WO2013146162A1 - 偏光板の製造方法 - Google Patents

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WO2013146162A1
WO2013146162A1 PCT/JP2013/056268 JP2013056268W WO2013146162A1 WO 2013146162 A1 WO2013146162 A1 WO 2013146162A1 JP 2013056268 W JP2013056268 W JP 2013056268W WO 2013146162 A1 WO2013146162 A1 WO 2013146162A1
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thickness
adhesive
film
coating
optical film
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PCT/JP2013/056268
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弘明 高畑
梓 廣岩
Original Assignee
住友化学株式会社
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polarizing plate used as a liquid crystal display member.
  • the liquid crystal panel that forms the core of a liquid crystal display device is usually configured by disposing polarizing plates on both sides of a liquid crystal cell.
  • a polarizing plate has a structure in which a protective film made of a transparent resin is bonded to one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive.
  • a transparent resin film is often bonded to the other surface of the polarizing film via an adhesive, and the transparent resin film on this side has only a protective function for the polarizing film, similar to the protective film on the opposite side.
  • the protective function it may be a so-called retardation film provided with an in-plane and / or thickness direction retardation for the purpose of optical compensation and viewing angle compensation of the liquid crystal cell.
  • optical film such a protective film or retardation film bonded to a polarizing film via an adhesive
  • the adhesive used for bonding the optical film to the polarizing film is generally a liquid, and exhibits an adhesive force between the polarizing film and the optical film by the curing reaction of the liquid adhesive.
  • the active energy ray curable adhesive is prepared in liquid form, and the die coater that directly applies the liquid adhesive to the object to be coated, or the liquid adhesive that is supported on the groove formed on the surface, is applied to the surface of the object to be coated.
  • the die coater that directly applies the liquid adhesive to the object to be coated, or the liquid adhesive that is supported on the groove formed on the surface, is applied to the surface of the object to be coated.
  • the optical film is preliminarily applied to the bonding surface to the polarizing film.
  • the polarizing film is piled up on the adhesive coating surface, active energy rays, such as an ultraviolet-ray and an electron beam, are irradiated, an adhesive agent is hardened, and adhesive force is expressed.
  • the method using such an active energy ray-curable adhesive is a very effective method because there are many applicable optical films.
  • a protective film is laminated on both surfaces of a polarizing film via an adhesive.
  • a method is disclosed in which a laminate is obtained, and active energy rays are irradiated while the laminate is brought into close contact with the outer surface of a convex curved surface formed in an arc shape along the conveying direction of the laminate. According to this method, the reverse curl and wave curl that are likely to occur in the obtained polarizing plate can be suppressed, and a polarizing plate having good performance can be produced.
  • the thickness of the adhesive layer formed on the protective film does not significantly affect the reverse curl and wave curl of the manufactured polarizing plate. There seems to be little need to manage. However, although the thickness of the adhesive layer varies, most of the levels are not problematic, but defects such as bubbles may occur. If the defects are large, the yield of the polarizing plate is lowered. There was a thing. Furthermore, in the stable production of inexpensive and higher-performance polarizing plates, active energy ray-curable adhesives are often applied thicker than conventional aqueous adhesives, and are themselves expensive. In addition, since it is desired to reduce the thickness of the polarizing plate itself, it is desired to manage the thickness of the adhesive layer so that the minimum necessary thickness is taken into consideration.
  • An infrared film thickness meter is known as a device for measuring the coating thickness in order to manage the coating thickness in-line.
  • the infrared film thickness meter has a limited resolution, the thickness of the coating layer (adhesive layer) formed on the film that is continuously transported with a thickness of about several ⁇ m, like the polarizing plate production line. It was difficult to accurately measure the thickness.
  • the polarizing plate production line as shown in FIG. 1 to be described later, the polarizing film and the optical film bonded to at least one surface thereof are each continuously without having a special support. The film is transported and bonded together, but the film that is continuously transported in this way has subtle fluctuations in the thickness direction and the direction in which tension is applied (flow direction).
  • the infrared absorption peak given by the optical film and the infrared absorption peak given by the adhesive must be clearly distinguished.
  • both peaks may overlap, and the measured value itself may not be obtained.
  • the subject of this invention is managing the coating thickness of an adhesive in line, when bonding an optical film to a polarizing film through the liquid adhesive which uses an active energy ray hardening-type adhesive as a representative example. Therefore, it is possible to reduce the thickness fluctuation and to provide a method capable of manufacturing a polarizing plate at low cost while suppressing the occurrence of defects such as bubbles in the adhesive layer.
  • the present inventors applied a liquid adhesive on an optical film, and bonded a polarizing film to the coating layer to produce a polarizing plate.
  • the thickness can be accurately determined, and by controlling the adhesive application thickness during coating based on the result, adhesion
  • the inventors have found that a polarizing plate with a uniform thickness of the agent and few defects can be produced, and the present invention has been completed.
  • the present invention includes the following.
  • a method for producing a polarizing plate by bonding an optical film made of a thermoplastic resin to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive (A) The coating process which apply
  • a measuring step of measuring in-line the thickness of the adhesive applied from the absolute value of the difference between the measured values (C) a bonding step in which the polarizing film is applied to the adhesive surface that has been applied in the coating step and passed through the measurement step, and (D) an adhesive set within a range of 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the coating thickness control means is controlled. Control process, The manufacturing method of a polarizing plate provided with.
  • the ratio of the absolute value of the difference between the measured thickness X of the adhesive obtained in the measuring step and the Y to the set thickness Y of the adhesive is 5% or more.
  • an optical film when an optical film is bonded to a polarizing film via an adhesive, it is formed on the optical film by measuring the film thickness before and after the coating process using a predetermined film thickness meter.
  • the thickness of the adhesive is instantaneously measured in-line, and the result is transmitted to the adhesive application thickness control means of the coating machine to control the adhesive application thickness.
  • a polarizing plate with a uniform thickness can be produced. As a result, it is possible to suppress defects such as bubbles that are likely to occur due to variations in the thickness of the adhesive.
  • an optical film made of a thermoplastic resin is bonded to a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive to produce a polarizing plate.
  • the optical film may be bonded only to one side of the polarizing film, or may be bonded to both sides of the polarizing film.
  • the method of the present invention may be applied to the bonding of one optical film, or the method of the present invention may be applied to the bonding of both optical films. Good.
  • the polarizing film is made of polyvinyl alcohol-based resin, and is a film having a property of transmitting light having a vibration surface in a certain direction among light incident on the film and absorbing light having a vibration surface perpendicular thereto. Typically, it is a film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin.
  • the polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing film can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin.
  • the polyvinyl acetate resin used as a raw material for the polyvinyl alcohol resin is not only polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. May be.
  • a polarizing film is obtained by subjecting a film made of polyvinyl alcohol resin to uniaxial stretching treatment, dyeing treatment with a dichroic dye, and boric acid crosslinking treatment after dyeing.
  • a dichroic dye iodine or a dichroic organic dye is used.
  • Uniaxial stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or after dyeing with a dichroic dye, for example, during a boric acid crosslinking treatment. May be.
  • a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin thus manufactured and having a dichroic dye adsorbed and oriented is one of the raw materials for the polarizing plate.
  • optical film An optical film made of a thermoplastic resin is bonded to the polarizing film to produce a polarizing plate.
  • the optical film preferably has a refractive index measured by D-ray at a temperature of 20 ° C. in the range of 1.4 to 1.7.
  • the refractive index of the optical film is measured according to JIS K 0062: 1992 “Method for measuring refractive index of chemical product”. If the optical film has a refractive index in this range, it will have excellent display characteristics when the produced polarizing plate is incorporated in a liquid crystal panel. For the same reason, the preferred refractive index of the optical film is in the range of 1.45 to 1.67.
  • the optical film has a haze value in the range of about 0.001 to 10%, which improves the contrast of the obtained polarizing plate, particularly when it is incorporated into a liquid crystal panel to display black and has a problem such as a decrease in luminance. This is preferable because the possibility of occurrence of is reduced.
  • the haze value is a value defined by (diffuse transmittance / total light transmittance) ⁇ 100 (%), and is measured in accordance with JIS K 7136: 2000 “How to determine haze of plastic and transparent material”.
  • thermoplastic resin constituting the optical film examples include the following, and here, the refractive index measured by the D line at a temperature of 20 ° C. is also displayed as n D (20 ° C.).
  • the cycloolefin resin is a polymer having a cycloolefin monomer such as norbornene as a main structural unit, a resin obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a cycloolefin monomer, a cycloolefin monomer, Examples include addition polymers with chain olefin monomers having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene and propylene and / or aromatic vinyl monomers such as styrene.
  • the crystalline polyolefin resin is a polymer mainly composed of a chain olefin monomer having 2 to 10 carbon atoms, which is a homopolymer of a chain olefin monomer and two or more types of chain olefin monomers. Binary or ternary or higher copolymers using are included. Specifically, a polyethylene resin, a polypropylene resin, an ethylene-propylene copolymer, a homopolymer of 4-methyl-1-pentene, a copolymer of 4-methyl-1-pentene and ethylene or propylene, etc. Is included.
  • Polyester resin includes aliphatic polyester as well as aromatic polyester such as polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate resin.
  • the polycarbonate resin is typically a polymer obtained by a reaction of bisphenol A and phosgene, and having a carbonate bond —O—CO—O— in the main chain.
  • the acrylic resin is typically a polymer mainly composed of methyl methacrylate. In addition to a methyl methacrylate homopolymer, methyl methacrylate and other methacrylate esters and / or acrylic esters. And copolymers thereof are also included.
  • Triacetyl cellulose resin is an acetate of cellulose. From these thermoplastic resins, a film can be formed into a film by a solvent casting method, a melt extrusion method, or the like to obtain an optical film used in the present invention. Moreover, what was extended
  • the optical film preferably has a thickness of usually about 5 to 200 ⁇ m. If the optical film is too thin, the handling property is lacking, and there is a high possibility that the optical film will be broken in the polarizing plate production line or cause wrinkles. On the other hand, if it is too thick, the resulting polarizing plate becomes thick and the weight increases, which may impair the commercial properties. For these reasons, a more preferable thickness of the optical film is 10 to 120 ⁇ m, and a more preferable thickness is 10 to 85 ⁇ m.
  • an adhesive When bonding an optical film to a polarizing film, an adhesive is first apply
  • the thickness of the adhesive is set to a predetermined value in the range of 0.5 to 5 ⁇ m. If the thickness is less than 0.5 ⁇ m, uneven adhesion strength may occur. On the other hand, when the thickness exceeds 5 ⁇ m, not only the manufacturing cost increases, but also the hue of the polarizing plate may be affected depending on the kind of the adhesive. If the thickness is relatively large within the above range, for example, 3.5 ⁇ m or more, especially 4 ⁇ m or more, even if the thickness slightly varies, defects such as bubbles are less likely to appear. Since increasing the thickness may lead to an increase in cost, it is desirable to reduce the thickness as much as possible. For these reasons, the preferred thickness of the adhesive is in the range of 1 to 4 ⁇ m, more preferably 1.5 to 3.5 ⁇ m.
  • the adhesive As long as the adhesive is supplied in a liquid-applicable state, it can be any of those conventionally used in the production of polarizing plates, but from the viewpoint of weather resistance and polymerizability, cationic polymerization Active compounds such as an epoxy compound, more specifically, an epoxy compound having no aromatic ring in the molecule as described in Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-245925). An active energy ray-curable adhesive contained as one of the curable components is preferable.
  • the epoxy compound is, for example, a hydrogenated epoxy compound obtained by nuclear hydrogenation of an aromatic polyhydroxy compound which is a raw material of an aromatic epoxy compound represented by diglycidyl ether of bisphenol A and glycidyl ether.
