WO2018124232A1

WO2018124232A1 - エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットおよび、エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットの製造方法

Info

Publication number: WO2018124232A1
Application number: PCT/JP2017/047093
Authority: WO
Inventors: 拓也中島; 山本　信行
Original assignee: 日本合成化学工業株式会社
Priority date: 2016-12-28
Filing date: 2017-12-27
Publication date: 2018-07-05
Also published as: EP3564293B1; TW201835169A; CN110050017B; RU2743821C2; EP3564293A1; BR112019009910A2; TWI757397B; BR112019009910B1; RU2019115667A; RU2019115667A3; CN110050017A; EP3564293A4; US20190315933A1; US11267941B2

Abstract

エチレン－ビニルアルコール系共重合体の単層膜でも、フィッシュアイの発生を抑制できるエチレン－ビニルアルコール系共重合体ペレットとして、ホウ素化合物含有するエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットであって、当該ペレット表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつ特定割合のフィッシュアイ抑制成分を少なくとも一つ含有するエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットを提供する。

Description

エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットおよび、エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットの製造方法

　本発明は、フィルム成形したときに、フィッシュアイの発生が少ないフィルムを提供できるエチレン－ビニルアルコール系共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と称することがある）組成物のペレットに関し、さらに詳しくは、ペレット表面に存在するホウ素化合物の含有量を調整し、かつ特定の成分を所定量含有するＥＶＯＨ組成物ペレットおよびその製造方法に関する。

　ＥＶＯＨは、分子鎖に含まれる水酸基が強固に水素結合して結晶部を形成し、かかる結晶部が外部からの酸素等の気体の侵入を防止するため、酸素バリア性をはじめとして、優れたガスバリア性を示すことができる。このような特性を生かして、ＥＶＯＨは、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、あるいはボトル等の包装容器等に成形されて利用されている。

　上記ＥＶＯＨは、通常、溶融成形によって、フィルム状、シート状、ボトル状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に成形、加工されて、実用に供される。したがって、ＥＶＯＨの成形性、加工性は重要である。

　そこで、溶融成形性の改善にあたり、特許文献１には、ＥＶＯＨ等の溶融成形可能なビニルアルコール系共重合体の膜成形性、特に成膜時のサージング防止の観点から、ホウ酸またはその塩を配合した組成物として、溶融粘度を高めたものを溶融成形することが有効であることが開示されている。

　また、特許文献２には、ホウ素化合物で処理したＥＶＯＨを、ポリオレフィンと共押出することにより、ＥＶＯＨ層とポリオレフィン層との接着性に優れた積層体が得られ、ガスバリア性能を要する分野において、好適な包装材を提供できることが開示されている。
　特許文献２の、ホウ素化合物処理は、ＥＶＯＨ溶液または分散液にホウ素化合物を添加することにより行われ、ホウ素成分を含有したＥＶＯＨペレットを押出成形原料として用いている。

　ところで、包装材料としてのＥＶＯＨフィルムまたは多層構造体の外観に対する昨今の要求の高まりから、０．１ｍｍ未満の小さなフィッシュアイについても、改善が求められるようになっている。
　特許文献３では、ＥＶＯＨにホウ素化合物を含有させる処理を行って得られるホウ素含有ＥＶＯＨペレットについて、ペレットの含水率が０．１ｍｍ未満のフィッシュアイの発生と関係があることを見出し、含水率が０．０００１～２重量％となるように乾燥させた後、水と接触させることにより、０．１ｍｍ未満のフィッシュアイの発生を抑制できることが開示されている。

　特許文献３の実施例では、ホウ素化合物の添加処理を施したＥＶＯＨペレットを水に浸漬した後、乾燥させて、ホウ素化合物の含有量および含水率を調整したＥＶＯＨペレット〔含水率０．１３～０．４重量％、ＥＶＯＨ１００重量部に対するホウ素含有量０．０１５～０．０３９重量部（１５０～３９０ｐｐｍ）〕を製造し、このＥＶＯＨペレットを、多層押出装置に供給して、３種５層の多層積層体を製造している（実施例１，３，４）。そして、得られた多層構造体のフィッシュアイの評価は、目視による観察で、直径０．０１～０．１ｍｍのフィッシュアイの発生の個数をカウントすることにより行っている（段落〔００３８〕－〔００４１〕）。

日本国特公昭６２－３８６６号公報日本国特公平３－１１２７０号公報日本国特開２０００－４４７５６号公報

　近年、包装材料の外観に対する要求は益々厳しくなっており、成形時のサージング防止等の溶融成形性を確保しつつ、さらなるフィッシュアイの発生を抑制することが望まれている。特に、ＥＶＯＨを単層成膜した場合、多層構造体の場合よりも、大きなフィッシュアイが発生しやすく、また発生個数も多くなる傾向があるため、ＥＶＯＨの単層膜でも、フィッシュアイの発生が抑制されたＥＶＯＨペレットが求められるようになっており、上記特許文献１～３の開示技術では、まだまだ満足のいくものではなかった。

　本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ＥＶＯＨ単層膜でもフィッシュアイの発生を抑制できる、ホウ素化合物および特定成分を含有するＥＶＯＨペレットおよびその製造方法を提供することにある。

　本発明者らは、上記の事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨペレットの表層部のホウ素化合物の含有量を従来よりも少なくし、かつ、桂皮酸類、アルカリ金属、共役ポリエン、滑剤およびアルカリ土類金属からなる群から選択される少なくとも一つの成分（以下、これらを総称して「フィッシュアイ抑制成分」ということがある）の含有量を所定量とすることにより、溶融成形した際のフィッシュアイが減少することを見出した。
　なお、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを用いて得られる膜（層、フィルムを含む）は、単層膜であっても成形性に優れ、外観に優れているので、耐水性、強度等の観点から、他の樹脂層を積層した多層構造体においても、当然に適用できるものである。

　すなわち、本発明は、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨ組成物ペレットであって、当該ペレット表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつ下記の（Ａ）～（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも一つの成分（フィッシュアイ抑制成分）を含有するＥＶＯＨ組成物ペレットを第１の要旨とする。
（Ａ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．０００１～０．０５重量％である桂皮酸類。
（Ｂ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で５００ｐｐｍ以下であるアルカリ金属。
（Ｃ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．０６重量％以下である共役ポリエン。
（Ｄ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．００１～０．１５重量％である滑剤。
（Ｅ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で１００ｐｐｍ以下であるアルカリ土類金属。

　また、本発明は、ＥＶＯＨのペレットをホウ素化合物と接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨのペレットを洗浄して、ペレット表層部のホウ素化合物含有量を、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下にする工程、および下記の（Ａ’）～（Ｅ’）からなる群から選択される少なくとも一つの工程を備えるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造方法であって、上記洗浄工程の洗浄が、乾燥したＥＶＯＨのペレットと、水のアルコールに対する重量比（水／アルコール）が８０／２０～０／１００の水／アルコール混合溶液またはアルコールとを接触させることである、ＥＶＯＨ組成物ペレットの製造方法を第２の要旨とする。
（Ａ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対する桂皮酸類の含有量が、重量基準で０．０００１～０．０５重量％となるようにＥＶＯＨのペレットと桂皮酸類とを接触させる工程。
（Ｂ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対するアルカリ金属の含有量が、重量基準で５００ｐｐｍ以下となるようにＥＶＯＨのペレットとアルカリ金属とを接触させる工程。
（Ｃ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対する共役ポリエンの含有量が、重量基準で０．０６重量％以下となるようにＥＶＯＨのペレットと共役ポリエンとを接触させる工程。
（Ｄ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対する滑剤の含有量が、重量基準で０．００１～０．１５重量％となるようにＥＶＯＨのペレットと滑剤とを接触させる工程。
（Ｅ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対するアルカリ土類金属の含有量が、重量基準で１００ｐｐｍ以下となるようにＥＶＯＨのペレットとアルカリ土類金属とを接触させる工程。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、当該ペレット表層部のホウ素化合物の含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつ特定のフィッシュアイ抑制成分を所定量含んでいる。そのため、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、溶融成形性を確保しつつ、フィッシュアイの発生を抑制する効果に優れる。

　また、本発明のなかでも、特に、ＥＶＯＨ組成物ペレット全体のホウ素化合物全含有量が、ホウ素換算で上記ペレット重量あたり１０～１０００ｐｐｍであると、成膜に適した粘度となり、成膜性能を向上させることができ、ひいてはフィッシュアイの発生を抑制する効果に優れるものとなる。

　さらに、本発明のなかでも、特に、ＥＶＯＨ組成物ペレット全体のホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）に対する上記ペレット表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）の重量比（表層部ホウ素化合物含有量／ホウ素化合物全含有量）が、１．３８×１０^-2以下であると、よりフィッシュアイの発生を抑制する効果に優れるものとなり、またフィルム外観を向上させることができる。

　そして、本発明のなかでも、特に、ＥＶＯＨ組成物ペレットの含水率が０．０１～１重量％であると、よりフィッシュアイの発生を抑制する効果に優れるものとなり、またフィルム外観を向上させることができる。

　また、本発明は、ＥＶＯＨのペレットをホウ素化合物と接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨのペレットを洗浄して、ペレット表層部のホウ素化合物含有量を、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下に、および少なくとも一つのフィッシュアイ抑制成分を所定量含有させる工程を備えるＥＶＯＨ組成物ペレットの製造方法であり、上記洗浄工程の洗浄が、乾燥したＥＶＯＨのペレットと、水のアルコールに対する重量比（水／アルコール）が８０／２０～０／１００の水／アルコール混合溶液またはアルコールとを接触させることであるため、得られるＥＶＯＨ組成物ペレットは、所定量のフィッシュアイ抑制成分を含有し、かつ表層部のホウ素化合物含有量を減じたＥＶＯＨ組成物ペレットとすることができる。そして、当該ペレットを用いた溶融成形品は、溶融成形性が良好で、フィッシュアイの発生が抑制する効果に優れたものとなる。

　以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものであり、これらの内容に特定されるものではない。

　なお、本明細書において、ＥＶＯＨ組成物ペレットにおけるホウ素化合物のホウ素換算で測定された含有量については、「ホウ素化合物（全）含有量（ホウ素換算）」または単に「ホウ素含有量」と称する。

　以下、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットの説明に先立って、各構成成分、および、ホウ素化合物とフィッシュアイ抑制成分とを含有させる前のＥＶＯＨペレットの製造方法について説明する。

＜ＥＶＯＨ＞
　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを構成するＥＶＯＨは、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーとの共重合体（エチレン－ビニルエステル系共重合体）をケン化させることにより得られる樹脂であり、一般的にエチレン－ビニルアルコール系共重合体やエチレン－ビニルエステル系共重合体ケン化物と称される非水溶性の熱可塑性樹脂である。重合法も公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合を用いて行うことができるが、一般的にはメタノール等の低級アルコール、特に好ましくはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン－ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
　このようにして製造されるＥＶＯＨは、エチレン由来の構造単位とビニルアルコール構造単位を主とし、必要に応じてケン化されずに残存した若干量のビニルエステル構造単位を通常含む。

　上記ビニルエステル系モノマーとしては、市場からの入手のしやすさや製造時の不純物の処理効率がよい点から、代表的には酢酸ビニルが用いられる。他のビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の脂肪族ビニルエステル；安息香酸ビニル等の芳香族ビニルエステル等があげられ、通常炭素数３～２０、好ましくは炭素数４～１０、特に好ましくは炭素数４～７の脂肪族ビニルエステルを用いることができる。これらは通常単独で用いるが、必要に応じて複数種を同時に用いてもよい。

　上記エチレンおよび上記ビニルエステル系モノマーは、通常、ナフサ等の石油由来の原料が用いられているが、シェールガス等天然ガス由来の原料や、さとうきび、テンサイ、トウモロコシ、ジャガイモ等に含まれる糖、デンプン等の成分、またはイネ、麦、キビ、草植物等に含まれるセルロース等の成分から精製した植物由来の原料からのモノマーを用いてもよい。

　本発明で用いられるＥＶＯＨのエチレン構造単位の含有量は、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定した値で、通常２０～６０モル％、好ましくは２５～５０モル％、特に好ましくは２７～４８モル％である。かかる含有量が低すぎる場合は、高湿下のガスバリア性、溶融成形性が低下する傾向があり、逆に高すぎる場合は、ガスバリア性が低下する傾向がある。

　上記ＥＶＯＨにおけるビニルエステル成分のケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６（ただし、溶媒として水／メタノールを使用）に基づいて測定した値で、通常９０～１００モル％、好ましくは９５～１００モル％、特に好ましくは９９～１００モル％である。かかるケン化度が低すぎる場合にはガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する傾向がある。

　また、上記ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．５～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１～５０ｇ／１０分、特に好ましくは２～３５ｇ／１０分である。かかるＭＦＲが大きすぎる場合には、成膜性が不安定となる傾向があり、小さすぎる場合には粘度が高くなり過ぎて溶融押出しが困難となる傾向がある。

　本発明で用いられるＥＶＯＨには、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば１０モル％以下）で、以下に示すコモノマーに由来する構造単位が、さらに含まれていてもよい。

　上記コモノマーとしては、プロピレン、１－ブテン、イソブテン等のオレフィン類、３－ブテン－１－オール、３－ブテン－１，２－ジオール、４－ペンテン－１－オール、５－ヘキセン－１，２－ジオール等の水酸基含有α－オレフィン類やそのエステル化物、２－メチレンプロパン－１，３－ジオール、３－メチレンペンタン－１，５－ジオール等のヒドロキシアルキルビニリデン類；１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチロニルオキシ－２－メチレンプロパン等のヒドロキシアルキルビニリデンジアセテート類、アシル化物等の誘導体；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１～１８のモノまたはジアルキルエステル類；アクリルアミド、炭素数１～１８のＮ－アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、２－アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類；メタアクリルアミド、炭素数１～１８のＮ－アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、２－メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等のＮ－ビニルアミド類；アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類；炭素数１～１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル化合物類；トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類；酢酸アリル、塩化アリル等のハロゲン化アリル化合物類；アリルアルコール、ジメトキシアリルアルコール等のアリルアルコール類；トリメチル－（３－アクリルアミド－３－ジメチルプロピル）－アンモニウムクロリド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のコモノマーがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　特に、ヒドロキシ基含有α－オレフィン類を共重合したＥＶＯＨは、二次成形性が良好になる点で好ましく、中でも側鎖に１級水酸基を有するＥＶＯＨ、特には１，２－ジオール構造を側鎖に有するＥＶＯＨが好ましい。
　かかる１，２－ジオール構造を側鎖に有するＥＶＯＨは、側鎖に１，２－ジオール構造単位を含むものである。かかる１，２－ジオール構造単位とは、具体的には下記一般式（１）で示される構造単位である。

　上記一般式（１）式中、Ｒ¹～Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素原子または有機基を示し、Ｘは単結合または結合鎖を示す。

　上記一般式（１）で表される１，２－ジオール構造単位における有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等の飽和炭化水素基；フェニル基、ベンジル基等の芳香族炭化水素基；ハロゲン原子、水酸基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホン酸基等があげられる。
　Ｒ¹～Ｒ³は、通常炭素数１～３０、特には炭素数１～１５、さらには炭素数１～４の飽和炭化水素基または水素原子が好ましく、水素原子が最も好ましい。Ｒ⁴～Ｒ⁶は、通常炭素数１～３０、特には炭素数１～１５、さらには炭素数１～４のアルキル基または水素原子が好ましく、水素原子が最も好ましい。特に、Ｒ¹～Ｒ⁶がすべて水素原子であるものが最も好ましい。

