WO2012014839A1 - 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 - Google Patents
光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2012014839A1 WO2012014839A1 PCT/JP2011/066840 JP2011066840W WO2012014839A1 WO 2012014839 A1 WO2012014839 A1 WO 2012014839A1 JP 2011066840 W JP2011066840 W JP 2011066840W WO 2012014839 A1 WO2012014839 A1 WO 2012014839A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- component
- glass
- optical
- optical glass
- total amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
- C03C3/15—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
- C03C3/155—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths containing zirconium, titanium, tantalum or niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/253—Silica-free oxide glass compositions containing germanium
Definitions
- the present invention relates to an optical glass, a preform material, and an optical element.
- optical glasses for producing optical elements in particular, it has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and an Abbe number of 30 or more and 50 or less (which can reduce the weight and size of the entire optical system).
- n d refractive index
- Abbe number an Abbe number of 30 or more and 50 or less
- the lenses used in the optical system include a spherical lens and an aspheric lens. If an aspheric lens is used, the number of optical elements can be reduced. In addition, various optical elements other than lenses are known which have a complicatedly shaped surface. However, in order to obtain an aspherical surface or a complicatedly shaped surface by conventional grinding and polishing processes, a high-cost and complicated work process is required. Therefore, a method of obtaining a shape of an optical element by directly press-molding a preform material obtained from a gob or a glass block with an ultra-precision processed mold, that is, a method of precision mold press molding is currently mainstream.
- a glass molded body obtained by reheating and molding a gob or glass block formed from a glass material is ground and polished. Methods are also known.
- a method of directly manufacturing from molten glass by a dropping method a glass block was reheat pressed or obtained by grinding into a ball shape.
- any method in order to obtain an optical element by forming a molten glass into a desired shape, it is required to reduce devitrification of the formed glass.
- the raw material costs of the components constituting the optical glass are as low as possible.
- the raw material has high meltability, that is, it is melted at a lower temperature.
- the glass compositions described in Patent Documents 1 and 2 sufficiently satisfy these requirements.
- the present invention has been made in view of the above problems, and its object is to provide resistance to devitrification while the refractive index (n d ) and Abbe number ( ⁇ d ) are within the desired ranges. It is to obtain a preform material having a high price at a lower cost.
- the present inventors have conducted intensive test studies. As a result, the content of the Ta 2 O 5 component is reduced with respect to the glass containing the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component. As a result of the reduction, it was found that the material cost of the glass was reduced while having the desired refractive index and Abbe number, and the liquidus temperature of the glass was lowered, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.
- the amount of the B 2 O 3 component is 10.0 to 50.0% and the La 2 O 3 component is 5.0 to 30.0% in terms of mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition.
- optical glass according to (1) or (2) which contains more than 5.0% of a Gd 2 O 3 component in mol% with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition.
- the molar sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition is 10.
- Optical glass in any one of (1) to (3) which is 0% or more and 40.0% or less.
- any description of the optical glass of the molar ratio La 2 O 3 / Ln 2 O 3 oxide composition in terms of is 0.85 or less (1) (4).
- the molar ratio of the oxide equivalent composition (TiO 2 + WO 3 ) / (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 ) is 0.30 or more, according to any one of (6) to (8) Optical glass.
- the molar sum of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) with respect to the total amount of glass in an oxide equivalent composition is 20.0% or less.
- the present invention while reducing the content of Ta 2 O 5 component to glass containing B 2 O 3 component and La 2 O 3 component, while having a desired refractive index and Abbe number.
- the glass transition point is lowered, and the material cost of the glass is reduced. For this reason, a preform material having high devitrification resistance can be obtained at a lower cost while the refractive index (n d ) and Abbe number ( ⁇ d ) are within the desired ranges.
- the optical glass of the present invention has a B 2 O 3 component of 10.0 to 50.0% and a La 2 O 3 component of 5.0 to 30. 0% is contained, and the content of the Ta 2 O 5 component is 5.0% or less.
- the content of Ta 2 O 5 component is 5.0% or less.
- the amount of Ta 2 O 5 component requiring melting for expensive and high temperature to reduce the raw material cost and manufacturing cost of the optical glass is reduced.
- the B 2 O 3 component and the La 2 O 3 component it has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and 1.95 or less and an Abbe number ( ⁇ d ) of 30 or more and 50 or less.
- the liquidus temperature tends to be low.
- each component constituting the optical glass of the present invention The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In the present specification, unless otherwise specified, the content of each component is expressed in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition.
- the “oxide equivalent composition” is based on the assumption that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into oxides during melting. It is the composition which described each component contained in glass by making the total amount of substances of a production
- the B 2 O 3 component is an essential component that is indispensable as a glass-forming oxide in the optical glass of the present invention containing a large amount of rare earth oxides.
- the content of the B 2 O 3 component 10.0% or more, the devitrification resistance of the glass can be increased and the dispersion of the glass can be reduced. Therefore, the content of the B 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 20.0%.
- the content of the B 2 O 3 component 50.0% or less it is possible to easily obtain a larger refractive index and suppress deterioration of chemical durability.
- the content of the B 2 O 3 component is preferably 50.0%, more preferably 48.0%, and most preferably 45.0% with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition.
- the B 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like as a raw material.
- the La 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and increases the Abbe number of the glass by reducing the dispersion of the glass.
- the content of the La 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 8.0%.
- the content of the La 2 O 3 component is set to 30.0% or less, it is possible to increase the stability of the glass and reduce the devitrification of the glass.
- the La 2 O 3 component content is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, still more preferably 22.0%, and most preferably 20.30% with respect to the total amount of glass in an oxide equivalent composition.
- the upper limit is 0%.
- the La 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like as a raw material.
- the Ta 2 O 5 component is a component that increases devitrification resistance by increasing the refractive index of the glass and lowering the liquidus temperature of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the content of the Ta 2 O 5 component 5.0% or less the content of the expensive Ta 2 O 5 component is reduced, so that an optical glass having a desired optical constant can be produced at a lower material cost. Can be produced.
- the content of the Ta 2 O 5 component 5.0% or less it becomes possible to lower the temperature at which the raw material is melted, and the energy required for melting the raw material is reduced. Cost can also be reduced.
- the content of the Ta 2 O 5 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 4.5%, and most preferably 3.4%.
- the Ta 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Ta 2 O 5 as a raw material.
- the Gd 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and increases the Abbe number, and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the content of the Gd 2 O 3 component is preferably 30.0%, more preferably 25.0%, still more preferably 20.0%, and most preferably 15 with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition. 0.0% is the upper limit.
- the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, and even more preferably 2.0%.
- the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide-converted composition is preferably 5.
- the lower limit is more than 0%, more preferably 5.5%, and most preferably 6.0%.
- the Gd 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like as a raw material.
- the Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component are components that increase the refractive index of the glass and reduce the dispersion, and are optional components in the optical glass of the present invention.
- the content of the Y 2 O 3 component, the Yb 2 O 3 component, and the Lu 2 O 3 component 10.0% or less, it becomes easier to obtain a desired optical constant of the glass and the resistance of the glass. Devitrification can be increased. Therefore, the content of each component of Y 2 O 3 , Yb 2 O 3, and Lu 2 O 3 with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, Most preferably, the upper limit is 5.0%.
- Each component of Y 2 O 3, Yb 2 O 3 and Lu 2 O 3 is to be contained in the glass by using, for example, Y 2 O 3 as a raw material, YF 3, Yb 2 O 3 , Lu 2 O 3 , etc. it can.
- Lu 2 O 3 is used in combination with other Ln 2 O 3 components described below, so that the liquidus temperature of the glass Can be further reduced. Therefore, the content of the Lu 2 O 3 component with respect to the total glass material amount of the oxide conversion composition is preferably 0.001%, more preferably 0.005%, and most preferably 0.010%.
- the molar sum of the Ln 2 O 3 component (wherein Ln is one or more selected from the group consisting of La, Gd, Y, Yb, and Lu) is 10.0% or more and 40.0. % Or less is preferable.
- the molar sum of the Ln 2 O 3 component is 10.0% or more, both the refractive index and the Abbe number of the glass can be increased, so that it is easy to obtain a glass having a desired refractive index and Abbe number. Can do. Therefore, the molar sum of the Ln 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 12.0%, still more preferably 15.0%, and most preferably 20.
- the molar sum of Ln 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 40.0%, more preferably 35.0%, even more preferably 30.0%, and most preferably 28.
- the upper limit is 0%.
- the ratio of the content of the La 2 O 3 component to the content of the above-described Ln 2 O 3 component is preferably 0.85 or less.
- the liquid phase temperature of the glass is further lowered by including a plurality of elements belonging to the above-mentioned Ln, and therefore stable even if the Ta 2 O 5 component is reduced. Glass can be obtained. Therefore, it is possible to obtain an optical glass that achieves both low material cost and resistance to devitrification. Therefore, the molar ratio La 2 O 3 / Ln 2 O 3 in the oxide-converted composition is preferably 0.85, more preferably 0.82, and most preferably 0.80.
- the molar ratio La 2 O 3 / Ln 2 O 3 in the oxide equivalent composition is preferably 0.13, more preferably 0.20, and most preferably 0.30.
- TiO 2 component adjusts the refractive index of the glass and the Abbe number is a component that improves the devitrification resistance, which is an optional component of the optical glass of the present invention.
