WO2015159738A1 - 粘着シート、及び、光学部材 - Google Patents

粘着シート、及び、光学部材 Download PDF

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WO2015159738A1
WO2015159738A1 PCT/JP2015/060625 JP2015060625W WO2015159738A1 WO 2015159738 A1 WO2015159738 A1 WO 2015159738A1 JP 2015060625 W JP2015060625 W JP 2015060625W WO 2015159738 A1 WO2015159738 A1 WO 2015159738A1
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WO
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pressure
sensitive adhesive
meth
acid
adhesive sheet
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PCT/JP2015/060625
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English (en)
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Inventor
賢一 片岡
天野 立巳
Original Assignee
日東電工株式会社
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    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
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    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
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    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
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    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet and an optical member protected by the adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a surface protective film used for the purpose of protecting the surface of an optical member such as a polarizing plate, a wave plate, a phase difference plate, an optical compensation film, a reflection sheet, and a brightness enhancement film used for a liquid crystal display, etc. Useful.
  • optical parts and electronic parts are transported or mounted on a printed circuit board, they are transferred in a state where individual parts are packaged with a predetermined sheet or with an adhesive tape attached.
  • surface protective films are particularly widely used in the field of optical and electronic components.
  • the surface protective film is generally used for the purpose of preventing scratches and dirt generated during the processing and transportation of the adherend by attaching it to the adherend (protected body) via an adhesive applied to the support film side.
  • Patent Document 1 a panel of a liquid crystal display is formed by bonding an optical member such as a polarizing plate or a wave plate to a liquid crystal cell via an adhesive.
  • the surface protection film is bonded together through the adhesive, and the damage
  • the adherend when the adherend is processed with the surface protective film bonded, a high-temperature treatment may be performed.
  • the adhesive strength of the adhesive layer may greatly increase, and then
  • the surface protective film is no longer needed, when the film is peeled off and removed, the polarized light that is the adherend in the peeling process is accompanied by an increase in the size and thickness of the liquid crystal display panel that is the adherend. Since damage to the plate and the liquid crystal cell is likely to occur, light peeling is required when peeling at high speed after high-temperature treatment.
  • the object of the present invention is to prevent an increase in the adhesive strength at high temperatures with the lapse of time in order to eliminate the problems in the conventional adhesive sheet (adhesive strength increase prevention property, adhesive strength stability), and adhesive strength during high-speed peeling. Is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in removability and workability and excellent in shearing force.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition on one or both sides of a support film, and the pressure-sensitive adhesive layer has a pressure-sensitive adhesive surface on the TAC surface at 23 ° C. for 30 minutes.
  • Adhesive strength (A) at a peeling speed of 30 m / min after sticking and Adhesive strength (B) at a peeling speed of 30 m / min after sticking the adhesive face of the pressure-sensitive adhesive layer to the TAC face at 70 ° C. for 1 week.
  • the adhesive force ratio (B / A) is less than 2.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a (meth) acrylic polymer having a hydroxyl group and a carboxyl group.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent, and the crosslinking agent contains an aromatic isocyanate compound and an aliphatic isocyanate compound.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably contains 5.1% by mass or more of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains 0.01% by mass or more and less than 0.5% by mass of a carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. Is preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an antistatic layer on one side of the support film opposite to the pressure-sensitive adhesive layer, and the antistatic layer comprises polyaniline sulfonic acid as a conductive polymer component, a polyester resin as a binder, and It is preferably formed from an antistatic composition containing an isocyanate-based crosslinking agent as a crosslinking agent.
  • the antistatic agent composition preferably further contains a fatty acid amide as a lubricant.
  • the optical member of the present invention is preferably protected by the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can prevent an increase in pressure-sensitive adhesive strength at high temperatures (adhesive strength increase prevention property, pressure-sensitive adhesive strength), has low pressure-sensitive adhesive strength during high-speed peeling, and has excellent removability and workability. Furthermore, since it is excellent in shearing force, unnecessary curling and unintended curling can be suppressed on the adherend when it is bonded to the adherend, which is useful.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) of the present invention is generally in the form of a pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive label, pressure-sensitive adhesive film, etc., and particularly optical components (for example, liquid crystals such as polarizing plates and wave plates). It is suitable as a surface protective film for protecting the surface of the optical component during processing or transport of the optical component used as a display panel component.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet is typically formed continuously, but is not limited to such a form, for example, a pressure-sensitive adhesive formed in a regular or random pattern such as a spot or stripe. It may be an agent layer. Further, the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein may be in the form of a roll or a single sheet.
  • Typical examples of the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) disclosed herein include those having a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of the support film (base material), or antistatic provided on one side of the support film. And a layer having a pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface of the base support film opposite to the antistatic layer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet is used by attaching this pressure-sensitive adhesive layer to an adherend (the surface of an optical component such as a polarizing plate).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet before use (that is, before sticking to the adherend) is protected by a release liner whose surface (sticking surface to the adherend) is at least the pressure-sensitive adhesive layer side.
  • the form may be sufficient. Or the form by which the adhesive layer contact
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of a support film.
  • the resin material constituting the support film can be used without any particular limitation. For example, transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, isotropic properties, flexibility, dimensional stability, etc. It is preferable to use one having excellent characteristics.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and can be wound into a roll, which is useful.
  • the support film examples include polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate; cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; polycarbonate polymers; A plastic film composed of a resin material having an acrylic polymer such as methyl methacrylate as a main resin component (a main component of the resin component, typically a component occupying 50% by mass or more) is used as the support film. It can be preferably used.
  • polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate
  • cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose
  • polycarbonate polymers A plastic film composed of a resin material having an acrylic polymer such as methyl methacrylate as a main resin component (a main component of the resin component, typically a component occupying 50% by mass or more) is used
  • the resin material examples include styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers; olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, and ethylene-propylene copolymers; Examples of the resin material include vinyl chloride polymers; amide polymers such as nylon 6, nylon 6,6, and aromatic polyamide. Still other examples of the resin material include imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers. , Arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers and the like. A support film made of a blend of two or more of the above-described polymers may be used.
  • the support film a plastic film made of a transparent thermoplastic resin material can be preferably used.
  • the plastic films it is more preferable to use a polyester film.
  • the polyester film is one having a polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on an ester bond such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), or polybutylene terephthalate as a main resin component.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polybutylene terephthalate polybutylene terephthalate
  • Such a polyester film has preferable characteristics as a support film for the pressure-sensitive adhesive sheet, such as excellent optical characteristics and dimensional stability, and has the property of being easily charged as it is.
  • various additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a colorant (pigment, dye, etc.) may be blended as necessary.
  • corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of a primer are applied to the first surface of the support film (the surface on which the antistatic layer is provided).
  • the surface treatment may be performed.
  • Such a surface treatment can be, for example, a treatment for enhancing the adhesion between the support film and the antistatic layer.
  • Surface treatment in which polar groups such as hydroxyl groups (—OH groups) are introduced on the surface of the support film can be preferably employed.
  • the surface treatment similar to the above may be given to the 2nd surface (surface on the side in which an adhesive layer is formed) of a support film.
  • Such a surface treatment may be a treatment for enhancing the adhesion between the film and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can have an antistatic layer on the support film, but when it has an antistatic function, a plastic film that has been subjected to antistatic treatment is used as the support film. It is also possible to do. Use of the support film is preferable because charging of the pressure-sensitive adhesive sheet itself when peeled can be suppressed. Further, the support film is a plastic film, and by applying an antistatic treatment to the plastic film, it is possible to reduce the charge of the pressure-sensitive adhesive sheet itself and to have an excellent antistatic ability to the adherend.
  • antistatic resin which consists of an antistatic agent and a resin component, a conductive polymer, and a conductive substance.
  • examples thereof include a method of applying a conductive resin, a method of depositing or plating a conductive material, a method of kneading an antistatic agent, and the like.
  • the thickness of the support film is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 10 to 100 ⁇ m. When the thickness of the support film is within the above range, it is preferable because the workability for bonding to the adherend and the workability for peeling from the adherend are excellent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition has adhesiveness.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention preferably contains a (meth) acrylic polymer having a hydroxyl group and a carboxyl group.
  • a (meth) acrylic polymer having the hydroxyl group and the carboxyl group By using the (meth) acrylic polymer having the hydroxyl group and the carboxyl group, the hydroxyl group can easily control the crosslinking, and the carboxyl group improves the shearing force, Since an increase in adhesive strength over time can be prevented, this is a preferred embodiment.
  • the shearing force of the adhesive (layer) curling based on the adherend can be suppressed by adhering the adhesive to the adherend, and between the adhesive and the adherend (interface) ) Is preferable because the occurrence of slippage and deviation in the above can be suppressed.
  • the (meth) acrylic polymer refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer
  • the (meth) acrylate refers to acrylate and / or meth
  • the (meth) acrylic polymer uses the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a monomer component, it becomes easy to control the crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition, and thus improves the wettability by flow. And the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive (layer), the reduction of the pressure-sensitive adhesive force at the time of peeling (light peelability), and the balance with the shearing force are easily controlled. Furthermore, when an antistatic agent is added to the pressure-sensitive adhesive, the hydroxyl group has an appropriate interaction with an ionic compound that is an antistatic agent, unlike a carboxyl group or a sulfonate group that can generally act as a crosslinking site. Therefore, it can be suitably used also in terms of antistatic properties.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably contains 5.1% by mass or more of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer, more preferably The content is 5.3 to 15% by mass, more preferably 7 to 12% by mass. Within the above range, the balance between the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force and shear force of the pressure-sensitive adhesive (layer) can be easily controlled, which is preferable.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. , 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains 0.01% by mass or more and less than 0.5% by mass of a carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. More preferably, it is 0.01 or more and less than 0.4 mass%, More preferably, it is 0.01 or more and less than 0.3 mass%, Most preferably, it is 0.01 or more and less than 0.2 mass%. Within the above range, an increase in adhesive force over time can be suppressed, and the removability, the adhesive force increase preventing property, and the workability are excellent. In addition to the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, it is excellent in shearing force and is preferable.
  • an acid functional group such as a carboxyl group having a large polar action
  • an acid functional group such as a carboxyl group interacts with the ionic compound when an ionic compound is blended as an antistatic agent. As a result, ion conduction is hindered, conductivity efficiency is lowered, and sufficient antistatic properties may not be obtained.
  • Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic acid, carboxylethyl (meth) acrylate, carboxylpentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxy Examples include polycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not particularly limited as long as it contains the (meth) acrylic polymer and has a tacky (meth) acrylic polymer, but as a main component of the monomer component, A (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is preferably used, and more preferably a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
  • a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is preferably used, and more preferably a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms.
  • As said (meth) acrylic-type monomer 1 type (s) or 2 or more types can be used as a main component.
  • the “main component” means that the blending ratio is the highest.
  • the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) ) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl ( (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention when used as a surface protective film, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, etc.
  • Suitable examples include (meth) acrylates having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms.
  • a (meth) acrylate having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms it becomes easy to control the adhesive force to the adherend to be low, and it has excellent removability.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises 50 to 94.99 masses of the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms based on the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. %, More preferably 60 to 94.9% by mass, still more preferably 70 to 94.8% by mass, and most preferably 80 to 94.7% by mass.
  • an adhesive composition has moderate wettability and is excellent also in the cohesion force of an adhesive (layer), and is preferable.
  • the glass transition temperature and release of the (meth) acrylic polymer should be adjusted so that the Tg is 0 ° C. or lower (usually ⁇ 100 ° C. or higher) because the adhesive performance is easily balanced.
  • a polymerizable monomer or the like for adjusting the property can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other polymerizable monomer can be used without particular limitation as long as it does not impair the characteristics of the present invention.
  • cohesive strength / heat resistance improving components such as cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, N-acryloylmorpholine
  • a component having a functional group that functions as an adhesive (adhesive) strength improvement or a crosslinking base point such as a vinyl ether monomer can be appropriately used.
  • These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate.
  • aromatic vinyl monomer examples include styrene, chlorostyrene, chloromethyl styrene, ⁇ -methyl styrene, and other substituted styrene.
  • Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N, N-diethyl.
  • Examples include methacrylamide, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, and diacetone acrylamide.
  • Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
  • amino group-containing monomer examples include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like.
  • epoxy group-containing monomer examples include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.
  • vinyl ether monomer examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like.
  • other polymerizable monomers other than the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer, the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, and the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms Is preferably 0 to 40% by mass, more preferably 0 to 30% by mass, based on the total amount of monomer components (total monomer components) constituting the (meth) acrylic polymer.
  • the (meth) acrylic polymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 5,000,000, preferably 200,000 to 4,000,000, more preferably 300,000 to 3,000,000.
  • weight average molecular weight is smaller than 100,000, there is a tendency for adhesive residue to occur due to the reduced cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive (layer).
  • the weight average molecular weight exceeds 5,000,000, the fluidity of the polymer is lowered and the adherend (for example, a polarizing plate as an optical member) is insufficiently wetted. There is a tendency to cause blisters generated between the agent composition layer.
  • a weight average molecular weight means what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably 0 ° C. or lower, more preferably ⁇ 10 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 20 ° C. or lower (usually ⁇ 100 ° C. or higher). .
  • the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the polymer is difficult to flow, for example, the wettability to the adherend (for example, a polarizing plate as an optical member) is insufficient, and the adhesive composition of the adherend and the adhesive sheet There is a tendency to cause blisters generated between the material layers.
  • the glass transition temperature is ⁇ 61 ° C. or lower, an adhesive composition excellent in wettability to the adherend and light peelability can be easily obtained.
  • the glass transition temperature of a (meth) acrylic-type polymer can be adjusted in the said range by changing the monomer component and composition ratio to be used suitably.
  • the polymerization method of the (meth) acrylic polymer used in the present invention is not particularly limited and can be polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, etc. In view of characteristics such as low contamination to the adherend and solution, solution polymerization is a more preferable embodiment. Further, the polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can contain an antistatic agent (antistatic component), and the antistatic agent can contain an ionic compound.
  • antistatic component antistatic component
  • the ionic compound include alkali metal salts and / or ionic compounds having a low melting point (melting point of 150 ° C. or lower). By containing these ionic compounds, excellent antistatic properties can be imparted.
  • the content of the ionic compound is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.001 to 0.9 part by mass, and more preferably 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. 005 to 0.8 part by mass. It is preferable for it to be in the above-mentioned range since it is easy to achieve both antistatic properties and low contamination.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an organopolysiloxane having a polyoxyalkylene chain.
  • organopolysiloxane a known organopolysiloxane having a polyoxyalkylene chain can be appropriately used.
  • trade names are X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, KF-889, KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF- 6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BY16-201, SF8427 , SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, F -2110, L-7002, FZ-2122, FZ
  • the above-mentioned organopolysiloxane used in the present invention preferably has an HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of 1 to 16, more preferably 3 to 14.
  • HLB Hydrophile-Lipophile Balance
  • the content of the organopolysiloxane is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.03 to 3 parts by mass, and still more preferably 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. Is 0.05 to 1 part by mass. It is preferable for it to be in the above-mentioned range since it is easy to achieve both antistatic properties and light releasability (removability).