  • an alicyclic epoxy compound having at least one epoxy group bonded to the alicyclic ring in the molecule and an aliphatic epoxy compound typified by a glycidyl ether of an aliphatic polyhydroxy compound.
  • active energy ray-curable adhesives In addition to cationically polymerizable compounds, typically epoxy compounds, active energy ray-curable adhesives usually generate polymerization initiators, especially cationic species or Lewis acids upon irradiation with active energy rays.
  • a cationic photopolymerization initiator for initiating polymerization of the active compound is blended.
  • a thermal cationic polymerization initiator that initiates polymerization by heating, and various other additives such as a photosensitizer may be blended.
  • the adhesive applied to each optical film may be the same or different, but from the viewpoint of productivity, an appropriate adhesive force is obtained. It is preferable to use the same adhesive on both surfaces on the assumption that
  • FIG. 1 is a side view schematically showing an example of a manufacturing apparatus suitably used in the present invention
  • FIG. 2 is a block diagram showing the relationship between the steps in the present invention.
  • the manufacturing method of a polarizing plate is demonstrated in detail, referring also to these figures.
  • the manufacturing apparatus shown in FIG. 1 pastes the first optical film 2 on one surface of the polarizing film 1 while continuously conveying the polarizing film 1, and the second optical film 3 on the other surface. Then, the polarizing plate 4 is manufactured and is wound around the winding roll 30.
  • an optical film is bonded to both surfaces of the polarizing film 1, but a mode in which the optical film is bonded only to one surface of the polarizing film 1 is also included in the present invention.
  • the form in that case will be understood by a person skilled in the art to the extent that it can be easily implemented by excluding the description of the other optical film from the following description.
  • the thickness of the first optical film 2 is measured by the first radiation film thickness meter 14, and then an adhesive is applied from the first coating machine 10 to the surface to be bonded to the polarizing film 1.
  • the thickness of the applied adhesive is determined.
  • the thickness of the second optical film 3 is first measured by the third radiation film thickness meter 16, and then the adhesive is applied from the second coating machine 12 to the surface to be bonded to the polarizing film 1. Is applied.
  • the total thickness of the second optical film 3 and the applied adhesive is measured by the fourth radiation film thickness meter 17, and the absolute value of the difference between the measurement values by the two radiation film thickness meters 16, 17 is measured.
  • the thickness of the applied adhesive is determined.
  • the respective adhesive coating surfaces are superimposed on both surfaces of the polarizing film 1, and the nip roll 20 for bonding is applied. , 21 is pressed in the thickness direction.
  • the adhesive is cured by receiving the active energy ray from the active energy ray irradiating device 18.
  • the obtained polarizing plate 4 is wound around the winding roll 30 through the nip rolls 22 and 23 before winding.
  • the 1st coating machine 10 and the 2nd coating machine 12 are comprised so that an adhesive agent may be apply
  • a conveyance guide roll 24 is appropriately provided on one surface of the polarizing film 1 and the surface of the first optical film 2 and the second optical film 3 opposite to the surface to which the adhesive is applied.
  • the optical film is bonded only to one surface of the polarizing film 1, only one of the first optical film 2 and the second optical film 3 shown in FIG. Only one optical film 2) may be applied.
  • the straight arrows in the figure indicate the film flow direction, and the curved arrows indicate the roll rotation direction.
  • the polarizing film 1 is supplied as it is in a state of being manufactured through a uniaxial stretching process, a dyeing process with a dichroic dye, and a boric acid crosslinking process after dyeing in a polyvinyl alcohol resin film in a polarizing film manufacturing process (not shown).
  • the polarizing film manufactured in the polarizing film manufacturing process may be once wound on a roll and then fed out from the feeding machine again.
  • the first optical film 2 and the second optical film 3 are each fed out from a roll (not shown) by a feeding machine. Each film is conveyed so as to have the same flow direction at the same line speed, for example, a line speed of about 10 to 50 m / min.
  • the first optical film 2 and the second optical film 3 are fed out while applying a tension of about 50 to 1000 N / m in the flow direction.
  • the first coating machine 10 and the second coating machine 12 perform the above-described coating process (A), and the first and second radiation film thickness meters 14 and 15 and the third and fourth.
  • the above-described measurement step (B) is performed by the radiation film thickness meters 16 and 17, and the above-described bonding step (C) is performed by the bonding nip rolls 20 and 21.
  • the control process (D) described above is performed by turning the measurement results at 16 and 17 back to the coating machines 10 and 12.
  • the gravure rolls 11 and 13 of the coating machines 10 and 12 are rolls having concave grooves, and the concave grooves are filled with an adhesive in advance, and in this state, on the first and second optical films 2 and 3. Is rotated to transfer the adhesive onto the first and second optical films 2 and 3. By adjusting the rotation speed, it is possible to control the supply amount of the adhesive onto the first and second optical films 2 and 3, and thus the coating thickness.
  • This is a coating thickness control means for the coating machines 10 and 12.
  • a set thickness Y is set in advance within a range of 0.5 to 5 ⁇ m with respect to the thickness of the adhesive applied in the coating step (A). Then, as the first half of the measurement step (B), after the thicknesses of the first and second optical films 2 and 3 are measured in advance by the first and third radiation film thickness meters 14 and 16, The initial conditions of the coating thickness control means of the first and second coating machines 10 and 12 are set, and the coating process (A) is operated.
  • the total thickness of the optical film and the applied adhesive is measured by the second and fourth radiation film thickness meters 15 and 17, and the measured value of the first half and the second half are measured.
  • the thickness of the applied adhesive is obtained from the absolute value of the difference from the process measurement value, and is output as the measurement thickness X. Regardless of the measured thickness X, the first and second optical films 2 and 3 to which the adhesive is applied are applied to both sides of the polarizing film 1 on the respective adhesive application surfaces in the bonding step (C). Bonded.
  • the measured thickness X is compared with the set thickness Y.
  • the absolute value of the difference between the measured thickness X and the set thickness Y becomes a predetermined value or more, for example, 5% or more with respect to the set thickness Y
  • the first and second coating machines 10 The absolute value of the difference between the measured thickness X and the set thickness Y is preferably 5 with respect to the set thickness Y so that the difference between the two is reduced as an absolute value. Control to be less than%.
  • the fact that the absolute value of the difference between the measured thickness X and the set thickness Y is 5% or more with respect to the set thickness Y means that the following formula (I) is satisfied. Whether or not the condition is changed by the control means is determined depending on whether or not this equation is satisfied.
  • the coating process (A), the measurement process (B), the bonding process (C), and the control process (D) constituting the method of the present invention will be described in detail.
  • the curing step (E) is performed after each of the above steps, and this step will also be described.
  • Examples of the coating machine using a gravure roll include a direct gravure coater, a chamber doctor coater, an offset gravure coater, a kiss coater using a gravure roll, and a reverse roll coater composed of a plurality of rolls.
  • a cylindrical blade there are a die coater that supplies adhesive directly to the application part by applying adhesive to the application part and scraping off with the blade, applying a slot die, etc., and a liquid reservoir
  • Various coating machines such as a knife coater that makes and applies excess liquid while scraping off with a knife can be used.
  • direct gravure coater, chamber doctor coater, offset gravure coater, etc. are preferable among coating machines using gravure rolls, considering thin film coating and pass line freedom, etc.
  • a die coater using a slot die is also preferable.
  • a chamber doctor coater is more preferable because it can easily cope with the widening of the polarizing plate and hardly releases the odor of the adhesive supplied in liquid.
  • the chamber doctor coater makes the gravure roll contact the chamber doctor that has absorbed the liquid paint (adhesive), and transfers the paint (adhesive) in the chamber doctor to the concave groove of the gravure roll. Is applied to the first and second optical films 2 and 3 which are the objects to be coated.
  • the compact design is also called a microchamber doctor coater.
  • the thickness of the adhesive layer can be adjusted by the speed ratio of the gravure roll to the line speed.
  • the line speed of the first and second optical films 2 and 3 is set to 10 to 50 m / min, and the gravure roll is rotated in the opposite direction with respect to the conveying direction of the first and second optical films 2 and 3.
  • the coating thickness of the adhesive can be adjusted to 0.5 to 5 ⁇ m. Since the coating thickness at this time is also affected by the porosity of the surface of the gravure roll, it is preferable to select a gravure roll having a surface porosity suitable for the set thickness Y in advance.
  • the system which rotates a gravure roll reversely with respect to the conveyance direction of the 1st, 2nd optical films 2 and 3 is also called a reverse gravure.
  • the thickness of the optical film itself is measured after the coating process (A) (B
  • the total thickness of the optical film and the applied adhesive is measured with a radiation film thickness meter.
  • the thickness of the applied adhesive is obtained from the absolute value of the difference between the measured value of the first half process and the measured value of the second half process.
  • the first to fourth radiation film thickness meters 14, 15, 16, and 17 are respectively connected to the first to fourth radiation sources 14a, 15a, 16a, and 17a and the first to fourth radiation sources. It consists of detectors 14b, 15b, 16b, and 17b, and these are arranged so as to face each other through the optical film to be measured.
  • the radiation film thickness meters 14, 15, 16, and 17 irradiate the optical film with radiation sources 14a, 15a, 16a, and 17a, and the radiation transmitted through the optical film is detected by the detectors 14b, 15b, 16b, and 17b. Detect by.
  • the irradiated radiation attenuates when passing through the optical film.
  • the radiation film thickness meters 14, 15, 16, and 17 obtain the weight of the optical film from the attenuation amount and convert it to the thickness.
  • the amount of radiation attenuation can be affected by the density of the optical film, but generally increases as the film thickness of the optical film increases.
  • the first half of the measurement process (B) radiation is transmitted through the optical film before the adhesive is applied, and the film thickness value measured by obtaining the attenuation is output, and the second half of the measurement process (B).
  • radiation is transmitted through the optical film coated with the adhesive, and the attenuation value is obtained to output the film thickness value of the adhesive layer and the optical film, and the difference between the film thickness values of the two.
  • the thickness of the adhesive is obtained as an absolute value of. According to the film thickness measuring method using such a radiation film thickness meter, the thickness of the adhesive can be accurately obtained in-line.
  • the film thickness measurement method using a radiation film thickness meter can be used regardless of whether there is a difference in refractive index between the optical film and the adhesive, or when there is no difference in the characteristic absorption of the infrared absorption spectrum. There is also an advantage that the thickness of can be obtained. Furthermore, according to the film thickness measuring method using the radiation film thickness meter, unlike the film thickness measuring method using the optical interference type film thickness meter, the optical film has transparency, the degree of orientation and the orientation direction, etc. This makes it possible to measure the film thickness stably without being affected by the optical characteristics.
  • the amount of radiation attenuation is usually obtained as a current value or voltage value by a detector.
  • the current value or voltage value is measured for optical films of the same material having different thicknesses, and the thickness changes.
  • a calibration curve of current value or voltage value for is created.
  • the optical film used when creating the calibration curve is made of the same material that is thicker than the optical film that is actually used to manufacture the polarizing plate and the same material that is thinner than the optical film that is actually used to manufacture the polarizing plate. It is preferable that an optical film is included in that the thickness can be measured with higher accuracy.
  • a calibration curve is prepared in the same manner for the optical film with an adhesive layer.
  • radiation attenuation for optical films of the same material with different thicknesses and radiation attenuation for optical films with adhesive layers of the same material with different thicknesses May be measured, and a calibration curve for radiation attenuation with respect to changes in the thickness of the adhesive obtained as an absolute value of the difference between the thickness of the optical film with the adhesive layer and the thickness of the optical film may be created.