- the content of the TiO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 18.0%, and even more preferably less than 15.0%, most preferably Has an upper limit of 13.0%.
- TiO 2 component may be contained in the glass by using as the starting material for example TiO 2 or the like.
- the WO 3 component is a component that increases the refractive index and dispersion of the glass and improves the devitrification resistance of the glass.
- the content of the WO 3 component is 20.0% or less, the coloration of the glass can be reduced, and the transmittance in the visible-short wavelength region (less than 500 nm) can be made difficult to decrease.
- the upper limit of the content of the WO 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 18.0%, and most preferably 16.0%.
- the optical glass of the present invention it is possible to obtain a glass having desired optical constants and devitrification resistance even without containing WO 3 components, by containing a WO 3 components, glass of the liquid phase Since temperature falls further, the devitrification resistance of glass can further be improved. Moreover, the glass transition point of the optical glass obtained can be made lower. Therefore, the content of the WO 3 component with respect to the total glass substance amount of the oxide conversion composition is preferably more than 0%, more preferably 1.0% as the lower limit, and even more preferably more than 2.0%. Most preferably, the lower limit is 3.0%.
- the WO 3 component can be contained in the glass using, for example, WO 3 as a raw material.
- Nb 2 O 5 component is a component that raises the refractive index and dispersion of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention.
- the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, still more preferably 10.0%, and most preferably 7.7% with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition.
- the upper limit is 0%.
- the Nb 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Nb 2 O 5 as a raw material.
- the optical glass of the present invention it is preferred ratio of the molar sum of moles sum (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5) (TiO 2 + WO 3) is at least 0.30.
- the molar ratio (TiO 2 + WO 3 ) / (TiO 2 + WO 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 ) of the oxide equivalent composition is preferably 0.30, more preferably 0.45, and still more preferably 0.00. 60, most preferably 0.70.
- the upper limit of this molar ratio is not particularly limited, and may be 1.00 (that is, Nb 2 O 5 component and Ta 2 O 5 are not contained).
- the SiO 2 component is a component that reduces devitrification (generation of crystal) that is undesirable as an optical glass by increasing the viscosity of the molten glass and promoting stable glass formation, and is included in the optical glass of the present invention. It is an optional component.
- the content of the SiO 2 component is preferably 25.0%, more preferably 22.0%, and most preferably 20.0%.
- the SiO 2 component is not detrimental technically without containing, by containing a SiO 2 component, since the liquidus temperature of the glass is lowered, it hardly more devitrified glass. Accordingly, the content of the SiO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 0.1%, more preferably 1.0%, and still more preferably 2.0%. In particular, the content of the SiO 2 component is most preferably 3.3% or more from the viewpoint of making it difficult to color the glass even if it contains a TiO 2 component or a WO 3 component. SiO 2 component may be contained in the glass by using as a raw material such as SiO 2, K 2 SiF 6, Na 2 SiF 6 or the like.
- Li 2 O component is a component that lowers the glass transition point, which is an optional component of the optical glass of the present invention.
- devitrification of the glass can be reduced by setting the content of the Li 2 O component to 20.0% or less. Therefore, the upper limit of the content of the Li 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 12.0%.
- Li 2 O component is possible to obtain a glass having the desired properties may not contain, by containing Li 2 O component, since the effect of lowering the glass transition temperature increases, press molding It is easy to obtain optical glass that is easy to perform. Therefore, the content of the Li 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably more than 0%, more preferably 0.1%, and most preferably 0.15%.
- the sum of the contents of SiO 2 component, B 2 O 3 component, Nb 2 O 5 component and Ta 2 O 5 component is preferably 48.0% or less.
- the molar sum (SiO 2 + B 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Ta 2 O 5 ) with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 48.0%, more preferably 45.0%, most preferably The upper limit is 42.0%.
- the MgO component, CaO component, SrO component, and BaO component are components that adjust the refractive index, meltability, and devitrification of the glass, and are optional components in the optical glass of the present invention.
- the content of each of the MgO component, CaO component, SrO component and BaO component 10.0% or less, it becomes easy to obtain a desired refractive index, and loss of glass due to excessive inclusion of these components. The occurrence of see-through can be reduced. Therefore, the content of each of the MgO component, the CaO component, the SrO component, and the BaO component with respect to the total glass material amount of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5. The upper limit is 0%.
- the MgO component is contained in the glass using, for example, MgCO 3 , MgF 2 , CaCO 3 , CaF 2 , Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 , BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 , BaF 2 and the like as raw materials. be able to.
- the total content of RO components (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is preferably 11.0% or less.
- R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba.
- the upper limit of the molar sum of the RO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 11.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%.
- the Na 2 O component and the K 2 O component are components that improve the meltability of the glass, lower the glass transition point, and increase the devitrification resistance of the glass, and are optional components in the optical glass of the present invention. .
- the upper limit of the content of the Na 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.0%.
- the content of the K 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%.
- the Na 2 O component and the K 2 O component use, for example, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 , K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 as raw materials. It can be contained in glass.
- the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K) is a component that improves the meltability of the glass and reduces the devitrification of the glass.
- Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, and K
- the upper limit of the molar sum of the Rn 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 15.0%, and most preferably 12.0%.
- the molar sum of the Rn 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 0.1%, more preferably 0.3%, and most preferably 0.5%.
- the GeO 2 component is a component having an effect of increasing the refractive index of the glass and improving the devitrification resistance, and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the content of the GeO 2 component with respect to the total glass material amount of the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 1.0%.
- the GeO 2 component can be contained in the glass using, for example, GeO 2 as a raw material.
- P 2 O 5 component is a component having an effect of improving resistance to devitrification and lower the liquidus temperature of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention.
- the content of the P 2 O 5 component is preferably 10.0%, more preferably 8.0%, and most preferably 5.0%.
- the P 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like as a raw material. .
- the ZnO component is a component that lowers the glass transition temperature (Tg) and improves the chemical durability, and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- Tg glass transition temperature
- the content of the ZnO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 50.0%, more preferably 45.0%, still more preferably 40.0%, and most preferably 38.0%.
- the upper limit Although it is possible to obtain a glass having desired characteristics even if it does not contain a ZnO component, the glass transition point is lowered by containing a ZnO component, so that an optical glass that is easy to press-mold is obtained. Easy to do.
- the content of the ZnO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, even more preferably 4.0%, and most preferably 7.0%.
- the ZnO component can be contained in the glass using, for example, ZnO, ZnF 2 or the like as a raw material.
- the ZrO 2 component is a component that contributes to the high refractive index and low dispersion of the glass and improves the devitrification resistance, and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the content of the ZrO 2 component is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and most preferably 10.0% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition.
- the ZrO 2 component it is possible to easily obtain the performance of high refractive index and low dispersion and to easily obtain the effect of increasing the devitrification resistance.
- the content of the ZrO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 0.5%, more preferably 1.0%, and most preferably 2.0%.
- the ZrO 2 component can be contained in the glass using, for example, ZrO 2 , ZrF 4 or the like as a raw material.
- the Bi 2 O 3 component is a component that increases the refractive index and decreases the glass transition point (Tg), and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- Tg glass transition point
- the content of the Bi 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably less than 10.0%, and most preferably less than 5.0%.
- the Bi 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Bi 2 O 3 as a raw material.
- the TeO 2 component is a component that raises the refractive index and lowers the glass transition point (Tg), and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the TeO 2 component has a problem that it can be alloyed with platinum when a glass raw material is melted in a crucible made of platinum or a melting tank in which a portion in contact with molten glass is formed of platinum.
- the content of the TeO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably less than 10.0%, and most preferably less than 5.0%.
- the TeO 2 component can be contained in the glass using, for example, TeO 2 as a raw material.
- the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component are components that improve the chemical durability of the glass and improve the devitrification resistance of the molten glass, and are optional components in the optical glass of the present invention.
- the content of each of the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component is preferably 15.0%, more preferably 10.0%, and most preferably 5.
- the upper limit is 0%.
- the Al 2 O 3 component and the Ga 2 O 3 component should be contained in the glass using, for example, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 , Ga 2 O 3 , Ga (OH) 3, etc. as raw materials. Can do.
- the Sb 2 O 3 component is a component that defoams the molten glass and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the Sb 2 O 3 component content is preferably 1.0%, more preferably 0.7%, and most preferably 0.5% with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition.
- the Sb 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 ⁇ 5H 2 O, or the like as a raw material.
- components defoamed fining glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, a known refining agents in the field of glass production, it is possible to use a defoamer or a combination thereof.
- the F component is a component that lowers the glass transition point (Tg) and improves the devitrification resistance while lowering the dispersion of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention.
- the content of the F component that is, the total amount of F substituted for some or all of one or more oxides of each of the above metal elements exceeds 6.0%
- the content of the F component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 6.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%.
- the F component can be contained in the glass by using, for example, ZrF 4 , AlF 3 , NaF, CaF 2 or the like as a raw material.
- each transition metal component such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, is independent of each other. Or even if it is contained in a small amount in combination, the glass is colored and has the property of causing absorption at a specific wavelength in the visible range. .
- lead compounds such as PbO and arsenic compounds such as As 2 O 3 are components with high environmental loads, it is desirable that they are not substantially contained, that is, not contained at all except for inevitable mixing.
