BE555653A - - Google Patents

Description

  Il est connu que des acides 0,0-dialkyl-dithiophosphoriques et

  
des mercaptans réagissent avec une solution aqueuse de form-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
thiono-thiol-phosphoriques. Des esters mono-thiophosphoriques

  
de ce type sont également connus par le brevet allemand no.
830.508 du 23 mai 1950. On les prépare, suivant les données

  
 <EMI ID=2.1> 

  
des dialkyl-thiol-phosphates. 

  
On ne connaît pas encore d'acides 0,0-dialkyl-thiol-phospho-riques à l'état libre.

  
On a trouvé présentement que ces acides 0,0-dialkyl-thiolphosphoriques, qui viennent d'être préparés pour la première fois à l'état libre, réagissent avec des mercaptans aliphatiques ou aromatiques, en présence de formaldéhyde aqueuse, en

  
 <EMI ID=3.1> 

  
La réaction s'accomplit pratiquement de façon quantitative et elle s'effectue de préférence à des températures comprises entre 30 et 60[deg.]C. Les esters thiol-phosphoriques obtenus sont de précieux produits de protection des végétaux, qui se distinguent par une grande activité systémique.

  
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter.

Exemple 1:

  

 <EMI ID=4.1> 


  
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un demi-litre de contenance, on place 51 g d'acide diéthyl-thiol-phosphorique. Ensuite on ajoute en agitant, à 30[deg.]C, 35 g d'une solution aqueuse

  
 <EMI ID=5.1> 

  
goutte à goutte, tout en agitant, 20 g d'éthylmercaptan. Par  <EMI ID=6.1> 

  
ne dépasse pas 30[deg.]C, Un huile lourde, insoluble dans l'eau s'est déposée au bout de deux heures. On sépare l'huile, on la reprend par du chloroforme et on lave avec une solution aqueuse à 5 % de carbonate de soude. Après avoir séché la solution chloroformique avec du sulfate de sodium, on élimine le chloroforme par distillation sous vide. Le résidu obtenu
(70 g) distille à 78 - 8000 sous une pression de 0,01 mm. On obtient 62 g du produit à l'état pur. L'ester thiol-phosphorique ainsi obtenu est une huile incolore, peu soluble dans l'eau.

  
Exemple ,2:

  

 <EMI ID=7.1> 


  
A 51 g d'acide diéthyl-thiol-phosphorique on ajoute goutte à goutte, tout en agitant, 35 g d'une solution à 33 % de form-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
du chloroforme l'huile précipitée et on achève le traitement comme décrit à l'exemple 1. On obtient 70 g de l'ester brut, qui bout à 84[deg.]C sous une pression de 0,01 mm. Le nouvel ester est une huile incolore, peu soluble dans l'eau, et qui ne présente qu'une faible odeur. 

Exemple 3: 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
A 35 g d'une solution à 33 % de formaldéhyde on ajoute tout en agitant 51 'g d'acide diéthyl-thiol-phosphorique. Ensuite on ajoute goutte à goutte, en l'espace d'une heure, 23 g de n-propylmercaptan à 35[deg.]Ci en agitant. On maintient le mélange

  
 <EMI ID=10.1> 

  
l'huile précipitée. Apres avoir achevé le traitement de la manière usuelle, on obtient 60 g du nouvel ester thiol-phosphorique. Le nouvel ester bout à 91 - 92[deg.]C sous une pression de 0,01 mm.

Exemple 4:

  

 <EMI ID=11.1> 


  
 <EMI ID=12.1> 

  
35 g d'une solution à 33 % de formaldéhyde, en agitant. Ceci fait, on ajoute goutte à goutte, au cours de deux heures,

  
 <EMI ID=13.1> 

  
maintient la température durant deux heures à 4000 et on achève le traitement de la manière usuelle. On obtient 70 g

  
 <EMI ID=14.1>  

  
 <EMI ID=15.1> 

  
A 51 g d'acide diéthyl-thiol-phosphorique on ajoute a 35[deg.]0,
35 g d'une solution aqueuse de formaldéhyde, en agitant. En-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
durant une heure et on achève ensuite le traitement de la manière usuelle. On obtient 65 g du nouvel ester sous la forme d'une huile claire, soluble dans l'eau. L'ester bout à 100[deg.]C sous une pression de 0,04 mm.

  
 <EMI ID=17.1> 

Claims (1)

1. Revendication:

   Procédé pour la préparation d'esters de l'acide phosphorique, caractérisé par le fait qu'on fait réagir des mercaptans aliphatiques, aliphato-aromatiques ou aromatiques avec de la <EMI ID=18.1>