WO2009101000A2 - Deodorantien und/oder antitranspirantien mit verbesserter duftwirkung und geruchsabsorption - Google Patents

Deodorantien und/oder antitranspirantien mit verbesserter duftwirkung und geruchsabsorption Download PDF

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WO2009101000A2
WO2009101000A2 PCT/EP2009/051152 EP2009051152W WO2009101000A2 WO 2009101000 A2 WO2009101000 A2 WO 2009101000A2 EP 2009051152 W EP2009051152 W EP 2009051152W WO 2009101000 A2 WO2009101000 A2 WO 2009101000A2
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oil
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antiperspirant
aluminum
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Bruce Cox
Bernhard Banowski
Marcus Claas
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material

Definitions

  • the present application relates to cosmetic and dermatological antiperspirant and deodorant compositions which have an improved scent effect and odor absorption.
  • Commercially available antiperspirant compositions hereinafter also referred to as antiperspirants, contain as antiperspirant active ingredient at least one water-soluble astringent inorganic and organic salts of aluminum, zinc or selected aluminum-zirconium mixed salts.
  • Commercially available deodorant compositions also referred to below as deodorants, often contain at least one antibacterial active ingredient as the deodorant active ingredient.
  • the antiperspirant active ingredients have no direct influence on the activity of the sweat glands, but minimize the narrowing of the discharge channels sweat secretion.
  • the AI salts cause sweat inhibition on the treated skin surfaces by superficial blockage of the sweat gland ducts as a result of Al-mucopolysaccharide precipitation.
  • Antiperspirant and deodorant compositions are usually applied and applied in the forearm region or in the region of the armpits.
  • the skin in this area is usually more sensitive than the rest of the body's skin, often at least as sensitive as the skin on the face.
  • particularly skin-compatible formulations which are suitable as carriers for cosmetic and dermatological antiperspirant and deodorant compositions.
  • particularly skin-friendly formulations which, as carriers for cosmetic and dermatological antiperspirant and deodorant compositions, may be able to make the antiperspirant and deodorant active ingredients, which irritate the skin irritating occasionally, more skin-friendly or to reduce their irritative effect ,
  • cosmetic products in general and deodorants or antiperspirants in particular must give the treated areas of skin a pleasant smell and neutralize any unpleasant odors that may be present. Especially when sweating high demands are placed on the funds, as they should not fail in their effect in this situation.
  • plastic particles are suitable as fragrance-fixing and long-lasting scented agents for the production of antiperspirant and deodorant compositions.
  • these particles absorb unpleasant odors and thus further increase the performance profile of the compositions.
  • US Pat. No. 4,831,061 describes a porous polyamide powder having a rose flower-like structure in which the lamellae are bonded together and form cavities facing the center of the particles are aligned.
  • European Patent Application EP 1 582 194 A1 discloses cosmetic creams containing porous polyamide particles. In the creams and decorative cosmetics disclosed therein, the particles serve to absorb excess sebum from the skin surface and thus avoid undesirable greasy shine.
  • the production of porous polyamide particles is disclosed, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-80629.
  • An object of the present application is therefore a cosmetic or dermatological deodorant or antiperspirant composition containing - in each case based on the weight of the entire composition - in a cosmetic or dermatologically acceptable carrier
  • At least one deodorant or antiperspirant active at least one deodorant or antiperspirant active
  • ⁇ have a quotient of volume-average particle diameter to number-average particle diameter of 1.0 to 1.5.
  • compositions of the invention contain at least one deodorant or antiperspirant active. These substances as well as preferred representatives from the respective groups are described below.
  • Antiperspirant active ingredients preferred according to the invention are selected from the water-soluble astringent inorganic and organic salts of aluminum, zirconium and zinc or any desired mixtures of these salts.
  • a solubility under water solubility is understood friendliness of at least 5 wt .-% at 20 0 C, that is, amounts of at least 5 g of the antiperspirant active ingredient in 95 g of water are soluble at 20 0 C.
