WO2013129581A1 - 脂肪酸組成物の製造方法 - Google Patents

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WO2013129581A1
WO2013129581A1 PCT/JP2013/055442 JP2013055442W WO2013129581A1 WO 2013129581 A1 WO2013129581 A1 WO 2013129581A1 JP 2013055442 W JP2013055442 W JP 2013055442W WO 2013129581 A1 WO2013129581 A1 WO 2013129581A1
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fatty acid
mass
acid composition
temperature
acid mixture
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加瀬　実
小松　利照
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花王株式会社
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A23D9/007—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
    • A23D9/013—Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/02—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with glycerol

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a fatty acid composition.
  • Fatty acids are widely used as intermediate raw materials for foods such as monoacylglycerol and diacylglycerol, additives for various industrial products, and intermediate raw materials.
  • Such fatty acids are generally used as fatty acid compositions by hydrolyzing vegetable oils such as rapeseed oil and soybean oil and animal oils such as beef tallow to obtain decomposed fatty acids.
  • the fatty acid composition produced by simply hydrolyzing animal and vegetable oils as described above is not necessarily suitable as an industrial raw material with the same fatty acid composition. That is, depending on the purpose of use, it is necessary to obtain a desired fatty acid composition such as a low trans unsaturated fatty acid or a low saturated fatty acid.
  • a pressing method As the fractionation of the fatty acid composition, a pressing method, a solvent fractionation method, a natural fractionation method (dry fractionation method), and a wetting agent fractionation method are known.
  • the natural fractionation method and the wetting agent fractionation method are preferable methods from the viewpoints of separation efficiency, safety, and economy.
  • a large amount of saturated fatty acids derived from beef tallow, palm kernel oil, etc. a large amount of solid part (saturated fatty acid crystals) is produced by cooling, so wetting agent fractionation is applied.
  • Patent Documents 1 to 4 For the other hand, a natural fractionation method is applied to a fatty acid composition having a relatively small amount of saturated fatty acid because a solid part produced by cooling is small and a processing amount is small (Patent Document 5).
  • the present invention Next steps (1) to (3): (1) A decomposed fatty acid composition obtained by hydrolyzing fats and oils, The fatty acid content is 80-96 mass%, The content of monoacylglycerol is 0.3-8% by mass, Adjusting the content of diacylglycerol to 1 to 12% by mass and the mass ratio of diacylglycerol to monoacylglycerol [(DAG) / (MAG)] to 0.5 to 40 to obtain a fatty acid mixture; (2) The fatty acid mixture obtained in step (1) is cooled within a range from a temperature 2 ° C. lower than the cloud point of the fatty acid mixture to a temperature 13 ° C. lower than the cloud point, and then mixed with an aqueous wetting agent solution.
  • step (2) And maintaining the temperature range, and (3) separating the solid phase and aqueous phase precipitated in step (2) from the liquid oil phase to obtain a fatty acid composition as a liquid oil phase,
  • the manufacturing method of the fatty acid composition whose content of saturated fatty acid containing 8 mass% or less is provided.
  • the present invention also provides: Next steps (1) to (3): (1) A decomposed fatty acid composition obtained by hydrolyzing fats and oils, The fatty acid content is 80-96 mass%, 0.3-8 mass% monoacylglycerol, The content of diacylglycerol is 1 to 12% by mass, and the mass ratio [(DAG) / (MAG)] of diacylglycerol to monoacylglycerol is 0.5 to 40 To obtain a fatty acid mixture by adjusting to (2) The fatty acid mixture obtained in step (1) is cooled within a range from a temperature 2 ° C. lower than the cloud point of the fatty acid mixture to a temperature 13 ° C. lower than the cloud point, and then mixed with an aqueous wetting agent solution.
  • step (2) And maintaining the temperature range, and (3) separating the solid phase and aqueous phase precipitated in step (2) from the liquid oil phase to obtain a fatty acid composition as a liquid oil phase,
  • the method of reducing the saturated fatty acid in a fatty-acid composition containing this is provided.
  • a fatty acid from which triacylglycerol and partial glycerides have been removed by performing a distillation operation after the hydrolysis of fats and oils is used as a raw material (for example, Patent Document 1).
  • the distillation operation is necessary to obtain a high-purity fatty acid.
  • the partial glyceride content may be left, for example, the partial glyceride may remain. It may not be a problem.
  • the present invention relates to a method for producing a fatty acid composition having a low content of saturated fatty acid easily and in high yield from a decomposed fatty acid composition containing monoacylglycerol.
  • the present inventors can suppress the viscosity of the slurry by performing the wetting agent fractionation in the presence of diacylglycerol in a certain ratio with respect to monoacylglycerol, even if it is a decomposed fatty acid composition containing monoacylglycerol, It has been found that the precipitated saturated fatty acid can be easily separated and a fatty acid composition having a low content of saturated fatty acid can be recovered in a high yield.
  • a saturated fatty acid can be easily and efficiently fractionated from a decomposed fatty acid composition after hydrolysis, and a fatty acid composition having a low content of saturated fatty acid can be obtained in a high yield. If this fatty acid composition is used, an oil and fat composition in which crystallization at low temperatures is suppressed can be obtained.
  • Decomposed fatty acid composition is obtained by hydrolyzing fats and oils.
  • fats and oils are not only triacylglycerol but also monoacylglycerol and diacylglycerol.
  • the fats and oils to be hydrolyzed in the step (1) may be vegetable oils or animal fats, but rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, cottonseed oil, palm oil and the like can be preferably mentioned.
  • cottonseed oil, sunflower oil, and palm oil are preferable because they contain less linolenic acid and reduce the content of trans-unsaturated fatty acid after hydrolysis.
  • oil or fat that has not been deodorized in the oil refining process that is, non-deodorized oil or fat, for the whole or part of the raw material because the content of trans-unsaturated fatty acid after hydrolysis can be reduced.
  • the fatty acid constituting the fat is not particularly limited, and may be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid.
  • fats and oils containing 20% by weight hereinafter simply referred to as “%”) or less, 18% or less, and 14% or less of saturated fatty acids in the fatty acids constituting the fats and oils. From the same point, it is preferably applied to fats and oils in which 6% or more, and further 8% or more are saturated fatty acids. Further, it is preferably applied to fats and oils in which 6 to 18%, more preferably 8 to 14%, of the fatty acids constituting the fats and oils are saturated fatty acids. Saturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms, more preferably 16 to 20 carbon atoms are preferred.
  • the fats and oils are decolorized by contacting with an adsorbent such as activated clay and then separating the adsorbent by filtration or the like. These processes are preferably performed in the above order, but the order may be changed. In addition to this, the fats and oils may be subjected to wintering for separating the solid content at a low temperature in order to remove the wax content.
  • Examples of the method for hydrolyzing fats and oils include a high-temperature and high-pressure decomposition method and an enzyme decomposition method.
  • the high-temperature and high-pressure decomposition method is a method for obtaining fatty acid and glycerin by adding water to fat and oil and reacting under conditions of high temperature and high pressure.
  • the enzymatic decomposition method is a method for obtaining fatty acid and glycerin by adding water to fat and oil and reacting under conditions of low temperature using fat and oil hydrolase as a catalyst.
  • the temperature is 200 to 270 ° C.
  • the pressure is 2 to 8 MPa.
  • Hydrolysis is preferably performed under conditions for 0.1 to 10 hours.
  • the temperature is preferably 210 to 265 ° C., more preferably 215 to 260 ° C., from the viewpoint of suppressing industrial productivity of the decomposed fatty acid composition, decolorization, and production of trans-unsaturated fatty acid.
  • the amount of water relative to 100 parts of the fat is preferably 15 to 150 parts, more preferably 20 to 120 parts.
  • the pressure is preferably 2 to 7 MPa, more preferably 2.5 to 6 MPa.
  • the reaction time is preferably 0.2 to 6 hours, more preferably 0.3 to 4 hours.
  • reaction apparatus used in the high-temperature and high-pressure decomposition method
  • a counter-current Colgate-Emery method oil and fat decomposition tower for example, IHI
  • a hydrolysis reaction tank having a capacity of 7 to 40 m 3
  • you may use a commercially available autoclave apparatus for example, Nitto High Pressure Co., Ltd.
  • a hydrolysis reaction tank for small-scale decomposition
  • Lipase is preferable as the fat hydrolyzing enzyme used in the enzymatic decomposition method of fats and oils.
  • the lipase not only those derived from animals and plants but also commercially available lipases derived from microorganisms can be used.
  • microorganism-derived lipases include the genus Rhizopus, the genus Aspergillus, the genus Mucor, the genus Rhizomucor, the genus Pseudomonium, the genus Geotrichum and the genus Geotrichum.
  • the thing of origin, such as Candida (Candida) genus is mentioned.
  • an immobilized fat-and-hydrolyzing enzyme in which fat-and-hydrolyzing enzyme is immobilized on a carrier from the viewpoint that the enzyme activity can be effectively used.
  • the use of an immobilized enzyme is also preferable from the viewpoint of easy separation of the hydrolysis reaction product and the enzyme.
  • the hydrolytic activity of the oil hydrolyzing enzyme is preferably 20 U / g or more, more preferably 100 to 10,000 U / g, and even more preferably 500 to 5000 U / g.
  • the fat-hydrolyzing enzyme may be used in a state where it is packed in a packed tower or in a stirring tank, but is preferably used in a state where it is packed in a packed tower from the viewpoint of suppressing crushing of the immobilized enzyme.
  • the amount of enzyme (dry mass) used for the hydrolysis reaction of fats and oils can be appropriately determined in consideration of the activity of the enzyme, but is 0.01 to 30 parts, more preferably 0.1 to 20 parts, more preferably 1-10 parts.
  • the amount of water is preferably 10 to 200 parts, more preferably 20 to 100 parts, and further preferably 30 to 80 parts with respect to 100 parts of the oil to be decomposed.
  • the water may be any of distilled water, ion exchange water, deaerated water, tap water, well water and the like. Other water-soluble components such as glycerin may be mixed. If necessary, a buffer solution having a pH of 3 to 9 may be used so that the stability of the enzyme can be maintained.
  • the reaction temperature is preferably 0 to 70 ° C., more preferably 20 to 50 ° C., which is a temperature at which the activity of the enzyme is more effectively extracted and free fatty acids generated by decomposition do not become crystals.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of an inert gas such as nitrogen so that contact with air is avoided as much as possible from the viewpoint of suppressing oxidative degradation of the decomposed fatty acid composition.
  • fats and oils can be hydrolyzed in a batch, continuous, or semi-continuous manner.
  • the supply of oil and water into the apparatus may be either a parallel flow type or a countercurrent type.
  • As the fat and water to be supplied to the hydrolysis reaction apparatus it is preferable from the viewpoint of suppressing the oxidation of the fat and oil to use the fat and water that have been deaerated or deoxygenated in advance if necessary.
  • the hydrolysis reaction of fats and oils is controlled by the fatty acid concentration in the decomposed fatty acid composition, and may be terminated when a predetermined fatty acid concentration is reached.
