PT2370632E - Composições de branqueamento ótico aperfeiçoadas, para a impressão de alta qualidade por jato de tinta - Google Patents

Composições de branqueamento ótico aperfeiçoadas, para a impressão de alta qualidade por jato de tinta Download PDF

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PT2370632E
PT2370632E PT97558480T PT09755848T PT2370632E PT 2370632 E PT2370632 E PT 2370632E PT 97558480 T PT97558480 T PT 97558480T PT 09755848 T PT09755848 T PT 09755848T PT 2370632 E PT2370632 E PT 2370632E
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Description

DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES DE BRANQUEAMENTO ÓTICO APERFEIÇOADAS, PARA A IMPRESSÃO DE ALTA QUALIDADE POR JATO DE TINTA" A presente invenção refere-se a composições de gomagem liquidas, aperfeiçoadas, compreendendo derivados de diaminoestilbeno, ligantes, polímeros de proteção e sais de metais bivalentes, para o branqueamento ótico de substratos apropriados para a impressão de alta qualidade por jato de tinta.
Antecedentes da invenção A impressão por jato de tinta tornou-se, nos últimos anos, um meio muito importante para registar dados e imagens sobre uma folha de papel. Os baixos custos, a fácil produção de imagens de múltiplas cores e a velocidade relativamente alta são algumas das vantagens desta tecnologia. No entanto, a impressão por jato de tinta coloca grandes exigências ao substrato, a fim de satisfazer as exigências de tempos de secagem curtos, densidade e nitidez de impressão elevadas, e reduzida fuga de líquido entre cores. Além disso, o substrato deverá ter um alto brilho. Os papéis lisos, por exemplo, são fracos no que diz respeito a absorverem os corantes ou pigmentos de base aquosa usados na impressão por jato de tinta; durante um período de tempo considerável, a tinta permanece sobre a superfície do papel, o que permite que ocorra a difusão da tinta e conduz a uma fraca nitidez de impressão. Um meio de se alcançar um tempo de secagem curto, ao mesmo tempo que se proporciona densidade e nitidez de impressão elevadas, é a utilização de papéis especiais revestidos a sílica. No entanto, estes papéis têm uma produção dispendiosa. A patente US 6,207,258 fornece uma solução parcial deste problema, revelando que a qualidade da impressão por jato de tinta pigmentada pode ser melhorada tratando-se a superfície do substrato com um meio de gomagem aquoso que contenha um sal dde metal bivalente. O cloreto de cálcio e o cloreto e magnésio são os sais de metais bivalentes preferidos. O meio de gomagem pode conter também outros aditivos de papel convencionais, usados no tratamento do papel não revestido. São incluídos nos aditivos convencionais para papel os agentes de branqueamento ótico (AGOs), que são bem conhecidos por melhorarem consideravelmente a brancura do pepel e, deste modo, o contraste entre a impressão por jato de tinta e o fundo. A patente US 6,207,258 não dá exemplos da utilização de agentes de branqueamento ótico com a invenção. A patente WO 2007/044228 reivindica composições que incluem um agente de gomagem de anidrido alcenil-succínico e/ou um agente de gomagem de um dímero de alaquilceteno, e que incorpora um sal metálico. Não é feita qualquer referência à utilização de agentes de branqueamento ótico com a invenção. A patente WO 2008/048265 reivindica uma folha de registo para impressão, que compreende um substrato que é formado por fibras lenho-celulósicas, do qual pelo menos uma das superfícies é tratada com um sal metálico bivalente solúvel em água. A folha de registo possui um tempo de secagem de imagem melhorado. São incluídos agentes de branqueamento ótico numa lista de componentes opcionais de um tratamento de superfície preferido, que compreendem cloreto de cálcio e um ou mais amidos. Não são fornecidos exemplos do uso de agentes de branqueamento ótico com a invenção. A patente WO 2007/053681 descreve uma composição de gomagem que, quando aplicada a um substrato para impressão por jato de tinta, melhora a densidade da impressão, a fuga de liquido entre cores, a nitidez da impressão e/ou o tempo de secagem da imagem. A composição de gomagem compreende pelo menos um pigmento, de preferência carbonato de cálcio, quer de precipitação ou moido, pelo menos um ligante, de que é exemplo um sistema de componentes múltiplos que inclui amido e álcool polivinílico, pelo menos uma espécie orgânica que contenha azoto, de preferência um polímero ou copolímero de cloreto de dialil-dimetil-amónio (DADMAC), e pelo menos um sal inorgânico. A composição de gomagem pode conter também pelo menos um agente de branqueamento ótico.
As vantagens de se utilizar um sal de metal bivalente, tal como o cloreto de cálcio, em substratos destinados a impressão por jato de tinta pigmentada, só podem ser completamente alcançadas quando estiver disponível um branqueador ótico compatível, solúvel em água. É bem conhecido, no entanto, o facto de os branqueadores óticos solúveis em água terem tendência para precipitar em concentrações de cálcio (ver, por exemplo, a página 5 em Tracing Technique in Geohydrology, por Werner Káss e Horst Behrens, publicado por Taylor & Francis, 1998).
Nesta conformidade, subsiste uma necessidade de composições de branqueamento ótico aperfeiçoadas, que tenham boa compatibilidade com as composições de gomagem que contêm um sal de metal bivalente.
Descrição da invenção
Descobriu-se agora que alguns polímeros são surpreendentemente eficazes na melhoria da compatibilidade dos branqueadores óticos de fórmula (1) com as composições de gomagem que contêm um sal de metal bivalente. Estes polímeros serão designados, de ora em diante, por polímeros de proteção.
