WO2016002388A1 - 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム - Google Patents

紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2016002388A1
WO2016002388A1 PCT/JP2015/065037 JP2015065037W WO2016002388A1 WO 2016002388 A1 WO2016002388 A1 WO 2016002388A1 JP 2015065037 W JP2015065037 W JP 2015065037W WO 2016002388 A1 WO2016002388 A1 WO 2016002388A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sensitive adhesive
ultraviolet curable
meth
adhesive film
adhesive composition
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/065037
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
昌幸 岩窪
まり子 綱島
大地　尉夫
綱島　啓次
Original Assignee
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
Priority to JP2015551896A priority Critical patent/JP5896262B1/ja
Priority to KR1020167033562A priority patent/KR20170008243A/ko
Priority to CN201580029409.9A priority patent/CN106414645B/zh
Publication of WO2016002388A1 publication Critical patent/WO2016002388A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition that can be suitably used for production of IT-related products.
  • a touch panel is installed in a mobile terminal such as a smartphone or a tablet.
  • the touch panel is composed of a laminated body of a cover glass, an electrode glass / film, and a liquid crystal panel, and these are adhesive sheets (Optical Clear Adhesive, hereinafter “OCA”).
  • OCA Optical Clear Adhesive
  • a smartphone a decorative layer is provided on a cover glass, and a step of about 20 ⁇ m is formed. Therefore, the OCA needs to adhere to the cover glass while following the step.
  • the design of smartphones has increased and the decorative layer has become thicker, approximately 60 ⁇ m.
  • the distortion is large, and the OCA is required to be capable of following a thicker step and distortion.
  • it is necessary to follow a large step without increasing the thickness of the OCA.
  • UV curable pressure-sensitive adhesive composition examples include a pressure-sensitive adhesive obtained by using a solventless pressure-sensitive adhesive composition containing urethane acrylate, an acrylic monomer, and a photopolymerization initiator. (For example, see Patent Document 1).
  • the step following property is good, but if the pressure-sensitive adhesive is too soft, it flows during heating and entrains bubbles. And sticking out of the adhesive and non-uniform film thickness.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition that provides an adhesive film that is excellent in level-step following property and that does not contain bubbles.
  • the present invention is an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition containing an organic solvent (C), and is obtained by drying the organic solvent (C) after coating the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition on a substrate.
  • the value of the storage elastic modulus (G ′) at 60 to 80 ° C. of the UV curable adhesive film before UV irradiation is less than 1.5 ⁇ 10 5 Pa and the value of the loss tangent (tan ⁇ ) is 1 or less.
  • An ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is provided.
  • the organic solvent (C) is dried to obtain a UV curable pressure-sensitive adhesive film, and then the pressure-sensitive adhesive of the UV-curable pressure-sensitive adhesive film.
  • the pressure-sensitive adhesive film is obtained by attaching a layer to a substrate, heating the layer, and then irradiating with ultraviolet rays.
  • the pressure-sensitive adhesive film obtained by drying and irradiating the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in step followability and moisture and heat whitening resistance, and has no adhesive residue on the blade during cutting and has excellent cutting properties.
  • UV curable adhesive film before UV irradiation has moderate strength due to thermal crosslinking, so it does not flow during heating, does not entrain air bubbles, protrude adhesive, and cause non-uniform film thickness. The optical characteristics are not adversely affected.
  • the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive used for optical members, and in particular, touch panels, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL, personal computers, mobile phones and the like. It can be suitably used for manufacturing IT-related products.
  • the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an organic solvent (C), and after coating the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition on a substrate, the organic solvent (C) is dried.
  • the obtained ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive film before ultraviolet irradiation has a storage elastic modulus (G ′) at 60 to 80 ° C. of less than 1.5 ⁇ 10 5 Pa and a loss tangent (tan ⁇ ) value of 1 or less. It is.
  • the value of the storage elastic modulus (G ′) at 60 to 80 ° C. of the ultraviolet curable adhesive film is less than 1.5 ⁇ 10 5 Pa in order to obtain an adhesive film having excellent step following ability.
  • the value of loss tangent (tan ⁇ ) at 60 to 80 ° C. is essential, and there is no bubble entrainment (hereinafter abbreviated as “bubble entrainment resistance”). It is essential.
  • the UV curable adhesive film can fill the step by applying pressure or the like, but the air present in the gap becomes bubbles and is mixed into the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film, so that a pressure-sensitive adhesive film with impaired appearance and optical characteristics can be obtained.
  • the measuring method of the storage elastic modulus (G ') and loss tangent (tan-delta) of the said ultraviolet curable adhesive film is described in the Example mentioned later.
  • the value of the storage elastic modulus (G ′) at 60 ° C. of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive film is preferably 5 ⁇ 10 4 Pa or more and less than 1.5 ⁇ 10 5 Pa from the viewpoint of step following ability, and loss.
  • the value of tangent (tan ⁇ ) is preferably in the range of 0.5 to 1 and more preferably in the range of 0.7 to 0.95 from the viewpoint of resistance to bubble entrainment.
  • the value of the storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive film is preferably less than 1.5 ⁇ 10 5 Pa from the viewpoint of step following ability, and is 1 ⁇ 10 4 Pa or more and 1 ⁇ 10 5 Pa. More preferably, the loss tangent (tan ⁇ ) value is preferably 1 or less, more preferably in the range of 0.7 to 1, from the viewpoint of step following ability and bubble entrainment resistance. .
  • UV curable pressure-sensitive adhesive composition in order to obtain a pressure-sensitive adhesive film having excellent step following property and bubble entrainment resistance, it is preferable to use a crosslinkable material, for example, polyol (a1), urethane (meta).
  • a crosslinkable material for example, polyol (a1), urethane (meta).
  • the former ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition from the viewpoint that production stability and performance stability can be further improved.
  • polyether polyol for example, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyester polyol, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyacryl polyol, dimer diol, polyisoprene polyol and the like can be used.
  • These polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • polyether polyol examples include polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene polyol, polyoxyethylene polyoxypropylene polyol, polyoxyethylene polyoxytetramethylene polyol, polyoxypropylene polyoxytetramethylene polyol. Etc. can be used. These polyether polyols may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of moist and heat whitening resistance, flexibility, mechanical strength, and bubble entrapment resistance, one or more polysiloxanes selected from the group consisting of polyoxyethylene polyol, polyoxypropylene polyol, and polyoxytetramethylene polyol are used. It is preferable to use an ether polyol.
  • polycarbonate polyol for example, those obtained by reacting a carbonate ester and / or phosgene with a compound having two or more hydroxyl groups can be used.
  • carbonate ester for example, methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate and the like can be used. These carbonates may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the compound having two or more hydroxyl groups include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol.
  • An alicyclic polyol such as 1,2-cyclobutanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, cycloheptanediol, cyclooctanediol, hydroxypropylcyclohexanol; bisphenol A, Aromatic polyols such as bisphenol F and 4,4′-biphenol can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • an aliphatic polyol and / or an alicyclic polyol is preferably used from the viewpoint that the cutting property can be further improved, and 1,4-butanediol, 1,5-pentane is preferable. It is more preferable to use one or more compounds selected from the group consisting of diol, 1,6-hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • the polyol (a1) is used in an amount of 0.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate (A) from the viewpoints of moisture and heat whitening resistance, flexibility, mechanical strength, and resistance to bubble entrainment.
  • the range is preferably 30 parts by mass, and more preferably 3 to 20 parts by mass.
  • the number average molecular weight of the polyol (a1) is preferably in the range of 500 to 7,000, from 700 to 4,000, from the viewpoints of heat-and-moisture whitening resistance, flexibility, mechanical strength and resistance to bubble entrainment. Is more preferable, and a range of 800 to 3,000 is even more preferable.
  • the number average molecular weight of the said polyol (a1) shows the value measured on condition of the following by gel permeation chromatography (GPC) method.
  • Measuring device High-speed GPC device (“HLC-8220GPC” manufactured by Tosoh Corporation) Column: The following columns manufactured by Tosoh Corporation were connected in series. "TSKgel G5000" (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G4000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 "TSKgel G3000” (7.8 mm ID x 30 cm) x 1 “TSKgel G2000” (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) ⁇ 1 detector: RI (differential refractometer) Column temperature: 40 ° C Eluent: Tetrahydrofuran (THF) Flow rate: 1.0 mL / min Injection amount: 100 ⁇ L (tetrahydrofuran solution with a sample concentration of 0.4 mass%) Standard sample: A calibration curve was prepared using the following standard polystyrene.
  • the urethane (meth) acrylate (A) can be obtained, for example, by reacting the polyol (a′1), the polyisocyanate (a2), and the (meth) acrylic compound (a3) having an isocyanate group or a hydroxyl group. Things can be used.
  • the same polyol (a1) as the polyol (a1) can be used.
  • These polyols may be used alone or in combination of two or more.
  • polyisocyanate (a2) examples include aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and naphthalene diisocyanate; hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4 Aliphatic or alicyclic polyisocyanates such as' -dicyclohexylmethane diisocyanate, diisocyanate methylcyclohexane, and tetramethylxylylene diisocyanate can be used.
  • aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and naphthalene diisocyanate
  • polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