  • the “fatty acid concentration” in the present invention refers to a value determined according to the method described in [Analysis method] (iv) described later.
  • the hydrolysis reaction of fats and oils suppresses the increase in the viscosity of the slurry, the precipitated saturated fatty acid can be easily separated, the amount of the saturated fatty acid in the target fatty acid composition can be further reduced, the target fatty acid composition From the viewpoint of improving the yield of the product, it is preferable that the fatty acid concentration is 80 to 96%, further 82 to 95%, further 84 to 94%, particularly 86 to 93%.
  • the decomposed fatty acid composition obtained by the hydrolysis reaction contains unreacted oils and fats, that is, triglycerides, diglycerides, and monoglycerides in addition to the fatty acids.
  • the decomposed fatty acid composition obtained by hydrolysis of fats and oils can be used as a wetting agent fraction described later without performing a distillation operation, but the fatty acid concentration and monoacylglycerol concentration in the fatty acid mixture after distillation However, the distillation operation may be performed under conditions that satisfy the range described below. If necessary after the distillation, adsorbent treatment, filtration and the like can also be performed.
  • a fatty acid composition obtained by hydrolyzing fats and oils has a fatty acid content of 80 to 96%, a monoacylglycerol content of 0.3 to 8%, and a diacylglycerol content.
  • This is a step of adjusting the mass ratio [(DAG) / (MAG)] of 1 to 12% and diacylglycerol to monoacylglycerol to 0.5 to 40 to obtain a fatty acid mixture.
  • the fatty acid content in the fatty acid mixture is such that the increase in the viscosity of the slurry is suppressed, the precipitated saturated fatty acid can be easily separated, the amount of the saturated fatty acid in the target fatty acid composition can be further reduced, 80 to 96% from the viewpoint of improving the yield of the fatty acid composition, but is preferably 82% or more, more preferably 84% or more, and more preferably 86% or more. From the viewpoint that the amount can be further reduced, it is preferably 95% or less, further 94% or less, and further 93% or less.
  • the fatty acid content in the fatty acid mixture is further preferably 82 to 95%, more preferably 84 to 94%, and particularly preferably 86 to 93%.
  • the content of monoacylglycerol in the fatty acid mixture is 0.3 to 8%, but from the viewpoint of lowering the viscosity of the fatty acid mixture, 0.4% or more, further 0.5% or more, and further 0.6% Preferably, it is 6.5% or less, further 5.5% or less, further 4.5% or less, and further 4% or less from the viewpoint of increasing the fatty acid content in the target fatty acid composition. Is preferred.
  • the monoacylglycerol content in the fatty acid mixture is preferably 0.3 to 6.5%, more preferably 0.4 to 5.5%, further 0.5 to 4.5%, and further 0.6 to 4% is preferred.
  • the content of trans-unsaturated fatty acid in the fatty acid mixture is 0 to 2%, more preferably 0 to 1.5%, especially 0 to 1% from the viewpoint of improving the low temperature stability of the resulting fatty acid composition. It is preferable.
  • the content of diacylglycerol in the fatty acid mixture is 1 to 12%. From the viewpoint of suppressing the increase in viscosity of the slurry and easily separating the precipitated saturated fatty acid, and improving the yield of the target fatty acid composition. % Or more, more preferably 2.5% or more, and further preferably 3% or more. From the viewpoint of increasing the fatty acid content in the target fatty acid composition, it is preferably 11% or less, more preferably 10% or less, and further preferably 9% or less. Further, the content of diacylglycerol in the fatty acid mixture is further preferably 2 to 11%, more preferably 2.5 to 10%, and particularly preferably 3 to 9%.
  • the mass ratio [(DAG) / (MAG)] of diacylglycerol to monoacylglycerol in the fatty acid mixture is 0.5 to 40, but the increase in the viscosity of the slurry can be suppressed and the precipitated saturated fatty acid can be easily separated.
  • 0.6 or more, further 0.8 or more, further 1 or more, and further 1.1 or more are preferable, 20 or less, further 12 or less, further 9 or less, and further 7 The following is preferred.
  • the mass ratio [(DAG) / (MAG)] of diacylglycerol to monoacylglycerol in the fatty acid mixture is further 0.6 to 20, further 0.8 to 12, further 1 to 9, and further 1.1 to 7 Is preferred.
  • a method of adjusting the content of diacylglycerol in the fatty acid mixture as described above for example, a method of adjusting within the above range by adding diacylglycerol or diacylglycerol-containing oil, a method of adjusting the conditions of hydrolysis reaction, high temperature Examples include a method of mixing a high-pressure decomposed fatty acid mixture and an enzyme-decomposed fatty acid mixture.
  • step (2) the fatty acid mixture in which the content of diacylglycerol is adjusted in step (1) is cooled within a range from a temperature 2 ° C. lower than the cloud point of the fatty acid mixture to a temperature 13 ° C. lower than the cloud point.
  • a wetting agent aqueous solution is mixed and maintained in the temperature range.
  • “range from a temperature 2 ° C. lower than the cloud point (° C.) to a temperature 13 ° C. lower than the cloud point” may be expressed as “cloud point ⁇ 2 to ⁇ 13 ° C.”.
  • it may be simply referred to as “cooling temperature range”.
  • the precipitated saturated fatty acid crystal changes from hydrophobic to hydrophilic, and from the oil phase to the aqueous phase. Since it moves to and is dispersed in the aqueous phase, it can be easily separated from the liquid oil phase comprising the fatty acid composition.
  • the cloud point of the fatty acid mixture is a temperature at which the transparent oil phase starts to become cloudy, and can be measured by the method described in Examples below.
  • the fatty acid mixture prior to the step (2), is preferably set to a temperature higher by 10 ° C. or more than the cloud point of the fatty acid mixture. Saturated fatty acids to be precipitated later are sufficiently dissolved once at such a temperature, and saturated fatty acids can be selectively precipitated in the subsequent precipitation.
  • the said temperature depends on the cloud point of a fatty-acid mixture, 15 degreeC or more is preferable, for example, and 20 degreeC or more is more preferable.
  • the cooling temperature range of the fatty acid mixture is that the increase in the viscosity of the slurry is suppressed, saturated fatty acids precipitated as crystals can be easily separated, the amount of saturated fatty acids in the target fatty acid composition can be further reduced, and the target fatty acid composition
  • the cloud point is from ⁇ 2 to ⁇ 13 ° C. from the viewpoint of improving the yield, but it is further from the cloud point ⁇ 3 to ⁇ 11.5 ° C., further from ⁇ 3.5 to ⁇ 10 ° C., and more particularly from the cloud point ⁇ 4 to ⁇ 8. ° C is preferred.
  • the cooling temperature range depends on the cloud point, but is preferably 2 to 13 ° C., more preferably 3 to 11 ° C., and particularly preferably 4 to 9 ° C.
  • the cooling rate until reaching the cooling temperature range of the fatty acid mixture is that the amount of the saturated fatty acid in the target fatty acid composition can be further reduced, from the viewpoint of improving productivity, 10 ° C./min or less, further 8 ° C./min or less, Further, 5 ° C./min or less is preferable, and from the viewpoint of industrial productivity, 0.1 ° C./min or more, and further 0.3 ° C./min or more is preferable. Further, the cooling rate of the fatty acid mixture until it reaches the cooling temperature range is preferably 0.1 to 8 ° C./min, more preferably 0.3 to 5 ° C./min.
  • the cooling operation can be performed by jacket cooling, a heat exchanger, or the like.
  • the cooling operation is preferably performed under stirring.
  • the degree of stirring is preferably a scraping blade with a scraper when the viscosity of the precipitated crystals is high, and an anchor blade when it is low.
  • the aqueous wetting agent solution used in the present invention is an aqueous solution containing a surfactant and an inorganic electrolyte.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts, alkenyl sulfate ester salts having an alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 19 carbon atoms.
  • anionic surfactants such as polyoxyethylene alkenyl sulfate ester salts; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkylphenol ethers; amphoteric surfactants such as lauryl betaine and stearyl betaine. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, a mixture of sodium decyl sulfate and sodium dodecyl sulfate is preferable from the viewpoint of economy and safety.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.1 parts or more, more preferably 0.3 parts or more, preferably 10 parts or more based on 100 parts of the fatty acid mixture, from the viewpoint of efficiently separating a fatty acid composition having a low content of saturated fatty acids.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 10 parts, more preferably 0.3 to 5 parts, based on 100 parts of the fatty acid mixture.
  • examples of the inorganic electrolyte include inorganic salts such as sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate, and aluminum sulfate.
  • the amount of the inorganic electrolyte used is preferably 0.5 parts or more, more preferably 1 part or more, more preferably 20 parts or less, based on 100 parts of the fatty acid mixture, from the viewpoint of efficiently separating a fatty acid composition having a low saturated fatty acid content. 10 parts or less are preferred.
  • the amount of inorganic electrolyte used is preferably 0.5 to 20 parts, more preferably 1 to 10 parts, per 100 parts of the fatty acid mixture.
  • the amount of the wetting agent aqueous solution used is preferably 50 parts or more, more preferably 100 parts or more, more preferably 400 parts or less, further 300 Part or less is preferred.
  • the amount of the wetting agent aqueous solution used is preferably 50 to 400 parts, more preferably 100 to 300 parts, per 100 parts of the fatty acid mixture.
  • the temperature of the aqueous wetting agent solution when mixing with the fatty acid mixture is not particularly limited, but the same temperature as the cooling temperature range is preferable from the viewpoint of cooling efficiency.
  • a known freezing point depressant may be used from the viewpoint of suppressing solidification of the wetting agent aqueous solution.
  • the freezing point depressant include glycerin and ethylene glycol.
  • the freezing point depressant may be present at the time of cooling the fatty acid mixture, and the timing of addition thereof is not particularly limited.
  • the mixing of the fatty acid mixture and the wetting agent aqueous solution is preferably performed with stirring from the viewpoint of maintaining good dispersion of the precipitated saturated fatty acid crystals.
  • the degree of stirring varies depending on the apparatus, but it is preferable to select a condition that suppresses crushing of the saturated fatty acid crystals that are precipitated and allows the wetting agent to be uniformly dispersed.
  • the mixture After mixing the fatty acid mixture and the wetting agent aqueous solution, the mixture is aged by maintaining it in the cooling temperature range for a certain time.
  • a fatty acid composition having a low content of saturated fatty acid can be obtained.
  • the maintenance time is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, and further preferably 15 minutes or more, and 180 minutes or less, further 150 minutes or less, and further 90 minutes or less. Is preferred.
  • the maintenance time is preferably 5 to 180 minutes, more preferably 10 to 150 minutes, and particularly preferably 15 to 90 minutes.
  • time means the sum total of the time when the liquid mixture of a fatty-acid mixture and a wetting agent aqueous solution exists in a cooling temperature range.
  • the viscosity of the slurry at the end of the aging treatment is 30 mPa ⁇ s or more, further 40 mPa ⁇ s or more, further 50 mPa ⁇ s or more at the temperature at the end of the aging, from the viewpoint that the saturated fatty acid precipitated as operability and crystals can be easily separated.
