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"Procéd' ae mQ?a6 de teintures textiles
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Le procédé de la présente invention concerne le mordancage des teintures textiles, lea teintures étant imprimées avec des préparations contenant au moins un agent de réduction et un com- posé d'hydrazine.
Suivant la présente invention, on mordance des teintures qui ont été obtenues avec des colorante organiques, c.à.d. que le colorant est détruit localement. Dans ce cas, la matière tein- te peut être aussi bien d'origine synthétique que d'origine na- turelle. Parmi les matières synthétiques, il y a principalement la cellulose acétylée. ainsi que les polyesters et les polyami- des;
comme par exemple les polycondensats d'acide adipique et d'hyexamthyléne-diamine, l'epsilon-caprolactame ou l'acide oméga- amino-undécanoïque. comme matières naturelles, on emploie aussi bien les matières contenant de l'azote, comme par exemple la laine, la soie ou le cuir, que celles contenant de la cellulose, oomme par exemple le coton, le lin, le chanvre, le jute ou le sisal, ainsi que la cellulose régénérée, comme par exemple la cellulose de bois ou la soie artificielle. Parmi toutes ces ma- tières, le coton occupe une place privilégiée. De plus,
on peut également employer des tissus mixtes constituée de ces matières* les colorants organiques eux-mêmes peuvent appartenir aux groupes de colorants les plus divers, comme par exemple les colo- rants de dispersion, les colorants réactionnels, les colorants pour cuves ou les colorants de développement. Parmi les classes de colorants auxquelles peuvent appartenir ces colorants, on mentionnera, par exemple, les colorants d'oazine, de triphényl.. méthane, de xanthéne, les colorants nitro, les oolorants d'acri- done, les colorants azoïques, mais en particulier les colorants d'anthraquinone et de phtalocyanine.
Dans le cas des colorants réactionnels, on emploie les groupes réactionnels habituels, comme par exemple les groupements d'isocyanates, les groupements
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d'esters aryliques d'acide carbamique, les groupements de propio- lamides, les groupements mono- et dichlorocrotonylamino, chlora- crylamino et vinyl-sulfoniques. Sont particulièrement appropriés, les groupements comportant un substituant labile, que l'on peut aisément séparer avec entraînement de la paire d'électrons de liaison, comme par exemple les groupes de sulfohalogénures, les atomes d'halogènes et les groupes sulfonyles à liaison aliphati- que.
Dans ce cas, ces substituants labiles sont avantageusement placés en position gamma ou bêta d'un radical aliphatique lié directement à la molécule du colorant ou par l'intermédiaire d'un groupe amino, sulfo ou sulfonamido. Si les substituants la- biles sont des atomes d'halogènes, ils peuvent également être situés dans un radical acyle aliphatique, par exemple, dans un radical acétyle ou en position bâta ou en position alpha et bêta d'un radical propionyle ou, de préférence, dans un radical hété- rocyclique, par exemple dans un noyau de pyrimidine ou de pyri- dazine, mais principalement dans un noyau de triazine.
Pariai les autres Groupements réactionnels appropriés, il y a également, par exemple, les radicaux de trichloropyridazine, de dichloroquinoxa- line, de dichlorobuténe et allyl-syulfoniques. etc.
L'application des colorants s'effectue suivant des procédés connus en soi, comme par exemple le procédé d'épuisement, le pro- cédé "Pad-Roll" (placage aux rouleaux), le procédé "Pad-Jig" (placage au gabarit), le procédé "Pad-Steam" (placage à la vapeur) ou le procédé de séjour à froid. Le mordançage de ces teintures est effectué avec des préparations contenant au moins un agent de réduction et un composé d'hydrazine.
Dans ce cas, les agents de réduction appropriés sont oeux employés dans la teinture au soufre et la teinture en cuve. Dès lors, on emploie des sels hydrosolubles de l'acide suif hydrique, en particulier les sels alcalins normaux et aoides de cet acide,
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par exemple le sulfure de sodium et l'hydrosuif aie de sodium. On peut également employer des agents de r6cluotïon# comme par . exemple le dithionite de sodium (hydrosulfite de sodium), le dioxyde de thiourée, les borohydrures hydrosolubles, comme par exemple le borohydrure de sodium (NaBH4) et, en particulier, les
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alcane-sulfina%es de 1 à 7 atomes de carbone.
