WO2014201479A1 - Neues umweltschonendes verfahren zur herstellung von schwämmen und schwammtüchern aus polysacchariden - Google Patents

Neues umweltschonendes verfahren zur herstellung von schwämmen und schwammtüchern aus polysacchariden Download PDF

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WO2014201479A1
WO2014201479A1 PCT/AT2014/000120 AT2014000120W WO2014201479A1 WO 2014201479 A1 WO2014201479 A1 WO 2014201479A1 AT 2014000120 W AT2014000120 W AT 2014000120W WO 2014201479 A1 WO2014201479 A1 WO 2014201479A1
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glucan
shaped body
forming substance
porous
viscose
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Gregor Kraft
Gert Kroner
Thomas Röder
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of
  • Viscous method of a (1 - 3) -glucan be prepared.
  • Viscose process is done by mixing the alkaline
  • Cellulose xanthate solution with at least one pore-forming agent.
  • water-soluble salts such as sodium or potassium chloride or magnesium or sodium sulfate have proven particularly useful, the resulting pore structure and thus also the density of the obtained
  • Sponges are essentially determined by the grain size and the particle size distribution of the salts used.
  • the decahydrate of sodium sulfate also called Glauber's salt, is used particularly frequently. This decomposes at 32 ° C with elimination of its water of crystallization, in which dissolves the sodium sulfate. This process is optically called melting of the
  • gelatin JP2000186166 (A)
  • propellant z. B.
  • JP2001 139718 (A) has the production of cellulosic sponges by introducing air bubbles in viscose and subsequent heating to the content.
  • the shaping can be carried out continuously by extruding the viscose
  • Viscose pastes can also be thermally, for example by heating by means of alternating current or by treatment with hot liquids, for. B.
  • Hot water or sodium sulfate-containing solutions to be regenerated describes such a process, wherein in a first step the Glauber's salt crystals contained in the viscose mass are melted by passage of alternating current. Subsequently, the cellulose is completely regenerated by treatment with a hot liquid, preferably by spraying with hot acidic solution.
  • Block sponges are prepared in a batchwise manner by filling any shaped article with the viscous masses.
  • the regeneration of the molding compositions is possible in a similar manner as in the above-outlined continuous process, namely by chemical means, for.
  • acid treatment or by microwave heating, as described in KR830001030 (A).
  • a treatment with aqueous, acidic solution can be connected in this process variant. Any existing salt-form pore formers can be removed by washing with water or appropriate washing solutions.
  • textile reinforcing fibers including natural cellulosic fibers such as hemp, jute or cotton or man-made cellulosic fibers such as lyocell or viscose fibers, or the introduction of textile fabrics such as fabrics or nets, improve the mechanical properties of regenerated cellulose sponges. It is also possible to dye the viscose composition, for example by mixing in color pigments.
  • DE103391 13 (A1) describes, with the aid of reactive dyes, uniformly dyed sponge cloths which are distinguished by the same coloration of the regenerated cellulose and the cotton fibers used for reinforcement. Furthermore, processes for the modification of cellulose sponges are known with the aim to give them additional functional properties.
  • the cx (1 ⁇ 3) -glucan is to be derivatized, preferably acetylated.
  • the solvent is preferably an organic acid, an organic halogen compound, a fluorinated alcohol or a mixture of such components. These solvents are expensive and expensive to regenerate.
  • the object was over this prior art is spongy, d. H. porous moldings consisting of a glucose-containing polysaccharide, as well as to provide an environmentally improved process for their preparation.
  • the polysaccharide raw material should be cheap and that
  • Additives e.g., biocides or reinforcing fibers
  • Shaping the mass e.g., by extrusion on perforated
  • the process according to the invention is a modified viscose process.
  • the devices suitable for carrying out these steps and the general process conditions are in principle known to the person skilled in the art from US Pat
  • a porous shaped body having a sponge structure can be produced, wherein a (1 ⁇ 3) -glucan-containing sodium hydroxide solution is mixed only with small amounts of carbon disulfide (CS2).
  • CS2 carbon disulfide
  • inventive method can be significantly lower than in the
  • the term “sponge” can also be used for shaped bodies having a porous structure, and such a porous structure can therefore also be termed "sponge-like".
