BR112019006611B1 - Métodos de impressão a jato de tinta para superfícies decorativas - Google Patents

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Abstract

Um método de impressão a jato de tinta para superfícies decorativas, incluindo as etapas de jatear uma imagem sobre uma primeira folha termoplástica (12) com uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas sobre a primeira folha termoplástica (12); pelo menos parcialmente curar por UV a imagem jateada sobre a primeira folha termoplástica (12); inserir uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico entre uma segunda folha termoplástica (12) e a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15), com a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15) virada para a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico; onde pelo menos uma da primeira e da segunda folhas termoplásticas é uma folha termoplástica transparente; e onde as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas contêm uma composição polimerizável te4ndo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis (...).

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se aos métodos de impressão a jato de tinta para a fabricação de superfícies decorativas, em particular úteis para a fabricação de painéis decorativos de PVC (policloreto de vinila), também denominados telhas de vinil ou faixas de vinil. Muitas vezes, também a abreviatura LVT é usada para tais telhas, que significa Telha de Vinil Luxuosa.
TÉCNICA ANTECEDENTE
[002] A gravura, o offset e a flexografia estão sendo cada vez mais substituídos, para diferentes aplicações, por sistemas de impressão a jato de tinta industriais, por causa da sua flexibilidade no uso, tal como impressão de dados variáveis tornando curtas as corridas de produção e produtos personalizados possíveis a baixo custo, e da sua confiabilidade aumentada, permitindo a incorporação em linhas de produção.
[003] A EP 2865527 A (AGFA GRAPHICS) divulga um método de fabricação de uma superfície decorativa, incluindo as etapas de: a) impregnar um substrato de papel com uma resina de termocura; b) jatear um padrão de cor com uma ou mais tintas aquosas de jato de tinta, incluindo um aglutinante de látex polimérico, sobre o papel impregnado de resina de termocura; c) secar as uma ou mais tintas aquosas de jato de tinta; e d) prensar a quente o papel de termocura que leva o padrão de cor para uma superfície decorativa.
[004] Uma grande desvantagem destes painéis decorativos à base de madeira e papel é a sua resistência à água limitada, o que impede o seu uso em banheiros e cozinhas.
[005] Uma abordagem é usar uma superfície decorativa larga resistente à água, por exemplo, aplicando parede a parede um rolo de base de PVC. No entanto, como as paredes e as entradas dos aposentos em geral têm vários cantos e cortes, a aplicação de tal rolo de base grande requer trabalhadores experientes e a remoção de todos os móveis do aposento.
[006] Outra abordagem é resolver a questão da resistência à água, substituindo as camadas de madeira e papel nos painéis decorativos por camadas poliméricas resistentes à água. Tais painéis de piso poliméricos que empregam polímeros como o policloreto de vinila são divulgados, p.ex., por WO 2011/077311 A (FLOORING INDUSTRIES). Esses painéis de piso poliméricos têm estruturas de intertravamento que intertravam com painéis similares tendo estruturas de intertravamento similares, permitindo a fácil montagem do tipo "faça você mesmo" de uma cobertura de superfície de piso sem cola. A camada decorativa em tais painéis de piso é feita imprimindo por rotogravura tintas à base de água ou à base de solvente tendo uma viscosidade relativamente alta sobre uma folha termoplástica feita de PVC.
[007] As tintas de jato de tinta têm, em geral, uma viscosidade relativamente baixa, o que causa problemas de qualidade de imagem, p.ex., vazamento, ao imprimir tintas de jato de tinta à base de água ou à base de solvente sobre uma folha termoplástica feita de PVC.
[008] O pedido de patente não publicado PCT/EP2016/060507 (AGFA & UNILIN) divulga um método para fabricar superfícies decorativas que inclui as etapas de: a) imprimir a jato de tinta (19) uma imagem sobre uma primeira folha termoplástica (12) usando uma tinta de jato de tinta curável por UV pigmentada; b) aplicar uma segunda folha termoplástica (12) sobre a imagem impressa por jato de tinta; e c) prensar a quente (20) a primeira e a segunda folhas termoplásticas em um laminado decorativo; onde a tinta de jato de tinta curável por UV pigmentada contém uma composição polimerizável tendo 30 a 70% em peso de compostos polimerizáveis monofuncionais e 30 a 70% em peso de compostos polimerizáveis polifuncionais, onde a porcentagem em peso % em peso se baseia no peso total da composição polimerizável; e onde pelo menos uma das primeira e segunda folhas termoplásticas é uma folha transparente. Os painéis decorativos da invenção exibem boa aderência e não têm rupturas. No entanto, às vezes, ainda é necessária maior flexibilidade para superfícies altamente curvas, por exemplo, em torno de pilares.
[009] Por conseguinte, existe ainda uma necessidade de métodos melhorados de fabricação de superfícies decorativas usando a tecnologia de jato de tinta.
RESUMO DA INVENÇÃO
[0010] De modo a superar os problemas descritos acima, as modalidades preferidas da presente invenção foram concretizadas com um método para superfícies decorativas como definido pela reivindicação 1.
[0011] O uso de tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas específicas em combinação com um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila específico permitiu a obtenção de painéis decorativos com excelente qualidade de imagem, aderência, alta flexibilidade e sem rupturas da impressão durante a gofragem.
[0012] O processo de fabricação foi tornado muito mais simples, permitindo que fosse completamente executado nas instalações do fabricante do painel decorativo.
[0013] Uma vantagem para o fabricante de painéis decorativos foi que o grande estoque de rolos decorativos impressos não digitalmente pode ser eliminado, já que a impressão a jato de tinta por UV just-in-time foi incorporada no processo de fabricação. Outra vantagem disso foi que se tornou possível reagir muito mais rápido às tendências do mercado e que o desperdício de rolos decorativos foi eliminado, já que eles não precisavam ser encomendados em um impressor de decoração em uma quantidade mínima de compra e com muita antecedência.
[0014] A impressão interna permite uma ampla variedade de produtos e produtos personalizados, por exemplo, painéis decorativos, incluindo os logotipos da empresa, e isso sem penalidades financeiras substanciais.
[0015] Outra vantagem da impressão a jato de tinta é que o processo de fabricação pode ser controlado a um nível que, por exemplo, uma textura de fibras na madeira gofrada esteja em perfeito alinhamento com o padrão de cores de madeira impresso por jato de tinta.
[0016] Outras vantagens e modalidades da presente invenção tornar-se-ão evidentes a partir da descrição que se segue.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0017] A Figura 1 mostra o processo de produção da técnica anterior para fabricar painéis decorativos poliméricos, onde um fabricante de rolos de PVC (11) fornece um rolo de PVC (12) para um impressor de decoração (13) usando rotogravura (14) para proporcionar um rolo de PVC decorativo (15) para um depósito (16) de um fabricante de painéis de piso (18). O fabricante de rolos de PVC (11) também fornece os rolos de PVC (12) para um depósito (17) do fabricante de painéis de piso (18), que prepara um conjunto de camadas do rolo de PVC (12), do rolo de PVC decorativo (15) e de uma camada de base (21) que, após a prensagem a quente (20) em uma única unidade, são cortadas em painéis decorativos (22) que são juntados em um conjunto de painéis decorativos (23), prontos para venda.
[0018] A Figura 2 mostra um processo de produção para fabricar painéis decorativos poliméricos, onde um fabricante de rolos de PVC (11) fornece rolos de PVC (12) para um depósito (15) de um fabricante de painéis de piso (18), que prepara um rolo de PVC decorativo (15) por impressão a jato de tinta (19) sobre um rolo de PVC (12). O fabricante de painéis de piso (18) prepara então um conjunto de camadas a partir do rolo de PVC (12), do rolo de PVC decorativo (15) e de uma camada de base (21) que, após a prensagem a quente (20) em uma única unidade, são cortadas em painéis decorativos (22) que são juntados em um conjunto de painéis decorativos (23), prontos para venda.
[0019] A Figura 3 mostra uma seção transversal de um painel decorativo (22) incluindo uma camada de base (35) com uma lingueta (31) e ranhura (32) laminada sobre o lado superior por uma folha termoplástica transparente ou opaca (34) e uma folha termoplástica transparente (33).
DESCRIÇÃO DETALHADA Definições
[0020] O termo "alquila" significa todas as variantes possíveis para cada número de átomos de carbono no grupo alquila, isto é, metila, etila, para três átomos de carbono: n-propila e isopropila; para quatro átomos de carbono: n-butila, isobutila e butila terciária; para cinco átomos de carbono: n-pentila, 1,1-dimetil-propila, 2,2- dimetilpropila e 2-metil-butila, etc.
[0021] Salvo indicação em contrário, um grupo alquila substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquila de C1 a C6.
[0022] Salvo indicação em contrário, um grupo alquenila substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquenila de C2 a C6.
[0023] Salvo indicação em contrário, um grupo alquinila substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquinila de C2 a C6.
[0024] Salvo indicação em contrário, um grupo aralquila substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo fenila ou naftila incluindo um, dois, três ou mais grupos alquila de C1 a C6.
[0025] Salvo indicação em contrário, um grupo alcarila substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquila de C7 a C20 incluindo um grupo fenila ou grupo naftila.
[0026] Salvo indicação em contrário, um grupo arila substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo fenila ou grupo naftila.
[0027] Salvo indicação em contrário, um grupo heteroarila substituído ou não substituído é preferivelmente um anel de cinco ou seis membros substituído por um, dois ou três átomos de oxigênio, átomos de nitrogênio, átomos de enxofre, átomos de selênio ou combinações destes.
[0028] O termo "substituído", p.ex., em um grupo alquila substituído, significa que o grupo alquila pode ser substituído por outros átomos do que os átomos normalmente presentes em tal grupo, isto é, o carbono e o hidrogênio. Por exemplo, um grupo alquila substituído pode incluir um átomo de halogêneo ou um grupo tiol. Um grupo alquila não substituído contém apenas átomos de carbono e hidrogênio
[0029] Salvo indicação em contrário, um grupo alquila substituído, um grupo alquenila substituído, um grupo alquinila substituído, um grupo aralquila substituído, um grupo alcarila substituído, um grupo arila substituído e um heteroarila substituído são preferivelmente substituídos por um ou mais constituintes selecionados a partir do grupo que consiste em metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila e butila terciária, éster, amida, éter, tioéter, cetona, aldeído, sulfóxido, sulfona, éster de sulfonato, sulfonamida, -Cl, - Br, -I, -OH, -SH, -CN e -NO2.
MÉTODOS DE IMPRESSÃO A JATO DE TINTA
[0030] Um método de impressão a jato de tinta para superfícies decorativas de acordo com uma modalidade preferida da presente invenção inclui as etapas de: jatear uma imagem sobre uma primeira folha termoplástica (12) com uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas sobre a primeira folha termoplástica (12); pelo menos parcialmente curar por UV a imagem jateada sobre a primeira folha termoplástica (12); inserir uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico entre uma segunda folha termoplástica (12) e a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15), com a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15) virada para a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico; onde pelo menos uma da primeira e da segunda folhas termoplásticas é uma folha termoplástica transparente; e onde a uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas contêm uma composição polimerizável contendo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável.
[0031] O método de impressão a jato de tinta pode ser realizado revestindo a camada contendo cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico sobre a segunda folha termoplástica. No entanto, de preferência, o método de impressão a jato de tinta é realizado revestindo a camada sobre a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15), isto é, sobre a camada de tinta e onde não foi aplicada tinta à superfície da primeira folha termoplástica.
