WO2011071165A1 - ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

　構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）であって、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）が３５ｍｏｌ％以上であるポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。 （但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）

Description

ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品

　本発明は、耐候性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性、成形性及び機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。

　ポリカーボネート樹脂は、一般的にビスフェノール類をモノマー成分とし、透明性、耐熱性および機械的強度等の優位性を生かし、電気および電子部品、自動車用部品、医療用部品、建材、フィルム、シート、ボトル、光学記録媒体並びにレンズ等の分野でいわゆるエンジニアリングプラスチックスとして広く利用されている。

　しかしながら、従来のポリカーボネート樹脂は、長時間紫外線や可視光に曝露される場所で使用すると、色相、透明性および機械的強度が悪化するため、屋外または照明装置の近傍での使用に制限があった。又、種々成形品として使用する場合、溶融成形時に離型性が悪く、透明材料および光学材料等に用いることが困難であるという問題があった。

　このような問題を解決するために、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤をポリカーボネート樹脂に添加する方法が広く知られている（例えば、非特許文献１）。

　また、ヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）の光安定剤を、ポリカーボネート樹脂に添加することは、ポリカーボネート樹脂はアルカリなど塩基成分に常温においても不安定であり、ＨＡＬＳに対しても加水分解を受けるため、実用性がないことが広く知られている。

　従来のポリカーボネート樹脂に使用されるビスフェノール化合物は、ベンゼン環構造を有するために紫外線吸収が大きく、このことがポリカーボネート樹脂の耐光性悪化を招くため、分子骨格中にベンゼン環構造を持たない脂肪族ジヒドロキシ化合物または脂環式ジヒドロキシ化合物、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物モノマーユニットを使用すれば、原理的には耐光性が改良されることが期待される。　

　中でも、バイオマス資源から得られるイソソルビドをモノマーとしたポリカーボネート樹脂は、耐熱性や機械的強度が優れていることから、近年数多くの検討がなされるようになってきた（例えば、特許文献１～７）。

　また、分子骨格中にベンゼン環構造を持たない、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイティッドなどのように分子内にエーテル結合を持つものを使用したポリカーボネート樹脂組成物に、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系およびシアノアクリレート系などを添加することが広く知られている（特許文献８）。

国際公開第２００４／１１１１０６号 日本国特開２００６－２３２８９７号公報 日本国特開２００６－２８４４１号公報 日本国特開２００８－２４９１９号公報 日本国特開２００９－９１４０４号公報 日本国特開２００９－９１４１７号公報 日本国特開２００８－２７４００７号公報 日本国特開２００７－７０３９１号公報

ポリカーボネート樹脂ハンドブック、１９９２年８月２８日、日刊工業新聞社発行、本間精一編

　ところが、非特許文献１に記載のように紫外線吸収剤を添加した場合、紫外線照射後の色相などの改良は認められるものの、そもそもの樹脂の色相、耐熱性および透明性の悪化を招いたり、また成形時に揮発して金型を汚染する等の問題があった。

　また、上記特許文献１～７に記載されるような、脂肪族ジヒドロキシ化合物や脂環式ジヒドロキシ化合物、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を持つ環状ジヒドロキシ化合物はフェノール性水酸基を有しないため、ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂の製法として広く知られている界面法で重合させることは困難であり、通常、エステル交換法または溶融法と呼ばれる方法で製造される。この方法では、上記ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルとを塩基性触媒の存在下、２００℃以上の高温でエステル交換させ、副生するフェノール等を系外に取り除くことにより重合を進行させ、ポリカーボネート樹脂を得る。

　ところが、上記のようなフェノール性水酸基を有しないモノマーを用いて得られるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基を有するモノマーを用いて得られたポリカーボネート樹脂に比べ熱安定性に劣っているために、高温にさらされる重合中または成形中に着色が起こり、結果的には紫外線や可視光を吸収して耐光性の悪化を招くという問題があった。

　中でも、イソソルビドのように分子内にエーテル結合を有するモノマーを用いた場合は色相悪化が著しく、大幅な改良が求められていた。更に、種々成形品として使用する場合には高温で溶融成形されるが、その時にも熱安定性がよく、成形性、離型性に優れた材料が求められていた。

　また、特許文献８に記載のように紫外線吸収剤を添加した場合、そもそもの樹脂の色相および耐熱性並びに耐候試験による透明性の悪化を招くという問題があった。

　本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、耐候性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性、成形性及び機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。

　本発明者は、上記課題を解決するべく、鋭意検討を重ねた結果、構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）であって、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）が３５ｍｏｌ％以上であるポリカーボネート樹脂組成物が、優れた耐光性を有するだけでなく、優れた透明性、色相、耐熱性、熱安定性、成形性及び機械的強度を有することを見出し、本発明に到達した。

（但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）

　即ち、本発明の要旨は下記［１］～［９］に存する。
［１］構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）であって、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）が３５ｍｏｌ％以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

（但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）
［２］前記ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）をブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％、１時間当たりの降雨スプレー時間１２分の環境下にて、サンシャインカーボンアークを用い、放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａで、５００時間照射処理した後に、全光線透過率が８５％以上であり、かつ該照射処理前後におけるイエローインデックス（ＹＩ）値の差が１０以下であることを特徴とする［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］ＩＳＯ１７９（２０００年）に準拠して測定されたノッチ付シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ²以上であることを特徴とする［１］または［２］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［４］前記構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、下記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物であることを特徴とする［１］から［３］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。

（但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）

［５］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、紫外線吸収剤０．０００１重量部以上１重量部以下を更に含むことを特徴とする［１］から［４］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［６］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤０．００１重量部以上１重量部以下を更に含むことを特徴とする［１］から［５］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［７］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、酸化防止剤０．０００１重量部以上１重量部以下含むことを特徴とする［１］から［６］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［８］前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、離型剤０．０００１重量部以上２重量部以下を更に含むことを特徴とする［１］から［７］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［９］［１］から［８］のいずれか１に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られることを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品。

　本発明によれば、耐候性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性、成形性及び機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。

　以下、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の内容に限定されない。

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物（以下、単に「ジヒドロキシ化合物」と称することがある）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得られる。

　すなわち、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含む。

（但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）

＜ジヒドロキシ化合物＞
　本発明で用いるジヒドロキシ化合物としては、構造の一部に前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むものであれば特に限定されるものではない。

　構造の一部に前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）を含むジヒドロキシ化合物としては、具体的には、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）フルオレン９，９－ビス（４－（３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロポキシ）フェニル）フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物、下記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコール、並びに下記式（３）または下記式（４）で表されるスピログリコール等の環状エーテル構造を有する化合物が挙げられる。

　中でも、入手のし易さ、ハンドリング、重合時の反応性および得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相の観点から、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール等のオキシアルキレングリコール類並びに環状エーテル構造を有する化合物が好ましく、環状エーテル構造を有する化合物のなかでも複数の環構造を有するものが好ましい。

　また、耐熱性の観点からは、下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコールおよび下記式（３）で表される環状エーテル構造を有する化合物が好ましく、特には下記式（２）で表されるジヒドロキシ化合物に代表される無水糖アルコールが好ましい。

　これらは得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の要求性能に応じて、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　上記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニドおよびイソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　これらのジヒドロキシ化合物のうち、芳香環構造を有しないジヒドロキシ化合物を用いることがポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐光性の観点から好ましい。中でも、植物由来の資源として豊富に存在し、容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られるイソソルビドが、入手及び製造のし易さ、耐光性、光学特性、成形性、耐熱性およびカーボンニュートラルの面から最も好ましい。

　脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）は、環状構造の炭化水素骨格と２つのヒドロキシ基を有する化合物であり、ヒドロキシ基は、環状構造に直接結合していてもよいし、置換基を介して環状構造に結合していてもよい。また、環状構造は単環であっても多環であってもよい。

　具体的には、例えば、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオールおよび２－メチル－１，４－シクロヘキサンジオール等のヘキサンジオール類、４－シクロヘキセン－１，２－ジオール等のシクロへキセンジオール類、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノールおよび１，４－シクロヘキサンジメタノール等のシクロへキサンジメタノール類、４－シクロヘキセン－１，２－ジオール等のシクロヘキセンジメタノール類、２，３－ノルボルナンジメタノールおよび２，５－ノルボルナンジメタノール等のノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３－アダマンタンジオールおよび２，２－アダマンタンジオール等が挙げられる。これらのうち、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノールおよび１，４－シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

　構造の一部に前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むジヒドロキシ化合物を用いることにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の柔軟性の改善、耐熱性の向上、成形性の改善などの効果を得ることも可能である。更に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）の割合が所定量以上であると、耐候性、色相及び機械的強度に優れたポリカーボネート樹脂組成物を得ることが可能となる。

　ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）の割合は、通常３５ｍｏｌ％以上であり、４０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、５０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、５５ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。一方、９０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、８０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、７０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましい。

　本発明で用いるジヒドロキシ化合物は、還元剤、抗酸化剤、脱酸素剤、光安定剤、制酸剤、ｐＨ安定剤および熱安定剤等の安定剤を含んでいてもよく、特に酸性下で本発明で用いるジヒドロキシ化合物は変質しやすいことから、塩基性安定剤を含むことが好ましい。

　塩基性安定剤としては、例えば、長周期型周期表（Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ＩＵＰＡＣ　Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ　２００５）における１族または２族の金属の水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、硼酸塩、脂肪酸塩、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等の塩基性アンモニウム化合物、並びに４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾールおよびアミノキノリン等のアミン系化合物が挙げられる。

　その中でも、その効果と後述する蒸留除去のしやすさから、ナトリウムまたはカリウムのリン酸塩および亜リン酸塩が好ましく、中でもリン酸水素２ナトリウムおよび亜リン酸水素２ナトリウムが好ましい。

　前記塩基性安定剤の本発明で用いるジヒドロキシ化合物中の含有量に特に制限はないが、通常、本発明で用いるジヒドロキシ化合物に対して、０．０００１重量％～１重量％であることが好ましく、０．００１重量％～０．１重量％であることがより好ましい。当該下限以上とすることにより、本発明で用いるジヒドロキシ化合物の変質を防止する効果が十分に得られる。また、当該上限以下とすることにより、本発明で用いるジヒドロキシ化合物の変性を防ぐことができる。

　また、前記塩基性安定剤を含有した本発明で用いるジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として用いると、塩基性安定剤自体が重合触媒となり、重合速度や品質の制御が困難になるだけでなく、初期色相の悪化を招き、結果的に成形品の耐光性を悪化させるため、ポリカーボネート樹脂の製造原料として使用する前に塩基性安定剤をイオン交換樹脂や蒸留等で除去することが好ましい。

　本発明で用いるジヒドロキシ化合物が、イソソルビド等の環状エーテル構造を有する場合には、酸素によって徐々に酸化されやすいので、保管および製造時には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤等を用いたり、窒素雰囲気下で取り扱うことが好ましい。

　イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。例えば、前記分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート樹脂の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート樹脂の着色を招く可能性があり、又、物性を著しく劣化させる可能性があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もあり、好ましくない。

　上記酸化分解物を含まない本発明で用いるジヒドロキシ化合物を得るために、また、前述の塩基性安定剤を除去するためには、蒸留精製を行うことが好ましい。この場合の蒸留とは、単蒸留であっても、連続蒸留であってもよく、特に限定されない。

　蒸留の条件としては、アルゴンおよび窒素などの不活性ガス雰囲気において、減圧下で蒸留を実施することが好ましく、熱による変性を抑制するためには、２５０℃以下の条件で行うことが好ましく、２００℃以下がより好ましく、１８０℃以下が更に好ましい。 

　このような蒸留精製では、本発明で用いるジヒドロキシ化合物中の蟻酸含有量を２０重量ｐｐｍ以下とすることが好ましく、１０重量ｐｐｍ以下とすることがより好ましく、５重量ｐｐｍ以下とすることが特に好ましい。

　前記蟻酸含有量を前記範囲とすることにより、前記本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物をポリカーボネート樹脂の製造原料として使用した際に、重合反応性を損なうことなく色相や熱安定性に優れたポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造が可能となる。蟻酸含有量の測定はイオンクロマトグラフィーで行う。

＜炭酸ジエステル＞
　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述した本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルを原料として、エステル交換反応により重縮合させて得ることができる。　

　前記炭酸ジエステルとしては、通常、下記一般式（５）で表されるものが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　上記一般式（５）において、Ａ^１及びＡ^２は、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の炭素数１～炭素数１８の脂肪族基、または、置換若しくは無置換の芳香族基である。）

　前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジ－ｔ－ブチルカーボネート等が挙げられる。中でも、ジフェニルカーボネートおよび置換ジフェニルカーボネートが好ましく、ジフェニルカーボネートが特に好ましい。

　なお、炭酸ジエステルは、塩化物イオンなどの不純物を含む場合があり、重合反応を阻害したり、得られるポリカーボネート樹脂の色相を悪化させたりする場合があるため、必要に応じて、蒸留などにより精製したものを使用することが好ましい。

＜エステル交換反応触媒＞
　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述のように本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルをエステル交換反応させてポリカーボネート樹脂を製造する。

　より詳細には、エステル交換させ、副生するモノヒドロキシ化合物等を系外に除去することによって得られる。この場合、通常、エステル交換反応触媒存在下でエステル交換反応により重縮合を行う。

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造時に使用し得るエステル交換反応触媒（以下、単に触媒、重合触媒と言うことがある）は、特に波長３５０ｎｍにおける光線透過率や、イエローインデックス値に影響を与え得る。

　用いられる触媒としては、製造されたポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐光性、透明性、色相、耐熱性、熱安定性及び機械的強度のうち、とりわけて耐光性を満足させ得るものであれば、限定されない。

　前記触媒としては、例えば、長周期型周期表における１族または２族（以下、単に「１族」、「２族」と表記する。）の金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物およびアミン系化合物等の塩基性化合物が挙げられる。好ましくは１族金属化合物及び／又は２族金属化合物が使用される。

　１族金属化合物及び／又は２族金属化合物と共に、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物およびアミン系化合物等の塩基性化合物を併用することも可能であるが、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物のみを使用することが特に好ましい。

　また、１族金属化合物及び／又は２族金属化合物の形態としては通常、水酸化物、又は炭酸塩、カルボン酸塩およびフェノール塩といった塩の形態で用いられることが好ましい。入手のし易さおよび取扱いの容易さから、水酸化物、炭酸塩および酢酸塩がより好ましく、色相と重合活性の観点からは酢酸塩が更に好ましい。

　１族金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩および２セシウム塩等が挙げられる。中でもリチウム化合物が好ましい。

　２族金属化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。

　中でも、マグネシウム化合物、カルシウム化合物およびバリウム化合物が好ましく、重合活性と得られるポリカーボネート樹脂の色相の観点から、マグネシウム化合物及び／又はカルシウム化合物が更に好ましく、カルシウム化合物が最も好ましい。

　塩基性ホウ素化合物としては、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素およびブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩およびストロンチウム塩等が挙げられる。

　塩基性リン化合物としては、例えば、トリエチルホスフィン、トリ－ｎ－プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンおよび四級ホスホニウム塩等が挙げられる。

　塩基性アンモニウム化合物としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドおよびブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。

　アミン系化合物としては、例えば、４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾールおよびアミノキノリン等が挙げられる。

　上記重合触媒の使用量は、重合に使用した全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり０．１μｍｏｌ～３００μｍｏｌが好ましく、０．５μｍｏｌ～１００μｍｏｌがより好ましい。中でも、リチウム及び長周期型周期表における２族からなる群より選ばれた少なくとも１種の金属を含む化合物を用いる場合、特にはマグネシウム化合物及び／またはカルシウム化合物を用いる場合は、金属量として、前記全ジヒドロキシ化合物１ｍｏｌ当たり、０．１μｍｏｌ以上が好ましく、０．５μｍｏｌ以上がより好ましく、０．７μｍｏｌ以上が特に好ましい。また、上限としては、２０μｍｏｌ以下が好ましく、１０μｍｏｌ以下がより好ましく、３μｍｏｌ以下が更に好ましく、１．５μｍｏｌ以下が特に好ましく、１．０μｍｏｌ以下が最も好ましい。

　重合触媒の使用量を前記下限以上とすることにより、重合速度が遅くなるのを防ぎ、所望の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るために重合温度を高く設定しなくてもよいという利点がある。

　また、得られたポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相および耐光性を向上し、未反応の原料が重合途中で揮発するのを防ぎ、本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルのモル比率を保持し、所望の分子量に到達させることができる。

　また、重合触媒の使用量を前記上限以下とすることにより、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）の色相の悪化を防ぎ、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の耐光性を向上することができる。

　更に、前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルとして、ジフェニルカーボネートおよびジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネートを用い、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する場合は、フェノールおよび置換フェノールが副生し、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に残存することは避けられないが、フェノールおよび置換フェノールも芳香環を有することから紫外線を吸収し、耐光性の悪化要因になる場合があるだけでなく、成形時の臭気の原因となる場合がある。

　ポリカーボネート樹脂（Ａ）中には、通常のバッチ反応後は１０００重量ｐｐｍ以上の副生フェノール等の芳香環を有する、芳香族モノヒドロキシ化合物が含まれているが、耐光性や臭気低減の観点からは、脱揮性能に優れた横型反応器や真空ベント付の押出機を用いて、好ましくは７００重量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００重量ｐｐｍ以下、特には３００重量ｐｐｍ以下にすることが好ましい。ただし、工業的に完全に除去することは困難であり、芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量の下限は通常１重量ｐｐｍである。

　尚、これら芳香族モノヒドロキシ化合物は、用いる原料により、当然置換基を有していてもよく、例えば、炭素数が５以下であるアルキル基などを有していてもよい。

　また、１族金属、中でもナトリウム、カリウムおよびセシウムは、特にはリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムは、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に多く含まれると色相に悪影響を及ぼす可能性があり、該金属は使用する触媒からのみではなく、原料や反応装置から混入する場合がある。そのため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のこれらの合計量は、金属量として、通常１重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．８重量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．７重量ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。

　ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の金属量は、湿式灰化などの方法でポリカーボネート樹脂中の金属を回収した後、原子発光、原子吸光、Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｐｌａｓｍａ（ＩＣＰ）等の方法を使用して測定することが出来る。

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）製造方法＞
　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（５）の炭酸ジエステルとをエステル交換反応により重縮合させることによって得られるが、原料であるジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルは、エステル交換反応前に均一に混合することが好ましい。

　混合の温度は通常８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましい。また、その上限は通常２５０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることが更に好ましい。中でも１００℃以上１２０℃以下が好適である。

　混合の温度を前記下限以上とすることにより、溶解速度が速くなり、溶解度が十分となるため、固化等の不具合を防ぐことができる。混合の温度を前記上限以下とすることにより、ジヒドロキシ化合物の熱劣化を防ぎ、結果的に得られるポリカーボネート樹脂の色相を向上し、耐光性が十分に得られる。

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の原料である本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルとを混合する操作は、酸素濃度１０ｖｏｌ％以下であることが好ましく、０．０００１ｖｏｌ％～１０ｖｏｌ％であることがより好ましい。中でも、好ましくは０．０００１ｖｏｌ％～５ｖｏｌ％、特に好ましくは０．０００１ｖｏｌ％～１ｖｏｌ％の雰囲気下で行うことが、色相悪化防止の観点から好ましい。

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るためには、前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルは、反応に用いる本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物に対して、０．９０～１．２０のモル比率で用いることが好ましく、０．９５～１．１０のモル比率であることがより好ましい。

　前記モル比率を前記下限以上とすることにより、製造されたポリカーボネート樹脂の末端水酸基の増加を抑え、ポリマーの熱安定性が向上し、成形時の着色を防ぎ、エステル交換反応の速度を促進し、所望する高分子量体を得ることができる。

　また、前記モル比率を前記上限以下とすることにより、エステル交換反応の速度を速めて、所望とする分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造を容易とする。エステル交換反応速度を速めることにより、重合反応時の熱履歴を抑え、結果的に得られたポリカーボネート樹脂の色相および耐光性を向上させることができる。

　更には、本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物に対する、前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルのモル比率が増大せず、得られるポリカーボネート樹脂（Ａ）中の残存炭酸ジエステル量を抑え、これらが紫外線を吸収することによりポリカーボネート樹脂の耐光性が悪化するのを防ぐことができる。

　また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）に残存する炭酸ジエステルの濃度は、２００重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００重量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、６０重量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、３０重量ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。現実的にポリカーボネート樹脂（Ａ）は未反応の炭酸ジエステルを含むことがあり、濃度の下限値は通常１重量ｐｐｍである。

　本発明において、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させる方法は、上述の触媒存在下、通常、複数の反応器を用いて多段階で実施される。反応の形式は、バッチ式、連続式、またはバッチ式と連続式との組み合わせのいずれの方法でもよい。

　重合初期においては、相対的に低温、低真空でプレポリマーを得、重合後期においては相対的に高温および高真空で所定の値まで分子量を上昇させることが好ましいが、各分子量段階でのジャケット温度および内温、並びに反応系内の圧力を適切に選択することが色相および耐光性の観点から重要である。

　例えば、重合反応が所定の値に到達する前に、温度および圧力のどちらか一方でも早く変化させすぎると、未反応のモノマーが留出し、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルのモル比を狂わせ、重合速度の低下を招いたり、所定の分子量や末端基を持つポリマーが得られなかったりして、結果的に本願発明の目的を達成することができない可能性がある。

　更には、留出するモノマーの量を抑制するために、重合反応器に還流冷却器を用いることは有効であり、特に未反応モノマー成分が多い重合初期の反応器でその効果は大きい。

　還流冷却器に導入される冷媒の温度は使用するモノマーに応じて適宜選択することができるが、通常、還流冷却器に導入される冷媒の温度は該還流冷却器の入口において４５℃～１８０℃であることが好ましく、８０℃～１５０℃であることがより好ましく、１００℃～１３０℃であることが特に好ましい。

　還流冷却器に導入される冷媒を前記上限以下とすることにより、還流量を向上し、その効果が十分に得られる。また、前記下限以上とすることにより、本来留去すべきモノヒドロキシ化合物の留去効率を向上することができる。

　冷媒としては、例えば、温水、蒸気および熱媒オイル等が挙げられる。中でも、蒸気および熱媒オイルが好ましい。

　重合速度を適切に維持し、モノマーの留出を抑制しながら、最終的なポリカーボネート樹脂の色相や熱安定性、耐光性等を損なわないようにするためには、前述の触媒の種類と量の選定が重要である。

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、触媒を用いて、複数の反応器を用いて多段階で重合させて製造することが好ましい。重合を複数の反応器で実施する理由は、重合反応初期においては、反応液中に含まれるモノマーが多いために、必要な重合速度を維持しつつ、モノマーの揮散を抑制してやることが重要であるためである。また、重合反応後期においては、平衡を重合側にシフトさせるために、副生するモノヒドロキシ化合物を十分留去させることが重要になるためである。このように、異なった重合反応条件を設定するには、直列に配置された複数の重合反応器を用いることが、生産効率の観点から好ましい。

　本発明の方法で使用される反応器は、上述の通り、少なくとも２つ以上であることが好ましく、生産効率などの観点からは、３つ以上であることがより好ましく、３～５つであることが更に好ましく、４つであることが特に好ましい。

　本発明において、反応器が２つ以上であれば、その反応器中で、更に条件の異なる反応段階を複数持たせる、連続的に温度または圧力を変えていくなどしてもよい。

　本発明において、重合触媒は、原料調製槽および原料貯槽に添加することもできるし、重合槽に直接添加することもできる。供給の安定性および重合の制御の観点からは、重合槽に供給される前の原料ラインの途中に触媒供給ラインを設置し、好ましくは水溶液で供給することが好ましい。

　重合反応は、具体的には、第１段目の反応温度が、重合反応器の内温の最高温度として、１４０℃～２７０℃であることが好ましく、１８０℃～２４０℃であることがより好ましく、２００℃～２３０℃であることが更に好ましい。また、圧力（絶対圧力）は、１１０ｋＰａ～１ｋＰａであることが好ましく、７０ｋＰａ～５ｋＰａであることがより好ましく、３０ｋＰａ～１０ｋＰａであることが更に好ましい。反応時間は、０．１時間～１０時間であることが好ましく、０．５時間～３時間であることがより好ましい。第１段目の重合反応は、発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ留去しながら実施することが好ましい。

　第２段目以降の重合反応は、反応系の圧力を第１段目の圧力から徐々に下げ、引き続き発生するモノヒドロキシ化合物を反応系外へ除きながら、最終的には反応系の圧力（絶対圧力）を２００Ｐａ以下にして実施することが好ましい。反応温度は、内温の最高温度２１０℃～２７０℃であることが好ましく、２２０℃～２５０℃であることが好ましい。反応時間は、通常０．１時間～１０時間であることが好ましく、１時間～６時間であることがより好ましく、０．５時間～３時間であることが更に好ましい。

　重合反応の温度を前記下限以上とすることにより、生産性を向上し、製品への熱履歴を抑制する。また、前記上限以下とすることにより、モノマーの揮散を防ぐとともに、ポリカーボネート樹脂の分解および着色を防ぐことができる。

　特にポリカーボネート樹脂（Ａ）の着色や熱劣化を抑制し、色相や耐光性の良好なポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るには、全反応段階における内温の最高温度が２５０℃未満であることが好ましく、２２５℃～２４５℃であることがより好ましい。

　また、重合反応後半の重合速度の低下を抑止し、熱履歴による劣化を最小限に抑えるためには、重合の最終段階でプラグフロー性および界面更新性に優れた横型反応器を使用することが好ましい。

　所定の分子量のポリカーボネート樹脂（Ａ）を得るために、重合温度を高く、重合時間を長くし過ぎると、紫外線透過率は下がり、ＹＩ値は大きくなる傾向にある。

　副生したモノヒドロキシ化合物は、資源有効活用の観点から、必要に応じ精製を行った後、炭酸ジフェニルやビスフェノールＡ等の原料として再利用することが好ましい。

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述の通り重縮合後、通常、冷却固化させ、回転式カッター等でペレット化される。

　ペレット化の方法は限定されるものではないが、例えば、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させてペレット化させる方法、最終重合反応器から溶融状態で一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法、および、最終重合反応器から溶融状態で抜き出し、ストランドの形態で冷却固化させて一旦ペレット化させた後に、再度一軸または二軸の押出機に樹脂を供給し、溶融押出しした後、冷却固化させてペレット化させる方法等が挙げられる。

　その際、押出機中で、残存モノマーを減圧脱揮することが出来る。また、通常知られている、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤および難燃剤等を添加、および混練することも出来る。

　押出機中の、溶融混練温度は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度や分子量に依存するが、通常１５０℃～３００℃であることが好ましく、２００℃～２７０℃であることがより好ましく、２３０℃～２６０℃であることが更に好ましい。

　溶融混練温度を１５０℃以上とすることにより、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の溶融粘度を抑え、押出機への負荷を低減し、生産性が向上する。３００℃以下とすることにより、ポリカーボネートの熱劣化を抑え、分子量の低下による機械的強度の低下および着色、並びにガスの発生を防ぐ。

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが好ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。 

　本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の押出は、押出後の異物混入を防止するために、好ましくはＪＩＳＢ　９９２０（２００２年）に定義されるクラス７、更に好ましくはクラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で実施することが好ましい。

　また、押出されたポリカーボネート樹脂を冷却しチップ化する際は、空冷および水冷等の冷却方法を使用するのが好ましい。空冷の際に使用する空気は、ヘパフィルター等で空気中の異物を事前に取り除いた空気を使用し、空気中の異物の再付着を防ぐことが好ましい。

　水冷を使用する際は、イオン交換樹脂等で水中の金属分を取り除き、さらにフィルターにて、水中の異物を取り除いた水を使用することが好ましい。用いるフィルターの目開きは、９９％除去の濾過精度として１０μｍ～０．４５μｍであることが好ましい。

　このようにして得られた本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、還元粘度で表すことができる。還元粘度は、通常０．３０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましい。また、還元粘度の上限は、１．２０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下であることが更に好ましい。

　ポリカーボネート樹脂（Ａ）の還元粘度を前記下限以上とすることにより、成形品の機械的強度が十分に得られる。また、前記上限以下とすることにより、成形する際の流動性を向上し、生産性および成形性を向上する。

　尚、還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調製し、温度２０．０℃±０．１℃でウベローデ粘度管を用いて測定する。

　更に本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）中の下記一般式（６）で表される末端基の濃度の下限量は、通常２０μｅｑ／ｇであることが好ましく、４０μｅｑ／ｇであることがより好ましく、５０μｅｑ／ｇであることが更に好ましい。また、上限は通常１６０μｅｑ／ｇであることが好ましく、１４０μｅｑ／ｇであることがより好ましく、１００μｅｑ／ｇであることが更に好ましい。

　下記一般式（６）で表される末端基の濃度を、前記上限以下とすることにより、紫外線曝露後の色相の悪化を防ぐことができる。また、前記下限以上とすることにより、熱安定性を向上する。

　下記一般式（６）で表される末端基の濃度を制御するには、原料である本発明で用いるジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物と前記一般式（５）で表される炭酸ジエステルのモル比率を制御する他、エステル交換反応時の触媒の種類および量、重合圧力並びに重合温度を制御する方法等が挙げられる。

　また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）中の芳香環に結合したＨのモル数を（Ｃ）、芳香環以外に結合したＨのモル数を（Ｄ）とした場合、芳香環に結合したＨのモル数の全Ｈのモル数に対する比率は、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）で表される。

　耐光性には上述のように、紫外線吸収能を有する芳香族環が影響を及ぼす可能性があるため、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）は０．１以下であることが好ましく、０．０５以下であることがより好ましく、０．０２以下であることが更に好ましく、０．０１以下であることが特に好ましい。Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）は、^１Ｈ－ＮＭＲで定量することができる。

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法および圧縮成形法等の通常知られている方法で成形物にすることができる。

　また、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、種々の成形を行う前に、必要に応じて、熱安定剤、中和剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤および難燃剤等の添加剤を、タンブラー、スーパーミキサー、フローター、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサーおよび押出機などで混合することもできる。

　上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）のガラス転移温度は７５℃以上、１０５℃以下であることが好ましく、８０℃以上、１０５℃以下であることがより好ましく、８５℃以上、１０５℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移温度がかかる範囲内のポリカーボネート樹脂（Ａ）を用いることで、優れた耐熱性を有する成形品を提供することができる。

＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＞
　本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位をカーボネート結合で連結したポリカーボネート樹脂であって、構造中に芳香族環を有するものであれば、従前知られる如何なるものも使用することが可能であり、前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むものであっても構わない。

　好ましくは、ジヒドロキシ化合物に由来する全構造単位中、芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が最も多いポリカーボネート樹脂であって、より好ましくはジヒドロキシ化合物に由来する全構造単位に対して芳香族環を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造が５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上のポリカーボネート樹脂が用いられる。ただし、前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むものである場合、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とは異なる構造のポリカーボネート樹脂が使用される。

　本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、ホモポリマー及びコポリマーのいずれであってもよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、分岐構造を有していてもよい。

　より具体的には、下記一般式（７）で表される繰返し構造を有するポリカーボネート樹脂である。

（上記一般式（７）において、Ａｒ^１およびＡｒ^２は各々独立して置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｘは単結合または２価基を表す。）

　置換基を有していてもよいアリーレン基としては、アリーレン基であれば特に制限されるものではないが、芳香族環が３つ以下のアリーレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。

　Ａｒ^１およびＡｒ^２が各々独立して有していてもよい置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルコキシ基、ハロゲン基、炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基および置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族基があげられる。

　これらの置換基の中でも、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基および置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。

　２価基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～６の鎖状構造のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１～６の鎖状構造のアルキリデン基、置換基を有していてもよい炭素数３～６の環状構造のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３～６の環状構造のアルキリデン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－および－ＳＯ_２－が挙げられる。炭素数１～６の鎖状構造のアルキレン基が有する置換基としては、アリール基が好ましく、特にはフェニル基が好ましい。

　本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を構成するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位は、ジヒドロキシ化合物の水酸基から水素原子を除いたものである。相当する、ジヒドロキシ化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる。

　４，４’－ビフェノール、２，４’－ビフェノール、３，３’－ジメチル－４，４’－ジヒドロキシ－１，１’－ビフェニル、３，３’－ジメチル－２，４’－ジヒドロキシ－１，１’－ビフェニル、３，３’－ジ－（ｔ－ブチル）－４，４’－ジヒドロキシ－１，１’－ビフェニル、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシ－１，１’－ビフェニル、３，３’，５，５’－テトラ－（ｔ－ブチル）－４，４’－ジヒドロキシ－１，１’－ビフェニルおよび２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチル－４，４’－ジヒドロキシ－１，１’－ビフェニル等のビフェニル化合物。

　ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルブタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス－（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス－（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス－（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（３－フェニル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）エタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－ｓｅｃ－ブチルフェニル）プロパン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）エタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシ－３，６－ジメチルフェニル）エタン、ビス－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）メタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）エタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）プロパン、ビス－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）フェニルメタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）フェニルエタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシ－２，３，５－トリメチルフェニル）シクロヘキサン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルプロパン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ジベンジルメタン、４，４’－［１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビス－［フェノール］、４，４’－［１，４－フェニレンビスメチレン］ビス－［フェノール］、４，４’－［１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビス－［２，６－ジメチルフェノール］、４，４’－［１，４－フェニレンビスメチレン］ビス－［２，６－ジメチルフェノール］、４，４’－［１，４－フェニレンビスメチレン］ビス－［２，３，６－トリメチルフェノール］、４，４’－［１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビス－［２，３，６－トリメチルフェノール］、４，４’－［１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）］ビス－［２，３，６－トリメチルフェノール］、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、フェノールフタルレイン、４，４'－［１，４－フェニレンビス（１－メチルビニリデン）］ビスフェノール、４，４'－［１，４－フェニレンビス（１－メチルビニリデン）］ビス［２－メチルフェノール］、（２－ヒドロキシフェニル）（４－ヒドロキシフェニル）メタン、（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、１，１－（２－ヒドロキシフェニル）（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－（２－ヒドロキシフェニル）（４－ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，１－（２－ヒドロキシフェニル）（４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノール化合物。

　２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパンおよび２，２－ビス（３，５－ジクロロ－４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどのハロゲン化ビスフェノール化合物。

　これらの中で好ましいジヒドロキシ化合物としては、ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルプロパン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２－ヒドロキシフェニル（４－ヒドロキシフェニル）メタンおよび２，２－（２－ヒドロキシフェニル）（４－ヒドロキシフェニル）プロパンなどの、アルキリデン基によりフェノール類が連結されたビスフェノール化合物が挙げられる。

　これらの中でも特に、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）メタン、ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）メタン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパンおよび１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどの、アルキリデン基の炭素数が６以下のビスフェノール化合物が好ましい。

　本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法は、ホスゲン法、エステル交換法およびピリジン法等、従前知られるいずれの方法を用いてもかまわない。以下一例として、エステル交換法による芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法を説明する。

　エステル交換法は、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加し、溶融エステル交換縮重合を行う製造方法である。ジヒドロキシ化合物としては、例えば、前記例示のビフェニル化合物およびビスフェノール化合物が挙げられる。

　炭酸ジエステルの代表例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジナフチルカーネートおよびビス（ビフェニル）カーボネートなどのジアリールカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネートおよびジシクロヘキシルカーボネートなどのジアルキルカーボネートが挙げられる。これらのうち、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いられる。

　本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量は、力学特性と成形加工性のバランスから、通常、８，０００以上、３０，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上、２５，０００以下であることがより好ましい。

　又、上記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用い、ポリカーボネート濃度を０．６０ｇ／ｄｌに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃で測定され、通常、０．２３ｄｌ／ｇ以上０．７２ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．２７ｄｌ／ｇ以上０．６１ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましい。

　なお、本発明においては、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を１種のみを単独、又は２種以上を混合して使用してもよい。

＜ポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）＞
　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）は、構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）である。

（但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）

　上記ポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）において、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）の割合は、通常、３５ｍｏｌ％以上であり、４０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、５０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、５５ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。一方、９０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、８０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましく、７０ｍｏｌ％以下であることが特に好ましい。

　ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）の割合が、３５ｍｏｌ％より小さいと、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）の全光線透過率が小さくなり、初期のイエローインデックス（ＹＩ）値も大きくなる傾向にある。また、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）中に占めるポリカーボネート樹脂（Ａ）の割合が、３５ｍｏｌ％より小さいと、後述するサンシャインウェザーメーター照射試験後のイエローインデックス（ＹＩ）値が大きくなる傾向にある。

　本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）は、ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形品の透明性を保つ観点から、ガラス転移温度が単一となることが好ましい。

　また、ポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）中のポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とは、別種のものでありさえすればよい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、環構造を有するものが好ましく、なかでも構造の一部に前記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物としてイソソルビドを含むものが特に好ましい。

＜ポリカーボネート樹脂以外の樹脂＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形品は、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂や、樹脂以外の添加剤を配合することも出来る。

　成形加工性や諸物性のさらなる向上および調整を目的として配合する、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の具体例としては、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル、ポリアミド、ポリオレフィンおよびポリメチルメタクリレート等の樹脂並びにコア－シェル型、グラフト型又は線状のランダム及びブロック共重合体のようなゴム状改質剤などが挙げられる。

　前記ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の配合量としては、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量％に対して、１重量部以上、３０重量部以下の割合で配合することが好ましく、３重量部以上、２０重量部以下の割合で配合することがより好ましく、５重量部以上、１０重量部以下の割合で配合することがさらに好ましい。

＜熱安定剤＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形品には、成形時における分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合することができる。

　前記熱安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸およびホスホン酸並びにこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチルおよびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

　なかでも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトおよびベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。

　これらの熱安定剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記熱安定剤の配合量は、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量％に対して、０．０００１重量部以上、１重量部以下の割合で配合することが好ましく、０．０００５重量部以上、０．５重量部以下の割合で配合することがより好ましく、０．００１重量部以上、０．２重量部以下の割合で配合することがさらに好ましい。

　前記範囲で熱安定剤を配合することにより、添加剤のブリード等を生じることなく樹脂の分子量低下や変色を防止することができる。

＜酸化防止剤＞
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形品には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することができる。

　前記酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール－３－ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’－ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）および３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等の１種又は２種以上が挙げられる。

　前記酸化防止剤の配合量は、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、０．０００１重量部以上、１重量部以下の割合で配合することが好ましく、０．０００５重量部以上、０．５重量部以下の割合で配合することがより好ましく、０．００１重量部以上、０．２重量部以下の割合で配合することがさらに好ましい。

　前記範囲で酸化防止剤を配合することにより、成形体表面への酸化防止剤のブリード、各種成形品の機械特性低下を生じることなく、樹脂の酸化劣化を防止することができる。

＜紫外線吸収剤＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形品の耐候性をさらに向上する目的で、紫外線吸収剤を配合することができる。

　前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）および２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）等が挙げられる。

　紫外線吸収剤の融点としては、特に１２０～２５０℃の範囲にあるものが好ましい。融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤を使用すると、成形品表面のガスによる曇りが減少し、改善される。

　具体的には、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３’’,４’’,５’’,６’’－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノールおよび２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が使用される。これらのうちでも、特に、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノールが好ましい。

　これらの紫外線吸収剤、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記紫外線吸収剤の配合量は、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、０．０００１重量部以上、１重量部以下の割合で配合することが好ましく、０．０００５重量部以上、０．５重量部以下の割合で配合することがより好ましく、０．００１重量部以上、０．２重量部以下の割合で配合することがさらに好ましい。

　前記範囲で紫外線吸収剤成形品表面への紫外線吸収剤のブリード、各種成形品の機械特性低下を生じることなく、樹脂組成物及び成形品の耐候性を向上することができる。

＜ヒンダードアミン系光安定剤＞
　また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形品の耐候性をさらに向上する目的で、ヒンダードアミン系光安定剤を配合することができる。

　前記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［［６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアミノ）－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物およびジブチルアミン・１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６）－テトラメチル－４－ピペリジル－１、６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物等が挙げられる。なかでも、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケートおよびビス－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートが好ましい。

　前記ヒンダードアミン系光安定剤の配合量は、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、０．００１重量部以上、１重量部以下の割合で配合することが好ましく、０．００５重量部以上、０．５重量部以下の割合で配合することが更に好ましく、０．０１重量部以上、０．２重量部以下の割合で配合することが特に好ましい。

　前記範囲でヒンダードアミン系光安定剤を配合することにより、ポリカーボネート樹脂組成物表面へのヒンダードアミン系光安定剤のブリード、各種成形品の機械特性低下を生じることなく、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品の耐候性を向上することができる。

＜離型剤＞
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、更に離型剤を含有していることが好ましい。離型剤としては、例えば、高級脂肪酸、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、蜜蝋等の天然動物系ワックス、カルナバワックス等の天然植物系ワックス、パラフィンワックス等の天然石油系ワックス、モンタンワックス等の天然石炭系ワックス、オレフィン系ワックス、シリコーンオイルおよびオルガノポリシロキサン等が挙げられる。中でも、高級脂肪酸、および一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステルが特に好ましい。

　高級脂肪酸エステルとしては、置換又は無置換の炭素数１～炭素数２０の一価又は多価アルコールと置換又は無置換の炭素数１０～炭素数３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。

　前記一価又は多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレートおよび２－エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。

　なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートおよびベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。

　高級脂肪酸としては、置換又は無置換の炭素数１０～炭素数３０の飽和脂肪酸が好ましい。このような飽和脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびベヘニン酸等が挙げられる。これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

　かかる離型剤の含有量は、本発明で用いるポリカーボネート樹脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対し、０．０００１重量部以上であることが好ましく、０．０１重量部以上であることがより好ましく、０．１重量部以上であることが特に好ましい。また、２重量部以下であることが好ましく、１重量部以下であることがより好ましくは、０．５重量部以下であることが特に好ましい。

　本実施の形態において、ポリカーボネート樹脂組成物に配合する前記離型剤の添加時期、添加方法は特に限定されない。

　添加時期としては、例えば、エステル交換法でポリカーボネート樹脂を製造した場合は重合反応終了時；さらに、重合法に関わらず、ポリカーボネート樹脂と他の配合剤との混練途中等のポリカーボネート樹脂が溶融した状態；押出機等を用い、ペレットまたは粉末等の固体状態のポリカーボネート樹脂とブレンドおよび混練する際等が挙げられる。

　添加方法としては、例えば、ポリカーボネート樹脂に前記離型剤を直接混合または混練する方法；少量のポリカーボネート樹脂または他の樹脂等と前記離型剤を用いて作成した高濃度のマスターバッチとして添加することもできる。

＜ノッチ付シャルピー衝撃強度＞
　本発明における、ポリカーボネート樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９（２０００年）に準拠して測定されたノッチ付シャルピー衝撃強度が、１０ｋＪ／ｍ^２以上であることが好ましく、１２ｋＪ／ｍ^２以上であることがより好ましい。ノッチ付シャルピー衝撃強度を１０ｋＪ／ｍ^２以上とすることにより、射出成形品が応力集中箇所で容易に破断しにくくなる。また、実現の困難性を考慮すると上限は２００ｋＪ／ｍ^２であることが好ましい。

＜成形＞
　本実施の形態では、上述したポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られるポリカーボネート樹脂成形品が得られる。ポリカーボネート樹脂成形品の成形方法は特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂（Ａ）、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）及び、必要に応じてその他の樹脂や添加剤等の原料を直接混合し、押出機或いは射出成形機に投入して成形するか、または、前記原料を、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレットを作製した後、このペレットを押出機或いは射出成形機に投入して成形する方法を挙げることができる。

　また、本発明のポリカーボネート樹脂成形品は、耐光性、透明性に優れているため、道路遮音壁、アーケード天井シート、アーケード天井プレート、施設屋根および施設壁材等に使用することができる。

　本発明におけるサンシャインカーボンアークを用いた照射処理は、後述するが、特定の装置で、特定のフィルターなどを用い、主として３００ｎｍ以上、１１００ｎｍ以下の波長の光を、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％、１時間当たりの降雨スプレー時間１２分の環境下にて、サンシャインカーボンアークを用い、放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａで、試料に５００時間照射することをいう。　　

　本発明のポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）を、前記サンシャインカーボンアークを用いて５００時間照射処理した後の全光線透過率は、８５％以上であることが好ましく、上限は９９％以下であることが好ましく、かつ、該照射処理前後におけるイエローインデックス（ＹＩ）値の差が、１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、６以下であることが更に好ましい。

　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。

　以下において、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、成形品等の物性ないし特性の評価は次の方法により行った。

（１）還元粘度の測定
　ポリカーボネート樹脂のサンプルを、溶媒として塩化メチレンを用いて溶解し、０．６ｇ／ｄＬの濃度のポリカーボネート溶液を調製した。森友理化工業社製ウベローデ型粘度管を用いて、温度２０．０℃±０．１℃で測定を行い、溶媒の通過時間ｔ_０と溶液の通過時間ｔから次式より相対粘度ηｒeｌを求め、
　　ηｒeｌ＝ｔ／ｔ_０
　相対粘度から次式より比粘度ηｓｐを求めた。
　　ηｓｐ＝（η－η_０）／η_０＝ηｒeｌ－１

　比粘度を濃度ｃ（ｇ／ｄＬ）で割って、還元粘度ηｓｐ／ｃを求めた。この値が高いほど分子量が大きい。

（２）色相測定 
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５（１９８１年）に準拠し、分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ２０００）を使用し、Ｃ光源透過法にて射出成形片（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）のイエローインデックス（ＹＩ）値を測定した。ＹＩ値が小さい程、黄色味がなく品質が優れることを示す。

（３）全光線透過率測定
　ＪＩＳ　Ｋ７１０５（１９８１年）に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製ＮＤＨ２０００）を使用し、Ｄ６５光源にて射出成形片の全光線透過率を測定した。

（４）ノッチ付シャルピー衝撃強度
　機械物性用ＩＳＯ試験片についてＩＳＯ１７９（２０００年）に準拠してノッチ付シャルピー衝撃試験を実施した。

（５）サンシャインウェザーメーター照射試験
　ＪＩＳ　Ｂ７７５３（２００７年）に準拠してスガ試験機社製サンシャインウェザーメーターＳ８０を用いて、サンシャインカーボンアーク（ウルトラロングライフカーボン４対）光源で放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａに設定し、照射及び表面スプレ（降雨）にてブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下、射出成形片の平板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の正方形の面に対して、５００時間照射処理を行った。表面スプレー（降雨）時間は、１２分／１時間とした。ガラスフィルターはＡタイプを用いた。照射処理後のＹＩと全光線透過率を測定し、さらに５００時間処理後のＹＩと処理前のＹＩとの差を求めた。

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
ＰＣ１：イソソルビドに由来する構造単位／１，４－シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位＝４０／６０モル％、還元粘度　０．６３ｄｌ／ｇ
ＰＣ２：イソソルビドに由来する構造単位／１，４－シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位＝７０／３０モル％、還元粘度　０．５１ｄｌ／ｇ

＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）＞
ＰＣ３：三菱エンジニアリングプラスチックス社製ノバレックス７０２２Ｊ（２,２－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）プロパンに由来する構造のみを有する芳香族ポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量２２，０００）

（実施例１）
　ＰＣ１、及び、ＰＣ３を重量比８０：２０の割合でドライブレンドした後、日本製鋼所社製２軸押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳ－３２）を用いて、樹脂温度２５０℃で押し出し、水で冷却固化させた後、回転式カッターでペレット化した。ペレットを、窒素雰囲気下、８０℃で１０時間乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼所社製Ｊ７５ＥＩＩ型）に供給し、樹脂温度２５０℃、金型温度６０℃、成形サイクル４０秒間の条件で、射出成形板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）および機械物性用ＩＳＯ試験片を成形した。得られたサンプルについて、全光線透過率、ＹＩおよびノッチ付シャルピー衝撃強度の測定を行なった結果を表１に示す。

（実施例２）
　ＰＣ１、及び、ＰＣ３を混合重量比６０：４０の割合で混合した以外は実施例１と同様の方法でサンプルの作製、評価を行なった。結果を表１に示す。

（実施例３）
　ＰＣ１、及び、ＰＣ３を混合重量比４０：６０の割合で混合した以外は実施例１と同様の方法でサンプルの作製、評価を行なった。結果を表１に示す。

（比較例１）
　ＰＣ２、及び、ＰＣ３を混合重量比８０：２０の割合で混合した以外は実施例１と同様の方法でサンプルの作製、評価を行なった。結果を表１に示す。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２００９年１２月１０日出願の日本特許出願（特願２００９－２８０８６５）、２００９年１２月１８日出願の日本特許出願（特願２００９－２８８１０７）、２０１０年８月２０日出願の日本特許出願（特願２０１０－１８５０５５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (9)

1. 　構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位（ａ）と脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含むポリカーボネート樹脂組成物（Ｘ）であって、該ポリカーボネート樹脂（Ａ）中に占める脂環式炭化水素のジヒドロキシ化合物（ｂ）が３５ｍｏｌ％以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
   

   

   （但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）
2. 　前記ポリカーボネート樹脂組成物から成形された成形体（厚さ３ｍｍ）をブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％、１時間当たりの降雨スプレー時間１２分の環境下にて、サンシャインカーボンアークを用い、放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａで、５００時間照射処理した後に、全光線透過率が８５％以上であり、かつ該照射処理前後におけるイエローインデックス（ＹＩ）値の差が１０以下であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 　ＩＳＯ１７９（２０００年）に準拠して測定されたノッチ付シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ^２以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 　前記構造の一部に下記一般式（１）で表される部位を有するジヒドロキシ化合物が、下記一般式（２）で表されるジヒドロキシ化合物であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。　　
   

   

   （但し、上記一般式（１）で表される部位が－ＣＨ_２－Ｏ－Ｈの一部である場合を除く。）
   

   
5. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、紫外線吸収剤０．０００１重量部以上１重量部以下を更に含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、ヒンダードアミン系光安定剤０．００１重量部以上１重量部以下を更に含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
7. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、酸化防止剤０．０００１重量部以上１重量部以下含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
8. 　前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合物１００重量部に対して、離型剤０．０００１重量部以上２重量部以下を更に含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
9. 　請求項１から８のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られることを特徴とするポリカーボネート樹脂成形品。