BR112016019546B1 - Método para fabricação de papel - Google Patents

Método para fabricação de papel Download PDF

Info

Publication number
BR112016019546B1
BR112016019546B1 BR112016019546-9A BR112016019546A BR112016019546B1 BR 112016019546 B1 BR112016019546 B1 BR 112016019546B1 BR 112016019546 A BR112016019546 A BR 112016019546A BR 112016019546 B1 BR112016019546 B1 BR 112016019546B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
biocides
paper
pulping
fiber
recycled fiber
Prior art date
Application number
BR112016019546-9A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112016019546A2 (pt
Inventor
Wenli TU
Yumei LU
Zhi Chen
Yulin Zhao
Original Assignee
Ecolab Usa Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecolab Usa Inc filed Critical Ecolab Usa Inc
Publication of BR112016019546A2 publication Critical patent/BR112016019546A2/pt
Publication of BR112016019546B1 publication Critical patent/BR112016019546B1/pt

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21BFIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
    • D21B1/00Fibrous raw materials or their mechanical treatment
    • D21B1/04Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres
    • D21B1/12Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres by wet methods, by the use of steam
    • D21B1/30Defibrating by other means
    • D21B1/34Kneading or mixing; Pulpers
    • D21B1/345Pulpers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21BFIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
    • D21B1/00Fibrous raw materials or their mechanical treatment
    • D21B1/04Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres
    • D21B1/12Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres by wet methods, by the use of steam
    • D21B1/30Defibrating by other means
    • D21B1/32Defibrating by other means of waste paper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21BFIBROUS RAW MATERIALS OR THEIR MECHANICAL TREATMENT
    • D21B1/00Fibrous raw materials or their mechanical treatment
    • D21B1/04Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres
    • D21B1/12Fibrous raw materials or their mechanical treatment by dividing raw materials into small particles, e.g. fibres by wet methods, by the use of steam
    • D21B1/30Defibrating by other means
    • D21B1/32Defibrating by other means of waste paper
    • D21B1/322Defibrating by other means of waste paper coated with synthetic materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02Working-up waste paper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/14Secondary fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24Polysaccharides
    • D21H17/28Starch
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64Paper recycling

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

método para fabricação de papel. a presente invenção provê um método para a conservação de fibra reciclada ao usar biocidas e um método para fabricação de papel usando fibra reciclada. o método para fabricação de papel, usando fibra reciclada como uma matéria-prima, compreende procedimento de formação de polpa: submeter a matéria-prima à formação de polpa contendo fibra reciclada, e procedimento de fabricação de papel: produzir o papel com a pasta fluida de polpa obtida no procedimento de formação de polpa; em que o teor total de amido de fibra reciclada é medido antes que a fibra reciclada seja submetida à formação de polpa, e quando o teor total de amido de fibra reciclada é maior do que um valor predeterminado, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção se refere a um método para a preservação de amido na fibra reciclada usando biocidas na fabricação de papel e um método para fabricação de papel usando fibra reciclada.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] Recentemente, mais e mais fibras têm sido recicladas e reutilizadas nos processos de fabricação de papel. Em adição, mais atenção tem sido dada ao desenvolvimento sustentável de ambiente natural, conservação de recursos de energia e proteção de recursos florestais. Fibra reciclada também é chamada de fibra secundária, que é respectiva para a fibra primária ou fibra bruta que se origina diretamente a partir de recursos de madeira. Fibra reciclada se origina a partir de papel residual usado, por exemplo, jornal velho, revista, papel corrugado, papelão e semelhantes. Após etapas de processamento completas tais como formação de polpa, triagem, purificação, extração, lavagem, concentração (ou espessamento), dispensação de calor, esfregamento, flutuação, refino e branqueamento, etc., a fibra reciclada e lignina na mesma são reutilizadas em processos de fabricação de papel.
[003] O uso de fibra reciclada para produzir papel ou papelão, etc., na indústria de fabricação de papel, pode reduzir significativamente o corte de madeira e o consumo de energia, economizar recursos de água, e a eficiência de uso da fibra pode se tornar mais eficaz (ver a Referência 1: Environmental papel Network. Green Press Initiative. 2007. Retrieved 23 October 2011). Na Europa, o papel residual ocupa mais do que 60% das matérias-primas de fibra de fabricação de papel inteira (ver a Referência 2: European declaration on paper recycling 2006-2010. Monitoring Report 2007. European recovered paper council. Recuperado em 17 de janeiro de 2009). Em várias plantas de fabricação de papel na China, tal proporção é maior do que 70%. Como ainda existem vários aditivos, tais como agentes de resistência a seco, amido, e preenchedores, na fibra reciclada, reutilizando uma grande quantidade de aditivos adsorvidos na fibra reciclada junto com a reutilização de fibra reciclada é desejada. A provisão do reuso de aditivos reduz a quantidade de aditivos adicionados no procedimento de fabricação de papel anterior, aprimora a eficiência de uso de fibra reciclada, e alcança desenvolvimentos econômicos e sustentáveis.
[004] No entanto, nos processos que usam fibra reciclada para produzir papel e papelão, durante um procedimento de formação de polpa a fibra reciclada é rompida ou os comprimentos da fibra são encurtados, e os aditivos adsorvidos na fibra reciclada são destruídos ou degradados resultando na qualidade da fibra que não satisfaz os requisitos de qualidade de fabricação de algum tipo de papel. Portanto, a quantidade de fibra ou aditivos precisa ser aumentada de forma a satisfazer os requisitos da qualidade de produto. Por exemplo, após papel residual reciclado ser despolpado, uma grande quantidade de aditivos tais como agentes de resistência a seco ou amido precisa ser adicionada para produzir papel com resistência satisfeita. Assim, conservando os aditivos adsorvidos na fibra reciclada a partir da destruição e da degradação é um meio importante para aprimorar a eficiência de uso da fibra reciclada. Pode reduzir custos e aumentar a qualidade de produtos de papel.
[005] No presente, ainda não foi dada atenção ao reuso dos aditivos na fibra reciclada, que leva ao declínio de eficiência de reuso.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[006] Os inventores estudaram completamente os problemas acima no processo de fabricação com o uso de fibra reciclada. Amido é bastante usado em várias áreas de indústria de polpa e folha de papel. Exceto pigmentos, amido é quase o segundo melhor aditivo na indústria de fabricação de papel. Como parte dos auxílios de retenção, amido aprimora a eficiência de retenção e desidratação da extremidade úmida. Amido também é usado como um aditivo de resistência a seco para aprimorar a resistência a seco do papel. Além disso, amido é usado como coligante no revestimento e emulsificante no dimensionamento para tratar a superfície de folhas de papel de forma a aprimorar propriedades funcionais das folhas de papel. Portanto, os inventores pesquisam a proteção e o reuso de amido na fibra reciclada como é um aditivo típico.
[007] Quando amido é adicionado para o sistema de máquina de fabricação de papel, deve ser adsorvido de maneira eficiente pela fibra para aumentar a eficiência de uso e a retenção de amido no sistema deve ser reduzida tanto quanto for possível, de maneira a evitar a descarga de amido para água residual que afeta de maneira adversa o ecossistema. No entanto, como o processo em que o amido catiônico é adsorvido na superfície de fibra é irreversível, é difícil de medir de maneira quantitativa o teor de amido total adsorvido na fibra secundária. Na técnica, como o amido na fibra reciclada é adsorvido pela fibra reciclada, comumente é impossível detectar os mesmos de maneira precisa. Não existe método que pode monitorar efetivamente a mudança de amido total na fibra reciclada, e não existe método de proteção para o amido na fibra reciclada.
[008] Mirando todo o amido adsorvido na fibra reciclada, os inventores desenvolvem um método específico para medir o teor de amido total na amostra de fibra reciclada, uma amostra de pasta fluida de formação de polpa e a amostra de fabricação de papel. Através do estudo de toda a mudança do amido total na fibra reciclada durante o procedimento de formação de polpa e o procedimento de fabricação de papel, os inventores observaram que o amido na fibra reciclada não foi bem protegido durante os procedimentos de formação de polpa e de fabricação de papel, e que amido foi reduzido de maneira significativa quando entrou na extremidade úmida para a produção de papel. Já que tal amido na fibra reciclada não foi usado de maneira significativa para a fabricação de papel, é necessário auxiliar bastante do amido e dos agentes de resistência a seco para manter a resistência da folha de papel.
[009] Com relação à observação acima através da pesquisa, os presentes inventores desenvolvem um método para fabricação de papel usando fibra reciclada como uma matéria-prima. Usando o presente método, o amido na fibra reciclada é protegido de maneira eficaz, e assim a quantidade de amido adicionada para o procedimento de formação de polpa e o procedimento de fabricação de papel pode ser reduzida de maneira significativa.