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent, and the crosslinking agent is an aromatic isocyanate compound, and an aliphatic isocyanate compound (both isocyanate compounds are combined, It may be referred to as an isocyanate compound or an isocyanate crosslinking agent).
  • the cross-linking agent is a pressure-sensitive adhesive sheet having more excellent heat resistance by appropriately adjusting the selection and addition ratio of the cross-linking agent according to the structural unit and the structural ratio of the (meth) acrylic polymer. Pressure-sensitive adhesive layer) can be obtained.
  • the crosslinking agent contains an aromatic isocyanate compound and an aliphatic isocyanate compound, it is useful because it can prevent an increase in adhesive strength with time (preventing an increase in adhesive strength).
  • crosslinking agent used for this invention an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, etc. are used suitably other than the said aromatic isocyanate type compound and an aliphatic isocyanate type compound. Can do.
  • these crosslinking agents may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types.
  • aliphatic isocyanate compounds include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), and dimer acid diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate (IPDI). And alicyclic isocyanates.
  • aromatic isocyanate compound include aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate (XDI).
  • modified polyisocyanates obtained by modifying the above isocyanate compounds (isocyanate-based crosslinking agents) with allophanate bonds, biuret bonds, isocyanurate bonds, uretdione bonds, urea bonds, carbodiimide bonds, uretonimine bonds, oxadiazine trione bonds, etc. .
  • isocyanate crosslinking agent for example, as a commercial product of the isocyanate compound (isocyanate crosslinking agent), trade names Takenate 300S, Takenate 500, Takenate D110N, Takenate D140N, Takenate D165N, Takenate D178N (above, Mitsui Chemicals), Sumidur T80, Sumi Joule L, Death Module N3400 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), Millionate MR, Millionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and the like.
  • isocyanate crosslinking agent trade names Takenate 300S, Takenate 500, Takenate D110N, Takenate D140N, Takenate D165N, Takenate D178N (above, Mitsui Chemicals), Sumidur T80, Sumi Joule L, Death Module N3400 (
  • isocyanate compounds may be used as a mixture of two or more kinds, and a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or higher isocyanate compound may be used in combination.
  • a cross-linking agent By using a cross-linking agent in combination, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive force from increasing with time or to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in shearing force.
  • epoxy compound examples include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and 1,3-bis (N, N-dioxy). Glycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).
  • Examples of the melamine resin include hexamethylol melamine.
  • Examples of the aziridine derivative include commercially available product names HDU, TAZM, TAZO (manufactured by Mutual Yakugyo Co., Ltd.) and the like.
  • metal chelate compound examples include aluminum, iron, tin, titanium, and nickel as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components.
  • the content (total) of the crosslinking agent used in the present invention is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and 0.1 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. It is more preferably contained, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, and most preferably 1.0 to 4 parts by mass.
  • the content is less than 0.01 parts by mass, the crosslinking formation by the crosslinking agent becomes insufficient, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition becomes small, and sufficient heat resistance may not be obtained. There is a tendency to cause the rest.
  • the mixing ratio of the aromatic isocyanate compound and the aliphatic isocyanate compound is not particularly limited.
  • (aromatic isocyanate compound / aliphatic isocyanate compound) (mass ratio) is 3 / 1 to 1/50 is preferable, 2/1 to 1/40 is more preferable, and 1/1 to 1/30 is still more preferable.
  • the blending ratio is useful because it can prevent an increase in adhesive strength over time.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking catalyst in order to make any of the above-described crosslinking reactions proceed more effectively.
  • cross-linking catalysts include tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris (acetylacetonato) iron, tris (hexane-2,4-dionato) iron, tris (heptane-2,4-dionato).
  • Iron tris (heptane-3,5-dionato) iron, tris (5-methylhexane-2,4-dionato) iron, tris (octane-2,4-dionato) iron, tris (6-methylheptane-2) , 4-Dionato) iron, tris (2,6-dimethylheptane-3,5-dionato) iron, tris (nonane-2,4-dionato) iron, tris (nonane-4,6-dionato) iron, tris ( 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato) iron, tris (tridecan-6,8-dionato) iron, tris (1-phenylbutane-1, -Dionato) iron, tris (hexafluoroacetylacetonato) iron, tris (ethyl acetoacetate) iron, tris (acetoacetate-n-propyl) iron, tris (isopropy
  • the content (amount of use) of the crosslinking catalyst is not particularly limited, but is preferably about 0.0001 to 1 part by weight, for example, 0.001 to 0.5 parts per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. Part by mass is more preferable.
  • the speed of the crosslinking reaction is high, and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition becomes long, which is a preferred embodiment.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a polyoxyalkylene chain-containing compound that does not contain organopolysiloxane.
  • a polyoxyalkylene chain-containing compound that does not contain organopolysiloxane.
  • polyoxyalkylene chain-containing compound not containing the organopolysiloxane examples include, for example, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene diamine, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene alkylphenyl.
  • Nonionic surfactants such as ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl allyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl allyl ether; polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, Polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphoric acid
  • Anionic surfactants such as stealth salts; other cationic surfactants having polyoxyalkylene chains (polyalkylene oxide chains), amphoteric surfactants, polyether compounds having polyoxyalkylene chains (and derivatives thereof) ), Polyester compounds having a polyoxyalkylene chain (and derivatives thereof), acrylic compounds having a polyoxyalkylene chain (and derivatives thereof), and the like. Moreover, you may mix
  • polyether compound having a polyoxyalkylene chain examples include block copolymers of polypropylene glycol (PPG) -polyethylene glycol (PEG), block copolymers of PPG-PEG-PPG, and PEG-PPG-PEG. Examples thereof include block copolymers.
  • the derivative of the polyether compound having a polyoxyalkylene chain include an oxypropylene group-containing compound having a terminal etherification (PPG monoalkyl ether, PEG-PPG monoalkyl ether, etc.), an oxypropylene group having a terminal acetylation Examples of such compounds include terminal acetylated PPG and the like.
  • the acrylic compound having a polyoxyalkylene chain include a (meth) acrylate polymer having an oxyalkylene group.
  • the added mole number of oxyalkylene units is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 30, and further preferably 2 to 20 from the viewpoint of coordination of the ionic compound.
  • the terminal of the oxyalkylene group may be a hydroxyl group, or may be substituted with an alkyl group, a phenyl group or the like.
  • the (meth) acrylate polymer having an oxyalkylene group is preferably a polymer containing an alkylene oxide (meth) acrylate as a monomer unit (component).
  • Specific examples of the (meth) acrylate alkylene oxide Examples include ethylene glycol group-containing (meth) acrylates, such as methoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as methoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, methoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy-diethylene glycol Ethoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as (meth) acrylate, ethoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, butoxy-diethylene glycol (meth) acrylate Butoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as butoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy-polyethylene glycol (meth) acryl
  • the monomer unit (component) other monomer units (components) other than the (meth) acrylic acid alkylene oxide can be used.
  • specific examples of other monomer units include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) ) Acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) ) Acrylates, isodecyl (meth) acrylates, n-dodecyl (
  • the polyoxyalkylene chain-containing compound not containing the organopolysiloxane is a compound having a (poly) ethylene oxide chain at least partially.
  • the compatibility between the base polymer and the antistatic component is improved, bleeding to the adherend is suitably suppressed, and a low-staining adhesive composition is obtained. can get.
  • an adhesive composition excellent in low contamination can be obtained.
  • the mass of the (poly) ethylene oxide chain in the entire compound is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 5 to 85% by mass, and still more preferably 5 to 80% by mass. Most preferably, it is 5 to 75% by mass.
  • the molecular weight of the polyoxyalkylene chain-containing compound not containing the organopolysiloxane is preferably a number average molecular weight (Mn) of 50,000 or less, more preferably 200 to 30,000, still more preferably 200 to 10,000, and more preferably 200 to 5,000. Those are particularly preferably used. When Mn is larger than 50000, the compatibility with the acrylic polymer is lowered and the pressure-sensitive adhesive layer tends to be whitened. If Mn is less than 200, contamination with the polyoxyalkylene compound may easily occur. In addition, Mn means the value of polystyrene conversion obtained by GPC (gel permeation chromatography) here.
  • the compounding amount of the polyoxyalkylene chain-containing compound not containing the organopolysiloxane can be, for example, 0.005 to 20 parts by mass, preferably 0 with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, and most preferably 0.1 to 1 part by mass. If the blending amount is too small, the effect of preventing bleeding of the antistatic component is reduced, and if it is too much, contamination by the polyoxyalkylene compound may easily occur.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an acrylic oligomer.
  • the acrylic oligomer preferably has a weight average molecular weight of 1000 or more and less than 30000, more preferably 1500 or more and less than 20000, and still more preferably 2000 or more and less than 10,000.
  • it functions as a tackifier resin, improves adhesion (adhesion) properties, and is effective in suppressing the lifting of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a (meth) acrylic acid ester monomer can be used.
  • the acrylic oligomer may be a (meth) acrylic monomer having an alicyclic structure, such as dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyloxyethyl methacrylate, dicyclopentanyl.
  • Such (meth) acrylic monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic oligomer may be obtained by copolymerizing another monomer component (copolymerizable monomer) copolymerizable with the (meth) acrylic monomer. Is possible.
  • the weight average molecular weight of the acrylic oligomer is 1000 or more and less than 30000, preferably 1500 or more and less than 20000, and more preferably 2000 or more and less than 10,000.
  • the weight average molecular weight is 30000 or more, the adhesion (adhesion) property is lowered.
  • the weight average molecular weight is less than 1000, the molecular weight becomes low, which causes a decrease in the adhesive strength of the adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a compound that causes keto-enol tautomerism as a crosslinking retarder.
  • a compound that causes keto-enol tautomerism can be preferably employed in a pressure-sensitive adhesive composition containing a cross-linking agent or a pressure-sensitive adhesive composition that can be used by blending a cross-linking agent.
  • an embodiment including a compound that causes the keto-enol tautomerism can be preferably employed.
  • blending can be suppressed, and the effect of extending the pot life of an adhesive composition may be implement
  • the crosslinking agent When at least an isocyanate compound is used as the crosslinking agent, it is particularly meaningful to contain a compound that causes keto-enol tautomerism. This technique can be preferably applied when, for example, the pressure-sensitive adhesive composition is in an organic solvent solution or a solvent-free form.
  • various ⁇ -dicarbonyl compounds can be used. Specific examples include acetylacetone, 2,4-hexanedione, 3,5-heptanedione, 2-methylhexane-3,5-dione, 6-methylheptane-2,4-dione, 2,6-dimethylheptane- ⁇ -diketones such as 3,5-dione; acetoacetates such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate, tert-butyl acetoacetate; ethyl propionyl acetate, ethyl propionyl acetate, isopropyl propionyl acetate, propionyl acetate propionyl acetates such as tert-butyl; isobutyryl acetates such as ethyl isobutyryl acetates such as ethyl isobutyryl acetate
  • the content of the compound that causes keto-enol tautomerism can be, for example, 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer, and usually 0.5 to 15 parts by mass. It is appropriate to set it to parts by mass (for example, 1 to 10 parts by mass). If the amount of the compound is too small, it may be difficult to achieve a sufficient use effect. On the other hand, if the compound is used more than necessary, it may remain in the pressure-sensitive adhesive layer and reduce the cohesive force.
  • the pressure-sensitive adhesive composition used for the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may contain other known additives, such as powders such as colorants and pigments, surfactants, plasticizers, and pressure-sensitive adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is characterized in that it has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition) on one side or both sides of the support film.
  • the crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition is generally performed after application of the pressure-sensitive adhesive composition, but it is also possible to transfer a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking to a support film or the like.
  • the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the support film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the support film, and the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer on the support film. It is produced by forming.
  • curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction.
  • one or more solvents other than the polymerization solvent are newly added to the pressure-sensitive adhesive composition so that the pressure-sensitive adhesive composition can be uniformly applied on the support film. You may add to.
  • a known method used for the production of pressure-sensitive adhesive sheets is used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is usually prepared so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 100 ⁇ m, more preferably about 5 to 50 ⁇ m. It is preferable for the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to be within the above-mentioned range, since it is easy to obtain a suitable balance between removability and adhesion (adhesion).
  • a separator can be bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface as necessary.
  • the material constituting the separator includes paper and plastic film, but a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer.
  • polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 10 to 100 ⁇ m. It is preferable for it to be in the above-mentioned range since it is excellent in workability for bonding to the pressure-sensitive adhesive layer and workability for peeling from the pressure-sensitive adhesive layer.
  • mold release and antifouling treatment with a silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to carry out antistatic treatment such as.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition on one or both sides of a support film, and the pressure-sensitive adhesive layer is attached to the TAC surface at 23 ° C. for 30 minutes.
  • the ratio (B / A) is less than 2, preferably 0.5 to 1.9, and more preferably 0.7 to 1.8.
  • the adhesive strength (A) at a peeling speed of 30 m / min after pasting the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the TAC surface at 23 ° C. for 30 minutes is preferably 2.0 N / 25 mm or less, more preferably 0. 1 to 1.9 N / 25 mm, more preferably 0.1 to 1.8 N / 25 mm. If the adhesive strength (A) exceeds 2.0 N / 25 mm, the adhesive sheet (surface protective film) is difficult to peel off from the adherend, and the workability of peeling when the adhesive sheet is no longer necessary, This is not preferable because the adherend is damaged by the peeling process.
  • the adhesive strength (B) at a peeling speed of 30 m / min after pasting the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the TAC surface at 70 ° C. for 1 week is preferably less than 4.0 N / 25 mm, more preferably 0.1 to 3.5 N / 25 mm, more preferably 0.1 to 3.0 N / 25 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive force (B) is 4.0 N / 25 mm or more, the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) is hardly peeled off from the adherend, and the workability of peeling when the pressure-sensitive adhesive sheet becomes unnecessary is further deteriorated. Is not preferred because it will damage the adherend in the peeling step.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive surface (A) at a peeling speed of 30 m / min after pasting the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer to the TAC surface at 23 ° C. for 30 minutes, and the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Adhesive strength ratio (B / A) to adhesive strength (B) at a peeling speed of 30 m / min after 1 week pasting on TAC surface at 70 ° C. is less than 2, preferably 0.5 to 1.9. More preferably, it is 0.7 to 1.8. By being in the said range, it is excellent in removability and workability
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure-sensitive adhesive area of 1 cm 2 bonded to a TAC polarizing plate and sheared when peeled in the shear direction at a peeling rate of 0.06 mm / min after being stuck at 23 ° C. for 30 minutes.
  • the force is preferably 10 N / cm 2 or more, more preferably 10 to 50 N / cm 2 , and still more preferably 10 to 40 N / cm 2 . If the shearing force is within the above range, it can withstand the force in the shearing direction that occurs when the adherend tries to curl, and the adhesive sheet does not slip or slip, and the adherend is curled. Since it can suppress, it is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an antistatic layer on one side of the support film opposite to the pressure-sensitive adhesive layer, and the antistatic layer comprises polyaniline sulfonic acid as a conductive polymer component, a polyester resin as a binder, and It is preferably formed from an antistatic composition containing an isocyanate-based crosslinking agent as a crosslinking agent.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has an antistatic layer (topcoat layer)
  • the antistatic property of the pressure-sensitive adhesive sheet is improved, which is a preferred embodiment.