Por conseguinte, a presente invenção fornece uma composição de gomagem para o branqueamento ótico de substratos, de preferência papel, que é especialmente apropriada para a impressão por jato de tinta pigmentada, compreendendo (a) pelo menos um branqueador ótico de fórmula (1):
em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica, composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em hidrogénio, um catião de metal alcalino, metal alcalinoterroso, de amónio, em que o amónio está monossubstituido, dissubstituído ou trissubstituído por um radical Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, amónio, que está monossubstituido, dissubstituído ou trissubstituído por um radical Ci-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, ou misturas dos referidos compostos,
Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02~, CH2CH2CONH2 ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02“, CH (C02“) CH2C02“, CH (C02~) CH2CH2C02~, CH2CH2S03", benzilo, ou Ri e R2 e/ou Ri' e R2' , em conjunto com o átomo de azoto adjacente, significam um anel morfolino, e p é 0, 1 ou 2; (b) pelo menos um ligante, sendo o ligante selecionado no grupo que consiste em amido natural, amido modificado enzimaticamente e amido modificado quimicamente; (c) pelo menos um sal de metal bivalente, sendo os sais de metais bivalentes selecionados no grupo que consiste em cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, brometo de cálcio, brometo de magnésio, iodeto de cálcio, iodeto de magnésio, nitrato de cálcio, nitrato de magnésio, formiato de cálcio, formiato de magnésio, acetato de cálcio, acetato de magnésio, citrato de cálcio, citrato de magnésio, gluconato de cálcio, gluconato de magnésio, ascorbato de cálcio, ascorbato de magnésio, sulfito de cálcio, sulfito de magnésio, bissulfito de cálcio, bissulfito de magnésio, ditionito de cálcio, ditionito de magnésio, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, tiossulfato de cálcio, tiossulfato de magnésio, e misturas dos referidos compostos; (d) pelo menos um polímero de proteção, que pode ser: (i) um polietilenoglicol; (ii) um álcool polivinílico ou um ácido carboxílico que contenha álcool polivinílico; (iii) um homopolímero de ácido metacrílico; (iv) um copolímero de ácido acrílico ou ácido metacrílico com acrilamida ou metacrilamida; (v) um copolímero catiónico de acrilamida ou metacrilamida com cloreto de dialildimetilamónio; (vi) um produto policatiónico poliquaternário, que pode ser obtido por reação de um oligohidroxialcano de fórmula X— (OH) xi (la), em que X é o radical de valência xl de um C3_6-alcano, e xl é um número entre 3 e o número de átomos de carbono em X, ou uma mistura de oligohidroxialcanos de fórmula (Ia), ou uma mistura de um ou mais oligohidroxialcanos de fórmula (Ia) com um C2-3-alcanodiol com epicloridrina, na relação de (2 a 2.xl) moles de epicloridrina por cada mole de oligohidroxi-C3_6-alcano de fórmula (Ia), mais 1-4 moles de epicloridrina por cada equivalente molar de C2-3-alcanodiol, para se obter um aduto terminado por cloro (Ei) , e a reação de (Εχ) por reação de quaternização e reticulação com pelo menos um composto de amino de fórmula
em que Y representa um C2-3-alquileno, y é um número de 0 a 3,
Ri representa Ci-3-alquilo ou C2-3-hidroxi- alquilo, e R2 representa Ci-3-alquilo ou C2-3-hidroxi- alquilo, se y for 1 a 4, ou hidrogénio, se y for 0; (e) água.
Na produção do produto policatiónico poliquaternário (vi), pode eventualmente seguir-se uma reação de quaternização, de terminação de cadeia, com uma amina terciária de fórmula N(Ri)3.
Nos branqueadores óticos para os quais p é 1, o grupo S03~ encontra-se, de preferência, na posição 4 do grupo fenilo. Nos branqueadores óticos para os quais p é 2, os grupos S03" encontram-se, de preferência, nas posições 2,5 do grupo fenilo. O polimero policatiónico (vi) é descrito com mais pormenor no documento WO 99/67463.
Os compostos de fórmula (1) preferidos são aqueles em que: a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em hidrogénio, um catião de metal alcalino, metal alcalinoterroso, de amónio, que está monossubstituido, dissubstituído ou trissubstituído por um radical Ci-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, ou misturas dos referidos compostos,
Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02~, CH2CH2CONH2 ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02~, CH (C02~) CH2C02~ ou ch(co2-)ch2ch2co2-, e p é 0, 1 ou 2 .
Os compostos de fórmula (1) de maior preferência são aqueles em que: a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em Li, Na, K, Ca, Mg, amónio, que está monossubsti tuido, dissubstituído ou trissubstituído por um radical com Ci-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, ou misturas dos referidos compostos,
Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, metilo, etilo, a-metilpropilo, β-metilpropilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo, CH2C02~, CH2CH2CONH2 ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa metilo, etilo, a-metilpropilo, β-metilpropilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo, CH2C02" ou CH (C02~) CH2C02~; e p é 0, 1 ou 2 .
Os compostos de fórmula (1) especialmente preferidos são aqueles em que: a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em Na, K e trietanolamina, ou misturas dos referidos compostos,
Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, etilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo, CH2C02~ ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa etilo, β-hidroxietilo, β- hidroxipropilo, CH2C02~ ou CH (C02~) CH2C02~, e p é 2 . A concentração do branqueador ótico na composição de gomagem pode estar compreendida entre 0,2 e 30 g/L, de preferência entre 1 e 25 g/L, mais preferivelmente entre 2 e 20 g/L. O ligante é selecionado no grupo que consiste em amido natural, amido modificado enzimaticamente e amido modificado quimicamente. Os amidos modificados são, de preferência, amido oxidado, amido hidroxietilado ou amido acetilado. O amido natural é de preferência um amido aniónico, um amido catiónico ou um amido anfótero. Embora a fonte do amido possa ser uma qualquer, as fontes de amido são de preferência milho, trigo, batata, arroz, tapioca ou sagu. A concentração do ligante na composição do branqueador pode estar compreendida entre 1 e 30% em peso, de preferência entre 2 e 20% em peso e mais preferivelmente entre 5 e 15% em peso.
Os sais de metal bivalente mais preferidos são selecionados no grupo que consiste em cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, brometo de cálcio, brometo de magnésio, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, tiossulfato de cálcio ou tiossulfato de magnésio, ou misturas dos referidos compostos.
Os sais de metal bivalentes especialmente preferidos são selecionados no grupo que consiste em cloreto de cálcio ou cloreto de magnésio, ou misturas dos referidos compostos. A concentração do sal de metal bivalente na composição de gomagem pode estar compreendida entre 1 e 100 g/L, de preferência entre 2 e 75 g/L, e mais preferivelmente entre 5 e 50 g/L.