[0010] Especificamente, a presente descrição se refere aos seguintes métodos. (1) . Um método para fabricação de papel usando fibra reciclada como uma matéria-prima, compreendendo os seguintes procedimentos: procedimento de formação de polpa: formação de polpa da matéria-prima contendo fibra reciclada, e procedimento de fabricação de papel: produção de papel com a pasta fluida de polpa obtida no procedimento de formação de polpa; em que o teor de amido total na fibra reciclada é medido antes de a fibra reciclada ser despolpada, e quando o teor de amido total na fibra reciclada é maior do que um valor predeterminado, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa. (2) . O método para fabricação de papel de (1), em que, o valor predeterminado é de 0,1 a 100g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 1 a 80g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 1 a 10g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 5 a 20g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 5 a 30g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 1 a 40g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 1 a 50g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 1 a 60g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 1 a 70g de amido/kg de fibra reciclada, preferivelmente de 10 a 95g de amido/kg de fibra reciclada, e preferivelmente de 10 a 30g de amido/kg de fibra reciclada. (3) . O método para fabricação de papel de (1) ou (2), em que o teor de amido total da pasta fluida de polpa no procedimento de formação de polpa é monitorado, e quando o teor de amido total da pasta fluida de polpa no procedimento de formação de polpa é menor do que o teor de amido total na fibra reciclada antes da formação de polpa, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa; ou quando o teor de amido total da pasta fluida de polpa em uma das etapas posteriores do procedimento de formação de polpa é menor do que o teor de amido total da pasta fluida de polpa em uma das etapas anteriores do procedimento de formação de polpa, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa. (4) . O método para fabricação de papel de (3), em que o procedimento de formação de polpa compreende as etapas de: esmagar a matéria-prima; fazer a triagem, espessamento e purga da polpa obtida na etapa de esmagamento; e em que no procedimento de formação de polpa, o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento é monitorado, e quando o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento é menor do que o teor de amido total da fibra reciclada antes da formação de polpa, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa; ou o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento e o teor de amido total da polpa após as etapas de triagem, espessamento e purga são monitorados, e quando o teor de amido total do material de formação de polpa após as etapas de triagem, espessamento e purga é menor do que o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa. (5) . O método para fabricação de papel de (4), em que o procedimento de formação de polpa compreende adicionalmente: etapa de separação: separar fibra na pasta fluida de polpa obtida após as etapas de triagem, espessamento e purga para fibra curta e fibra longa; e em que no procedimento de formação de polpa, o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento e o teor de amido total na fibra longa e/ou na fibra curta obtida após a etapa de separação são monitorados, e quando o teor de amido total na fibra longa e/ou a fibra curta é menor do que o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa; ou o teor de amido total da pasta fluida de polpa após as etapas de triagem, espessamento e purga e o teor de amido total na fibra longa e/ou a fibra curta obtida após a etapa de separação são monitorados, e quando o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta é menor do que o teor de amido total do material de formação de polpa após as etapas de triagem, espessamento e purga, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa. (6) . O método para fabricação de papel de (5), em que o procedimento de formação de polpa compreende adicionalmente: moer a fibra curta obtida a partir da etapa de separação, e dispensar calor e moer a fibra longa, seguido pela transferência da fibra longa e fibra curta moída para o procedimento de fabricação de papel respectivamente; e em que no procedimento de formação de polpa, o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento e o teor de amido total da fibra longa e/ou a fibra curta na etapa de moagem são monitorados, e quando o teor de amido total da fibra longa e/ou a fibra curta na etapa de moagem é menor do que o teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa; ou o teor de amido total do material de formação de polpa após as etapas de triagem, espessamento e purga e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem são monitorados, e quando o teor de amido total da fibra longa e/ou a fibra curta na etapa de moagem é menor do que o teor de amido total in o material de formação de polpa após as etapas de triagem, espessamento e purga, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa; ou o teor de amido total da fibra longa e/ou a fibra curta obtida após a etapa de separação e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem são monitorados, e quando o teor de amido total da fibra longa e/ou a fibra curta na etapa de moagem é menor do que o teor de amido total da fibra longa e/ou a fibra curta obtida após a etapa de separação, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa. (7) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (6), em que o teor de amido total da pasta fluida de polpa no procedimento de fabricação de papel é monitorado, e quando o teor de amido total da pasta fluida de polpa no procedimento de fabricação de papel é menor do que o teor de amido total na fibra reciclada antes da formação de polpa, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa e/ou o procedimento de fabricação de papel; ou quando o teor de amido total da pasta fluida de polpa em uma das etapas posteriores do procedimento de fabricação de papel é menor do que o teor de amido total da pasta fluida de polpa no procedimento de formação de polpa e/ou o teor de amido total da pasta fluida de polpa em uma etapa anterior do procedimento de fabricação de papel, um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa e/ou o procedimento de fabricação de papel. (8) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (7), em que o teor de amido total da fibra reciclada é medido por um método compreendendo as etapas de: colocar uma amostra da fibra reciclada a ser medida para água e agitar as mesmas para obter a pasta fluida da amostra a ser medida, adicionar alcalino para a pasta fluida obtida e reagir em uma condição de aquecimento, e medir o teor de amido da pasta fluida após a reação, em que o teor de amido é o teor de amido total da amostra para a medição. (9) . O método para fabricação de papel de (8), em que o alcalino é selecionado a partir do grupo que consiste de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de bário e hidróxido de amônio. (10) . O método para fabricação de papel de (8) ou (9), em que o alcalino é adicionado à pasta fluida em uma concentração final de 0,05 mol/L a 10 mol/L, preferivelmente 0,1 mol/L a 5 mol/L, preferivelmente 0,1 mol/L a 1 mol/L, e preferivelmente 0,2 mol/L a 0,5mol/L. (11) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (7), em que os biocidas são adicionados em um ou mais das seguintes etapas do procedimento de formação de polpa: adicionar os biocidas quando a etapa de esmagamento começa; adicionar os biocidas durante a etapa de esmagamento; adicionar os biocidas durante as etapas de triagem, espessamento e purga; adicionar os biocidas durante a etapa de separação; adicionar os biocidas durante a etapa de moagem; e adicionar os biocidas para o baú de mistura. (12) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (7), em que as localizações onde os biocidas são adicionados no procedimento de formação de polpa compreendem um ou mais dos seguintes: dispositivos de hidroformação de polpa, dispositivos de limpeza de lixeira, dispositivos de triagem grosseira e triagem fina, dispositivos de armazenamento de polpa, dispositivos de separação de fibra, dispositivos de armazenamento de fibra, dispositivos de espessamento, dispositivos de moagem e/ou entrada para a água de diluição ou água branca. (13) . O método para fabricação de papel de (7), em que as localizações onde os biocidas são adicionados no procedimento de fabricação de papel compreendem um ou mais dos seguintes: dispositivos de armazenamento de polpa, piscinas quebradas, torres de polpa reciclada, torres de estoque de fibra longa ou fibra curta, torres de estoque de amido, arcas de mistura, arcas de máquina, caixas de entrada, caixas de alto nível, poços de fios, torres de água branca, piscinas de água branca, piscinas de água branca nublada, piscinas de água branca filtrada, lagos de água clarificada, saída de bombas de ventilador e/ou filtro de disco poli, baús de água quente, baús de água clarificada e lagos de pulverização. (14) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (13), em que fibra reciclada compreende adicionalmente o papel quebrado a partir do dispositivo de papel quebrado de um processo de fabricação de papel. (15) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (14), em que os biocidas são adicionados em um modo contínuo ou em batelada. (16) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (15), em que os biocidas são biocidas oxidantes ou biocidas oxidantes estabilizados. (17) . O método para fabricação de papel de (16), em que os biocidas oxidantes compreendendo substâncias oxidantes do tipo halogênio, ácido peracético e peróxido de hidrogênio. (18) . O método para fabricação de papel de (16), em que os biocidas oxidantes estabilizados são substâncias oxidantes do tipo halogênio estabilizadas por sulfato de amônio e/ou ácido sulfâmico. (19) . O método para fabricação de papel de (17) ou (18), em que as substâncias oxidantes do tipo halogênio são substâncias oxidantes do tipo cloro ou substâncias oxidantes do tipo bromo. (20) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (17) a (19), em que as substâncias oxidantes do tipo cloro são cloro, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, ácido tricloro isocianúrico (TCCA), ácido dicloro isocianúrico (DCCA), 1-bromo-3-cloro-5,5-dimetil hidantoína(BCDMH) ou 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína(DCDMH). (21) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (1) a (20), em que a quantidade dos biocidas no procedimento de formação de polpa e/ou no procedimento de fabricação de papel representado pela concentração de halogênio total após adicionar os biocidas é de 0,01 ppm a 10 ppm, preferivelmente é de 0,01 a 2,0 ppm, preferivelmente é de 0,1 a 2,0 ppm, preferivelmente é de 0,5 a 2,0 ppm, preferivelmente é de 0,5 a 5,0 ppm, ou preferivelmente é de 0,1 a 5,0 ppm. (22) . O método para fabricação de papel de qualquer um de (16) a (21), em que os biocidas oxidantes são adicionados, seguido pela adição dos biocidas oxidantes estabilizados; ou os biocidas oxidantes estabilizados são adicionados, seguido pela adição dos biocidas oxidantes.
[0011] Através do uso dos presentes métodos, ou seja, a adição de biocidas apropriadamente nos processos de fabricação de papel onde a fibra reciclada é usada, o amido na fibra reciclada é preservado de maneira eficaz. Os amidos são evitados de degradar no procedimento de formação de polpa e de fabricação de papel.
[0012] O amido na fibra reciclada ajuda a aprimorar a resistência das folhas de papel e placas de papel fabricadas, e a quantidade de amido usada nos processos de fabricação de papel é reduzida de maneira significativa. Ela maximiza a reciclagem e o reuso do teor de amido na fibra reciclada, e reduz a quantidade dos aditivos de fabricação de papel e economiza os custos.
[0013] Os outros objetivos da presente invenção serão aparentes a partir da descrição da presente invenção na presente especificação. Adicionalmente, as outras funcionalidades e vantagens da presente invenção serão descritas em detalhes na seguinte descrição.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0014] A Fig. 1 é um gráfico que ilustra as mudanças em ORP e pH da pasta fluida de polpa do Exemplo 2 com os biocidas oxidantes estabilizados adicionados e a pasta fluida de polpa da amostra em branco com relação ao tempo.
[0015] A Fig. 2 é um gráfico que ilustra as mudanças no número de bactéria aeróbia e ATP da pasta fluida de polpa do Exemplo 2 com os biocidas oxidantes estabilizados adicionados e a pasta fluida de polpa da amostra em branco com relação ao tempo.
[0016] A Fig. 3 é um gráfico que ilustra a concentração de ATP, número total de bactérias aeróbias, e o teor de amido da polpa do Exemplo após o tratamento por 9 dias.
[0017] A Fig. 4A é um gráfico que ilustra o índice de força de ruptura das folhas de papel produzidas por várias polpas do Exemplo 2.
[0018] A Fig. 4B é um gráfico que ilustra o índice de resistência tênsil da folha de papel produzida por várias polpas do Exemplo 2.
[0019] A Fig. 5 é um gráfico que ilustra as mudanças em ORP e pH da pasta fluida de polpa do Exemplo 3 com os biocidas oxidantes estabilizados adicionados e a pasta fluida de polpa da amostra em branco com relação ao tempo.
[0020] A Fig. 6 é um gráfico que ilustra o índice de força de ruptura das folhas de papel produzidas por várias polpas do Exemplo 3.
[0021] A Fig. 7 é um gráfico que ilustra as taxas de degradação do amido em várias modalidades de biocida de oxidação.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0022] A descrição detalhada e as modalidades da invenção são descritas como na sequência.
[0023] Deve ser entendido que os significados dos termos usados no presente pedido são os mesmos que os significados comuns para os versados na técnica a menos que seja especificamente descrito na especificação. Se existe um conflito, os significados devem ser entendidos de acordo com a definição na presente especificação. As quantidades na presente descrição devem estar em partes em peso ou porcentagem em peso a menos que elas sejam definidas especificamente.
Processos de fabricação de papel
[0024] Um processo de fabricação de papel é um processo que produz polpa e usa a polpa para fabricar produto de papel. De acordo com diferentes tipos de matérias-primas, diferentes processos de fabricação de papel e dispositivos usados, um processo de fabricação de papel inclui principalmente dois procedimentos, isto é, um procedimento de formação de polpa e a procedimento de fabricação de papel.
[0025] Um procedimento de formação de polpa comumente usa métodos químicos ou métodos mecânicos ou a combinação dos métodos dos mesmos para dissociar matérias-primas de fibra a partir de plantas, e então formam a polpa com cor original (polpa não alvejada) ou formar a polpa branqueada. Os produtos produzidos pelo procedimento de formação de polpa são chamados de polpa (ou polpa de papel). Polpa inclui, mas não está limitado a polpa mecânica, polpa química, polpa químico-mecânica, polpa residual reciclada e semelhantes.
[0026] Matérias-primas para formação de polpa de acordo com a presente invenção incluem fibra reciclada. Os versados na técnica podem escolher as razões entre fibra reciclada e fibra de planta de acordo com os requisitos das folhas de papel a ser produzidas.