  • Is preferably 3000 mPa ⁇ s or less, more preferably 2500 mPa ⁇ s or less, and further preferably 2000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the slurry is preferably 30 to 3000 mPa ⁇ s, more preferably 40 to 2500 mPa ⁇ s, and further preferably 50 to 2000 mPa ⁇ s.
  • Step (3) is a step of obtaining the fatty acid composition as a liquid oil phase by separating the solid phase and the aqueous phase containing the saturated fatty acid precipitated in the step (2) from the liquid oil phase. Separation of the solid phase and the aqueous phase from the oil phase of the liquid can be performed, for example, by methods such as stationary separation, filtration, and centrifugation. Of these, centrifugation is preferred from the viewpoint of industrial productivity and operability. When centrifuging, it can be divided into batch or continuous depending on the feeding operation, and it is properly used according to the processing amount. A continuous centrifugal separator is preferable when the amount of processing is large, and a batch centrifugal separator is preferable when the amount of processing is small.
  • Examples of the continuous centrifugal separator include an Alfa Laval high speed separator.
  • a batch-type batch centrifuge is preferable, and examples thereof include a high-speed cooling centrifuge himac CR-GIII manufactured by Hitachi Koki.
  • the saturated fatty acid removed by fractionation includes linear or branched saturated fatty acids, and examples thereof include straight chain or branched chain saturated fatty acids such as palmitic acid and stearic acid, preferably having 12 to 24 carbon atoms, preferably 16 to 20 carbon atoms. Examples include chain or branched chain saturated fatty acids. Examples of the fatty acid obtained by fractionation include linear or branched unsaturated fatty acids, and examples thereof include linear or branched fatty acids having 16 to 22 carbon atoms such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and erucic acid. Examples include unsaturated fatty acids.
  • the yield (yield) of the fatty acid composition obtained as a liquid oil phase with respect to the fatty acid mixture varies depending on the concentration of the saturated fatty acid contained in the fatty acid mixture, but is 75 to 94%, more preferably 80 to 92%, and particularly 83. It is preferably from 90% from the viewpoint of production efficiency.
  • the liquid oil phase obtained can be used as the fatty acid composition of the present invention. Moreover, it is good also as a fatty-acid composition of this invention by removing a water
  • the content of saturated fatty acid is 8% or less, more preferably 7.5% or less, further preferably 7% or less, and 4% or more, Further, it is preferably 5% or more.
  • the content of saturated fatty acid is further preferably 4 to 7.5%, more preferably 5 to 7%.
  • the content of trans-unsaturated fatty acid is 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, further preferably 0.1% or more, and 2% or less, further 1.5% or less. Furthermore, 1% or less is preferable.
  • the content of trans-unsaturated fatty acid is preferably 0.01 to 2%, more preferably 0.05 to 1.5%, and further 0.1 to 1%.
  • a decomposed fatty acid composition obtained by hydrolyzing fats and oils The fatty acid content is 80-96 mass%, 0.3-8 mass% monoacylglycerol, Adjusting the content of diacylglycerol to 1 to 12% by mass and the mass ratio of diacylglycerol to monoacylglycerol [(DAG) / (MAG)] to 0.5 to 40 to obtain a fatty acid mixture;
  • the fatty acid mixture obtained in step (1) is cooled within a range from a temperature 2 ° C. lower than the cloud point of the fatty acid mixture to a temperature 13 ° C. lower than the cloud point, and then mixed with an aqueous wetting agent solution.
  • the saturated fatty acid in a fatty-acid composition can be reduced by the method containing this.
  • the difference between the saturated fatty acid in the decomposed fatty acid composition as a raw material and the saturated fatty acid in the resulting fatty acid composition is 2 to 10%. Preferably, it can be 4 to 8%, more preferably 5 to 7%.
  • the obtained fatty acid composition may contain not only fatty acids but also triacylglycerol, diacylglycerol, or monoacylglycerol.
  • the total content of diacylglycerol and monoacylglycerol is preferably 1.5% or more, more preferably 3% or more, and further preferably 4% or more, and 19% or less, further 15% or less, It is preferably 12% or less.
  • the total content of diacylglycerol and monoacylglycerol is preferably 1.5 to 19%, more preferably 3 to 15%, and particularly preferably 4 to 12%.
  • the fatty acid composition obtained by the production method of the present invention can be used in the same manner as a general fatty acid composition.
  • it is suitable as a raw material for esterification reaction oil having excellent low-temperature resistance.
  • step (2) And maintaining the temperature range, and (3) separating the solid phase and aqueous phase precipitated in step (2) from the liquid oil phase to obtain a fatty acid composition as a liquid oil phase,
  • the manufacturing method of the fatty acid composition whose content of saturated fatty acid is 8 mass% or less.
  • Oils and fats to be hydrolyzed in step (1) are preferably selected from rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, cottonseed oil and palm oil, more preferably selected from cottonseed oil, sunflower oil and palm oil ⁇ 1> or the method according to ⁇ 2>.
  • the fatty acid constituting the fat and oil in the step (1) is preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, still more preferably 14% by mass or less, and saturated fatty acid, and preferably 6% by mass. More preferably, 8% by mass or more is saturated fatty acid, preferably 6 to 18% by mass, and more preferably 8 to 14% by mass is saturated fatty acid, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>.
  • the method of. ⁇ 5> The method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the saturated fatty acid constituting the fat in step (1) preferably has 12 to 24 carbon atoms, preferably 16 to 20 carbon atoms.
  • the oil to be hydrolyzed in the step (1) is preferably an undeodorized oil.
  • the hydrolysis of fats and oils in step (1) is preferably high-temperature high-pressure decomposition or enzymatic decomposition.
  • the fatty acid concentration in the fatty acid mixture in step (1) is preferably 82% by mass or more, more preferably 84% by mass or more, still more preferably 86% by mass or more, and preferably 95% by mass or less. More preferably, it is 94 mass% or less, More preferably, it is 93 mass% or less, Preferably it is 82-95 mass%, More preferably, it is 84-94 mass%, More preferably, it is 86-93 mass% ⁇ 1> The method according to any one of to ⁇ 7>.
  • the content of monoacylglycerol in the fatty acid mixture in step (1) is preferably 0.4% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 0.6% by mass or more.
  • it is preferably 6.5% by mass or less, more preferably 5.5% by mass or less, further preferably 4.5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and preferably 0.3 to 6.5% by mass, more preferably 0.4 to 5.5% by mass, still more preferably 0.5 to 4.5% by mass, and still more preferably 0.6 to 4% by mass ⁇ 1> to ⁇ 8 >
  • the content of the trans-unsaturated fatty acid in the fatty acid mixture in step (1) is preferably 0 to 2% by mass, more preferably 0 to 1.5% by mass, and still more preferably 0 to 1% by mass.
  • the content of diacylglycerol in the fatty acid mixture in the step (1) is preferably 2% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 11% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 9% by mass or less, preferably 2 to 11% by mass, more preferably 2.5 to 10% by mass, still more preferably 3 to 9%.
  • the mass ratio [(DAG) / (MAG)] of diacylglycerol to monoacylglycerol in the fatty acid mixture in step (1) is preferably 0.6 or more, more preferably 0.8 or more, and still more preferably. 1 or more, more preferably 1.1 or more, preferably 20 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 9 or less, still more preferably 7 or less, and preferably 0.6 to 20,
  • the temperature of the fatty acid mixture in step (2) is set to a temperature higher than the cloud point of the fatty acid mixture by 10 ° C., more preferably 15 ° C. or more, and even more preferably 20 ° C. or more in advance.
  • the cooling temperature in step (2) is preferably the cloud point of the fatty acid mixture from -3 to -11.5 ° C, more preferably the cloud point -3.5 to -10 ° C, and still more preferably the cloud point-
  • the cooling rate in step (2) is preferably 10 ° C./min or less, more preferably 8 ° C./min or less, still more preferably 5 ° C./min or less, and preferably 0.1 ° C./min. Above, more preferably 0.3 ° C./min or more, preferably 0.1 to 8 ° C./min, more preferably 0.3 to 5 ° C./min, any of ⁇ 1> to ⁇ 14> The method of crab. ⁇ 16> The method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein the aqueous wetting agent solution in step (2) is preferably an aqueous solution containing a surfactant and an inorganic electrolyte.
  • the surfactant is preferably an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, more preferably an anionic surfactant.
  • the inorganic electrolyte is preferably an inorganic salt selected from sodium chloride, sodium sulfate, magnesium sulfate and aluminum sulfate.
  • the amount of ⁇ 19> surfactant used is preferably 0.1 parts or more, more preferably 0.3 parts or more, and more preferably 10 parts per 100 parts of the fatty acid mixture, based on 100 parts of the fatty acid mixture.
  • the method described in 1. ⁇ 20> The amount of inorganic electrolyte used is preferably 0.5 parts or more, more preferably 1 part or more, and more preferably 20 parts or less, based on 100 parts of the fatty acid mixture.
  • the amount of the wetting agent aqueous solution used in the step (2) is preferably 50 parts or more, more preferably 100 parts or more with respect to 100 parts of the fatty acid mixture, and preferably 400 parts with respect to 100 parts of the fatty acid mixture. Or less, more preferably 300 parts or less, and preferably 50 to 400 parts, more preferably 100 parts to 300 parts, based on 100 parts of the fatty acid mixture.
  • the method of. ⁇ 21> The method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20>, wherein the aqueous wetting agent solution in step (2) contains at least one freezing point depressant selected from glycerin and ethylene glycol.
  • the cooling temperature is preferably maintained for 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, still more preferably 15 minutes or more, and preferably 180 minutes or less, more preferably The cooling temperature is maintained for 150 minutes or less, more preferably 90 minutes or less, and the cooling temperature is preferably maintained for 5 to 180 minutes, more preferably 10 to 150 minutes, still more preferably 15 to 90 minutes ⁇ 1> to ⁇ 21> The method according to any one of the above.
  • the viscosity of the final fatty acid mixture in the step (2) is preferably 30 mPa ⁇ s or more, more preferably 40 mPa ⁇ s or more, still more preferably 50 mPa ⁇ s or more, and preferably 3000 mPa ⁇ s or less.
  • it is 2500 mPa ⁇ s or less, more preferably 2000 mPa ⁇ s or less, preferably 30 to 3000 mPa ⁇ s, more preferably 40 to 2500 mPa ⁇ s, and still more preferably 50 to 2000 mPa ⁇ s ⁇ 1> to ⁇ 22>
  • ⁇ 24> The method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>, wherein the means for separating the water phase and the oil phase in the step (3) is centrifugation, stationary separation, or filtration.
  • the content of the saturated fatty acid in the fatty acid composition obtained by the step (3) is preferably 7.5% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and preferably 4% by mass or more.
  • the content of the trans unsaturated fatty acid in the fatty acid composition obtained by the step (3) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass. % Or more, preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0%.