- each component of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se has tended to be refrained from being used as a harmful chemical material in recent years, not only in the glass manufacturing process, but also in the processing process and disposal after commercialization. Until then, environmental measures are required. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable that these are not substantially contained.
- the glass composition of the present invention is not expressed directly in terms of mass% because the composition is expressed in terms of mol% with respect to the total amount of glass in the oxide-converted composition, but is required in the present invention.
- the composition represented by mass% of each component present in the glass composition satisfying the characteristics generally takes the following values in terms of oxide conversion.
- the optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a platinum crucible, and 1100-1500 ° C. in an electric furnace depending on the difficulty of melting the glass composition. It is produced by melting in the temperature range of 2 to 5 hours, stirring and homogenizing, lowering to an appropriate temperature, casting into a mold, and slow cooling.
- the optical glass of the present invention needs to have a high refractive index (n d ) and low dispersibility.
- the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.75, more preferably 1.77, and most preferably 1.80, preferably 1.95, more preferably 1.95. 92, most preferably 1.90.
- the Abbe number ( ⁇ d ) of the optical glass of the present invention is preferably 30, more preferably 33, most preferably 35 as a lower limit, preferably 50, more preferably 47, and most preferably 45. .
- the optical glass of the present invention needs to have high devitrification resistance even if the content of the Ta 2 O 5 component is small.
- the optical glass of the present invention preferably has a low liquidus temperature of 1250 ° C. or lower. More specifically, the upper limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1250 ° C., more preferably 1220 ° C., and most preferably 1200 ° C. As a result, even if the molten glass flows out at a lower temperature, the crystallization of the produced glass is reduced, so that the devitrification resistance when the glass is formed from the molten state can be increased. The influence on the optical characteristics of the optical element can be reduced.
- the preform material can be formed even when the melting temperature of the glass is lowered, and the energy consumed when forming the preform material can be suppressed.
- the lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the liquidus temperature of the glass obtained by the present invention is approximately 500 ° C. or higher, specifically 550 ° C. or higher, more specifically 600. Often above °C.
- the “liquid phase temperature” in this specification refers to a 30 ml cullet-shaped glass sample placed in a platinum crucible in a 50 ml capacity platinum crucible and completely melted at 1250 ° C., and lowered to a predetermined temperature.
- the glass surface and the presence or absence of crystals in the glass are observed immediately after taking out of the furnace and cooling, and indicates the lowest temperature at which no crystals are observed.
- the predetermined temperature represents a temperature set in increments of 20 ° C. from 1180 ° C. to 1000 ° C.
- the optical glass of the present invention has a glass transition point (Tg) of 680 ° C. or lower.
- Tg glass transition point
- the upper limit of the glass transition point (Tg) of the optical glass of the present invention is preferably 680 ° C., more preferably 670 ° C., and most preferably 660 ° C.
- the lower limit of the glass transition point (Tg) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the glass transition point (Tg) of the glass obtained by the present invention is generally 100 ° C. or higher, specifically 150 ° C. or higher. More specifically, it is often 200 ° C. or higher.
- the optical glass of the present invention preferably has a yield point (At) of 720 ° C. or lower.
- the yield point (At) is one of indices indicating the softening property of glass, and is an index indicating a temperature close to the press molding temperature. Therefore, by using a glass having a yield point (At) of 720 ° C. or lower, press molding at a lower temperature becomes possible, so that press molding can be performed more easily. Therefore, the upper limit of the yield point (At) of the optical glass of the present invention is preferably 720 ° C, more preferably 710 ° C, and most preferably 700 ° C.
- the lower limit of the yield point (At) of the optical glass of the present invention is not particularly limited, but the yield point (At) of the glass obtained by the present invention is generally 150 ° C. or higher, specifically 200 ° C. or higher, more specifically. Specifically, it is often 250 ° C. or higher.
- the optical glass of this invention has little coloring.
- the wavelength ( ⁇ 70 ) showing a spectral transmittance of 70% in a sample having a thickness of 10 mm is 450 nm or less, more preferably 430 nm or less, and most preferably. Is 410 nm or less.
- the wavelength ( ⁇ 5 ) exhibiting a spectral transmittance of 5% is 400 nm or less, more preferably 380 nm or less, and most preferably 360 nm or less.
- the wavelength ( ⁇ 80 ) exhibiting a spectral transmittance of 80% is 500 nm or less, more preferably 480 nm or less, and most preferably 470 nm or less.
- this optical glass can be preferably used as a material for an optical element such as a lens.
- the optical glass of the present invention preferably has a low partial dispersion ratio ( ⁇ g, F). More specifically, the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the optical glass of the present invention is ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6571) ⁇ with respect to the Abbe number ( ⁇ d ) ⁇ The relationship ( ⁇ g, F) ⁇ ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6971) is satisfied. Thereby, since an optical glass having a low partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) is obtained, chromatic aberration of an optical element formed from the optical glass can be reduced.
- ⁇ g, F partial dispersion ratio
- the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the optical glass of the present invention is preferably ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6571), more preferably ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d). +0.6591), and most preferably (-2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6611) is the lower limit.
- the partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of the optical glass of the present invention is preferably ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6971), more preferably ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3).
- ⁇ ⁇ d +0.6921) most preferably ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6871) is set as the upper limit.
- a glass molded body can be produced from the produced optical glass by means of mold press molding such as reheat press molding or precision press molding. That is, a preform for mold press molding was prepared from optical glass, and after performing reheat press molding on this preform, polishing was performed to prepare a glass molded body, or polishing was performed. It is possible to produce a glass molded body by performing precision press molding on a preform, or a preform molded by a known floating molding or the like. In addition, the means for producing the glass molded body is not limited to these means.
- the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs.
- a preform material is formed from the optical glass of the present invention, and a reheat press is performed using the preform material.
- optical glass of Examples (No. 1 to No. 94) of the present invention and the glass of Comparative Example (No. A) are all oxides, hydroxides, carbonates, nitrates corresponding to the raw materials of the respective components.
- Select high-purity raw materials used in ordinary optical glass such as fluorides, hydroxides, and metaphosphoric acid compounds, and weigh them so that the proportions of the compositions in the examples shown in Tables 1 to 11 are obtained.
- the refractive index (n d ), Abbe number ( ⁇ d ), and partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) were measured on glass obtained at a slow cooling rate of ⁇ 25 ° C./hr. Asked.
- the glass transition point (Tg) and the yield point (At) of the optical glass of the examples (No. 1 to No. 94) and the glass of the comparative example (No. A) were measured using a horizontal expansion measuring instrument. Sought by doing.
- the sample used for the measurement was ⁇ 4.8 mm and a length of 50 to 55 mm, and the temperature elevation rate was 4 ° C./min.
- the transmittances of the optical glasses of the examples (No. 1 to No. 94) and the glasses of the comparative examples (No. A) were measured according to Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02.
- JOGIS02. Japan Optical Glass Industry Association Standard JOGIS02.
- the presence / absence and degree of coloration of the glass were determined by measuring the transmittance of the glass.
- a face parallel polished product having a thickness of 10 ⁇ 0.1 mm was measured for a spectral transmittance of 200 to 800 nm in accordance with JISZ8722, and ⁇ 5 (wavelength at a transmittance of 5%), ⁇ 70 (transmittance).
- the wavelength at 70%) and ⁇ 80 (wavelength at 80% transmittance) were determined.
- liquid phase temperature of the glass of the examples (No. 1 to No. 94) and the comparative example (No. A) is as follows: a 30 cc cullet-like glass sample is placed in a platinum crucible in a platinum crucible having a capacity of 50 ml. The glass surface and the crystals in the glass are immediately melted at 1250 ° C., lowered to any temperature set in increments of 20 ° C. from 1180 ° C. to 1000 ° C., held for 12 hours, taken out of the furnace and cooled. The lowest temperature at which no crystals were observed was determined.
- each of ⁇ 70 (wavelength at 70% transmittance) was 450 nm or less, more specifically, 444 nm or less.
- each of ⁇ 5 (wavelength at a transmittance of 5%) was 400 nm or less, more specifically 359 nm or less.
- the optical glasses of the examples of the present invention each had a ⁇ 80 (wavelength at 80% transmittance) of 550 nm or less, more specifically 538 nm or less. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention was hard to color.
- all of the optical glasses of the examples of the present invention have a glass transition point (Tg) of 680 ° C. or lower, more specifically 654 ° C. or lower, and a desired range. It was in. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has a low glass transition point (Tg). Further, the optical glasses of the examples of the present invention all had a yield point (At) of 720 ° C. or less, more specifically 699 ° C. or less, and were within a desired range.
- the optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.75 or more, more specifically 1.85 or more, and this refractive index (n d ) is 1.95 or less. More specifically, it was 1.91 or less, and was within the desired range.
- the optical glasses of the examples of the present invention each have an Abbe number ( ⁇ d ) of 30 or more, more specifically 35 or more, and this Abbe number ( ⁇ d ) of 50 or less, more specifically 41. And within the desired range.
- the optical glasses of the examples of the present invention all have a partial dispersion ratio ( ⁇ g, F) of ( ⁇ 2.50 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6571) or more, more specifically ( ⁇ 2.50). ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ d +0.6698) or more.