  • structure-forming substance is to be understood as meaning the homogeneous, solid material of the molding material surrounding the pores
  • Embodiments of the invention still contain reinforcing materials such as fibers or fabrics, but for the purposes of this invention these reinforcing materials are not to be included in the structure-forming substance.
  • the a (1-> 3) -glucan can be prepared by contacting an aqueous solution of sucrose with glucosyltransferase (GtfJ) isolated from Streptococcus salivarius (Simpson et al., Microbiology, vol 41, pp 1451-1460 ( 1995)).
  • At least 90% of the a (1 ⁇ 3) -glucan consists of hexose units and at least 50% of the hexose units are linked by a (1 ⁇ 3) -glycosidic bonds.
  • the structure-forming substance contains between 20 and 100% by weight of a (1- »3) -glucan.
  • the in step a. solution also contain cellulose.
  • Pulp is preferably used as cellulosic raw material. However, in principle any other cellulosic raw material suitable for viscose processes is suitable for this purpose, for example cotton linters, recycled old textiles, waste paper or the like.
  • the structure-forming substance contains 100% by weight of (1-3) glucan.
  • the concentration of the structure-forming substance in the polymer solution may be between 4 and 15% by weight; preferably 5.5 to 12 wt .-%.
  • the degree of polymerization of the ⁇ (1 -> 3) glucan used in the process according to the invention expressed as weight average DP W , can be between 200 and 2000; values between 800 and 1500 are preferred.
  • step b a short Nachreife, filtration and / or venting of the polysaccharide solution.
  • certain salts such as Glauber's salt, sodium or potassium chloride, magnesium or sodium sulfate, other readily soluble or meltable substances, including water-soluble polymers or gelatinous particles soluble at elevated temperatures, for example Gelatin, propellant such.
  • gas-forming substances such as aluminum powder or gases are used. The resulting pore structure and thus ultimately the density of the sponges obtained depends essentially on the grain size and the particle size distribution of the salts used.
  • a preferred pore-forming agent is Glauber's salt.
  • the porous shaped body according to the invention may contain a reinforcing material to improve its properties.
  • Reinforcing material may be made of fibers, for example
  • Short cut fibers which are the polysaccharide solution in
  • inventive method are added. This gives a shaped body in which the reinforcing fibers are distributed throughout the structure-forming material.
  • a variant of this embodiment is to apply the polysaccharide solution so that the planar
  • Reinforcing material is located inside the porous molding.
  • the textile fabric can be, for example, a dry or wet-laid paper or another nonwoven, but also a woven, knitted or knitted fabric. Basically, of course, foils or thicker, rigid plates of almost any materials as a flat
  • the invention also relates to a porous shaped body, as
  • the structure-forming substance u (1 -> 3) -glucan.
  • This shaped body can also be referred to as a sponge.
  • the structure-forming substance contains between 20 and 100 wt .-%, preferably 100 wt .-% ⁇ x (1 -> 3) -glucan.
  • At least 90% of the a (1-3) -glucan consists of hexose units and at least 50% of the hexose units are linked by a (1-> 3) -glycosidic bonds.
  • the shaped body contains cellulose as further structure-forming substance.
  • Shaped body a reinforcing material, as already described above.
  • the shaped bodies according to the invention can be used as sponges or
  • Sponge cloths of all kinds are used.
  • the degree of polymerization of a (1 -> 3) -glucans was determined by GPC in
  • the viscose thus prepared contained 8.9 wt .-% structure-forming material, 4.6 wt .-% NaOH and 1, 1 wt .-% sulfur. This viscose solution was 900 wt .-%
  • Glauber's salt based on glucan content, added and mixed.
  • the solution as reinforcing fibers was still 25 wt .-% Lyocell fibers, based on glucan content, added with a cut length of 2-3 mm.
  • the sponge raw material was extruded on a fine-meshed grid, coagulated with hot water (97 ° C) and then with a
  • the viscose thus prepared contained 9.3 wt .-% structure-forming material and 4.6 wt .-% NaOH and 1, 4 wt .-% sulfur. 500% by weight Glauber's salt, based on glucan content, was added to this viscose solution and mixed in.
  • the sponge raw material was extruded onto a fine-meshed grid, coagulated with an acidic sodium sulfate solution (400 g / l Na 2 SO 4) and at a temperature> 95 ° C and regenerated. During coagulation and

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein modifiziertes Viscoseverfahren zur Herstellung von porösen Formkörpern, die als strukturbildende Substanz α(1→3)-Glucan enthalten sowie die daraus hergestellten porösen Formkörper.