  • alicyclic polyisocyanates are preferably used from the viewpoint of further improving mechanical strength, adhesive properties and transparency, and 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane diisocyanate and diisocyanate. It is more preferable to use one or more polyisocyanates selected from the group consisting of methylcyclohexane.
  • the (meth) acrylic compound (a3) having an isocyanate group or a hydroxyl group is used for the purpose of introducing a (meth) acryloyl group into the urethane (meth) acrylate (A).
  • (meth) acryl means acryl and / or methacryl
  • (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate
  • (meth) acryloyl means acryloyl. And / or methacryloyl.
  • Examples of the (meth) acrylic compound having an isocyanate group that can be used as the compound (a3) include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate and 2- (2- (meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl.
  • Isocyanate, 1,1-bis ((meth) acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate, and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate is preferably used from the viewpoint of easy availability of raw materials, and 2-acryloyloxyethyl isocyanate is more preferably used from the viewpoint of ultraviolet curability.
  • Examples of the (meth) acrylic compound having a hydroxyl group that can be used as the compound (a3) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid alkyl ester having a hydroxyl group such as 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyethylacrylamide; trimethylolpropane di (meth) Polyfunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group such as acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate; polyethylene glycol monoacrylate, And the like can be used polypropylene glycol monoacrylate.
  • These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • an acrylic acid (meth) alkyl ester having a hydroxyl group from the viewpoint of easy availability of raw materials, UV curable properties and adhesive properties, and 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are used. It is more preferable.
  • urethane (meth) acrylate (A) in the case of using a (meth) acryl compound having an isocyanate group as the compound (a3), for example, the polyol (a1) and the polyisocyanate (in the absence of a solvent) a urethane prepolymer having a hydroxyl group is obtained by charging and reacting with a2), and then the (meth) acrylic compound (a3) having an isocyanate group is supplied, mixed, and reacted to be used. be able to. In any case, the reaction is preferably carried out under a condition of 20 to 120 ° C. for about 30 minutes to 24 hours.
  • the said urethane (meth) acrylate (A) in the case of using the (meth) acryl compound which has a hydroxyl group as the said compound (a3), the said polyol (a1) and the said (meth) under solvent-free, for example.
  • a method in which an acrylic compound (a3) is charged into a reaction system and then the polyisocyanate (a2) is supplied, mixed, and reacted, or the polyol (a1) and the polyisocyanate are prepared without solvent.
  • a urethane prepolymer having an isocyanate group is obtained by reacting with (a2), and then the (meth) acrylic compound (a3) having a hydroxyl group is supplied, mixed, and reacted to be used.
  • the reaction is preferably carried out under a condition of 20 to 120 ° C. for about 30 minutes to 24 hours.
  • the production of the urethane (meth) acrylate (A) may be performed in the presence of an organic solvent (C) described later.
  • reaction may be carried out when the equivalent ratio exceeds 1, but in that case, it is preferable to use an alcohol such as methanol for the purpose of deactivating the isocyanate group of the urethane (meth) acrylate (A). .
  • reaction may be carried out when the equivalent ratio exceeds 1, but in that case, it is preferable to use an alcohol such as methanol for the purpose of deactivating the isocyanate group of the urethane (meth) acrylate (A). .
  • Examples of the urethane (meth) acrylate (A ′) having a hydroxyl group include an isocyanate group by reacting the polyol (a1), the polyisocyanate (a2), and the (meth) acrylic compound (a3).
  • an isocyanate group by reacting the polyol (a1), the polyisocyanate (a2), and the (meth) acrylic compound (a3).
  • urethane (meth) acrylate (A) and (A ′) when producing the urethane (meth) acrylate (A) and (A ′), a polymerization inhibitor, a urethanization catalyst, or the like may be used as necessary.
  • polymerization inhibitor examples include 3,5-bistertiary butyl-4-hydroxytoluene, hydroquinone, methyl hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether (methoquinone), para tertiary butyl catechol methoxyphenol, and 2,6-ditertiary butyl cresol. Phenothiazine, tetramethylthiuram disulfide, diphenylamine, dinitrobenzene and the like can be used. These polymerization inhibitors may be used alone or in combination of two or more.
  • the urethanization catalyst examples include nitrogen-containing compounds such as triethylamine, triethylenediamine, and N-methylmorpholine; metal salts such as potassium acetate, zinc stearate, and tin octylate; dibutyltin laurate, zirconium tetraacetylacetonate, and the like. These organometallic compounds can be used. These urethanization catalysts may be used alone or in combination of two or more.
  • the urethane (meth) acrylate (A) and (A ′) have a (meth) acryloyl group that allows radical polymerization to proceed by light irradiation or heating.
  • the (meth) acryloyl group equivalent of the urethane (meth) acrylate (A) is 1,000 to 200,000 g / eq. From the viewpoint that the adhesive physical properties, the step following property and the bubble entrainment resistance can be further improved. In the range of 3,000 to 100,000 g / eq. The range of 5,000 to 80,000 g / eq. The range of is more preferable.
  • the said (meth) acryloyl group equivalent is the (meth) acryl group which exists in the said urethane (meth) acrylate (A) for the total mass of the raw material of the said urethane (meth) acrylate (A) and (A '). The value divided by the equivalent of is shown.
  • the cutting property, the adhesive physical property, and the step following property can be further improved, so that the urethane (meth) acrylate (A)
  • the total amount is preferably 4 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass.
  • the urethane bond amount of the urethane (meth) acrylate (A) is the mass ratio of the urethane bond structure in the raw material to the total mass of the raw materials of the urethane (meth) acrylate (A) and (A ′). Show.
  • the urethane (meth) acrylates (A) and (A ′) have a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000 from the viewpoint of further improving cutting properties, adhesive physical properties, and step following properties. The range of 15,000 to 50,000 is more preferable.
  • the weight average molecular weight of the said urethane (meth) acrylate (A) and (A ') shows the value obtained by measuring similarly to the number average molecular weight of the said polyol (a1).
  • the polyisocyanate cross-linking agent (B) is cross-linked with the hydroxyl group of the polyol (a1) or the urethane (meth) acrylate (A ′) having a hydroxyl group to obtain good step following ability and bubble entrainment resistance, and It is preferable to use the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive film at 60 to 80 ° C. in terms of easy adjustment of the storage elastic modulus and loss tangent to the ranges specified in the present invention.
  • tolylene diisocyanate chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene Polyisocyanates such as diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; these trimethylolpropane adducts; these isocyanurates Body; and the like can be used these biuret.
  • These polyisocyanate crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the said polyisocyanate crosslinking agent (B) As a usage-amount of the said polyisocyanate crosslinking agent (B), it is 0.1 with respect to 100 mass parts of said urethane (meth) acrylate (A) or (A ') from the point of level
  • the range is preferably from 10 to 10 parts by mass, and more preferably from 0.5 to 5 parts by mass.
  • organic solvent (C) examples include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, hexane, acetone, cyclohexanone, 3-pentanone, acetonitrile, propionitrile, isobutyronitrile, valeronitrile, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide. Etc. can be used. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the organic solvent (C) used is preferably 60% by mass or less in the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition from the viewpoint that the drying property and coating property can be further improved. A range is more preferred.
  • the photopolymerization initiator (D) generates radicals by light irradiation, heating, or the like, and initiates radical polymerization of the urethane (meth) acrylate (A).
  • Examples of the photopolymerization initiator (D) include 4-phenoxydichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- (4-isopropylphenyl) -2.
  • photopolymerization initiator (D) 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and one or more photopolymerization initiators selected from the group consisting of bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide are preferably used. 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide is more preferred.
  • the photopolymerization initiator (D) is used in an amount of 0.01 to 20 with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate (A) or (A ′) because the curability can be further improved.
  • the range of parts by mass is preferable, and the range of 0.1 to 15 parts by mass is more preferable.
  • the ultraviolet curable adhesive composition of the present invention may contain other additives as necessary.
  • the other additives include a silane coupling agent, an antioxidant, a light stabilizer, a rust inhibitor, a thixotropic agent, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, a tackifier, and an antistatic agent.
  • a flame retardant or the like can be used.
  • These additives may be used alone or in combination of two or more.
  • a silane coupling agent when the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for applications requiring high pressure-sensitive adhesive properties after heat and humidity resistance, it is preferable to contain a silane coupling agent.
  • the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention when used for applications requiring high heat and heat yellowing resistance, it preferably contains an antioxidant and a light stabilizer.
  • silane coupling agent examples include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane.
  • Silane coupling agents having an epoxy group such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) propylmethyldimethoxy Syrah Silane coupling agents having an alicyclic epoxy group such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) propyltriethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) propylmethyldiethoxysilane; vinyltrichlorosilane,
  • silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • a silane coupling agent having an epoxy group and / or a silane coupling agent having an alicyclic epoxy group from the viewpoint that the adhesive strength after heat and humidity resistance can be further improved.
  • the amount used in the case of using the silane coupling agent is 0 with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate (A) or (A ′) because the adhesive strength after heat and moisture resistance can be further improved.
