WO2014119511A1 - 表面加飾用フィルム - Google Patents

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WO2014119511A1
WO2014119511A1 PCT/JP2014/051667 JP2014051667W WO2014119511A1 WO 2014119511 A1 WO2014119511 A1 WO 2014119511A1 JP 2014051667 W JP2014051667 W JP 2014051667W WO 2014119511 A1 WO2014119511 A1 WO 2014119511A1
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WO
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mass
film
surface decoration
manufactured
average particle
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Application number
PCT/JP2014/051667
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English (en)
French (fr)
Inventor
貴美子 森田
松井　まり子
薫 澤田
晃 吉見
鈴木　重範
石井原　耕一
Original Assignee
東洋紡株式会社
東洋クロス株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material

Definitions

  • the present invention relates to a film for surface decoration which can give a smooth touch.
  • the tactile sensation required for the resin molded body varies depending on the appearance and the like.
  • a smooth feel that is similar to genuine solid wood sometimes referred to herein as “smooth feeling”
  • leather is imitated.
  • a moist feel similar to real leather is desired.
  • the present inventor has paid attention to “smooth feeling” among various tactile sensations, and previously proposed a decorative film capable of giving the feel of white wood to the surface of the resin molded body (Patent Document 1).
  • a surface decorating layer comprising a water-soluble resin (A), a curing agent (B), a cationic substance (C) and particles (D) at a predetermined ratio is provided on the base film surface, It is a decorative film in which the coating amount and bulk density of the surface decorative layer are controlled within a specific range.
  • This decorative film absorbs moisture on the surface of the molded body due to the hygroscopicity of the water-soluble resin itself, and by making the surface decorative layer porous structure by containing a large amount of particles, it produces a “smooth feeling”. It was something like that.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the object thereof is for surface decoration that expresses a sufficient dry feeling at the beginning of decoration and can maintain a sufficient dry feeling over a long period of time.
  • the “smooth feeling” in the present specification is a feeling that is not sticky to stick to the hand, and is expressed by having an appropriate fineness. Is approximated to the touch of solid wood not painted with paint or varnish.
  • the present inventors made two or more types of inorganic fine particles that are difficult to feel sticky and a cationic resin having an average molecular weight in a specific range.
  • two or more types of inorganic fine particles having an average particle size satisfying a predetermined condition are selected, and the surface roughness SMD measured by the KES surface tester is set appropriately. It has been found that if the fineness can be controlled within a predetermined range, the smoothness at the beginning of decoration can be improved and the sustainability can be improved, and the present invention has been completed.
  • the present invention has the following configuration.
  • a surface decorating film comprising a surface decorating layer on a substrate film, wherein the surface decorating layer comprises a cured product of a curable resin compound and a weight average molecular weight of 20,000 to 100, Quaternary ammonium salt type cationic resin, and two or more inorganic fine particles satisfying the following conditions (i) to (iv), and the surface decoration layer is made of KES:
  • the average particle diameter is in the range of 1.0 to 50 ⁇ m.
  • the average particle diameter is different by 1.0 ⁇ m or more.
  • the average particle diameter of the smallest average particle diameter is 1.0 ⁇ m or more and 16 ⁇ m or less.
  • the average particle size of particles having the largest average particle size is 8 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the surface decoration layer is a static friction index measured using a silicon sensor friction element with a KES surface friction tester. The film for surface decorating according to the above (1), wherein is from 1.0 to 4.5.
  • the total content of the inorganic fine particles is 5 to 35 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the cured product of the curable resin compound and the cationic resin.
  • the film for surface decoration of description (4) Among the inorganic fine particles contained in two or more kinds, the content of particles having the smallest average particle diameter with respect to the total inorganic fine particles is 15% by mass or more and 85% by mass or less. ) For surface decoration. (5) Among the inorganic fine particles contained in two or more kinds, the content of particles having the largest average particle diameter is from 15% by mass to 85% by mass with respect to the total inorganic fine particles. ) For surface decoration. (6) The content per one kind of the inorganic fine particles is 0.75 to 29.75 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the cured product of the curable resin compound and the cationic resin (1 ) To (5).
  • the surface decorating film of the present invention it is possible to express a sufficient smooth feeling at the beginning of decoration and to maintain a sufficient smooth feeling even for a long period of time.
  • the smooth feeling produced by the surface decorating film of the present invention is a tactile sensation like that of unpainted solid wood.
  • the molded product becomes more approximate, and the commercial value can be increased.
  • this commercial value increases further.
  • Such a surface decoration film of the present invention is useful for, for example, building materials, interior applications such as vehicles and furniture, and various molding processing applications that perform surface decoration using a film. It is suitably used as a surface decorating film for articles that are frequently touched by hand (mobile phones, mobile personal computers, OA equipment and housings and members of home appliances, automobile interior members such as instrument panels and handles).
  • the surface decorating film of the present invention is provided with a surface decorating layer on at least one surface of a base film, and imparts a smooth touch to the surface of a decorating object (resin molded body, etc.) It is a decorative film excellent in feeling.
  • the surface decoration layer in this invention contains the hardened
  • the curable resin compound refers to a raw material compound or a polymer thereof (including an oligomer) that gives a resin that is cured through a crosslinking reaction and / or a polymerization reaction by external excitation energy, and an active ray (ultraviolet ray, radiation, electron beam, etc.) Ionizing radiation curable resin compounds that are cured by irradiation and thermosetting resin compounds that are cured by heat, and preferably ionizing radiation curable resin compounds.
  • a surface decoration layer is comprised with the hardened
  • the ionizing radiation curable resin compound examples include an ultraviolet curable urethane (meth) acrylate resin, an ultraviolet curable polyester (meth) acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy (meth) acrylate resin, and a raw material compound such as (meta ) Acrylic ionizing radiation curable resin compounds.
  • an ultraviolet curable urethane acrylate resin is preferable.
  • the ionizing radiation curable resin compound preferably includes a trifunctional or higher functional ionizing radiation curable resin compound, and it is preferable to use a bifunctional ionizing radiation curable resin compound in combination as necessary.
  • the surface decoration layer can be provided with moderate hardness and flexibility.
  • the trifunctional or higher ionizing radiation curable resin compound is preferably 5% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more in the curable resin compound.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 95% by mass or less.
  • the bifunctional (meth) acrylate ionizing radiation curable resin compound has two or more alcoholic hydroxyl groups in one molecule.
  • a compound in which the hydroxyl group of the polyhydric alcohol having 2 is an esterified product of two (meth) acrylic acids can be used.
  • (D) (Meth) acrylic acid diesters of ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A or bisphenol A hydride: 2,2′-bis (4-acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2′-bis ( 4-acryloxypropoxyphenyl) propane, etc.
  • (E) In a molecule obtained by reacting a terminal isocyanate group-containing compound obtained by reacting a polyvalent isocyanate compound and two or more alcoholic hydroxyl group-containing compounds in advance with an alcoholic hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
  • Urethane (meth) acrylates having two (meth) acryloyloxy groups (F) Epoxy (meth) acrylates having two (meth) acryloyloxy groups in the molecule obtained by reacting a compound having two or more epoxy groups in the molecule with acrylic acid or methacrylic acid, etc. Can be mentioned.
  • a (meth) acrylate ionizing radiation curable resin compound as the ionizing radiation curable resin compound, as the trifunctional or higher functional (meth) acrylate ionizing radiation curable resin compound, specifically, (A) pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, etc.
  • thermosetting resin compounds include thermosetting urethane resins, thermosetting acrylic resins, thermosetting silicone resins, thermosetting polyester resins, thermosetting vinyl ester resins, thermosetting epoxy resins, and thermosetting resins.
  • thermosetting resin compounds include thermosetting urethane resins, thermosetting acrylic resins, thermosetting silicone resins, thermosetting polyester resins, thermosetting vinyl ester resins, thermosetting epoxy resins, and thermosetting resins.
  • a phenol resin etc. are mentioned.
  • a thermosetting urethane resin is particularly preferable.
  • thermosetting urethane resin examples include, for example, polyester-type polyurethane, polyether-type polyurethane, polycarbonate-type polyurethane, polyether-polycarbonate-type polyurethane, and the like, and these polyurethanes are modified with other polymers having different skeletons (for example, silicone). Modified, fluorine polymer modified, polyacrylate polymer modified) and the like.
  • the cationic resin contained in the surface decorative layer of the present invention is a quaternary ammonium salt type cationic resin having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000 (hereinafter also referred to as “specific cationic resin”). Yes).
  • specific cationic resin having a molecular weight in this specific range, the surface decorative layer exhibits high hydrophilicity, so that it easily absorbs moisture from the palm that touched the surface decorative layer. Helps to develop a smooth feel and allows the smooth feel to be sustained over a long period of time.
  • Examples of the quaternary ammonium salt type cationic resin used as the specific cationic resin include alkyl halides such as dimethylaminoalkyl methacrylate (for example, dimethylaminoethyl methacrylate) and dimethylaminoalkylacrylamide (for example, dimethylaminopropylacrylamide).
  • alkyl halides such as dimethylaminoalkyl methacrylate (for example, dimethylaminoethyl methacrylate) and dimethylaminoalkylacrylamide (for example, dimethylaminopropylacrylamide).
  • Examples thereof include a resin obtained by copolymerizing a monomer such as a salt (for example, a methyl chloride salt) with a (meth) acrylic acid ester monomer (preferably a methacrylic ester).
  • the weight average molecular weight of the specific cationic resin is preferably 30,000 or more, more preferably 33,000 or more, preferably 90,000 or less, more preferably 80,000 or less, and further preferably 77,000 or less. is there.
  • the weight average molecular weight of the specific cationic resin can be measured by, for example, liquid chromatography mass spectrometry.
  • the specific cationic resin is preferably contained in an amount of 2 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product of the curable resin compound. It is as follows. If the content of the specific cationic resin is too small, it is difficult to maintain the smooth feeling over a long period of time. If the content is too large, the surface strength may be reduced, or the appearance may be abnormal due to the bleeding out of the cationic resin.
  • the inorganic fine particles contained in the surface decoration layer of the present invention mainly give difficulty in sticking to the surface decoration layer and help to realize a smooth touch. Further, by selecting and containing two or more inorganic particles having an average particle diameter satisfying a predetermined condition, it is possible to maintain a smooth feeling over a long period of time.
  • the inorganic fine particles satisfy the following (i) to (iv).
  • the average particle diameter is in the range of 1.0 to 50 ⁇ m (preferably in the range of 3.0 to 30 ⁇ m, more preferably in the range of 6.0 to 15 ⁇ m).
  • the average particle diameters are different from each other by 1.0 ⁇ m or more (preferably 2.0 ⁇ m or more, more preferably 3.0 ⁇ m or more).
  • the average particle size of the smallest average particle size is 1.0 ⁇ m to 16 ⁇ m (preferably 3.0 ⁇ m to 15 ⁇ m, more preferably 6.0 ⁇ m to 13 ⁇ m).
  • the average particle size of particles having the largest average particle size is 8 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less (preferably 10 m or more and 30 ⁇ m or less, more preferably 12 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less).
  • the average particle size of the inorganic fine particles in the present invention is The volume average particle diameter measured by the Coulter counter method is meant.
  • the average particle diameter of two or more inorganic fine particles is to be obtained simultaneously, the average particle diameter of each particle is obtained by separating the peaks detected overlapping each other.
  • the difference in the average particle diameter which is a requirement of the above (ii), is preferably as large as possible, and particularly preferably 3.0 ⁇ m or more.
  • the type of inorganic fine particles is not particularly limited, and examples thereof include titanium dioxide, calcium carbonate, silicon dioxide (silica), barium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, zeolite, zinc oxide, talc, and benzoguanamine particles. Among these, silicon dioxide and talc are preferable.
  • the shape of the inorganic fine particles is not particularly limited, and any shape such as a sphere, a flat plate, a rod, an indeterminate shape, or a different aspect ratio can be used. From the viewpoint of easy formation, amorphous particles are preferable. In the present invention, at least two types of inorganic fine particles having different average particle diameters may be used, and the types and shapes of the two or more types of inorganic fine particles may be the same or different. Good.
  • the total content of the inorganic fine particles is preferably 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, more preferably, 100 parts by mass in total of the cured product of the curable resin compound and the specific cationic resin. 5.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or more and 25 parts by mass or less. If the total content of the inorganic fine particles is too small, the smooth touch tends to be insufficient. On the other hand, if the total content of the inorganic fine particles is too large, it tends to be a rough and unpleasant tactile sensation that is far from the smooth feeling. In addition, the particles are likely to fall off, and the dry tactile sensation is likely to change, making it difficult to maintain the smooth feeling for a long period of time. Furthermore, the surface decoration layer may become brittle and formability may be reduced.
  • Content per 1 type of the said inorganic type fine particle is 0.75 mass part or more and 29.75 mass parts or less with respect to 100 mass parts in total of the hardened
  • the content of the smallest average particle diameter with respect to the total inorganic fine particles is preferably 15% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 17% by mass. % Or more and 75% by mass or less.
  • grains with the largest average particle diameter among the said inorganic fine particles contained 2 or more types is 15 to 85 mass%, More preferably, it is 17 masses. % Or more and 75% by mass or less. If there are too few particles with the smallest average particle size or particles with the largest average particle size, the smooth touch tends to be insufficient.
  • the surface decoration layer may become brittle and formability may be reduced.
  • photopolymerization initiator examples include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, and 4,4.
  • the addition amount of the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by weight or more and 15 parts by weight or less, and more preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin compound. 10 parts by mass or less. If the amount of the photopolymerization initiator is too small, it may take a long time to cure and the productivity may be reduced. If the amount is too large, the surface decorating layer may be yellowed by the photopolymerization initiator.
  • thermosetting resin compound When a thermosetting resin compound is used as the curable resin compound, it is preferable to add a cross-linking agent to the coating liquid when forming the surface decoration layer.
  • cross-linking agent examples include isocyanate-based cross-linking agents such as tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), and isophorone diisocyanate (IPDI). Hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate are particularly preferred from the viewpoint of superiority.
  • an epoxy type crosslinking agent, an oxazoline type crosslinking agent, a carbodiimide type crosslinking agent, a melamine type crosslinking agent, etc. can also be used according to the functional group which a thermosetting resin compound has.
  • One type of crosslinking agent may be sufficient and 2 or more types may be sufficient as it.
  • the addition amount of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin compound. It is as follows. If the amount of the crosslinking agent is too small, it may take a long time to cure and the productivity may be lowered. If the amount is too large, the resin may be hard and brittle.
  • the coating liquid used for forming the surface decoration layer may further contain a conventionally known surfactant as a leveling agent within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • a conventionally known surfactant as a leveling agent within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the surface tension of a coating liquid can be lowered
  • the coating liquid at the time of forming a surface decoration layer can contain a well-known additive suitably other than the surfactant mentioned above.
  • the surface decorating layer is, for example, an appropriate organic solvent containing the above-described curable resin compound, inorganic fine particles, cationic resin, and various additives (photopolymerization initiator, cross-linking agent, leveling agent, etc.) contained as necessary. It can be formed by adding a coating liquid to the coating liquid, applying the coating liquid on a base film, and performing a drying and curing treatment.
  • organic solvent examples include ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; alcohol solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol; propylene glycol monomethyl ether And glycol ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether acetate; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; and the like. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • the application method of the coating liquid when forming the surface decoration layer includes gravure coating method, kiss coating method, dipping method, spray coating method, curtain coating method, air knife coating method, blade coating method, reverse roll coating method, bar coating
  • Known coating methods such as a lip coating method, a roll-to-roll method can be applied, and a gravure coating method that can be uniformly applied is preferable, and a reverse gravure method is particularly preferable. preferable. What is necessary is just to set the application quantity of a coating liquid suitably according to the film thickness etc. of the desired surface decoration layer.
  • coating a coating liquid is not restrict
  • the irradiation amount of active rays for curing the compound is preferably 50 mJ / cm 2 or more, more preferably 1000 mJ / cm 2 or less, more preferably as an integrated light amount. It is 150 mJ / cm 2 or more and 700 mJ / cm 2 or less.
  • the integrated light amount is too small, the polymerization reaction of the ionizing radiation curable resin compound is not promoted and the surface hardness tends to be remarkably reduced.
  • the base film may be deformed due to the influence of the generated heat. .
  • the heating temperature for curing it is preferably 40 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, more preferably 50 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. If the heating temperature at the time of curing is too low, the polymerization reaction of the thermosetting resin compound is not promoted, and the surface hardness tends to be remarkably reduced. If it is too high, the substrate film may be deformed. In addition, the heating at the time of hardening may serve as drying after apply
  • the surface decoration layer formed as described above has a surface roughness SMD measured by a KES surface tester of 0.4 ⁇ m or more and 2.0 ⁇ m or less.
  • KES KawabatavaluEvaluation SYSTEM
  • the surface roughness SMD of the surface decoration layer is within the above range, the texture becomes moderately fine, and a smooth feeling like genuine unpainted solid wood can be expressed.
  • the surface roughness SMD of the surface decoration layer is preferably 0.45 ⁇ m or more and 1.7 ⁇ m or less, more preferably 0.55 ⁇ m or more and 1.4 ⁇ m or less.
  • KES surface tester an automated surface tester (KES-FB4) manufactured by Kato Tech Co., Ltd. can be used, and the surface roughness SMD can be measured, for example, by the method described later in Examples. .
  • the surface decoration layer preferably has a static friction index of 1.0 to 4.5 measured with a KES surface friction tester using a silicon sensor friction element.
  • the static friction index is an index indicating whether or not the film is sticky and does not stick to the hand.
  • the static friction index of the surface decoration layer is preferably 1.2 or more and 4.0 or less, more preferably 1.3 or more and 3.7 or less.
  • a friction tester manufactured by Kato Tech Co., Ltd. can be used, and the static friction index can be measured by the method described later in the examples, for example.
  • the inorganic fine particles In order to make the surface decoration layer have the surface roughness SMD and the static friction index within the above-mentioned range, for example, in addition to containing two or more kinds of inorganic fine particles satisfying the above-mentioned predetermined conditions, the inorganic fine particles
  • the total amount of the inorganic fine particles total amount of inorganic fine particles, the amount of each inorganic fine particle), the particle diameter of each inorganic fine particle, the particle size difference of each inorganic fine particle, etc., particularly preferably all may be controlled. .
  • the film thickness of the surface decorative layer is not particularly limited, but usually the lower limit is preferably 0.6 ⁇ m, more preferably 1.0 ⁇ m. Moreover, 100 micrometers is preferable, as for the upper limit of the film thickness of a surface decoration layer, 80 micrometers is more preferable, 60 micrometers is further more preferable, and 20 micrometers is especially preferable. If the surface decorating layer is too thin, the inorganic fine particles are hardly held in the surface decorating layer, so that the reduction of stickiness due to the inorganic fine particles becomes insufficient, and the dry feel may be impaired.
  • the film thickness of a surface decoration layer can be measured with a contact-type film thickness meter, for example.
  • the base film is not particularly limited, but a plastic film is preferable.
  • the resin constituting the base film include polyester, polyolefin, polyamide, polyurethane, polyether, polystyrene, polyacrylic resin, and polyvinyl resin. Among these, polyester is particularly preferable.
  • Polyesters preferably used as the constituent resin of the base film include, for example, aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol. It can be produced by polycondensation with glycols such as For polycondensation of aromatic dicarboxylic acid and glycol, a method of direct reaction, a method of transesterification of alkyl ester of aromatic dicarboxylic acid and glycol and polycondensation, or diglycol ester of aromatic dicarboxylic acid is used.
