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Procède de p=4p>àra1;; le colorants fxaZfniques basiques.
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On sait préparer des colorants oxaziniques 'basiques
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p$3' condensation de p-D.'rQSO-ai ..'F1E6 aromatiques, telles que la nitroso-diséthylaniline ou la nitroso-di- éth91-m-phénétidine, avec des E-anino-phénols (voir les bre- vets allemands n 62.367 et 300.258). Ces procédés connus et qui sont réalisés encore aujourd'hui sur une échelle industriel- le ont cependant l'inconvénient d'être exécutés en étapes sépa- rées, à savoir 1) la préparation du composé nitrosé à partir des amines aromatiques en solution aqueuse d'acide minéral, 2) l'isolement par essorage du sel d'acide minéral du composé nitrosé et le séchage et 3) la condensation de ce composé avec un m-amino-phénol en solution alcoolique,
par addi- tion du composé nitrosé à la solution bouillante du m-amino- phénol, De plus, le composé nitrosé toxique doit être mani- pulé avec de grandes précautions car il est très dangereux poux la plupart des peaux. La préparation des colorants nécessite donc un appareillage coûteux, aussi bien pour la réalisation des étapes réactionnelles séparées qu'en raison de la toxicité des substances à manipuler.
Or la demanderesse a trouvé que l'on pouvait préparer, sans se heurter aux difficultés ci-dessus, les colorants oxaziniques basiques répondant à la formule générale
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(dans laquelle R désigne un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et X- désigne un anion, de préférence l'ion chlore ou l'ion ZnC13-), en traitant par l'acide nitreux
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des éthers alkyliques de dialk71-w-inophénols (dont les grou- pes alkyliques contiennent de 1 à 4 atones de carbone) en solu- tion hydro-alcoolique et en soumettant la suspension du composé p-nitrosé obtenue à une condensation avec le même
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dialk,Fl-m-azain.o-phér.ol (dont les groupes alkyliques contiennent de 1 à 4 atones de carbone), sans isolenent intermédiaire de ce composé.
Dans le procédé conforme à l'invention, la filtration du composé p-nitrosé est supprimée et, ainsi, l'action nocive de ce composé n'est plus à craindre. On peut encore
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accroître la sécurité en effectuant la condenstaion du com- posé p-nitrosé dans un appareil clos.
Comme il est connu d'après les brevets cités ci-dessus. la condensation du compose p-nitrosé avec le dialkyl-m- aminobenzène se fait en solution alcoolique. Lorsqu'on veut effectuer cette condensation dans de l'eau, on obtient des produits peu solubles qui possèdent un pouvoir tinctorial tout à fait insuffisant. Il est donc¯étonnant que l'emploi d'une solution aqueuse de nitrite de sodium et d'acide chlor- hydrique aqueux lors du traitement par l'acide nitreux dans l'alcool ne gêne pas la condensation ultérieure et que l'on puisse obtenir le colorant avec un très bon rendement et une très haute pureté.
Le traitement par l'acide ni- treux et ¯la condensation sont avantageusement effectués, en ce qui concerne la composante alcoolique du milieu hydro-alcoolique, dans un alcanol inférieur, de préférence dans le méthanol .ou l'éthanol.
On précipite le colorant, après là condensation, avan- tageusement sous la forme du sel double de chlorure de zinc et on peut le séparer par filtration sous forme de ce sel.
Il est possible aussi de transformer le sel double de chlorure de zinc en chlorhydrate simple par réaction avec une quantité calculée de carbonate d'ammonium ou d'un métal alcalin et d'isoler le sel de celerant par évaporation de la soluticn, par exemple par séchage par atomisation cu sur des cylindres. Le chlorhydrate est beaucoup plus solu- ble que le sel double de chlorure de zinc, de sorte qu'on peut aussi commercialiser le colorant sous la forme d'une solution concentrée.
Les parties donn4es dans 1' exemple suivant s'entendent en poids.
EXEMPLE :
Cn fait couler, à 0-3C, 114 parties d'une solution aqueuse de nitrate de sodium à 40% dans une solution de 125 parties de diéthyl-m-amino-phénétidine dans 150 parties d'éthanol et 168 parties d'acide chlorhydrique-à 30%. Après avoir continué d'agiter pendant une heure, on règle le pH de la solution entre 2 et 4 au moyen d'environ 7,5 parties de carbonate de sodium. On ajoute ensuite, en petites por- tions, la suspension obtenue à une solution bouillante de
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100 parties de diéthyl-m-aminephénol dans 300 parties d'étha- nol.
La réaction une fois terminée, on refroidit à 50 C et on ajoute, en agitant, 50 parties de chlorure de zinc. On laisse ensuite la température revenir à 20 C, on sépare le colorant par essorage sous forme du sel double de chlorure de zinc et on le lave avec de l'éthanol.
Pour transformer en chlorhydrate correspondant le sel double de chlorure de zinc du colorant, répondant à la formule
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on met le produit essora obtenJ en suspension dans 4000 par- ties d'eau et on ajoute à 60 C une quantité de carbonate d'amm@nium suffisante pour qu'un prélèvement filtré, après une seconde addition de carbonate d'ammonium, ne donne plus de précipitation de carbonate de zinc. Pour cela, 90 parties environ de carbonate d'ammonium sent nécessaires.
On clarifie à 60 C et isole le colorant sous forme de chlorhydrate par séchage par atomisation. On obtient un colcrant en poudre qui est environ 30 fois plus soluble dans l'acide acétique à 5 % que le sel double de chlorure de zinc.