  • Particularly preferred antiperspirant active ingredients are selected from aluminum chlorohydrate, in particular aluminum chlorohydrate having the general formula [Al 2 (OH) 5 Cl. 1-6 H 2 O] n , preferably [Al 2 (OH) 5 Cl. 2-3 H 2 O.
  • n which may be in non-activated or in activated (depolymerized) form
  • aluminum chlorohydrate having the general formula [Al 2 (OH) 4 Cl 2 ⁇ 1-6 H 2 O] n , preferably [Al 2 (OH) 4 CI 2 ⁇ 2-3 H 2 O] n , which may be in unactivated or activated (depolymerized) form.
  • aluminum sesquichlorohydrate aluminum dichlorohydrate, aluminum chlorohydrex-propylene glycol (PG) or aluminum chlorohydrex-polyethylene glycol (PEG), aluminum or aluminum zirconium glycol complexes, e.g.
  • Antiperspirant active ingredients which are particularly preferred according to the invention are selected from what are known as “activated” aluminum and aluminum zirconium salts, which are also referred to as “enhanced activity” as antiperspirant active ingredients. Such agents are known in the art and are also commercially available.
  • Activated aluminum and aluminum zirconium salts typically have a HPLC peak 4-to-peak 3 area ratio of at least 0.4, preferably at least 0.7, more preferably at least 0.9, with at least 70% of the aluminum attributable to these peaks , Activated aluminum and aluminum zirconium salts do not necessarily have to be used as a spray-dried powder.
  • Antiperspirant active agents which are likewise preferred according to the invention are nonaqueous solutions or solubilisates of an activated aluminum or aluminum zirconium antiperspirant salt which are obtained by adding an effective amount of a polyhydric alcohol containing 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups, preferably propylene glycol, sorbitol and pentaerythritol, stabilized against the loss of activation against the rapid degradation of the HPLC peak 4: peak 3 area ratio of the salt are.
  • a polyhydric alcohol containing 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups preferably propylene glycol, sorbitol and pentaerythritol
  • compositions containing by weight USP: 18-45% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt, 55-82% by weight of at least one anhydrous polyhydric alcohol of 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 Hydroxyl groups, preferably propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, sorbitol and pentaerythritol, more preferably propylene glycol.
  • Propylene glycol, propylene glycol / sorbitol mixtures and propylene glycol / pentaerythritol mixtures are preferred such alcohols.
  • antiperspirant active ingredients are basic calcium aluminum salts. These salts are prepared by reacting calcium carbonate with aluminum chlorhydroxide or aluminum chloride and aluminum powder or by adding calcium chloride dihydrate to aluminum chlorhydroxide.
  • Other preferred antiperspirant actives are aluminum-zirconium complexes buffered with salts of amino acids, especially alkali and alkaline earth glycinates.
  • activated aluminum or aluminum zirconium salts containing 5-78% by weight (USP) of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt, an amino acid or hydroxyalkanoic acid in such amount to form an (amino acid or hydroxyalkanoic acid).
  • USP activated aluminum or aluminum zirconium salts containing 5-78% by weight
  • an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt an amino acid or hydroxyalkanoic acid in such amount to form an (amino acid or hydroxyalkanoic acid).
  • Particularly preferred solid activated antiperspirant salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight.
  • solid antiperspirant activated salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight.
  • USP 48-78% by weight
  • -% molecularly bound water (water of hydration) further sufficient water-soluble calcium salt, that the Ca: (AI + Zr) - weight ratio of 1: 1 - 1: 28, preferably 1: 2 - 1: 25, and so much glycine that the glycine to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • Other particularly preferred solid antiperspirant activated salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1 to 16% by weight, preferably 4 to 13% by weight, of molecularly bound water, furthermore, sufficient water-soluble calcium salt such that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1 to 1:28, preferably 1: 2. 1: 25, and so much hydroxyalkanoic that the hydroxyalkanoic acid to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • USP 48-78% by weight
  • an activated aluminum or aluminum-zirconium salt preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1 to 16% by weight, preferably 4 to 13% by weight, of molecularly bound water, furthermore, sufficient water-soluble calcium salt such that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1 to 1:28,
  • Preferred water-soluble calcium salts for the stabilization of antiperspirant salts are selected from calcium chloride, calcium bromide, calcium nitrate, calcium citrate, calcium formate, calcium acetate, calcium gluconate, calcium ascorbate, calcium lactate, calcium glycinate, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium hydroxide, and mixtures thereof.