  • the range is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 1 part by mass.
  • antioxidants examples include hindered phenol compounds (primary antioxidants) that capture radicals generated by thermal degradation, phosphorus compounds that decompose peroxides generated by thermal degradation, and sulfur compounds (secondary antioxidants). Agent) and the like.
  • hindered phenol compound examples include triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-).
  • Examples of the phosphorus compound include triphenylphosphine, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4- Dibutylphenyl) phosphite, tris (2,4-dibutyl-5-methylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5 Methylphenyl] phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, di (decyl) monophenylphosphite, di (tridecyl) pentaerythri
  • sulfur compound examples include didodecyl-3,3′-thiopropionate, dilauryl-3,3′-thiodipropionate, lauryl thiodithionate, ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, Dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, tetrakis-methylene-3-laurylthiopropionate methane, distearyl-3,3′-methyl-3, 3′-thiodipropionate, laurylstearyl-3,3′-thiodipropionate, bis [2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl] sulfide, ⁇ - Laurylthiopropionate, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-methylbenzoy Imidazole, can be used dioct
  • triphenylphosphine bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl) ethylphosphine is preferable. More preferably, one or more antioxidants selected from the group consisting of fit and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite are used, and triphenylphosphine, bis (2,4-di-tert) are used. More preferably, -butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite is used.
  • the amount used in the case of using the antioxidant is from 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate (A) or (A ′) from the viewpoint of further improving wet heat yellowing resistance.
  • the range is preferably 10 parts by mass.
  • the light stabilizer captures radicals generated by photodegradation.
  • a radical scavenger such as a thiol compound, a thioether compound, or a hindered amine compound
  • an ultraviolet absorber such as a benzophenone compound or a benzoate compound
  • These light stabilizers may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a hindered amine compound from the viewpoint that the heat and heat yellowing resistance can be further improved.
  • hindered amine compound examples include a reaction between cyclohexane and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidineamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine peroxide.
  • N-acetyl hindered amine compounds bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) decanedioate, (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) [ ⁇ 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl ⁇ methyl] butyl malonate, dimethyl succinate 1- (2-Hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, Provandioic acid [ ⁇ 4-methoxyphenyl ⁇ methylene] -bis (1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) ester N-alkyl hindered amine compounds and the like can be used. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount used in the case of using the light stabilizer is from 0.01 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the urethane (meth) acrylate (A) or (A ′) from the viewpoint of further improving wet heat yellowing resistance.
  • the range is preferably 10 parts by mass.
  • the viscosity of the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably in the range of 500 to 30,000 mPa ⁇ s, and preferably 1,000 to 20,000 mPa ⁇ s from the viewpoint of coating properties and workability. A range is more preferred.
  • the said viscosity shows the value measured with the B-type viscometer at 25 degreeC.
  • the adhesive film can be obtained through a step of drying the organic solvent (C) in the ultraviolet curable adhesive composition and a step of curing the composition by irradiating with ultraviolet rays.
  • the organic solvent (C) is dried.
  • a method is used in which an ultraviolet curable adhesive film is obtained, and then the adhesive layer of the ultraviolet curable adhesive film is attached to a substrate, heated at, for example, 60 to 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays. It is preferable to do.
  • a substrate having a step such as a printing step is used as a base material to be bonded thereafter to the UV curable adhesive film before UV curing, no gap is left in the step portion.
  • the adhesive film which is excellent in level
  • trackability can be obtained.
  • the step following property in the present invention is excellent, and the step having a thickness of 1 / 1.5 to 1/3, more preferably 1/2 to 1/3 with respect to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer. It is also effective against In the prior art, the step following ability with respect to the thickness of about 1/5 to 1/10 with respect to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer has been discussed, so this effect is very excellent.
  • the state after organic solvent drying and before UV curing is referred to as “ultraviolet curing adhesive film”, and the state after UV curing is referred to as “adhesion film”.
  • the base material for example, a plastic base material, a flexible print base material, a glass base material, a base material obtained by subjecting these base materials to a mold release treatment, a base material obtained by vapor deposition of ITO (indium tin oxide), or the like is used. Can do.
  • the same base material may be used for both surfaces of the adhesion layer, or different base materials may be used.
  • plastic substrate examples include acrylic resin, PC (polycarbonate), PBT (polybutylene terephthalate), PPS (polyphenylene sulfide), modified PPE (polyphenylene ether), PET (polyethylene terephthalate), COP (cycloolefin polymer),
  • TAC triacetylcellulose
  • an antireflection film, an antifouling film, a transparent conductive film constituting a touch panel, or the like can be used.
  • Examples of a method of applying the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition to the substrate include a method of applying using an applicator, a roll coater, a knife coater, a gravure coater and the like. After the coating, the obtained laminate is put into a dryer or the like and dried at a temperature of 50 to 130 ° C. for 1 to 30 minutes to dry the organic solvent (C). An ultraviolet curable adhesive film is obtained.
  • both After affixing the obtained ultraviolet curable adhesive film to the substrate, both may be pressure-bonded and subjected to autoclaving as necessary.
  • an adhesive film is obtained by irradiating with ultraviolet rays.
  • the method of irradiating with ultraviolet rays include known ultraviolet light irradiation devices such as a xenon lamp, a xenon-mercury lamp, a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, and a low-pressure mercury lamp. The method using is mentioned.
  • the irradiation dose of the ultraviolet preferably be 0.05 ⁇ 5J / cm 2, more preferably 0.1 ⁇ 3J / cm 2, particularly preferably in the range of 0.3 ⁇ 1.5J / cm 2 Good.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is based on a value measured in a wavelength range of 300 to 390 nm using a UV checker “UVR-N1” manufactured by GS Yuasa Corporation.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive film obtained by the above method is appropriately determined according to the intended use, but is preferably in the range of about 10 to 500 ⁇ m.
  • the storage elastic modulus in 30 degreeC is 1 * 10 ⁇ 4 > Pa or more when measured at a frequency of 1 Hz from the point which can further improve level
  • the measuring method of the storage elastic modulus of the said adhesive film is described in an Example.
  • the storage elastic modulus in 80 degreeC and 100 degreeC is 1 * 10 ⁇ 4 > Pa or more when measured at a frequency of 1 Hz from the point which can further improve level
  • the measuring method of the storage elastic modulus of the said adhesive film is described in an Example.
  • the pressure-sensitive adhesive film obtained by drying and irradiating with the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in step following ability and moisture and heat whitening resistance, and has no adhesive residue on the blade at the time of cutting and has excellent cutting properties. is there.
  • UV curable adhesive film before UV irradiation has moderate strength due to thermal crosslinking, so it does not flow during heating, does not entrain air bubbles, protrude adhesive, and cause non-uniform film thickness. The optical characteristics are not adversely affected.
  • the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive used for optical members, and in particular, touch panels, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL, personal computers, mobile phones and the like. It can be suitably used for manufacturing IT-related products.
  • urethane acrylate (A-1) had an acryloyl group equivalent of 63,000 (rounded to the nearest two significant digits.
  • the molecular weight of 2-hydroxyethyl acrylate was 116.1. The same applies hereinafter), weight average The molecular weight was 29,000.
  • Example 1 ⁇ Preparation of UV-curable adhesive composition> A reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer was heated to a temperature of 80 ° C., and 100 parts by mass of the urethane acrylate (A-1), 10 parts by mass of PPG2000, and an isocyanate cross-linking agent (B). 10 parts by weight of trimethylolpropane adduct of isocyanate (“Takenate D-110N” manufactured by Mitsui Chemicals, hereinafter abbreviated as “D-110N”) and 93 parts by weight of ethyl acetate were added and stirred until uniform. .
  • D-110N trimethylolpropane adduct of isocyanate
  • Examples 2 to 3, Comparative Example 1 An ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and / or amount of the isocyanate crosslinking agent (B) used was changed as shown in Table 1.
  • UV curable adhesive film UV curable pressure-sensitive adhesives obtained in Examples and Comparative Examples so that the film thickness after drying the organic solvent is 100 ⁇ m on the surface of a 50 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film (release PET 50) having a release treatment on the surface.
  • the fat composition was applied and dried in an 80 ° C. drier for 5 minutes to obtain an ultraviolet curable adhesive film.
  • the ultraviolet curable adhesive film was bonded to a polyethylene terephthalate film (PET100) having a thickness of 100 ⁇ m to prepare an adhesive film in which PET100 was bonded to one side. What cut
  • PET100 polyethylene terephthalate film
  • TKA-100 isocyanurate of hexamethylene diisocyanate
  • P301-75E trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention was excellent in step following ability and bubble entrainment resistance.
  • Comparative Example 1 is an embodiment in which the value of the loss tangent (tan ⁇ ) at 60 to 80 ° C. of the UV curable adhesive film exceeds 1, but the UV curable adhesive film follows the step by pressure. The air bubbles in the voids that were generated when the substrate was attached to the base material were mixed into the pressure-sensitive adhesive layer, resulting in poor bubble resistance.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