Quando o sal de metal bivalente é uma mistura de um ou mais sais de cálcio e um ou mais sais de magnésio, a quantidade dos sais de cálcio pode estar situada numa gama de 0,1 a 99,9%. O polietilenoglicol que pode ser empregue como componente (d) tem um peso molecular médio situado no intervalo entre 100 e 8000, de preferência no intervalo entre 200 e 6000, mais preferivelmente no intervalo entre 300 e 4500. Quando é utilizado como componente (d) , a relação ponderai do polietilenoglicol para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,04:1 e 5:1, preferivelmente entre 0,05:1 e 2:1, mais preferivelmente entre 0,1:1 e 1:1. O álcool polivinilico que pode ser utilizado como componente (d) tem um grau de hidrólise maior ou igual a 60% e uma viscosidade Brookfield entre 2 e 40 mPa. s para uma solução aquosa a 4% a 20 °C. O grau de hidrólise situa-se, mais preferivelmente, entre 70 e 95%, e a viscosidade
Brookfield situa-se entre 2 e 20 mPa.s (solução aquosa a 4% a 20 °C). Muito preferivelmente, o grau de hidrólise situa-se entre 80 e 90%, e a viscosidade Brookfield situa-se entre 2 e 20 mPa.s (solução aquosa a 4% a 20 °C). Quando é usado como componente (d) , a relação ponderai de álcool polivinilico para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,01:1 e 2:1, de preferência entre 0,02:1 e 1:1, e muito preferivelmente entre 0,03:1 e 0,5:1. O ácido carboxilico que contém o álcool polivinilico, que pode ser empregue como componente (d) , tem um grau de hidrólise maior ou igual a 60% e uma viscosidade Brookfield entre 2 e 40 mPa.s para uma solução aquosa a 4% a 20 °C. O grau de hidrólise situa-se, de preferência, entre 70 e 95%, e a viscosidade Brookfield situa-se entre 2 e 35 mPa.s (solução aquosa a 4% a 20 °C). Mais preferivelmente, o grau de hidrólise situa-se entre 70 e 90%, e a viscosidade Brookfield situa-se entre 2 e 30 mPa.s (solução aquosa a 4% a 20 °C) . Quando é usado como componente (d) , a relação ponderai de ácido carboxilico que contém o álcool polivinilico para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,01:1 e 2:1, de preferência entre 0,02:1 e 1:1, e muito preferivelmente entre 0,03:1 e 0,5:1. O polímero de ácido metacrílico que pode ser utilizado como componente (d) tem uma viscosidade Brookfield entre 100 e 40 000 mPA.s para uma solução aquosa a 7-8% a 20 °C. O polímero pode ser eventualmente usado numa sua forma salina parcial ou total. O sal preferido é um sal de Na, K, Ca, Mg, amónio, ou amónio que está monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por um radical alquilo ou hidroxialaquilo linear ou ramificado. A viscosidade está de preferência compreendida entre 1000 e 30 000 mPa.s (solução aquosa a 7-8% a 20 °C). Mais preferivelmente, a viscosidade está compreendida entre 5000 e 20 000 mPa.s (solução aquosa a 7-8% a 20 °C). Quando é utilizado como componente (d), a relação ponderai do polímero de ácido metacrílico para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,0001:1 e 2:1, de preferência entre 0,001:1 e 1:1, e muito preferivelmente entre 0,002:1 e 0,5:1. O copolímero de ácido acrílico e acrilamida que pode ser utilizado como componente (d) tem uma viscosidade Brookfield entre 1 e 100 mPa.s para uma solução aquosa a 0,1% a 20 °C. O copolímero pode ser ou um copolímero de bloco, ou um copolímero reticulado. O copolímero pode ser eventualmente usado nas suas formas salinas parcial ou total. O sal preferido é um sal de Na, K, Ca, Mg, amónio, ou amónio que está monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por um radical alquilo ou hidroxialaquilo linear ou ramificado. A viscosidade está de preferência compreendida entre 1 e 80 mPa.s (solução aquosa a 0,1% a 20 °C). Muito preferivelmente, a viscosidade está compreendida entre 1 e 50 mPa.s (solução aquosa a 0,1% a 20 °C). Quando é utilizado como componente (d) , a relação ponderai do copolímero de ácido acrílico ou ácido metacrílico e acrilamida ou metacrilamida para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,0001:1 e 1:1, de preferência entre 0,001:1 e 1:1, de preferência entre 0,002:1 e 0,8:1, e muito preferivelmente entre 0,005:1 e 0,5:1. O copolímero de ácido metacrílico e metacrilamida que pode ser utilizado como componente (d) tem uma viscosidade Brookfield compreendida entre 1 e 100 000 mPa.s para uma solução aquosa a 8% a 20 °C. O copolímero pode ser ou um copolímero de blocos, ou um copolímero reticulado. O copolímero pode ser eventualmente usado na sua forma de sal parcial ou total. O sal preferido é um sal de Na, K, Ca, Mg, amónio, ou amónio que está monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por um radical alquilo ou hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada. A viscosidade está de preferência compreendida entre 10 000 e 80 000 mPa.s (solução aquosa a 8% a 20 °C). Muito preferivelmente, a viscosidade está compreendida entre 40 000 e 50 000 mPa.s (solução aquosa a 8% a 20 °C). Quando é usado como componente (d), a relação ponderai de copolimero de ácido metacrilico e metacrilamida para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,001:1 e 1:1, de preferência entre 0,002:1 e 0,8:1, mais preferivelmente entre 0,005:1 e 0,5:1. O copolimero catiónico de uma acrilamida ou metacrilamida e de cloreto de dialildimetilamónio que pode ser utilizado como componente (d) tem uma viscosidade Brookfield entre 100 e 40 000 mPa.s para uma solução aquosa a 10% a 20 °C. O copolimero pode ser ou um copolimero de blocos, ou um copolimero reticulado. A viscosidade está de preferência compreendida entre 500 e 30 000 mPa.s (solução aquosa a 10%, a 20 °C) . Muito preferivelmente, a viscosidade está compreendida entre 9 000 e 25 000 mPa.s (solução aquosa a 10%, a 20 °C) . Quando é usado como componente (d) , a relação ponderai do copolimero catiónico de acrilamida ou metacrilamida e cloreto de dialildimetilamónio para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,001:1 e 1:1, de preferência entre 0,005:1 e 0,8:1, muito preferivelmente entre 0,01:1 e 0,5:1.
Outros polímeros catiónicos que podem ser utilizados como componente (d) estão perfeitamente descritos no documento WO 99/67463, em especial os que são descritos na reivindicação 4. O processo de preparação para o polímero catiónico é caraterizado pelo facto de se fazer reaqir um oligohidroxialcano com epicloridrina, para se obter um aduto terminado por cloro, que é em seguida submetido a reação pelo menos com uma monoamina ou oligoamina alifática para se obter um polímero quaternizado, eventualmente reticulado. Quando é usado como componente (d), a relação ponderai do polímero catiónico para o componente (a) pode estar compreendida entre 0,04:1 e 15:1, e de preferência entre 0,1:1 e 10:1. O valor do pH da composição de gomagem situa-se tipicamente no intervalo 5 - 13, de preferência 6-11.
Para além de um ou mais branqueadores óticos, um ou mais ligantes, um ou mais sais de metais bivalentes, um ou mais polímeros de proteção, e água, a composição de gomagem pode conter subprodutos formados durante a preparação do branqueador ótico, assim como outros aditivos convencionais para papel. Os exemplos destes aditivos são anticongelantes, biocidas, agentes antiespuma, emulsões de ceras, corantes, sais inorgânicos, auxiliares de solubilização, conservantes, agentes complexantes, espessantes, agentes de gomagem superficial, agentes de reticulação, pigmentos, resinas especiais, etc. A composição de gomagem é preparada por adição do branqueador ótico, do polímero de proteção e do sal de metal bivalente a uma solução aquosa, previamente preparada, do ligante, a uma temperatura entre 20 °C e 90 °C.