[0027] Já que a presente invenção está direcionada ao uso de fibra reciclada para produzir a polpa, o procedimento de formação de polpa na presente invenção inclui: esmagar a fibra reciclada por um sistema de combinação de hidraformador de polpa; triar (por exemplo, triagem grosseira e triagem fina), espessar e purgar a pasta fluida de polpa a partir da etapa de esmagamento por um sistema de triagem, espessamento e limpeza (purga); separar a fibra na polpa obtida após a triagem, espessamento e purga para fibra curta e fibra longa por um sistema de separação de fibra; moer a fibra curta através de um moinho de rebarba seguido pela transferência de fibra curta para o procedimento de fabricação de papel e moer a fibra longa através de um moinho de rebarba após passar um sistema de dispersão de calor seguido pela transferência da fibra longa para o procedimento de fabricação de papel.
[0028] O sistema de combinação de hidraformador de polpa pode incluir um transportador de cadeia de polpa, um hidraformador de polpa, um poço de guia residual, uma máquina de hidra-limpeza, uma tela de cilindro, uma máquina de fiação, eliminador de lixo pesado e assim por diante para esmagar matérias-primas de papel residual. O sistema de tela é para remover mais impurezas antes de decomposto, e uma tela de pressão, um eliminador de lixo flutuante, uma tela de vibração e assim por diante pode ser selecionada para peneira grosseira e peneira fina das impurezas. Um sistema de limpeza inclui uma série de dispositivos de eliminação de lixo (ou dispositivos de purga), tais como um limpador de alta densidade, uma peneira grosseira, um limpador de densidade média e um limpador de peso leve. Após as impurezas serem removidas, a fibra é purificada e lavada pelo sistema. A fibra é separada para fibra longa e fibra curta pela tela de separação. No entanto, as impurezas podem não ser removidas completamente após o papel residual ir através das etapas de triagem, purificação e lavagem, etc., e as substâncias adesivas tais como aditivos de fusão por calor, ceras e breus precisam ser removidos por um sistema de dispensação térmica, seguidos pelo tratamento em um sistema de refino tal como um refinador de disco duplo para obter fibra de ligação alta pura. A polpa obtida a partir do procedimento de formação de polpa acima é armazenada no baú para ser usada no procedimento de fabricação de papel.
[0029] De acordo com as propriedades de folhas de papel a ser produzidas, a polpa produzida a partir de fibra reciclada é misturada no baú com polpa mecânica, polpa química e polpa químico-mecânica produzida a partir da fibra, seguido pela adição de aditivos, por exemplo, amidos, agentes de resistência a seco para o baú de acordo com as necessidades para o procedimento de fabricação de papel.
[0030] Os versados na técnica podem escolher um procedimento de fabricação de papel apropriado de acordo com a polpa. Um procedimento de fabricação de papel, por exemplo, inclui as seguintes etapas: (1) Retenção, isto é, a polpa é transportada para a seção de formação (seção de fio) através de uma caixa principal. A caixa principal não pode apenas fazer a fibra dispersar igualmente, mas também ajudar a pasta fluida para conectar de maneira estável. Durante a transmissão da polpa, os aditivos de fabricação de papel tais como adjuvantes de resistência a seco para papel, adjuvantes de resistência a úmido para papel são adicionados. (2) Formar, isto é, o papel material transportado a partira caixa principal é filtrado por um fio e formado para folha contínua de papel úmido na seção de formação, que também é chamado de uma seção de fio. (3) Desidratação de prensa, isto é, a folha contínua de papel úmido a partir da seção de formação é pressionada de maneira mecânica e formada para a folha de papel úmido. (4) Secar, isto é, a folha de papel úmido é seca por um secador para remover o teor de água e formado para a folha de papel na seção de secagem.
[0031] Adicionalmente, a folha de papel pode ser tratada adicionalmente tratada, tal como ser calandrada, enrolada, cortada, selecionada ou reenrolada e embalada se for necessário, que o transforma no produto de papel na forma de placa ou rolo. Adicionalmente, de maneira a aprimorar a qualidade de folhas de papel, dimensionamento de superfície, revestimento, calandragem suave no local ou super calandragem da máquina pode ser conduzida na seção de secagem.
[0032] O procedimento de formação de polpa e o procedimento de fabricação de papel listados acima são apenas uma ilustração, que não são intencionados a limitar o escopo da presente invenção. O ponto é que matérias-primas do procedimento de formação de polpa de acordo com a presente invenção incluem fibra reciclada. O método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção pelo menos compreende um procedimento de formação de polpa que despolpa uma matéria-prima contendo fibra reciclada, e a procedimento de fabricação de papel que produz papel com a polpa obtida no procedimento de formação de polpa.
[0033] Em uma modalidade da presente invenção, os dispositivos no procedimento de formação de polpa do método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção incluem, mas não estão limitados a, dispositivos de hidroformação de polpa, dispositivos de limpeza (dispositivos de limpeza de lixeira), dispositivos de triagem, dispositivos de armazenamento de polpa, dispositivo de separações de fibra, dispositivos de armazenamento de fibra, dispositivo de concentração (espessantes) e dispositivos de refino (dispositivos de moagem), etc. Os dispositivos no procedimento de fabricação de papel do método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção incluem, mas não estão limitados a, dispositivos de armazenamento de polpa, piscinas quebradas, torres de pasta fluida reciclada, torres de estoque de fibra longa ou fibra curta, torres de estoque de amido, arcas de mistura, arcas de máquina, caixas de entrada, caixas de alto nível, poços de fios, torres de água branca, piscinas de água branca, piscinas de água branca nublada, piscinas de água branca filtrada, lagos de água clarificada, saída de bombas de ventilador e/ou filtro de disco poli, baús de água quente, baús de água clarificada e lagos de pulverização, etc.
[0034] Em uma modalidade da presente invenção, fibra reciclada compreende adicionalmente fibra de papel quebrado a partir de dispositivos quebrados de um processo de fabricação de papel. O papel quebrado é o papel derivado a partir da ruptura da folha de papel devido à operação anormal da máquina de papel em um processo contínuo de fabricação de papel. Comumente é reciclado e reutilizado. Já que papel quebrado possui a composição similar com a folha de papel produzida, isto é, possui bastante aditivos tais como amido, agentes de resistência a seco, é importante recuperar tal parte do papel quebrado. Não apenas é um teor de fibra de papel quebrado necessário de ser reciclado, mas também são os aditivos tais como o amido necessário de ser preservado da degradação durante os processos de reciclagem e de reuso.
Amido e o amido na fibra reciclada de matérias-primas
[0035] Amido é um aditivo com o segundo maior volume de uso na indústria de fabricação de papel exceto para pigmentos. Como uma parte dos auxiliadores de retenção, amido aprimora a eficiência de retenção e desidratação na extremidade úmida. Amido também é usado como um aditivo de resistência a seco para aprimorar a resistência a seco. Além disso, amido é usado como coligante no revestimento e emulsificante no dimensionamento para tratar a superfície de folhas de papel de forma a aprimorar propriedades funcionais das folhas de papel. Em processos de fabricação de papel comuns, a quantidade de amido adicionada é muito grande, e comumente a concentração de amido final na folha de papel pode ser de 5g/kg ou mais, 10 g/kg ou mais, 20 g/kg ou mais, e 50 g/kg ou mais (a quantidade de amido por quilograma do papel).
[0036] A presente invenção usa fibra reciclada (papel residual reciclado) como uma das matérias-primas de formação de polpa, já que o papel residual contém bastante amido. E a matéria-prima de fibra reciclada comumente contém uma grande quantidade de amido, e tal amido tipicamente é adsorvido pelo papel residual reciclado. Nos processos de fabricação de papel existentes que usam a fibra reciclada, a grande quantidade de amido adsorvido na fibra reciclada comumente é ignorada. Ainda não foi percebido que é necessário preservar o amido na fibra reciclada, evitando que o amido degrade ou se decomponha durante um procedimento de formação de polpa e a procedimento de fabricação de papel. Os presentes inventores focam no amido na fibra reciclada e desenvolveram métodos para preservar o amido nas matérias-primas de fibra reciclada. Os métodos reduzem efetivamente a quantidade adicional de amido a ser adicionado durante um processo de fabricação de papel e aprimoram a resistência de folhas de papel final.
[0037] No método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção, quando o teor de amido total da fibra reciclada é maior do que um valor predeterminado, os biocidas ou esquema de esterilização são usados, de acordo com a seguinte descrição, para controlar os micróbios na formação de polpa, materiais de fabricação de papel, em que o teor de amido total da fibra reciclada é medido pelo seguinte método descrito antes de a fibra reciclada ser despolpada. Vai proteger o amido da fibra reciclada de ser consumido pelos micróbios durante o procedimento de formação de polpa e de fabricação de papel, e vai reduzir significativamente a quantidade de aditivos adicionados tais como amido, agentes de resistência a seco em todo o processo de fabricação de papel.
[0038] O valor predeterminado na presente invenção pode ser de 0,1 a 100g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 1 a 80g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 1 a 10g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 5 a 20g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 5 a 30g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 1 a 40g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 1 a 50g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 1 a 60g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 1 a 70g de amido/kg de fibra reciclada, pode ser de 10 a 95g de amido/kg de fibra reciclada, ou pode ser de 10 a 30g de amido/kg de fibra reciclada. Os inventores observaram através de pesquisa, quando o teor de amido total do papel residual reciclado ou do papelão residual reciclado é maior do que o valor predeterminado acima, é necessário proteger tais amidos na fibra reciclada de forma a reduzir o amido recém adicionado, e finalmente alcançar o aprimoramento na resistência de papel quando utiliza o papel reciclado.
[0039] A alteração do teor de amido nas matérias-primas durante um processo de fabricação de papel.
[0040] Na presente invenção, exceto para a medição o teor de amido total na fibra reciclada que é usado como matérias-primas, a alteração do teor de amido durante o processo de fabricação de papel é monitorada.
[0041] Em uma modalidade da presente invenção, mudanças de teor de amido total da polpa durante o procedimento de formação de polpa é monitorado, quando o teor de amido total da polpa no procedimento de formação de polpa é menor do que o teor de amido total da fibra reciclada antes da formação de polpa, um ou mais biocidas são adicionados ao procedimento de formação de polpa; ou quando o teor de amido total da polpa em uma seguinte etapa do procedimento de formação de polpa é menor do que o teor de amido total da polpa em uma etapa anterior do procedimento de formação de polpa, um ou mais seguintes biocidas descritos são adicionados ao procedimento de formação de polpa. De acordo com a modalidade acima, o amido na matéria-prima de fibra reciclada é evitado de degradar no procedimento de formação de polpa de maneira eficiente.
[0042] Especificamente, por exemplo, o procedimento de formação de polpa compreende as etapas de: esmagar a matéria-prima; triar, espessar e purgar a polpa obtida na etapa de esmagamento. Em uma modalidade específica, no procedimento de formação de polpa, teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento é monitorado, quando o teor de amido total de material de formação de polpa na etapa de esmagamento é menor do que o teor de amido total da fibra recicladas antes da formação de polpa, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas antes da etapa de esmagamento ou durante a etapa de esmagamento; ou teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento é monitorado, e o teor de amido total da polpa após a etapa de fazer a triagem, espessar e purgar é monitorado, quando o teor de amido total após a etapa de triagem, espessamento e purga é menor do que o teor de amido total na etapa de esmagamento, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas para a etapa de esmagamento e/ou etapa de triagem, espessamento e purga e/ou um dispositivo de armazenamento de polpa após a etapa de triagem, espessamento e purga.
