WO2018117260A1 - 化粧材 - Google Patents

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栄一 東川
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凸版印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic material for use in surface makeup of a building interior / exterior, joinery, furniture, and the like.
  • a desired pattern such as a wood grain pattern or a stone grain pattern is usually applied to a decorative material used for surface makeup such as an interior / exterior of a building, a fitting, and furniture.
  • a decorative material used for surface makeup such as an interior / exterior of a building, a fitting, and furniture.
  • a decorative material that expresses the unevenness of the surface of natural wood and stone materials in a three-dimensional manner is desirable. It is widely used mainly for applications.
  • various methods have been devised to express a three-dimensional unevenness in combination with a flat pattern on the surface of a decorative material, and are used properly according to the purpose.
  • the illusion of the human eye is made by changing the glossy state (specifically, the glossiness) of the surface of the part to be expressed as a concave or convex part.
  • the glossy state specifically, the glossiness
  • the surface of the formed synthetic paint layer A glossy transparent or translucent synthetic coating layer is formed on the portion excluding the portion corresponding to the dent pattern.
  • the relationship of glossiness is reversed, it is possible to obtain a cosmetic material in which the relationship of the unevenness is reversed. According to such a method, it is possible to easily give a three-dimensional unevenness to any substrate by preparing two types of paints having different gloss without requiring a special drug or the like. be able to.
  • the formation of synthetic paint layers with different luster can be performed by conventional printing methods such as gravure printing methods following the formation of pattern patterns (pattern ink layers), so no special equipment is required and production efficiency is high. Synchronization with the pattern is easy.
  • the thickness of the synthetic paint layer is much thinner than the height difference of the unevenness to be expressed, so the amount of resin used can be reduced, and it is advantageous in terms of flexibility, and has excellent bending processability. It is easy to realize a decorative material.
  • corrugation on the surface of a decorative material there also exists an advantage that a contaminant does not remain in a recessed part.
  • a method of adding a gloss adjusting agent (matting agent) to a transparent resin as a binder is general.
  • the gloss adjusting agent fine particles of inorganic material or organic material are mainly used.
  • fine particles of inorganic material particularly silica fine particles
  • the gloss adjusting agent imparts unevenness to the surface of the gloss adjusting layer, and the unevenness scatters light to provide a matting effect.
  • the type and amount of the gloss adjusting agent the required gloss can be freely created.
  • urethane resins using various polyols and isocyanates are often used from the viewpoints of workability, cost, cohesion of the resin itself, and the like.
  • the characteristics of urethane-based resins are that they can be controlled in various ways depending on the combination of polyol and isocyanate.
  • the molecular weight of polyol and isocyanate is relatively large, and the number of functional groups per molecule is small. There is a problem that it is difficult to raise.
  • the crosslink density is a parameter that has a particularly large effect on scratch resistance, urethane-based resins must satisfy high scratch resistance requirements, for example, scratch resistance required for horizontal surfaces such as furniture top plates and shelf boards. Is difficult in principle.
  • an ionizing radiation curable resin having an acryl group or a methacryl group as a transparent resin can be said to be a resin having a high crosslink density because of its relatively low molecular weight and a large number of functional groups per molecule, and easily improving scratch resistance.
  • the gloss adjustment layer consists of two layers
  • the lower gloss adjustment layer covers the entire surface of the decorative material
  • the upper gloss adjustment layer covers only a part of the decorative material
  • the lower gloss adjustment layer Since the layer is also exposed on the surface, it is essential to use an ionizing radiation curable resin for the transparent resin of both gloss adjusting layers in order to obtain a highly scratch-resistant decorative material.
  • the ionizing radiation curable resin does not cure unless it is irradiated with ionizing radiation, when processed by various printing machines generally used for the production of cosmetics, on the lower gloss adjustment layer on the lower side of the uncured layer, Since the gloss adjustment layer is laminated, problems such as melting or shaving of the lower gloss adjustment layer occur.
  • an object of the present invention is to provide a cosmetic material having a high degree of scratch resistance while suppressing problems occurring when the gloss adjusting layer is laminated.
  • one embodiment of the present invention includes a first gloss adjustment layer provided on a base material and a first gloss adjustment layer partially provided on the first gloss adjustment layer.
  • a second gloss adjusting layer having a gloss different from the gloss, and the resin component constituting the first gloss adjusting layer is a urethane thermosetting resin having a polyol and an isocyanate, and an ionization having an acrylic group or a methacryl group It is a mixture with a radiation curable resin, and is a cosmetic material containing a urethane thermosetting resin in a range of 3 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin.
  • the resin component of the first gloss adjusting layer is a mixture of a urethane thermosetting resin and an ionizing radiation curable resin, and the addition amount of the urethane thermosetting resin is set to an optimum range. It is possible to provide a cosmetic material having a high degree of scratch resistance while suppressing problems during lamination of the gloss adjusting layer.
  • a decorative material 1 according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • the drawings are schematic, and the relationship between the thickness and the planar dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones.
  • the embodiment described below exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention describes the material, shape, structure, and the like of component parts as follows. It is not something specific.
  • the technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.
  • the decorative material 1 As shown in FIG. 1, the decorative material 1 according to the embodiment is provided with a first gloss adjustment layer 5 provided on the base material 2 and a part of the first gloss adjustment layer 5. And a second gloss adjusting layer 6 having a gloss different from the gloss of the gloss adjusting layer 5.
  • the transparent resin used for the first gloss adjusting layer 5 is a two-component urethane thermosetting resin composed of various polyols and isocyanates, an acrylic group or It is a mixture with an ionizing radiation curable resin having a methacryl group, and it is important that the mixing ratio of the thermosetting resin is in the range of 3 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. .
  • the cosmetics 1 which can express high damage resistance can be provided, suppressing the malfunction at the time of lamination
  • base material 2 If the base material 2 is used as a base paper of the decorative material 1, it will not be specifically limited.
  • paper such as thin paper, resin-mixed paper, titanium paper, resin-impregnated paper, flame-retardant paper, inorganic paper, woven or non-woven fabric made of natural fiber or synthetic fiber, homo- or random polypropylene resin, polyolefin resin such as polyethylene resin Synthetic resin systems such as copolyester resins, amorphous crystalline polyester resins, polyethylene naphthalate resins, polybutylene resins, acrylic resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, fluorine resins Substrate, wood veneer, veneer, plywood, laminated wood, particle board, medium density fiber board, etc., wood base material, gypsum board, cement board, calcium silicate board, ceramic board, inorganic base material, iron, copper , Metal base materials such as aluminum and stainless steel
  • the base solid ink layer 3 is a layer that is provided between the base material 2 and the pattern ink layer 4 and covers the entire surface of the base material 2 on the first gloss adjustment layer 5 side according to the required design. . Further, the base solid ink layer 3 may be a multilayer of two or more layers as necessary, such as concealment. Furthermore, the pattern ink layer 4 may be formed by laminating as many as the number of color separations necessary for expressing a desired design. As described above, the base solid ink layer 3 has various combinations depending on the design required by the combination with the pattern ink layer 4, that is, the design to be expressed, but is not particularly limited.
  • the constituent material of the base solid ink layer 3 is not particularly limited.
  • a printing ink or coating agent in which a matrix and a colorant such as a dye or pigment are dissolved and dispersed in a solvent can be used.
  • the matrix include oil-based nitrified cotton resin, two-component urethane resin, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, polyvinyl resin, alkyd resin, epoxy resin, melamine resin, and fluorine resin.
  • Various synthetic resins such as resins, silicone resins and rubber resins, or a mixture or copolymer thereof can be used.
  • the colorant examples include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, petal, yellow lead, bitumen, cadmium red, azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments.
  • Organic pigments such as dioxazine pigments, or mixtures thereof can be used.
  • solvent for example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, water, or a mixture thereof can be used.
  • the base solid ink layer 3 is provided with extender pigments, plasticizers, dispersants, surfactants, tackifiers, adhesion assistants, drying agents, curing agents, curing accelerators, and curing delays in order to impart various functions.
  • a functional additive such as an agent may be added.
  • the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 and the first and second gloss adjustment layers 5 and 6 to be described later are a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, an electrostatic printing method, an inkjet printing method, and the like. It can be formed by various printing methods.