Num aspeto preferido da invenção, o polímero de proteção é formulado primeiro com uma solução aquosa do branqueador ótico. A formulação de branqueador protegida é adicionada em seguida a uma solução aquosa do sal de metal bivalente e do ligante, a uma temperatura entre 50 °C e 70 °C. A composição de gomagem pode ser aplicada à superfície de um substrato de papel por qualquer processo de tratamento de superfície conhecido na técnica. Os exemplos de métodos de aplicação incluem aplicações de gomagem-compressão, aplicação de gomagem por calandra, gomagem em tina, aplicações por revestimento e aplicações por pulverização (ver, por exemplo, págs. 283-286 em Manual dos Técnicos Especialistas de Polpa e Papel, por A. Smook, 2a Edição, Angus Wilde Publications, 1992, e patente US 2007/0277950). O método de aplicação preferido é um método de gomagem-compressão, tal como a gomagem-compressão por pudlagem. Uma folha de papel pré-conformada é passada através de uma prensa de dois rolos que é imersa com a composição de gomagem. O papel absorve alguma da composição, sendo o restante removido dos rolos. O substrato de papel contém uma rede de fibras de celulose, que pode ser obtida a partir de qualquer planta fibrosa. As fibras de celulose são obtidas, de preferência, a partir de madeira dura e/ou madeira mole. As fibras podem ser ou fibras virgens, ou fibras recicladas, ou qualquer combinação de fibras virgens e recicladas.
As fibras de celulose contidas no substrato de papel podem ser modificadas por métodos físicos e/ou químicos, como é descrito, por exemplo, nos capítulos 13 e 15, respetivamente, no Manual dos Técnicos Especialistas de Polpa e Papel, por A. Smook, 2a Edição, Angus Wilde Publications, 1992. Um exemplo de uma modificação química das fibras de celulose é a adição de um branqueador ótico, como é descrita, por exemplo, nas patentes EP 0,884,312, EP 0,899,373, WO 02/055646, WO 2006/061399 e WO 2007/017336.
Um exemplo de um branqueador ótico de fórmula (1), especialmente preferido, é descrito pela fórmula (2) . A preparação do composto de fórmula (2), em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por 6 catiões de sódio idênticos, foi descrita anteriormente em WO 02/060883 e WO 02/077106. Não foram fornecidos exemplos da preparação de um composto de fórmula (2) em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de dois ou mais catiões diferentes. A presente invenção fornece também, por conseguinte, um processo para a preparação de compostos de fórmula (2) em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica, composta por uma mistura de dois ou mais catiões diferentes, caraterizado por serem utilizadas bases orgânicas ou inorgânicas diferentes, simultaneamente ou em separado umas das outras, tanto durante como depois das três fases da reação.
Os compostos de fórmula (2), em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de dois ou mais catiões diferentes, são preparados, por conseguinte, por uma reação, por passos, de um halogeneto cianúrico com a) uma amina de fórmula
na forma de ácido livre, ou na forma salina parcial ou total, b) uma diamina de fórmula
na forma de ácido livre, ou na forma salina parcial ou total, e c) diisopropanolamina de fórmula
Como halogenetos cianúricos podem ser empregues o fluoreto, cloreto ou brometo. É preferido o cloreto cianúrico.
Cada reação pode ser realizada num meio aquoso, estando o halogeneto cianúrico em suspensão em água, ou num meio aquoso/orgânico, estando o halogeneto cianúrico dissolvido num solvente, tal como acetona. Cada amina pode ser introduzida sem diluição, ou na forma de uma solução ou suspensão aquosa. As aminas podem ser submetidas a reação por qualquer ordem, embora seja preferível fazer reagir as aminas aromáticas primeiro. Cada amina pode ser levada a reagir estequiometricamente, ou em ligeiro excesso; a diisopropanolamina é empregue geralmente num excesso de 5 -30% em relação à estequiometria.
Para a substituição do primeiro halogéneo do halogeneto cianúrico, é preferível trabalhar-se a uma temperatura situada no intervalo entre 0 e 20 °C, e em condições ácidas até pH neutro, de preferência numa gama de pH entre 2 e 7. Para a substituição do segundo halogéneo do halogeneto cianúrico, é preferível trabalhar-se a uma temperatura situada no intervalo entre 0 e 20 °C, e em condições fracamente ácidas a fracamente básicas, de preferência num intervalo de pH entre 4 e 8. Para a substituição do terceiro halogéneo do halogeneto cianúrico é preferível trabalhar-se a uma temperatura situada no intervalo entre 60 e 102 °C, e em condições fracamente ácidas a básicas, de preferência num intervalo de pH entre 7 e 10. O pH de cada reação é geralmente controlado por adição de uma base apropriada, sendo a escolha da base ditada pela composição do produto desejado. As bases preferidas são, por exemplo, hidróxidos, carbonatos ou bicarbonatos de metais, tanto alcalinos como alcalinoterrosos (por exemplo, lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio), ou aminas alifáticas terciárias, por exemplo, trietanolamina ou tri-isopropanolamina. Quando é usada uma combinação de duas ou mais bases diferentes, as bases podem ser adicionadas por qualquer ordem, ou ao mesmo tempo.
Quando é necessário ajustar o pH da reação adicionando-se um ácido, os exemplos de ácidos que podem ser usados incluem ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fórmico e ácido acético.
As soluções aquosas que contêm um ou mais compostos de fórmula geral (1) podem ser opcionalmente desprovidas de sais ou por filtração por uma membrana, ou por uma sequência de precipitação, seguida de dissolução, utilizando-se uma base apropriada. 0 processo de filtração por membrana preferido é o da ultrafiltração, utilizando-se, por exemplo, polissulfona, fluoreto de polivinilideno, acetato de celulose ou membranas de filme fino.
Exemplos
Os exemplos que se seguem servem para demonstrar a presente invenção com mais pormenor. Se não for indicado nada em contrário, "partes" significa "partes em peso" e "%" significa "% em peso".
Exemplo de preparação 1
Passo 1: 31,4 partes do sal monossódico do ácido anilino-2,5-dissulfónico são adicionados a 150 partes de água e são dissolvidos com o auxílio de uma solução de hidróxido de sódio, aproximadamente a 30%, aproximadamente a 25 °C e a um valor de pH de aproximadamente 8 - 9. A solução obtida é adicionada, durante um período de cerca de 30 minutos, a 18,8 partes de cloreto cianúrico disperso em 30 partes de água, 70 partes de gelo e 0,1 partes de um agente anti-espumação. A temperatura é mantida inferior a 5 °C, utilizando-se um banho de gelo/água e, se necessário, por adição de gelo à mistura reativa. O pH é mantido a cerca de 4-5, utilizando-se uma solução de carbonato de sódio a aproximadamente 20%. No termo da adição, o pH é aumentado para cerca de 6, utilizando-se uma solução de carbonato de sódio a aproximadamente 20%, e é mantida a agitação a cerca de 0 - 5 °C até se completar a reação (3-4 horas).