  • the radiation film thickness meter As the radiation film thickness meter, a film thickness meter using radiation such as X-ray, ⁇ -ray or ⁇ -ray can be used. In view of the thickness of the optical film to be measured and the optical film with the adhesive layer (as described above, the thickness of the optical film is usually 5 to 200 ⁇ m and the thickness of the adhesive is 0.5 to 5 ⁇ m. It is preferable to use a radiation film thickness meter using X-rays or ⁇ -rays.
  • a radiation film thickness meter (X-ray film thickness meter) using X-rays usually has an X-ray source tube using a titanium target, a tungsten target or the like, and generates X-rays by applying a voltage to the tube. .
  • a radiation film thickness meter ( ⁇ -ray film thickness meter) using ⁇ -rays usually generates ⁇ -rays using Pm147, krypton 85 or Sr90 as a radiation source. From the viewpoint of measuring the thickness of the adhesive more accurately, it is preferable to use a ⁇ -ray film thickness meter using Pm147 as a radiation source among the ⁇ -ray film thickness meters.
  • the X-ray film thickness meter tends to be more dependent on the type (material) of the optical film when compared with the ⁇ -ray film thickness meter. Therefore, when the thickness of the optical film itself is obtained from the calibration curve, it is necessary to create a new calibration curve depending on the type of the optical film or to create a calibration curve for each of the different types of optical films. The case is higher than the ⁇ -ray film thickness meter.
  • the type of the first optical film to be bonded to one surface of the polarizing film and the second optical film to be bonded to the other surface are different, or different types having different types of optical films in the same production line
  • the measurement spot (area of the irradiation region of the optical film) by the radiation film thickness meter is preferably about 10 to 30 mm in diameter.
  • the in-line measurement accuracy of the radiation film thickness meter is preferably ⁇ 0.15 ⁇ m or less, and more preferably ⁇ 0.1 ⁇ m or less.
  • the radiation film thickness meter can measure once at a measurement interval of 0.005 to 1 second, particularly 0.01 to 0.5 second. It is more preferable that a moving average can be obtained from 10 to 50000 consecutive measurement values from the obtained data and output. For example, when a moving average is obtained for measurement values exceeding 50,000 points and the measurement interval exceeds 0.5 seconds, the difference between the measurement value and the actual thickness may increase. For the same reason, a film thickness meter that performs a single measurement at a measurement interval of 0.005 to 1 second and outputs a moving average with respect to continuous measurement values of 100 to 50000 points from the obtained data. It is even more preferable to use it.
  • the installation position of the radiation film thickness meter for measuring the thickness of the optical film itself before the coating process (A) and the optical film after the coating process (A) It is preferable that the installation position of the radiation film thickness meter for measuring the total thickness of the adhesive and the adhesive coincides with the width direction of the optical film. For the same reason, it is preferable to match the thickness measurement points with respect to the longitudinal direction (conveying direction) of the optical film. Furthermore, for the same reason, the interval between the two radiation film thickness meters is preferably within 10 m along the longitudinal direction of the optical film, and more preferably 1 to 5 m.
  • the combination of the pair of nip rolls 20 and 21 may be any of metal roll / metal roll, metal roll / rubber roll, rubber roll / rubber roll, and the like.
  • the pressure during pressurization is preferably about 150 to 500 N / cm as the linear pressure when sandwiched between the pair of nip rolls 20 and 21.
  • the control process (D) which controls the application
  • the coating machine is a die coater
  • the ability to feed liquid from a pump or the like to the die is reduced, and conversely the measured thickness X is greater than the set thickness Y.
  • the coating thickness can be controlled by increasing the ability to feed liquid to the die.
  • the coating machine is a chamber doctor coater using a gravure roll
  • the transfer of adhesive can be performed by increasing the rotational speed of the reverse gravure and increasing the rotational peripheral speed.
  • the coating thickness is increased by increasing the transfer amount of the adhesive by decreasing the rotation speed of the reverse gravure and decreasing the rotational peripheral speed. Can be controlled.
  • the degree of film thickness control can be arbitrarily set experimentally depending on the environmental factors at that time, the viscosity of the adhesive, the surface shape of the optical film, and the like. Actual control may be performed using a computer or manually.
  • the polarizing plate 4 is manufactured through the hardening process (E) which hardens the adhesive agent.
  • active energy rays are applied from the active energy ray irradiation device 18 to the laminate in which the first and second optical films 2 and 3 are bonded to the polarizing film 1. This is done by irradiation. In this step, energy necessary for curing the active energy ray-curable adhesive is irradiated through the first optical film 2.
  • an electron beam or an ultraviolet ray is used as the active energy ray, and is selected according to the curing reaction mechanism of the adhesive. Since the electron beam irradiation device needs to shield the generated electron beam from leaking outside, the size and weight of the device increase. On the other hand, since the ultraviolet irradiation device has a relatively compact structure, curing by ultraviolet irradiation is preferably used.
  • the active energy ray irradiation device 18 irradiates active energy rays to the laminate in which the polarizing film 1 and the first and second optical films 2 and 3 are bonded via an adhesive. It is performed in a state where tension is applied to the laminate between the nip rolls 20 and 21 before and after the nip rolls 22 and 23 before winding.
  • a convex curved surface formed in an arc shape along the conveying direction, typically on the outer peripheral surface of the roll. It is also preferable to irradiate active energy rays in a supported state.
  • the active energy rays are irradiated to the laminated body supported by the outer peripheral surface of the roll as in the latter case.
  • the temperature of the roll supporting the laminate can be adjusted within a range of about 10 to 60 ° C.
  • only one active energy ray irradiation device may be provided at the irradiation site.
  • two or more active energy ray irradiation devices may be provided along the flow direction of the laminate, and irradiation from a plurality of light sources may effectively increase the integrated light amount. It is effective in.
  • the ultraviolet light source to be used is not particularly limited, but has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, for example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, black A light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. can be used.
  • a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp having a lot of light of 400 nm or less is preferably used as an ultraviolet light source in consideration of an absorption wavelength exhibited by a general polymerization initiator. It is done.
  • the line speed of the laminate is not particularly limited, but in general, the line speed in the coating process (A) or the bonding process (C). Is maintained almost as it is.
  • the irradiation amount in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is the integrated light amount (total energy irradiated to the laminate). ) Is preferably irradiated with ultraviolet rays so as to be 100 to 1500 mJ / cm 2 .
  • the cumulative amount of ultraviolet light applied to the adhesive is too small, the curing reaction of the active energy ray-curable adhesive will be insufficient, and sufficient adhesive strength will not be expressed.
  • the heat radiated from the heat and heat generated when the adhesive is polymerized may cause yellowing of the active energy ray-curable adhesive and deterioration of the polarizing film.
  • the film may be heated to a high temperature exceeding 150 ° C. due to heat generation. In this case, the polarizing film may be deteriorated.
  • it is effective to provide a plurality of ultraviolet irradiation devices along the film conveyance direction and to irradiate a plurality of times.
  • the amount of irradiation from one ultraviolet irradiation device is 600 mJ / cm 2 or less in terms of the integrated light amount, and that the integrated light amount of 100 to 1500 mJ / cm 2 is finally obtained. is there.
  • the polarizing plate manufactured as described above is controlled within the range in which the thickness of the adhesive is set, variation in the adhesive strength between the films constituting the polarizing plate is small, and bubble defects in the adhesive layer are also present. There are few, and the quality stability as a product is also excellent.
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the experiment shown below was performed to confirm the effect of the present invention.
  • an adhesive applied on the opposite side of the adhesive whose thickness is measured with a polarizing film interposed therebetween. It should be noted that the thickness of is set to be thicker than the optimum value adopted in actual operation so that no defect is generated there.
  • FIG. 3 is a side view schematically showing a manufacturing apparatus used in the following examples and comparative examples.
  • the manufacturing apparatus shown in FIG. 3 is different from the above-described FIG. 1 only in the following two points, and parts other than the differences are given the same reference numerals as those in FIG. Refer to the description of FIG. 1 for a detailed description of.
  • a ⁇ -ray film thickness meter “SB-1100” ( ⁇ -ray source: Pm-147) which is an authentication device with a display manufactured by Nano Gray Co., Ltd. was used.
  • This ⁇ -ray film thickness meter measures the film thickness from the attenuation when the radiation is transmitted through the optical film, and the in-line film thickness measurement accuracy is about ⁇ 0.1 ⁇ m. Then, the film thickness of the object to be measured is measured at each preset measurement interval, and the individual film thickness values measured above are also moved and averaged at each preset measurement count, and the average film thickness therebetween And the data determined to be abnormal values out of the preset number of measurement values are automatically excluded and the average film thickness is output.
  • the first optical film 2 has a thickness of 40 ⁇ m, a width of 1330 mm, and a biaxially oriented retardation film “KC4FR-” made of triacetyl cellulose supplied from a roll. 1 ”[obtained from Konica Minolta Opto Co., Ltd., refractive index 1.48], the second optical film 3 has a thickness of 80 ⁇ m, a width of 1330 mm, and is also supplied from a roll“ triacetyl cellulose film “ KC8UX2MW ”(obtained from Konica Minolta Opto, Inc., refractive index 1.48) was used.
  • the adhesive used for bonding the polarizing film 1 and the first optical film 2 and the adhesive used for bonding the polarizing film 1 and the second optical film 3 are both an epoxy compound and a photopolymerization initiator. It is an epoxy-based photocurable adhesive that contains substantially no solvent.
  • the films were fed in the same flow direction at a line speed of 15 m / min each.
  • a first coating provided with a gravure roll 11 on the surface to be bonded to the polarizing film 1 of the retardation film 2 that has undergone the first half of the measurement step (B) described later (step of measuring the thickness of the optical film itself).
  • the above epoxy photo-curing adhesive was applied using an industrial machine 10 (“Microchamber Doctor” manufactured by Fuji Machine Co., Ltd.).
  • the surface of the triacetyl cellulose film 3 to be bonded to the polarizing film 1 is also used by using a second coating machine 12 equipped with a gravure roll 13 [also a “micro chamber doctor” manufactured by Fuji Machine Co., Ltd.].
  • the above epoxy photo-curing adhesive was applied.
  • the gravure rolls 11 and 13 provided in the first and second coating machines 10 and 12 were rotated in the opposite directions with respect to the film transport direction. Then, in the second coating machine 12 on the triacetyl cellulose film 3 side, the rotational peripheral speed of the gravure roll 13 provided in the second coating machine 12 is 15 m / min, and the adhesive is applied on the film with a thickness of about 4.5 ⁇ m.
  • the rotational peripheral speed of the gravure roll 11 provided in the first coating machine 10 is set to an initial setting of 21 m / min so that the adhesive is applied with a thickness of about 2.5 ⁇ m. did.
  • the total thickness of the retardation film 2 and the adhesive is set to 0. 0 from the adhesive coating surface side of the retardation film 2 by the second radiation film thickness meter 15 disposed after the above coating process. Measurement was performed at intervals of 2 seconds, and the moving average value was sequentially output every 256 consecutive measurement values (about 51.2 seconds) (1 in the second half step). Therefore, after about 51.2 seconds from which the measurement value for 256 times is obtained from the start, the moving average of the thickness of the retardation film 2 from the first radiation film thickness meter 14 is obtained every 0.2 seconds.
  • the value is output, and the moving average value of the total thickness of the retardation film 2 and the adhesive is output from the second radiation film thickness meter 15, and the value is extracted every 1 second, and the former at that time
  • the measurement thickness X was set so as to be sequentially recorded (second half process 2).