Ces alcane-oulfina. tes répondent à la formule!
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dans laquelle R représente un atome d hydrogène, un radical al- ooyle, aryle ou oyoloalooyle ou un radical hétérocyolique compor-
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tant un noyau s6téxo ou 6 morabrest X représente un groupe hydroxyle ou un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire et Z représente un cation, par exemple un ion ammonium, zinc ou, de préférence, un ion d'un métal alcalin. On citera, par exemple, les sulfoxylates de sodium, des aldéhydes suivantest le glucose,
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la benza.d<<hde, le furfurol, l'acétaldéhyde.
On mentionnera éga- lement les produits pouvant être obtenus. partir de sulfoxylates sodiques de formaldéhyde ou de sulfoxylates sodiques d'acétal- déhyde par réaction avec des bases azotées. Etant donné qu'il
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peut être rLotarl\I!1ent aisément obtenu, le sulfoxylate sodique de formaldéhyde (o::y-méthane-Bulf1na.te de sodium) est particulière- ment avantageux.
Parmi les composés d'hydrazine que l'on emploie comme addi- tion dans les pâtée de mordançage, il y a l'hydrazine elle-même, les hydrazines substituées et les sels d'hydrazine ou de ses
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produits de substïtuticu. Dans le cas de l'bydrazino substituée, 1 à 4 atomes d'hydrogène de l'hydrazine peuvent être remplacés
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par un radical organique.
Ces substituants peuvent être al.iphati /
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ques, aromatiques, cycloaliphatiquesa au hétérocycliques et deux substituants peuvent également former, avec un atome d'azote de l'hydrazine, un noyau hétérocyclique* Parmi les sols, par exemple le sulfate ou l'hydrate, en particulier de l'hydrazine non substituée davantage, est particulièrement bon. Parmi les hydrazines substituées, on mentionnera, par exemple, la méthyl- hydrazine, la N,N-diméthyl-hydratine, la N,N'-diméthyl-hydrazine, la phényl-hydrasine, la N-amino-pyrrolidine et la N-amino-pipé- ridine.
Suivant l'agent de réduction et suivant le substrat, les pates de mordançage sont alcalines, neutres ou acides. Si elles sont alcalines, leur alcalinité est provoquée par des agents fixateurs d'acides, en particulier des bases inorganiques ou des aels à réaction alcaline. Par contre, si elles sont acides, on emploie alors, de préférence, des acides organiques, comme ,par exemple 1. acide formique, l'acide acétique, l'acide oxalique, l'acide citrique, etc., ce qui est le oas lorsqu'on mordanoe, par exemple, des teintures sur laine ou des teintures sur de la soie d'acétate, car alors, comme agents de réduction, on emploie du dioxyde de thiourée ou des sels de zinc d'acides alcane-sul- finiques.
L'application de ces pâtes de mordançage s'effectue suivant des méthodes connues en soi, par exemple par impression. Dans ce cas, on peut travailler suivant le procédé habituel d'impression aux rouleaux ou suivant le procédé d'impression de films. Si la pâte de mordançage est appliquée sur la matière teinte et séohée, on effectue ensuite un séchage intermédiaire à une température comprise, par exemple, entre 40 et 90 C. Ensuite, on soumet la matière munie de la pâte de mordancage à un traitement d'évapo- ration. Dans ce cas, on peut employer les dispositifs habituels
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d'évaporation, comme par exemple l'évaporateur en étoile ou l'évaporateur de Mather-Platt.
Outra les agonis de réduction et les composés d'hydrazine, les pâtes de mordançage peuvent également contenir les produits d'addition habituellement employée pour les pâtes d'impression* Par exemple, on peut ajouter des agents auxiliaires anioniques ou non ionogénes tensio-actifs, ainsi que des agents de benzyla- tion, comme par exemple. le chlorure de banzyl-di,méthyl-ammonium sulfoné, Dans le cas du mordançage blanc, on peut également em- ployer des pigments blancs, comme par exemple le dioxyde de tita- . ne ou l'oxyde de zinc.