Passo 2: são adicionadas à mistura reativa 8,8 partes de bicarbonato de sódio. Em seguida, é adicionada à mistura reativa, gota a gota, uma solução aquosa, obtida por dissolução, sob atmosfera de azoto, de 18,5 partes de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfónico em 80 partes de água, com o auxilio de uma solução de hidróxido de sódio aproximadamente a 30%, a cerca de 45 - 50 °C e a um valor de pH de cerca de 8 - 9. A mistura resultante é aquecida a aproximadamente 45 - 50 °C até se completar a reação (3-4 horas).
Passo 3: são então adicionadas 17,7 partes de diiso- propanolamina e a temperatura é elevada gradualmente até aproximadamente 85 - 90 °C e é mantida a esta temperatura até se completar a reação (2-3 horas), mantendo-se o pH num valor de cerca de 8 - 9 mediante a utilização de uma solução de hidróxido de potássio aproximadamente a 30%. A temperatura é em seguida reduzida para 50 °C e a mistura reativa é filtrada e arrefecida até à temperatura ambiente. A solução é ajustada à força iónica necessária para se obter uma solução aquosa de um composto de fórmula (2) em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de catiões de sódio e de potássio, estando o catião sódio presente na gama de 4,5 - 5,5 e o catião potássio presente na gama de 0,5 - 1,5 (0,125 mol/kg, aprox. 18,0%).
Exemplo de preparação 2
Uma solução aquosa de um composto de fórmula (2) em que a carga aniónica do agente de branqueamento é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de catiões de sódio e potássio, estando o catião de sódio presente na gama de 0 - 2,5 e estando o catião de potássio presente na gama de 3,5 - 6 (0,125 mol/kg, aprox. 18,8%), é obtida seguindo o mesmo procedimento que no exemplo 1, com as únicas diferenças de serem usadas, nos passos 1 e 2, uma solução de hidróxido de potássio aproximadamente a 30% e uma solução de carbonato de potássio aproximadamente a 20%, em vez de uma solução de hidróxido de sódio aproximadamente a 30% e uma solução de carbonato de sódio aproximadamente a 20%, e de serem usadas 10 partes de bicarbonato de potássio em vez de 8,8 partes de bicarbonato de sódio no passo 2.
Exemplo de preparação la A solução de branqueamento ótico la é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa, contendo um composto de fórmula (2), preparada de acordo com o exemplo de preparação 1, um álcool polivinilico, que possui um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final la que contém um composto de fórmula (2), preparada de acordo com o exemplo de preparação 1, a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% de um álcool polivinilico que possui um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s. O pH da solução la situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação lb A solução de branqueamento ótico lb é produzida, por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa, contendo um composto de fórmula (2), preparada de acordo com o exemplo de preparação 1, um polietilenoglicol, que possui um peso molecular médio de 1500, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final lb que contém um composto de fórmula (2), preparada de acordo com o exemplo de preparação 1 a uma concentração de 0,125 mol/kg e 5% de um polietilenoglicol que tem um peso molecular médio de 1500. O pH da solução lb situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação 2a A solução de branqueamento ótico 2a é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa, contendo um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, um álcool polivinílico, que possui um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 2a que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2 a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% de um álcool polivinílico que possui um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa. s. O pH da solução 2a situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação 2b A solução de branqueamento ótico 2b é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa, contendo um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, um polietilenoglicol, que possui um peso molecular médio de 1500, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 2b que contém um composto de fórmula (2), preparada de acordo com o exemplo de preparação 2 a uma concentração de 0,125 mol/kg e 5% de um polietilenoglicol que tem um peso molecular médio de 1500. O pH da solução 2b situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação 2c A solução de branqueamento ótico 2c é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, um ácido carboxílico que contém álcool polivinílico, que possui um grau de hidrólise entre 85% e 90% e uma viscosidade Brookfield entre 20 e 30 mPa.s para uma solução aquosa a 4% a 20 °C, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 2c que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2 a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% de um ácido carboxílico que contém álcool polivinílico que possui um grau de hidrólise entre 85% e 90% e uma viscosidade Brookfield entre 20 e 30 mPa.s para uma solução aquosa a 4% a 20 °C. O pH da solução 2c situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação 2d A solução de branqueamento ótico 2d é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, um poli(acrilamida-co-ácido acrílico) que tem uma viscosidade Brookfield entre 2 e 3 mPa.s para uma solução aquosa a 0,1% a 20 °C, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 2d que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2 a uma concentração de 0,125 mol/kg e 0,5% de um poli(acrilamida-co-ácido acrílico) que tem uma viscosidade Brookfield entre 2 e 3 mPa.s para uma solução aquosa a 0,1% a 20 °C. O pH da solução 2d situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação 2e A solução de branqueamento ótico 2e é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, uma solução aquosa a 10% em peso de poli(acrilamida-co-cloreto de dialildimetilamónio) que tem uma viscosidade Brookfield entre 9000 e 25 000 mPa. s para uma solução aquosa a 10% a 20 °C, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 2e que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2 a uma concentração de 0,125 mol/kg e 10% de uma solução aquosa a 10% em peso de poli(acrilamida-co-cloreto de dialildimetilamónio) que tem uma viscosidade Brookfield entre 9000 e 25 000 mPa. s para uma solução aquosa a 10% a 20 °C. O pH da solução 2e situa-se no intervalo entre 8-9.
Exemplo de preparação 3
Preparação do polímero de sal de amónio de ácido polimetacrílico: 0,3 partes do iniciador de radical Vazo68 são misturadas com 173 partes de ácido metacrílico e 2000 partes de água desmineralizada. A mistura é agitada e aquecida sob azoto a 74-76 °C, por um período de 1 hora. Depois de 10 minutos a 74-76 °C, a agitação é parada e a mistura é deixada em repouso 16 horas a 74-76 °C. São adicionadas 300 partes de água desmineralizada e deixa-se a temperatura descer a 35 °C. São adicionadas lentamente 178 partes de licor de amónia e a mistura resultante é mantida a 35 - 40 °C durante 6 horas. A agitação é reiniciada e mantida a 35 - 40 °C durante mais 1 hora. O pH é depois ajustado a cerca de 9,0 - 11,0 por adição de amónia e a viscosidade é depois ajustada a 5000 - 20 000 mPa. s por adição de água. A solução aquosa assim formada (3000 partes) contém aproximadamente 225 partes de sal de amónio de ácido polimetacrílico.
Exemplo de preparação 3a A solução de branqueador ótico 3a é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém o composto de fórmula (2) preparado de acordo com o exemplo 2, uma solução aquosa que contém um sal de amónio de ácido polimetacrilico preparado de acordo com o exemplo de preparação 3 e que tem uma viscosidade Brookfield de 5000 - 20 000 mPa.s, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a se obter uma solução aquosa final 3a que contém um composto de fórmula (2) preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% de uma solução aquosa que contém um sal de amónio de ácido polimetacrilico preparado de acordo com o exemplo de preparação 3 e que possui uma viscosidade de 5000 - 20 000 mPa.s. O pH da solução 3a situa-se no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 4a A solução de branqueador ótico 4a é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (6) , um álcool polivinílico que tem um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 4a que contém um composto de fórmula (6) a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% de um álcool polivinílico que tem um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s. O pH da solução 4a situa-se no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 4b A solução de branqueador ótico 4b é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (6) , um polietilenoglicol que tem um peso molecular médio de 1500, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidos de forma a obter-se uma solução aquosa final 4b que contém um composto de fórmula (6) a uma concentração de 0,125 mol/kg e 5% de um polietilenoglicol que tem um peso molecular médio de 1500. O pH da solução 4b está situado no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 5
Preparação de polímero catiónico (exemplo 1 de WO 99/67463): 109,2 partes de sorbitol são misturadas com 55,2 partes de glicerina e aquecidas a 100 °C, para se obter uma solução. É adicionada uma parte de eterato de trifluoreto de boro, e a mistura é agitada e arrefecida a 70 °C. São adicionadas gota a gota 333 partes de epicloridrina, durante uma hora, a 70 - 80 °C, com arrefecimento. A mistura reativa é arrefecida a 20 °C e são adicionadas 135 partes de uma solução aquosa a 60% de dietilamina, e a mistura reativa é aquecida lentamente a 90 °C e mantida a esta temperatura durante uma hora. A mistura reativa é depois arrefecida a 50 °C e são-lhe adicionadas 150 partes de uma solução a 30% de hidróxido de sódio e 100 partes de água. A mistura é mantida a 50 - 60 °C e torna-se lentamente mais viscosa à medida que polimeriza. Durante este tempo adiciona-se mais água (275 partes) à medida que a viscosidade aumenta. Finalmente, quando a mistura reativa atinge uma viscosidade de 1000 cP, a reação é parada por adição de 20 partes de ácido fórmico, para se obter um pH de 4. A solução aquosa assim formada (1178 partes) contém 578 partes de polímero catiónico.
Exemplo de preparação 5a 300 partes de uma solução de 55,5 partes de um branqueador ótico de fórmula (6) em água são adicionadas gradualmente, a 50 °C, a 700 partes de uma solução agitada que contém 343 partes do polímero catiónico preparado de acordo com o exemplo de preparação 5. A solução assim formada contém 5,55% de branqueador ótico (0,037 mol/kg) e 34,3% do polímero catiónico.
Exemplo de preparação 6a A solução de branqueador ótico 6a é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (7) , um polietilenoglicol que tem um peso molecular médio de 1500, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidos de forma a obter-se uma solução aquosa final 6a que contém um composto de fórmula (7) a uma concentração de 0,178 mol/kg e 5% de um polietilenoglicol que tem um peso molecular médio de 1500. O pH da solução 6a está situado no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 7
Preparação de poli(metacrilamida-co-ácido metacrílico): 0,15 partes do iniciador de radical Vazo68 são misturados com 43,25 partes de ácido metacrílico, 43,18 partes de metacrilamida e 1000 partes de água desmineralizada. A mistura é agitada e aquecida sob atmosfera de azoto a 74 -76 °C, durante um período de uma hora. Depois de 10 minutos a 74 -76 °C, a agitação é parada e a mistura é deixada em repouso 16 horas a 74 -76 °C. São adicionadas 45,6 partes de solução aquosa de hidróxido de sódio (33%) , é retomada a agitação e deixa-se a temperatura descer até à temperatura ambiente. O pH do produto final é de cerca de 7,0 - 8,0 e a viscosidade é de aproximadamente 40 000 - 50 000 mPa.s. A solução aquosa assim formada (1132 partes) contém aproximadamente 90 partes de poli (metacrilamida-co-ácido metacrílico) na forma do seu sal de sódio.
Exemplo de preparação 7a A solução de branqueador ótico 7a é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (2) preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, um poli(metacrilamida-co-ácido metacrílico) preparado de acordo com o exemplo de preparação 7 e que possui uma viscosidade Brookfield entre 40 000 e 50 000 mPa.s para uma solução aquosa a 8% a 20 °C, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidos de forma a obter-se uma solução aquosa final 7a que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 2, a uma concentração de 0,125 mol/kg e 25% de uma solução de poli(metacrilamida-co-ácido metacrílico) preparada de acordo com o exemplo de preparação 7 e que tem uma viscosidade Brookfield entre 40 000 e 50 000 mPa.s para uma solução aquosa a 8% a 20 °C. O pH da solução 7a está situado no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 7b A solução do branqueador ótico 7b é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (8) , um poli(metacrilamida-co-ácido metacrílico) preparado de acordo com o exemplo de preparação 7 e que possui uma viscosidade Brookfield entre 40 000 e 50 000 mPa.s para uma solução aquosa a 8% a 20 °C, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 2d que contém um composto de fórmula (8), a uma concentração de 0,125 mol/kg e 25% de uma solução de poli(metacrilamida-co-ácido metacrílico) preparada de acordo com o exemplo de preparação 7 e que tem uma viscosidade Brookfield entre 40 000 e 50 000 mPa.s para uma solução aquosa a 8% a 20 °C. 0 pH da solução 7b está situado no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 7c A solução do branqueador ótico 7c é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (8) , um álcool polivinílico) que tem um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 7c que contém um composto de fórmula (8) a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% de um álcool polivinílico que tem um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s. O pH da solução 7c situa-se no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 7d A solução do branqueador ótico 7d é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (8) , um poli(acrilamida-co-ácido acrílico) que tem uma viscosidade Brookfield entre 2 e 3 mPa.s para uma solução aquosa a 20 °C, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a ser obtida uma solução aquosa final 7d que contém um composto de fórmula (8) a uma concentração de 0,125 mol/kg e 0,5% de um poli(acrilamida-co-ácido acrílico) que tem uma viscosidade Brookfield entre 2 e 3 mPa.s para uma solução aquosa a 0,1% a 20 °C. O pH da solução 7d situa-se no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 8
Uma solução aquosa de um composto de fórmula (2) em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta apenas por catiões de sódio (0,150 mol/kg, aprox. 21,4%), é obtida seguindo-se o mesmo procedimento que no exemplo de preparação 1, com a única diferença de ser usado um hidróxido de sódio a cerca de 30% em vez de um hidróxido de potássio a cerca de 30% no passo 3, e de ser adicionada uma quantidade menor de água no final do passo 3. 0 pH da solução aquosa de branqueador ótico, obtida seguindo-se este processo, situa-se no intervalo 8-9.
Exemplo de preparação 8a A solução do branqueador ótico 8a é produzida por agitação, em conjunto, de uma solução aquosa que contém um composto de fórmula (2), preparado de acordo com o exemplo de preparação 8, um álcool polivinilico que tem um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s, e água, enquanto simultaneamente se aquece a 90 - 95 °C, até ser obtida uma solução límpida, que permanece estável depois do arrefecimento até à temperatura ambiente.
As partes de cada componente são escolhidas de forma a obter-se uma solução aquosa final 8a que contém um composto de fórmula (2) preparado de acordo com o exemplo de preparação 8, a uma concentração de 0,125 mol/kg e 2,5% em peso (com base no peso total da solução aquosa final de branqueador ótico 8a) de um álcool polivinilico que tem um grau de hidrólise de 85% e uma viscosidade Brookfield de 3,4 - 4,0 mPa.s. O pH da solução aquosa final de branqueador ótico 8a, obtido de acordo com este processo, situa-se no intervalo 8-9.
Exemplo de comparação 1 (sem polímero de proteção) A solução de branqueador ótico de comparação 1, contendo um composto de fórmula (2) em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de catiões de sódio e de potássio, estando o catião de sódio presente na gama de 4,5 - 5,5 e estando o catião de potássio presente na gama de 0,5 - 1,5, é preparada de acordo com o exemplo de preparação 1, a uma concentração de 0,125 mol/kg e a um pH no intervalo 8-9.
Exemplo de comparação 2 (sem polímero de proteção) A solução de branqueador ótico de comparação 2, contendo um composto de fórmula (2) em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de catiões de sódio e de potássio, estando o catião de sódio presente na gama de 0 - 2,5 e estando o catião de potássio presente na gama de 3,5 - 6, é preparada de acordo com o exemplo de preparação 2, a uma concentração de 0,125 mol/kg e a um pH no intervalo 8-9.
Exemplo de comparação 4 (sem polímero de proteção) A solução de branqueador ótico de comparação 4, contendo um composto de fórmula (6), é ajustada a uma concentração de 0,125 mol/kg por adição de água.
Exemplo de comparação 6 (sem polímero de proteção) A solução de branqueador ótico de comparação 6, contendo um composto de fórmula (7), é ajustada a uma concentração de 0,178 mol/kg por adição de água.
Exemplo de comparação 7 (sem polímero de proteção) A solução de branqueador ótico de comparação 7, contendo um composto de fórmula (8), é ajustada a uma concentração de 0,125 mol/kg por adição de água.
Exemplo de comparação 8b (sem polímero de proteção) A solução de branqueador ótico de comparação 8b, contendo um composto de fórmula (2), em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta apenas por catiões de sódio, é preparada por adição da quantidade de água apropriada à solução aquosa de branqueador ótico preparada de acordo com o exemplo de preparação 8, a uma taxa tal, que a concentração final do composto de fórmula (2), em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta apenas por catiões de sódio, é de 0,125 mol/kg. O pH da solução aquosa final de branqueador ótico 8b obtida seguindo este processo está situada no intervalo 8-9.
Exemplos de aplicação la-b, 2a-e e 3a São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com os exemplos de preparação la-b, 2a-e e 3a, numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 1.
Exemplos de aplicação comparativos 1 e 2
As composições de gomagem são preparadas por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com os exemplos de comparação 1 e 2, numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e a um amido aniónico (50 g/L) (Amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 1.
Exemplos de aplicação 4a e 4b São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com os exemplos de preparação 4a e 4b numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e a um amido aniónico 50 g/L) (Amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 2.
Exemplo de aplicação comparativo 4 São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo de comparação 4 numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e a um amido aniónico 50 g/L) (Amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 75 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 2.
Exemplos de aplicação 5a São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo de preparação 5a numa gama de concentrações de 0 a 270 g/L (0 a 0,01 mol/L de branqueador ótico) a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Perfectamyl A4692) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 75 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno). O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 3.
Exemplo de aplicação comparativo 5 São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo comparativo 4 numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L (0 a 0,01 mol/L de branqueador ótico) a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Perfectamyl A4692) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 75 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno). O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 3.
Exemplo de aplicação 6a São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo de preparação 6a numa gama de concentrações de 0 a 50 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (8 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Perfectamyl A4692) a 60 °C.
Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 4.
Exemplo de aplicação 6b São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo de preparação 6a numa gama de concentrações de 0 a 50 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de magnésio (8 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Perfectamyl A4692) a 60 °C.
Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 4.
Exemplo de aplicação comparativo 6a' São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo comparativo 6 numa gama de concentrações de 0 a 50 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (8 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Perfectamyl A4692) a 60 °C.
Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD
(dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 4.
Exemplos de aplicação comparativo 6b' São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo comparativo 6 numa gama de concentrações de 0 a 50 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de magnésio (8 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (Perfectamyl A4692) a 60 °C.
Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 4.
Exemplo de aplicação 7a São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo de preparação 7a numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 1.
Exemplo de aplicação 7b-d São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com os exemplos de preparação 7b-d numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (amido Penford 260) a 60 °C.
Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 5.
Exemplo de aplicação comparativo 7 São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo comparativo 7 numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 7 5 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 5.
Exemplo de aplicação 8a São preparadas composições de gomagem por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo de preparação 8a, respetivamente numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 75 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno) . O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 6.
Exemplo de aplicação comparativo 8b São preparadas composições de gomagem comparativas por adição de uma solução aquosa preparada de acordo com o exemplo comparativo 8b respetivamente numa gama de concentrações de 0 a 80 g/L, a uma solução aquosa agitada de cloreto de cálcio (35 g/L) e um amido aniónico (50 g/L) (amido Penford 260) a 60 °C. Deixa-se arrefecer a solução de gomagem, em seguida a mesma é vertida entre os rolos em movimento de uma prensa em escala laboratorial e é aplicada a uma folha à base de papel branqueado comercial de 75 g/m2 gomado com AKD (dímero de alquilceteno). O papel tratado é seco a 70 °C durante 5 minutos num secador de leito plano. Deixa-se condicionar o papel seco e em seguida este é medido quanto à brancura CIE num espetrofotómetro calibrado Auto Elrepho. Os resultados são apresentados no Quadro 6.
Os resultados nos Quadros 1, 2, 3, 4 e 5 e 6 demonstram claramente a compatibilidade melhorada entre o branqueador ótico e o sal de metal bivalente na presença do polímero de proteção.