  • the base solid ink layer 3 and the first gloss adjustment layer 5 cover the entire surface of the base 2 on the first gloss adjustment layer 5 side, a roll coating method, a knife coating method, a micro gravure coating, and the like. It can also be formed by various coating methods such as a method and a die coating method. These printing methods and coating methods may be selected separately depending on the layer to be formed, or the same method may be selected and collectively processed.
  • the pattern ink layer 4 is provided between the base material 2 and the first gloss adjustment layer 5 and is a layer for adding a pattern to the decorative material 1.
  • a pattern pattern a grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, or the like can be used.
  • the pattern ink layer 4 is formed only at a portion immediately below the second gloss adjusting layer 6. That is, the second gloss adjusting layer 6 is formed only in a portion overlapping the pattern ink layer 4.
  • the pattern of the pattern ink layer 4 is synchronized with the gloss of the second gloss adjustment layer 6. Thereby, the design property by the 2nd glossiness adjustment layer 6 can be added to the design property by the pattern ink layer 4.
  • FIG. Therefore, it is possible to form the decorative material 1 having a high-quality design expression close to that of natural wood or natural stone.
  • the second gloss adjustment layer 6 is formed only in a portion overlapping the pattern ink layer 4, that is, an example in which the second gloss adjustment layer 6 is formed only in a portion immediately above the pattern ink layer 4 is shown.
  • it may be a portion that overlaps with the pattern ink layer 4, and may be formed on a portion other than the portion directly above in addition to the portion directly above the pattern ink layer 4. That is, the second gloss adjusting layer 6 may be formed so as to at least partially overlap the pattern ink layer 4.
  • the second gloss adjusting layer 6 may be formed integrally with a portion immediately above the pattern ink layer 4 and a part of the portion other than immediately above the pattern ink layer 4.
  • the constituent material of the pattern ink layer 4 is not particularly limited.
  • a printing ink or a coating agent obtained by dissolving and dispersing a matrix and a colorant such as a dye or a pigment in a solvent can be used.
  • the pattern ink layer 4 has an extender pigment, a plasticizer, a dispersant, a surfactant, a tackifier, an adhesion assistant, a drying agent, a curing agent, a curing accelerator, and a curing agent in order to impart various functions.
  • Functional additives such as retarders may be added.
  • the first gloss adjusting layer 5 is provided on the surface of the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 on the first gloss adjusting layer 5 side, and is a layer for adjusting the gloss state of the surface of the decorative material 1.
  • the first gloss adjusting layer 5 is formed on the entire surface of the base solid ink layer 3 and the pattern ink layer 4 on the first gloss adjusting layer 5 side, and the first gloss adjusting layer 5 of the substrate 2 is formed. The entire side surface is covered.
  • the second gloss adjustment layer 6 is provided on the surface of the first gloss adjustment layer 5 on the second gloss adjustment layer 6 side, has a gloss different from that of the first gloss adjustment layer 5, and has a makeup. It is a layer for adjusting the glossiness of the surface of the material 1.
  • the formation location of the second gloss adjusting layer 6 is a part of the surface of the first gloss adjusting layer 5 on the second gloss adjusting layer 6 side.
  • the uneven shape can be expressed by the difference in gloss between the first and second gloss adjusting layers 5 and 6.
  • a matting agent is added to the gloss adjustment layer having a relatively low gloss among the first and second gloss adjustment layers 5 and 6.
  • the addition amount of the matting agent is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin composition. More preferably, it is 10 to 30 mass parts.
  • the amount is less than 5 parts by mass, the matte effect is insufficient, so that the difference in gloss with the gloss adjustment layer having a relatively high gloss becomes small, and the unevenness is insufficient.
  • the resin composition is relatively insufficient with respect to the matting agent, which causes the matting agent to drop off or the scratch resistance to be reduced due to the dropping. The required durability is greatly impaired.
  • any matting agent can be added to the gloss adjustment layer having a relatively high gloss. These should be appropriately adjusted according to the final unevenness and design. Further, the matting agent and the resin composition used for the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 may be the same or different. These can be freely selected from the feeling of unevenness and various required characteristics.
  • the matting agent a known matting agent that is commercially available can be used.
  • examples thereof include fine particles made of an inorganic material such as silica, glass, alumina, calcium carbonate, barium sulfate, and acrylic. Since the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 are required to have high transparency, it is desirable to use fine particles such as silica, glass, and acrylic having high transparency.
  • a matting agent having a low bulk density formed by secondary aggregation of fine primary particles, not solid true spherical particles has a high matting effect with respect to the added amount. Therefore, by using such a matting agent, it is possible to form a gloss adjusting layer having a lower gloss. Thereby, the difference of the glossiness of the 1st glossiness adjustment layer 5 and the 2nd glossiness adjustment layer 6 can be enlarged, and the uneven
  • the particle size of the matting agent can be selected from any numerical value, but when a known matting agent is used, it is preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. More preferably, it is 4 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less.
  • the particle size is less than 2 ⁇ m, the matte effect is low, so that the unevenness due to the difference in gloss cannot be sufficiently obtained.
  • the particle size is larger than 15 ⁇ m, the light scattering becomes too large, causing the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 to become cloudy or visually increasing the particle feeling. For this reason, the unevenness due to the difference in gloss is adversely affected.
  • resin part which comprises the 1st glossiness adjustment layer 5
  • two-component urethane type thermosetting resin which has various polyols and isocyanate, and ionizing radiation-curing resin which has an acryl group or a methacryl group
  • ionizing radiation-curing resin which has an acryl group or a methacryl group
  • tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylhexane diisocyanate (HTDI). ), Bis (isocyanatemethyl) cyclohexane (HXDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI) and other derivatives such as adducts, burettes and isocyanurates can be used.
  • the ionizing radiation curable resin having an acryl group or a methacryl group it is preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate monomer or oligomer having a number average molecular weight of 300 or more and 5000 or less and a functional group number or an average functional group number of 4 or more and 15 or less. .
  • the viscosity of the ionizing radiation curable resin itself can be lowered. Therefore, when preparing the gloss adjusting layer forming ink, the solid content concentration at the same viscosity can be increased, and the ink itself Stability improvement and an application state can be improved.
  • polyfunctional (meth) acrylate monomer pentaerythritol tetra (meth) acrylate (PET4A) and modified products thereof, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate and modified products thereof, dipentaerythritol penta (meth) acrylate ( DPPA) and modified products thereof, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (DPHA) and modified products thereof.
  • the method for measuring the number average molecular weight of the ionizing radiation curable resin is not particularly limited, but it is preferable to use gel permeation chromatography (GPC).
  • the GPC measuring device is not particularly limited, but the GPC column filler is preferably polystyrene gel, and tetrahydrofuran (THF) is preferably used as the eluent.
  • THF tetrahydrofuran
  • a polystyrene polymer may be used as a standard substance for GPC.
  • said polyfunctional (meth) acrylate monomer is comprised with the simple substance, if the structure is known, the value calculated from structural formula may be used for the number average molecular weight.
  • the resin component (resin composition) which comprises the 1st gloss adjustment layer 5 is 3 mass parts of urethane type thermosetting resins with respect to 100 mass parts of ionizing radiation curable resins. It is important that the content is 100 parts by mass or less. Furthermore, it is preferable to set it as 10 to 50 mass parts. If the amount is less than 3 parts by mass, the proportion of the urethane-based thermosetting resin is too small, so that the first gloss adjusting layer 5 may be dissolved or scraped when the second gloss adjusting layer 6 is laminated. It tends to occur.
  • the proportion of the urethane thermosetting resin is too large, so that the degree of cross-linking of the resin composition is reduced, and the scratch resistance of the first gloss adjusting layer 5 is significantly reduced.
  • the resin component of the first gloss adjustment layer 5 by drying the urethane-based thermosetting resin to 3 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, The urethane-based thermosetting resin constituting the resin component can be cured, and problems such as the first gloss adjusting layer 5 being dissolved or scraped when the second gloss adjusting layer 6 is laminated can be suppressed.