  • a control step (D) described later is provided to operate for about 150 minutes while controlling the measured thickness X, and the measured thickness X obtained during that time (the number of data is about 150 minutes ⁇ 60 pieces / The average value and standard deviation of about 9000 pieces per minute were determined, and the results are shown in Table 1.
  • a tension of 600 N was applied in the longitudinal direction so as to be in close contact with the surface, and the film was conveyed while irradiating ultraviolet rays from the ultraviolet irradiation device 18 to the retardation film 2 side at the same line speed of 15 m / min as before bonding.
  • the ultraviolet irradiation device 18 was manufactured by GS Yuasa Co., Ltd. and irradiated with ultraviolet rays from two “EHAN1700NAL high-pressure mercury lamps” which are ultraviolet lamps included in the device. The cumulative amount of ultraviolet light was 330 mJ / cm 2 for the two lamps.
  • the adhesive layer was cured, and a polarizing plate 4 in which the retardation film 2 was bonded to one side of the polarizing film 1 and the triacetyl cellulose film 3 was bonded to the other side was prepared and wound around a winding roll 30.
  • Example 1 In Example 1, without providing the control process (D), that is, even if the measurement thickness X obtained in the measurement process (B) changes, the rotation speed of the gravure roll 11 provided in the first coating machine 10 is adjusted. Without changing, a laminate was manufactured, and subsequently, ultraviolet rays were similarly irradiated to produce a polarizing plate. Table 1 shows the average value and standard deviation of the measured thickness X when operated for about 150 minutes.
  • Example 2 In Example 1, the first radiation film thickness meter 14 was not installed, and instead of the second radiation film thickness meter 15, a reflection made by Otsuka Electronics Co., Ltd. with a spectral wavelength range of 230 to 800 nm was used. A spectral film thickness meter “FE-2900CCD” was installed, and the same procedure as in Example 1 was performed except that in the measurement step (B), an attempt was made to directly measure the coating thickness of the adhesive with this reflective spectral film thickness meter. A polarizing plate was produced.
  • the refractive index (1.48) of the retardation film made of triacetyl cellulose used as the first optical film 2 was close to the refractive index (1.49) of the adhesive, the thickness of the adhesive can be measured. Therefore, the application thickness of the adhesive could not be controlled.
  • Example 2 In Example 1, instead of the biaxially oriented retardation film “KC4FR-1” made of triacetylcellulose, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m and a width of 1330 mm [obtained from Mitsubishi Plastics, A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the in-plane retardation value 1000 nm was used as the first optical film 2. Table 1 shows the average value and standard deviation of the measured thickness X when operated for about 150 minutes.
  • Example 2 the rotational speed of the gravure roll 11 provided in the first coating machine 10 is changed without providing the control step (D), that is, even when the measurement thickness X obtained in the measurement step (B) changes. Without changing, a laminate was manufactured, and subsequently, ultraviolet rays were similarly irradiated to produce a polarizing plate. Table 1 shows the average value and standard deviation of the measured thickness X when operated for about 150 minutes.
  • the observed bubble is a pseudo-elliptical shape (including a circle)
  • the longest diameter is the size of the bubble
  • the bubble is linear
  • the length of the line is the size of the bubble.
  • TAC in the column of optical film means triacetyl cellulose
  • PET polyethylene terephthalate
  • size of 100 micrometers or more observed with the loupe when the film was cut out to the size of 40 mm x 40 mm so that it might enter, and both were observed with the microscope, both were the polarizing film 1 and the 1st optical film 2 was confirmed to be in the adhesive layer interposed between the two.

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Abstract

 偏光フィルムに接着剤を介して光学フィルムを貼合し、偏光板を製造する方法であって、(A)接着剤の塗布厚制御手段を有する塗工機を用いて、光学フィルムに接着剤を塗布する塗工工程、(B)放射線膜厚計により、塗工工程前後のフィルム厚さを計測し、その差の絶対値から塗布された接着剤の厚さをインラインで求める計測工程、(C)光学フィルムの接着剤面に偏光フィルムを重ねて加圧する貼合工程、および(D)接着剤の設定厚さYに対する、得られた接着剤の計測厚さXとYとの差の絶対値の割合が所定値以上となったときに、塗布厚制御手段を制御する制御工程を備える偏光板の製造方法が提供される。

Description

偏光板の製造方法
 本発明は、液晶表示部材として使用される偏光板の製造方法に関する。
 液晶表示装置の中核をなす液晶パネルは通常、液晶セルの両面に偏光板を配置して構成される。一般に偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの一方の面に、接着剤を介して透明樹脂からなる保護フィルムが貼合された構造になっている。偏光フィルムのもう一方の面にも、接着剤を介して透明樹脂フィルムを貼合することが多く、こちら側の透明樹脂フィルムは、反対側の保護フィルムと同様、偏光フィルムに対する保護機能のみを有するもののほか、保護機能に加えて、液晶セルの光学補償や視野角補償を目的に、面内および/または厚み方向の位相差が付与されたいわゆる位相差フィルムであることもある。本明細書では、偏光フィルムに接着剤を介して貼合されるこのような保護フィルムや位相差フィルムなどを、「光学フィルム」と呼ぶことにする。偏光フィルムへの光学フィルムの貼合に用いられる接着剤は、一般に液状のものであり、その液状接着剤の硬化反応により、偏光フィルムと光学フィルムとの間で接着力を発現する。
 近年、テレビをはじめとする液晶表示装置の価格低下が激しく、それを構成する部材への低価格化の要求が強くなる一方で、品質への要求も一層強くなってきている。この流れの中で、偏光板の製造に用いられる接着剤も、適用できる光学フィルムの種類がセルロース系樹脂フィルムなど特定の樹脂フィルムに限られる水系接着剤から、適用できる光学フィルムの種類が多い活性エネルギー線硬化型接着剤へと変更されつつある。活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた偏光フィルムと光学フィルムの貼合は、たとえば、特開2004-245925号公報(特許文献1)に提案されている。
 活性エネルギー線硬化型接着剤は液状で用意され、被塗布物にその液状接着剤を直接塗布するダイコーターや、表面に形成された凹溝に液状接着剤を担持してそれを被塗布物表面に転写するグラビアロールを用いて、光学フィルムの偏光フィルムへの貼合面に予め塗工される。そして、その接着剤塗工面に偏光フィルムを重ね、紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射し、接着剤を硬化させて、接着力が発現される。このような活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる方式は、適用できる光学フィルムが多く、非常に有効な方法である。
 活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた偏光板の製造方法として、たとえば、特開2009-134190号公報(特許文献2)には、偏光フィルムの両面にそれぞれ接着剤を介して保護フィルムを重ね合わせて積層体を得、この積層体の搬送方向に沿って円弧状に形成された凸曲面の外表面にその積層体を密着させながら活性エネルギー線を照射する方法が開示されている。この方法によれば、得られる偏光板に発生しやすい逆カールおよびウエーブカールを抑制でき、良好な性能を有する偏光板を製造できる。
 特許文献2の方法においては、保護フィルム上に形成される接着剤層の厚さは、製造される偏光板の逆カールおよびウエーブカールに大きな影響を与えないため、接着剤の塗工厚さを管理する必要性は多くないと考えられる。しかしながら、接着剤層の厚さが振れることによって、大半が問題とならないレベルではあるが、気泡などの欠陥を生じることがあり、その欠陥が大きい場合には、偏光板の歩留まりを低下させてしまうことがあった。さらに、安価でより高性能な偏光板を安定的に製造するにあたって、活性エネルギー線硬化型接着剤は、従来の水系接着剤よりも厚く塗工されることが多く、また、それ自体が高価であることや、偏光板自体の薄肉化も望まれることから、振れ幅を考慮した必要最低限の厚さとなるように接着剤層の厚さを管理することが望まれている。
 塗工厚さをインラインで管理するためにその厚さを測定する機器として、赤外線膜厚計が知られている。しかし、赤外線膜厚計は、分解能に限界があるため、偏光板製造ラインのように、連続的に搬送されているフィルム上に数μm程度で形成された塗工層(接着剤層)の厚さを正確に測定することは困難であった。具体的に説明すると、偏光板製造ラインにおいては後述する図1に示すとおり、偏光フィルムとその少なくとも一方の面に貼合される光学フィルムとがそれぞれ、格別な支持体を持たずに連続的に搬送され、あるところで貼り合わされるようになっているが、このように連続的に搬送されるフィルムには、厚み方向と張力がかかる方向(流れ方向)で微妙なゆれが生じており、このようなゆれがある状態で赤外線膜厚計により塗工層厚さを測定しようとすると、±1μm程度の精度しか得られず、それをもとに塗工厚さを管理することは事実上不可能であった。
 また、光学フィルム上に形成された接着剤層の厚さを赤外線膜厚計で測定しようとすると、光学フィルムが与える赤外線吸収ピークと接着剤が与える赤外線吸収ピークとが明確に区別されなければならないという制限があるのに対し、光学フィルムの種類によっては両者のピークが重なってしまい、測定値自体が得られないこともあった。
 以上の理由からこれまでは、液状接着剤を用いた偏光板の製造において、フィルム上に塗布された液状接着剤の厚さをインラインで検査することは行なわれていなかった。
特開2004-245925号公報 特開2009-134190号公報
 そこで、本発明の課題は、偏光フィルムに活性エネルギー線硬化型接着剤を代表例とする液状接着剤を介して光学フィルムを貼合する際、接着剤の塗工厚さをインラインで管理することによってその厚さの振れを少なくすることができ、もって接着剤層における気泡などの欠陥の発生を抑制しつつ、安価に偏光板を製造しうる方法を提供することにある。
 本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究を行なった結果、液状の接着剤を光学フィルム上に塗工し、その塗工層に偏光フィルムを貼合して偏光板を製造する際、塗工された接着剤の厚さを特定の方法で計測することにより、その厚さが正確に求められ、その結果に基づいて塗工時の接着剤塗布厚さを制御することにより、接着剤の厚さが均一で、欠陥の少ない偏光板を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち本発明は以下のものを含む。
 [1] ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに接着剤を介して、熱可塑性樹脂からなる光学フィルムを貼合し、偏光板を製造する方法であって、
 (A)前記接着剤の塗布厚制御手段を有する塗工機を用いて、前記光学フィルムの偏光フィルムへの貼合面に前記接着剤を塗布する塗工工程、
 (B)放射線膜厚計により、前記塗工工程の前に前記光学フィルムの厚さを計測するとともに、前記塗工工程の後で前記光学フィルムと塗布された前記接着剤との合計厚さを計測し、それらの計測値の差の絶対値から塗布された前記接着剤の厚さをインラインで求める計測工程、
 (C)前記塗工工程で塗布され、前記計測工程を経た接着剤面に前記偏光フィルムを重ねて加圧する貼合工程、および
 (D)0.5~5μmの範囲内で設定される接着剤の設定厚さYに対する、前記計測工程で得られた接着剤の計測厚さXと前記Yとの差の絶対値の割合が所定値以上となったときに、前記塗布厚制御手段を制御する制御工程、
を備える、偏光板の製造方法。
 [2] 前記制御工程(D)において、接着剤の設定厚さYに対する、前記計測工程で得られた接着剤の計測厚さXと前記Yとの差の絶対値の割合が5%以上となったときに、前記塗布厚制御手段を制御する、[1]に記載の偏光板の製造方法。
 [3] 前記接着剤は、液状の活性エネルギー線硬化型接着剤である、[1]に記載の偏光板の製造方法。
 [4] 前記貼合工程(C)の後に、活性エネルギー線の照射により前記接着剤を硬化させる硬化工程(E)をさらに備える、[3]に記載の偏光板の製造方法。
 本発明によれば、偏光フィルムに接着剤を介して光学フィルムを貼合する際、所定の膜厚計を用いて塗工工程前後のフィルム厚さを計測することにより、光学フィルム上に形成された接着剤の厚さをインラインで瞬時に計測し、その結果を塗工機が有する接着剤の塗布厚制御手段に伝え、接着剤の塗布厚を制御するようにしているので、接着剤の厚さが均一な偏光板を製造することができる。その結果、接着剤の厚さがばらつくことに起因して生じやすい気泡などの欠陥を抑えることができる。
本発明において好適に用いられる製造装置の一例を示す概略側面図である。 本発明における各工程間の関係を示すブロック図である。 実施例で用いた製造装置を示す概略側面図である。
 本発明では、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに、接着剤を介して熱可塑性樹脂からなる光学フィルムを貼合し、偏光板を製造する。光学フィルムは、偏光フィルムの片面にのみ貼合してもよいし、偏光フィルムの両面に貼合してもよい。偏光フィルムの両面に光学フィルムを貼合する場合、一方の光学フィルムの貼合に本発明の方法を適用してもよいし、両方の光学フィルムの貼合に本発明の方法を適用してもよい。
 [偏光フィルム]
 偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂からなり、そのフィルムに入射する光のうち、ある方向の振動面を有する光を透過し、それと直交する振動面を有する光を吸収する性質を有するフィルムであり、典型的には、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向しているフィルムである。
 偏光フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリビニルアルコール系樹脂の原料となるポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルおよびこれと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
 ポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムに、一軸延伸処理、二色性色素による染色処理、および染色後のホウ酸架橋処理を施すことによって、偏光フィルムが得られる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行なってもよいし、二色性色素による染色と同時に行なってもよいし、二色性色素による染色の後、たとえばホウ酸架橋処理中に行なってもよい。
 かくして製造され、二色性色素が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムが、偏光板の原料の一つとなる。
 [光学フィルム]
 偏光フィルムに、熱可塑性樹脂からなる光学フィルムを貼合し、偏光板を製造する。光学フィルムは、温度20℃でD線により測定される屈折率が1.4~1.7の範囲にあることが好ましい。光学フィルムの屈折率は、JIS K 0062:1992「化学製品の屈折率測定方法」に準拠して測定される。光学フィルムがこの範囲の屈折率を有すれば、製造される偏光板を液晶パネルに組み込んだときの表示特性に優れたものとなる。同様な理由で光学フィルムの好ましい屈折率は、1.45~1.67の範囲である。
 光学フィルムは、そのヘーズ値が0.001~10%程度の範囲にあることが、得られる偏光板のコントラストを向上させ、特に液晶パネルに組み込んで黒表示としたときに、輝度低下などの不具合を生じる可能性が少なくなることから、好ましい。ヘーズ値は、(拡散透過率/全光線透過率)×100(%)で定義される値であって、JIS K 7136:2000「プラスチック-透明材料のヘーズの求め方」に準拠して測定される。
 光学フィルムを構成する熱可塑性樹脂として、たとえば次のようなものを挙げることができ、ここでは、温度20℃でD線により測定される屈折率をnD(20℃)として併せて表示する。
 シクロオレフィン系樹脂〔nD(20℃)=1.51~1.54程度〕、
 結晶性ポリオレフィン系樹脂〔nD(20℃)=1.46~1.50程度〕、
 ポリエステル系樹脂〔nD(20℃)=1.57~1.66程度〕、
 ポリカーボネート系樹脂〔nD(20℃)=1.57~1.59程度〕、
 アクリル系樹脂〔nD(20℃)=1.49~1.51程度〕、
 トリアセチルセルロース系樹脂〔nD(20℃)=1.48前後〕など。
 シクロオレフィン系樹脂は、ノルボルネンの如きシクロオレフィン系モノマーを主な構成単位とする重合体であって、シクロオレフィン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られる樹脂、シクロオレフィン系モノマーと、エチレンやプロピレンの如き炭素数2~10の鎖状オレフィン系モノマーおよび/またはスチレンの如き芳香族ビニルモノマーとの付加重合体などが包含される。
 結晶性ポリオレフィン系樹脂は、炭素数2~10の鎖状オレフィン系モノマーを主な構成単位とする重合体であって、鎖状オレフィン系モノマーの単独重合体、2種類以上の鎖状オレフィン系モノマーを用いた二元または三元以上の共重合体が包含される。具体的には、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン-プロピレン共重合体、4-メチル-1-ペンテンの単独重合体、または4-メチル-1-ペンテンとエチレンもしくはプロピレンとの共重合体などが包含される。
 ポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂やポリエチレンナフタレート系樹脂の如き芳香族ポリエステルのほか、脂肪族ポリエステルも包含する。
 ポリカーボネート系樹脂は、典型的にはビスフェノールAとホスゲンとの反応によって得られ、主鎖にカーボネート結合-O-CO-O-を有する重合体である。
 アクリル系樹脂は、典型的にはメタクリル酸メチルを主な構成単位とする重合体であって、メタクリル酸メチルの単独重合体のほか、メタクリル酸メチルと他のメタクリル酸エステルおよび/またはアクリル酸エステルとの共重合体なども包含される。
 トリアセチルセルロース系樹脂は、セルロースの酢酸エステルである。
 これらの熱可塑性樹脂から、溶剤キャスト法や溶融押出法などによってフィルムに製膜し、本発明に用いる光学フィルムとすることができる。また、製膜後さらに一軸または二軸に延伸したものを、本発明に用いる光学フィルムとすることもできる。光学フィルムは偏光フィルムへの貼合に先立って、その貼合面に、ケン化処理、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理またはアンカーコーティング処理の如き、易接着処理が施されてもよい。また、光学フィルムの偏光フィルムへの貼合面と反対側の面に、ハードコート層、反射防止層または防眩層の如き、各種の処理層を設けてもよい。
 光学フィルムは、通常5~200μm程度の厚さを有することが好ましい。光学フィルムが薄すぎると、ハンドリング性に欠け、偏光板製造ライン中で破断したり、皺の発生を誘発したりする可能性が高くなる。一方、厚すぎると、得られる偏光板が厚くなり、重量も大きくなることから、商品性を損なうことがある。これらの理由から、光学フィルムのより好ましい厚さは10~120μm、さらに好ましい厚さは10~85μmである。
 [接着剤]
 偏光フィルムに光学フィルムを貼合するにあたり、まず光学フィルムの偏光フィルムへの貼合面に接着剤を塗布する。接着剤の厚さは、0.5~5μmの範囲で所定値に設定される。その厚さが0.5μmを下回ると、接着強度にムラが生じることがある。一方、その厚さが5μmを超えると、製造コストが増大するだけでなく、接着剤の種類によっては偏光板の色相に影響することもある。上記の範囲内で比較的厚め、たとえば3.5μm以上、とりわけ4μm以上とすれば、その厚さが多少変動しても、それに起因する気泡などの欠陥が現れにくくなるが、一方で、このように厚くすることはコストの増加につながりかねないので、可能な範囲で薄くすることが望まれる。これらの理由から、接着剤の好ましい厚さは、1~4μm、さらには1.5~3.5μmの範囲である。