  • Preferred amino acids for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from glycine, alanine, leucine, isoleucine, ⁇ -alanine, valine, cysteine, serine, tryptophan, phenylalanine, methionine, ⁇ -amino-n-butanoic acid and ⁇ -amino-n-butanoic acid and the salts thereof, each in the d-form, the I-form and the dl-form; Glycine is particularly preferred.
  • Preferred hydroxyalkanoic acids for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from glycolic acid and lactic acid.
  • activated aluminum or aluminum zirconium salts containing 5-78% by weight (USP) of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt, an amino acid or hydroxyalkanoic acid in such amount to form an (amino acid or hydroxyalkanoic acid).
  • USP activated aluminum or aluminum zirconium salts containing 5-78% by weight
  • an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt an amino acid or hydroxyalkanoic acid in such amount to form an (amino acid or hydroxyalkanoic acid).
  • a water-soluble strontium salt in such an amount to a Sr: (AI + Zr) weight ratio of 1: 1-1: 28 and preferably 1: 2-1: 25.
  • Particularly preferred solid antiperspirant activated salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight. % molecularly bound water, further enough so much water-soluble strontium salt, that the Sr: (AI + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, and so much amino acid that the amino acid to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • solid antiperspirant activated salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight. % molecularly bound water, and furthermore enough water-soluble strontium salt that the Sr: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, and enough glycine for the glycine to be (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • solid antiperspirant activated salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight % molecularly bound water, further enough so much water-soluble strontium salt that the Sr: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, and enough hydroxyalkanoic acid to give the hydroxyalkanoic acid ( Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • Further preferred activated aluminum salts are those of the general formula Al 2 (OH) 6 .
  • Xa is Cl, Br, I or NO 3 and "a" is a value of 0.3 to 5, preferably from 0.8 to 2.5 and particularly preferably 1 to 2, so that the molar ratio of Al X is 0.9: 1 to 2.1: 1.
  • These salts generally associate some hydration water, typically 1 to 6 moles of water per mole of salt.
  • aluminum chlorohydrate ie, X is Cl in the aforementioned formula
  • 5/6 basic aluminum chlorohydrate wherein "a” is 1 such that the molar ratio of aluminum to chlorine is 1.9: 1 to 2.1: 1 ,
  • Preferred activated aluminum-zirconium salts are those which are mixtures or complexes of the aluminum salts described above with zirconium salts of the formula ZrO (OH) 2 - pb Y b represent wherein Y is Cl, Br, I, NO 3 or SO 4, b is a rational number from 0.8 to 2 and p is the valence of Y.
  • the zirconium salts also typically associate some hydration water associatively, typically 1 to 7 moles of water per mole of salt.
  • the zirconium salt is zirconyl hydroxychloride having the formula ZrO (OH) 2 -b Cl b , wherein b is a rational number of from 0.8 to 2, preferably from 1.0 to 1.9.
  • Preferred aluminum-zirconium salts have an Al: Zr molar ratio of 2 to 10 and a metal: (X + Y) ratio of 0.73 to 2.1, preferably 0.9 to 1.5.
  • a particularly preferred salt is aluminum-zirconium chlorohydrate (ie, X and Y are Cl) which has an Al: Zr ratio of 2 to 10 and a molar metal: Cl ratio of 0.9 to 2.1.
  • aluminum-zirconium chlorohydrate includes the tri-, tetra-, penta- and octachlorohydrate forms.