Lisboa, 28 de Janeiro de 2015

Claims (13)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição de gomagem para o branqueamento ótico de substratos para a impressão por jato de tinta, compreendendo: (a) pelo menos um branqueador ótico de fórmula (1):
    em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica, composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em hidrogénio, um catião de metal alcalino, metal alcalinoterroso, de amónio, em que o amónio está monossubstituido, dissubstituido ou trissubstituido por um radical em Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, em que o amónio está monossubstituido, dissubstituido ou trissubstituido por um radical em Ci-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, ou misturas dos referidos compostos, Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02", CH2CH2CONH2 ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02~, CH (C02~) CH2C02~, CH (C02~) CH2CH2C02~, CH2CH2S03', benzilo, ou Ri e R2 e/ou Ri' e R2', em conjunto com o átomo de azoto adjacente, significam um anel morfolino, e p é 0, 1 ou 2; (b) pelo menos um ligante, sendo o ligante selecionado no grupo que consiste em amido natural, amido modificado enzimaticamente e amido modificado quimicamente; (c) pelo menos um sal de metal bivalente, sendo os sais de metais bivalentes selecionados no grupo que consiste em cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, brometo de cálcio, brometo de magnésio, iodeto de cálcio, iodeto de magnésio, nitrato de cálcio, nitrato de magnésio, formiato de cálcio, formiato de magnésio, acetato de cálcio, acetato de magnésio, citrato de cálcio, citrato de magnésio, gluconato de cálcio, gluconato de magnésio, ascorbato de cálcio, ascorbato de magnésio, sulfito de cálcio, sulfito de magnésio, bissulfito de cálcio, bissulfito de magnésio, ditionito de cálcio, ditionito de magnésio, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, tiossulfato de cálcio, tiossulfato de magnésio; (d) pelo menos um polímero de proteção, que pode ser: (i) um polietilenoglicol; (ii) um álcool polivinílico ou um ácido carboxílico que contenha álcool polivinílico; (iii) um homopolímero de ácido metacrílico; (iv) um copolímero de ácido acrílico ou ácido metacrílico com acrilamida ou metacrilamida; (v) um copolímero catiónico de acrilamida ou metacrilamida com cloreto de dialildimetilamónio; (vi) um produto policatiónico poliquaternário, que pode ser obtido por reação de um oligohidroxi-alcano de fórmula X— (OH) xl (la), em que X é o radical de valência xl de um C3_6-alcano, e xl é um número entre 3 e o número de átomos de carbono em X, ou uma mistura de oligohidroxialcanos de fórmula (Ia), ou uma mistura de um ou mais oligohidroxialcanos de fórmula (Ia) com um C2-3-alcanodiol, com epicloridrina, na relação de (2 a 2.xl) moles de epicloridrina por cada mole de oligohidroxi-C3_6-alcano de fórmula (Ia), mais 1-4 moles de epicloridrina por cada equivalente molar de C2-3-alcanodiol, para se obter um aduto terminado por cloro (Ei) , e a reação de (Ei) por reação de quaternização e de reticulação, com pelo menos um composto de amino de fórmula
    em que Y representa um C2-3_alquileno, y é um número de 0 a 3, Ri representa Ci-3-alquilo ou C2-3-hidroxialquilo, e R2 representa Ci-3-alquilo ou C2-3-hidroxialquilo, se y for 1 a 4, ou hidrogénio, se y for 0; (e) água.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em hidrogénio, um catião de metal alcalino, metal alcalinoterroso, de amónio, que está monossubstituido, dissubstituido ou trissubstituido por um radical C1-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, ou misturas dos referidos compostos, Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CtbCCV, CH2CH2CONH2 ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa Ci-C4-alquilo de cadeia linear ou ramificada, C2-C4-hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, CH2C02~, CH (CCh”) CH2C02~ ou CH (C02") CH2CH2CO2", e p é 0, 1 ou 2 .
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 2, em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em Li, Na, K, Ca, Mg, amónio, que está monossubstituido, dissubstituido ou trissubstituido por um radical Ci-C4- hidroxialquilo de cadeia linear ou ramificada, ou misturas dos referidos compostos, Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, metilo, etilo, a- metilpropilo, β-metilpropilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo, CH2C02“, CH2CH2CONH2 ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa metilo, etilo, a-metilpropilo, β-metilpropilo, β-hidroxietilo, β- hidroxipropilo, CH2C02~ ou CH (C02~) CH2C02“; e p é 0, 1 ou 2 .
  4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 3, em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por um ou mais catiões iguais ou diferentes, selecionados no grupo que consiste em Na, K e trietanolamina, ou misturas dos referidos compostos, Ri e Ri' podem ser iguais ou diferentes, e cada um representa hidrogénio, etilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo, CH2C02“, ou CH2CH2CN, R2 e R2' podem ser iguais ou diferentes e cada um representa etilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo, CH2C02“ ou CH (C02“) CH2C02“; e p é 2.
  5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que os sais de metal bivalente são o cloreto de cálcio ou o cloreto de magnésio, ou misturas dos referidos compostos.
  6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a concentração do sal de metal bivalente na composição de gomagem está compreendida entre 5 e 50 g/L.
  7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a concentração do branqueador ótico na composição de gomagem está compreendida entre 2 e 20 g/L.
  8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que A composição de gomagem contém adicionalmente subprodutos formados durante a preparação do branqueador ótico, assim como outros aditivos convencionais para papel, quqe são anticongelantes, biocidas, agentes antiespuma, emulsões de ceras, corantes, sais inorgânicos, auxiliares de solubilização, conservantes, agentes complexantes, espessantes, agentes de gomagem superficial, agentes de reticulação, pigmentos, resinas especiais.
  9. 9. Processo para a preparação de uma composição de gomagem de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, em que o branqueador ótico e o sal de metal bivalente são adicionados a uma solução aquosa do ligante, preparada previamente, a uma temperatura entre 20 °C e 90 °C.
  10. 10. Utilização de uma composição de gomagem de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, para o branqueamento ótico de substratos, de preferência papel, para a impressão por jato de tinta.
  11. 11. Processo para a preparação de um papel branqueado que é especialmente apropriado para a impressão por jato de tinta pigmentada, caracterizado por a superfície do papel ser tratada com uma composição de gomagem de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
  12. 12. Processo para a preparação de compostos de fórmula (2)
    em que a carga aniónica do branqueador é equilibrada por uma carga catiónica composta por uma mistura de dois ou mais catiões diferentes, por uma reação, por passos, de um halogeneto cianúrico, de preferência cloreto cianúrico, com a) uma amina de fórmula
    na forma de ácido livre, ou na forma salina parcial ou total, b) uma diamina de fórmula
    na forma de ácido livre, ou na forma salina parcial ou total, e c) diisopropanolamina de fórmula
  13. 13. Processo de acordo com a reivindicação 12, em que a substituição do primeiro halogéneo do halogeneto cianúrico, é realizada a uma temperatura situada no intervalo entre 0 e 20 °C, e em condições ácidas até pH neutro, de preferência numa gama de pH entre 2 e 7, a substituição do segundo halogéneo do halogeneto cianúrico é realizada a uma temperatura situada no intervalo entre 20 e 60 °C, e em condições fracamente ácidas a fracamente básicas, de preferência num intervalo de pH entre 4 e 8, e a substituição do terceiro halogéneo do halogeneto cianúrico é realizada a uma temperatura situada no intervalo entre 60 e 102 °C, e em condições fracamente ácidas a alcalinas, de preferência num pH situado no intervalo entre 7 e 10. Lisboa, 28 de Janeiro de 2015
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