 接着剤は、液状の塗布可能な状態で供給される限りにおいて、従来から偏光板の製造に使用されている各種のものであることができるが、耐候性や重合性などの観点から、カチオン重合性の化合物、たとえばエポキシ化合物、より具体的には、先の特許文献1(特開2004-245925号公報)に記載されるような、分子内に芳香環を有しないエポキシ化合物を、活性エネルギー線硬化性成分の一つとして含有する活性エネルギー線硬化型接着剤が好ましい。
 上記エポキシ化合物は、たとえば、ビスフェノールAのジグリシジルエーテルを代表例とする芳香族エポキシ化合物の原料である芳香族ポリヒドロキシ化合物を核水添し、それをグリシジルエーテル化して得られる水素化エポキシ化合物、脂環式環に結合するエポキシ基を分子内に少なくとも1個有する脂環式エポキシ化合物、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のグリシジルエーテルを代表例とする脂肪族エポキシ化合物などであることができる。
 また、活性エネルギー線硬化型接着剤には、エポキシ化合物を代表例とするカチオン重合性化合物のほか、通常は重合開始剤、特に活性エネルギー線の照射によりカチオン種またはルイス酸を発生し、カチオン重合性化合物の重合を開始させるための光カチオン重合開始剤が配合される。さらに、加熱によって重合を開始させる熱カチオン重合開始剤、その他、光増感剤などの各種添加剤が配合されていてもよい。
 偏光フィルムの両面に光学フィルムを貼合する場合、それぞれの光学フィルムに適用される接着剤は、同じであっても異なっていてもよいが、生産性の観点からは、適度の接着力が得られるという前提で、両面とも同じ接着剤とするほうが好ましい。
 [偏光板の製造方法]
 本発明では、以上説明したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに接着剤を介して光学フィルムを貼合し、偏光板を製造する。この際、以下の(A)、(B)、(C)および(D)の各工程を経る。
 (A)接着剤の塗布厚制御手段を有する塗工機を用いて、光学フィルムの偏光フィルムへの貼合面に接着剤を塗布する塗工工程、
 (B)放射線膜厚計により、塗工工程の前に光学フィルムの厚さを計測するとともに、塗工工程の後で光学フィルムと塗布された接着剤との合計厚さを計測し、それらの計測値の差の絶対値から塗布された接着剤の厚さをインラインで求める計測工程、
 (C)上記塗工工程で塗布され、上記計測工程を経た接着剤面に偏光フィルムを重ねて加圧する貼合工程、および
 (D)0.5~5μmの範囲内で設定される接着剤の設定厚さYに対する、上記計測工程で得られた接着剤の計測厚さXと前記Yとの差の絶対値の割合が所定値以上となったときに、上記の塗布厚制御手段を制御する制御工程。
 図1は、本発明に好適に用いられる製造装置の一例を概略的に示す側面図であり、図2は、本発明における各工程間の関係を示すブロック図である。以下、これらの図も参照しながら、偏光板の製造方法について詳細に説明する。
 図1に示す製造装置は、偏光フィルム1を連続的に搬送しながら、その一方の面に第一の光学フィルム2を貼合し、もう一方の面には第二の光学フィルム3を貼合して、偏光板4を製造し、これを巻取りロール30に巻き取るように構成されている。この図に示すとおり、典型的には偏光フィルム1の両面にそれぞれ光学フィルムが貼合されるが、偏光フィルム1の一方の面にのみ光学フィルムを貼合する形態も、もちろん本発明に包含される。その場合の形態は、以下の説明からもう一方の光学フィルムに関する説明を除くことにより、当業者であれば容易に実施可能な程度に理解できるであろう。
 第一の光学フィルム2はまず、第一の放射線膜厚計14により、その厚さが計測され、ついで偏光フィルム1へ貼合される面に第一の塗工機10から接着剤が塗布される。その後、第二の放射線膜厚計15により、第一の光学フィルム2と塗布された接着剤との合計厚さが計測され、2つの放射線膜厚計14,15による計測値の差の絶対値から塗布された接着剤の厚さが求められる。同様に、第二の光学フィルム3はまず、第三の放射線膜厚計16により、その厚さが計測され、ついで偏光フィルム1へ貼合される面に第二の塗工機12から接着剤が塗布される。その後、第四の放射線膜厚計17により、第二の光学フィルム3と塗布された接着剤との合計厚さが計測され、2つの放射線膜厚計16,17による計測値の差の絶対値から塗布された接着剤の厚さが求められる。
 接着剤塗工前後の厚さが計測された後の第一の光学フィルム2および第二の光学フィルム3は、それぞれの接着剤塗布面が偏光フィルム1の両面に重ね合わされ、貼合用ニップロール20,21で挟まれることにより厚み方向に加圧される。次に活性エネルギー線照射装置18からの活性エネルギー線の照射を受けて接着剤が硬化される。その後、得られた偏光板4は、巻取り前ニップロール22,23を経て、巻取りロール30に巻き取られる。
 第一の塗工機10および第二の塗工機12は、それぞれに設けられたグラビアロール11,13から、第一および第二の光学フィルム2,3に接着剤を塗布するように構成されている。偏光フィルム1の一方の面や、第一の光学フィルム2および第二の光学フィルム3のそれぞれ接着剤が塗布される面と反対側の面には、搬送用のガイドロール24が適宜設けられる。上述のとおり、偏光フィルム1の一方の面にのみ光学フィルムを貼合する場合には、図1に示される第一の光学フィルム2および第二の光学フィルム3のうち、一方だけ(たとえば、第一の光学フィルム2だけ)が適用されるようにすればよい。図中の直線矢印はフィルムの流れ方向を意味し、曲線矢印はロールの回転方向を意味する。
 偏光フィルム1は、図示しない偏光フィルム製造工程において、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸処理、二色性色素による染色処理、および染色後のホウ酸架橋処理を経て製造された状態でそのまま供給されることが多いが、もちろん、偏光フィルム製造工程において製造された偏光フィルムを一旦ロールに巻き取った後、改めて繰出し機から繰り出すようにしても構わない。一方、第一の光学フィルム2および第二の光学フィルム3は、それぞれ図示しないロールから繰出し機により繰り出される。それぞれのフィルムは、同じライン速度で、たとえば10~50m/分程度のライン速度で、流れ方向が同じになるように搬送される。第一の光学フィルム2および第二の光学フィルム3は、流れ方向に50~1000N/m程度の張力をかけながら繰り出される。
 そして、第一の塗工機10および第二の塗工機12によって、先述した塗工工程(A)が行なわれ、第一、第二の放射線膜厚計14,15および第三、第四の放射線膜厚計16,17によって、先述した計測工程(B)が行なわれ、貼合用ニップロール20,21によって、先述した貼合工程(C)が行なわれ、放射線膜厚計14,15,16,17での計測結果を塗工機10,12に折り返すことによって、先述した制御工程(D)が行なわれる。塗工機10,12が有するグラビアロール11,13は、凹溝を有するロールであって、その凹溝に予め接着剤が充填され、その状態で第一、第二の光学フィルム2,3上を回転することにより、第一、第二の光学フィルム2,3上に接着剤を転写する。その回転速度を調整することで、第一、第二の光学フィルム2,3上への接着剤の供給量、延いては塗布厚さを制御することができ、これが、第一、第二の塗工機10,12の塗布厚制御手段となる。
 これら各工程の関係を、図2のブロック図に基づいて説明する。まず、設定(0)で、上記の塗工工程(A)において塗布される接着剤の厚さにつき、予め0.5~5μmの範囲内で設定厚さYを設定しておく。そして、計測工程(B)の前半工程として、第一、第三の放射線膜厚計14,16によって予め第一、第二の光学フィルム2,3の厚さを計測しておいた後、第一、第二の塗工機10,12の塗布厚制御手段の初期条件を設定し、塗工工程(A)を稼動させる。
 ついで、計測工程(B)の後半工程として、第二、第四の放射線膜厚計15,17によって光学フィルムと塗布された接着剤との合計厚さを計測し、前半工程の計測値と後半工程の計測値との差の絶対値から塗布された接着剤の厚さを求めて、計測厚さXとして出力する。この計測厚さXの如何にかかわらず、接着剤が塗布された第一、第二の光学フィルム2,3は貼合工程(C)において、それぞれの接着剤塗布面で偏光フィルム1の両面に貼合される。
 一方で、制御工程(D)においては、上記の計測厚さXと上記の設定厚さYとを対比する。そして、計測厚さXと設定厚さYとの差の絶対値が、設定厚さYに対して所定値以上、たとえば5%以上となったときには、第一、第二の塗工機10,12の塗布厚制御手段を稼動して、両者の差が絶対値として小さくなるように、好ましくは計測厚さXと設定厚さYとの差の絶対値が、設定厚さYに対して5%未満となるように制御する。ここで、計測厚さXと設定厚さYとの差の絶対値が、設定厚さYに対して5%以上ということは、下式(I)を満たすことを意味し、図2では、この式を満たすか否かにより、制御手段で条件を変更するか否かが決定されるように表示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 以下、本発明の方法を構成する塗工工程(A)、計測工程(B)、貼合工程(C)および制御工程(D)について詳しく説明する。また、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた場合には、以上の各工程を経た後、硬化工程(E)が施されるので、この工程についても説明する。
 (A)塗工工程
 塗工工程(A)では、計測工程(B)の前半工程(光学フィルム自体の厚さを計測する工程)を経た第一、第二の光学フィルム2,3の偏光フィルム1への貼合面に接着剤が塗布される。ここで用いる塗工機は、塗布厚さを制御する手段を有するものであれば特に限定されないが、図1を参照して説明したグラビアロール11,13を用いる方式が代表的である。
 グラビアロールを用いる塗工機には、たとえば、ダイレクトグラビアコーター、チャンバードクターコーター、オフセットグラビアコーター、グラビアロールを用いたキッスコーター、複数本のロールで構成されるリバースロールコーターなどがある。その他にも、円筒状のブレードを有し、塗布部に接着剤を供給してブレードで掻き落としつつ塗布するコンマコーター、スロットダイなどを応用して直接接着剤を供給するダイコーター、液溜めを作って、ナイフで余分な液を掻き落としつつ塗布するナイフコーターなど、種々の塗工機が利用できる。これらのうち、薄膜塗工であることやパスラインの自由度などを考慮すると、グラビアロールを用いる塗工機の中でも、ダイレクトグラビアコーター、チャンバードクターコーター、オフセットグラビアコーターなどが好ましく、またグラビアロール以外では、スロットダイを用いるダイコーターも好ましい。偏光板の広幅化に対応しやすいことや、液体で供給される接着剤の臭気を放出しにくいことから、チャンバードクターコーターがさらに好ましい。
 ここで、チャンバードクターコーターとは、液状の塗料(接着剤)を吸液したチャンバードクターにグラビアロールを当接させて、チャンバードクター中の塗料(接着剤)をグラビアロールの凹溝に移し、これを被塗布物である第一、第二の光学フィルム2,3に転写する方式の塗工機である。コンパクトに設計されたものは、マイクロチャンバードクターコーターとも呼ばれる。
 グラビアロールを用いて接着剤を塗布する場合、接着剤層の厚さはライン速度に対するグラビアロールの速度比によって調整することができる。第一、第二の光学フィルム2,3のライン速度を10~50m/分とし、グラビアロールを第一、第二の光学フィルム2,3の搬送方向に対して逆向きに回転させ、グラビアロールの回転周速度を10~500m/分とすることで、接着剤の塗布厚さが0.5~5μmとなるように調整できる。このときの塗布厚さは、グラビアロール表面の空隙率によっても影響を受けるので、事前に設定厚さYに適した表面の空隙率を有するグラビアロールを選択しておくことが好ましい。なお、第一、第二の光学フィルム2,3の搬送方向に対してグラビアロールを逆向きに回転させる方式は、リバースグラビアとも呼ばれる。
 (B)計測工程
 塗工工程(A)の前に実施される計測工程(B)の前半工程では、光学フィルム自体の厚さを、塗工工程(A)の後に実施される計測工程(B)の後半工程では、光学フィルムと塗布された接着剤との合計厚さを放射線膜厚計により計測する。前半工程の計測値と後半工程の計測値との差の絶対値から、塗布された接着剤の厚さが求められる。図1に示されるように、第一~第四の放射線膜厚計14,15,16,17はそれぞれ、第一~第四の放射線源14a,15a,16a,17aと第一~第四の検出器14b、15b、16b、17bとからなり、これらは計測される光学フィルムを介して対向するように配置される。
 放射線膜厚計14,15,16,17は、その放射線源14a,15a,16a,17aにより光学フィルムに向けて放射線を照射し、光学フィルムを透過した放射線を検出器14b、15b、16b、17bによって検出する。照射された放射線は、光学フィルムを透過する際に減衰する。放射線膜厚計14,15,16,17は、その減衰量から光学フィルムの秤量を求め、厚みに換算する。放射線の減衰量は、光学フィルムの密度の影響を受け得るが、大凡、光学フィルムの膜厚が大きいほど大きくなる。
 計測工程(B)の前半工程においては、接着剤が塗布される前の光学フィルムに放射線を透過させ、減衰量を求めることによって計測される膜厚値を出力し、計測工程(B)の後半工程においては、接着剤が塗布された光学フィルムに放射線を透過させ、減衰量を求めることにより、接着剤層と光学フィルムとを合わせた膜厚値を出力し、この両者の膜厚値の差の絶対値として接着剤の厚さが求められる。このような放射線膜厚計を用いた膜厚計測方法によれば、接着剤の厚さをインラインで精度良く求めることができる。
 放射線膜厚計を用いた膜厚計測方法は、光学フィルムと接着剤との屈折率差の有無にかかわらず、また、赤外線吸収スペクトルの特徴的な吸収に差が見られない場合においても接着剤の厚さを求めることができるという利点も有している。さらに、放射線膜厚計を用いた膜厚計測方法によれば、光干渉式膜厚計を用いた膜厚計測方法とは異なり、光学フィルムの透明性、配向の程度および配向方向など、光学フィルムの光学特性の影響を受けにくく、安定した膜厚計測が可能となる。
 放射線の減衰量を光学フィルムまたは接着剤層付き光学フィルムの厚さに換算するにあたっては、これらの関係をあらかじめ測定し検量線を作成しておく。放射線の減衰量は通常、検出器により、電流値または電圧値として得られるので、このような場合、厚さの異なる同素材の光学フィルムについて電流値または電圧値をそれぞれ測定しておき、厚み変化に対する電流値または電圧値の検量線を作成する。検量線作成時に使用する光学フィルムは、実際に偏光板を製造する際に使用する光学フィルムより厚い同素材の光学フィルムと、実際に偏光板を製造する際に使用する光学フィルムより薄い同素材の光学フィルムとを含むことが、より精度の高い厚さ測定ができるという点で好ましい。接着剤層付き光学フィルムについても同様にして検量線を作成する。
 また、接着剤の厚さの計測精度をより向上させるために、厚さの異なる同素材の光学フィルムについての放射線減衰量および厚さの異なる同素材の接着剤層付き光学フィルムについての放射線減衰量をそれぞれ測定し、接着剤層付き光学フィルムの厚さと光学フィルムの厚さとの差の絶対値として求められる接着剤の厚さの変化に対する放射線減衰量の検量線を作成するようにしてもよい。
 放射線膜厚計としては、X線、β線またはγ線などの放射線を利用する膜厚計を用いることができる。測定対象である光学フィルムおよび接着剤層付き光学フィルムの厚さに鑑みれば(上述のように光学フィルムの厚さは通常、5~200μmであり、接着剤の厚さは0.5~5μmである)、X線またはβ線を利用する放射線膜厚計を用いることが好ましい。
 X線を利用する放射線膜厚計(X線膜厚計)は通常、チタンターゲットやタングステンターゲットなどを用いたX線源管を有しており、これに電圧をかけることによりX線を生じさせる。β線を利用する放射線膜厚計(β線膜厚計)は通常、Pm147、クリプトン85またはSr90を線源としてβ線を生じさせる。接着剤の厚さをより精度良く計測する観点から、β線膜厚計のなかではPm147を線源とするβ線膜厚計を用いることが好ましい。
 X線膜厚計は、β線膜厚計に比べて、光学フィルムに放射線を透過させたときの放射線減衰量が光学フィルムの種類(素材)に依存しやすい傾向にある。したがって、光学フィルム自体の厚さを上記検量線から求めるとき、光学フィルムの種類によっては検量線を新規に作成するか、または異なる種類の光学フィルムのそれぞれについて検量線を作成しておく必要が生じる場合がβ線膜厚計に比べて高い。よって、偏光フィルムの一方の面に貼合する第一の光学フィルムと他方の面に貼合する第二の光学フィルムの種類が異なる場合や、同じ製造ラインで、異なる種類の光学フィルムを有する異種の偏光板を製造する場合などにおいては、接着剤のより高い厚さ計測精度を得るためにβ線膜厚計を用いる方が好ましい場合がある。
 接着剤の厚さをより精度良く計測する観点から、放射線膜厚計による測定スポット(光学フィルムへの放射線照射領域の面積)は、直径10~30mm程度であることが好ましい。また、放射線膜厚計のインラインでの測定精度は±0.15μm以下であることが好ましく、±0.1μm以下であることがより好ましい。かかる測定精度を達成するために、放射線膜厚計の放射線源としては、エネルギー強度が高いものを用いることが好ましく、より高精度な測定が可能になることから、半減期に達していない放射線源を用いることがより好ましい。
 また、接着剤の厚さ計測値の安定性という観点から、放射線膜厚計は、0.005~1秒、とりわけ0.01~0.5秒の計測間隔で一回の計測が可能であるものが好ましく、得られるデータから連続する10~50000点の計測値に関して移動平均を求めて、出力できるものであることがより好ましい。たとえば、50000点を超える計測値に関して移動平均を求め、かつ計測間隔が0.5秒を超える場合には、計測値と実際の厚さとのズレが大きくなることがある。同様の理由から、0.005~1秒の計測間隔で一回の計測を行ない、得られるデータから連続する100~50000点の計測値に関して移動平均を出力するようになっている膜厚計を用いることが、より一層好ましい。
 接着剤の厚さの計測精度を向上させるために、塗工工程(A)前の光学フィルム自体の厚さを計測する放射線膜厚計の設置位置と、塗工工程(A)後の光学フィルムと接着剤との合計厚さを計測する放射線膜厚計の設置位置とは、光学フィルムの幅方向に関して一致していることが好ましい。また、同様の理由から、光学フィルムの長手方向(搬送方向)に関して、厚み計測点を一致させることが好ましい。さらに同様の理由から、2つの放射線膜厚計の設置間隔は、光学フィルムの長手方向に沿って10m以内とすることが好ましく、1~5mとすることがより好ましい。
 (C)貼合工程
 以上の塗工工程(A)および計測工程(B)を経た後、第一、第二の光学フィルム2,3のそれぞれの接着剤塗布面に、偏光フィルム1を重ねて加圧する貼合工程(C)が行なわれる。この工程の加圧には、公知の手段を用いることができるが、連続搬送しながらの加圧が可能であるという観点からは、図1に示すように、一対のニップロール20,21により挟む方式が好ましい。この場合、偏光フィルム1に第一、第二の光学フィルム2,3を重ね合わせるタイミングと、一対のニップロール20,21によって加圧するタイミングは、同じであることが望ましく、たとえ違っても、両者のタイミングの差は短いほうが好ましい。一対のニップロール20,21の組合せは、金属ロール/金属ロール、金属ロール/ゴムロール、ゴムロール/ゴムロールなど、いずれであってもよい。加圧時の圧力は、一対のニップロール20,21により挟む場合の線圧で150~500N/cm程度とするのが好ましい。
 (D)制御工程
 本発明では、上で説明した計測工程(B)の結果に基づいて、塗工工程(A)における接着剤の塗布厚さを制御する制御工程(D)が設けられる。すなわち、塗工工程(A)で塗布される接着剤の厚さは、接着剤の温度や周囲環境温度、また第一、第二の光学フィルム2,3の表面張力やそこにかかる張力などによって、若干変動することがあり、所望の塗布厚さ(設定厚さY)からのズレを伴うことがある。このような塗布厚さのズレを修正するため、計測工程(B)において放射線膜厚計により計測される塗布厚さ(計側厚さX)をもとに、塗工機が有する塗布厚制御手段を制御する。
 たとえば、塗工機がダイコーターであれば、計測厚さXが設定厚さYより大きいときには、ポンプなどからダイへ送液する能力を低下させ、逆に計測厚さXが設定厚さYより小さいときには、ダイへ送液する能力を高めることにより、塗布厚さを制御することができる。また、塗工機がグラビアロールを用いるチャンバードクターコーターであれば、計測厚さXが設定厚さYより大きいときには、リバースグラビアの回転数を大きくして回転周速度を上げることで接着剤の転写量を少なくし、逆に計測厚さXが設定厚さYより小さいときには、リバースグラビアの回転数を小さくして回転周速度を下げることで接着剤の転写量を多くすることにより、塗布厚さを制御できる。
 膜厚制御の程度は、実験的にその時々の環境因子、接着剤の粘度、光学フィルムの表面形状などにより、任意に設定される。実際の制御は、コンピューターを用いて行なってもよいし、手動で行なってもよい。
 (E)硬化工程
 以上のようにして、偏光フィルム1に第一、第二の光学フィルム2,3を貼合した後、接着剤が活性エネルギー線硬化型であれば、活性エネルギー線の照射によりその接着剤を硬化させる硬化工程(E)を経て偏光板4が製造される。図1に示す例では、この硬化工程(E)は、偏光フィルム1に第一、第二の光学フィルム2,3が貼合された積層体に、活性エネルギー線照射装置18から活性エネルギー線を照射することにより行なわれる。この工程では、活性エネルギー線硬化型接着剤を硬化させるために必要なエネルギーが、第一の光学フィルム2越しに照射される。
 活性エネルギー線として具体的には、電子線や紫外線が用いられ、接着剤の硬化反応機構によって選択される。電子線照射装置は、発生する電子線が外部に漏れないよう遮蔽する必要性から、装置のサイズや重量が大きくなる。一方、紫外線照射装置は、比較的コンパクトな構造を有するため、紫外線照射による硬化が好ましく用いられる。
 図1に示す例では、接着剤を介して偏光フィルム1と第一、第二の光学フィルム2,3とが貼合された積層体への活性エネルギー線の照射が、活性エネルギー線照射装置18の前後にあるニップロール20,21と巻取り前ニップロール22,23との間で積層体に張力をかけた状態で行なわれるようになっている。これに限らず、たとえば先の特許文献2(特開2009-134190号公報)に開示されるような、搬送方向に沿って円弧状に形成された凸曲面、典型的にはロールの外周面に支持された状態で、活性エネルギー線を照射するのも好ましい。特に、活性エネルギー線の照射により熱が発生し、製品に悪影響を及ぼす可能性があるときは、後者のように積層体がロールの外周面に支持された状態でそこに活性エネルギー線を照射するのが好ましく、この場合、積層体を支持するロールは、10~60℃程度の範囲で温度調節できるようになっていることが好ましい。また、活性エネルギー線照射装置は、照射部位に1個だけ設けてもよいが、積層体の流れ方向に沿って2個以上設け、複数光源から照射することも、積算光量を効果的に高めるうえで有効である。
 紫外線を照射して接着剤を硬化させる場合、用いる紫外線光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する、たとえば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどを用いることができる。エポキシ化合物を活性エネルギー線硬化性成分とする接着剤を用いる場合、一般的な重合開始剤が示す吸収波長を考慮すると、400nm以下の光を多く有する高圧水銀灯またはメタルハライドランプが、紫外線光源として好ましく用いられる。
 エポキシ化合物を硬化性成分とする接着剤に紫外線を照射して硬化させるにあたって、積層体のライン速度は特に限定されないが、一般には、塗工工程(A)や貼合工程(C)におけるライン速度がほぼそのまま維持される。また、積層体の長手方向(搬送方向)に100~1000N/mの張力をかけながら、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射量が、積算光量(積層体に照射されるトータルエネルギー)で100~1500mJ/cm2となるように紫外線を照射することが好ましい。接着剤へ照射される紫外線の積算光量が少なすぎると、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化反応が不足し、十分な接着強度が発現されにくくなり、一方でその積算光量が大きすぎると、光源から輻射される熱および接着剤が重合するときに発生する熱により、活性エネルギー線硬化型接着剤の黄変や偏光フィルムの劣化を引き起こす可能性がある。
 また、1回の紫外線照射で必要な積算光量を達成しようとすると、発熱によりフィルムが150℃を超える高温になることもあり、その場合には偏光フィルムの劣化などを引き起こす可能性がある。このような事態を避けるうえでも、先に述べたように紫外線照射装置をフィルムの搬送方向に沿って複数設け、複数回に分けて照射することが有効である。目安として、1個所の紫外線照射装置からの照射量は、積算光量で600mJ/cm2以下とし、最終的に上記した100~1500mJ/cm2の積算光量が得られるようにすることが好ましい場合がある。
 以上のようにして製造される偏光板は、接着剤の厚さが設定された範囲内に制御され、偏光板を構成するフィルム間における接着強度のばらつきが小さく、接着剤層における気泡欠陥なども少なく、製品としての品質安定性にも優れている。
 以下に実施例および比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、以下に示す実験は、本発明による効果を確認するために行なったものであって、たとえば、偏光フィルムを挟んで、厚さが測定される接着剤とは反対側に塗布される接着剤の厚さは、そこに欠陥が発生しないよう、実操業で採用される最適な値よりは厚めの設定にしていることを付記する。
 図3は、以下の実施例および比較例で用いた製造装置を概略的に示す側面図である。図3に示される製造装置は、先に説明した図1に比べ、以下の2点が異なるだけであり、相違点以外の部位には図1と同じ符号を付しているので、それらの部位の詳しい説明は、図1の説明を参照されたい。
 〔図1に対する図3の相違点〕
 (1)偏光フィルム1の両面にそれぞれ第一の光学フィルム2および第二の光学フィルム3を貼合した後の積層体に活性エネルギー線(紫外線)を照射する際、その積層体の第二の光学フィルム3側を照射用巻付けロール26の外周面に密着させながら、その積層体を挟んで巻付けロール26の反対側に配置された活性エネルギー線(紫外線)照射装置18から、積層体の第一の光学フィルム2側に紫外線を照射するようにした点、および、