On a également constaté qu'il était avan- tageux d'employer une addition d'agents d'avivage optique appro- priés pour les fibres en question.
Tout comme pour les pâtes d'impression, il est également avantageux d'ajouter un agent épaississant pour les pâtes de mordançage. Dans ce cas. il faut veiller à ce que l'agent épais- sissant soit stable dans la gamme des pH de la pâte do mordan- cage. On e. constaté que l'alginate de sodium, la gomme adragante, la gomme anglaise) la gomme cristalline ou la carboxy-méthyl- cellulose étaient des agents épaississants appropriés. Si l'on envisage un mordançage en couleurs, on ajoute alors des oolorants stables au mordançage aux pâtes de mordançage. On emploie alors aussi bien des colorants directs que des colorants basiques.
Tou- tefois, les colorants pour cuves sont particulièrement appropriés; dans ce ces, on ajoute alors, au bain de lavage, un agent d'oxy- dation modéré,comme par exemple le perborate de sodium.
Parmi les autres produits d'addition pouvaut être utilisée, on peut également envisager les produits dite "accélérateurs de réduction". Ces accélérateurs de réduction peuvent être des compo- sés organiques oxempts de métaux, comme par exemple l'oxyanthra- quinono; ils peuvent également contenir un métal lié d'une manié- ro complexe. Comme métaux, on emploie principalement le chrome,
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le manganèse, le fer le cobalt et le nickel.
De préférence, ces atomes métalliques sont entourés, dans la sphère la plus proche, par 4 atomes d'azote pouvant tous appartenir à la même molécule ou dont deux constituant? sont chaque fois de deux molécules identiques ou différentes.
Toutefois, le procédé de la présente invention n'est pas uniquement approprié pour le mordançage partiel de teintures, mais il peut également être adopta pour l'élimination complète des teintures. Dans ce case on travaille, de préférence, dans un bain complet,
Tout comme dans le procédé habituel d'impression par mor- dancage, on peut également, dans ce cas, effectuer un traite- ment préalable du produit à mordancer avec un agent d'oxydation modéré, comme par exemple le m-nitrobenzéne-sulfonate de sodium*
L'avantage particulier du procédé de la présente invention réside dans le fait que la combinaison d'un agent de réduction avec un composé d'hydrazine permet de combler une importante lacune en ce sens que,
pour obtenir des effets de mordançage en couleurs et même, en partie, pour obtenir des effets de mordan- cage en blanc, on peut à présent employer des colorants impor- tants, en particulier des tons bleus et verts brillants qui, jusqu'à présent, ne pouvaient être utilisés pour les articles à mordancer,
Dans les exemples suivants, les parties sont des parties en poids.
Exemple 1
Au moyen d'un foulard à 2 ou 3 cylindres, on imprègne un tissu de coton avec une solution contenant, dans 1000 parties d'eau, 100 parties d'urée
20 parties de carbonate de sodium et
5 parties du colorant de formule!
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puis on sèche le tissu. L'effet d'écrasement est de 70 %. Ensuite, on soumet le tissu à un traitement thermique à see pendant 5 mi- nutes à 150 C, on le rince,on le savonne pendant 5 minutes à la température d'ébullition, on le rince et le sèche.
Sur ce tissu teint en bleu, on imprime une pâte de mordancage de la composition suivante!
200 parties de sulfoxylate sodique de formaldéhyde 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
500 parties d'un épaississant aqueux à 50 % de gomme anglaise . 100 parties d'hydrate d'hydrazine
100 parties d'eau.
Ensuite, on sèche le tissu, on le soumet à une évaporation pondant 8 minutes dans un 6vaporateur de Mater-Platt, on le rinoe, on le savonne pendant 5 minutes à l'ébullition, on le rince et le sèche. On obtient une impression mordancée en blanc beaucoup mieux mordanc0e que lorsqu'on travaille sans hydrazine.
Si l'on effectue la teinture du produit 8 mordanoer suivant le même procède, mais avec un des colorants de formules!