  • the antistatic layer preferably contains polyaniline sulfonic acid as a conductive polymer component.
  • the polyaniline sulfonic acid is “water-soluble”, but can be fixed in the antistatic layer by using an isocyanate-based crosslinking agent described later, and water resistance can be improved.
  • an antistatic layer having an excellent surface resistance value with time can be obtained, which is a preferred embodiment.
  • the conductive polymer used in forming the antistatic layer is “water-dispersible”, aggregates are generated when the antistatic layer is formed using the water-dispersible conductive polymer-containing solution. This is not preferable because it tends to be easy and cannot be applied uniformly, and the surface resistance value with time tends to be extremely inferior.
  • the amount of the conductive polymer used is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 25 to 150 parts by weight, even more preferably 100 parts by weight of the binder contained in the antistatic layer (topcoat layer). Is 40 to 120 parts by mass. If the amount of the conductive polymer used is too small, the antistatic effect may be reduced. If the amount of the conductive polymer used is too large, the adhesion of the antistatic layer to the support film may be reduced or the transparency may be decreased. There is a risk of lowering, which is not preferable.
  • the polyaniline sulfonic acid used as the conductive polymer component preferably has a polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of 5 ⁇ 10 5 or less, more preferably 3 ⁇ 10 5 or less.
  • Mw polystyrene equivalent weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight of these conductive polymers is usually preferably 1 ⁇ 10 3 or more, and more preferably 5 ⁇ 10 3 or more.
  • the conductive polymer component used in the invention preferably contains polyaniline sulfonic acid, a polyester resin as the binder, and an isocyanate-based cross-linking agent as the cross-linking agent, and the essential component dissolved in water (conductive polymer aqueous solution) Or simply referred to as an aqueous solution).
  • Such an aqueous conductive polymer solution is prepared by, for example, dissolving a conductive polymer having a hydrophilic functional group (which can be synthesized by a method such as copolymerizing a monomer having a hydrophilic functional group in the molecule) in water. can do.
  • the hydrophilic functional group include sulfo group, amino group, amide group, imino group, hydroxyl group, mercapto group, hydrazino group, carboxyl group, quaternary ammonium group, sulfate ester group (—O—SO 3 H), phosphorus
  • An acid ester group for example, —O—PO (OH) 2
  • Such hydrophilic functional groups may form a salt.
  • the antistatic layer disclosed herein contains polyaniline sulfonic acid (polyaniline type) as an essential component as the conductive polymer component.
  • polyaniline type polyaniline type
  • one or more other antistatic components conductive polymer
  • Organic conductive materials other than the above, inorganic conductive materials, antistatic agents, etc. may be included together.
  • the antistatic layer contains substantially no antistatic component other than the conductive polymer, that is, the antistatic component contained in the antistatic layer is substantially only a conductive polymer.
  • the embodiment consisting of can be implemented more preferably.
  • organic conductive substance examples include cation type antistatic agents having a cationic functional group such as a quaternary ammonium salt, a pyridinium salt, a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group; sulfonates and sulfates Anionic antistatic agents having an anionic functional group such as salts, phosphonates, phosphate esters; amphoteric ionic antistatic agents such as alkylbetaines and their derivatives, imidazolines and their derivatives, alanine and their derivatives; amino alcohols Nonionic antistatic agents such as glycerin and derivatives thereof, glycerin and derivatives thereof, polyethylene glycol and derivatives thereof; polymerization of monomers having the cation type, anion type or zwitterion type ion conductive groups (for example, quaternary ammonium base) Alternatively, an ion conductive polymer obtained by copolymerization; Include; thioph
  • the inorganic conductive material examples include tin oxide, antimony oxide, indium oxide, cadmium oxide, titanium oxide, zinc oxide, indium, tin, antimony, gold, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, Examples thereof include copper iodide, ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), and the like. Such inorganic conductive materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the antistatic agent examples include a cationic antistatic agent, an anionic antistatic agent, an amphoteric ion antistatic agent, a nonionic antistatic agent, and a single ion having a cationic, anionic or zwitterionic ion conductive group.
  • examples thereof include an ion conductive polymer obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer.
  • the antistatic layer preferably contains a polyester resin as a binder.
  • the polyester resin is preferably a resin material containing polyester as a main component (typically exceeding 50% by mass, preferably 75% by mass or more, for example, 90% by mass or more).
  • the polyester typically includes polyvalent carboxylic acids (typically dicarboxylic acids) having two or more carboxyl groups in one molecule and derivatives thereof (an anhydride, esterified product, halogenated product of the polyvalent carboxylic acid). Selected from one or more compounds (polyhydric carboxylic acid component) selected from, and polyhydric alcohols (typically diols) having two or more hydroxyl groups in one molecule. It is preferable to have a structure in which one or two or more compounds (polyhydric alcohol component) are condensed.
  • Examples of compounds that can be employed as the polyvalent carboxylic acid component include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, ( ⁇ ) -malic acid, meso -Tartaric acid, itaconic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyladipic acid, dimethyl Adipic acid, tetramethyladipic acid, methyleneadipic acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid
  • the compound that can be employed as the polyvalent carboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof; adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, highmic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the acid anhydrides thereof; and lower alkyl esters of the dicarboxylic acids (for example, monoalcohols having 1 to 3 carbon atoms) Ester) and the like.
  • aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and acid anhydrides thereof
  • adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid Aliphatic dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, high
  • examples of compounds that can be employed as the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol.
  • Neopentyl glycol 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl- Diols such as 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A and bisphenol A Is mentioned.
  • alkylene oxide adducts for example, ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc.
  • the molecular weight of the polyester resin is, for example, about 5 ⁇ 10 3 to 1.5 ⁇ 10 5 (preferably 1 ⁇ 10 5) as a weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC). 4 to about 6 ⁇ 10 4 ).
  • the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin may be, for example, 0 to 120 ° C. (preferably 10 to 80 ° C.).
  • polyester resin a commercially available product name “Vylonal MD-1480” manufactured by Toyobo Co., Ltd. can be used.
  • the antistatic layer is a resin other than a polyester resin as a binder as long as the performance of the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) disclosed herein (for example, performance such as antistatic properties) is not significantly impaired.
  • one or more resins selected from acrylic resins, acrylic-urethane resins, acrylic-styrene resins, acrylic-silicone resins, silicone resins, polysilazane resins, polyurethane resins, fluororesins, polyolefin resins, etc. Further, it can be contained.
  • a preferred embodiment of the technology disclosed herein is a case where the binder of the antistatic layer is substantially composed only of a polyester resin.
  • an antistatic layer in which the proportion of the polyester resin in the binder is 98 to 100% by mass is preferable.
  • the proportion of the binder in the whole antistatic layer can be, for example, 50 to 95% by mass, and usually 60 to 90% by mass is appropriate.
  • the antistatic layer (topcoat layer) preferably uses a fatty acid amide as a lubricant.
  • a further release treatment for example, a treatment in which a known release treatment agent such as a silicone release agent or a long-chain alkyl release agent is applied and dried
  • a further release treatment for example, a treatment in which a known release treatment agent such as a silicone release agent or a long-chain alkyl release agent is applied and dried
  • a further release treatment for example, a treatment in which a known release treatment agent such as a silicone release agent or a long-chain alkyl release agent is applied and dried
  • an antistatic layer (topcoat layer) having both sufficient slipping property and printing adhesion can be obtained, which can be a preferable mode.
  • the aspect in which the surface of the antistatic layer is not further peeled can prevent whitening due to the peeling treatment agent (for example, whitening due to storage under heating and humidification conditions). This is preferable. It is also advantageous from the viewpoint of solvent resistance.
  • fatty acid amide examples include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxy stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, N-oleylparticic acid amide, N-stearyl stearic acid.
  • the ratio of the lubricant to the whole antistatic layer can be 1 to 50% by mass, and usually 5 to 40% by mass is appropriate.
  • the ratio of the lubricant to the whole antistatic layer can be 1 to 50% by mass, and usually 5 to 40% by mass is appropriate.
  • the antistatic layer contains other lubricant in addition to the fatty acid amide, as long as the application effect is not greatly impaired.
  • examples of such other lubricants include various waxes such as petroleum wax (paraffin wax, etc.), mineral wax (montan wax, etc.), higher fatty acid (cellotic acid, etc.), and neutral fat (palmitic acid triglyceride, etc.). It is done.
  • a general silicone-based lubricant, a fluorine-based lubricant, and the like may be supplemented.
  • the technology disclosed herein can be preferably implemented in an embodiment that does not substantially contain such a silicone-based lubricant, a fluorine-based lubricant and the like.
  • a silicone compound used for a purpose other than the lubricant for example, as an antifoaming agent for a coating material for forming an antistatic layer described later
  • the antistatic layer preferably contains an isocyanate-based crosslinking agent as a crosslinking agent.
  • an isocyanate-based crosslinking agent By using the isocyanate-based crosslinking agent, the water-soluble polyaniline sulfonic acid, which is an essential component when forming the antistatic layer, can be fixed in the binder, has excellent water resistance, and further improves printing adhesion. The effect can be realized.
  • the isocyanate-based crosslinking agent it is preferable to use a blocked isocyanate-based crosslinking agent that is stable even in an aqueous solution.
  • Specific examples of the blocked isocyanate-based crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents that can be used in the preparation of general pressure-sensitive adhesive layers and antistatic layers (topcoat layers) (for example, used in the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layers).
  • Isocyanate compounds (isocyanate-based cross-linking agents)) alcohols, phenols, thiophenols, amines, imides, oximes, lactams, active methylene compounds, mercaptans, imines, ureas, diaryl compounds And those blocked with sodium bisulfite can be used.
  • the antistatic layer in the technology disclosed herein includes an antistatic component, an antioxidant, a colorant (pigment, dye, etc.), a fluidity modifier (thixotropic agent, thickener, etc.), a film-forming as necessary. It may contain additives such as auxiliaries, surfactants (antifoaming agents, etc.), preservatives and the like.
  • the antistatic layer is a liquid composition (for forming an antistatic layer) in which essential components such as the conductive polymer component and additives used as necessary are dissolved in an appropriate solvent (such as water).
  • an appropriate solvent such as water
  • a method of applying the coating material to the first surface of the support film and drying it, and performing a curing treatment (heat treatment, ultraviolet treatment, etc.) as necessary can be preferably employed.
  • the NV (nonvolatile content) of the coating material can be, for example, 5% by mass or less (typically 0.05 to 5% by mass), and usually 1% by mass or less (typically 0.10 to 10%). 1 mass%) is appropriate.
  • the NV of the coating material is, for example, 0.05 to 0.50 mass% (for example, 0.10 to 0.40 mass%).
  • a more uniform antistatic layer can be formed by using a low NV coating material.
  • a solvent capable of stably dissolving the forming component of the antistatic layer is preferable.
  • a solvent may be an organic solvent, water, or a mixed solvent thereof.
  • the organic solvent include esters such as ethyl acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, acetone and cyclohexanone; cyclic ethers such as tetrahydrofuran (THF) and dioxane; aliphatic or alicyclic such as n-hexane and cyclohexane.
  • Hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, and cyclohexanol; alkylene glycol monoalkyl ether (for example, ethylene glycol monomethyl ether) , Ethylene glycol monoethyl ether), glycol ethers such as dialkylene glycol monoalkyl ether; and the like can be used.
  • the solvent of the coating material is water or a mixed solvent containing water as a main component (for example, a mixed solvent of water and ethanol).
  • the thickness of the antistatic layer is typically 3 to 500 nm, preferably 3 to 100 nm, more preferably 3 to 60 nm. If the thickness of the antistatic layer is too small, it becomes difficult to form the antistatic layer uniformly (for example, the thickness of the antistatic layer varies greatly depending on the location). The appearance of the film) can easily become uneven. On the other hand, if it is too thick, the properties (optical properties, dimensional stability, etc.) of the support film may be affected.
  • the surface resistance value ( ⁇ / ⁇ ) measured on the surface of the antistatic layer is preferably less than 1.0 ⁇ 10 11 . More preferably, it is less than 5.0 ⁇ 10 10 , and further preferably less than 2.0 ⁇ 10 10 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet exhibiting a surface resistance value within the above range can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive sheet used in processing or transporting an article that dislikes static electricity such as a liquid crystal cell or a semiconductor device.
  • the surface resistance value can be calculated from the surface resistance value measured under an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH using a commercially available insulation resistance measuring device.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) disclosed herein has a property that the back surface (surface of the antistatic layer) can be easily printed with water-based ink or oil-based ink (for example, using an oil-based marking pen).
  • Such an adhesive sheet describes the identification number of the adherend to be protected on the surface adhesive sheet in the course of processing or transporting the adherend (for example, an optical component) performed with the adhesive sheet attached. Suitable for display. Therefore, it is preferable that it is an adhesive sheet excellent in printability.
  • the solvent is alcohol-based and has high printability for oil-based inks containing pigments.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein preferably has a solvent resistance that does not cause a noticeable change in appearance even if the print is wiped with alcohol (for example, ethyl alcohol) when the print is corrected or erased. .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) disclosed herein can be implemented in a mode that further includes other layers in addition to the support film (base material), the pressure-sensitive adhesive layer, and the antistatic layer.
  • Examples of the arrangement of the “other layer” include a space between the first surface (back surface) of the support film and the antistatic layer, a space between the second surface (front surface) of the support film and the pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the layer disposed between the front surface of the support film and the pressure-sensitive adhesive layer can be, for example, an undercoat layer (anchor layer) or an antistatic layer that enhances the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the second surface.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be configured such that an antistatic layer is disposed on the front surface of the support film, an anchor layer is disposed on the antistatic layer, and a pressure-sensitive adhesive layer is disposed thereon.
  • the optical member of the present invention is preferably protected by the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can prevent an increase in adhesive strength over time (at a high temperature), has low adhesive strength at high-speed peeling, and has excellent removability and workability, so that it can protect the surface during processing, transportation, shipping, etc. Since it can be used for applications, it is useful for protecting the surface of the optical member (polarizing plate or the like). Moreover, since the said adhesive sheet is excellent in shearing force, it can suppress the curling of the adherend (optical member) to which the said adhesive sheet was bonded, and since it is excellent in handleability, it becomes useful.
  • the glass transition temperature Tg (° C.) was determined by the following formula using the following literature values as the glass transition temperature Tgn (° C.) of the homopolymer of each monomer.
  • Tg + 273 ⁇ [Wn / (Tgn + 273)] [Wherein Tg (° C.) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn ( ⁇ ) is the mass fraction of each monomer, Tgn (° C.) is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer, and n is the type of each monomer Represents.
  • a TAC polarizing plate manufactured by Nitto Denko Corp., SEG1423DU polarizing plate, width: 70 mm, length: 100 mm
  • SEG1423DU polarizing plate width: 70 mm, length: 100 mm
  • the adhesive force (A) is preferably 2.0 N / 25 mm or less, more preferably 0.1 to 1.9 N / 25 mm, and still more preferably 0.1 to 1.8 N / 25 mm. If the adhesive strength (A) exceeds 2.0 N / 25 mm, the adhesive sheet (surface protective film) is difficult to peel off from the adherend, and the workability of peeling when the adhesive sheet is no longer necessary, This is not preferable because the adherend is damaged by the peeling process.
  • a TAC polarizing plate manufactured by Nitto Denko Corp., SEG1423DU polarizing plate, width: 70 mm, length: 100 mm
  • SEG1423DU polarizing plate width: 70 mm, length: 100 mm
  • the adhesive strength with time (B) when peeled at a peeling speed of 30 m / min (high speed peeling) and a peeling angle of 180 ° with a universal tensile tester. ) (N / 25 mm). The measurement was performed in an environment of 23 ° C. ⁇ 50% RH.
  • the adhesive force (B) is preferably less than 4.0 N / 25 mm, more preferably 0.1 to 3.5 N / 25 mm, and still more preferably 0.1 to 3.0 N / 25 mm.
  • the pressure-sensitive adhesive force (B) is 4.0 N / 25 mm or more, the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) is hardly peeled off from the adherend, and the workability of peeling when the pressure-sensitive adhesive sheet becomes unnecessary is further deteriorated. Is not preferred because it will damage the adherend in the peeling step.
  • the adhesive strength (A) and the adhesive strength ratio (B / A) to the adhesive strength (B) are less than 2, preferably 0.5 to 1.9, more preferably 0. .7 to 1.8. By being in the said range, it is excellent in removability and workability
  • the said adhesive force ratio is evaluated as a parameter
  • the shear force (N / cm 2 ) is preferably 10 or more, more preferably 10 to 50, and still more preferably 10 to 40. If the shearing force is within the above range, it can withstand the force in the shearing direction that occurs when the adherend tries to curl, and the adhesive sheet does not slip or slip, and the adherend is curled. Since it can suppress, it is preferable.
  • Measurement was performed according to JIS-K-6911 using a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytic, Hiresta UP MCP-HT450 type) in an atmosphere of temperature 23 ° C. and humidity 50% RH.
  • the surface resistance value ( ⁇ / ⁇ ) on the surface of the antistatic layer in the present invention is preferably 1. for both initial and room temperature (23 ° C. ⁇ 50% RH) ⁇ 1 week (7 days). It is less than 0 ⁇ 10 11 , more preferably less than 5.0 ⁇ 10 10 , and even more preferably less than 2.0 ⁇ 10 10 .
  • the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) exhibiting a surface resistance value within the above range is suitably used as a pressure-sensitive adhesive sheet used in the processing or transporting of articles that dislike static electricity such as liquid crystal cells and semiconductor devices. obtain.
  • slipperiness (dynamic frictional force) (N) in this invention Preferably it is 5 or less, More preferably, it is 4.5 or less, More preferably, it is 4 or less.
  • slipperiness (dynamic frictional force) (N) Preferably it is 5 or less, More preferably, it is 4.5 or less, More preferably, it is 4 or less.
  • (meth) acrylic polymer > 94.5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5.32 parts by mass of 4-hydroxyethyl acrylate (HEA), acrylic acid in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser (AA) 0.18 parts by mass, 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.2 parts by mass and 150 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization initiator were charged, and nitrogen gas was introduced while gently stirring.
  • the polymerization temperature was kept at around 65 ° C. for 6 hours to prepare a (meth) acrylic polymer solution (40% by mass).
  • the acrylic polymer had a weight average molecular weight of 520,000 and a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 67 ° C. (see the column of the pressure-sensitive adhesive composition 1 in Table 1).
  • Methylolpropane / tolylene diisocyanate manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: Coronate L
  • 1 part by mass solid content 1 part by mass
  • isocyanurate of hexamethylene diisocyanate which is an aliphatic isocyanate compound (Nippon Polyurethane Industry)
  • As a crosslinking catalyst 1 part by mass (Coronate HX) (solid content 1 part by mass). 3 parts by mass (0.03 parts by mass of solid content) of dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) was added, and the mixture was stirred to prepare an adhesive composition 1 (solution).
  • aqueous solution for antistatic layer (back treatment agent A)> Polyester resin Vylonal MD-1480 (25% aqueous solution, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder, polyaniline sulfonic acid (aquaPASS, weight average molecular weight 40,000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co.) as a conductive polymer, and hexamethylene blocked with diisopropylamine as a crosslinking agent Isocyanurate of diisocyanate, lubricant, oleic amide in water / ethanol (1/3) mixed solvent, binder in solid content of 100 parts by mass, conductive polymer in solid content of 75 parts by mass, and crosslinker in solid form 10 parts by weight and 30 parts by weight of solid lubricant were added and stirred for about 20 minutes to mix thoroughly. In this way, an aqueous solution for an antistatic layer having an NV of about 0.4% was prepared.
  • aqueous solution for antistatic layer (back treatment agent B)> Polyester resin Vylonal MD-1480 (25% aqueous solution, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder, polyaniline sulfonic acid (aquaPASS, weight average molecular weight 40,000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co.) as a conductive polymer, and hexamethylene blocked with diisopropylamine as a crosslinking agent A diisocyanate isocyanurate body in a water / ethanol (1/3) mixed solvent, a binder in a solid content of 100 parts by mass, a conductive polymer in a solid content of 75 parts by mass, and a crosslinking agent in a solids content of 10 parts by mass. In addition, it was stirred for about 20 minutes and mixed well. In this way, an aqueous solution for an antistatic layer having an NV of about 0.4% was prepared.
  • aqueous solution for antistatic layer (back treatment agent C)> Polyester resin Vylonal MD-1480 (25% aqueous solution, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as the binder, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) 0.5% and polystyrene sulfonate (weight average molecular weight 150,000) as the conductive polymer (PSS) 0.8% aqueous solution (Bytron P, manufactured by HC Stark), water / ethanol (1/1) mixed solvent of isocyanurate of hexamethylene diisocyanate blocked with diisopropylamine as a crosslinking agent
  • 100 parts by mass of the binder in a solid amount, 50 parts by mass of the conductive polymer in a solid content, and 10 parts by mass of the cross-linking agent in a solid amount were added, and the mixture was sufficiently mixed by stirring for about 20 minutes. In this way, an aqueous solution for an antistatic layer having an aqueous solution,
  • aqueous solution for antistatic layer (back treatment agent D)> Polyester resin Vylonal MD-1480 (25% aqueous solution, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a binder, and polyaniline sulfonic acid (aquaPASS, weight average molecular weight 40,000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co.) as a conductive polymer is mixed in water / ethanol (1/3). To the solvent, 100 parts by mass of the binder in a solid amount and 75 parts by mass of the conductive polymer in a solid content were added, and the mixture was stirred and mixed well for about 20 minutes. In this way, an aqueous solution for an antistatic layer having an NV of about 0.4% was prepared.
  • ⁇ Preparation of support film with antistatic layer> One surface (first surface) is subjected to corona treatment on a transparent polyethylene terephthalate (PET) film (polyester film) having a thickness of 38 ⁇ m, a width of 30 cm, and a length of 40 cm.
  • PET polyethylene terephthalate
  • One of the aqueous solutions of D) was applied so that the thickness after drying was 30 nm.
  • the coated material was heated to 130 ° C. for 1 minute and dried to prepare a support film with an antistatic layer having an antistatic layer on the first surface of the PET film.
  • ⁇ Example 1> ⁇ Production of adhesive sheet>
  • the pressure-sensitive adhesive composition 1 (solution) was applied to the surface opposite to the antistatic layer of the support film with the antistatic layer and heated at 130 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 ⁇ m. .
  • the adhesive strength ratio (B / A) is included in a desired range, and the adhesive strength with time at high temperature increases with respect to the initial adhesive strength at the time of high-speed peeling. It was confirmed that the shear strength was excellent.
  • the adhesive force ratio (B / A) deviates from the desired range, the initial adhesive force during high-speed peeling is high, and the increase in adhesive force over time at high temperatures is large.
  • the adhesive strength increase preventing property adheresive strength stability
  • removability workability
  • shear force were inferior to those of the examples.
  • a desired raw material (conductive polymer component: polyaniline sulfonic acid, binder: polyester resin, and crosslinking agent: isocyanate-based crosslinking agent) is blended as an antistatic layer (antistatic agent composition).
  • conductive polymer component polyaniline sulfonic acid
  • binder polyester resin
  • crosslinking agent isocyanate-based crosslinking agent

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Abstract

 高温経時での粘着力の上昇を防止(粘着力上昇防止性、粘着力安定性)でき、高速剥離時の粘着力が低く抑えられ、再剥離性及び作業性に優れ、せん断力に優れた粘着シートを提供する。 本発明の粘着シートは、支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートにおいて、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に23℃で30分間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(A)、及び、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に70℃で1週間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(B)、との粘着力比(B/A)が、2未満であることを特徴とする。

Description

粘着シート、及び、光学部材
 本発明は、粘着シート、及び、前記粘着シートにより保護された光学部材に関する。
 本発明の粘着シートは、液晶ディスプレイなどに用いられる偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルムなどの光学部材表面を保護する目的で用いられる表面保護フィルムとして、有用である。
 近年、光学部品・電子部品の輸送やプリント基板への実装に際して、個々の部品を所定のシートで包装した状態や、粘着テープを貼り付けた状態により、移送することが行われている。なかでも、表面保護フィルムは光学・電子部品の分野においては、特に広く用いられている。
 表面保護フィルムは、一般的に支持フィルム側に塗布された粘着剤を介して被着体(被保護体)に貼り合わせ、被着体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止する目的で用いられる(特許文献1)。例えば、液晶ディスプレイのパネルは、液晶セルに粘着剤を介して偏光板や波長板などの光学部材を貼り合わせることにより形成されている。これらの光学部材は、表面保護フィルムが粘着剤を介して貼り合わされ、被着体の加工、搬送時に生じる傷や汚れを防止されている。
 また、表面保護フィルムが貼り合わされた状態で、被着体の加工を行う際に、高温処理がなされることがあるが、この場合、粘着剤層の粘着力が大きく上昇することがあり、その後、この表面保護フィルムが不要になった段階で、剥離して除去される際に、被着体である液晶表示板などの大型化や薄層化に伴い、剥離工程で被着体である偏光板や液晶セルへの損傷が生じやすくなるため、高温処理後の、高速での剥離時には、軽剥離であることが求められている。
 表面保護フィルムには、被着体(偏光板など)に貼り付けた際に、表面保護フィルムを貼付した被着体(偏光板など)において、不必要なカールや意図しないカール(カールとは反り返る現象をいい、例えば、平板状のものが、どちらか一方の面側に全体的に反り返る現象、平板状のものが全体的に波打つように反り返る現象などをいう。)を生じないように、カール調整性が求められてきている。不必要なカールや意図しないカールが生じると、取り扱い性に劣り、例えば、偏光板などの被着体を液晶セルに貼り付ける際に、気泡の噛み込みなどの不具合が生じることがある。