Description

Neues umweltschonendes Verfahren zur Herstellung von Schwämmen und Schwammtüchern aus Polysacchariden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
schwammartigen Formkörpern, die mithilfe eines modifizierten
Viskoseverfahrens aus a(1 - 3)-Glucan hergestellt werden.
Stand der Technik
Die Herstellung von Schwammstrukturen nach dem Viskoseverfahren ist seit Jahrzehnten bekannt. Als Ausgangsmaterial werden aus nachwachsenden Rohstoffen gewinnbare Polysaccharide, vor allem Cellulose, eingesetzt.
Alternative Polysaccharide, wie das in der JP2007197649 (A) beschriebene (deacetylierte) Chitin, spielen nur eine äußerst untergeordnete Rolle.
Die Produktion von Celluloseregeneratschwämmen nach dem
Viskoseverfahren erfolgt durch Mischen der alkalischen
Cellulosexanthogenatlösung mit mindestens einem Porenbildner. In der Praxis besonders bewährt haben sich wasserlösliche Salze wie Natrium- oder Kaliumchlorid oder Magnesium- oder Natriumsulfat, wobei die erhaltene Porenstruktur und damit letztendlich auch die Dichte der erhaltenen
Schwämme wesentlich von der Korngröße und der Korngrößenverteilung der eingesetzten Salze bestimmt werden. Besonders häufig wird das Dekahydrat des Natriumsulfats, auch Glaubersalz genannt, verwendet. Dieses zersetzt sich bei 32 °C unter Abspaltung seines Kristallwassers, in welchem sich das Natriumsulfat löst. Dieser Vorgang wird optisch als Schmelzen des
Natriumsulfatdekahydrats wahrgenommen und daher auch häufig als solches bezeichnet. Ein entsprechendes Verfahren zur Herstellung künstlicher Schwämme aus regenerierter Cellulose, die in ihrer Porosität jener natürlicher Schwämme ähneln, unter Verwendung von Agglomeraten aus verpresstem Natriumsulfatdekahydrat mit geringen Anteilen an wasserfreiem Natriumsulfat als porenbildende Substanz wird in der DE1569226 (A1) beschrieben. Prinzipiell sind neben Salzen auch beliebige andere leicht lösliche oder schmelzbare Substanzen, darunter wasserlösliche Polymere (JP2007197649 (A) oder bei erhöhten Temperaturen lösliche, gelförmige Partikeln,
beispielsweise aus Gelatine (JP2000186166 (A)), Treibmittel, z. B.
gasbildende Substanzen wie Aluminiumpulver (GB1005569 (A)), oder Gase als Porenbildner einsetzbar. So hat die JP2001 139718 (A) die Herstellung cellulosischer Schwämme durch Einbringen von Luftblasen in Viskose und anschließendem Erhitzen zum Inhalt.
Die Formgebung kann kontinuierlich durch Extrusion der Viskose,
beispielsweise auf perforierte Endlosbänder, erfolgen. Derartige Prozesse finden zur Herstellung von Schwammtüchern Verwendung. Zur Regeneration der Cellulose werden die mit der extrudierten Viskosemasse beladenen Transportbänder durch temperierte alkalische oder saure Bäder geführt, wobei sich die als Porenbildner verwendeten Salze lösen. Extrudierte
Viskosepasten können auch thermisch, beispielsweise durch Erhitzen mittels Wechselstrom oder durch Behandeln mit heißen Flüssigkeiten, z. B.
Heißwasser oder natriumsulfathältigen Lösungen, regeneriert werden. Die GB1278586 (A) beschreibt ein derartiges Verfahren, wobei in einem ersten Schritt die in der Viskosemasse enthaltenen Glaubersalzkristalle durch Hindurchleiten von Wechselstrom geschmolzen werden. Anschließend wird die Cellulose durch Behandlung mit einer heißen Flüssigkeit, bevorzugt durch Besprühen mit heißer säurehaltiger Lösung, vollständig regeneriert.