　また、上記一般式（１）で表わされる構造単位中のＸは、代表的には単結合である。
　なお、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、Ｘは結合鎖であってもよい。かかる結合鎖としては特に限定されないが、例えば、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、フェニレン、ナフチレン等の炭化水素鎖（これらの炭化水素はフッ素、塩素、臭素等のハロゲン等で置換されていてもよい）の他、－Ｏ－、－(ＣＨ₂Ｏ)m－、－(ＯＣＨ₂)m－、－(ＣＨ₂Ｏ)mＣＨ₂－等のエーテル結合部位を含む構造；－ＣＯ－、－ＣＯＣＯ－、－ＣＯ(ＣＨ₂)mＣＯ－、－ＣＯ(Ｃ₆Ｈ₄)ＣＯ－等のカルボニル基を含む構造；－Ｓ－、－ＣＳ－、－ＳＯ－、－ＳＯ₂－等の硫黄原子を含む構造；－ＮＲ－、－ＣＯＮＲ－、－ＮＲＣＯ－、－ＣＳＮＲ－、－ＮＲＣＳ－、－ＮＲＮＲ－等の窒素原子を含む構造；－ＨＰＯ₄－等のリン原子を含む構造等のヘテロ原子を含む構造；－Ｓｉ(ＯＲ)₂－、－ＯＳｉ(ＯＲ)₂－、－ＯＳｉ(ＯＲ)₂Ｏ－等の珪素原子を含む構造；－Ｔｉ(ＯＲ)₂－、－ＯＴｉ(ＯＲ)₂－、－ＯＴｉ(ＯＲ)₂Ｏ－等のチタン原子を含む構造；－Ａｌ(ＯＲ)－、－ＯＡｌ(ＯＲ)－、－ＯＡｌ(ＯＲ)Ｏ－等のアルミニウム原子を含む構造等の金属原子を含む構造等があげられる。
　なお、ｍは自然数であり、通常１～３０、好ましくは１～１５、さらに好ましくは１～１０である。その中でも製造時あるいは使用時の安定性の点で－ＣＨ₂ＯＣＨ₂－、および炭素数１～１０の炭化水素鎖が好ましく、さらには炭素数１～６の炭化水素鎖、特には炭素数１であることが好ましい。

　上記一般式（１）で表される１，２－ジオール構造単位における最も好ましい構造は、Ｒ¹～Ｒ⁶がすべて水素原子であり、Ｘが単結合であるものである。すなわち、下記一般式（１ａ）で示される構造単位が最も好ましい。

　上記一般式（１ａ）で表される１，２－ジオール構造単位を含有する場合、その含有量は通常０．１～２０モル％、さらには０．１～１５モル％、特には０．１～１０モル％のものが好ましい。

　また、本発明で用いるＥＶＯＨは、さらに、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化等の「後変性」されたＥＶＯＨを用いることもできる。

＜ホウ素化合物＞
　フィッシュアイの発生原因の一つとして、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットに存在するホウ素化合物の凝集体が、ＥＶＯＨの局所的増粘を引き起こすことが考えられる。また、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットを単層成膜する場合、成形機の金属と接することになるペレット表層部に存在するホウ素化合物が凝集しやすくなることも、フィッシュアイの発生原因の一つと考えられる。そこで、本発明は、ＥＶＯＨ組成物ペレットの表層部のホウ素化合物含有量を特定量以下とすることにより、ホウ素化合物の凝集を防ぎ、フィッシュアイの発生を抑制するという効果を奏する。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットのペレット表層部におけるホウ素化合物含有量は、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、好ましくは１．６ｐｐｍ以下、より好ましくは１．５ｐｐｍ以下である。下限は、特に限定しないが、ＥＶＯＨ組成物ペレット中のホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）が下記で説明する範囲内である場合、通常、１ｐｐｂ以上、好ましくは５０ｐｐｂ以上、より好ましくは１００ｐｐｂ以上である。
　表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）が多くなりすぎると、フィッシュアイが発生しやすくなり、フィルム外観が低下することとなり、また、成膜性も低下することとなる。

　本発明において、「ペレット表層部のホウ素化合物含有量」とは、ＥＶＯＨ組成物ペレットが含有するホウ素化合物のうち、表面近くに存在しているホウ素化合物の量をいい、具体的には、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット４ｇを３０℃のメタノール２０ｍＬに６時間静置浸漬した後、得られたメタノール溶液中のホウ素含有量を誘導結合プラズマ質量分析計（ＩＣＰ－ＭＳ）を用いて測定し、上記ＥＶＯＨ組成物ペレットの重量（４ｇ）で除したものである。この「ペレット表層部のホウ素化合物」には、ペレット表面に付着しているだけのホウ素化合物、表面にブリードしてきたホウ素化合物等が含まれる。
　そして、「ペレット表層部のホウ素化合物含有量」は、ＥＶＯＨ組成物ペレット中に含有されているホウ素化合物含有量（「ペレットのホウ素化合物全含有量」）とは区別されるものである。

　また、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおける、ホウ素化合物の全含有量は、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１０～１０００ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは２０～５００ｐｐｍ、さらに好ましくは３０～１４０ｐｐｍである。ＥＶＯＨ組成物ペレットに含有されるホウ素化合物含有量が少なすぎると、溶融粘度が低くなり、成膜性能が低下する傾向があり、特にインフレーション成膜が困難となる傾向がある。したがって、少なくともホウ素含有量が１０ｐｐｍ程度となるように、ホウ素化合物を含有させることが好ましい。

　上記ＥＶＯＨ組成物ペレット中に含有されるホウ素化合物の量〔ホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）〕は、ペレットを濃硝酸とともにマイクロウェーブ分解法にて処理して得られた溶液に、純水を加えて定容したものを検液とし、この検液に含まれるホウ素を誘導結合プラズマ発光分析計（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で測定することにより得られる。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、ＥＶＯＨ組成物ペレット中のホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）に対する表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）の重量比（表層部のホウ素化合物含有量／ホウ素化合物全含有量）を、１．３８×１０^-2以下とすることが好ましく、より好ましくは１．３５×１０^-2以下、さらに好ましくは１．３０×１０^-2以下である。当該比率が高くなりすぎると、フィッシュアイが発生しやすくなり、フィルム外観が低下する傾向にある。なお、下限値は、通常１×１０^-7である。

　本発明で用いるホウ素化合物としては、ホウ酸またはその金属塩、例えば、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ビスマス等の他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物等があげられ、好適にはホウ砂、ホウ酸があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。ここでホウ素化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含有した場合、その含有量は、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の含有量に含まれる。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、上記ホウ素化合物と共に、さらに、フィッシュアイ抑制成分として、下記の（Ａ）～（Ｅ）から選択される少なくとも一つの成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．０００１～０．０５重量％である桂皮酸類。
（Ｂ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で５００ｐｐｍ以下であるアルカリ金属。
（Ｃ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．０６重量％以下である共役ポリエン。
（Ｄ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．００１～０．１５重量％である滑剤。
（Ｅ）上記ＥＶＯＨ組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で１００ｐｐｍ以下であるアルカリ土類金属。

＜＜（Ａ）フィッシュアイ抑制成分として桂皮酸類を用いる態様＞＞
　本発明において、フィッシュアイ抑制成分として桂皮酸類を用いる態様について説明する。
　一般的に溶融成形時にＥＶＯＨが押出機内部に滞留すると、ＥＶＯＨの劣化やゲル化が進み、この滞留物が排出されるとフィッシュアイの発生へとつながる。桂皮酸類はＥＶＯＨを適度に架橋させて粘度を上げる性質があるため、所定量の桂皮酸類をＥＶＯＨに含有させて成膜すると、押出機内部でＥＶＯＨの粘度が適度に上昇し、ＥＶＯＨが押出機内部で滞留する前に、直ちに後続の粘度の高いＥＶＯＨによって排出される。そのためフィッシュアイの発生を抑制することができるものと推測される。
　なお、桂皮酸類を過剰添加すると、極端に架橋反応が促進され、ＥＶＯＨが増粘しすぎるため、フィッシュアイが増加する。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおける桂皮酸類含有量は、当該ペレット全体の０．０００１～０．０５重量％であり、好ましくは０．００１～０．０４重量％、さらに好ましくは０．００５～０．０３５重量％である。かかる含有量が少なすぎると、フィッシュアイの発生を抑制する効果が低下し、多すぎるとＥＶＯＨが増粘しすぎてしまい、逆にフィッシュアイの発生およびその他の押出成形性が低下する。

　本発明で用いる桂皮酸類としては、桂皮酸に限らず、例えば、桂皮酸エステル、アルコキシ基を有する桂皮酸、桂皮酸アミド、桂皮酸塩等の桂皮酸誘導体があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。これらのなかでも、桂皮酸が好ましい。なお、複数種の桂皮酸類を用いた時の桂皮酸類の含有量は、全桂皮酸類を合計した含有量である。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおける「桂皮酸類の含有量」とは、ＥＶＯＨ組成物ペレットの表面、または内部、またはその両方に含有する桂皮酸類の量を意味し、例えば、つぎのようにして測定することができる。
＜桂皮酸類の含有量の測定方法＞
　ＥＶＯＨ組成物ペレットの表面にのみ桂皮酸類を含有する場合は、ＥＶＯＨ組成物ペレット表面への桂皮酸類の添加量を含有量としてもよく、また、ＥＶＯＨ組成物ペレット内部に桂皮酸類を含有する場合は、ＥＶＯＨ組成物ペレット１ｇを２５℃の抽出液（例えば、桂皮酸の場合はメタノール）９ｍＬに浸漬し、２時間超音波処理して得られた抽出液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析にて測定することにより得られる。

＜＜（Ｂ）フィッシュアイ抑制成分としてアルカリ金属を用いる態様＞＞
　つぎに、本発明において、フィッシュアイ抑制成分としてアルカリ金属を用いる態様について説明する。
　上述のようにＥＶＯＨが押出機内部に滞留すると劣化やゲル化が進み、この滞留物が排出されるとフィッシュアイの発生へとつながる。アルカリ金属はＥＶＯＨに対して減粘作用をもつため、ＥＶＯＨが押出機内部で滞留した際の架橋による増粘を緩和し、結果としてフィッシュアイの発生を抑制できるものと推測される。
　さらに、添加したアルカリ金属がＥＶＯＨ組成物ペレット表面に存在する特定量以下のホウ素化合物と相互作用することで、ホウ素化合物の凝集を抑制するため、ホウ素化合物由来のフィッシュアイの発生を抑制できるものと推測される。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおけるアルカリ金属含有量は、当該ペレット重量あたり５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは４００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下である。なお、アルカリ金属量の下限は１０ｐｐｍである。かかるアルカリ金属含有量が少なすぎるとＥＶＯＨを減粘させることによるフィッシュアイの発生を抑制する効果が低下し、多すぎるとＥＶＯＨ中で分散が不充分となったアルカリ金属塩が凝集することでフィッシュアイを増加させたり、ＥＶＯＨの分解が過度に進行することで、ＥＶＯＨが着色したり、臭気が発生する。

　本発明に用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。これらのうち、好ましくはナトリウムおよびカリウムであり、特に好ましくはナトリウムである。なお、本発明におけるアルカリ金属の含有量とは金属換算量であり、２種以上併せて用いた時の含有量は、全アルカリ金属の金属換算量を合計した値である。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットに上記アルカリ金属を含有させるためのアルカリ金属源としては、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属塩等のアルカリ金属化合物があげられる。これらは水溶性であることが好ましい。なかでも、分散性の点からアルカリ金属塩が好ましい。
　本発明に用いるアルカリ金属化合物は、経済性と分散性の点から、無機層状化合物や複塩を除くことが好ましい。

　上記アルカリ金属化合物は、例えばアルカリ金属塩として存在する場合の他、イオン化した状態、あるいは樹脂や他の配位子とした錯体の状態で存在していてもよい。
　アルカリ金属塩としては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、塩化物塩等の無機塩；酢酸塩、酪酸塩、プロピオン酸塩、エナント酸塩、カプリン酸塩等の炭素数２～１１のモノカルボン酸塩；シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、アジピン酸塩、スベリン酸塩、セバチン酸塩等の炭素数２～１１のジカルボン酸塩；ＥＶＯＨの重合末端カルボキシル基とのカルボン酸塩等のカルボン酸塩等があげられる。これらは単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。
　これらのなかでも、好ましくはカルボン酸塩であり、さらに好ましくは炭素数２～１１のカルボン酸塩であり、さらに好ましくは炭素数２～１１の脂肪族カルボン酸塩であり、さらに好ましくは炭素数２～６の脂肪族モノカルボン酸塩であり、特に好ましくは酢酸塩である。

　また、アルカリ金属化合物の分子量としては、通常２０～１００００、好ましくは２０～１０００、特に好ましくは２０～５００である。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおける「アルカリ金属含有量」とは、ＥＶＯＨ組成物ペレットの表面、または内部、またはその両方に含有するアルカリ金属の量を意味し、例えば、つぎのようにして測定することができる。
＜アルカリ金属の含有量の測定方法＞
　ＥＶＯＨ組成物ペレット表面にアルカリ金属を含有する場合は、アルカリ金属換算したアルカリ金属化合物の添加量を含有量としてもよく、ＥＶＯＨ組成物ペレット内部にアルカリ金属を含有する場合は、例えば、乾燥状態のＥＶＯＨ組成物ペレットを灰化後、塩酸水溶液に溶解して、誘導結合プラズマ発光分析計（ＩＣＰ－ＡＥＳ）によって測定を行い、標準液の検量線からアルカリ金属の含有量を定量する方法等により得られた値をＥＶＯＨ組成物ペレット全体の含有量に換算することにより求めることができる。

＜＜（Ｃ）フィッシュアイ抑制成分として共役ポリエンを用いる態様＞＞
　つぎに、本発明において、フィッシュアイ抑制成分として共役ポリエンを用いる態様について説明する。
　一般的に、押出機内部でＥＶＯＨが高温に加熱されると、ＥＶＯＨ分子内にラジカルが発生することでＥＶＯＨの劣化を招き、フィッシュアイの発生につながることが知られている。一方、共役ポリエンは分子内に二重結合を複数含むため、ＥＶＯＨの劣化原因であるラジカルを捕捉する働きを持つ。また、共役ポリエンは二重結合を含む構造であるため分子としての極性は比較的低い。そのため、極性が高いＥＶＯＨとの相互作用は比較的弱く、成膜中に共役ポリエンはＥＶＯＨ内部から排斥されるようにＥＶＯＨ表面へとブリードしていく。このブリードした共役ポリエンがＥＶＯＨ組成物ペレット表層付近に存在するホウ素化合物の凝集を防ぐことで、ホウ素化合物由来のフィッシュアイも抑制できるものと推測される。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおける共役ポリエン含有量は、当該ペレット全体の０．０６重量％以下であり、好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０４重量％以下である。なお、共役ポリエン量の下限は０．００１重量％である。共役ポリエン量が少なすぎるとラジカルを捕捉することによるフィッシュアイの発生を抑制する効果が低下し、多すぎるとペレット表層部にブリードする共役ポリエンの量が多くなり、ペレット表層部のｐＨバランスが不安定となることで、成膜フィルム中のフィッシュアイが増加する。