- the optical glass of the embodiment of the present invention can be manufactured at low cost while the refractive index (n d ) and the Abbe number ( ⁇ d ) are within the desired ranges, has high devitrification resistance, and is press-molded by heat softening. It became clear that it was easy to perform and there was little coloring.
- the optical glass of the example of the present invention after performing reheat press molding, grinding and polishing were performed to form lenses and prisms. Further, a precision press-molding preform was formed using the optical glass of the example of the present invention, and the precision press-molding preform was precision press-molded into the shape of a lens and a prism. In either case, the glass after heat softening did not cause problems such as opacification and devitrification, and could be stably processed into various lens and prism shapes.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高いプリフォーム材をより安価に得られる光学ガラスと、プリフォーム材及び光学素子を提供する。 光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB2O3成分を10.0~50.0%、La2O3成分を5.0~30.0%を含有し、Ta2O5成分の含有量が5.0%以下である。プリフォーム材は、この光学ガラスからなる。また、光学素子は、この光学ガラスを母材とする。
Description
本発明は、光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子に関する。
近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。
光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学系全体の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.75以上の屈折率(nd)を有し、30以上50以下のアッベ数(νd)を有する、精密モールドプレス成形を行うことが可能な高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、特許文献1~2に代表されるようなガラス組成物が知られている。
光学系で用いられるレンズには球面レンズと非球面レンズがあり、非球面レンズを利用すれば光学素子の枚数を削減することができる。また、レンズ以外の各種光学素子にも複雑な形状をした面を備えたものが知られている。しかしながら、従来の研削、研磨工程で非球面や複雑な形状をした面を得ようとすると、高コストで且つ複雑な作業工程が必要であった。そこで、ゴブ又はガラスブロックから得られたプリフォーム材を、超精密加工された金型で直接プレス成形して光学素子の形状を得る方法、すなわち精密モールドプレス成形する方法が現在主流である。
また、プリフォーム材を精密モールドプレス成形する方法の他に、ガラス材料から形成されたゴブ又はガラスブロックを再加熱して成形(リヒートプレス成形)して得られたガラス成形体を研削及び研磨する方法も知られている。
こうした精密モールドプレス成形やリヒートプレス成形に用いられるプリフォーム材の製造方法としては、滴下法によって熔融ガラスから直接製造する方法、ガラスブロックをリヒートプレスし、或いはボール形状に研削加工して得られた加工品を研削研磨する方法が行われている。いずれの方法であっても、熔融ガラスを所望の形状に成形して光学素子を得るためには、形成されるガラスの失透を低減することが求められる。
また、光学ガラスの材料コストを低減するために、光学ガラスを構成する諸成分の原料費は、なるべく安価であることが望まれる。また、光学ガラスの製造コストを低減するために、原料の熔解性が高いこと、すなわちより低い温度で熔解することが望まれる。ところが、特許文献1~2に記載されたガラス組成物は、これらの諸要求に十分応えるものとは言い難い。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高いプリフォーム材を、より安価に得ることにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B2O3成分及びLa2O3成分を含有するガラスに対して、Ta2O5成分の含有量を低減することにより、所望の屈折率及びアッベ数を有しながらもガラスの材料コストが低減され、且つガラスの液相温度が低くなることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
(1) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB2O3成分を10.0~50.0%、La2O3成分を5.0~30.0%を含有し、Ta2O5成分の含有量が5.0%以下である光学ガラス。
(2) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
Gd2O3成分 0~30.0%及び/又は
Y2O3成分 0~10.0%及び/又は
Yb2O3成分 0~10.0%及び/又は
Lu2O3成分 0~10.0%
をさらに含有する(1)記載の光学ガラス。
Gd2O3成分 0~30.0%及び/又は
Y2O3成分 0~10.0%及び/又は
Yb2O3成分 0~10.0%及び/又は
Lu2O3成分 0~10.0%
をさらに含有する(1)記載の光学ガラス。
(3) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で、Gd2O3成分を5.0%より多く含有する(1)又は(2)記載の光学ガラス。
(4) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLn2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)のモル和が10.0%以上40.0%以下である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。
(5) 酸化物換算組成のモル比La2O3/Ln2O3が0.85以下である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。
(6) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
TiO2成分 0~20.0%及び/又は
WO3成分 0~20.0%及び/又は
Nb2O5成分 0~20.0%
をさらに含有する(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
TiO2成分 0~20.0%及び/又は
WO3成分 0~20.0%及び/又は
Nb2O5成分 0~20.0%
をさらに含有する(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。
(7) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でTiO2成分の含有量が15.0%未満である(6)記載の光学ガラス。
(8) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でWO3成分の含有量が2.0%より多い(6)又は(7)記載の光学ガラス。
(9) 酸化物換算組成のモル比(TiO2+WO3)/(TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)が0.30以上である(6)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。
(10) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
SiO2成分 0~25.0%及び/又は
Li2O成分 0~20.0%
である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。
SiO2成分 0~25.0%及び/又は
Li2O成分 0~20.0%
である(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。
(11) 酸化物換算組成の(SiO2+B2O3+Nb2O5+Ta2O5)のモル和が48.0%以下である(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。
(12) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
MgO成分 0~10.0%及び/又は
CaO成分 0~10.0%及び/又は
SrO成分 0~10.0%及び/又は
BaO成分 0~10.0%
である(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。
MgO成分 0~10.0%及び/又は
CaO成分 0~10.0%及び/又は
SrO成分 0~10.0%及び/又は
BaO成分 0~10.0%
である(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。
(13) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)のモル和が11.0%以下である(12)記載の光学ガラス。
(14) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
Na2O成分 0~15.0%及び/又は
K2O成分 0~10.0%
である(1)から(13)いずれか記載の光学ガラス。
Na2O成分 0~15.0%及び/又は
K2O成分 0~10.0%
である(1)から(13)いずれか記載の光学ガラス。
(15) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)のモル和が20.0%以下である(14)記載の光学ガラス。
(16) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
GeO2成分 0~10.0%及び/又は
P2O5成分 0~10.0%及び/又は
ZnO成分 0~50.0%及び/又は
ZrO2成分 0~15.0%及び/又は
Bi2O3成分 0~15.0%及び/又は
TeO2成分 0~15.0%及び/又は
Al2O3成分 0~15.0%及び/又は
Ga2O3成分 0~15.0%及び/又は
Sb2O3成分 0~1.0%
であり、
上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての含有量が0~6.0%である(1)から(15)のいずれか記載の光学ガラス。
GeO2成分 0~10.0%及び/又は
P2O5成分 0~10.0%及び/又は
ZnO成分 0~50.0%及び/又は
ZrO2成分 0~15.0%及び/又は
Bi2O3成分 0~15.0%及び/又は
TeO2成分 0~15.0%及び/又は
Al2O3成分 0~15.0%及び/又は
Ga2O3成分 0~15.0%及び/又は
Sb2O3成分 0~1.0%
であり、
上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての含有量が0~6.0%である(1)から(15)のいずれか記載の光学ガラス。
(17) 1.75以上1.95以下の屈折率(nd)を有し、30以上50以下のアッベ数(νd)を有する(1)から(16)のいずれか記載の光学ガラス。
(18) 680℃以下のガラス転移点(Tg)を有する(1)から(17)のいずれか記載の光学ガラス。
(19) 1250℃以下の液相温度を有する(1)から(18)のいずれか記載の光学ガラス。
(20) (1)から(19)のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。
(21) (20)記載のプリフォーム材をプレス成形して作製する光学素子。
(22) (1)から(19)のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。
(23) (21)又は(22)のいずれか記載の光学素子を備える光学機器。
本発明によれば、B2O3成分及びLa2O3成分を含有するガラスに対してTa2O5成分の含有量を低減することにより、所望の屈折率及びアッベ数を有しながらも、ガラス転移点が低くなり、且つガラスの材料コストが低減される。このため、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高いプリフォーム材を、より安価に得ることができる。
本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB2O3成分を10.0~50.0%、La2O3成分を5.0~30.0%を含有し、Ta2O5成分の含有量が5.0%以下である。Ta2O5成分の含有量を低減することによって、高価であり且つ高温での熔解を要するTa2O5成分の使用量が減少するため、光学ガラスの原料コスト及び製造コストが低減される。それとともに、B2O3成分及びLa2O3成分をベースとすることにより、1.75以上1.95以下の屈折率(nd)及び30以上50以下のアッベ数(νd)を有しながらも、液相温度が低くなり易くなる。このため、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら、耐失透性が高い光学ガラスと、これを用いたプリフォーム材及び光学素子をより安価に得ることができる。
以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。
[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有量は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」は、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が熔融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
<必須成分、任意成分について>
B2O3成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスにおいて、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。特に、B2O3成分の含有量を10.0%以上にすることで、ガラスの耐失透性を高め、且つガラスの分散を小さくすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは20.0%を下限とする。一方、B2O3成分の含有量を50.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くし、化学的耐久性の悪化を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは48.0%、最も好ましくは45.0%を上限とする。B2O3成分は、原料として例えばH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いてガラス内に含有することができる。