Blockschwämme werden auf diskontinuierlichem Weg durch Befüllen beliebiger Formkörper mit den viskosen Massen hergestellt. Die Regeneration der Formmassen ist auf ähnliche Weise wie bei den oben skizzierten kontinuierlichen Verfahren möglich, nämlich auf chemischem Wege, z. B. durch Säurebehandlung, oder durch Erhitzen mittels Mikrowellen, etwa wie in der KR830001030 (A) beschrieben. Zur vollständigen Regeneration der Cellulose kann bei dieser Verfahrensvariante eine Behandlung mit wässriger, saurer Lösung angeschlossen werden. Eventuell vorhandene salzförmige Porenbildner lassen sich durch Auswaschen mit Wasser oder entsprechenden Waschlösungen entfernen. Der Zusatz textiler Verstärkungsfasern, darunter natürliche Cellulosefasern wie Hanf, Jute oder Baumwolle oder man-made-Cellulosefasern wie Lyocell- oder Viskosefasern, oder das Einbringen textiler Flächengebilde wie Gewebe oder Netze bewirken eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Regeneratcelluloseschwämmen. Auch ein Färben der Viskosemasse, beispielsweise durch Einmischen von Farbpigmenten, ist möglich. Die
DE103391 13 (A1 ) beschreibt mit Hilfe von Reaktivfarbstoffen gleichmäßig gefärbte Schwammtücher, die sich durch gleiche Färbung der regenerierten Cellulose und der zur Verstärkung eingesetzten Baumwollfasern auszeichnen. Weiters sind Verfahren zur Modifikation von Celluloseschwämmen bekannt mit dem Ziel, diesen zusätzliche funktionelle Eigenschaften zu verleihen.
Denkbar ist unter anderem die Inkorporation biozider, fungizider und/oder antibakterieller Substanzen, aber auch der Zusatz von Komponenten mit ionentauschenden Eigenschaften zur Viskose. Durch Inkorporation von Chitosan lassen sich regenerierte Celluloseschwämme mit verbesserten absorptiven, antibakteriellen und desodorierenden Eigenschaften ausstatten (KR20000033143 (A)).
Ungeachtet seiner bekannten Nachteile ist das Viskoseverfahren bis heute das einzige kommerziell genutzte Verfahren zur Herstellung von künstlichen Celluloseschwämmen. Alternative Verfahren wie das Aminoxidverfahren (CN101569757 (A), AT502363 (A1), US7189667 (B1 ), JPH1 1279323 (A)) oder Verfahren unter Verwendung ionischer Flüssigkeiten als Direktlösemittel für Cellulose (CN101792538 (A), WO2008087026 (A1 )) haben trotz intensiver Forschungs- und Entwicklungsarbeiten bis heute keine großtechnische
Umsetzung erfahren.
Die US 7,000,000 beschreibt Fasern, die durch Verspinnen einer Lösung von Polysacchariden, die im Wesentlichen aus Hexose-Wiederholungseinheiten bestehen, die über a(1 -->3)-glycosidische Bindungen verknüpft sind, erhalten werden. Diese Polysaccharide können hergestellt werden, indem eine wässrige Lösung von Saccharose mit Glucosyltransferase (GtfJ), isoliert aus Streptococcus salivarius, in Kontakt gebracht wird (Simpson et al. Microbiology, vol 41 , pp 1451-1460 (1995)).„Im Wesentlichen" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass innerhalb der Polysaccharidketten vereinzelt Fehlstellen auftreten können, an denen andere Bindungskonfigurationen auftreten. Diese Polysaccharide sollen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung als„a(1 - 3)-Glucan" bezeichnet werden.
Gemäß der US 7,000,000 soll das cx(1 ->3)-Glucan derivatisiert, bevorzugt acetyliert, werden. Das Lösungsmittel ist bevorzugt eine organische Säure, eine organische Halogenverbindung, ein fluorierter Alkohol oder eine Mischung aus solchen Komponenten. Diese Lösungsmittel sind teuer und aufwendig zu regenerieren.
Untersuchungen haben aber auch gezeigt, dass a(1 -»3)-Glucane in verdünnter Natronlauge (ca. 4 bis 5,5%) löslich sind.
Aufgabe
Die Aufgabe bestand gegenüber diesem Stand der Technik darin, schwammartige, d. h. poröse Formkörper bestehend aus einem Glucose- haltigen Polysaccharid, sowie ein aus ökologischen Gesichtspunkten verbessertes Verfahren zu deren Herstellung zur Verfügung zu stellen.