  • the antiperspirant active ingredients can be present both in solubilized and in undissolved, suspended form. If the antiperspirant active ingredients are suspended in a water-immiscible carrier, it is preferred for reasons of product stability that the active ingredient particles have a number average particle size of 0.1-200 .mu.m, preferably 1-50 .mu.m, particularly preferably 3-20 .mu.m and extraordinarily preferably 5 - 10 microns have.
  • Preferred aluminum salts and aluminum zirconium salts have a molar metal-to-chloride ratio of 0.9-1.3, preferably 0.9-1.1, more preferably 0.9-1.0.
  • water of hydration is associatively bound to these salts, typically 1-6 moles of water per mole of salt, corresponding to 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight of water of hydration.
  • the preferred aluminum zirconium chlorohydrates are associated with an amino acid to prevent polymerization of the zirconium species during manufacture.
  • Preferred stabilizing amino acids are selected from glycine, alanine, leucine, isoleucine, ⁇ -alanine, cysteine, valine, serine, tryptophan, phenylalanine, methionine, ⁇ -amino-n-butanoic acid and ⁇ -amino-n-butanoic acid and the salts thereof, each in the d-form, the I-form and the dl -Shape; Glycine is particularly preferred.
  • the amino acid is contained in the salt in an amount of 1 to 3 moles, preferably 1 to 3 to 1.8 moles, per mole of zirconium.
  • aluminum zirconium chlorohydrate-glycine salts which are stabilized with betaine ((CH 3 ) 3 N + -Cl-I 2 -COCr).
  • Particularly preferred corresponding compounds have a total molar (betaine + glycine) / Zr ratio of (0.1-3.0): 1, preferably (0.7-1.5): 1, and a betaine molar ratio Glycine of at least 0.001: 1 on.
  • the particularly effective antiperspirant salt comprises a so-called "activated" salt, in particular one with a high HPLC peak 5-aluminum content, in particular with a peak 5 surface of at least 33%, particularly preferred at least 45%, based on the total area under peaks 2-5, as measured by HPLC of a 10% by weight aqueous solution of the active substance under conditions in which the aluminum species are resolved into at least 4 consecutive peaks (with peaks 2 - 5).
  • Preferred aluminum zirconium salts are those having a high HPLC peak 5-aluminum content (also referred to as "E 5 AZCH").
  • Such activated "E 5 AZCH” salts are preferred whose HPLC peak is 4-to-1 Peak area ratio of at least 0.4, preferably at least 0.7, more preferably at least 0.9
  • Other further preferred antiperspirant active ingredients are those aluminum zirconium salts having a high HPLC peak 5-aluminum content, which are additionally stabilized with a water-soluble strontium salt and / or with a water-soluble calcium salt.
  • antiperspirant active ingredients are selected from astringent titanium salts.
  • the antiperspirant active ingredients can be used as nonaqueous solutions or as glycolic solubilisates.
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one antiperspirant active ingredient is present in an amount of 3 to 27% by weight, preferably 5 to 22% by weight and more preferably 10 to 20% by weight on the total weight of the anhydrous active substance (USP) in the total composition.
  • the composition contains a adstringie- rendes aluminum salt, especially aluminum chlorohydrate, for example, in powder form as Micro Dry ® Ultrafine from Reheis, as Chlorhydrol ® and sold in an activated form as Reach ® 501 from Reheis. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered, which is likewise particularly preferred.
  • activated aluminum chlorohydrates which are available under the names Reach® 101 and Reach® 103 from Reheis.
  • compositions according to the invention can contain both at least one deodorant and at least one antiperspirant active ingredient.
  • Deodorant active ingredients which are preferred according to the invention are odor absorbers, deodorizing ion exchangers, germ-inhibiting agents, prebiotic active components and also enzyme inhibitors or, particularly preferred, combinations of said active substances.
  • Silicates serve as odor absorbers, which at the same time advantageously support the rheological properties of the composition according to the invention.
  • Particularly preferred silicates according to the invention include, in particular, phyllosilicates and among these, in particular, montmorillonite, kaolinite, illite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, bentonite, smectite and talcum.
  • Other preferred odor absorbers are, for example, zeolites, Zinkricinoleat, cyclodextrins, certain metal oxides, such as. As alumina, and chlorophyll. They are preferably used in an amount of 0.1-10% by weight, more preferably 0.5-7% by weight and most preferably 1-5% by weight, based in each case on the total composition.
  • germ-inhibiting or antimicrobial active ingredients are understood as meaning those active substances which reduce the number of skin germs participating in the formation of the odor or inhibit their growth.
  • These organisms include, among others, various species from the group of staphylococci, the group of corynebacteria, anaerococci and micrococci.
  • Preferred antimicrobial or antimicrobial agents according to the invention are in particular organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds, a number of plant extracts and zinc compounds. These include triclosan, chlorhexidine and chlorhexidine gluconate, 3,4,4'-trichlorocarbanilide, bromochlorophene, dichlorophen, chlorothymol, chloroxylenol, hexachlorophene, dichloro-m-xylenol, dequalinium chloride, domiphenbromide, ammonium phenolsulfonate, benzalkonium halides, benzalkonium cetyl phosphate, benzalkonium acarcinates, Benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylisoquinolinium bromide, methylbenzethonium chloride.
  • phenol phenoxyethanol, disodium dihydroxy- ethylsulfosuccinylundecylenat, sodium bicarbonate, zinc lactate, sodium phenolsulfonate and zinc phenolsulfonate, ketoglutaric acid, terpene alcohols such.
  • chlorophyllin copper complexes ⁇ -monoalkyl glycerol ether with a branched or linear saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 6 - C 22 alkyl, particularly preferably ⁇ - (2-ethylhexyl) glycerol, commercially available as Sensiva ® SC 50 (ex Schülke & Mayr), carboxylic acid esters of mono-, di- and triglycerol (eg glycerol monolaurate, diglycerol monocaprinate), lantibiotics and plant extracts (eg green tea and components of lime blossom oil).
  • Sensiva ® SC 50 ex Schülke & Mayr
  • carboxylic acid esters of mono-, di- and triglycerol eg glycerol monolaurate, diglycerol monocaprinate
  • lantibiotics and plant extracts eg green tea and components of lime blossom oil.
  • deodorant active substances are selected from so-called prebiotically active components, which according to the invention are to be understood as meaning those components which are only or at least predominantly inhibit the odor-causing germs of the skin microflora, but not the desired, that is, the non-odor-causing germs that belong to a healthy skin microflora.
  • prebiotically active components which according to the invention are to be understood as meaning those components which are only or at least predominantly inhibit the odor-causing germs of the skin microflora, but not the desired, that is, the non-odor-causing germs that belong to a healthy skin microflora.
  • conifer extracts in particular from the group of pineapples, and plant extracts from the group of Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae and Saxifragaceae, in particular extracts from Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album or Ribes nigrum as well as mixtures of these substances, with included.
  • deodorant active ingredients are selected from the germ-inhibiting active perfume oils and Deosafe ® -Par colmölen that, Haarmann and Reimer, by the company Symrise previously available.
  • the enzyme inhibitors include substances which inhibit the enzymes responsible for the sweat decomposition, in particular arylsulfatase, ⁇ -glucuronidase, aminoacylase, esterases, lipases and / or lipoxigenase, e.g. B. trialkylcitric acid, in particular triethyl citrate, or zinc glycinate.
  • Preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the at least one deodorant active ingredient is selected from arylsulfatase inhibitors, ⁇ -glucuronidase inhibitors, aminoacylase inhibitors, esterase inhibitors, lipase inhibitors and lipoxigenase inhibitors, ⁇ - Monoalkylglycerinethern with a branched or linear saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 6 - C 22 alkyl, in particular ⁇ - (2-ethylhexyl) glycerol ether, phenoxyethanol, germ-inhibiting perfume oils, Deosafe ® -Par colmölen (Deosafe ® is a registered trademark of Symrise , formerly Haarmann & Reimer), prebiotic active compounds, trialkyl citric acid esters, in particular triethyl citrate, active compounds which reduce the number of skin germs from the group of staphylococci, corynebacteria,
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one deodorant active ingredient is present in a total amount of 0.1-10% by weight, preferably 0.2-7% by weight, particularly preferably 0.3 - 5 wt .-% and most preferably 0.4 - 1, 0 wt .-%, each based on the total weight of the active substance of the deodorant active ingredient or the deodorant active ingredients in the overall composition is included.