  • aromatic dicarboxylic acids or esters thereof such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol. It can be produced by poly
  • polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. These polyesters may be homopolymers or copolymers.
  • the polyester unit such as ethylene terephthalate unit, butylene terephthalate unit, ethylene-2,6-naphthalate unit is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and still more preferably 90 mol%. That's it.
  • the base film may be an unstretched film, but is preferably a stretched film from the viewpoint of the mechanical strength of the surface decorating film.
  • the stretching may be uniaxial stretching or biaxial stretching, but a biaxially stretched film is preferable from the viewpoint of heat resistance and solvent resistance.
  • the thickness of the base film is not particularly limited, but is preferably 35 ⁇ m or more and 350 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or more and 260 ⁇ m or less, and further preferably 75 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. If the base film is too thick, the formability when applied to the object to be decorated may be reduced, and the usage is limited. In addition, it is disadvantageous in terms of cost. There exists a tendency for the handleability of a film to worsen.
  • the base film when providing the printing layer which provides a pattern and a color on the base film surface side opposite to the surface decoration layer as mentioned later, has a total light transmittance of 80% or more. Is preferred. If the total light transmittance of the base film is too low, the visibility of the printed layer viewed from the surface decorating layer side may be insufficient.
  • the film for surface decorating of this invention may be equipped with the printing layer which provides a pattern and a color on the base film surface side on the opposite side to a surface decorating layer. Thereby, it is possible to decorate a desired appearance while giving an excellent smooth feeling.
  • the printing method is not particularly limited, and various printing methods such as thermal transfer, thermal transfer, sublimation transfer, intaglio printing, stencil printing, letterpress printing, planographic printing, magnetism, electrostatic and ink jet methods can be applied.
  • the surface decorating film of the present invention may include an adhesive layer on the surface of the base film opposite to the surface decorating layer.
  • the surface decorating film of the present invention can be affixed to the resin molding to be decorated by the adhesive strength of the adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • natural rubber, synthetic rubber, chloroprene rubber, NBR, butyl rubber, urethane rubber, vinyl acetate and its copolymer, acrylic acid and Solvent adhesives such as copolymers
  • Emulsion adhesives such as natural rubber latex, chloroprene latex, NBR latex, vinyl acetate and copolymers thereof, acrylic acid and copolymers thereof
  • thermosetting resins such as epoxy resins, polyester resins, urea and melamine resins, phenol resins, polyurethane resins
  • hot-melt adhesives such as paraffin wax, microcrystalline wax, asphalt, resin wax mixtures
  • Polyolefin such as polyethylene, unsaturated Riesuteru; and the like. 1 type may be sufficient as an adhesive and 2 or more types may be sufficient as it.
  • the surface decorating film of the present invention has the adhesive layer
  • the adhesive force of the adhesive layer can be protected with a release layer until the film for surface decoration of the present invention is attached to a resin molded object to be decorated. Can be easily peeled off.
  • the release layer may be formed, for example, by applying a known release agent.
  • the measuring method of physical property values in Examples and Comparative Examples is as follows.
  • Surface roughness SMD Using an automated surface tester (KES-FB4) manufactured by Kato Tech Co., Ltd., the variation in the vertical thickness of the sample surface (film surface decoration layer) was measured. Measurement conditions were as follows: a load of 0.098 N was applied to a 0.5 mm diameter piano wire having a width of 5 mm, a friction distance of 30 mm, an analysis distance of 20 mm, and a sample moving speed of 1 mm / sec. The measurement was performed in an environment of 20 ° C. and 65% RH, and an average value of five measurements was adopted.
  • a data logger (a multi-input data collection system manufactured by Keyence Corporation) was connected to the friction tester, the voltage value of the load obtained at the time of measurement was obtained, and the voltage value at the time when the friction element started moving was used as a static friction index.
  • the measurement was performed in an environment of 20 ° C. and 65% RH, and an average value of five measurements was adopted.
  • the silicon sensor was confirmed in advance that a value of 3 or more was obtained when a static friction index was measured using a commercially available biaxially stretched polyester film (“Soft Shine (registered trademark)” manufactured by Toyobo Co., Ltd .: thickness 125 ⁇ m) as a sample. And used for measurement.
  • Example 1 On a biaxially oriented polyester film (“Soft Shine (registered trademark) TA009” manufactured by Toyobo, thickness 125 ⁇ m) containing a copolyester having an easy-adhesion layer on both sides, a coating solution prepared by the following formulation was applied and cured. Coating using a wire bar so that the thickness of the coating layer is 3 ⁇ m, drying with hot air at a temperature of 80 ° C. for 60 seconds, and then curing with a cumulative light quantity of 200 mJ / cm 2 under a high-pressure mercury lamp, Got.
  • Various physical properties (initial surface roughness (SMD) and static friction index of the surface decoration layer) of the obtained film for surface decoration were as shown in Table 2.
  • Example 2 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 41.646% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 27.764% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functionalities, solid content 100% by mass): 18.509% by mass Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 9.255% by mass Inorganic fine particles (“Spheroid 74 ⁇ 4500” manufactured by GRACE Davison, average particle size: 9.0 ⁇ m): 0.925% by mass Inorganic fine particles (“Silojet P612” manufactured by GRACE Davison,
  • Example 3 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.497% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.998% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functionalities, solid content 100% by mass): 18.509% by mass Quaternary ammonium salt type cation agent (“Papiogen (registered trademark) P105” manufactured by Senka Co., Ltd., weight average molecular weight 20,000, solid content 60% by mass): 6.170% by mass Inorganic fine particles (“Spheroid 74 ⁇ 4500” manufactured by GRACE Davison, average particle size: 9.0 ⁇ m): 0.925% by mass Inorganic fine particles (“Silojet P612” manufactured by GRACE Davison, average
  • Example 4 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Inorganic fine particles (“S
  • Example 5 a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Inorganic fine
  • Example 6 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Inorganic fine
  • Example 7 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass ⁇ Inorgan
  • Example 8 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Inorganic fine
  • Example 1 a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 41.297% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 27.531% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functionalities, solid content 100% by mass): 14.364% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin (Arakawa Chemical Industries “Beamset (registered trademark) 271”, bifunctional, solid content 100% by mass): 9.576% by mass Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 5.985% by mass Photopolymerization initiator (current
  • Example 2 In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Inorganic fine
  • Example 3 a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass ⁇ In
  • Example 4 a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Inorganic
  • Example 5 a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 43.178% by mass Propylene glycol monomethyl ether: 28.786% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beamset (registered trademark) 577” manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functional, solid content 100% by mass): 11.994% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("A BEACH SET (registered trademark) 271", bifunctional, solid content 100 mass%) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd .: 7.996 mass% Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 4.998% by mass Organic fine particles
  • Example 6 (Comparative Example 6) In Example 1, a film for surface decorating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation for preparing the coating liquid was changed as follows. ⁇ Methyl ethyl ketone: 42.000 mass% Propylene glycol monomethyl ether: 27.750% by mass -Urethane acrylate UV / EB cured resin ("Beam Set (registered trademark) 577" manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., 3-6 functionalities, solid content: 100% by mass): 11.000% by mass -Urethane acrylate UV / EB curable resin ("Arkagawa Chemical Industries” Beamset (registered trademark) 271 ", bifunctional, solid content 100% by mass): 7.000% by mass Quaternary ammonium salt type cation agent (“Acryt 1SX-1055” manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight 40,000, solid content 40% by mass): 3.200% by mass Inorganic
  • a melamine resin (“Smitex (registered trademark) M-” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is disposed on the corona discharge treated side of a polyester film ("Chrisper (registered trademark) G1211” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 50 ⁇ m) containing fine cavities inside. 3 ") 10 parts by weight and a coating solution (1 part by weight of" Sumitex (registered trademark) ACX “manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)) mixed with 89 parts by weight of water was 0.1 g / m 2 (when dried). It was applied and dried.
  • polyvinyl alcohol (“GH-20” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) as a water-soluble resin
  • melamine resin Synitomo Chemical Co., Ltd.
  • a cationic polyamide resin (“SR1005” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) which is a cationic substance, silica particles having an average particle diameter of 5 ⁇ m (“Silojet P405” manufactured by GRACEDavison), and silica particles having an average particle diameter of 12 ⁇ m (GRACEDAvison) "Silojet P412") was adjusted to a 10% aqueous solution so that the final solid content would be 10/1/2 // 10/10 (mass ratio), coated with a wire bar, and 140 ° C gear oven And then cured by drying for 4 minutes and dried. The coating amount was 12 g / m 2 to obtain a surface decorating film.
  • Various physical properties (initial surface roughness (SMD) and static friction index of the surface decoration layer) of the obtained film for surface decoration were as shown in Table 2.
  • polyvinyl alcohol (“RS117” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) which is a water-soluble resin, dimethylol hydroxyethylene urea resin (“SR5004” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) which is a curing agent, and cation which is a cationic substance.
  • Resin (“Kayafix (registered trademark) UR” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), silica particles having an average particle size of 5 ⁇ m (“Silojet P405” manufactured by GRACEDavison) and silica particles having an average particle size of 12 ⁇ m (“Silojet manufactured by GRACEDavison”) P412 ”) is adjusted to a 10% aqueous solution so that the final solid content is 10/3/1 // 10/10 (mass ratio), coated with a wire bar, and heated at 100 m at a hot air speed of 15 m / min. / 120 ° C / 140 ° C / 120 ° C in order of heat treatment every 30 seconds for a total of 2 minutes. Dried. The coating amount was 14 g / m 2 to obtain a surface decorating film.
  • Various physical properties (initial surface roughness (SMD) and static friction index of the surface decoration layer) of the obtained film for surface decoration were as shown in Table 2.
  • Reference Example 3 In Reference Example 2, as a polyester film, a polyester film (“Crisper (registered trademark) G1211” manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) is used, a water-soluble resin, a curing agent, a cationic substance, silica particles having an average particle diameter of 5 ⁇ m, and average particles A film for surface decoration was prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that silica particles having a diameter of 12 ⁇ m were used so that the final solid content was 10/1/2 // 10/10 (mass ratio). Obtained. Various physical properties (initial surface roughness (SMD) and static friction index of the surface decoration layer) of the obtained film for surface decoration were as shown in Table 2.
  • SMD initial surface roughness
  • static friction index of the surface decoration layer were as shown in Table 2.
  • Reference Example 4 In Reference Example 2, instead of a polyester film containing fine cavities inside, a polypropylene film containing fine cavities inside (“Pearl Film Pyrene (registered trademark) P6255” thickness 120 ⁇ m, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), A water-soluble resin, a curing agent, a cationic substance, silica particles having an average particle diameter of 5 ⁇ m, and silica particles having an average particle diameter of 12 ⁇ m are each 10/1/1 // 10/10 (mass ratio) in terms of the final solid content.
  • a surface decorating film was obtained in the same manner as in Reference Example 2 except that the drying temperature was set to 80 ° C / 100 ° C / 120 ° C / 100 ° C in this order.
  • Various physical properties (initial surface roughness (SMD) and static friction index of the surface decoration layer) of the obtained film for surface decoration were as shown in Table 2.
  • all of this initial tactile sensation evaluation was performed after storing the produced film for surface decoration in a normal state (normal temperature) for 10 days.
  • the obtained surface decoration film was subjected to the following weather resistance test, and then the surface roughness (SMD) and static friction index of the surface decoration layer were measured again, and the weather resistance was determined from the initial surface roughness (SMD) or static friction index.
  • the surface roughness after the test (SMD) or the value obtained by subtracting the static friction index (change value) was determined, and the “smooth feeling” was evaluated by the same method as the initial tactile sensation evaluation for the surface decoration film after the weather resistance test. .
  • the change value of the surface roughness (SMD) is acceptable if it is ⁇ 0.1
  • the change value of the static friction index is acceptable if it is ⁇ 0.4.
  • the film for surface decorating of the present invention obtained in each example expresses a sufficiently smooth feeling at the beginning of decorating and gives the feel of wood feel, but is obtained in each comparative example. It can be seen that the surface-decorating film has a dull feeling and does not give the feel of wood. Moreover, the surface decorating film of the present invention obtained in each example has a small change over time and can maintain a sufficient smooth feeling over a long period of time, but for the surface decorating obtained in each reference example. It can be seen that the film has a large change over time and it is difficult to maintain the smooth feeling at the beginning of decoration for a long period of time.
  • the surface decorating film of the present invention is useful for, for example, building materials, interiors such as vehicles and furniture, and various molding processing applications that perform surface decorating using a film. It is suitably used as a surface decorating film for articles (cell phones, mobile personal computers, OA equipment and housings and members of home appliances, automobile interior members such as instrument panels and handles).

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

　加飾当初に十分なさらさら感を発現するとともに、長期間にわたっても十分なさらさら感を持続させることができる表面加飾用フィルムを提供することを課題とする。本発明の表面加飾用フィルムは、基材フィルム上に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と、重量平均分子量が２０，０００～１００，０００である第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂と、平均粒子径について所定の条件を満たす２種以上の無機系微粒子とを含有してなり、かつ前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．４０μｍ以上、２．０μｍ以下であることを特徴とするものであり、さらさら感に優れる。

Description

表面加飾用フィルム
　本発明は、さらさらとした触感を与えうる表面加飾用フィルムに関するものである。
　従来から、自動車内装部品、電化製品筐体、建材などの各種樹脂成形体の表面をフィルムを用いて加飾することが行われており、種々の加飾用フィルムが知られている。しかし、それらの多くは、光沢、色彩、模様などを付与して外観（いわゆる見た目）を改良するものであり、樹脂成形体表面に所望の触感を付与することを目的とする加飾フィルムは殆ど報告されていなかった。
　ところが、樹脂成形体に所望の（例えば無垢木材を模した）外観を付与しても、実際に触れた際に感じられる触感が外観から想像される触感（例えば無垢木材を模した場合では、さらさらとした触感）とかけ離れていては、消費者の本物志向に合わず、商品価値を十分に高めることはできない。
　樹脂成形体に触感をも付与して商品価値を高める場合、樹脂成形体に求められる触感は、その外観等に応じて様々である。例えば、無垢木材を模した木目調の外観であれば、本物の無垢木材に似たさらさらとした触感（本明細書では「さらさら感」と称することがある）が望まれるし、皮革を模した外観であれば、本物の皮革に似たしっとりとした触感が望まれる。このように様々な触感のうち、本発明者は「さらさら感」に着目し、先に、樹脂成形体表面に白木木材の触感を与えうる加飾フィルムを提案した（特許文献１）。詳しくは、水溶性樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、カチオン性物質（Ｃ）および粒子（Ｄ）を所定の割合で用いて構成される表面加飾層を基材フィルム面上に備え、該表面加飾層のコート量およびかさ密度を特定の範囲に制御した加飾フィルムである。この加飾フィルムは、水溶性樹脂自体の吸湿性により成形体表面の水分を吸湿させるとともに、粒子を多量に含有させて表面加飾層をポーラス構造とすることにより、「さらさら感」を発現させようとしたものである。
特開２０１２－２１８２８４号公報
　しかしながら、上記特許文献１記載の表面加飾用フィルムを用いて樹脂成形体表面を加飾した場合、加飾当初は十分なさらさら感が得られるものの、この成形体を長期間使用していると、当初感じられたさらさら感が経時的に低下することがあった。その原因は定かではないが、水溶性樹脂によって発現しうる吸湿性には限界があり、また水溶性樹脂に吸湿された水分は放湿されにくいことが起因しているのではないか、と推測される。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、その目的は、加飾当初に十分なさらさら感を発現するとともに、長期間にわたっても十分なさらさら感を持続させることができる表面加飾用フィルムを提供することにある。
　なお、本明細書で言う「さらさら感」とは、具体的には、手に貼り付くようなべたつき感がなく、適度なキメ細かさを有することにより発現される感覚であり、無垢木材（詳しくは塗料やニス等で塗装されていない無垢木材）の触感に近似したものである。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、べたつき感を感じさせ難い無機系微粒子を２種以上と、特定範囲の平均分子量を有するカチオン系樹脂とを、樹脂硬化物とともに表面加飾層に含有させるとともに、２種以上の無機系微粒子として平均粒子径が所定の条件を満たすものを選択し、かつＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤを適度なキメ細かさを再現させうる所定の範囲に制御すれば、加飾当初のさらさら感を高めるとともに、その持続性を向上させうることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は以下の構成からなる。
　（１）基材フィルム上に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と、重量平均分子量が２０，０００～１００，０００である第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂と、下記条件(ｉ)～(ｉｖ)を満足する２種以上の無機系微粒子とを含有してなり、かつ前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．４０μｍ以上、２．０μｍ以下であることを特徴とするさらさら感に優れた表面加飾用フィルム。
