WO2014092156A1 - アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an acrylic copolymer, an optical film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
- a film-like optical member for example, a film used in a liquid crystal display device or a prism sheet substrate
- an optical film is generally called an “optical film”.
- One of the important optical properties of this optical film is birefringence. That is, it may not be preferable that the optical film has a large birefringence. In particular, in an IPS mode liquid crystal display device, the presence of a film having a large birefringence may adversely affect the image quality. It is desired to use an optical film with low properties.
- Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-242754
- Patent Document 1 has an N-substituted maleimide unit and a (meth) acrylic acid ester unit as constituent units (meth).
- An optical film having a small retardation including an acrylic polymer is disclosed.
- the birefringence exhibited by the optical film includes orientation birefringence whose main factor is the orientation of the main chain of the polymer constituting the optical film, and photoelastic birefringence caused by stress applied to the film.
- Oriented birefringence is birefringence that is generally manifested by the orientation of the main chain of a chain polymer, and this orientation of the main chain occurs, for example, in processes involving the flow of materials such as extrusion and stretching during film production. , It remains fixed to the film.
- photoelastic birefringence is birefringence caused by elastic deformation of the film.
- volumetric shrinkage that occurs when the polymer is cooled from near the glass transition temperature (Tg) to lower temperatures causes elastic stress to remain in the film, which causes photoelastic birefringence.
- Tg glass transition temperature
- an external force received when the optical film is fixed to a device at a normal temperature also generates stress in the film and develops photoelastic birefringence.
- an optical film applied to a polarizing plate has both sufficiently small orientation birefringence and photoelastic birefringence. It is desirable.
- Patent Document 1 discloses an optical film having a small phase difference, that is, a small orientation birefringence, but does not describe photoelastic birefringence. Patent Document 1 discloses heat resistance, flexibility, orientation birefringence. An optical film having good refraction and photoelastic birefringence has not been realized.
- An object of the present invention is to provide an acrylic copolymer that has both small orientation birefringence and photoelastic birefringence when molded into a film, and is excellent in transparency and heat resistance.
- Another object of the present invention is to provide an optical film comprising the acrylic copolymer, a polarizing plate provided with the optical film, and a liquid crystal display device.
- the acrylic copolymer according to the present invention is: An N-aromatic substituted maleimide unit; An alkyl (meth) acrylate unit; A third structural unit selected from the group consisting of (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester units, (meth) acrylic acid alkyl halides, and structural units represented by the following general formula (1); As a structural unit.
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents an alkanediyl group
- R 3 represents an aryl group.
- the acrylic copolymer is 1 to 24% by mass of N-aromatic substituted maleimide units; 73 to 86% by mass of an alkyl (meth) acrylate unit, 1 to 26% by mass of (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit, Is preferably included as a structural unit.
- the aromatic group in the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit is preferably at least one selected from the group consisting of a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. .
- the halogenated aromatic group in the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit is 2,4,6-trifluorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,4, It preferably contains at least one selected from the group consisting of 6-tribromophenyl group, 2,4,6-triiodophenyl group, perfluorophenyl group, perchlorophenyl group, and perbromophenyl group.
- N-aromatic substituted maleimide units 8 to 23% by mass of N-aromatic substituted maleimide units, 50 to 85% by mass of an alkyl (meth) acrylate unit, (Meth) acrylic acid alkyl halide units 1 to 40% by mass, Is preferably included as a structural unit.
- the alkyl group in the alkyl halide unit (meth) acrylate preferably has 1 to 8 carbon atoms.
- the halogenated alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl halide unit is a trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1- (trifluoromethyl) -2,2, From the group consisting of 2-trifluoroethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, and 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl group It preferably comprises at least one selected.
- N-aromatic substituted maleimide units 5 to 23% by mass of N-aromatic substituted maleimide units, 76-88% by weight of alkyl (meth) acrylate units, 1 to 13% by mass of a structural unit represented by the general formula (1), wherein R 1 is a methyl group, Is preferably included as a structural unit.
- N-aromatic substituted maleimide units 9 to 23% by mass of N-aromatic substituted maleimide units, 76-86% by mass of alkyl (meth) acrylate units, 1 to 8% by mass of a structural unit represented by the general formula (1), wherein R 1 is a hydrogen atom, Is preferably included as a structural unit.
- R 2 is preferably an aryl group having 6 to 15 carbon atoms.
- R 1 is preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- the aromatic group in the N-aromatic substituted maleimide unit preferably has 6 to 18 carbon atoms.
- the alkyl (meth) acrylate unit includes a (meth) acrylic acid chain alkyl unit, and the chain alkyl unit in the (meth) acrylic acid chain alkyl unit has 1 to 6 carbon atoms. It is preferable that
- the acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 0.5 ⁇ 10 5 to 3.0 ⁇ 10 5 .
- the weight average molecular weight is 0.5 ⁇ 10 5 or more, the obtained optical film has excellent flexibility. Further, when the weight average molecular weight is 3.0 ⁇ 10 5 or less, the flowability of the acrylic copolymer is improved, film formation by melt extrusion is facilitated, and film production efficiency is improved.
- the acrylic copolymer preferably has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.
- the heat resistance of the obtained optical film improves further,
- the dimensional stability of the optical film with respect to heat improves further.
- Such an optical film with excellent dimensional stability is more effective in preventing warpage and peeling from the polarizing plate even when used in a temperature change environment or a high temperature environment as a protective film for a polarizing plate. It becomes a more suitable thing as a protective film for boards.
- the residual monomer amount of the acrylic copolymer is preferably 5% by mass or less. According to such an acrylic copolymer, an optical film having a further improved hue can be obtained while satisfying the required characteristics regarding heat resistance, flexibility, orientation birefringence and photoelastic birefringence.
- the melt flow rate of the acrylic copolymer is preferably 1.0 g / 10 min or more. Since such an acrylic copolymer is excellent in fluidity, film formation by melt extrusion becomes easy, and the production efficiency of the film is improved.
- the acrylic copolymer preferably has a 1% mass reduction temperature of 260 ° C. or higher. Since such an acrylic copolymer is excellent in heat resistance, film formation by melt extrusion becomes easy, and the production efficiency of the film is improved.
- An optical film according to another aspect of the present invention comprises the above acrylic copolymer. Since such an optical film is excellent in optical characteristics, it can be suitably used as an optical film used in optical related equipment such as a liquid crystal display device, particularly as a protective film for a polarizing plate.
- a film obtained by biaxially stretching an unstretched film made of a resin material containing the acrylic copolymer is preferable.
- Such an optical film is excellent in flexibility, and is more suitable as an optical film used in an optical apparatus such as a liquid crystal display device, particularly as a protective film for a polarizing plate.
- the optical film preferably has an in-plane retardation Re of 3.5 nm or less and a thickness direction retardation Rth of 3.5 nm or less.
- a small absolute value of the in-plane retardation Re and a thickness direction retardation Rth mean that the orientation birefringence is small.
- the absolute value of the photoelastic coefficient C is preferably 3.0 ⁇ 10 ⁇ 12 / Pa or less.
- the photoelastic birefringence becomes small.
- An optical film having an absolute value of the photoelastic coefficient C of 3.0 ⁇ 10 ⁇ 12 / Pa or less can be more suitably used as a protective film for a polarizing plate.
- the number of MIT folding resistances measured in accordance with JIS P8115 is 100 or more. Since such an optical film sufficiently satisfies the flexibility required as a protective film for polarizing plates, it can be more suitably used as a protective film for polarizing plates.
- a polarizing plate including the optical film is also provided.
- a liquid crystal display device including the polarizing plate is also provided. Since the optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, the adverse effect on the image quality of the liquid crystal display device can be sufficiently reduced. Therefore, according to the polarizing plate and the liquid crystal display device including such an optical film, good image quality is realized.
- an acrylic copolymer that has both small orientation birefringence and photoelastic birefringence when molded into a film, and is excellent in transparency and heat resistance.
- the polarizing film and liquid crystal display device provided with the optical film which comprises this acrylic copolymer, and this optical film are provided.
- the acrylic copolymer according to the present invention comprises an N-aromatic substituted maleimide unit, an alkyl (meth) acrylate unit, a (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit, an (meth) acrylic acid alkyl halide, and A third structural unit selected from the group consisting of structural units represented by the following general formula (1) is included as a structural unit.
- an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence and excellent properties such as transparency and heat resistance can be obtained.
- Such a film can be suitably used as an optical film used for an optical-related device such as a liquid crystal display device, particularly as a protective film for a polarizing plate.
- the monomer unit constituting the acrylic copolymer according to the present invention will be described.
- N-aromatic substituted maleimide units An N-aromatic substituted maleimide unit is a structural unit obtained from an N-aromatic substituted maleimide monomer.
- the N-aromatic substituted maleimide unit is a structural unit in which an aromatic group is substituted on the nitrogen atom of the maleimide unit.
- the aromatic group may be a monocyclic aromatic group or a polycyclic aromatic group. Good.
- the number of carbon atoms of the aromatic group in the N-aromatic substituted maleimide unit is preferably 6 to 18, and more preferably 6 to 14.
- Examples of the aromatic group in the N-aromatic substituted maleimide unit include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. Among these, a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.
- N-aromatic substituted maleimide units include N-phenylmaleimide units, N-naphthylmaleimide units, N-anthrylmaleimide units, N-phenanthrylmaleimide units, etc.
- N-phenylmaleimide units The unit is preferably an N-naphthylmaleimide unit, more preferably an N-phenylmaleimide unit.
- the acrylic copolymer may have one or more N-aromatic substituted maleimide units.
- alkyl (meth) acrylate unit is a structural unit obtained from an alkyl (meth) acrylate monomer.
- (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
- the alkyl (meth) acrylate unit is preferably one whose homopolymer exhibits negative intrinsic birefringence.
- the alkyl group in such an alkyl (meth) acrylate unit may be a chain alkyl group or a cyclic alkyl group.
- the chain alkyl group refers to an alkyl group having no cyclic structure
- the cyclic alkyl group refers to an alkyl group having a cyclic structure.
- the number of carbon atoms in the chain alkyl group in the alkyl (meth) acrylate unit is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and the number of carbon atoms in the cyclic alkyl group in the alkyl (meth) acrylate unit. Is preferably 5 to 18, more preferably 6 to 16.
- Examples of such (meth) acrylic chain alkyl units include methyl acrylate units, methyl methacrylate units, ethyl methacrylate units, and n-butyl methacrylate units.
- (Meth) acrylic acid cyclic alkyl units examples thereof include isobornyl methacrylate units, dicyclopentanyl methacrylate units, ethyl adamantyl methacrylate units, methyl adamantyl methacrylate units, and cyclohexyl methacrylate units. Of these, (meth) acrylic acid chain alkyl units are preferred, methyl acrylate units and methyl methacrylate units are more preferred, and methyl methacrylate units are even more preferred.
- the acrylic copolymer may have one or more alkyl (meth) acrylate units.
- the third structural unit is selected from the group consisting of a (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit, a (meth) acrylic acid alkyl halide, and a structural unit represented by the following general formula (1). is there.
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents an alkanediyl group
- R 3 represents an aryl group.
- the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit is a structural unit obtained from a (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester monomer.
- the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit can also be referred to as a structural unit in which a hydrogen atom on an oxygen atom of a (meth) acrylic acid unit is substituted with a halogenated aromatic group.
- the halogenated aromatic group is a group in which part or all of the hydrogen atoms of the aromatic group are substituted with halogen atoms.
- the aromatic group may be a monocyclic aromatic group or a polycyclic aromatic group, and examples of the aromatic group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
- halogenated aromatic group examples include 2,4,6-trifluorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,6-tribromophenyl group, 2,4,6-triphenyl.
- examples include iodophenyl group, perfluorophenyl group, perchlorophenyl group, perbromophenyl group.
- the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit is preferably such that its homopolymer exhibits positive intrinsic birefringence.
- Such (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester units include (meth) acrylic acid 2,4,6-trifluorophenyl units, (meth) acrylic acid 2,4,6-trichlorophenyl units, (meth) ) 2,4,6-tribromophenyl acrylate unit, 2,4,6-triiodophenyl unit (meth) acrylate, perfluorophenyl unit (meth) acrylate, perchlorophenyl unit (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid perbromophenyl units and the like.
- 2,4,6-tribromophenyl acrylate units and 2,4,6-tribromophenyl methacrylate units are preferred, and 2,4 acrylic acid units. More preferred are 6,6-tribromophenyl units.
- the acrylic copolymer may have one or more (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester units.
- the content of the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit in the acrylic copolymer is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, Preferably it is 5 mass% or more. If content of a (meth) acrylic-acid halogenated aromatic ester unit is 1 mass% or more, it can suppress that the amount of residual monomers of an acrylic copolymer becomes large. Moreover, when an optical film is shape
- the content of the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit in the acrylic copolymer is 26% by mass or less, preferably 24% by mass or less, more preferably 22% by mass or less, Preferably it is 20 mass% or less.
- the absolute value of the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth is prevented from increasing when an optical film is molded. can do.
- the mass ratio of the N-aromatic substituted maleimide unit to the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit in the acrylic copolymer is expressed as “N-aromatic substituted maleimide unit content / (meth) acrylic acid halogenated”.
- the content of “aromatic ester unit” is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and still more preferably 0.1 or more. If this mass ratio is 0.03 or more, when the optical film is molded, it is possible to suppress the absolute values of the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth from increasing.
- the mass ratio of the N-aromatic substituted maleimide unit to the (meth) acrylic acid halogenated aromatic ester unit in the acrylic copolymer is expressed as “N-aromatic substituted maleimide unit content / (meth) acrylic acid halogenated”.
- the content of “aromatic ester unit” is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, and particularly preferably 15 or less. If this mass ratio is 24 or less, the residual monomer amount of the acrylic copolymer tends to increase, and when the optical film is molded, it is possible to suppress deterioration of the hue.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 1% by mass or more, preferably 2 It is at least mass%, more preferably at least 3 mass%, even more preferably at least 5 mass%.
- the absolute values of the in-plane retardation Re, the thickness direction retardation Rth, and the photoelastic coefficient C are increased when an optical film is formed. Can be suppressed.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 24% by mass or less, preferably 22 It is at most 20% by mass, more preferably at most 20% by mass.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit is 24% by mass or less, it is possible to suppress an increase in the residual monomer amount of the acrylic copolymer.
- an optical film is shape
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 73% by mass or more, preferably 75. It is at least mass%, more preferably at least 77 mass%.
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit is 73% by mass or more, when the optical film is molded, the absolute values of the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth can be suppressed. .
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 86% by mass or less, preferably 84. It is at most mass%, more preferably at most 82 mass%. If content of an alkyl (meth) acrylate unit is 86 mass% or less, it can suppress that the residual monomer amount of an acrylic copolymer becomes large. Moreover, when an optical film is shape
- the (meth) acrylic acid alkyl halide unit is a structural unit obtained from a (meth) acrylic acid halogenated alkyl monomer.
- the alkyl halide (meth) acrylate unit can also be referred to as a structural unit in which a hydrogen atom on the oxygen atom of the (meth) acrylic acid unit is substituted with a halogenated alkyl group.
- the halogenated alkyl group is one in which part or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with halogen atoms.
- the alkyl group may be linear or branched, and the alkyl group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms.
- Alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, etc. Is mentioned.
- a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, A fluorine atom is preferable.
- halogenated alkyl group examples include trifluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1- (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl group, 2,2,3 , 3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl group and the like.
- the (meth) acrylic acid alkyl halide unit is preferably such that its homopolymer exhibits positive intrinsic birefringence.
- halogenated alkyl (meth) acrylate units include trifluoromethyl units (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl units (meth) acrylate, 1- (tri) (meth) acrylate. Fluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl unit, (meth) acrylic acid 2,2,3,3-tetrafluoropropyl unit, (meth) acrylic acid 2,2,3,3,3-pentafluoro Propyl units, (meth) acrylic acid 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl units and the like.
- acrylic acid 2,2,2-trifluoroethyl units, methacrylic acid 2,2,2-trifluoro Ethyl units are preferred, and 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate units are more preferred.
- the content of the (meth) acrylic acid alkyl halide unit in the acrylic copolymer is 1% by mass or more, preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and still more preferably. 7% by mass or more. If content of a (meth) acrylic-acid halogenated aromatic ester unit is 1 mass% or more, it can suppress that the amount of residual monomers of an acrylic copolymer becomes large. Moreover, when an optical film is shape
- the content of the halogenated alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 40% by mass or less, preferably 38% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and still more preferably. 30% by mass or less. If a (meth) acrylic-acid halogenated aromatic ester unit is 40 mass% or less, it can suppress that the glass transition temperature Tg of an acryl-type copolymer becomes low.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 8% by mass or more, preferably 9% by mass. It is above, More preferably, it is 10 mass% or more, More preferably, it is 12 mass% or more.
- the glass transition temperature Tg of the acrylic copolymer can be suppressed from being lowered.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 23% by mass or less, preferably 21% by mass. Or less, more preferably 19% by mass or less. If the content of the N-aromatic substituted maleimide unit is 23% by mass or less, it is possible to suppress an increase in the residual monomer amount of the acrylic copolymer. Moreover, when an optical film is shape
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 50% by mass or more, preferably 52% by mass. It is above, More preferably, it is 55 mass% or more, More preferably, it is 60 mass% or more. If content of an alkyl (meth) acrylate unit is 50 mass% or more, it can suppress that the glass transition temperature Tg of an acryl-type copolymer becomes low. Moreover, when an optical film is shape
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 85% by mass or less, preferably 83% by mass. Or less, more preferably 80% by mass or less. If content of an alkyl (meth) acrylate unit is 85 mass% or less, it can suppress that the residual monomer amount of an acrylic copolymer becomes large.
- the structural unit represented by the general formula (1) is a structural unit obtained from a monomer represented by the following general formula (2).
- R ⁇ 1 >, R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in General formula (2) are synonymous with R ⁇ 1 >, R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in General formula (1).
- R 2 represents an alkanediyl group, preferably an alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 1 to 3 carbon atoms.
- the alkanediyl group may be linear or branched, but is preferably linear (that is, a linear alkanediyl group).
- alkanediyl group examples include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, and a butane-1,4-diyl group.
- an ethylene group and a methylene group are preferable, and an ethylene group is particularly preferable.
- R 3 represents an aryl group, preferably an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
- aryl group examples include a phenyl group, a methylphenyl group, a benzyl group, a xylyl group, and a cumenyl group.
- a phenyl group, a methylphenyl group, and a benzyl group are preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
- a phenoxyethyl methacrylate unit in which R 1 is a methyl group and a phenoxyethyl acrylate unit in which R 1 is a hydrogen atom are particularly suitable.
- the content of the structural unit represented by the general formula (1) in the acrylic copolymer and R 1 is a methyl group is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, and more preferably. Is 2% by mass or more. If content of the structural unit represented by General formula (1) is 1 mass% or more, the optical film which is further excellent in an optical characteristic and heat resistance can be obtained.
- the content of the structural unit represented by the general formula (1) in the acrylic copolymer and R 1 is a methyl group is 13% by mass or less, preferably 9% by mass or less, more preferably 7%. It is at most 5% by mass, more preferably at most 5% by mass. If content of the structural unit represented by General formula (1) is 13 mass% or less, the fall of Tg can be suppressed.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 5% by mass. It is above, Preferably it is 8 mass% or more, More preferably, it is 11 mass% or more, More preferably, it is 14 mass% or more. If the content of the N-aromatic substituted maleimide unit is 5% by mass or more, the optical characteristics of the optical film can be sufficiently obtained, and the glass transition temperature Tg of the acrylic copolymer can be suppressed from being lowered. Is possible.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 23 It is not more than mass%, preferably not more than 21 mass%, more preferably not more than 19 mass%. If the content of the N-aromatic substituted maleimide unit is 23% by mass or less, it is possible to suppress an increase in the residual monomer amount of the acrylic copolymer. Moreover, when an optical film is shape
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 76% by mass. It is above, More preferably, it is 78 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more.
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit is 76% by mass or more, it is possible to suppress an increase in the absolute value of the thickness direction retardation Rth and the absolute value of the photoelastic coefficient C.
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 88% by mass. Or less, preferably 86% by mass or less, and more preferably 84% by mass or less. If the content of the alkyl (meth) acrylate unit is 88% by mass or less, the absolute value of the thickness direction retardation Rth and the absolute value of the photoelastic coefficient C can be suppressed, and an acrylic copolymer can be prevented. It can suppress that Tg of a polymer becomes low.
