WO2018025937A1 - 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス - Google Patents

着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス Download PDF

Info

Publication number
WO2018025937A1
WO2018025937A1 PCT/JP2017/028137 JP2017028137W WO2018025937A1 WO 2018025937 A1 WO2018025937 A1 WO 2018025937A1 JP 2017028137 W JP2017028137 W JP 2017028137W WO 2018025937 A1 WO2018025937 A1 WO 2018025937A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
laminated glass
resin layer
interlayer film
glass
mol
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/028137
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
聖樹 山本
松本　学
浩彰 乾
敦 野原
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to EP17837039.1A priority Critical patent/EP3495333A4/en
Priority to KR1020227022855A priority patent/KR102623134B1/ko
Priority to US16/316,065 priority patent/US11117351B2/en
Priority to JP2017549534A priority patent/JP6943767B2/ja
Priority to MX2019001177A priority patent/MX2019001177A/es
Priority to KR1020187033571A priority patent/KR20190035606A/ko
Priority to CN201780047213.1A priority patent/CN109562990A/zh
Publication of WO2018025937A1 publication Critical patent/WO2018025937A1/ja
Priority to US17/395,199 priority patent/US11724480B2/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/002—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with surface shaping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10568—Shape of the cross-section varying in thickness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10577—Surface roughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10559—Shape of the cross-section
    • B32B17/10577—Surface roughness
    • B32B17/10587—Surface roughness created by embossing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B32B37/1018—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure using only vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/18—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only
    • B32B37/182—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only one or more of the layers being plastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B60J1/001—Double glazing for vehicles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings

Definitions

  • the visible light transmittance varies depending on the site while the visible light transmittance Tv is 5% or less.
  • the present invention relates to an interlayer film for colored laminated glass that is small and excellent in aesthetics, and a colored laminated glass using the interlayer film for colored laminated glass.
  • Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it is safe for windshields, side glasses, rear glasses, roof glasses, and windows for aircraft and buildings. Widely used as glass.
  • the laminated glass include a laminated glass obtained by integrating an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin between at least a pair of glasses.
  • a highly colored laminated glass having a visible light transmittance Tv of 5% or less can exhibit particularly high privacy protection, and therefore is suitably used for vehicle roof glass, window glass for buildings, and the like.
  • Tv visible light transmittance
  • the colored laminated glass is generally produced using an interlayer film for laminated glass in which a colorant such as a pigment is blended (for example, Patent Document 1).
  • a colorant such as a pigment
  • Patent Document 1 an interlayer film for laminated glass in which a colorant such as a pigment is blended.
  • Tv visible light transmittance
  • the interlayer film for laminated glass in which such a large amount of colorant is blended there is a problem that the visible light transmittance greatly varies depending on the part, and a defect occurs in terms of aesthetics.
  • the present invention has a visible light transmittance Tv of 5% or less when a laminated glass is prepared using two clear glasses compliant with JIS R3202 (1996). It is an object of the present invention to provide an intermediate film for colored laminated glass having a small variation in transmittance and excellent in aesthetics, and a colored laminated glass using the intermediate film for colored laminated glass.
  • the present invention is an interlayer film for colored laminated glass having a visible light transmittance Tv of 5% or less when a laminated glass is produced using two clear glasses according to JIS R3202 (1996), It consists of a laminate of at least two layers of a first resin layer containing a plastic resin and a colorant and a second resin layer containing a thermoplastic resin and no colorant.
  • the ratio ( ⁇ t 1 / average thickness of the first resin layer) of the difference ⁇ t 1 between the maximum thickness value t 1max and the minimum thickness value t 1min to the average thickness of the first resin layer is 0.30 or less.
  • An intermediate film for colored laminated glass is described in detail below.
  • the interlayer film for laminated glass having a visible light transmittance Tv of 5% or less when the laminated glass is produced using two clear glasses compliant with JIS R3202 (1996).
  • the cause of the variation in the visible light transmittance due to the above was investigated. As a result, it was first found that there was a transfer problem.
  • the interlayer film for laminated glass is usually stored in a state of being wound in a roll shape, and is drawn out from the roll-shaped body and used for the production of laminated glass.
  • an interlayer film for laminated glass in which a large amount of colorant is blended so that the visible light transmittance Tv is 5% or less when a laminated glass is produced using two clear glasses compliant with JIS R3202 (1996).
  • a part of the colorant tends to bleed out on the surface of the interlayer film for laminated glass.
  • the bleed-out colorant is stored in a roll-shaped body or after being pulled out of the roll-shaped body. Or the like. In the portion where the transfer has occurred, the blending amount of the colorant is reduced, so that a difference in the visible light transmittance from the surroundings occurs.
  • the inventors of the present invention used a colored laminated glass interlayer film as a first resin layer containing a thermoplastic resin and a colorant, and a second resin containing a thermoplastic resin and no colorant.
  • the laminate was composed of at least two layers.
  • the transfer of the colorant from the first resin layer containing the colorant can be prevented.
  • the first resin layer containing the colorant is a laminate of three or more layers sandwiched between two second resin layers not containing the colorant, the first resin containing the colorant is contained. The transfer of the colorant from the resin layer was almost prevented.
  • the intermediate film for colored laminated glass made of the above laminate may not sufficiently prevent the variation in visible light transmittance due to the site.
  • the present inventors have found that fluctuations in the thickness of the first resin layer cause variations in visible light transmittance.
  • the interlayer film for colored laminated glass of the present invention comprises at least two layers of a first resin layer containing a thermoplastic resin and a colorant, and a second resin layer containing a thermoplastic resin and no colorant. It consists of a laminate.
  • the first resin layer has a role of adjusting the visible light transmittance of the interlayer film for colored laminated glass of the present invention.
  • the second resin layer is laminated on the first resin layer, thereby preventing the transfer of the colorant from the first resin layer, and causing a variation in visible light transmittance depending on the part. Has a role to suppress.
  • the intermediate film for colored laminated glass according to the present invention is preferably a laminate of three or more layers in which the first resin layer is sandwiched between two second resin layers.
  • the said 1st resin layer may be arrange
  • a shade in an automobile windshield can be obtained by disposing the first resin layer only on a part of the interlayer film for laminated glass.
  • the interlayer film for laminated glass made of a laminate is usually produced by a coextrusion method. At this time, by separating the first resin layer and the second resin layer into a laminate, the extruder for extruding the first resin layer and the extruder for extruding the second resin layer are separated. Is possible. Thereby, it is considered that heat generation due to kneading at the time of extrusion can be suppressed, and an increase in haze value caused by the heat generation can be prevented.
  • the first resin layer contains a thermoplastic resin and a colorant.
  • the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, polyamide Polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like.
  • the resin layer preferably contains polyvinyl acetal or ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.
  • the polyvinyl acetal can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.8 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, further preferably 1700 or more, particularly preferably more than 1700, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, still more preferably 3000 or less, Particularly preferably, it is less than 3000.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing methods for polyvinyl alcohol”.
  • the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal is not specifically limited.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal is 3, and the preferable upper limit is 6.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low, and bleeding out of the plasticizer can be prevented.
  • the aldehyde having 3 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable
  • n-butyraldehyde is still more preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, still more preferably 18 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol%. It is as follows. When the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the content ratio of the hydroxyl group of the polyvinyl acetal is a value obtained by dividing the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene group of the main chain, as a percentage.
  • the amount of ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring in accordance with JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol” or in accordance with ASTM D1396-92.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is 25 mol% or less, More preferably, it is 20 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral” or according to ASTM D1396-92.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is preferably 50 mol% or more, more preferably 53 mol% or more, still more preferably 60 mol% or more, and particularly preferably 63 mol%. Above, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol% or less, and still more preferably 70 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is not more than the above upper limit, the reaction time required for producing polyvinyl acetal is shortened.
  • the degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the degree of acetalization was determined by measuring the degree of acetylation and the content of hydroxyl groups by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral” or a method based on ASTM D1396-92. The rate can be calculated and then calculated by subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl content from 100 mol%.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are measured by a method according to JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It is preferable to calculate from the results.
  • blended with the intermediate film for laminated glasses can be used.
  • a pigment is preferable because the visible light transmittance Tv of the colored laminated glass can be easily reduced to 5% or less.
  • the pigment is not particularly limited, and examples thereof include phthalocyanine, a phthalocyanine derivative, anthraquinone, an anthraquinone derivative, perylene, a perylene derivative, titanium oxide, a titanium oxide derivative, an azo compound, and carbon black.
  • phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, anthraquinone, anthraquinone derivatives, perylene, perylene derivatives, and carbon black are preferred because of their high affinity with the thermoplastic resin and difficulty in bleeding out. Is preferred.
  • the content of the colorant in the first resin layer is as long as the visible light transmittance Tv is 5% or less when a laminated glass is produced using two clear glasses according to JIS R3202 (1996).
  • the colorant is carbon black
  • the preferable lower limit of the carbon black content with respect to 100% by mass of the first resin layer is 0.01% by mass
  • the preferable upper limit is 0.30% by mass.
  • the visible light transmittance Tv of the colored laminated glass can be adjusted to 5% or less while preventing bleeding out.
  • the more preferable lower limit of the content of the colorant is 0.02% by mass, the more preferable upper limit is 0.20% by mass, the still more preferable lower limit is 0.03% by mass, and the still more preferable upper limit is 0.10% by mass.
  • the preferable upper limit is 0.08% by mass, and the most preferable upper limit is 0.05% by mass.
  • the first resin layer preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is a plasticizer generally used for an interlayer film for laminated glass.
  • organic plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, organic Examples thereof include phosphoric acid plasticizers such as phosphoric acid compounds and organic phosphorous acid compounds.
  • the organic plasticizer include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, and tetraethylene glycol-di-2.
  • the resin layer preferably contains triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, or triethylene glycol-di-n-heptanoate. More preferably, it contains ethylene glycol-di-2-ethylhexanoate.
  • content of the said plasticizer in a said 1st resin layer is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 mass parts of said thermoplastic resins is 25 mass parts, and a preferable upper limit is 80 mass parts. High penetration resistance can be exhibited as content of the said plasticizer exists in this range.
  • the minimum with more preferable content of the said plasticizer is 30 mass parts, and a more preferable upper limit is 70 mass parts.
  • an adhesive force regulator As said adhesive force regulator, an alkali metal salt or alkaline-earth metal salt is used suitably, for example.
  • salts such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned, for example.
  • a magnesium salt is preferable because the adhesive force between the glass and the interlayer film can be easily adjusted.
  • the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • the first resin layer is made of an antioxidant, a light stabilizer, a modified silicone oil as an adhesive strength modifier, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, a fluorescent agent, a heat
  • the second resin layer contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin contained in the second resin layer include the same thermoplastic resins as those contained in the first resin layer.
  • the second resin layer includes the plasticizer, the adhesive strength adjusting agent, and, if necessary, an antioxidant, a light stabilizer, a modified silicone oil as an adhesive strength adjusting agent, a flame retardant, an antistatic agent, and a moisture resistant agent.
  • additives such as a heat ray reflective agent, a fluorescent agent, and a heat ray absorbent may be contained.
  • the second resin layer does not contain a colorant.
  • a colorant may be contained as long as the amount is small enough to prevent bleeding or transfer.
  • the second resin layer may contain a colorant.
  • the colorant is 0.001 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, bleeding out or transfer does not occur, and the excellent effect of the present invention may be inhibited. Absent.
  • the second resin layer contains a colorant, the same colorant as that contained in the first resin layer can be used.
  • the ratio between the difference ⁇ t 1 between the maximum thickness t 1max of the first resin layer and the minimum thickness t 1min of the first resin layer and the average thickness of the first resin layer. ( ⁇ t 1 / average thickness of the first resin layer) is 0.30 or less. That is, by suppressing the variation in the thickness with respect to the average thickness of the first resin layer to a certain level or less, it is possible to suppress the variation in the visible light transmittance depending on the portion of the colored laminated glass intermediate film as a whole.
  • the ratio ( ⁇ t 1 / average thickness of the first resin layer) is preferably 0.25 or less, and more preferably 0.22 or less.
  • each resin layer of the colored laminated glass interlayer film is cut with a sharp leather blade so that the cross section of each resin layer is exposed perpendicularly to the thickness direction.
  • the exposed cross section is observed with a digital microscope (for example, “DSX500” manufactured by OLYMPUS) and measured with a scale bar (micro gauge) and a simple measurement function.
  • a digital microscope for example, “DSX500” manufactured by OLYMPUS
  • a scale bar micro gauge
  • the simple measurement function it is preferable to select a parallel width distance or a distance between two points.
  • the magnification at the time of observation is preferably 277 times
  • the visual field range is preferably 980 ⁇ m ⁇ 980 ⁇ m.
  • Arbitrary 20 places of the interlayer film for colored laminated glass are observed with the above digital microscope, and the thicknesses of 5 places of each resin layer in the same visual field are measured.
  • the maximum value, the minimum value, and the average value are obtained from the measurement results at a total of 20 ⁇ 5 locations, that is, 100 locations, the maximum value t 1max of the thickness of the first resin layer, the minimum value t 1min of the thickness, and the second value. determination of the maximum value t 2max of the thickness of the resin layer, the minimum value of the thickness t 2min, the average thickness of the first resin layer, the average thickness of the second resin layer.
  • the method of setting the ratio ( ⁇ t 1 / average thickness of the first resin layer) to 0.30 or less is not limited, a method of adjusting the thicknesses of the first resin layer and the second resin layer can be mentioned.
  • the interlayer film for laminated glass made of a laminate is usually produced by a coextrusion method. At this time, by making the thickness of the first resin layer relatively large, the variation in the thickness of the first resin layer can be minimized.
  • the average thickness of the first resin layer is preferably 100 to 500 ⁇ m
  • the average thickness of the second resin layer is preferably 100 ⁇ m or more.
  • the laminated glass is produced by using two clear glasses according to JIS R3202 (1996) by blending the colorant.
  • the visible light transmittance Tv can be easily adjusted to 5% or less.
  • the more preferable lower limit of the average thickness of the first resin layer is 150 ⁇ m
  • the more preferable upper limit is 450 ⁇ m
  • the still more preferable lower limit is 200 ⁇ m
  • the still more preferable upper limit is 400 ⁇ m
  • the particularly preferable lower limit is 300 ⁇ m.
  • the average thickness of the second resin layer is 100 ⁇ m or more, fluctuations in the average thickness of the first resin layer can be suppressed.
  • the average thickness of the second resin layer is more preferably 200 ⁇ m or more, and further preferably 250 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the average thickness of the second resin layer is not particularly limited, but about 1000 ⁇ m is a substantial upper limit.
  • the intermediate film manufacturing apparatus for laminated glass used in the feed block method has one first extruder for forming the outermost layer.
  • One first supply hole provided in the layer arrangement guide is connected to the first extruder, and one end of the outermost layer forming flow path is connected to the first extruder in the layer arrangement guide. Connected to the supply hole.
  • the outermost layer forming flow path is branched into first and second branched flow paths in the middle, and the end portions of the first and second branched flow paths are connected to the first and second outermost layer forming outlets.
  • each is connected.
  • the feed block method for example, when manufacturing an intermediate film for colored laminated glass in which the first resin layer is only partially disposed, the thickness and width of the first resin layer can be freely set.
  • an interlayer film for colored laminated glass can be produced without color streaking or color loss.
  • the intermediate film for colored laminated glass of the present invention has a visible light transmittance Tv of 5% or less when a laminated glass is produced using two clear glasses in accordance with JIS R3202 (1996). Thereby, the outstanding design property, privacy protection property, light-shielding property, etc. can be exhibited, and it can use suitably for the window glass etc. of the side glass of a vehicle, a rear glass, a roof glass, a building, etc.
  • the visible light transmittance Tv of the interlayer film for colored laminated glass of the present invention is preferably 2% or less. The visible light transmittance is measured according to the following procedure.
  • a laminated glass is produced using two clear glasses according to JIS R3202 (1996), and a spectrophotometer (for example, “U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.) is used at any 20 positions of the obtained laminated glass. ),
  • the visible light transmittance at a wavelength of 380 to 780 nm of the obtained laminated glass was measured according to JIS R 3106 (1998).
  • the average value of 20 points of the measured visible light transmittance and the standard deviation are obtained, and the average value of the visible light transmittance divided by the standard deviation (average value of the visible light transmittance / standard deviation) is calculated as the CV value. did.
  • the two clear glasses according to JIS R3202 (1996) used have a thickness of 2.4 to A clear glass having a visible light transmittance of 90.0 to 91.0% is preferably 2.5 mm.
  • the interlayer film for colored laminated glass of the present invention preferably has a large number of recesses on at least one surface in contact with the glass. Thereby, the deaeration at the time of manufacture of a laminated glass is securable.
  • the average thickness of the first resin layer and the second resin layer is set so that the ratio ( ⁇ t 1 / average thickness of the first resin layer) is 0.30 or less.
  • the concave portions have a groove shape (inscribed line shape) with a continuous bottom portion, and are regularly arranged in parallel. Moreover, in the intermediate film for colored laminated glass of the present invention, it is preferable that the concave portion has a groove shape with a continuous bottom portion, and is arranged in parallel. Furthermore, in the intermediate film for colored laminated glass of the present invention, it is preferable that the concave portion has a groove shape with a continuous bottom portion, and the concave portions are arranged in parallel regularly.
  • the ease of air removal when pre-crimping and main press-bonding a laminate in which an interlayer film for laminated glass is laminated between two glass plates is closely related to the connectivity and smoothness of the bottom of the recess. is there.
  • the shape of the recesses on at least one surface of the interlayer film for laminated glass is a shape in which concave portions having a groove shape with a continuous bottom portion are arranged in parallel with each other.
  • the deaeration is remarkably improved during the main pressure bonding.
  • the shape of the concave portion on at least one surface of the interlayer film for laminated glass is made such that the concave portions, which are continuous groove shapes, are parallel and regularly arranged in parallel, thereby further improving the connectivity of the bottom portion. This further improves the degassing property even more significantly during the pre-bonding and the main pressing.
  • regularly parallel means that when the surface of the intermediate film having concave portions is observed, the concave portions having a groove shape in which the bottom portions are periodically arranged in a certain direction are arranged in parallel. means.
  • parallel and parallel means that the adjacent recesses may be parallel and equidistantly parallel, and the adjacent recesses are parallel and parallel, but all adjacent It means that the intervals between the recesses need not be equal.
  • FIG. 1 and FIG. 2 are schematic views showing an example of an interlayer film for laminated glass in which concave portions each having a groove shape with a continuous bottom portion on the surface are equally spaced and adjacent concave portions are arranged in parallel.
  • FIG. 3 shows the surface of the interlayer film for laminated glass in which concave portions having a groove shape with a continuous bottom portion are regularly arranged on the surface, a three-dimensional roughness measuring device (manufactured by KEYENCE, “KS-1100”, tip 3D roughness image data measured using a head model number “LT-9510VM”) is shown.
  • the preferable lower limit of the surface roughness (Rz) having the concave portion is 5 ⁇ m, and the preferable upper limit is 90 ⁇ m.
  • the roughness (Rz) of the surface having the concave portion is measured by a method according to JIS B-0601 (1994).
  • the surface roughness (Rz) having the concave portion is in accordance with JIS B-0601 (1994) as defined in JIS B-0601 (1994) "Surface roughness-definition and indication”.
  • the ten-point average roughness (Rz) of the intermediate film obtained by the method is meant.
  • the direction in which the stylus is moved is a direction perpendicular to the groove direction when the recess is engraved, and an arbitrary direction when the recess is not engraved.
  • the preferable lower limit of the roughness (Rz) of the engraved concave portion is 10 ⁇ m, and the preferable upper limit is 90 ⁇ m. By setting the roughness (Rz) of the engraved concave portion within this range, excellent deaeration can be exhibited.
  • the more preferable lower limit of the roughness (Rz) of the scored concave portion is 20 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 80 ⁇ m.
  • the roughness (Rz) of the engraved concave portion is measured by a method according to the above-mentioned JIS B-0601 (1994).
  • a preferable lower limit of the interval between the adjacent engraved concave portions is 10 ⁇ m, and a preferable upper limit is 500 ⁇ m. By setting the interval between the engraved concave portions within this range, excellent deaeration can be exhibited.
  • a more preferable lower limit of the spacing between the engraved concave portions is 50 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the distance between the engraved concave portions is determined by using an optical microscope (for example, “BS-8000III” manufactured by SONIC Co., Ltd.), the first surface and the second surface of the interlayer film for laminated glass. It is obtained by observing (observation range 20 mm ⁇ 20 mm), measuring the distance between adjacent concave portions, and calculating the average value of the shortest distance between the bottoms of the adjacent concave portions.
  • the interval Sm between the recesses on the surface having the recesses is preferably 600 ⁇ m or less, more preferably 450 ⁇ m or less, still more preferably 400 ⁇ m or less, and 350 ⁇ m or less. It is particularly preferred that Thereby, the self-adhesion force of the interlayer films for laminated glass when the interlayer film for laminated glass is rolled up can be reduced, and unwinding can be facilitated.
  • the distance Sm between the recesses when the recesses are not engraved is defined in, for example, JIS B-0601 (1994) “Surface Roughness—Definition and Display”, JIS B-0601 (1994).
  • the environment during measurement is 23 ° C. and 30 RH% lower.
  • the direction in which the stylus is moved is an arbitrary direction.
  • the interlayer film for colored laminated glass of the present invention can also give a function to the resulting laminated glass by combining the first resin layer and the second resin layer in a specific combination.
  • sound insulation can be imparted.
  • a combination for providing sound insulation a combination using a sound insulation layer as the first resin layer and a protective layer as the second resin layer is preferable.
  • an interlayer film for laminated glass (hereinafter, also referred to as a sound insulation interlayer) having excellent sound insulation can be obtained.
  • a sound insulation interlayer an interlayer film for laminated glass
  • the sound insulating layer has a role of providing sound insulating properties.
  • the sound insulation layer preferably contains polyvinyl acetal X, a colorant, and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol By setting the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the obtained sound insulating interlayer can be improved, and by setting it to 5000 or less, the moldability of the sound insulating layer can be ensured.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6.
  • the aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal X is 30 mol%.
  • the more preferable upper limit of the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal X is 28 mol%, the more preferable upper limit is 26 mol%, the particularly preferable upper limit is 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, and the more preferable lower limit. Is 20 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal X is 60 mol%, and the preferable upper limit is 85 mol%.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal X is 60 mol% or more, it is possible to increase the hydrophobicity of the sound insulation layer and to contain a plasticizer in an amount necessary for exhibiting sound insulation. Bleed out and whitening can be prevented.
  • the lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal X is more preferably 65 mol%, still more preferably 68 mol% or more.
  • the degree of acetalization can be determined by measuring the amount of ethylene group to which the acetal group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the preferable lower limit of the degree of acetylation of the polyvinyl acetal X is 0.1 mol%, and the preferable upper limit is 30 mol%.
  • the acetylation degree of the polyvinyl acetal X is set to 0.1 mol% or more, an amount of a plasticizer necessary for exhibiting sound insulation can be contained, and bleeding out can be prevented. Further, by setting the acetylation degree of the polyvinyl acetal X to 30 mol% or less, it is possible to increase the hydrophobicity of the sound insulating layer and prevent whitening.
  • the more preferable lower limit of the acetylation degree is 1 mol%, the more preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the still more preferable upper limit is 20 mol%.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having a degree of acetylation of 8 mol% or more, because the sound insulation layer can easily contain a plasticizer in an amount necessary to exhibit sound insulation.
  • Polyvinyl acetal having a degree of acetylation of less than 8 mol% and a degree of acetalization of 65 mol% or more is preferred.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetylation degree of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetylation degree of less than 8 mol% and an acetalization degree of 68 mol% or more. More preferable.
  • the preferable minimum with respect to 100 mass parts of said polyvinyl acetals X is 45 mass parts, and a preferable upper limit is 80 mass parts.
  • a preferable upper limit is 80 mass parts.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 50 parts by mass
  • the still more preferred lower limit is 55 parts by mass
  • the more preferred upper limit is 75 parts by mass
  • the still more preferred upper limit is 70 parts by mass.
  • the preferable lower limit of the average thickness of the sound insulating layer is 100 ⁇ m, and the preferable upper limit is 500 ⁇ m. If the average thickness of the sound insulation layer is within this range, the visible light transmittance Tv when a laminated glass is produced using two clear glasses in accordance with JIS R3202 (1996) by blending the colorant. It can be easily adjusted to 5% or less, and the sound insulation can be improved.
  • the more preferable lower limit of the average thickness of the sound insulating layer is 150 ⁇ m, the more preferable upper limit is 450 ⁇ m, the still more preferable lower limit is 200 ⁇ m, the still more preferable upper limit is 400 ⁇ m, and the particularly preferable lower limit is 300 ⁇ m.
  • the above-mentioned protective layer prevents bleeding of a large amount of plasticizer contained in the sound insulation layer, resulting in a decrease in the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass. Has the role of granting.
  • the protective layer preferably contains, for example, polyvinyl acetal Y and a plasticizer, and more preferably contains polyvinyl acetal Y having a larger amount of hydroxyl group than polyvinyl acetal X and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable minimum of the average degree of polymerization of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4.
  • the aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 33 mol%, and a preferable minimum is 28 mol%.
  • a preferable lower limit of the degree of acetalization is 60 mol%, and a preferable upper limit is 80 mol%.
  • a preferable upper limit is 80 mol%.
  • the upper limit with the preferable acetylation degree of the said polyvinyl acetal Y is 7 mol%.
  • the hydrophobicity of the protective layer can be increased and whitening can be prevented.
  • a more preferable upper limit of the degree of acetylation is 2 mol%, and a preferable lower limit is 0.1 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups, the degree of acetalization, and the degree of acetylation of polyvinyl acetals A, B, and Y can be measured by the same method as that for polyvinyl acetal X.
  • the preferable minimum with respect to 100 mass parts of said polyvinyl acetals Y is 20 mass parts, and a preferable upper limit is 45 mass parts.
  • a preferable upper limit is 45 mass parts.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 30 parts by mass
  • the still more preferred lower limit is 35 parts by mass
  • the more preferred upper limit is 43 parts by mass
  • the still more preferred upper limit is 41 parts by mass. Since the sound insulating property of the laminated glass is further improved, the content of the plasticizer in the protective layer is preferably smaller than the content of the plasticizer in the sound insulating layer.
  • the amount of hydroxyl group of the polyvinyl acetal Y is preferably larger than the amount of hydroxyl group of the polyvinyl acetal X, more preferably 1 mol% or more, further preferably 5 mol% or more. It is particularly preferably 8 mol% or more.
  • the content of the plasticizer (hereinafter also referred to as content X) relative to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal X100 in the sound insulation layer is the polyvinyl acetal Y100 in the protective layer. It is preferably more than the content of plasticizer (hereinafter also referred to as “content Y”) relative to parts by mass, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 15 parts by mass or more, and more than 20 parts by mass. It is particularly preferred.
  • the glass transition temperature of the sound insulation layer is lowered. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.
  • the average thickness of the protective layer is preferably 100 ⁇ m or more. If the average thickness of the protective layer is 100 ⁇ m or more, fluctuations in the average thickness of the sound insulating layer can be suppressed.
  • the average thickness of the protective layer is more preferably 200 ⁇ m or more, and further preferably 250 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the average thickness of the protective layer is not particularly limited, but about 1000 ⁇ m is a substantial upper limit.
  • the colored laminated glass in which the interlayer film for colored laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used. Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the intermediate film for colored laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned.
  • the visible light transmittance of the region is reduced while the visible light transmittance Tv is 5% or less. It is possible to provide an intermediate film for colored laminated glass having small variations and excellent aesthetics, and a colored laminated glass using the intermediate film for colored laminated glass.
  • Example 1 Preparation of first resin layer resin composition
  • Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 1700 is acetalized with n-butyraldehyde, so that the amount of acetyl groups is 1 mol%, the amount of butyral groups is 69 mol%, the amount of hydroxyl groups 30 mol% polyvinyl butyral was obtained (hereinafter also referred to as "PVB1").
  • PVB1 40 parts by mass of triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate
  • carbon black as a colorant
  • each resin layer was measured by the above-mentioned method. As a result, the thickness of each resin layer was as shown in Table 1.
  • Example 2 Using the first resin layer resin composition and the second resin layer resin composition obtained in Example 1, the thickness of each resin layer is the value described in Table 1, and the second resin layer An interlayer film for colored laminated glass having a three-layer structure of / first resin layer / second resin layer was produced. For the production of the interlayer film for laminated glass, the same operation as in Example 1 was performed.
  • first resin composition for resin layer 100 parts by mass of PVB1 is 42 parts by mass of 3GO as a plasticizer and 0% in 100% by mass of a first resin layer from which carbon black can be obtained as a colorant. It was .171% by mass, and an amount of 0.058% by mass in 100% by mass of the resulting colored intermediate film was added, and kneaded sufficiently with a mixing roll to obtain a first resin layer resin composition.
  • a pair of embossing rolls having a large number of fine concave portions and a large number of fine convex portions are used as a fine concavo-convex transfer device, and the obtained laminate is passed through the embossing rolls to obtain a large number of fine portions.
  • the laminated body in which the various recessed parts and many fine convex parts were formed was obtained.
  • the obtained laminate having a large number of fine concave portions and a large number of fine convex portions is passed through the embossing roll, and the bottom portions are formed on both sides of the laminated body.
  • the pair of embossing rolls is composed of a metal roll whose surface is milled using a triangular diagonal mill and a rubber roll having a JIS hardness of 45 to 75.
  • the surface roughness Rz was measured by a method based on JIS B-0601 (1994).
  • the transfer conditions for forming the groove-shaped (engraved) recess the temperature of the laminate was 95 ° C., the roll temperature was 130 ° C., and the press pressure was 500 kPa.
  • each resin layer was measured by the above-mentioned method. As a result, the thickness of each resin layer was as shown in Table 1.
  • Examples 4 to 7, Comparative Examples 3 to 6 The interlayer film for colored laminated glass and the color matching were the same as in Example 3 except that the amount of the plasticizer, the concentration of the colorant, and the thickness of each resin layer were changed to the values shown in Tables 1 and 2. Glass was obtained.
  • Example 8 Comparative Example 7
  • the resin used for the first resin layer is changed from PVB1 to polyvinyl butyral 2 (hereinafter also referred to as “PVB2”), and the amount of the plasticizer, the concentration of the colorant, and the thickness of each resin layer are shown in Table 1 and Table 1.
  • An intermediate film for colored laminated glass and a colored laminated glass were obtained in the same manner as in Example 3 except that the values were changed to the values described in 2.
  • PVB2 was obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 2300 with n-butyraldehyde, and has an acetyl group content of 12 mol%, a butyral group content of 66 mol%, and a hydroxyl group content of 22 mol%.
  • the visible light transmittance of the region is reduced while the visible light transmittance Tv is 5% or less. It is possible to provide an intermediate film for colored laminated glass having small variations and excellent aesthetics, and a colored laminated glass using the intermediate film for colored laminated glass.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本発明は、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下でありながら、部位による可視光線透過率のばらつきが小さく、美観に優れる着色合わせガラス用中間膜、及び、該着色合わせガラス用中間膜を用いた着色合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下である着色合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂と着色剤を含有する第１の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含有し、着色剤を含有しない第２の樹脂層との少なくとも２層の積層体からなり、前記第１の樹脂層の厚みの最大値ｔ１ｍａｘと厚みの最小値ｔ１ｍｉｎの差Δｔ１と、前記第１の樹脂層の平均厚みとの比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）が０．３０以下である着色合わせガラス用中間膜である。

Description

着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス
本発明は、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下でありながら、部位による可視光線透過率のばらつきが小さく、美観に優れる着色合わせガラス用中間膜、及び、該着色合わせガラス用中間膜を用いた着色合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
近年、ガラスに求められる性能も多様化してきており、意匠性、プライバシー保護性、遮光性等の観点から、着色した合わせガラスが求められるようになってきている。とりわけ、可視光線透過率Ｔｖが５％以下である高着色された合わせガラスは特に高いプライバシー保護性を発揮できることから、車両のルーフガラスや建築物等の窓ガラス等に好適に用いられる。更に、車載カメラを備えたミラーレスの自動車が普及してくると、自動車のサイドガラスにも高着色された合わせガラスが採用されるようになると考えられる。
着色された合わせガラスは、顔料等の着色剤を配合した合わせガラス用中間膜を用いて作製されることが一般的である（例えば、特許文献１）。しかしながら、この方法により可視光線透過率Ｔｖ５％以下を達成するためには、合わせガラス用中間膜に多量の着色剤を配合する必要がある。このような多量の着色剤を配合した合わせガラス用中間膜では、部位によって可視光線透過率が大きくばらつき、美観の点で不具合が生じるという問題があった。
特開２０１０－２４８０２６号公報
本発明は、上記現状に鑑み、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下でありながら、部位による可視光線透過率のばらつきが小さく、美観に優れる着色合わせガラス用中間膜、及び、該着色合わせガラス用中間膜を用いた着色合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下である着色合わせガラス用中間膜であって、熱可塑性樹脂と着色剤を含有する第１の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含有し、着色剤を含有しない第２の樹脂層との少なくとも２層の積層体からなり、前記第１の樹脂層の厚みの最大値ｔ１ｍａｘと厚みの最小値ｔ１ｍｉｎの差Δｔ１と、前記第１の樹脂層の平均厚みとの比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）が０．３０以下である着色合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下である着色合わせガラス用中間膜において、部位による可視光線透過率のばらつきが生じる原因について検討した。その結果、まず転写の問題があることを見出した。合わせガラス用中間膜は、通常はロール状に巻き取った状態で保管され、該ロール状体から引き出して合わせガラスの製造に供される。ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下となるように多量の着色剤を配合した合わせガラス用中間膜では、着色剤の一部が合わせガラス用中間膜の表面にブリードアウトし易くなる。このような着色合わせガラス用中間膜では、ロール状体での保管中や、ロール状体から引き出した後の作業中に、ブリードアウトした着色剤が他の合わせガラス用中間膜や作業者の手等に転写してしまうことがある。転写が生じた部分では、着色剤の配合量が少なくなることから、周囲と可視光線透過率の相違が生じることになる。
これに対して本発明者らは、着色合わせガラス用中間膜を、熱可塑性樹脂と着色剤を含有する第１の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含有し、着色剤を含有しない第２の樹脂層との少なくとも２層の積層体からなるものとした。着色剤を含有しない第２の樹脂層を積層することにより、着色剤を含有する第１の樹脂層からの着色剤の転写を防止することができる。とりわけ、着色剤を含有する第１の樹脂層が、２枚の着色剤を含有しない第２の樹脂層に挟持された３層以上の積層体とした場合には、着色剤を含有する第１の樹脂層からの着色剤の転写をほぼ防止することができた。
しかしながら、上記積層体からなる着色合わせガラス用中間膜であっても、なお部位による可視光線透過率のばらつきを充分には防止できないことがある。本発明者らは、更に鋭意検討の結果、第１の樹脂層の厚みの揺らぎが、可視光線透過率のばらつきをもたらしていることを見出した。そして、第１の樹脂層の厚みの最大値ｔ１ｍａｘと厚みの最小値ｔ１ｍｉｎの差Δｔ１と、第１の樹脂層の平均厚みとの比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）を０．３０以下とすることにより、部位による可視光線透過率のばらつきを小さく抑えることができることを見出し、本発明を完成した。
本発明の着色合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と着色剤を含有する第１の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含有し、着色剤を含有しない第２の樹脂層との少なくとも２層の積層体からなる。上記第１の樹脂層は、本発明の着色合わせガラス用中間膜の可視光線透過率を調整する役割を有する。また、上記第２の樹脂層は、上記第１の樹脂層に積層することにより、上記第１の樹脂層からの着色剤の転写を防止して、部位による可視光線透過率のばらつきの発生を抑える役割を有する。
本発明の着色合わせガラス用中間膜は、上記第１の樹脂層が、２枚の上記第２の樹脂層に挟持された３層以上の積層体であることが好ましい。
なお、上記第１の樹脂層は、本発明の着色合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部のみに配置されていてもよい。例えば、自動車のフロントガラスにおけるシェードは、合わせガラス用中間膜の一部にのみ上記第１の樹脂層を配置することにより得ることができる。
本発明の着色合わせガラス用中間膜を上記積層体とすることにより、得られる着色合わせガラス用中間膜のヘイズ値の上昇を抑えるという効果も発揮することができる。
積層体からなる合わせガラス用中間膜は、通常、共押出法により製造される。この際、上記第１の樹脂層と第２の樹脂層とを分けて積層体とすることにより、第１の樹脂層を押し出す押出機と第２の樹脂層を押し出す押出機とを別にすることが可能となる。これにより、押出時の混練による発熱を抑制することができ、該発熱を原因とするヘイズ値の上昇を防止できるものと考えられる。
上記第１の樹脂層は、熱可塑性樹脂と着色剤を含有する。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールは、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０～９９．８モル％の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは１７００を超え、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、更に好ましくは３０００以下、特に好ましくは３０００未満である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアセタールに含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタールを製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタールにおけるアセタール基の炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は６である。上記ポリビニルアセタールにおけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなり、また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が３～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタールの水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠して、測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールのアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタールと可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタールを製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
上記アセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はＡＳＴＭ　Ｄ１３９６－９２に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタールがポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
上記着色剤としては特に限定されず、従来から合わせガラス用中間膜に配合される顔料、染料を用いることができる。なかでも、容易に着色合わせガラスの可視光線透過率Ｔｖを５％以下とすることができることから、顔料が好適である。
上記顔料としては特に限定されず、例えば、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、アントラキノン、アントラキノンの誘導体、ペリレン、ペリレンの誘導体、酸化チタン、酸化チタンの誘導体、アゾ化合物、カーボンブラック等が挙げられる。なかでも、上記熱可塑性樹脂との親和性が高く、ブリードアウトしにくいことから、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、アントラキノン、アントラキノンの誘導体、ペリレン、ペリレンの誘導体、カーボンブラックが好適であり、カーボンブラックが特に好適である。
上記第１の樹脂層における上記着色剤の含有量は、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際の可視光線透過率Ｔｖが５％以下である限りは特に限定されない。例えば、上記着色剤がカーボンブラックである場合には、上記第１の樹脂層１００質量％に対するカーボンブラックの含有量の好ましい下限は０．０１質量％、好ましい上限は０．３０質量％である。上記カーボンブラックの含有量がこの範囲内であると、ブリードアウトを防止しながら、着色合わせガラスの可視光線透過率Ｔｖを５％以下に調整することができる。上記着色剤の含有量のより好ましい下限は０．０２質量％、より好ましい上限は０．２０質量％であり、更に好ましい下限は０．０３質量％、更に好ましい上限は０．１０質量％、特に好ましい上限は０．０８質量％、最も好ましい上限は０．０５質量％である。
上記第１の樹脂層は、可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記第１の樹脂層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００質量部に対する好ましい下限は２５質量部、好ましい上限は８０質量部である。上記可塑剤の含有量がこの範囲内であると、高い耐貫通性を発揮することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、より好ましい上限は７０質量部である。
上記第１の樹脂層は、最外層としてガラスと直接接触する場合には、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。なかでも合わせガラスを製造するときに、ガラスと中間膜との接着力を容易に調製できることから、マグネシウム塩が好適である。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。　
上記第１の樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、蛍光剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
上記第２の樹脂層は、熱可塑性樹脂を含有する。上記第２の樹脂層に含有する熱可塑性樹脂としては、上記第１の樹脂層に含有されるのと同様の熱可塑性樹脂が挙げられる。
また、上記第２の樹脂層は、上記可塑剤、接着力調整剤や、必要に応じて酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、蛍光剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
上記第２の樹脂層は、着色剤を含有しない。ただし、ブリードアウトや転写が生じない範囲の少量であれば、着色剤を含有してもよい。また、上記第１の樹脂層に含まれる着色剤の一部が、当初は着色剤が含まれない上記第２の樹脂層に移行するような場合も、ブリードアウトや転写が生じない範囲の少量であれば、上記第２の樹脂層は着色剤を含有してもよい。具体的には例えば、上記熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以下の着色剤であれば、ブリードアウトや転写が生じることもなく、本発明の優れた効果を阻害することもない。
上記第２の樹脂層が着色剤を含有する場合、上記第１の樹脂層に含有されるのと同様の着色剤を用いることができる。
本発明の着色合わせガラス用中間膜においては、上記第１の樹脂層の厚みの最大値ｔ１ｍａｘと厚みの最小値ｔ１ｍｉｎの差Δｔ１と、上記第１の樹脂層の平均厚みとの比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）が０．３０以下である。即ち、上記第１の樹脂層の平均の厚みに対する厚みのばらつきを一定以下に小さく抑えることにより、着色合わせガラス用中間膜全体として、部位による可視光線透過率のばらつきを抑えることができる。上記比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）は、０．２５以下であることが好ましく、０．２２以下であることがより好ましい。
なお、着色合わせガラス用中間膜の各樹脂層の厚みは、鋭利なレザー刃で、各樹脂層の断面が露出するように、上記中間膜を厚み方向に垂直に切断した後、上記中間膜の露出した断面をデジタルマイクロスコープ（例えば、ＯＬＹＭＰＵＳ社製「ＤＳＸ５００」等）で観察して、スケールバー（マイクロゲージ）及び簡易計測機能により測定する。簡易計測機能では、平行幅距離又は２点間距離を選択することが好ましい。また、観察時の倍率は２７７倍であることが好ましく、視野範囲は９８０μｍ×９８０μｍであることが好ましい。着色合わせガラス用中間膜の任意の２０箇所を上記デジタルマイクロスコープにて観察し、同一視野の各樹脂層の５箇所の厚みを測定する。合計２０×５箇所、即ち１００箇所の測定結果の中から最大値、最小値、平均値を求め、上記第１の樹脂層の厚みの最大値ｔ１ｍａｘ、厚みの最小値ｔ１ｍｉｎ、上記第２の樹脂層の厚みの最大値ｔ２ｍａｘ、厚みの最小値ｔ２ｍｉｎ、第１の樹脂層の平均厚み、第２の樹脂層の平均厚みを求める。
上記比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）を０．３０以下とする方法は限定されないが、上記第１の樹脂層と第２の樹脂層の厚みを調整する方法が挙げられる。
積層体からなる合わせガラス用中間膜は、通常、共押出法により製造される。この際、第１の樹脂層の厚みを比較的厚くすることにより、上記第１の樹脂層の厚みの変動を最小限に抑えることができる。
具体的には、上記第１の樹脂層の平均厚みを１００～５００μｍ、第２の樹脂層の平均厚みを１００μｍ以上とすることが好ましい。
上記第１の樹脂層の平均厚みが１００～５００μｍの範囲内であれば、上記着色剤の配合により、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際の可視光線透過率Ｔｖを５％以下に容易に調整することができる。上記第１の樹脂層の平均厚みのより好ましい下限は１５０μｍ、より好ましい上限は４５０μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍ、更に好ましい上限は４００μｍであり、特に好ましい下限は３００μｍである。
上記第２の樹脂層の平均厚みが１００μｍ以上であれば、上記第１の樹脂層の平均厚みの変動を抑えることができる。上記第２の樹脂層の平均厚みは２００μｍ以上であることがより好ましく、２５０μｍ以上であることが更に好ましい。上記第２の樹脂層の平均厚みの上限は特に限定されないが、１０００μｍ程度が実質的な上限である。
共押出法により本発明の着色合わせガラス用中間膜を製造する場合には、フィードブロック法を採用することが好ましい。フィードブロック法については、例えば、特許第５２２０６０７号を参照されたい。フィードブロック法に用いる合わせガラス用中間膜製造装置は、１つの最表層形成用の第１の押出機を有する。第１の押出機には、層配置用ガイドに設けられた１つの第１の供給孔が接続されており、該層配置用ガイド内において、最表層形成用流路の一端が該第１の供給孔に接続されている。該最表層形成用流路は中間において第１、第２の分岐流路に分岐されており、第１、第２の分岐流路の端部が第１、第２の最表層形成用出口にそれぞれ接続されている。
フィードブロック法を採用することにより、例えば、上記第１の樹脂層が一部のみに配置されている着色合わせガラス用中間膜を製造する場合において、上記第１の樹脂層の厚みや幅を自由に設定することができ、かつ、色すじや色抜けのない着色合わせガラス用中間膜を製造することができる。
本発明の着色合わせガラス用中間膜は、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際の可視光線透過率Ｔｖが５％以下である。これにより、優れた意匠性、プライバシー保護性、遮光性等を発揮することができ、車両のサイドガラス、リアガラス、ルーフガラスや建築物等の窓ガラス等に好適に用いることができる。本発明の着色合わせガラス用中間膜の可視光線透過率Ｔｖは、２％以下であることが好ましい。
なお、上記可視光線透過率は、以下の手順に従って測定される。ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製し、得られた合わせガラスの任意の２０箇所について、分光光度計（例えば、日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」等）を用いて、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスの波長３８０～７８０ｎｍにおける可視光線透過率を測定した。測定した可視光線透過率の２０点の平均値と、標準偏差を求め、可視光線透過率の平均値を標準偏差で割った値（可視光線透過率の平均値／標準偏差）をＣＶ値として算出した。
なお、合わせガラスを作製した際の可視光線透過率の測定において測定のバラツキを抑えられることから、用いるＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスは、１枚の厚みが２．４～２．５ｍｍ、且つ、１枚の可視光線透過率が９０．０～９１．０％であるクリアガラスであることが好ましい。なかでも、１枚の厚みが２．５ｍｍ、１枚の可視光線透過率が９０．５％であるクリアガラスを用いることがより好ましい。
本発明の着色合わせガラス用中間膜は、ガラスに接する少なくとも一方の表面に、多数の凹部を有することが好ましい。これにより、合わせガラスの製造時における脱気性を確保することができる。本発明の着色合わせガラス用中間膜では、上記比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）を０．３０以下とする目的で、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の平均厚みを調整することにより、表面に多数の凹部を形成しても、可視光線透過率のばらつきにほとんど影響することがない。
本発明の着色合わせガラス用中間膜においては、上記凹部は、底部が連続した溝形状（刻線状）を有し、且つ、規則的に並列していることが好ましい。
また、本発明の着色合わせガラス用中間膜においては、上記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、且つ、平行に並列していることが好ましい。更に、本発明の着色合わせガラス用中間膜においては、上記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、且つ、上記凹部が平行して規則的に並列していることが好ましい。
一般に、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を予備圧着及び本圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。
合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の面の凹部の形状を、底部が連続した溝形状である凹部が規則的に並列している形状とすることにより、底部の連通性はより優れ、予備圧着及び本圧着の際に著しく脱気性が向上する。
また、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の面の凹部の形状を、底部が連続した溝形状である凹部が平行に並列している形状とすることにより、底部の連通性はより優れ、予備圧着及び本圧着の際に著しく脱気性が向上する。
更に、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の面の凹部の形状を、底部が連続した溝形状である凹部が平行して規則的に並列している形状とすることにより、底部の連通性は更により一層優れ、予備圧着及び本圧着の際に更により一層著しく脱気性が向上する。
なお、「規則的に並列している」とは、凹部を有する中間膜の表面を観察した際に、一定の方向に周期的に底部が連続した溝形状である凹部が並列していることを意味する。また、「平行して並列している」とは、隣接する上記凹部が平行して等間隔に並列していてもよく、隣接する上記凹部が平行して並列しているが、すべての隣接する上記凹部の間隔が等間隔でなくともよいことを意味する。
図１及び図２に、表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。図３に、表面に底部が連続した溝形状である凹部が規則的に並列している合わせガラス用中間膜の表面を、３次元粗さ測定器（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、「ＫＳ－１１００」、先端ヘッド型番「ＬＴ－９５１０ＶＭ」）を用いて測定した３次元粗さの画像データを示した。
上記凹部を有する表面の粗さ（Ｒｚ）の好ましい下限は５μｍ、好ましい上限は９０μｍである。上記凹部を有する表面の粗さ（Ｒｚ）をこの範囲内とすることにより、優れた脱気性を発揮することができる。
なお、本明細書において上記凹部を有する表面の粗さ（Ｒｚ）は、ＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）に準ずる方法により測定される。
なお、本明細書において上記凹部を有する表面の粗さ（Ｒｚ）とは、ＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）「表面粗さ－定義及び表示」に規定される、ＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）に準じる方法により、得られた中間膜の十点平均粗さ（Ｒｚ）を意味する。上記凹部の粗さ（Ｒｚ）は、例えば、測定機として小坂研究所社製「Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ　ＳＥ３００」を用い、測定時の触針計条件を、カットオフ値＝２．５ｍｍ、基準長さ＝２．５ｍｍ、評価長さ＝１２．５ｍｍ、触針の先端半径＝２μｍ、先端角度＝６０°、測定速度＝０．５ｍｍ／ｓの条件で測定を行うことにより測定することができる。この際、測定時の環境を２３℃及び３０ＲＨ％下とする。触針を動かす方向は、凹部が刻線状の場合には溝方向に対して垂直方向とし、凹部が刻線状以外の場合には任意の方向とする。
上記刻線状の凹部の粗さ（Ｒｚ）の好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は９０μｍである。上記刻線状の凹部の粗さ（Ｒｚ）をこの範囲内とすることにより、優れた脱気性を発揮することができる。上記刻線状の凹部の粗さ（Ｒｚ）のより好ましい下限は２０μｍ、より好ましい上限は８０μｍである。
なお、本明細書において刻線状の凹部の粗さ（Ｒｚ）は、上述のＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）に準ずる方法により測定される。
隣接する上記刻線状の凹部の間隔の好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は５００μｍである。上記刻線状の凹部の間隔をこの範囲内とすることにより、優れた脱気性を発揮することができる。上記刻線状の凹部の間隔のより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は３００μｍである。
なお、本明細書において刻線状の凹部の間隔は、光学顕微鏡（例えば、ＳＯＮＩＣ社製、「ＢＳ－８０００ＩＩＩ」等）を用いて、合わせガラス用中間膜の第１の表面及び第２の表面（観察範囲２０ｍｍ×２０ｍｍ）を観察し、隣接する凹部の間隔を測定したうえで、隣接する凹部の最底部間の最短距離の平均値を算出することにより得られる。
凹部が刻線状以外の場合には、上記凹部を有する表面の凹部の間隔Ｓｍは６００μｍ以下であることが好ましく、４５０μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましく、３５０μｍ以下であることが特に好ましい。これにより合わせガラス用中間膜をロール状に巻き取った場合の、合わせガラス用中間膜同士の自着力を低下させ、巻き出しを容易にすることができる。
なお、本明細書において凹部が刻線状以外の場合の凹部の間隔Ｓｍは、例えば、ＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）「表面粗さ－定義及び表示」に規定される、ＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）に準じる方法により、得られた中間膜の表面の凹部の平均間隔（Ｓｍ）を意味する。上記凹部の間隔Ｓｍは、測定機として小坂研究所社製「Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ　ＳＥ３００」を用い、測定時の触針計条件を、カットオフ値＝２．５ｍｍ、基準長さ＝２．５ｍｍ、評価長さ＝１２．５ｍｍ、触針の先端半径＝２μｍ、先端角度＝６０°、測定速度＝０．５ｍｍ／ｓの条件で測定を行うことにより測定することができる。この際、測定時の環境を２３℃及び３０ＲＨ％下とする。触針を動かす方向は、任意の方向とする。
本発明の着色合わせガラス用中間膜は、上記第１の樹脂層及び上記第２の樹脂層を特定の組合せにすることによって、得られる合わせガラスに機能を付与することもできる。例えば、遮音性を付与することができる。遮音性を付与する場合の組合せとしては、上記第１の樹脂層として遮音層と、上記第２の樹脂層として保護層とを用いる組合せが好ましい。上記遮音層がポリビニルアセタールＸと可塑剤と着色剤とを含み、上記保護層がポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含む組合せが好ましい。更に、２層の上記保護層の間に、上記遮音が積層されている場合、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜（以下、遮音中間膜ともいう。）を得ることができる。以下、遮音中間膜について、より具体的に説明する。
上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層は、ポリビニルアセタールＸと着色剤と可塑剤とを含有することが好ましい。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール化度の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール化度を６０モル％以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール化度を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール化度の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル化度の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル化度を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル化度を３０モル％以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル化度のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル化度が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル化度が８モル％未満、かつ、アセタール化度が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル化度が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル化度が８モル％未満、かつ、アセタール化度が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。
上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する好ましい下限が４５質量部、好ましい上限が８０質量部である。上記可塑剤の含有量を４５質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、８０質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５０質量部、更に好ましい下限は５５質量部、より好ましい上限は７５質量部、更に好ましい上限は７０質量部である。
上記遮音層の平均厚みの好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は５００μｍである。上記遮音層の平均厚みがこの範囲内であれば、上記着色剤の配合により、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際の可視光線透過率Ｔｖを５％以下に容易に調整することができ、且つ、遮音性を向上させることができる。上記遮音層の平均厚みのより好ましい下限は１５０μｍ、より好ましい上限は４５０μｍであり、更に好ましい下限は２００μｍ、更に好ましい上限は４００μｍであり、特に好ましい下限は３００μｍである。
上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。
上記炭素数が３～４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール化度の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール化度を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール化度を８０モル％以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール化度のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル化度の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル化度を７モル％以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル化度のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＡ、Ｂ、及び、Ｙの水酸基量、アセタール化度、及び、アセチル化度は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。
上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する好ましい下限が２０質量部、好ましい上限が４５質量部である。上記可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、４５質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、更に好ましい下限は３５質量部、より好ましい上限は４３質量部、更に好ましい上限は４１質量部である。合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記保護層における可塑剤の含有量は、上記遮音層における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。
合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールＹの水酸基量はポリビニルアセタールＸの水酸基量より大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールＸ及びポリビニルアセタールＹの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記保護層におけるポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）より多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。含有量Ｘ及び含有量Ｙを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
上記保護層の平均厚みは１００μｍ以上であることが好ましい。上記保護層の平均厚みが１００μｍ以上であれば、上記遮音層の平均厚みの変動を抑えることができる。上記保護層の平均厚みは２００μｍ以上であることがより好ましく、２５０μｍ以上であることが更に好ましい。上記保護層の平均厚みの上限は特に限定されないが、１０００μｍ程度が実質的な上限である。
本発明の着色合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている着色合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の着色合わせガラス用中間膜を積層した着色合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明によれば、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下でありながら、部位による可視光線透過率のばらつきが小さく、美観に優れる着色合わせガラス用中間膜、及び、該着色合わせガラス用中間膜を用いた着色合わせガラスを提供できる。
表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 表面に底部が連続した溝形状である凹部が規則的に並列している合わせガラス用中間膜の表面を３次元粗さ測定器にて測定した３次元粗さの画像データである。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）第１の樹脂層用樹脂組成物の調製
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより、アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％のポリビニルブチラールを得た（以下、「ＰＶＢ１」ともいう。）。ＰＶＢ１を１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部、着色剤としてカーボンブラックを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の樹脂層用樹脂組成物を得た。着色剤の添加量は、第１の樹脂層１００質量％中、０．０９５質量％となる量であり、得られる着色合わせガラス用中間膜全体１００質量％中、０．０３８質量％となる量とした。
（２）第２の樹脂層用樹脂組成物の調製
ＰＶＢ１を１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の樹脂層用樹脂組成物を得た。
（３）着色合わせガラス用中間膜の作製
得られた第１の樹脂層用樹脂組成物と第２の樹脂層用樹脂組成物を、共押出機を用いて押し出し温度２００℃の条件にて押出すことにより、第１の樹脂層／第２の樹脂層の２層構造の着色合わせガラス用中間膜を得た。
得られた着色合わせガラス用中間膜について、上述の方法により、各樹脂層の厚みを測定した。その結果、各樹脂層の厚みは表１のようであった。
（４）着色合わせガラスの製造
得られた着色合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、着色合わせガラスを得た。
（実施例２）
実施例１で得られた第１の樹脂層用樹脂組成物と第２の樹脂層用樹脂組成物とを用いて、各樹脂層の厚みが表１記載の値となる、第２の樹脂層／第１の樹脂層／第２の樹脂層の３層構造の着色合わせガラス用中間膜を製造した。合わせガラス用中間膜の製造には、実施例１と同様の操作を行った。
（比較例１）
第１の樹脂層用樹脂組成物の調製において、着色剤の添加量を、得られた第１の樹脂層１００質量％中０．２４５質量％となる量であり、得られる着色合わせガラス用中間膜全体１００質量％中０．０３７質量％となる量に変更した。この第１の樹脂層用樹脂組成物を用い、実施例２と同様にして、各樹脂層の厚みが表２記載の値となる３層構造の着色合わせガラス用中間膜を製造した。
（比較例２）
第１の樹脂層用樹脂組成物の調製において、着色剤の添加量を、得られた第１の樹脂層１００質量％中０．１６０質量％となる量であり、得られる着色合わせガラス用中間膜全体１００質量％中０．０３８質量％となる量に変更した。この第１の樹脂層用樹脂組成物を用い、実施例２と同様にして、各樹脂層の厚みが表２記載の値となる３層構造の着色合わせガラス用中間膜を製造した。
（実施例３）
（１）第１の樹脂層用樹脂組成物の調製
ＰＶＢ１を１００質量部に対して、可塑剤として３ＧＯを４２質量部、着色剤としてカーボンブラックを得られる第１の樹脂層１００質量％中０．１７１質量％であり、得られる着色中間膜１００質量％中０．０５８質量％となる量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の樹脂層用樹脂組成物を得た。
（２）第２の樹脂層用樹脂組成物の調製
ＰＶＢ１を１００質量部に対して、可塑剤として３ＧＯを３８．５質量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の樹脂層用樹脂組成物を得た。
（３）着色合わせガラス用中間膜の作製
得られた第１の樹脂層用樹脂組成物と第２の樹脂層用樹脂組成物を、共押出機を用いて押し出し温度２００℃の条件にて押出すことにより、第２の樹脂層／第１の樹脂層／第２の樹脂層の３層構造の積層体を得た。
（４）凹部の形成
多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成された一対のエンボスロールを微細凹凸転写装置として用い、得られた積層体をこのエンボスロールに通し、多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成された積層体を得た。
更に一対のエンボスロールを凹凸形状転写装置として用い、得られた多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成された積層体をこのエンボスロールに通し、積層体の両面に、底部が連続した溝形状（刻線状）である凹部が平行して等間隔に形成された、表面粗さ（Ｒｚ）３１μｍの凹部を付与し、着色合わせガラス用中間膜を得た。上記一対のエンボスロールは、三角形斜線型ミルを用いて表面にミル加工を施した金属ロールと、４５～７５のＪＩＳ硬度を有するゴムロールとからなる。
なお、上記表面粗さＲｚはＪＩＳ　Ｂ－０６０１（１９９４）に準拠した方法によって測定した。溝形状（刻線状）である凹部を形成する際の転写条件として、積層体の温度を９５℃、ロール温度を１３０℃、プレス圧を５００ｋＰａとした。
得られた着色合わせガラス用中間膜について、上述の方法により、各樹脂層の厚みを測定した。その結果、各樹脂層の厚みは表１のようであった。
（５）着色合わせガラスの製造
得られた着色合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、着色合わせガラスを得た。
（実施例４～７、比較例３～６）
可塑剤の量、着色剤の濃度及び各樹脂層の厚みを表１及び表２に記載の値となるように変更した以外は実施例３と同様にして、着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラスを得た。
（実施例８、比較例７）
第１の樹脂層に用いる樹脂をＰＶＢ１からポリビニルブチラール２（以下、「ＰＶＢ２」ともいう。）に変更し、更に、可塑剤の量、着色剤の濃度及び各樹脂層の厚みを表１及び表２に記載の値となるように変更した以外は実施例３と同様にして、着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラスを得た。
ＰＶＢ２は、平均重合度が２３００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得たものであり、アセチル基量１２モル％、ブチラール基量６６モル％、水酸基量２２モル％である。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。結果を表１及び表２に示した。
（可視光線透過率の測定）
得られた合わせガラスの任意の２０箇所について、分光光度計（日立ハイテク社製、「Ｕ－４１００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスの波長３８０～７８０ｎｍにおける可視光線透過率を測定した。測定した可視光線透過率の２０点の平均値と標準偏差を求め、標準偏差を可視光線透過率の平均値で割り、１００倍した値（標準偏差／可視光線透過率の平均値×１００）をＣＶ値として算出した。なお、実施例及び比較例で用いたクリアガラスの可視光線透過率を測定したところ、９０．５％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
本発明によれば、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下でありながら、部位による可視光線透過率のばらつきが小さく、美観に優れる着色合わせガラス用中間膜、及び、該着色合わせガラス用中間膜を用いた着色合わせガラスを提供できる。

Claims (4)

  1. ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した２枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、可視光線透過率Ｔｖが５％以下である着色合わせガラス用中間膜であって、
    熱可塑性樹脂と着色剤を含有する第１の樹脂層と、熱可塑性樹脂を含有し、着色剤を含有しない第２の樹脂層との少なくとも２層の積層体からなり、
    前記第１の樹脂層の厚みの最大値ｔ１ｍａｘと厚みの最小値ｔ１ｍｉｎの差Δｔ１と、前記第１の樹脂層の平均厚みとの比（Δｔ１／第１の樹脂層の平均厚み）が０．３０以下である
    ことを特徴とする着色合わせガラス用中間膜。
  2. 第１の樹脂層が、２枚の第２の樹脂層に挟持された３層以上の積層体からなることを特徴とする請求項１記載の着色合わせガラス用中間膜。
  3. 第１の樹脂層の平均厚みが１００～５００μｍ、第２の樹脂層の平均厚みが１００μｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の着色合わせガラス用中間膜。
  4. 請求項１、２又は３記載の着色合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする着色合わせガラス。
PCT/JP2017/028137 2016-08-03 2017-08-02 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス WO2018025937A1 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17837039.1A EP3495333A4 (en) 2016-08-03 2017-08-02 INTERMEDIATE FILM FOR COLORED LAMINATED GLASS, AND COLORED LAMINATED GLASS
KR1020227022855A KR102623134B1 (ko) 2016-08-03 2017-08-02 착색 합판 유리용 중간막 및 착색 합판 유리
US16/316,065 US11117351B2 (en) 2016-08-03 2017-08-02 Interlayer film for colored laminated glass, and colored laminated glass
JP2017549534A JP6943767B2 (ja) 2016-08-03 2017-08-02 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス
MX2019001177A MX2019001177A (es) 2016-08-03 2017-08-02 Pelicula de capa intermedia para vidrio laminado coloreado y vidrio laminado coloreado.
KR1020187033571A KR20190035606A (ko) 2016-08-03 2017-08-02 착색 합판 유리용 중간막 및 착색 합판 유리
CN201780047213.1A CN109562990A (zh) 2016-08-03 2017-08-02 着色夹层玻璃用中间膜和着色夹层玻璃
US17/395,199 US11724480B2 (en) 2016-08-03 2021-08-05 Interlayer film for colored laminated glass, and colored laminated glass

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-153260 2016-08-03
JP2016153260 2016-08-03
JP2016153261 2016-08-03
JP2016-153261 2016-08-03

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/316,065 A-371-Of-International US11117351B2 (en) 2016-08-03 2017-08-02 Interlayer film for colored laminated glass, and colored laminated glass
US17/395,199 Continuation US11724480B2 (en) 2016-08-03 2021-08-05 Interlayer film for colored laminated glass, and colored laminated glass

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018025937A1 true WO2018025937A1 (ja) 2018-02-08

Family

ID=61073430

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/028132 WO2018025932A1 (ja) 2016-08-03 2017-08-02 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス
PCT/JP2017/028137 WO2018025937A1 (ja) 2016-08-03 2017-08-02 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/028132 WO2018025932A1 (ja) 2016-08-03 2017-08-02 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス

Country Status (8)

Country Link
US (3) US11117351B2 (ja)
EP (2) EP3495333A4 (ja)
JP (2) JP6949715B2 (ja)
KR (4) KR20220061278A (ja)
CN (2) CN109219585A (ja)
MX (2) MX2019001178A (ja)
TW (2) TWI742126B (ja)
WO (2) WO2018025932A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019203220A1 (ja) 2018-04-16 2019-10-24 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び自動車ルーフ用合わせガラス
WO2020203278A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 積水化学工業株式会社 車両用合わせガラス及び車両
WO2022102701A1 (ja) * 2020-11-13 2022-05-19 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7512199B2 (ja) 2019-03-29 2024-07-08 積水化学工業株式会社 車両用合わせガラス及び車両

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021010403A1 (ja) * 2019-07-16 2021-01-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP4001232A4 (en) * 2019-07-16 2023-08-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. LAMINATED GLASS INTERMEDIATE LAYER FILM AND LAMINATED GLASS
WO2021045037A1 (ja) * 2019-09-02 2021-03-11 セントラル硝子株式会社 車両後方情報取得システム
US11446903B2 (en) * 2019-11-25 2022-09-20 GM Global Technology Operations LLC Multilayer glass panel for a vehicle and method of making the same
CN115515787A (zh) * 2020-08-12 2022-12-23 住友电木株式会社 脱模膜及成型品的制造方法
WO2022056436A1 (en) * 2020-09-14 2022-03-17 Scott Freeman Colored automotive windows
CN115635746B (zh) * 2022-10-24 2024-01-19 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种具有不同可见光透过率的夹层玻璃

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5220607B2 (ja) 1975-04-15 1977-06-04
JPH01215621A (ja) * 1988-02-23 1989-08-29 Toyoda Gosei Co Ltd 車両用天窓材
JPH0762189A (ja) * 1993-08-23 1995-03-07 Kuraray Co Ltd 熱線遮蔽性メタクリル樹脂組成物
JP2007055822A (ja) * 2005-08-22 2007-03-08 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2010248026A (ja) 2009-04-15 2010-11-04 Bridgestone Corp 合わせガラス用着色中間膜の製造方法
WO2016163486A1 (ja) * 2015-04-08 2016-10-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6239211B1 (en) * 2000-01-24 2001-05-29 Dow Corning Corporation Emulsions containing silicone polymers
MX2007009319A (es) * 2005-02-03 2007-11-06 Sekisui Chemical Co Ltd Capa intermedia para vidrio laminado y vidrio laminado.
GB0602941D0 (en) * 2006-02-14 2006-03-22 Pilkington Automotive Ltd Glazing
WO2008032781A1 (en) * 2006-09-14 2008-03-20 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Sheet glass laminate structure and multiple sheet glass laminate structure
JP5450577B2 (ja) 2011-12-16 2014-03-26 富士フイルム株式会社 防眩フィルムを有する合わせガラス用中間膜、それを用いた合わせガラス、及び合わせガラスの製造方法
KR101968071B1 (ko) * 2012-08-02 2019-04-10 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
WO2014077328A1 (ja) * 2012-11-14 2014-05-22 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5412603B1 (ja) * 2013-07-31 2014-02-12 株式会社クラレ 透明性、熱割れ現象抑制に優れるポリビニルアセタールフィルム
MX2016001067A (es) * 2013-08-01 2017-07-27 Sekisui Chemical Co Ltd Capa intermedia de vidrio laminado y vidrio laminado.
US10870254B2 (en) * 2013-08-01 2020-12-22 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
WO2015152301A1 (ja) * 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP3130568B1 (en) * 2014-04-09 2021-01-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated-glass intermediate film, rolled body, laminated glass, and method for producing laminated glass
JP2016041634A (ja) * 2014-08-15 2016-03-31 日本板硝子株式会社 合わせガラス
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
EP3034297A1 (fr) * 2014-12-19 2016-06-22 AGC Glass Europe Vitrage feuilleté
US20170015082A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Solutia Inc. Polymeric interlayers having enhanced surface roughness
EP3248775A1 (en) * 2016-05-25 2017-11-29 Asahi Glass Company, Limited Laminated glass
US10589495B2 (en) * 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5220607B2 (ja) 1975-04-15 1977-06-04
JPH01215621A (ja) * 1988-02-23 1989-08-29 Toyoda Gosei Co Ltd 車両用天窓材
JPH0762189A (ja) * 1993-08-23 1995-03-07 Kuraray Co Ltd 熱線遮蔽性メタクリル樹脂組成物
JP2007055822A (ja) * 2005-08-22 2007-03-08 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2010248026A (ja) 2009-04-15 2010-11-04 Bridgestone Corp 合わせガラス用着色中間膜の製造方法
WO2016163486A1 (ja) * 2015-04-08 2016-10-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019203220A1 (ja) 2018-04-16 2019-10-24 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び自動車ルーフ用合わせガラス
JPWO2019203220A1 (ja) * 2018-04-16 2021-03-11 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び自動車ルーフ用合わせガラス
JP7381338B2 (ja) 2018-04-16 2023-11-15 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び自動車ルーフ用合わせガラス
WO2020203278A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 積水化学工業株式会社 車両用合わせガラス及び車両
EP3950629A4 (en) * 2019-03-29 2022-12-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. LAMINATED GLASS FOR VEHICLES AND VEHICLE
JP7512199B2 (ja) 2019-03-29 2024-07-08 積水化学工業株式会社 車両用合わせガラス及び車両
WO2022102701A1 (ja) * 2020-11-13 2022-05-19 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
EP3495332A4 (en) 2020-04-08
MX2019001178A (es) 2019-07-22
JP6949715B2 (ja) 2021-10-13
US11724480B2 (en) 2023-08-15
KR20220101003A (ko) 2022-07-18
WO2018025932A1 (ja) 2018-02-08
US11117351B2 (en) 2021-09-14
KR20220061278A (ko) 2022-05-12
US20210362478A1 (en) 2021-11-25
TW201825436A (zh) 2018-07-16
TWI749041B (zh) 2021-12-11
MX2019001177A (es) 2019-07-22
KR102623134B1 (ko) 2024-01-09
EP3495333A1 (en) 2019-06-12
US20190299569A1 (en) 2019-10-03
US10926515B2 (en) 2021-02-23
JPWO2018025932A1 (ja) 2019-06-06
KR20190038476A (ko) 2019-04-08
US20190291389A1 (en) 2019-09-26
CN109562990A (zh) 2019-04-02
TWI742126B (zh) 2021-10-11
KR102554523B1 (ko) 2023-07-11
TW201819182A (zh) 2018-06-01
JPWO2018025937A1 (ja) 2019-06-06
CN109219585A (zh) 2019-01-15
EP3495332A1 (en) 2019-06-12
KR20190035606A (ko) 2019-04-03
JP6943767B2 (ja) 2021-10-06
EP3495333A4 (en) 2020-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018025937A1 (ja) 着色合わせガラス用中間膜及び着色合わせガラス
JP6170638B1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102215670B1 (ko) 자동차용 프론트 유리용 중간막, 롤상체 및 자동차용 프론트 유리
JP6229076B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6698545B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、合わせガラス
KR20170134388A (ko) 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
JP6687388B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、ロール状体、合わせガラス、及び、合わせガラスの製造方法
TWI714752B (zh) 層合玻璃用中間膜及層合玻璃
WO2016052674A1 (ja) 熱可塑性樹脂膜及び合わせガラス
WO2015147218A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US11318719B2 (en) Interlayer for laminated glass, and laminated glass

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017549534

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187033571

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17837039

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017837039

Country of ref document: EP

Effective date: 20190304