B2O3成分は、希土類酸化物を多く含む本発明の光学ガラスにおいて、ガラス形成酸化物として欠かすことの出来ない必須成分である。特に、B2O3成分の含有量を10.0%以上にすることで、ガラスの耐失透性を高め、且つガラスの分散を小さくすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは20.0%を下限とする。一方、B2O3成分の含有量を50.0%以下にすることで、より大きな屈折率を得易くし、化学的耐久性の悪化を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するB2O3成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは48.0%、最も好ましくは45.0%を上限とする。B2O3成分は、原料として例えばH3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7・10H2O、BPO4等を用いてガラス内に含有することができる。
La2O3成分は、ガラスの屈折率を高めるとともに、ガラスの分散を小さくしてガラスのアッベ数を大きくする成分である。特に、La2O3成分の含有量を5.0%以上にすることで、ガラスの屈折率を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLa2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは8.0%を下限とする。一方、La2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めてガラスの失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLa2O3成分の含有量は、好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは22.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。La2O3成分は、原料として例えばLa2O3、La(NO3)3・XH2O(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有することができる。
Ta2O5成分は、ガラスの屈折率を高めつつ、ガラスの液相温度を低くすることで耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Ta2O5成分の含有量を5.0%以下にすることで、高価なTa2O5成分の含有が低減されるため、所望の光学定数を有する光学ガラスをより低い材料コストで生産できる。また、Ta2O5成分の含有量を5.0%以下にすることで、原料を熔解する温度を下げることが可能になり、原料の溶解に要するエネルギーが低減されるため、光学ガラスの製造コストをも低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTa2O5成分の含有量は、好ましくは5.0%、より好ましくは4.5%、最も好ましくは3.4%を上限とする。Ta2O5成分は、原料として例えばTa2O5等を用いてガラス内に含有することができる。
Gd2O3成分は、ガラスの屈折率を高め、且つアッベ数を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Gd2O3成分の含有量を30.0%以下にすることで、ガラスの所望の光学恒数が得易くなるとともに、ガラス転移点(Tg)の上昇を抑え、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGd2O3成分の含有量は、それぞれ好ましくは30.0%、より好ましくは25.0%、さらに好ましくは20.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。なお、Gd2O3成分は含有しなくとも技術的に不利益はないが、0%より多く含有することで、ガラスに含まれる希土類元素の数が増加するため、ガラスの液相温度を低くすることで耐失透性をより高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGd2O3成分の含有量は、好ましくは0%より多くし、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは2.0%を下限とする。ここで、ガラスの屈折率及びアッベ数を高めることで、所望の光学定数を得易くできる観点では、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGd2O3成分の含有量は、好ましくは5.0%より多くし、より好ましくは5.5%、最も好ましくは6.0%を下限とする。Gd2O3成分は、原料として例えばGd2O3、GdF3等を用いてガラス内に含有することができる。
Y2O3成分、Yb2O3成分、及びLu2O3成分は、ガラスの屈折率を高め、分散を小さくする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Y2O3成分、Yb2O3成分及びLu2O3成分の含有量をそれぞれ10.0%以下にすることで、ガラスの所望の光学恒数が得易くなるとともに、ガラスの耐失透性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するY2O3、Yb2O3及びLu2O3の各成分の含有量は、それぞれ好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Y2O3、Yb2O3及びLu2O3の各成分は、原料として例えばY2O3、YF3、Yb2O3、Lu2O3等を用いてガラス内に含有することができる。なお、これらの成分はいずれも含有しなくとも技術的に不利益はないが、このうちLu2O3は、以下で述べる他のLn2O3成分と併用することで、ガラスの液相温度を一層低くすることができる。そのため、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLu2O3成分の含有量は、好ましくは0.001%、より好ましくは0.005%、最も好ましくは0.010%を下限としてもよい。
本発明の光学ガラスは、Ln2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)のモル和が10.0%以上40.0%以下であることが好ましい。特に、Ln2O3成分のモル和を10.0%以上にすることで、ガラスの屈折率及びアッベ数がいずれも高められるため、所望の屈折率及びアッベ数を有するガラスを得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLn2O3成分のモル和は、好ましくは10.0%、より好ましくは12.0%、さらに好ましくは15.0%、最も好ましくは20.3%を下限とする。一方、Ln2O3成分のモル和を40.0%以下にすることで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスの失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLn2O3成分のモル和は、好ましくは40.0%、より好ましくは35.0%、さらに好ましくは30.0%、最も好ましくは28.0%を上限とする。
また、本発明の光学ガラスは、上述のLn2O3成分の含有量に対するLa2O3成分の含有量の比率が0.85以下であることが好ましい。この比率を所定の範囲内にすることにより、上述のLnに属する複数の元素が含まれることで、ガラスの液相温度がより一層低くなるため、Ta2O5成分を減少させても安定なガラスを得ることができる。従って、材料コストの安さと耐失透性とを両立させた光学ガラスを得ることができる。従って、酸化物換算組成におけるモル比La2O3/Ln2O3は、好ましくは0.85、より好ましくは0.82、最も好ましくは0.80を上限とする。一方、酸化物換算組成におけるモル比La2O3/Ln2O3は、好ましくは0.13、より好ましくは0.20、最も好ましくは0.30を下限とする。
TiO2成分は、ガラスの屈折率及びアッベ数を調整し、耐失透性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、TiO2が多すぎると逆に耐失透性が悪くなり、可視短波長(500nm以下)におけるガラスの透過率も悪化する。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTiO2成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%を上限とし、さらに好ましくは15.0%未満とし、最も好ましくは13.0%を上限とする。TiO2成分は、原料として例えばTiO2等を用いてガラス内に含有することができる。
WO3成分は、ガラスの屈折率及び分散を高め、ガラスの耐失透性を向上する成分である。一方で、WO3成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの着色を低減し、特に可視-短波長領域(500nm未満)における透過率を低下し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するWO3成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは18.0%、最も好ましくは16.0%を上限とする。なお、本発明の光学ガラスはWO3成分を含有しなくとも所望の光学定数及び耐失透性を有するガラスを得ることは可能であるが、WO3成分を含有することで、ガラスの液相温度がより一層低下するため、ガラスの耐失透性をさらに高めることができる。また、得られる光学ガラスのガラス転移点をより低くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するWO3成分の含有量は、好ましくは0%より多くし、より好ましくは1.0%を下限とし、さらに好ましくは2.0%より多くし、最も好ましくは3.0%を下限とする。WO3成分は、原料として例えばWO3等を用いてガラス内に含有することができる。
Nb2O5成分は、ガラスの屈折率及び分散を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Nb2O5成分の含有量を20.0%以下にすることで、Nb2O5成分の過剰な含有によるガラスの耐失透性の悪化を抑え、且つ、ガラスの可視光に対する透過率の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNb2O5成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、さらに好ましくは10.0%、最も好ましくは7.0%を上限とする。Nb2O5成分は、原料として例えばNb2O5等を用いてガラス内に含有することができる。
本発明の光学ガラスは、モル和(TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)に対するモル和(TiO2+WO3)の比率が0.30以上であることが好ましい。これにより、ガラスの材料コストが低減されながらも、ガラスの屈折率が高められ、且つ耐失透性が高められる。そのため、所望の光学特性を有する光学ガラスをより安価に作製できる。従って、酸化物換算組成のモル比(TiO2+WO3)/(TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)は、好ましくは0.30、より好ましくは0.45、さらに好ましくは0.60、最も好ましくは0.70を下限とする。一方、このモル比の上限は特に限定されず、1.00(すなわち、Nb2O5成分及びTa2O5を含有しない)であってもよい。
SiO2成分は、熔融ガラスの粘度を高め、且つ、安定なガラス形成を促すことで、光学ガラスとして好ましくない失透(結晶物の発生)を低減する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SiO2成分の含有量を25.0%以下にすることで、ガラス転移点(Tg)の上昇を抑え、本発明が目的とする高屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSiO2成分の含有量は、好ましくは25.0%、より好ましくは22.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。なお、SiO2成分は含有しなくとも技術的に不利益はないが、SiO2成分を含有することで、ガラスの液相温度が低くなるため、ガラスをより失透し難くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSiO2成分の含有量は、好ましくは0.1%、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは2.0%を下限とする。特に、TiO2成分やWO3成分を含有してもガラスを着色し難くできる観点では、SiO2成分の含有量は3.3%以上であることが最も好ましい。SiO2成分は、原料として例えばSiO2、K2SiF6、Na2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。
Li2O成分は、ガラス転移点を下げる成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Li2O成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの失透を低減できる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLi2O成分の含有量は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは12.0%を上限とする。なお、Li2O成分は含有しなくても所望の特性を有するガラスを得ることは可能であるが、Li2O成分を含有することにより、ガラス転移点を下げる作用が大きくなるため、プレス成形を行い易い光学ガラスを得易くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLi2O成分の含有量は、好ましくは0%より多くし、より好ましくは0.1%、最も好ましくは0.15%を下限とする。
本発明の光学ガラスは、SiO2成分、B2O3成分、Nb2O5成分及びTa2O5成分の含有量の和が48.0%以下であることが好ましい。これにより、光学ガラスのガラス転移点が上昇し難くなるため、プレス成形を行い易い光学ガラスを得ることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル和(SiO2+B2O3+Nb2O5+Ta2O5)は、好ましくは48.0%、より好ましくは45.0%、最も好ましくは42.0%を上限とする。
MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分は、ガラスの屈折率や熔融性、失透性を調整する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、MgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量を10.0%以下にすることで、所望の屈折率を得易くし、且つこれらの成分の過剰な含有によるガラスの失透の発生を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するMgO成分、CaO成分、SrO成分及びBaO成分の各々の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。MgO成分は、原料として例えばMgCO3、MgF2、CaCO3、CaF2、Sr(NO3)2、SrF2、BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等を用いてガラス内に含有することができる。
本発明の光学ガラスは、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有量の合計が11.0%以下であることが好ましい。これにより、所望の屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRO成分のモル和は、好ましくは11.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。