- the content of the structural unit represented by the general formula (1) and R 1 is a hydrogen atom is 1% by mass or more, preferably 1.5% by mass or more, and more Preferably it is 2 mass% or more. If content of the structural unit represented by General formula (1) is 1 mass% or more, the optical film which is further excellent in an optical characteristic and heat resistance can be obtained.
- the content of the structural unit represented by the general formula (1) and R 1 being a hydrogen atom is 8% by mass or less, preferably 6% by mass or less, more preferably It is 5 mass% or less, More preferably, it is 4 mass% or less. If content of the structural unit represented by General formula (1) is 8 mass% or less, the fall of Tg can be suppressed.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 9% by mass. It is above, Preferably it is 11 mass% or more, More preferably, it is 13 mass% or more. If the content of the N-aromatic substituted maleimide unit is 9% by mass or more, the optical properties of the optical film can be sufficiently obtained, and the glass transition temperature Tg of the acrylic copolymer can be prevented from being lowered. Can do.
- the content of the N-aromatic substituted maleimide unit in the acrylic copolymer is 23% by mass. Or less, preferably 21% by mass or less, more preferably 19% by mass or less. If the content of the N-aromatic substituted maleimide unit is 23% by mass or less, it is possible to suppress an increase in the residual monomer amount of the acrylic copolymer. Moreover, when an optical film is shape
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 76% by mass. It is above, More preferably, it is 78 mass% or more, More preferably, it is 80 mass% or more, and 81 mass% or less may be sufficient.
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit is 76% by mass or more, it is possible to suppress an increase in the absolute value of the thickness direction retardation Rth and the absolute value of the photoelastic coefficient C.
- the content of the alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic copolymer is 86% by mass. It is below, Preferably it is 84 mass% or less, and 83 mass% or less may be sufficient. If the content of the alkyl (meth) acrylate unit is 88% by mass or less, the absolute value of the thickness direction retardation Rth and the absolute value of the photoelastic coefficient C can be suppressed, and an acrylic copolymer can be prevented. It can suppress that Tg of a polymer becomes low.
- the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic copolymer is preferably 0.5 ⁇ 10 5 to 3.0 ⁇ 10 5 , and preferably 0.8 ⁇ 10 5 to 2.7 ⁇ 10 5. More preferably, it is 0.9 ⁇ 10 5 to 2.6 ⁇ 10 5 , further preferably 1.0 ⁇ 10 5 to 2.5 ⁇ 10 5 . If the weight average molecular weight is 0.5 ⁇ 10 5 or more, the flexibility when the film is formed can be improved, and as a result, the number of MIT folding resistances of the film can be improved.
- the weight average molecular weight is 3.0 ⁇ 10 5 or less, it is possible to suppress a decrease in the melt flow rate of the acrylic copolymer, and as a result, it is possible to suppress a decrease in film formability. , Manufacturing efficiency can be improved.
- the extruder is equipped with a filter for removing foreign substances in the resin, but the resin has a high melt viscosity. When it becomes too much, the pressure applied to the filter becomes high, and the filter performance may be deteriorated or the filter may be damaged in some cases. If a weight average molecular weight is in the said range, the fall of the filter performance at the time of film forming can be suppressed, and manufacturing efficiency can be improved.
- the weight average molecular weight of an acrylic copolymer shows the value of standard polystyrene molecular weight conversion measured by HLC-8220 GPC made from Tosoh Corporation.
- Super-Multipore HZ-M manufactured by Tosoh Corporation is used as a column, and the measurement conditions can be tetrahydrofuran for solvent HPLC (THF), a flow rate of 0.35 ml / min, and a column temperature of 40 ° C.
- the glass transition temperature of the acrylic copolymer is preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 125 ° C. or higher.
- the glass transition temperature is determined from the onset temperature of the glass transition point when the differential scanning calorimeter DSC7020 manufactured by SII Nanotechnology is used and the temperature is raised at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. Indicates the obtained value.
- the sample mass is 5 mg to 10 mg.
- the melt flow rate (MFR) of the acrylic copolymer is preferably 1.0 (g / 10 min) or more, more preferably 2.0 (g / 10 min) or more, 3.0 More preferably (g / 10 minutes) or more. Since such an acrylic copolymer is excellent in fluidity, film formation by melt extrusion becomes easy, and the production efficiency of the film is improved.
- the upper limit of the melt flow rate is not particularly limited, but may be 40 (g / 10 minutes) or less, or 30 (g / 10 minutes) or less.
- melt flow rate indicates a value measured using a melt indexer F-F01 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
- the measurement method is based on JIS K7210, the load is 3.8 kgf, and the measurement temperature is 260 ° C.
- the 1% mass reduction thermal decomposition temperature (hereinafter also simply referred to as “thermal decomposition temperature”) of the acrylic copolymer according to the present invention is preferably 260 ° C. or higher, more preferably 270 ° C. or higher, More preferably, it is 280 ° C. or higher.
- the acrylic copolymer according to the present invention is a material suitable as an optical film, as will be described later, but generally undergoes a high temperature process (for example, a melt extrusion process) when forming an unstretched film.
- the acrylic copolymer is decomposed or deteriorated, it becomes difficult to obtain a smooth film by foaming, a bad odor is generated and workability is deteriorated, or the obtained film is easily colored. , Etc. may occur.
- the 1% weight reduction thermal decomposition temperature of the acrylic copolymer to 260 ° C. or higher, decomposition and deterioration of the acrylic copolymer in a high temperature process during film formation are sufficiently suppressed. An unstretched film that is smooth and sufficiently suppressed in coloration can be obtained with good workability.
- the heat resistance of the film is further improved, and the film becomes more suitable as a protective film for a polarizing plate.
- 400 degreeC or less may be sufficient from the viewpoint from which sufficient heat resistance as an optical film is achieved, and 350 degrees C or less may be sufficient.
- the thermal decomposition temperature is increased to 180 ° C. at a temperature increase temperature of 10 ° C./min using a differential thermothermal mass simultaneous measurement device TG / DTA7200 manufactured by SII Nano Technology, and held for 60 minutes. Then, the temperature is raised to 450 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min, and the temperature when the mass is reduced by 1% based on the mass of the sample at 250 ° C. is shown.
- the acrylic copolymer according to the present invention can be obtained by copolymerizing the above three types of monomer units.
- the polymerization method is not particularly limited, and can be produced by, for example, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, or the like. Among these, suspension polymerization is preferable from the viewpoint that treatment after polymerization is easy and heating for removing the organic solvent is unnecessary in the treatment after polymerization.
- the acrylic copolymer according to the present invention is particularly excellent in hue by being produced by suspension polymerization. Unlike the solution polymerization, the suspension polymerization does not require a step of removing the organic solvent from the polymerization system at a high temperature, so that an acrylic copolymer having an even better hue can be obtained.
- the inventors of the present invention when producing the acrylic copolymer according to the present invention by suspension polymerization, in addition to N-aromatic substituted maleimide units and alkyl (meth) acrylate units as monomer units, By adopting the monomer of the third structural unit and setting the specific monomer ratio, the monomer conversion rate in suspension polymerization is improved, and the amount of residual monomer in the acrylic copolymer after polymerization is sufficiently reduced. I understood. It was also found that the amount of residual monomer after polymerization was further reduced by containing these specific monomers at a specific ratio. For this reason, the acrylic copolymer by this invention can be made into the acrylic copolymer which was further excellent in the hue by manufacturing by melt polymerization.
- the residual monomer amount of the acrylic copolymer is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
- Suspension polymerization conditions are not particularly limited, and known suspension polymerization conditions can be appropriately applied.
- one embodiment of a method for producing an acrylic copolymer by suspension polymerization is shown, but the present invention is not limited to the following example.
- the monomers (N-aromatic substituted maleimide monomer, (meth) acrylic acid alkyl monomer and third structural unit monomer) are weighed so that the desired mass ratio is obtained, and the total amount is 100 parts by mass.
- 300 parts by mass of the total amount of monomers 300 parts by mass of deionized water and 0.6 parts by mass of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., Kuraray Co., Ltd.) as a dispersant are charged into the suspension polymerization apparatus and stirring is started. To do.
- the temperature of the reaction system is raised to 70 ° C. while passing nitrogen through the suspension polymerization apparatus, and then the reaction is carried out by maintaining at 70 ° C. for 3 hours.
- the mixture is cooled to room temperature, and if necessary, operations such as filtration, washing and drying can be performed to obtain a particulate acrylic copolymer.
- an acrylic copolymer having a residual monomer amount of 5% by mass or less and a weight average molecular weight of 0.5 ⁇ 10 5 to 3.0 ⁇ 10 5 can be easily obtained. .
- the types and amounts of the polymerization initiator, chain transfer agent, and dispersant described above are examples, and the conditions for suspension polymerization are not limited to the above.
- the conditions can be appropriately changed within a range in which a residual monomer amount of 5% by mass or less (if necessary, a weight average molecular weight of 0.5 ⁇ 10 5 to 3.0 ⁇ 10 5 ) can be achieved. it can.
- the weight average molecular weight of the acrylic copolymer can be appropriately adjusted by changing the input amount of the chain transfer agent.
- polymerization initiator for example, Parroyl TCP, Perocta O, Niper BW, etc. manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
- the amount of the polymerization initiator used may be, for example, 0.05 to 2.0 parts by mass, or 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers.
- chain transfer agent for example, thiols such as 1-octanethiol, 1-dodecanethiol, and tert-dodecanethiol can be used.
- the amount of the chain transfer agent used can be appropriately changed according to the desired weight average molecular weight. For example, it can be 0.05 to 0.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer, It may be 0.07 to 0.5 parts by mass.
- the dispersant for example, PVA such as Kuraray Poval manufactured by Kuraray Co., Ltd., sodium polyacrylate, or the like can be used.
- the amount of the dispersant used may be, for example, 0.01 to 0.5 parts by mass or 0.02 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of monomers.
- the conditions for suspension polymerization can be appropriately adjusted according to the types and amounts of polymerization initiators, chain transfer agents and dispersants.
- the reaction temperature can be 50 to 95 ° C., preferably 60 to 85 ° C.
- the reaction time may be sufficient if the reaction proceeds sufficiently.
- the reaction time may be 2 to 10 hours, and preferably 3 to 8 hours. Since the monomer conversion rate is determined by the lifetime of the reactive species, the reactivity of the monomer, etc., the monomer conversion rate does not necessarily improve even if the reaction time is extended.
- the optical film according to the present invention comprises the above acrylic copolymer.
- the optical film is preferably a biaxially stretched film, and such a film can be obtained by biaxially stretching an unstretched film obtained by forming a resin containing the above acrylic copolymer.
- the biaxially stretched film according to the present invention is particularly suitable as an optical film because it has small orientation birefringence and photoelastic birefringence and is excellent in properties such as transparency and heat resistance.
- various properties of the optical film according to the present invention will be described in detail.
- the content of the acrylic copolymer is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and 99% by mass or more based on the total amount of the resin material. It may be.
- the optical film may contain a component other than the acrylic copolymer. That is, when the optical film is obtained by biaxially stretching an unstretched film made of a resin material containing an acrylic copolymer, the resin material contains a component other than the acrylic copolymer. May be.
- additives used for optical films such as antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, stabilizers and the like can be used as necessary.
- the blending amount of these components is not particularly limited as long as the effect of the present invention is effectively exhibited, but it is preferably 10% by mass or less, based on the total amount of the resin material, and is 5% by mass or less. It is more preferable.
- the absolute value of the in-plane retardation Re and the absolute value of the thickness direction retardation Rth of the optical film are both preferably 3.5 nm or less, more preferably 3.0 nm or less, and 2.5 nm or less. More preferably, 2.0 nm or less is even more preferable, and 1.0 nm or less is even more preferable. If the absolute value of the in-plane retardation Re and the absolute value of the thickness direction retardation Rth are small, the orientation birefringence becomes small, so that it can be more suitably used as an optical film, particularly a protective film for a polarizing plate.
- the absolute value of the photoelastic coefficient C of the optical film is preferably 3.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less, more preferably 2.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less, and 1.0 ⁇ More preferably, it is 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less.
- the absolute value of the photoelastic coefficient C is small, the photoelastic birefringence becomes small, so that it can be more suitably used as an optical film, particularly as a protective film for a polarizing plate.
- the orientation birefringence of the optical film can be evaluated by measuring retardation (Re) which is an in-plane retardation value of the film and Rth which is a thickness direction retardation value using an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics.
- the sign of the retardation value of the film is positive when the refractive index is large in the orientation direction of the polymer main chain, and negative when the refractive index is large in the direction perpendicular to the stretching direction.
- the photoelastic birefringence of the optical film is measured by measuring the amount of change due to the stress applied to the film of retardation (Re), which is the retardation value of the film, with an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics, as with the orientation birefringence. (Unit: 10 ⁇ 12 / Pa).
- the specific calculation method of the photoelastic coefficient C is as the following mathematical formula (3).
- C ⁇ Re / ( ⁇ ⁇ t) (3)
- ⁇ is the amount of change in stress applied to the film in units of [Pa]
- t is the film thickness in units of [m]
- ⁇ Re is the amount of change in the in-plane retardation corresponding to the amount of change in stress of ⁇ .
- the unit is [m].
- the sign of the photoelastic coefficient C is positive when the refractive index increases in the stressed direction, and negative when the refractive index increases in the direction perpendicular to the stressed direction.
- the number of MIT folding resistances measured in accordance with JIS P8115 is preferably 100 times or more, more preferably 120 times or more, and further preferably 150 times or more. Since such an optical film sufficiently satisfies the flexibility required as a protective film for polarizing plates, it can be more suitably used as a protective film for polarizing plates. Moreover, since such an optical film is excellent in bending resistance, it can be used more suitably for applications that require a large area. Furthermore, if the MIT folding endurance number is 100 times or more, the optical film after the stretching process is prevented from being broken in the process of transporting and winding, or being bonded to a polarizing plate or the like. be able to.
- the MIT folding resistance test can be performed using a BE-201 MIT bending resistance tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
- the BE-201 MIT bending resistance tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. is also called an MIT folding resistance tester.
- the measurement conditions are a load of 200 g, a bending point tip R of 0.38, a bending speed of 175 times / minute, a bending angle of 135 ° on the left and right, and a width of the film sample of 15 mm.
- the average value of the number of bendings that are broken when the optical film is repeatedly bent in the conveyance direction and the number of bendings that are broken when the optical film is repeatedly bent in the width direction is defined as the MIT folding resistance number.
- heat shock resistance of the protective film for polarizing plate heat shock is repeated by laminating the film through a paste on a glass substrate, and raising and lowering the temperature in the range of ⁇ 20 ° C. to 60 ° C. at intervals of 30 minutes for 500 cycles.
- the test is known, if the above-mentioned MIT folding resistance number is 100 times or more, the film can be prevented from cracking during the heat shock test.
- the film thickness of the optical film can be 10 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, and can also be 15 ⁇ m or more and 120 ⁇ m or less.
- the film thickness is 10 ⁇ m or more, the handleability of the film is improved, and when it is 150 ⁇ m or less, problems such as an increase in haze and an increase in material cost per unit area are less likely to occur.
- the optical film according to the present invention may be a film obtained by stretching an unstretched film made of a resin material containing the acrylic copolymer according to the present invention in at least one direction, and a film obtained by stretching in two directions. (Biaxially stretched film) is preferable.
- the draw ratio can be adjusted as appropriate so that the above-mentioned number of MIT folding resistances can be achieved.
- the area ratio can be 1.3 times or more, and can also be 1.5 times or more.
- the draw ratio may be 6.0 times or less in area ratio, and may be 4.0 times or less.
- the b * value which is an index of yellowness of the optical film, is preferably 1.00 or less, more preferably 0.50 or less, and even more preferably 0.30 or less.
- index can be calculated
- the optical film according to the present invention has excellent light resistance.
- Light resistance can be evaluated by the amount of change in film property values before and after light irradiation.
- b * value which is a yellowish index, in-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth, photoelastic coefficient C, MIT folding resistance frequency, and the like are used.
- b * value which is a yellowish index, in-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth, photoelastic coefficient C, MIT folding resistance frequency, and the like are used.
- b * value which is a yellowish index, in-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth, photoelastic coefficient C, MIT folding resistance frequency, and the like are used.
- the optical film is irradiated with light, and the light resistance can be evaluated as follows.
- the optical film according to the present invention can be obtained by biaxially stretching an unstretched film made of a resin material containing the acrylic copolymer according to the present invention. That is, the method for producing a biaxially stretched film according to the present invention includes a step of melt-extruding a resin material comprising the acrylic copolymer according to the present invention to obtain an unstretched film (melt-extrusion step), And biaxially stretching to obtain an optical film (stretching step).
- the melt extrusion process can be performed by, for example, an extrusion film forming machine including a die lip. At this time, the resin material is heated and melted in an extrusion film forming machine and continuously discharged from a die lip, whereby a film-like unstretched film can be obtained.
- the extrusion temperature during melt extrusion is preferably 130 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
- the extrusion temperature is 130 ° C. or higher, the acrylic copolymer in the resin material is sufficiently melted and kneaded, so that the unmelted product is sufficiently prevented from remaining in the film.
- the temperature is 300 ° C. or lower, problems such as coloring of the film due to thermal decomposition and adhesion of the decomposition product to the die lip are sufficiently prevented.
- the extrusion temperature of the melt extrusion is within the above range, the acrylic copolymer in the resin material is sufficiently melted and kneaded, so that it is possible to sufficiently prevent the unmelted product from remaining in the film. At the same time, it is possible to suppress film coloring due to thermal decomposition, adhesion of decomposition products to the die lip, and the like.
- the range of Tg ⁇ 24) ⁇ T 1 ⁇ (Tg + 24) is preferable, and the range of (Tg ⁇ 20) ⁇ T 1 ⁇ (Tg + 20) is more preferable. If the temperature of T 1 is (Tg ⁇ 24) ° C. or higher, the molten resin film discharged from the T die lip can be prevented from being rapidly cooled, so the thickness accuracy of the film formed due to shrinkage unevenness deteriorates. This can be suppressed. If the temperature of T 1 is (Tg + 24) °C or less, the molten resin discharged from the T die lip can be suppressed that would stick to the first roller.
- the film thickness unevenness (unit:%) is the maximum value of the thickness measured by measuring 20 roll samples at equal intervals in the width direction after cutting 10 mm each of the ears at both ends of the unstretched film (raw film) at t 1.
- the minimum value is t 2 ⁇ m
- the average value is t 3 ⁇ m
- Thickness variation (%) 100 ⁇ (t 1 ⁇ t 2 ) / t 3 (4) It means the value calculated from
- the unstretched film (raw film) obtained in the melt extrusion process is stretched to obtain an optical film.
- a conventionally known uniaxial stretching method or biaxial stretching method can be appropriately selected.
- the biaxial stretching device for example, in the tenter stretching device, a simultaneous biaxial stretching device in which the clip interval for gripping the film end portion also extends in the film transport direction can be used.
- a sequential biaxial stretching method in which stretching between rolls utilizing a peripheral speed difference, stretching by a tenter device, or the like is combined can also be applied.
- the stretching device may be an integrated line with the extrusion film forming machine. Further, the stretching step may be performed by a method in which a raw film wound up by an extrusion film forming machine is sent off-line to a stretching apparatus and stretched.
- the stretching temperature is preferably (Tg + 2) ° C. or more and (Tg + 20) ° C. or less, more preferably (Tg + 5) ° C. or more and (Tg + 15) ° C. or less when the glass transition temperature of the raw film is Tg ° C.
- the stretching temperature is (Tg + 2) ° C. or higher, problems such as breakage of the film during stretching and an increase in haze of the film can be sufficiently prevented.
- it is (Tg + 20) ° C. or lower, the polymer main chain is easily oriented, and a better degree of polymer main chain orientation tends to be obtained.
- a film made of a polymer material having a low birefringence while the polymer main chain is oriented to improve the bending resistance of the film by stretching the raw film formed by the melt film formation method. Otherwise, the retardation value of the film increases, and the image quality deteriorates when incorporated in a liquid crystal display device.
- an optical film having both excellent optical properties and flex resistance can be obtained by using the resin material described above.
- an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence and excellent properties such as transparency and heat resistance can be obtained.