[0043] Adicionalmente, o procedimento de formação de polpa compreende uma etapa de separação: separar fibra in a polpa obtida após etapa de triagem, espessamento e purga para fibra curta e fibra longa. Em uma modalidade específica, teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento é monitorado, e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta obtida após etapa de separação é monitorado, quando o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta é menor do que teor de amido total na etapa de esmagamento, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas para a etapa de esmagamento e/ou etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa após a etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa para a fibra longa e/ou fibra curta; ou teor de amido total da polpa após etapa de triagem, espessamento e purga é monitorado, e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta obtida após etapa de separação é monitorado, quando o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta é menor do que o teor de amido total após etapa de triagem, espessamento e purga, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas para a etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa após a etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa para a fibra longa e/ou fibra curta.
[0044] Além disso, o procedimento de formação de polpa compreende adicionalmente uma etapa de moagem: moer a fibra curta obtida a partir da etapa de separação, e dispersar o calor e moer a fibra longa, seguido pelo envio da fibra longa e da fibra curta moídas para o procedimento de fabricação de papel individualmente. Em uma modalidade específica, teor de amido total do material de formação de polpa na etapa de esmagamento é monitorado, e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem é monitorado, quando o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem é menor do que o teor de amido total na etapa de esmagamento, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas para a etapa de esmagamento e/ou etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa após a etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa para a fibra longa e/ou fibra curta e/ou etapa de moagem; ou teor de amido total da formação de polpa após etapa de triagem, espessamento e purga é monitorado, e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem é monitorado, quando o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem é menor do que o teor de amido total após etapa de triagem, espessamento e purga, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas para a etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa após a etapa de triagem, espessamento e purga e/ou o dispositivo de armazenamento de polpa para a fibra longa e/ou fibra curta e/ou etapa de moagem; ou teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta obtida após etapa de separação é monitorado, e o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta é monitorado na etapa de moagem, quando o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta na etapa de moagem é menor do que o teor de amido total da fibra longa e/ou fibra curta obtida após etapa de separação, adicionar um ou mais biocidas para o procedimento de formação de polpa, por exemplo, adicionar um ou mais biocidas para o dispositivo de armazenamento de polpa para a fibra longa e/ou fibra curta e/ou etapa de moagem.
[0045] Através de monitoramento das mudanças do teor de amido em qualquer etapa do procedimento de formação de polpa, os biocidas podem ser usados de acordo com a condição de maneira oportuna para matar micróbios e bactérias, etc. de forma a proteger o amido de degradação por tais micróbios e bactérias. Assim, a seguinte quantidade de adição de aditivos tais como amido, agente de resistência a seco pode ser reduzida e a força da folha de papel produzida a partir de tal fibra reciclada será finalmente aprimorada.
[0046] Em uma modalidade da presente invenção, teor de amido total durante o procedimento de fabricação de papel é monitorado, quando o teor de amido total da polpa no procedimento de fabricação de papel é menor do que o teor de amido total da fibra recicladas antes da formação de polpa, um ou mais dos seguintes biocidas descritos são adicionados para o procedimento de formação de polpa e/ou procedimento de fabricação de papel; ou quando o teor de amido total da polpa em uma seguinte etapa do procedimento de fabricação de papel é menor do que o teor de amido total da polpa in procedimento de formação de polpa e/ou o teor de amido total da polpa em uma etapa anterior do procedimento de fabricação de papel, um ou mais dos seguintes biocidas descritos são adicionados ao procedimento de formação de polpa e/ou procedimento de fabricação de papel. De acordo com a modalidade acima, o amido na fibra reciclada que é usado como matéria-prima é evitado de degradar no procedimento de fabricação de papel de maneira eficiente.
[0047] Através do monitoramento das mudanças do teor de amido em quaisquer etapas do procedimento de fabricação de papel, os biocidas podem ser usados de acordo com a condição de maneira oportuna para matar micróbios e bactérias, etc. de forma a proteger o amido da degradação por tais micróbios e bactérias. Assim, a seguinte quantidade de adição dos aditivos tais como amido, agente de resistência a seco pode ser reduzida e a resistência da folha de papel produzida a partir de tal fibra reciclada será finalmente aprimorada.
[0048] Adicionalmente, é percebido que os versados na técnica podem entender quando as mudanças de teor de amido total, os biocidas podem ser adicionados em qualquer posição apropriada de acordo com a formação de polpa e o processo de fabricação de papel em si, sem limitação para o processo e as posições listadas acima. Além disso, as etapas e dispositivos acima descritos no procedimento de formação de polpa e de fabricação de papel são apenas exemplos, e os versados na técnica podem entender que o procedimento de formação de polpa e de fabricação de papel vai mudar de acordo com as diferentes matérias-primas ou diferente processo.
O método de medição para o teor de amido total
[0049] Quando se pesquisa o amido na fibra reciclada, é necessário detectar o teor de amido total da fibra reciclada de maneira precisa. Os métodos de medição de amido podem ser divididos em método de hidrólise de enzima, método de hidrólise ácida na técnica. O método de hidrólise de enzima usa amilase para hidrolisar amido e o método de hidrólise de ácido usa ácido para hidrolisar amido para monossacarídeo. Ambos estes métodos detectam o açúcar reduzido e então converter para o teor de amido. Os métodos de detecção acima são complicados e as durações do experimento são relativamente longas. Além disso enzima vai degradar o amido e a fibra simultaneamente, o que pode levar ao erro na medição. Hidrólise ácida não é adequada para separar o amido adsorvido pela fibra. Portanto, estes métodos não são adequados para detectar o amido adsorvido pela fibra. De maneira a detectar o amido na fabricação de papel, TAPPI (Technical Association of pulp and paper Industry, EUA) conduz a determinação colorimétrica de acordo com o complexo formado a partir de amido e iodo - iodeto de potássio para medir o amido não modificado adicionado para os processos de formação de polpa e dimensionamento de superfície ou o amido modificado por oxidação tradicional ou conversão de enzima. No método para fabricação de papel em JP 2010-100945A, o teor do amido liberado a partir do procedimento de formação de polpa para a solução aquosa é medido. O método de determinação detecta o ácido orgânico originado a partir da decomposição de amido por HPLC e calcula o teor de amido de maneira apropriada.
[0050] Como o processo de adsorção de amido catiônico como aditivo de fabricação de papel para a fibra é um processo irreversível, a maioria dos amidos na fibra reciclada estão na forma de absorção, o teor de amido que é liberado a partir da fibra reciclada para a solução aquosa é limitado. Assim, é impossível detectar todo o amido na fibra reciclada pelo presente que existe do método de medição de amido. Antes de detectar o amido, é necessário tomar certas etapas de pré-tratamento para fazer o amido dessorver a partir da fibra reciclada, e medindo assim o teor de amido total da fibra reciclada.
[0051] O método de medição para o teor de amido total da fibra reciclada compreende as etapas de: colocar a amostra a ser detectada em água e agitar a mesma para obter a pasta fluida da amostra a ser detectada, adicionar alcalino para a pasta fluida obtida e reagir em uma condição de aquecimento (etapa de pré-tratamento), que vai dessorver o amido adsorvido pela fibra reciclada, e medir o teor de amido da pasta fluida após a reação, o teor de amido é o teor de amido total da fibra reciclada.
[0052] O método de medição para o teor de amido total do material de formação de polpa, polpa ou matéria-prima no procedimento de fabricação de papel compreende as etapas de: colocar a amostra a ser detectada em água e agitar as mesmas para obter a pasta fluida da amostra a ser detectada, adicionar alcalino para a pasta fluida obtida e reagir em uma condição de aquecimento (etapa de pré-tratamento), que vai dessorver o amido adsorvido pela fibra reciclada, e medir o teor de amido da pasta fluida após a reação, o teor de amido é o teor de amido total do material de formação de polpa ou matéria-prima no procedimento de fabricação de papel.
[0053] No método acima, o amido adsorvido é dessorvido através da adição de uma certa quantidade de alcalino. Após a dessorção, o teor de amido pode ser medido pelo método conhecido acima na técnica. Por exemplo, a presente invenção conduz a determinação colorimétrica com base no complexo formado a partir de amido e iodo - iodeto de potássio. O teor de amido total no papel residual reciclado, papelão (isto é, a fibra reciclada) pode ser determinado de maneira precisa pelo método de medição acima. Com relação à formação de polpa e fabricação de papel matéria-prima no procedimento de formação de polpa e de fabricação de papel, o teor de amido total da formação de polpa e fabricação de papel matéria-prima pode ser determinado de maneira precisa pelo método de medição acima, de forma a monitorar todos os amidos de maneira precisa para conhecer se eles são consumidos, degradados na nos procedimentos de formação de polpa ou de fabricação de papel.
[0054] O alcalino usado no pré-tratamento pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de bário e hidróxido de amônio, etc. O alcalino é adicionado à pasta fluida produzido a partir da fibra reciclada em uma concentração final de 0,05 mol/L a 10 mol/L, ou 0,1 mol/L a 5 mol/L, ou 0,1 mol/L a 1 mol/L, ou 0,2 mol/L a 0,5mol/L para dessorver amido na fibra reciclada. A dessorção pode ser conduzida sob uma condição de aquecimento e a temperatura de aquecimento pode ser de 50°C a 100°C, preferivelmente 60 a 99°C. O tempo de tratamento de dessorção pode ser determinado de maneira apropriada de acordo com a quantidade de alcalino adicionada e a quantidade da pasta fluida. Por exemplo, o tempo pode ser de 1 minuto a 10 horas, ou 10 minutos a 2 horas, ou 10 minutos a 1 hora, etc.
[0055] Através da aplicação do método de medição de teor de amido total acima para o método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção, o teor de amido da matéria-prima de fibra reciclada, e as mudanças no teor de amido total da matéria-prima de processo no procedimento de formação de polpa e procedimento de fabricação de papel são monitorados de maneira precisa de forma a tomar o método eficaz para proteger o amido na fibra reciclada na ocasião apropriada.
Biocidas
[0056] Como os micróbios (bactérias, etc.) crescem durante o processo de fabricação de papel, um grande número de micróbios crescidos vai se decompor as matérias-primas no processo de fabricação de papel, que produz tais lodos e afeta a resistência do produto de papel final. Assim, comumente existe uma necessidade de adicionar biocidas durante o processo de fabricação de papel para controlar o crescimento dos micróbios no procedimento de formação de polpa e de fabricação de papel.
[0057] Apesar de ser mencionado que é necessário o crescimento dos micróbios ser inibido de maneira a evitar o seu efeito no produto de papel, um processo de fabricação de papel que se refere à proteção e o reuso do amido na fibra reciclada de forma a reduzir a quantidade de adição dos aditivos tal como amido não foi descrito anteriormente.