Na2O成分及びK2O成分は、ガラスの熔融性を改善し、ガラス転移点を低くするとともに、ガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Na2O成分の含有量を15.0%以下にすること、及び/又は、K2O成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNa2O成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。また、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するK2O成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Na2O成分及びK2O成分は、原料として例えばNa2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6、K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等を用いてガラス内に含有することができる。
Rn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)は、ガラスの熔融性を改善するとともに、ガラスの失透を低減する成分である。ここで、Rn2O成分の含有量を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めて失透等の発生を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRn2O成分のモル和は、好ましくは20.0%、より好ましくは15.0%、最も好ましくは12.0%を上限とする。なお、Rn2O成分は含有しなくても所望の特性を有するガラスを得ることは可能であるが、Rn2O成分の含有量の合計を0.1%以上にすることで、光学ガラスのガラス転移点が低くなるため、光学ガラスに対するプレス成形を行い易くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRn2O成分のモル和は、好ましくは0.1%、より好ましくは0.3%、最も好ましくは0.5%を下限とする。
GeO2成分は、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を向上させる効果を有する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、GeO2は原料価格が高いため、その量が多いと生産コストが高くなることで、Ta2O5成分を低減することによる効果が減殺される。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGeO2成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは1.0%を上限とする。GeO2成分は、原料として例えばGeO2等を用いてガラス内に含有することができる。
P2O5成分は、ガラスの液相温度を下げて耐失透性を向上させる効果を有する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、P2O5成分の含有量を10.0%以下にすることで、ガラスの化学的耐久性、特に耐水性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するP2O5成分の含有量は、好ましくは10.0%、より好ましくは8.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。P2O5成分は、原料として例えばAl(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等を用いてガラス内に含有することができる。
ZnO成分は、ガラス転移温度(Tg)を低くし、化学的耐久性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、ZnO成分の含有量が多すぎるとガラスの耐失透性が悪化し易くなる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZnO成分の含有量は、好ましくは50.0%、より好ましくは45.0%、さらに好ましくは40.0%、最も好ましくは38.0%を上限とする。なお、ZnO成分は含有しなくても所望の特性を有するガラスを得ることは可能であるが、ZnO成分を含有することにより、ガラス転移点が低くなるため、プレス成形を行い易い光学ガラスを得易くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZnO成分の含有量は、好ましくは0%より多く、より好ましくは1.0%、さらに好ましくは4.0%、最も好ましくは7.0%を下限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF2等を用いてガラス内に含有することができる。
ZrO2成分は、ガラスの高屈折率及び低分散に寄与し、且つ耐失透性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、ZrO2量が多すぎると、逆に耐失透性が悪化する。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZrO2成分の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。一方、ZrO2成分を含有することで、高屈折率低分散の性能を得易くでき、且つ耐失透性を高める効果を得易くできる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZrO2成分の含有量は、好ましくは0.5%、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とする。ZrO2成分は、原料として例えばZrO2、ZrF4等を用いてガラス内に含有することができる。
Bi2O3成分は、屈折率を高め、ガラス転移点(Tg)を下げる成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Bi2O3成分の含有量を15.0%以下にすることで、液相温度の上昇が抑えられるため、ガラスの耐失透性の低下を抑えることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するBi2O3成分の含有量は、好ましくは15.0%を上限とし、より好ましくは10.0%未満とし、最も好ましくは5.0%未満とする。Bi2O3成分は、原料として例えばBi2O3等を用いてガラス内に含有することができる。
TeO2成分は、屈折率を高め、ガラス転移点(Tg)を下げる成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかしながら、TeO2成分は、白金製の坩堝や、熔融ガラスと接する部分が白金で形成されている熔融槽でガラス原料を熔融する際、白金と合金化しうる問題がある。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTeO2成分の含有量は、好ましくは15.0%を上限とし、より好ましくは10.0%未満とし、最も好ましくは5.0%未満とする。TeO2成分は、原料として例えばTeO2等を用いてガラス内に含有することができる。
Al2O3成分及びGa2O3成分は、ガラスの化学的耐久性を向上し、熔融ガラスの耐失透性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Al2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量を15.0%以下にすることで、ガラスの失透傾向を弱めて、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するAl2O3成分及びGa2O3成分の各々の含有量は、好ましくは15.0%、より好ましくは10.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Al2O3成分及びGa2O3成分は、原料として例えばAl2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3等を用いてガラス内に含有することができる。
Sb2O3成分は、熔融ガラスを脱泡する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。Sb2O3量が多すぎると可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSb2O3成分の含有量は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.7%、最も好ましくは0.5%を上限とする。Sb2O3成分は、原料として例えばSb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7・5H2O等を用いてガラス内に含有することができる。
なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb2O3成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。
F成分は、ガラスの分散を低くしつつ、ガラス転移点(Tg)を低下させ、耐失透性を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。しかし、F成分の含有量、すなわち上述した各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量が6.0%を超えると、F成分の揮発量が多くなるため、安定した光学定数が得られ難くなり、均質なガラスが得られ難くなる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するF成分の含有量は、好ましくは6.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。F成分は、原料として例えばZrF4、AlF3、NaF、CaF2等を用いることで、ガラス内に含有することができる。
<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。
また、PbO等の鉛化合物及びAs2O3等の砒素化合物は、環境負荷が高い成分であるため、実質的に含有しないこと、すなわち、不可避な混入を除いて一切含有しないことが望ましい。
さらに、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらを実質的に含有しないことが好ましい。
本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表されているため直接的に質量%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分の質量%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
B2O3成分 5.0~25.0質量%、
La2O3成分 10.0~55.0質量%、及び
Ta2O5成分 0~12.0質量%、
並びに、
Gd2O3成分 0~55.0質量%及び/又は
Y2O3成分 0~20.0質量%及び/又は
Yb2O3成分 0~25.0質量%及び/又は
Lu2O3成分 0~20.0質量%及び/又は
TiO2成分 0~10.0質量%及び/又は
WO3成分 0~30.0質量%及び/又は
Nb2O5成分 0~30.0質量%及び/又は
SiO2成分 0~10.0質量%及び/又は
Li2O成分 0~5.0質量%及び/又は
MgO成分 0~3.0質量%及び/又は
CaO成分 0~5.0質量%及び/又は
SrO成分 0~8.0質量%及び/又は
BaO成分 0~10.0質量%及び/又は
Na2O成分 0~8.0質量%及び/又は
K2O成分 0~8.0質量%及び/又は
GeO2成分 0~7.0質量%及び/又は
P2O5成分 0~10.0質量%及び/又は
ZnO成分 0~25.0質量%及び/又は
ZrO2成分 0~12.0質量%及び/又は
Bi2O3成分 0~40.0質量%及び/又は
TeO2成分 0~15.0質量%及び/又は
Al2O3成分 0~12.0質量%及び/又は
Ga2O3成分 0~20.0質量%及び/又は
Sb2O3成分 0~3.0質量%
並びに、上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量 0~3.0質量%
B2O3成分 5.0~25.0質量%、
La2O3成分 10.0~55.0質量%、及び
Ta2O5成分 0~12.0質量%、
並びに、
Gd2O3成分 0~55.0質量%及び/又は
Y2O3成分 0~20.0質量%及び/又は
Yb2O3成分 0~25.0質量%及び/又は
Lu2O3成分 0~20.0質量%及び/又は
TiO2成分 0~10.0質量%及び/又は
WO3成分 0~30.0質量%及び/又は
Nb2O5成分 0~30.0質量%及び/又は
SiO2成分 0~10.0質量%及び/又は
Li2O成分 0~5.0質量%及び/又は
MgO成分 0~3.0質量%及び/又は
CaO成分 0~5.0質量%及び/又は
SrO成分 0~8.0質量%及び/又は
BaO成分 0~10.0質量%及び/又は
Na2O成分 0~8.0質量%及び/又は
K2O成分 0~8.0質量%及び/又は
GeO2成分 0~7.0質量%及び/又は
P2O5成分 0~10.0質量%及び/又は
ZnO成分 0~25.0質量%及び/又は
ZrO2成分 0~12.0質量%及び/又は
Bi2O3成分 0~40.0質量%及び/又は
TeO2成分 0~15.0質量%及び/又は
Al2O3成分 0~12.0質量%及び/又は
Ga2O3成分 0~20.0質量%及び/又は
Sb2O3成分 0~3.0質量%
並びに、上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての合計量 0~3.0質量%
[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で2~5時間熔融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有量の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で2~5時間熔融し、攪拌均質化した後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[物性]
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(nd)及び低い分散性を有する必要がある。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.77、最も好ましくは1.80を下限とし、好ましくは1.95、より好ましくは1.92、最も好ましくは1.90を上限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは30、より好ましくは33、最も好ましくは35を下限とし、好ましくは50、より好ましくは47、最も好ましくは45を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(nd)及び低い分散性を有する必要がある。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.77、最も好ましくは1.80を下限とし、好ましくは1.95、より好ましくは1.92、最も好ましくは1.90を上限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、好ましくは30、より好ましくは33、最も好ましくは35を下限とし、好ましくは50、より好ましくは47、最も好ましくは45を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、さらに素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