- the polarizing plate according to the present invention comprises the optical film as a protective film on at least one surface of the polarizing film. Since the optical film has both small orientation birefringence and photoelastic birefringence, according to the polarizing plate according to the present invention having the optical film as a protective film, image quality deteriorates due to the protective film when applied to a liquid crystal display device. Can be sufficiently suppressed.
- the constituent elements other than the optical film are not particularly limited, and may have the same configuration as a known polarizing plate.
- the polarizing plate according to the present invention may be obtained by changing at least a part of a protective film in a known polarizing plate to the optical film.
- the polarizing plate may have a configuration in which the optical film, the polarizing layer, the polarizing layer protective film, and the adhesive layer are laminated in this order.
- the liquid crystal display device by this invention is equipped with the said polarizing plate. Since the polarizing plate according to the present invention includes the optical film as a protective film, it is possible to sufficiently suppress deterioration in image quality due to the optical characteristics of the protective film. Therefore, according to the liquid crystal display device of the present embodiment, good image quality is realized.
- the components other than the polarizing plate are not particularly limited, and can be configured in the same manner as a known liquid crystal display device.
- the polarizing plate in the known liquid crystal display device may be changed to the polarizing plate.
- the liquid crystal display device may have, for example, a configuration in which the polarizing plate, the backlight, the color filter, the liquid crystal layer, the transparent electrode, and the glass substrate are laminated in this order.
- the weight average molecular weight is a value in terms of standard polystyrene molecular weight measured using HLC-8220 GPC manufactured by Tosoh Corporation.
- HLC-8220 GPC manufactured by Tosoh Corporation.
- Super-Multipore HZ-M manufactured by Tosoh Corporation was used as the column, and the measurement conditions were tetrahydrofuran for solvent HPLC (THF), a flow rate of 0.35 ml / min, and a column temperature of 40 ° C.
- the glass transition temperature was obtained from the onset temperature of the glass transition point when the temperature was raised at a rate of temperature rise of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter DSC7020 manufactured by SII Nanotechnology.
- the mass of the acrylic copolymer sample was 5 mg or more and 10 mg or less.
- MFR was measured using a melt indexer F-F01 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
- the residual monomer amount of the acrylic copolymer was measured by the following apparatus and method.
- Gas chromatography device GC 6850 manufactured by Agilent Technologies Column: HP-5 30m Oven temperature condition: held at 50 ° C. for 5 minutes, then heated to 250 ° C. at 10 ° C./minute, and held for 10 minutes.
- Injection volume 0.5 ⁇ l Mode: Split method Split ratio: 80/1
- the 1% mass reduction temperature was raised to 180 ° C. at a temperature increase temperature of 10 ° C./min using a differential thermothermal mass simultaneous measurement device TG / DTA7200 manufactured by SII Nano Technology, and held for 60 minutes.
- the temperature was raised to 450 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and the temperature when the mass decreased by 1% based on the acrylic copolymer at 250 ° C. was determined.
- the acrylic copolymers (Ia-1) to (Ia-11) and (Ib-1) to (Ib-6) were synthesized as follows, and the weight average molecular weight (Mw) of the obtained acrylic copolymers was synthesized. ), Glass transition temperature (Tg), melt flow rate (MFR), residual monomer amount, and 1% mass loss temperature.
- Acrylic copolymers (IIa-1) to (IIa-9) and (IIb-1) to (IIb-8) were synthesized as follows, and the weight average molecular weight (Mw) of the obtained acrylic copolymers was synthesized. ), Glass transition temperature (Tg), melt flow rate (MFR), residual monomer amount, and 1% mass loss temperature.
- Weight average molecular weight (Mw), glass transition temperature (Tg) of acrylic copolymers (IIa-1) to (IIa-9) and (IIb-1) to (IIb-8) obtained as described above Measurement results of melt flow rate (MFR), residual monomer amount, and 1% mass reduction temperature were as shown in Table 3 below.
- PhMI N-phenylmaleimide
- MMA methyl methacrylate
- MMA phenoxyethyl methacrylate
- PhOEMA 11 parts by weight
- 1 part by weight of Parroyl TCP manufactured by NOF Corporation as a polymerization initiator 1 part by weight of Parroyl TCP manufactured by NOF Corporation as a polymerization initiator
- 0.22 parts by weight of 1-octanethiol as a chain transfer agent are charged.
- the temperature was raised to 70 ° C. while passing nitrogen through the reaction kettle. After maintaining at 70 ° C. for 3 hours, the mixture was cooled, filtered, washed and dried to obtain a particulate acrylic copolymer (IIIa-1).
- the acrylic copolymer (IIIa-1) was used except that the monomer used was changed to 10 parts by weight of N-cyclohexylmaleimide (hereinafter sometimes referred to as “CHMI”) and 90 parts by weight of methyl methacrylate (MMA).
- CHMI N-cyclohexylmaleimide
- MMA methyl methacrylate
- Acrylic copolymer (N) except that the amount of monomer was changed to 11 parts by mass of N-phenylmaleimide (PhMI), 84 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 5 parts by mass of phenoxyethyl acrylate (PhOEA).
- An acrylic copolymer was synthesized in the same manner as in the synthesis of IVa-1) to obtain an acrylic copolymer (IVa-4).
- the acrylic copolymer (IVa-1) was used except that the monomer used was changed to 10 parts by weight of N-cyclohexylmaleimide (hereinafter, referred to as “CHMI” in some cases) and 90 parts by weight of methyl methacrylate (MMA).
- CHMI N-cyclohexylmaleimide
- MMA methyl methacrylate
- the thickness of the optical film was measured using a digital length measuring device (Digimicro MF501, manufactured by Nikon Corporation).
- the film thickness unevenness (unit:%) is t 1 ⁇ m
- the maximum thickness of the roll sample measured at 20 equal intervals in the width direction after tapping 10 mm each of the ears at both ends of the original film
- the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth were measured using an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics.
- the photoelastic coefficient C is obtained by measuring the amount of change caused by the stress applied to the retardation (Re) optical film, which is the retardation value of the film, using an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics. Specifically, it is as the following mathematical formula (3).
- C ⁇ Re / ( ⁇ ⁇ t) (3) ⁇ is the amount of change in stress applied to the film (unit: Pa), t is the film thickness (unit: m), and ⁇ Re is the amount of change in the in-plane retardation value corresponding to the amount of change in stress of ⁇ ( Unit: m).
- the measurement of the number of MIT folding endurances was performed using a BE-201 MIT folding endurance tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. in accordance with JIS P8115.
- the measurement conditions were a load of 200 g, a bending point tip R of 0.38, a bending speed of 175 times / minute, a bending angle of 135 ° left and right, and a film sample width of 15 mm.
- the average value of the number of bending times when the optical film is repeatedly bent in the conveyance direction (MD direction) and the number of bending times when the optical film is repeatedly bent in the width direction (TD direction) is the MIT bending resistance. The number of tests was taken.
- the b * value which is a yellowness index, was determined by measuring the spectral spectrum of the optical film using a Spectrophotometer SD6000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Measurement conditions were as follows: Xenon weather meter [Toyo Seiki Seisakusho Atlas Ci4000] was used, and the optical film was irradiated with irradiance 60 W / m 2 , black panel temperature 63 ⁇ 3 ° C., humidity 50% RH, and light irradiation for 600 hours.
- a xenon weather meter [Toyo Seiki Seisakusho Atlas Ci4000] was used, and the optical film had an irradiance of 60 W / m 2 , a black panel temperature of 63 ⁇ 3 ° C., a humidity of 50% RH, and light for 600 hours. Irradiated.
- the particulate acrylic copolymer (Ia-1) was formed into a film using a twin screw extruder (KZW-30MG, manufactured by Technobel).
- the screw diameter of the twin screw extruder is 15 mm and the effective screw length (L / D) is 30, and the hanger coat type T-die is installed in the twin screw extruder through an adapter.
- a polymer filter manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., leaf disk filter, aperture: 10 ⁇ m, 7 inches, 31 sheets unit
- the extrusion temperature Tp (° C.) is set to 243 ° C. because the following formula (5) is optimal.
- Tp 5 (Tg + 70) / 4 (5)
- the pressure difference (Mpa) before and behind the polymer filter in a twin screw type extruder was monitored, and the pressure applied to the polymer filter was examined. The results were as shown in Table 6 below.
- the temperature T 1 of the first roll with which the molten resin discharged from the T die lip first contacts is in the range of (Tg ⁇ 24) ⁇ T 1 ⁇ (Tg + 24), where Tg is the glass transition temperature of the molten resin. Therefore, the temperature T 1 of the first roll was set to 129 ° C.
- the obtained film original (unstretched film) was stretched with a biaxial stretching machine manufactured by Imoto Seisakusho (stretching temperature: Tg + 9 ° C., stretching ratio: 1.5 ⁇ 1.5 times, simultaneous biaxial stretching), and thickness of 40 ⁇ m.
- An optical film (IA-1) was obtained.
- the obtained optical film (IA-1) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-2) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-2) and changing the temperature T 1 of the first roll to 132 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-2) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IA-2) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-3) Manufacture of optical film (IA-3) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-3) and changing the temperature T 1 of the first roll to 137 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-3) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IA-3) did not show white turbidity in visual inspection.
- optical film (IA-4) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-4) and changing the temperature T 1 of the first roll to 130 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-4) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IA-4) did not show white turbidity in visual inspection.
- optical film (IA-5) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-5) and changing the temperature T 1 of the first roll to 134 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-5) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IA-5) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-6) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-6) and changing the temperature T 1 of the first roll to 133 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-6) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IA-6) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-7) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-7) and changing the temperature T 1 of the first roll to 128 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-7) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IA-7) was visually transparent and excellent in transparency, and no hue deterioration such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-8) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-8) and changing the temperature T 1 of the first roll to 126 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-8) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IA-8) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-9) Manufacture of optical film (IA-9) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-9) and changing the temperature T 1 of the first roll to 127 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-9) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IA-9) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-10) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ia-10) and changing the temperature T 1 of the first roll to 131 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-10) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IA-10) was excellent in transparency without being clouded in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-11) Manufacture of optical film (IA-11) Except that the acrylic copolymer (Ia-1) was changed to the acrylic copolymer (Ia-11) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 133 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IA-11) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IA-11) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-12) Manufacture of optical film (IA-12) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 147 ° C., and an optical film (IA-12) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IA-12) was excellent in transparency without being clouded in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IA-13) Manufacture of optical film (IA-13) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 107 ° C., and an optical film (IA-12) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IA-12) was excellent in transparency without being clouded in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IB-1) Manufacture of optical film (IB-1) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ib-1) and changing the temperature T 1 of the first roll to 122 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IB-1) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IB-1) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IB-1) is used as a protective film for a polarizing plate, the absolute values of Re and Rth exceed 3 and there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates.
- optical film (IB-2) Manufacture of optical film (IB-2)
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IB-1) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 142 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IB-3) Manufacture of optical film (IB-3) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IB-1) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 92 ° C., and an optical film (IB-3) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IB-3) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated.
- the optical film (IB-3) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large. Further, the optical film (IB-3) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IB-4) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ib-2) and changing the temperature T 1 of the first roll to 134 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IB-4) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IB-4) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated.
- optical film (Manufacture of optical film (IB-5))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 154 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IB-6) Manufacture of optical film (IB-6) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 104 ° C., and an optical film (IB-6) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IB-6) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, the optical film (IB-6) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IB-7) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ib-3) and changing the temperature T 1 of the first roll to 130 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IB-7) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IB-7) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IB-7) was used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large.
- optical film (IB-8) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ib-4) and changing the temperature T 1 of the first roll to 135 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IB-8) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IB-8) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IB-8) is used as a polarizing plate protective film, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large.
- optical film (IB-9) Except for changing the acrylic copolymer (Ia-1) to the acrylic copolymer (Ib-5) and changing the temperature T 1 of the first roll to 141 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IB-9) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IB-9) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IB-9) was used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device was deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large.
- optical film (Manufacture of optical film (IB-10))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IB-7) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 150 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IB-11) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IB-7) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 100 ° C., and an optical film (IB-11) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IB-11) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated.
- the optical film (IB-11) is used as a polarizing plate protective film, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large. Further, the optical film (IB-11) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IB-12) Manufacture of optical film (IB-12) Except that the acrylic copolymer (Ia-1) was changed to the acrylic copolymer (Ib-6) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 130 ° C., the optical film (IA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IB-12) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IB-12) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated.
- the optical film (IB-12) when used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device was deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large. Further, the optical film (IB-12) has a problem that the thickness unevenness is large.
- Rth, photoelastic coefficient C, number of MIT folding resistances, b * value, which is a yellowish index, and light resistance were measured.
- the measurement results were as shown in Tables 8 and 9 below.
- the particulate acrylic copolymer (IIa-1) was formed into a film using a twin screw extruder (KZW-30MG, manufactured by Technobel).
- the screw diameter of the twin screw extruder is 15 mm and the effective screw length (L / D) is 30, and the hanger coat type T-die is installed in the twin screw extruder through an adapter.
- a polymer filter manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., leaf disk filter, aperture: 10 ⁇ m, 7 inches, 31 sheets unit
- the extrusion temperature Tp (° C.) is set to 213 ° C. because the following formula (5) is optimal.
- Tp 5 (Tg + 70) / 4 (5)
- the pressure difference (Mpa) before and behind the polymer filter in a twin screw type extruder was monitored, and the pressure applied to the polymer filter was examined. The results were as shown in Table 10 below.
- the temperature T 1 of the first roll with which the molten resin discharged from the T die lip first contacts is in the range of (Tg ⁇ 24) ⁇ T 1 ⁇ (Tg + 24), where Tg is the glass transition temperature of the molten resin. Therefore, the temperature T 1 of the first roll is set to 105 ° C.
- the obtained film original (unstretched film) was stretched with a biaxial stretching machine manufactured by Imoto Seisakusho (stretching temperature: Tg + 9 ° C., stretching ratio: 1.5 ⁇ 1.5 times, simultaneous biaxial stretching), and thickness of 40 ⁇ m.
- An optical film (IIA-1) was obtained.
- the obtained optical film (IIA-1) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-2) Manufacture of optical film (IIA-2) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-2) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 125 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-2) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-2) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-3) (Production of optical film (IIA-3)) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-3) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 133 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-3) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-3) did not show white turbidity in visual inspection.
- optical film (IIA-4) Manufacture of optical film (IIA-4) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-4) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 133 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-4) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-4) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-5) Manufacture of optical film (IIA-5) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-5) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 116 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-5) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-5) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-6) Manufacture of optical film (IIA-6) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-6) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 119 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-6) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-6) was excellent in transparency without being cloudy in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- Acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-7), except for changing the temperature T 1 of the first roll 122 ° C., the optical film of (IIA-1)
- An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-7) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIA-7) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-8) Manufacture of optical film (IIA-8) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-8) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 128 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-8) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-8) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-9) Manufacture of optical film (IIA-9) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIa-9) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 121 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIA-9) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIA-9) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-10) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IIA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 140 ° C., and an optical film (IIA-10) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIA-10) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIA-11) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 100 ° C., to obtain an optical film (IIA-11) having a thickness of 40 ⁇ m. .
- the obtained optical film (IIA-11) was visually transparent and excellent in transparency, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIB-1) Manufacture of optical film (IIB-1) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-1) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 122 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-1) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIB-1) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IIB-1) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large.
- optical film (Manufacture of optical film (IIB-2))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIB-1) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 142 ° C., but the film was adhered to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IIB-3) Manufacture of optical film (IIB-3) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIB-1) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 92 ° C., and an optical film (IIB-3) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIB-3) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IIB-3) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large. Further, the optical film (IIB-3) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IIB-4) Manufacture of optical film (IIB-4) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-2) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 134 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-4) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIB-4) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated.
- optical film (Manufacture of optical film (IIB-5))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 154 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IIB-6) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IIB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 104 ° C., to obtain an optical film (IIB-6) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIB-6) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, the optical film (IIB-6) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IIB-7) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-3) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 110 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-7) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIB-7) did not show white turbidity by visual inspection, but had a yellowish color and a deterioration in hue. Further, when the optical film (IIB-7) was used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device was deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large.
- optical film (IIB-8) Manufacture of optical film (IIB-8) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-4) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 124 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-8) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIB-8) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IIB-8) was used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large.
- optical film (IIB-9) Manufacture of optical film (IIB-9) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-5) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 120 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-9) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIB-9) did not show white turbidity in a visual inspection, but was yellowish and a deterioration in hue was observed. Further, when the optical film (IIB-9) is used as a polarizing plate protective film, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device is deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large.
- optical film (IIB-10) Manufacture of optical film (IIB-10) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-6) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 136 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-10) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIB-10) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IIB-10) is used as a polarizing plate protective film, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device is deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceed 3 and are large.
- optical film (IIB-11) Manufacture of optical film (IIB-11) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-7) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 100 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-11) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIB-11) had a problem in heat resistance because the Tg of the acrylic copolymer (IIb-7) was low.
- the obtained optical film (IIB-11) did not show white turbidity in visual inspection.
- optical film (Manufacture of optical film (IIB-12))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIB-7) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 130 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IIB-13) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIB-7) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 80 ° C., and an optical film (IIB-13) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIB-13) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated.
- the optical film (IIB-13) was used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large. Further, the optical film (IIB-13) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IIB-14) Manufacture of optical film (IIB-14) Except that the acrylic copolymer (IIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIb-8) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 130 ° C., the optical film (IIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIB-14) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIB-14) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated.
- the optical film (IIB-14) when used as a polarizing plate protective film, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device was deteriorated because the absolute values of Re and Rth exceeded 3 and were large. Further, the optical film (IIB-14) has a problem that the thickness unevenness is large.
- Rth, photoelastic coefficient C, MIT folding endurance number, b * value is indicative of yellowness, and the light resistance was measured.
- the measurement results were as shown in Tables 12 and 13 below.
- the particulate acrylic copolymer (IIIa-1) was formed into a film using a twin screw extruder (KZW-30MG, manufactured by Technobel).
- the screw diameter of the twin screw extruder is 15 mm and the effective screw length (L / D) is 30, and the hanger coat type T-die is installed in the twin screw extruder through an adapter.
- a polymer filter manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., leaf disk filter, aperture: 10 ⁇ m, 7 inches, 31 sheets unit
- the temperature T 1 of the first roll with which the molten resin discharged from the T die lip first contacts is in the range of (Tg ⁇ 24) ⁇ T 1 ⁇ (Tg + 24), where Tg is the glass transition temperature of the molten resin. Therefore, the temperature T 1 of the first roll was set to 125 ° C.
- the obtained film original (unstretched film) was stretched with a biaxial stretching machine manufactured by Imoto Seisakusho (stretching temperature: Tg + 9 ° C., stretching ratio: 1.5 ⁇ 1.5 times, simultaneous biaxial stretching), and thickness of 40 ⁇ m.
- An optical film (IIIA-1) was obtained.
- the obtained optical film (IIIA-1) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-2) Except for changing the acrylic copolymer (IIIa-1) to the acrylic copolymer (IIIa-2) and changing the temperature T 1 of the first roll to 131 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-2) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIIA-2) was visually transparent and excellent in transparency and showed no deterioration in hue such as yellowishness.
- optical film (IIIA-3) (Production of optical film (IIIA-3)) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-3) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 134 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-3) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIA-3) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and hardly deteriorated in hue such as yellowishness.
- optical film (IIIA-4) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IIIA-1) except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-4), and the thickness was 40 ⁇ m. An optical film (IIIA-4) was obtained. The obtained optical film (IIIA-4) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-5) (Production of optical film (IIIA-5)) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-5) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 135 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-5) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIA-5) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and hardly deteriorated in hue such as yellowishness.
- optical film (IIIA-6) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-6) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 131 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-6) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIA-6) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-7) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-7) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 133 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-7) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIA-7) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-8) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-8) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 130 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-8) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIA-8) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-9) (Production of optical film (IIIA-9)) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-9) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 128 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-9) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIA-9) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-10) (Production of optical film (IIIA-10)) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIa-10) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 144 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIA-10) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIIA-10) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-11) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 146 ° C., and an optical film (IIIA-11) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIIA-10) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIA-12) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 106 ° C., and an optical film (IIIA-12) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIIA-11) was excellent in transparency without being cloudy in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIB-1) (Production of optical film (IIIB-1)) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIb-1) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 122 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIB-1) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIIB-1) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IIIB-1) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth are large.
- optical film (IIIB-2) Manufacture of optical film (IIIB-2)
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIB-1) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 142 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IIIB-3) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIB-1) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 92 ° C., and an optical film (IIIB-3) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIIB-3) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated.
- the optical film (IIIB-3) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device is deteriorated because the absolute values of Re and Rth are large. Further, the optical film (IIIB-3) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IIIB-4) Except for changing the acrylic copolymer (IIIa-1) to the acrylic copolymer (IIIb-2) and changing the temperature T 1 of the first roll to 134 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIB-4) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIIB-4) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated.
- optical film (IIIB-5) The optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 154 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IIIB-6) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 104 ° C., and an optical film (IIIB-6) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIIB-6) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, the optical film (IIIB-6) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IIIB-7) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIb-3) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 138 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIB-7) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IIIB-7) did not show white turbidity by visual inspection, but a slight yellowishness was observed. Further, when the optical film (IIIB-7) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth are large.
- optical film (IIIB-8) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIb-4) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 119 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIB-8) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIB-8) was used as a protective film for a polarizing plate, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorated because the absolute values of Re and Rth were large.
- the optical film (IIIB-8) no white turbidity was observed in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIB-9) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIb-5) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 112 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIB-9) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIB-9) had a problem in heat resistance due to the low Tg of the acrylic copolymer (IIIb-5).
- the optical film (IIIB-9) no white turbidity was observed in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed.
- optical film (IIIB-10) The optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIB-9) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 132 ° C., but the film was attached to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IIIB-11) Manufacture of optical film (IIIB-11) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IIIB-9) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 82 ° C., and an optical film (IIIB-11) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IIIB-11) had a problem in heat resistance because of the low Tg of the acrylic copolymer (IIIb-5).
- the optical film (IIIB-11) no white turbidity was observed in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed. Further, the optical film (IIIB-11) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IIIB-12) Manufacture of optical film (IIIB-12) Except that the acrylic copolymer (IIIa-1) was changed to the acrylic copolymer (IIIb-6) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 112 ° C., the optical film (IIIA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IIIB-12) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IIIB-12) had a problem in heat resistance due to the low Tg of the acrylic copolymer (IIIb-6).
- the optical film (IIIB-12) no white turbidity was observed in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed. Further, the optical film (IIIB-12) has a problem that the thickness unevenness is large.
- Rth, photoelastic coefficient C, number of MIT folding resistances, b * value, which is a yellowish index, and light resistance were measured.
- the measurement results were as shown in Tables 16 and 17 below.
- the particulate acrylic copolymer (IVa-1) was formed into a film using a twin-screw extruder (KZW-30MG, manufactured by Technobel).
- the screw diameter of the twin screw extruder is 15 mm and the effective screw length (L / D) is 30, and the hanger coat type T-die is installed in the twin screw extruder through an adapter.
- a polymer filter manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., leaf disk filter, aperture: 10 ⁇ m, 7 inches, 31 sheets unit
- the extrusion temperature Tp (° C.) is set to 240 ° C. because the following formula (5) is optimal.
- Tp 5 (Tg + 70) / 4 (5)
- the pressure difference (Mpa) before and behind the polymer filter in a twin screw type extruder was monitored, and the pressure applied to the polymer filter was examined. The results were as shown in Table 18 below.
- the temperature T 1 of the first roll with which the molten resin discharged from the T die lip first contacts is in the range of (Tg ⁇ 24) ⁇ T 1 ⁇ (Tg + 24), where Tg is the glass transition temperature of the molten resin. since it is preferred, the temperature T 1 of the first roll was 127 ° C..
- optical film (IVA-2) Except for changing the acrylic copolymer (IVa-1) to the acrylic copolymer (IVa-2) and changing the temperature T 1 of the first roll to 130 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVA-2) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IVA-2) was visually transparent and excellent in transparency and showed no deterioration in hue such as yellowishness.
- optical film (IVA-3) Except for changing the acrylic copolymer (IVa-1) to the acrylic copolymer (IVa-3) and changing the temperature T 1 of the first roll to 132 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVA-3) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IVA-3) was excellent in transparency without white turbidity by visual inspection, and hardly deteriorated in hue such as yellowishness.
- optical film (IVA-5) Manufacture of optical film (IVA-5) Except that the acrylic copolymer (IVa-1) was changed to the acrylic copolymer (IVa-5) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 134 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVA-5) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IVA-5) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed.
- optical film (IVA-6) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IVA-1) except that the acrylic copolymer (IVa-1) was changed to the acrylic copolymer (IVa-6), and the thickness was 40 ⁇ m. An optical film (IVA-6) was obtained. The obtained optical film (IVA-6) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IVA-7) Except for changing the acrylic copolymer (IVa-1) to the acrylic copolymer (IVa-7) and changing the temperature T 1 of the first roll to 130 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVA-7) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IVA-7) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IVA-8) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IVA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 145 ° C., and an optical film (IVA-8) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IVA-8) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IVA-9) Manufacture of optical film (IVA-9) An optical film was produced in the same manner as the optical film (IVA-2) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 105 ° C., and an optical film (IVA-9) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IVA-9) was excellent in transparency without white turbidity in visual inspection, and no deterioration in hue such as yellowishness was observed.
- optical film (IVB-1) Except for changing the acrylic copolymer (IVa-1) to the acrylic copolymer (IVb-1) and changing the temperature T 1 of the first roll to 122 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVB-1) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IVB-1) did not show white turbidity by visual inspection, but was yellowish and the hue was deteriorated. Further, when the optical film (IVB-1) is used as a protective film for a polarizing plate, there is a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorates because the absolute values of Re and Rth are large.
- optical film (IVB-4) Except for changing the acrylic copolymer (IVa-1) to the acrylic copolymer (IVb-2) and changing the temperature T 1 of the first roll to 134 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVB-4) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IVB-4) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated.
- optical film (Manufacture of optical film (IVB-5))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IVB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 154 ° C., but the film was adhered to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IVB-6) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IVB-4) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 104 ° C., and an optical film (IVB-6) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IVB-6) did not show white turbidity by visual inspection, but it was yellowish and the hue was deteriorated. Further, the optical film (IVB-6) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IVB-8) Except for changing the acrylic copolymer (IVa-1) to the acrylic copolymer (IVb-4) and changing the temperature T 1 of the first roll to 103 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVB-8) having a thickness of 40 ⁇ m. The obtained optical film (IVB-8) had a problem in heat resistance because the Tg of the acrylic copolymer (IVb-4) was low.
- optical film (Manufacture of optical film (IVB-10))
- the optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IVB-7) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 149 ° C., but the film was adhered to the first roll and could be formed. There wasn't.
- optical film (IVB-11) An optical film was manufactured in the same manner as the optical film (IVB-7) except that the temperature T 1 of the first roll was changed to 99 ° C., and an optical film (IVB-11) having a thickness of 40 ⁇ m was obtained. .
- the obtained optical film (IVB-11) was used as a protective film for a polarizing plate, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorated because the absolute values of Re and Rth were large.
- the optical film (IVB-1) no white turbidity was observed in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed. Further, the optical film (IVB-11) has a problem that the thickness unevenness is large.
- optical film (IVB-12) Manufacture of optical film (IVB-12) Except that the acrylic copolymer (IVa-1) was changed to the acrylic copolymer (IVb-6) and the temperature T 1 of the first roll was changed to 129 ° C., the optical film (IVA-1) An optical film was produced in the same manner as in the production to obtain an optical film (IVB-12) having a thickness of 40 ⁇ m.
- the obtained optical film (IVB-12) was used as a protective film for a polarizing plate, there was a problem that the image quality of the liquid crystal display device deteriorated because the absolute values of Re and Rth were large.
- the optical film (IVB-12) no white turbidity was observed in visual inspection, and no hue deterioration such as yellowishness was observed. Further, the optical film (IVB-12) has a problem that the thickness unevenness is large.
- Rth, photoelastic coefficient C, number of MIT folding resistances, b * value, which is a yellowish index, and light resistance were measured.
- the measurement results were as shown in Tables 20 and 21 below.
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Abstract
[課題]フィルム状に成形した場合に配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性及び耐熱性に優れる、アクリル系共重合体を提供すること。また、該アクリル系共重合体を含んでなる光学フィルム、及び該光学フィルムを備える偏光板及び液晶表示装置を提供すること。 [解決手段]本発明によるアクリル系共重合体は、N-芳香族置換マレイミド単位と、(メタ)アクリル酸アルキル単位と、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択される第三の構成単位と、を構成単位として含んでなる。 [式中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2はアルカンジイル基を示し、R3はアリール基を示す。]
Description
本発明は、アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。
各種の光学関連機器で用いられるフィルム状の光学部材(例えば、液晶表示装置で用いられるフィルムや、プリズムシートの基板等)は、一般的に「光学フィルム」と呼ばれている。この光学フィルムの重要な光学特性の一つに複屈折性がある。すなわち、光学フィルムが大きい複屈折性を有することは好ましくない場合がある。特に、IPSモードの液晶表示装置においては、複屈折性の大きなフィルムが存在することで像質に悪影響が生じるおそれがあるため、液晶表示装置に用いられる偏光板の保護フィルム等には、複屈折性の低い光学フィルムの使用が望まれる。
偏光板の保護フィルムに用いられる光学フィルムとして、例えば、特開2011-242754号公報(特許文献1)には、N-置換マレイミド単位および(メタ)アクリル酸エステル単位を構成単位として有する(メタ)アクリル重合体を含む、位相差が小さい光学フィルムが開示されている。
ところで、光学フィルムが示す複屈折には、その主要因が光学フィルムを構成するポリマーの主鎖の配向にある配向複屈折と、フィルムにかかる応力に起因する光弾性複屈折とがある。
配向複屈折は、一般に鎖状のポリマーの主鎖が配向することによって発現する複屈折であり、この主鎖の配向は、例えばフィルム製造時の押し出し成形や延伸など材料の流動を伴うプロセスで生じ、それがフィルムに固定されて残る。
一方、光弾性複屈折は、フィルムの弾性的な変形に伴って引き起こされる複屈折である。例えば、ポリマーのガラス転移温度(Tg)付近からそれ以下の温度に冷却された際に生じる体積収縮により、弾性的な応力がフィルム内に残存して、それが光弾性複屈折の原因となる。また、光学フィルムが通常温度で機器に固定した状態で受ける外力によっても、フィルムに応力が発生して光弾性複屈折が発現する。
偏光板、特にIPS用偏光板に適用する光学フィルムには、透明性、耐熱性、および可とう性が良好であることに加えて、この配向複屈折および光弾性複屈折の双方が十分に小さいことが望まれる。
特許文献1には、位相差が小さい、すなわち配向複屈折が小さい光学フィルムについての開示はあるものの、光弾性複屈折についての記載はなく、特許文献1では、耐熱性、可とう性、配向複屈折および光弾性複屈折が全て良好な光学フィルムの実現はなされていない。
本発明は、フィルム状に成形した場合に配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、かつ透明性および耐熱性に優れる、アクリル系共重合体を提供することを目的とする。また、本発明は、該アクリル系共重合体を含んでなる光学フィルム、および該光学フィルムを備える偏光板および液晶表示装置を提供することを目的とする。
本発明によるアクリル系共重合体は、
N-芳香族置換マレイミド単位と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択される第三の構成単位と、
を構成単位として含んでなる。
[一般式(1)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2はアルカンジイル基を示し、R3はアリール基を示す。]
N-芳香族置換マレイミド単位と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択される第三の構成単位と、
を構成単位として含んでなる。
本発明においては、前記アクリル系共重合体は、
N-芳香族置換マレイミド単位1~24質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位73~86質量%と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位1~26質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
N-芳香族置換マレイミド単位1~24質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位73~86質量%と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位1~26質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
本発明においては、前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位における芳香族基が、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、およびフェナントリル基からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
本発明においては、前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位におけるハロゲン化芳香族基が、2,4,6-トリフルオロフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、2,4,6-トリブロモフェニル基、2,4,6-トリヨードフェニル基、パーフルオロフェニル基、パークロロフェニル基、およびパーブロモフェニル基からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなることが好ましい。
本発明においては、N-芳香族置換マレイミド単位8~23質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位50~85質量%と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位1~40質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキル単位50~85質量%と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位1~40質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
本発明においては、前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位におけるアルキル基の炭素原子数が、1~8であることが好ましい。
本発明においては、前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位におけるハロゲン化アルキル基が、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオロエチル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、および1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル基からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなることが好ましい。
本発明においては、N-芳香族置換マレイミド単位5~23質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位76~88質量%と、
一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位1~13質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキル単位76~88質量%と、
一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位1~13質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
本発明においては、N-芳香族置換マレイミド単位9~23質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位76~86質量%と、
一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位1~8質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
(メタ)アクリル酸アルキル単位76~86質量%と、
一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位1~8質量%と、
を構成単位として含んでなることが好ましい。
本発明においては、一般式(1)中、前記R2が、炭素原子数6~15のアリール基であることが好ましい。
本発明においては、一般式(1)中、前記R1が炭素原子数1~4のアルカンジイル基であることが好ましい。
本発明においては、前記N-芳香族置換マレイミド単位における芳香族基の炭素原子数が、6~18であることが好ましい。
本発明においては、前記(メタ)アクリル酸アルキル単位が(メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位 を含み、前記(メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位における鎖状アルキル単位の炭素原子数が、1~6であることが好ましい。
本発明においては、前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が0.5×105~3.0×105であることが好ましい。重量平均分子量が0.5×105以上であると、得られる光学フィルムが優れた可とう性を有するものとなる。また、重量平均分子量が3.0×105以下であると、アクリル系共重合体の流動性が良好となり、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。
本発明においては、前記アクリル系共重合体のガラス転移温度が100℃以上であることが好ましい。これにより、得られる光学フィルムの耐熱性が一層向上し、その結果、熱に対する光学フィルムの寸法安定性が一層向上する。このような寸法安定性に優れる光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして温度変化の激しい環境や高温環境で使用した場合でも、反りや偏光板からの剥離がより効果的に防止されるため、偏光板用保護フィルムとして一層好適なものとなる。
本発明においては、前記アクリル系共重合体の残存モノマー量が5質量%以下であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体によれば、耐熱性、可とう性、配向複屈折及び光弾性複屈折に関する要求特性を満たしつつ、色相が一層改善された光学フィルムを得ることができる。
本発明においては、前記アクリル系共重合体のメルトフローレートが1.0g/10分以上であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体は流動性に優れるため、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。
本発明においては、前記アクリル系共重合体の1%質量減少温度が、260℃以上であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体は耐熱性に優れるため、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。
本発明の別の態様による光学フィルムは、上記アクリル系共重合体を含んでなるものである。このような光学フィルムは、光学特性に優れることから、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学フィルムとして、特に偏光板用保護フィルムとして、好適に用いることができる。
本発明においては、前記アクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを、二軸延伸して得られるフィルムであることが好ましい。このような光学フィルムは、可とう性に優れ、液晶表示装置等の光学機器に用いられる光学フィルムとして、特に偏光板用保護フィルムとして、一層好適である。
本発明においては、上記光学フィルムは、面内位相差Reの絶対値が3.5nm以下であり、且つ厚み方向位相差Rthの絶対値が3.5nm以下であることが好ましい。面内位相差Reの絶対値および厚み方向位相差Rthの絶対値が小さいことは、すなわち配向複屈折が小さいことを意味する。これらの絶対値が3.5nm以下である光学フィルムは、像質に悪影響を生じにくく、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。
本発明においては、光弾性係数Cの絶対値が、3.0×10-12/Pa以下であることが好ましい。光弾性係数Cの絶対値が小さいと、光弾性複屈折が小さくなる。光弾性係数Cの絶対値が3.0×10-12/Pa以下である光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。
本発明においては、JIS P8115に準拠して測定されるMIT耐折度回数が、100以上であることが好ましい。このような光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして要求される可とう性を十分に満たすものであるため、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。
本発明においては、上記光学フィルムを備える、偏光板も提供される。また、本発明の別の態様においては、上記偏光板を備える、液晶表示装置も提供される。上記光学フィルムは、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さいため、液晶表示装置の像質に与える悪影響を十分に低減することができる。そのため、このような光学フィルムを備える偏光板および液晶表示装置によれば、良好な像質が実現される。
本発明によれば、フィルム状に成形した場合に配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性及び耐熱性に優れる、アクリル系共重合体が提供される。また、本発明によれば、該アクリル系共重合体を含んでなる光学フィルム、及び該光学フィルムを備える偏光板及び液晶表示装置が提供される。
本発明の好適な実施形態について以下に説明する。
<アクリル系共重合体>
本発明によるアクリル系共重合体は、 N-芳香族置換マレイミド単位と、(メタ)アクリル酸アルキル単位と、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択される第三の構成単位と、を構成単位として含んでなる。
本発明によるアクリル系共重合体は、 N-芳香族置換マレイミド単位と、(メタ)アクリル酸アルキル単位と、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択される第三の構成単位と、を構成単位として含んでなる。
本発明によるアクリル系共重合体によれば、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性及び耐熱性等の特性に優れる光学フィルムを得ることができる。このようなフィルムは、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学フィルムとして、特に偏光板用保護フィルムとして、好適に用いることができる。以下、本発明によるアクリル系共重合体を構成するモノマー単位について説明する。
(N-芳香族置換マレイミド単位)
N-芳香族置換マレイミド単位は、N-芳香族置換マレイミドモノマーから得られる構成単位である。N-芳香族置換マレイミド単位は、マレイミド単位の窒素原子上に芳香族基が置換した構成単位であり、当該芳香族基は単環芳香族基であっても多環芳香族基であってもよい。
N-芳香族置換マレイミド単位は、N-芳香族置換マレイミドモノマーから得られる構成単位である。N-芳香族置換マレイミド単位は、マレイミド単位の窒素原子上に芳香族基が置換した構成単位であり、当該芳香族基は単環芳香族基であっても多環芳香族基であってもよい。
N-芳香族置換マレイミド単位における芳香族基の炭素原子数は、好ましくは6~18であり、より好ましくは6~14である。
N-芳香族置換マレイミド単位における芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられ、これらのうちフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
すなわち、N-芳香族置換マレイミド単位としては、N-フェニルマレイミド単位、N-ナフチルマレイミド単位、N-アントリルマレイミド単位、N-フェナントリルマレイミド単位等が挙げられ、これらのうちN-フェニルマレイミド単位、N-ナフチルマレイミド単位が好ましく、N-フェニルマレイミド単位がより好ましい。なお、アクリル系共重合体は、N-芳香族置換マレイミド単位を1種又は2種以上有していてもよい。
((メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位)
(メタ)アクリル酸アルキル単位は、(メタ)アクリル酸アルキルモノマーから得られる構成単位である。なお、本発明において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸をいうものとする。
(メタ)アクリル酸アルキル単位は、(メタ)アクリル酸アルキルモノマーから得られる構成単位である。なお、本発明において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸をいうものとする。
(メタ)アクリル酸アルキル単位は、そのホモポリマーが負の固有複屈折を示すものが好ましい。このような(メタ)アクリル酸アルキル単位におけるアルキル基は、鎖状アルキル基であってもよいし、環状アルキル基であってもよい。なお、鎖状アルキル基とは、環状構造を有しないアルキル基を示し、環状アルキル基とは、環状構造を有するアルキル基を示す。
(メタ)アクリル酸アルキル単位における鎖状アルキル基の炭素原子数は、好ましくは1~6であり、より好ましくは1~4であり、(メタ)アクリル酸アルキル単位における環状アルキル基の炭素原子数は、好ましくは5~18であり、より好ましくは6~16である。このような(メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位としては、アクリル酸メチル単位、メタクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位、およびメタクリル酸n-ブチル単位等が挙げられ、(メタ)アクリル酸環状アルキル単位としては、メタクリル酸イソボルニル単位、メタクリル酸ジシクロペンタニル単位、メタクリル酸エチルアダマンチル単位、およびメタクリル酸メチルアダマンチル単位、メタクリル酸シクロヘキシル単位等が挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位が好ましく、アクリル酸メチル単位、メタクリル酸メチル単位がより好ましく、メタクリル酸メチル単位がさらに好ましい。なお、アクリル系共重合体は、(メタ)アクリル酸アルキル単位を1種又は2種以上有していてもよい。
(第三の構成単位)
第三の構成単位は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択されるものである。以下、これらの各単位について、詳細に説明する。
[一般式(1)中、R1は水素原子またはメチル基を示し、R2はアルカンジイル基を示し、R3はアリール基を示す。]
第三の構成単位は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル、および下記一般式(1)で表される構造単位からなる群から選択されるものである。以下、これらの各単位について、詳細に説明する。
((メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位)
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステルモノマーから得られる構成単位である。(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位は、(メタ)アクリル酸単位の酸素原子上の水素原子がハロゲン化芳香族基に置換した構成単位ということもできる。
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステルモノマーから得られる構成単位である。(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位は、(メタ)アクリル酸単位の酸素原子上の水素原子がハロゲン化芳香族基に置換した構成単位ということもできる。
ハロゲン化芳香族基は、芳香族基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子に置換されているものである。芳香族基は、単環芳香族基であっても多環芳香族基であってもよく、芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
ハロゲン化芳香族基の具体例としては、2,4,6-トリフルオロフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、2,4,6-トリブロモフェニル基、2,4,6-トリヨードフェニル基、パーフルオロフェニル基、パークロロフェニル基、パーブロモフェニル基等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位は、そのホモポリマーが正の固有複屈折を示すものが好ましい。このような(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位としては、(メタ)アクリル酸2,4,6-トリフルオロフェニル単位、(メタ)アクリル酸2,4,6-トリクロロフェニル単位、(メタ)アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル単位、(メタ)アクリル酸2,4,6-トリヨードフェニル単位、(メタ)アクリル酸パーフルオロフェニル単位、(メタ)アクリル酸パークロロフェニル単位、(メタ)アクリル酸パーブロモフェニル単位等が挙げられ、これらのうち、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル単位、メタクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル単位が好ましく、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル単位がより好ましい。なお、アクリル系共重合体は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位を1種又は2種以上有していてもよい。
アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量は、1質量%以上であり、好ましくは2質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、さらに好ましくは5質量%以上である。(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量が1質量%以上であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re及び厚み方向位相差Rthの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量は、26質量%以下であり、好ましくは24質量%以下であり、より好ましくは22質量%以下であり、さらに好ましくは20質量%以下である。(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量が26質量%以下であれば、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re及び厚み方向位相差Rthの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位と(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の質量比は、「N-芳香族置換マレイミド単位の含有量/(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量」としたとき、好ましくは0.03以上であり、より好ましくは0.05以上であり、さらに好ましくは0.1以上である。この質量比が0.03以上であれば、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re及び厚み方向位相差Rthの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位と(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の質量比は、「N-芳香族置換マレイミド単位の含有量/(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量」としたとき、好ましくは24以下であり、より好ましくは20以下であり、さらに好ましくは18以下であり、特に好ましくは15以下である。この質量比が24以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなる傾向があり、光学フィルムを成形した場合、色相が悪化するのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、1質量%以上であり、好ましくは2質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上であり、さらに好ましくは5質量%以上である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が1質量%以上であれば、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、24質量%以下であり、好ましくは22質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が24質量%以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、73質量%以上であり、好ましくは75質量%以上であり、より好ましくは77質量%以上である。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が73質量%以上であれば、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re及び厚み方向位相差Rthの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、86質量%以下であり、好ましくは84質量%以下であり、より好ましくは82質量%以下である。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が86質量%以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re及び厚み方向位相差Rthの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
((メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位)
(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキルモノマーから得られる構成単位である。また、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位は、(メタ)アクリル酸単位の酸素原子上の水素原子がハロゲン化アルキル基に置換した構成単位ということもできる。
(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位は、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキルモノマーから得られる構成単位である。また、(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位は、(メタ)アクリル酸単位の酸素原子上の水素原子がハロゲン化アルキル基に置換した構成単位ということもできる。
ハロゲン化アルキル基は、アルキル基の水素原子の一部又は全部がハロゲン原子に置換されているものである。アルキル基は直鎖状であっても分岐状であってもよく、アルキル基の炭素原子数は、好ましくは1~8であり、より好ましくは1~6である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-へキシル基、2-エチルへキシル基等が挙げられる。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
ハロゲン化アルキル基の具体例としては、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオロエチル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル基等が挙げられる。
(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位は、そのホモポリマーが正の固有複屈折を示すものが好ましい。このような(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位としては、(メタ)アクリル酸トリフルオロメチル単位、(メタ)アクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル単位、(メタ)アクリル酸1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオロエチル単位、(メタ)アクリル酸2,2,3,3-テトラフルオロプロピル単位、(メタ)アクリル酸2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル単位、(メタ)アクリル酸1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル単位等が挙げられ、これらのうち、アクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル単位、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル単位が好ましく、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル単位がより好ましい。
アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位の含有量は、1質量%以上であり、好ましくは2質量%以上であり、より好ましくは4質量%以上であり、さらに好ましくは7質量%以上である。(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位の含有量が1質量%以上であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位の含有量は、40質量%以下であり、好ましくは38質量%以下であり、より好ましくは35質量%以下であり、さらに好ましくは30質量%以下である。(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位が40質量%以下であれば、アクリル系共重合体のガラス転移温度Tgが低くなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、8質量%以上であり、好ましくは9質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上であり、さらに好ましくは12質量%以上である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が8質量%以上であれば、アクリル系共重合体のガラス転移温度Tgが低くなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、23質量%以下であり、好ましくは21質量%以下であり、より好ましくは19質量%以下である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が23質量%以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、50質量%以上であり、好ましくは52質量%以上であり、より好ましくは55質量%以上であり、さらに好ましくは60質量%以上である。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が50質量%以上であれば、アクリル系共重合体のガラス転移温度Tgが低くなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re及び厚み方向位相差Rthの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、85質量%以下であり、好ましくは83質量%以下であり、より好ましくは80質量%以下である。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が85質量%以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。
(一般式(1)で表される構造単位)
一般式(1)で表される構造単位は下記一般式(2)で表されるモノマーから得られる構造単位である。なお、一般式(2)中のR1、R2及びR3は、一般式(1)中のR1、R2及びR3と同義である。
一般式(1)で表される構造単位は下記一般式(2)で表されるモノマーから得られる構造単位である。なお、一般式(2)中のR1、R2及びR3は、一般式(1)中のR1、R2及びR3と同義である。
R2は、アルカンジイル基を示し、好ましくは炭素原子数1~4のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素原子数1~3のアルカンジイル基である。アルカンジイル基は、直鎖状でも分岐状であってもよいが、直鎖状(すなわち直鎖アルカンジイル基)であることが好ましい。
アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基が挙げられ、これらのうちエチレン基、メチレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。
R3は、アリール基を示し、好ましくは炭素原子数6~15のアリール基であり、より好ましくは炭素原子数6~10のアリール基である。
アリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ベンジル基、キシリル基、クメニル基等が挙げられ、これらのうち、フェニル基、メチルフェニル基、ベンジル基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。
一般式(1)で表される構造単位としては、R1がメチル基であるメタクリル酸フェノキシエチル単位、およびR1が水素原子であるアクリル酸フェノキシエチル単位が特に好適である。
アクリル系共重合体中の一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位の含有量は、1質量%以上であり、好ましくは1.5質量%以上であり、より好ましくは2質量%以上である。一般式(1)で表される構造単位の含有量が1質量%以上であれば、光学特性及び耐熱性に一層優れる光学フィルムを得ることができる。
アクリル系共重合体中の一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位の含有量は、13質量%以下であり、好ましくは9質量%以下であり、より好ましくは7質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以下である。一般式(1)で表される構造単位の含有量が13質量%以下であれば、Tgの低下を抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、5質量%以上であり、好ましくは8質量%以上であり、より好ましくは11質量%以上であり、さらに好ましくは14質量%以上である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が5質量%以上であれば、光学フィルムの光学特性を十分に得ることができ、アクリル系共重合体のガラス転移温度Tgが低くなるのを抑制することができる 。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位である場合、また、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、23質量%以下であり、好ましくは21質量%以下であり、より好ましくは19質量%以下である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が23質量%以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、76質量%以上であり、より好ましくは78質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上である。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が76質量%以上であれば、厚み方向位相差Rthの絶対値及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、88質量%以下であり、好ましくは86質量%以下であり、より好ましくは84質量%以下である。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が88質量%以下であれば、厚み方向位相差Rthの絶対値及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができ、またアクリル系共重合体のTgが低くなるのを抑制することができる。
アクリル系共重合体中の、一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位の含有量は、1質量%以上であり、好ましくは1.5質量%以上であり、より好ましくは2質量%以上である。一般式(1)で表される構造単位の含有量が1質量%以上であれば、光学特性及び耐熱性に一層優れる光学フィルムを得ることができる。
アクリル系共重合体中の、一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位の含有量は、8質量%以下であり、好ましくは6質量%以下であり、より好ましくは5質量%以下であり、さらに好ましくは4質量%以下である。一般式(1)で表される構造単位の含有量が8質量%以下であれば、Tgの低下を抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、9質量%以上であり、好ましくは11質量%以上であり、より好ましくは13質量%以上である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が9質量%以上であれば、光学フィルムの光学特性を十分に得ることができ、アクリル系共重合体のガラス転移温度Tgが低くなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位である場合、アクリル系共重合体中のN-芳香族置換マレイミド単位の含有量は、23質量%以下であり、好ましくは21質量%以下であり、より好ましくは19質量%以下である。N-芳香族置換マレイミド単位の含有量が23質量%以下であれば、アクリル系共重合体の残存モノマー量が大きくなるのを抑制することができる。また、光学フィルムを成形した場合、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、76質量%以上であり、より好ましくは78質量%以上であり、さらに好ましくは80質量%以上であり、81質量%以下であってもよい。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が76質量%以上であれば、厚み方向位相差Rthの絶対値及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができる。
第三の構成単位が一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位である場合、アクリル系共重合体中の(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量は、86質量%以下であり、好ましくは84質量%以下であり、83質量%以下であってもよい。(メタ)アクリル酸アルキル単位の含有量が88質量%以下であれば、厚み方向位相差Rthの絶対値及び光弾性係数Cの絶対値が大きくなるのを抑制することができ、またアクリル系共重合体のTgが低くなるのを抑制することができる。
(アクリル系共重合体の物性)
アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)は、0.5×105~3.0×105であることが好ましく、0.8×105~2.7×105であることがより好ましく、0.9×105~2.6×105であることがさらに好ましく、1.0×105~2.5×105であることがさらにより好ましい。重量平均分子量が0.5×105以上であれば、フィルムを成形した場合の可とう性を向上させることができ、その結果、フィルムのMIT耐折度回数を向上させることができる。また、重量平均分子量が3.0×105以下であれば、アクリル系共重合体のメルトフローレートが低下することを抑制することができ、その結果、フィルムの成形性の低下を抑制して、製造効率を向上させることができる。例えば、アクリル系共重合体を用いて押出成形機によりフィルムを製膜する場合、押出成形機には樹脂中の異物等を除去するためのフィルターが備えられているが、樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎると、フィルターにかかる圧力が高くなり、フィルター性能が低下したり、場合によってはフィルターが破損したりしてしまう場合がある。重量平均分子量が上記範囲内であれば、フィルム製膜時のフィルター性能の低下を抑制して、製造効率を向上させることができる。
アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)は、0.5×105~3.0×105であることが好ましく、0.8×105~2.7×105であることがより好ましく、0.9×105~2.6×105であることがさらに好ましく、1.0×105~2.5×105であることがさらにより好ましい。重量平均分子量が0.5×105以上であれば、フィルムを成形した場合の可とう性を向上させることができ、その結果、フィルムのMIT耐折度回数を向上させることができる。また、重量平均分子量が3.0×105以下であれば、アクリル系共重合体のメルトフローレートが低下することを抑制することができ、その結果、フィルムの成形性の低下を抑制して、製造効率を向上させることができる。例えば、アクリル系共重合体を用いて押出成形機によりフィルムを製膜する場合、押出成形機には樹脂中の異物等を除去するためのフィルターが備えられているが、樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎると、フィルターにかかる圧力が高くなり、フィルター性能が低下したり、場合によってはフィルターが破損したりしてしまう場合がある。重量平均分子量が上記範囲内であれば、フィルム製膜時のフィルター性能の低下を抑制して、製造効率を向上させることができる。
なお、本明細書中、アクリル系共重合体の重量平均分子量は、東ソー株式会社製のHLC-8220 GPCにより測定される、標準ポリスチレン分子量換算の値を示す。なお、カラムは東ソー株式会社製のSuper-Multipore HZ-Mを使用し、測定条件は、溶媒HPLC用テトラヒドロフラン(THF)、流量0.35ml/min、カラム温度40℃とすることができる。
アクリル系共重合体のガラス転移温度は、120℃以上であることが好ましく、125℃以上であることがより好ましい。これにより、フィルムの耐熱性が一層向上し、熱に対するフィルムの寸法安定性が向上するため、偏光板用保護フィルムとして一層好適なものとなる。また、ガラス転移温度の上限に特に制限はないが、光学フィルムとしての十分な耐熱性が達成される観点から、140℃以下であってよく、135℃以下であってもよく、130℃以下であってもよい。
なお、本明細書中、ガラス転移温度は、SIIナノテクノロジー社製の示差走査熱量測定装置DSC7020を使用し、昇温速度10℃/分で昇温させたときのガラス転移点のオンセット温度から求めた値を示す。なお、試料質量は5mg~10mgとする。
アクリル系共重合体のメルトフローレート(MFR)は、1.0(g/10分)以上であることが好ましく、2.0(g/10分)以上であることがより好ましく、3.0(g/10分)以上であることがさらに好ましい。このようなアクリル系共重合体は流動性に優れるため、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。また、メルトフローレートの上限に特に制限はないが、40(g/10分)以下であってよく、30(g/10分)以下であってもよい。
なお、本明細書中、メルトフローレート(MFR)は、株式会社東洋精機製のメルトインデックサF-F01を用いて測定される値を示す。測定方法は、JIS K7210に準拠し、荷重3.8kgf、測定温度は260℃である。
本発明によるアクリル系共重合体の1%質量減少熱分解温度(以後、単に「熱分解温度」ともいう。)は、260℃以上であることが好ましく、270℃以上であることがより好ましく、280℃以上であることがさらに好ましい。本発明によるアクリル系共重合体は後記するように光学フィルムとして適した材料であるが、未延伸フィルムの製膜時に高温プロセス(例えば、溶融押出工程)を経るのが一般的である。このときアクリル系共重合体の分解や劣化が生じると、発泡によって平滑なフィルムが得られにくくなったり、異臭が発生して作業性が悪化したり、あるいは得られたフィルムに着色が生じやすくなる、等の問題が生じる場合がある。本発明においては、アクリル系共重合体の1%重量減少熱分解温度が260℃以上とすることにより、製膜時の高温プロセスにおけるアクリル系共重合体の分解や劣化が十分に抑制されるため、平滑で且つ着色が十分に抑制された未延伸フィルムを作業性良く、得ることができる。また、フィルムの耐熱性が一層向上し、偏光板用保護フィルムとして一層好適なものとなる。また、熱分解温度の上限に特に制限はないが、光学フィルムとしての十分な耐熱性が達成される観点から、400℃以下であってもよく、350℃以下であってもよい。
なお、本明細書中、熱分解温度は、SIIナノテクノロジー社製の示差熱熱質量同時測定装置TG/DTA7200を使用し、昇温温度10℃/分で180℃まで昇温させ、60分保持した後、昇温速度10℃/分で450℃まで昇温し、250℃における試料の質量を基準として1%質量減少したときの温度を示す。
<アクリル系共重合体の製造方法>
本発明によるアクリル系共重合体は、上記した三種のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。重合方法は特に制限されず、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の方法により製造することができる。これらのうち、重合後の処理が容易であり、重合後の処理において有機溶媒の除去のための加熱等が不要である観点からは、懸濁重合が好適である。
本発明によるアクリル系共重合体は、上記した三種のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。重合方法は特に制限されず、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の方法により製造することができる。これらのうち、重合後の処理が容易であり、重合後の処理において有機溶媒の除去のための加熱等が不要である観点からは、懸濁重合が好適である。
本発明によるアクリル系共重合体においては、懸濁重合により製造することで特に色相に優れたものとなる。懸濁重合は、溶液重合とは異なり、重合系から高温で有機溶媒を除去する工程を必要としないため、より一層、色相に優れたアクリル系共重合体を得ることができる。
ところで、例えば、上記した特開2011-242754号公報に記載されたメタクリル酸メチルとN-シクロヘキシルマレイミドとの共重合体を製膜してフィルム化した場合、フィルムの色相が悪くなる傾向にある。本発明者らは、色相の悪化の原因が、重合後のアクリル系共重合体における残存モノマー量が多いことが一因であるとの知見を得た。そして、本発明者らは、本発明によるアクリル系共重合体を懸濁重合で製造する場合には、モノマー単位として、N-芳香族置換マレイミド単位と(メタ)アクリル酸アルキル単位とに加え、第三の構成単位のモノマーを採用し、特定のモノマー比率とすることで、懸濁重合におけるモノマー転化率が向上し、重合後のアクリル系共重合体における残存モノマー量が十分に低減されることがわかった。また、これらの特定のモノマーを特定の比率で含有させることにより、重合後の残存モノマー量がより一層低減されることが分かった。このため、本発明によるアクリル系共重合体は、溶融重合によって製造することで、色相に一層優れたアクリル系共重合体とすることができる。
このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。すなわち、N-芳香族置換マレイミドモノマーと(メタ)アクリル酸アルキルモノマーとの反応性が必ずしも高くないのに対して、第三の構成単位のモノマーは、N-芳香族置換マレイミドモノマー及び(メタ)アクリル酸アルキルモノマーとの反応性が高いことから、重合反応が促進され、高いモノマー転化率が達成されるためと考えられる。なお、残存モノマー量が多い場合でも、アクリル系共重合体自体に着色は認められない。本発明者らの知見によれば、残存モノマー量が多い場合には、アクリル系共重合体を含む樹脂材料をフィルム化する工程における加熱等によって黄変が生じる。
アクリル系共重合体の残存モノマー量は、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは4質量%以下であり、さらに好ましくは3質量%以下である。
懸濁重合の条件は特に制限されず、公知の懸濁重合の条件を適宜適用することができる。以下に、懸濁重合によるアクリル系共重合体の製造方法の一態様を示すが、本発明が下記の一例に限定されるものではない。
まず、所望の質量比率となるようにモノマー(N-芳香族置換マレイミドモノマー、(メタ)アクリル酸アルキルモノマー及び第三の構成単位のモノマー)をそれぞれ計量し、その総量を100質量部とする。モノマー総量100質量部に対して、300質量部の脱イオン水及び0.6質量部の分散剤としてのポリビニルアルコール(株式会社クラレ製のクラレポバール)を懸濁重合装置に投入し、撹拌を開始する。次いで、計量したモノマーと、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として1-オクタンチオールを0.22質量部とを、懸濁重合装置に投入する。
その後、懸濁重合装置に窒素を通じつつ、反応系を70℃まで昇温した後、70℃で3時間保持して反応させる。反応後、室温まで冷却し、必要に応じてろ過、洗浄及び乾燥等の操作を行い、粒子状のアクリル系共重合体を得ることができる。このような方法によれば、残存モノマー量が5質量%以下であり、重量平均分子量が0.5×105~3.0×105であるアクリル系共重合体を容易に得ることができる。
なお、上述の重合開始剤、連鎖移動剤及び分散剤の種類及び投入量は一例であって、懸濁重合の条件は上記に限定されるものではない。懸濁重合では、残存モノマー量5質量%以下(必要に応じて、さらに重量平均分子量0.5×105~3.0×105)を達成できる範囲で、その条件を適宜変更することができる。例えば、アクリル系共重合体の重量平均分子量は、連鎖移動剤の投入量を変更することにより適宜調整することができる。
重合開始剤としては、例えば、日本油脂株式会社製のパーロイルTCP、パーオクタO、ナイパーBW等を用いることができる。また、重合開始剤の使用量は、例えば、モノマー総量100質量部に対して、0.05~2.0質量部であってよく、0.1~1.5質量部であってもよい。
連鎖移動剤としては、例えば、1-オクタンチオール、1-ドデカンチオール、tert-ドデカンチオール等のチオール類を用いることができる。また、連鎖移動剤の使用量は、所望の重量平均分子量に応じて適宜変更できるが、例えば、モノマー総量100質量部に対して、0.05~0.6質量部とすることができ、0.07~0.5質量部であってもよい。
分散剤としては、例えば、株式会社クラレ製のクラレポバール等のPVA、ポリアクリル酸ナトリウム等を用いることができる。また、分散剤の使用量は、例えば、モノマー総量100質量部に対して、0.01~0.5質量部であってよく、0.02~0.3質量部であってもよい。
懸濁重合の条件は、重合開始剤、連鎖移動剤及び分散剤の種類及び使用量等に応じて適宜調整することができる。例えば、反応温度は、50~95℃とすることができ、好ましくは60~85℃である。また、反応時間は、十分に反応が進行する時間が確保されていればよく、例えば、2時間~10時間とすることができ、好ましくは3時間~8時間である。なお、モノマー転化率は反応活性種の寿命、モノマーの反応性等によって決まるため、必ずしも反応時間を延長してもモノマー転化率は向上しない。
<光学フィルム>
本発明による光学フィルムは、上記アクリル系共重合体を含んでなる。光学フィルムは、好適には二軸延伸フィルムであり、このようなフィルムは、上記のアクリル系共重合体を含む樹脂を製膜した未延伸フィルムを二軸延伸して得ることができる。本発明による二軸延伸フィルムは、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、かつ透明性および耐熱性などの特性に優れるため、特に、光学フィルムとして好適に用いることができる。以下、本発明による光学フィルムの諸特性について詳述する。
本発明による光学フィルムは、上記アクリル系共重合体を含んでなる。光学フィルムは、好適には二軸延伸フィルムであり、このようなフィルムは、上記のアクリル系共重合体を含む樹脂を製膜した未延伸フィルムを二軸延伸して得ることができる。本発明による二軸延伸フィルムは、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、かつ透明性および耐熱性などの特性に優れるため、特に、光学フィルムとして好適に用いることができる。以下、本発明による光学フィルムの諸特性について詳述する。
光学フィルムを構成する樹脂材料中、アクリル系共重合体の含有量は、樹脂材料の総量基準で90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、99質量%以上であってもよい。
光学フィルムは、アクリル系共重合体以外の成分を含有していてもよい。すなわち、光学フィルムが、アクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを二軸延伸して得られるものであるとき、樹脂材料は、アクリル系共重合体以外の成分を含有していてもよい。
アクリル系共重合体以外の成分としては、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、安定剤等、光学フィルムに用いられる添加剤を必要に応じて用いることができる。これらの成分の配合量は、本発明の効果が有効に奏される範囲であれば特に制限されないが、樹脂材料の総量基準で、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。
以下、本実施形態に係る光学フィルムの諸特性について詳述する。
光学フィルムの面内位相差Reの絶対値及び厚み方向位相差Rthの絶対値は、いずれも3.5nm以下であることが好ましく、3.0nm以下であることがより好ましく、2.5nm以下がさらに好ましく、2.0nm以下がさらにより好ましく、1.0nm以下が一層好ましい。面内位相差Reの絶対値及び厚み方向位相差Rthの絶対値が小さいと、配向複屈折が小さくなるため、光学フィルム、特に偏光板用保護フィルムとして、一層好適に用いることができる。
光学フィルムの光弾性係数Cの絶対値は、3.0×10-12(/Pa)以下であることが好ましく、2.0×10-12(/Pa)以下がより好ましく、1.0×10-12(/Pa)以下がさらに好ましい。光弾性係数Cの絶対値が小さいと、光弾性複屈折が小さくなるため、光学フィルム、特に偏光板用保護フィルムとして、一層好適に用いることができる。
光学フィルムの配向複屈折性は、Axometrics社製Axoscan装置を用いてフィルムの面内位相差値であるレタデーション(Re)と厚み方向位相差値であるRthを測定して評価することができる。
Re(単位:nm)は、フィルム面内の1方向の屈折率をnx、それと直行する方向の屈折率をny、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、下記の数式(1)で表される。
Re=(nx-ny)×d ・・・(1)
Re=(nx-ny)×d ・・・(1)
Rth(単位:nm)は、フィルム面内の1方向の屈折率をnx、それと直行する方向の屈折率をny、フィルムの厚み方向の屈折率をnz、フィルムの厚みをd(nm)としたとき、下記の数式(2)で表される。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d ・・・(2)
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d ・・・(2)
フィルムの位相差値の符号は、ポリマー主鎖の配向方向に屈折率が大きいものを正とし、延伸方向と直行する方向に屈折率が大きいものを負とする。
光学フィルムの光弾性複屈折は、配向複屈折性と同じくAxometrics社製Axoscan装置にてフィルムの位相差値であるレタデーション(Re)のフィルムにかけた応力による変化量を測定し、光弾性係数C(単位:10-12/Pa)として求められる。具体的な光弾性係数Cの算出方法は、下記の数式(3)のとおりである。
C=ΔRe/(Δσ×t) ・・・(3)
C=ΔRe/(Δσ×t) ・・・(3)
Δσはフィルムにかかった応力の変化量で単位は[Pa]、tはフィルムの膜厚で単位は[m]、ΔReはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量で単位は[m]である。光弾性係数Cの符号は、応力をかけた方向に屈折率が大きくなるものを正とし、応力をかけた方向と直行する方向に屈折率が大きくなるものを負とする。
光学フィルムは、JIS P8115に準拠して測定されるMIT耐折度回数が、100回以上であることが好ましく、120回以上であることがより好ましく、150回以上であることがさらに好ましい。このような光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして要求される可とう性を十分に満たすものであるため、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。また、このような光学フィルムは、耐屈曲性に優れるため、大面積化が要求される用途に一層好適に使用できる。さらに、MIT耐折度回数が100回以上であれば、延伸工程後の光学フィルムを搬送して巻き取る工程で破断したり、偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断したりするのを防ぐことができる。
なお、本明細書中、MIT耐折度試験は、テスター産業株式会社製のBE-201 MIT耐屈度試験機を使用して行うことができる。なお、テスター産業株式会社製のBE-201 MIT耐屈度試験機は、MIT耐折度試験機とも呼ばれている。測定条件は加重200g、折り曲げ点先端Rは0.38、屈曲速度は175回/分、屈曲角度は左右135°とし、フィルムサンプルの幅は15mmとする。そして、光学フィルムの搬送方向に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数と、幅方向に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数との平均値をMIT耐折度回数とする。
また、偏光板用保護フィルムの耐ヒートショック性の試験方法として、ガラス基盤にのりを介しフィルムを張り合わせ、-20℃から60℃の範囲で昇温、降温を30分間隔で500サイクル繰り返すヒートショック試験が知られているが、上述のMIT耐折度回数が100回以上であれば、ヒートショック試験中にフィルムにクラックが入るのを防ぐことができる。
光学フィルムの膜厚は、10μm以上150μm以下とすることができ、15μm以上120μm以下とすることもできる。膜厚が10μm以上であると、フィルムの取り扱い性が良好となり、150μm以下であると、ヘイズの増加や、単位面積あたりの材料コストの増加等の問題が生じにくくなる。
本発明による光学フィルムは、本発明によるアクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを少なくとも一方向に延伸して得られるフィルムであってよく、二方向に延伸して得られるフィルム(2軸延伸フィルム)であることが好ましい。例えば、延伸倍率は、上述のMIT耐折度回数を達成できるように適宜調整することができる。面積比で1.3倍以上とすることができ、1.5倍以上とすることもできる。また、延伸倍率は、面積比で6.0倍以下であってよく、4.0倍以下であってもよい。
光学フィルムの黄色味の指標であるb*値は、1.00以下であることが好ましく、0.50以下であることがより好ましく、0.30以下であることがさらに好ましい。なお、黄色味の指標であるb*値は、光学フィルムの分光スペクトルを日本電色工業(株)製Spectrophotometer SD6000を用いて測定し、求めることができる。
本発明による光学フィルムは、優れた耐光性を有する。耐光性は、光照射前後でのフィルム物性値の変化量によって評価することができる。フィルム物性値としては、黄色味の指標であるb*値、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、およびMIT耐折度回数などが用いられる。例えば、キセノンウェザーメーター〔東洋精機製作所 アトラスCi4000〕を用いて、光学フィルムに光を照射し、下記のようにして耐光性を評価することができる。
耐光性は、光照射後のb*値を光照射前のb*値(b*1)から差し引きした値Δb*(=b*1-b*)、光照射前後における面内位相差Reの差し引き値ΔRe(=光照射前Re-光照射後Re)、光照射前後における厚み方向位相差Rthの差し引き値ΔRth(=光照射前Rth-光照射後Rth)、光照射前後における光弾性係数Cの差し引き値ΔC(=光照射前C-光照射後C)、および光照射前後におけるMIT耐折度回数の差し引き値ΔMIT(=光照射前MIT-光照射後MIT)から評価できる。
<光学フィルムの製造方法>
本発明による光学フィルムの製造方法の一態様について詳述する。
本発明による光学フィルムの製造方法の一態様について詳述する。
本発明による光学フィルムは、上述のように、本発明によるアクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを二軸延伸して得ることができる。すなわち、本発明による二軸延伸フィルムの製造方法は、本発明によるアクリル系共重合体を含んでなる樹脂材料を溶融押出して未延伸フィルムを得る工程(溶融押出工程)と、該未延伸フィルムを二軸延伸して光学フィルムを得る工程(延伸工程)と、を備える。
溶融押出工程は、例えば、ダイリップを備える押出製膜機により行うことができる。このとき、樹脂材料は、押出製膜機内で加熱溶融され、ダイリップから連続的に吐出されることでフィルム状の未延伸フィルムを得ることができる。
溶融押出の際の押し出し温度は、130℃以上300℃以下であることが好ましく、150℃以上280℃以下であることがさらに好ましい。押し出し温度が130℃以上であると、樹脂材料中のアクリル系共重合体が十分に溶融混錬されるため、未溶融物のフィルムへの残存が十分に防止される。また、300℃以下であると、熱分解によるフィルムの着色や、分解物のダイリップへの付着等の問題が生じることが十分に防止される。よって、溶融押出の押し出し温度が上記範囲内であれば、樹脂材料中のアクリル系共重合体が十分に溶融混錬されるため、未溶融物のフィルムへの残存を十分に防止することができると共に、熱分解によるフィルムの着色や、分解物のダイリップへの付着等が生じることを抑制することができる。
Tダイ押し出し装置を用いた溶融製膜法において、Tダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第1ロールの温度T1℃は、溶融樹脂のガラス転移温度をTg℃としたとき、(Tg-24)≦T1≦(Tg+24)の範囲が好ましく(Tg-20)≦T1≦(Tg+20)の範囲がさらに好ましい。T1の温度が(Tg-24)℃以上であれば、Tダイリップから吐出された溶融状態の樹脂フィルムが急冷されることを抑制できるため、収縮ムラにより製膜したフィルムの厚み精度が悪化することを抑制することができる。T1の温度が(Tg+24)℃以下であれば、Tダイリップから吐出された溶融状態の樹脂が第1ロールに貼りついてしまうことを抑制することができる。
なお、フィルム厚みムラ(単位:%)は、未延伸フィルム(原反フィルム)の両端の耳を各10mm切り落とした後のロールサンプルを幅方向等間隔に20箇所測定した厚みの最大値をt1μm、最小値をt2μm、平均値をt3μmとしたとき、下記の数式(4):
厚みムラ(%)=100×(t1―t2)/t3 ・・・(4)
から算出される値を意味するものとする。
厚みムラ(%)=100×(t1―t2)/t3 ・・・(4)
から算出される値を意味するものとする。
延伸工程では、溶融押出工程で得られた未延伸フィルム(原反フィルム)を延伸して、光学フィルムを得る。延伸方法としては、従来公知の一軸延伸法または二軸延伸法を適宜選択することができる。二軸延伸装置としては、例えば、テンター延伸装置において、フィルム端部を把持するクリップ間隔がフィルムの搬送方向にも拡がる同時二軸延伸装置を用いることができる。また、延伸工程では、周速差を利用したロール間延伸、テンター装置による延伸等を組み合わせた逐次二軸延伸法も適用できる。
延伸装置は、押出製膜機と一貫ラインであってよい。また、延伸工程は、押出製膜機により巻き取った原反フィルムをオフラインで延伸装置に送り出して延伸する方法で行ってもよい。
延伸温度としては、原反フィルムのガラス転移温度をTg℃としたときに(Tg+2)℃以上、(Tg+20)℃以下が好ましく、(Tg+5)℃以上、(Tg+15)℃以下がさらに好ましい。延伸温度が(Tg+2)℃以上であると、延伸中のフィルムの破断や、フィルムのヘイズの上昇等の問題の発生を十分に防止することができる。また、(Tg+20)℃以下であると、ポリマー主鎖が配向しやすく、一層良好なポリマー主鎖配向度が得られる傾向にある。
溶融製膜法で製膜された原反フィルムを延伸することで、ポリマー主鎖が配向してフィルムの耐屈曲性を向上させることができる一方で、複屈折率が小さなポリマー材料からなるフィルムでなければ、フィルムの位相差値が上昇してしまい、液晶表示装置に組み込んだときに像質が悪化してしまう。本態様においては、上述の樹脂材料を用いることで、優れた光学特性と耐屈曲性とを両立した光学フィルムが得られる。
上記のように、本発明による光学フィルムの製造方法を用いれば、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、かつ透明性および耐熱性などの特性に優れた光学フィルムを得ることができる。
<偏光板>
本発明による偏光板は、偏光フィルムの少なくとも一方の面に上記光学フィルムを保護フィルムとして備えるものである。上記光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、保護フィルムとして上記光学フィルムを備える本発明による偏光板によれば、液晶表示装置への適用に際し、保護フィルムによる像質の悪化を十分に抑制することができる。
本発明による偏光板は、偏光フィルムの少なくとも一方の面に上記光学フィルムを保護フィルムとして備えるものである。上記光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、保護フィルムとして上記光学フィルムを備える本発明による偏光板によれば、液晶表示装置への適用に際し、保護フィルムによる像質の悪化を十分に抑制することができる。
本発明による偏光板において、上記光学フィルム以外の構成要素は、特に制限されず、公知の偏光板と同様の構成とすることができる。例えば、本発明による偏光板は、公知の偏光板における保護フィルムの少なくとも一部を、上記光学フィルムに変更したものであってよい。偏光板は、例えば、上記光学フィルム、偏光層、偏光層保護フィルム及び粘着層がこの順で積層した構成を備えるものであってもよい。
<液晶表示装置>
本発明による液晶表示装置は、上記偏光板を備えるものである。本発明による偏光板は、保護フィルムとして上記光学フィルムを備えるものであるため、保護フィルムの光学特性に起因する像質の悪化を十分に抑制することができる。そのため、本実施形態の液晶表示装置によれば、良好な像質が実現される。
本発明による液晶表示装置は、上記偏光板を備えるものである。本発明による偏光板は、保護フィルムとして上記光学フィルムを備えるものであるため、保護フィルムの光学特性に起因する像質の悪化を十分に抑制することができる。そのため、本実施形態の液晶表示装置によれば、良好な像質が実現される。
本発明による液晶表示装置において、上記偏光板以外の構成要素は、特に制限されず、公知の液晶表示装置と同様の構成とすることができる。例えば、本発明による液晶表示装置は、公知の液晶表示装置における偏光板を、上記偏光板に変更したものであってよい。
液晶表示装置は、例えば、上記偏光板、バックライト、カラーフィルター、液晶層、透明電極及びガラス基板がこの順で積層した構成を備えるものであってもよい。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
以下、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
<アクリル系共重合体の評価方法>
以下のアクリル系共重合体の評価において、アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度は、以下のようにして測定した。
以下のアクリル系共重合体の評価において、アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度は、以下のようにして測定した。
重量平均分子量は、東ソー株式会社製のHLC-8220 GPCを使用して測定した、標準ポリスチレン分子量換算の値を示す。また、カラムは東ソー株式会社製のSuper-Multipore HZ-Mを使用し、測定条件は、溶媒HPLC用テトラヒドロフラン(THF)、流量0.35ml/min、カラム温度40℃とした。
ガラス転移温度は、SIIナノテクノロジー社製の示差走査熱量測定装置DSC7020を使用し、昇温速度10℃/分で昇温させたときのガラス転移点のオンセット温度から求めた。なお、アクリル系共重合体の試料の質量は5mg以上、10mg以下とした。
MFRは、株式会社東洋精機製のメルトインデックサF-F01を使用して測定した。
アクリル系共重合体の残存モノマー量は、以下の装置及び方法で測定した。
(装置)
ガスクロマトグラフィー装置:アジレントテクノロジー社製GC 6850
カラム:HP-5 30m
オーブン温度条件:50℃で5分保持した後10℃/分で250℃まで昇温し、10分保持した。
注入量:0.5μl
モード:スプリット法
スプリット比:80/1
キャリアー:純窒素
検出器:FID
(装置)
ガスクロマトグラフィー装置:アジレントテクノロジー社製GC 6850
カラム:HP-5 30m
オーブン温度条件:50℃で5分保持した後10℃/分で250℃まで昇温し、10分保持した。
注入量:0.5μl
モード:スプリット法
スプリット比:80/1
キャリアー:純窒素
検出器:FID
(方法)
アクリル系共重合体の粒子約1gを精秤し、アセトン約10mlを加えて撹拌し、当該粒子を完全に溶解させてアセトン溶液とした。撹拌子を入れた100ml容器にメタノール約90mlを量り取り、上記アセトン溶液を滴下してポリマーを析出させて、スラリー液とした。次いで、内部標準物質としてクロロベンゼン約0.1mlを精秤し、上記スラリー液に添加し、激しく振ってよく混ぜた。この溶液を静置し、上澄み液約1.5mlを濾過したものを用いて、GC(ガスクロマトグラフィー)にて各モノマーの検出を行った。なお、各成分の保持時間、面積/質量換算係数は下記表1に記載のとおりであった。
アクリル系共重合体の粒子約1gを精秤し、アセトン約10mlを加えて撹拌し、当該粒子を完全に溶解させてアセトン溶液とした。撹拌子を入れた100ml容器にメタノール約90mlを量り取り、上記アセトン溶液を滴下してポリマーを析出させて、スラリー液とした。次いで、内部標準物質としてクロロベンゼン約0.1mlを精秤し、上記スラリー液に添加し、激しく振ってよく混ぜた。この溶液を静置し、上澄み液約1.5mlを濾過したものを用いて、GC(ガスクロマトグラフィー)にて各モノマーの検出を行った。なお、各成分の保持時間、面積/質量換算係数は下記表1に記載のとおりであった。
各モノマーのGC面積値に面積/質量換算係数を乗じ、以下の比例式により各モノマーの質量を算出した。
式:内部標準物質質量:各モノマー質量=(内部標準物質GC面積値×面積/質量換算係数):(各モノマーGC面積値×面積/質量換算係数)
以上の方法により、精秤したアクリル系共重合体粒子中の各モノマーの残存質量を求め、その総和を、精秤したアクリル系共重合体粒子の質量で除することで、残存モノマー量(%)を算出した。
式:内部標準物質質量:各モノマー質量=(内部標準物質GC面積値×面積/質量換算係数):(各モノマーGC面積値×面積/質量換算係数)
以上の方法により、精秤したアクリル系共重合体粒子中の各モノマーの残存質量を求め、その総和を、精秤したアクリル系共重合体粒子の質量で除することで、残存モノマー量(%)を算出した。
1%質量減少温度は、SIIナノテクノロジー社製の示差熱熱質量同時測定装置TG/DTA7200を使用し、昇温温度10℃/分で180℃まで昇温させ、60分保持した後、昇温速度10℃/分で450℃まで昇温し、250℃におけるアクリル系共重合体を基準として1%質量減少したときの温度を求めた。
<アクリル系共重合体(I)の合成>
以下の通り、アクリル系共重合体(Ia-1)~(Ia-11)、(Ib-1)~(Ib-6)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
以下の通り、アクリル系共重合体(Ia-1)~(Ia-11)、(Ib-1)~(Ib-6)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
(アクリル系共重合体(Ia-1)の合成)
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)1質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)75質量部と、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(以下、場合により「TBPhA」と表す。)24質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(Ia-1)を得た。
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)1質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)75質量部と、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(以下、場合により「TBPhA」と表す。)24質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(Ia-1)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-2)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-2)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-2)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)22質量部、メタクリル酸メチル(MMA)77質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)22質量部、メタクリル酸メチル(MMA)77質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-3)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)14質量部、メタクリル酸メチル(MMA)84質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)14質量部、メタクリル酸メチル(MMA)84質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-4)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)18質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)18質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-5)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-6)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)79質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)6質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-6)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)79質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)6質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-6)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-7)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)7質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)15質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-7)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)7質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)15質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-7)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-8)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)2質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)20質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-8)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)2質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)20質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-8)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-9)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)5質量部、メタクリル酸メチル(MMA)79質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)16質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-9)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)5質量部、メタクリル酸メチル(MMA)79質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)16質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-9)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-10)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.50質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(Ia-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-10)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.50質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(Ia-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-10)を得た。
(アクリル系共重合体(Ia-11)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.10質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(Ia-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-11)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.10質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(Ia-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ia-11)を得た。
(アクリル系共重合体(Ib-1)の合成)
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-1)を得た。
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-1)を得た。
(アクリル系共重合体(Ib-2)の合成)
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-2)を得た。
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-2)を得た。
(アクリル系共重合体(Ib-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)3質量部、メタクリル酸メチル(MMA)69質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)28質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)3質量部、メタクリル酸メチル(MMA)69質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)28質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-3)を得た。
(アクリル系共重合体(Ib-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)12質量部、メタクリル酸メチル(MMA)70質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)18質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)12質量部、メタクリル酸メチル(MMA)70質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)18質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-4)を得た。
(アクリル系共重合体(Ib-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)26質量部、メタクリル酸メチル(MMA)73質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)26質量部、メタクリル酸メチル(MMA)73質量部、アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル(TBPhA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(Ia-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-5)を得た。
(アクリル系共重合体(Ib-6)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(Ib-3)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(Ib-3)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(Ib-6)を得た。
上記のようにして得られたアクリル系共重合体(Ia-1)~(Ia-11)、(Ib-1)~(Ib-6)の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度の測定結果は、下記の表2に示される通りであった。
<アクリル系共重合体(II)の合成>
以下の通り、アクリル系共重合体(IIa-1)~(IIa-9)、(IIb-1)~(IIb-8)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
以下の通り、アクリル系共重合体(IIa-1)~(IIa-9)、(IIb-1)~(IIb-8)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
(アクリル系共重合体(IIa-1)の合成)
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)10質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)52質量部と、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(以下、場合により「3FMA」と表す。)38質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(IIa-1)を得た。
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)10質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)52質量部と、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(以下、場合により「3FMA」と表す。)38質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(IIa-1)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-2)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)13質量部、メタクリル酸メチル(MMA)67質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)20質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-2)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)13質量部、メタクリル酸メチル(MMA)67質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)20質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-2)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)19質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)19質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-3)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)21質量部、メタクリル酸メチル(MMA)75質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)4質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)21質量部、メタクリル酸メチル(MMA)75質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)4質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-4)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-5)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.51質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-5)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.51質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-5)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-6)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.09質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.09質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-6)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-7)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)70質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)15質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-7)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)70質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)15質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-7)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-8)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)17質量部、メタクリル酸メチル(MMA)73質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-8)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)17質量部、メタクリル酸メチル(MMA)73質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-8)を得た。
(アクリル系共重合体(IIa-9)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)13質量部、メタクリル酸メチル(MMA)62質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)25質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-9)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)13質量部、メタクリル酸メチル(MMA)62質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)25質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIa-9)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-1)の合成)
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-1)を得た。
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-1)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-2)の合成)
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-2)を得た。
モノマーの仕込量を、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-2)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)48質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)37質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)48質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)37質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-3)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)2質量部、メタクリル酸メチル(MMA)87質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)11質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)2質量部、メタクリル酸メチル(MMA)87質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)11質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-4)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)6質量部、メタクリル酸メチル(MMA)92質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)6質量部、メタクリル酸メチル(MMA)92質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-5)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-6)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)25質量部、メタクリル酸メチル(MMA)70質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)5質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-6)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)25質量部、メタクリル酸メチル(MMA)70質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)5質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-6)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-7)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)8質量部、メタクリル酸メチル(MMA)50質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)42質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-7)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)8質量部、メタクリル酸メチル(MMA)50質量部、メタクリル酸2,2,2-トリフルオロエチル(3FMA)42質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-7)を得た。
(アクリル系共重合体(IIb-8)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIb-3)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIb-3)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIb-6)を得た。
上記のようにして得られたアクリル系共重合体(IIa-1)~(IIa-9)、(IIb-1)~(IIb-8)の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度の測定結果は、下記の表3に示される通りであった。
<アクリル系共重合体(III)の合成>
以下の通り、アクリル系共重合体(IIIa-1)~(IIIa-10)、(IIIb-1)~(IIIb-6)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
以下の通り、アクリル系共重合体(IIIa-1)~(IIIa-10)、(IIIb-1)~(IIIb-6)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
(アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成)
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)9質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)80質量部と、メタクリル酸フェノキシエチル(以下、場合により「PhOEMA」と表す。)11質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(IIIa-1)を得た。
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)9質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)80質量部と、メタクリル酸フェノキシエチル(以下、場合により「PhOEMA」と表す。)11質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(IIIa-1)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-2)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)17質量部、メタクリル酸メチル(MMA)81質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-2)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)17質量部、メタクリル酸メチル(MMA)81質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-2)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)19質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)19質量部、メタクリル酸メチル(MMA)80質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-3)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)7質量部、メタクリル酸メチル(MMA)87質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)6質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)7質量部、メタクリル酸メチル(MMA)87質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)6質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-4)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)21質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)21質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-5)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-6)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.51質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.51質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-6)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-7)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-7)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-7)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-8)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)3質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-8)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)15質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)3質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-8)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-9)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)13質量部、メタクリル酸メチル(MMA)83質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)4質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-9)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)13質量部、メタクリル酸メチル(MMA)83質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)4質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-9)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIa-10)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)8質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-10)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)10質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)8質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIa-10)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIb-1)の合成)
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-1)を得た。
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-1)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIb-2)の合成)
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-2)を得た。
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-2)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIb-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)25質量部、メタクリル酸メチル(MMA)74質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)25質量部、メタクリル酸メチル(MMA)74質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-3)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIb-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)9質量部、メタクリル酸メチル(MMA)74質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)17質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)9質量部、メタクリル酸メチル(MMA)74質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)17質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-4)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIb-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)2質量部、メタクリル酸メチル(MMA)87質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)11質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)2質量部、メタクリル酸メチル(MMA)87質量部、メタクリル酸フェノキシエチル(PhOEMA)11質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IIIa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-5)を得た。
(アクリル系共重合体(IIIb-6)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIIb-5)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IIIb-5)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IIIb-6)を得た。
上記のようにして得られたアクリル系共重合体(IIIa-1)~(IIIa-10)、(IIIb-1)~(IIIb-6)の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度の測定結果は、下記の表4に示される通りであった。
<アクリル系共重合体(IV)の合成>
以下の通り、アクリル系共重合体(IVa-1)~(IVa-7)、(IVb-1)~(IVb-6)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
以下の通り、アクリル系共重合体(IVa-1)~(IVa-7)、(IVb-1)~(IVb-6)を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度を測定した。
(アクリル系共重合体(IVa-1)の合成)
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)15質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)79質量部と、アクリル酸フェノキシエチル(以下、場合により「PhOEA」と表す。)6質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(IVa-1)を得た。
撹拌装置、温度センサー、冷却管及び窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水300質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール(株式会社クラレ社製クラレポバール)0.6質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、N-フェニルマレイミド(以下、場合により「PhMI」と表す。)15質量部と、メタクリル酸メチル(以下、場合により「MMA」と表す。)79質量部と、アクリル酸フェノキシエチル(以下、場合により「PhOEA」と表す。)6質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルTCPを1質量部と、連鎖移動剤として0.22質量部の1-オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、70℃まで昇温させた。70℃に達した状態を3時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体(IVa-1)を得た。
(アクリル系共重合体(IVa-2)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)16質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-2)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)16質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-2)を得た。
(アクリル系共重合体(IVa-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)17質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)17質量部、メタクリル酸メチル(MMA)82質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)11質量部、メタクリル酸メチル(MMA)84質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)5質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-4)を得た。
(アクリル系共重合体(IVa-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)20質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)20質量部、メタクリル酸メチル(MMA)78質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)2質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-5)を得た。
(アクリル系共重合体(IVa-6)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.51質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.51質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-6)を得た。
(アクリル系共重合体(IVa-7)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-7)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)の仕込量を0.10質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-2)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVa-7)を得た。
(アクリル系共重合体(IVb-1)の合成)
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-1)を得た。
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(以下、場合により「CHMI」と表す。)10質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)90質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-1)を得た。
(アクリル系共重合体(IVb-2)の合成)
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-2)を得た。
使用するモノマーを、N-シクロヘキシルマレイミド(CHMI)20質量部及びメタクリル酸メチル(MMA)80質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-2)を得た。
(アクリル系共重合体(IVb-3)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)21質量部、メタクリル酸メチル(MMA)74質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)5質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-3)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)21質量部、メタクリル酸メチル(MMA)74質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)5質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-3)を得た。
(アクリル系共重合体(IVb-4)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)1質量部、メタクリル酸メチル(MMA)88質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)11質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-4)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)1質量部、メタクリル酸メチル(MMA)88質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)11質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-4)を得た。
(アクリル系共重合体(IVb-5)の合成)
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)26質量部、メタクリル酸メチル(MMA)73質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-5)を得た。
モノマーの仕込量を、N-フェニルマレイミド(PhMI)26質量部、メタクリル酸メチル(MMA)73質量部、アクリル酸フェノキシエチル(PhOEA)1質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体(IVa-1)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-5)を得た。
(アクリル系共重合体(IVb-6)の合成)
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IVb-3)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-6)を得た。
連鎖移動剤(1-オクタンチオール)を0.05質量部に変更した以外は、アクリル系共重合体(IVb-3)の合成と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体(IVb-6)を得た。
上記のようにして得られたアクリル系共重合体(IVa-1)~(IVa-7)、(IVb-1)~(IVb-6)の重量平均分子量(Mw)、ガラス転移温度(Tg)、メルトフローレート(MFR)、残存モノマー量、および1%質量減少温度の測定結果は、下記の表5に示される通りであった。
<光学フィルムの評価方法>
次に、上記で得られた各アクリル系共重合体を用いて、以下の光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムの厚さ、厚みムラ、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、MIT耐折度回数、黄色味の指標であるb*値、および耐光性は、以下のようにして測定した。
次に、上記で得られた各アクリル系共重合体を用いて、以下の光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムの厚さ、厚みムラ、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、MIT耐折度回数、黄色味の指標であるb*値、および耐光性は、以下のようにして測定した。
光学フィルムの厚さは、デジタル測長機(デジマイクロMF501、ニコン社製)を用いて測定した。また、フィルム厚みムラ(単位:%)は、フィルム原反の両端の耳を各10mm切り落とした後のロールサンプルを幅方向等間隔に20箇所測定した厚みの最大値をt1μm、最小値をt2μm、平均値をt3μmとしたとき、厚みムラ=100×(t1―t2)/t3として計算される値とした。
面内位相差Re、および厚み方向位相差Rthは、Axometrics社製Axoscan装置を用いて測定した。
光弾性係数Cは、Axometrics社製Axoscan装置を用いてフィルムの位相差値であるレタデーション(Re)の光学フィルムにかけた応力による変化量を測定して求められる。具体的には、下記の数式(3)のとおりである。
C=ΔRe/(Δσ×t) ・・・(3)
Δσはフィルムにかかった応力の変化量(単位:Pa)であり、tはフィルムの膜厚(単位:m)、ΔReはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量(単位:m)である。
C=ΔRe/(Δσ×t) ・・・(3)
Δσはフィルムにかかった応力の変化量(単位:Pa)であり、tはフィルムの膜厚(単位:m)、ΔReはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量(単位:m)である。
MIT耐折度回数の測定は、JIS P8115に準拠し、テスター産業株式会社製のBE-201 MIT耐折度試験機を使用して行った。測定条件は、加重200g、折り曲げ点先端Rは0.38、屈曲速度は175回/分、屈曲角度は左右135°とし、フィルムサンプルの幅は15mmとした。そして、光学フィルムの搬送方向(MD方向)に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数と、幅方向(TD方向)に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数との平均値をMIT耐屈度試験回数とした。
黄色味の指標であるb*値の測定は、光学フィルムの分光スペクトルを日本電色工業(株)製Spectrophotometer SD6000を用いて測定して求めた。測定条件は、キセノンウェザーメーター〔東洋精機製作所 アトラスCi4000〕を用いて、光学フィルムに、放射照度60W/m2、ブラックパネル温度63±3℃、湿度50%RH、600時間光照射として行なった。
また、耐光性の評価には、キセノンウェザーメーター〔東洋精機製作所 アトラスCi4000〕を用いて、光学フィルムに、放射照度60W/m2、ブラックパネル温度63±3℃、湿度50%RH、600時間光照射して行った。光照射後のb*値を光照射前のb*値(b*1)から差し引きした値Δb*(=b*1-b*)、光照射前後における面内位相差Reの差し引き値ΔRe(=光照射前Re-光照射後Re)、光照射前後における厚み方向位相差Rthの差し引き値ΔRth(=光照射前Rth-光照射後Rth)、光照射前後における光弾性係数Cの差し引き値ΔC(=光照射前C-光照射後C)、および光照射前後におけるMIT耐折度回数の差し引き値ΔMIT(=光照射前MIT-光照射後MIT)を求め、耐光性を評価した。
<光学フィルム(I)の製造>
上記で得られたアクリル系共重合体(Ia-1)~(Ia-11)、(Ib-1)~(Ib-6)を用いて、以下の通り、表6及び7に記載の製膜条件で光学フィルム(IA-1)~(IA-13)、(IB-1)~(IB-12)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
上記で得られたアクリル系共重合体(Ia-1)~(Ia-11)、(Ib-1)~(Ib-6)を用いて、以下の通り、表6及び7に記載の製膜条件で光学フィルム(IA-1)~(IA-13)、(IB-1)~(IB-12)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
(光学フィルム(IA-1)の製造)
粒子状のアクリル系共重合体(Ia-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、243℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表6に示されるとおりであった。
粒子状のアクリル系共重合体(Ia-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、243℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表6に示されるとおりであった。
また、Tダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第1ロールの温度T1は、溶融樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-24)≦T1≦(Tg+24)の範囲が好ましいことから、第1ロールの温度T1は129℃とした。
得られたフィルム原反(未延伸フィルム)を井元製作所製二軸延伸機にて延伸し(延伸温度:Tg+9℃、延伸倍率:1.5×1.5倍、同時二軸延伸)、厚み40μmの光学フィルム(IA-1)を得た。得られた光学フィルム(IA-1)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-2)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-2)に変更し、第1ロールの温度T1を132℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-2)を得た。得られた光学フィルム(IA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-2)に変更し、第1ロールの温度T1を132℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-2)を得た。得られた光学フィルム(IA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-3)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-3)に変更し、第1ロールの温度T1を137℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-3)を得た。得られた光学フィルム(IA-3)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-3)に変更し、第1ロールの温度T1を137℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-3)を得た。得られた光学フィルム(IA-3)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
(光学フィルム(IA-4)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-4)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-4)を得た。得られた光学フィルム(IA-4)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-4)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-4)を得た。得られた光学フィルム(IA-4)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
(光学フィルム(IA-5)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-5)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-5)を得た。得られた光学フィルム(IA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-5)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-5)を得た。得られた光学フィルム(IA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-6)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-6)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-6)を得た。得られた光学フィルム(IA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-6)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-6)を得た。得られた光学フィルム(IA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-7)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-7)に変更し、第1ロールの温度T1を128℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-7)を得た。得られた光学フィルム(IA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-7)に変更し、第1ロールの温度T1を128℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-7)を得た。得られた光学フィルム(IA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-8)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-8)に変更し、第1ロールの温度T1を126℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-8)を得た。得られた光学フィルム(IA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-8)に変更し、第1ロールの温度T1を126℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-8)を得た。得られた光学フィルム(IA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-9)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-9)に変更し、第1ロールの温度T1を127℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-9)を得た。得られた光学フィルム(IA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-9)に変更し、第1ロールの温度T1を127℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-9)を得た。得られた光学フィルム(IA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-10)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-10)に変更し、第1ロールの温度T1を131℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-10)を得た。得られた光学フィルム(IA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-10)に変更し、第1ロールの温度T1を131℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-10)を得た。得られた光学フィルム(IA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-11)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-11)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-11)を得た。得られた光学フィルム(IA-11)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ia-11)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-11)を得た。得られた光学フィルム(IA-11)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-12)の製造)
第1ロールの温度T1を147℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-12)を得た。得られた光学フィルム(IA-12)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を147℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-12)を得た。得られた光学フィルム(IA-12)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IA-13)の製造)
第1ロールの温度T1を107℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-12)を得た。得られた光学フィルム(IA-12)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を107℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IA-12)を得た。得られた光学フィルム(IA-12)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IB-1)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-1)を得た。得られた光学フィルム(IB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-1)を得た。得られた光学フィルム(IB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IB-2)の製造)
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IB-3)の製造)
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-3)を得た。得られた光学フィルム(IB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-3)を得た。得られた光学フィルム(IB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IB-4)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-4)を得た。得られた光学フィルム(IB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-4)を得た。得られた光学フィルム(IB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
(光学フィルム(IB-5)の製造)
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IB-6)の製造)
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-6)を得た。得られた光学フィルム(IB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-6)を得た。得られた光学フィルム(IB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IB-7)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-3)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-7)を得た。得られた光学フィルム(IB-7)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-7)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-3)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-7)を得た。得られた光学フィルム(IB-7)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-7)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IB-8)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-4)に変更し、第1ロールの温度T1を135℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-8)を得た。得られた光学フィルム(IB-8)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-8)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-4)に変更し、第1ロールの温度T1を135℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-8)を得た。得られた光学フィルム(IB-8)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-8)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IB-9)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-5)に変更し、第1ロールの温度T1を141℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-9)を得た。得られた光学フィルム(IB-9)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-9)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-5)に変更し、第1ロールの温度T1を141℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-9)を得た。得られた光学フィルム(IB-9)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-9)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IB-10)の製造)
第1ロールの温度T1を150℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を150℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IB-11)の製造)
第1ロールの温度T1を100℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-11)を得た。得られた光学フィルム(IB-11)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-11)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IB-11)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を100℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-11)を得た。得られた光学フィルム(IB-11)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-11)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IB-11)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IB-12)の製造)
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-6)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-12)を得た。得られた光学フィルム(IB-12)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-12)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IB-12)は、厚みムラが大きいという問題があった。
アクリル系共重合体(Ia-1)をアクリル系共重合体(Ib-6)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IB-12)を得た。得られた光学フィルム(IB-12)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IB-12)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IB-12)は、厚みムラが大きいという問題があった。
上記のようにして得られた光学フィルム(IA-1)~(IA-13)、(IB-1)~(IB-12)の厚さ、厚みムラ、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、MIT耐折度回数、黄色味の指標であるb*値、および耐光性を測定した。測定結果は、下記の表8及び9に示されるとおりであった。
<光学フィルム(II)の製造>
上記で得られたアクリル系共重合体(IIa-1)~(IIa-9)、(IIb-1)~(IIb-8)を用いて、以下の通り、表10及び11に記載の製膜条件で光学フィルム(IIA-1)~(IIA-11)、(IIB-1)~(IIB-14)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
上記で得られたアクリル系共重合体(IIa-1)~(IIa-9)、(IIb-1)~(IIb-8)を用いて、以下の通り、表10及び11に記載の製膜条件で光学フィルム(IIA-1)~(IIA-11)、(IIB-1)~(IIB-14)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
(光学フィルム(IIA-1)の製造)
粒子状のアクリル系共重合体(IIa-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、213℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表10に示されるとおりであった。
粒子状のアクリル系共重合体(IIa-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、213℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表10に示されるとおりであった。
また、Tダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第1ロールの温度T1は、溶融樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-24)≦T1≦(Tg+24)の範囲が好ましいことから、第1ロールの温度T1は105℃とした。
得られたフィルム原反(未延伸フィルム)を井元製作所製二軸延伸機にて延伸し(延伸温度:Tg+9℃、延伸倍率:1.5×1.5倍、同時二軸延伸)、厚み40μmの光学フィルム(IIA-1)を得た。得られた光学フィルム(IIA-1)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-2)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-2)に変更し、第1ロールの温度T1を125℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-2)を得た。得られた光学フィルム(IIA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-2)に変更し、第1ロールの温度T1を125℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-2)を得た。得られた光学フィルム(IIA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-3)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-3)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-3)を得た。得られた光学フィルム(IIA-3)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-3)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-3)を得た。得られた光学フィルム(IIA-3)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
(光学フィルム(IIA-4)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-4)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-4)を得た。得られた光学フィルム(IIA-4)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-4)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-4)を得た。得られた光学フィルム(IIA-4)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-5)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-5)に変更し、第1ロールの温度T1を116℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-5)を得た。得られた光学フィルム(IIA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-5)に変更し、第1ロールの温度T1を116℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-5)を得た。得られた光学フィルム(IIA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-6)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-6)に変更し、第1ロールの温度T1を119℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-6)を得た。得られた光学フィルム(IIA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-6)に変更し、第1ロールの温度T1を119℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-6)を得た。得られた光学フィルム(IIA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-7)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-7)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-7)を得た。得られた光学フィルム(IIA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-7)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-7)を得た。得られた光学フィルム(IIA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-8)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-8)に変更し、第1ロールの温度T1を128℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-8)を得た。得られた光学フィルム(IIA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-8)に変更し、第1ロールの温度T1を128℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-8)を得た。得られた光学フィルム(IIA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-9)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-9)に変更し、第1ロールの温度T1を121℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-9)を得た。得られた光学フィルム(IIA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIa-9)に変更し、第1ロールの温度T1を121℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-9)を得た。得られた光学フィルム(IIA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-10)の製造)
第1ロールの温度T1を140℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-10)を得た。得られた光学フィルム(IIA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を140℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-10)を得た。得られた光学フィルム(IIA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIA-11)の製造)
第1ロールの温度T1を100℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-11)を得た。得られた光学フィルム(IIA-11)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を100℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIA-11)を得た。得られた光学フィルム(IIA-11)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIB-1)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-1)を得た。得られた光学フィルム(IIB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-1)を得た。得られた光学フィルム(IIB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIB-2)の製造)
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IIB-3)の製造)
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-3)を得た。得られた光学フィルム(IIB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-3)を得た。得られた光学フィルム(IIB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IIB-4)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-4)を得た。得られた光学フィルム(IIB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-4)を得た。得られた光学フィルム(IIB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
(光学フィルム(IIB-5)の製造)
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IIB-6)の製造)
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-4)と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-6)を得た。得られた光学フィルム(IIB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-4)と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-6)を得た。得られた光学フィルム(IIB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IIB-7)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-3)に変更し、第1ロールの温度T1を110℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-7)を得た。得られた光学フィルム(IIB-7)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-7)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-3)に変更し、第1ロールの温度T1を110℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-7)を得た。得られた光学フィルム(IIB-7)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-7)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIB-8)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-4)に変更し、第1ロールの温度T1を124℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-8)を得た。得られた光学フィルム(IIB-8)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-8)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-4)に変更し、第1ロールの温度T1を124℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-8)を得た。得られた光学フィルム(IIB-8)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-8)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIB-9)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-5)に変更し、第1ロールの温度T1を120℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-9)を得た。得られた光学フィルム(IIB-9)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-9)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-5)に変更し、第1ロールの温度T1を120℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-9)を得た。得られた光学フィルム(IIB-9)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-9)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIB-10)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-6)に変更し、第1ロールの温度T1を136℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-10)を得た。得られた光学フィルム(IIB-10)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-10)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-6)に変更し、第1ロールの温度T1を136℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-10)を得た。得られた光学フィルム(IIB-10)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-10)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIB-11)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-7)に変更し、第1ロールの温度T1を100℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-11)を得た。得られた光学フィルム(IIB-11)は、アクリル系共重合体(IIb-7)のTgが低いために耐熱性に問題があった。得られた光学フィルム(IIB-11)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-7)に変更し、第1ロールの温度T1を100℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-11)を得た。得られた光学フィルム(IIB-11)は、アクリル系共重合体(IIb-7)のTgが低いために耐熱性に問題があった。得られた光学フィルム(IIB-11)は、目視検査において、白濁は見られなかった。
(光学フィルム(IIB-12)の製造)
第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IIB-13)の製造)
第1ロールの温度T1を80℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-13)を得た。得られた光学フィルム(IIB-13)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-13)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIB-13)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を80℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-13)を得た。得られた光学フィルム(IIB-13)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-13)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIB-13)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IIB-14)の製造)
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-8)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-14)を得た。得られた光学フィルム(IIB-14)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-14)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIB-14)は、厚みムラが大きいという問題があった。
アクリル系共重合体(IIa-1)をアクリル系共重合体(IIb-8)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIB-14)を得た。得られた光学フィルム(IIB-14)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIB-14)を偏光板保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が3を超えて大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIB-14)は、厚みムラが大きいという問題があった。
上記のようにして得られた光学フィルム(IIA-1)~(IIA-11)、(IIB-1)~(IIB-14)の厚さ、厚みムラ、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、MIT耐折度回数、黄色味の指標であるb*値、および耐光性を測定した。測定結果は、下記の表12及び13に示されるとおりであった。
<光学フィルム(III)の製造>
上記で得られたアクリル系共重合体(IIIa-1)~(IIIa-10)、(IIIb-1)~(IIIb-6)を用いて、以下の通り、表14及び15に記載の製膜条件で光学フィルム(IIIA-1)~(IIIA-12)、(IIIB-1)~(IIIB-12)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
上記で得られたアクリル系共重合体(IIIa-1)~(IIIa-10)、(IIIb-1)~(IIIb-6)を用いて、以下の通り、表14及び15に記載の製膜条件で光学フィルム(IIIA-1)~(IIIA-12)、(IIIB-1)~(IIIB-12)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
(光学フィルム(IIIA-1)の製造)
粒子状のアクリル系共重合体(IIIa-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、237.5℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表14に示されるとおりであった。
粒子状のアクリル系共重合体(IIIa-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、237.5℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表14に示されるとおりであった。
また、Tダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第1ロールの温度T1は、溶融樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-24)≦T1≦(Tg+24)の範囲が好ましいことから、第1ロールの温度T1は125℃とした。
得られたフィルム原反(未延伸フィルム)を井元製作所製二軸延伸機にて延伸し(延伸温度:Tg+9℃、延伸倍率:1.5×1.5倍、同時二軸延伸)、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-1)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-1)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-2)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-2)に変更し、第1ロールの温度T1を131℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-2)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-2)に変更し、第1ロールの温度T1を131℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-2)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-3)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-3)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-3)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-3)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化はほとんど見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-3)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-3)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-3)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化はほとんど見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-4)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-4)に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-4)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-4)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-4)に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-4)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-4)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-5)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-5)に変更し、第1ロールの温度T1を135℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-5)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化はほとんど見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-5)に変更し、第1ロールの温度T1を135℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-5)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化はほとんど見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-6)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-6)に変更し、第1ロールの温度T1を131℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-6)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-6)に変更し、第1ロールの温度T1を131℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-6)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-7)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-7)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-7)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-7)に変更し、第1ロールの温度T1を133℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-7)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-8)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-8)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-8)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-8)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-8)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-9)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-9)に変更し、第1ロールの温度T1を128℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-9)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-9)に変更し、第1ロールの温度T1を128℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-9)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-10)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-10)に変更し、第1ロールの温度T1を144℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-10)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIa-10)に変更し、第1ロールの温度T1を144℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-10)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-11)の製造)
第1ロールの温度T1を146℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-11)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を146℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-11)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-10)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIA-12)の製造)
第1ロールの温度T1を106℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-12)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-11)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を106℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIA-12)を得た。得られた光学フィルム(IIIA-11)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IIIB-1)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-1)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIIB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-1)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIIB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIIB-2)の製造)
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IIIB-3)の製造)
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-3)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIIB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIIB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-3)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIIB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IIIB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IIIB-4)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-4)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-4)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
(光学フィルム(IIIB-5)の製造)
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IIIB-6)の製造)
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-6)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIIB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-6)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IIIB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IIIB-7)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-3)に変更し、第1ロールの温度T1を138℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-7)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-7)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、若干の黄色みが認められた。また、光学フィルム(IIIB-7)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-3)に変更し、第1ロールの温度T1を138℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-7)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-7)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、若干の黄色みが認められた。また、光学フィルム(IIIB-7)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IIIB-8)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-4)に変更し、第1ロールの温度T1を119℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-8)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-8)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-8)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-4)に変更し、第1ロールの温度T1を119℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-8)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-8)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-8)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。
(光学フィルム(IIIB-9)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-5)に変更し、第1ロールの温度T1を112℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-9)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-9)は、アクリル系共重合体(IIIb-5)のTgが低いために耐熱性に問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-9)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-5)に変更し、第1ロールの温度T1を112℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-9)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-9)は、アクリル系共重合体(IIIb-5)のTgが低いために耐熱性に問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-9)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。
(光学フィルム(IIIB-10)の製造)
第1ロールの温度T1を132℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-9)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を132℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-9)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IIIB-11)の製造)
第1ロールの温度T1を82℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-9)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-11)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-11)は、アクリル系共重合体(IIIb-5)のTgが低いために耐熱性に問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-11)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IIIB-11)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を82℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIB-9)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-11)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-11)は、アクリル系共重合体(IIIb-5)のTgが低いために耐熱性に問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-11)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IIIB-11)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IIIB-12)の製造)
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-6)に変更し、第1ロールの温度T1を112℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-12)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-12)は、アクリル系共重合体(IIIb-6)のTgが低いために耐熱性に問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-12)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IIIB-12)は、厚みムラが大きいという問題があった。
アクリル系共重合体(IIIa-1)をアクリル系共重合体(IIIb-6)に変更し、第1ロールの温度T1を112℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IIIA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IIIB-12)を得た。得られた光学フィルム(IIIB-12)は、アクリル系共重合体(IIIb-6)のTgが低いために耐熱性に問題があった。なお、光学フィルム(IIIB-12)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IIIB-12)は、厚みムラが大きいという問題があった。
上記のようにして得られた光学フィルム(IIIA-1)~(IIIA-12)、(IIIB-1)~(IIIB-12)の厚さ、厚みムラ、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、MIT耐折度回数、黄色味の指標であるb*値、および耐光性を測定した。測定結果は、下記の表16及び17に示されるとおりであった。
<光学フィルム(IV)の製造>
上記で得られたアクリル系共重合体(IVa-1)~(IVa-7)、(IVb-1)~(IVb-6)を用いて、以下の通り、表18及び19に記載の製膜条件で光学フィルム(IVA-1)~(IVA-9)、(IVB-1)~(IVB-12)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
上記で得られたアクリル系共重合体(IVa-1)~(IVa-7)、(IVb-1)~(IVb-6)を用いて、以下の通り、表18及び19に記載の製膜条件で光学フィルム(IVA-1)~(IVA-9)、(IVB-1)~(IVB-12)を製造し、光学フィルムの物性を測定した。
(光学フィルム(IVA-1)の製造)
粒子状のアクリル系共重合体(IVa-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、240℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表18に示されるとおりであった。
粒子状のアクリル系共重合体(IVa-1)を、2軸スクリュー式押し出し機(KZW-30MG、テクノベル社製)を用いてフィルムとした。2軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は15mm、スクリュー有効長(L/D)は30であり、2軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのTダイが設置されている。また、2軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからTダイまでの間には、ポリマーフィルター(長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き:10μm、7インチ、31枚ユニット)が備えられている。押し出し温度Tp(℃)は、ガラス転移温度がTg(℃)である非結晶性ポリマーの場合、下記数式(5)が最適となることから、240℃とした。
Tp=5(Tg+70)/4 ・・・(5)
また、2軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差(Mpa)をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表18に示されるとおりであった。
また、Tダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第1ロールの温度T1は、溶融樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-24)≦T1≦(Tg+24)の範囲が好ましいことから、第1ロールの温度T1は127℃とした。
(光学フィルム(IVA-2)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-2)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-2)を得た。得られた光学フィルム(IVA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-2)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-2)を得た。得られた光学フィルム(IVA-2)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-3)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-3)に変更し、第1ロールの温度T1を132℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-3)を得た。得られた光学フィルム(IVA-3)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化はほとんど見られなかった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-3)に変更し、第1ロールの温度T1を132℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-3)を得た。得られた光学フィルム(IVA-3)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化はほとんど見られなかった。
(アクリル系共重合体(IVa-4)の合成)
(光学フィルム(IVA-4)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-4)に変更し、第1ロールの温度T1を125℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-4)を得た。得られた光学フィルム(IVA-4)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-4)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-4)に変更し、第1ロールの温度T1を125℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-4)を得た。得られた光学フィルム(IVA-4)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-5)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-5)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-5)を得た。得られた光学フィルム(IVA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-5)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-5)を得た。得られた光学フィルム(IVA-5)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-6)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-6)に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-6)を得た。得られた光学フィルム(IVA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-6)に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-6)を得た。得られた光学フィルム(IVA-6)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-7)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-7)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-7)を得た。得られた光学フィルム(IVA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVa-7)に変更し、第1ロールの温度T1を130℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-7)を得た。得られた光学フィルム(IVA-7)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-8)の製造)
第1ロールの温度T1を145℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-8)を得た。得られた光学フィルム(IVA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を145℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-8)を得た。得られた光学フィルム(IVA-8)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVA-9)の製造)
第1ロールの温度T1を105℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-9)を得た。得られた光学フィルム(IVA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
第1ロールの温度T1を105℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-2)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVA-9)を得た。得られた光学フィルム(IVA-9)は、目視検査において、白濁なく透明性に優れるものであり、黄色み等の色相の悪化も見られなかった。
(光学フィルム(IVB-1)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-1)を得た。得られた光学フィルム(IVB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IVB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-1)に変更し、第1ロールの温度T1を122℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-1)を得た。得られた光学フィルム(IVB-1)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IVB-1)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IVB-2)の製造)
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を142℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IVB-3)の製造)
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-3)を得た。得られた光学フィルム(IVB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IVB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IVB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を92℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-3)を得た。得られた光学フィルム(IVB-3)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IVB-3)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。また、光学フィルム(IVB-3)には、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IVB-4)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-4)を得た。得られた光学フィルム(IVB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-2)に変更し、第1ロールの温度T1を134℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-4)を得た。得られた光学フィルム(IVB-4)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。
(光学フィルム(IVB-5)の製造)
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を154℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IVB-6)の製造)
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-6)を得た。得られた光学フィルム(IVB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IVB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を104℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-4)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-6)を得た。得られた光学フィルム(IVB-6)は、目視検査において、白濁は見られなかったが、黄色みがあり色相の悪化が認められた。また、光学フィルム(IVB-6)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IVB-7)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-3)に変更し、第1ロールの温度T1を129℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-7)を得た。得られた光学フィルム(IVB-7)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-3)に変更し、第1ロールの温度T1を129℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-7)を得た。得られた光学フィルム(IVB-7)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IVB-8)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-4)に変更し、第1ロールの温度T1を103℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-8)を得た。得られた光学フィルム(IVB-8)は、アクリル系共重合体(IVb-4)のTgが低いために耐熱性に問題があった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-4)に変更し、第1ロールの温度T1を103℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-8)を得た。得られた光学フィルム(IVB-8)は、アクリル系共重合体(IVb-4)のTgが低いために耐熱性に問題があった。
(光学フィルム(IVB-5)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-5)に変更し、第1ロールの温度T1を139℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-9)を得た。得られた光学フィルム(IVB-9)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-5)に変更し、第1ロールの温度T1を139℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-9)を得た。得られた光学フィルム(IVB-9)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。
(光学フィルム(IVB-10)の製造)
第1ロールの温度T1を149℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
第1ロールの温度T1を149℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第1ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。
(光学フィルム(IVB-11)の製造)
第1ロールの温度T1を99℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-11)を得た。得られた光学フィルム(IVB-11)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。なお、光学フィルム(IVB-1)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IVB-11)は、厚みムラが大きいという問題があった。
第1ロールの温度T1を99℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVB-7)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-11)を得た。得られた光学フィルム(IVB-11)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。なお、光学フィルム(IVB-1)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IVB-11)は、厚みムラが大きいという問題があった。
(光学フィルム(IVB-12)の製造)
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-6)に変更し、第1ロールの温度T1を129℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-12)を得た。得られた光学フィルム(IVB-12)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。なお、光学フィルム(IVB-12)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IVB-12)は、厚みムラが大きいという問題があった。
アクリル系共重合体(IVa-1)をアクリル系共重合体(IVb-6)に変更し、第1ロールの温度T1を129℃に変更したこと以外は、光学フィルム(IVA-1)の製造と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み40μmの光学フィルム(IVB-12)を得た。得られた光学フィルム(IVB-12)を偏光板用保護フィルムとして使用したとき、Re及びRthの絶対値が大きいため、液晶表示装置の像質が悪化するという問題があった。なお、光学フィルム(IVB-12)は、目視検査において、白濁は見られず、黄色み等の色相の悪化は認められなかった。また、光学フィルム(IVB-12)は、厚みムラが大きいという問題があった。
上記のようにして得られた光学フィルム(IVA-1)~(IVA-9)、(IVB-1)~(IVB-12)の厚さ、厚みムラ、面内位相差Re、厚み方向位相差Rth、光弾性係数C、MIT耐折度回数、黄色味の指標であるb*値、および耐光性を測定した。測定結果は、下記の表20及び21に示されるとおりであった。
Claims (25)
- N-芳香族置換マレイミド単位1~24質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位73~86質量%と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位1~26質量%と、
を構成単位として含んでなる、請求項1に記載のアクリル系共重合体。 - 前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位における芳香族基が、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、およびフェナントリル基からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項2に記載のアクリル系共重合体。
- 前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化芳香族エステル単位におけるハロゲン化芳香族基が、2,4,6-トリフルオロフェニル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、2,4,6-トリブロモフェニル基、2,4,6-トリヨードフェニル基、パーフルオロフェニル基、パークロロフェニル基、およびパーブロモフェニル基からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなる、請求項2又は3に記載のアクリル系共重合体。
- N-芳香族置換マレイミド単位8~23質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位50~85質量%と、
(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位1~40質量%と、
を構成単位として含んでなる、請求項1に記載のアクリル系共重合体。 - 前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位におけるアルキル基の炭素原子数が、1~8である、請求項5に記載のアクリル系共重合体。
- 前記(メタ)アクリル酸ハロゲン化アルキル単位におけるハロゲン化アルキル基が、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1-(トリフルオロメチル)-2,2,2-トリフルオロエチル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、および1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル基からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなる、請求項5又は6に記載のアクリル系共重合体。
- N-芳香族置換マレイミド単位5~23質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位76~88質量%と、
一般式(1)で表され、R1がメチル基である構造単位1~13質量%と、
を構成単位として含んでなる、請求項1に記載のアクリル系共重合体。 - N-芳香族置換マレイミド単位9~23質量%と、
(メタ)アクリル酸アルキル単位76~86質量%と、
一般式(1)で表され、R1が水素原子である構造単位1~8質量%と、
を構成単位として含んでなる、請求項1に記載のアクリル系共重合体。 - 一般式(1)中、前記R2が、炭素原子数6~15のアリール基である、請求項8又は9に記載のアクリル系共重合体。
- 一般式(1)中、前記R1が炭素原子数1~4のアルカンジイル基である、請求項8~10のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記N-芳香族置換マレイミド単位における芳香族基の炭素原子数が、6~18である、 請求項1~11のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記(メタ)アクリル酸アルキル単位が(メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位を含み、前記(メタ)アクリル酸鎖状アルキル単位における鎖状アルキル単位の炭素原子数が、1~6である、請求項1~12のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が、0.5×105~3.0×105である、請求項1~13のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記アクリル系共重合体のガラス転移温度が、100℃以上である、請求項1~14のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記アクリル系共重合体の残存モノマー量が、5質量%以下である、請求項1~15のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記アクリル系共重合体のメルトフローレートが、1.0g/10分以上である、請求項1~16のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 前記アクリル系共重合体の1%質量減少温度が、260℃以上である、請求項1~17のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
- 請求項1~18のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体を含んでなる、光学フィルム。
- 前記アクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを、二軸延伸して得られるフィルムである、請求項19に記載の光学フィルム。
- 前記光学フィルムは、面内位相差Reの絶対値が3.5nm以下であり、且つ厚み方向位相差Rthの絶対値が3.5nm以下である、請求項19又は20に記載の光学フィルム。
- 前記光学フィルムは、光弾性係数Cの絶対値が3.0×10-12/Pa以下である、請求項19~21のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記光学フィルムは、JIS P8115に準拠して測定されるMIT耐折度回数が、100以上である、請求項19~22のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 請求項19~23のいずれか一項に記載の光学フィルムを備える、偏光板。
- 請求項24に記載の偏光板を備える、液晶表示装置。
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