Der Polysaccharid-Rohstoff sollte preiswert sein und das
Verarbeitungsverfahren sollte bereits großtechnisch etabliert und
wirtschaftlich sowie auf vorhandenen Anlagen durchführbar sein.
Beschreibung der Erfindung
Die Lösung der oben beschriebenen Aufgabe besteht in einem neuen Verfahren zur Herstellung eines porösen Formkörpers, dessen
strukturbildende Substanz (1 -->3)-Glucan enthält, das aus folgenden Schritten besteht: a. Herstellung einer alkalischen, a(1— >3)-Glucan-haltigen
Polysaccharidlösung; b. Zugabe und Einmischen von CS2 c. Zugabe von Porenbildern, Farbstoffen und optional weiteren
Additiven (z.B. Biozide oder auch Fasern zur Verstärkung) d. Formgebung der Masse (z.B. durch Extrusion auf perforierte
Endlosbänder oder Befüllen von Formen) e. Koagulierung und Regeneration der Masse
Das erfindungsgemäße Verfahren ist ein modifiziertes Viscoseverfahren. Die zur Durchführung dieser Schritte geeigneten Vorrichtungen und allgemeinem Verfahrensbedingungen sind dem Fachmann grundsätzlich aus dem
Viscoseverfahren bekannt.
Damit kann ein poröser Formkörper mit Schwammstruktur hergestellt werden, wobei a(1 ->3)-Glucan-haltige Natronlaugelösung nur mit geringen Mengen Kohlenstoffdisulfid (CS2) versetzt wird. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass die in Schritt b. zuzugebende CS2-Menge im
erfindungsgemäßen Verfahren deutlich geringer sein kann als in den
Viskoseverfahren aus dem Stand der Technik. Der Prozess unterscheidet sich damit deutlich von bestehenden Verfahren zur Herstellung von
Viskoseschwämmen.
Im Folgenden kann für Formkörper mit einer porösen Struktur auch der Begriff „Schwamm" verwendet werden. Eine solche poröse Struktur kann daher auch als„schwammartig" bezeichnet werden.
Unter„strukturbildende Substanz" soll für die Zwecke dieser Erfindung das homogene, die Poren umgebende feste Material des Formkörpers verstanden werden. Dieses homogene, feste Material kann zwar in speziellen
'Ausführungsformen der Erfindung noch Verstärkungsmateralien wie Fasern oder textile Flächengebilde enthalten, aber für die Zwecke dieser Erfindung sollen diese Verstärkungsmaterialien nicht der strukturbildenden Substanz zugerechnet werden. Das a(1 ->3)-Glucan kann hergestellt werden, indem eine wässrige Lösung von Saccharose mit Glucosyltransferase (GtfJ), isoliert aus Streptococcus salivarius, in Kontakt gebracht wird (Simpson et al. Microbiology, vol 41 , pp 1451 -1460 (1995)).
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht das a(1 ->3)-Glucan zu mindestens 90 % aus Hexose-Einheiten und mindestens 50 % der Hexose-Einheiten sind durch a(1 ->3)-glycosidische Bindungen verknüpft.
Im erfindungsgemäßen Verfahren enthält die strukturbildende Substanz zwischen 20 und 100 Gew.-% a(1 -»3)-GIucan. Neben dem ot(1 - 3)-Glucan kann die in Schritt a. hergestellte Lösung auch noch Cellulose enthalten. Als cellulosischer Rohstoff wird bevorzugt Zellstoff eingesetzt. Aber grundsätzlich ist dafür auch jeder andere, für Viskoseverfahren geeignete cellulosischer Rohstoff geeignet, beispielsweise Baumwolllinters, recyclierte Alttextilien, Altpapier oder Ähnliches.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßens Verfahrens enthält die strukturbildende Substanz 100 Gew.-% (1 - 3)-Glucan.
Die Konzentration der strukturbildenden Substanz in der Polymerlösung kann zwischen 4 und 15 Gew.-% betragen; bevorzugt sind 5,5 bis 12 Gew.-%.
Der Polymerisationsgrad des im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten a(1 -»3) Glucans, ausgedrückt als Gewichtsmittel DPW, kann zwischen 200 und 2000 liegen; bevorzugt sind Werte zwischen 800 und 1500.
Falls erforderlich, kann nach Schritt b. eine kurze Nachreife, Filtration und/oder Entlüftung der Polysaccharidlösung erfolgen.