[0032] As folhas termoplásticas são preferivelmente selecionadas dos grupos que consistem em policloreto de vinila (PVC), poliolefinas como polietileno (PE) e polipropileno (PP), poliamidas (PA), poliuretano (PU), poliestireno (PS), acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), polimetacrilato de metila (PMMA), policarbonato (PC), politereftalato de etileno (PET), polieteretercetona (PEEK) ou misturas ou copolímeros destes.
[0033] Em uma modalidade preferida, a primeira e a segunda folhas termoplásticas são folhas de policloreto de vinila. As folhas de policloreto de vinila são de preferência do tipo rígido incluindo menos de 10% em peso de plastificante, mais preferivelmente estas folhas de PVC contêm 0 a 5% em peso de plastificante. O plastificante pode ser um plastificante de ftalato, porém é de preferência um plastificante que não é de ftalato por razões de saúde. As folhas de PVC são extremamente adequadas para resistência à água, de modo que as superfícies decorativas podem ser usadas em banheiros e cozinhas.
[0034] Os plastificantes que não são de ftalato preferidos incluem ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de di- isononila (DINCH), dibenzoato de dipropileno glicol (DGD), dibenzoato de dietilen oglicol (DEGD), dibenzoato de trietileno glicol (TEGD), monoglicerídeos acetilados de ésteres de isosorbeto de óleo de rícino totalmente hidrogenado (COMGHA), tereftalato de bis-(2-etil-hexila), plastificantes à base de óleo vegetal como o Ecolibrium® da DOW e suas misturas.
[0035] O método de impressão a jato de tinta pode ser realizado imprimindo as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas sobre uma folha termoplástica transparente. No entanto, de preferência, o método de impressão a jato de tinta é realizado imprimindo as uma ou mais tintas de jato de tinta curadas por UV de radical livre pigmentadas sobre uma folha termoplástica opaca, preferivelmente uma folha branca opaca.
[0036] Em uma modalidade particularmente preferida, as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas incluem pelo menos um monômero selecionado a partir de N-vinil-lactam e um monoacrilato de hidrocarboneto acíclico. A última combinação melhora ainda mais a aderência e a flexibilidade.
[0037] Pelo revestimento da camada contendo um cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico sobre a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV e pela secagem incompleta de modo que ela permaneça pegajosa, uma segunda folha termoplástica aderirá a ela apenas por pressão. Contudo, se o uso pretendido não for a decoração de parede, porém painéis decorativos para um piso, então, de preferência, as folhas são fundidas conjuntamente por prensagem a quente.
[0038] As folhas são termoplásticas de modo que elas podem ser fundidas conjuntamente. Em uma modalidade preferida, a primeira e a segunda folhas termoplásticas são prensadas a quente (20) em um laminado decorativo, de preferência em temperaturas acima de 130°C ou mesmo a 150°C. A prensagem a quente é preferivelmente realizada pelo pré-aquecimento da primeira e da segunda folhas termoplásticas preferivelmente até uma temperatura acima de 130°C, mais preferivelmente entre 140 e 200°C, e preferivelmente depois usando uma prensa esfriada para fundi-las em um laminado decorativo. Alternativamente, a prensa contendo a primeira e a segunda folhas termoplásticas pode ser aquecida até uma temperatura acima de 130°C, seguido por resfriamento da prensa para fundir a primeira e a segunda folhas termoplásticas em um laminado decorativo. A pressão usada em ambos os métodos é de preferência mais do que 1000 kPa (10 bar), mais preferivelmente entre 1500 e 4000 kPa (15 e 40 bar).
[0039] Em uma modalidade preferida, a superfície decorativa é cortada em um painel decorativo (22). A superfície decorativa pode ser usada para fabricar superfícies decorativas largas (por exemplo, rolos de vinil), porém é de preferência usada como um painel decorativo. Este último não requer trabalhadores experientes para a sua aplicação e remoção de todos os móveis de um aposento.
[0040] Em uma modalidade preferida, a tinta de jato de tinta curável por UV pigmentada é curada usando LEDs de UV.
[0041] Um método de impressão a jato de tinta preferido para superfícies decorativas inclui as etapas de: - jatear uma imagem sobre uma primeira folha termoplástica (12) com um conjunto de tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre contendo a) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre azul-esverdeada incluindo um pigmento de ftalocianina de beta-cobre, tal como C.I. Pigmento Azul 15:3, porém mais preferivelmente C.I. Pigmento Azul 15:4; b) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre vermelha incluindo um pigmento vermelho selecionado a partir de C.I Pigmento Vermelho 254 e cristais mistos do mesmo; c) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre amarela incluindo um pigmento amarelo selecionado a partir de C.I Pigmento Amarelo 150 e cristais mistos do mesmo; e d) uma tinta curável por UV de radical livre preta incluindo o negro-de-fumo; - pelo menos parcialmente curar por UV a imagem jateada sobre a primeira folha termoplástica (12); - inserir uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico entre uma segunda folha termoplástica (12) e a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15), com a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15) virada para a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico; onde pelo menos uma da primeira e da segunda folhas termoplásticas é uma folha termoplástica transparente; e onde as tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre contêm uma composição polimerizável que tem: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável.
SUPERFÍCIES DECORATIVAS
[0042] Aqui abaixo, a invenção será divulgada para os painéis decorativos, porém, com a exceção dos perfis de lingueta e ranhura, a invenção é igualmente aplicável a uma superfície decorativa larga, tal como um rolo de vinil.
[0043] Um painel decorativo (22) inclui uma imagem impressa por jato de tinta entre duas folhas termoplásticas, onde pelo menos uma das duas folhas termoplásticas é uma folha transparente. Uma folha transparente é necessária para tornar a imagem impressa por jato de tinta visível, uma vez que está localizada sobre o lado de dentro do laminado decorativo.
[0044] Em uma modalidade, o painel decorativo (22) inclui uma imagem impressa por jato de tinta sobre uma primeira folha termoplástica (34), que é preferivelmente uma folha termoplástica branca opaca, enquanto a segunda folha termoplástica (33) é transparente e carrega uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico.
[0045] Em uma modalidade preferida alternativa, o painel decorativo (22) inclui uma imagem impressa por jato de tinta sobre uma primeira folha termoplástica branca opaca (33) e a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é aplicada diretamente sobre uma imagem impressa por jato de tinta. Nenhuma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila- acetato de vinila-álcool vinílico é então necessária para a segunda folha termoplástica (34). Esta abordagem resulta em uma vantagem em termos de prazo de validade para a segunda folha termoplástica por evitar a aderência devido à camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico estar em contato com a superfície de uma segunda folha termoplástica não revestida, p.ex., sobre um rolo.
[0046] A vantagem de ter uma folha termoplástica branca opaca é que a vivacidade da cor da imagem impressa por jato de tinta é aumentada e que quaisquer defeitos e irregularidades na camada de base opcional são mascarados e, assim, não podem influenciar a qualidade da imagem. A folha termoplástica opaca é preferivelmente uma folha termoplástica opaca branca, porém também pode ser uma folha termoplástica opaca amarelada ou acastanhada para reduzir o consumo de tinta durante a impressão a jato de tinta.
[0047] Em uma modalidade preferida, o painel decorativo (22) inclui uma lingueta (31) e uma ranhura (32) para o intertravamento sem cola com os painéis decorativos tendo uma lingueta e uma ranhura similares. Em uma modalidade mais preferida, a lingueta (31) e a ranhura (32) fazem parte da camada de base (35).
[0048] Os painéis decorativos, incluindo uma lingueta e uma ranhura de uma forma especial (ver a Fig. 3), podem ser encaixados uns nos outros. A vantagem disso é uma montagem rápida e fácil de um piso ou parede que não necessite de cola. A forma da lingueta e da ranhura necessárias para obter uma boa união mecânica é bem conhecida na técnica de pavimentos laminados de madeira, como exemplificado na EP 2280130 A (FLOORING IND), WO 2004/053258 (FLOORING IND), US 2008010937 (VALINGE) e US 6418683 (PERSTORP FLOORING).
[0049] Os perfis de lingueta e ranhura são especialmente preferidos para painéis de piso e painéis de parede, porém no caso de painéis de mobiliário, tal perfil de lingueta e ranhura está de preferência ausente por razões estéticas das portas do mobiliário e das frentes das gavetas. No entanto, um perfil de lingueta e ranhura pode ser usado para encaixar conjuntamente os outros painéis do mobiliário, como ilustrado pela US 2013071172 (UNILIN).
[0050] Um painel decorativo, como um painel de piso, tem uma única imagem impressa por jato de tinta sobre uma folha termoplástica. No entanto, uma imagem impressa por jato de tinta pode também estar presente sobre ambos os lados de uma camada de base. Este último é especialmente desejável no caso de painéis decorativos para móveis. Em tal caso, de preferência, as imagens impressas por jato de tinta estão localizadas entre duas folhas termoplásticas sobre ambos os lados da camada de base.
[0051] Os painéis decorativos podem ter qualquer forma desejada, como um quadrado, um retângulo ou um octógono. Para a pavimentação, os painéis decorativos têm, de preferência, uma forma retangular, por exemplo, 18 cm x 140 cm, e uma espessura de 2 a 6 mm. Em uma espessura de não mais do que 6 mm, uma grande superfície de piso pode ser coberta por um peso total bastante limitado de painéis decorativos. O baixo peso aumenta o conforto ao instalar os painéis decorativos e provoca um benefício financeiro no transporte para os depósitos, em comparação com os painéis decorativos de madeira mais pesados.
[0052] Em uma modalidade preferida, os painéis decorativos são feitos na forma de tiras retangulares oblongas. As suas dimensões podem variar muito. De preferência, os painéis têm um comprimento que excede 1 metro e uma largura que excede 0,1 metro, p.ex., os painéis podem ter cerca de 1,3 metro de comprimento e cerca de 0,15 metro de largura. De acordo com uma modalidade especial, o comprimento dos painéis excede 2 metros, com a largura sendo preferivelmente cerca de 0,2 metro ou mais. A impressão de tais painéis está de preferência livre de repetições.
[0053] Em uma modalidade preferida, os painéis decorativos são selecionados a partir do grupo que consiste em painéis de cozinha, painéis de pavimento, painéis de móveis, painéis de teto e painéis de parede.
[0054] Os painéis decorativos podem ainda incluir uma camada absorvente de som. Um exemplo de tal camada absorvente de som é divulgado pela US 8196366 (UNILIN).
PRIMEIRA FOLHA TERMOPLÁSTICA
[0055] A primeira folha termoplástica inclui uma folha termoplástica e uma imagem, em geral um padrão de cores, impressa sobre ela por jato de tinta.
[0056] Não há restrição real sobre o conteúdo do padrão de cores. O padrão de cores também pode conter informações, tais como texto, setas, logotipos e similares. A vantagem da impressão a jato de tinta é que tal informação pode ser impressa em baixo volume sem custo extra, ao contrário da rotogravura.
[0057] Em uma modalidade preferida, o padrão de cores é uma reprodução de madeira ou uma reprodução de pedra, porém também pode ser um padrão de fantasia ou criativo, tal como um mapa do mundo antigo ou um padrão geométrico, ou mesmo uma única cor para fazer, por exemplo, um piso consistindo em azulejos pretos e vermelhos ou uma porta de mobiliário de cor única.