　本発明で用いられる共役ポリエンとは、炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造であって、炭素－炭素二重結合の数が２個以上である、いわゆる共役二重結合を有する化合物である。共役ポリエンは、２個の炭素－炭素二重結合と１個の炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ジエン、３個の炭素－炭素二重結合と２個の炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役トリエン、あるいはそれ以上の数の炭素－炭素二重結合と炭素－炭素単結合が交互に繋がってなる構造である共役ポリエンであってもよい。ただし、共役する炭素－炭素二重結合の数が８個以上になると共役ポリエン自身の色により成形物が着色する懸念があるため、共役する炭素－炭素二重結合の数が７個以下であるポリエンであることが好ましい。また、２個以上の炭素－炭素二重結合からなる上記共役二重結合が互いに共役せずに１分子中に複数組あってもよい。例えば、桐油のように共役トリエンが同一分子内に３個ある化合物も共役ポリエンに含まれる。

　このような共役ポリエンとしては、例えば、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジエチル－１，３－ブタジエン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、２，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３－エチル－１，３－ペンタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，３－ペンタジエン、４－メチル－１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエン、２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、１－メトキシ－１，３－ブタジエン、２－メトキシ－１，３－ブタジエン、１－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－エトキシ－１，３－ブタジエン、２－ニトロ－１，３－ブタジエン、クロロプレン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、１－ブロモ－１，３－ブタジエン、２－ブロモ－１，３－ブタジエン、フルベン、トロポン、オシメン、フェランドレン、ミルセン、ファルネセン、センブレン、ソルビン酸、ソルビン酸エステル、ソルビン酸塩等のソルビン酸類、アビエチン酸等の炭素－炭素二重結合２個の共役構造よりなる共役ジエン；１，３，５－ヘキサトリエン、２，４，６－オクタトリエン－１－カルボン酸、エレオステアリン酸、桐油、コレカルシフェロール等の炭素－炭素二重結合３個の共役構造からなる共役トリエン；シクロオクタテトラエン、２，４，６，８－デカテトラエン－１－カルボン酸、レチノール、レチノイン酸等の炭素－炭素二重結合４個以上の共役構造からなる共役ポリエン等があげられる。なお、１，３－ペンタジエン、ミルセン、ファルネセンのように、複数の立体異性体を有するものについては、そのいずれを用いてもよい。かかる共役ポリエンは２種類以上のものを併用することもできる。

　これらのうち、カルボキシル基を有する共役ポリエンが、水との親和性が高いことから好ましく、特にはソルビン酸類、とりわけソルビン酸が好ましい。

　本発明の、ＥＶＯＨ組成物ペレットにおける共役ポリエンの含有量は、例えば、以下の方法により測定することができる。
＜共役ポリエンの含有量の測定方法＞
　上記共役ポリエンの含有量の測定方法としては、例えば、ＥＶＯＨ組成物ペレットを粉砕し、適当な溶媒で抽出して、抽出溶媒中の共役ポリエン量を液体クロマトグラフィーで定量する等の方法があげられる。

＜＜（Ｄ）フィッシュアイ抑制成分として滑剤を用いる態様＞＞
　つぎに、本発明において、フィッシュアイ抑制成分として滑剤を用いる態様について説明する。
　一般的に、滑剤を添加していないＥＶＯＨのペレットを押出機に供給すると、ペレット表面の摩擦力が高いためにスクリューへの噛み込みが悪くなり、押出機へ次第に供給が滞りやすい。そして、ＥＶＯＨのペレットは供給されない間は常に高温に曝され続けるため、熱劣化しやすくなり、結果としてフィッシュアイの増加を引き起こすと考えられる。したがって、ＥＶＯＨのペレットに滑剤を添加することにより、ＥＶＯＨのペレットとスクリュー表面との摩擦が低減され、押出機へ供給されやすくなるため、熱劣化するＥＶＯＨが少なくなり、結果としてフィッシュアイの発生を抑制できるものと推測される。また、ＥＶＯＨのペレットがスクリューへ噛み込まない間は、ホウ素化合物が存在する表面部が優先して加熱されるため、ホウ素化合物の凝集が起こりやすくなり、フィッシュアイの発生はより顕著になると推測される。

　本発明において、ＥＶＯＨ組成物ペレットにおける滑剤の含有量は、ＥＶＯＨ組成物ペレット重量あたり０．００１～０．１５重量％であり、好ましくは０．００３～０．１２重量％、さらに好ましくは０．００５～０．１０重量％である。かかる含有量が少なすぎると押出機のスクリュー表面とＥＶＯＨ組成物ペレットとの摩擦が強くなり、安定したペレット供給ができなくなることでフィッシュアイの増加を引き起こす。また、含有量が多すぎると分散が不充分となった滑剤が凝集することで逆にフィッシュアイの増加を引き起こしたり、ＥＶＯＨ組成物ペレットとスクリュー表面との摩擦が低下し、安定したペレット供給ができなくなることでフィッシュアイの増加を引き起こす。

　本発明に用いられる滑剤としては、高級脂肪酸類があげられ、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；これら高級脂肪酸のアルミニウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の高級脂肪酸の金属塩；上記高級脂肪酸のメチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル等の高級脂肪酸のエステル；ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等の飽和高級脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和高級脂肪酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド等のビス高級脂肪酸アミド等の高級脂肪酸のアミドがあげられる。また、分子量５００～１００００程度の低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、またはこれらの酸変性品等の低分子量ポリオレフィン；高級アルコール、エステルオリゴマー、フッ化エチレン樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。上記滑剤に用いる化合物において、押出安定性と市場入手性の観点で、高級脂肪酸類が好ましく、上記高級脂肪酸類の１分子における炭素数は通常、炭素数１２～２５であり、好ましくは炭素数１２～２３であり、特に好ましくは炭素数１５～２０である。また、上記滑剤に用いる化合物において、上記高級脂肪酸類の価数は押出し安定性と市場入手性の観点から通常１～５価であり、好ましくは１～３価であり、特に好ましくは１～２価である。このとき、かかる価数とは、上記滑剤に用いる化合物１分子に有する高級脂肪酸由来の構造の数を意味し、例えば滑剤としてビスステアリン酸アミドを用いる場合、炭素数１８の高級脂肪酸分子に由来する構造を１分子内に２か所有するため、炭素数１８の高級脂肪酸のアミドであり、高級脂肪酸の価数は２価であるとする。これらのなかでも、好ましくは高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸のエステル、高級脂肪酸のアミドであり、特に好ましくは高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸のアミドであり、さらに好ましくは、押出安定性の観点から、高級脂肪酸のアミドである。

　そして、上記滑剤の形態としては、例えば、固形状（粉末、微粉末、フレーク等）、半固体状、液体状、ペースト状、溶液状、エマルジョン状（水分散液）等の任意の性状のものを用いることができる。なかでも粉末状であることが好ましい。粉末状の滑剤の粒径は、通常０．１～１００μｍ、好ましくは１～７５μｍ、特に好ましくは５～５０μｍである。

　本発明の、ＥＶＯＨ組成物ペレットにおける「滑剤の含有量」とは、ＥＶＯＨ組成物ペレットの表面、または内部、またはその両方に含有する滑剤の含有量を意味し、例えば、以下の方法により測定することができる。
＜滑剤の含有量の測定方法＞
　滑剤をＥＶＯＨ組成物ペレット表面に添着させる場合は、滑剤の添加量を含有量とみることができる。また、滑剤をＥＶＯＨ組成物ペレット内に含有させる場合、滑剤が例えば高級脂肪酸アミドであれば、微量全窒素分析装置を用いてＥＶＯＨ組成物ペレット中の全窒素量を測定し、滑剤含有量に換算することでＥＶＯＨ組成物ペレット中の滑剤の含有量を測定することができる。

＜＜（Ｅ）フィッシュアイ抑制成分としてアルカリ土類金属を用いる態様＞＞
　つぎに、本発明において、フィッシュアイ抑制成分としてアルカリ土類金属を用いる態様について説明する。
　上述のように溶融成形する際にＥＶＯＨが押出機内部に滞留すると劣化やゲル化が進み、この滞留物が排出されるとフィッシュアイの発生へとつながる。しかし、アルカリ土類金属はＥＶＯＨに対して減粘作用をもつため、ＥＶＯＨが押出機内部で滞留した際の架橋による増粘を緩和し、結果としてフィッシュアイ発生を抑制できるものと推測される。また、添加したアルカリ土類金属は、ＥＶＯＨ組成物ペレット表面のホウ素化合物と相互作用することで、ＥＶＯＨ組成物ペレット表面に存在し得るホウ素化合物の凝集を抑制するため、ホウ素化合物由来のフィッシュアイ発生も抑制できるものと推測される。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットにおけるアルカリ土類金属含有量は、当該ペレット重量あたり１００ｐｐｍ以下であり、好ましくは８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。なお、アルカリ土類金属量の下限は１ｐｐｍである。アルカリ土類金属量が少なすぎるとＥＶＯＨを減粘させることによるフィッシュアイの発生を抑制する効果が低下し、多すぎるとＥＶＯＨ中での分散が不充分となったアルカリ土類金属塩が凝集することでフィッシュアイを増加させたり、ＥＶＯＨが着色したり、臭気が発生する傾向がある。

　本発明で用いられるアルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。これらのうち、好ましくはカルシウムである。また、本発明におけるアルカリ土類金属の含有量とは金属換算量であり、２種以上併せて用いた時の含有量は、全アルカリ土類金属の金属換算量を合計した値である。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットに上記のアルカリ土類金属を含有させるためのアルカリ土類金属源としては、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属塩等のアルカリ土類金属化合物があげられる。なかでも分散性の点からアルカリ土類金属塩が好ましい。また、本発明に用いるアルカリ土類金属化合物は、経済性と分散性の点から、無機層状化合物や複塩を除くことが好ましい。

　上記のアルカリ土類金属塩の塩としては、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、塩化物塩等の無機塩；酢酸塩、酪酸塩、プロピオン酸塩、エナント酸塩、カプリン酸塩等の炭素数２～１１のモノカルボン酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、アジピン酸塩、スベリン酸塩、セバチン酸塩等の炭素数２～１１のジカルボン酸塩、ラウリン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、１２ヒドロキシステアリン酸塩、ベヘン酸塩、モンタン酸塩等の炭素数１２以上のものモノカルボン酸塩等の有機酸塩等があげられる。これらは単独でもしくは２種類以上併せて用いることができる。これらの中で好ましくは、リン酸塩である。また、複数種のアルカリ土類金属を用いた時場合のアルカリ土類金属の含有量は、全アルカリ土類金属を合計した含有量である。

　本発明の、ＥＶＯＨ組成物ペレットにおける「アルカリ土類金属の含有量」とは、ＥＶＯＨ組成物ペレットの表面、または内部、またはその両方に含有するアルカリ土類金属の含有量を意味し、例えば、以下の方法により測定することができる。
＜アルカリ土類金属の含有量の測定方法＞
　アルカリ土類金属をＥＶＯＨ組成物ペレット表面に添着させる場合は、アルカリ土類金属の添加量を含有量とみることができる。ＥＶＯＨ組成物ペレット内部にアルカリ土類金属を含有させる場合は、例えば、乾燥状態のＥＶＯＨ組成物ペレットを灰化後、塩酸水溶液に溶解して、誘導結合プラズマ発光分析計（ＩＣＰ－ＡＥＳ）によって測定を行い、標準液の検量線からアルカリ土類金属の含有量を定量する等の方法により得られた値をペレット全体の含有量に換算することにより得られる。

　つぎにＥＶＯＨのペレットを製造する方法および本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを製造する方法について説明する。

＜ＥＶＯＨのペレットの製造＞
　ＥＶＯＨからペレットを製造する方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば、
ａ）溶融状態のＥＶＯＨを押出機の吐出口から押出し、溶融状態でカットした後、冷却固化してペレットを作製するホットカット方式、
ｂ）溶融状態のＥＶＯＨを凝固浴中に押出し、冷却固化により得られたＥＶＯＨストランドをカットするストランドカット方式、
の二つの方式があげられる。

　上記ａ）ホットカット方式、ｂ）ストランドカット方式のいずれにおいても、ペレット原料として使用するＥＶＯＨとしては、（α）ＥＶＯＨの製造において、エチレン－ビニルエステル系共重合体の溶液をケン化することにより得られたＥＶＯＨの溶液またはスラリー、またはＥＶＯＨ含水組成物（以下、「ＥＶＯＨ溶液・含水組成物」と称することがある）；あるいは（β）ＥＶＯＨ（乾燥ＥＶＯＨ）のペレットを溶融し、かかる溶融状態のＥＶＯＨを用いることができる。

　上記ＥＶＯＨ含水組成物とは、上記ＥＶＯＨの溶液またはスラリーの含水率を、溶媒を用いて適宜調整したものであり、ＥＶＯＨ含水組成物中におけるＥＶＯＨの濃度は、通常２０～６０重量％である。

　上記の溶媒としては、アルコール、水／アルコール混合溶媒等を用いることができる。これらのうち、水／アルコール混合溶媒が好ましい。上記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ－ブタノール、ｔ－ブタノール等の炭素数１～１０の脂肪族アルコールを用いることができ、特にメタノールが好ましい。また、水／アルコール混合重量比は、８０／２０～５／９５が好ましい。

　また、上記ＥＶＯＨ含水組成物としては、通常ＥＶＯＨ１００重量部に対し、アルコールを０～１０重量部、水を１０～５００重量部含有することが好ましい。

　上記ＥＶＯＨの溶液またはスラリーの含水率を調整する方法としては特に限定しないが、含水率を上げるためには、ＥＶＯＨの溶液またはスラリーに上記の溶媒をスプレーする方法、ＥＶＯＨの溶液またはスラリーと上記の溶媒とを混合する方法、ＥＶＯＨの溶液またはスラリーを上記の溶媒の蒸気と接触させる方法等を採用できる。含水率を下げるためには、ＥＶＯＨの溶液またはスラリーを適宜乾燥すればよく、例えば流動式熱風乾燥機あるいは静置式熱風乾燥機を用いて乾燥することができる。

　つぎに、ａ）ホットカット方式および、ｂ）ストランドカット方式について説明する。

ａ）ホットカット方式
　ＥＶＯＨ溶液・含水組成物をペレット原料として押出機に投入する場合、押出機内でのＥＶＯＨ溶液・含水組成物の温度は、７０～１７０℃が好ましく、より好ましくは８０～１７０℃、さらに好ましくは９０～１７０℃である。ＥＶＯＨ溶液・含水組成物の温度が低すぎる場合は、ＥＶＯＨが完全に溶融しない傾向があり、高すぎる場合は、ＥＶＯＨが熱劣化を受けやすくなる傾向がある。
　また、乾燥ＥＶＯＨをペレット原料として押出機に投入する場合、押出機内での乾燥ＥＶＯＨの温度は１５０～３００℃が好ましく、より好ましくは１６０～２８０℃、さらに好ましくは１７０～２５０℃である。
　なお、上記ＥＶＯＨ溶液・含水組成物および乾燥ＥＶＯＨの温度とは、押出機シリンダーに設置した温度センサーにより押出機先端部吐出口付近で検出した温度をいう。

　押出機のダイスから押し出されるＥＶＯＨ溶液・含水組成物、すなわち溶融状態にあるＥＶＯＨは、冷却固化する前にカットされる。カット方式は、大気中でカットするホットカット方式（空中ホットカット方式）、冷却水で満たされたカッター設置容器内に押出され冷却水中でカットする水中カット方式のいずれでもよい。

　上記水中カット方式における冷却水の温度は、溶融状態で押し出されたＥＶＯＨが瞬時に固化（凝固）しない程度の温度であり、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物を原料として用いる場合の冷却水の温度は－２０～５０℃とすることが好ましく、より好ましくは－５～３０℃である。
　また、乾燥ＥＶＯＨを原料とする場合、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物を原料として用いる場合よりも凝固しやすいことから、水中カット方式における冷却水の温度は、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物を原料とする場合よりも高く、通常０～９０℃であり、好ましくは２０～７０℃である。

　上記冷却水は、水に限定されず、水／アルコール混合溶液；ベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジプロピルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等の有機エステル類等も用いることができる。これらのうち、取扱い性が容易という点から、水、または水／アルコール混合溶液が用いられる。水／アルコール混合溶液において、水／アルコール（重量比）は通常９０／１０～９９／１である。なお、上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールを用いることができ、工業上、メタノールが好ましく用いられる。

ｂ）ストランドカット方式
　ＥＶＯＨ溶液・含水組成物をペレット原料として押出機に投入する場合、凝固浴に押し出されるＥＶＯＨの温度は、通常、１０～１００℃、凝固浴の温度は、押し出されたＥＶＯＨが冷却固化できる温度で、通常、－１０～４０℃であり、滞留時間は、通常、１０～４００秒間程度である。
　また、乾燥ＥＶＯＨをペレット原料として押出機に投入する場合、凝固浴にＥＶＯＨが押し出される温度は、通常、１５０～３００℃、凝固浴の温度は通常０～９０℃であり、滞留時間は２～４００秒間程度である。

　凝固浴に用いる凝固液としては、上記ａ）ホットカット方式の冷却水と同様の溶液を採用することができる。

　このようにして、ＥＶＯＨのペレットが得られる。

　以上のようなＥＶＯＨのペレットのうち、後述するホウ素化合物の含有処理の点から、ペレット内部に複数の孔を有する多孔質ペレットを用いることが好ましい。この孔内へホウ素化合物を浸透させることで、ホウ素化合物をペレット中に保持しやすくなり、効率的にホウ素化合物をペレット内部へ取り込ませることができる。上記、多孔質ペレットの孔の大きさは、その孔内へホウ素化合物が浸透できる範囲であればよく、特に限定されない。

　このような多孔質ペレットは、通常、ペレット原料として、上記ＥＶＯＨ含水組成物を使用し、当該ＥＶＯＨ含水組成物中のＥＶＯＨ濃度、溶媒の種類、押し出し時の温度、凝固浴の温度、滞留時間等を調整することで、得ることができる。

　また、多孔質ペレットの含水率は２０～８０重量％が好ましい。当該含水率の多孔質ペレットは、後述のホウ素化合物の含有させる工程において、ホウ素化合物を均一かつ迅速に含有させることができる。

　ＥＶＯＨのペレットの形状は、通常、ペレットの製造方法に依存し、種々の形状のものを用いることができ、上記各方法によって得られるＥＶＯＨのペレットおよび本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットの形状は任意である。ペレットの形状としては、例えば、球形、オーバル形、円柱形、立方体形、直方体形、不定形等があるが、通常、オーバル形、または円柱形であり、その大きさは、後に成形材料として用いる場合の利便性の観点から、オーバル形の場合は長径が通常１～１０ｍｍ、好ましくは２～７ｍｍであり、短径は通常１～６ｍｍ、好ましくは２～５ｍｍであり、円柱形の場合は底面の直径が通常１～１０ｍｍ、好ましくは２～７ｍｍであり、長さは通常１～１０ｍｍ、好ましくは３～８ｍｍである。

　また、本発明で用いるＥＶＯＨのペレットは、異なる他のＥＶＯＨのペレットとの混合物であってもよく、上記他のＥＶＯＨのペレットとしては、エチレン構造単位の含有量が異なるもの、ケン化度が異なるもの、メルトフローレート（ＭＦＲ）が異なるもの、他の共重合成分が異なるもの、例えば、前記一般式（１）で表わされる１，２－ジオール構造単位の含有量が異なるもの等をあげることができる。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、上記ＥＶＯＨのペレットに所定量のホウ素化合物およびフィッシュアイ抑制成分を含有させることにより得られる。この、ＥＶＯＨ組成物ペレットの製造方法は、特に限定されるものではないが、以下に代表的な製造方法について説明する。

＜ＥＶＯＨ組成物ペレットの製造＞
　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨのペレットを洗浄して、ペレット表層部のホウ素化合物含有量を、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下にする工程、および下記の（Ａ’）～（Ｅ’）からなる群から選択される少なくとも一つの工程（フィッシュアイ抑制成分を含有させる工程）によって得ることができる。
（Ａ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対する桂皮酸類の含有量が、重量基準で０．０００１～０．０５重量％となるようにＥＶＯＨのペレットと桂皮酸類とを接触させる工程。
（Ｂ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対するアルカリ金属の含有量が、重量基準で５００ｐｐｍ以下となるようにＥＶＯＨのペレットとアルカリ金属とを接触させる工程。
（Ｃ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対する共役ポリエンの含有量が、重量基準で０．０６重量％以下となるようにＥＶＯＨのペレットと共役ポリエンとを接触させる工程。
（Ｄ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対する滑剤の含有量が、重量基準で０．００１～０．１５重量％となるようにＥＶＯＨのペレットと滑剤とを接触させる工程。
（Ｅ’）上記ＥＶＯＨ組成物に対するアルカリ土類金属の含有量が、重量基準で１００ｐｐｍ以下となるようにＥＶＯＨのペレットとアルカリ土類金属とを接触させる工程。
　以下、各工程について説明する。

＜ホウ素化合物を含有させる工程＞
　上記ホウ素化合物を含有させる工程は、前記ＥＶＯＨのペレットとホウ素化合物とを接触させることにより行う。

　上記ＥＶＯＨのペレットとホウ素化合物とを接触させる方法としては、例えば、
（１－１）ＥＶＯＨのペレット製造段階でＥＶＯＨとホウ素化合物とを接触させる方法、
（１－２）予め作製したＥＶＯＨのペレットとホウ素化合物とを接触させる方法、
等により行うことができる。

　上記（１－１）のＥＶＯＨのペレット製造段階でＥＶＯＨとホウ素化合物とを接触させる方法としては、例えば、ペレット原料（ＥＶＯＨ溶液・含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）にホウ素化合物を添加、あるいはホウ素化合物を含有する溶液を、ペレット製造する際の凝固液に使用する方法等があげられる。
　ペレット原料としてＥＶＯＨ溶液・含水組成物を用いる場合には、当該ＥＶＯＨ溶液・含水組成物にホウ素化合物を添加すればよい。また、乾燥ＥＶＯＨペレットを溶融し、かかる溶融状態のＥＶＯＨを原料として用いる場合、乾燥ＥＶＯＨに予めホウ素化合物を含有させればよい。
　好ましくは、ホウ素化合物を添加したＥＶＯＨ含水組成物を、凝固液中にストランド状に押し出し、得られたストランドを切断する方法である。

　上記（１－２）の予め作製したＥＶＯＨのペレットとホウ素化合物とを接触させる方法としては、ホウ素化合物を含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する方法；ホウ素化合物を含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する方法；ホウ素化合物を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法等があげられる。これらのうち、ホウ素化合物をペレット内部にまで効率よく含有させることができる点で、ホウ素化合物を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法が好ましく用いられる。

　上記ホウ素化合物を含有する溶液の溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール；水／アルコール混合用液等を使用することができる。なお、水／アルコール混合溶液において、水／アルコール（重量比）は通常９０／１０～１０／９０である。

　また、上記ホウ素化合物を含有する溶液におけるホウ素化合物の濃度は、通常０．００１～１重量％、好ましくは０．００３～０．５重量％である。かかる濃度が低すぎると、所定量のホウ素化合物を含有させることが困難となる傾向があり、高すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向にある。

　上記ＥＶＯＨのペレット中のホウ素化合物量（ＥＶＯＨのペレット中のホウ素化合物全含有量）は、ホウ素化合物を含有する溶液におけるホウ素化合物の濃度、接触処理時間、接触処理温度、接触処理時の撹拌速度や処理されるＥＶＯＨのペレットの含水率等を変更することにより、コントロールすることが可能である。

　以上のようなＥＶＯＨのペレットとホウ素化合物とを接触させる方法のうち、種々のペレットに適用でき、汎用性に優れているという点で、（１－２）の予め作製したＥＶＯＨのペレットとホウ素化合物とを接触させる方法が好ましい。より好ましくは、前記の多孔質ペレットを、ホウ素化合物を含有する溶液と接触させる方法である。

　このようなホウ素化合物を含有させる工程によって得られるホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレット〔ペレット表層部におけるホウ素化合物含有量については未調整であり、以下、このペレットを「表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレット」という〕に含有されるホウ素化合物量（ＥＶＯＨのペレット中のホウ素化合物全含有量）は、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり、通常１０～１００００ｐｐｍであり、好ましくは２０～５０００ｐｐｍ、さらに好ましくは３０～３０００ｐｐｍである。かかる含有量が少なすぎると、ホウ素化合物の添加効果が低下する傾向があり、多すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向がある。

　上記の工程によって得られる表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットは、そのまま次の工程に供してもよいが、通常、ペレットの乾燥を行う。かかる乾燥に際しては公知の方法を採用することができ、例えば、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円錐回転型乾燥器等を用いた流動乾燥や回分式箱型乾燥器、バンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型サイロ乾燥器等を用いた静置乾燥等により乾燥すればよい。８０～１５０℃の窒素ガス等の気体を、乾燥器内を通過させることで、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットに影響を及ぼさないで、効率よく乾燥させることができる。

＜ＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程＞
　つぎにＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程について説明する。
　上記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットは、当該ペレットに含まれるホウ素化合物の全含有量、およびペレット表層部のホウ素化合物の含有量にもよるが、洗浄処理によって、ペレット表層部におけるホウ素化合物の含有量を調整することができる。

　上記洗浄処理は、洗浄用処理液と上記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットとを接触させることにより行われる。上記接触させる方法としては、例えば、洗浄用処理液に上記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを浸漬し撹拌する方法、洗浄用処理液中で上記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを循環する方法、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットに洗浄用処理液を吹き付ける方法等により行うことができる。また、上記浸漬する方法においては、浸漬中に超音波等の振動を与えることも有効である。上記の方法のなかでも、工業上、好適には表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを洗浄用処理液に浸漬させて撹拌する方法、洗浄用処理液中で表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを循環する方法が用いられる。

　上記洗浄処理は、洗浄用処理液と接触させることにより行うことが好ましい。上記洗浄用処理液としては、水／アルコール混合溶液またはアルコールが好ましく、より好ましくは水／アルコール混合溶液である。

　上記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール等の炭素数１～８、特には１～５、さらには１～３のアルコールを用いることが好ましく、これらのうち、入手容易かつ安価の点で、メタノールが特に好ましく用いられる。

　上記洗浄用処理液として水／アルコール混合溶液またはアルコールを用いる場合は、水／アルコール（重量比）が、８０／２０～０／１００、好ましくは６５／３５～１５／８５、特に好ましくは５０／５０～２０／８０である。水が多すぎても、アルコール濃度が高くなりすぎても、表層部のホウ素化合物含有量調整効果が低下する傾向があることから、上記範囲の水／アルコール混合溶液が好ましい。

　一般にホウ素化合物の溶解度は、水よりもアルコールの方が高いため、ホウ素含有量を調整するために用いる洗浄用処理液としては、アルコールを用いることが通常である。しかし、本発明においては、意外にも、洗浄用処理液としてアルコール単独よりも水／アルコール混合溶液を用いることにより、より効率的に表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットからホウ素化合物を溶出させることができることを見出した。なお、ホウ素化合物の２３℃の水１０ｇに対する溶解度は、０．１～１０重量％程度であり、２３℃のメタノール１０ｇに対する溶解度は１５～３０重量％程度である。

　上記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットと洗浄用処理液との接触時間は、ホウ素含有量が所定の濃度となる時間であれば特に限定されないが、通常５分間～４８時間、さらには１０分間～２４時間が好ましく、洗浄用処理液の温度は、通常１０～８０℃、さらには２０～６０℃とすることが好ましい。

　上記洗浄処理後のホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットは、必要に応じて乾燥してもよい。具体的には、含水率０．０１～１重量％程度、好ましくは０．０５～０．５重量％程度まで乾燥することが好ましい。乾燥方法は、上記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットの乾燥方法と同様の方法を採用することができる。

　上記洗浄処理により、ペレット表層部のホウ素化合物の含有量を減じることができ、本発明の第１の特徴であるペレット表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で１．７ｐｐｍ以下に低減されたホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットが得られる。

　つぎに、本発明の第２の特徴である、桂皮酸類、アルカリ金属、共役ポリエン、滑剤およびアルカリ土類金属からなる群から選ばれる少なくとも一つの成分（フィッシュアイ抑制成分）を特定の割合でＥＶＯＨのペレットに含有させる工程について説明する。

＜（Ａ’）桂皮酸類を含有させる工程＞
　桂皮酸類を含有するＥＶＯＨペレットは、前記ＥＶＯＨのペレットに桂皮酸類を接触させることにより製造することができる。

　ＥＶＯＨのペレットと桂皮酸類との接触させる方法としては、例えば、
（i）ペレット製造段階で桂皮酸類と接触させる方法、
（ii）予め作製したＥＶＯＨのペレットと桂皮酸類とを接触させる方法、
等により行うことができる。

　上記（i）ペレット製造段階で桂皮酸類と接触させる方法としては、例えば、ペレット原料（ＥＶＯＨ溶液・含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）に桂皮酸類を添加する方法、あるいは桂皮酸類を含有する溶液を、ペレットを押出成形する際の凝固液に使用する方法があげられる。
　ペレット原料としてＥＶＯＨ溶液・含水組成物を用いる場合には、当該ＥＶＯＨ溶液・含水組成物に桂皮酸類を添加すればよい。乾燥ＥＶＯＨペレットを溶融し、かかる溶融状態のＥＶＯＨを原料として用いる場合、乾燥ＥＶＯＨに予め桂皮酸類を含有させればよい。
　好ましくは、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物に桂皮酸類を添加する方法である。

　上記（ii）予め作製したＥＶＯＨのペレットと桂皮酸類を接触させる方法としては、桂皮酸類を含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する方法；桂皮酸類を含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する方法；桂皮酸を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法；桂皮酸類の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法等があげられる。これらのうち、桂皮酸類を効率よく含有させることができる点で、桂皮酸類の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法が好ましく用いられる。

　上記桂皮酸類を含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する場合における溶液中の桂皮酸類の濃度は、通常０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１５重量％である。また、桂皮酸類を含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する場合、および桂皮酸類を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する場合における溶液中の桂皮酸類の濃度は、通常０．０００１～０．０５重量％であり、好ましくは０．００１～０．０４重量％である。かかる濃度が低すぎると、所定量の桂皮酸類を含有させることが困難となる傾向があり、高すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向にある。なお、桂皮酸類を含有する溶液を用いる場合は、前記ホウ素化合物を含有する溶液の溶媒と同様のものを用いることができる。

　上記桂皮酸類を含有する溶液を用いる接触方法においては、溶液中の桂皮酸類の濃度、接触処理時間、接触処理温度、接触処理時の撹拌速度や処理されるＥＶＯＨのペレットの含水率等により、桂皮酸類の含有量をコントロールすることが可能である。

　上記、桂皮酸類の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加する場合は、添加量を桂皮酸類の含有量とすることができ、添加する桂皮酸類量は、ＥＶＯＨのペレットに対して、通常０．０００１～０．０５重量％であり、好ましくは０．００１～０．０４重量％、さらに好ましくは０．００５～０．０３５重量％である。

　以上のような桂皮酸類との接触処理のうち、種々のペレットに適用でき、汎用性に優れているという点で、（ii）の予め作製したＥＶＯＨのペレットと桂皮酸類とを接触させる方法が好ましく、桂皮酸類の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法が特に好ましい。

　上記の工程により得られた桂皮酸類を含有するＥＶＯＨペレットは、必要に応じて、乾燥してもよい。具体的には、含水率０．０１～１重量％程度、特には０．０５～０．５重量％程度まで乾燥することが好ましい。乾燥方法は、前記表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットの乾燥方法と同様の方法を採用することができる。

　上記工程により、桂皮酸類を含有するＥＶＯＨペレットが得られる。

＜（Ｂ’）アルカリ金属を含有させる工程＞
　アルカリ金属を含有するＥＶＯＨペレットは、前記ＥＶＯＨのペレットにアルカリ金属を含有させることにより製造することができる。

　上記ＥＶＯＨのペレットにアルカリ金属を含有させる方法としては、例えば、
（iii）ＥＶＯＨのペレット製造段階でアルカリ金属と接触させる方法、
（iv）予め作製したＥＶＯＨのペレットとアルカリ金属とを接触させる方法、
（v）ＥＶＯＨを製造する際のケン化工程で生じたアルカリ金属塩を残存させる方法、
等により行うことができる。

　（iii）ＥＶＯＨのペレット製造段階でアルカリ金属と接触させる方法としては、例えば、ペレット原料（ＥＶＯＨ溶液・含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）にアルカリ金属化合物を添加する方法；アルカリ金属を含有する溶液を、ペレットを押出成形する際の凝固液に使用する方法等があげられる。
　ペレット原料としてＥＶＯＨ溶液・含水組成物を用いる場合には、当該ＥＶＯＨ溶液・含水組成物にアルカリ金属化合物を分散させればよい。一方、乾燥ＥＶＯＨを用いる場合には、乾燥ＥＶＯＨペレットを溶融させ、かかる溶融状態のＥＶＯＨとアルカリ金属化合物とを押出機で溶融混練すればよい。
　好ましくは、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物にアルカリ金属化合物を分散させる方法である。

　（iv）の予め作製したＥＶＯＨのペレットとアルカリ金属とを接触させる方法としては、アルカリ金属を含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する方法；アルカリ金属を含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する方法；アルカリ金属を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法；アルカリ金属化合物の粉末をＥＶＯＨペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法等があげられる。これらのうち、アルカリ金属を効率よく含有させることができる点で、アルカリ金属を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法が好ましく用いられる。

　上記、アルカリ金属を含有する溶液におけるアルカリ金属の濃度は、通常０．００１～１重量％、好ましくは０．０１～０．１重量％である。かかる濃度が低すぎると、所定量のアルカリ金属を含有させることが困難となる傾向があり、高すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向にある。なお、アルカリ金属を含有する溶液の溶媒としては、前記ホウ素化合物を含有する溶液と同様のものがあげられる。

　上記アルカリ金属を含有する溶液を用いる接触方法においては、溶液中のアルカリ金属の濃度、接触処理時間、接触処理温度、接触処理時の撹拌速度や処理されるＥＶＯＨのペレットの含水率等により、アルカリ金属の含有量をコントロールすることが可能である。

　また、アルカリ金属化合物の粉末をＥＶＯＨペレットに直接添加する場合は、添加量をアルカリ金属の含有量とすることができ、添加するアルカリ金属化合物量は、アルカリ金属換算で、通常、ＥＶＯＨペレット重量あたり５００ｐｐｍ以下であり、好ましくは４００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下である。なお、アルカリ金属量の下限は１０ｐｐｍである。アルカリ金属量が少なすぎるとＥＶＯＨを減粘させることによるフィッシュアイ低減効果が低下する傾向があり、多すぎるとＥＶＯＨ中での分散が不充分となったアルカリ金属塩が凝集することでフィッシュアイを増加させたり、ＥＶＯＨの分解が過度に進行することで、ＥＶＯＨが着色したり、臭気が発生する傾向がある。

　（v）ＥＶＯＨの製造する際のケン化工程で生じたアルカリ金属塩を残存させる方法について説明する。ＥＶＯＨは一般に、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムといった、アルカリ金属の水酸化物をケン化触媒に用いて製造されている。このようなケン化触媒中に含まれるアルカリ金属は、ケン化時に副生する酢酸アルカリ金属塩として、あるいはＥＶＯＨのポリマー鎖末端に微量発生するカルボキシル基と塩を構成することにより、ＥＶＯＨ中に必然的に存在する。ちなみに、ＥＶＯＨ中に存在するアルカリ金属量は、未洗浄の状態では、ＥＶＯＨの重量あたり、通常３０００ｐｐｍ程度である。

　このように、ＥＶＯＨのペレット中にアルカリ金属が所定量以上に残存しているときには、通常よりもさらにＥＶＯＨを洗浄することにより、アルカリ金属の含有量を、本発明で規定する特定微量に調整する。具体的に説明すると、水洗のみでは、特定微量濃度にまでアルカリ金属を除去することは困難である。したがって、ケン化により製造されるＥＶＯＨを用いる場合、酢酸等の酸洗浄液で洗浄した後、水洗したＥＶＯＨを用いることが好ましい。特に、ＥＶＯＨのポリマー鎖末端のカルボキシル基と結合しているアルカリ金属については、酸洗浄液で洗浄することにより効率よく除去することができる。

　上記酸洗浄液に用いる酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸等の水溶性の弱酸が挙げられ、これらのうち酢酸が好ましく用いられる。また、洗浄液に使用する水としては、イオン交換水、蒸留水、濾過水など、不純物としての金属イオンを除去した水が好ましい。

　上記ＥＶＯＨのペレットにアルカリ金属を含有させる方法のうち、種々のペレットに適用でき、汎用性に優れているという点で、（iv）予め作製したＥＶＯＨのペレットとアルカリ金属とを接触させる方法が好ましく、アルカリ金属を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法が特に好ましい。

　また、上記ＥＶＯＨのペレットとしては、上記（v）の方法に準じて、ケン化工程中で生じたアルカリ金属を除去したＥＶＯＨのペレットを用いることが、アルカリ金属の含有量を調整しやすい点で好ましい。

　上記のアルカリ金属を含有するＥＶＯＨペレットは、必要に応じて、乾燥してもよい。具体的には、含水率０．０１～１重量％程度、特には０．０５～０．５重量％程度まで乾燥することが好ましい。乾燥方法は、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットの乾燥方法と同様の方法を採用することができる。

　上記工程により、アルカリ金属を含有するＥＶＯＨペレットが得られる。

＜（Ｃ’）共役ポリエンを含有させる工程＞
　共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレットは、前記ＥＶＯＨのペレットに共役ポリエンを含有させることにより製造することができる。

　ＥＶＯＨのペレットに共役ポリエンを含有させる方法としては、例えば、
（vi）ＥＶＯＨのペレット製造段階で共役ポリエンと接触させる方法、
（vii）予め作製したＥＶＯＨのペレットと共役ポリエンとを接触させる方法、
等により行うことができる。

　（vi）ＥＶＯＨのペレット製造段階で共役ポリエンと接触させる方法としては、例えば、エチレンとビニルエステルモノマーとを共重合して得られたエチレン－ビニルエステル系共重合体の溶液またはスラリーに共役ポリエンを添加する方法、ペレット原料（ＥＶＯＨ含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）に共役ポリエンを添加する方法；前記のＥＶＯＨのペレットの押出成形時に、ストランド方式の凝固液に共役ポリエンを含有する溶液を使用する方法等があげられる。

　上記エチレンとビニルエステルモノマーとを共重合して得られたエチレン－ビニルエステル系共重合体の溶液またはスラリーに共役ポリエンを添加する場合には、エチレン－ビニルエステル系共重合体１００重量部に対して共役ポリエンを０．０２～０．１重量部添加することが好ましい。また、共役ポリエンは紛体で添加してもよいし、溶液にして添加してもよい。溶液としては、ＥＶＯＨの溶液またはスラリーへの分散性が良好な点でアルコール溶液が好ましく、特にはメタノール溶液が好ましい。溶液の共役ポリエン濃度としては１～２０重量％が好ましく、更に好ましくは３～１０重量％である。溶液の共役ポリエン濃度が、１重量％未満では添加した溶液によりエチレン－ビニルエステル系共重合体の溶液またはスラリーの樹脂分が低下する傾向があり、２０重量％以上ではペースト中の共役ポリエンの分散性が低下する傾向がある。

　また、上記ペレット原料に共役ポリエンを添加する方法において、ペレット原料としてＥＶＯＨ含水組成物を用いる場合には、当該ＥＶＯＨ含水組成物に共役ポリエンを分散させればよい。また、ペレット原料として乾燥ＥＶＯＨを用いる場合には、乾燥ＥＶＯＨのペレットを溶融し、かかる溶融状態のＥＶＯＨと共役ポリエンとを押出機で溶融混練すればよい。

　上記、ペレット原料（ＥＶＯＨ含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）に共役ポリエンを添加する場合の共役ポリエン量は、通常、ＥＶＯＨのペレット全体の０．０６重量％以下であり、好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０４重量％以下である。なお、共役ポリエン量の下限は０．００１重量％である。共役ポリエン量が少なすぎるとラジカルを捕捉することによるフィッシュアイ低減効果が得られなくなる傾向があり、多すぎるとペレット表層部にブリードする共役ポリエンの量が多くなり、ペレット表層部の樹脂のｐＨバランスが不安定化することで、成膜フィルム中のフィッシュアイが増加する傾向がある。

　また、上記共役ポリエンを含有する溶液を凝固液に使用する方法における、凝固液中の共役ポリエンの濃度は、通常０．０００１～０．５重量％、好ましくは０．００１～０．１重量％である。かかる濃度が低すぎると、所定量の共役ポリエンを含有させることが困難となる傾向があり、高すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向にある。

　（vii）予め作製したＥＶＯＨのペレットと共役ポリエンとを接触させる方法としては、共役ポリエンを含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する方法；共役ポリエンを含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する方法；共役ポリエンを含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法；共役ポリエンの粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法等があげられる。
　なかでも好ましくは、共役ポリエンを含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法である。

　以上のような方法のなかでも、種々のペレットに適用でき、汎用性に優れているという点で、（vi）ＥＶＯＨのペレット製造段階で共役ポリエンと接触させる方法が好ましく、特に好ましくは、エチレン－ビニルエステル系共重合体の溶液またはスラリーに共役ポリエンを添加する方法である。
　また、ＥＶＯＨに共役ポリエンを添加する方法としては、上記の方法を複数組み合わせてもよい。

　上記共役ポリエンを含有する溶液を用いる接触方法においては、溶液中の共役ポリエンの濃度、接触処理時間、接触処理温度、接触処理時の撹拌速度や処理されるＥＶＯＨのペレットの含水率等により、共役ポリエンの含有量をコントロールすることが可能である。

　上記の共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレットは、必要に応じて、乾燥してもよい。具体的には、含水率０．０１～１重量％程度、好ましくは０．０５～０．５重量％程度まで乾燥することが好ましい。乾燥方法は、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットの乾燥方法と同様の方法を採用することができる。

　上記工程により、共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレットが得られる。

＜（Ｄ’）滑剤を含有させる工程＞
　共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレットは、前記ＥＶＯＨのペレットに滑剤を含有させることにより製造することができる。

　ＥＶＯＨのペレットに滑剤を含有させる方法としては、例えば、
（viii）ＥＶＯＨのペレット製造段階で滑剤と接触させる方法、
（ix）予め作製したＥＶＯＨのペレットと滑剤とを接触させる方法、
等により行うことができる。

　上記（viii）ＥＶＯＨのペレット製造段階で滑剤と接触させる方法としては、例えば、ペレット原料（ＥＶＯＨ溶液・含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）に滑剤を添加する方法、滑剤の溶液を凝固液に使用する方法等があげられる。
　ペレット原料としてＥＶＯＨ溶液・含水組成物を用いる場合には、例えば、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物に滑剤を分散させればよい。また、乾燥ＥＶＯＨを用いる場合には、乾燥ＥＶＯＨのペレットを溶融し、かかる溶融状態のＥＶＯＨと滑剤とを押出機で溶融混練すればよい。

　上記（ix）予め作製したＥＶＯＨのペレットと滑剤とを接触させる方法としては、滑剤を含有する溶液または分散液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する方法；滑剤を含有する溶液または分散液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する方法；滑剤を含有する溶液または分散液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法；滑剤の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法等があげられる。これらのうち、滑剤を効率よく含有させることができる点で、滑剤の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法が好ましく用いられる。

　上記滑剤を含有する溶液または分散液における滑剤の濃度は、通常１～８０重量％、好ましくは２０～７０重量％である。かかる濃度が低すぎると、所定量の滑剤を含有させることが困難となる傾向があり、高すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向にある。なお、滑剤を含有する溶液または分散剤を用いる場合の溶媒としては、前記ホウ素化合物を含有する溶液に用いたものと同様のものを用いることができる。

　また、上記滑剤を含有する溶液または分散液を用いる方法においては、滑剤を含有する溶液または分散液における滑剤の濃度、添加量、接触処理時間、接触処理温度、接触処理時の撹拌速度や処理されるＥＶＯＨのペレットの含水率等を変更することにより、滑剤含有量を調整することが可能である。

　以上のようなＥＶＯＨと滑剤とを接触させる方法のうち、種々のペレットに適用でき、汎用性に優れているという点で、上記（ix）予め作製したＥＶＯＨのペレットと滑剤とを接触させる方法が好ましく、特に好ましくは、滑剤の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法である。

　滑剤の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加する場合は、添加量を滑剤の含有量とすることができ、添加する滑剤量は、当該ペレットに対して、通常、０．００１～０．１５重量％であり、好ましくは０．００３～０．１２重量％、さらに好ましくは０．００５～０．１０重量％である。少なすぎると押出機のスクリュー表面とＥＶＯＨのペレットとの摩擦が強いために、安定したペレット供給ができなくなることでフィッシュアイの増加を引き起こす傾向があり、多すぎると分散が不充分な滑剤が凝集することで逆にフィッシュアイの増加を引き起こしたり、ＥＶＯＨのペレットとスクリュー表面との摩擦が低下し、安定したペレット供給ができなくなることでフィッシュアイの増加を引き起こす傾向がある。

　上記の滑剤を含有するＥＶＯＨペレットは、必要に応じて、乾燥してもよい。具体的には、含水率０．０１～１重量％程度、好ましくは０．０５～０．５重量％程度まで乾燥することが好ましい。乾燥方法は、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットの乾燥方法と同様の方法を採用することができる。

　上記工程により、滑剤を含有するＥＶＯＨペレットが得られる。

＜（Ｅ’）アルカリ土類金属を含有させる工程＞
　アルカリ土類金属を含有するＥＶＯＨペレットは、前記ＥＶＯＨのペレットにアルカリ土類金属を含有させることにより製造することができる。

　ＥＶＯＨのペレットにアルカリ土類金属を含有させる方法としては、例えば、
（x）ＥＶＯＨのペレット製造段階でアルカリ土類金属と接触させる方法、
（xi）予め作製したＥＶＯＨのペレットとアルカリ土類金属とを接触させる方法、
等により行うことができる。

　（x）ＥＶＯＨのペレット製造段階でアルカリ土類金属と接触させる方法としては、例えば、ペレット原料（ＥＶＯＨ溶液・含水組成物、乾燥ＥＶＯＨ）にアルカリ土類金属化合物を添加する方法、アルカリ土類金属を含有する溶液をペレットの押出成形時の凝固液に使用する方法等があげられる。

　上記ペレット原料にアルカリ土類金属化合物を添加する方法において、ペレット原料としてＥＶＯＨ溶液・含水組成物を用いる場合には、当該ＥＶＯＨ溶液・含水組成物にアルカリ土類金属化合物を分散させればよい。また、ペレット原料として乾燥ＥＶＯＨを用いる場合には、乾燥ＥＶＯＨペレットを溶融し、かかる溶融状態のＥＶＯＨとアルカリ土類金属化合物とを押出機で溶融混練すればよい。
　なかでも好ましくは、ＥＶＯＨ溶液・含水組成物にアルカリ土類金属化合物を分散させる方法である。

　（xi）予め作製したＥＶＯＨのペレットとアルカリ土類金属とを接触させる方法としては、アルカリ土類金属を含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに噴霧する方法；アルカリ土類金属を含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを浸漬する方法；アルカリ土類金属を含有する溶液を撹拌しながら、ＥＶＯＨのペレットを投入する方法；アルカリ土類金属化合物の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法等があげられる。これらのうち、アルカリ土類金属を効率よく含有させることができる点で、アルカリ土類金属化合物の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法が好ましく用いられる。

　上記アルカリ土類金属を含有する溶液のアルカリ土類金属の濃度は、通常０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１５重量％である。かかる濃度が低すぎると、所定量のアルカリ土類金属を含有させることが困難となる傾向があり、高すぎると最終的に得られる成形物の外観が低下する傾向にある。なお、アルカリ土類金属の溶液を用いる場合は、前記ホウ素化合物の溶液の溶媒と同様のものを用いることができる。

　また、上記アルカリ土類金属を含有する溶液を用いる方法においては、アルカリ土類金属を含有する溶液中のアルカリ土類金属濃度、添加量、接触処理時間、接触処理温度、接触処理時の撹拌速度や処理されるＥＶＯＨのペレットの含水率等を変更することにより、アルカリ土類金属の含有量を調整することが可能である。

　上記、アルカリ土類金属化合物の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加する場合は、添加量をアルカリ土類金属の含有量とすることができ、添加するアルカリ土類金属量は、通常、ＥＶＯＨのペレット重量あたり１００ｐｐｍ以下であり、好ましくは８０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下である。なお、アルカリ土類金属量の下限は１ｐｐｍである。アルカリ土類金属量が少なすぎるとＥＶＯＨを減粘させることによるフィッシュアイ低減効果が得られなくなる傾向があり、多すぎるとＥＶＯＨ中での分散が不充分となりアルカリ土類金属塩が凝集することでフィッシュアイを増加させたり、ＥＶＯＨが着色したり、臭気が発生する傾向がある。

　以上のようなアルカリ土類金属との接触処理のうち、種々のペレットに適用でき、汎用性に優れているという点で、（xi）予め作製したＥＶＯＨのペレットとアルカリ土類金属とを接触させる方法が好ましく、特に好ましくは、アルカリ土類金属化合物の粉末をＥＶＯＨのペレットに直接添加して混ぜ合わせる方法である。

　上記のアルカリ土類金属を含有するＥＶＯＨペレットは、必要に応じて、乾燥してもよい。具体的には、含水率０．０１～１重量％程度、好ましくは０．０５～０．５重量％程度まで乾燥することが好ましい。乾燥方法は、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットの乾燥方法と同様の方法を採用することができる。

　上記工程により、アルカリ土類金属を含有するＥＶＯＨペレットが得られる。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、上記ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程、ＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程、およびフィッシュアイ抑制成分を含有させる工程を経ることにより得ることができる。

　なかでもフィッシュアイ抑制成分として、桂皮酸類を用いる場合は、ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程を行い、つぎにＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程、最後にフィッシュアイ抑制成分（桂皮酸類）を含有させる工程を行うことが作業性の点から好ましい。

　また、フィッシュアイ抑制成分として、共役ポリエンを用いる場合は、フィッシュアイ抑制成分（共役ポリエン）を含有させる工程を行い、つぎに共役ポリエンとＥＶＯＨのペレットとを接触させることにより共役ポリエンを含有させる工程、最後にＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程を行うことが作業性の点から好ましい。

　また、フィッシュアイ抑制成分として、アルカリ金属を用いる場合は、ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程、およびフィッシュアイ抑制成分（アルカリ金属）を含有させる工程を同時に行い、つぎにＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程を行うことが作業性の点から好ましい。なお、ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程と、アルカリ金属を含有させる工程を同時に行うには、ホウ素化合物およびアルカリ金属を含有する溶液をＥＶＯＨのペレットに接触させればよい。

　また、フィッシュアイ抑制成分として、滑剤を用いる場合は、ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程を行い、つぎにＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程、最後にフィッシュアイ抑制成分（滑剤）を含有させる工程を行うことが作業性の点から好ましい。

　また、フィッシュアイ抑制成分として、アルカリ土類金属を用いる場合は、ホウ素化合物とＥＶＯＨのペレットとを接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程を行い、つぎにＥＶＯＨのペレットを洗浄する工程、最後にフィッシュアイ抑制成分（アルカリ土類金属）を含有させる工程を行うことが作業性の点から好ましい。

　また、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットの製造方法は、上記工程と工程との間に、別の工程が入っていてもよいし、上記最後の工程が終わったＥＶＯＨのペレットをさらに別の工程に供してもよい。

＜ＥＶＯＨ組成物ペレット＞

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットの含水率は、通常０．０１～１重量％、好ましくは０．０５～０．５重量％である。含水率が少なすぎると水分子によるＥＶＯＨの可塑化が起こらず、押出成形時にＥＶＯＨ組成物ペレットが溶融しづらくなり、未溶融物によるフィッシュアイの欠点が生じやすくなる傾向があり、多すぎると押出成形時に発泡現象が起こり、成形物の外観が悪化しやすくなる傾向がある。

〔その他の成分〕
　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットには、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下）で、一般的にＥＶＯＨ組成物に用いられるＥＶＯＨ以外の樹脂を混合して得られる樹脂組成物も含むことができる。

　また、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットには、本発明の効果を阻害しない範囲において、一般にＥＶＯＨに配合する配合剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤等が含有されていてもよい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。

　上記熱安定剤としては、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させる目的で、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類またはこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛塩等の塩；または、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸等の無機酸類、またはこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）、亜鉛塩等の塩；等の添加剤を添加してもよい。これらのうち、特に、酢酸、酢酸塩、リン酸塩を配合することが好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。ここでアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が配合された場合、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の含有量に算入される。

　これらの成分を配合する場合、その配合は、通常、ホウ素化合物またはフィッシュアイ抑制成分とＥＶＯＨのペレットとの接触処理前、または接触処理とともに、あるいは接触処理後のいずれの段階で行ってもよい。好ましくはホウ素化合物またはフィッシュアイ抑制成分への影響が少ないという点で、接触処理とともに行うことが好ましい。

　その他の成分の配合方法は特に限定しないが、通常、これらの配合剤を含有する溶液にＥＶＯＨのペレットを接触させることにより行うことができる。したがって、ホウ素化合物またはフィッシュアイ抑制成分との接触処理前であれば、ＥＶＯＨのペレットを上記配合剤を含有する溶液に浸漬することにより、あるいはホウ素化合物およびフィッシュアイ抑制成分の少なくとも一方を含有する溶液に上記配合剤も含有させることにより、配合することができる。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットの溶融成形品は、ＥＶＯＨ組成物の単層膜であっても成形性に優れ、外観に優れているが、耐水性、強度等の観点から、必要に応じて、他の樹脂層を積層した多層構造体としてもよい。

　かかる成形物としては、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを用いて成形された単層フィルムをはじめとして、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを用いて成形された層を少なくとも１層有する多層構造体として実用に供することができる。

　以下、かかる多層構造体について説明する。
　上記の多層構造体を製造するにあたっては、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを用いて成形された層の片面または両面に、他の基材（熱可塑性樹脂等）を積層するのであるが、積層方法としては、例えば、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット等を用いて成形されたフィルム、シート等に他の基材を溶融押出ラミネートする方法、逆に他の基材に本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット等を溶融押出ラミネートする方法、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット等と他の基材とを共押出する方法、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット等を用いてなるフィルム、シート等（層）と他の基材（層）とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等があげられる。上記の溶融押出時の溶融成形温度は、１５０～３００℃の範囲から選ぶことが多い。

　かかる他の基材としては、熱可塑性樹脂が有用で、具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等の各種ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン－プロピレン（ブロックまたはランダム）共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独または共重合体、あるいはこれらのオレフィンの単独または共重合体を不飽和カルボン酸またはそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂（共重合ポリアミドも含む）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族または脂肪族ポリケトン、さらにこれらを還元して得られるポリアルコール類、さらには本発明に用いられるＥＶＯＨ以外の他のＥＶＯＨ等があげられる。多層構造体の物性（特に強度）等の実用性の点から、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン（ブロックまたはランダム）共重合体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が好ましく用いられる。

　さらに、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット等を用いて成形されたフィルムやシート等の成形物に、他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を、接着剤を用いてラミネートしたりする場合、かかる基材としては、前記の熱可塑性樹脂以外に、任意の基材（紙、金属箔、一軸または二軸延伸プラスチックフィルムまたはシートおよびその無機物蒸着物、織布、不織布、金属綿条、木質等）も使用可能である。

　上記多層構造体の層構成は、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットを用いて成形された層をａ（ａ１、ａ２、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ１、ｂ２、・・・）とするとき、かかるａ層を最内層とする構成で、［内側］ａ／ｂ［外側］（以下同様）の二層構造のみならず、例えば、ａ／ｂ／ａ、ａ１／ａ２／ｂ、ａ／ｂ１／ｂ２、ａ１／ｂ１／ａ２／ｂ２、ａ１／ｂ１／ｂ２／ａ２／ｂ２／ｂ１等任意の組み合わせが可能であり、さらには、少なくとも本発明のＥＶＯＨ組成物ペレット等と熱可塑性樹脂の混合物からなるリグラインド層をＲとするとき、例えば、ａ／Ｒ／ｂ、ａ／Ｒ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ａ／ｂ／ａ／Ｒ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ等とすることも可能である。

　なお、上記の層構成において、それぞれの層間には、必要に応じて接着性樹脂層を設けることができる。かかる接着性樹脂としては、種々のものを使用することができるが、延伸性に優れた多層構造体が得られる点において、例えば不飽和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られる、カルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体をあげることができる。

　具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン－酢酸ビニル共重合体等から選ばれた１種または２種以上の混合物が好適なものとしてあげられる。このときの、熱可塑性樹脂に含有される不飽和カルボン酸またはその無水物の量は、０．００１～３重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１～１重量％、特に好ましくは０．０３～０．５重量％である。該変性物中の変性量が少なすぎると接着性が低下する傾向があり、逆に多すぎると架橋反応を起こし、成形性が低下する傾向がある。

　また、これらの接着性樹脂には、本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットに由来するＥＶＯＨ、他のＥＶＯＨ、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレンゴム等のゴム・エラストマー成分、さらにはｂ層の樹脂等をブレンドすることも可能である。特に、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることにより、接着性が向上することがあり有用である。

　多層構造体の各層の厚みは、層構成、ｂ層の種類、用途や成形物の形態、要求される物性等により一概にいえないが、通常は、ａ層は５～５００μｍ、好ましくは１０～２００μｍ、ｂ層は１０～５０００μｍ、好ましくは３０～１０００μｍ、接着性樹脂層は５～４００μｍ、好ましくは１０～１５０μｍ程度の範囲から選択される。

　多層構造体は、そのまま各種形状のものに使用されるが、上記多層構造体の物性を改善するためには加熱延伸処理を施すことも好ましい。ここで、「加熱延伸処理」とは、熱的に均一に加熱されたフィルム、シート、パリソン状の積層体をチャック、プラグ、真空力、圧空力、ブロー等の成形手段により、カップ、トレイ、チューブ、フィルム状に均一に成形する操作を意味する。そして、かかる延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラや偏肉、デラミ（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ：層間剥離）等の生じない、ガスバリア性に優れた延伸成形物が得られる。

　上記多層構造体の延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は６０～１７０℃、好ましくは８０～１６０℃程度の範囲から選ばれる。延伸が終了した後、熱固定を行うことも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルムを、緊張状態を保ちながら８０～１７０℃、好ましくは１００～１６０℃で２～６００秒間程度熱処理することによって、熱固定を行うことができる。

　また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フィルムに収納した後、５０～１３０℃、好ましくは７０～１２０℃で、２～３００秒間程度の熱処理を行って、該フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

　このようにして得られる多層構造体の形状としては、任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、異型断面押出物等が例示される。また、上記多層構造体は、必要に応じて、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液または溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。

　上記の如く得られたフィルム、シート、延伸フィルムからなる袋およびカップ、トレイ、チューブ、ボトル等からなる容器や蓋材は、一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食品、飲料、化粧品、医薬品等の各種の包装材料容器として有用である。

　以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、実施例の記載に限定されるものではない。
　なお、例中「部」、「％」とあるのは、重量基準を意味する。

　まず実施例および比較例で用いるペレットの測定評価方法について説明する。

〔測定評価方法〕
（１）ペレット中のホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）
　ＥＶＯＨペレット０．１ｇを濃硝酸とともにマイクロウェーブ分解法にて処理して得られる溶液を純水にて定容（０．７５ｍｇ／ｍＬ）したものを検液とし、誘導結合プラズマ発光分析計（ＩＣＰ－ＡＥＳ)（アジレント・テクノロジー社製、７２０－ＥＳ型）で測定した。当該測定されるホウ素含有量は、ホウ素化合物に由来するホウ素量に該当する。なお、かかる測定評価方法は、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットおよび、ＥＶＯＨ組成物ペレットに適用する。

（２）ペレット表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）
　ＥＶＯＨ組成物ペレット４ｇを、メタノール（３０℃）２０ｍＬに６時間静置浸漬し、得られたメタノール溶液を測定用試料として用いた。この測定用試料について、誘導結合プラズマ質量分析計（ＩＣＰ－ＭＳ）（パーキンエルマー社製、ＥＬＡＮ　ＤＲＣII）を用いてホウ素含有量を測定し、上記ＥＶＯＨ組成物ペレット重量（４ｇ）で除してペレット表層部のホウ素含有量を求めた。当該測定されるホウ素含有量は、ホウ素化合物に由来するホウ素量に該当する。

（３）ペレットの桂皮酸類含有量
　ＥＶＯＨ組成物ペレット中の桂皮酸類の含有量について、桂皮酸類をＥＶＯＨのペレット表面に直接添加する場合は添加量を含有量とみなすことができるが、桂皮酸がＥＶＯＨ組成物ペレットの内部に存在する場合は、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）を用いて、下記手順に基づいて評価した。なお、下記手順は桂皮酸類として桂皮酸を用いた場合を例にして記載するが、桂皮酸以外の桂皮酸塩等についても同様の手順にて行なわれる。
［標準溶液の調製］
　桂皮酸（１０．８９ｍｇ）を１０ｍＬメスフラスコに秤量し、メタノールに溶解して１０ｍＬ溶液とした（標準原液；１０８９μｇ／ｍＬ）。ついで、調製した標準原液をメタノールで希釈して、複数濃度（０．１０９μｇ／ｍＬ、０．２１８μｇ／ｍＬ、０．５４５μｇ／ｍＬ、１．０９μｇ／ｍＬ、２．１８μｇ／ｍＬ）の各混合標準溶液を調製した。これら混合標準溶液を用いてＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析を実施し、検量線を作成した。
［試料溶液の調製］
　ＥＶＯＨ組成物ペレット（１ｇ）を１０ｍＬメスフラスコに秤量後、メタノール９ｍＬを加え、超音波処理を１２０分間実施後、室温（２５℃）で放冷した。この溶液にメタノールを加えて、１０ｍＬに定容し試料溶液１とした。また、この試料溶液１を１０ｍＬのメスフラスコに１ｍＬ採取し、メタノールで１０ｍＬに定容し試料溶液２とした。
　上記試料溶液１または試料溶液２をＰＴＦＥフィルタ（０．４５μｍ）で濾過した液体を測定溶液としてＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析に供した。
［ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ測定条件］
ＬＣシステム：　　　　　ＬＣ－２０Ａ［島津製作所社製］
質量分析計：　　　　　　ＡＰＩ４０００［ＡＢ／ＭＤＳ　Ｓｃｉｅｘ］
分析カラム：　　　　　　Ｓｃｈｅｒｚｏ　ＳＭ－Ｃ１８　（３．０×７５ｍｍ、３μｍ）
カラム温度：　　　　　　４５℃
移動相：　　　　　　　　Ａ　１０ｍｍｏｌ／Ｌ　酢酸アンモニウム水溶液
　　　　　　　　　　　　Ｂ　メタノール
タイムプログラム：　　　０．０→５．０ｍｉｎ　　　Ｂ％＝３０％→９５％
　　　　　　　　　　　　５．０→１０．０ｍｉｎ　　Ｂ％＝９５％
　　　　　　　　　　　　１０．１→１５．０ｍｉｎ　Ｂ％＝３０％
流量：　　　　　　　　　０．４ｍＬ／ｍｉｎ
切り替えバルブ：　　　　２．０　ｔｏ　６．０ｍｉｎ：　ｔｏ　ＭＳ
注入量：　　　　　　　　５μＬ
イオン化：　　　　　　　ＥＳＩ法
検出：　　　　　　　　　負イオン検出（ＳＲＭ法）
モニターイオン：　　　　Ｑ１＝１４７．０　→　Ｑ３＝１０２．９（ＣＥ：　－１５ｅＶ）
　なお、上記タイムプログラムにおける「％」は、体積％を意味する。
　上記ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ分析で検出されたピーク面積値と、標準溶液の検量線から桂皮酸の検出濃度を算出し、検出濃度からＥＶＯＨ組成物ペレット中の桂皮酸含有量を算出した。

（４）ペレットのアルカリ金属含有量
　ＥＶＯＨ組成物ペレット２ｇを白金皿に採取し、硫酸を数ｍＬ添加してガスバーナーで加熱した。ペレットが炭化して硫酸白煙がなくなるのを確認したら、数滴硫酸を添加して再び加熱した。この操作を有機物がなくなるまで繰り返し、完全に灰化させた。灰化が終わった容器を放冷し、塩酸を１ｍＬ添加して溶解させた。この塩酸溶液を超純水で洗いこみ、５０ｍＬに定容した。このサンプル溶液中のアルカリ金属含有量を誘導結合プラズマ発光分析計（ＩＣＰ－ＡＥＳ）（アジレント・テクノロジー社製、７２０－ＥＳ型）を用いて測定した。最終的に、溶液中のアルカリ金属濃度から、試料のＥＶＯＨ組成物ペレット中のアルカリ金属含有量として換算した。また、アルカリ金属化合物をＥＶＯＨのペレット表面に直接添加する場合は、金属換算した添加量を含有量とみなした。

（５）ペレットのソルビン酸（共役ポリエン）含有量
　ＥＶＯＨ組成物ペレットを凍結粉砕したもの１ｇに対して、メタノール／水＝１／１（容比）の抽出溶媒８ｍＬを添加した。この溶液を温度２０℃、静置状態で超音波処理を１時間行い、樹脂中のソルビン酸を抽出し、冷却後に抽出溶媒で１０ｍＬに定容した。この溶液をろ過後、液体クロマトグラフ－紫外分光検出器で抽出溶液中のソルビン酸を定量した。
［ＨＰＬＣ測定条件］
ＬＣシステム　　：Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０／１２９０［ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製］
検出器　　　　　：Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０　ｉｎｆｉｎｉｔｙダイオードアレイ検出器［ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製］
カラム　　　　　：Ｃａｄｅｎｚａ　ＣＤ－Ｃ１８（１００×３．０ｍｍ、３μｍ）［Ｉｍｔａｋｔ社製］
カラム温度　　　：４０℃
移動相Ａ　　　　：０．０５％ギ酸含有　５％アセトニトリルの水溶液
移動相Ｂ　　　　：０．０５％ギ酸含有　９５％アセトニトリルの水溶液
タイムプログラム：０．０→５．０ｍｉｎ　　　Ｂ％＝３０％
　　　　　　　　　５．０→８．０ｍｉｎ　　　Ｂ％＝３０％→５０％
　　　　　　　　　８．０→１０．０ｍｉｎ　　Ｂ％＝５０％
　　　　　　　　　１０．０→１３．０ｍｉｎ　Ｂ％＝５０％→３０％
　　　　　　　　　１３．０→１５．０ｍｉｎ　Ｂ％＝３０％
流量　　　　　　：０．２ｍＬ/ｍｉｎ
ＵＶ検出波長　　：１９０～４００ｎｍ
定量波長　　　　：２６２ｎｍ
　得られた溶液中のソルビン酸量をＥＶＯＨ組成物ペレット中のソルビン酸量に換算した。また、上記ＨＰＬＣ測定条件における「％」は、体積％を意味する。

（６）ペレットの滑剤含有量
　滑剤をＥＶＯＨのペレット表面に直接添加する場合は、添加量を含有量とみなした。

（７）ペレットのアルカリ土類金属含有量
　ＥＶＯＨ組成物ペレット中のアルカリ土類金属の含有量について、アルカリ土類金属をＥＶＯＨのペレット表面に直接添加する場合は、金属換算した添加量を含有量とみなした。また、アルカリ土類金属がＥＶＯＨ組成物ペレットの内部に存在する場合は、ＥＶＯＨ組成物ペレット２ｇを白金皿に採取し、硫酸を数ｍＬ添加してガスバーナーで加熱した。ペレットが炭化して硫酸白煙がなくなるのを確認し、数滴硫酸を添加して再び加熱した。この操作を有機物がなくなるまで繰り返し、完全に灰化させた。その後、灰化が終わった容器を放冷し、塩酸を１ｍＬ添加して溶解させた。この塩酸溶液を超純水で洗いこんで、５０ｍＬに定容し試料溶液とした。この試料溶液中のアルカリ土類金属含有量を誘導結合プラズマ発光分析計（ＩＣＰ－ＡＥＳ）（アジレント・テクノロジー社製、７２０－ＥＳ型）によって測定した。最終的に、試料溶液中のアルカリ土類金属濃度から、ＥＶＯＨ組成物ペレット中のアルカリ金属土類含有量を換算した。

（８）ペレットの含水率（％）
　乾燥前のＥＶＯＨのペレットの重量と、温度１５０℃、５時間乾燥後のＥＶＯＨのペレットの重量から揮発分を求め、これをＥＶＯＨのペレットの含水率とした。具体的には含水率は、下記式で表わされる。なお、かかる測定評価方法は、ＥＶＯＨのペレット、表層部ホウ素調製前ＥＶＯＨペレットおよび、ＥＶＯＨ組成物ペレットに適用する。
　含水率（％）＝〔（乾燥前のＥＶＯＨのペレット重量－乾燥後のＥＶＯＨのペレット重量）／乾燥前のＥＶＯＨのペレット重量〕×１００

（９）フィッシュアイ
　ＥＶＯＨ組成物ペレットを用いて下記条件で、厚み３０μｍの単層フィルムを成膜した。
（成膜条件）
押出機：直径（Ｄ）４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８
スクリュー：フルフライトタイプ圧縮比＝２．５
スクリーンパック：６０／９０／６０メッシュ
ダイ：幅４５０ｍｍ、コートハンガータイプ
設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ａ／Ｄ＝１９０／２００／２１０／２１０／２１０／２１０℃
スクリュー回転数：２０ｒｐｍ
ロール温度：８０℃
　厚み３０μｍの単層フィルムについて、デジタル欠陥検査装置（マミヤオーピー社製、ＧＸ－７０ＬＴ）を用いて、フィッシュアイを計測した。
　フィッシュアイの計測は、単層フィルムの下面から光を当て、光透過しなかった部分（直径０．１～０．２ｍｍ）をフィッシュアイ１個として、１００ｃｍ²（サイズ：１０ｃｍ×１０ｃｍ）のあたりのフィッシュアイ個数をカウントすることにより行った。
　なお、計測時の読み取り速度は３ｍ／分である。

＜＜（Ａ）フィッシュアイ抑制成分として桂皮酸類を用いた実施例＞＞
〈実施例１〉
　ＥＶＯＨ〔エチレン含有量：４４モル％、ケン化度：９９．６モル％、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）〕を水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝２０／８０（重量比）〕に溶解した溶液（６０℃、ＥＶＯＨ濃度４０％）を、５℃に維持した水を収容した水槽内にストランド状に押出して凝固させた後、カッターで切断して、円柱状（直径４ｍｍ、長さ４ｍｍ）のペレットを得た。ついで、このＥＶＯＨのペレットを、３０℃の温水に投入し、４時間撹拌して、含水率５０％の多孔質のＥＶＯＨペレットを得た。

　多孔質のＥＶＯＨペレット１００部を、０．００５４％のホウ酸水溶液２００部に投入し、３０℃で５時間撹拌した。撹拌後、多孔質の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを回収した。
　この表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、回分式塔型流動層乾燥器にて、７５℃の窒素ガスを３時間通過させることにより、含水率２０％まで乾燥した。
　ついで、回分式箱型通気式乾燥器を用いて、１２５℃の窒素ガスを１８時間通過させて、含水率０．３％にまで乾燥させた。
　上記のようにして得られた、乾燥後の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、以下の洗浄処理に供した。

　乾燥後の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレット５部と、洗浄用処理液として水／メタノール混合溶媒（水／メタノール＝１／１（重量比））１０部とを、ステンレス製容器に入れ、３５℃で１時間撹拌した。その後、ペレットを取り出し、１２０℃、１６時間、窒素気流下で乾燥させた。以上のようにして、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットを得た。

　得られたホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットを、前記方法によりホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、含水率を測定した。ホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）は１２８．８ｐｐｍ、表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）は１．１ｐｐｍ（含水率０．１０％）であった。
　このホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットに対して、０．０３％になるように桂皮酸をドライブレンドし、ホウ素化合物含有量ならびに桂皮酸含有量を調整した、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、単層Ｔダイ押出装置を用いて、上記方法にて最高温度２１０℃、スクリュー回転数２０ｒｐｍで成膜し、厚み３０μｍの単層フィルムを製造した。この単層フィルムについて、上記方法によりフィッシュアイの発生個数を調べた。結果を表１に示す。

〈実施例２，３〉
　実施例１において、ホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量および、桂皮酸含有量を下記表１のように調整し、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率は実施例２が０．１５％、実施例３が０．１５％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表１に示す。

〈比較例１〉
　洗浄処理液を水に変更した以外は、実施例１と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率０．１３％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表１に示す。

〈比較例２〉
　洗浄処理液による洗浄を行わず、桂皮酸を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率０．０９％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表１に示す。

〈比較例３，４〉
　桂皮酸含有量を下記表１の含有量に調整した以外は、実施例１と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率はともに０．１０％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表１に示す。

　表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつ桂皮酸を当該ペレット全体の０．０００１～０．０５重量％含有する実施例１～３のＥＶＯＨ組成物ペレットは、比較例に比べてフィッシュアイの発生を大幅に抑制することができた。

＜＜（Ｂ）フィッシュアイ抑制成分としてアルカリ金属を用いた実施例＞＞
〈実施例４〉
　ＥＶＯＨ〔エチレン含有量：４４モル％、ケン化度：９９．６モル％、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）〕を水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝２０／８０（重量比）〕に溶解した溶液（６０℃、ＥＶＯＨ濃度４０％）を、５℃に維持した水を収容した水槽内にストランド状に押出して凝固させた後、カッターで切断して、円柱状（直径４ｍｍ、長さ４ｍｍ）のペレットを得た。ついで、このＥＶＯＨのペレットを、３０℃の温水に投入し、４時間撹拌して、含水率５０％の多孔質のＥＶＯＨペレットを得た。

　このＥＶＯＨのペレット１００部を０．００５４％のホウ酸および０．０４０７％の酢酸ナトリウムを含む水溶液２００部に投入し、３０℃で５時間撹拌することで、アルカリ金属を含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを回収した。
　このアルカリ金属を含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、回分式塔型流動層乾燥器にて、７５℃の窒素ガスを３時間通過させることにより、含水率２０％まで乾燥させた。
　ついで、回分式箱型通気式乾燥器を用いて、１２５℃の窒素ガスを１８時間通過させて、含水率０．３％にまで乾燥させた。
　上記のようにして得られた、乾燥後のアルカリ金属を含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、以下の洗浄処理に供した。

　乾燥後のアルカリ金属を含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレット５部と、洗浄用処理液として水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝３／７（重量比）〕１０部とを、ステンレス製容器に入れ、３５℃で１時間撹拌した。その後、ペレットを取り出し、１２０℃、１６時間、窒素気流下で乾燥した。以上のようにして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、上記測定評価方法によりホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ金属含有量、含水率を測定した。ホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）は１２８．８ｐｐｍ、表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）は１．１ｐｐｍ、アルカリ金属の含有量は２４０ｐｐｍ、含水率は０．１３重量％であった。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、単層Ｔダイ押出装置を用いて、最高温度２１０℃、スクリュー回転数２０ｒｐｍで成膜し、厚み３０μｍの単層フィルムを製造した。この単層フィルムについて、上記測定評価方法によりフィッシュアイの発生個数を調べた。

〈実施例５〉
　洗浄用処理液の組成を水／メタノール＝１／１（重量比）に変更し、アルカリ金属含有量を下記表２の含有量に調整した以外は、実施例４と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素全化合物含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ金属含有量を測定した（含水率０．１０％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例４と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表２に示す。

〈実施例６〉
　実施例５において、アルカリ金属含有量を下記表２の含有量に調整し、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素全化合物含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ金属含有量を測定した（含水率０．１５％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例４と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表２に示す。

〈比較例５〉
　洗浄用処理液を水に変更した以外は、実施例４と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、ＥＶＯＨ組成物ペレット中のホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ金属含有量を測定した（含水率０．１３％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例４と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表２に示す。

〈比較例６〉
　洗浄処理液による洗浄を行わない以外は、実施例４と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、ＥＶＯＨ組成物ペレット中のホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ金属含有量を測定した（含水率０．０９％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例４と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表２に示す。

〈比較例７〉
　アルカリ金属含有量を下記表２の含有量に調整した以外は、実施例５と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ金属含有量を測定した（含水率０．０９％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例４と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表２に示す。

　表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつアルカリ金属含有量を当該ペレット重量あたり５００ｐｐｍ以下含有する実施例４～６のＥＶＯＨ組成物ペレットは、比較例に比べてフィッシュアイの発生を大幅に抑制することができた。

＜＜（Ｃ）フィッシュアイ抑制成分として共役ポリエンを用いた実施例＞＞
〈実施例７〉
　エチレンと酢酸ビニルを重合後、エチレン酢酸ビニル共重合のメタノールペーストに共役ポリエンとしてソルビン酸のメタノール溶液を、ＥＶＯＨ中のソルビン酸量が下記表３の含有量になるように添加した。このソルビン酸を含むＥＶＯＨペーストをケン化することで共役ポリエンを含有するＥＶＯＨ〔エチレン含有量：４４モル％、ケン化度：９９．６モル％、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）〕を得た。この共役ポリエンを含有するＥＶＯＨを水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝２０／８０（重量比）〕に溶解させ（６０℃、ＥＶＯＨ濃度４０％）、５℃に維持した水を収容した水槽内にストランド状に押出して凝固させた後、カッターで切断して、円柱状（直径４ｍｍ、長さ４ｍｍ）のペレットを得た。ついで、この共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレットを、３０℃の温水に投入し、４時間撹拌して、含水率５０％の多孔質の共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレットを得た。

　多孔質の共役ポリエンを含有するＥＶＯＨペレット１００部を、０．００５４％のホウ酸水溶液２００部に投入し、３０℃で５時間撹拌した。撹拌後、共役ポリエンを含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを回収した。
　この共役ポリエンを含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、回分式塔型流動層乾燥器にて、７５℃の窒素ガスを３時間通過させることにより、含水率２０％まで乾燥させた。
　ついで、回分式箱型通気式乾燥器を用いて、１２５℃の窒素ガスを１８時間通過させて、含水率０．３％にまで乾燥させた。
　上記のようにして得られた、乾燥後の共役ポリエンを含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、以下の洗浄処理に供した。

　乾燥後の共役ポリエンを含有する表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレット５部と、洗浄用処理液としての水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝１／１（重量比）〕１０部とを、ステンレス製容器に入れ、３５℃で１時間撹拌した。その後、ペレットを取り出し、１２０℃、１６時間、窒素気流下で乾燥した。以上のようにして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、上記測定評価方法によりホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、共役ポリエン含有量を測定した。ホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）は１２８．８ｐｐｍ、表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）は１．１ｐｐｍ、ソルビン酸（共役ポリエン）の含有量は０．０４７８％、含水率は０．１０％であった。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、単層Ｔダイ押出装置を用いて、最高温度２１０℃、スクリュー回転数２０ｒｐｍで成膜し、厚み３０μｍの単層フィルムを製造した。この単層フィルムについて、上記測定評価方法によりフィッシュアイの発生個数を調べた。結果を下記表３に示す。

〈実施例８，９〉
　実施例７において、ホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量および、共役ポリエン含有量を下記表３のように調整し、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率は実施例８が０．１８％、実施例９が０．１８％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例７と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表３に示す。

〈比較例８〉
　洗浄処理液を水に変更し、ソルビン酸（共役ポリエン）含有量を下記表３の含有量に調整した以外は、実施例７の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、ソルビン酸（共役ポリエン）含有量を測定した（含水率０．１３％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例７と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表３に示す。

〈比較例９〉
　洗浄処理液による洗浄を行わず、ソルビン酸（共役ポリエン）含有量を下記表３の含有量に調整した以外は、実施例７の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、ソルビン酸（共役ポリエン）含有量を測定した（含水率０．０９％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例７と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表３に示す。

〈比較例１０〉
　ソルビン酸（共役ポリエン）含有量を下記表３の含有量に調整した以外は、実施例７の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、ソルビン酸（共役ポリエン）含有量を測定した（含水率は０．１０％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例７と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表３に示す。

　表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつ共役ポリエンの含有量が当該ペレット全体の０．０６重量％以下である実施例７～９のＥＶＯＨ組成物ペレットは、比較例に比べてフィッシュアイの発生を大幅に抑制することができた。

＜＜（Ｄ）フィッシュアイ抑制成分として滑剤を用いた実施例＞＞
〈実施例１０〉
　ＥＶＯＨ〔エチレン含有量：４４モル％、ケン化度：９９．６モル％、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）〕を水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝２０／８０（重量比）〕に溶解させた溶液（６０℃、ＥＶＯＨ濃度４０％）を、５℃に維持した水を収容した水槽内にストランド状に押出して凝固させた後、カッターで切断して、円柱状（直径４ｍｍ、長さ４ｍｍ）のペレットを得た。ついで、このＥＶＯＨのペレットを、３０℃の温水に投入し、４時間撹拌して、含水率５０％の多孔質のＥＶＯＨのペレットを得た。

　多孔質のＥＶＯＨのペレット１００部を、０．００５４％のホウ酸水溶液２００部に投入し、３０℃で５時間撹拌した。撹拌後、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを回収した。
　この表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、回分式塔型流動層乾燥器にて、７５℃の窒素ガスを３時間通過させることにより、含水率２０％まで乾燥させた。
　ついで、回分式箱型通気式乾燥器を用いて、１２５℃の窒素ガスを１８時間通過させて、含水率０．３％にまで乾燥させた。乾燥後の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットのホウ素化合物全含有量を、前記測定評価方法により測定したところ、１３０ｐｐｍであった。

　上記のようにして得られた、乾燥後の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレット（含水率０．３％、ホウ素化合物全含有量１３０ｐｐｍ）を、以下の洗浄処理に供した。

　乾燥後の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレット５部と、洗浄用処理液として水／メタノール混合溶媒（水／メタノール＝１／１（重量比））１０部とを、ステンレス製容器に入れ、３５℃で１時間撹拌した。その後、ペレットを取り出し、１２０℃、１６時間、窒素気流下で乾燥した。以上のようにして、ホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットを得た。

　続いて、上記のホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットに対して、滑剤（エチレンビスステアリン酸アミド：日油社製、アルフローＨ－５０Ｔ）を０．００５４％になるように添加して均一になるように振り混ぜた。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、上記測定評価方法によりホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、を測定した。ホウ素化合物全含有量は１２８．８ｐｐｍ、表層部のホウ素化合物含有量は１．１ｐｐｍ（含水率０．１０％）であった。

　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、単層Ｔダイ押出装置を用いて、最高温度２１０℃、スクリュー回転数２０ｒｐｍで成膜し、厚み３０μｍの単層フィルムを製造した。この単層フィルムについて、上記測定評価方法によりフィッシュアイの発生個数を調べた。結果を下記表４に示す。

〈実施例１１，１２〉
　実施例１０においてＥＶＯＨ組成物ペレット中の滑剤含有量を、下記表４の含有量に調整した以外は、実施例１０の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した（含水率はいずれも０．１０％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１０と同様にして、単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。その結果を下記表４に示す。

〈実施例１３〉
　実施例１０において滑剤としてステアリン酸カルシウムを用い、ホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量および滑剤含有量を、下記表４の含有量に調整し、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率０．１５％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１０と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表４に示す。

〈実施例１４〉
　実施例１０において滑剤としてステアリン酸マグネシウムを用い、ホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量および滑剤含有量を、下記表４の含有量に調整し、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率０．１５％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１０と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表４に示す。

〈比較例１１〉
　洗浄処理液を水に変更し、滑剤含有量を下記表４の含有量に調整した以外は、実施例１０の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率０．１３％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１０と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表４に示す。

〈比較例１２〉
　洗浄処理液による洗浄を行わず、滑剤を添加しなかった以外は、実施例１０の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率０．０９％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１０と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表４に示す。

〈比較例１３，１４〉
　滑剤含有量を下記表４の含有量に調整した以外は、実施例１０の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量を測定した（含水率はいずれも０．１０％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１０と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表４に示す。

　表層部のホウ素化合物含有量が１．７ｐｐｍ以下であり、かつ滑剤を当該ペレットの０．００１～０．１５重量％含有する実施例１０～１４のＥＶＯＨ組成物ペレットは、比較例に比べてフィッシュアイの発生を大幅に抑制することができた。すなわち、実施例１１と比較例１１とを対比すると、ペレット全体のホウ素化合物含有量が同じレベルであり、かつ、滑剤含有量が同じであっても、ペレット表層のホウ素化合物含有量を低減した実施例１２のペレットの方がフィルム作製した際のフィルムのフィッシュアイ発生量が大幅に少ないことが分かる。

＜＜（Ｅ）フィッシュアイ抑制成分としてアルカリ土類金属を用いた実施例＞＞
〈実施例１５〉
　ＥＶＯＨ〔エチレン含有量：４４モル％、ケン化度：９９．６モル％、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）〕を水／メタノール混合溶媒〔水／メタノール＝２０／８０（重量比）〕に溶解させた溶液（６０℃、ＥＶＯＨ濃度４０％）を、５℃に維持した水を収容した水槽内にストランド状に押出して凝固させた後、カッターで切断して、円柱状（直径４ｍｍ、長さ４ｍｍ）のペレットを得た。ついで、このＥＶＯＨのペレットを、３０℃の温水に投入し、４時間撹拌して、含水率５０％の多孔質のＥＶＯＨのペレットを得た。

　多孔質のＥＶＯＨのペレット１００部を、０．００５４％のホウ酸水溶液２００部に投入し、３０℃で５時間撹拌した。撹拌後、表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを回収した。
　この表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、回分式塔型流動層乾燥器にて、７５℃の窒素ガスを３時間通過させることにより、含水率２０％まで乾燥させた。
　ついで、回分式箱型通気式乾燥器を用いて、１２５℃の窒素ガスを１８時間通過させて、含水率０．３％にまで乾燥させた。
　上記のようにして得られた、乾燥後の表層部ホウ素調整前ＥＶＯＨペレットを、以下の洗浄処理に供した。

　得られたホウ素化合物を含有するＥＶＯＨペレットに対して、アルカリ土類金属としてカルシウム量が３０ｐｐｍになるように、ビス（リン酸二水素）カルシウム・１水和物を添加して均一になるように振り混ぜ、ＥＶＯＨ組成物ペレットを得た。
　得られたＥＶＯＨ組成物ペレットを、上記測定評価方法によりホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ土類金属含有量、含水率を測定した。ホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）は１２８．８ｐｐｍ、表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）は１．１ｐｐｍ、アルカリ土類金属の含有量は３０ｐｐｍ、含水率は０．１０重量％であった。

　得られたホウ素化合物およびアルカリ土類金属含有ＥＶＯＨ組成物ペレットを、単層Ｔダイ押出装置を用いて、最高温度２１０℃、スクリュー回転数２０ｒｐｍで成膜し、厚み３０μｍの単層フィルムを製造した。この単層フィルムについて、上記測定評価方法によりフィッシュアイの発生個数を調べた。結果を下記表５に示す。

〈比較例１５〉
　洗浄用処理液を水に変更した以外は、実施例１５の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ土類金属含有量を測定した（含水率は０．１３％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１５と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表５に示す。

〈比較例１６〉
　洗浄処理液による洗浄を行わず、アルカリ土類金属含有量を下記表５の含有量に調整した以外は、実施例１５の場合と同様にして、ＥＶＯＨ組成物ペレットを作製した。また、得られたＥＶＯＨ組成物ペレットのホウ素化合物全含有量、表層部のホウ素化合物含有量、アルカリ土類金属含有量を測定した（含水率は０．１０％）。
　ついで、このペレットを用いて、実施例１５と同様にして単層フィルムを作製し、フィッシュアイの発生について評価した。結果を下記表５に示す。

　表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつアルカリ土類金属含有量を当該ペレット重量あたり１００ｐｐｍ以下含有する実施例１５のＥＶＯＨ組成物ペレットは、比較例１５および１６に比べてフィッシュアイの発生を大幅に抑制することができた。

　上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。

　本発明のＥＶＯＨ組成物ペレットは、ペレット表層部のホウ素化合物の含有量を減少させ、かつ所定量のフィッシュアイ抑制成分を含有するため、成形性を損なうことなく、外観を向上させることができるため、従来のＥＶＯＨペレットよりも包装材料としての外観要求が厳しい分野に好適に利用することができる。

Claims

　ホウ素化合物を含有するエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットであって、
　当該ペレット表層部のホウ素化合物含有量が、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下であり、かつ下記の（Ａ）～（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含有することを特徴とするエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレット。
（Ａ）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．０００１～０．０５重量％である桂皮酸類。
（Ｂ）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で５００ｐｐｍ以下であるアルカリ金属。
（Ｃ）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．０６重量％以下である共役ポリエン。
（Ｄ）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で０．００１～０．１５重量％である滑剤。
（Ｅ）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットに対する含有割合が重量基準で１００ｐｐｍ以下であるアルカリ土類金属。
　上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレット全体のホウ素化合物全含有量が、ホウ素換算で上記ペレット重量あたり１０～１０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレット。
　上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレット全体のホウ素化合物全含有量（ホウ素換算）に対する上記ペレット表層部のホウ素化合物含有量（ホウ素換算）の重量比（表層部ホウ素化合物含有量／ホウ素化合物全含有量）が、１．３８×１０^-2以下であることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレット。
　上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットの含水率が０．０１～１重量％であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレット。
　エチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットをホウ素化合物と接触させることによりホウ素化合物を含有させる工程、ホウ素化合物を含有するエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットを洗浄して、ペレット表層部のホウ素化合物含有量を、ホウ素換算で当該ペレット重量あたり１．７ｐｐｍ以下にする工程、および下記の（Ａ’）～（Ｅ’）からなる群から選択される少なくとも一つの工程を備えるエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットの製造方法であって、
　上記洗浄工程の洗浄が、乾燥したエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットと、水のアルコールに対する重量比（水／アルコール）が８０／２０～０／１００の水／アルコール混合溶液またはアルコールとを接触させることを特徴とするエチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物ペレットの製造方法。
（Ａ’）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物に対する桂皮酸類の含有量が、重量基準で０．０００１～０．０５重量％となるようにエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットと桂皮酸類とを接触させる工程。
（Ｂ’）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物に対するアルカリ金属の含有量が、重量基準で５００ｐｐｍ以下となるようにエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットとアルカリ金属とを接触させる工程。
（Ｃ’）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物に対する共役ポリエンの含有量が、重量基準で０．０６重量％以下となるようにエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットと共役ポリエンとを接触させる工程。
（Ｄ’）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物に対する滑剤の含有量が、重量基準で０．００１～０．１５重量％となるようにエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットと滑剤とを接触させる工程。
（Ｅ’）上記エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物に対するアルカリ土類金属の含有量が、重量基準で１００ｐｐｍ以下となるようにエチレン－ビニルアルコール系共重合体のペレットとアルカリ土類金属とを接触させる工程。