  • the ionizing radiation curable resin constituting the resin component can be cured, and the scratch resistance of the first gloss adjusting layer 5 can be improved. Furthermore, by setting the urethane thermosetting resin to 10 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, it is possible to solve the problem when the second gloss adjusting layer 6 is laminated, The gloss adjustment layer 5 can be highly compatible with scratch resistance.
  • the resin portion (resin composition) constituting the second gloss adjusting layer 6 it is important to use a resin containing an ionizing radiation curable resin having an acrylic group or a methacryl group. Furthermore, when there is a request for improvement of workability (preventing cracking), a two-part urethane heat having various polyols and isocyanates as a resin portion (resin composition) constituting the second gloss adjusting layer 6 A mixture of a curable resin and an ionizing radiation curable resin having an acrylic group or a methacryl group can be used.
  • the resin component (resin composition) constituting the second gloss adjustment layer 6 is 25 parts by mass or less of the urethane thermosetting resin with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. .
  • the amount exceeds 25 parts by mass the proportion of the urethane thermosetting resin is too large, so that the degree of cross-linking of the resin composition is lowered, and the scratch resistance of the second gloss adjusting layer 6 is significantly lowered.
  • the lower limit of the urethane thermosetting resin is 3 parts by mass. When the amount is less than 3 parts by mass, there is no practical problem in terms of scratch resistance. However, when the decorative material 1 is required to have processability (prevention of cracking), the required characteristics cannot be satisfied.
  • the ionizing radiation curable resin constituting the resin component is sufficiently obtained by irradiating the ionizing radiation after the production of the decorative material 1. It is possible to improve the scratch resistance of the second gloss adjusting layer 6.
  • the layer thicknesses of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 can be selected arbitrarily, but as described above, the particle size of the matting agent is preferably 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, so that it is 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 are the outermost layers of the decorative material 1, and therefore wear resistance, scratch resistance, solvent resistance, stain resistance, and the like necessary for the decorative material 1. Surface properties are required. Among these, the wear resistance and scratch resistance are affected by the layer thickness, and a thicker layer is advantageous. Therefore, a more preferable layer thickness of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 is 2 ⁇ m or more and 12 ⁇ m or less. When the thickness is less than 1 ⁇ m, the wear resistance and scratch resistance are greatly deteriorated, so that the use as the decorative material 1 is limited. Moreover, when larger than 15 micrometers, since the flexibility of the 1st, 2nd glossiness adjustment layers 5 and 6 itself worsens, the workability as the decorative material 1 deteriorates.
  • a method of adjusting the layer thickness of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 for example, a method of adjusting the coating amount in the above-described printing method and coating method can be used.
  • the coating amount is calculated from the difference between the masses of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 formed on the substrate 2 and those not formed in various printing methods and coating methods.
  • functional additives such as antibacterial agents and fungicides may be added to the first and second gloss adjusting layers 5 and 6 in order to impart various functions.
  • the ultraviolet absorber benzotriazole, benzoate, benzophenone, and triazine can be used.
  • group can be used as a light stabilizer.
  • a release agent having a silicone skeleton can be added when anti-contamination performance and Sellotape (registered trademark) releasability are required.
  • the type of the release agent is not particularly limited, but by using a silicone release agent having a terminal functional group that has reactivity with the resin composition, antifouling performance and durability of cello tape release properties can be achieved. Can be improved.
  • a transparent resin layer (Transparent resin layer)
  • a transparent resin layer (not shown) can be provided between the pattern ink layer 4 and the first gloss adjusting layer 5.
  • the transparent resin layer for example, it is preferable to use a resin composition containing an olefin resin as a main component.
  • the olefin resins include polypropylene, polyethylene, polybutene and the like, as well as ⁇ -olefins (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene).
  • additives such as a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antiblocking agent, a catalyst scavenger and a colorant may be added to the transparent resin layer. These additives can be appropriately selected from known ones and used.
  • the transparent resin layer can be formed by various lamination methods such as a method using hot pressure, an extrusion lamination method, and a dry lamination method.
  • the resin component constituting the first gloss adjusting layer 5 is a urethane-based thermosetting resin having a polyol and an isocyanate, and an acrylic group or a methacrylic group.
  • the resin component constituting the first gloss adjustment layer 5 includes 3 parts by mass or more and 100 parts by mass or less of the urethane thermosetting resin with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin. I made it.
  • the resin component of the first gloss adjustment layer 5 is a dual curing type resin component in which a urethane thermosetting resin and an ionizing radiation curable resin are combined, and the addition amount of the urethane thermosetting resin is set to an optimum range.
  • the resin component which comprises the 2nd glossiness adjustment layer 6 is the ionizing radiation which has urethane type thermosetting resin which has a polyol and isocyanate, and an acrylic group or a methacryl group. Since the resin component constituting the second gloss adjustment layer 6 is a mixture with a curable resin and contains 25 parts by mass or less of a urethane-based thermosetting resin with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-curable resin, the urethane-based thermosetting By setting the addition amount of the resin within the optimum range, it is possible to provide the decorative material 1 that has more excellent scratch resistance and satisfies the required quality related to processability.
  • the number average molecular weight of the ionizing radiation-curable resin having an acrylic group or a methacryl group is set to 300 or more and 5000 or less. Therefore, the degree of cross-linking of the resin component in the gloss adjusting layer can be sufficiently increased to provide the cosmetic material 1 having high scratch resistance.
  • the number average molecular weight of the ionizing radiation-curable resin having an acrylic group or a methacryl group is set to 300 or more and 1500 or less.
  • the viscosity of the ionizing radiation curable resin can be lowered, and the solid content concentration at the same viscosity can be improved when preparing the gloss adjusting layer forming ink, so that the stability of the ink itself and the coating state are improved. Can do.
  • the pattern of the pattern ink layer 4 and the gloss of the 2nd gloss adjustment layer 6 synchronize. Therefore, the design property by the 2nd glossiness adjustment layer 6 can be added to the design property by the pattern ink layer 4, and the decorative material 1 with the high-quality design expression close
  • a matting agent made of an inorganic material having a high matting effect is used. Therefore, the gloss of the gloss adjusting layer can be greatly reduced. Therefore, the difference between the gloss of the first gloss adjustment layer 5 and the gloss of the second gloss adjustment layer 6 can be increased, and the resulting unevenness can be increased. Thereby, a deeper and excellent design expression becomes possible.
  • the second gloss adjusting layer 6 is formed in a portion overlapping the pattern ink layer 4, and the pattern of the pattern ink layer 4 and the gloss of the second gloss adjusting layer 6 are synchronized.
  • the second gloss adjustment layer 6 is formed in a portion other than directly above the pattern ink layer 4, and the pattern pattern of the pattern ink layer 4 and the gloss of the first gloss adjustment layer 5 are synchronized. You may do it. Thereby, the glossiness of the exposed first gloss adjustment layer 5 is imparted to the pattern of the pattern ink layer 4, and the design properties of the first gloss adjustment layer 5 can be added to the design properties of the pattern ink layer 4. .
  • the decorative material 1 having a high-quality design expression close to that of natural wood can be formed.
  • the second gloss adjusting layer 6 may be formed integrally with a portion other than directly above the pattern ink layer 4 and a part of the portion immediately above the pattern ink layer 4. Even if it is this form, the glossiness of the exposed 1st glossiness adjustment layer 5 is given to the pattern pattern of the pattern ink layer 4, and the design by the 1st glossiness adjustment layer 5 is added to the designability by the pattern ink layer 4. You can add sex.
  • the example which makes the resin component which comprises the 2nd glossiness adjustment layer 6 the mixture of urethane type thermosetting resin which has a polyol and isocyanate, and ionizing radiation-curing resin which has an acryl group or a methacryl group.
  • the resin component constituting the second gloss adjusting layer 6 may be only an ionizing radiation curable resin having an acryl group or a methacryl group. Thereby, the scratch resistance of the second gloss adjusting layer 6 can be improved.
  • Example 1 In Example 1, the impregnated paper having a basis weight 50g / m 2 (GFR-506 : Kohjin Ltd. Co.) was used as the base material 2. Then, on one surface of the base material 2, an oil-based nitrified cotton resin-based gravure printing ink (PCNT (PCRNT), each color: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is used to form a base solid ink layer 3 and a pattern ink layer 4. They were formed in this order. The pattern of the pattern ink layer 4 was a wood grain pattern.
  • PCNT oil-based nitrified cotton resin-based gravure printing ink
  • Ink is 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate), 2.4 parts by mass of acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) and polyisocyanate (UR190B curing agent: Toyo Ink).
  • urethane-based thermosetting resin total 3 parts by mass having 0.6 parts by mass, silica-based matting agent (Mizukasil P-803: made by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass And 5 parts by mass of an ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF).
  • IRGACURE 184 manufactured by BASF.
  • the amount of ink applied was 5 g / m 2 .
  • the second gloss adjusting layer 6 was formed by applying (coating) the ink for the second gloss adjusting layer 6.
  • Ink is 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate), 5 parts by weight of a silica-based matting agent (Mizukasil P-803: manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), an ultraviolet radical initiator (IRGACURE) (184: manufactured by BASF) 5 parts by mass.
  • the decorative material 1 obtained by such a procedure is irradiated with ionizing radiation to crosslink and cure the ionizing radiation curable resins of the first and second gloss adjusting layers 5 and 6, and further heat curing Went.
  • Example 2 In Example 2, as the ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 8 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 8 2-part urethane thermosetting resin (total 10 parts by mass) having 2 parts by mass and 2 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • 2-part urethane thermosetting resin total 10 parts by mass having 2 parts by mass and 2 parts by mass of polyiso
  • Example 3 In Example 3, as an ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 16 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 16 Two-part urethane thermosetting resin (total 20 parts by mass) having 4 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • Example 4 In Example 4, as an ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 40 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) Two-part urethane thermosetting resin (total 50 parts by mass) having 10 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • Two-part urethane thermosetting resin (total 50 parts by mass) having 10 parts by mass of polyisocyanate (UR190B
  • Example 5 In Example 5, as the ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 80 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 80 Two-part urethane thermosetting resin (total 100 parts by mass) having 20 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • Example 6 In Example 6, as the ink for the second gloss adjusting layer 6, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 20 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 20 2-part urethane-based thermosetting resin (total 25 parts by mass) having 5 parts by mass and 5 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • 2-part urethane-based thermosetting resin total 25 parts by mass having 5 parts by mass and 5 parts by mass
  • Example 7 In Example 7, as an ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 8 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 8 2-part urethane thermosetting resin (total 10 parts by mass) having 2 parts by mass and 2 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 6.
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • 2-part urethane thermosetting resin total 10 parts by mass having 2 parts by mass and 2 parts by mass of polyiso
  • Example 8 In Example 8, as an ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 40 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) Two-part urethane thermosetting resin (total 50 parts by mass) having 10 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 6.
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • Two-part urethane thermosetting resin (total 50 parts by mass) having 10 parts by mass of polyisocyanate (UR190B
  • Example 9 In Example 9, as the ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 80 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 80 Two-part urethane thermosetting resin (total 100 parts by mass) having 20 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 6.
  • Example 10 In Example 10, as an ink for the second gloss adjusting layer 6, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 2 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 2 2 parts of urethane thermosetting resin (3 parts in total) having 4 parts by weight and 0.6 parts by weight of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P) -803: 5 parts by mass of Mizusawa Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by mass of an ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF). Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • Example 11 In Example 11, as an ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 8 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 8 2-part urethane thermosetting resin (total 10 parts by mass) having 2 parts by mass and 2 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 10.
  • Example 12 the ink for the first gloss adjusting layer 5 was acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 40 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate).
  • Example 13 In Example 13, as the ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 80 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 80 Two-part urethane thermosetting resin (total 100 parts by mass) having 20 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 10.
  • Example 14 In Example 14, the ink for the first gloss adjusting layer 5 was acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 40 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate).
  • the ink for the second gloss adjusting layer 6 24 parts by mass of acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate)
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • Two-component urethane thermosetting resin (total 30 parts by mass) having 6 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa Chemical Co., Ltd.) Co., Ltd.) and 5 parts by mass of an ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF).
  • IRGACURE 184 manufactured by BASF
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, as the ink for the first gloss adjusting layer 5, acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 0 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate) 2 parts urethane thermosetting resin (total 1 part by mass) having 8 parts by mass and 0.2 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica matting agent (Mizukasil P) -803: Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass, UV radical initiator (IRGACURE 184: BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • Comparative Example 2 acrylic polyol (6 KW-700: manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) 120 is used as ink for the first gloss adjusting layer 5 with respect to 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin (dipentaerythritol hexaacrylate).
  • ionizing radiation curable resin dipentaerythritol hexaacrylate
  • 2-part urethane-based thermosetting resin (total 150 parts by mass) having 30 parts by mass and 30 parts by mass of polyisocyanate (UR190B curing agent: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), silica-based matting agent (Mizukasil P-803: Mizusawa) Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass and ultraviolet radical initiator (IRGACURE 184: manufactured by BASF) 5 parts by mass. Otherwise, the configuration was the same as in Example 1.
  • both the defect and the scratch resistance during continuous coating were “ ⁇ ” or “ ⁇ ”.
  • the reason why the scratch resistance of the decorative material 1 of Example 14 is lower than the scratch resistance of the decorative material 1 of Example 8 is that the proportion of the urethane-based thermosetting resin in the second gloss adjusting layer 6 exceeds 25 parts by mass. This is probably because the proportion of the urethane-based thermosetting resin increased, the degree of crosslinking of the resin composition decreased, and the scratch resistance of the second gloss adjusting layer 6 decreased.
  • the scratch resistance was “ ⁇ ”, but the defect at the time of continuous coating was “X”.
  • the reason why the defect at the time of continuous coating is “x” is that the ratio of the urethane-based thermosetting resin in the first gloss adjusting layer 5 is too small, and therefore the first gloss adjusting layer 6 is laminated when the first gloss adjusting layer 6 is laminated. This is considered to be because defects such as the gloss adjusting layer 5 being dissolved or scraped easily occur.
  • the defect during continuous coating was “ ⁇ ”, but the scratch resistance was “x”.
  • the reason why the scratch resistance is “x” is that the ratio of the urethane-based thermosetting resin is too large, the degree of crosslinking of the resin composition is lowered, and the scratch resistance of the first gloss adjusting layer 5 is lowered. It is done.
  • the decorative materials 1 of Examples 1 to 14 in which the addition amount of the urethane-based thermosetting resin that is the resin component constituting the first gloss adjusting layer 5 is in the optimal range are the second gloss adjusting layer. It became clear that it became the cosmetic material 1 which has the outstanding scratch resistance, suppressing the malfunction which generate
  • the decorative material 1 of the present invention is not limited to the above-described embodiment and examples, and various modifications can be made without departing from the characteristics of the invention.

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Abstract

艶調整層の積層時に生じる不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を有する化粧材を提供する。本実施形態に係る化粧材（１）は、第１の艶調整層（５）を構成する樹脂成分を、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物とし、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対してウレタン系熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下の範囲内で含むようにした。

Description

化粧材
　本発明は、建築物の内外装、建具、家具等の表面化粧等に使用するための化粧材に関する。
　従来、例えば、建築物の内外装、建具、家具等の表面化粧等に用いられる化粧材には、木目柄や石目柄等の所望の柄模様が施されるのが通例である。また、単に木目柄や石目柄等の柄模様を平面的に表現するだけでなく、天然の木材や石材が持つ表面の凹凸感を併せて立体的に表現した化粧材も、高級感が所望される用途を中心に広く用いられている。
　化粧材の表面に平面的な柄模様と併せて立体的な凹凸感を表現する手法としては、従来、様々な方法が考案され、目的に応じて使い分けられている。なかでも、化粧材の表面に実際に凹凸を形成するのではなく、凹部または凸部として表現したい部分の表面の艶状態（具体的には光沢度）を異ならせることにより、人間の目の錯覚を利用して視覚的に凹凸の立体感を表現する手法がある。この手法によれば、実際には凹凸形状が存在しなくても、人間の目には、相対的に艶の高い部分は凸部、艶の低い部分は凹部として認識される。
　具体的には、例えば、凹み模様を含む適宜模様が印刷された基材の印刷面の全面に、艶の低い透明または半透明の合成塗料層を形成した後、形成した合成塗料層の表面の凹み模様に対応する部分を除く部分に艶の高い透明または半透明の合成塗料層を形成する。勿論、艶の高低の関係を逆転させれば、凹凸の関係を逆転させた化粧材を得ることができる。
　このような手法によれば、特殊な薬剤等を必要とすることなく、艶の異なる２種類の塗料を用意するだけで、いかなる基材に対しても、容易に立体的な凹凸感を付与することができる。しかも、艶の異なる合成塗料層の形成は、柄模様（柄インキ層）の形成に引き続きグラビア印刷法等の慣用の印刷法で行うことができるので、特殊設備は一切不要で生産能率も高く、柄模様との同調も容易である。また、合成塗料層の厚みは表現しようとする凹凸の高低差と比較すれば遥かに薄く済むので、樹脂の使用量を削減できるほか、可撓性の面でも有利であり、折り曲げ加工適性に優れた化粧材を容易に実現できる。また、化粧材の表面に大きな凹凸が無いので、凹部に汚染物が留まることも無いという利点もある。
　かかる多くの利点に鑑み、この手法を採用した化粧材は、既に大量に使用されているが、高級感の点ではまだ実際に凹凸を形成する手法を凌ぐには至っていないのが実情である。その理由を考察するに、例えば、機械式エンボス法によれば、天然木の導管等の凹凸形状を、導管等の断面形状まで含めて忠実に再現することが可能である。これに対し、艶の異なる２種類の塗料を使用したこの手法では、表面の艶の段階は２種類であるから、表現できる凹凸の段階も２種類となる。したがって、天然木の導管等の様に、深さ（高さ）が連続的に変化した斜面部を有する凹凸形状を表現することが難しいという問題点がある。
　そこで、近年、深さが連続的に変化した斜面部を有する凹凸形状を表現する合成塗料層（以下、「艶調整層」とも呼ぶ）を設けることによって、天然木の導管等のように、斜面部を有する凹凸形状を表現可能な化粧材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
特許第３６２９９６４号公報
　ここで、艶調整層の艶の調整方法としては、バインダーとしての透明樹脂中に艶調整剤（艶消し剤）を添加する方法が一般的である。艶調整剤としては、無機材料または有機材料の微粒子が主に用いられており、特に、無機材料の微粒子（特にシリカ微粒子）が艶消し能が高く、広く用いられている。艶調整剤を添加することにより、艶調整剤が艶調整層の表面に凹凸を付与し、この凹凸が光を散乱することで艶消し効果が得られる。これら艶調整剤の種類や添加量を調整することで、求められる艶を自在に作り出すことができる。
　バインダーに用いられる透明樹脂としては、作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から、各種ポリオールとイソシアネートとを用いたウレタン系樹脂が良く用いられている。ウレタン系樹脂は、ポリオールとイソシアネートとの組み合わせによって様々に特性をコントロールできることが特徴であるが、ポリオールとイソシアネートの分子量はそれぞれ比較的大きく、１分子当たりの官能基数も小さいことから、総じて架橋密度を上げにくいという問題がある。架橋密度は、特に耐傷性に対して影響が大きいパラメータであるため、ウレタン系樹脂は高度な耐傷性の要求、例えば、家具の天板や棚板等の水平面に求められる耐傷性を満足することが原理的に困難である。
　さらに、前述の艶消し剤を用いた艶調整層の場合、表面の凸部が選択的に削られてしまったり、艶消し剤が脱落してしまうことにより、耐傷性がより悪い結果となってしまう。この耐傷性の悪化傾向は、艶消し剤添加量に凡そ比例するため、艶の低い高意匠な化粧材ほど、前述の水平面に求められる耐傷性を満足することが非常に困難であると言える。
　一方、透明樹脂としてアクリル基やメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、比較的分子量が低いことと１分子あたりの官能基数が大きいことから架橋密度が高く、耐傷性を向上させやすい樹脂と言える。このような電離放射線硬化樹脂を透明樹脂として用いることにより、高度な耐傷性を有する化粧材を提供することが可能である。なお、耐傷性は主に化粧材最表面の強度に依存するため、最表面層の構成材料のみ、電離放射線硬化樹脂を積極的に用いれば良い。
　ここで、艶調整層が２層からなり、下側の艶調整層が化粧材全面を覆い、上側の艶調整層が化粧材の一部しか被覆していない場合には、下側の艶調整層も表面に露出することになるため、高度な耐傷性を有する化粧材とするためには、両方の艶調整層の透明樹脂に電離放射線硬化樹脂を用いることが必須となる。しかしながら、電離放射線硬化樹脂は電離放射線が照射されなければ硬化しないため、一般的に化粧材の製造に用いられる各種印刷機によって加工した場合、未硬化の下側の艶調整層上に、上側の艶調整層を積層することになるため、下側の艶調整層が溶解したり削られたりする等の不具合が発生してしまう。
　本発明は、上記課題を解決するために、艶調整層の積層時に生じる不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を有する化粧材を提供することを目的とする。
　本発明の発明者等は、鋭意検討の結果、基材側の艶調整層の樹脂成分として、ウレタン系熱硬化樹脂と電離放射線硬化樹脂とを組み合わせてなるデュアル硬化方式の樹脂成分を採用し、ウレタン系熱硬化樹脂の添加量を最適な範囲とすることで、艶調整層の積層時に生じる不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を有する化粧材を提供できることを見出した。
　上記課題を達成するべく、本発明の一態様は、基材上に設けられた第１の艶調整層と、第１の艶調整層上に部分的に設けられ、第１の艶調整層の艶と異なる艶を有する第２の艶調整層とを備え、第１の艶調整層を構成する樹脂成分は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下の範囲内で含む化粧材であることを要旨とする。
　本発明によれば、第１の艶調整層の樹脂成分をウレタン系熱硬化樹脂と電離放射線硬化樹脂の混合物として、ウレタン系熱硬化樹脂の添加量を最適な範囲とすることで、第１の艶調整層の積層時の不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を有する化粧材を提供できる。
実施形態の化粧材を示す断面図である。 変形例の化粧材を示す断面図である。
　本発明の実施形態に係る化粧材１について、図面を参照して説明する。
　ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状および構造等を下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
（構成）
　図１に示すように、実施形態に係る化粧材１は、基材２上に設けられた第１の艶調整層５と、第１の艶調整層５上に部分的に設けられ、第１の艶調整層５の艶と異なる艶を有する第２の艶調整層６とを備えている。そして、これら第１、第２の艶調整層５、６のうち、第１の艶調整層５に用いる透明樹脂が、各種ポリオールとイソシアネートから成る２液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、熱硬化樹脂の混合割合が電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、３質量部以上１００質量部以下の範囲内であることが重要である。これにより、積層時の不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を発現可能な化粧材１を提供することができる。
　なお、基材２と第１の艶調整層５との間には、後述するように下地ベタインキ層３、柄インキ層４および透明樹脂層（不図示）等、他の層を配置する構成としてもよい。
（基材）
　基材２は、化粧材１の原紙として用いられるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、薄葉紙、樹脂混抄紙、チタン紙、樹脂含浸紙、難燃紙、無機質紙等の紙類、天然繊維または合成繊維からなる織布もしくは不織布、ホモまたはランダムポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、共重合ポリエステル樹脂、アモルファス状態の結晶性ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂等の合成樹脂系基材、木材単板、突板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板等の木質系基材、石膏板、セメント板、珪酸カルシウム板、陶磁器板等の無機系基材、鉄、銅、アルミニウム、ステンレス等の金属系基材、またはこれらの複合材、積層体等、従来公知の材料を用いることができる。また、基材２の形状としては、フィルム状、シート状、板状、異型成型体等を用いることができる。
（下地ベタインキ層）
　下地ベタインキ層３は、基材２と柄インキ層４との間に設けられ、求められる意匠に応じて、基材２の第１の艶調整層５側の面の全面を被覆する層である。また、下地ベタインキ層３は、隠蔽性等、必要に応じて２層以上の多層としてもよい。さらに、柄インキ層４は、求められる意匠を表現するために必要な分版の数だけ積層して形成してもよい。このように、下地ベタインキ層３は、柄インキ層４との組合せによって求められる意匠、つまり、表現したい意匠に応じて様々な組み合わせとなるが、特に限定されるものではない。
　下地ベタインキ層３の構成材料は、特に限定されるものではない。例えば、マトリックスと、染料、顔料等の着色剤とを溶剤中に溶解、分散してなる印刷インキやコーティング剤を用いることができる。マトリックスとしては、例えば、油性の硝化綿樹脂、２液ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、またはこれらの混合物、共重合体等を用いることができる。また、着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、黄鉛、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、またはこれらの混合物を用いることができる。また、溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、水等またはこれらの混合物等を用いることができる。
　また、下地ベタインキ層３には、各種機能を付与するために、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤および硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
　下地ベタインキ層３、並びに後述する柄インキ層４および第１、第２の艶調整層５、６の各層は、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。また、下地ベタインキ層３および第１の艶調整層５は、基材２の第１の艶調整層５側の面の全面を被覆しているため、ロールコート法、ナイフコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法等の各種コーティング方法によっても形成できる。これらの印刷方法、コーティング方法は、形成する層によって別々に選択してもよいし、同じ方法を選択して一括加工してもよい。
（柄インキ層）
　柄インキ層４は、基材２と第１の艶調整層５の間に設けられ、化粧材１に柄模様を付加するための層である。柄模様としては、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形等を用いることができる。柄インキ層４の形成箇所は、第２の艶調整層６の直下の部分のみとなっている。すなわち、第２の艶調整層６が、柄インキ層４と重なる部分にのみ形成された構成となっている。また、柄インキ層４の柄模様は、第２の艶調整層６の艶と同調している。これにより、柄インキ層４による意匠性に、第２の艶調整層６による意匠性を付加することができる。それゆえ、天然木や天然石に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材１を形成することができる。
　なお、本実施形態では、第２の艶調整層６が柄インキ層４と重なる部分にのみ形成されている例、つまり、柄インキ層４の直上の部分にのみ形成されている例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、柄インキ層４と重なる部分であればよく、柄インキ層４の直上の部分に加え、直上以外の部分の一部にも形成する構成としてもよい。つまり、第２の艶調整層６は、柄インキ層４と少なくとも一部が重なるように形成されていてもよい。また、第２の艶調整層６は、柄インキ層４の直上部分と、柄インキ層４の直上以外の部分の一部とに一体的に形成されていてもよい。
　柄インキ層４の構成材料は、特に限定されるものではない。例えば、下地ベタインキ層３と同様に、マトリックスと、染料、顔料等の着色剤とを溶剤中に溶解、分散してなる印刷インキやコーティング剤を用いることができる。また、柄インキ層４には、各種機能を付与するために、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤、および硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
（第１、第２の艶調整層）
　第１の艶調整層５は、下地ベタインキ層３および柄インキ層４の第１の艶調整層５側の面に設けられ、化粧材１表面の艶状態を調整するための層である。第１の艶調整層５の形成箇所は、下地ベタインキ層３および柄インキ層４の第１の艶調整層５側の面の全面となっており、基材２の第１の艶調整層５側の面の全面を被覆している。また、第２の艶調整層６は、第１の艶調整層５の第２の艶調整層６側の面に設けられ、第１の艶調整層５の艶と異なる艶を有し、化粧材１表面の艶状態を調整するための層である。第２の艶調整層６の形成箇所は、第１の艶調整層５の第２の艶調整層６側の面の一部となっている。そして、これら第１、第２の艶調整層５、６の艶の差により凹凸形状が表現可能となっている。
　また、第１、第２の艶調整層５、６のうち、相対的に艶の低い艶調整層には、艶消し剤が添加されている。艶消し剤の添加量は、樹脂組成物１００質量部に対して５質量部以上４０質量部以下が好ましい。さらに好ましくは、１０質量部以上３０質量部以下とする。５質量部未満である場合には、艶消し効果が不足するため、相対的に艶の高い艶調整層との艶の差が小さくなり、凹凸感が不足してしまう。また、４０質量部より大きい場合には、艶消し剤に対して樹脂組成物が相対的に不足するため、艶消し剤の脱落や、脱落による耐傷性の低下を招いてしまい、化粧材１に求められる耐久性が大きく損なわれてしまう。
　なお、相対的に艶の高い艶調整層においても、任意の艶消し剤を添加することが可能である。これらは最終的な凹凸感や意匠性に応じて適宜調整されるべきものである。また、第１、第２の艶調整層５、６に用いられる艶消し剤および樹脂組成物は、同じでも異なっていてもよい。これらは凹凸感および各種要求特性から自由に選択することができる。
　艶消し剤としては、市販されている公知の艶消し剤等を用いることができる。例えば、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アクリル等の無機材料からなる微粒子が挙げられる。第１、第２の艶調整層５、６は、透明性が高いことが要求されるため、なかでも、透明性の高いシリカ、ガラス、アクリル等の微粒子を用いることが望ましい。特に、シリカ微粒子のなかでも、中実の真球状粒子ではなく、微細な１次粒子が２次凝集してなる嵩密度の低い艶消し剤は添加量に対する艶消し効果が高い。それゆえ、このような艶消し剤を用いることで、より艶の低い艶調整層を形成できる。これにより、第１の艶調整層５と第２の艶調整層６の艶の差を大きくすることができ、得られる凹凸感を大きくすることができる。これにより、より深みのある優れた意匠表現が可能となる。
　艶消し剤の粒径は、任意の数値を選択することができるが、公知の艶消し剤を使用する場合には、２μｍ以上１５μｍ以下とすることが好ましい。さらに好ましくは、４μｍ以上１２μｍ以下とする。粒径が２μｍ未満である場合には、艶消し効果が低いため、艶の差による凹凸感が十分に得られない。また、粒径が１５μｍより大きい場合には、光の散乱が大きくなり過ぎてしまい、第１、第２の艶調整層５、６の白濁を招いたり、目視での粒子感が大きくなったりするため、艶の差による凹凸感が逆に損なわれてしまう。
　また、第１の艶調整層５を構成する樹脂部分（樹脂組成物）としては、各種ポリオールとイソシアネートとを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物を用いることが重要である。ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール等を用いることができる。また、イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の誘導体であるアダクト体、ビュレット体およびイソシアヌレート体等の硬化剤を用いることができる。
　また、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂としては、数平均分子量３００以上５０００以下で、官能基数もしくは平均官能基数４以上１５以下の多官能（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーを用いることが好ましい。この範囲とすることで、艶調整層中の樹脂成分の架橋度を十分に高めることができるため、高い耐傷性を発揮することができる。また、数平均分子量３００以上１５００以下、官能基数もしくは平均官能基数４以上８以下の多官能（メタ）アクリレートモノマーを用いることがさらに好ましい。この範囲とすることで、電離放射線硬化樹脂自体の粘度を低くすることができるため、艶調整層形成用インキを調製する際も、同粘度での固形分濃度を上げることができ、インキ自体の安定性向上や、塗布状態を向上させることができる。また、多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート（ＰＥＴ４Ａ）、およびその変性体、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートおよびその変性体、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（ＤＰＰＡ）およびその変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）およびその変性体が挙げられる。
　上記の電離放射線硬化樹脂の数平均分子量を測定する方法は特に限定されないが、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いることが好ましい。そのＧＰＣの測定装置については特に限定されるものではないが、ＧＰＣカラムの充填材はポリスチレンゲルが好ましく、溶離液としてはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いることが好ましい。また、ＧＰＣの標準物質にはポリスチレンポリマーを用いればよい。なお、上記の多官能（メタ）アクリレートモノマーについては、単体で構成されているため、その構造が既知であれば、数平均分子量は、構造式から算出される値を用いてもよい。
　また、本発明の効果を発揮するため、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分（樹脂組成物）は、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂が３質量部以上１００質量部以下含まれていることが重要である。さらに、１０質量部以上５０質量部以下にすることが好ましい。３質量部未満の場合には、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が少なすぎるため、第２の艶調整層６の積層時に第１の艶調整層５が溶解したり削られたりする等の不具合が発生しやすくなる。１００質量部を超える場合には、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が多すぎるため、樹脂組成物の架橋度が低下し、第１の艶調整層５の耐傷性が著しく低下する。そして、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下とすることで、第１の艶調整層５の樹脂成分を塗布後乾燥することにより、樹脂成分を構成するウレタン系熱硬化樹脂を硬化させることができ、第２の艶調整層６の積層時に第１の艶調整層５が溶解したり削られたりする等の不具合を抑制できる。また、化粧材１の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を硬化させることができ、第１の艶調整層５の耐傷性を向上することができる。さらに、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂を１０質量部以上５０質量部以下とすることで、第２の艶調整層６の積層時における不具合の解消と、第１の艶調整層５の耐傷性とを高度に両立することができる。
　また、第２の艶調整層６を構成する樹脂部分（樹脂組成物）としては、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂を含む樹脂を用いることが重要である。さらに、加工性の向上（割れ防止）の要求がある場合には、第２の艶調整層６を構成する樹脂部分（樹脂組成物）として、各種ポリオールとイソシアネートとを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物を用いることができる。この場合、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分（樹脂組成物）は、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、ウレタン系熱硬化樹脂が２５質量部以下であることが重要である。２５質量部を超える場合には、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が多すぎるため、樹脂組成物の架橋度が低下し、第２の艶調整層６の耐傷性が著しく低下する。ウレタン系熱硬化樹脂の下限値は３質量部である。３質量部未満の場合、耐傷性の点では実用上問題はないが、加工性（割れ防止）が要求される化粧材１とする場合は、その要求特性を満足することができない。
　また、第２の艶調整層６のウレタン系熱硬化樹脂を２５質量部以下とすることで、化粧材１の作製後に電離放射線を照射することにより、樹脂成分を構成する電離放射線硬化樹脂を十分に硬化させることができ、第２の艶調整層６の耐傷性を向上することができる。
　また、第１、第２の艶調整層５、６の層厚は、任意の数値を選択できるが、前述の通り、艶消し剤の粒径は２μｍ以上１５μｍ以下が好ましいため、１μｍ以上１５μｍ以下とすることが好ましい。また、第１、第２の艶調整層５、６は、化粧材１の最表面となる層のため、化粧材１として必要な耐摩耗性、耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性が求められる。なかでも、耐摩耗性や耐擦傷性は層厚による影響があり、層厚が厚い方が有利となる。したがって、第１、第２の艶調整層５、６のさらに好ましい層厚は２μｍ以上１２μｍ以下となる。１μｍ未満の場合には、耐摩耗性および耐擦傷性が大幅に悪くなるため、化粧材１としての用途が限られる。また、１５μｍより大きい場合には、第１、第２の艶調整層５、６自体の可撓性が悪くなるため、化粧材１としての加工性が悪化する。
　第１、第２の艶調整層５、６の層厚の調整方法としては、例えば、前述の印刷方法およびコーティング方法において塗布量を調整する方法を用いることができる。塗布量は、各種印刷方法およびコーティング方法において、基材２に第１、第２の艶調整層５、６を形成したものと、形成しないものとを作製し、それらの質量差から算出することができる。
　また、第１、第２の艶調整層５、６には、各種機能を付与するために、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を添加してもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定化剤を添加してもよい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系を用いることができる。また、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系を用いることができる。さらに、汚染防止性能やセロテープ（登録商標）離型性が求められる場合には、シリコーン骨格を持つ離型剤を添加することができる。この場合、離型剤の種類は特に限定されないが、樹脂組成物に対して反応性を有する末端官能基を持つシリコーン離型剤を用いることで、汚染防止性能やセロテープ離型性の耐久性を向上できる。
（透明樹脂層）
　また、特に、化粧材１の特性として、耐摩耗性が要求される場合には、柄インキ層４と第１の艶調整層５の間に透明樹脂層（不図示）を設けることができる。透明樹脂層としては、例えば、オレフィン系樹脂を主成分とした樹脂組成物を用いることが好ましい。オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体等のように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものを用いることができる。特に、表面強度の更なる向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
　また、透明樹脂層には、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤および着色剤等の添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は、公知のものから適宜選択して使用することができる。透明樹脂層は、熱圧を応用した方法、押出ラミネート方法、ドライラミネート方法等の各種積層方法によって形成することができる。
（作用その他）
（１）以上のように、本実施形態の化粧材１では、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分を、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物とし、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分が、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対してウレタン系熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下含むようにした。それゆえ、第１の艶調整層５の樹脂成分がウレタン系熱硬化樹脂と電離放射線硬化樹脂とを組合せてなるデュアル硬化方式の樹脂成分となり、ウレタン系熱硬化樹脂の添加量を最適な範囲とすることで、第２の艶調整層６の積層時に最低限の硬化状態を達成しつつ、化粧材１作製後に電離放射線硬化樹脂特有の高架橋を達成でき、高度な耐傷性を得ることができる。これにより、第２の艶調整層６の積層時に生じる不具合を抑制しつつ、高度な耐傷性を有する化粧材１を提供することができる。
（２）また、本実施形態の化粧材１では、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分を、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物とし、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分が、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対してウレタン系熱硬化樹脂を２５質量部以下含むようにしたため、ウレタン系熱硬化樹脂の添加量を最適な範囲とすることで、より優れた耐傷性を有しつつ、加工性に関する要求品質をも満足する化粧材１を提供できる。
（３）また、本実施形態の化粧材１では、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂の数平均分子量を、３００以上５０００以下とした。それゆえ、艶調整層中の樹脂成分の架橋度を十分に高めて、高度な耐傷性を有する化粧材１を提供できる。
（４）また、本実施形態の化粧材１では、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂の数平均分子量を３００以上１５００以下とした。それゆえ、電離放射線硬化樹脂の粘度を低下でき、艶調整層形成用インキを調製する際も、同粘度での固形分濃度を向上できるため、インキ自体の安定性や、塗布状態を向上することができる。
（５）また、本実施形態の化粧材１では、柄インキ層４の柄模様と第２の艶調整層６の艶とが同調している。そのため、柄インキ層４による意匠性に、第２の艶調整層６による意匠性を付加でき、天然木等に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材１を形成できる。（６）さらに、本実施形態の化粧材１では、艶消し効果の高い無機材料からなる艶消し剤を用いている。それゆえ、艶調整層の艶を大きく下げることができる。それゆえ、第１の艶調整層５の艶と第２の艶調整層６の艶との差を大きくすることができ、得られる凹凸感を大きくすることができる。これにより、より深みのある優れた意匠表現が可能となる。
（変形例）
（１）なお、本実施形態では、第２の艶調整層６が柄インキ層４と重なる部分に形成され、柄インキ層４の柄模様と第２の艶調整層６の艶とが同調している例を示したが、他の構成を採用することもできる。例えば、図２に示すように、第２の艶調整層６が柄インキ層４の直上以外の部分に形成され、柄インキ層４の柄模様と第１の艶調整層５の艶とが同調していてもよい。これにより、柄インキ層４の柄模様に、露出している第１の艶調整層５の艶が付与され、柄インキ層４による意匠性に第１の艶調整層５による意匠性を付加できる。それゆえ、天然木等に近い高級感のある意匠表現を有した化粧材１を形成できる。また、第２の艶調整層６は、柄インキ層４の直上以外の部分と、柄インキ層４の直上部分の一部とに一体的に形成されていてもよい。この形態であっても、柄インキ層４の柄模様に、露出している第１の艶調整層５の艶が付与され、柄インキ層４による意匠性に第１の艶調整層５による意匠性を付加できる。
（２）また、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分を、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物とする例を示したが、他の構成を採用してもよい。例えば、第２の艶調整層６を構成する樹脂成分は、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみとしてもよい。これにより、第２の艶調整層６の耐傷性を向上することができる。
　以下に、本実施形態の化粧材１の具体的な実施例について説明する。
　（実施例１）
　実施例１では、坪量５０ｇ／ｍ２の含浸紙（ＧＦＲ－５０６：興人（株）製）を基材２として用いた。そして、基材２の一方の面に、油性硝化綿樹脂系グラビア印刷インキ（ＰＣＮＴ（ＰＣＲＮＴ）各色：東洋インキ(株)製）を使用して、下地ベタインキ層３と、柄インキ層４とをこの順に形成した。柄インキ層４の柄模様は、木目柄とした。
　続いて、柄インキ層４を形成した基材２上に、第１の艶調整層５用のインキを基材２の一方の面の全面を被覆するように塗布（塗工）して、第１の艶調整層５を形成した。インキは、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）２．４質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）０．６質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計３質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。インキの塗布量は５ｇ／ｍ２とした。
　続いて、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分（電離放射線硬化樹脂）に電離放射線を照射することなく、第１の艶調整層５上の、柄インキ層４の直上の部分に第２の艶調整層６用のインキを塗布（塗工）することで、第２の艶調整層６を形成した。インキは、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）５質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。そして、このような手順で得られた化粧材１に対し、電離放射線を照射して、第１、第２の艶調整層５、６の電離放射線硬化樹脂の架橋硬化を行い、さらに、加熱養生を行った。
（実施例２）
　実施例２では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）８質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）２質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（実施例３）
　実施例３では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）１６質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）４質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計２０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（実施例４）
　実施例４では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）４０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）１０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計５０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（実施例５）
　実施例５では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）８０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）２０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１００質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（実施例６）
　実施例６では、第２の艶調整層６用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）２０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）５質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計２５質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）５質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（実施例７）
　実施例７では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）８質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）２質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例６と同様の構成とした。
（実施例８）
　実施例８では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）４０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）１０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計５０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例６と同様の構成とした。
（実施例９）
　実施例９では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）８０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）２０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１００質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例６と同様の構成とした。
（実施例１０）
　実施例１０では、第２の艶調整層６用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）２．４質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）０．６質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計３質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）５質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（実施例１１）
　実施例１１では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）８質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）２質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１０と同様の構成とした。
（実施例１２）
　実施例１２では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）４０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）１０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計５０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１０と同様の構成とした。
（実施例１３）
　実施例１３では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）８０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）２０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１００質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１０と同様の構成とした。
（実施例１４）
　実施例１４では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）４０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）１０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計５０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。また、第２の艶調整層６用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）２４質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）６質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計３０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）５質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（比較例１）
　比較例１では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）０．８質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）０．２質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（比較例２）
　比較例２では、第１の艶調整層５用のインキとして、電離放射線硬化樹脂（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）１００質量部に対して、アクリルポリオール（６ＫＷ－７００：大成ファインケミカル(株)製）１２０質量部とポリイソシアネート（ＵＲ１９０Ｂ硬化剤：東洋インキ(株)製）３０質量部とを有する２液のウレタン系熱硬化樹脂（合計１５０質量部）、シリカ系艶消し剤（ミズカシルＰ－８０３：水澤化学工業(株)製）１０質量部、紫外線ラジカル開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４：ＢＡＳＦ製）５質量部から構成した。それ以外は実施例１と同様の構成とした。
（評価）
　以上の実施例１～１４、比較例１～２について、第１、第２の艶調整層５、６の連続塗工時の不具合の発生状態と、耐傷性の評価を行った。
（連続塗工時の不具合）
　第２の艶調整層６の積層時の状況および作製後の化粧材１の外観から、第２の艶調整層６の積層時の不具合の有無を目視観察によって評価した。そして、不具合がない無い場合を「○」、第１の艶調整層５に僅かに溶解や削れを確認でき、僅かに不具合がある場合を「△」、第１の艶調整層５に溶解や削れを確認でき、不具合がある場合を「×」とした。
　＜耐傷性＞
　化粧材１に対して、スチールウール（＃００００）を用いて荷重５００［ｇ／ｃｍ２］、１０回往復の耐傷性試験を実施した後、化粧材１の表面の傷や光沢度変化の有無を目視観察によって評価した。そして、傷や光沢度変化が見られない場合を「○」、傷や光沢度変化が僅かに見える場合を「△」、大きな傷や光沢度変化が見える場合を「×」とした。
　これらの評価結果を表１に示す。なお、各評価が「○」又は「△」であれば、各機能を十分に備えており、製品として十分に使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～１４の化粧材１では、表１に示すように、連続塗工時の不具合と耐傷性との両方が「○」もしくは「△」となった。実施例１４の化粧材１の耐傷性が実施例８の化粧材１の耐傷性よりも低下した理由としては、第２の艶調整層６のウレタン系熱硬化樹脂の割合が２５質量部を超えており、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が多くなり、樹脂組成物の架橋度が低下し、第２の艶調整層６の耐傷性が低下したためと考えられる。
　一方、比較例１の化粧材１では、耐傷性は「○」となったが、連続塗工時の不具合が「×」となった。連続塗工時の不具合が「×」となった理由としては、第１の艶調整層５のウレタン系熱硬化樹脂の割合が少なすぎるため、第２の艶調整層６の積層時に第１の艶調整層５が溶解したり削られたりする等の不具合が発生しやすくなったためと考えられる。また、比較例２では、連続塗工時の不具合は「○」となったが、耐傷性が「×」となった。耐傷性が「×」となった理由としては、ウレタン系熱硬化樹脂の割合が多すぎるため、樹脂組成物の架橋度が低下し、第１の艶調整層５の耐傷性が低下したためと考えられる。
　以上の結果から、第１の艶調整層５を構成する樹脂成分であるウレタン系熱硬化樹脂の添加量を最適な範囲とした実施例１～１４の化粧材１は、第２の艶調整層６の積層時に発生する不具合を抑制しつつ優れた耐傷性を有する化粧材１となることが明らかとなった。
　なお、本発明の化粧材１は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
　１…化粧材、２…基材、３…下地ベタインキ層、４…柄インキ層、５…第１の艶調整層、６…第２の艶調整層

Claims (11)

  1. 　基材上に設けられた第１の艶調整層と、前記第１の艶調整層上に部分的に設けられ、前記第１の艶調整層の艶と異なる艶を有する第２の艶調整層とを備え、
    　前記第１の艶調整層を構成する樹脂成分は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、該電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、該ウレタン系熱硬化樹脂を３質量部以上１００質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする化粧材。
  2. 　前記第２の艶調整層を構成する樹脂成分は、ポリオールとイソシアネートとを有するウレタン系熱硬化樹脂と、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂との混合物であり、該電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、該ウレタン系熱硬化樹脂を０質量部を超えて２５質量部以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項１に記載の化粧材。
  3. 　前記第２の艶調整層を構成する樹脂成分は、アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂のみであることを特徴とする請求項１に記載の化粧材。
  4. 　前記アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、数平均分子量が３００以上５０００以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の化粧材。
  5. 　前記アクリル基またはメタクリル基を有する電離放射線硬化樹脂は、数平均分子量が３００以上１５００以下の範囲内であることを特徴とする請求項４に記載の化粧材。
  6. 　前記基材と前記第１の艶調整層との間に設けられた柄インキ層を更に備え、
    　前記第２の艶調整層は、前記柄インキ層と重なる部分に形成され、前記柄インキ層の柄模様と前記第２の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧材。
  7. 　前記基材と前記第１の艶調整層との間に設けられた柄インキ層を更に備え、
    　前記第１の艶調整層は、前記基材の前記第１の艶調整層側の面の全面を被覆しており、
    　前記第２の艶調整層は、前記柄インキ層の直上以外の部分に形成され、前記柄インキ層の柄模様と前記第１の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧材。
  8. 　前記基材と前記第１の艶調整層との間に設けられた柄インキ層を更に備え、
    　前記第２の艶調整層は、前記柄インキ層と少なくとも一部が重なるように形成され、前記柄インキ層の柄模様と前記第２の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧材。
  9. 　前記基材と前記第１の艶調整層との間に設けられた柄インキ層を更に備え、
    　前記第２の艶調整層は、前記柄インキ層の直上部分と、前記柄インキ層の直上以外の部分の一部とに一体的に形成され、前記柄インキ層の柄模様と前記第２の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧材。
  10. 　前記基材と前記第１の艶調整層との間に設けられた柄インキ層を更に備え、
    　前記第１の艶調整層は、前記基材の前記第１の艶調整層側の面の全面を被覆しており、
    　前記第２の艶調整層は、前記柄インキ層の直上以外の部分と、前記柄インキ層の直上部分の一部とに一体的に形成され、前記柄インキ層の柄模様と前記第１の艶調整層の艶とが同調していることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧材。
  11. 　前記第１の艶調整層および前記第２の艶調整層の少なくとも一方は、艶消し剤を含み、
    　前記艶消し剤は、無機材料を含むことを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載の化粧材。
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