また、本発明の光学ガラスは、Ta2O5成分の含有量が少なくても、耐失透性が高い必要がある。特に、本発明の光学ガラスは、1250℃以下の低い液相温度を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの液相温度は、好ましくは1250℃、より好ましくは1220℃、最も好ましくは1200℃を上限とする。これにより、より低い温度で熔融ガラスを流出しても、作製されたガラスの結晶化が低減されるため、熔融状態からガラスを形成したときの耐失透性を高めることができ、ガラスを用いた光学素子の光学特性への影響を低減することができる。また、プリフォーム材を安定生産できる温度の範囲が広くなるため、ガラスの熔解温度を低くしてもプリフォーム材を形成でき、プリフォーム材の形成時に消費するエネルギーを抑えることができる。一方、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は特に限定しないが、本発明によって得られるガラスの液相温度は、概ね500℃以上、具体的には550℃以上、さらに具体的には600℃以上であることが多い。なお、本明細書中における「液相温度」は、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1250℃で完全に熔融状態にし、所定の温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察し、結晶が認められない一番低い温度を表す。ここで所定の温度は、1180℃~1000℃まで20℃刻みで設定した温度を表わす。
また、本発明の光学ガラスは、680℃以下のガラス転移点(Tg)を有する。これにより、ガラスがより低い温度で軟化するため、より低い温度でガラスをプレス成形し易くできる。また、プレス成形に用いる金型の酸化を低減して金型の長寿命化を図ることもできる。従って、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、好ましくは680℃、より好ましくは670℃、最も好ましくは660℃を上限とする。なお、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)の下限は特に限定されないが、本発明によって得られるガラスのガラス転移点(Tg)は、概ね100℃以上、具体的には150℃以上、さらに具体的には200℃以上であることが多い。
また、本発明の光学ガラスは、720℃以下の屈伏点(At)を有することが好ましい。屈伏点(At)は、ガラス転移点(Tg)と同様にガラスの軟化性を示す指標の一つであり、プレス成形温度に近い温度を示す指標である。そのため、屈伏点(At)が720℃以下のガラスを用いることにより、より低い温度でのプレス成形が可能になるため、より容易にプレス成形を行うことができる。従って、本発明の光学ガラスの屈伏点(At)は、好ましくは720℃、より好ましくは710℃、最も好ましくは700℃を上限とする。なお、本発明の光学ガラスの屈伏点(At)の下限は特に限定されないが、本発明によって得られるガラスの屈伏点(At)は、概ね150℃以上、具体的には200℃以上、さらに具体的には250℃以上であることが多い。
また、本発明の光学ガラスは、着色が少ないことが好ましい。特に、本発明の光学ガラスは、ガラスの透過率で表すと、厚み10mmのサンプルで分光透過率70%を示す波長(λ70)が450nm以下であり、より好ましくは430nm以下であり、最も好ましくは410nm以下である。また、分光透過率5%を示す波長(λ5)が400nm以下であり、より好ましくは380nm以下であり、最も好ましくは360nm以下である。また、分光透過率80%を示す波長(λ80)が500nm以下であり、より好ましくは480nm以下であり、最も好ましくは470nm以下である。これにより、ガラスの吸収端が紫外領域の近傍に位置するようになり、可視域におけるガラスの透明性が高められるため、この光学ガラスをレンズ等の光学素子の材料として好ましく用いることができる。
また、本発明の光学ガラスは、低い部分分散比(θg,F)を有することが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、アッベ数(νd)との間で、(-2.50×10-3×νd+0.6571)≦(θg,F)≦(-2.50×10-3×νd+0.6971)の関係を満たす。これにより、低い部分分散比(θg,F)を有する光学ガラスが得られるため、この光学ガラスから形成される光学素子の色収差を低減できる。本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは(-2.50×10-3×νd+0.6571)、より好ましくは(-2.50×10-3×νd+0.6591)、最も好ましくは(-2.50×10-3×νd+0.6611)を下限とする。一方で、本発明の光学ガラスの部分分散比(θg,F)は、好ましくは(-2.50×10-3×νd+0.6971)、より好ましくは(-2.50×10-3×νd+0.6921)、最も好ましくは(-2.50×10-3×νd+0.6871)を上限とする。
[プリフォーム材及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
作製された光学ガラスから、例えばリヒートプレス成形や精密プレス成形等のモールドプレス成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密プレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
このように、本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォーム材を形成し、このプリフォーム材を用いてリヒートプレス成形や精密プレス成形等を行い、レンズやプリズム等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、径の大きなプリフォーム材の形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、カメラやプロジェクタ等の光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。
本発明の実施例(No.1~No.94)及び比較例(No.A)の組成、及び、これらのガラスの屈折率(nd)、アッベ数(νd)、部分分散比(θg,F)、ガラス転移点(Tg)、屈伏点(At)、液相温度(℃)、分光透過率が5%、70%及び80%を示す波長(λ5、λ70及びλ80)の結果を表1~表11に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。
本発明の実施例(No.1~No.94)の光学ガラス及び比較例(No.A)のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表1~表11に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で1100~1500℃の温度範囲で2~5時間熔融した後、攪拌均質化してから金型等に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。
ここで、実施例(No.1~No.94)の光学ガラス及び比較例(No.A)のガラスの、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、及び部分分散比(θg,F)は、日本光学硝子工業会規格JOGIS01―2003に基づいて測定した。そして、求められたアッベ数(νd)及び部分分散比(θg,F)の値について、関係式(θg,F)=-a×νd+bにおける、傾きaが0.0025のときの切片bを求めた。ここで、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、及び部分分散比(θg,F)は、徐冷降温速度を-25℃/hrにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。
また、実施例(No.1~No.94)の光学ガラス及び比較例(No.A)のガラスのガラス転移点(Tg)及び屈伏点(At)は、横型膨張測定器を用いた測定を行うことで求めた。ここで、測定を行う際のサンプルはφ4.8mm、長さ50~55mmのものを使用し、昇温速度を4℃/minとした。
また、実施例(No.1~No.94)の光学ガラス及び比較例(No.A)のガラスの透過率は、日本光学硝子工業会規格JOGIS02に準じて測定した。なお、本発明においては、ガラスの透過率を測定することで、ガラスの着色の有無と程度を求めた。具体的には、厚さ10±0.1mmの対面平行研磨品をJISZ8722に準じ、200~800nmの分光透過率を測定し、λ5(透過率5%時の波長)、λ70(透過率70%時の波長)及びλ80(透過率80%時の波長)を求めた。
また、実施例(No.1~No.94)及び比較例(No.A)のガラスの液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に30ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れて1250℃で完全に熔融状態にし、1180℃~1000℃まで20℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して12時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察し、結晶が認められない一番低い温度を求めた。
表1~表11に表されるように、本発明の実施例(No.1~No.94)の光学ガラスは、いずれも液相温度が1250℃以下、より詳細には1200℃以下であり、所望の範囲内であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、液相温度が低いことが明らかになった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ70(透過率70%時の波長)がいずれも450nm以下、より詳細には444nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ5(透過率5%時の波長)がいずれも400nm以下、より詳細には359nm以下であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、λ80(透過率80%時の波長)がいずれも550nm以下、より詳細には538nm以下であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、着色し難いことが明らかになった。
また、表1~表11に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもガラス転移点(Tg)が680℃以下、より詳細には654℃以下であり、所望の範囲内であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、ガラス転移点(Tg)が低いことが明らかになった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈伏点(At)が720℃以下、より詳細には699℃以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(nd)が1.75以上、より詳細には1.85以上であるとともに、この屈折率(nd)は1.95以下、より詳細には1.91以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(νd)が30以上、より詳細には35以上であるとともに、このアッベ数(νd)は50以下、より詳細には41以下であり、所望の範囲内であった。
また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも部分分散比(θg,F)が(-2.50×10-3×νd+0.6571)以上、より詳細には(-2.50×10-3×νd+0.6698)以上であった。その反面で、本発明の実施例の光学ガラスの部分分散比(-2.50×10-3×νd+0.6971)以下、より詳細には(-2.50×10-3×νd+0.6757)以下であった。そのため、これらの部分分散比(θg,F)が所望の範囲内にあることがわかった。
従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(nd)及びアッベ数(νd)が所望の範囲内にありながら安価に作製でき、耐失透性が高く、加熱軟化によるプレス成形を行い易く、且つ、着色が少ないことが明らかになった。
さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、リヒートプレス成形を行った後で研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。また、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、精密プレス成形用プリフォームを形成し、精密プレス成形用プリフォームをレンズ及びプリズムの形状に精密プレス成形加工した。いずれの場合も、加熱軟化後のガラスには乳白化及び失透等の問題は生じず、安定に様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。
Claims (23)
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB2O3成分を10.0~50.0%、La2O3成分を5.0~30.0%を含有し、Ta2O5成分の含有量が5.0%以下である光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
Gd2O3成分 0~30.0%及び/又は
Y2O3成分 0~10.0%及び/又は
Yb2O3成分 0~10.0%及び/又は
Lu2O3成分 0~10.0%
をさらに含有する請求項1記載の光学ガラス。 - 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で、Gd2O3成分を5.0%より多く含有する請求項1又は2記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLn2O3成分(式中、LnはLa、Gd、Y、Yb、Luからなる群より選択される1種以上)のモル和が10.0%以上40.0%以下である請求項1から3のいずれか記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のモル比La2O3/Ln2O3が0.85以下である請求項1から4のいずれか記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
TiO2成分 0~20.0%及び/又は
WO3成分 0~20.0%及び/又は
Nb2O5成分 0~20.0%
をさらに含有する請求項1から5のいずれか記載の光学ガラス。 - 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でTiO2成分の含有量が15.0%未満である請求項6記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でWO3成分の含有量が2.0%より多い請求項6又は7記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のモル比(TiO2+WO3)/(TiO2+WO3+Nb2O5+Ta2O5)が0.30以上である請求項6から8のいずれか記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
SiO2成分 0~25.0%及び/又は
Li2O成分 0~20.0%
である請求項1から9のいずれか記載の光学ガラス。 - 酸化物換算組成の(SiO2+B2O3+Nb2O5+Ta2O5)のモル和が48.0%以下である請求項1から10のいずれか記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
MgO成分 0~10.0%及び/又は
CaO成分 0~10.0%及び/又は
SrO成分 0~10.0%及び/又は
BaO成分 0~10.0%
である請求項1から11のいずれか記載の光学ガラス。 - 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)のモル和が11.0%以下である請求項12記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
Na2O成分 0~15.0%及び/又は
K2O成分 0~10.0%