 (2)放射線膜厚計を1式(2台)しか持ち合わせていないため、第一の光学フィルム2に塗布された接着剤の厚さを第一、第二の放射線膜厚計14,15で計測し、第二の光学フィルム3に塗布された接着剤の厚さは計測しなかった点。
 第一、第二の放射線膜厚計14,15として、ナノグレイ(株)製の表示付き認証機器であるβ線膜厚計「SB-1100」(β線源:Pm-147)を用いた。このβ線膜厚計は、放射線を光学フィルム透過させたときの減衰量から膜厚を測定するものであり、インラインでのフィルム膜厚の測定精度は約±0.1μmとされている。そして、予め設定された計測間隔毎に被測定物の膜厚を計測し、同じく予め設定された計測回数毎に、上で計測された個別の膜厚値を移動平均し、その間の平均膜厚を出力するようになっており、かつ、予め設定された回数の計測値のうち、異常値と判定されたデータは自動的に除外して平均膜厚を出力するようになっている。
 [実施例1]
 (0)実験に用いた材料
 この例では、第一の光学フィルム2として、厚さが40μm、幅が1330mmで、ロールから供給されるトリアセチルセルロースからなる二軸配向性位相差フィルム「KC4FR-1」〔コニカミノルタオプト(株)から入手、屈折率1.48〕を用い、第二の光学フィルム3として、厚さが80μm、幅が1330mmで、やはりロールから供給されるトリアセチルセルロースフィルム「KC8UX2MW」〔コニカミノルタオプト(株)から入手、屈折率1.48〕を用いた。偏光フィルム1と第一の光学フィルム2との接着に用いた接着剤、および偏光フィルム1と第二の光学フィルム3との接着に用いた接着剤は、いずれも、エポキシ化合物と光重合開始剤を含み、実質的に溶剤を含まないエポキシ系光硬化型接着剤である。
 (A)塗工工程
 ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している厚さ25μmの偏光フィルム1、第一の光学フィルム2である上記位相差フィルム、および第二の光学フィルム3である上記トリアセチルセルロースフィルムを、それぞれ15m/分のライン速度で流れ方向が同じになるように供給した。後述する計測工程(B)の前半工程(光学フィルム自体の厚さを計測する工程)を経た位相差フィルム2の偏光フィルム1へ貼合される面には、グラビアロール11を備える第一の塗工機10〔富士機械(株)製の「マイクロチャンバードクター」〕を用いて、上記のエポキシ系光硬化型接着剤を塗布した。また、トリアセチルセルロースフィルム3の偏光フィルム1へ貼合される面にも、グラビアロール13を備える第二の塗工機12〔同じく富士機械(株)製の「マイクロチャンバードクター」〕を用いて、上記のエポキシ系光硬化型接着剤を塗布した。
 第一、第二の塗工機10,12に設けられたグラビアロール11,13は、フィルムの搬送方向に対して逆向きに回転させた。そして、トリアセチルセルロースフィルム3側の第二の塗工機12では、それが備えるグラビアロール13の回転周速度を15m/分とし、フィルム上に約4.5μmの厚さで接着剤が塗布されるように設定した。これは、第二の塗工機12で塗布された接着剤の厚さを計測せず、したがってその膜厚制御も行なわないため、ほぼ欠陥が現れない厚さで接着剤が塗布されるようにしたものである。一方、位相差フィルム2側では、第一の塗工機10が備えるグラビアロール11の回転周速度を21m/分の初期設定とし、約2.5μmの厚さで接着剤が塗布されるようにした。
 (B)計測工程
 第一の塗工機10の上流側に第一の放射線膜厚計14を配置し、第一の塗工機10の下流側には第二の放射線膜厚計15を配置した。両塗工機のフィルム流れ方向に沿う間隔は1.67mとした。そして、第一の放射線膜厚計14により、位相差フィルム2の厚さを0.2秒の間隔で計測し、{(2222=26=256回の連続する計測値(約51.2秒間)毎に移動平均値が順次出力されるように設定した(前半工程)。
 また、上記の塗工工程を経た後に配置される第二の放射線膜厚計15により、位相差フィルム2の接着剤塗工面側から、位相差フィルム2と接着剤の合計厚さをやはり0.2秒の間隔で計測し、256回の連続する計測値(約51.2秒間)毎に移動平均値が順次出力されるように設定した(後半工程の1)。したがって、スタートしてから256回分の計測値が得られる約51.2秒経過した後は、0.2秒毎に、第一の放射線膜厚計14から位相差フィルム2の厚さの移動平均値が出力され、第二の放射線膜厚計15から位相差フィルム2と接着剤の合計厚さの移動平均値が出力されるが、それぞれ1秒毎に値を抽出し、その時点における前者の値(位相差フィルム2の厚さの計測値=Aとする)と後者の値(位相差フィルム2と接着剤の合計厚さの計測値=Bとする)の差(B-A)が、計測厚さXとして順次記録されるように設定した(後半工程の2)。そのうえで、後述する制御工程(D)を設けて上記の計測厚さXを制御しながら約150分間操業を行ない、その間に得られた計測厚さX(データ数は、約150分×60個/分で約9000個)の平均値および標準偏差を求め、結果を表1に示した。
 (C)貼合工程
 接着剤が塗布された位相差フィルム2およびトリアセチルセルロースフィルム3のそれぞれの接着剤塗布面を偏光フィルム1に重ね合わせ、貼合用ニップロール20,21により240N/cmの線圧で挟んだ。ニップロール20,21を通過した後の位相差フィルム2/偏光フィルム1/トリアセチルセルロースフィルム3の積層体は、そのトリアセチルセルロースフィルム3側が、20℃に設定された照射用巻付けロール26の外周面に密着するよう、長手方向に600Nの張力をかけ、貼合前と同じライン速度15m/分でその位相差フィルム2側へ紫外線照射装置18からの紫外線を照射しながら搬送した。紫外線照射装置18は(株)GSユアサ製であり、それが備える紫外線ランプである「EHAN1700NAL高圧水銀ランプ」2灯から紫外線を照射した。紫外線の積算光量は、2灯合わせて330mJ/cm2であった。こうして接着剤層を硬化させ、偏光フィルム1の片面に位相差フィルム2が、他面にはトリアセチルセルロースフィルム3が貼合された偏光板4を作製し、巻取りロール30に巻き取った。
 (D)制御工程
 制御工程では、上の計測工程(B)で求められる計測厚さXが、設定厚さY=2.5μmに比べて5%以上離れている場合、すなわち|X-Y|≧0.125μmとなった場合に、第一の塗工機10に設けられたグラビアロール11の回転周速度を0.5m/分単位で増減速しながら、接着剤の塗布厚さを制御した。
 [比較例1]
 実施例1において、制御工程(D)を設けることなく、すなわち、計測工程(B)で得られる計測厚さXが変化しても第一の塗工機10が備えるグラビアロール11の回転速度を変えることなく、積層体を製造し、引き続き同様に紫外線照射を行なって偏光板を作製した。約150分間操業したときの計測厚さXの平均値および標準偏差を表1に示した。
 [比較例2]
 実施例1において、第一の放射線膜厚計14を設置することなく、かつ第二の放射線膜厚計15の代わりに、大塚電子(株)製で分光波長域が230~800nmとされた反射分光膜厚計「FE-2900CCD」を設置し、計測工程(B)において、この反射分光膜厚計により接着剤の塗布厚みを直接計測することを試みたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製した。しかしながら、第一の光学フィルム2として用いたトリアセチルセルロースからなる位相差フィルムの屈折率(1.48)が接着剤の屈折率(1.49)に近かったため、接着剤の厚さは計測できず、したがって接着剤の塗布厚制御はできなかった。
 [実施例2]
 実施例1において、トリアセチルセルロースからなる二軸配向性位相差フィルム「KC4FR-1」の代わりに、厚さが38μmで幅が1330mmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム〔三菱樹脂(株)から入手、面内位相差値1000nm〕を第一の光学フィルム2として用いた以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製した。約150分間操業したときの計測厚さXの平均値および標準偏差を表1に示した。
 [比較例3]
 実施例2において、制御工程(D)を設けることなく、すなわち、計測工程(B)で得られる計測厚さXが変化しても第一の塗工機10が備えるグラビアロール11の回転速度を変えることなく、積層体を製造し、引き続き同様に紫外線照射を行なって偏光板を作製した。約150分間操業したときの計測厚さXの平均値および標準偏差を表1に示した。
 [偏光板の欠陥評価試験]
 上の実施例および比較例において1330mm幅で得られた偏光板のうち、両端のそれぞれ40mm幅部分を除く中央の1250mm幅部分を有効幅として、その有効幅内で流れ方向3300mmの長さにわたる面(1.25m×3.3m≒4m2)につき、目視観察で輝点となっているところをマークし、さらにそのマークしたところを拡大倍率100倍のルーペで観察して気泡かどうかを確認したうえ、気泡であればその大きさを以下の要領で求めた。すなわち、観察される気泡が擬似楕円形(円を含む)であれば最も長い径を気泡の大きさとし、気泡が線状であればその線の長さを気泡の大きさとした。そして、大きさが100μm以上である気泡の数を数え、その数が1m2あたり0.3個より少ない場合、すなわち観察した4m2の面積において0個または1個の場合を「OK」、その数が1m2あたり0.3個以上の場合、すなわち観察した4m2の面積において2個以上の場合を「NG」とし、結果を主な変数とともに表1にまとめた。
 表中、光学フィルムの欄にある「TAC」はトリアセチルセルロースを、「PET」はポリエチレンテレフタレートを、それぞれ意味する。なお、ルーペで観察された100μm以上の大きさの気泡は、それが入るようにフィルムを40mm×40mmのサイズに切り出してマイクロスコープで観察したところ、いずれも、偏光フィルム1と第一の光学フィルム2との間に介在する接着剤層にあることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1に示すとおり、制御工程(D)を設けなかった比較例1および3は、接着剤の計測厚さが変動し、それに伴って、得られた偏光板に気泡欠陥が見られたのに対し、制御工程(D)を設けて接着剤の計測厚さXが設定厚さYに比べて5%以上離れたときには塗布厚さを変えるようにした実施例1および2は、設定厚さYに比べて計測厚さが概ね5%以内の変動に抑えられており、気泡欠陥も少ないことがわかる。一方、比較例2のように、分光波長域が800nm以下の比較的広い範囲とされた反射分光膜厚計を用いると、接着剤の屈折率と光学フィルムの屈折率との差がほとんどない場合に、接着剤の塗布厚さを計測することができない。
 1 偏光フィルム、2 第一の光学フィルム、3 第二の光学フィルム、4 偏光板、10 第一の塗工機、11 グラビアロール、12 第二の塗工機、13 グラビアロール、14 第一の放射線膜厚計、14a 第一の放射線源、14b 第一の検出器、15 第二の放射線膜厚計、15a 第二の放射線源、15b 第二の検出器、16 第三の放射線膜厚計、16a 第三の放射線源、16b 第三の検出器、17 第四の放射線膜厚計、17a 第四の放射線源、17b 第四の検出器、18 活性エネルギー線(紫外線)照射装置、20,21 貼合用ニップロール、22,23 巻取り前ニップロール、24 ガイドロール、26 照射用巻付けロール、30 巻取りロール。

Claims (4)

  1.  ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムに接着剤を介して、熱可塑性樹脂からなる光学フィルムを貼合し、偏光板を製造する方法であって、
     (A)前記接着剤の塗布厚制御手段を有する塗工機を用いて、前記光学フィルムの偏光フィルムへの貼合面に前記接着剤を塗布する塗工工程、
     (B)放射線膜厚計により、前記塗工工程の前に前記光学フィルムの厚さを計測するとともに、前記塗工工程の後で前記光学フィルムと塗布された前記接着剤との合計厚さを計測し、それらの計測値の差の絶対値から塗布された前記接着剤の厚さをインラインで求める計測工程、
     (C)前記塗工工程で塗布され、前記計測工程を経た接着剤面に前記偏光フィルムを重ねて加圧する貼合工程、および
     (D)0.5~5μmの範囲内で設定される接着剤の設定厚さYに対する、前記計測工程で得られた接着剤の計測厚さXと前記Yとの差の絶対値の割合が所定値以上となったときに、前記塗布厚制御手段を制御する制御工程、
    を備える、偏光板の製造方法。
  2.  前記制御工程(D)において、接着剤の設定厚さYに対する、前記計測工程で得られた接着剤の計測厚さXと前記Yとの差の絶対値の割合が5%以上となったときに、前記塗布厚制御手段を制御する、請求項1に記載の偏光板の製造方法。
  3.  前記接着剤は、液状の活性エネルギー線硬化型接着剤である、請求項1に記載の偏光板の製造方法。
  4.  前記貼合工程(C)の後に、活性エネルギー線の照射により前記接着剤を硬化させる硬化工程(E)をさらに備える、請求項3に記載の偏光板の製造方法。
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