  • the total content of diacylglycerol and monoacylglycerol in the fatty acid composition obtained by the step (3) is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 4% by mass. In addition, it is preferably 19% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less, and preferably 1.5 to 19% by mass, more preferably 3 to 15% by mass.
  • step (1) is a step of obtaining a fatty acid mixture without performing a distillation operation of a decomposed fatty acid composition obtained by hydrolyzing fats and oils .
  • V Measurement of cloud point of fatty acid mixture Using a high-sensitivity differential scanning calorimeter DSC7020, manufactured by SII NanoTechnology, the sample was heated to 70 ° C and completely dissolved, and then 10 ° C / min to 30 ° C. The crystal precipitation temperature when cooled to ⁇ 20 ° C. at 0.5 ° C./min was measured.
  • the glyceride composition of the diacylglycerol-containing oil was 2% monoacylglycerol, 94% diacylglycerol, and 4% triacylglycerol.
  • Non-deodorized sunflower oil was hydrolyzed by a high-temperature high-pressure decomposition method using a batch-type autoclave device (volume: 1.99 liters, design pressure: 10 MPa, design temperature: 300 ° C., material: SUS316) manufactured by Nitto Koatsu.
  • Undeodorized sunflower oil (300 g) and distilled water (700 g) were charged into an autoclave and sealed.
  • the operation of depressurizing to 1.0 MPa with nitrogen, holding for 5 minutes, and degassing was repeated three times to replace the gas phase with nitrogen. Then, it heated up to 240 degreeC which is reaction temperature, stirring at 600 r / min.
  • the temperature raising time to 240 ° C. was about 60 minutes, and the ultimate pressure was 3.2 MPa.
  • the hydrolysis reaction was performed for 3 hours and cooled to 70 ° C.
  • the cooling time to 70 ° C. was about 80 minutes.
  • All the hydrolyzed reaction product containing sweet water was extracted from the autoclave and centrifuged (5,000 ⁇ g, 30 minutes) to remove the aqueous layer to obtain a decomposed fatty acid composition.
  • the decomposed fatty acid composition was put into a 1000 mL four-necked flask and completely dehydrated under reduced pressure at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 260 Pa for 30 minutes while stirring (half moon blade ⁇ 75 mm ⁇ H22 mm: 400 r / min).
  • a fatty acid mixture (sample a) was obtained.
  • fatty acid mixture (sample b) was obtained by carrying out the same operation 10 times as sample a except that 600 g of non-deodorized sunflower oil to be put into the autoclave apparatus and 360 g of distilled water were mixed, and uniformly mixed.
  • fatty acid mixture (sample c) was obtained by performing the same operation as in sample a except that 600 g of undeodorized sunflower oil to be put into the autoclave apparatus and 360 g of distilled water were added and the hydrolysis reaction was performed for 2 hours.
  • sample d Preparation of fatty acid mixture (sample d)
  • the same operation as sample a was performed 6 times, except that 600 g of undeodorized sunflower oil to be introduced into the autoclave apparatus and 360 g of distilled water were added, and the hydrolysis reaction was performed for 1.5 hours. Sample d) was obtained.
  • fatty acid mixture (sample e) was obtained by performing the same operation as in sample a except that 600 g of undeodorized sunflower oil to be put into the autoclave apparatus and 360 g of distilled water were added and the hydrolysis reaction was performed for 1.3 hours.
  • the hydrolysis reaction was carried out for 20 hours, and all the hydrolyzed reaction product containing sweet water was extracted, centrifuged (5,000 ⁇ g, 30 minutes) to remove the aqueous layer, and a decomposed fatty acid composition was obtained. Thereafter, the decomposed fatty acid composition was returned to a 5-liter four-necked flask, 2000 g of distilled water was added, and the operation of stirring at 500 r / min for 30 minutes, centrifuging and removing the aqueous layer was repeated three times.
  • the decomposed fatty acid composition washed with water was put into a three-liter four-necked flask, and while stirring (half moon blade ⁇ 75 mm ⁇ H22 mm: 400 r / min), the fatty acids were heated at a temperature of 70 ° C. and a vacuum of 260 Pa for 30 minutes. Completely dehydrated under reduced pressure to obtain a fatty acid mixture (sample f).
  • fatty acid mixture (sample g)
  • the fatty acid mixture (sample b) was subjected to thin film distillation using a wipe film evaporator (Shinko Environmental Solution 2-03, inner diameter 5 cm, heat transfer area 0.03 m 2 ).
  • a fatty acid mixture (sample g) was obtained by operating under conditions of a heater temperature setting of 150 ° C., a pressure of 0.5 to 1 Pa, and a flow rate of 200 g / h.
  • fatty acid mixture (sample h)
  • the fatty acid mixture (sample b) was subjected to thin film distillation using a wipe film evaporator (Shinko Environmental Solution 2-03, inner diameter 5 cm, heat transfer area 0.03 m 2 ).
  • a fatty acid mixture (sample h) was obtained by operating under conditions of a heater temperature setting of 150 ° C., a pressure of 0.5 to 1 Pa, and a flow rate of 120 g / h.
  • fatty acid mixture (sample i)
  • the fatty acid mixture (sample b) was subjected to thin film distillation using a wipe film evaporator (Shinko Environmental Solution 2-03, inner diameter 5 cm, heat transfer area 0.03 m 2 ).
  • a fatty acid mixture (sample i) was obtained by operating under the conditions of a heater temperature setting of 200 ° C., a pressure of 0.5 to 1 Pa, and a flow rate of 120 g / h.
  • a fatty acid mixture (sample j) was obtained by mixing 209 g of a fatty acid mixture (sample h) and 11 g of oil containing diacylglycerol.
  • a fatty acid mixture (sample k) was obtained by mixing 1400 g of the fatty acid mixture (sample b) and 600 g of the fatty acid mixture (sample f).
  • a fatty acid mixture (sample 1) was obtained by mixing 160 g of the fatty acid mixture (sample h), 40 g of the fatty acid mixture (sample i), and 20 g of oil containing diacylglycerol.
  • a fatty acid mixture (sample m) was obtained by mixing 195 g of the fatty acid mixture (sample i) and 25 g of diacylglycerol-containing oil.
  • Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 200 g each of fatty acid mixtures a to m dissolved at 70 ° C. were charged in a 1 liter cylindrical stainless steel container ( ⁇ 105 mm) equipped with a scraping type stirring blade, and stirred at 50 r / min with an anchor blade of ⁇ 90 mm ⁇ H150 mm. When the temperature of the fatty acid mixture reached 30 ° C., the mixture was cooled to the cooling temperature shown in Table 1 at a rate of 0.5 ° C./min.
  • the upper liquid oil phase was dehydrated under reduced pressure at 80 ° C. to obtain a fatty acid composition.
  • the aqueous phase and the solid phase were heated to 80 ° C. to liquefy the solid phase, treated with a centrifuge (high-speed cooling centrifuge himac CR-GIII, manufactured by Hitachi Koki) at a centrifugal acceleration of 2000 g for 10 minutes, and at 80 ° C.
  • Dehydration under reduced pressure yielded an oil phase rich in saturated fatty acids (hereinafter referred to as “solid fatty acids”).
  • Comparative Example 7 Add 0.5 g of polyglycerin mixed fatty acid ester shown in Table 2 to sample k500 g, dissolve uniformly at 70 ° C., charge into a 1 liter cylindrical stainless steel container ( ⁇ 105 mm), and use ⁇ 90 mm ⁇ H150 mm anchor blades It rotated at 50 r / min. When the temperature of the sample k reached 30 ° C., the sample k was cooled to 5 ° C. at a rate of 0.5 ° C./min, and the anchor blade was rotated at 100 r / min for 60 minutes. Thereafter, the mixture was treated for 10 minutes at a centrifugal acceleration of 2000 g with a centrifuge cooled to 5 ° C. (high-speed cooling centrifuge himac CR-GIII, manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd.) to separate the liquid oil phase and the solid fatty acid.
  • Comparative Example 8 After aging by the same operation as Comparative Example 7, pressure filtration was performed. Using NY1260D (manufactured by Nakao Filter) (filtration area: 39 cm 2 ), constant pressure filtration at 0.03 MPa gave a liquid oil phase and solid fatty acids.
  • Table 1 shows the composition of the fatty acid mixture of each example and comparative example, the cooling temperature, the slurry viscosity after 60 minutes aging, the composition of the fatty acid composition (liquid oil phase), the saturated fatty acid content in the solid fatty acid, and the fatty acid. The yield of the fatty acid composition relative to the mixture is shown.
  • Comparative Example 4 the fatty acid raw material was distilled to remove monoacylglycerol and diacylglycerol in the fatty acid mixture. Although an increase in viscosity in fractionation can be avoided, the distillation yield was as low as 72%, and the overall yield of the fatty acid composition relative to fats and oils was low.
  • Comparative Examples 5 to 6 the fatty acid raw material was distilled to remove diacylglycerol in the fatty acid mixture. Since monoacylglycerol remained, the viscosity in fractionation was high, and the yield in fractionation also decreased. The results of dry fractionation are shown in Comparative Examples 7 and 8. By adopting pressure filtration as a separation method after cooling, the yield can be slightly improved as compared with centrifugal separation, but in all cases, the reduction of saturated fatty acids in the fatty acid composition was not sufficient.

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Abstract

　モノアシルグリセロールを含む分解脂肪酸組成物から、飽和脂肪酸含量が低い脂肪酸組成物を容易に且つ高い収率で製造する方法の提供。　次の工程（１）～（３）： （１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、 脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、 モノアシルグリセロールの含有量を０．３～８質量％、 ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０ に調整して脂肪酸混合物を得る工程、 （２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び （３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、 を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法。

Description

脂肪酸組成物の製造方法
　本発明は、脂肪酸組成物の製造方法に関する。
　脂肪酸は、モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール等の食品の中間原料や、その他各種の工業製品の添加剤、中間原料として広く利用されている。かかる脂肪酸は、一般に、菜種油、大豆油等の植物油や牛脂等の動物油を加水分解することにより分解脂肪酸を得て、これを脂肪酸組成物として使用されている。
　ところが、上記のように動植物油を単に加水分解して製造された脂肪酸組成物は、そのままの脂肪酸組成では産業上の素原料として必ずしも好適なものではない。すなわち、利用の目的によって、低トランス不飽和脂肪酸、或いは低飽和脂肪酸といった所望の脂肪酸組成にすることが必要となる。
　脂肪酸組成物の分別には、圧搾法、溶剤分別法、自然分別法（ドライ分別法）、湿潤剤分別法が知られている。なかでも、自然分別法と湿潤剤分別法は、分離効率や安全性、経済性の観点から好ましい方法である。
　一般的に、牛脂やパーム核油等に由来する飽和脂肪酸を多く含む脂肪酸組成物に対しては、冷却により固体部（飽和脂肪酸の結晶）が多量に生成するため、湿潤剤分別法が適用されている（特許文献１～４）。一方、比較的飽和脂肪酸が少ない脂肪酸組成物に対しては、冷却により生成する固体部が少なく、処理量が小さいため、自然分別法が適用されている（特許文献５）。
特開昭４６－３５２７２号公報 特開平４－３０６２９６号公報 特公昭５１－２０８７号公報 特開平１０－４６１８６号公報 特開平１１－１０６７８２号公報
　本発明は、
　次の工程（１）～（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
モノアシルグリセロールの含有量を０．３～８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法を提供するものである。
　また、本発明は、
　次の工程（１）～（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
モノアシルグリセロールを０．３～８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法を提供するものである。
発明の詳細な説明
　湿潤剤分別法では、通常、分離効率を高めるために、油脂の加水分解後に蒸留操作を行い、トリアシルグリセロール及び部分グリセリドを除去した脂肪酸を原料として用いる（例えば、特許文献１）。蒸留操作は純度の高い脂肪酸を得るためには必要であるが、例えば、エステル化反応油の原料として脂肪酸を用いる場合には部分グリセリドが残存していても差し支えない等、部分グリセリドの含有量が問題にならない場合がある。
　そこで、グリセリドを含有する分解脂肪酸組成物をそのまま湿潤剤分別に供することを試みたが、スラリーの粘度が上昇し、操作性及び固液分離性に悪影響を与える場合があることが判明した。
　本発明は、モノアシルグリセロールを含む分解脂肪酸組成物から、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を容易に且つ高い収率で製造する方法に関する。
　本発明者らは、モノアシルグリセロールを含む分解脂肪酸組成物であっても、モノアシルグリセロールに対し一定の割合でジアシルグリセロールを共存させて湿潤剤分別を行うことで、スラリーの粘度が抑えられ、析出した飽和脂肪酸を容易に分離でき、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を高い収率で回収できることを見出した。
　本発明によれば、加水分解後の分解脂肪酸組成物から飽和脂肪酸を容易に効率的に分別でき、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を高い収率で得ることができる。この脂肪酸組成物を用いれば、低温での結晶化が抑制された油脂組成物を得ることができる。
　分解脂肪酸組成物は、油脂を加水分解して得られる。
　本明細書において油脂とは、トリアシルグリセロールのみならず、モノアシルグリセロール及びジアシルグリセロールを含む概念である。
　工程（１）において加水分解の対象となる油脂は、植物性油脂、動物性油脂のいずれでもよいが、菜種油、大豆油、ヒマワリ油、綿実油、パーム油等を好適に挙げることができる。なかでも、綿実油、ヒマワリ油、及びパーム油は、リノレン酸が少なく、加水分解後のトランス不飽和脂肪酸の含有量を低減させる点から好ましい。また、油脂は、原料の全部又は一部に、油脂の精製処理において脱臭を行っていない油脂、即ち未脱臭油脂を用いるのが、加水分解後のトランス不飽和脂肪酸の含有量を低減できるので好ましい。
　本発明において、油脂を構成する脂肪酸は特に限定されず、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。本発明の効果が有効に発揮される点から、油脂を構成する脂肪酸中の２０質量％（以下、単に「％」とする）以下、更に１８％以下、更に１４％以下が飽和脂肪酸である油脂に対して適用することが好ましく、また、同様の点から、６％以上、更に８％以上が飽和脂肪酸である油脂に対して適用することが好ましい。また、油脂を構成する脂肪酸中の６～１８％、更に８～１４％が飽和脂肪酸である油脂に対して適用することが好ましい。飽和脂肪酸としては、炭素数１２～２４、更に１６～２０のものが好ましい。
　油脂は、それぞれの原料となる植物、又は動物から搾油後、油分以外の固形分をろ過や遠心分離等により除去するのが好ましい。次いで、水、場合によっては更に酸を添加混合した後、遠心分離等によってガム分を分離することにより脱ガムすることが好ましい。また、油脂は、アルカリを添加混合した後、水洗し脱水することにより脱酸を行うことが好ましい。更に、油脂は、活性白土等の吸着剤と接触させた後、吸着剤をろ過等により分離することにより脱色を行うことが好ましい。これらの処理は、以上の順序で行うことが好ましいが、順序を変更しても良い。また、この他に、油脂は、ろう分の除去のために、低温で固形分を分離するウインタリングを行っても良い。
　油脂を加水分解する方法としては、高温高圧分解法と酵素分解法が挙げられる。
　高温高圧分解法とは、油脂に水を加えて、高温、高圧の条件で反応することにより、脂肪酸とグリセリンを得る方法である。また、酵素分解法とは、油脂に水を加えて、油脂加水分解酵素を触媒として用い、低温の条件で反応することにより、脂肪酸とグリセリンを得る方法である。
　高温高圧分解法による加水分解においては、油脂１００質量部（以下、単に「部」とする）に対し、水を１０～２５０部となるように加え、温度２００～２７０℃、圧力２～８ＭＰａの条件下で０．１～１０時間かけて加水分解するのが好ましい。分解脂肪酸組成物の工業的生産性、脱色、トランス不飽和脂肪酸の生成を抑制する点から、温度は２１０～２６５℃、更に２１５～２６０℃とすることが好ましい。油脂１００部に対する水の量は、同様の点から、更に１５～１５０部、更に２０～１２０部とすることが好ましい。また、圧力は同様の点から、更に２～７ＭＰａ、更に２．５～６ＭＰａとすることが好ましい。反応時間は、同様の点から、更に０．２～６時間、更に０．３～４時間とすることが好ましい。
　高温高圧分解法に用いる好ましい反応装置としては、７～４０ｍ３の容量の加水分解反応槽を備えた向流式のＣｏｌｇａｔｅ－Ｅｍｅｒｙ法油脂分解塔（例えばＩＨＩ社）を挙げることができる。また、実験室規模の少量分解には市販のオートクレーブ装置（例えば日東高圧（株））を加水分解反応槽として用いてもよい。
　油脂の酵素分解法に使用する油脂加水分解酵素としては、リパーゼが好ましい。リパーゼは、動物由来、植物由来のものはもとより、微生物由来の市販リパーゼを使用することもできる。例えば、微生物由来リパーゼとしては、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属、リゾムコール（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ）属、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、ジオトリケム（Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ）属、ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）属、キャンディダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属等の起源のものが挙げられる。
　更に、油脂加水分解酵素を担体に固定化した固定化油脂加水分解酵素を用いることが酵素活性を有効利用できる点から好ましい。また、固定化酵素を用いることは、加水分解反応物と酵素の分離が簡便である点からも好ましい。
　油脂加水分解酵素の加水分解活性は２０Ｕ／ｇ以上、更に１００～１００００Ｕ／ｇ、更に５００～５０００Ｕ／ｇの範囲であることが好ましい。ここで酵素の１Ｕは、４０℃において、油脂：水＝１００：２５（質量比）の混合液を攪拌混合しながら３０分間加水分解をさせたとき、１分間に１μｍｏｌの遊離脂肪酸を生成する酵素の分解能を示す。
　油脂加水分解酵素は充填塔に充填した状態での使用や攪拌槽での使用のどちらでもよいが、固定化酵素の破砕抑制の点から充填塔に充填した状態で使用することが好ましい。
　油脂の加水分解反応に用いる酵素量（乾燥質量）は、酵素の活性を考慮して適宜決定することができるが、分解する油脂１００部に対して０．０１～３０部、更に０．１～２０部、更に１～１０部が好ましい。また、水の量は、分解する油脂１００部に対して１０～２００部、更に２０～１００部、更に３０～８０部が好ましい。水は、蒸留水、イオン交換水、脱気水、水道水、井戸水等いずれのものでも構わない。グリセリン等その他の水溶性成分が混合されていても良い。必要に応じて、酵素の安定性が維持できるようにｐＨ３～９の緩衝液を用いてもよい。
　反応温度は、酵素の活性をより有効に引き出し、分解により生じた遊離脂肪酸が結晶とならない温度である０～７０℃、更に２０～５０℃とすることが好ましい。また反応は、分解脂肪酸組成物の酸化劣化抑制の点から空気との接触が出来るだけ回避されるように、窒素等の不活性ガス存在下で行うことが好ましい。
　本発明において、油脂の加水分解は、回分式、連続式、又は半連続式で行うことができる。油脂と水の装置内への供給は、並流式、向流式どちらでもよい。加水分解反応装置に供給される油脂及び水は、必要により予め脱気又は脱酸素した油脂及び水を用いることが油脂の酸化抑制の点から好ましい。
　油脂の加水分解反応は分解脂肪酸組成物中の脂肪酸濃度によって管理し、所定の脂肪酸濃度に到達した時点で終了すればよい。なお、本発明における「脂肪酸濃度」は、後述の〔分析方法〕（ｉｖ）に記載した方法に従って求めた値をいう。
　本発明において、油脂の加水分解反応は、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の量をより低減できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、脂肪酸濃度が８０～９６％、更に８２～９５％、更に８４～９４％、殊更８６～９３％となるまで行うことが好ましい。
　加水分解反応により得られる分解脂肪酸組成物には、脂肪酸の他に未反応の油脂、即ちトリグリセリド、ジグリセリド、及びモノグリセリドが含まれる。本発明においては、油脂の加水分解により得られる分解脂肪酸組成物を、蒸留操作を行うことなく後述する湿潤剤分別に用いることができるが、蒸留後の脂肪酸混合物中の脂肪酸濃度及びモノアシルグリセロール濃度が後述の範囲を満たす条件で、蒸留操作を行ってもよい。蒸留後に必要に応じて、更に吸着剤処理、ろ過等を行うこともできる。
　工程（１）は、油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、脂肪酸の含有量を８０～９６％、モノアシルグリセロールの含有量を０．３～８％、ジアシルグリセロールの含有量を１～１２％、且つジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０に調整して脂肪酸混合物を得る工程である。斯かる範囲に脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールの含有量を調整することにより、湿潤剤分別におけるスラリーの粘度を低下させることができ、容易に効率的に飽和脂肪酸を分別除去することができる。
　本発明において、脂肪酸混合物中の脂肪酸の含有量は、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の量をより低減できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、８０～９６％であるが、更に８２％以上、更に８４％以上、更に８６％以上とするのが好ましく、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の量をより低減できる点から、９５％以下、更に９４％以下、更に９３％以下とすることが好ましい。また、脂肪酸混合物中の脂肪酸の含有量は、更に８２～９５％、更に８４～９４％、殊更８６～９３％とすることが好ましい。
　脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロールの含有量は、０．３～８％であるが、脂肪酸混合物の粘度を低くする観点より、０．４％以上、更に０．５％以上、更に０．６％以上であることが好ましく、目的の脂肪酸組成物中の脂肪酸含有量を高くする点から、６．５％以下、更に５．５％以下、更に４．５％以下、更に４％以下であることが好ましい。また、脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロールの含有量は、０．３～６．５％が好ましく、更に０．４～５．５％、更に０．５～４．５％、更に０．６～４％であることが好ましい。
　また、脂肪酸混合物中のトランス不飽和脂肪酸の含有量は、得られる脂肪酸組成物の低温安定性を向上させる観点から、０～２％、更に０～１．５％、殊更０～１％であることが好ましい。
　脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールの含有量は１～１２％であるが、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、２％以上、更に２．５％以上、更に３％以上が好ましく、目的の脂肪酸組成物中の脂肪酸含有量を高くする点から、１１％以下、更に１０％以下、更に９％以下が好ましい。また、脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールの含有量は、更に２～１１％、更に２．５～１０％、殊更３～９％が好ましい。
　また、脂肪酸混合物におけるジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］は０．５～４０であるが、スラリーの粘度上昇を抑え、析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から、０．６以上、更に０．８以上、更に１以上、更に１．１以上が好ましく、２０以下、更に１２以下、更に９以下、更に７以下が好ましい。また、脂肪酸混合物におけるジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］は、更に０．６～２０、更に０．８～１２、更に１～９、更に１．１～７が好ましい。
　このように脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールの含有量を調整する方法としては、例えば、ジアシルグリセロール又はジアシルグリセロール含有油の添加によって上記範囲内に調整する方法、加水分解反応の条件を調整する方法、高温高圧分解した脂肪酸混合物と酵素分解した脂肪酸混合物の混合による方法が挙げられる。
　工程（２）は、前記工程（１）でジアシルグリセロールの含有量を調整した脂肪酸混合物を当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液を混合し、前記温度範囲に維持する工程である。なお、「曇点（℃）よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲」、を、以下、「曇点－２～－１３℃」と表記することがある。また、単に「冷却温度範囲」ということがある。斯かる温度範囲に冷却することにより脂肪酸混合物の中の飽和脂肪酸が結晶化し、次いでこれと湿潤剤水溶液とを混合すると、析出した飽和脂肪酸結晶が疎水性から親水性になり、油相から水相へ移動して水相へ分散するため、脂肪酸組成物よりなる液体の油相から容易に分離することができる。
　本明細書において脂肪酸混合物の曇点は、透明な油相が濁り始める温度であり、後記実施例記載の方法により測定することができる。
　本発明においては、工程（２）に先立ち、脂肪酸混合物をあらかじめ当該脂肪酸混合物の曇点よりも１０℃以上高い温度にしておくことが好ましい。かかる温度にすることで後に析出させる飽和脂肪酸を一旦十分に溶解しておき、後の析出において、飽和脂肪酸を選択的に析出させることができる。当該温度は、脂肪酸混合物の曇点に依存するが、例えば、１５℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましい。
　脂肪酸混合物の冷却温度範囲は、スラリーの粘度上昇を抑え、結晶として析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の量をより低減できる点、目的の脂肪酸組成物の収率向上の点から曇点－２～－１３℃であるが、更に曇点－３～－１１．５℃、更に－３．５～－１０℃、殊更に曇点－４～－８℃が好ましい。
　また、冷却温度範囲は曇点に依存するが、例えば、２～１３℃、更に３～１１℃、殊更４～９℃が好ましい。
　脂肪酸混合物の冷却温度範囲に至るまでの冷却速度は、目的の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の量をより低減できる点、生産性向上の点から１０℃／分以下、更に８℃／分以下、更に５℃／分以下が好ましく、工業生産性の点から、０．１℃／分以上、更に０．３℃／分以上が好ましい。また、脂肪酸混合物の冷却温度範囲に至るまでの冷却速度は、更に０．１～８℃／分が好ましく、殊更０．３～５℃／分が好ましい。
　冷却操作は、ジャケット冷却、熱交換器等により行うことができる。
　また、冷却操作は、攪拌下で行うことが好ましい。攪拌の程度はスラリーを均一温度に保持できるように混合する点から、析出した結晶の粘度が高い場合はスクレーパー付掻き取り羽根、低い場合はアンカー羽根が好ましい。
　本発明で用いられる湿潤剤水溶液は、界面活性剤及び無機電解質を含む水溶液である。
　界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、炭素数６～２０、好ましくは８～１９のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル等の非イオン界面活性剤；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、経済性及び安全性の点から、デシル硫酸ナトリウムとドデシル硫酸ナトリウムの混合物が好ましい。
　界面活性剤の使用量は、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を効率よく分離する点から、脂肪酸混合物１００部に対して０．１部以上、更に０．３部以上が好ましく、１０部以下、更に５部以下が好ましい。また、界面活性剤の使用量は、脂肪酸混合物１００部に対して０．１～１０部が好ましく、０．３～５部がより好ましい。
　また、無機電解質としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の無機塩が挙げられる。
　無機電解質の使用量は、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を効率よく分離する点から、脂肪酸混合物１００部に対して０．５部以上、更に１部以上が好ましく、２０部以下、更に１０部以下が好ましい。また、無機電解質の使用量は、脂肪酸混合物１００部に対して０．５～２０部が好ましく、１～１０部がより好ましい。
　湿潤剤水溶液の使用量は、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を効率よく分離する点から、脂肪酸混合物１００部に対して５０部以上、更に１００部以上が好ましく、４００部以下、更に３００部以下が好ましい。また、湿潤剤水溶液の使用量は、脂肪酸混合物１００部に対して５０～４００部が好ましく、更に１００部～３００部が好ましい。
　また、脂肪酸混合物と混合する際の湿潤剤水溶液の温度は、特に限定されないが、冷却の効率の点から、冷却温度範囲と同じ温度が好ましい。
　なお、本発明においては、湿潤剤水溶液の固化を抑える点から、公知の凝固点降下剤を用いてもよい。凝固点降下剤としては、例えば、グリセリン、エチレングルコール等が挙げられる。凝固点降下剤は、脂肪酸混合物の冷却時に存在していればよく、その添加の時期等は特に限定されるものではない。
　脂肪酸混合物と湿潤剤水溶液の混合は、析出した飽和脂肪酸結晶の分散を良好に保つ点から、攪拌下で行うことが好ましい。攪拌の程度は、装置によって異なるが、析出した飽和脂肪酸結晶の破砕を抑制し、湿潤剤を均一に分散できる条件を選択することが好ましい。
　脂肪酸混合物と湿潤剤水溶液を混合した後、一定時間冷却温度範囲に維持することで熟成させる。かかる熟成処理により、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を得ることができる。維持時間は、飽和脂肪酸の含有量が低い脂肪酸組成物を得る観点から、５分以上、更に１０分以上、更に１５分以上が好ましく、また、１８０分以下、更に１５０分以下、更に９０分以下が好ましい。また、維持時間は、５～１８０分、更に１０～１５０分、殊更１５～９０分が好ましい。なお、ここでの時間は、脂肪酸混合物と湿潤剤水溶液の混合液が冷却温度範囲内にある時間の合計を意味する。
　熟成処理終了時のスラリーの粘度は、操作性、結晶として析出した飽和脂肪酸を容易に分離できる点から、当該熟成終了時の温度において３０ｍＰａ・ｓ以上、更に４０ｍＰａ・ｓ以上、更に５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以下、更に２５００ｍＰａ・ｓ以下、更に２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。また、スラリーの粘度は、３０～３０００ｍＰａ・ｓ、更に４０～２５００ｍＰａ・ｓ、更に５０～２０００ｍＰａ・ｓが好ましい。
　工程（３）は、前記工程（２）により析出した飽和脂肪酸を含む固相及び水相を、液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程である。固相及び水相の液体の油相からの分離は、例えば、静置分離、濾過、遠心分離等の方法により行うことができる。なかでも、工業的生産性、操作性の点から遠心分離が好ましい。
　遠心分離する場合、供給操作によって回分または連続に大別でき、処理量によって使い分ける。処理量が多い場合は連続式遠心分離装置、処理量が少ない場合は回分式遠心分離装置が好ましい。連続式遠心分離装置としては、例えばアルファラバル製ハイスピードセパレーターが挙げられる。処理量が少ない場合は、回分式の回分式遠心分離装置が好ましく、例えば高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ　ＣＲ－ＧＩＩＩ　日立工機製が挙げられる。
　本発明において、分別により除去される飽和脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸が挙げられ、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１２～２４、好ましくは炭素数１６～２０の直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪酸が挙げられる。また、分別により得られる脂肪酸としては、直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸が挙げられ、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の炭素数１６～２２の直鎖又は分岐鎖の不飽和脂肪酸が挙げられる。
　液体の油相として得られる脂肪酸組成物の、脂肪酸混合物に対する収率（歩留まり）は、脂肪酸混合物中に含まれる飽和脂肪酸の濃度により異なるが、７５～９４％、更に８０～９２％、殊更に８３～９０％であることが製造効率の点から好ましい。
　得られた液体の油相をもって、本発明の脂肪酸組成物とすることができる。また、得られた液体の油相から水分を除去して本発明の脂肪酸組成物としてもよい。さらに、水洗等の他の工程を加えてもよい。
　本発明の製造方法により得られた脂肪酸組成物中、飽和脂肪酸の含有量は８％以下であるが、更に７．５％以下、更に７％以下であることが好ましく、また、４％以上、更に５％以上であることが好ましい。また、脂肪酸組成物中、飽和脂肪酸の含有量は、更に４～７．５％、殊更５～７％であることが好ましい。また、脂肪酸組成物中、トランス不飽和脂肪酸の含有量は、０．０１％以上、更に０．０５％以上、更に０．１％以上が好ましく、また、２％以下、更に１．５％以下、更に１％以下が好ましい。また、脂肪酸組成物中、トランス不飽和脂肪酸の含有量は、好ましくは０．０１～２％であり、更に０．０５～１．５％、更に０．１～１％である。
　また、次の工程（１）～（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
モノアシルグリセロールを０．３～８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む方法により、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減することができる。
　本発明の脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法においては、原料となる分解脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸と、得られる脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸との差分を２～１０％とすることができ、好ましくは４～８％、更に５～７％とすることができる。
　また、得られる脂肪酸組成物は、脂肪酸のみならず、トリアシルグリセロール、ジアシルグリセロール、又はモノアシルグリセロールを含んでいてもよい。脂肪酸組成物中、ジアシルグリセロール及びモノアシルグリセロールの合計含有量は、１．５％以上、更に３％以上、更に４％以上であることが好ましく、また、１９％以下、更に１５％以下、更に１２％以下であることが好ましい。また、脂肪酸組成物中、ジアシルグリセロール及びモノアシルグリセロールの合計含有量は、１．５～１９％、更に３～１５％、殊更４～１２％であることが好ましい。
　本発明の製造方法により得られた脂肪酸組成物は、一般の脂肪酸組成物と同様に使用できる。とりわけ低温耐性に優れるエステル化反応油の原料として好適である。
　本発明の実施の形態及び好ましい実施の形態を以下に例示する。
＜１＞次の工程（１）～（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
モノアシルグリセロールの含有量を０．３～８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法。
＜２＞次の工程（１）～（３）：
（１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
モノアシルグリセロールを０．３～８質量％、
ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０
に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
（２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
（３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
を含む、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法。
＜３＞工程（１）における加水分解の対象となる油脂が、好ましくは菜種油、大豆油、ヒマワリ油、綿実油及びパーム油から選ばれる油脂、より好ましくは綿実油、ヒマワリ油及びパーム油から選ばれる油脂である＜１＞又は＜２＞に記載の方法。