　本発明が解決しようとする課題は、段差追従性に優れ、かつ気泡の巻き込み等がない粘着フィルムが得られる紫外線硬化型粘着剤組成物を提供することである。本発明は、有機溶剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物であり、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して得られる紫外線照射前の紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ'）の値が１．５×１０５Ｐａ未満であり、かつ損失正接（ｔａｎδ）の値が１以下であることを特徴とする紫外線硬化型粘着剤組成物を提供するものである。また、本発明は、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して紫外線硬化型粘着フィルムを得、次いで、該紫外線硬化型粘着フィルムの粘着層を基材に貼り付け、その後紫外線照射することにより得られることを特徴とする粘着フィルムを提供するものである。

Description

紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム
　本発明は、ＩＴ関連製品の製造に好適に使用することができる紫外線硬化型粘着剤組成物に関する。
　スマートフォンやタブレット等のモバイル端末にはタッチパネルが設置されており、該タッチパネルの構成としては、カバーガラス、電極ガラス／フィルム、液晶パネルの積層体からなり、これらは粘着シート（Ｏｐｔｉｃａｌ　Ｃｌｅａｒ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ、以下「ＯＣＡ」と略記する。）により固定されている。スマートフォンでは、カバーガラス上に加飾層が設けられており、２０μｍ程度の段差が形成されているため、ＯＣＡはその段差に追従しながらカバーガラスに接着する必要がある。
　近年、スマートフォンのデザイン性が高まると共に加飾層が約６０μｍと厚膜化している。また、タブレットは大画面ゆえに歪みが大きく、ＯＣＡはより厚い段差やゆがみに追従できる性能が求められている。特に、デザインの点から、ＯＣＡを厚膜化せずに、大きな段差を追従できることが必要である。
　前記ＯＣＡに使用可能な紫外線硬化型粘着剤組成物としては、例えば、ウレタンアクリレート、アクリル単量体及び光重合開始剤を含有する無溶剤型粘着剤組成物を用いて得られた粘着剤が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。
　しかしながら、前記粘着剤にように樹脂の架橋密度を低下させ、柔軟性を付与する方法では、段差追従性は良好となるものの、粘着剤が過度に柔らかすぎると加温時に流動して気泡の巻き込みや粘着剤のはみ出し、膜厚の不均一性等が起こる問題があった。
特開２００６－１０４２９６号公報
　本発明が解決しようとする課題は、段差追従性に優れ、かつ気泡の巻き込み等がない粘着フィルムが得られる紫外線硬化型粘着剤組成物を提供することである。
　本発明は、有機溶剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物であり、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して得られる紫外線照射前の紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が１．５×１０５Ｐａ未満であり、かつ損失正接（ｔａｎδ）の値が１以下であることを特徴とする紫外線硬化型粘着剤組成物を提供するものである。
　また、本発明は、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して紫外線硬化型粘着フィルムを得、次いで、該紫外線硬化型粘着フィルムの粘着層を基材に貼り付けて加温し、その後紫外線照射することにより得られることを特徴とする粘着フィルムを提供するものである。
　本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物を乾燥及び紫外線照射して得られる粘着フィルムは、段差追従性及び耐湿熱白化性に優れ、裁断時に刃に糊残りがなくカッティング性に優れるものである。また、紫外線照射前の紫外線硬化型粘着フィルムは熱架橋による適度な強度を有するため、加温時に流動等せず、気泡の巻き込みや粘着剤のはみ出し、膜厚の不均一性等が起こらないものであり、光学特性に悪影響を及ぼさないものである。
　従って、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、光学部材に使用される粘着剤として好適に使用することができ、特に、タッチパネル、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬ、パソコン、携帯電話等のＩＴ関連製品の製造に好適に使用することができる。
　本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、有機溶剤（Ｃ）を含有するものであり、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して得られる紫外線照射前の紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１．５×１０５Ｐａ未満であり、かつ損失正接（ｔａｎδ）の値が１以下となるものである。
　前記紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値としては、優れた段差追従性を有する粘着フィルムを得るうえで、１．５×１０５Ｐａ未満であることが必須であり、かつ６０～８０℃における損失正接（ｔａｎδ）の値としては、気泡の巻き込み等がない（以下、「耐気泡巻き込み性」と略記する。）粘着フィルムを得るうえで、１以下であることが必須である。前期貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が１．５×１０５Ｐａを超える場合には、紫外線硬化型粘着フィルムが段差を有する基材に貼り付けられた際に、段差周辺の空隙を埋めることができず、また前記損失正接（ｔａｎδ）の値が、１を超える場合には、紫外線硬化型粘着フィルムが圧力等を掛けることによりその段差を埋めることができるものの、空隙に存在していた空気が気泡となって粘着フィルムの粘着剤層に混入するため、外観や光学特性を損なった粘着フィルムが得られる。なお、前記紫外線硬化型粘着フィルムの貯蔵弾性率（Ｇ’）及び損失正接（ｔａｎδ）の測定方法は、後述する実施例にて記載する。
　前記紫外線硬化型粘着フィルムの６０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値としては、段差追従性の点から５×１０４Ｐａ以上１．５×１０５Ｐａ未満であることが好ましく、また損失正接（ｔａｎδ）の値としては、耐気泡巻き込み性の点から、０．５～１の範囲であることが好ましく、０．７～０．９５の範囲がより好ましい。
　前記紫外線硬化型粘着フィルムの８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値としては、段差追従性の点から１．５×１０５Ｐａ未満が好ましく、１×１０４Ｐａ以上１×１０５Ｐａの範囲であることがより好ましく、また損失正接（ｔａｎδ）の値としては、段差追従性及び耐気泡巻き込み性の点から、１以下であることが好ましく、０．７～１の範囲がより好ましい。
　前記紫外線硬化型粘着剤組成物としては、段差追従性及び耐気泡巻き込み性に優れる粘着フィルムを得るうえで、架橋性を有するものを用いることが好ましく、例えば、ポリオール（ａ１）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリイソシアネート架橋剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、及び、光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物；水酸基を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ’）、ポリイソシアネート架橋剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、及び、光重合開始剤（Ｄ）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物等を用いることができる。これらの中でも、製造安定性及び性能安定性をより一層向上できる点から、前者の紫外線硬化型粘着剤組成物を用いることが好ましい。
　前記ポリオール（ａ１）としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリアクリルポリオール、ダイマージオール、ポリイソプレンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐湿熱白化性、柔軟性、機械的強度及び耐気泡巻き込み性をより一層向上できる点から、ポリエーテルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオールを用いることが好ましく、ポリエーテルポリオールを用いることがより好ましい。
　前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレンポリオール等を用いることができる。これらのポリエーテルポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐湿熱白化性、柔軟性、機械的強度及び耐気泡巻き込み性の点から、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール及びポリオキシテトラメチレンポリオールからなる群より選ばれる１種以上のポリエーテルポリオールを用いることが好ましい。
　前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、２個以上の水酸基を有する化合物とを反応させて得られるものを用いることができる。
　前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネート等を用いることができる。これらの炭酸エステルは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　また、前記２個以上の水酸基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の脂肪族ポリオール；１，２－シクロブタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール等の脂環式ポリオール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’－ビフェノール等の芳香族ポリオールなどを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記２個以上の水酸基を有する化合物としては、カッティング性をより一層向上できる点から、脂肪族ポリオール及び／又は脂環式ポリオールを用いることが好ましく、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれる１種以上の化合物を用いることがより好ましい。
　前記ポリオール（ａ１）の使用量としては、耐湿熱白化性、柔軟性、機械的強度及び耐気泡巻き込み性の点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）１００質量部に対して、０．５～３０質量部の範囲であることが好ましく、３～２０質量部の範囲であることが好ましい。
　前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量としては、耐湿熱白化性、柔軟性、機械的強度及び耐気泡巻き込み性の点から、５００～７，０００の範囲であることが好ましく、７００～４，０００の範囲がより好ましく、８００～３，０００の範囲が更に好ましい。なお、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記条件で測定した値を示す。
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２８８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－５５０」
　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、前記ポリオール（ａ’１）、ポリイソシアネート（ａ２）、及び、イソシアネート基又は水酸基を有する（メタ）アクリル化合物（ａ３）を反応して得られるものを用いることができる。
　前記ポリオール（ａ’１）としては、前記ポリオール（ａ１）と同様のものを用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐湿熱白化性、柔軟性、機械的強度及び耐気泡巻き込み性をより一層向上できる点から、ポリエーテルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオールを用いることが好ましく、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールを用いることがより好ましい。
　前記ポリイソシアネート（ａ２）としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的強度、粘着物性及び透明性をより一層向上できる点から、脂環式ポリイソシアネートを用いることが好ましく、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート及びジイソシアナートメチルシクロヘキサンからなる群より選ばれる１種以上のポリイソシアネートを用いることがより好ましい。
　前記イソシアネート基又は水酸基を有する（メタ）アクリル化合物（ａ３）は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）中に（メタ）アクリロイル基を導入する目的で用いるものである。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを示し、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及び／又はメタクリレートを示し、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及び／又はメタクリロイルを示す。
　また、前記化合物（ａ３）として用いることができるイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－（２－（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１－ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、原料入手の容易性の点から、 ２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートを用いることが好ましく、紫外線硬化性の点から、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネートを用いることがより好ましい。
　前記化合物（ａ３）として用いることができる水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の水酸基を有する多官能（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、原料入手の容易性、紫外線硬化性及び粘着物性の点から、水酸基を有するアクリル酸（メタ）アルキルエステルを用いることが好ましく、２－ヒドロキシエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートを用いることがより好ましい。
　前記化合物（ａ３）としてイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製造方法としては、例えば、無溶剤下で、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）とを仕込み、反応させることによって水酸基を有するウレタンプレポリマーを得、次いで、イソシアネート基を有する前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）を供給し、混合、反応させることによって製造する方法等を用いることができる。前記反応はいずれにおいても、２０～１２０℃の条件下で概ね３０分～２４時間程度行うことが好ましい。
　前記化合物（ａ３）として水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合の前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製造方法としては、例えば、無溶剤下で、前記ポリオール（ａ１）と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）とを反応系中に仕込んだ後に、前記ポリイソシアネート（ａ２）を供給し、混合、反応させることによって製造する方法や、無溶剤下で、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）とを反応させることによってイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得、次いで、水酸基を有する前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）を供給し、混合、反応させることによって製造する方法等を用いることができる。前記反応はいずれにおいても、２０～１２０℃の条件下で概ね３０分～２４時間程度行うことが好ましい。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製造は、後述する有機溶剤（Ｃ）の存在下で行っても良い。
　前記化合物（ａ３）として水酸基を有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合における、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）との反応は、前記ポリオール（ａ１）が有する水酸基と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）が有する水酸基の合計量と、ポリイソシアネート（ａ２）の有するイソシアネート基との当量割合［イソシアネート基／水酸基の合計量］＝０．７５～１の範囲で行うことが、得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の分子量を制御する上で好ましく、０．７９～０．９９５の範囲であることがより好ましい。また、前記当量割合が１を超える場合で反応させても良いが、その場合、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のイソシアネート基を失活させることを目的として、メタノールなどのアルコールを用いることが好ましい。
　また、前記化合物（ａ３）としてイソシアネートを有する（メタ）アクリル化合物を用いる場合における、前記ポリオール（ａ１）と前記ポリイソシアネート（ａ２）と前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）との反応は、前記ポリオール（ａ１）が有する水酸基と、ポリイソシアネート（ａ２）及び（メタ）アクリル化合物（ａ３）の有するイソシアネート基の合計との当量割合［イソシアネート基の合計量／水酸基］＝０．７５～１の範囲で行うことが、得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の分子量を制御する上で好ましく、０．７９～０．９９５の範囲であることがより好ましい。また、前記当量割合が１を超える場合で反応させても良いが、その場合、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のイソシアネート基を失活させることを目的として、メタノールなどのアルコールを用いることが好ましい。
　前記水酸基を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ’）としては、例えば、前記ポリオール（ａ１）、前記ポリイソシアネート（ａ２）、及び、前記（メタ）アクリル化合物（ａ３）を反応させてイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得、次いで、前記ポリオール（ａ１）を更に添加し反応させることで、前記イソシアネート基を前記ポリオール（ａ１）でキャップすることにより得られるものを用いることができる。
　また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）を製造する際には、必要に応じて重合禁止剤、ウレタン化触媒等を用いてもよい。
　前記重合禁止剤としては、例えば、３，５－ビスターシャリーブチル－４－ヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル（メトキノン）、パラターシャリーブチルカテコールメトキシフェノール、２，６－ジターシャリーブチルクレゾール、フェノチアジン、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジフェニルアミン、ジニトロベンゼン等を用いることができる。これらの重合禁止剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記ウレタン化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン等の含窒素化合物；酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫等の金属塩；ジブチルチンラウレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機金属化合物などを用いることができる。これらのウレタン化触媒は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）は、光照射や加熱によってラジカル重合を進行させる（メタ）アクリロイル基を有するものである。前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の（メタ）アクリロイル基当量としては、粘着物性、段差追従性及び耐気泡巻き込み性をより一層向上できる点から、１，０００～２００，０００ｇ／ｅｑ．の範囲であることが好ましく、３，０００～１００，０００ｇ／ｅｑ．の範囲がより好ましく、５，０００～８０，０００ｇ／ｅｑ．の範囲が更に好ましい。なお、前記（メタ）アクリロイル基当量は、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）の原料の合計質量を、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）中に存在する（メタ）アクリル基の当量で除した値を示す。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）中のウレタン結合の質量割合としては、カッティング性、粘着物性及び段差追従性をより一層向上できる点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の全量中４～２０質量％の範囲であることが好ましく、５～１５質量％の範囲であることがより好ましい。なお、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のウレタン結合量は、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）の原料の合計質量に対する、前記原料中に占めるウレタン結合構造の質量割合を示す。
　前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）の重量平均分子量としては、カッティング性、粘着物性及び段差追従性をより一層向上できる点から、５，０００～１００，０００の範囲であることが好ましく、１５，０００～５０，０００の範囲がより好ましい。なお、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ａ’）の重量平均分子量は、前記ポリオール（ａ１）の数平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
　前記ポリイソシアネート架橋剤（Ｂ）は、前記ポリオール（ａ１）又は前記水酸基を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ’）の水酸基と架橋し、良好な段差追従性及び耐気泡巻き込み性を得られ、かつ、紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における貯蔵弾性率及び損失正接の値を本発明で規定する範囲に調節しやすい点で用いることが好ましく、例えば、トリレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等のポリイソシアネート；これらのトリメチロールプロパン付加物；これらのイソシアヌレート体；これらのビュレット体などを用いることができる。これらのポリイソシアネート架橋剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、段差追従性及び耐気泡巻き込み性をより一層向上できる点から、ポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物及び／又はポリイソシアネートのイソシアヌレート体を用いることが好ましい。
　前記ポリイソシアネート架橋剤（Ｂ）の使用量としては、段差追従性及び耐気泡巻き込み性の点から、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）又は（Ａ’）１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲であること好ましく、０．５～５質量部の範囲がより好ましい。
　前記有機溶剤（Ｃ）としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン、３－ペンタノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等を用いることができる。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記有機溶剤（Ｃ）の使用量としては、乾燥性及び塗工性をより一層向上できる点から、紫外線硬化型粘着剤組成物中６０質量％以下であることが好ましく、５～５０質量％の範囲がより好ましい。
　前記光重合開始剤（Ｄ）は、光照射や加熱等によってラジカルを発生し、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）のラジカル重合を開始させるものである。
　前記光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、２－メチル－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－１－プロパノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン化合物；４，４’－ジメチルアミノチオキサントン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、α－アシロキシムエステル、メチルベンゾイルホルメート、２－エチルアンスラキノン等のアンスラキノン化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物；３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルオパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記光重合開始剤（Ｄ）としては、粘着物性及び紫外線硬化性をより一層向上できる点から、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイドからなる群より選ばれる１種以上の光重合開始剤を用いることが好ましく、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドがより好ましい。
　前記光重合開始剤（Ｄ）の使用量としては、硬化性をより一層向上できる点から、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）又は（Ａ’）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部の範囲であることが好ましく、０．１～１５質量部の範囲がより好ましい。
　本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、必要に応じてその他の添加剤を含有してもよい。
　前記その他の添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、防錆剤、チキソ性付与剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、粘着付与剤、帯電防止剤、難燃剤等を用いることができる。これらの添加剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物が耐湿熱後に高い粘着物性を要求される用途に使用される場合には、シランカップリング剤を含有することが好ましい。また、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物が高い耐湿熱黄変性を要求される用途に使用される場合には、酸化防止剤及び光安定剤を含有することが好ましい。
　前記シランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤；２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルメチルジエトキシシラン等の脂環エポキシ基を有するシランカップリング剤；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、シリコーンアルコキシオリゴマーなどを用いることができる。これらのシランカップリング剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐湿熱後の粘着力をより一層向上できる点から、エポキシ基を有するシランカップリング剤及び／又は脂環エポキシ基を有するシランカップリング剤を用いることが好ましく、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランからなる群より選ばれる１種以上のシランカップリング剤を用いることがより好ましい。
　前記シランカップリング剤を用いる場合の使用量としては、耐湿熱後の粘着力をより一層向上できる点から、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）又は（Ａ’）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の範囲であることが好ましく、０．０５～５質量部の範囲がより好ましく、０．０５～１質量部の範囲が更に好ましい。
　前記酸化防止剤としては、熱劣化で発生するラジカルの捕捉するヒンダードフェノール化合物（一次酸化防止剤）、及び、熱劣化で発生する過酸化物を分解するリン化合物、イオウ化合物（二次酸化防止剤）等を用いることができる。
　前記ヒンダードフェノール化合物としては、例えば、トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンプロパン酸－３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ7－Ｃ9側鎖アルキルエステル、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンとの反応生成物、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、３，９－ビス［２－〔３－（ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルハイドロキノン等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記リン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスフィット、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス［２－第三ブチル－４－（３－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル］ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－［（２，４，８，１０－テトラキスブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ］エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリブチルフェノールのホスファイト等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記イオウ化合物としては、例えば、ジドデシル－３，３’－チオプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウジリルチオジチオネート、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、テトラキス－メチレン－３－ラウリルチオプロピオネートメタン、ジステアリル－３，３’－メチル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリルステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ビス［２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィド、β－ラウリルチオプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプト－５－メチルベンゾイミダゾール、ジオクタデシル－３，３’－チオジプロチオネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、粘着力及び耐湿熱黄変性をより一層向上できる点から、リン化合物を用いることが好ましく、トリフェニルホスフィン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスフィット及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上の酸化防止剤を用いることがより好ましく、トリフェニルホスフィン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスフィットを用いることがより好ましい。
　前記酸化防止剤を用いる場合の使用量としては、耐湿熱黄変性をより一層向上できる点から、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）又は（Ａ’）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の範囲であることが好ましい。
　前記光安定剤は、光劣化で発生するラジカルを捕捉するものであり、例えば、チオール化合物、チオエーテル化合物、ヒンダードアミン化合物等のラジカル捕捉剤；ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物等の紫外線吸収剤などを用いることができる。これらの光安定剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐湿熱黄変性をより一層向上できる点から、ヒンダードアミン化合物を用いることが好ましい。
　前記ヒンダードアミン化合物としては、例えば、シクロヘキサンと過酸化Ｎ－ブチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンアミン－２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの反応生成物と２－アミノエタノールとの反応生成物、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物等のアミノエーテル基を有するヒンダードアミン化合物；Ｎ－アセチル－３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）ピロリジン－２，５－ジオン等のＮ－アセチル系ヒンダードアミン化合物；ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）デカンジオアート、ビス（１，２，２，６，６，－ペンタメチル－４－ピペリジル）［｛３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル｝メチル］ブチルマロネート、コハク酸ジメチル・１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、プロバンジオイックアシッド［｛４－メトキシフェニル｝メチレン］－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）エステルのＮ－アルキルヒンダードアミン化合物等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　前記光安定剤を用いる場合の使用量としては、耐湿熱黄変性をより一層向上できる点から、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）又は（Ａ’）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部の範囲であることが好ましい。
　本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物の粘度としては、塗工性及び作業性の点から、５００～３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、１，０００～２０，０００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。なお、前記粘度は、２５℃でＢ型粘度計にて測定した値を示す。
　次に、本発明の粘着フィルムの製造方法について説明する。
　前記粘着フィルムは、前記紫外線硬化型粘着剤組成物中の有機溶剤（Ｃ）を乾燥する工程、及び、紫外線を照射して組成物を硬化させる工程を経ることにより得られる。
　また、前記粘着フィルムの製造方法としては、段差追従性に優れる粘着フィルムが得られる点から、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して紫外線硬化型粘着フィルムを得、次いで、該紫外線硬化型粘着フィルムの粘着層を基材に貼り付けて、例えば６０～８０℃で加温し、その後紫外線照射することにより粘着フィルムを得る方法を使用することが好ましい。この方法によれば、紫外線硬化前の前記紫外線硬化型粘着フィルムに対して、その後に貼り付けられる基材として印刷段差等の段差を有するものを使用した場合に、該段差部分に空隙を残さずに前記紫外線硬化型粘着フィルムを貼り付けることができるため、段差追従性に優れる粘着フィルムを得ることができる。なお、本発明における段差追従性は優れたものであり、粘着剤層の厚さに対して、１／１．５～１／３、より好ましくは１／２～１／３の厚さの段差に対しても有効である。従来技術では、粘着層の厚さに対し、１／５～１／１０程度の厚さに対する段差追従性が議論されていたため、この効果は非常に優れるものである。
　なお、本発明においては、有機溶剤乾燥後、紫外線硬化前の状態を「紫外線硬化型粘着フィルム」といい、紫外線硬化後の状態を「粘着フィルム」という。
　前記基材としては、例えば、プラスチック基材、フレキシブルプリント基材、ガラス基材、これらの基材に離型処理を施した基材やＩＴＯ（酸化インジウム錫）を蒸着した基材等を用いることができる。なお、粘着層の両面にはそれぞれ同一の基材を用いても別々の基材を用いてもよい。
　前記プラスチック基材としては、例えば、アクリル樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、変性ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）等を原料として得られるプラスチックフィルム、反射防止フィルム、防汚フィルム、タッチパネルを構成する透明導電膜のフィルム等を用いることができる。
　前記紫外線硬化型粘着剤組成物を前記基材に塗工する方法としては、例えば、アプリケーター、ロールコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等を使用して塗布する方法が挙げられる。前記塗工後は、得られた積層体を乾燥機等に入れ、温度５０～１３０℃の範囲で、１～３０分乾燥させることにより有機溶剤（Ｃ）を乾燥させることにより、紫外線硬化前の紫外線硬化型粘着フィルムが得られる。
　得られた紫外線硬化型粘着フィルムを前記基材に貼り付けた後は、両者を圧着させ、必要に応じてオートクレーブ処理を施してもよい。
　その後、紫外線照射することにより粘着フィルムが得られるが、前記紫外線照射する方法としては、例えば、キセノンランプ、キセノン－水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ等の公知の紫外線光照射装置を用いる方法が挙げられる。
　前記紫外線の照射量としては、好ましくは０．０５～５Ｊ／ｃｍ２、より好ましくは０．１～３Ｊ／ｃｍ２、特に好ましくは０．３～１．５Ｊ／ｃｍ２の範囲であることがよい。なお、紫外線の照射量は、ＧＳユアサ株式会社製ＵＶチェッカー「ＵＶＲ－Ｎ１」を用いて３００～３９０ｎｍの波長域において測定した値を基準とする。
　以上の方法にして得られる粘着フィルムの厚さとしては、使用される用途に応じて適宜決定されるが、概ね１０～５００μｍの範囲であることが好ましい。
　また、前記粘着フィルムとしては、段差追従性及び耐気泡巻き込み性をより一層向上できる点から、３０℃における貯蔵弾性率が、周波数１Ｈｚで測定した場合に１×１０４Ｐａ以上であることが好ましい。なお、前記粘着フィルムの貯蔵弾性率の測定方法は実施例にて記載する。
　また、前記粘着フィルムとしては、段差追従性をより一層向上できる点から、８０℃及び１００℃における貯蔵弾性率が、周波数１Ｈｚで測定した場合に１×１０４Ｐａ以上であることが好ましい。なお、前記粘着フィルムの貯蔵弾性率の測定方法は実施例にて記載する。
　以上、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物を乾燥及び紫外線照射して得られる粘着フィルムは、段差追従性及び耐湿熱白化性に優れ、裁断時に刃に糊残りがなくカッティング性に優れるものである。また、紫外線照射前の紫外線硬化型粘着フィルムは熱架橋による適度な強度を有するため、加温時に流動等せず、気泡の巻き込みや粘着剤のはみ出し、膜厚の不均一性等が起こらないものであり、光学特性に悪影響を及ぼさないものである。
　従って、本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、光学部材に使用される粘着剤として好適に使用することができ、特に、タッチパネル、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬ、パソコン、携帯電話等のＩＴ関連製品の製造に好適に使用することができる。
　以下、実施例を用いて、本発明をより詳細に説明する。
［合成例１］
＜ウレタンアクリレート（Ａ－１）の合成＞
　攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（数平均分子量；２，０００、以下「ＰＰＧ２０００」と略記する。）を４６．２質量部、ポリカーボネートポリオール（宇部興産株式会社製「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ　ＵＭ－９０（３／１）」、１，４－ジメタノールシクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオール及び炭酸ジメチルを反応させたもの、数平均分子量９００、以下「ＵＭ－９０」と略記する。）を３９．１質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（以下、「ＨＥＡ」と略記する。）０．１８質量部、２，６－ジ－ターシャリーブチル－クレゾールを０．３質量部、ｐ－メトキシフェノール０．０５質量部を添加した。反応容器内温度が４０℃になるまで昇温した後、イソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」と略記する。）１４．４質量部添加した。そこで、ジオクチルスズジネオデカネート０．１質量部添加し、１時間かけて８０℃まで昇温した。その後、８０℃で１２時間ホールドし、全てのイソシアネート基が消失していることを確認後、冷却しウレタンアクリレート（Ａ－１）を得た。得られたウレタンアクリレート（Ａ－１）は、アクリロイル基の当量が６３，０００（有効数字２桁に四捨五入。２－ヒドロキシエチルアクリレートの分子量は１１６．１とした。以下、同じ。）、重量平均分子量が２９，０００であった。
［実施例１］
＜紫外線硬化型粘着剤組成物の調製＞
　攪拌機、還流冷却管、温度計を備えた反応容器を容器内温度８０℃に温め、前記ウレタンアクリレート（Ａ－１）１００質量部、ＰＰＧ２０００を１０質量部、イソシアネート架橋剤（Ｂ）として、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学株式会社製「タケネートＤ－１１０Ｎ」、以下、「Ｄ－１１０Ｎ」と略記する。）を１０質量部、酢酸エチル９３質量部を入れ均一になるまで撹拌した。その後、室温まで冷却し、撹拌下で２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニル－フォスフィンオキサイド（以下、「（Ｄ－１）」と略記する。）を０．５質量部、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステルを０．５質量部、トリフェニルフォスフィン０．５質量部を順次添加し、均一になるまで撹拌した。その後、２００メッシュ金網で濾過し、紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。
［実施例２～３、比較例１］
　用いるイソシアネート架橋剤（Ｂ）の種類及び／又は量を表１に示す通りに変更した以外は実施例１と同様にして紫外線硬化型粘着剤組成物を得た。
［紫外線硬化型粘着フィルムの作製方法］
　表面に離型処理された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（離型ＰＥＴ５０）の表面に、有機溶剤乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように実施例及び比較例で得られた紫外線硬化型粘着剤脂組成物を塗布し、８０℃乾燥機中で５分間乾燥させて紫外線硬化型粘着フィルムを得た。
［耐気泡巻き込み性及び段差追従性の評価方法］
　前記紫外線硬化型粘着フィルムを、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタラートフィルム（ＰＥＴ１００）に貼り合せ、片面にＰＥＴ１００が貼り合わされた粘着フィルムを作製した。これを縦５０ｍｍ、横４０ｍｍに裁断したものを試験片とした。これとは別に、ＰＥＴ５０から縦４０ｍｍ、横３０ｍｍ、幅５ｍｍの枠を裁断した。この厚さ５０μｍの枠をガラス板上に置き、その上から前記試験片を２ｋｇロール×２往復して、ＰＥＴ１００と試験片とで前記厚さ５０μｍの枠を挟むように貼り付けた。これを、６０℃、０．５ＭＰａの条件下で２０分間オートフレーブ処理した。その後、ガラス板側からガラス板投下後のＵＶ－Ａ領域の波長の積算光量が１Ｊ／ｃｍ２となるように紫外線照射し、粘着フィルムを有する積層体を得た。得られた積層体を８０℃雰囲気下で２４時間放置し、厚さ５０μｍの枠の内側部分を目視にて観察し、耐気泡巻き込み性と５０μｍの段差に対する追従性を以下のように評価した。
＜耐気泡巻き込み性＞
　「Ｔ」：気泡の巻き込みがない。
　「Ｆ」：気泡の巻き込みがある。
＜段差追従性＞
　「Ｔ」：段差からの浮きがない。
　「Ｆ」：段差からの浮きがある。
［紫外線硬化型粘着フィルム（紫外線照射前）の貯蔵弾性率の測定方法］
　前記紫外線硬化型粘着フィルムの粘着層を遮光下にて厚さ１ｍｍになるまで重ね合わせて試験片とした。得られた試験片をＡＲＥＳ粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、昇温速度２℃／分、測定周波数１Ｈｚ、温度範囲；０～１００℃、歪み；０．５％の条件にて測定した。
［紫外線硬化型粘着フィルム（紫外線照射前）の損失正接（ｔａｎδ）の測定方法］
　前記［紫外線硬化型粘着フィルム（紫外線照射前）の貯蔵弾性率の測定方法］と同様の測定方法で、貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）を測定し、下記計算式により損失正接（ｔａｎδ）を算出した。
　損失正接（ｔａｎδ）＝Ｇ’’／Ｇ’　（１）
［粘着フィルム（紫外線照射後）の貯蔵弾性率の測定方法］
　前記［カッティング性の評価方法］にて得られた粘着フィルムを厚さ１ｍｍになるまで重ね合わせて試験片とした。得られた試験片をＡＲＥＳ粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製）を用いて、昇温速度２℃／分、測定周波数１Ｈｚ、温度範囲；０～１００℃、歪み；０．５％の条件にて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
表１中の略語について説明する。
「ＴＫＡ－１００」；ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成ケミカルズ株式会社製「デュラネートＴＫＡ－１００」）
「Ｐ３０１－７５Ｅ」；ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（旭化成ケミカルズ株式会社製「デュラネートＰ３０１－７５Ｅ」）
　本発明の粘着フィルムは、段差追従性及び耐気泡巻き込み性に優れることが分かった。
　一方、比較例１は、紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における損失正接（ｔａｎδ）の値が１を超える態様であるが、圧力により段差には追従するものの、紫外線硬化型粘着フィルムが段差を有する基材に貼り付けられた際に生じた空隙の気泡が粘着剤層に混入し、耐気泡巻き込み性が不良であった。

Claims (8)

  1. 有機溶剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物であり、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して得られる紫外線照射前の紫外線硬化型粘着フィルムの６０～８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の値が１．５×１０５Ｐａ未満であり、かつ損失正接（ｔａｎδ）の値が１以下であることを特徴とする紫外線硬化型粘着剤組成物。
  2. 前記紫外線硬化型粘着剤組成物が、ポリオール（ａ１）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリイソシアネート架橋剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、及び、光重合開始剤（Ｄ）を含有するものである請求項１記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
  3. 前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、ポリオール（ａ’１）、ポリイソシアネート（ａ２）、及び、イソシアネート基又は水酸基を有する（メタ）アクリル化合物（ａ３）を反応して得られるものである請求項２記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
  4. 前記ポリオール（ａ’１）が、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールである請求項３記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
  5. 前記ポリイソシアネート架橋剤（Ｂ）が、ポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物及び／又はポリイソシアネートのイソシアヌレート体である請求項２記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
  6. 前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の（メタ）アクリロイル基当量が、１，０００～２００，０００ｇ／ｅｑ．の範囲である請求項２記載の紫外線硬化型粘着剤組成物。
  7. 請求項１～６のいずれか１項記載の紫外線硬化型粘着剤組成物を基材に塗工した後に、有機溶剤（Ｃ）を乾燥して紫外線硬化型粘着フィルムを得、次いで、該紫外線硬化型粘着フィルムの粘着層を基材に貼り付けて加温し、その後紫外線照射することにより得られることを特徴とする粘着フィルム。
  8. 前記紫外線硬化型粘着フィルムの粘着層を貼り付ける基材が、段差を有するものである請求項７記載の粘着フィルム。
PCT/JP2015/065037 2014-06-30 2015-05-26 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム WO2016002388A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015551896A JP5896262B1 (ja) 2014-06-30 2015-05-26 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム
KR1020167033562A KR20170008243A (ko) 2014-06-30 2015-05-26 자외선 경화형 점착제 조성물, 및, 점착 필름
CN201580029409.9A CN106414645B (zh) 2014-06-30 2015-05-26 紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-134166 2014-06-30
JP2014134166 2014-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016002388A1 true WO2016002388A1 (ja) 2016-01-07

Family

ID=55018942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/065037 WO2016002388A1 (ja) 2014-06-30 2015-05-26 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5896262B1 (ja)
KR (1) KR20170008243A (ja)
CN (1) CN106414645B (ja)
TW (1) TW201604262A (ja)
WO (1) WO2016002388A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170108609A (ko) * 2016-03-18 2017-09-27 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물 및 광학 장치
JP2018053212A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 日立化成株式会社 粘着フィルム
CN109423215A (zh) * 2017-08-30 2019-03-05 琳得科株式会社 无溶剂型粘着性组合物、粘着片以及显示体
JP2021100991A (ja) * 2019-12-24 2021-07-08 理想科学工業株式会社 接着剤、感熱スクリーンマスター及び感熱スクリーンマスターの製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101855041B1 (ko) * 2017-04-28 2018-06-14 동우 화인켐 주식회사 광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 평판표시장치
EP4000923A4 (en) * 2019-09-20 2022-08-31 DIC Corporation MOISTURE PERMEABLE WATERPROOF FABRIC

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009155503A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Dic Corp 両面粘着テープ
JP2013035920A (ja) * 2011-08-05 2013-02-21 Dic Corp 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤及び積層体
JP2013142132A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Dainippon Printing Co Ltd 積層体、この積層体を用いた透明光学部材及びこの積層体を用いた画像表示装置
JP2014227453A (ja) * 2013-05-21 2014-12-08 日東電工株式会社 粘着シートおよび積層体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3739570B2 (ja) * 1998-06-02 2006-01-25 リンテック株式会社 粘着シートおよびその利用方法
JP2006104296A (ja) 2004-10-04 2006-04-20 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物と粘着層、並びに、粘着剤組成物を用いてなる粘着シート
TW201317315A (zh) * 2011-08-26 2013-05-01 Denki Kagaku Kogyo Kk 固化性樹脂組成物
ES2750379T3 (es) * 2012-03-27 2020-03-25 Covestro Deutschland Ag Uso de resinas de poliuretano curables con radiación UV para la fabricación de láminas solares
JP2013213175A (ja) * 2012-04-03 2013-10-17 Pelnox Ltd 光学部材用接着組成物およびその硬化物
JP5994424B2 (ja) * 2012-06-25 2016-09-21 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物及び粘着剤

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009155503A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Dic Corp 両面粘着テープ
JP2013035920A (ja) * 2011-08-05 2013-02-21 Dic Corp 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤及び積層体
JP2013142132A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Dainippon Printing Co Ltd 積層体、この積層体を用いた透明光学部材及びこの積層体を用いた画像表示装置
JP2014227453A (ja) * 2013-05-21 2014-12-08 日東電工株式会社 粘着シートおよび積層体

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170108609A (ko) * 2016-03-18 2017-09-27 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물 및 광학 장치
KR102087427B1 (ko) * 2016-03-18 2020-03-10 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물 및 광학 장치
JP2018053212A (ja) * 2016-09-30 2018-04-05 日立化成株式会社 粘着フィルム
CN109423215A (zh) * 2017-08-30 2019-03-05 琳得科株式会社 无溶剂型粘着性组合物、粘着片以及显示体
JP2021100991A (ja) * 2019-12-24 2021-07-08 理想科学工業株式会社 接着剤、感熱スクリーンマスター及び感熱スクリーンマスターの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106414645B (zh) 2019-11-22
KR20170008243A (ko) 2017-01-23
JPWO2016002388A1 (ja) 2017-04-27
JP5896262B1 (ja) 2016-03-30
TW201604262A (zh) 2016-02-01
CN106414645A (zh) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5967340B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シートの製造方法、及び積層体の製造方法
JP5822052B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法
JP5896262B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム
JP5641382B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物及び粘着剤
JP5943230B2 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法
JP5967461B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着シート
JP5725393B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム
JP5822051B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法
JP6155927B2 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム
WO2015198775A1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着フィルム、及び、粘着フィルムの製造方法
JP6593147B2 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物
JP6745581B2 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シート、及び、積層体
JP6120073B2 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム
JP6524655B2 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シート、及び、積層体
JP5967341B1 (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、紫外線硬化型粘着シートの製造方法、及び、積層体の製造方法
JP2017222757A (ja) 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015551896

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15815839

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20167033562

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15815839

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1