(ｉ)平均粒子径が１．０～５０μｍの範囲内にあること
(ｉｉ)平均粒子径がそれぞれ１．０μｍ以上異なっていること
(ｉｉｉ)最も平均粒子径の小さい粒子の平均粒子径が１．０μｍ以上１６μｍ以下であること
(ｉｖ)最も平均粒子径の大きい粒子の平均粒子径が８μｍ以上５０μｍ以下であること
　（２）前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が１．０～４．５である前記（１）に記載の表面加飾用フィルム。
　（３）前記無機系微粒子の総含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物および前記カチオン系樹脂の合計１００質量部に対して５～３５質量部である前記（１）または（２）に記載の表面加飾用フィルム。
　（４）２種以上含有される前記無機系微粒子のうち、最も平均粒子径の小さい粒子の、全無機系微粒子に対する含有量が１５質量％以上８５質量％以下である前記（１）～（３）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
　（５）２種以上含有される前記無機系微粒子のうち、最も平均粒子径の大きい粒子の、全無機系微粒子に対する含有量が１５質量％以上８５質量％以下である前記（１）～（４）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
　（６）前記無機系微粒子１種当たりの含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物および前記カチオン系樹脂の合計１００質量部に対して０．７５～２９．７５質量部である前記（１）～（５）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
　（７）前記第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂を、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して２～２５質量部含む前記（１）～（６）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
　（８）前記硬化性樹脂化合物は、３官能以上の電離放射線硬化型樹脂化合物を５質量％以上含む前記（１）～（７）のいずれかに記載の表面加飾用フィルム。
　本発明の表面加飾用フィルムによれば、加飾当初に十分なさらさら感を発現するとともに、長期間にわたっても十分なさらさら感を持続させることが可能になる。
　本発明の表面加飾用フィルムが発現させるさらさら感は、未塗装の無垢木材のような触感であるので、例えば外観についても木目調の印刷を施すなどの加飾を施せば、本物の無垢木材により近似した成形品となり、商品価値を高めることができる。しかも、本発明の表面加飾用フィルムが発現させるさらさら感は長期間にわたって持続するので、この商品価値は更に高まる。
　このような本発明の表面加飾用フィルムは、例えば、建材用途、車輛や家具などの内装用途、またフィルムを使用して表面加飾を行う各種の成形加工用途などに有用であり、特に、頻繁に手で触れる物品（携帯電話、モバイルパソコン、ＯＡ機器や家電の筐体や部材、インパネやハンドル等の自動車内装部材など）に対する表面加飾用フィルムとして好適に用いられる。
　本発明の表面加飾用フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面上に表面加飾層を備えたものであり、加飾対象（樹脂成形体等）の表面にさらさらとした触感を付与する、さらさら感に優れた加飾用フィルムである。
　（表面加飾層）
　本発明における表面加飾層は、硬化性樹脂化合物の硬化物と、カチオン系樹脂と、２種以上の無機系微粒子とを含有してなり、例えば、硬化性樹脂化合物、カチオン系樹脂および２種以上の無機系微粒子を含有する塗布液を基材フィルム上に塗布し、乾燥および硬化処理を施すことにより形成される。
　硬化性樹脂化合物とは、外部励起エネルギーにより架橋反応および／または重合反応を経て硬化する樹脂を与える原料化合物もしくはその重合物（オリゴマーを含む）を指し、活性線（紫外線、放射線、電子線等）の照射によって硬化する電離放射線硬化型樹脂化合物と、熱により硬化する熱硬化型樹脂化合物とに大別され、好ましくは電離放射線硬化型樹脂化合物がよい。表面加飾層は、薄膜状（層状）に形成された硬化性樹脂化合物に必要な外部励起エネルギーを与えて硬化させた硬化物で構成される。
　電離放射線硬化型樹脂化合物としては、例えば、紫外線硬化性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、紫外線硬化性ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、紫外線硬化性エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、またはこれらの原料化合物等の（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物が挙げられる。これらの中では、紫外線硬化性ウレタンアクリレート樹脂が好ましい。
　前記電離放射線硬化型樹脂化合物としては、３官能以上の電離放射線硬化型樹脂化合物を含むことが好ましく、必要に応じて２官能の電離放射線硬化型樹脂化合物を併用することが好ましい。これにより、表面加飾層を適度な硬度と可撓性を備えたものにできる。この場合、３官能以上の電離放射線硬化型樹脂化合物は、前記硬化性樹脂化合物中、５質量％以上が好ましく、より好ましくは１０質量％以上である。上限は特に制限されないが、好ましくは９５質量％以下がよい。
　電離放射線硬化型樹脂化合物として（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物を用いる場合、２官能の（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物としては、１分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する多価アルコールの該水酸基が２個の（メタ）アクリル酸のエステル化物となっている化合物などを用いることができる。具体的には、
（ａ）炭素数２～１２のアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１,６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレートなど、
（ｂ）ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリレート酸ジエステル類：ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなど、
（ｃ）多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類：ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなど、
（ｄ）ビスフェノールＡあるいはビスフェノールＡの水素化物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類：２,２’－ビス（４－アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２,２’－ビス（４－アクリロキシプロポキシフェニル）プロパンなど、
（ｅ）多価イソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、更にアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類、
（ｆ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類、などが挙げられる。
　電離放射線硬化型樹脂化合物として（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物を用いる場合、３官能以上の（メタ）アクリレート系電離放射線硬化型樹脂化合物としては、具体的には、
（ａ）ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど、
（ｂ）多価イソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、更にアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン（メタ）アクリレート類、
（ｃ）分子内に３個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸又はメタクリル酸を反応させて得られる、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート類、などが挙げられる。
　熱硬化型樹脂化合物としては、例えば、熱硬化性ウレタン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂、熱硬化性ビニルエステル樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、熱硬化性フェノール樹脂等が挙げられる。これらの中でも特に熱硬化性ウレタン樹脂が好ましい。
　前記熱硬化性ウレタン樹脂の具体例としては、例えば、ポリエステル型ポリウレタン、ポリエーテル型ポリウレタン、ポリカーボネート型ポリウレタン、ポリエーテルポリカーボネート型ポリウレタン等のほか、これらポリウレタンをその他骨格の異なるポリマーで変性（例えば、シリコーン変性、フッ素系ポリマー変性、ポリアクリレート系ポリマー変性）したもの等が挙げられる。
　本発明の表面加飾層に含有させるカチオン系樹脂は、重量平均分子量が２０，０００～１００，０００である第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂（以下「特定カチオン系樹脂」と称することもある）である。この特定範囲の分子量を有する特定のカチオン系樹脂を含有させることにより、表面加飾層は高い親水性を示すこととなるので、表面加飾層に触れた掌の水分を吸収しやすくなり、それがさらさらとした触感を発現する一助になるとともに、さらさらした触感を長期間にわたり持続させることが可能になる。
　特定カチオン系樹脂となる第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂としては、例えば、ジメチルアミノアルキルメタクリレート（例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート等）やジメチルアミノアルキルアクリルアミド（例えば、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）のアルキルハライド塩（例えば、メチルクロライド塩）等のモノマーを、（メタ）アクリル酸エステル系のモノマー（好ましくはメタクリル系エステル）と共重合させた樹脂等が挙げられる。市販品では、例えば、大成ファインケミカル社製のアクリットシリーズや、センカ社製のパピオゲン（登録商標）シリーズ、ユニセンスシリーズ等のカチオン剤が挙げられる。
　特定カチオン系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは３０，０００以上、より好ましくは３３，０００以上であり、好ましくは９０，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、さらに好ましくは７７，０００以下である。特定カチオン系樹脂の重量平均分子量は例えば液体クロマトグラフ質量分析法で測定することができる。
　前記特定カチオン系樹脂は、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して、２質量部以上、２５質量部以下含まれていることが好ましく、より好ましくは５質量部以上、２０質量部以下である。特定カチオン系樹脂の含有量が少なすぎると、さらさら感を長期間にわたり持続させ難くなり、多すぎると、表面強度が低下したり、カチオン系樹脂のブリードアウトにより外観異常が生じる虞がある。
　本発明の表面加飾層に含有させる無機系微粒子は、主として表面加飾層にべとつき難さを与え、さらさらとした触感を実現させる一助となる。そして無機系微粒子として所定の条件を満たす平均粒子径を有する２種以上を選択、含有させることにより、さらさら感を長期間にわたり持続させることが可能になる。
　前記無機系微粒子は、下記(ｉ)～(ｉｖ)を満足するものである。
(ｉ)平均粒子径が１．０～５０μｍの範囲内（好ましくは３．０～３０μｍの範囲内、より好ましくは６．０～１５μｍの範囲内）にあること
(ｉｉ)平均粒子径がそれぞれ１．０μｍ以上（好ましくは２．０μｍ以上、より好ましくは３．０μｍ以上）異なっていること
(ｉｉｉ)最も平均粒子径の小さい粒子の平均粒子径が１．０μｍ以上１６μｍ以下（好ましくは３．０μｍ以上１５μｍ以下、より好ましくは６．０μｍ以上１３μｍ以下）であること
(ｉｖ)最も平均粒子径の大きい粒子の平均粒子径が８μｍ以上５０μｍ以下（好ましくは１０ｍ以上３０μｍ以下、より好ましくは１２μｍ以上２０μｍ以下）であること
　なお本発明における無機系微粒子の平均粒子径は、コールターカウンター法で測定される体積平均粒子径を意味するものである。
　本発明において２以上の無機系微粒子の平均粒子径を同時に求めようとする場合、各粒子の平均粒子径は重なって検出されるピークを分離して求めることになるが、この時のピーク分離のし易さを考慮すると、上記(ｉｉ)の要件である平均粒子径の差は、大きいほど好ましく、特に３．０μｍ以上であるのがよい。
　無機系微粒子の種類は、特に制限されるものではなく、例えば、二酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化珪素（シリカ）、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ゼオライト、酸化亜鉛、タルク、ベンゾグアナミン粒子等が挙げられ、これらの中でも二酸化珪素、タルクが好ましい。また無機系微粒子の形状は、特に限定されるものではなく、球形、平板、棒状、不定形、アスペクト比の異なるもの等、あらゆる形状のものを採用することができるが、さらさら感の触感を実現させやすいという観点からは、不定形粒子が好ましい。
　なお本発明においては、少なくとも平均粒子径が異なる２種以上の無機系微粒子を用いればよく、２種以上の無機系微粒子の種類や形状は、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　前記無機系微粒子の総含有量は、前記硬化性樹脂化合物の硬化物および前記特定カチオン系樹脂の合計１００質量部に対して５質量部以上、３５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５．５質量部以上、３０質量部以下、さらに好ましくは６質量部以上、２５質量部以下である。無機系微粒子の総含有量が少なすぎると、さらさらとした触感が不十分となる傾向がある。一方、無機系微粒子の総含有量が多すぎると、さらさら感とはかけ離れたザラザラした不快な触感となる傾向がある。しかも粒子が脱落し易くなり、さらさらした触感が変化しやすく、さらさら感を長期間持続させにくくなる場合がある。さらに、表面加飾層が脆弱化し、成形性が低下する虞がある。
　前記無機系微粒子の１種当たりの含有量は、前記硬化性樹脂化合物の硬化物および前記特定カチオン系樹脂の合計１００質量部に対して０．７５質量部以上、２９．７５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５質量部以上、２０質量部以下である。無機系微粒子の１種当たりの含有量が少なすぎると、さらさらとした触感が不十分となる傾向がある。一方、無機系微粒子の１種当たりの含有量が多すぎると、さらさら感とはかけ離れたザラザラした不快な触感となる傾向がある。しかも粒子が脱落し易くなり、さらさらした触感が変化しやすく、さらさら感を長期間持続させにくくなる場合がある。さらに、表面加飾層が脆弱化し、成形性が低下する虞がある。
　２種以上含有される前記無機系微粒子のうち、最も平均粒子径の小さい粒子の、全無機系微粒子に対する含有量は、１５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１７質量％以上、７５質量％以下である。また２種以上含有される前記無機系微粒子のうち、最も平均粒子径の大きい粒子の、全無機系微粒子に対する含有量が１５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１７質量％以上、７５質量％以下である。最も平均粒子径の小さい粒子または最も平均粒子径の大きい粒子が少なすぎると、さらさらとした触感が不十分となる傾向がある。一方、最も平均粒子径の小さい粒子または最も平均粒子径の大きい粒子が多すぎると、さらさら感とはかけ離れたザラザラした不快な触感となる傾向がある。しかも粒子が脱落し易くなり、さらさらした触感が変化しやすく、さらさら感を長期間持続させにくくなる場合がある。さらに、表面加飾層が脆弱化し、成形性が低下する虞がある。
　硬化性樹脂化合物として電離放射線硬化型樹脂化合物を用いる場合、表面加飾層を形成する際の塗布液に光重合開始剤を加えることが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２,２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４,４’－ジクロロベンゾフェノン、４,４’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォメート、ｐ－イソプロピル－α－ヒドロキシイソブチルフェノン、α－ヒドロキシイソブチルフェノン、２,２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン等の硫黄化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド化合物；等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお光重合開始剤は油溶性であるものが多いので、この点で、前記電離放射線硬化型樹脂化合物は水溶性ではないことが望ましい。
　光重合開始剤の添加量は、特に制限されないが、例えば、電離放射線硬化型樹脂化合物１００質量部に対し０.０１質量部以上、１５質量部以下が好ましく、より好ましくは０.１質量部以上、１０質量部以下である。光重合開始剤が少なすぎると、硬化に時間がかかり生産性が低下する虞があり、多すぎると、光重合開始剤により表面加飾層が黄変する虞がある。
　硬化性樹脂化合物として熱硬化型樹脂化合物を用いる場合、表面加飾層を形成する際の塗布液に架橋剤を加えることが好ましい。
　架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等のイソシアネート系架橋剤が好ましく挙げられ、これらの中でも、耐光性に優れる点で、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが特に好ましい。また、熱硬化型樹脂化合物が有する官能基に応じて、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤等を用いることもできる。架橋剤は１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
　架橋剤の添加量は、特に制限されないが、例えば、熱硬化型樹脂化合物１００質量部に対し、０．１質量部以上、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは１質量部以上、１０質量部以下である。架橋剤が少なすぎると、硬化に時間がかかり生産性が低下する虞があり、多すぎると、樹脂が堅脆くなる虞がある。
　表面加飾層を形成する際の塗布液には、さらに、レベリング剤として従来公知の界面活性剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。これにより、塗布液の表面張力を下げ、表面加飾層の外観、特に微小な泡によるヌケ、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのハジキ等を改善することができる。なお表面加飾層を形成する際の塗布液には、上述した界面活性剤以外にも公知の添加剤を適宜含有させることができる。
　表面加飾層は、例えば、上述した硬化性樹脂化合物、無機系微粒子、カチオン系樹脂および必要に応じて含有させる各種添加剤（光重合開始剤、架橋剤、レベリング剤等）を適当な有機溶剤中に添加して塗布液を調製し、これを基材フィルム上に塗布し、乾燥および硬化処理を施すことにより形成することができる。
　表面加飾層を形成する際の塗布液に用いることができる有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤；などが挙げられる。これら有機溶剤は単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。
　表面加飾層を形成する際の塗布液の塗布方法としては、グラビアコート法、キスコート法、ディップ法、スプレイコート法、カーテンコート法、エアナイフコート法、ブレードコート法、リバースロールコート法、バーコート法、リップコート法などの公知の塗布方法を採用することができ、中でも、ロール・トゥ・ロール方式による塗布が可能で、均一に塗布することのできるグラビアコート法が好ましく、特にリバースグラビア法が好ましい。塗布液の塗布量は、所望する表面加飾層の膜厚等に応じて、適宜設定すればよい。
　塗布液を塗布した後の乾燥温度は、特に制限されないが、例えば、４０℃以上、１３０℃以下が好ましく、より好ましくは５０℃以上、８０℃以下である。乾燥温度が低すぎると、塗膜中に溶剤が残留する虞があり、高すぎると、過剰な加熱により、形成される塗膜に異常（出泡、ハジキ等）が発生し、外観不良を招く虞がある。
　硬化性樹脂化合物として電離放射線硬化型樹脂化合物を使用する場合、これを硬化させるための活性線の照射量は、積算光量として、好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ2以上、１０００ｍＪ／ｃｍ2以下、より好ましくは１５０ｍＪ／ｃｍ2以上、７００ｍＪ／ｃｍ2以下である。積算光量が少なすぎると、電離放射線硬化型樹脂化合物の重合反応が促進されず、表面硬度が著しく低下する傾向があり、多すぎると、生じた熱の影響により基材フィルムが変形する場合がある。
　硬化性樹脂化合物として熱硬化型樹脂化合物を使用する場合、これを硬化させるための加熱温度は、好ましくは４０℃以上、１５０℃以下、より好ましくは５０℃以上、１００℃以下である。硬化時の加熱温度が低すぎると、熱硬化型樹脂化合物の重合反応が促進されず、表面硬度が著しく低下する傾向があり、高すぎると、基材フィルムが変形する場合がある。なお硬化時の加熱は、上述した塗布液を塗布した後の乾燥を兼ねていてもよい。
　以上のようにして形成された表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．４μｍ以上、２．０μｍ以下であることが重要である。ここでＫＥＳ（Kawabata Evaluation SYSTEM）とは、日本繊維機械学会内に設けられた「風合い計量と規格化研究委員会」で確立された衣服用布地の風合いの客観評価法であり、表面粗さＳＭＤは、表面風合い（ザラツキ、粗さ、凹凸感等）を示す指標であり、値が小さいほど、ザラツキが小さく、粗さ、凹凸感が無く、滑らかでキメが細かいことを意味する。表面加飾層の表面粗さＳＭＤが前記範囲内であれば、適度なキメの細かさとなり、本物の未塗装無垢木材の如きさらさら感を発現させることができる。表面加飾層の表面粗さＳＭＤは、好ましくは０．４５μｍ以上、１．７μｍ以下であり、より好ましくは０．５５μｍ以上、１．４μｍ以下である。なお、ＫＥＳ表面試験機としては、カトーテック株式会社製の自動化表面試験機（ＫＥＳ－ＦＢ４）を用いることができ、表面粗さＳＭＤの測定は、例えば実施例で後述する方法で行うことができる。
　表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が１．０～４．５であることが好ましい。静摩擦指標は、フィルムであってもべたつかず、手に貼り付かない感じであるかどうかを示す指標である。表面加飾層の静摩擦指標が前記範囲内であれば、べたつきや手に貼り付く感覚をより確実に抑制し、ひいてはより一層さらさらとした触感を与えることができる。表面加飾層の静摩擦指標は、好ましくは１．２以上、４．０以下であり、より好ましくは１．３以上、３．７以下である。なお、ＫＥＳ表面摩擦試験機としては、カトーテック株式会社製の摩擦感テスター（ＫＥＳ－ＳＥ）を用いることができ、静摩擦指標の測定は、例えば実施例で後述する方法で行うことができる。
　表面加飾層が上述した範囲の表面粗さＳＭＤおよび静摩擦指標を有するようにするには、例えば、上述した所定の条件を満たす２種以上の無機系微粒子を含有させることに加え、無機系微粒子の配合量（無機系微粒子の総量、各無機系微粒子の量）、各無機系微粒子の粒子径、各無機系微粒子の粒子径差等のうちの一部、特に好ましくは全部を制御すればよい。
　表面加飾層の膜厚は、特に制限されないが、通常、下限は０．６μｍが好ましく、１．０μｍがさらに好ましい。また、表面加飾層の膜厚の上限は１００μｍが好ましく、８０μｍがより好ましく、６０μｍがさらに好ましく、２０μｍが特に好ましい。表面加飾層が薄すぎると、無機系微粒子が表面加飾層に保持され難くなるため、無機系微粒子によるべたつき感の低減が不十分となり、さらさらした触感が損なわれる虞がある。一方、表面加飾層が厚すぎると、無機系微粒子が表面加飾層内に完全に埋もれてしまい、無機系微粒子によるべたつき感の低減が期待できなくなり、さらさらした触感を得にくくなる。また硬化性樹脂化合物の硬化不良や硬化収縮によるカールを招く虞もある。表面加飾層の膜厚は、例えば、接触式膜厚計で測定することができる。
　（基材フィルム）
　基材フィルムは、特に限定されるものではないが、好ましくはプラスティックフィルムがよい。基材フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂等が挙げられ、これらの中でも特にポリエステルが好ましい。
　基材フィルムの構成樹脂として好ましく用いられるポリエステルは、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコールのごときグリコールとを重縮合させて製造することができる。芳香族ジカルボン酸とグリコールとの重縮合には、直接反応させる方法、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後に重縮合させる方法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法等、通常の手法を適宜採用すればよい。かかるポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート等が挙げられる。これらポリエステルは、ホモポリマーであってもよいし、コポリマーであってもよい。コポリマーの場合、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位、エチレン－２，６－ナフタレート単位等のポリエステル単位が、７０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。
　基材フィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、表面加飾用フィルムの機械的強度の観点からは、延伸フィルムであるのが好ましい。延伸は一軸延伸であってもよいし、二軸延伸であってもよいが、耐熱性や耐溶剤性の観点からは二軸延伸フィルムが好ましい。
　基材フィルムの厚みは、特に制限されないが、好ましくは３５μｍ以上、３５０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以上、２６０μｍ以下、さらに好ましくは７５μｍ以上、２００μｍ以下である。基材フィルムが厚すぎると、加飾対象に適用する際の成形性が低下する場合があり、使用用途が限定されるほか、コスト面でも不利になり、薄すぎると、得られる表面加飾用フィルムのハンドリング性が悪くなる傾向がある。
　なお、後述のように表面加飾層とは反対側の基材フィルム表面に、模様や色を付与する印刷層を設ける場合には、基材フィルムは全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。基材フィルムの全光線透過率が低すぎると、表面加飾層側から見た印刷層の視認性が不十分となる虞がある。
　（印刷層・粘着層等）
　本発明の表面加飾用フィルムは、表面加飾層とは反対側の基材フィルム表面に、模様や色を付与する印刷層を備えていてもよい。これにより、優れたさらさら感を与えると同時に、所望の外観を加飾することができる。
　印刷方法としては、特に制限はなく、感熱転写、熱転写、昇華転写、凹版印刷、孔版印刷、凸版印刷、平版印刷、磁気、静電、及びインクジェット法など各種印刷方法が適用可能である。
　また本発明の表面加飾用フィルムは、表面加飾層とは反対側の基材フィルム表面に、粘着層を備えていてもよい。この場合、本発明の表面加飾用フィルムは該粘着層の粘着力によって加飾対象とする樹脂成形体に貼り付けることができる。
　粘着層の形成に用いることのできる粘着剤は、特に限定されるものではなく、例えば、天然ゴム、合成ゴム、クロロプレンゴム、ＮＢＲ、ブチルゴム、ウレタンゴム、酢酸ビニル及びその共重合体、アクリル酸及びその共重合体等の溶剤型接着剤；天然ゴムラテックス、クロロプレンラテックス、ＮＢＲラテックス、酢酸ビニル及びその共重合体、アクリル酸及びその共重合体等のエマルジョン型接着剤；ポリビニルアルコール、でんぷん、ニカワ等の水溶性接着剤；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、尿素及びメラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、アスファルト、樹脂ワックス混合剤等の熱溶融型接着剤；ポリエチレン等のポリオレフィン、不飽和ポリエステル；等が挙げられる。粘着剤は１種でもよいし２種以上でもよい。
　本発明の表面加飾用フィルムが前記粘着層を有する場合、該粘着層の上に離型層を設けることが好ましい。これにより、本発明の表面加飾用フィルムを加飾対象とする樹脂成形体に貼り付けるまでの間は、粘着層の粘着力を離型層で保護することができ、貼り付け時には離型層を容易に剥離できる。なお離型層は、例えば公知の離型剤を塗布するなどして形成すればよい。
　本願は、２０１３年１月２９日に出願された日本国特許出願第２０１３－０１４８１７号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１３年１月２９日に出願された日本国特許出願第２０１３－０１４８１７号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。
　以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
　なお以下において、含有率および使用量を表す「％」及び「部」は、特記しない限り質量基準である。
　実施例、比較例における物性値の測定方法は下記のとおりである。
　（表面粗さＳＭＤ）
　カトーテック（株）製の自動化表面試験機（ＫＥＳ－ＦＢ４）を用いて、試料表面（フィルムの表面加飾層）の上下厚み変動を測定した。測定条件は５ｍｍ幅の０．５ｍｍ径ピアノ線に０．０９８Ｎの荷重をかけ、摩擦距離３０ｍｍ、解析距離２０ｍｍ、試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃとした。なお測定は２０℃６５％ＲＨ環境下で行い、５回測定の平均値を採用した。
　（静摩擦指標）
　カトーテック（株）製の摩擦感テスター（ＫＥＳ－ＳＥ）を用いて、表面摩擦係数を測定した。測定条件は、標準摩擦子のバーを使用し、摩擦子にカトーテック（株）製のシリコンセンサー（１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍ）を用い、摩擦時の荷重０．２４５Ｎ／ｃｍ2（２５ｇｆ／ｃｍ2）、測定感度Ｈ（感度２０ｇ／Ｖ）とした。摩擦距離、摩擦速度等その他の条件は装置仕様通りである（摩擦距離３０ｍｍ、解析距離２０ｍｍ、試料移動速度１ｍｍ／ｓｅｃ）。そして、摩擦感テスターにデータロガー（キーエンス社製マルチ入力データ収集システム）を繋ぎ、測定時に得られる荷重の電圧値を取得し、摩擦子が動き出した時点の電圧値を静摩擦指標とした。なお測定は２０℃６５％ＲＨ環境下で行い、５回測定の平均値を採用した。またシリコンセンサーは、市販の二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡社製「ソフトシャイン（登録商標）」：厚み１２５μｍ）を試料として静摩擦指標を測定したときに３以上の値が得られる事を予め確認してから、測定に使用した。
　（平均粒子径）
　コールターカウンター（ベックマン・コールター社製「マルチサイザーＩＩ型」）を用いて、粒子を膨潤させない溶媒に分散させて、体積平均粒子径を測定した。
　（実施例１）
　両面に易接着層を有する共重合ポリエステルを含む二軸配向ポリエステルフィルム（東洋紡製「ソフトシャイン（登録商標）ＴＡ００９」、厚み１２５μｍ）上に、下記の処方で調製した塗布液を、塗布硬化後の塗布層の厚みが３μｍになるようにワイヤーバーを用いて塗布し、温度８０℃の熱風で６０秒間乾燥した後、高圧水銀灯下、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ2により硬化させて、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　[塗布液の調製]
　下記の材料を下記に示す質量比で混合し、３０分以上攪拌して溶解させた。次いで、公称ろ過精度が１００μｍのフィルターを用いて未溶解物を除去することにより、塗布液を調製した。
　なお、塗布液に含まれる各無機系微粒子の平均粒子径とその含有比は表１に示す通りとなる（以下の実施例、比較例においても、同様）。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：１．０００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１２」、平均粒子径１２．０μｍ）：１．０００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
　（実施例２）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４１．６４６質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２７．７６４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１８．５０９質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：９．２５５質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：０．９２５質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１２」、平均粒子径１２．０μｍ）：０．９２５質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．９２５質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（実施例３）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．４９７質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．９９８質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１８．５０９質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（センカ社製「パピオゲン（登録商標）Ｐ１０５」、重量平均分子量２０，０００、固形分６０質量％）：６．１７０質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：０．９２５質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１２」、平均粒子径１２．０μｍ）：０．９２５質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：０．９２５質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（実施例４）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７２Ｗ」、平均粒子径３．０μｍ）：０．８００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：０．９００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１６」、平均粒子径１６．０μｍ）：０．３００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（実施例５）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイドＥＤ３」、平均粒子径５．０μｍ）：０．４４０質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ５５００」、平均粒子径８．０μｍ）：０．９５８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ、１０％ＰＧＭ分散）：０．２４０質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１２」、平均粒子径１２．０μｍ、１０％ＰＧＭ分散）：０．３６０質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（実施例６）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイドＷ３００」、平均粒子径５．０μｍ）：０．６６７質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイドＷ５００」、平均粒子径８．０μｍ）：０．６６７質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイドＷ９００」、平均粒子径１３．０μｍ）：０．６６７質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（実施例７）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ５５００」、平均粒子径８．０μｍ）：１．０００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ６５００」、平均粒子径６．０μｍ）：０．５００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイドＥＤ２」、平均粒子径４．０μｍ）：０．５００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（実施例８）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１６」、平均粒子径１６．０μｍ）：０．９００質量％
　　・無機系微粒子（コアフロント社製「ｓｉｃａｓｔａｒ」、平均粒子径５０．０μｍ）：０．３００質量％
　　・無機系微粒子（コアフロント社製「ｓｉｃａｓｔａｒ」、平均粒子径２０．０μｍ）：０．８００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（比較例１）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４１．２９７質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２７．５３１質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１４．３６４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：９．５７６質量％
・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：５．９８５質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．１９７質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（比較例２）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：１．９９９質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（比較例３）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：１．０００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「Ｐ４０９」、平均粒子径９μｍ）：１．０００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（比較例４）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「Ｐ６１６」、平均粒子径１６μｍ）：１．０００質量％