Als Porenbildner können bestimmte Salze wie Glaubersalz, Natrium- oder Kaliumchlorid, Magnesium- oder Natriumsulfat, sonstige leicht lösliche oder schmelzbare Substanzen, darunter wasserlösliche Polymere oder bei erhöhten Temperaturen lösliche, gelförmige Partikeln, beispielsweise aus Gelatine, Treibmittel wie z. B. gasbildende Substanzen wie Aluminiumpulver oder Gase eingesetzt werden. Die erhaltene Porenstruktur und damit letztendlich auch die Dichte der erhaltenen Schwämme hängt wesentlich von der Korngröße und der Korngrößenverteilung der eingesetzten Salze ab. Ein bevorzugter Porenbildner ist Glaubersalz.
Der erfindungsgemäße poröse Formkörper kann zur Verbesserung seiner Eigenschaften ein Verstärkungsmaterial enthalten. Dieses
Verstärkungsmaterial kann beispielsweise aus Fasern, bevorzugt
Kurzschnittfasern, bestehen, die der Polysaccharidlösung im
erfindungsgemäßen Verfahren zugesetzt werden. Erhalten wird dabei ein Formkörper, in dem die Verstärkungsfasern im gesamten strukturbildenden Material verteilt sind.
Eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform besteht darin, die
Polysaccharidlösung auf ein flächiges Verstärkungsmaterial, bevorzugt auf ein textiles Flächengebilde, aufzubringen, so dass dieses Verstärkungsmaterial den erfindungsgemäßen porösen Formkörper im Wesentlichen an seiner Außenseite umgibt. Eine Variante dieser Ausführungsform besteht darin, die Polysaccharidlösung so aufzubringen, dass sich das flächige
Verstärkungsmaterial im Innern des porösen Formkörpers befindet.
Das textile Flächengebilde kann beispielsweise ein trocken- oder nass gelegtes Papier oder ein sonstiger Vliesstoff sein, aber auch ein Gewebe, Gestrick oder Gewirke. Grundsätzlich sind natürlich auch Folien oder dickere, steife Platten aus nahezu beliebigen Materialien als flächiges
Verstärkungsmaterial möglich.
Auch Kombinationen mehrerer der oben genannten Verstärkungsmaterialien im gleichen Formkörper sind möglich und von der Erfindung mit umfasst.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein poröser Formkörper, der als
strukturbildende Substanz u(1 ->3)-Glucan enthält. Dieser Formkörper kann auch als Schwamm bezeichnet werden. Die strukturbildende Substanz enthält zwischen 20 und 100 Gew.-%, bevorzugt 100 Gew.-% <x(1 ->3)-Glucan.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das a(1- 3)-Glucan zu mindestens 90 % aus Hexose-Einheiten und mindestens 50 % der Hexose- Einheiten sind durch a(1 ->3)-glycosidische Bindungen verknüpft.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der Formkörper als weitere strukturbildende Substanz Cellulose.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße
Formkörper ein Verstärkungsmaterial, wie weiter oben bereits beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Formkörper können als Schwämme oder
Schwammtücher aller Art verwendet werden.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen beschrieben. Die Erfindung ist jedoch ausdrücklich nicht auf diese Beispiele beschränkt, sondern umfasst auch alle anderen Ausführungsformen, die auf dem gleichen erfinderischen Konzept beruhen.
Beispiele
Der Polymerisationsgrad der a(1 -»3)-Glucane wurde mittels GPC in
DMAc/LiCI ermittelt. Im Folgenden wird stets das Gewichtsmittel des
Polymerisationsgrades (DPW) angegeben.
Beispiel 1 :
Eine wässrige Glucanlösung, enthaltend 9 Gew.-% a(1 -»3)-Glucan mit einem DPW von 1000 sowie 4,7 Gew.-% NaOH wurde mit 15 Gew.-% CS2
(Gewichtsprozent bezogen auf Glucangehalt) umgesetzt. Die so hergestellte Viskose enthielt 8,9 Gew.-% strukturbildendes Material, 4,6 Gew.-% NaOH und 1 , 1 Gew.-% Schwefel. Dieser Viskoselösung wurden 900 Gew.-%
Glaubersalz, bezogen auf Glucangehalt, zugesetzt und eingemischt.