 また、平板状である被着体に、カールが生じる場合、被着体に貼り合せられた表面保護フィルムの粘着剤層には、せん断方向にカールに伴う力が作用し、この力により被着体と粘着剤層との間で徐々に滑りやズレ等が生じるため、低速剥離時におけるせん断力の向上が求められている。
特開平9-165460号公報
 そこで、本発明の目的は、従来の粘着シートにおける問題点を解消すべく、高温経時での粘着力の上昇を防止(粘着力上昇防止性、粘着力安定性)でき、高速剥離時の粘着力が低く抑えられ、再剥離性及び作業性に優れ、せん断力に優れた粘着シートを提供することにある。
 すなわち、本発明の粘着シートは、支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートにおいて、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に23℃で30分間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(A)、及び、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に70℃で1週間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(B)、との粘着力比(B/A)が、2未満であることを特徴とする。
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤組成物が、ヒドロキシル基、及び、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有し、前記架橋剤が、芳香族イソシアネート系化合物、及び、脂肪族イソシアネート系化合物を含有することが好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、5.1質量%以上含有することが好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、0.01質量%以上0.5質量%未満含有することが好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤層とは反対側の前記支持フィルムの片面に帯電防止層を有し、前記帯電防止層が、導電性ポリマー成分としてポリアニリンスルホン酸、バインダとしてポリエステル樹脂、及び、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含有する帯電防止剤組成物から形成されることが好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記帯電防止剤組成物が、さらに、滑剤として脂肪酸アミドを含有することが好ましい。
 本発明の光学部材は、前記粘着シートにより保護されたものであることが好ましい。
 本発明の粘着シートは、高温経時での粘着力の上昇を防止(粘着力上昇防止性、粘着力安定性)でき、高速剥離時の粘着力が低く抑えられ、再剥離性及び作業性に優れ、更に、せん断力に優れるため、被着体に貼り合せられた際に、被着体において不必要なカールや意図しないカールを抑制することができ、有用である。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
<粘着シート(表面保護フィルム)の全体構造>
 本発明の粘着シート(表面保護フィルム)は、一般に、粘着シート、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称される形態のものであり、特に光学部品(例えば、偏光板、波長板等の液晶ディスプレイパネル構成要素として用いられる光学部品)の加工時や搬送時に光学部品の表面を保護する表面保護フィルムとして好適である。前記粘着シートにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。
 ここに開示される粘着シート(表面保護フィルム)の典型的な構成例としては、支持フィルム(基材)の片面又は両面に粘着剤層を有するものや、支持フィルムの片面に設けられた帯電防止層と、基支持フィルムの帯電防止層とは反対側の表面に設けられた粘着剤層を備えるものが挙げられる。粘着シートは、この粘着剤層を被着体(保護対象、例えば偏光板等の光学部品の表面)に貼り付けて使用される。使用前(すなわち、被着体への貼付前)の粘着シートは、粘着剤層の表面(被着体への貼付面)が、少なくとも粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナーによって保護された形態であってもよい。あるいは、粘着シートがロール状に巻回されることにより、粘着剤層が支持フィルムの背面(帯電防止層の表面)に当接してその表面が保護された形態であってもよい。
<支持フィルム>
 本発明の粘着シートは、支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有することを特徴とする。前記支持フィルムを構成する樹脂材料は、特に制限なく使用することができるが、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性、可撓性、寸法安定性等の特性に優れたものを使用することが好ましい。特に、支持フィルムが可撓性を有することにより、ロールコーターなどによって粘着剤組成物を塗布することができ、ロール状に巻き取ることができ、有用である。
 前記支持フィルム(基材)として、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系ポリマー;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー;ポリカーボネート系ポリマー;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー;等を主たる樹脂成分(樹脂成分のなかの主成分、典型的には50質量%以上を占める成分)とする樹脂材料から構成されたプラスチックフィルムを、前記支持フィルムとして好ましく用いることができる。前記樹脂材料の他の例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体等の、スチレン系ポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン-プロピレン共重合体等の、オレフィン系ポリマー;塩化ビニル系ポリマー;ナイロン6、ナイロン6,6、芳香族ポリアミド等の、アミド系ポリマー;等を樹脂材料とするものが挙げられる。前記樹脂材料のさらに他の例として、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー等が挙げられる。上述したポリマーの2種以上のブレンド物からなる支持フィルムであってもよい。
 前記支持フィルムとしては、透明な熱可塑性樹脂材料からなるプラスチックフィルムを好ましく採用することができる。前記プラスチックフィルムの中でも、ポリエステルフィルムを使用することが、より好ましい態様である。ここで、ポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等のエステル結合を基本とする主骨格を有するポリマー材料(ポリエステル樹脂)を主たる樹脂成分とするものをいう。かかるポリエステルフィルムは、光学特性や寸法安定性に優れる等、粘着シートの支持フィルムとして、好ましい特性を有する一方、そのままでは帯電しやすい性質を有する。
 前記支持フィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。前記支持フィルムの第一面(帯電防止層が設けられる側の表面)には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知または慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、支持フィルムと帯電防止層との密着性を高めるための処理であり得る。支持フィルムの表面にヒドロキシル基(-OH基)等の極性基が導入されるような表面処理を好ましく採用し得る。また、支持フィルムの第二面(粘着剤層が形成される側の表面)に前記と同様の表面処理が施されていてもよい。かかる表面処理は、フィルムと粘着剤層との密着性(粘着剤層の投錨性)を高めるための処理であり得る。
 また、本発明の粘着シートは、支持フィルム上に帯電防止層を有することも可能であるが、帯電防止機能を有する場合、更に、前記支持フィルムとして、帯電防止処理がなされてなるプラスチックフィルムを使用することも可能である。前記支持フィルムを用いることにより、剥離した際の粘着シート自身の帯電が抑えられるため、好ましい。また、支持フィルムがプラスチックフィルムであり、前記プラスチックフィルムに帯電防止処理を施すことにより、粘着シート自身の帯電を低減し、かつ、被着体への帯電防止能が優れるものが得られる。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法等があげられる。
 前記支持フィルムの厚みとしては、通常5~200μm、好ましくは10~100μm程度である。前記支持フィルムの厚みが、前記範囲内にあると、被着体への貼り合せ作業性と被着体からの剥離作業性に優れるため、好ましい。
<粘着剤組成物>
 本発明の粘着シート(表面保護フィルム)は、前記粘着剤層を有し、前記粘着剤層は粘着剤組成物から形成されるものであり、前記粘着剤組成物としては、粘着性を有するものであれば、特に制限なく使用でき、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を使用することもでき、中でも、より好ましくは、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及び、シリコーン系粘着剤からなる群より選択される少なくとも1種であり、特に好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーを使用するアクリル系粘着剤を使用することである。
 本発明で使用される前記粘着剤組成物は、ヒドロキシル基、及び、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基、及び、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを使用することにより、前記ヒドロキシル基が、架橋の制御を容易に行うことができ、前記カルボキシル基が、せん断力を向上させたり、経時での粘着力の上昇を防止できるため、好ましい態様となる。特に、粘着剤(層)のせん断力が向上することにより、前記粘着剤を被着体に貼り合わせることにより、被着体に基づくカールを抑制でき、粘着剤と被着体との間(界面)における滑りやズレの発生を抑制でき、好ましい。なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。
 また、前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、粘着剤組成物の架橋などを制御しやすくなり、ひいては流動による濡れ性の改善と、粘着剤(層)の凝集力や剥離時における粘着力の低減(軽剥離性)、せん断力とのバランスを制御しやすくなる。さらに、粘着剤に帯電防止剤を添加する場合、一般に架橋部位として作用しうるカルボキシル基やスルホネート基などとは異なり、ヒドロキシル基は、帯電防止剤であるイオン性化合物等と適度な相互作用を有するため、帯電防止性の面においても好適に用いることができる。
 本発明の粘着シートは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、5.1質量%以上含有することが好ましく、より好ましくは、5.3~15質量%、更に好ましくは、7~12質量%である。前記範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と粘着剤(層)の凝集力やせん断力のバランスを制御しやすくなるため、好ましい。
 前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルアクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミドなどがあげられる。
 本発明の粘着シートは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、0.01質量%以上0.5質量%未満含有することが好ましく、より好ましくは、0.01以上0.4質量%未満、更に好ましくは、0.01以上0.3質量%未満、最も好ましくは0.01以上0.2質量%未満である。前記範囲内にあると、経時での粘着力の上昇を抑制することができ、再剥離性、粘着力上昇防止性、及び作業性に優れる。また、粘着剤層の凝集力と共に、せん断力にも優れ、好ましい。なお、極性作用が大きいカルボキシル基のような酸官能基が、多数存在すると、帯電防止剤として、イオン性化合物を配合する場合に、カルボキシル基等の酸官能基とイオン性化合物が相互作用することにより、イオン伝導が妨げられ、導電効率が低下し、十分な帯電防止性が得られなくなる恐れがあり、好ましくない。
 前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、たとえば、(メタ)アクリル酸、カルボキシルエチル(メタ)アクリレート、カルボキシルペンチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などがあげられる。
 本発明で使用される前記粘着剤組成物は、前記(メタ)アクリル系ポリマーを含有し、粘着性を有する(メタ)アクリル系ポリマーであれば、特に限定されないが、モノマー成分の主成分として、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることが好ましく、より好ましくは、炭素数4~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーである。前記(メタ)アクリル系モノマーとしては、1種または2種以上を主成分として使用することができる。なお、「主成分」とは、最も配合割合が高いことを意味する。
 前記炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、たとえば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
 なかでも、本発明の粘着シートを表面保護フィルムとして用いる場合には、へキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどの炭素数6~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートが好適なものとしてあげられる。炭素数6~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを用いることにより、被着体への粘着力を低く制御することが容易となり、再剥離性に優れたものとなる。
 本発明の粘着シートは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、前記炭素数1~14であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを、50~94.99質量%含有することが好ましく、より好ましくは、60~94.9質量%、更に好ましくは、70~94.8質量%、最も好ましくは80~94.7質量%である。前記範囲内にあることにより、粘着剤組成物が適度な濡れ性を有し、粘着剤(層)の凝集力にも優れ、好ましい。
 また、その他の重合性モノマー成分として、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、Tgが0℃以下(通常-100℃以上)になるようにして、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーにおいて用いられる前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、及び、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーとしては、本発明の特性を損なわない範囲内であれば、特に限定することなく用いることができる。たとえば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの粘着(接着)力向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分を適宜用いることができる。これら重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。
 前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどがあげられる。
 前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレン、その他の置換スチレンなどがあげられる。
 前記アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがあげられる。
 前記イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
 前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
 前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
 前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
 本発明において、前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、及び、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー以外のその他の重合性モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量(全モノマー成分)中、0~40質量%であることが好ましく、0~30質量%であることがより好ましい。前記その他の重合性モノマーを、前記範囲内で用いることにより、帯電防止剤として使用できるイオン性化合物との良好な相互作用、および良好な再剥離性を適宜調節することができる。
 前記(メタ)アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が10万~500万、好ましくは20万~400万、さらに好ましくは30万~300万である。重量平均分子量が10万より小さい場合は、得られる粘着剤(層)の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量が500万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し被着体(例えば、光学部材である偏光板等)への濡れが不十分となり、被着体と粘着シートの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。
 また、前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、0℃以下が好ましく、より好ましくは-10℃以下であり、更に好ましくは-20℃以下である(通常-100℃以上)。ガラス転移温度が0℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、例えば、被着体(例えば、光学部材である偏光板等)への濡れが不十分となり、被着体と粘着シートの粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。特にガラス転移温度を-61℃以下にすることで、被着体への濡れ性と軽剥離性に優れる粘着剤組成物が得られ易くなる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
 本発明に用いられる(メタ)アクリル系ポリマーの重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の方法により重合できるが、特に作業性の観点や、被着体への低汚染性など特性面から、溶液重合がより好ましい態様である。また、得られるポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤組成物が、帯電防止剤(帯電防止成分)を含有することができ、前記帯電防止剤として、イオン性化合物を含有することができる。前記イオン性化合物としては、アルカリ金属塩、及び/又は、低融点(融点150℃以下)のイオン性化合物が挙げられる。これらのイオン性化合物を含有することにより、優れた帯電防止性を付与することができる。
 また、前記(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、前記イオン性化合物の含有量は、1質量部以下が好ましく、0.001~0.9質量部がより好ましく、より好ましくは0.005~0.8質量部である。前記範囲内にあると、帯電防止性と低汚染性の両立がしやすいため、好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤組成物が、ポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンを含有することができる。前記オルガノポリシロキサンを使用することにより、粘着剤表面の表面自由エネルギーが低下し、高速剥離時の軽剥離化を実現しているものと推測される。
 前記オルガノポリシロキサンは、公知のポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンが適宜使用でき、たとえば、市販品として、商品名が、X-22-4952、X-22-4272、X-22-6266、KF-6004、KF-889、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6022、X-22-6191、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017、X-22-2516(以上、信越化学工業社製)、BY16-201、SF8427、SF8428、FZ-2162、SH3749、FZ-77、L-7001、FZ-2104、FZ-2110、L-7002、FZ-2122、FZ-2164、FZ-2203、FZ-7001、SH8400、SH8700、SF8410、SF8422(以上、東レ・ダウコーニング社製)、IM22(以上、旭化成ワッカー社製)、TSF-4440,TSF-4441、TSF-4445、TSF-4450、TSF-4446、TSF-4452、TSF-4460(以上、モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製)、BYK-333、BYK-307、BYK-377、BYK-UV3500、BYK-UV3570(以上、ビックケミー・ジャパン社製)などがあげられる。これらは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 本発明で使用する上記オルガノポリシロキサンとしては、HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)値が、1~16が好ましく、より好ましくは3~14である。HLB値が前記範囲内を外れると、被着体への汚染性が悪くなり、好ましくない。
 また、前記(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、前記オルガノポリシロキサンの含有量は、0.01~5質量部が好ましく、より好ましくは0.03~3質量部であり、更に好ましくは0.05~1質量部である。前記範囲内にあると、帯電防止性と軽剥離性(再剥離性)の両立がしやすいため、好ましい。
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有することが好ましく、前記架橋剤が、芳香族イソシアネート系化合物、及び、脂肪族イソシアネート系化合物(両イソシアネート系化合物を合わせて、イソシアネート系化合物又はイソシアネート系架橋剤という場合がある。)を含有することが好ましい。なお、前記架橋剤は、前記(メタ)アクリル系ポリマーの構成単位や構成比率などにより、架橋剤の選択および添加比率等を適宜調節して架橋することにより、より耐熱性に優れた粘着シート(粘着剤層)を得ることができる。特に、前記架橋剤が、芳香族イソシアネート系化合物、及び、脂肪族イソシアネート系化合物を含有することにより、粘着力の経時での上昇を防止(粘着力上昇防止性)でき、有用である。
 また、本発明に用いられる架橋剤としては、前記芳香族イソシアネート系化合物、及び、脂肪族イソシアネート系化合物以外にも、エポキシ化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、および金属キレート化合物などを適宜使用することができる。また、これらの架橋剤は、1種単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 前記脂肪族イソシアネート系化合物としては、たとえば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ダイマー酸ジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)などの脂環族イソシアネート類などが挙げられる。また、前記芳香族イソシアネート系化合物としては、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)などの芳香族イソシアネート類などが挙げられる。更に、上記イソシアネート系化合物(イソシアネート系架橋剤)をアロファネート結合、ビウレット結合、イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレア結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合、オキサジアジントリオン結合などにより変性したポリイソシネート変性体が挙げられる。
 たとえば、前記イソシアネート系化合物(イソシアネート系架橋剤)の市販品として、商品名タケネート300S、タケネート500、タケネートD110N、タケネートD140N、タケネートD165N、タケネートD178N(以上、三井化学社製)、スミジュールT80、スミジュールL、デスモジュールN3400(以上、住化バイエルウレタン社製)、ミリオネートMR、ミリオネートMT、コロネートL、コロネートHL、コロネートHX(以上、日本ポリウレタン工業社製)などがあげられる。これらイソシアネート化合物は2種以上混合して使用してもよく、2官能のイソシアネート化合物と3官能以上のイソシアネート化合物を併用して用いることも可能である。架橋剤を併用して用いることにより、粘着力の経時での上昇を防止したり、せん断力に優れた粘着シートを得ることができる。
 前記エポキシ化合物としては、たとえば、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン(商品名TETRAD-X、三菱瓦斯化学社製)や1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(商品名TETRAD-C、三菱瓦斯化学社製)などがあげられる。
 前記メラミン系樹脂としてはヘキサメチロールメラミンなどがあげられる。アジリジン誘導体としては、たとえば、市販品としての商品名HDU、TAZM、TAZO(以上、相互薬工社製)などがあげられる。
 前記金属キレート化合物としては、金属成分としてアルミニウム、鉄、スズ、チタン、ニッケルなど、キレート成分としてアセチレン、アセト酢酸メチル、乳酸エチルなどがあげられる。
 本発明に用いられる架橋剤の含有量(合計)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対し、0.01~10質量部含有されていることが好ましく、0.1~8質量部含有されていることがより好ましく、0.5~5質量部含有されていることがさらに好ましく、1.0~4質量部含有されていることが最も好ましい。前記含有量が0.01質量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって、十分な耐熱性が得られない場合もあり、また糊残りの原因となる傾向がある。一方、含有量が10質量部を超える場合、ポリマーの凝集力が大きく、流動性が低下し、被着体(例えば、光学部材である偏光板等)への濡れが不十分となって被着体と粘着剤組成物層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。さらに、架橋剤量が多いと剥離帯電特性が低下する傾向がある。また、これらの架橋剤は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
 また、前記芳香族イソシアネート系化合物、及び、脂肪族イソシアネート系化合物の配合割合としては、特に制限されないが、たとえば、(芳香族イソシアネート系化合物/脂肪族イソシアネート系化合物)(質量比)が、3/1~1/50が好ましく、2/1~1/40がより好ましく、1/1~1/30が更に好ましい。前記配合割合であると、経時での粘着力の上昇を防止でき、有用である。
 前記粘着剤組成物には、さらに、上述したいずれかの架橋反応をより効果的に進行させるため、架橋触媒を含有させることができる。かかる架橋触媒として、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズなどのスズ系触媒、トリス(アセチルアセトナト)鉄、トリス(ヘキサン-2,4-ジオナト)鉄、トリス(ヘプタン-2,4-ジオナト)鉄、トリス(ヘプタン-3,5-ジオナト)鉄、トリス(5-メチルヘキサン-2,4-ジオナト)鉄、トリス(オクタン-2,4-ジオナト)鉄、トリス(6-メチルヘプタン-2,4-ジオナト)鉄、トリス(2,6-ジメチルヘプタン-3,5-ジオナト)鉄、トリス(ノナン-2,4-ジオナト)鉄、トリス(ノナン-4,6-ジオナト)鉄、トリス(2,2,6,6-テトラメチルヘプタン-3,5-ジオナト)鉄、トリス(トリデカン-6,8-ジオナト)鉄、トリス(1-フェニルブタン-1,3-ジオナト)鉄、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)鉄、トリス(アセト酢酸エチル)鉄、トリス(アセト酢酸-n-プロピル)鉄、トリス(アセト酢酸イソプロピル)鉄、トリス(アセト酢酸-n-ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸-sec-ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸-tert-ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸メチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸エチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸-n-プロピル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸イソプロピル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸-n-ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸-sec-ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸-tert-ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸ベンジル)鉄、トリス(マロン酸ジメチル)鉄、トリス(マロン酸ジエチル)鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄などの鉄系触媒を用いることができる。これら架橋触媒は、1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
 前記架橋触媒の含有量(使用量)は、特に制限されないが、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、およそ0.0001~1質量部が好ましく、0.001~0.5質量部がより好ましい。前記範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、粘着剤組成物のポットライフも長くなりなり、好ましい態様となる。
 本発明の粘着剤組成物には、オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物を含有してもよい。上記化合物を粘着剤組成物に含有することにより、さらに被着体への濡れ性に優れた粘着剤組成物を得ることができる。
 前記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の具体例としては、たとえば、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルアリルエーテル等の非イオン性界面活性剤;ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤;その他、ポリオキシアルキレン鎖(ポリアルキレンオキシド鎖)を有するカチオン性界面活性剤や両イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテル化合物(およびその誘導体を含む)、ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエステル化合物(およびその誘導体を含む)、ポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル化合物(およびその誘導体を含む)等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン鎖含有モノマーを、ポリオキシアルキレン鎖含有化合物としてアクリル系ポリマーに配合してもよい。かかるポリオキシアルキレン鎖含有化合物は、単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテル化合物の具体例としては、ポリプロピレングリコール(PPG)-ポリエチレングリコール(PEG)のブロック共重合体、PPG-PEG-PPGのブロック共重合体、PEG-PPG-PEGのブロック共重合体等が挙げられる。前記ポリオキシアルキレン鎖を有するポリエーテル化合物の誘導体としては、末端がエーテル化されたオキシプロピレン基含有化合物(PPGモノアルキルエーテル、PEG-PPGモノアルキルエーテル等)、末端がアセチル化されたオキシプロピレン基含有化合物(末端アセチル化PPG等)等が挙げられる。
 また、前記ポリオキシアルキレン鎖を有するアクリル化合物の具体例としては、オキシアルキレン基を有する(メタ)アクリレート重合体が挙げられる。前記オキシアルキレン基としては、オキシアルキレン単位の付加モル数が、イオン性化合物が配位する観点から、1~50が好ましく、2~30がより好ましく、2~20がさらに好ましい。また、前記オキシアルキレン基の末端は、ヒドロキシル基のままや、アルキル基、フェニル基等で置換されていていてもよい。
 前記オキシアルキレン基を有する(メタ)アクリレート重合体は、単量体単位(成分)として、(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイドを含む重合体であることが好ましく、前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイドの具体例としては、エチレングリコール基含有(メタ)アクリレートが挙げられ、たとえば、メトキシ-ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシ-トリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのメトキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート型、エトキシ-ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシ-トリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのエトキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート型、ブトキシ-ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブトキシ-トリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのブトキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート型、フェノキシ-ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシ-トリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどのフェノキシ-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート型、2-エチルヘキシル-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノール-ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート型、メトキシ-ジプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのメトキシ-ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート型などがあげられる。
 また、前記単量体単位(成分)として、前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイド以外のその他単量体単位(成分)を用いることができる。その他単量体単位の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどの炭素数1~14のアルキル基を有すアクリレートおよび/またはメタクリレートが挙げられる。
 さらに、前記(メタ)アクリル酸アルキレンオキサイド以外のその他単量体単位(成分)としては、カルボキシル基含有(メタ)アクリレート、リン酸基含有(メタ)アクリレート、シアノ基含有(メタ)アクリレート、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、酸無水物基含有(メタ)アクリレート、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート、アミド基含有(メタ)アクリレート、アミノ基含有(メタ)アクリレート、エポキシ基含有(メタ)アクリレート、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテル類等を適宜用いることも可能である。
 好ましい一態様としては、上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物が、少なくとも一部に(ポリ)エチレンオキシド鎖を有する化合物である。前記(ポリ)エチレンオキシド鎖を有する化合物を配合することにより、ベースポリマーと帯電防止成分との相溶性が向上し、被着体へのブリードが好適に抑制され、低汚染性の粘着剤組成物が得られる。中でも特にPPG-PEG-PPGのブロック共重合体を用いた場合には低汚染性に優れた粘着剤組成物が得られる。上記ポリエチレンオキシド鎖含有化合物としては、前記化合物全体に占める(ポリ)エチレンオキシド鎖の質量が5~90質量%であることが好ましく、より好ましくは5~85質量%、さらに好ましくは5~80質量%、もっとも好ましくは5~75質量%である。
 上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の分子量としては、数平均分子量(Mn)が50000以下のものが好ましく、200~30000がより好ましく、200~10000が更に好ましく、200~5000のものが特に好ましく用いられる。Mnが50000よりも大きすぎると、アクリル系ポリマーとの相溶性が低下し粘着剤層が白化する傾向にある。Mnが200よりも小さすぎると、前記ポリオキシアルキレン化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。なお、ここでMnとは、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により得られたポリスチレン換算の値をいう。
 また、上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の市販品としての具体例は、たとえば、アデカプルロニック17R-4、アデカプルロニック25R-2(以上、いずれもADEKA社製)、エマルゲン120(花王社製)などが挙げられる。
 上記オルガノポリシロキサンを含まないポリオキシアルキレン鎖含有化合物の配合量としては、前記(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、例えば0.005~20質量部とすることができ、好ましくは0.01~10質量部、より好ましくは0.05~5質量部、最も好ましくは0.1~1質量部である。配合量が少なすぎると帯電防止成分のブリードを防止する効果が少なくなり、多すぎると前記ポリオキシアルキレン化合物による汚染が生じやすくなることがあり得る。
 さらに、前記粘着剤組成物には、アクリルオリゴマーを含有してもよい。アクリルオリゴマーは、重量平均分子量が1000以上30000未満が好ましく、1500以上20000未満がより好ましく、2000以上10000未満がさらに好ましい。本実施形態の再剥離用のアクリル系粘着剤組成物に使用する場合は、粘着付与樹脂として機能し、粘着(接着)性を向上させ、粘着シートの浮き抑制に効果がある。
 前記アクリルオリゴマーには、(メタ)アクリル酸エステルモノマーを使用でき、たとえば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
 (メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル;
 テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル等を挙げることができる。
 また、前記アクリルオリゴマーには、脂環式構造を持つ(メタ)アクリル系モノマーを使用でき、たとえば、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、トリシクロペンタニルメタクリレート、トリシクロペンタニルアクリレート、1-アダマンチルメタクリレート、1-アダマンチルアクリレート、2-メチル-2-アダマンチルメタクリレート、2-メチル-2-アダマンチルアクリレート、2-エチル-2-アダマンチルメタクリレート、2-エチル-2-アダマンチルアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル等を挙げることができる。このような(メタ)アクリル系モノマーは、単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 また、前記アクリルオリゴマーは、前記(メタ)アクリル系モノマー成分単位のほかに、前記(メタ)アクリル系モノマーと共重合可能な他のモノマー成分(共重合性モノマー)を共重合させて得ることも可能である。
 前記アクリルオリゴマーの重量平均分子量は、1000以上30000未満、好ましくは1500以上20000未満、さらに好ましくは2000以上10000未満である。重量平均分子量が30000以上であると、粘着(接着)性が低下する。また、重量平均分子量が1000未満であると、低分子量となるため粘着シートの粘着力の低下を引き起こす。
 更に、前記粘着剤組成物には、架橋遅延剤として、ケト-エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、架橋剤を含む粘着剤組成物または架橋剤を配合して使用され得る粘着剤組成物において、前記ケト-エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、架橋剤配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。前記架橋剤として少なくともイソシアネート化合物を使用する場合には、ケト-エノール互変異性を生じる化合物を含有させることが特に有意義である。この技術は、例えば、前記粘着剤組成物が有機溶剤溶液または無溶剤の形態である場合に好ましく適用され得る。
 前記ケト-エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ-ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、2,4-ヘキサンジオン、3,5-ヘプタンジオン、2-メチルヘキサン-3,5-ジオン、6-メチルヘプタン-2,4-ジオン、2,6-ジメチルヘプタン-3,5-ジオン等のβ-ジケトン類;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸tert-ブチル等のアセト酢酸エステル類;プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸tert-ブチル等のプロピオニル酢酸エステル類;イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸tert-ブチル等のイソブチリル酢酸エステル類;マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類;等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。かかるケト-エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記ケト-エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー100質量部に対して、例えば0.1~20質量部とすることができ、通常は0.5~15質量部(例えば1~10質量部)とすることが適当である。前記化合物の量が少なすぎると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、前記化合物を必要以上に多く使用すると、粘着剤層に残留し、凝集力を低下させる場合がある。
 さらに、本発明の粘着シートに用いられる粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリンング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
 本発明の粘着シートは、前記支持フィルムの片面又は両面に、前記粘着剤組成物から形成(粘着剤組成物を架橋して形成)される粘着剤層を有することを特徴とするが、その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持フィルムなどに転写することも可能である。また、前記支持フィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を支持フィルムに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を支持フィルム上に形成することにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物を支持フィルム上に塗布して粘着シートを作製する際には、支持フィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
 また、本発明の粘着シートを製造する際の粘着剤層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコート法などがあげられる。
 本発明の粘着シートは、通常、上記粘着剤層の厚みが、3~100μmであることが好ましく、より好ましくは5~50μm程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、前記範囲内にあると、適度な再剥離性と粘着(接着)性のバランスを得やすいため、好ましい。
<セパレーター>
 本発明の粘着シート(表面保護フィルム)には、必要に応じて粘着面を保護する目的で粘着剤層表面にセパレーターを貼り合わせることが可能である。
 前記セパレーターを構成する材料としては紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
 前記セパレーターの厚みは、通常5~200μm、好ましくは10~100μm程度である。前記範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。
 本発明の粘着シートは、支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートにおいて、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に23℃で30分間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(A)、及び、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に70℃で1週間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(B)、との粘着力比(B/A)が、2未満であり、好ましくは、0.5~1.9であり、より好ましくは、0.7~1.8である。前記範囲内にあることにより、高温経時後の高速剥離時においても粘着力上昇防止性(粘着力安定性)に優れ、再剥離性及び作業性に優れ、好ましい態様となる。
 また、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に23℃で30分間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(A)としては、2.0N/25mm以下が好ましく、より好ましくは、0.1~1.9N/25mm、更に好ましくは、0.1~1.8N/25mmである。前記粘着力(A)が、2.0N/25mmを超えると、被着体から粘着シート(表面保護フィルム)が剥がれ難くなり、粘着シートが不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。
 前記粘着剤層の粘着面をTAC面に70℃で1週間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(B)としては、4.0N/25mm未満が好ましく、より好ましくは、0.1~3.5N/25mm、更に好ましくは、0.1~3.0N/25mmである。前記粘着力(B)が、4.0N/25mm以上であると、被着体から粘着シート(表面保護フィルム)が剥がれ難くなり、粘着シートが不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。
 また、本発明の粘着シートは、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に23℃で30分間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(A)、及び、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に70℃で1週間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(B)、との粘着力比(B/A)が、2未満であり、好ましくは、0.5~1.9であり、より好ましくは、0.7~1.8である。前記範囲内にあることにより、再剥離性及び作業性に優れ、好ましい態様となる。
 また、本発明の粘着シートは、前記粘着剤層の粘着面積1cmをTAC偏光板に貼り合わせ、23℃で30分間貼付後の剥離速度0.06mm/minでせん断方向に剥離した際のせん断力が、10N/cm以上が好ましく、より好ましくは、10~50N/cmであり、更に好ましくは、10~40N/cmである。前記せん断力が、前記範囲内であれば、被着体がカールしようとするときに発生するせん断方向の力に耐えることができ、粘着シートの滑りやズレが生じず、被着体のカールを抑制できるため、好ましい。
<帯電防止層(トップコート層)>
 本発明の粘着シートは、前記粘着剤層とは反対側の前記支持フィルムの片面に帯電防止層を有し、前記帯電防止層が、導電性ポリマー成分としてポリアニリンスルホン酸、バインダとしてポリエステル樹脂、及び、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含有する帯電防止剤組成物から形成されることが好ましい。前記粘着シートが、帯電防止層(トップコート層)を有することにより、粘着シートの帯電防止性が向上し、好ましい態様となる。
<導電性ポリマー>
 前記帯電防止層は、導電性ポリマー成分として、ポリアニリンスルホン酸を含有することが好ましい。前記導電性ポリマーを使用することにより、帯電防止層に基づく帯電防止性を満足することができる。また、前記ポリアニリンスルホン酸は、「水溶性」であるが、後述するイソシアネート系架橋剤を使用することにより、帯電防止層中に固定化でき、耐水性を向上できる。前記水溶性の導電性ポリマー含有水溶液を用いることにより、経時の表面抵抗値に優れた帯電防止層が得られ、好ましい態様となる。一方、帯電防止層を形成する際に用いられる導電性ポリマーが「水分散性」である場合、前記水分散性導電性ポリマー含有溶液を用いて、帯電防止層を形成すると、凝集物が発生し易くなり、均一に塗布できず、経時の表面抵抗値が著しく劣る傾向にあるため、好ましくない。
 前記導電性ポリマーの使用量は、帯電防止層(トップコート層)に含まれるバインダ100質量部に対して、10~200質量部が好ましく、より好ましくは、25~150質量部であり、更に好ましくは、40~120質量部である。前記導電性ポリマーの使用量が少なすぎると、帯電防止効果が小さくなる場合があり、導電性ポリマーの使用量が多すぎると、帯電防止層の支持フィルムへの密着性が落ちたり、透明性が低下する恐れがあり好ましくない。
 前記導電性ポリマー成分として使用されるポリアニリンスルホン酸は、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、5×10以下であるものが好ましく、3×10以下がより好ましい。また、これら導電性ポリマーの重量平均分子量は、通常は1×10以上であることが好ましく、より好ましくは5×10以上である。
 前記帯電防止層を形成する方法として、帯電防止層形成用のコーティング材(帯電防止剤組成物)を支持フィルムの第一面に塗布・乾燥(または硬化)させる方法が採用でき、コーティング材の調製に用いる導電性ポリマー成分としては、ポリアニリンスルホン酸、バインダとしてポリエステル樹脂、及び、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含有することが好ましく、前記必須成分が水に溶解した形態のもの(導電性ポリマー水溶液、又は、単に水溶液という。)を好ましく使用し得る。かかる導電性ポリマー水溶液は、例えば、親水性官能基を有する導電性ポリマー(分子内に親水性官能基を有するモノマーを共重合させる等の手法により合成され得る。)を水に溶解させることにより調製することができる。前記親水性官能基としては、スルホ基、アミノ基、アミド基、イミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ヒドラジノ基、カルボキシル基、四級アンモニウム基、硫酸エステル基(-O-SOH)、リン酸エステル基(例えば-O-PO(OH))等が例示される。かかる親水性官能基は塩を形成していてもよい。
 また、前記ポリアニリンスルホン酸水溶液の市販品としては、三菱レイヨン社製の商品名「aquaPASS」などが例示される。
 ここに開示される帯電防止層は、導電性ポリマー成分としては、ポリアニリンスルホン酸(ポリアニリンタイプ)を必須成分として含有するが、例えば、その他の1種または2種以上の帯電防止成分(導電性ポリマー以外の有機導電性物質、無機導電性物質、帯電防止剤など)を共に含んでもよい。なお、好ましい一態様としては、前記帯電防止層が、前記導電性ポリマー以外の帯電防止成分を実質的に含有しない、すなわち、前記帯電防止層に含まれる帯電防止成分が実質的に導電性ポリマーのみからなる態様が、より好ましく実施され得る。
 前記有機導電性物質としては、4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1アミノ基、第2アミノ基、第3アミノ基等のカチオン性官能基を有するカチオン型帯電防止剤;スルホン酸塩や硫酸エステル塩、ホスホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性官能基を有するアニオン型帯電防止剤;アルキルベタインおよびその誘導体、イミダゾリンおよびその誘導体、アラニンおよびその誘導体等の両性イオン型帯電防止剤;アミノアルコールおよびその誘導体、グリセリンおよびその誘導体、ポリエチレングリコールおよびその誘導体等のノニオン型帯電防止剤;前記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基(例えば、4級アンモニウム塩基)を有するモノマーを重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体;ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリエチレンイミン、アリルアミン系重合体等の導電性ポリマー;が挙げられる。このような帯電防止剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記無機導電性物質としては、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化チタン、酸化亜鉛、インジウム、錫、アンチモン、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、鉄、コバルト、ヨウ化銅、ITO(酸化インジウム/酸化錫)、ATO(酸化アンチモン/酸化錫)等が挙げられる。このような無機導電性物質は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記帯電防止剤としては、カチオン型帯電防止剤、アニオン型帯電防止剤、両性イオン型帯電防止剤、ノニオン型帯電防止剤、前記カチオン型、アニオン型、両性イオン型のイオン導電性基を有する単量体を重合もしくは共重合して得られたイオン導電性重合体、等が挙げられる。
<バインダ>
 前記帯電防止層は、ポリエステル樹脂をバインダとして含有することが好ましい。前記ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分(典型的には50質量%超え、好ましくは75質量%以上、例えば90質量%以上を占める成分)として含む樹脂材料であることが好ましい。前記ポリエステルは、典型的には、1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸類(典型的にはジカルボン酸類)およびその誘導体(当該多価カルボン酸の無水物、エステル化物、ハロゲン化物等)から選択される1種または2種以上の化合物(多価カルボン酸成分)と、1分子中に2個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコール類(典型的にはジオール類)から選択される1種または2種以上の化合物(多価アルコール成分)とが縮合した構造を有することが好ましい。
 前記多価カルボン酸成分として採用し得る化合物の例としては、シュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキルマロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキルコハク酸、(±)-リンゴ酸、meso-酒石酸、イタコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルアジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、3,3,6,6-テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデシルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデシルジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;シクロアルキルジカルボン酸(例えば、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸)、1,4-(2-ノルボルネン)ジカルボン酸、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸(ハイミック酸)、アダマンタンジカルボン酸、スピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、4,4”-p-テレフェニレンジカルボン酸、4,4”-p-クワレルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢酸、ビフェニルジプロピオン酸、3,3'-[4,4’-(メチレンジ-p-ビフェニレン)ジプロピオン酸、4,4’-ビベンジル二酢酸、3,3’(4,4’-ビベンジル)ジプロピオン酸、オキシジ-p-フェニレン二酢酸などの芳香族ジカルボン酸類;上述したいずれかの多価カルボン酸の酸無水物;上述したいずれかの多価カルボン酸のエステル(例えばアルキルエステル。モノエステル、ジエステル等であり得る。);上述したいずれかの多価カルボン酸に対応する酸ハロゲン化物(例えばジカルボン酸クロリド);等が挙げられる。
 前記多価カルボン酸成分として採用し得る化合物の好適例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類およびその酸無水物;アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ハイミック酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸類およびその酸無水物;ならびに前記ジカルボン酸類の低級アルキルエステル(例えば、炭素原子数1~3のモノアルコールとのエステル)等が挙げられる。
 一方、前記多価アルコール成分として採用し得る化合物の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、キシリレングリコール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールA等のジオール類が挙げられる。他の例として、これらの化合物のアルキレンオキサイド付加物(例えば、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物等)が挙げられる。
 前記ポリエステル樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)として、例えば5×10~1.5×10程度(好ましくは1×10~6×10程度)であり得る。また、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、例えば0~120℃(好ましくは10~80℃)であり得る。
 前記ポリエステル樹脂として、市販の東洋紡社製の商品名「バイロナールMD-1480」などを用いることができる。
 前記帯電防止層(トップコート層)は、ここに開示される粘着シート(表面保護フィルム)の性能(例えば、帯電防止性等の性能)を大きく損なわない限度で、バインダとして、ポリエステル樹脂以外の樹脂(例えば、アクリル樹脂、アクリル-ウレタン樹脂、アクリル-スチレン樹脂、アクリル-シリコーン樹脂、シリコーン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、ポリオレフィン樹脂等から選択される1種または2種以上の樹脂)をさらに含有し得る。ここに開示される技術の好ましい一態様としては、帯電防止層のバインダが実質的にポリエステル樹脂のみからなる場合である。例えば、バインダに占めるポリエステル樹脂の割合が98~100質量%である帯電防止層が好ましい。帯電防止層全体に占めるバインダの割合は、例えば50~95質量%とすることができ、通常は60~90質量%とすることが適当である。
<滑剤>
 前記帯電防止層(トップコート層)は、滑剤として、脂肪酸アミドを使用することが好ましい。滑剤として、脂肪酸アミドを使用することにより、帯電防止層の表面にさらなる剥離処理(例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤等の公知の剥離処理剤を塗布して乾燥させる処理)を施さない態様においても、十分な滑り性と印字密着性を両立した帯電防止層(トップコート層)を得られるため、好ましい態様となりうる。このように帯電防止層の表面にさらなる剥離処理が施されていない態様は、剥離処理剤に起因する白化(例えば、加熱加湿条件下に保存されることによる白化)を未然に防止し得る等の点で好ましい。また、耐溶剤性の点からも有利である。
 前記脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、N-オレイルパルチミン酸アミド、N-ステアリルステアリン酸アミド、N-ステアリルオレイン酸アミド、N-オレイルステアリン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、N,N´-ジステアリルアジピン酸アミド、N,N´-ジステアリルセバシン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N´-ジオレイルアジピン酸アミド、N,N´-ジオレイルセバシン酸アミド、m-キシリレンビスステアリン酸アミド、m-キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、N,N´-ステアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。これら滑剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 前記帯電防止層全体に占める滑剤の割合は、1~50質量%とすることができ、通常は5~40質量%とすることが適当である。滑剤の含有割合が少なすぎると、滑り性が低下しやすくなる傾向にある。滑剤の含有割合が多すぎると、印字密着性が低下することがあり得る。
 ここに開示される技術は、その適用効果を大きく損なわない限度で、帯電防止層(トップコート層)が、前記脂肪酸アミドに加えて、他の滑剤を含む態様で実施され得る。かかる他の滑剤の例として、石油系ワックス(パラフィンワックス等)、鉱物系ワックス(モンタンワックス等)、高級脂肪酸(セロチン酸等)、中性脂肪(パルミチン酸トリグリセリド等)のような各種ワックスが挙げられる。あるいは、前記ワックスに加えて、一般的なシリコーン系滑剤、フッ素系滑剤等を補助的に含有させてもよい。ここに開示される技術は、かかるシリコーン系滑剤、フッ素系滑剤等を実質的に含有しない態様で好ましく実施され得る。ただし、ここに開示される技術の適用効果を大きく損なわない限度において、滑剤とは別の目的で(例えば、後述する帯電防止層形成用コーティング材の消泡剤として)用いられるシリコーン系化合物の含有を排除するものではない。
<架橋剤>
 前記帯電防止層は、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含有することが好ましい。前記イソシアネート系架橋剤を用いることにより、帯電防止層を形成する際に必須成分である水溶性のポリアニリンスルホン酸をバインダ中に固定化でき、耐水性に優れ、更に、印字密着性の向上等の効果を実現することができる。
 前記イソシアネート系架橋剤として、水溶液中でも安定なブロック化イソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい態様である。前記ブロック化イソシアネート系架橋剤の具体例としては、一般的な粘着剤層や帯電防止層(トップコート層)の調製の際に使用できるイソシアネート系架橋剤(例えば、前述の粘着剤層に使用されるイソシアネート化合物(イソシアネート系架橋剤))をアルコール類、フェノール類、チオフェノール類、アミン類、イミド類、オキシム類、ラクタム類、活性メチレン化合物類、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類、及び、重亜硫酸ソーダなどでブロックしたものが使用できる。
 ここに開示される技術における帯電防止層は、必要に応じて、帯電防止成分、酸化防止剤、着色剤(顔料、染料等)、流動性調整剤(チクソトロピー剤、増粘剤等)、造膜助剤、界面活性剤(消泡剤等)、防腐剤等の添加剤を含有し得る。
<帯電防止層の形成>
 前記帯電防止層(トップコート層)は、前記導電性ポリマー成分等の必須成分および必要に応じて使用される添加剤が適当な溶媒(水など)に溶解した液状組成物(帯電防止層形成用のコーティング材)を支持フィルムに付与することを含む手法によって好適に形成され得る。例えば、前記コーティング材を支持フィルムの第一面に塗布して乾燥させ、必要に応じて硬化処理(熱処理、紫外線処理など)を行う手法を好ましく採用し得る。前記コーティング材のNV(不揮発分)は、例えば5質量%以下(典型的には0.05~5質量%)とすることができ、通常は1質量%以下(典型的には0.10~1質量%)とすることが適当である。厚みの小さい帯電防止層を形成する場合には、前記コーティング材のNVを例えば0.05~0.50質量%(例えば0.10~0.40質量%)とすることが好ましい。このように低NVのコーティング材を用いることにより、より均一な帯電防止層が形成され得る。
 前記帯電防止層形成用コーティング材を構成する溶媒としては、帯電防止層の形成成分を安定して、溶解し得るものが好ましい。かかる溶媒は、有機溶剤、水、またはこれらの混合溶媒であり得る。前記有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル等のエステル類;メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類;テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン等の環状エーテル類;n-ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環族炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等の脂肪族または脂環族アルコール類;アルキレングリコールモノアルキルエーテル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル)、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;等から選択される1種または2種以上を用いることができる。好ましい一態様では、前記コーティング材の溶媒が、水または水を主成分とする混合溶媒(例えば、水とエタノールとの混合溶媒)である。
<帯電防止層の性状>
 前記帯電防止層の厚さは、典型的には3~500nmであり、好ましくは3~100nm、より好ましくは3~60nm)である。帯電防止層の厚みが小さすぎると、帯電防止層を均一に形成することが困難となり(例えば、帯電防止層の厚みにおいて、場所による厚みのバラツキが大きくなり)、このため、粘着シート(表面保護フィルム)の外観にムラが生じやすくなることがあり得る。一方、厚すぎると、支持フィルムの特性(光学特性、寸法安定性等)に影響を及ぼす場合がある。
 ここに開示される粘着シート(表面保護フィルム)の好ましい一態様では、帯電防止層の表面において測定される表面抵抗値(Ω/□)としては、好ましくは、1.0×1011未満であり、より好ましくは、5.0×1010未満であり、更に好ましくは、2.0×1010未満である。前記範囲内の表面抵抗値を示す粘着シートは、例えば、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用される粘着シートとして好適に利用され得る。なお、前記表面抵抗値は、市販の絶縁抵抗測定装置を用いて、23℃、50%RHの雰囲気下で測定される表面抵抗値から算出することができる。
 ここに開示される粘着シート(表面保護フィルム)は、その背面(帯電防止層の表面)が、水性インキや油性インキにより(例えば、油性マーキングペンを用いて)容易に印字できる性質を有することが好ましい。かかる粘着シートは、粘着シートを貼り付けた状態で行われる被着体(例えば光学部品)の加工や搬送等の過程において、保護対象たる被着体の識別番号等を前記表粘着シートに記載して表示するのに適している。したがって、印字性に優れた粘着シートであることが好ましい。例えば、溶剤がアルコール系であって顔料を含むタイプの油性インキに対して高い印字性を有することが好ましい。また、印字されたインキが擦れや転着により取れにくい(すなわち、印字密着性に優れる)ことが好ましい。ここに開示される粘着シートは、また、印字を修正または消去する際に、印字をアルコール(例えばエチルアルコール)で拭き取っても外観に目立った変化を生じない程度の耐溶剤性を有することが好ましい。
 ここに開示される粘着シート(表面保護フィルム)は、支持フィルム(基材)、粘着剤層、及び、帯電防止層に加えて、さらに他の層を含む態様でも実施され得る。かかる「他の層」の配置としては、支持フィルムの第一面(背面)と帯電防止層との間、支持フィルムの第二面(前面)と粘着剤層との間等が例示される。支持フィルム前面と粘着剤層との間に配置される層は、例えば、前記第二面に対する粘着剤層の投錨性を高める下塗り層(アンカー層)、帯電防止層等であり得る。支持フィルム前面に帯電防止層が配置され、帯電防止層の上にアンカー層が配置され、その上に粘着剤層が配置された構成の粘着シートであってもよい。
 本発明の光学部材は、前記粘着シートにより保護されたものであることが好ましい。前記粘着シートは、経時(高温での)での粘着力の上昇を防止でき、高速剥離時の粘着力が低く、再剥離性及び作業性に優れるため、加工、搬送、出荷時等の表面保護用途に使用できるため、前記光学部材(偏光板など)の表面を保護するために、有用なものとなる。また、前記粘着シートは、せん断力に優れるため、前記粘着シートが貼り合わされた被着体(光学部材)のカールを抑制することができ、取り扱い性に優れるため、有用なものとなる。
 以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における配合内容、及び、特性評価については、下記のようにして測定を行った。また、表1において、粘着剤組成物に使用する(メタ)アクリル系ポリマーの物性値や、粘着剤組成物の配合割合を示し、表2において、帯電防止層の配合内容を示し、表3において、特性の評価結果を示した。
<評価>
 以下に、具体的な測定・評価方法を記載する。
<重量平均分子量(Mw)の測定>
 重量平均分子量(Mw)は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8220GPC)を用いて測定を行った。測定条件は下記の通りである。
 サンプル濃度:0.2質量%(THF溶液)
 サンプル注入量:10μl
 溶離液:THF
 流速:0.6ml/min
 測定温度:40℃
 カラム:
  サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ-H(1本)+TSKgel SuperHZM-H(2本)
  リファレンスカラム;TSKgel SuperH-RC(1本)
 検出器:示差屈折計(RI)
 なお、重量平均分子量はポリスチレン換算値にて求めた。
<ガラス転移温度の理論値>
 ガラス転移温度Tg(℃)は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Tgn(℃)として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
 式:1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
 〔式中、Tg(℃)は共重合体のガラス転移温度、Wn(-)は各モノマーの質量分率、Tgn(℃)は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、nは各モノマーの種類を表す。〕
文献値:
 2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA):-70℃
 n-ブチルアクリレート(BA):-55℃
 アクリル酸(AA):106℃
 カルボキシルエチルアクリレート(β-CEA):37℃
 2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA):-15℃
 4-ヒドロキブチルアクリレート(HBA):-32℃
 ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA):55℃
 N,N‐ジエチルアクリルアミド(DEAA):81℃
 なお、文献値として、「アクリル樹脂の合成・設計と新用途展開」(中央経営開発センター出版部発行)及び「Polymer Handbook」(John Wiley & Sons)を参照した。
<初期粘着力(A)の測定>
 TAC偏光板(日東電工社製、SEG1423DU偏光板、幅:70mm、長さ:100mm)を23℃×50%RHの環境下に24時間放置した後、幅25mm、長さ100mmにカットした粘着シートを上記被着体に0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度でラミネートし、評価サンプルを作製した。
 上記ラミネート後、23℃×50%RHの環境下に30分間放置した後、万能引張試験機にて剥離速度30m/分(高速剥離)、剥離角度180°で剥離したときの初期粘着力(A)(N/25mm)を測定した。測定は23℃×50%RHの環境下でおこなった。
 なお、前記粘着力(A)は、2.0N/25mm以下が好ましく、より好ましくは、0.1~1.9N/25mm、更に好ましくは、0.1~1.8N/25mmである。前記粘着力(A)が、2.0N/25mmを超えると、被着体から粘着シート(表面保護フィルム)が剥がれ難くなり、粘着シートが不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。
<高温経時粘着力(B)の測定>
 TAC偏光板(日東電工社製、SEG1423DU偏光板、幅:70mm、長さ:100mm)を23℃×50%RHの環境下に24時間放置した後、幅25mm、長さ100mmにカットした粘着シートを上記被着体に0.25MPaの圧力、0.3m/分の速度でラミネートし、評価サンプルを作製した。
 上記ラミネート後、70℃の環境下に1週間(7日間)放置した後、万能引張試験機にて剥離速度30m/分(高速剥離)、剥離角度180°で剥離したときの経時粘着力(B)(N/25mm)を測定した。測定は23℃×50%RHの環境下でおこなった。
 なお、前記粘着力(B)は、4.0N/25mm未満が好ましく、より好ましくは、0.1~3.5N/25mm、更に好ましくは、0.1~3.0N/25mmである。前記粘着力(B)が、4.0N/25mm以上であると、被着体から粘着シート(表面保護フィルム)が剥がれ難くなり、粘着シートが不要になったときの剥離作業性が劣り、さらには剥離工程により被着体に損傷等を与えてしまうため、好ましくない。
<粘着力比(B/A)の評価>
 前記粘着力(A)、及び、前記粘着力(B)との粘着力比(B/A)が、2未満であり、好ましくは、0.5~1.9であり、より好ましくは、0.7~1.8である。前記範囲内にあることにより、再剥離性及び作業性に優れ、好ましい態様となる。なお、前記粘着力比は、高温経時での粘着力の上昇防止性の指標として、評価したものである。
<せん断力の測定>
 粘着シートを幅10mm、長さ100mmのサイズにカットし、セパレーターを剥離した後、前記粘着シートの粘着剤層の粘着(接着)面積が、1cmになるように、TAC偏光板(日東電工社製、SEG1423DU偏光板、幅:25mm、長さ:100mm)に貼り合わせ、室温(23℃×50%RH)で30分、静置後、剥離速度0.06mm/minで、せん断方向に引張り、そのときの最大荷重(N/cm)をせん断力とした。
 なお、前記せん断力(N/cm)は、10以上が好ましく、より好ましくは、10~50、更に好ましくは、10~40である。前記せん断力が、前記範囲内であれば、被着体がカールしようとするときに発生するせん断方向の力に耐えることができ、粘着シートの滑りやズレが生じず、被着体のカールを抑制できるため、好ましい。
<表面抵抗値の測定>
 温度23℃、湿度50%RHの雰囲気下、抵抗率計(三菱化学アナリティック製、ハイレスタUP MCP-HT450型)を用い、JIS-K-6911に準じて測定を行った。
 なお、本発明における帯電防止層表面の表面抵抗値(Ω/□)としては、初期及び室温(23℃×50%RH)×1週間(7日間)静置した場合共に、好ましくは、1.0×1011未満であり、より好ましくは、5.0×1010未満であり、更に好ましくは、2.0×1010未満である。前記範囲内の表面抵抗値を示す粘着シート(表面保護フィルム)は、例えば、液晶セルや半導体装置等のように静電気を嫌う物品の加工または搬送過程等において使用される粘着シートとして好適に利用され得る。
<滑り性(動摩擦力)の測定>
 粘着シート(表面保護フィルム)を幅70mm、長さ100mmのサイズにカットし、アクリル板(三菱レイヨン社製、商品名「アクリライト」、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせて試験片を用意した。この試験片の背面(帯電防止層表面)を下にして、水平に保持した平滑なPETフィルム上に置き、その試験片の上に荷重1.5kgを載せた。前記荷重を載せた試験片を、伸縮性のない糸を用いて引張試験機に取り付け、測定温度25℃において引張速度300mm/min、引張距離300mmの条件で試験片を水平に引っ張り、試験片にかかる動摩擦力(N)の平均値(n=3)を求めた。
 なお、本発明における滑り性(動摩擦力)(N)としては、好ましくは、5以下であり、より好ましくは、4.5以下であり、更に好ましくは、4以下である。前記範囲内にあると、粘着シートを貼り付けた被着体を取り扱う際に、支持フィルム背面(帯電防止層表面)の滑り性が良好であると作業性の点で有利となる。
<印字性(印字密着性)の評価>
 23℃×50%RHの測定環境下でシャチハタ社製Xスタンパーを用いて、帯電防止層表面上に印字を施した後、その印字の上からニチバン社製のセロテープ(登録商標)を貼り付け、次いで、剥離速度30m/min、剥離角度180°の条件で剥離する。その後、剥離後の表面を目視観察し、印字面積の50%以上が剥離された場合を×(印字性不良)、印字面積の50%以上が剥離されずに残った場合を○(印字性良好)と評価した。
<調製方法>
 以下に、具体的な(メタ)アクリル系ポリマーや粘着剤組成物等の調製方法を記載する。
<(メタ)アクリル系ポリマーの調製>
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)94.5質量部、4-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)5.32質量部、アクリル酸(AA)0.18質量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部、酢酸エチル150質量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を65℃付近に保って6時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ポリマー溶液(40質量%)を調製した。前記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は52万、ガラス転移温度(Tg)は、-67℃であった(表1中の粘着剤組成物1の欄を参照)。
<粘着剤組成物1の調製>
 上記(メタ)アクリル系ポリマー溶液(40質量%)を酢酸エチルで20質量%に希釈し、この溶液500質量部(固形分100質量部)に、架橋剤として、芳香族イソシアネート系化合物であるトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製、商品名:コロネートL)1質量部(固形分1質量部)、及び、脂肪族イソシアネート系化合物であるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、コロネートHX)1質量部(固形分1質量部)、架橋触媒として。ジラウリン酸ジブチルスズ(1質量%酢酸エチル溶液)3質量部(固形分0.03質量部)を加えて、混合攪拌を行い、粘着剤組成物1(溶液)を調製した。
<帯電防止層用水溶液(背面処理剤A)の調製>
 バインダとしてポリエステル樹脂バイロナールMD-1480(25%水溶液、東洋紡社製)、導電性ポリマーとしてポリアニリンスルホン酸(aquaPASS、重量平均分子量4万、三菱レイヨン社製)、架橋剤としてジイソプロピルアミンでブロックしたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、滑剤として、オレイン酸アミドを水/エタノール(1/3)の混合溶媒に、バインダを固形分量で100質量部、導電性ポリマーを固形分量で75質量部、架橋剤を固形分量で10質量部、滑剤を固形分量で30質量部とを加え、約20分間撹拌して十分に混合した。このようにして、NV約0.4%の帯電防止層用水溶液を調製した。
<帯電防止層用水溶液(背面処理剤B)の調製>
 バインダとしてポリエステル樹脂バイロナールMD-1480(25%水溶液、東洋紡社製)、導電性ポリマーとしてポリアニリンスルホン酸(aquaPASS、重量平均分子量4万、三菱レイヨン社製)、架橋剤としてジイソプロピルアミンでブロックしたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を水/エタノール(1/3)の混合溶媒に、バインダを固形分量で100質量部、導電性ポリマーを固形分量で75質量部、架橋剤を固形分量で10質量部とを加え、約20分間撹拌して十分に混合した。このようにして、NV約0.4%の帯電防止層用水溶液を調製した。
<帯電防止層用水溶液(背面処理剤C)の調製>
 バインダとしてポリエステル樹脂バイロナールMD-1480(25%水溶液、東洋紡社製)、導電性ポリマーとしてポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)0.5%およびポリスチレンスルホネート(重量平均分子量15万)(PSS)0.8%を含む水溶液(Bytron P、H.C.Stark社製)、架橋剤としてジイソプロピルアミンでブロックしたヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体を水/エタノール(1/1)の混合溶媒に、バインダを固形分量で100質量部と、導電性ポリマーを固形分量で50質量部と、架橋剤を固形分量で10質量部とを加え、約20分間撹拌して十分に混合した。このようにして、NV約0.4%の帯電防止層用水溶液を調製した。
<帯電防止層用水溶液(背面処理剤D)の調製>
 バインダとしてポリエステル樹脂バイロナールMD-1480(25%水溶液、東洋紡社製)、導電性ポリマーとしてポリアニリンスルホン酸(aquaPASS、重量平均分子量4万、三菱レイヨン社製)を水/エタノール(1/3)の混合溶媒に、バインダを固形分量で100質量部、導電性ポリマーを固形分量で75質量部とを加え、約20分間撹拌して十分に混合した。このようにして、NV約0.4%の帯電防止層用水溶液を調製した。
<帯電防止層付き支持フィルムの作製>
 一方の面(第一面)にコロナ処理が施された厚さ38μm、幅30cm、長さ40cmの透明なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(ポリエステルフィルム)に、前記帯電防止層(背面処理剤A~D)のいずれかの水溶液を、乾燥後の厚みが30nmとなるように塗布した。この塗布物を130℃に1分間加熱して乾燥させることにより、PETフィルムの第一面に帯電防止層を有する帯電防止層付き支持フィルムを作製した。
<実施例1>
<粘着シートの作製>
 上記粘着剤組成物1(溶液)を、前記帯電防止層付き支持フィルムの帯電防止層とは反対の面に塗布し、130℃で1分間加熱して、厚さ15μmの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に、片面にシリコーン処理を施したセパレーターであるポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ25μm)のシリコーン処理面を貼り合わせ、粘着シート(表面保護フィルム)を作製した。
<実施例2~17、及び、比較例1~4>
 表1、及び表2の配合割合に基づき、実施例1と同様にして、粘着シートを作製した。なお、表1中の配合量は、固形分を示した。
 上記評価方法に従い、作製した粘着シートの高速剥離における初期の粘着力A及び高温経時の粘着力Bの測定、粘着力比(B/A)、せん断力、初期及び経時の表面抵抗値、滑り性、及び、印字密着性の評価を行った。得られた結果を表3に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1及び表2中の略称を、以下に説明する。
 2EHA:2-エチルへキシルアクリレート
 BA:n‐ブチルアクリレート
 AA:アクリル酸(カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー)
 β-CEA:カルボキシルエチルアクリレート(カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー)
 HEA:2-ヒドロキシエチルアクリレート(ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー)
 HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート(ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー)
 HEMA:ヒドロキシエチルメタクリレート(ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー)
 DEAA:N,N‐ジエチルアクリルアミド
 CL:芳香族イソシアネート系化合物、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製、商品名:コロネートL)
 HX:脂肪族イソシアネート系化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン社製、商品名:コロネートHX)
 HL:脂肪族イソシアネート系化合物、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(日本ポリウレタン工業製、商品名:コロネートHL)
 D110N:芳香族イソシアネート系化合物、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学製、商品名:タケネートD-110N)
 D140N:脂肪族イソシアネート系化合物、タケネートD-140N、トリメチロールプロパン/イソホロンジイソシアネート付加物(三井化学社製、商品名:タケネートD-140N)
 PEDOT:導電性ポリマー、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)
 PSS:導電性ポリマー、ポリスチレンスルホネート
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 注)表3中の「>1E+13」とは、抵抗率計で測定できる上限値を超えたことを示す。
 上記表3の結果より、全ての実施例において、粘着力比(B/A)が所望の範囲に含まれ、高速剥離時における初期の粘着力に対して、高温での経時の粘着力の上昇が抑えられ、せん断力に優れることが確認できた。
 これに対して、全ての比較例において、粘着力比(B/A)が所望の範囲から外れ、高速剥離時における初期の粘着力が高く、更に、高温での経時の粘着力の上昇が大きくなり、粘着力上昇防止性(粘着力安定性)や再剥離性、作業性、更にせん断力においても、実施例に比べて劣ることが確認された。
 また、表3の結果より、帯電防止層として、所望の原料(導電性ポリマー成分:ポリアニリンスルホン酸、バインダ:ポリエステル樹脂、及び、架橋剤:イソシアネート系架橋剤)を配合(帯電防止剤組成物)して製造した背面処理剤Aを用いた帯電防止層を有する実施例1、5、9~11及び13~17の粘着シートにおいては、帯電防止層に起因する表面抵抗、滑り性及び印字密着性の全ての評価項目を満足するものであった。一方、所望の原料の一部を配合せずに製造した背面処理剤B~Dを用いた帯電防止層については、帯電防止層に起因する表面抵抗、滑り性及び印字密着性の全ての評価項目を満足するものはないことが確認された。
 
 

Claims (8)

  1. 支持フィルムの片面又は両面に、粘着剤組成物から形成される粘着剤層を有する粘着シートにおいて、
    前記粘着剤層の粘着面をTAC面に23℃で30分間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(A)、及び、前記粘着剤層の粘着面をTAC面に70℃で1週間貼付後の剥離速度30m/minにおける粘着力(B)、との粘着力比(B/A)が、2未満であることを特徴とする粘着シート。
  2. 前記粘着剤組成物が、ヒドロキシル基、及び、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  3. 前記粘着剤組成物が、架橋剤を含有し、前記架橋剤が、芳香族イソシアネート系化合物、及び、脂肪族イソシアネート系化合物を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着シート。
  4. 前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、5.1質量%以上含有することを特徴とする請求項2又は3に記載の粘着シート。
  5. 前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、0.01質量%以上0.5質量%未満含有することを特徴とする請求項2~4のいずれかに記載の粘着シート。
  6. 前記粘着剤層とは反対側の前記支持フィルムの片面に帯電防止層を有し、前記帯電防止層が、導電性ポリマー成分としてポリアニリンスルホン酸、バインダとしてポリエステル樹脂、及び、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を含有する帯電防止剤組成物から形成されることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の粘着シート。
  7. 前記帯電防止剤組成物が、さらに、滑剤として脂肪酸アミドを含有することを特徴とする請求項6に記載の粘着シート。
  8. 請求項1~7のいずれかに記載の粘着シートにより保護されることを特徴とする光学部材。
     
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