[0058] Uma vantagem de imprimir um padrão de cor de madeira é que um piso pode ser fabricado imitando também carvalho, pinho e faia, também madeira muito cara como a nogueira preta que normalmente não estaria disponível para decoração de casas.
[0059] Uma vantagem de imprimir um padrão de cor de pedra é que pode ser fabricado um piso que é uma imitação exata de um piso de pedra, porém sem a sensação de frio ao andar descalço sobre ele, e ser facilmente substituível ao longo do tempo de acordo com a moda.
[0060] A primeira folha termoplástica preferivelmente tem uma espessura de pelo menos 80 μm. Quando a imagem a jato de tinta for impressa sobre uma folha termoplástica transparente usada como camada externa protetora do laminado decorativo, ela tem de preferência uma espessura de mais do que 100 μm, mais preferivelmente 200 a 700 μm e mais preferivelmente ainda 300 a 500 μm.
[0061] Se a primeira folha termoplástica for usada como uma camada externa protetora do laminado decorativo, ela pode incluir camadas de acabamento adicionais sobre a mesma, como descrito aqui abaixo para a segunda folha termoplástica.
SEGUNDA FOLHA TERMOPLÁSTICA
[0062] A segunda folha termoplástica pode conter uma camada que contém um copolímero de cloreto de vinila- acetato de vinila-álcool vinílico. Essa camada assegura uma aderência ótima à imagem impressa por jato de tinta, enquanto a flexibilidade pode ser maximizada usando tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas tendo quantidades elevadas de compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado na composição polimerizável das tintas de jato de tinta. A camada inclui, de preferência, um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico contendo mais do que 80% em peso de cloreto de vinila e 1 a 15% em peso de álcool vinílico no peso total do copolímero. Se a segunda folha termoplástica não puder conter nenhuma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico, então a camada é revestida sobre a primeira folha termoplástica e a sua imagem curada por UV. Outra vantagem de incluir o álcool vinílico no copolímero específico de cloreto de vinila-acetato de vinila é que a camada não se torna pegajosa e a segunda folha termoplástica pode ser armazenada como um rolo, sem causar problemas de adesividade.
[0063] A aplicação da camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é preferivelmente realizada usando uma técnica de revestimento selecionada a partir de revestimento por pulverização, revestimento por imersão, revestimento por faca, revestimento por extrusão, revestimento por rotação, revestimento de tremonha deslizante e revestimento por cortina.
[0064] A camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é aplicada para ter um peso seco de preferivelmente 1 a 10 g/m2, mais preferivelmente de 2 a 7 g/m2, e mais preferivelmente 3 a 6 g/m2. Menos do que 1 g/m2 não proporcionou boa aderência, embora acima de 10 g/m2 os problemas de aderência e adesividade puderam ser novamente observados. Obteve-se uma qualidade muito consistente quando se revestiu em um peso seco de 2 a 6 g/m2.
[0065] Uma solução de revestimento do copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é de preferência feita usando um solvente orgânico tendo um ponto de ebulição de não mais do que 95°C na pressão normal. Isso permite uma secagem rápida, que é especialmente necessária em uma configuração de um processo de impressão a jato de tinta de passagem única. O solvente orgânico para o copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é preferivelmente selecionado a partir de metil etil cetona ou acetato de etila para minimizar o risco de explosão.
[0066] A segunda folha termoplástica é preferivelmente usada no laminado decorativo como a camada externa, formando assim uma camada protetora transparente para a imagem de jato de tinta visível. No entanto, camadas adicionais de acabamento podem ser aplicadas sobre a camada protetora.
[0067] Em uma modalidade preferida, aplica-se uma camada antiestática sobre a camada protetora. As práticas para tornar os painéis decorativos antiestáticos são bem conhecidas na técnica dos laminados decorativos, como exemplificado por EP 1567334 A (FLOORING IND).
[0068] Em uma modalidade particular preferida, o painel decorativo tem uma camada de acabamento de poliuretano sobre a camada protetora.
[0069] A superfície superior da superfície decorativa, isto é, pelo menos a camada protetora, é de preferência provida com um relevo que corresponde ao padrão de cores, tal como, por exemplo, a textura de fibras na madeira, as fendas e os nós em uma gravura em madeira. As práticas de gofradura para realizar este relevo são bem conhecidas na técnica dos painéis de piso, como divulgado, por exemplo, por EP 1290290 A (FLOORING IND), US 2006144004 (UNILIN), EP 1711353 A (FLOORING IND) e US 2010192793 (FLOORING IND)).
[0070] Mais preferivelmente, o relevo é formado prensando uma placa, cilindro ou correia de gofradura digital contra a folha termoplástica que forma a camada protetora durante a prensagem a quente.
[0071] Uma placa de gofradura digital é uma placa que compreende elevações que podem ser usadas para formar um relevo sobre o painel decorativo por prensagem da placa de gofradura digital contra a camada protetora do painel decorativo ou dos painéis decorativos aninhados. As elevações podem ser gotículas de jato de tinta curadas, jateadas por um dispositivo de impressão a jato de tinta e, de um modo mais preferível, gotículas de jato de tinta curadas por UV. As elevações são preferivelmente formadas por impressão e cura das gotículas de jato de tinta sobre a parte de cima das gotículas de jato de tinta já curadas ou pouco curadas. A placa é de preferência rígida por utilização de metal ou plástico rígido.
[0072] Uma alternativa de uma placa de gofradura digital pode ser um cilindro de gofradura digital, que é um cilindro que compreende as elevações para formar um relevo sobre os painéis decorativos por prensagem e rotação do cilindro de gofradura digital contra a camada protetora dos painéis decorativos.
[0073] Uma camada de acabamento, de preferência uma camada de acabamento de poliuretano, pode incluir partículas duras, como o coríndon, para evitar arranhar a superfície superior. A quantidade total de partículas duras é preferivelmente entre 1 g/m2 e 100 g/m2, preferivelmente 2 g/m2 a 50 g/m2.
[0074] As partículas duras preferidas são as partículas cerâmicas ou minerais escolhidas do grupo de óxido de alumínio, carboneto de silício, óxido de silício, nitreto de silício, carboneto de tungstênio, carboneto de boro e dióxido de titânio, ou de qualquer outro óxido de metal, carboneto de metal, nitreto de metal ou carbonitreto de metal. As partículas duras mais preferidas são o coríndon e as assim chamadas cerâmicas Sialon. Em princípio, uma variedade de partículas pode ser usada. Evidentemente, também qualquer mistura das partículas duras acima mencionadas pode ser aplicada.
[0075] A quantidade de partículas duras pode ser determinada em função da resistência à arranhadura desejada.
[0076] As partículas duras tendo um tamanho médio de partícula de entre 1 e 200 μm são preferidas. De preferência, uma quantidade de tais partículas de entre 1 e 40 g/m2 é aplicada acima do padrão impresso. Uma quantidade menor do que 20 g/m2 pode ser suficiente para as qualidades inferiores.
[0077] A segunda folha termoplástica tem preferivelmente uma espessura de pelo menos 80 μm. Quando a segunda folha termoplástica for usada como uma camada externa protetora do laminado decorativo, ela tem de preferência uma espessura de mais do que 100 μm, mais preferivelmente 200 a 700 μm e mais preferivelmente 300 a 500 μm.
CAMADAS DE BASE
[0078] O painel decorativo (22) inclui, de preferência, uma camada de base (35). A camada de base proporciona rigidez suficiente ao painel decorativo, de modo que quando, p.ex., um painel decorativo retangular longo dobrar-se sob seu próprio peso, o painel não quebra. Por esta razão, a camada de base é de preferência reforçada com fibras.
[0079] Em uma superfície decorativa (22), a camada de base (21, 35) está unida ao lado da folha termoplástica opaca da primeira e da segunda folhas termoplásticas ou unida ao lado de uma folha termoplástica transparente se tanto a primeira quanto a segunda folhas termoplásticas forem folhas termoplásticas transparentes.
[0080] Em uma modalidade preferida, a camada de base (35) inclui substancialmente o policloreto de vinila e os materiais de reforço. Mais preferivelmente, a camada de base inclui substancialmente o policloreto de vinila e as fibras de vidro.
[0081] A camada de base pode ser composta por duas folhas, de preferência folhas de policloreto de vinila, interpostas por uma lã de fibra de vidro.
[0082] A camada de base pode conter mineral. Particularmente adequados aqui são como talco ou carbonato de cálcio (giz), óxido de alumínio, sílica. A camada de base pode incluir um retardador de chama.
[0083] A camada de base também pode ser um assim chamado compósito de madeira plástico (WPC), preferivelmente contendo um ou mais polímeros ou copolímeros selecionados a partir do grupo que consiste em polipropileno, polietileno e policloreto de vinila.
TINTAS DE JATO DE TINTA CURÁVEIS POR UV DE RADICAL LIVRE PIGMENTADAS
[0084] O padrão de cores é impresso usando uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas contendo uma composição polimerizável tendo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável.
[0085] Em uma modalidade particularmente preferida, a quantidade dos um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado é maior do que 72% em peso, mais preferivelmente maior do que 80% em peso, onde a porcentagem em peso, % em peso, é baseada no peso total da composição polimerizável. Isso permite uma flexibilidade muito alta, tal como adaptando-se a uma curvatura em torno de um pilar.
[0086] Em uma modalidade preferida, os compostos polimerizáveis consistem em mais do que 80% em peso, de preferência mais do que 90% em peso de acrilatos e N-vinil lactamas opcionais, onde a porcentagem em peso, % em peso, é baseada no peso total da composição polimerizável. Tais tintas de jato de tinta exibem uma alta velocidade de cura e são especialmente úteis para a cura por LED de UV.
[0087] Na modalidade mais preferida, as tintas de jato de tinta não contêm água ou solventes orgânicos adicionados intencionalmente, porém podem conter uma quantidade muito pequena de água, em geral menos do que 5% em peso de água, com base no peso total da tinta. Esta água não foi intencionalmente adicionada, porém entrou na formulação através de outros componentes como uma contaminação, tal como, por exemplo, solventes orgânicos polares. As quantidades de água maiores do que 5% em peso de água, com base no peso total da tinta, frequentemente tornam instáveis as tintas de impressão a jato, preferivelmente o teor de água é menos do que 1% em peso, com base no peso total da tinta e mais preferivelmente nenhuma água está presente em absoluto.
[0088] Em uma modalidade menos preferida, a tinta de jato de tinta curável por UV pigmentada contém 20 a 60% em peso de solvente orgânico, com base no peso total da tinta de jato de tinta. Nesse caso, além dos meios de cura por UV, torna-se necessário um meio de secagem extra para a evaporação do solvente.
[0089] As tintas de jato de tinta são compostas em um conjunto de tintas de jato de tinta tendo tintas de jato de tinta de cores diferentes. O conjunto de tintas de jato de tinta pode ser um conjunto de tinta CMYK padrão, porém é preferivelmente um conjunto de tinta CRYK onde a tinta magenta (M) é substituída pela tinta de jato de tinta vermelha (R). O uso de uma tinta de jato de tinta vermelha aumenta a gama de cores para os padrões de cores baseados em madeira, que representam a maioria dos painéis decorativos no piso.
[0090] O conjunto de tintas de jato de tinta pode ser estendido com tintas extras, tais como marrom, magenta, vermelho, verde, azul e/ou laranja, para ampliar ainda mais a gama de cores do conjunto de tintas. O conjunto de tintas de jato de tinta também pode ser estendido pela combinação das tintas de jato de tinta de densidade forte com as tintas de jato de tinta de densidade leve. A combinação de tais tintas de cores claras e escuras e/ou tintas pretas e cinzas melhora a qualidade da imagem por uma granularidade reduzida. No entanto, de preferência, o conjunto de tintas de jato de tinta consiste em não mais do que 3 ou 4 tintas de jato de tinta, permitindo o projeto de impressoras de jato de tinta de passagem única de alto rendimento a um custo aceitável.
[0091] Além dos compostos polimerizáveis, as tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas de radical livre incluem um ou mais fotoiniciadores, um ou mais co-iniciadores, um ou mais inibidores e um ou mais tensoativos em quantidades que sejam desejadas para serem jateáveis e curáveis por impressoras de jato de tinta.
[0092] Em uma modalidade preferida, os compostos polimerizáveis monofuncionais consistem em monoacrilatos e opcionalmente N vinil lactamas. O uso de monoacrilatos e vinillactamas em vez de, p.ex., metacrilatos permite altas velocidades de cura.
[0093] A tinta de jato de tinta curável por UV pigmentada é uma tinta de jato de tinta curável de radical livre. Foi verificado nos sistemas de impressão a jato de tinta industriais que as tintas de jato de tinta cationicamente curáveis apresentam problemas de confiabilidade do jateamento devido à luz dispersa de UV. A cura por UV da tinta causou reflexos da luz UV, incluindo a luz UV que atinge a placa do bico de um cabeçote de impressão a jato de tinta e resulta em falhas nos bicos devidas ao entupimento pela tinta curada no bico. Ao contrário da tinta de radical livre, onde as espécies de radicais têm uma vida útil muito mais curta, a tinta curável catiônica continua a curar logo que uma espécie de ácido tenha sido gerada pela luz UV no bico.
COMPOSTOS POLIMERIZÁVEIS
[0094] Os compostos polimerizáveis estão preferivelmente presentes nas tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas em uma quantidade de pelo menos 60% em peso, mais preferivelmente pelo menos 70% em peso, onde a % em peso é baseada no peso total da tinta de jato de tinta.
[0095] Qualquer monômero e oligômero capaz de polimerização por radicais livres pode ser usado como composto polimerizável. A viscosidade da tinta de jato de tinta curável por UV pode ser ajustada variando a razão entre os monômeros e os oligômeros. Os compostos polimerizáveis podem ser qualquer monômero e/ou oligômero encontrado no Polymer Handbook Vol 1 + 2, 4a edição, editado por J. BRANDRUP et al., Wiley-Interscience, 1999.
[0096] O grupo polimerizável etilenicamente insaturado é de preferência selecionado a partir do grupo que consiste em um acrilato, um metacrilato, uma acrilamida, uma metacrilamida, um grupo estireno, um maleato, um fumarato, um itaconato, um éter vinílico, um éster de vinila, um éter alílico e um éster de alila.
[0097] Em uma modalidade preferida, os compostos polimerizáveis com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado são selecionados a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico (ou seus sais), anidrido maleico, (met)acrilatos de alquila (lineares, ramificados e cicloalquila), tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, (met)acrilato de ciclo-hexila e (met)acrilato de 2-etil- hexila; (met)acrilatos de arila, tais como (met)acrilato de benzila e (met)acrilato de fenila; (met)acrilatos de hidroxialquila, tais como (met)acrilato de hidroxietila e (met)acrilato de hidroxipropila; (met)acrilatos com outros tipos de funcionalidades (por exemplo, oxiranos, substituídos com amino, flúor, polióxido de etileno, fosfato), tais como (met)acrilato de glicidila, (met)acrilato de dimetilaminoetila, acrilato de trifluoretila, (met)acrilato de metoxipolietilenoglicol e fosfato (met)acrilato de tripropilenoglicol; derivados de alila, tais como éter alil glicidílico; estirênicos, tais como estireno, 4-metilestireno, 4-hidroxiestireno, 4- acetoestireno e ácido estirenossulfônico; (met)acrilonitrila; (met)acrilamidas (incluindo a N-mono e a N,N-dissubstituída), tais como N-benzil (met)acrilamida; maleimidas, tais como N-fenil maleimida; derivados de vinila, tais como vinilcaprolactama, vinilpirrolidona, vinilimidazol, vinilnaftaleno e halogenetos de vinila; éteres vinílicos, tais como éter vinilmetílico; ésteres de vinila de ácidos carboxílicos, tais como acetato de vinila, butirato de vinila e benzoato de vinila.
[0098] Em uma modalidade mais preferida, os compostos polimerizáveis com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado são selecionados a partir de monoacrilatos e vinil-lactamas.
[0099] As N-vinil lactamas são monômeros bem conhecidos na técnica e, portanto, não é necessária uma descrição detalhada. As N-vinil-lactamas têm um grupo vinila ligado ao átomo de nitrogênio de um grupo amida que pode ser ainda substituído em um modo análogo aos monômeros de (met)acrilato. Os exemplos preferidos são a N-vinil caprolactama (NVC) e a N-vinil pirrolidona (NVP), com a NVC sendo particularmente preferida.
[00100] Em uma modalidade preferida, os compostos polimerizáveis com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado incluem pelo menos um monômero de acrilato monofuncional de hidrocarboneto acíclico, preferivelmente selecionado a partir de acrilato de octadecila (ODA), acrilato de tridecila (TDA), acrilato de isodecila (IDA), acrilato de laurila (LA).
[00101] Em uma modalidade preferida, os compostos polimerizáveis com dois ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados são selecionados a partir do grupo que consiste em diacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de polietileno glicol, diacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de polipropileno glicol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,9-nonanodiol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de dimetilol- triciclodecano, diacrilato de aduto de bisfenol A EO (óxido de etileno), diacrilato de aduto de bisfenol A PO (óxido de propileno), diacrilato de hidroxipivalato neopentil glicol, diacrilato de neopentil glicol propoxilado, diacrilato de dimetiloltriciclodecano alcoxilado e diacrilato de politetrametileno glicol, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano modificado por EO, triacrilato de tri(propileno glicol), triacrilato de trimetilolpropano modificado por caprolactona, triacrilato de pentaeritritol, tetra-acrilato de pentaeritritol, tetra- acrilato de pentaeritritoletóxi, hexa-acrilato de dipentaeritritol, tetra-acrilato de ditrimetilolpropano, triacrilato de glicerinpropóxi, diacrilato de ciclo- hexanona dimetanol alcoxilado, hexa-acrilato de dipentaeritritol modificado por caprolactama, diacrilato de ciclo-hexanona dimetanol alcoxilado, diacrilato de hexanodiol alcoxilado, diacrilato de dioxana glicol, diacrilato de dioxana glicol, diacrilato de ciclo-hexanona dimetanol, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de neopentil glicol, acrilatos de éter vinílico, triacrilato de glicerina propoxilado e triacrilato de trimetilolpropano propoxilado, tetra-acrilato de di-trimetilolpropano, penta- acrilato de dipentaeritritol, tetra-acrilato de pentaeritritol etoxilado, acrilatos de glicol metoxilados e ésteres de acrilato.
[00102] Os acrilatos de éter vinílico preferidos são os divulgados em US 6310115 (AGFA). Um composto particularmente preferido é o acrilato de 2-(2- viniloxietóxi)etila. Os outros acrilatos de éter vinílico adequados são os divulgados nas colunas 3 e 4 da US 6767980 B (NIPPON SHOKUBAI).
CORANTES
[00103] Os pigmentos de cor podem ser pretos, azuis-esverdeados, magentas, amarelos, vermelhos, laranjas, violetas, azuis, verdes, marrons, suas misturas e similares. Um pigmento de cor pode ser escolhido a partir daqueles divulgados por HERBST, Willy, et al. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3a edição. Wiley - VCH, 2004. ISBN 3527305769.
[00104] Um pigmento particularmente preferido para uma tinta de jato de tinta azul-esverdeada é um pigmento de ftalocianina de cobre, mais preferivelmente o C.I. Pigmento Azul 15:3 ou C.I. Pigmento Azul 15:4.
[00105] Os pigmentos particularmente preferidos para uma tinta de jato de tinta vermelha ou magenta são C.I. Pigmento Violeta 19, C.I Pigmento Vermelho 254, C.I. Pigmento Vermelho 176, C.I. Pigmento Vermelho 202 e C.I. Pigmento Vermelho 122 e cristais mistos dos mesmos.
[00106] Os pigmentos particularmente preferidos para a tinta de jato de tinta amarela são C.I Pigmento Amarelo 150, C.I. Pigmento Amarelo 155, C.I. Pigmento Amarelo 120 e C.I. Pigmento Amarelo 180 e cristais mistos dos mesmos.
[00107] Para a tinta preta, os materiais de pigmentos adequados incluem os negros-de-fumo, tais como Regal® 400R, Mogul® L, Elftex® 320 da Cabot Co., ou Carbon Black FW18, Special Black® 250, Special Black® 350, Special Black® 550, Printex® 25, Printex® 35, Printex® 55, Printex® 90, Printex® 150T da DEGUSSA Co., MA8 da MITSUBISHI CHEMICAL Co., e CI Pigmento Preto 7 e C.I. Pigmento Preto 11.
[00108] Os cristais mistos também podem ser usados. Os cristais mistos são também referidos como soluções sólidas. Por exemplo, sob certas condições, as diferentes quinacridonas misturam-se umas com as outras para formar soluções sólidas, que são bastante diferentes tanto das misturas físicas dos compostos quanto dos próprios compostos. Em uma solução sólida, as moléculas dos componentes entram na mesma rede cristalina, normalmente, porém nem sempre, que de um dos componentes. O padrão de difração de raios X do sólido cristalino resultante é característico desse sólido e pode ser claramente diferenciado do padrão de uma mistura física dos mesmos componentes na mesma proporção. Em tais misturas físicas, o padrão de raios X de cada um dos componentes pode ser distinguido, e o desaparecimento de muitas destas linhas é um dos critérios da formação de soluções sólidas. Um exemplo comercialmente disponível é o Cinquasia® Magenta RT-355-D da Ciba Specialty Chemicals.
[00109] Também podem ser usadas misturas de pigmentos. Por exemplo, uma tinta de jato de tinta preta pode incluir um pigmento de negro-de-fumo e pelo menos um pigmento selecionado a partir do grupo que consiste em um pigmento azul, um pigmento azul-esverdeado, um pigmento magenta e um pigmento vermelho. Verificou-se que essa tinta de jato de tinta preta permitia um controle de cores mais fácil e melhor para as cores da madeira.
[00110] As partículas de pigmento na tinta de jato de tinta pigmentada devem ser suficientemente pequenas para permitir o fluxo livre da tinta através do dispositivo de impressão a jato de tinta, especialmente nos bicos de ejeção. É também desejável usar partículas pequenas para a máxima intensidade de cor e retardar a sedimentação.
[00111] O tamanho médio de partícula do pigmento na tinta de jato de tinta pigmentada deve estar entre 0,005 μm e 15 μm. De preferência, o tamanho médio de partícula do pigmento situa-se entre 0, 005 e 5 μm, de um modo mais preferido entre 0,005 e 1 μm, particular e preferivelmente entre 0,005 e 0,3 μm e de um modo muito preferido entre 0,040 e 0,150 μm.
[00112] O pigmento é de preferência usado na tinta de jato de tinta em uma quantidade de 0,1 a 20% em peso, de preferência 1 a 10% em peso e mais preferivelmente 2 a 6% em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta pigmentada. Uma concentração de pigmento de pelo menos 2% em peso é preferida para reduzir a quantidade de tinta de jato de tinta necessária para produzir o padrão de cores, enquanto uma concentração de pigmento maior do que 5% em peso reduz a gama de cores para imprimir o padrão de cores com cabeçotes de impressão tendo um diâmetro de bico de 20 a 50 μm.
[00113] Uma tinta de jato de tinta branca inclui preferivelmente um pigmento com um alto índice de refração, de preferência um índice de refração maior do que 1,60, de preferência maior do que 2,00, mais preferivelmente maior do que 2,50 e mais preferivelmente ainda maior do que 2,60. Tais pigmentos brancos têm em geral um poder de muita cobertura, isto é, é necessária uma quantidade limitada de tinta branca para esconder a cor e os defeitos da camada central. O pigmento branco mais preferido é o dióxido de titânio.
[00114] A tinta de jato de tinta branca contém preferivelmente o pigmento branco em uma quantidade de 5% em peso a 30% em peso, mais preferivelmente 8 a 25% em peso de pigmento branco, com base no peso total da tinta de jato de tinta branca.
[00115] O diâmetro de partícula médio numérico do pigmento branco preferivelmente é de 50 a 500 nm, de um modo mais preferido de 150 a 400 nm e de um modo muito preferido de 200 a 350 nm. O poder de cobertura suficiente não pode ser obtido quando o diâmetro médio for menos do que 50 nm, e a capacidade de armazenamento e a adequabilidade de jatear da tinta tendem a ser degradadas quando o diâmetro médio exceder 500 nm.
[00116] Um conjunto de tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre preferido, usado no método de impressão a jato de tinta para superfícies decorativas da invenção, contém a) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre azul-esverdeada incluindo um pigmento de ftalocianina de beta-cobre, tal como C.I. Pigmento Azul 15:3, porém mais preferivelmente C.I. Pigmento Azul 15:4; b) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre vermelha incluindo um pigmento vermelho selecionado a partir de C.I Pigmento Vermelho 254 e cristais mistos do mesmo; c) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre amarela incluindo um pigmento amarelo selecionado a partir de C.I Pigmento Amarelo 150 e cristais mistos do mesmo; e d) uma tinta curável por UV de radical livre preta incluindo o negro-de- fumo. Tal conjunto de tintas de jato de tinta fornece uma ampla gama de cores para os padrões de cores com base em madeira, que representam a maioria dos painéis decorativos no piso e também minimiza as alterações de cor na imagem impressa por jato de tinta após impregnação e prensagem a quente.
[00117] Em uma modalidade preferida, o uso de um conjunto de tintas de jato de tinta curado por UV de radical livre é feito para fabricar painéis decorativos, incluindo uma imagem impressa por jato de tinta entre uma primeira e uma segunda folhas termoplásticas, onde pelo menos uma da primeira e da segunda folhas termoplásticas é uma folha termoplástica transparente; onde a primeira e a segunda folhas termoplásticas são prensadas a quente em um laminado decorativo; e onde o conjunto de tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre contém a) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre azul- esverdeada incluindo um pigmento de ftalocianina de beta-cobre, tal como C.I. Pigmento Azul 15:3, porém mais preferivelmente C.I. Pigmento Azul 15:4; b) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre vermelha incluindo um pigmento vermelho selecionado a partir de C.I Pigmento Vermelho 254 e cristais mistos do mesmo; c) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre amarela incluindo um pigmento amarelo selecionado a partir de C.I Pigmento Amarelo 150 e cristais mistos do mesmo; e d) uma tinta curável por UV de radical livre preta incluindo o negro-de-fumo. A primeira e a segunda folhas termoplásticas são de preferência folhas de policloreto de vinila.
[00118] Em uma modalidade mais preferida, o uso de um conjunto de tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre é feito para fabricar painéis decorativos, incluindo uma imagem impressa por jato de tinta entre uma primeira e uma segunda folhas termoplásticas, onde pelo menos uma da primeira e da segunda folhas termoplásticas é uma folha termoplástica transparente; onde a primeira e a segunda folhas termoplásticas são prensadas a quente em um laminado decorativo; e onde o conjunto de tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre contém a) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre azul- esverdeada incluindo um pigmento de ftalocianina de beta-cobre, tal como C.I. Pigmento Azul 15:3, porém mais preferivelmente C.I. Pigmento Azul 15:4; b) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre vermelha incluindo um pigmento vermelho selecionado a partir de C.I Pigmento Vermelho 254 e cristais mistos do mesmo; c) uma tinta de jato de tinta curável por UV de radical livre amarela incluindo um pigmento amarelo selecionado a partir de C.I Pigmento Amarelo 150 e cristais mistos do mesmo; e d) uma tinta preta curável por UV de radical livre incluindo o negro-de-fumo; onde as tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre contêm uma composição polimerizável tendo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável. A primeira e a segunda folhas termoplásticas são de preferência folhas de policloreto de vinila.
DISPERSANTES POLIMÉRICOS
[00119] Os dispersantes poliméricos típicos são copolímeros de dois monômeros, porém podem conter três, quatro, cinco ou até mais monômeros. As propriedades dos dispersantes poliméricos dependem tanto da natureza dos monômeros quanto da sua distribuição no polímero. Os dispersantes copoliméricos têm preferivelmente as seguintes composições de polímeros: • monômeros polimerizados estatisticamente (p.ex., monômeros A e B polimerizados em ABBAABAB); • monômeros polimerizados alternados (p.ex., monômeros A e B polimerizados em ABABABAB); • monômeros polimerizados com gradiente (diminuem gradualmente) (p.ex., monômeros A e B polimerizados em AAABAABBABBB); • copolímeros em blocos (p.ex., monômeros A e B polimerizados em AAAAABBBBBB), onde o comprimento do bloco de cada um dos blocos (2, 3, 4, 5 ou até mais) é importante para a capacidade de dispersão do dispersante polimérico; • copolímeros de enxerto (os copolímeros de enxerto consistem em uma cadeia principal polimérica com cadeias laterais poliméricas unidas à cadeia principal); e • formas mistas destes polímeros, p.ex., copolímeros com gradiente em blocos.
[00120] Os dispersantes poliméricos adequados estão listados na seção sobre "Dispersants", mais especificamente [0064] a [0070] e [0074] a [0077], na EP 1911814 A (AGFA GRAPHICS).
[00121] O dispersante polimérico tem preferivelmente um peso molecular médio numérico Mn entre 500 e 30000, mais preferivelmente entre 1500 e 10000.
[00122] O dispersante polimérico tem de preferência um peso molecular médio ponderal Mw menor do que 100.000, mais preferivelmente menor do que 50.000 e mais preferivelmente menor do que 30.000.
[00123] O dispersante polimérico tem preferivelmente uma polidispersidade PD menor do que 2, mais preferivelmente menor do que 1,75 e mais preferivelmente menor do que 1,5.
[00124] Os exemplos comerciais de dispersantes poliméricos são os seguintes: • Dispersantes DISPERBYK® disponíveis da BYK CHEMIE GMBH; • Dispersantes SOLSPERSE® disponíveis da NOVEON; • Dispersantes TEGO® DISPERS® da EVONIK; • Dispersantes EDAPLAN® da MÜNZING CHEMIE; • Dispersantes ETHACRYL® da LYONDELL; • Dispersantes GANEX® da ISP; • Dispersantes DISPEX® e EFKA® da CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC; . Dispersantes DISPONER® da DEUCHEM; e . Dispersantes JONCRYL® da JOHNSON POLYMER.
[00125] Os dispersantes poliméricos particularmente preferidos incluem os dispersantes Solsperse® da NOVEON, os dispersantes Efka® da CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC e os dispersantes Disperbyk® da BYK CHEMIE GMBH. Os dispersantes particularmente preferidos são os dispersantes Solsperse® 32000, 35000 e 39000 da NOVEON.
[00126] O dispersante polimérico é preferivelmente usado em uma quantidade de 2 a 600% em peso, mais preferivelmente 5 a 200% em peso, mais preferivelmente 50 a 90% em peso, com base no peso do pigmento.
SISTEMA FOTOINICIADOR
[00127] Usa-se um sistema fotoiniciador para iniciar a polimerização da composição polimerizável nas tintas de jato de tinta. O sistema fotoiniciador inclui um ou mais fotoiniciadores e, opcionalmente, um ou mais co- iniciadores.
[00128] O fotoiniciador é um iniciador de radical livre. Um fotoiniciador de radical livre é um composto químico que inicia a polimerização de monômeros e oligômeros quando exposto à radiação actínica pela formação de um radical livre.
[00129] Dois tipos de fotoiniciadores de radical livre podem ser distinguidos e usados na tinta de jato de tinta da presente invenção. Um iniciador Norrish Tipo I é um iniciador que cliva após a excitação, produzindo o radical iniciador imediatamente. Um iniciador Norrish tipo II é um fotoiniciador que é ativado pela radiação actínica e forma radicais livres por abstração de hidrogênio a partir de um segundo composto que se torna o radical livre iniciador efetivo. Este segundo composto é chamado um sinergista ou co-iniciador de polimerização. Tanto os fotoiniciadores do tipo I quanto do tipo II podem ser usados na presente invenção, isoladamente ou em combinação.
[00130] De modo a aumentar ainda mais a fotossensibilidade, a tinta de jato de tinta curável por UV pode conter adicionalmente co-iniciadores. Os exemplos adequados de co-iniciadores podem ser categorizados em três grupos: 1. aminas alifáticas terciárias, tais como metildietanolamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, trietilamina e N-metilmorfolina; 2. aminas aromáticas, tais como aminobenzoato de amilparadimetila, 4-(dimetilamino) benzoato de 2-n- butoxietila, etilbenzoato de 2-(dimetilamino), 4- (dimetilamino) benzoato de etila, e 4-(dimetilamino) benzoato de 2-etil-hexila; e 3. aminas (met)acriladas, tais como (met)acrilatos de dialquilamino alquila (p.ex., acrilato de dietilaminoetila) ou (met)acrilatos de N-morfolinoalquila (p.ex., acrilato de N-morfolinoetila). Os co-iniciadores preferidos são os aminobenzoatos.
[00131] Os fotoiniciadores adequados são divulgados em CRIVELLO, J.V., et al. VOLUME III: Photoinitiators for Free Radical Cationic. 2a edição. Editado por BRADLEY, G., Londres, UK: John Wiley and Sons Ltd, 1998. p.287-294.
[00132] Os exemplos específicos de fotoiniciadores podem incluir, porém não estão limitados aos, seguintes compostos ou combinações dos mesmos: benzofenona e benzofenonas substituídas, 1-hidroxiciclo- hexil fenil cetona, tioxantonas, tais como isopropiltioxantona, 2-hidróxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 2-benzil-2-dimetilamino-(4-morfolinofenil) butan-1-ona, benzil dimetilcetal, óxido de bis (2,6-dimetilbenzoil)- 2,4,4-trimetilpentilfosfina, óxido de 2,4,6- trimetilbenzoildifenilfosfina, 2-metil-1-[4-(metiltio) fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2,2-dimetóxi-1,2- difeniletan-1-ona ou 5,7-di-iodo-3-butóxi-6-fluorona.
[00133] Os fotoiniciadores comerciais apropriados incluem Irgacure® 184, Irgacure® 500, Irgacure® 907, Irgacure® 369, Irgacure® 1700, Irgacure® 651, Irgacure® 819, Irgacure® 1000, Irgacure® 1300, Irgacure® 1870, Darocur® 1173, Darocur® 2959, Darocur® 4265 e Darocur® ITX, disponíveis da CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Lucerin® TPO disponível da BASF AG, Esacure® KT046, Esacure® KIP150, Esacure® KT37 e Esacure® EDB, disponíveis da LAMBERTI, H-Nu® 470 e H-Nu® 470X, disponíveis da SPECTRA GROUP Ltd.
[00134] Em uma modalidade preferida, o fotoiniciador é selecionado a partir do grupo que consiste em fotoiniciadores multifuncionais não poliméricos, fotoiniciadores oligoméricos ou poliméricos e fotoiniciadores polimerizáveis. Tal fotoiniciador impedido de difusão exibe uma mobilidade muito mais baixa em uma camada curada das tintas de jato de tinta curáveis por UV do que um fotoiniciador monofuncional de baixo peso molecular, tal como a benzofenona. A inclusão de fotoiniciadores impedidos de difusão, e também de co- iniciadores impedidos de difusão têm uma vantagem de segurança para o operador da impressora de jato de tinta.
[00135] Mais preferivelmente, o fotoiniciador impedido de difusão é um fotoiniciador polimerizável, preferivelmente tendo pelo menos um grupo acrilato. E mais preferivelmente, o co-iniciador impedido de difusão é um co-iniciador polimerizável, de preferência tendo pelo menos um grupo acrilato.
[00136] O fotoiniciador impedido de difusão adequado pode conter um ou mais grupos funcionais fotoiniciadores derivados de um fotoiniciador Norrish tipo I selecionados a partir do grupo que consiste em benzoinéteres, benzil cetais, α,α-dialcoxiacetofenonas, α- hidroxialquilfenonas, α-aminoalquilfenonas, óxidos de acilfosfina, sulfetos de acilfosfina, α-halocetonas, α- halossulfonas e fenilglioxalatos.
[00137] Um fotoiniciador impedido de difusão adequado pode conter um ou mais grupos funcionais fotoiniciadores derivados de um iniciador Norrish tipo II selecionados a partir do grupo que consiste em benzofenonas, tioxantonas, 1,2-dicetonas e antraquinonas.
[00138] Os fotoiniciadores impedidos de difusão adequados são também os divulgados na EP 2053101 A (AGFA GRAPHICS) nos parágrafos [0074] e [0075] para os fotoiniciadores difuncionais e multifuncionais, nos parágrafos [0077] a [0080] para os fotoiniciadores poliméricos e nos parágrafos [0081] a [0083] para os fotoiniciadores polimerizáveis.
[00139] Os outros fotoiniciadores polimerizáveis preferidos são os divulgados em EP 2065362 A (AGFA) e EP 2161264 A (AGFA).
[00140] Uma quantidade preferida de fotoiniciador é 0 - 50% em peso, mais preferivelmente 0,1 - 20% em peso e mais preferivelmente 0,3 - 15% em peso do peso total da dispersão ou tinta de pigmento curável.
[00141] Os co-iniciadores impedidos de difusão preferidos são os co-iniciadores polimerizáveis divulgados em EP 2053101 A (AGFA GRAPHICS) nos parágrafos [0088] e [0097].
[00142] Os xo-iniciadores impedidos de difusão preferidos incluem um co-iniciador polimérico tendo uma arquitetura polimérica dendrítica, mais preferivelmente uma arquitetura polimérica hiperramificada. Os co-iniciadores poliméricos hiperramificados preferidos são os divulgados na US 2006014848 (AGFA).
[00143] A tinta curável por UV compreende de preferência o co-iniciador impedido de difusão em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de 0,5 a 25% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de 1 a 10% em peso do peso total de a tinta.
INIBIDORES DE POLIMERIZAÇÃO
[00144] A tinta de jato de tinta curável por UV pode conter um inibidor de polimerização. Os inibidores de polimerização adequados incluem os antioxidantes do tipo fenol, os estabilizadores de luz de amina impedida, os antioxidantes do tipo fosforoso, o éter monometílico de hidroquinona comumente usado em monômeros de (met)acrilato, e a hidroquinona, o t-butilcatecol, o pirogalol também podem ser usados.
[00145] Os inibidores comerciais adequados são, por exemplo, Sumilizer® GA-80, Sumilizer® GM e Sumilizer® GS produzidos por Sumitomo Chemical Co. Ltd.; Genorad® 16, Genorad® 18 e Genorad® 20 da Rahn AG; Irgastab® UV10 e Irgastab® UV22, Tinuvin® 460 e CGS20 da Ciba Specialty Chemicals; Floorstab® faixa de UV (UV-1, UV-2, UV-5 e UV-8) da Kromachem Ltd, Additol® faixa S (S100, S110, S120 e S130) da Cytec Surface Specialties.
[00146] Uma vez que a adição excessiva destes inibidores de polimerização diminuirá a sensibilidade da tinta à cura, é preferido que a quantidade capaz de impedir a polimerização seja determinada antes da mistura. A quantidade de um inibidor de polimerização é de preferência menor do que 2% em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta.
TENSOATIVOS
[00147] Os tensoativos são usados em tintas de jato de tinta para reduzir a tensão superficial da tinta, a fim de reduzir o ângulo de contato sobre folha termoplástica, ou seja, melhorar o molhamento da folha pela tinta. Por outro lado, a tinta de jato de tinta deve atender os rigorosos critérios de desempenho, a fim de ser adequadamente jateável com alta precisão, confiabilidade e durante um período de tempo prolongado. Para conseguir tanto o molhamento do substrato pela tinta quanto o alto desempenho de jateamento, tipicamente, a tensão superficial da tinta é reduzida pela adição de um ou mais tensoativos. No caso de tintas de de jato de tinta curáveis por UV, contudo, a tensão superficial da tinta de jato de tinta não somente é determinada pela quantidade e tipo de tensoativo, como também pelos compostos polimerizáveis, os dispersantes poliméricos e outros aditivos na composição de tinta.
[00148] O(s) tensoativo(s) pode(m) ser aniônico(s), catiônico(s), não iônico(s) ou zwitteriônico(s) e é/são normalmente adicionado(s) em uma quantidade total de menos do que 20% em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta e particularmente em um total de menos do que 10% em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta.
[00149] Os tensoativos adequados incluem os tensoativos fluorados, os sais de ácidos graxos, os sais de ésteres de um álcool superior, os sais de sulfonato de alquilbenzeno, os sais de ésteres de sulfossuccinato e os sais de ésteres de fosfato de um álcool superior (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio e dioctilsulfossuccinato de sódio), os adutos de óxido de etileno de um álcool superior, os adutos de óxido de etileno de um alquilfenol, os adutos de óxido de etileno de um éster de ácido graxo de álcool poli-hídrico, e os adutos de acetileno glicol e óxido de etileno deles (por exemplo, éter nonilfenílico de polioxietileno, e SURFYNOL® 104, 104H, 440, 465 e TG disponíveis na AIR PRODUCTS & CHEMICALS INC.).
[00150] Os tensoativos preferidos incluem os tensoativos de flúor (tais como os hidrocarbonetos fluorados) e os tensoativos de silicone. Os silicones são tipicamente siloxanos e podem ser alcoxilados, modificados com poliéter, modificados com poliéster, hidróxi funcionais modificados com poliéter, modificados com amina, modificados com epóxi e outras modificações ou suas combinações. Os siloxanos preferidos são poliméricos, por exemplo, polidimetilsiloxanos.
[00151] O composto fluorado ou de silicone usado como um tensoativo pode ser um tensoativo reticulável. Os compostos copolimerizáveis adequados possuindo efeitos tensoativos incluem, por exemplo, os copolímeros de poliacrilato, os acrilatos modificados com silicone, os metacrilatos modificados com silicone, os siloxanos acrilados, os siloxanos modificados acrílicos modificados com poliéter, os acrilatos fluorados e o metacrilato fluorado. Estes acrilatos podem ser (met)acrilatos mono-, di-, trifuncionais ou maiores.
[00152] Dependendo da aplicação, um tensoativo pode ser usado com uma tensão superficial dinâmica alta, baixa ou intermediária. Os tensoativos de silicone são em geral conhecidos por terem baixas tensões superficiais dinâmicas, enquanto os tensoativos fluorados são conhecidos por terem tensões superficiais dinâmicas mais altas.
[00153] Os tensoativos de silicone são frequentemente preferidos em tintas de jato de tinta curáveis, especialmente os tensoativos de silicone reativos, que são capazes de serem polimerizados juntamente com os compostos polimerizáveis durante a etapa de cura.
[00154] Os exemplos de tensoativos de silicone comerciais úteis são os fornecidos pela BYK CHEMIE GMBH (incluindo Byk®-302, 307, 310, 331, 333, 341, 345, 346, 347, 348, UV3500, UV3510 e UV3530), os fornecidos pela TEGO CHEMIE SERVICE (incluindo Tego Rad® 2100, 2200N, 2250, 2300, 2500, 2600 e 2700), Ebecryl® 1360, um hexa-acrilato de polissilixona da CYTEC INDUSTRIES BV, e a série Efka®- 3000 (incluindo Efka®-3232 e Efka®-3883) da EFKA CHEMICALS BV.
PREPARAÇÃO DAS TINTAS DE JATO DE TINTA
[00155] A preparação das tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas é bem conhecida do especialista. Os métodos preferidos de preparação são divulgados nos parágrafos [0076] a [0085] do WO 2011/069943 (AGFA).
SISTEMAS DE IMPRESSÃO A JATO DE TINTA
[00156] Um sistema de impressão a jato de tinta para a presente invenção inclui, preferivelmente, pelo menos: a) uma pluralidade de cabeçotes de impressão piezelétricos; b) um dispositivo de cura por UV incluindo LEDs de UV; c) um fornecimento de tinta de jato de tinta de uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas; d) um aplicador com um líquido contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico; onde as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas contêm uma composição polimerizável tendo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável.
[00157] As tintas de jato de tinta são jateadas por uma pluralidade de cabeçotes de impressão que ejetam pequenas gotículas de tinta em uma maneira controlada através de bicos sobre uma superfície receptora de tinta, a qual está se movendo em relação ao(s) cabeçote(s) de impressão. Um cabeçote de impressão preferido para o sistema de impressão a jato de tinta é um cabeçote piezelétrico. A impressão a jato de tinta piezelétrica baseia-se no movimento de um transdutor piezelétrico de cerâmica quando uma tensão for aplicada a ele. A aplicação de uma tensão muda a forma do transdutor piezelétrico de cerâmica no cabeçote de impressão, criando um vazio, que é então preenchido com tinta. Quando a tensão for novamente removida, a cerâmica se expande até a sua forma original, ejetando uma gota de tinta do cabeçote de impressão. No entanto, o método de impressão a jato de tinta de acordo com a presente invenção não se restringe à impressão a jato de tinta piezelétrica.
[00158] O cabeçote de impressão a jato de tinta normalmente digitaliza para frente e para trás em uma direção transversal através da superfície receptora de tinta móvel. Muitas vezes, o cabeçote de impressão a jato de tinta não imprime no caminho de volta. A impressão bidirecional é preferida para obter um alto rendimento de superfície. Outro método de impressão preferido é através de um “processo de impressão de passagem única”, que pode ser realizado usando cabeçotes de impressão de jato de tinta de página ampla ou múltiplos cabeçotes de impressão de jato de tinta coordenados que cobrem toda a largura da superfície receptora de tinta. Em um processo de impressão de passagem única, os cabeçotes de impressão a jato de tinta normalmente permanecem estacionários e a superfície do substrato é transportada sob os cabeçotes de impressão a jato de tinta. Isso permite uma produtividade muito alta.
[00159] O sistema de impressão a jato de tinta é preferivelmente combinado com uma prensagem a quente (20) em uma linha de fabricação para laminados decorativos.
DISPOSITIVOS DE CURA POR UV
[00160] As tintas de jato de tinta curáveis por UV são curadas expondo-as à radiação ultravioleta.
[00161] Os meios de cura por UV podem ser dispostos em combinação com o cabeçote de impressão da impressora de jato de tinta, movimentando-se com o mesmo para a impressão a jato de tinta de múltiplas passagens ou estacionários para a impressão a jato de tinta de passagem única, de modo que a composição curável sea exposta à radiação de cura logo após ser jateada. Em uma modalidade preferida, o dispositivo de cura por UV é posicionado de modo a curar as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas após 100 ms a 800 ms. Essa faixa também resulta em alta qualidade de imagem
[00162] Qualquer fonte de luz ultravioleta, desde que parte da luz emitida possa ser absorvida pelo foto- iniciador ou pelo sistema foto-iniciador, pode ser empregada como uma fonte de radiação, tal como uma lâmpada de mercúrio de alta ou baixa pressão, um tubo catódico frio, uma luz negra, um LED de ultravioleta, um laser ultravioleta e uma luz de flash UV. Destes, a fonte preferida é uma que exiba uma contribuição de UV de comprimento de ondas relativamente longo tendo um comprimento de ondas dominante de 300-400 nm. Especificamente, uma fonte de luz UV-A é preferida devido à dispersão de luz reduzida com a mesma, resultando em uma cura interior mais eficiente.
[00163] A radiação UV é em geral classificada como UV-A, UV-B e UV-C, da seguinte forma: . UV-A: 400 nm a 320 nm . UV-B: 320 nm a 290 nm . UV-C: 290 nm a 100 nm.
[00164] O dispositivo de cura por UV preferivelmente inclui, ou mais preferivelmente consiste em, LEDs de UV. O uso de apenas LEDs de UV reduz drasticamente o consumo de energia em comparação com, p.ex., as lâmpadas de mercúrio difundidas, proporcionando assim benefícios econômicos.
[00165] Além disso, é possível curar a imagem usando, consecutiva ou simultaneamente, duas fontes de luz de diferente comprimento de onda ou iluminância. Por exemplo, a primeira fonte de UV pode ser selecionada para ser rica em UV-C, em particular na faixa de 260 nm-200 nm. A segunda fonte de UV pode então ser rica em UV-A, p.ex., uma lâmpada dopada com gálio, ou uma lâmpada diferente, rica tanto em UV-A quanto em UV-B. Verificou-se que o uso de duas fontes de UV tem vantagens, p.ex., uma velocidade de cura rápida e um alto grau de cura.
[00166] Para facilitar a cura, a impressora a jato de tinta frequentemente inclui uma ou mais unidades de redução de oxigênio. As unidades de redução de oxigênio colocam uma manta de nitrogênio ou outro gás relativamente inerte (p.ex., CO2), com posição ajustável e concentração de gás inerte ajustável, de modo a reduzir a concentração de oxigênio no ambiente de cura. Os níveis residuais de oxigênio são normalmente mantidos tão baixos quanto 200 ppm, porém em geral estão na faixa de 200 ppm a 1200 ppm.
EXEMPLO Materiais
[00167] Todos os materiais usados nos exemplos a seguir estavam prontamente disponíveis a partir de fontes padrão, tais como Sigma-Aldrich (Bélgica) e Acros (Bélgica), salvo indicação em contrário.
[00168] PB15:4 é uma abreviatura usada para um pigmento C.I. Pigmento Azul 15:4, disponível como Hostaperm® Blue P-BFS da CLARIANT.
[00169] S35000 é uma abreviatura usada para SOLSPERSE® 35000, um hiperdispersante de polietilenoimina- poliéster da LUBRIZOL.
[00170] DB162 é uma abreviatura usada para o dispersante polimérico Disperbyk® 162, disponível de BYK CHEMIE GMBH, onde foi removida a mistura de solventes de acetato de 2-metóxi-1-metiletila, xileno e acetato de n- butila. O dispersante polimérico é um dispersante de poliéter-poliuretano a partir de caprolactona e di- isocianato de tolueno tendo um valor de amina de 13 mg de KOH/g, um Mn de cerca de 4.425 e um Mw de cerca de 6.270.
[00171] EFKA é um dispersante de poliacrilato disponível como Efka® 7701 da BASF.
[00172] NVC é a N-vinil caprolactama disponível da BASF BELGIUM, NV.
[00173] IBOA é o acrilato de isobornil disponível como Sartomer® SR506D da ARKEMA.
[00174] ACMO é a acriloil morfolina disponível da RAHN.
[00175] IDA é o acrilato de isodecila disponível como Sartomer® SR395 da SARTOMER.
[00176] PEA é o acrilato de 2-fenoxietila disponível como Sartomer® SR339C da ARKEMA.
[00177] THFA é o acrilato de tetra-hidrofurfurila disponível como Sartomer® SR285 da ARKEMA.
[00178] TBCH é o acrilato de 4-terc-butilciclo- hexila disponível sob o nome comercial de Sartomer® CD217 da ARKEMA.
[00179] EPA é o acrilato de nonilfenol etoxilado disponível como Sartomer® SR504D da ARKEMA.
[00180] Genomer® 1122 é um acrilato de uretana monofuncional da RAHN.
[00181] PEG400DA é um diacrilato de polietilenoglicol disponível como Sartomer® SR344 da ARKEMA.
[00182] VEEA é o acrilato de 2-(2'-viniloxietóxi) etila, um monômero difuncional disponível da NIPPON SHOKUBAI, Japão.
[00183] DPGDA é o diacrilato de dipropilenoglicol disponível como Laromer® DPGDA da BASF.
[00184] MPDA é o diacrilato de 3-metil-1,6- pentanodiíla disponível como Sartomer® SR341 da ARKEMA.
[00185] TMPTA é o triacrilato de trimetilolpropano disponível como Sartomer® SR351 da ARKEMA.
[00186] SR9035 é um triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (15) contendo quinze unidades etóxi, tendo um peso molecular de 956 e disponível como Sartomer® SR9035 da SARTOMER.
[00187] TPO é Óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil- difenil-fosfina disponível como Omnirad® TPO pela IGM.
[00188] TPO-L é um fotoiniciador de óxido de acilfosfina disponível como Omnirad® TPO-L da IGM RESINS.
[00189] Irgacure® 819 é um fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina disponível da BASF.
[00190] Darocur® ITX é uma mistura isomérica de 2- e 4-isopropiltioxantona da BASF.
[00191] DETX é uma abreviatura para Genocure® DETX, um fotoiniciador disponível da RAHN.
[00192] Irgacure® 184, Irgacure® 379 e Irgacure® 907 são fotoiniciadores disponíveis da BASF.
[00193] A benzofenona está disponível como Omnirad® BP da IGM RESINS.
[00194] PBZ é a 4-fenilbenzofenona, um fotoiniciador disponível como Genocure® PBZ da RAHN AG.
[00195] EPD é o 4-dimetilaminobenzoato de etila disponível como Genocure® EPD da RAHN AG.
[00196] EHA é o 4-dimetilaminobenzoato de 2-etil- hexila disponível como Genocure® EHA da RAHN.
[00197] CN963B80 é um co-iniciador difuncional disponível como Sartomer® CN963B80 da ARKEMA.
[00198] CN3755 é um co-iniciador diacrilado disponível como Sartomer® CN3755 da SARTOMER.
[00199] PMF é o p-metóxi fenol.
[00200] BHT é uma abreviatura para 2,6-di-terc- butil-4-metilfenol (CASRN128-37-0) da ALDRICH CHEMICAL CO.
[00201] Cupferron® AL é a N-nitrosofenil- hidroxilamina de alumínio da WAKO CHEMICALS LTD.
[00202] Irgastab® UV10 é o sebacato de 4-hidróxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidinoóxi da BASF.
[00203] BYK® UV3510 é um agente molhante de polidimetilsiloxano com poliéter disponível na BYK CHEMIE GMBH.
[00204] Tegoglide® 410 e Tegoglide® 450 são tensoativos da EVONIK.
[00205] Silwet® L7500 é um tensoativo de silicone disponível da MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS.
[00206] Solbin® AL é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico da NISSIN CHEMICAL CO LTD.
[00207] Solbin® A é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico da NISSIN CHEMICAL CO LTD.
[00208] UAGH® é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico da UNIVAR.
[00209] UMOH® é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico da WUXI HONGHUI RESIN CO LTD.
[00210] Sunvac® GH é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico da YANTAI SUNY CHEM INTERNATIONAL CO LTD
[00211] LPOH® é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico da WUXI HONGHUI RESIN CO LTD.
[00212] Solbin® TA3 é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-acrilato de hidroxipropila da NISSIN CHEMICAL CO LTD.
[00213] Vinnol® E22-48A é um copolímero de cloreto de vinila-acrilato de hidroxipropila da WACKER- CHEMIE.
[00214] Vinnol® E15-40A é um copolímero de cloreto de vinila-acrilato de hidroxipropila da WACKER- CHEMIE.
[00215] Solbin® M5 é um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-acrilato de hidroxialquila da NISSIN CHEMICAL CO LTD.
[00216] P2 é uma folha de policloreto de vinila branca opaca de 80 μm de espessura.
[00217] C3 é uma folha de policloreto de vinila transparente de 500 μm de espessura.
MÉTODOS DE MEDIÇÃO 1. Aderência
[00218] A aderência foi determinada testando a resistência ao descascamento de acordo com EN431:1994 sobre uma amostra de 50 mm de largura, em uma velocidade de 100 mm/min, porém com um ângulo de medição de 360°. Para uma boa aderência, deseja-se uma resistência ao descascamento de 75 N.
Figure img0001
2. Flexibilidade
[00219] Uma tinta de jato de tinta curável por UV foi revestida sobre um substrato Metamark® MD5-100 usando um revestidor de barra e uma barra ligada com fio de 10 μm. A amostra revestida foi totalmente curada usando um transportador Fusion DRSE-120, equipado com uma lâmpada Fusion VPS/I600 (bulbo D), que transportou as amostras sob a lâmpada UV sobre uma correia transportadora a uma velocidade de 20 m/min.
[00220] A flexibilidade foi determinada usando um aparelho construído de forma personalizada (ver a Figura 4) para esticar uma tira tendo uma largura de 1 cm obtida a partir da amostra revestida usando um cortador. A tira foi montada entre uma primeira parede fixa e uma segunda parede que pode ser horizontalmente deslocada pela rotação de um cabo.