[0058] No método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção, a fibra reciclada é usada como uma matéria-prima e é desejado proteger o amido contendo na fibra reciclada. Como mencionado acima, no método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção mede o teor de amido total da fibra reciclada, quando tal teor de amido total é maior do que um valor predeterminado, o método da adição de biocidas é aplicado no processo de formação de polpa para controlar o número de micróbios durante o processo de formação de polpa de forma a proteger o amido de maneira eficiente.
[0059] Os biocidas usados na presente invenção podem ser quaisquer biocidas conhecidos pelos versados na técnica. Em uma modalidade da presente invenção, biocidas são biocidas oxidantes e biocidas oxidantes estabilizados.
[0060] Os biocidas oxidantes incluem substâncias oxidantes do tipo halogênio, ácido peracético e peróxido de hidrogênio, etc. Em pelo menos uma modalidade, substâncias oxidantes do tipo halogênio são substâncias oxidantes do tipo cloro e substâncias oxidantes do tipo bromo. As substâncias oxidantes do tipo cloro e substâncias oxidantes do tipo bromo são selecionadas a partir do grupo que consiste de: cloro, dióxido de cloro, ácido hipocloroso e os sais dos mesmos, ácido cloroso e os sais dos mesmos, ácido clórico e os sais dos mesmos, ácido perclórico e os sais dos mesmos, ácido isocianúrico clorado e os sais dos mesmos, ácido hipobromoso e os sais dos mesmos, ácido bromoso e os sais dos mesmos, ácido brômico e os sais dos mesmos, ácido perbrômico e os sais dos mesmos, ácido isocianúrico bromado e os sais dos mesmos, e combinações dos mesmos. Os sais podem ser sais de metal alcalino de ácido hipocloroso e ácido hipobromoso tais como hipoclorito de sódio, hipobromito de sódio, hipoclorito de potássio e hipobromito de potássio; os sais de metal alcalino terroso de ácido hipocloroso e ácido hipobromoso tais como hipoclorito de cálcio, hipobromito de cálcio, hipoclorito de bário e hipobromito de bário; o sais de metal alcalino de ácido cloroso e ácido bromoso tais como cloreto de sódio, brometo de sódio, cloreto de potássio e brometo de potássio; os sais de metal alcalino terroso de ácido cloroso e ácido bromoso tais como cloreto de cálcio, brometo de cálcio, cloreto de bário e brometo de bário; outros sais de metal de ácido cloroso e ácido bromoso tais como cloreto de níquel; clorato de amônio e bromato de amônio; os sais de metal alcalino de ácido clórico e de ácido brômico tais como clorato de sódio, bromato de sódio, clorato de potássio e bromato de potássio; os sais de metal alcalino terroso de ácido clórico e ácido brômico tais como clorato de cálcio, bromato de cálcio, clorato de bário e bromato de bário. Um destes biocidas oxidantes pode ser usado sozinho ou dois ou mais destes biocidas oxidantes podem ser combinados para o uso. Em uma modalidade da presente invenção, as substâncias oxidantes do tipo cloro são cloro, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, ácido tricloro isocianúrico (TCCA), ácido dicloro isocianúrico (DCCA), 1-bromo-3-cloro- 5,5-dimetil hidantoína (BCDMH) ou 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína (DCDMH).
[0061] Em uma modalidade da presente invenção, os biocidas oxidantes estabilizados são substâncias oxidantes do tipo halogênio estabilizadas por sulfato de amônio e/ou ácido sulfâmico. O ácido sulfâmico usado na presente invenção pode ser os ácidos sulfâmicos representados pela fórmula geral (1) e os sais dos mesmos.
Figure img0001
em que cada um de R1 e R2 independentemente representa grupos hidrogênio ou hidrocarboneto tendo 1 a 8 átomos de carbono. Como exemplos específicos de ácidos sulfâmicos representados pela fórmula geral (1) acima, o ácido sulfâmico em que cada R1 e R2 independentemente representa hidrogênio, N-metil ácido sulfâmico, N,N-dimetil ácido sulfâmico e N-fenil ácido sulfâmico pode ser listado. Como os sais de ácido sulfâmico da presente invenção, sais de metal alcalino tais como sais de sódio e sais de potássio; sais de metal alcalino terroso tais como sais de cálcio, sais de estrôncio e sais de bário; outros sais de metal tais como sais de manganês, sais de cobre, sais de zinco, sais férricos, sais de cobalto e sais de níquel; sais de amônio e sais de guanidina e assim por diante podem ser usados. Especificamente, sulfamato de sódio, sulfamato de potássio, sulfamato de cálcio, sulfamato de estrôncio, sulfamato de bário, sulfamato férrico e sulfamato de zinco e assim por diante podem ser usados. Um do ácido sulfâmico e os sais dos mesmos pode ser usado sozinho ou dois ou mais de ácido sulfâmico e os sais dos mesmos podem ser combinados para o uso.
[0062] Em uma modalidade da presente invenção, o biocida oxidante é substância do tipo halogênio oxidante e o biocida oxidante estabilizado são substâncias oxidantes do tipo halogênio estabilizadas por sulfato de amônio.
[0063] Em uma modalidade da presente invenção, o biocida oxidante é substância do tipo halogênio oxidante e o biocida oxidante estabilizado são substâncias oxidantes do tipo halogênio estabilizadas por ácido sulfâmico.
[0064] Em uma modalidade da presente invenção, o biocida oxidante é ácido peracético e o biocida oxidante estabilizado é substância do tipo halogênio oxidante estabilizada por sulfato de amônio.
[0065] Em uma modalidade da presente invenção, o biocida oxidante é ácido peracético e o biocida oxidante estabilizado é substância do tipo halogênio oxidante estabilizada por ácido sulfâmico.
[0066] Em uma modalidade da presente invenção, o biocida oxidante é peróxido de hidrogênio e o biocida oxidante estabilizado é substância do tipo halogênio oxidante estabilizada por sulfato de amônio.
[0067] Em uma modalidade da presente invenção, o biocida oxidante é peróxido de hidrogênio e o biocida oxidante estabilizado é substância do tipo halogênio oxidante estabilizada por ácido sulfâmico.
[0068] Em uma modalidade da presente invenção, as substâncias oxidantes do tipo halogênio estabilizadas por sulfato de amônio são substâncias oxidantes do tipo cloro estabilizadas por sulfato de amônio, por exemplo, hipoclorito de sódio estabilizado por sulfato de amônio.
[0069] Em uma modalidade da presente invenção, as substâncias oxidantes do tipo halogênio estabilizadas por ácido sulfâmico são substâncias oxidantes do tipo cloro estabilizadas por ácido sulfâmico, por exemplo, hipoclorito de sódio estabilizado por ácido sulfâmico.
Esquema de esterilização
[0070] Em uma modalidade da presente invenção, após a adição dos biocidas acima, a quantidade dos biocidas no procedimento de fabricação de papel e/ou procedimento de formação de polpa representado pela concentração de halogênio total é de 0,01 ppm a 10 ppm, preferivelmente é de 0,01 a 2,0 ppm, preferivelmente é de 0,1 a 2,0 ppm, preferivelmente é de 0,5 a 2,0 ppm, preferivelmente é de 0,5 a 5,0 ppm, e preferivelmente é de 0,1 a 5,0 ppm.
[0071] Na presente invenção para o bem da conveniência, a quantidade de adição dos biocidas oxidantes e biocidas oxidantes estabilizados são calculados com base na concentração de halogênio total, se a quantidade de adição total de biocidas oxidantes e biocidas oxidantes estabilizados pode manter a concentração de halogênio total medida no sistema de fabricação de papel de acordo com o seguinte método em 0,01ppm a 10 ppm.
[0072] Adicionalmente, os versados na técnica podem escolher a dosagem de biocidas de acordo com a atividade de micróbios existentes no sistema de fabricação de papel.
[0073] Na sequência, o hipoclorito de sódio é usado para descrever como um exemplo de oxidante do tipo halogênio. Quando se adiciona tais oxidantes, por exemplo, hipoclorito de sódio em água, o cloro elementar existe na forma de cloro livre (cloro residual livre, algumas vezes abreviado como FRC na seguinte descrição) e na forma de cloro combinado em água. Tipicamente, a soma de cloro livre e cloro combinado são conhecidos como cloro total (cloro residual total, algumas vezes abreviado como TRC na seguinte descrição). A concentração de cloro total (quantidade) pode ser detectada de acordo com o seguinte método. O cloro combinado pode oxidar o iodeto em iodo. O iodo e cloro livre reagem com DPD (N,N-Dietil-p- fenilenodiamina) para formar uma substância vermelha, e que pode ser usada para representar a concentração do cloro total (usando a absorbância obtida em medição de 530 nm para representar a concentração de cloro total). A concentração de cloro livre (quantidade) pode ser determinada pelo seguinte método. O cloro livre que pode existir na forma de ácido hipocloroso ou íons de hipoclorito reagem com indicador DPD (N,N-Dietil-p-fenilenodiamina) rapidamente para formar uma substância colorida de rosa, e a resistência de tal cor pode ser usada para indicar a quantidade de cloro livre, por exemplo, a concentração de cloro livre é determinada pelas medições da absorbância em 530 nm. Na presente invenção, TRC e FRC são medidos, por exemplo, por espectrofotômetro HACH DR2400 ou DR2800.
[0074] Em uma modalidade da presente invenção, após a adição de biocidas acima, a concentração de cloro total no sistema de fabricação de papel medido pelo método acima é de 0,01 ppm a 10 ppm, ou é de 0,01 a 2,0 ppm, ou é de 0,1 a 2,0 ppm, ou é de 0,5 a 2,0 ppm, ou é de 0,5 a 5,0 ppm, ou é de 0,1 a 5,0 ppm.
[0075] Se o outro tipo de biocidas oxidantes é aplicado na presente invenção, as concentrações totais dos biocidas oxidantes também podem ser determinadas pela detecção de halogênio total (ou cloro total).
[0076] Em uma modalidade da presente invenção, os biocidas oxidantes são adicionados seguido pela adição de biocidas oxidantes estabilizados.
[0077] Em outra modalidade da presente invenção, os biocidas oxidantes estabilizados são adicionados seguido pela adição de biocidas oxidantes.
[0078] Em uma modalidade da presente invenção, os biocidas acima podem ser adicionados em modo contínuo ou em batelada para o processo de fabricação de papel.
[0079] Em uma modalidade da presente invenção, os biocidas são adicionados em um ou mais das seguintes etapas do procedimento de formação de polpa: adicionar os biocidas quando a etapa de esmagamento começa; adicionar os biocidas durante a etapa de esmagamento; adicionar os biocidas durante a etapa de triagem, espessamento e purga; adicionar os biocidas durante a etapa de separação; adicionar os biocidas durante a etapa de moagem; e adicionar os biocidas para o baú de mistura.
[0080] Em uma modalidade da presente invenção, as posições onde os biocidas são adicionados no procedimento de formação de polpa compreendem um ou mais dos seguintes: dispositivos de hidroformação de polpa, dispositivos de limpeza, dispositivos de triagem grosseira e triagem fina, dispositivos de armazenamento de polpa, dispositivos de separação de fibra, dispositivos de armazenamento de fibra, dispositivo de concentração, dispositivos de moagem e/ou entrada para a água de diluição ou água branca e assim por diante.
[0081] Em uma modalidade da presente invenção, em que as posições onde os biocidas são adicionados no procedimento de fabricação de papel compreendem um ou mais dos seguintes: dispositivos de armazenamento de polpa, piscinas quebradas, torres de pasta fluida reciclada, torres de estoque de fibra longa ou fibra curta, torres de estoque de amido, arcas de mistura, arcas de máquina, caixas de entrada, caixas de alto nível, poços de fios, torres de água branca, piscinas de água branca, piscinas de água branca nublada, piscinas de água branca filtrada, lagos de água clarificada, saída de bombas de ventilador e/ou filtro de disco poli, baús de água quente, baús de água clarificada, lagos de pulverização e assim por diante.
[0082] Através do uso do método para fabricação de papel de acordo com a presente invenção para produzir papel, não apenas é a fibra reciclada usada efetivamente para produzir papel e alcançar o reuso de papel residual, mas também é uma grande quantidade de amido na fibra reciclada protegida de maneira eficiente. Assim, a quantidade de adições de aditivos tais como amidos e agentes de resistência a seco é reduzida de maneira significativa, e a resistência do papel produzido é aprimorada, e adicionalmente o custo é economizado.
Exemplos
[0083] A presente invenção é explicada adicionalmente fornecendo os exemplos na sequência.
Exemplo 1 Método de medição para a concentração total de amido na fibra reciclada
[0084] Polpa de celulose de fibra curta kraft 100% alvejada é usada para fazer a polpa, que não contém amido. Os amidos catiônicos são adicionados para a polpa para fazer papel na dose de 25 kg de amido por uma tonelada de papelão. O presente exemplo aplica diferentes meios tais como aquecimento, adição de ácido, adição de alcalino e aumento da condutividade para dessorver o amido adsorvido no papel produzido a partir da polpa acima, seguido pelo uso de iodo - iodeto de potássio para detectar a concentração de amido diretamente.(1) Três métodos de pré-tratamento diferentes tais como aquecimento, adição de alcalino e adição de NaCl para aumentar a condutividade são aplicados para separar o amido adsorvido pela polpa.
[0085] 2,47 g do papel produzido acima foram pesados e cortados em peças, e seguidos pela adição de 300 ml água. Foi agitado em 800 rpm e despolpado. A pasta fluida obtida foi dispensada para um recipiente de vidro. Os amidos adsorvidos pela fibra foram tratados pelo aquecimento, adição de alcalino (hidróxido de sódio) ou adição de sal (NaCl) individualmente, seguido pela adição de complexo de iodo - iodeto de potássio para desenvolver cor a 620 nm e 660 mm. Os resultados são mostrados na seguinte Tabela 1.Tabela 1
Figure img0002
[0086] Os resultados da Tabela 1 indicam que o aquecimento ou a adição de NaCl para aumentar a condutividade não ajudam a separar os amidos adsorvidos pela fibra de maneira efetiva, e a adição de alcalino obtém o efeito de separação máximo do amido.
(2) Tratamento Alcalino para a fibra
[0087] A fibra virgem, polpa branqueada e polpa semibranqueada foram tratadas pelo alcalino durante o aquecimento e o pH foi ajustado, seguido pela adição do complexo iodo - iodeto de potássio para desenvolver cor em 620 nm e 660 mm. Os resultados mostram que não houveram amidos. Os resultados acima indicam que o pré-tratamento não degrada a celulose que é similar ao amido na estrutura. Não vai causar erro no experimento.
Exemplo 2 Fabricação de papel com papel residual reciclado (fibra reciclada)
[0088] 150 g de Recipientes Corrugados Velhos Americanos padrão (algumas vezes chamados de AOCC) foram pesados e cortados em pedaços. As peças foram imersas em 15 quilogramas de água durante a noite. A amostra obtida foi desintegrada pelo Batedor Valley por 30 minutos e despolpado por 20 minutos, e a concentração de polpa da mesma é de cerca de 1%. Os amidos catiônicos foram reabastecidos de forma a fazer a concentração de amido de 80kg/Ton de papel. O papel residual reciclado com alto teor de amido foi usado para fabricar o papel.
[0089] Em que, o teor de amido total do Recipiente Corrugado Velho Americano reciclado foi detectado, o método de detecção foi similar para o Exemplo 1. A concentração de hidróxido de sódio foi mantida em 0,5 mol/l. A amostra foi mantida em 60°C por cerca de 20 minutos. O teor do amido então foi detectado pelo método de complexo de iodo - iodo de potássio. O resultado mostra que o teor de amido total do Recipiente Corrugado Velho Americano é 9,1%.
Cultivo de Micróbios
[0090] A polpa obtida acima foi inoculada pela polpa que foi contaminada pelas bactérias na razão de um a mil, seguido pelo cultivo por 3 horas a 37°C. A polpa de simulação contaminada pelos micróbios foi obtida para usar o seguinte experimento. O pH, o potencial de oxidação - redução (ORP), concentração de adenosina trifosfato (ATP) e número total de colônias de bactérias aeróbias da polpa que foram contaminadas inicialmente pelos micróbios foram detectados. Os métodos de detecção foram seguidos pelos métodos comuns na técnica.
Tratamento de Biocidas
[0091] O hipoclorito de sódio estabilizado por sulfato de amônio (biocida) foi preparado, e seguido pela medição do teor de cloro total dos biocidas preparados (método de detecção de DPD acima). O hipoclorito de sódio estabilizado por sulfato de amônio foi adicionado na polpa que foi inoculada pelos micróbios. O biocida foi adicionado para a polpa duas vezes ao dia e as concentrações de cloro total (cloro ativo) foram mantidos em 5 ppm, 10 ppm e 20 ppm respectivamente controlando as doses de adição. Assim, três diferentes amostras de tratamento mantiveram diferentes níveis das bactérias. Outra polpa que foi inoculada pelos micróbios de acordo com o mesmo método acima sem a adição de quaisquer biocidas oxidantes estabilizados foi usada como amostra modelo. Todo o experimento foi conduzido por 9 dias.
[0092] Durante o experimento, o pH, o potencial de oxidação - redução (ORP), a concentração de adenosina trifosfato (ATP) e o número total de colônias de bactérias aeróbias das amostras tratadas e amostra modelo foram detectados a cada dia. No último dia de observação (O nono dia), a concentração total de amidos das amostras de polpa acima foi detectada de acordo com o método acima.
[0093] A Fig. 1 ilustra as mudanças de pH e ORP com relação ao tempo (O primeiro dia para o nono dia). A Fig. 2 ilustra as mudanças de ATP e número de bactérias aeróbias com relação ao tempo (O primeiro dia até o nono dia).
Teste de resistência do papel no papel produzido
[0094] A amostra de polpa tratada por 9 dias e a amostra modelo foram monitoradas e usadas para produzir papel pelo HandSheet Former. Os amidos adicionais não foram adicionados para aumentar a resistência e apenas o auxílio de retenção e o agente de resistência a seco na mesma dose foram adicionados. As polpas de papel foram desidratadas, formadas e secas, seguidas pelo teste das propriedades de resistência de papel que incluem espessura de papel, resistência à ruptura, resistência compressiva e resistência tênsil. Os resultados são mostrados na Fig. 4A e Fig.4B respectivamente. Em que o índice de resistência tênsil de papel é testado pelo Testador Tênsil (Lorentzen & Wettre) e o índice de resistência de ruptura de papel é testado pelo Testados de Resistência à Ruptura (Lorentzen & Wettre).
[0095] A Fig.3 ilustra a concentração de ATP, número total de bactérias aeróbias, concentração de amido da polpa tratada por 9 dias.
[0096] A Fig.4A ilustra o índice de força de ruptura do papel produzido a partir da polpa tratada por 9 dias.
[0097] A Fig.4B ilustra o índice de resistência tênsil do papel produzido a partir da polpa tratada por 9 dias.
[0098] As Figs. 1 a 4 mostram que o pH e o potencial de oxidação - redução da polpa que é produzida pela fibra reciclada tratada - estabilizada pelos biocidas oxidantes são maiores do que da amostra em branco. O baixo pH da amostra modelo indica a amostra modelo produz gás ácido devido à ação de micróbios, que leva ao aumento na acidez da amostra. Após a adição de biocidas oxidantes estabilizados, as atividades de micróbio incluindo ATP e número de bactéria total são inibidos efetivamente (ver a Fig. 2). Tal ação de inibição se refere às doses dos biocidas oxidantes estabilizados (que são representadas pelo cloro total). Quanto maior é a concentração de cloro total mais significativo é o efeito.
[0099] Os teores totais de amido foram medidos de acordo com o método acima. O teor de amido total da polpa de amostra modelo reduzida de 8% até 2,87%. O teor de amido da polpa que foi adicionado com biocidas oxidantes estabilizados apenas levemente reduzido, e os amidos da mesma foram protegidos. As concentrações de amido mantidas em 6,81% e 6,57%, quando as concentrações de cloro total (ativo) foram de 10 ppm e 20 ppm, respectivamente.
[00100] O papel foi produzido usando diferentes polpas acima. A resistência de papel que foi produzida pelos biocidas oxidantes estabilizados - polpa de adição é maior do que da amostra em branco. A resistência à ruptura e a resistência tênsil aumentam 24,3% e 19,5% comparando com aquelas da amostra em branco respectivamente. Os resultados do Exemplo 2 mostram que o pH e o potencial de oxidação - redução da polpa que é continuamente adicionado com biocidas oxidantes são estáveis. A fibra reciclada é protegida da degradação, que reduz a perda dos aditivos adsorvidos tais como amidos e aprimorar a resistência do papel.
Exemplo 3 Fabricação de papel com papel residual reciclado (fibra reciclada)
[00101] 150 g de Recipientes Corrugados Velhos Americanos padrão (algumas vezes chamados de AOCC) foram pesados. O teor de amido total do Recipiente Corrugado Velho Americano reciclado foi detectado de acordo com o mesmo método de medição de amido do Exemplo 2, e o resultado foi de 3,01%.
[00102] O papel residual acima foi cortado em pedaços e imerso em 15 quilogramas de água durante a noite. A amostra obtida foi desintegrada pelo Batedor Valley por 30 minutos e despolpada por 20 minutos, e a concentração de polpa da mesma é cerca de 1%.
Cultivo de Micróbios
[00103] A amostra de polpa acima foi inoculada com um pouco de polpa virgem a partir da planta de fabricação de papel e caldo de soja tríptica, seguido pelo cultivo durante a noite em 37°C. A polpa de simulação foi obtida para o uso para o seguinte experimento. O pH, o potencial de oxidação - redução (ORP), a concentração de adenosina trifosfato (ATP) e o número total de colônias de bactérias aeróbias da polpa que foi contaminado inicialmente pelos micróbios foram detectados.