である請求項1から13いずれか記載の光学ガラス。 - 酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRn2O成分(式中、RnはLi、Na、Kからなる群より選択される1種以上)のモル和が20.0%以下である請求項14記載の光学ガラス。
- 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
GeO2成分 0~10.0%及び/又は
P2O5成分 0~10.0%及び/又は
ZnO成分 0~50.0%及び/又は
ZrO2成分 0~15.0%及び/又は
Bi2O3成分 0~15.0%及び/又は
TeO2成分 0~15.0%及び/又は
Al2O3成分 0~15.0%及び/又は
Ga2O3成分 0~15.0%及び/又は
Sb2O3成分 0~1.0%
であり、
上記各金属元素の1種又は2種以上の酸化物の一部又は全部と置換した弗化物のFとしての含有量が0~6.0%である請求項1から15のいずれか記載の光学ガラス。 - 1.75以上1.95以下の屈折率(nd)を有し、30以上50以下のアッベ数(νd)を有する請求項1から16のいずれか記載の光学ガラス。
- 680℃以下のガラス転移点(Tg)を有する請求項1から17のいずれか記載の光学ガラス。
- 1250℃以下の液相温度を有する請求項1から18のいずれか記載の光学ガラス。
- 請求項1から19のいずれか記載の光学ガラスからなるプリフォーム材。
- 請求項20記載のプリフォーム材をプレス成形して作製する光学素子。
- 請求項1から19のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。
- 請求項21又は22のいずれか記載の光学素子を備える光学機器。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010-167594 | 2010-07-26 | ||
JP2010167594A JP5946237B2 (ja) | 2010-07-26 | 2010-07-26 | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2012014839A1 true WO2012014839A1 (ja) | 2012-02-02 |
Family
ID=45530047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2011/066840 WO2012014839A1 (ja) | 2010-07-26 | 2011-07-25 | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5946237B2 (ja) |
WO (1) | WO2012014839A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103253862A (zh) * | 2013-05-30 | 2013-08-21 | 东华大学 | 一种低碱低熔点光学玻璃及其制备方法 |
CN114728837A (zh) * | 2019-11-14 | 2022-07-08 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃物品 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5880919B2 (ja) * | 2011-08-01 | 2016-03-09 | 日本電気硝子株式会社 | 光学ガラス |
JP6091251B2 (ja) * | 2013-02-27 | 2017-03-08 | 株式会社オハラ | 光学ガラス及び光学素子 |
JP2014162708A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-08 | Ohara Inc | 光学ガラス及び光学素子 |
JP5875572B2 (ja) * | 2013-04-05 | 2016-03-02 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
JP6014573B2 (ja) * | 2013-04-05 | 2016-10-25 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
TWI621599B (zh) * | 2013-04-05 | 2018-04-21 | Ohara Kk | Optical glass, preforms and optical components |
JP6611410B2 (ja) * | 2013-11-08 | 2019-11-27 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008105863A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-05-08 | Sumita Optical Glass Inc | 高屈折率低分散の精密プレス成形用光学ガラス |
JP2010116321A (ja) * | 2010-02-15 | 2010-05-27 | Hoya Corp | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62100449A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-09 | Ohara Inc | 光学ガラス |
JP3458462B2 (ja) * | 1994-07-07 | 2003-10-20 | 株式会社ニコン | 光学ガラス |
JPH08259257A (ja) * | 1995-03-28 | 1996-10-08 | Nikon Corp | 光学ガラス |
JP4141739B2 (ja) * | 2001-10-22 | 2008-08-27 | 株式会社住田光学ガラス | 精密プレス成形用光学ガラス |
JP4003874B2 (ja) * | 2001-10-24 | 2007-11-07 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用プリフォームおよび光学部品 |
JP2006321717A (ja) * | 2001-10-24 | 2006-11-30 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用プリフォームおよび光学部品 |
JP3912774B2 (ja) * | 2002-03-18 | 2007-05-09 | Hoya株式会社 | 精密プレス成形用光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法 |
JP4133975B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2008-08-13 | Hoya株式会社 | 精密プレス成形用ガラスプリフォーム、光学素子およよびそれらの製造方法 |
JP4739721B2 (ja) * | 2003-11-17 | 2011-08-03 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
JP4140850B2 (ja) * | 2004-03-05 | 2008-08-27 | Hoya株式会社 | 精密プレス成形用プリフォームの製造方法および光学素子の製造方法 |
JP4124749B2 (ja) * | 2004-03-02 | 2008-07-23 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法、光学素子およびその製造方法 |
JP4218804B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2009-02-04 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法 |
JP3883547B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2007-02-21 | 泉陽硝子工業株式会社 | ガラス組成物 |
JP4359169B2 (ja) * | 2004-03-24 | 2009-11-04 | Hoya株式会社 | プレス成形用プリフォームの製造方法、製造装置および光学素子の製造方法 |
JP2005298262A (ja) * | 2004-04-12 | 2005-10-27 | Hoya Corp | 光学素子の量産方法 |
JP4993872B2 (ja) * | 2004-04-26 | 2012-08-08 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
JP2005330154A (ja) * | 2004-05-20 | 2005-12-02 | Hoya Corp | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームのガラス母材とその製造方法、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子ならびにそれぞれの製造方法 |
JP4471751B2 (ja) * | 2004-07-05 | 2010-06-02 | Hoya株式会社 | ガラス光学素子の製造方法 |
JP2007008782A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Sumita Optical Glass Inc | 精密プレス成形用光学ガラス |
JP4751225B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2011-08-17 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム、光学素子およびそれらの製造方法 |
JP4567713B2 (ja) * | 2007-01-24 | 2010-10-20 | Hoya株式会社 | 光学ガラスおよび光学素子 |
JP5358888B2 (ja) * | 2007-02-22 | 2013-12-04 | コニカミノルタ株式会社 | 光学ガラス及び光学素子 |
WO2009072335A1 (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | 光学ガラス、およびそれを用いた精密プレス成形用プリフォームおよび光学素子 |
JP5327954B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2013-10-30 | パナソニック株式会社 | 光学ガラス組成物、プリフォーム及び光学素子 |
KR101679443B1 (ko) * | 2009-02-03 | 2016-11-24 | 호야 가부시키가이샤 | 광학 유리, 정밀 프레스 성형용 프리폼, 광학 소자 |
-
2010
- 2010-07-26 JP JP2010167594A patent/JP5946237B2/ja active Active
-
2011
- 2011-07-25 WO PCT/JP2011/066840 patent/WO2012014839A1/ja active Application Filing
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008105863A (ja) * | 2006-10-23 | 2008-05-08 | Sumita Optical Glass Inc | 高屈折率低分散の精密プレス成形用光学ガラス |
JP2010116321A (ja) * | 2010-02-15 | 2010-05-27 | Hoya Corp | 光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームとその製造方法および光学素子とその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103253862A (zh) * | 2013-05-30 | 2013-08-21 | 东华大学 | 一种低碱低熔点光学玻璃及其制备方法 |
CN114728837A (zh) * | 2019-11-14 | 2022-07-08 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012025638A (ja) | 2012-02-09 |
JP5946237B2 (ja) | 2016-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6033486B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP5827067B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP6560650B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP6409039B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP5917791B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6560651B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
WO2013094619A1 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP5946237B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP2012229148A (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP6188553B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6363141B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP5875572B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP5865579B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6062613B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP2013087047A (ja) | 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム | |
JP2012166962A (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6049591B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6091251B2 (ja) | 光学ガラス及び光学素子 | |
JP2017057121A (ja) | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 | |
JP2012166960A (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP6611410B2 (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP2012166961A (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP2012082100A (ja) | 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子 | |
JP2014162708A (ja) | 光学ガラス及び光学素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 11812429 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 11812429 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |