);

0.22 Bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem: indoxacarbe (0.22.1), metaflumizona (0.22.2), 2-[2-(4-cianofenil)-1-[3(trifluorometil)fenil]etilidano]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]-hidrazinacarboxamida (0.22.3), N-(3-cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)-[4[metil(metilsulfonil)amino]fenil]metileno]-hidrazinacarboxamida (0.22.4);

0.23 Inibidores da acetil CoA carboxilase: espirodiclofem (0.23.1), espiromesifem (0.23.2), espirotetramat (0.23.3), espiropidion

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82/106 (0.23.4);

0.24 Inibidores do transporte de elétrons no complexo IV mitocondrial: fosforeto de alumínio (0.24.1), fosforeto de cálcio (0.24.2), fosfina (0.24.3), fosforeto de zinco (0.24.4), cianeto (0.24.5);

0.25 Inibidores do transporte de elétrons no complexo II mitocondrial: cienopirafem (0.25.1), ciflumetofem (0.25.2);

0.26 Moduladores do receptor de rianodina: flubendiamida (0.26.1), cloramtraniliprol (0.26.2), ciantraniliprol (0.26.3), ciclaniliprol (0.26.4), tetraniliprol (0.26.5); (R)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2 -tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil}-N2-( 1 -metil-2-metiIsuIfoniletil)ftalamida (0.26.6), (S)-3cloro-N1 -{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 -(trif luorometil)etil]fenil}-N2-( 1 -metil-2meti Isulfo ni leti l)ftalamida (0.26.7), metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1 -(3cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2dimetilhidrazinacarboxilato (0.26.8), N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4sulfanilidano)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3carboxamida (0.26.9), N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilidano)carbamoil]-6metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida (0.26.10), N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilidano)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida (0.26.11), N-[4,6-dicloro-

2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilidano)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida (0.26.12), N-[4,6-dibromo-2-[(dietillambda-4-sulfanilidano)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida (0.26.13), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida (0.26.14), 3-cloro-1 -(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1 -ciano-1 - metiletil)amino]carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida (0.26.15), 3-bromo-N[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1 H-pirazol-5carboxamida (0.26.16), N-[4-cloro-2-[[(1,1 -di metiletil)amino]carbonil]-6

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83/106 metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1 H-pirazol-5-carboxamida (0.26.17), cihalodiamida (0.26.18);

0.27. Compostos inseticidas ativos com modo de ação desconhecido ou incerto: afidopiropen (0.27.1), afoxolaner (0.27.2), azadiraquitina (0.27.3), amidoflumet (0.27.4), benzoximato (0.27.5), broflanilide (0.27.7), bromopropilato (0.27.8), quinometionato (0.27.9), criolite (0.27.10), dicloromezotiaz (0.27.11), dicofol (0.27.12), flufenerim (0.27.13), flometoquina (0.27.14), fluensulfona (0.27.15), fluhexafon (0.27.16), fluopiram (0.27.17), fluralaner (0.27.19), metoxadiazona (0.27.20), butóxido de piperonila (0.27.21), piflubumide (0.27.22), piridalil (0.27.23), tioxazafen (0.27.26), 11 - (4-cloro-2,6-di metilf en il)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11 -en-10-ona (0.27.28), 3-(4’-fluoro-2,4dimetíIbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1 -azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (0.27.28), 1 -[2fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1 H-1,2,4-triazol5-amina (0.27.29), Bacillus firmus 1-1582 (0.27.30), flupirimin (0.27.31), fluazaindolizina (0.27.42), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida (0.27.43), fluxametamida (0.27.44), 5[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1 H-pirazol (0.27.45), 3(benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1 (trifluorometil)propil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluoro-benzamida (0.27.46), 3(benzoilmetilamino)-2-fluoro-N-[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-benzamida (0.27.47), N-[3-[[[2-iodo-4[1,2,2,2-tetrafluoro-1 - (trif I uorometi l)etil]-6(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida (0.27.48), N-[3-[[[2bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 - (trif I uorometi I )eti l]-6(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro-N-metil-benzamida (0.27.49), 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 (trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida

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84/106 (0.27.50), 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 (trifluorometil)etil]-6(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida (0.27.51), 2-cloro-N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 -(trifl uo rometi l)eti l]-6(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3-piridinacarboxamida (0.27.52), 4ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1 (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida (0.27.53), 4-ciano-

3- [(4-ciano-2-metil-benzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1(trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida (0.27.54), N-[5-[[2-cloro-6-ciano-

4- [1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4- ciano-2-metil-benzamida (0.27.55), N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1 hidroxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metilbenzamida (0.27.56), N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1 (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida (0.27.57), 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1 (trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida (0.27.58), 4-cianoN-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida (0.27.59), N-[5-[[2bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-cianofenil]-4-ciano-2-metil-benzamida (0.27.60), 2-(1,3-dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-

5- tiazolil]-piridina, 2-[6-[2-(5-fluoro-3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina (0.27.61), 2-[6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina (0.27.62), Nmetilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida (0.27.63), Nmetilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida (0.27.64), N-etil-N[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida (0.27.65), N-metil-N-[4metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida (0.27.66), N,2-dimetil-N-[4metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida (0.27.67), N-etil-2-metil-N-[4metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida (0.27.68), N-[4-cloro-2-(3piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3-metiltio-propanamida (0.2769.), N-[4-cloro-2-(3Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 162/189

85/106 piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil-3-metiltio-propanamida (0.27.70), pi ridil)tiazol-5-il]-N-metil-3-metiltio-propanamida (0.27.71), piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3-metiltio-propanamida (0.27.72),

N-[4-cloro-2-(3N-[4-cloro-2-(31-[(6-cloro-3piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro-5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2a]pi ridi na (0.27.73), 1 -[(6-cloropi ridi n-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7hexahidroimidazo[1,2-a]pi ridi n-5-ol (0.27.74), 1 -isopropi l-N ,5-di meti l-Npiridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (0.27.75), 1 -(1,2-di metilpropil)-N-etil-5metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (0.27.76), N,5-dimetil-N-piridazin-4il-1 - (2,2,2-trif luo ro-1 -metil-etil)pirazol-4-carboxamida (0.27.77), 1 -[1 -(1 cianociclopropil)etil]-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (0.27.78), N-etil-1 -(2-fluoro-1 - metil-propi l)-5-meti l-N-pi ridazi n-4-i l-pi razol-4carboxamida (0.27.79), 1 -(1,2-dimetiIpropil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-

4- carboxamida (0.27.80), 1 -[1 -(1 -cianociclopropil)etil]-N,5-dimetil-N-piridazin-4il-pirazol-4-carboxamida (0.27.81), N-metil-1 -(2-fluoro-1 -metil-propil]-5-metil-Npi ridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (0.27.82), 1 -(4,4-difluorociclohexil)-N-etil-5metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (0.27.83), 1 -(4,4-difluorociclohexiΟΝ ,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida (0.27.84), N-(1 -metiletil)-2-(3piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida (0.27.85), N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2Hindazol-4-carboxamida (0.27.86), N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4carboxamida (0.27.87), 2-(3-piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4carboxamida (0.27.88), 2-(3-piridinil)-N-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-

5- carboxamida (0.27.89), 2-[[2-(3-piridinil)-2H-i ndazol-5- il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metila (0.27.90), N-[(2,2difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida (0.27.91), N(2,2-difluoropropil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida (0.27.92), 2-(3piridinil)-N-(2-pirimidinilmetila)-2H-indazol-5-carboxamida (0.27.93), N-[(5-metil2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida (0.27.94), N-[3-cloro1 -(3-piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfanil)propanamida

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86/106 (0.27.95), ticlopirazoflor (0.27.96), N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2difluorociclopropil)metilsulfanil]-N-etil-propanamida (0.27.97), N-[3-cloro-1 -(3piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfinil]-N-etil-propanamida (0.27.98), sarolaner (0.27.99), lotilaner (0.27.100), N-[4-cloro-3[[(fenilmetil)amino]carbonil]fenil]-1 -metil-3-( 1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4(trifluorometil)-l H-pirazol-5-carboxamida (0.27.101), M.UN.22a 2-(3-etilsulfonil2-pi ridi l)-3-metil-6-(trif luorometil)i midazo[4,5-b]pi ridi na (0.27.102), 2-[3etilsulfonil-5-(trifluorometil)-2-piridil]-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5b]piridina (0.27.103), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]-2-metil-benzamida (0.27.104), 4-[5-(3,5dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[(4R)-2-etil-3-oxoisoxazolidin-4-il]-2-metil-benzamida (0.27.105), N-[4-cloro-3(ciclopropilcarbamoil)fenil]-2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida (0.27.106), N-[4-cloro-3-[(1 cianociclopropil)carbamoil]fenil]-2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida (0.27.107), acinonapir (0.27.108), benzpirimoxan (0.27.109), cloro-N-(1 -cianociclopropil)-5-[1 -[2-metil-5(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]benzamida (0.27.110).

[0178] As substâncias ativas referidas como componente 2, a preparação e atividade das mesmas, por exemplo, contra fungos nocivos, são conhecidas (consulte: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas substâncias estão comercialmente disponíveis. Os compostos descritos pela nomenclatura IUPAC, e a preparação e atividade de tais pesticida são também conhecidos (consulte Can. J. Plant Sei. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272;

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87/106

US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358;WO

02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103;WO

03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491;WO

04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690;WO

05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325;WO

06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 10/139271, WO 11/028657, WO 12/168188, WO 07/006670, WO 11/77514; WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/24010, WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833, CN 1907024, CN 1456054, CN 103387541, CN 1309897, WO 12/84812, CN 1907024, WO 09094442, WO 14/60177, WO 13/116251, WO 08/013622, WO 15/65922, WO 94/01546, EP 2865265, WO 07/129454, WO 12/165511, WO 11/081174, WO 13/47441, JP2015089883, JP2015120675, WO2015119246, WO2011135827,

WO2012084812).

[0179] A presente invenção diz respeito ainda a composições agroquímicas compreendendo uma mistura de pelo menos um composto I (componente 1) e pelo menos outra substância ativa útil para proteção de plantas, por exemplo, selecionada a partir dos grupos de A) a O) (componente 2), em particular um outro fungicida, por exemplo, um ou mais fungicida dos grupos A) a K), conforme descrito acima, e se desejado, um solvente ou veículo sólido adequado. Essas misturas são de particular interesse, uma vez que muitas delas na mesma taxa de aplicação apresentam maior eficiência contra fungos nocivos. Além disso, o combate a fungos nocivos com uma mistura de compostos I e pelo menos um fungicida dos grupos A) a K), conforme descrito acima, é mais eficiente do que combater os fungos com compostos I de maneira individual ou com fungicidas dos grupos A) a K) de

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88/106 maneira individual.

[0180] Através da aplicação dos compostos I juntamente com pelo menos uma substância ativa dos grupos A) a O) pode-se obter um efeito sinérgico, ou seja, é obtida mais do que a simples adição dos efeitos individuais (misturas sinérgicas).

[0181] Isto pode ser obtido aplicando os compostos I e pelo menos uma substância ativa adicional de maneira simultânea, conjunta (por exemplo, como mistura de tanque) ou separada, ou de forma sucessiva, em que o intervalo de tempo entre as aplicações individuais é selecionado para assegurar que a substância ativa aplicada em primeiro lugar ainda esteja no local de ação e em quantidade suficiente no momento de aplicação da(s) substância(s) ativa(s) adicional (ais). A ordem de aplicação não é essencial para o trabalho da presente invenção.

[0182] Ao o composto I e um pesticida II é aplicado de maneira sequencial o tempo entre ambas as aplicações podem variar, por exemplo, entre 2 horas até 7 dias. Além disso, uma faixa mais ampla é possível, variando de 0,25 horas até 30 dias, de preferência entre 0,5 horas e 14 dias, particularmente entre 1 hora e 7 dias ou 1,5 horas a 5 dias, e ainda mais preferivelmente entre 2 horas e 1 dia.

[0183] Nas misturas binárias e composições de acordo com a invenção, a proporção em peso do componente 1), e componente 2) geralmente depende das propriedades dos componentes ativos utilizados, geralmente está no intervalo de 1:10000 a 10000:1, muitas vezes está no intervalo de 1:100 a 100:1, regularmente no intervalo de 1:50 a 50:1, de preferência no intervalo de 1:20 a 20:1, mais preferencialmente no intervalo de 1:10 a 10:1, e ainda mais preferencialmente no intervalo de 1: 4 a 4: 1 e especialmente no intervalo de 1:2 a 2:1.

[0184] De acordo com exemplos de realização adicionais das

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89/106 misturas e composições binárias, a proporção em peso do componente 1) e componente 2) está normalmente na faixa de 1000:1 a 1:1, frequentemente na faixa de 100:1 a 1:1, regularmente na faixa de 50:1 a 1:1, preferivelmente na faixa de 20:1 a 1:1, mais preferivelmente na faixa de 10:1 a 1:1, ainda mais preferivelmente na faixa de 4:1 a 1:1 e em particular na faixa de 2:1 a 1:1.

[0185] De acordo com exemplos de realização adicionais das misturas e composições binárias, a proporção em peso do componente 1) e componente 2) está normalmente na faixa de 1:1000 a 1000:1, frequentemente na faixa de 1:1 a 1:1000, regularmente na faixa de 1:1 a 1:50, preferivelmente na faixa de 1:1 a 1:20, mais preferivelmente na faixa de 1:1 a 1:10, ainda mais preferivelmente na faixa de 1:1 a 1:4 e em particular na faixa de 1:1 a 1:2.

[0186] Nas misturas ternárias, ou seja, as composições de acordo com a invenção que compreendem o componente 1) componente 2) e um composto III (componente 3), a proporção em peso do componente 1) e componente 2) depende das propriedades das substâncias ativas utilizadas, e normalmente está na faixa de 1:100 a 100:1, regularmente na faixa de 1:50 a 50:1, de preferência na faixa de 1:20 a 20:1, mais preferivelmente na faixa de 1:10 até 10:1 e em particular na faixa de 1:4 a 4:1, e a proporção em peso do componente 1) e componente 3) está normalmente na faixa de 1:100 até 100:1, regularmente na faixa de 1:50 a 50:1, de preferência na faixa de 1:20 a 20:1, mais preferivelmente na faixa de 1:10 a 10:1 e em particular no intervalo de 1:4 a 4:1.

[0187] Quaisquer componentes ativos adicionais são, se desejado, adicionados em uma proporção de 20:1 a 1:20 ao componente 1).

[0188] Estas proporções também são adequadas para as misturas da invenção para o tratamento de sementes.

[0189] Consequentemente, a presente invenção refere-se ainda a misturas compreendendo um composto da fórmula I (componente 1) e um

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90/106 pesticida II (componente 2), em que o pesticida II é um ingrediente ativo selecionado a partir dos grupos A) a O) definidos acima.

[0190] Os exemplos de realização adicionais B-1 a B-1128 listados na Tabela B abaixo referem-se a misturas compreendendo como componentes ativos um dos compostos e fórmula I individualizados no presente relatório descritivo, que é selecionado a partir do grupo de compostos I.A.A-1 a I.A.A-323, I.B.A-1 a I.B.A-323, I.C.A-1 a I.C.A-323, I.D.A-1 a I.D.A323, I.E.A-1 a I.E.A-323, I.F.A-1 a I.F.A-323, I.G.A-1 a I.G.A-323, I.H.A-1 a I.H.A-323, I.J.A-1 a I.J.A-323, I.K.A-1 a I.K.A-323 e I.L.A-1 a I.L.A-323 conforme definido nas tabelas 1 a 11 acima (componente 1, um grupo representado pela expressão “(I)”) θ ^um pesticida II selecionado a partir dos grupos de (A) a (O) conforme definidos na presente invenção (componente 2).

[0191] Os exemplos de realização adicionais B-1 a B-1128 listados na Tabela B abaixo referem-se a misturas compreendendo como componentes ativos um dos compostos individualizados do presente relatório descritivo de fórmula I, que é selecionado a partir do grupo de compostos Ex-1 até Ex-15 conforme definido na tabela I abaixo (componente 1, um grupo representado pela expressão “(I)”) e um pesticida II selecionado a partir dos grupos (A) a (O) definidos na presente invenção (componente 2).

[0192] De um modo preferido, as composições descritas na Tabela B compreendem os componentes ativos em quantidades sinergicamente eficazes.

Tabela B:

B-1: (l)+(A.1.1), B-2: (l)+(A. 1.2), B-3: (l)+(A. 1.3), B-4: (l)+(A. 1.4), B-5: (l)+(A.1.5), B-6: (l)+(A. 1.6), B-7: (l)+(A.1.7), B-8: (l)+(A. 1.8), B-9: (l)+(A. 1.9), B10: (l)+(A.1.10), B-11: (l)+(A.1.11), B-12: (l)+(A.1.12), B-13: (l)+(A.1.13), B-14: (l)+(A.1.14), B-15: (l)+(A.1.15), B-16: (l)+(A.1.16), B-17: (l)+(A.1.17), B-18: (l)+(A.1.18), B-19: (l)+(A.1.19), B-20: (l)+(A.1.20), B-21: (l)+(A.1.21), B-22:

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91/106

(l)+(A.1.22), B-23:	(l)+(A.1.25), B-24:	(l)+(A.1.33), B-25:	(l)+(A.1.34), B-26
(l)+(A.1.35),	B-27:	(l)+(A.1.36),	B-28:	(l)+(A.1.37),	B-29:	(l)+(A.1.38),	B-30
(l)+(A.2.1),	B-31:	(l)+(A.2.2),	B-32:	(l)+(A.2.3),	B-33:	(l)+(A.2.4),	B-34
(l)+(A.2.5),	B-35:	(l)+(A.3.1),	B-36:	(l)+(A.3.2),	B-37:	(l)+(A.3.3),	B-38
(l)+(A.3.4),	B-39:	(l)+(A.3.5),	B-40:	(l)+(A.3.6),	B-41:	(l)+(A.3.7),	B-42
(l)+(A.3.8),	B-43:	(l)+(A.3.9), B-44:	(l)+(A.3.10),	B-45:	(l)+(A.3.11),	B-46
(l)+(A.3.12),	B-47:	(l)+(A.3.13),	B-48:	(l)+(A.3.14),	B-49:	(l)+(A.3.15),	B-50
(l)+(A.3.16),	B-51:	(l)+(A.3.17),	B-52:	(l)+(A.3.18),	B-53:	(l)+(A.3.19),	B-54
(l)+(A.3.20),	B-55:	(l)+(A.3.21),	B-56:	(l)+(A.3.22),	B-57:	(l)+(A.3.23),	B-58
(l)+(A.3.24),	B-59:	(l)+(A.3.25),	B-60:	(l)+(A.3.26),	B-61:	(l)+(A.3.27),	B-62
(l)+(A.3.28),	B-63:	(l)+(A.3.30),	B-64:	(l)+(A.3.31),	B-65:	(l)+(A.3.32),	B-66
(l)+(A.3.33),	B-67:	(l)+(A.3.34),	B-68:	(l)+(A.3.35),	B-69:	(l)+(A.3.36),	B-70
(l)+(A.3.37),	B-71:	(l)+(A.3.38),	B-72:	(l)+(A.3.39),	B-73:	(l)+(A.3.40),	B-74
(l)+(A.3.41),	B-75:	(l)+(A.3.42),	B-76	: (l)+(A.4.1),	B-77:	(l)+(A.4.2),	B-78
(l)+(A.4.3),	B-79:	(l)+(A.4.4),	B-80:	(l)+(A.4.5),	B-81:	(l)+(A.4.6),	B-82
(l)+(A.4.7),	B-83:	(l)+(A.4.8),	B-84:	(l)+(A.4.9),	B-85:	(l)+(A.4.10),	B-86
(l)+(A.4.11),	B-87:	(l)+(A.4.12),	B-88	: (l)+(B.1.1),	B-89:	(l)+(B.1.2),	B-90
(l)+(B.1.3),	B-91:	(l)+(B.1.4),	B-92:	(l)+(B.1.5),	B-93:	(l)+(B.1.6),	B-94
(l)+(B.1.7),	B-95:	(l)+(B.1.8),	B-96:	(l)+(B.1.9),	B-97:	(l)+(B.1.10),	B-98

(I)+(B.1.11), B-99: (l)+(B.1.12), B-100: (l)+(B.1.13), B-101: (l)+(B.1.14), B-102:

(l)+(B.1.15), B-103: (l)+(B.1.16), B-104: (l)+(B.1.17), B-105: (l)+(B.1.18), B-106:

(l)+(B.1.19), B-107: (l)+(B.1.20), B-108: (l)+(B.1.21), B-109: (l)+(B.1.22), B-110:

(l)+(B.1.23), B-111: (l)+(B.1.24), B-112: (l)+(B.1.25), B-113: (l)+(B.1.26), B-114:

(l)+(B.1.27), B-115: (l)+(B.1.28), B-116: (l)+(B.1.29), B-117: (l)+(B.1.30), B-118:

(l)+(B.1.31), B-119: (l)+(B.1.32), B-120: (l)+(B.1.37), B-121: (l)+(B.1.38), B-122:

(l)+(B.1.39), B-123: (l)+(B.1.40), B-124: (l)+(B.1.41), B-125: (l)+(B.1.42), B-126:

(l)+(B.1.43), B-127: (l)+(B.1.44), B-128: (l)+(B.1.45), B-129: (l)+(B.1.46), B-130:

(l)+(B.1.47), B-131: (l)+(B.1.48), B-132: (l)+(B.1.49), B-133: (l)+(B.1.50), B-134:

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 169/189

92/106 (I)+(B.1.51), B-135: (l)+(B.1.52), B-136: (l)+(B.2.1), B-137: (l)+(B.2.2), B-138:

(l)+(B.2.3),	B-139: (l)+(B.2.4), B-140: (l)+(B.2.5), B-141: (l)+(B.2.6), B-142:
(l)+(B.2.7),	B-143: (l)+(B.2.8), B-144: (l)+(B.3.1), B-145: (l)+(B.4.1), B-146:
(1)+(0.1.1),	B-147: (1)+(0.1.2), B-148: (1)+(0.1.3), B-149: (1)+(0.1.4), B-150:
(1)+(0.1.5),	B-151: (1)+(0.1.6), B-152: (1)+(0.1.7), B-153: (1)+(0.2.1), B-154:
(1)+(0.2.2),	B-155: (1)+(0.2.3), B-156: (1)+(0.2.4), B-157: (1)+(0.2.5), B-158:
(1)+(0.2.6),	B-159: (1)+(0.2.7), B-160: (1)+(0.2.8), B-161: (1)+(0.1.1), B-162:
(1)+(0.1.2),	B-163: (1)+(0.1.3), B-164: (1)+(0.1.4), B-165: (1)+(0.1.5), B-166:
(1)+(0.1.6),	B-167: (1)+(0.1.7), B-168: (1)+(0.1.8), B-169: (1)+(0.1.9), B-170:

(1)+(0.1.10), B-171: (l)+(D. 1.11), B-172: (1)+(0.1.12), B-173: (1)+(0.1.13), B-174:

(1)+(0.1.14), B-175: (1)+(0.1.15), B-176: (1)+(0.1.16), B-177: (1)+(0.2.1), B-178:

(l)+(D.2.2),	B-179: (l)+(D.2.3), B-180: (l)+(D.2.4), B-181: (l)+(D.2.5), B-182:
(l)+(D.2.6),	B-183: (l)+(D.2.7), B-184: (l)+(E.1.1), B-185: (l)+(E.1.2), B-186:
(l)+(E.1.3),	B-187: (l)+(E.2.1), B-188: (l)+(E.2.2), B-189: (l)+(E.2.3), B-190:
(l)+(E.2.4),	B-191: (l)+(E.2.5), B-192: (l)+(E.2.6), B-193: (l)+(F.1.1), B-194:
(l)+(F.1.2),	B-195: (l)+(F.1.3), B-196: (l)+(F.1.4), B-197: (l)+(F.1.5), B-198:
(l)+(F.2.1),	B-199: (l)+(G.1.1), B-200: (l)+(G.1.2), B-201: (l)+(G.1.3), B-202:
(l)+(G.1.4),	B-203: (l)+(G.2.1), B-204: (l)+(G.2.2), B-205: (l)+(G.2.3), B-206:
(l)+(G-2.4),	B-207: (l)+(G.2.5), B-208: (l)+(G.2.6), B-209: (l)+(G.2.7), B-210:
(l)+(G.3.1),	B-211: (l)+(G.3.2), B-212: (l)+(G.3.3), B-213: (l)+(G.3.4), B-214:
(l)+(G.3.5),	B-215: (l)+(G.3.6), B-216: (l)+(G.3.7), B-217: (l)+(G.4.1), B-218:
(l)+(G.5.1),	B-219: (l)+(G.5.2), B-220: (l)+(G.5.3), B-221: (l)+(G.5.4), B-222:
(l)+(G.5.5),	B-223: (l)+(G.5.6), B-224: (l)+(G.5.7), B-225: (l)+(G.5.8), B-226:

(l)+(G.5.9), B-227: (l)+(G.5.10), B-228: (l)+(G.5.11), B-229: (l)+(H.1.1), B-230:

(1)+(1-1.1.2),	B-231: (l)+(H.1.3), B-232: (l)+(H.1.4), B-233: (l)+(H.1.5), B-234:
(1)+(1-1.1.6),	B-235: (l)+(H.1.7), B-236: (l)+(H.2.1), B-237: (l)+(H.2.2), B-238:
(l)+(H.2.3),	B-239: (l)+(H.2.4), B-240: (l)+(H.2.5), B-241: (l)+(H.2.6), B-242:
(l)+(H.2.7),	B-243: (l)+(H.2.8), B-244: (l)+(H.2.9), B-245: (l)+(H.3.1), B-246:

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 170/189

93/106 (l)+(H.3.2), B-247: (l)+(H.3.3), B-248: (l)+(H.3.4), B-249: (l)+(H.3.5), B-250 (l)+(H.3.6), B-251: (l)+(H.3.7), B-252: (l)+(H.3.8), B-253: (l)+(H.3.9), B-254 (l)+(H.3.10), B-255: (l)+(H.3.11), B-256: (l)+(H.4.1), B-257: (l)+(H.4.2), B-258 (l)+(H.4.3), B-259: (l)+(H.4.4), B-260:

(l)+(H.4.7), B-263: (l)+(H.4.8), B-264:

(1)+(1.1.1), B-267: (1)+(1.1.2), B-268:

(1)+(1.2.3), B-271: (1)+(1.2.4), B-272:

(l)+(J.1.2), B-275: (1)+(0.1.3), B-276:

(1)+(0.1.6), B-279: (1)+(0.1.7), B-280: (1)+(0.1.10), B-283: (1)+(0.1.11), B-284:

(l)+(K.1.2), B-287: (l)+(K.1.3), B-288:

(l)+(K.1.6), B-291: (l)+(K.1.7), B-292:

(l)+(K.1.10), B-295: (l)+(K.1.11), B-296:

(l)+(K.1.14), B-299: (l)+(K.1.15), B-300:

(l)+(K.1.18), B-303: (l)+(K.1.19), B-304:

(l)+(K.1.22), B-307: (l)+(K.1.23), B-308:

(l)+(K.1.26), B-311: (l)+(K.1.27), B-312:

(l)+(K.1.30), B-315: (l)+(K.1.31), B-316:

(l)+(K.1.34), B-319: (l)+(K.1.35), B-320:

(l)+(K.1.38), B-323: (l)+(K.1.39), B-324:

(l)+(K.1.42), B-327: (l)+(K.1.43), B-328:

(l)+(K.1.46), B-331: (l)+(K.1.47), B-332:

(l)+(K.1.50), B-335: (l)+(K.1.51), B-336:

(l)+(K.1.54), B-339: (l)+(M.1.1), B-340 (l)+(N.1.3), B-343: (l)+(N.1.4), B-344: (l)+(N.1.7), B-347: (l)+(N.1.8), B-348:

(l)+(N.1.11), B-351: (l)+(N.1.12), B-352:

(l)+(N.1.15), B-355: (l)+(N.1.16), B-356:

(l)+(H.4.5), B-261: (l)+(H.4.6), B-262: (l)+(H.4.9), B-265: (l)+(H.4.10), B-266:

(1)+(1.2.1), B-269: (1)+(1.2.2), B-270: (1)+(1.2.5), B-273: (1)+(0.1.1), B-274: (1)+(0.1.4), B-277: (1)+(0.1.5), B-278: (1)+(0.1.8), B-281: (1)+(0.1.9), B-282: (1)+(0.1.12), B-285: (l)+(K.1.1), B-286: (l)+(K.1.4), B-289: (l)+(K.1.5), B-290: (l)+(K.1.8), B-293: (l)+(K.1.9), B-294: (l)+(K.1.12), B-297: (l)+(K.1.13), B-298: (l)+(K.1.16), B-301: (l)+(K.1.17), B-302: (l)+(K.1.20), B-305: (l)+(K.1.21), B-306: (l)+(K.1.24), B-309: (l)+(K.1.25), B-310: (l)+(K.1.28), B-313: (l)+(K.1.29), B-314: (l)+(K.1.32), B-317: (l)+(K.1.33), B-318: (l)+(K.1.36), B-321: (l)+(K.1.37), B-322: (l)+(K.1.40), B-325: (l)+(K.1.41), B-326: (l)+(K.1.44), B-329: (l)+(K.1.45), B-330: (l)+(K.1.48), B-333: (l)+(K.1.49), B-334: (l)+(K.1.52), B-337: (l)+(K.1.53), B-338: : (l)+(N.1.1), B-341: (l)+(N.1.2), B-342:

(l)+(N.1.5), B-345: (l)+(N.1.6), B-346: (l)+(N.1.9), B-349: (l)+(N.1.10), B-350: (l)+(N.1.13), B-353: (l)+(N.1.14), B-354: (l)+(N.1.17), B-357: (l)+(N.1.18), B-358:

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 171/189

94/106 (I)+(N.1.19), B-359: (l)+(N.1.20), B-360:

(l)+(N.1.23), B-363: (l)+(N.1.24), B-364:

(l)+(N.1.27), B-367: (l)+(N.1.28), B-368:

(l)+(N.1.31), B-371: (l)+(N.1.32), B-372:

(l)+(N.1.35), B-375: (l)+(N.1.36), B-376:

(l)+(N.1.39), B-379: (l)+(N.1.40), B-380:

(l)+(N.1.43), B-383: (l)+(N.1.44), B-384:

(l)+(N.1.47), B-387: (l)+(N.1.48), B-388:

(l)+(N.1.51), B-391: (l)+(N.1.52), B-392:

(l)+(N.1.55), B-395: (l)+(N.1.56), B-396:

(l)+(N.1.59), B-399: (l)+(N.1.60), B-400:

(l)+(N.1.63), B-403: (l)+(N.1.64), B-404:

(l)+(N.2.1), B-407: (l)+(N.2.2), B-408:

(l)+(N.2.5), B-411: (l)+(N.2.6), B-412:

(l)+(N.2.9), B-415: (l)+(N.2.10), B-416:

(l)+(N.2.13), B-419: (l)+(N.2.14), B-420:

(l)+(N.2.17), B-423: (l)+(N.2.18), B-424:

(l)+(N.2.21), B-427: (l)+(N.2.22), B-428:

(l)+(N.2.25), B-431: (l)+(N.2.26), B-432:

(l)+(N.2.29), B-435: (l)+(N.2.30), B-436:

(l)+(N.2.33), B-439: (l)+(N.2.34), B-440:

(l)+(N.2.37), B-443: (l)+(N.2.38), B-444:

(l)+(N.2.41), B-447: (l)+(N.2.42), B-448:

(l)+(N.2.45), B-451: (l)+(N.2.46), B-452:

(l)+(N.2.49), B-455: (l)+(N.2.50), B-456:

(l)+(N.2.53), B-459: (l)+(N.2.54), B-460:

(l)+(N.2.57), B-463: (l)+(N.2.58), B-464:

(l)+(N.2.61), B-467: (l)+(N.2.62), B-468:

(l)+(N.1.21), B-361: (l)+(N.1.22), B-362: (l)+(N.1.25), B-365: (l)+(N.1.26), B-366: (l)+(N.1.29), B-369: (l)+(N.1.30), B-370: (l)+(N.1.33), B-373: (l)+(N.1.34), B-374: (l)+(N.1.37), B-377: (l)+(N.1.38), B-378: (l)+(N. 1.41), B-381: (l)+(N.1.42), B-382: (l)+(N.1.45), B-385: (l)+(N.1.46), B-386: (l)+(N.1.49), B-389: (l)+(N.1.50), B-390: (l)+(N.1.53), B-393: (l)+(N.1.54), B-394: (l)+(N.1.57), B-397: (l)+(N.1.58), B-398: (l)+(N. 1.61), B-401: (l)+(N.1.62), B-402: (l)+(N.1.65), B-405: (l)+(N.1.66), B-406: (l)+(N.2.3), B-409: (l)+(N.2.4), B-410: (l)+(N.2.7), B-413: (l)+(N.2.8), B-414: (l)+(N.2.11), B-417: (l)+(N.2.12), B-418: (l)+(N.2.15), B-421: (l)+(N.2.16), B-422: (l)+(N.2.19), B-425: (l)+(N.2.20), B-426: (l)+(N.2.23), B-429: (l)+(N.2.24), B-430: (l)+(N.2.27), B-433: (l)+(N.2.28), B-434: (l)+(N.2.31), B-437: (l)+(N.2.32), B-438: (l)+(N.2.35), B-441: (l)+(N.2.36), B-442: (l)+(N.2.39), B-445: (l)+(N.2.40), B-446: (l)+(N.2.43), B-449: (l)+(N.2.44), B-450: (l)+(N.2.47), B-453: (l)+(N.2.48), B-454: (l)+(N.2.51), B-457: (l)+(N.2.52), B-458: (l)+(N.2.55), B-461: (l)+(N.2.56), B-462: (l)+(N.2.59), B-465: (l)+(N.2.60), B-466: (l)+(N.2.63), B-469: (l)+(N.2.64), B-470:

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 172/189

95/106 (l)+(N.2.67), B-473: (l)+(N.2.68), B-474:

(l)+(N.2.71), B-477: (l)+(N.2.72), B-478: (l)+(N.2.75), B-481: (l)+(N.2.76), B-482: (l)+(N.2.79), B-485: (l)+(N.2.80), B-486: (l)+(N.2.83), B-489: (l)+(N.2.84), B-490: (l)+(N.3.3), B-493: (l)+(N.3.4), B-494: (l)+(N.3.7), B-497: (l)+(N.3.8), B-498: (l)+(N.3.11), B-501: (l)+(N.3.12), B-502: (l)+(N.3.15), B-505: (l)+(N.3.16), B-506: (l)+(N.3.19), B-509: (l)+(N.3.20), B-510: (l)+(N.3.23), B-513: (l)+(N.3.24), B-514: (l)+(N.3.27), B-517: (l)+(N.3.28), B-518: (l)+(N.3.31), B-521: (l)+(N.3.32), B-522: (l)+(N.3.35), B-525: (l)+(N.3.36), B-526: (l)+(N.3.39), B-529: (l)+(N.3.40), B-530: (l)+(N.3.43), B-533: (l)+(N.3.44), B-534: (l)+(N.3.47), B-537: (l)+(N.3.48), B-538: (l)+(N.3.51), B-541: (l)+(N.3.52), B-542: (l)+(N.3.55), B-545: (l)+(N.3.56), B-546: : (l)+(N.4.1), B-549: (l)+(N.4.2), B-550: (l)+(N.4.5), B-553: (l)+(N.4.6), B-554: (l)+(N.4.9), B-557: (l)+(N.4.10), B-558: (l)+(N.4.13), B-561: (l)+(N.4.14), B-562: (l)+(N.4.17), B-565: (l)+(N.4.18), B-566: (l)+(N.4.21), B-569: (l)+(N.4.22), B-570: (l)+(N.4.25), B-573: (l)+(N.4.26), B-574: (l)+(N.4.29), B-577: (l)+(N.4.30), B-578: (l)+(N.4.33), B-581: (l)+(N.4.34), B-582:

(l)+(N.2.65), B-471: (l)+(N.2.66), B-472: (l)+(N.2.69), B-475: (l)+(N.2.70), B-476: (l)+(N.2.73), B-479: (l)+(N.2.74), B-480: (l)+(N.2.77), B-483: (l)+(N.2.78), B-484: (l)+(N.2.81), B-487: (l)+(N.2.82), B-488: (l)+(N.3.1), B-491: (l)+(N.3.2), B-492: (l)+(N.3.5), B-495: (l)+(N.3.6), B-496: (l)+(N.3.9), B-499: (l)+(N.3.10), B-500: (l)+(N.3.13), B-503: (l)+(N.3.14), B-504: (l)+(N.3.17), B-507: (l)+(N.3.18), B-508: (l)+(N.3.21), B-511: (l)+(N.3.22), B-512: (l)+(N.3.25), B-515: (l)+(N.3.26), B-516: (l)+(N.3.29), B-519: (l)+(N.3.30), B-520: (l)+(N.3.33), B-523: (l)+(N.3.34), B-524: (l)+(N.3.37), B-527: (l)+(N.3.38), B-528: (l)+(N.3.41), B-531: (l)+(N.3.42), B-532: (l)+(N.3.45), B-535: (l)+(N.3.46), B-536: (l)+(N.3.49), B-539: (l)+(N.3.50), B-540: (l)+(N.3.53), B-543: (l)+(N.3.54), B-544: (l)+(N.3.57), B-547: (l)+(N.3.58), B-548 (l)+(N.4.3), B-551: (l)+(N.4.4), B-552: (l)+(N.4.7), B-555: (l)+(N.4.8), B-556: (l)+(N.4.11), B-559: (l)+(N.4.12), B-560: (l)+(N.4.15), B-563: (l)+(N.4.16), B-564: (l)+(N.4.19), B-567: (l)+(N.4.20), B-568: (l)+(N.4.23), B-571: (l)+(N.4.24), B-572: (l)+(N.4.27), B-575: (l)+(N.4.28), B-576: (l)+(N.4.31), B-579: (l)+(N.4.32), B-580:

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 173/189

96/106 (l)+(N.4.35), B-583: (l)+(N.4.36), B-584: (l)+(N.4.37), B-585: (l)+(N.4.38), B-586:

(l)+(N.4.39), B-587: (l)+(N.4.40), B-588: (l)+(N .4.41), B-589: (l)+(N.4.42), B-590: (l)+(N.4.43), B-591: (l)+(N.4.44), B-592: (l)+(N.4.45), B-593: (l)+(N.4.46), B-594: (l)+(N.4.47), B-595: (l)+(N.5.1), B-596: (l)+(N.5.2), B-597: (l)+(N.5.3), B-598: (l)+(N.5.4), B-599: (l)+(N.5.5), B-600: (l)+(N.5.6), B-601: (l)+(N.5.7), B-602: (l)+(N.5.8), B-603: (l)+(N.5.9), B-604: (l)+(N.5.10), B-605: (l)+(N.5.11), B-606: (l)+(N.5.12), B-607: (l)+(N.5.13), B-608: (l)+(N.5.14), B-609: (l)+(N.5.15), B-610: (l)+(N.5.16), B-611: (l)+(N.5.17), B-612: (l)+(N.5.18), B-613: (l)+(N.5.19), B-614: (l)+(N.5.20), B-615: (l)+(N.5.21), B-616: (l)+(N.5.22), B-617: (l)+(N.5.23), B-618: (l)+(N.5.24), B-619: (l)+(N.5.25), B-620: (l)+(N.5.26), B-621: (l)+(N.6.1), B-622:

(l)+(N.6.2), B-623:

(l)+(N.7.2), B-627:

(l)+(N.8.1), B-631:

(l)+(N.6.3), B-624:

(l)+(N.7.3), B-628:

(l)+(N.9.1), B-632:

(l)+(N.6.4), B-625:

(l)+(N.7.4), B-629:

(l)+(N.9.2), B-633:

(l)+(N.7.1), B-626 (l)+(N.7.5), B-630 (l)+(N.9.3), B-634 (l)+(N.9.4), B-635: (l)+(N.9.5), B-636: (l)+(N.9.6),

B-637: (l)+(N.9.7), B-638:

(l)+(N.9.8), B-639: (l)+(N.9.9), B-640: (l)+(N.9.10), B-641: (l)+(N.9.11), B-642:

(l)+(N.9.12), B-643: (l)+(N.9.13), B-644: (l)+(N.9.14), B-645: (l)+(N.9.15), B-646:

(l)+(N.9.16), B-647: (l)+(N.9.17), B-648: (l)+(N.9.18), B-649: (l)+(N.9.19), B-650:

(l)+(N.9.20), B-651: (l)+(N.9.21), B-652: (l)+(N.9.22), B-653: (l)+(N.9.23), B-654:

(l)+(N.9.24), B-655: (l)+(N.9.25), B-656: (l)+(N.9.26), B-657: (l)+(N.10.1), B-658:

(l)+(N.10.2), B-659: (l)+(N.10.3), B-660: (l)+(N.10.4), B-661: (l)+(N.10.5), B-662:

(l)+(N.10.6), B-663: (l)+(N.10.7), B-664: (l)+(N.10.8), B-665: (l)+(N.10.9), B-666:

(l)+(N.10.10), B-667: (l)+(N.10.11), B-668: (l)+(N.10.12), B-669: (l)+(N.10.13),

B-670: (l)+(N.10.14), B-671: (l)+(N.10.15), B-672: (l)+(N.10.16), B-673:

(l)+(N.10.17), B-674: (l)+(N.10.18), B-675: (l)+(N.10.19), B-676: (l)+(N.10.20),

B-677: (l)+(N.10.21), B-678: (l)+(N.10.22), B-679: (l)+(N.10.23), B-680:

(l)+(N.10.24), B-681: (l)+(N.10.25), B-682: (l)+(N.10.26), B-683: (l)+(N.10.27),

B-684: (l)+(N.10.28), B-685: (1)+(11.1), B-686: (1)+(11.2), B-687: (1)+(11.3), B-688:

(1)+(11.4), B-689: (1)+(11.5), B-690: (1)+(11.6), B-691: (1)+(11.7), B-692: (1)+(11.8), BPetição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 174/189

97/106

693: (1)+(11.9), B-694: (I)+(N.11.1), B-695: (l)+(N.11.2), B-696: (l)+(N.11.3), B697: (l)+(N.11.4), B-698: (l)+(N.11.5), B-699: (l)+(N.11.6), B-700: (l)+(N.11.7), B-701: (l)+(N.12.1), B-702: (l)+(N.12.2), B-703: (l)+(N.12.3), B-704: (l)+(N.13.1), B-705: (l)+(N. 13.2), B-706: (l)+(N.13.3), B-707: (l)+(N.13.4), B-708: (l)+(N.13.5), B-709: (l)+(N. 13.6), B-710: (l)+(N.13.7), B-711: (l)+(N.13.8), B-712: (l)+(N.13.9), B-713: (l)+(N.13.10), B-714: (l)+(N.13.11), B-715: (l)+(N. 13.12), B-716: (l)+(N.13.13), B-717: (l)+(N.13.14), B-718: (l)+(N.13.15), B-719: (l)+(N.13.16), B-720: (l)+(N.13.17), B-721: (l)+(N.13.18), B-722: (l)+(N. 13.19), B-723:

(l)+(N.13.20), B-724: (l)+(N.13.21), B-725: (l)+(N.13.22), B-726: (l)+(N.13.23), B-727: (l)+(N.13.24), B-728: (l)+(N.13.25), B-729: (l)+(N.13.26), B-730:

(l)+(N.13.27), B-731: (l)+(N.13.28), B-732: (l)+(N.13.29), B-733: (l)+(N. 14.1), B734: (l)+(N. 14.2), B-735: (l)+(N. 14.3), B-736: (l)+(N.14.4), B-737: (l)+(N.15.1), B-738: (l)+(N. 15.2), B-739: (l)+(N.15.3), B-740: (l)+(N.15.4), B-741: (l)+(N.15.5), B-742: (l)+(N. 15.6), B-743: (l)+(N.15.7), B-744: (l)+(N.15.8), B-745: (l)+(N.15.9), B-746: (l)+(N.15.10), B-747: (l)+(N.15.11), B-748: (l)+(N. 15.12), B-749:

(l)+(N. 15.13), B-750: (l)+(N. 15.14), B-751: (l)+(N.15.15), B-752: (l)+(N.15.16), B-753: (l)+(N.15.17), B-754: (l)+(N.15.18), B-755: (l)+(N. 15.19), B-756:

(l)+(N.15.20), B-757: (l)+(N.15.21), B-758: (l)+(N.15.22), B-759: (l)+(N.15.23), B-760: (l)+(N.15.24), B-761: (l)+(N.15.25), B-762: (l)+(N.15.26), B-763:

(l)+(N.15.27), B-764: (l)+(N.15.28), B-765: (l)+(N.15.29), B-766: (l)+(N.15.30), B-767: (l)+(N.15.31), B-768: (l)+(N.15.32), B-769: (l)+(N.15.33), B-770:

(l)+(N.15.34), B-771: (l)+(N.15.35), B-772: (1)+(0.1.1), B-773: (1)+(0.1.2), B774: (1)+(0.1.3), B-775: (1)+(0.1.4), B-776: (1)+(0.1.5), B-777: (1)+(0.1.6), B778: (1)+(0.1.7), B-779: (1)+(0.1.8), B-780: (1)+(0.1.9), B-781: (1)+(0.1.10), B782: (1)+(0.1.11), B-783: (1)+(0.1.12), B-784: (1)+(0.1.13), B-785: (1)+(0.1.14), B-786: (1)+(0.1.15), B-787: (1)+(0.1.16), B-788: (1)+(0.1.17), B-789: (1)+(0.1.18), B-790: (1)+(0.1.19), B-791: (1)+(0.1.20), B-792: (1)+(0.1.21), B793: (1)+(0.1.22), B-794: (1)+(0.1.23), B-795: (1)+(0.1.24), B-796: (1)+(0.1.25),

Petição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 175/189

98/106

B-797: (1)+(0.1.26), B-798: (1)+(0.1.27), B-799: (1)+(0.1.28), B-800: (1)+(0.1.29), B-801: (1)+(0.1.30), B-802: (1)+(0.1.31), B-803: (1)+(0.1.32), B804: (1)+(0.1.33), B-805: (1)+(0.1.34), B-806: (1)+(0.1.35), B-807: (1)+(0.1.36), B-808: (1)+(0.1.37), B-809: (1)+(0.1.38), B-810: (1)+(0.1.39), B-811: (1)+(0.1.40), B-812: (1)+(0.1.41), B-813: (1)+(0.1.42), B-814: (1)+(0.1.43), B815: (1)+(0.1.44), B-816: (1)+(0.1.45), B-817: (1)+(0.1.46), B-818: (1)+(0.1.47), B-819: (1)+(0.1.48), B-820: (1)+(0.1.49), B-821: (1)+(0.1.50), B-822: (1)+(0.1.51), B-823: (1)+(0.1.52), B-824: (1)+(0.1.53), B-825: (1)+(0.1.54), B826: (1)+(0.1.55), B-827: (1)+(0.1.56), B-828: (1)+(0.1.57), B-829: (1)+(0.1.58), B-830: (1)+(0.1.59), B-831: (1)+(0.1.60), B-832: (1)+(0.1.61), B-833: (1)+(0.1.62), B-834: (1)+(0.1.63), B-835: (1)+(0.1.64), B-836: (1)+(0.1.65), B837: (1)+(0.1.66), B-838: (1)+(0.1.67), B-839: (1)+(0.1.68), B-840: (1)+(0.1.69), B-841: (1)+(0.1.70), B-842: (1)+(0.1.71), B-843: (1)+(0.1.72), B-844: (1)+(0.1.73), B-845: (1)+(0.1.74), B-846: (1)+(0.1.75), B-847: (1)+(0.1.76), B848: (1)+(0.1.77), B-849: (1)+(0.1.78), B-850: (1)+(0.1.79), B-851: (1)+(0.1.80), B-852: (1)+(0.1.81), B-853: (1)+(0.1.82), B-854: (1)+(0.1.83), B-855: (1)+(0.1.84), B-856: (1)+(0.1.85), B-857: (1)+(0.1.86), B-858: (1)+(0.1.87), B859: (1)+(0.1.88), B-860: (1)+(0.1.89), B-861: (1)+(0.1.90), B-862: (1)+(0.1.91), B-863: (1)+(0.2.1), B-864: (1)+(0.2.2), B-865: (1)+(0.2.3), B-866: (1)+(0.2.4), B867: (1)+(0.2.5), B-868: (1)+(0.2.6), B-869: (1)+(0.2.7), B-870: (1)+(0.3.1), B871: (1)+(0.3.2), B-872: (1)+(0.3.3), B-873: (1)+(0.3.4), B-874: (1)+(0.3.5), B875: (1)+(0.3.6), B-876: (1)+(0.3.7), B-877: (1)+(0.3.8), B-878: (1)+(0.3.9), B879: (1)+(0.3.10), B-880: (1)+(0.3.11), B-881: (1)+(0.3.12), B-882: (1)+(0.3.13), B-883: (1)+(0.3.14), B-884: (1)+(0.3.15), B-885: (1)+(0.3.16), B-886: (1)+(0.3.17), B-887: (1)+(0.3.18), B-888: (1)+(0.3.19), B-889: (1)+(0.3.20), B890: (1)+(0.3.21), B-891: (1)+(0.3.22), B-892: (1)+(0.3.23), B-893: (1)+(0.3.24), B-894: (1)+(0.3.25), B-895: (1)+(0.3.26), B-896: (1)+(0.3.27), B-897: (1)+(0.3.28), B-898: (1)+(0.3.29), B-899: (1)+(0.3.30), B-900: (1)+(0.3.31), BPetição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 176/189

99/106

901: (1)+(0.3.32), B-902: (1)+(0.3.33), B-903: (1)+(0.3.34), B-904: (1)+(0.3.35), B-905: (1)+(0.3.36), B-906: (1)+(0.3.37), B-907: (1)+(0.3.38), B-908: (1)+(0.3.39), B-909: (1)+(0.3.40), B-910: (1)+(0.3.41), B-911: (1)+(0.3.42), B912: (1)+(0.3.43), B-913: (1)+(0.3.44), B-914: (1)+(0.3.45), B-915: (1)+(0.3.46), B-916: (1)+(0.3.47), B-917: (1)+(0.3.48), B-918: (1)+(0.3.49), B-919: (1)+(0.4.1), B-920: (1)+(0.4.2), B-921: (1)+(0.4.3), B-922: (1)+(0.4.4), B-923: (1)+(0.4.5), B924: (1)+(0.4.6), B-925: (1)+(0.4.7), B-926: (1)+(0.4.8), B-927: (1)+(0.4.9), B928: (1)+(0.4.10), B-929: (1)+(0.4.11), B-930: (1)+(0.4.12), B-931: (1)+(0.4.13), B-932: (1)+(0.4.14), B-933: (1)+(0.5.1), B-934: (1)+(0.5.2), B-935: (1)+(0.6.1), B936: (1)+(0.6.2), B-937: (1)+(0.6.3), B-938: (1)+(0.6.4), B-939: (1)+(0.6.5), B940: (1)+(0.7.1), B-941: (1)+(0.7.2), B-942: (1)+(0.7.3), B-943: (1)+(0.7.4),B944: (1)+(0.7.5), B-945: (1)+(0.8.1), B-946: (1)+(0.8.2), B-947: (1)+(0.8.3),B948: (1)+(0.8.4), B-949: (1)+(0.8.5), B-950: (1)+(0.9.1), B-951: (1)+(0.9.2),B952: (1)+(0.9.3), B-953: (1)+(0.10.1), B-954: (1)+(0.10.2), B-955: (1)+(0.10.3), B956: (1)+(0.10.4), B-957: (1)+(0.12.1), B-958: (1)+(0.12.2), B-959: (1)+(0.12.3), B-960: (1)+(0.12.4), B-961: (1)+(0.12.5), B-962: (1)+(0.12.6), B-963: (1)+(0.13.1), B-964: (1)+(0.13.2), B-965: (1)+(0.13.3), B-966: (1)+(0.14.1), B967: (1)+(0.14.2), B-968: (1)+(0.14.3), B-969: (1)+(0.14.4), B-970: (1)+(0.15.1), B-971: (1)+(0.15.2), B-972: (1)+(0.15.3), B-973: (1)+(0.15.4), B-974: (1)+(0.15.5), B-975: (1)+(0.15.6), B-976: (1)+(0.15.7), B-977: (1)+(0.15.8), B978: (1)+(0.15.9), B-979: (1)+(0.15.10), B-980: (1)+(0.15.11), B-981: (1)+(0.16.1), B-982: (1)+(0.17.1), B-983: (1)+(0.18.1), B-984: (1)+(0.18.2), B985: (1)+(0.18.3), B-986: (1)+(0.18.4), B-987: (1)+(0.18.5), B-988: (1)+(0.19.1), B-989: (1)+(0.20.1), B-990: (1)+(0.21.1), B-991: (1)+(0.21.2), B-992: (1)+(0.21.3), B-993: (1)+(0.21.4), B-994: (1)+(0.21.5), B-995: (1)+(0.21.6), B996: (1)+(0.21.7), B-997: (1)+(0.22.1), B-998: (1)+(0.22.2), B-999: (1)+(0.22.3), B-1000: (1)+(0.22.4), B-1001: (1)+(0.23.1), B-1002: (1)+(0.23.2), B-1003: (1)+(0.23.3), B-1004: (1)+(0.23.4), B-1005: (1)+(0.24.1), B-1006: (1)+(0.24.2), BPetição 870190051336, de 31/05/2019, pág. 177/189

100/106

1007: (1)+(0.24.3), B-1008: (1)+(0.24.4), B-1009: (1)+(0.24.5), B-1010: (1)+(0.25.1), B-1011: (1)+(0.25.2), B-1012: (1)+(0.26.1), B-1013: (1)+(0.26.2), B1014: (1)+(0.26.3), B-1015: (1)+(0.26.4), B-1016: (1)+(0.26.5), B-1017: (1)+(0.26.6), B-1018: (1)+(0.26.7), B-1019: (1)+(0.26.8), B-1020: (1)+(0.26.9), B1021: (1)+(0.26.10), B-1022: (1)+(0.26.11), B-1023: (1)+(0.26.12), B-1024: (1)+(0.26.13), B-1025: (1)+(0.26.14), B-1026: (1)+(0.26.15), B-1027:

(1)+(0.26.16), B-1028: (1)+(0.26.17), B-1029: (1)+(0.26.18), B-1030:

(1)+(0.27.1), B-1031: (1)+(0.27.2), B-1032: (1)+(0.27.3), B-1033: (1)+(0.27.4), B1034: (1)+(0.27.5), B-1035: (1)+(0.27.7), B-1036: (1)+(0.27.8), B-1037:

(1)+(0.27.9),	B-1038:	(1)+(0.27.10),	B-1039:	(1)+(0.27.11),	B-1040
(1)+(0.27.12),	B-1041:	(1)+(0.27.13),	B-1042:	(1)+(0.27.14),	B-1043
(1)+(0.27.15),	B-1044:	(1)+(0.27.16),	B-1045:	(1)+(0.27.17),	B-1046
(1)+(0.27.18),	B-1047:	(1)+(0.27.19),	B-1048:	(1)+(0.27.20),	B-1049
(1)+(0.27.21),	B-1050:	(1)+(0.27.22),	B-1051:	(1)+(0.27.23),	B-1052
(1)+(0.27.24),	B-1053:	(1)+(0.27.25),	B-1054:	(1)+(0.27.26),	B-1055
(1)+(0.27.27),	B-1056:	(1)+(0.27.28),	B-1057:	(1)+(0.27.29),	B-1058
(1)+(0.27.30),	B-1059:	(1)+(0.27.31),	B-1060:	(1)+(0.27.42),	B-1061
(1)+(0.27.43),	B-1062:	(1)+(0.27.44),	B-1063:	(1)+(0.27.45),	B-1064
(1)+(0.27.46),	B-1065:	(1)+(0.27.47),	B-1066:	(1)+(0.27.48),	B-1067
(1)+(0.27.49),	B-1068:	(1)+(0.27.50),	B-1069:	(1)+(0.27.51),	B-1070
(1)+(0.27.52),	B-1071:	(1)+(0.27.53),	B-1072:	(1)+(0.27.54),	B-1073
(1)+(0.27.55),	B-1074:	(1)+(0.27.56),	B-1075:	(1)+(0.27.57),	B-1076
(1)+(0.27.58),	B-1077:	(1)+(0.27.59),	B-1078:	(1)+(0.27.60),	B-1079
(1)+(0.27.61),	B-1080:	(1)+(0.27.62),	B-1081:	(1)+(0.27.63),	B-1082
(1)+(0.27.64),	B-1083:	(1)+(0.27.65),	B-1084:	(1)+(0.27.66),	B-1085
(1)+(0.27.67),	B-1086:	(1)+(0.27.68),	B-1087:	(1)+(0.27.69),	B-1088
(1)+(0.27.70),	B-1089:	(1)+(0.27.71),	B-1090:	(1)+(0.27.72),	B-1091
(1)+(0.27.73),	B-1092:	(1)+(0.27.74),	B-1093:	(1)+(0.27.75),	B-1094

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101/106

(1)+(0.27.76),	B-1095:	(1)+(0.27.77),	B-1096:	(1)+(0.27.78),	B-1097
(1)+(0.27.79),	B-1098:	(1)+(0.27.80),	B-1099:	(1)+(0.27.81),	B-1100
(1)+(0.27.82),	B-1101:	(1)+(0.27.83),	B-1102:	(1)+(0.27.84),	B-1103
(1)+(0.27.85),	B-1104:	(1)+(0.27.86),	B-1105:	(1)+(0.27.87),	B-1106
(1)+(0.27.88),	B-1107:	(1)+(0.27.89),	B-1108:	(1)+(0.27.90),	B-1109
(1)+(0.27.91),	B-1110:	(1)+(0.27.92),	B-1111:	(1)+(0.27.93),	B-1112
(1)+(0.27.94),	B-1113:	(1)+(0.27.95),	B-1114:	(1)+(0.27.96),	B-1115
(1)+(0.27.97),	B-1116:	(1)+(0.27.98),	B-1117:	(1)+(0.27.99),	B-1118
(1)+(0.27.100),	B-1119:	(1)+(0.27.101),	B-1120:	(1)+(0.27.102),	B-1121
(1)+(0.27.103),	B-1122:	(1)+(0.27.104),	B-1123:	(1)+(0.27.105),	B-1124
(1)+(0.27.106),	B-1125:	(1)+(0.27.107),	B-1126:	(1)+(0.27.108),	B-1127

(1)+(0.27.109), B-1128: (1)+(0.27.110).

[0193] As misturas de substâncias ativas podem ser preparadas como composições compreendendo, além dos ingredientes ativos, pelo menos, um ingrediente inerte (auxiliar) por meios usuais, por exemplo, pelos meios fornecidos para as composições dos compostos I.

[0194] Com relação aos ingredientes usuais de tais composições, faz-se referência às explicações dadas para as composições contendo os compostos I.

[0195] As misturas de substâncias ativas de acordo com a presente invenção são adequadas como fungicidas, assim como os compostos de fórmula I. Elas distinguem-se por uma excelente eficiência contra um amplo espectro de fungos fitopatogênicos, especialmente das classes dos Ascomicetos, Basidiomicetos, Deuteromicetos e Esporomicetos de Peronoesporosmicetos (sin. Oomycetos). Além disso, elas referem-se às explicações sobre a atividade fungicida dos compostos e composições contendo os compostos I, respectivamente.

I. Exemplos de Síntese [0196] Os compostos de fórmula I podem ser preparados de

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102/106 acordo com os métodos descritos abaixo.

1.1) Preparação de4-(metilaminometil)benzonitrila [0197] Em um solução de 4-(bromometil)benzonitrila (49 g, 1 eq.) em tetrahidrofurano (500 mL) [0198] foi adicionada metilamina (194 g de uma solução de 40% em peso, 10 eq.). A mistura foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. Após remoção do solvente sob pressão reduzida, foi adicionada uma solução aquosa de cloreto de sódio e a mistura aquosa foi extraída com acetato de etila. A camada orgânica combinada foi seca sobre sulfato de magnésio e liberada a partir do solvente. O composto título (35,6 g) foi utilizado diretamente sem purificação adicional.

1.2) Preparação de A^K4-cianofenil)metil1-2,2,2-trifluoro-/V-metilETANOSULFONAMIDA [0199] Em um solução de 4-(metilaminometil)benzonitrila (5,0 g, 1 eq.) e trietilamina (8,65g, 2,5 eq.) em diclorometano (100 mL) foi adicionado cloreto de 2,2,2-trifluoroetanosulfonila (7.49 g, 1.2 eq.). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante duas horas. Em seguida adicionou-se acetato de etila, a camada orgânica foi lavada com água, seca sobre sulfato de sódio e concentrada in vacuo para se obter o composto título (10,4 g) sob a forma de um sólido amarelo sem purificação adicional.

1.3) Preparação de /V-hidroxi-44[metil(2,2,2TRIFLUOROETILSULFONIL)AMINOlMETILlBENZAMIDINA.

[0200] A uma solução de A/-[(4-cianofenil)metil]-2,2,2-trifluoro-Nmetil-etanossulfonamida (10,4 g, 1 eq.) em etanol (200 mL) foi adicionado cloridrato de hidroxilamônio (4,95 g, 2 eq.), e em seguida trietilamina (9,0 g, 2,5 eq.). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante quatro horas. Após remoção do solvente sob pressão reduzida, o produto bruto foi utilizado sem purificação adicional.

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1.4) Preparação de 2,2,2-TRiFLUORO-/V-METiL-/V-rr4-r5-(TRiFLUOROMETiL)-1,2,4OXADIAZOL-3-I Li FENI Li Μ ETI Li ETANOSU LFON AM I DA (EX-2) [0201] Em uma solução de N'-hidroxi-4-[[metil(2,2,2trifluoroetilsulfonil)amino]metil]benzamidina (0,86 g, 1 eq.) em diclorometano (10 mL) foi adicionado anidrido trifluoroacético (0,98 g, 4 eq.). Após agitação durante a noite em temperatura ambiente a mistura foi extraída com uma solução aquosa de bicarbonate de sódio, seca sobre sulfato de sódio e concentrada in vacuo. O produto em bruto foi purificado por cromatografia flash para produzir o composto título como um sólido amarelo (0,15 g, 30%) (Ex-2). RMN ¹H (CDCh, 500 MHz): δ [ppm] = 8,18 (d, 2 H), 7,55 (d, 2H), 4,48 (s, 2H), 3,86 (q, 2H), 2,88 (s, 3 H).

[0202] Os compostos listados na Tabela I foram preparados de maneira análoga aos procedimentos descritos acima.

TabelaI

Compostos Ex-1 até Ex-15 de fórmula I.F, em que o significado dos radicais

R¹ E R² É CONFORME DEFINIDO EM CADA LINHA.

Ex. no	R2	R1	HPLC Rt (min)*	Ponto de fusão (2C)
Ex-1	-CHs	-CH2CF2CH3	1,228	92
Ex-2	-CHs	-CH2CF3	1,268	115
Ex-3	-CHs	-CH(CF3)-CH3	1,291	110
Ex-4	-CHs	-CH2CHF2	1,228	92
Ex-5	-CH2CH3	-CH2CF3	1,300	97
Ex-6	-CH2CH3	-CH(CF3)-CH3	1,321	110
Ex-7	-CH2CH3	-CH2CHF2	1,263	76
Ex-8	-CH2CH3	-CH2CF2CH3	1,269	88
Ex-9	ciclopropila	-CH2CF3	1,321	108
Ex-10	ciclopropila	-CH(CF3)-CH3	1,336	83
Ex-11	ciclopropila	-CH2CHF2	1,254	62
Ex-12	ciclopropila	-CH2CF2CH3	1,284	90

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Ex. no	R2	R1	HPLC Rt (min)*	Ponto de fusão (2C)
Ex-13	alila	-CH2CF3	1,272	124
Ex-14	alila	-CH2CHF2	1,263	96
Ex-15	alila	-CH2CF3	1,331	73

* HPLC: Cromatografia Líquida de Alto Desempenho; Coluna de HPLC Kinetex XB C18 1,7μ (50 x 2,1 mm); eluente: acetonitrila/água + 0,1% de ácido trifluoroacético (gradiente de 5:95 a 100: 0 em 1,5 min a 60, gradiente de fluxo de 0,8 a 1,0 mL/min em 1,5 min).MS: ionização por eletrospray quadrupolar, 80 V (modo positivo). Rt: tempo de retenção em minutos.

II. Exemplos biológicos para atividade fungicida [0203] A ação fungicida dos compostos de fórmula I foi demonstrada pelos seguintes experimentos.

A. Ensaios em estufas [0204] Foram preparadas soluções em spray em várias etapas: As soluções estoque foram preparadas: uma mistura de acetona e/ou dimetilsulfóxido e o agente umectante/emulsificante Wettol, que é baseado em alquilfenóis etoxilados, em uma relação (por volume) de solvente para emulsificante de 99 a 1 foi adicionada a 25 mg do composto para formar um total de 5 mL. A água foi então adicionada ao volume total de 100 mL. Esta solução de reserva foi diluída com a mistura solvente-emulsionante-água descrita para a concentração dada.

A.1. Controle curativo da ferrugem da soja em grãos de soja causada por Phakopsora pachyrhizi [0205] Folhas de mudas de soja cultivadas em vasos foram inoculadas com esporos de Phakopsora pachyrhizi. Para garantir o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas para uma câmara úmida com umidade relativa de cerca de 95% e temperatura de 20 a 24 ^QC por 24 horas.

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No dia seguinte, as plantas foram cultivadas durante 3 dias em uma estufa a uma temperatura entre 23^QC a 27^QC e uma umidade relativa entre 60% e 80%. Em seguida, as plantas foram pulverizadas até o escoamento com uma suspensão aquosa, contendo a concentração de ingrediente ativo ou sua mistura conforme descrito abaixo. As plantas foram deixadas secar ao ar. Em seguida, as plantas experimentais foram cultivadas por 14 dias em estufa a 23 a 27 ^QC e umidade relativa entre 60 e 80%. A extensão do ataque dos fungos nas folhas foi avaliada visualmente como uma % de área foliar doente.

[0206] Neste ensaio, as plantas que foram tratadas com 16 ppm dos compostos ativos Ex-1 e Ex-2 mostraram uma área foliar doente de no máximo 5%, enquanto as plantas não tratadas exibiram 90% de área foliar doente.

A.2. Controle Protetor da ferrugem da soja em grãos de soja causada por Phakopsora pachyrhizi [0207] Folhas de plântulas de soja cultivadas em vasos foram pulverizadas até o escoamento com uma suspensão aquosa contendo a concentração de ingrediente ativo ou misturas do mesmo conforme descrito abaixo. As plantas foram deixadas secar ao ar. As plantas experimentais foram cultivadas por 2 dias em estufa em uma temperatura entre 23 a 27^QC e umidade relativa entre 60 e 80%. Em seguida, as plantas foram inoculadas com esporos de Phakopsora pachyrhizi. Para garantir o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas para uma câmara úmida com umidade relativa de aproximadamente 95% e uma temperatura de 20 a 24^QC por 24 horas. As plantas experimentais foram cultivadas por quatorze dias em estufa em uma temperatura entre 23 a 27^QC e umidade relativa entre 60 e 80%. A extensão do ataque dos fungos nas folhas foi avaliada visualmente como uma % de área foliar doente.

[0208] Neste ensaio, as plantas que foram tratadas com 16 ppm

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106/106 dos compostos ativos Ex-1 e Ex-2 mostraram uma área foliar doente de no máximo 3%, enquanto as plantas não tratadas exibiram 90% de área foliar doente.

4. Controle preventivo da ferrugem marrom em trigo causado por Puccinia RECÔNDITA [0209] As primeiras duas folhas desenvolvidas a partir de plântulas de trigo cultivadas em vaso foram pulverizadas até o escoamento com uma suspensão aquosa contendo a concentração de ingrediente ativo ou sua mistura conforme descrito abaixo. No dia seguinte, as plantas foram inoculadas com esporos de Puccinia recôndita. Para garantir o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas para uma câmara úmida sem luz e com uma umidade relativa de cerca de 95% a 99% e uma temperatura de 20 a 24 ^QC por 24 horas. Em seguida, as plantas experimentais foram cultivadas por 6 dias em estufa a 20 a 24^QC e umidade relativa entre 65 e 70%. A extensão do ataque dos fungos nas folhas foi avaliada visualmente como uma % de área foliar doente.

[0210] Neste ensaio, as plantas que foram tratadas com 63 ppm dos compostos ativos Ex-1 e Ex-2 mostraram uma área foliar doente de no máximo 4%, enquanto as plantas não tratadas exibiram 80% de área foliar doente.

Claims (13)

1. Reivindicações

   1. COMPOSTOS DE FÓRMULA I, ou os n-óxidos, ou os sais agricolamente aceitáveis dos mesmos;

   

   caracterizado pelo fato de que:

   R^A é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, haloalquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce ou haloalcóxi-Ci-Ce;

   n é 0, 1 ou 2;

   L é-S(=O)_P-;

   p é 0, 1 ou 2;

   R¹ é alquila-Ci-Ce; e em que o grupo alquila é substituído com 1, 2, 3, 4, 5 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio idênticos ou diferentes; e em que o grupo alquila é adicionalmente não substituído ou, além dos átomos de halogênio, substituídos com 1,2, 3 ou até o número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em ciano, alquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquilaCs-Cs; e em que o grupo cicloalquila é não substituído ou substituído com 1,2, 3 ou 4 ou até o número máximo possível de átomos de halogênio;

   R² é hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Cs-Cs, alquinila-Cs-Ce, alcóxi-Ci-Ce, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquenila-Cs-Cs, cicloalquila-Cs-Cs--alquilaCi-C₆, fenil-alquila-Ci-C4, fenila, C(=O)-(alquila-Ci-Cs) ou C(=O)-(alcóxi-Ci-C6); e em que qualquer um dos grupos alifáticos ou cíclicos são não substituídos ou substituídos com 1,2, 3 ou até o número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs;

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2. 2/4

   R³, R⁴ independentemente urn do outro, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, alquila-Ci-C4, alquenila-Ci-C4, alquinila-Ci-C4, haloalquila-Ci-C4 e alcóxi-Ci-C4;

   ou R³ e R⁴ juntos com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados formam um carbociclo possuindo 3 a 7 membros, saturado, ou um heterociclo possuindo 3 a 6 membros saturado; em que o heterociclo saturado inclui além dos átomos de carbono, 1,2 ou 3 heteroátomos independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em N, O e S como átomos membros do anel; e em que referido átomo N membro do anel é substituído pelo grupo R^N; e em que

   R^N é hidrogênio, alquila-Ci-Ce ou halogênio;

   e em que o referido átomo S membro do anel é não substituído ou substituído com 1 ou 2 radicais oxo; e em que um ou dois grupos CH2 do carbociclo saturado ou do heterociclo saturado pode ser substituído por um ou dois grupos independentemente selecionados a partir de -C(=O)- e -C(=S)-; e em que os átomos de carbono membros do anel do carbociclo saturado ou 0 heterociclo saturado são não substituídos ou substituídos pelo número total de 1,2, 3, 4 ou até 0 número máximo possível de radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, alquila-Ci-Ce, alcóxi-Ci-Ce e cicloalquila-Cs-Cs.

   2. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por n ser 0 ou 1; e R^A ser flúor, cloro, metila ou etila.
3. 3. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados por R³ e R⁴ serem independentemente selecionados a partir de hidrogênio, halogêneo, alquila-C-i-Ce ou haloalquila-Ci-Ce.
4. 4. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizados por L ser -S(=O)2-.
5. 5. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das

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   3/4 reivindicações de 1 a 4, caracterizados por R² ser hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-C2-C6 ou cicloalquila-Cs-Cs.
6. 6. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizados por R² ser hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-Ci-C6, cicloalquila-Cs-Cs, cicloalquil-C3-C8-alquila-Ci-C4; preferencialmente hidrogênio, metila, etila, iso-propila, ciclopropila, CH2ciclopropila ou alila; e R¹ ser cicloalquil-C3-C8-alquila-Ci-C2; e qualquer grupo alquila ou cicloalquila em R¹ ser não substituído ou substituído por 1, 2, 3 ou 4 ou até 0 número máximo possível de radicais selecionados a partir do grupo que consiste em cloro e flúor.
7. 7. COMPOSTOS, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizados por R² ser hidrogênio, alquila-Ci-Ce, alquenila-C2-C6 ou cicloalquila-Cs-Cs e R¹ ser alquila-Ci-Ce; e em que 0 grupo alquila em R¹ é substituído com 1, 2, 3 ou até 0 número máximo possível de átomos selecionados a partir do grupo que consiste em flúor e cloro.
8. 8. COMPOSTOS INTERMEDIÁRIOS, de fórmula VI ou VII,

   

   

   caracterizados pelas variáveis R^A, n, L, R¹, R², R³ e R⁴ serem conforme definido na reivindicação 1 para os compostos de fórmula I.
9. 9. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, caracterizado pelo fato de compreender um auxiliar e pelo menos um composto de fórmula I ou N-óxido ou sal agricolamente aceitável do mesmo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7.
10. 10. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com a

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    4/4 reivindicação 8, caracterizada pelo auxiliar ser selecionado a partir do grupo de tensoativos iônicos ou não iônicos.
11. 11. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 10, caracterizada por compreender sementes, em que a quantidade do composto de fórmula I, ou um N-óxido ou sal agricolamente aceitável do mesmo, é de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.
12. 12. USO, dos compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7 caracterizado por combater fungos nocivos fitopatogênicos.
13. 13. MÉTODO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS, caracterizado por compreender o tratamento dos fungos, plantas, solo ou sementes que serão protegidos contra o ataque fúngico, com uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula I ou um Nóxido ou sal agricolamente aceitável do mesmo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 7.