Tratamento de Biocidas
[00104] O sulfato de amônio ou hipoclorito de sódio estabilizado por ácido sulfâmico (biocida) foi preparado, e seguido pela medição do teor de cloro total (ativo) dos biocidas preparados pelo mesmo método do Exemplo 2. O sulfato de amônio ou hipoclorito de sódio estabilizado por ácido sulfâmico foi adicionado para a polpa de estimulação acima uma vez ao dia e as concentrações do cloro total foram mantidas em 5 ppm e 20 ppm respectivamente controlando as doses de adição. Assim, as polpas mantêm diferentes níveis de bactérias. Outra polpa que foi inoculada pelos micróbios de acordo com o mesmo método acima sem a adição de quaisquer biocidas oxidantes estabilizados foi usada como amostra modelo. Todo o experimento conduzido por 9 dias.
[00105] Durante o experimento, o pH, o potencial de oxidação - redução (ORP), a concentração de adenosina trifosfato e o número total de colônias de bactérias aeróbias das amostras tratadas e amostra modelo foram detectados a cada dia de acordo com os mesmos métodos do Exemplo 2. No último dia de observação, as concentrações totais de amido da polpa acima foram detectadas de acordo com o método acima. O pH e dados de ORP são mostrados na Fig.5.
Teste de resistência do papel no papel produzido
[00106] A amostra de polpa tratada por 9 dias e a amostra modelo foram monitoradas e usadas para produzir papel pelo HandSheet Former. Os amidos adicionais não foram adicionados para aumentar a resistência e apenas o auxílio de retenção e agente de resistência a seco na mesma dose foram adicionados. As polpas foram desidratadas, formadas e secas, seguido pelo teste das propriedades de resistência de papel que incluem a espessura do papel, a resistência à ruptura, a resistência compressiva e a resistência tênsil e ATP de teste, o teor de amido e o número total de bactérias aeróbias. Os resultados são mostrados na Fig. 6. A Fig. 6 indica o índice de força de ruptura das diferentes amostras (o método de detecção de índice de força de ruptura é o mesmo que aquele do Exemplo 2).
[00107] A Fig. 5 e a Fig. 6 mostram que o pH e o potencial de oxidação - redução do sistema que é produzido pelo sulfato de amônio ou ácido sulfâmico fibra reciclada tratada - estabilizada pelos biocidas oxidantes são maiores do que aqueles da amostra em branco, respectivamente. O ORP da amostra em branco que não foi adicionado com quaisquer biocidas oxidantes caiu para -200 mV ou menos. Os resultados de teste de resistência de papel mostram que a resistência à ruptura de papel que é produzida pelos biocidas oxidantes estabilizados por sulfato de amônio ou ácido sulfâmico - adição de polpa aumentam significativamente comparando com aqueles da amostra em branco.
[00108] De acordo com os resultados do Exemplo 3, está claro que após o tratamento pelos oxidantes estabilizados por sulfato de amônio ou ácido sulfâmico, os amidos, etc. no reciclado são protegidos. A resistência à ruptura do papel obtido que é produzido sem a adição de amido adicional durante o processo de fabricação é maior do que aquela da amostra em branco.
Exemplo 4 Fabricação de papel com papel residual reciclado (fibra reciclada)
[00109] 150 g de Recipientes Corrugados Velhos Americanos padrão (algumas vezes chamados de AOCC) foram pesados. O teor de amido total dos Recipientes Corrugados Velhos Americanos reciclados foi detectado de acordo com o mesmo método de medição de amido do Exemplo 2, e o resultado foi de 9,1%.
[00110] No processo de formação de polpa e no processo de fabricação de papel, o papel residual acima foi cortado nas peças e imerso em 15 quilogramas de água durante a noite. A amostra obtida foi desintegrada pelo Batedor Valley por 30 minutos e despolpada por 20 minutos, e a concentração de polpa da mesma é cerca de 1%.
Cultivo de Micróbios
[00111] A polpa obtida acima foi inoculada pela polpa que foi contaminada pelas bactérias na razão de um a milhares, seguido pelo cultivo por 3 horas em 37°C. A polpa de simulação contaminada pelos micróbios foi obtida para o uso para o seguinte experimento. O pH, o potencial de oxidação - redução (ORP), a concentração de adenosina trifosfato (ATP) e o número total de colônias de bactérias aeróbias da polpa que foi contaminado inicialmente pelos micróbios foram detectados.
Tratamento de Biocidas
[00112] A solução de sulfato de amônio ou hipoclorito de sódio estabilizado por ácido sulfâmico (biocida) foi preparada, e seguida pela medição do teor de cloro total dos biocidas preparados (método de detecção de DPD). A polpa inoculada acima foi dividida em 6 amostras, em que uma das amostras foi usada como amostra modelo. Três das amostras de polpa foram adicionadas com hipoclorito de sódio estabilizado por sulfato de amônio, hipoclorito de sódio estabilizado por ácido sulfâmico e hipoclorito de sódio respectivamente. As doses de cloro total de todas as três amostras de polpa foi controlada para 20 ppm.
[00113] Com relação as outras duas amostras, uma foi adicionada com hipoclorito de sódio primeiramente (a quantidade de adição de hipoclorito de sódio fez o cloro total da polpa 10 ppm), e seguido pela adição de oxidante de halogênio estabilizado, Cl2/ácido sulfâmico (isto é, o hipoclorito de sódio estabilizado por ácido sulfâmico, a quantidade de adição de Cl2/ácido sulfâmico fez a concentração de cloro total da polpa 10 ppm. O cloro total da amostra foi de 20 ppm de maneira apropriada). Outro foi adicionado com hipoclorito de sódio primeiramente (a quantidade de adição de hipoclorito de sódio fez o cloro total da polpa 10 ppm), e seguido pela adição de oxidante de halogênio estabilizado, Cl2/ sulfato de amônio (isto é, o hipoclorito de sódio estabilizado por sulfato de amônio, a quantidade de adição de Cl2/sulfato de amônio fez a concentração de cloro total da polpa 10 ppm. O cloro total da amostra foi de 20 ppm de maneira apropriada).
[00114] As substâncias acima foram adicionadas nas polpas uma vez ao dia e as concentrações do cloro total foram mantidas em 20 ppm controlando as doses de adição. Todo o experimento foi conduzido por 5 dias e os teores de amido total foram monitorados.
[00115] Como mostrado na Fig.7, as taxas de degradação de amido da fibra recicladas que foram tratadas pelo hipoclorito de sódio, Cl2/ácido sulfâmico oxidante estabilizado, e Cl2/sulfato de amônio oxidante estabilizado são aprimorados quando se compara com a amostra modelo, o que diminui para 5%, 14,46% e 1,32%, respectivamente de 25%. Quando se usa o hipoclorito de sódio (água de branqueamento) e hipoclorito de sódio estabilizado, a proteção para o amido é adicionalmente aprimorada comparando com o biocida único (na mesma dosagem). A taxa de degradação de amido da amostra que é tratada com água de branqueamento + Cl2/ácido sulfâmico é de apenas 1,2%. Os amidos não são observados como degradados após a amostra ser tratada pela água de branqueamento + Cl2/sulfato de amônio.
[00116] Quando se controla a mesma concentração de cloro total, adicionando biocidas e biocidas estabilizados juntos pode-se proteger o amido da degradação de maneira mais eficaz.
[00117] Enquanto esta invenção pode ser incorporada de muitas formas diferentes descritas em detalhe aqui nas modalidades preferidas específicas da invenção. A presente descrição é um exemplo dos princípios da invenção e não está intencionada a limitar a invenção para as modalidades particulares ilustradas. Todas as patentes, pedidos de patente, resumos científicos, e quaisquer outros materiais de referência mencionados aqui são incorporados em referência na sua totalidade. Adicionalmente, a invenção engloba qualquer combinação possível de algumas ou todas as várias modalidades descritas aqui e incorporadas aqui.
[00118] A descrição acima é intencionada a ser ilustrativa e não exclusiva. Esta descrição vai sugerir muitas variações e alternativas para um versado nesta técnica. Todas estas alternativas e variações estão intencionadas a ser incluídas dentro do escopo das reivindicações onde o termo "compreendendo" quer dizer "incluindo, mas não limitado a". Aqueles familiarizados com a técnica podem reconhecer outros equivalentes para as modalidades específicas descritas aqui em que equivalentes também estão intencionados de ser englobados pelas reivindicações.
[00119] Todas as faixas e parâmetros descritos aqui são entendidos para englobar quaisquer e todas as subfaixas resumidas aqui, e cada número entre os pontos finais. Por exemplo, uma faixa declarada de “1 a 10” deve ser considerada para incluir quaisquer e todas as subfaixas entre (e inclusive de) o valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; ou seja, todas as subfaixas que começam com um valor mínimo de 1 ou mais, (por exemplo, 1 a 6,1), e terminando com um valor máximo de 10 ou menos, (por exemplo, 2,3 a 9,4, 3 a 8, 4 a 7), e finalmente para cada número 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, e 10 contido dentro da faixa.
[00120] Isto completa a descrição das modalidades preferidas e alternadas da invenção. Os versados na técnica podem reconhecer outros equivalentes para a modalidade específica descrita aqui em que equivalentes são intencionados de ser englobados pelas reivindicações anexas aqui.

Claims (14)

1. Método para fabricação de papel usando fibra reciclada como uma matéria-prima, caracterizado pelo fato de que compreende: um procedimento de formação de polpa compreendendo submeter a matéria-prima à formação de polpa contendo fibra reciclada modendo a matéria-prima; triar, espessar e purgar a polpa obtida na etapa de moagem; separar a fibra na pasta fluida de polpa obtida após as etapas de triagem, espessamento e purga em fibra curta e fibra longa triturar a fibra curta obtida a partir da etapa de separação para formar fibra curta triturada, e dispersar por calor e triturar a fibra longa para formar fibra longa triturada e, seguido por transferir a fibra longa e a fibra curta trituradas para o procedimento de fabricação de papel compreendendo produzir papel com dita fibra longa triturada e fibra curta triturada; em que o teor total de amido em fibra reciclada é medido antes da fibra reciclada ser submetida à formação de polpa, e quando o teor total de amido na fibra reciclada é maior do que um valor predeterminado, uma primeira quantidade de um ou mais biocidas são adicionados durante o procedimento de formação de polpa, em que o teor total de amido de fibra reciclada é medido por: misturar uma amostra de fibra reciclada em água para formar uma pasta fluida da amostra a ser medida, adicionar álcali à pasta fluida obtida e reagir a uma temperatura de 50 a 100° C, e medir o teor de amido da pasta fluida após a reação, em que o teor de amido é o teor total de amido da amostra para medição.
2. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o o valor predeterminado é de 0,1 a 100 g de amido/kg de fibra reciclada.
3. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcali é selecionado do grupo que consiste em hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de bário e hidróxido de amônio.
4. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcali é adicionado à pasta fluida em uma concentração final de 0,05 mol/L a 10 mol/L.
5. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira quantidade de um ou mais biocidas são adicionados em uma ou mais das seguintes etapas do procedimento de formação de polpa: adição dos biocidas quando a etapa de moagem começa; adição dos biocidas durante a etapa de moagem; adição dos biocidas durante as etapas de triagem, espessamento e purga; adição dos biocidas durante a etapa de separação; adição dos biocidas durante a etapa de trituração; e adição dos biocidas à câmara de mistura.
6. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as localizações onde a primeira quantidade de um ou mais biocidas são adicionados no procedimento de formação de polpa são selecionados do grupo consistindo de dispositivos de hidroformação de polpa, dispositivos de limpeza de lixo, dispositivos de triagem inferior e triagem superior, dispositivos de armazenamento de polpa, dispositivos de separação de fibra, dispositivos de armazenamento de fibra, dispositivos de espessamento, dispositivos de trituração e/ou entrada para a água de diluição ou água branca, e qualquer combinação dos mesmos.
7. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que a fibra reciclada compreende adicionalmente o papel fragmentado do dispositivo de papel fragmentado de um processo de fabricação de papel.
8. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os biocidas são biocidas oxidantes ou biocidas oxidantes estabilizados.
9. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que os biocidas oxidantes compreendem substâncias do tipo halogêneo oxidante, ácido peracético e peróxido de hidrogênio.
10. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que os biocidas oxidantes estabilizados são ácido sulfâmico e/ou sulfato de amônio estabilizado de substâncias do tipo halogêneo oxidante.
11. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que as substâncias do tipo halogêneo oxidante são substâncias do tipo cloro oxidante ou substâncias do tipo bromo oxidante.
12. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que as substâncias do tipo cloro oxidante são cloro, hipoclorito de sódio, hipoclorito de cálcio, ácido tricloroisocianúrico (TCCA), ácido dicloroisocianúrico (DCCA), l-bromo-3- cloro-5,5-dimetil-hidantoína (BCDMH) ou l, 3- dicloro-5,5-dimetil- hidantoína (DCDMH).
13. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira quantidade dos biocidas no procedimento de formação de polpa e/ou no procedimento de fabricação de papel, representada pela concentração total de halogênio após a adição dos biocidas, é de 0,01 ppm a 10 ppm.
14. Método para fabricação de papel de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que os biocidas oxidantes são adicionados, seguidos pela adição dos biocidas oxidantes estabilizados; ou os biocidas oxidantes estabilizados são adicionados, seguidos pela adição dos biocidas oxidantes.
BR112016019546-9A 2014-02-27 2015-02-05 Método para fabricação de papel BR112016019546B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410068306.0A CN104878639A (zh) 2014-02-27 2014-02-27 利用杀菌剂保护回收纤维的方法以及利用回收纤维造纸的方法
CN201410068306.0 2014-02-27
PCT/US2015/014600 WO2015130442A1 (en) 2014-02-27 2015-02-05 Method for preserving recycled fiber by using biocides in paper manufactureing and method for manufacturing paper using recycled fibers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112016019546A2 BR112016019546A2 (pt) 2017-08-15
BR112016019546B1 true BR112016019546B1 (pt) 2022-02-01

Family

ID=53946303

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016019546-9A BR112016019546B1 (pt) 2014-02-27 2015-02-05 Método para fabricação de papel

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10422079B2 (pt)
EP (1) EP3111008B1 (pt)
JP (1) JP6541679B2 (pt)
KR (1) KR102390399B1 (pt)
CN (2) CN104878639A (pt)
BR (1) BR112016019546B1 (pt)
ES (1) ES2912272T3 (pt)
PL (1) PL3111008T3 (pt)
TW (1) TWI695103B (pt)
WO (1) WO2015130442A1 (pt)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017053054A (ja) * 2015-09-08 2017-03-16 株式会社片山化学工業研究所 古紙パルプの製造方法
CN106555359B (zh) * 2016-11-17 2019-02-05 山西强伟纸业有限公司 一种增加石膏板护面纸强度的生产工艺
JP6854485B2 (ja) * 2017-07-28 2021-04-07 株式会社片山化学工業研究所 白水改質方法及び古紙パルプ製造方法
CN110130134B (zh) * 2018-02-02 2022-10-14 金红叶纸业集团有限公司 一种造纸***及造纸方法
CN108316044A (zh) * 2018-04-04 2018-07-24 江苏富淼科技股份有限公司 一种抄纸***及抄纸方法
JP6498342B1 (ja) * 2018-06-28 2019-04-10 無臭元工業株式会社 紙製造工程水系の抗菌方法
US11414791B2 (en) 2018-08-23 2022-08-16 Eastman Chemical Company Recycled deinked sheet articles
US11492755B2 (en) * 2018-08-23 2022-11-08 Eastman Chemical Company Waste recycle composition
US11230811B2 (en) 2018-08-23 2022-01-25 Eastman Chemical Company Recycle bale comprising cellulose ester
JP6865936B2 (ja) * 2019-08-05 2021-04-28 株式会社片山化学工業研究所 古紙パルプの製造方法
JP6664627B1 (ja) * 2019-10-07 2020-03-13 株式会社片山化学工業研究所 製紙工程における紙力増強剤の効果向上方法
CN110904713B (zh) * 2019-12-25 2024-05-03 玖龙纸业(太仓)有限公司 一种生产箱纸板的水循环***
CN111335068B (zh) * 2020-03-16 2021-06-25 山鹰国际控股股份公司 一种有效控制造纸过程异味的方法
AU2021260897A1 (en) * 2020-04-20 2022-10-13 Kemira Oyj A method of controlling enzymatic activities and tools related thereto
IT202000011149A1 (it) * 2020-05-15 2021-11-15 Novatrust Sa Procedimento per la produzione di prodotti cartacei.
US20230167603A1 (en) * 2020-05-15 2023-06-01 Novatrust Sa Method for the production of paper products
CN112342824A (zh) * 2020-06-17 2021-02-09 福州杰阳科技有限公司 一种造纸筛选除渣工艺
CN112359633A (zh) * 2020-11-04 2021-02-12 江西中竹生物质科技有限公司 农用地膜纸制浆***
CN114318924B (zh) * 2021-12-28 2023-03-28 山东龙德复合材料科技股份有限公司 一种高值化利用固化滤纸废纸的方法
US20240116785A1 (en) * 2022-09-16 2024-04-11 Chemtreat, Inc. Compositions and methods for treating water by stabilizing in situ generated oxidants

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4562969A (en) * 1984-03-05 1986-01-07 Mooch Domsjo Aktiebolag Process for preparing groundwood pulp as short fiber and long fiber fractions
US4983258A (en) 1988-10-03 1991-01-08 Prime Fiber Corporation Conversion of pulp and paper mill waste solids to papermaking pulp
US5211809A (en) 1991-05-21 1993-05-18 Air Products And Chemicals, Inc,. Dye removal in oxygen color stripping of secondary fibers
FI122815B (fi) * 2005-04-18 2012-07-13 Cerefi Oy Menetelmä lignoselluloosamateriaalien ja niistä saatujen jakeiden fraktioimiseksi
US20070062661A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Boettcher Jennifer A Process for repulping wet-strength broke
US7776363B2 (en) * 2006-01-27 2010-08-17 Nalco Company Suppressing microbial growth in pulp and paper
JP5262566B2 (ja) * 2008-10-21 2013-08-14 栗田工業株式会社 紙の製造方法
PT2370632E (pt) * 2008-11-27 2015-02-09 Clariant Int Ltd Composições de branqueamento ótico aperfeiçoadas, para a impressão de alta qualidade por jato de tinta
RU2564815C2 (ru) * 2010-07-23 2015-10-10 Клариант Финанс (Бви) Лимитед Способ изготовления белой бумаги
US8758562B2 (en) * 2010-08-25 2014-06-24 Hercules Incorporated Method for increasing the advantages of starch in pulped cellulosic material in the production of paper and paperboard
JP5655796B2 (ja) * 2010-11-25 2015-01-21 栗田工業株式会社 紙を製造する方法
WO2012132513A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 日本製紙株式会社 パルプ及び紙の製造方法
MX2014001530A (es) 2011-08-25 2014-02-27 Ashland Licensing & Intellectu Metodo para aumentar las ventajas de la fuerza ayuda en la produccion de papel y carton.
EP2760287B1 (en) 2011-09-30 2020-01-08 Kemira OYJ Prevention of starch degradation in pulp, paper or board making processes
KR102056879B1 (ko) * 2012-01-20 2019-12-17 케미라 오와이제이 기계에서 살생물제 투여량을 모니터링하는 장치 및 방법
FI124202B (en) * 2012-02-22 2014-04-30 Kemira Oyj A method for improving the process of making paper or paperboard using recycled fibrous material
CN102561091B (zh) * 2012-03-06 2014-06-18 广东理文造纸有限公司 低木浆用量的高强度箱板纸制造工艺
BR112014030368B1 (pt) * 2012-06-05 2022-07-05 Buckman Laboratories International, Inc Método para preservar amido presente em polpa
CN103088695B (zh) * 2012-12-17 2014-09-10 华南理工大学 一种利用造纸污泥和废纸生产箱板纸的装置及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10422079B2 (en) 2019-09-24
EP3111008B1 (en) 2022-03-02
CN109722936A (zh) 2019-05-07
EP3111008A4 (en) 2017-10-25
US20170175333A1 (en) 2017-06-22
WO2015130442A1 (en) 2015-09-03
CN109722936B (zh) 2022-01-18
JP2017506707A (ja) 2017-03-09
EP3111008A1 (en) 2017-01-04
ES2912272T3 (es) 2022-05-25
CN104878639A (zh) 2015-09-02
KR20160127083A (ko) 2016-11-02
PL3111008T3 (pl) 2022-05-16
JP6541679B2 (ja) 2019-07-10
KR102390399B1 (ko) 2022-04-22
BR112016019546A2 (pt) 2017-08-15
TW201544656A (zh) 2015-12-01
TWI695103B (zh) 2020-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112016019546B1 (pt) Método para fabricação de papel
US11795615B2 (en) Methods of pulp fiber treatment
JP6740312B2 (ja) パルプ中のデンプンを保存する方法、並びにカルシウムの沈殿及び/又はスケーリングを制御する方法
KR101852942B1 (ko) 종이 및 페이퍼보드 제조에서 펄프화된 셀룰로스 물질 중 전분의 유익성을 증가시키는 방법
KR20130102608A (ko) 종이를 제조하는 방법
Tripathi et al. A comparative study on physico-chemical properties of pulp and paper mill effluent
WO2021244625A1 (en) Wet-lap preservation
EP4077798A1 (en) Process for manufacturing a fibre web
Kyllönen et al. Correlation of wood-based components and dewatering properties of waste activated sludge from pulp and paper industry
EP2804838A1 (en) Method of producing biocides from industrial process waters
FI130297B (en) METHOD FOR REDUCING THE QUANTITY OF BACTERIAL ENDOSPORES IN AN AQUEOUS FIBER SUSPENSION
EP2709960B1 (en) Method for reducing the biological contamination in a paper production procedure.
BR112012025085B1 (pt) Método de diminuição da quantidade de oxidante requerido por um processo de polpação ou de produção de papel

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/02/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.