＜４＞工程（１）における油脂を構成する脂肪酸中の好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１４質量％以下が飽和脂肪酸であり、また、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上が飽和脂肪酸であり、また、好ましくは６～１８質量％、更に好ましくは８～１４質量％が飽和脂肪酸である＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の方法。
＜５＞工程（１）における油脂を構成する飽和脂肪酸が、好ましくは炭素数１２～２４、好ましくは１６～２０のものである＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の方法。
＜６＞工程（１）における加水分解の対象となる油脂が、好ましくは未脱臭油脂である＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の方法。
＜７＞工程（１）における油脂の加水分解が、好ましくは高温高圧分解又は酵素分解である＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の方法。
＜８＞工程（１）における脂肪酸混合物中の脂肪酸濃度が、好ましくは８２質量％以上、より好ましくは８４質量％以上、更に好ましくは８６質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９４質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下であり、また、好ましくは８２～９５質量％、より好ましくは８４～９４質量％、更に好ましくは８６～９３質量％である＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の方法。
＜９＞工程（１）における脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロールの含有量が、好ましくは０．４質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．６質量％以上であり、また、好ましくは６．５質量％以下、より好ましくは５．５質量％以下、更に好ましくは４．５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下であり、また、好ましくは０．３～６．５質量％、より好ましくは０．４～５．５質量％、更に好ましくは０．５～４．５質量％、更に好ましくは０．６～４質量％である＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の方法。
＜１０＞工程（１）における脂肪酸混合物中のトランス不飽和脂肪酸の含有量が、好ましくは０～２質量％、より好ましくは０～１．５質量％、更に好ましくは０～１質量％である＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の方法。
＜１１＞工程（１）における脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールの含有量が、好ましくは２質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは１１質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは９質量％以下であり、また、好ましくは２～１１質量％、より好ましくは２．５～１０質量％、更に好ましくは３～９質量％である＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の方法。
＜１２＞工程（１）における脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］が、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは１以上、更に好ましくは１．１以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは９以下、更に好ましくは７以下であり、また、好ましくは０．６～２０、より好ましくは０．８～１２、更に好ましくは１～９、更に好ましくは１．１～７である＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の方法。
＜１３＞工程（２）の脂肪酸混合物の温度を、あらかじめ当該脂肪酸混合物の曇点よりも好ましくは１０℃、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上高い温度にしておく、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の方法。
＜１４＞工程（２）の冷却温度が、好ましくは脂肪酸混合物の曇点－３～－１１．５℃、より好ましくは該曇点－３．５～－１０℃、更に好ましくは該曇点－４～－８℃である＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の方法。
＜１５＞工程（２）の冷却速度が、好ましくは１０℃／分以下、より好ましくは８℃／分以下、更に好ましくは５℃／分以下であり、また、好ましくは０．１℃／分以上、より好ましくは０．３℃／分以上であり、また、好ましくは０．１～８℃／分、より好ましくは０．３～５℃／分である＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の方法。
＜１６＞工程（２）の湿潤剤水溶液が、好ましくは界面活性剤及び無機電解質を含む水溶液である＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の方法。
＜１７＞界面活性剤が、好ましくはアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれるもの、より好ましくはアニオン界面活性剤である＜１６＞に記載の方法。
＜１８＞無機電解質が、好ましくは塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アルミニウムから選ばれる無機塩である＜１６＞又は＜１７＞記載の方法。
＜１９＞界面活性剤の使用量が、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して０．１部以上、より好ましくは０．３部以上であり、また、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して１０部以下、より好ましくは５部以下であり、また、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して０．１～１０部、より好ましくは０．３～５部である＜１６＞～＜１８＞のいずれかに記載の方法。
＜２０＞無機電解質の使用量が、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して０．５部以上、より好ましくは１部以上であり、また、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して２０部以下、より好ましくは１０部以下であり、また、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して０．５～２０部、より好ましくは１～１０部である＜１６＞～＜１９＞のいずれかに記載の方法。
＜２１＞工程（２）における湿潤剤水溶液の使用量が、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して５０部以上、より好ましくは１００部以上であり、また、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して４００部以下、より好ましくは３００部以下であり、また、好ましくは脂肪酸混合物１００部に対して５０～４００部、より好ましくは１００部～３００部である＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の方法。
＜２１＞工程（２）の湿潤剤水溶液中にグリセリン及びエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種の凝固点降下剤を含む＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の方法。
＜２２＞工程（２）において湿潤剤水溶液を混合後、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上、更に好ましくは１５分以上冷却温度を維持し、また、好ましくは１８０分以下、より好ましくは１５０分以下、更に好ましくは９０分以下冷却温度を維持し、また、好ましくは５～１８０分、より好ましくは１０～１５０分、更に好ましくは１５～９０分冷却温度を維持する＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の方法。
＜２３＞工程（２）の最終脂肪酸混合物の粘度が、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上であり、また、好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２５００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以下であり、また、好ましくは３０～３０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４０～２５００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５０～２０００ｍＰａ・ｓである＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の方法。
＜２４＞工程（３）の水相と油相の分離手段が、遠心分離、静置分離又は濾過である＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の方法。
＜２５＞工程（３）により得られる脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の含有量が、好ましくは７．５質量％以下、より好ましくは７質量％以下であり、また、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは４～７．５質量％、より好ましくは５～７質量％である＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の方法。
＜２６＞工程（３）により得られる脂肪酸組成物中のトランス不飽和脂肪酸の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であり、また、好ましくは０．０１～２質量％、より好ましくは０．０５～１．５質量％、更に好ましくは０．１～１質量％である＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の方法。
＜２７＞工程（３）により得られる脂肪酸組成物中のジアシルグリセロール及びモノアシルグリセロールの合計含有量が、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、また、好ましくは１９質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下であり、また、好ましくは１．５～１９質量、より好ましくは３～１５質量％、更に好ましくは４～１２質量％である＜１＞～＜２６＞のいずれかに記載の方法。
＜２８＞工程（１）が、油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物の蒸留操作を行うことなく脂肪酸混合物を得る工程である、＜１＞～＜２７＞のいずれかに記載の方法。
〔分析方法〕
（ｉ）グリセリド組成の測定
　ガラス製サンプル瓶に、脱水したサンプルを約１０ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）０．５ｍＬを加え、密栓し、７０℃で２０分間加熱した。冷却後、これに水１．５ｍＬとヘキサン１．５ｍＬを加え、振とうした。静置後、ヘキサン層をガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して、グリセリド組成の分析を行った。
＜ＧＬＣ条件＞
（条件）
　装置：アジレント６８９０シリーズ（アジレントテクノジー社製）
　インテグレーター：ケミステーションＢ　０２．０１　ＳＲ２（アジレントテクノジー社製）
　カラム：ＤＢ－１ｈｔ、１０ｍ（アジレントテクノジー社製）
　キャリアガス：１．０ｍＬ　Ｈｅ／ｍｉｎ
　インジェクター：Ｓｐｌｉｔ（１：５０）、Ｔ＝３２０℃
　ディテクター：ＦＩＤ、Ｔ＝３５０℃
　オーブン温度：８０℃から３４０℃まで１℃／分で昇温、３４０℃で１５分間保持
（ｉｉ）構成脂肪酸組成の測定
　日本油化学会編「基準油脂分析試験法２００３年版」中の「メチルエステル化法（三フッ化ホウ素メタノール法）（２．４．１．２－１９９６）」に従って脂肪酸メチルエステルを調製し、得られたサンプルを、ガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）に供して、脂肪酸の分析を行った。
（ｉｉｉ）酸価の測定
　日本油化学会編「基準油脂分析試験法２００３年版」中の「酸価（２．３．１－１９９６）」に従って測定した。
（ｉｖ）脂肪酸濃度の測定
　分解脂肪酸組成物、脂肪酸混合物、及び脂肪酸組成物について、酸価及び脂肪酸組成を測定し、「油脂製品の知識」（株式会社　幸書房）に従って、次式（１）で求めた値を脂肪酸濃度とした。
　　　脂肪酸濃度（質量％）＝ｘ×ｙ／５６．１／１０　　　（１）
　　　（ｘ＝酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］、ｙ＝脂肪酸組成から求めた平均分子量）
（ｖ）脂肪酸混合物の曇点の測定
　高感度型示差走査熱量計ＤＳＣ７０２０、エスアイアイ・ナノテクノロジー製を用いて、試料を７０℃に昇温して完全溶解後、３０℃まで１０℃／分、－２０℃まで０．５℃／分で冷却したときの結晶析出温度を測定した。
（ｖｉ）スラリー粘度の測定
　Ｂ型粘度計ＢＬ形式、（株）東京計器を用いて、試料を５回測定し、上下の値を除き３回の平均値とした。
（ｖｉｉ）脂肪酸組成物の収率の算出法
　次式（２）により、脂肪酸組成物の収率を算出した。
　　　脂肪酸組成物の収率（％）＝（ａ－ｃ）／（ｂ－ｃ）×１００　　　（２）
　　　（ａ＝脂肪酸混合物の飽和脂肪酸合計［％］、ｂ＝脂肪酸組成物の飽和脂肪酸合計［％］、ｃ＝固体脂肪酸の飽和脂肪酸合計［％］）
〔ジアシルグリセロール含有油の調製〕
　未脱臭ヒマワリ脂肪酸１００部とグリセリン１５部とを混合し、Ｌｉｐｏｚｙｍｅ　ＲＭ　ＩＭ（ノボザイムジャパン製）５部を使って、温度５０℃、圧力４００Ｐａで攪拌しながらエステル化反応を行った。得られたエステル化反応油を、薄膜蒸留により脂肪酸とモノアシルグリセロールを除去した。次いで、５０％クエン酸水溶液を０．５％添加攪拌後、水洗を３回行い、水洗ジアシルグリセロール含有油を得た。水洗ジアシルグリセロール含有油を水蒸気脱臭（温度２４０℃、圧力２６０Ｐａ、時間３４分、水蒸気／原料比＝３％／ｈ）してジアシルグリセロール含有油を得た。ジアシルグリセロール含有油のグリセリド組成は、モノアシルグリセロール２％、ジアシルグリセロール９４％、トリアシルグリセロール４％であった。
〔脂肪酸混合物（サンプルａ）の調製〕
　日東高圧製のバッチ式のオートクレーブ装置（容量１．９９リットル、設計圧力１０ＭＰａ、設計温度３００℃、材質ＳＵＳ３１６）で高温高圧分解法による未脱臭ヒマワリ油の加水分解を行った。未脱臭ヒマワリ油３００ｇと蒸留水７００ｇをオートクレーブ装置に投入し密閉した。次に、窒素を用いて１．０ＭＰａに加圧し、５分保持後、脱ガスする操作を３回繰り返し、気相を窒素置換した。その後、６００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、反応温度である２４０℃まで昇温した。２４０℃までの昇温時間は約６０分であり、到達圧力は３．２ＭＰａであった。加水分解反応を３時間行い、７０℃まで冷却した。７０℃までの冷却時間は約８０分であった。オートクレーブ装置から、甘水を含む加水分解した反応物を全量抜き出し、遠心分離（５，０００×ｇ，３０分）して水層を除去し、分解脂肪酸組成物を得た。その後、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコに分解脂肪酸組成物を投入し、攪拌（半月翼Φ７５ｍｍ×Ｈ２２ｍｍ：４００ｒ／ｍｉｎ）しながら、温度７０℃、真空度２６０Ｐａで３０分間、減圧で完全脱水して脂肪酸混合物（サンプルａ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｂ）の調製〕
　オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにした他はサンプルａと同じ操作１０回行い、均一混合して脂肪酸混合物（サンプルｂ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｃ）の調製〕
　オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにし、加水分解反応を２時間行った他はサンプルａと同じ操作を行って脂肪酸混合物（サンプルｃ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｄ）の調製〕
　オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにし、加水分解反応を１．５時間行った他はサンプルａと同じ操作を同じ操作を６回行い、均一混合して脂肪酸混合物（サンプルｄ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｅ）の調製〕
　オートクレーブ装置に投入する未脱臭ヒマワリ油を６００ｇと蒸留水を３６０ｇにし、加水分解反応を１．３時間行った他はサンプルａと同じ操作を行って脂肪酸混合物（サンプルｅ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｆ）の調製〕
　未脱臭ヒマワリ油について、粉末リパーゼ（リパーゼＡＹ「アマノ」３０Ｇ、天野エンザイム製）を用いた酵素分解法による加水分解反応をバッチ攪拌式で行った。未脱臭ヒマワリ油２０００ｇを５リットル容量の四つ口フラスコに投入し、攪拌（半月翼Φ９０ｍｍ×Ｈ２５ｍｍ：３００ｒ／ｍｉｎ）しながら４０℃に昇温した。次いで、粉末リパーゼ４ｇを蒸留水１２００ｇに溶解してから投入した。５リットル４ツ口フラスコの気相部は窒素に置換し窒素雰囲気下とした。加水分解反応を２０時間行い、甘水を含む加水分解した反応物を全量抜き出し、遠心分離（５，０００×ｇ，３０分）して水層を除去し、分解脂肪酸組成物を得た。その後、５リットル容量の四つ口フラスコに分解脂肪酸組成物を戻し、蒸留水を２０００ｇ投入し、５００ｒ／ｍｉｎで３０分間攪拌し、遠心分離して水層を除去する操作を３回繰り返した。次いで、水洗した分解脂肪酸組成物を３リットル容量の四つ口フラスコに投入し、攪拌（半月翼Φ７５ｍｍ×Ｈ２２ｍｍ：４００ｒ／ｍｉｎ）しながら、脂肪酸類を温度７０℃、真空度２６０Ｐａで３０分間、減圧で完全脱水して脂肪酸混合物（サンプルｆ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｇ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｂ）を、ワイプトフィルム蒸発装置（（株）神鋼環境ソルーション　２－０３型、内径５ｃｍ、伝熱面積０．０３ｍ２）を用いて薄膜蒸留を行った。加熱ヒーター温度設定１５０℃、圧力０．５～１Ｐａ、流量２００ｇ／ｈの条件で操作し、脂肪酸混合物（サンプルｇ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｈ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｂ）を、ワイプトフィルム蒸発装置（（株）神鋼環境ソルーション　２－０３型、内径５ｃｍ、伝熱面積０．０３ｍ２）を用いて薄膜蒸留を行った。加熱ヒーター温度設定１５０℃、圧力０．５～１Ｐａ、流量１２０ｇ／ｈの条件で操作し、脂肪酸混合物（サンプルｈ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｉ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｂ）を、ワイプトフィルム蒸発装置（（株）神鋼環境ソルーション　２－０３型、内径５ｃｍ、伝熱面積０．０３ｍ２）を用いて薄膜蒸留を行った。加熱ヒーター温度設定２００℃、圧力０．５～１Ｐａ、流量１２０ｇ／ｈの条件で操作し、脂肪酸混合物（サンプルｉ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｊ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｈ）２０９ｇとジアシルグリセロール含有油１１ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｊ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｋ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｂ）１４００ｇと脂肪酸混合物（サンプルｆ）６００ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｋ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｌ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｈ）１６０ｇと脂肪酸混合物（サンプルｉ）４０ｇとジアシルグリセロール含有油２０ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｌ）を得た。
〔脂肪酸混合物（サンプルｍ）の調製〕
　脂肪酸混合物（サンプルｉ）１９５ｇとジアシルグリセロール含有油２５ｇを混合して脂肪酸混合物（サンプルｍ）を得た。
実施例１～１０及び比較例１～６
　掻き取り式攪拌羽根をつけた１リットル容量の円筒状ステンレス容器（φ１０５ｍｍ）に７０℃で溶解した脂肪酸混合物ａ～ｍをそれぞれ２００ｇ仕込み、φ９０ｍｍ×Ｈ１５０ｍｍのアンカー羽根で５０ｒ／ｍｉｎで攪拌した。脂肪酸混合物の温度が３０℃になった時から、０．５℃／ｍｉｎの速度で表１に示した冷却温度にそれぞれ冷却した。これに表１に示した冷却温度の湿潤剤水溶液（水９４％、デシル硫酸ナトリウムとドデシル硫酸ナトリウムの混合物２％、硫酸マグネシウム４％）を３００ｇ加え、表１に示した冷却温度で６０分間、１００ｒ／ｍｉｎでスラリーを攪拌し、熟成させた。
　粘度を測定し、その後、表１に示した冷却温度に冷却した遠心分離機（高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ　ＣＲ－ＧＩＩＩ、日立工機製）により遠心加速度２０００ｇで１０分間処理し、上層の液体の油相を、固相、及び水相から分離した。上層の液体の油相を８０℃で減圧脱水して、脂肪酸組成物を得た。
　水相及び固相は、８０℃に昇温して固相を液化し、遠心分離機（高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ　ＣＲ－ＧＩＩＩ、日立工機製）により遠心加速度２０００ｇで１０分間処理し、８０℃で減圧脱水して、飽和脂肪酸に富む油相（以下「固体脂肪酸」と呼ぶ）を得た。
比較例７
　サンプルｋ５００ｇに対して、表２に示すポリグリセリン混合脂肪酸エステルを０．５ｇ加えて７０℃で均一に溶解し、１リットル容量の円筒状ステンレス容器（φ１０５ｍｍ）に仕込み、φ９０ｍｍ×Ｈ１５０ｍｍのアンカー羽根で５０ｒ／ｍｉｎで回転した。サンプルｋの温度が３０℃になった時点から、０．５℃／ｍｉｎの速度で５℃まで冷却し、アンカー羽根の回転数を１００ｒ／ｍｉｎにして、６０分間熟成させた。その後、５℃に冷却した遠心分離機（高速冷却遠心機ｈｉｍａｃ　ＣＲ－ＧＩＩＩ、日立工機製）により遠心加速度２０００ｇで１０分間処理し、液体の油相と固体脂肪酸を分離した。
比較例８
　比較例７と同じ操作で熟成を行った後、加圧濾過した。ＮＹ１２６０Ｄ（中尾フィルター製）（濾過面積３９ｃｍ２）を用い０．０３ＭＰａで定圧濾過して液体の油相と固体脂肪酸を得た。
　表１に、各実施例及び比較例の脂肪酸混合物の組成、冷却温度、熟成６０分後のスラリー粘度、脂肪酸組成物（液体の油相）の組成、固体脂肪酸中の飽和脂肪酸含有量、及び脂肪酸混合物に対する脂肪酸組成物の収率を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１より明らかなように、一定の割合でジアシルグリセロールを共存させて、曇点－２～－１３℃の範囲内で湿潤剤分別を行うと、油脂を加水分解して得られた脂肪酸混合物にモノアシルグリセロールが含まれていても、熟成６０分後のスラリーの粘度が低く、飽和脂肪酸を容易に効率的に分別除去することができ、脂肪酸組成物を収率良く製造できることが確認された。
　これに対し、比較例１～３では、熟成６０分後のスラリーの粘度が高く、また、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の低減、及び脂肪酸組成物の収率が十分ではなかった。
　比較例４は、脂肪酸原料に蒸留を施し、脂肪酸混合物中のモノアシルグリセロール及びジアシルグリセロールを除去したものである。分別における粘度上昇を避けることができるが、蒸留収率が７２％と低く、油脂に対する脂肪酸組成物の総合収率は低かった。
　比較例５～６は、脂肪酸原料に蒸留を施し、脂肪酸混合物中のジアシルグリセロールを除去したものである。モノアシルグリセロールが残留しているために分別における粘度が高く、分別における収率も低下した。
　比較例７及び８にドライ分別を行った結果を示す。冷却後の分離方法として加圧濾過を採用することで、遠心分離と比べて収率をやや向上させることができるものの、いずれも脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸の低減が十分ではなかった。

Claims (8)

  1. 　次の工程（１）～（３）：
    （１）油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物を、
    脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
    モノアシルグリセロールの含有量を０．３～８質量％、
    ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
    ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０
    に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
    （２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
    （３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
    を含む、飽和脂肪酸の含有量が８質量％以下である脂肪酸組成物の製造方法。
  2. 　油脂が、その油脂を構成する脂肪酸中の飽和脂肪酸が２０質量％以下の油脂である、請求項１記載の脂肪酸組成物の製造方法。
  3. 　油脂が未脱臭油脂である、請求項１又は２記載の脂肪酸組成物の製造方法。
  4. 　工程（２）における湿潤剤水溶液の使用量が、脂肪酸混合物１００質量部に対して５０～４００質量部である請求項１～３のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
  5. 　湿潤剤水溶液が界面活性剤及び無機電解質を含む水溶液である請求項１～４のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
  6. 　工程（２）において、脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に維持する時間が５～１８０分である、請求項１～５のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
  7. 　工程（１）が、油脂を加水分解して得られる分解脂肪酸組成物の蒸留操作を行うことなく脂肪酸混合物を得る工程である、請求項１～６のいずれか１項記載の脂肪酸組成物の製造方法。
  8. 　次の工程（１）～（３）：
    （１）油脂を加水分解して得られる、分解脂肪酸組成物を、
    脂肪酸の含有量を８０～９６質量％、
    モノアシルグリセロールを０．３～８質量％、
    ジアシルグリセロールの含有量を１～１２質量％、且つ
    ジアシルグリセロールのモノアシルグリセロールに対する質量比［（ＤＡＧ）／（ＭＡＧ）］を０．５～４０
    に調整して脂肪酸混合物を得る工程、
    （２）工程（１）で得られた脂肪酸混合物を、当該脂肪酸混合物の曇点よりも２℃低い温度から曇点よりも１３℃低い温度までの範囲内に冷却し、次いで湿潤剤水溶液と混合し、前記温度範囲に維持する工程、及び
    （３）工程（２）において析出した固相及び水相を液体の油相から分離して、液体の油相として脂肪酸組成物を得る工程、
    を含む、脂肪酸組成物中の飽和脂肪酸を低減する方法。
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