[00221] A tira foi alongada a partir de um comprimento original L1 de 5 cm até o comprimento L2 no qual a tira se rompeu. O alongamento foi calculado como uma porcentagem de acordo com a seguinte fórmula matemática: Alongamento (%) = (L2-L1/L1)x100
[00222] A avaliação da flexibilidade foi feita de acordo com a classificação descrita na Tabela 2.
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Exemplo 1
[00223] Este exemplo ilustra que uma combinação de tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas específicas em combinação com um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico proporcionou uma boa aderência e uma elevada flexibilidade na prensagem a quente de um painel decorativo usando folhas de policloreto de vinila.
PREPARAÇÃO DE DISPERSÃO DE PIGMENTO AZUL-ESVERDEADO
[00224] As tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas foram feitas usando um pigmento azul- esverdeado PB15:4 disperso de acordo com o seguinte método. Os componentes de acordo com D-1 ou D-2 na Tabela 3 foram misturados durante 30 minutos usando um dispersor DISPERLUX® da DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo. As dispersões foram então moídas usando um moinho Bachofen DYNOMILL ECM cheio com contas de zircônia estabilizada com ítrio de 0,4 mm ("meios de moagem de zircônia de alta resistência ao desgaste" da TOSOH Co.). As misturas foram circuladas no moinho durante 2 horas. Após a moagem, as dispersões de pigmentos foram descarregadas sobre um filtro de 1 μm em um vaso.
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PREPARAÇÃO DAS TINTAS DE JATO DE TINTA
[00225] As tintas de jato de tinta comparativas C-1 a C-7 e as tintas de jato de tinta inventivas I-1 a I-3 foram preparadas combinando os componentes de acordo com a Tabela 4 e a Tabela 5. A % em peso é baseada no peso total da tinta de jato de tinta.
[00226] Tabela 4
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[00227] Tabela 5
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[00228] Todas as tintas tinham uma viscosidade e uma tensão superficial adequadas para impressão a jato de tinta.
PREPARAÇÃO DAS SUPERFÍCIES DECORATIVAS
[00229] As tintas de jato de tinta foram aplicadas no lado fosco de uma folha termoplástica P2 em uma espessura de 10 μm. As amostras foram curadas com UV usando um transportador Fusion DRSE-120, equipado com uma lâmpada Fusion VPS/I600 (bulbo D), que transportou as amostras sob a lâmpada UV sobre uma correia transportadora a uma velocidade de 20 m/min. A potência máxima da lâmpada foi de 1,05 J/cm2 e uma intensidade de pico de 5,6 W/cm2.
[00230] Uma folha termoplástica C3 foi revestida com uma solução em MEK de Solbin® AL a uma espessura seca de 3 g/m2. Cada uma das folhas termoplásticas revestidas P2 foi combinada com uma folha termoplástica transparente C3 tendo a camada de tinta sobre a folha P2 virada para a camada contendo o copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico sobre a folha C3. Juntamente com uma folha de PVC com 4 mm de espessura contendo fibras de vidro como uma camada de base, as folhas P2 e C3 foram prensadas a quente por 1 minuto usando uma placa de gofradura a uma temperatura de 200°C e uma pressão de 1200 kPa (12 bar) e depois cortadas em um painel decorativo.
AVALIAÇÃO E RESULTADOS
[00231] As amostras prensadas a quente foram avaliadas quanto à aderência e flexibilidade. Os resultados são mostrados na Tabela 6. Os compostos com um, dois e três grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados são representados, respectivamente, por "1 =", "2 =" e "3 =", onde as suas porcentagens em peso são baseadas no peso total da composição polimerizável.
[00232] Tabela 6
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[00233] A partir da Tabela 6, pode=se ver que apenas as tintas de jato de tinta curáveis pigmentadas I-1 a I-3 foram capazes de proporcionar decorativos tendo boa flexibilidade e boa aderência
Exemplo 2
[00234] Este exemplo ilustra o efeito do copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila por UV painéis tipo de sobre a aderência quando se prensa a quente um painel decorativo usando folhas de policloreto de vinila.
PREPARAÇÃO DAS SUPERFÍCIES DECORATIVAS
[00235] As tintas de jato de tinta C-1, I-2 e I-3 foram usadas para preparar superfícies decorativas da mesma maneira como divulgado no Exemplo 1, exceto que o copolímero Solbin® AL foi substituído por um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila como divulgado na Tabela 7.
[00236] Tabela 7
Figure img0009
[00237] O copolímero de cloreto de vinila (VC)- acetato de vinila (VA) pode conter diferentes tipos de um terceiro monômero. Pode-se ver na Tabela 7 que apenas o álcool vinílico (VOH) é capaz de proporcionar uma aderência suficiente com as tintas de jato de tinta curáveis por UV específicas de acordo com a invenção, I-2 e I-3. A omissão do acetato de vinila (VA) ou a inclusão de outros tipos de monômero como o 2-hidróxi acrilato ou o ácido decarbônico, resulta em aderência inferior.
Exemplo 3
[00238] Este exemplo ilustra a modalidade do revestimento de uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico sobre uma imagem pelo menos parcialmente curada por UV.
PREPARAÇÃO DAS SUPERFÍCIES DECORATIVAS
[00239] Duas amostras S-1 e S-2 foram preparadas aplicando a tinta de jato de tinta I-3 do Exemplo 1, aplicada sobre o lado fosco de uma folha termoplástica P2 em uma espessura de 10 μm, e a curando por UV usando um transportador Fusion DRSE-120, equipado com uma lâmpada Fusion VPS/I600 (bulbo D). As amostras foram transportadas por uma correia transportadora sob a lâmpada UV a uma velocidade de 20 m/min. A potência máxima da lâmpada foi de 1,05 J/cm2 e uma intensidade de pico de 5,6 W/cm2. Duas amostras foram preparadas
[00240] Preparou-se uma solução SOL-1 de 20% em peso de Solbin® A em MEK.
[00241] A solução SOL-1 foi revestida sobre a primeira amostra S-1 no topo da camada de tinta curada da tinta de jato de tinta I-3 em uma espessura de 20 μm. Depois de secar durante 1 minuto em um forno a 50°C, isto resultou na amostra P-1 tendo uma camada de um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico de 4 g/m2 de peso seco sobre o topo da camada de tinta.
[00242] A solução SOL-1 também foi revestida sobre uma folha termoplástica C3 a uma espessura de 20 μm. Após secagem durante 1 minuto em um forno a 5°C, isto resultou em uma segunda amostra P-2 tendo uma camada de um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico de 4 g/m2 de peso seco.
[00243] A amostra P-1 foi prensada a quente contra uma folha de PVC não revestida C3 durante 160 segundos, a 160°C e uma pressão de 517 kPa (75 psi), usando uma prensa Secabo® TPD 12.
[00244] A amostra S-2 foi prensada a quente contra a folha de PVC revestida P-2 durante 160 segundos, a 160°C e uma pressão de 517 kPa (75 psi), usando uma prensa Secabo® TPD 12.
AVALIAÇÃO E RESULTADOS
[00245] A aderência foi testada por um ensaio de corte transversal de acordo com ISO2409:1992(E.Paints. International standard. 1992-08-15, usando uma Braive No. 1536 Cross Cut Tester da BRAIVE INSTRUMENTS com espaçamento de 1 mm entre os cortes e usando um peso de 600 g, em combinação com uma fita de PVC Tesatape® 4104.
[00246] Ambas as amostras foram testadas e observou-se que as bordas dos cortes estavam completamente lisas, nenhum dos quadrados da treliça foi destacado, i.e., foi obtida uma aderência perfeita. Isto significa que a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico pode ser aplicada a uma segunda folha termoplástica ou à camada de tinta de jato de tinta sem influenciar a aderência.
[00247] A vantagem de aplicar a camada em linha com a impressão a jato de tinta é que os problemas de prazo de validade podem ser eliminados, o que pode ocorrer com o armazenamento da segunda folha termoplástica. Se forem armazenadas como folhas sobre uma paleta, então a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico está em contato com a superfície não revestida de uma folha termoplástica seguinte. Com o passar do tempo e sob a pressão das folhas superiores, as folhas inferiores podem ficar unidas, dificultando a separação. O mesmo acontece quando a segunda folha termoplástica tendo uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila- acetato de vinila-álcool vinílico for armazenada como um rolo.
Lista dos sinais de referência
[00248] Tabela 8
Figure img0010

Claims (15)

1. Um método de impressão a jato de tinta (19) para superfícies decorativas, incluindo as etapas de: - jatear uma imagem sobre uma primeira folha termoplástica (12) com uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas; - pelo menos parcialmente curar por UV a imagem jateada sobre a primeira folha termoplástica (12); - inserir uma camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico entre uma segunda folha termoplástica (12) e a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15), com a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15) virada para a camada contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico; caracterizado pelo fato de que pelo menos uma da primeira e da segunda folhas termoplásticas é uma folha termoplástica transparente (33); e que as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas contêm uma composição polimerizável tendo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável.
2. O método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada contendo o cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é inserida revestindo-a sobre a primeira folha termoplástica contendo a imagem pelo menos parcialmente curada por UV (15).
3. O método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada contendo o cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico é inserida revestindo-a sobre a segunda folha termoplástica.
4. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a primeira e a segunda folhas termoplásticas são folhas de policloreto de vinila.
5. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas são impressas sobre uma folha termoplástica transparente (33).
6. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas são impressas sobe uma folha termoplástica branca opaca (34).
7. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas incluem pelo menos um monômero selecionado a partir de N-vinil-lactam e um monoacrilato de hidrocarboneto acíclico.
8. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico contém mais do que 80% em peso de cloreto de vinila e 1 a 15% em peso de álcool vinílico sobre o peso total do copolímero.
9. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a camada do copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico tem um peso seco de 1 a 10 g/m2.
10. O método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a primeira e a segunda folhas termoplásticas são prensadas a quente (20) em um laminado decorativo.
11. O método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a prensagem a quente (20) é em uma temperatura acima de 130oC.
12. Um sistema de impressão a jato de tinta (19), incluindo: a) uma pluralidade de cabeçotes de impressão piezelétricos; b) um dispositivo de cura por UV incluindo LEDs de UV; c) um fornecimento de tinta de jato de tinta de uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas; d) um aplicador com um líquido contendo um copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila-álcool vinílico; caracterizado pelo fato de que as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas contêm uma composição polimerizável tendo: 30 a 90% em peso de um ou mais compostos com um grupo polimerizável etilenicamente insaturado; 10 a 70% em peso de um ou mais compostos com dois grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados; e 0 a 10% em peso de um ou mais compostos com três ou mais grupos polimerizáveis etilenicamente insaturados, onde todas as porcentagens em peso, % em peso, se baseiam no peso total da composição polimerizável.
13. O sistema de impressão a jato de tinta (19) de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a pluralidade de cabeçotes de impressão piezelétricos está configurada para impressão a jato de tinta de passagem única.
14. O sistema de impressão a jato de tinta (19) de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que o dispositivo de cura por UV é posicionado para curar as uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por UV de radical livre pigmentadas após 100 ms a 800 ms.
15. Uma linha de fabricação para laminados decorativos, caracterizada pelo fato de que inclui um sistema de impressão a jato de tinta (19) de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14 e uma prensagem a quente (20).
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