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(Ou-Po Radical do phtalcoyanine do ouivro)
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(Cu-Po= Radical de phtalocyanine do cuivre) et si l'on procède par ailleurs d'une manière identique, on obtient alors également de meilleurs effets de mordancage en présonce d'hydrazine.
Exemple 2
Sur une tointura à 1,5 % d'acide disulfonique de phtalooya- nine de cuivre. appliquée sur un tissu de coton, on imprime une pote de mordancage de la composition suivante
200 parties de sulfoxylate sodique do formaidéhyde
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
500 parties d'un épaississant aqueux à 50 % de gomme an- glaise
50 parties d'hydrate d'hydrazine
150 parties d' oau
Ensuite, on séche le tissu, on le soumet à une évaporation pondant 8 minutes dans un évaporateur de Mather-platt, on le rince et le séche.
On obtient une impression mordancée on blanc beau- coup mieux mordancée que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydra- zinc.
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Exemple 3
Comme décrit à l'exemple 1, on teint un tissu de coton avec une solution contenant, dans 1000 parties d'oau
5 parties du colorant de formule
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(Cu-Pc= Radical de la phtalocyanine de cuivre)
200 parties d'urée et
20 parties de carbonate de sodium.
Sur le tissu teint en bleu turquoise, on imprime une pâte de mordançage de la composition suivante:
200 parties de sulfoxylate sodiqu de formaldéhyde
100 parties de phényl-hydrazine
500 parties d'un épaississant aqueux à 50% de gomme anglaise
4 parties de borohydrure de sodium 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium
96 parties d'eau.
Après séchage, on effectue une évaporation pondant 8 minu- tes. on rince, on savonne pondant 5 minutes, on rince et sèche.
On obtient une impression mordancée on blanc d'une meilleure qualité que lorsqu'on travaille sans phényl-hydrazine et sans borohydrure de sodium.
Exemple 4
Sur une teinture on blou à 1% du colorant do formule
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appliquée à. un tissu de coton, on imprime une pâte de mordan- çago de la composition suivante;
200 parties de sulfoxylate sodique de formaldéhyde
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
500 parties d'un épaississant aqueux à 50 % de gamma anglaise
100 parties d'hydrate d'hydrazine 100 parties du composé de formule
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Ensuite, on sèche, on effectue une évaporation pendant 8 minutes dans un évaporateur de Mather-Platt. on rince et sèche.
On obtient une impression mordancée en 'blanc beaucoup mieux mor- dancée que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine.
Exemple 5
Sur un tissu teint comme décrit à l'exemple 1, on imprime une pâte do mordançage de la composition suivante: 200 parties do sulfoxylete sodique do formaldéhyde
100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
100 parties d'hydrate d'hydrazine
4 parties de borohydrure de sodium
3 parties d'un agent d'avivage optique de formule;
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500 parties d'un épaississant aqueux à 50 % de gommo an- glaisc
93 parties d'eau
Le finissage s'effectue conformant à l'exemple 1.
On ob- tient un effet de mordancage en blanc 'beaucoup meilleur que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine et sans agent d'avivage optique.
Exemple 6
Sur un tissu de coton teint comme décrit à 1'exemple 1, on imprime une pâte do mordançage de la composition suivante;
200 parties do sulfoxylate de zinc de formaldéhyde 100 parties d'hydrate d'hydrazine
500 parties d'un épaississant aqueux à 33 % de gomme crie- tallino
50 parties d'acide citrique 150 parties d'eau
Après l'impression, on sèche, on évapore pendant 8 minutes, on rince, on savonne pendant 5 minutes, on rince et sèche. On obtient un effet de mordançage en blanc beaucoup meilleur que lorsqu'on travaille sans hydrate d'hydrazine.
Exemple 7
Sur un tissu de coton teint comme décrit à l'exemple 1, on imprime une teinture de mordancage do la composition suivan- te:
200 parties de sulfoxylate sodique do formaldéhyde 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 %
100 parties de monométhyl-hydrazine
500 parties d'un épaississant aqueux à 50% de gomme an- glaise 100 parties d'eau
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Le finissage s'effectue comme décrit à l'exemple 1.