　　・有機系微粒子（東洋紡社製「タフチック（登録商標）ＹＫ－３０」、平均粒子径３３μｍ）：１．０００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（比較例５）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４３．１７８質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２８．７８６質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．９９４質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．９９６質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：４．９９８質量％
　　・有機系微粒子（東洋紡社製「タフチック（登録商標）ＹＫ－８０」、平均粒子径８０μｍ）：１．９９９質量％
　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５０質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（比較例６）
　実施例１において、塗布液を調製する際の処方を下記の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、表面加飾用フィルムを得た。
　　・メチルエチルケトン：４２．０００質量％
　　・プロピレングリコールモノメチルエーテル：２７．７５０質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）５７７」、３～６官能、固形分１００質量％）：１１．０００質量％
　　・ウレタンアクリレート系ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂（荒川化学工業社製「ビームセット（登録商標）２７１」、２官能、固形分１００質量％）：７．０００質量％
　　・第４級アンモニウム塩タイプカチオン剤（大成ファインケミカル社製「アクリット１ＳＸ－１０５５」、重量平均分子量４０，０００、固形分４０質量％）：３．２００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロイド７４ｘ４５００」、平均粒子径９．０μｍ）：４．０００質量％
　　・無機系微粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ６１２」、平均粒子径１２．０μｍ）：４．０００質量％
　　・光重合開始剤（現ＢＡＳＦジャパン社製「イルガキュア（登録商標）１８４」）：１．０００質量％
　　・シリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ５７」）：０．０５質量％
得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（参考例１）
　内部に微細な空洞を含有するポリエステルフィルム（東洋紡社製「クリスパー（登録商標）Ｇ１２１１」厚み５０μｍ）のコロナ放電処理面側に、メラミン樹脂（住友化学工業社製「スミテックス（登録商標）Ｍ－３」）１０質量部および触媒（住友化学工業社製「スミテックス（登録商標）ＡＣＸ」）１質量部を水８９質量部に混合した塗布液を、０．１ｇ／ｍ2（乾燥時）になるように塗布し、乾燥した。この塗布面の上に、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（日本合成化学社製「ＧＨ－２０」）、硬化剤であるメラミン樹脂（住友化学工業社製「スミテックス（登録商標）Ｍ－３」）、カチオン性物質であるカチオン性ポリアミド樹脂（住友化学工業社製「ＳＲ１００５」）、平均粒子径５μｍのシリカ粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ４０５」）及び平均粒子径１２μｍのシリカ粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ４１２」）をそれぞれ最終固形分で１０／１／２／／１０／１０（質量比）となるように、１０％水溶液に調整し、ワイヤーバーでコートし、１４０℃のギアオーブンで４分間熱処理することにより硬化させ乾燥した。塗布量は１２ｇ／ｍ2となるようにし、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（参考例２）
　ポリエステルフィルム（東洋紡社製「クリスパー（登録商標）Ｇ１２１１」厚み５０μｍ）のコロナ放電処理面側に、メラミン樹脂（住友化学工業社製「スミテックス（登録商標）Ｍ－３」）１０質量部および触媒（住友化学工業社製「スミテックス（登録商標）ＡＣＸ」）１質量部を水８９質量部に混合した塗布液を、０．１ｇ／ｍ2（乾燥時）になるように塗布し、乾燥した。この塗布面の上に、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（クラレ社製「ＲＳ１１７」）、硬化剤であるジメチロールヒドロキシエチレン尿素樹脂（住友化学工業社製「ＳＲ５００４」）、カチオン性物質であるカチオン性樹脂（日本化薬社製「カヤフィクス（登録商標）ＵＲ」）、平均粒子径５μｍのシリカ粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ４０５」）及び平均粒子径１２μｍのシリカ粒子（ＧＲＡＣＥＤａｖｉｓｏｎ社製「サイロジェットＰ４１２」）をそれぞれ最終固形分で１０／３／１／／１０／１０（質量比）となるように、１０％水溶液に調整し、ワイヤーバーでコートし、熱風速度１５ｍ／分で、１００℃／１２０℃／１４０℃／１２０℃の順で３０秒ごとに合計２分間熱処理することにより硬化させ乾燥した。塗布量は１４ｇ／ｍ2となるようにし、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（参考例３）
　参考例２において、ポリエステルフィルムとして、ポリエステルフィルム（東洋紡社製「クリスパー（登録商標）Ｇ１２１１」厚み１００μｍ）を用い、水溶性樹脂、硬化剤、カチオン性物質、平均粒子径５μｍのシリカ粒子及び平均粒子径１２μｍのシリカ粒子をそれぞれ最終固形分で１０／１／２／／１０／１０（質量比）となるように用いたこと以外は、参考例２と同様の方法で、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　（参考例４）
　参考例２において、内部に微細な空洞を含有するポリエステルフィルムの代わりに、内部に微細な空洞を含有するポリプロピレンフィルム（東洋紡社製「パールフィルム　パイレン（登録商標）Ｐ６２５５」厚み１２０μｍ）を使用し、水溶性樹脂、硬化剤、カチオン性物質、平均粒子径５μｍのシリカ粒子及び平均粒子径１２μｍのシリカ粒子をそれぞれ最終固形分で１０／１／１／／１０／１０（質量比）となるように用い、かつ乾燥温度を８０℃／１００℃／１２０℃／１００℃の順とした以外は、参考例２と同様の方法で、表面加飾用フィルムを得た。得られた表面加飾用フィルムにおける各種物性（表面加飾層の初期の表面粗さ（ＳＭＤ）、静摩擦指標）は表２に示すとおりであった。
　以上の実施例、比較例で得られた表面加飾用フィルムについて下記の評価を行った。結果を表２に示す。
　（初期触感評価）
　被験者として１０歳代から４０歳代までの健康な女子５名男子５名（計１０名）を集めた。これら被験者を１名ずつ、２６℃６０％ＲＨに調湿した恒温恒湿室に入室させ、約３０分間安静にさせた後、Ａ４版サイズの表面加飾用フィルムを厚紙（キングコーポレーション社製「エコボール紙ＥＢＡ４１００」）の白色面上に静置したものを呈示し、その表面（表面加飾層の面）のみを指先または掌により自由に触らせて、その表面の触感について質問調査した。質問項目は、「さらさら感」、「キメの細かさ」、フィルム表面に手を置いた後、手を放した時に感じられる「手への貼り付き感のなさ」、および「木材の触感が感じられるか」の４項目として、判定は下記の判定基準に基づき「◎」、「○」、「△」、「×」の４段階で行った。そして被験者１０名のうちもっとも回答人数の多かった判定結果を各試料の結果とみなした。なお、この初期触感評価はいずれも、作製した表面加飾用フィルムを１０日間、通常の状態（常温）で保管した後に行った。
　「さらさら感」；◎：さらさら感が非常に感じられる
　　　　　　　　　○：さらさら感が感じられる
　　　　　　　　　△：さらさら感がやや感じられる
　　　　　　　　　×：さらさら感が感じられない
　「キメの細かさ」；◎：キメが充分感じられる
　　　　　　　　　　○：キメが感じられる
　　　　　　　　　　△：キメがやや感じられる
　　　　　　　　　　×：キメが感じられない
　「手への貼り付き感のなさ」；◎：手への貼り付き感が全く感じられない
　　　　　　　　　　　　　　　○：手への貼り付き感が感じられない
　　　　　　　　　　　　　　　△：手への貼り付き感がやや感じられる
　　　　　　　　　　　　　　　×：手への貼り付き感が感じられる
　「木材の触感が感じられるか」；◎：木材の触感が非常に感じられる
　　　　　　　　　　　　　　　　○：木材の触感が感じられる
　　　　　　　　　　　　　　　　△：木材の触感がやや感じられる
　　　　　　　　　　　　　　　　×：木材の触感が感じられない
　（経時変化）
　得られた表面加飾用フィルムを以下の耐候試験に供した後、表面加飾層の表面粗さ（ＳＭＤ）および静摩擦指標を再び測定し、初期の表面粗さ（ＳＭＤ）または静摩擦指標から耐候試験後の表面粗さ（ＳＭＤ）または静摩擦指標を差し引いた値（変化値）を求めるとともに、耐候試験後の表面加飾用フィルムについて上記初期触感評価と同様の方法で「さらさら感」を評価した。表面粗さ（ＳＭＤ）の変化値は±０．１であれば許容範囲であり、静摩擦指標の変化値は±０．４であれば許容範囲である。
　　　[耐候試験]
　ＪＩＳ　Ｋ　５４００（促進耐候性）に準じ、ＷＥＬ－ＳＵＮ－ＨＣＨ　Ｂ　ＢＲ型サンシャインスーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機社製）を用い、照射温度６３℃、湿度５０％ＲＨ、１２０分周期中１８分間降雨ありの条件にて２００時間、試料とする表面加飾用フィルムへの照射を行った。照射後、試料を、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で５時間以上風乾した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２より、各実施例で得られた本発明の表面加飾用フィルムは、加飾当初、十分なさらさら感を発現し、木材の触感を感じさせるものであるが、各比較例で得られた表面加飾用フィルムは、さらさら感が不十分で、木材の触感を感じさせないものであることが分かる。また各実施例で得られた本発明の表面加飾用フィルムは、経時変化が小さく、長期間にわたり十分なさらさら感を持続させうるものであるが、各参考例で得られた表面加飾用フィルムは、経時変化が大きく、加飾当初のさらさら感を長期間持続させることが困難であることが分かる。
　本発明の表面加飾用フィルムは、例えば、建材用途、車輛や家具などの内装用途、またフィルムを使用して表面加飾を行う各種の成形加工用途などに有用であり、特に、頻繁に手で触れる物品（携帯電話、モバイルパソコン、ＯＡ機器や家電の筐体や部材、インパネやハンドル等の自動車内装部材など）に対する表面加飾用フィルムとして好適に用いられる。

Claims (8)

  1. 　基材フィルム上に表面加飾層を備えた表面加飾用フィルムであって、
    　前記表面加飾層が、硬化性樹脂化合物の硬化物と、重量平均分子量が２０，０００～１００，０００である第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂と、下記条件(ｉ)～(ｉｖ)を満足する２種以上の無機系微粒子とを含有してなり、かつ前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面試験機で測定される表面粗さＳＭＤが０．４０μｍ以上、２．０μｍ以下であることを特徴とするさらさら感に優れた表面加飾用フィルム。
    (ｉ)平均粒子径が１．０～５０μｍの範囲内にあること
    (ｉｉ)平均粒子径がそれぞれ１．０μｍ以上異なっていること
    (ｉｉｉ)最も平均粒子径の小さい粒子の平均粒子径が１．０μｍ以上１６μｍ以下であること
    (ｉｖ)最も平均粒子径の大きい粒子の平均粒子径が８μｍ以上５０μｍ以下であること
  2. 　前記表面加飾層は、ＫＥＳ表面摩擦試験機でシリコンセンサー摩擦子を用いて測定される静摩擦指標が１．０～４．５である請求項１に記載の表面加飾用フィルム。
  3. 　前記無機系微粒子の総含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物および前記カチオン系樹脂の合計１００質量部に対して５～３５質量部である請求項１または２に記載の表面加飾用フィルム。
  4. 　２種以上含有される前記無機系微粒子のうち、最も平均粒子径の小さい粒子の、全無機系微粒子に対する含有量が１５質量％以上８５質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の表面加飾用フィルム。
  5. 　２種以上含有される前記無機系微粒子のうち、最も平均粒子径の大きい粒子の、全無機系微粒子に対する含有量が１５質量％以上８５質量％以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の表面加飾用フィルム。
  6. 　前記無機系微粒子１種当たりの含有量が、前記硬化性樹脂化合物の硬化物および前記カチオン系樹脂の合計１００質量部に対して０．７５～２９．７５質量部である請求項１～５のいずれか１項に記載の表面加飾用フィルム。
  7. 　前記第４級アンモニウム塩タイプのカチオン系樹脂を、前記硬化性樹脂化合物の硬化物１００質量部に対して２～２５質量部含む請求項１～６のいずれか１項に記載の表面加飾用フィルム。
  8. 　前記硬化性樹脂化合物は、３官能以上の電離放射線硬化型樹脂化合物を５質量％以上含む請求項１～７のいずれか１項に記載の表面加飾用フィルム。
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