Zusätzlich wurden der Lösung als Verstärkungsfasern noch 25 Gew.-% Lyocellfasern, bezogen auf Glucangehalt, mit einer Schnittlänge von 2-3 mm zugesetzt.
Die Schwammrohmasse wurde auf ein feinmaschiges Gitter extrudiert, mit heißem Wasser (97 °C) koaguliert und anschließend mit einem
schwefelsauren Bad regeneriert. Während der Koagulation und Regeneration wird das Glaubersalz teilweise aufgeschmolzen und ausgewaschen. Danach wurde die poröse Struktur noch gewaschen und getrocknet.
Beispiel 2:
Eine wässrige Glucanlösung, enthaltend 9,5% a(1- 3)-Glucan mit einem DPW von 1000 sowie 4,7 Gew.-% NaOH wurde mit 18 Gew.-% CS2
(Gewichtsprozent bezogen auf Glucangehalt) umgesetzt. Die so hergestellte Viskose enthielt 9,3 Gew.-% strukturbildendes Material und 4,6 Gew.-% NaOH und 1 ,4 Gew.-% Schwefel. Dieser Viskoselösung wurden 500 Gew.-% Glaubersalz, bezogen auf Glucangehalt, zugesetzt und eingemischt.
Zusätzlich wurden der Lösung als Verstärkungsfasern noch 25 Gew.-% Lyocellfasern, bezogen auf Glucangehalt, mit einer Schnittlänge von 2-3 mm zugesetzt.
Die Schwammrohmasse wurde auf ein feinmaschiges Gitter extrudiert, mit einer sauren Natriumsulfatlösung (400 g /I Na2SO4) und bei einer Temperatur > 95 °C koaguliert und regeneriert. Während der Koagulation und
Regeneration wird das Glaubersalz teilweise aufgeschmolzen und
ausgewaschen. Danach wurde die poröse Struktur noch gewaschen und getrocknet.

Claims

Patentansprüche / Claims
1 . Verfahren zur Herstellung eines porösen Formkörpers, dessen strukturbildende Substanz a(1 - 3)-Glucan enthält, mit den Schritten: a. Herstellung einer alkalischen, a(1 ->3)-Glucan-haltigen Polysaccharidlösung,
b. Zugabe und Einmischen von CS2,
c. Zugabe von Porenbildern, Farbstoffen und optional weiteren Additiven,
d. Formgebung der Masse,
e. Koagulierung und Regeneration der Masse.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei die strukturbildende Substanz zwischen 20 und 100 Gew.-%, bevorzugt 100 Gew.-% a(1 -»3)-Glucan enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei das Verfahren ein modifiziertes Viscoseverfahren ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei das oc(1 ->3)-Glucan zu mindestens 90 % aus Hexose-Einheiten besteht und mindestens 50 % der Hexose- Einheiten durch x(1 - 3)-glycosidische Bindungen verknüpft sind.
5. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei der Porenbildner Glaubersalz ist
6. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei der Formkörper als weitere strukturbildende Substanz Cellulose enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei der Viskoselösung Verstärkungsmaterial in Form von Fasern, bevorzugt Kurzschnittfasern, zugesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei die Viskoselösung auf ein flächiges Verstärkungsmaterial, bevorzugt auf ein textiles Flächengebilde, aufgebracht wird.
9. Poröser Formkörper, dadurch gekennzeichnet, dass er als strukturbildende Substanz (1 ->3)-Glucan enthält.
10. Poröser Formkörper nach Anspruch 9, wobei die strukturbildende Substanz zwischen 20 und 100 Gew.-%, bevorzugt 100 Gew.-% <x(1 ->3)-Glucan enthält.
1 1 . Poröser Formkörper nach Anspruch 9, wobei das ot(1 -»3)-Glucan zu mindestens 90 % aus Hexose-Einheiten besteht und mindestens 50 % der Hexose-Einheiten durch a(1 -^3)-glycosidische Bindungen verknüpft sind.
12. Poröser Formkörper nach Anspruch 9, wobei der Formkörper als weitere strukturbildende Substanz Cellulose enthält.
13. Poröser Formkörper nach Anspruch 9, wobei der Formkörper ein Verstärkungsmaterial enthält.
14. Poröser Formkörper nach Anspruch 13, wobei das Verstärkungsmaterial aus Fasern, bevorzugt Kurzschnittfasern, und/oder einem textilen
Flächengebilde besteht.
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