On ob-
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tient un of.èt de mordançago en blanc meilleur que lorsqu'on travaille sans Monométhyl-hydrazine. xxi la s On prépaye une pute de mordancago de la composition su1van- te ;
200 parties du produit de condensation d'une amine avec du
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sUltoxy1ate sodique 1'aoétaldéhdo 100 parties d'hydrate d'hydrazine
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100 parties de solution d'hydroXyde de sodium à 40 %
500 parties d'un épaississant aqueux à 50 % de gomme an- glaise
100 parties d'eau
On imprime un tissu teint comme décrit à l'exemple 1 et on le finit comme décrit dans cet exemple. On obtient un effet de mordancage beaucoup meilleur que lorsqu'on travaille sans hydrazine.
Exemple 9
On imprime un tissu teint conformément à l'exemple 1 avec la pâte d'impression suivante:
200 parties du produit de condensation d'une amine avec du
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sulfox7late sodique d'ac6tald6hyde
100 parties d'hydrate d'hydrazine
500 parties d'un épaississant aqueux à 33 % de gomme cris- talline
50 parties d'acide citrique
150 parties d'eau
Le finissage de l'impression s'effectue comme décrit l'exemple 4. On obtient une impression mordancéc en blanc beau* coup mieux mordanoée que lorsqu'on travaille sans hydrazine.
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On imprime un tissu teint conformément à l'exemple 1, avec le colorant d'impression suivant: .
50 parties du colorant do formule
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200 parties de sulfoxylate sodique de formaléhyde
500 parties d'un épaississant de potasse de la composition indiquée ci-après 100 parties d'hydrate d'hydrazino
150 parties d'eau
Après l'improssion et lo séchage, on soumet la tissu à une évaporation pendant 8 minutes, on le rince dans une solution contenant, dans 1000 parties d'eau, 2 parties do perborate de sodium et 1 partie d'acide acétique à 40 %, on le réoxyde pondant 5 minutes à 40-45 C. on le rince, lo savonne pendant 15 minutes, le rince et le sèche.
On obtiont une impression mordancée on couleur orange. Si l'on travaille sans hydrate d'hydrazine) on obtient une impres- sion brune sale.
L'épaisissant de potasse a la composition suivante;
90 parties d'amidon do froment
330 parties d'eau
100 parties de glycérine 140 parties de somme anglaise
170 parties de gomme adragante 170 parties de carbonate de potassium anhydre.
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"Textile dyeing process
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The process of the present invention relates to the etching of textile dyes, the dyes being printed with preparations containing at least one reducing agent and one hydrazine compound.
According to the present invention, dyes which have been obtained with organic dyes, i.e. that the dye is locally destroyed. In this case, the dyed material can be both of synthetic origin and of natural origin. Among the synthetic materials, there is mainly acetylated cellulose. as well as polyesters and polyamides;
such as, for example, polycondensates of adipic acid and of hyexamthylene diamine, epsilon-caprolactam or omega-amino-undecanoic acid. as natural materials, materials containing nitrogen, such as wool, silk or leather, as well as those containing cellulose, such as cotton, linen, hemp, jute or sisal, as well as regenerated cellulose, such as for example wood cellulose or artificial silk. Among all these materials, cotton occupies a privileged place. Furthermore,
it is also possible to use mixed fabrics made of these materials * the organic dyes themselves can belong to the most diverse groups of dyes, such as for example dispersion dyes, reaction dyes, tank dyes or colourants. development. Among the classes of dyes to which these dyes may belong, mention will be made, for example, of oazine, triphenyl .. methane, xanthen dyes, nitro dyes, acridone dyes, azo dyes, but in particular. especially anthraquinone and phthalocyanine dyes.
In the case of reaction dyes, the usual reaction groups are used, such as, for example, isocyanate groups, groups
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aryl esters of carbamic acid, propilamide groups, mono- and dichlorocrotonylamino, chloracrylamino and vinyl sulfonic groups. Particularly suitable are groups having a labile substituent which can easily be separated by entrainment of the bonding electron pair, such as, for example, sulfohalide groups, halogen atoms and aliphatyl-linked sulfonyl groups. than.
In this case, these labile substituents are advantageously placed in the gamma or beta position of an aliphatic radical linked directly to the molecule of the dye or via an amino, sulfo or sulfonamido group. If the labile substituents are halogen atoms, they can also be located in an aliphatic acyl radical, for example, in an acetyl radical or in the bata position or in the alpha and beta position of a propionyl radical or, preferably , in a heterocyclic radical, for example in a pyrimidine or pyridazine ring, but mainly in a triazine ring.
Among other suitable reaction groups there are also, for example, the groups of trichloropyridazine, dichloroquinoxylin, dichlorobutene and allylsulfonates. etc.
The dyestuffs are applied according to methods known per se, such as, for example, the depletion method, the "Pad-Roll" method (roller plating), the "Pad-Jig" process (plating to the template. ), the "Pad-Steam" process (steam plating) or the cold stay process. Etching of such tinctures is carried out with preparations containing at least one reducing agent and one hydrazine compound.
In this case, suitable reducing agents are employed in sulfur dyeing and tank dyeing. Therefore, water-soluble salts of hydric tallow acid are used, in particular the normal alkaline salts and acids of this acid,
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for example sodium sulphide and sodium hydrosulph. Reclusion agents can also be employed, such as par. example sodium dithionite (sodium hydrosulphite), thiourea dioxide, water-soluble borohydrides, such as for example sodium borohydride (NaBH4) and, in particular,
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alkane-sulfina% es of 1 to 7 carbon atoms.
These alkane-oulfina. your answer to the formula!
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in which R represents a hydrogen atom, an alkyl, aryl or oyoloalooyl radical or a heterocyolic radical comprising
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both a selx or morabrest ring, X represents a hydroxyl group or a primary, secondary or tertiary amino group and Z represents a cation, for example an ammonium, zinc ion or, preferably, an ion of an alkali metal. Mention will be made, for example, of sodium sulfoxylates, the following aldehydes is glucose,
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benza.d << hde, furfurol, acetaldehyde.
The products obtainable will also be mentioned. from sodium formaldehyde sulfoxylates or sodium acetaldehyde sulfoxylates by reaction with nitrogenous bases. Since he
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As can be easily obtained, sodium formaldehyde sulfoxylate (sodium o :: y-methane-sodium sulfoxylate) is particularly advantageous.
Among the hydrazine compounds which are employed as an additive in mordant mixes are hydrazine itself, substituted hydrazines and salts of hydrazine or its compounds.
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substïtuticu products. In the case of the substituted hydrazino, 1 to 4 hydrogen atoms of the hydrazine can be replaced
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by an organic radical.
These substituents can be al.iphati /
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ques, aromatic, cycloaliphatica to heterocyclic and two substituents can also form, with a nitrogen atom of hydrazine, a heterocyclic ring * Among sols, for example sulfate or hydrate, in particular unsubstituted hydrazine more, is particularly good. Among the substituted hydrazines, there may be mentioned, for example, methyl hydrazine, N, N-dimethyl-hydratin, N, N'-dimethyl-hydrazine, phenyl-hydrasine, N-amino-pyrrolidine and N- amino-piperidine.
Depending on the reducing agent and the substrate, the mordant pastes are alkaline, neutral or acidic. If they are alkaline, their alkalinity is caused by acid scavenging agents, in particular inorganic bases or alkaline reacting als. On the other hand, if they are acidic, then preferably organic acids are used, such as, for example 1.formic acid, acetic acid, oxalic acid, citric acid, etc., which is the oas when etching, for example, dyes on wool or dyes on acetate silk, since then, as reducing agents, thiourea dioxide or zinc salts of alkane-sul- finals.
The application of these mordanting pastes is carried out according to methods known per se, for example by printing. In this case, it is possible to work according to the usual roller printing process or according to the film printing process. If the mordant paste is applied to the dyed and seized material, then an intermediate drying is carried out at a temperature of, for example, between 40 and 90 C. Then, the material provided with the mordant paste is subjected to a dye treatment. evaporation. In this case, the usual devices can be used.
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evaporator, such as the star evaporator or the Mather-Platt evaporator.
In addition to reduction agonies and hydrazine compounds, the etching pastes can also contain the adducts usually employed for printing pastes * For example, anionic or nonionogenic surface-active auxiliary agents can be added, as well as benzylating agents, such as for example. sulphonated banzyl-di, methyl-ammonium chloride. In the case of white mordanting, white pigments can also be used, such as, for example, titanium dioxide. ne or zinc oxide.
It has also been found to be advantageous to employ an addition of suitable optical brightening agents for the fibers in question.
As with printing pastes, it is also advantageous to add a thickening agent for the etching pastes. In that case. care must be taken to ensure that the thickening agent is stable within the pH range of the etching paste. We e. found that sodium alginate, tragacanth, English gum) crystalline gum or carboxy-methyl-cellulose were suitable thickening agents. If a color mordant is contemplated, then etch stable dyes are added to the mordant pastes. Both direct dyes and basic dyes are then used.
However, tank dyes are particularly suitable; in these, a moderate oxidizing agent, such as, for example, sodium perborate, is then added to the washing bath.
Among the other adducts that can be used, it is also possible to envisage products known as “reduction accelerators”. These reduction accelerators can be organic compounds free of metals, such as, for example, oxyanthraquinono; they can also contain a metal bound in a complex manner. As metals, we mainly use chromium,
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manganese, iron, cobalt and nickel.
Preferably, these metal atoms are surrounded, in the nearest sphere, by 4 nitrogen atoms which can all belong to the same molecule or of which two constituents? are each time two identical or different molecules.
However, the process of the present invention is not only suitable for the partial mordanting of dyes, but it can also be adopted for the complete removal of dyes. In this case we work, preferably, in a complete bath,
As in the usual process of mordant printing, in this case it is also possible to carry out a pretreatment of the product to be etched with a moderate oxidizing agent, such as, for example, m-nitrobenzene sulphonate. sodium*
The particular advantage of the process of the present invention lies in the fact that the combination of a reducing agent with a hydrazine compound makes it possible to fill an important gap in that,
in order to achieve color mordant effects and even, in part, to obtain white mordant effects, it is now possible to use important dyes, in particular brilliant blue and green tones which, until now , could not be used for articles to bite,
In the following examples, parts are parts by weight.
Example 1
Using a 2 or 3 cylinder scarf, a cotton fabric is impregnated with a solution containing, in 1000 parts of water, 100 parts of urea
20 parts of sodium carbonate and
5 parts of the formula dye!
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then the fabric is dried. The crushing effect is 70%. Then, the fabric is subjected to a heat treatment in water for 5 minutes at 150 ° C., rinsed, soaped for 5 minutes at the boiling temperature, rinsed and dried.
On this blue-dyed fabric, we print an etching paste of the following composition!
200 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate 100 parts of 40% sodium hydroxide solution
500 parts of a 50% aqueous thickener of English gum. 100 parts of hydrazine hydrate
100 parts of water.
The fabric is then dried, evaporated for 8 minutes in a Mater-Platt evaporator, rinsed, soaped for 5 minutes at the boil, rinsed and dried. A much better etched white print is obtained than when working without hydrazine.
If the dyeing of product 8 mordanoer is carried out according to the same procedure, but with one of the dyes of formulas!
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(Ou-Po Radical do phtalcoyanine do ouivro)
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(Cu-Po = Copper phthalocyanine radical) and if one proceeds otherwise in an identical manner, then also better etching effects are obtained in presonce hydrazine.
Example 2
On a 1.5% tointura of copper phthaloyanin disulfonic acid. applied to a cotton fabric, we print a mordant mordant of the following composition
200 parts of sodium formaidehyde sulfoxylate
100 parts of 40% sodium hydroxide solution
500 parts of a 50% aqueous thickener of English gum
50 parts of hydrazine hydrate
150 parts of water
The fabric is then dried, subjected to evaporation for 8 minutes in a Mather-platt evaporator, rinsed and dried.
A much better etched impression is obtained on white than when working without hydra-zinc hydrate.
<Desc / Clms Page number 11>
Example 3
As described in Example 1, a cotton fabric is dyed with a solution containing, in 1000 parts of water
5 parts of the formula dye
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(Cu-Pc = Copper phthalocyanine radical)
200 parts of urea and
20 parts of sodium carbonate.
On the fabric dyed in turquoise blue, we print an mordanting paste of the following composition:
200 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate
100 parts of phenyl-hydrazine
500 parts of a 50% water-based English gum thickener
4 parts sodium borohydride 100 parts sodium hydroxide solution
96 parts of water.
After drying, an evaporation is carried out for 8 minutes. we rinse, we soap for 5 minutes, we rinse and dry.
A better quality white etched print is obtained than when working without phenyl hydrazine and sodium borohydride.
Example 4
On a dye we blur at 1% of the dye of the formula
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applied to. a cotton fabric, a mordan- çago paste of the following composition is printed;
200 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate
100 parts of 40% sodium hydroxide solution
500 parts of a 50% English gamma aqueous thickener
100 parts of hydrazine hydrate 100 parts of the compound of formula
EMI12.1
Then it is dried, evaporated for 8 minutes in a Mather-Platt evaporator. we rinse and dry.
A much better white etched print is obtained than when working without hydrazine hydrate.
Example 5
On a fabric dyed as described in Example 1, a mordant paste of the following composition is printed: 200 parts of sodium sulfoxylate of formaldehyde
100 parts of 40% sodium hydroxide solution
100 parts of hydrazine hydrate
4 parts sodium borohydride
3 parts of an optical brightening agent of formula;
EMI12.2
<Desc / Clms Page number 13>
500 parts of 50% aqueous thickener of English gum
93 parts water
The finishing is carried out according to example 1.
A much better white-etching effect is obtained than when working without hydrazine hydrate and without optical brightening agent.
Example 6
On a cotton fabric dyed as described in Example 1, a mordant paste of the following composition is printed;
200 parts of formaldehyde zinc sulfoxylate 100 parts of hydrazine hydrate
500 parts of a 33% aqueous thickener of cretallino gum
50 parts citric acid 150 parts water
After printing, it is dried, evaporated for 8 minutes, rinsed, soaped for 5 minutes, rinsed and dried. A much better white mordant effect is obtained than when working without hydrazine hydrate.
Example 7
On a cotton fabric dyed as described in Example 1, an etching dye of the following composition is printed:
200 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate 100 parts of 40% sodium hydroxide solution
100 parts of monomethyl hydrazine
500 parts of a 50% aqueous thickener of English gum 100 parts of water
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The finishing is carried out as described in Example 1.
We ob-
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holds a better of white mordançago than when working without Monomethyl-hydrazine. xxi la s We prepaid a mordancago whore of the following composition;
200 parts of the condensation product of an amine with
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sodium ultoxylate aoetaldehyde 100 parts hydrazine hydrate
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100 parts 40% sodium hydroxide solution
500 parts of a 50% aqueous thickener of English gum
100 parts of water
A dyed fabric was printed as described in Example 1 and finished as described in this Example. A much better etching effect is obtained than when working without hydrazine.
Example 9
A fabric dyed in accordance with Example 1 is printed with the following printing paste:
200 parts of the condensation product of an amine with
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sodium acetaldehyde sulfox7late
100 parts of hydrazine hydrate
500 parts of a 33% aqueous thickener of crystalline gum
50 parts of citric acid
150 parts of water
The printing is finished as described in Example 4. A much better etched white print is obtained than when working without hydrazine.
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Example 10
A fabric dyed according to Example 1 is printed with the following printing dye:.
50 parts of formula coloring
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200 parts of sodium formalhyde sulfoxylate
500 parts of a potash thickener of the composition given below 100 parts of hydrazino hydrate
150 parts of water
After improssing and drying, the fabric is subjected to evaporation for 8 minutes, rinsed in a solution containing, in 1000 parts of water, 2 parts of sodium perborate and 1 part of 40% acetic acid. , it is reoxidized for 5 minutes at 40-45 C. it is rinsed, lo soaped for 15 minutes, rinsed and dried.
We get a mordant print on orange color. If you work without hydrazine hydrate, you get a dirty brown impression.
The potash thickener has the following composition;
90 parts of wheat starch
330 parts of water
100 parts of glycerin 140 parts of English sum
170 parts tragacanth 170 parts anhydrous potassium carbonate.