  • the compositions according to the invention can contain both at least one deodorant and at least one antiperspirant active ingredient.
  • compositions of the invention contain - based on their weight - 0.0001 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 4 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 3 wt .-%, most preferably 1 - 2 wt. -%, perfume (s).
  • perfume component perfumes, perfume oils or Perfume oil ingredients are used.
  • perfume oils or fragrances can according to the invention individual fragrance compounds, eg.
  • As the synthetic products of the ester type ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate,
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals having 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • terpenes such as limonene and pinene.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • Muskateller sage oil chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroli oil, orange peel oil and sandalwood oil.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception.
  • fragrances Due to the different volatility of fragrances, the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", “middle note or body” As the smell perception is based to a large extent on the odor intensity, the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile In the composition of perfumes, for example, volatile fragrances can be bound to certain fixatives, which prevents them from evaporating too quickly the smell impression and on whether the corre sponding is perceived as the head or middle note, nothing said.
  • Adhesive-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, champaceae oil, noble-pine oil, pinecone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, pine needle oil, galbanum oil, geranium oil, Gingergrass oil, guaiac wood oil, gurdy balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, camomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copa ⁇ vabalsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil, lemon balm oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate , Benzyl valerate, borneol, bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol,
  • the more volatile fragrances include in particular the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linalyl acetate, linalyl propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral and citronellal.
  • the spherical porous polyamide particles are able to delay the release of the more volatile odoriferous substances and thus to ensure a longer perceptibility of the odoriferous substances contained, in particular of the more volatile odoriferous substances.
  • Particularly preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that at least one perfume component in a total amount of 0.0001 to 4 wt .-%, preferably 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total composition of is contained.
  • deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that at least one more readily volatile perfume is contained in a total amount of from 0.5 to 4% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based in each case on the total composition
  • Further preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that at least one readily volatile perfume selected from alkyl isothiocyanates (alkyl mustards), butanedione, limonene, linalool, linalyl acetate, linalylpropionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde , Terpinyl acetate, citral and citronellal and mixtures thereof, in a total amount of 0.5 to 4 wt .-%, preferably 1 to 3 wt .-%, each based on the total composition is included.
  • compositions of the invention contain spherical porous polyamide particles which
  • the preparation of the particles can generally be accomplished by mixing a solution of polyamide in a suitable solvent and a liquid phase in which polyamides are insoluble.
  • the liquid phase is water-based, whereby it can be achieved by suitable further solvents that when mixing the liquids first of all a clear solution is formed, from which the polyamide particles precipitate.
  • mixing ratios of polyamide solutions to liquid phase of 1 to 999 to 300 to 700, preferably from 2 to 998 to 250 to 750, have proven successful.
  • Polyamide solutions can be provided, for example, with the solvents o-cresol, m-cresol, p-cresol, chlorophenol, phenol or mixtures thereof.
  • Formic acid has also proven itself.
  • the liquid phase in which polyamides are insoluble is preferably miscible with the aforementioned solvents and, moreover, water-miscible.
  • Preferred liquid phases are aliphatic alcohols, aliphatic ketones and mixtures of these. Methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone and mixtures of these have proven particularly useful.
  • liquid phase Preferably, mixtures of 10 to 98% by weight of aliphatic alcohols and / or ketones with 2 to 90% by weight of water are used as the liquid phase from which the polyamide particles precipitate.
  • the liquid phase may contain high molecular weight polyalkylene glycols, eg PEG or PPG, in amounts of from 0.5 to 10% by weight (based on the liquid phase).
  • PEG or PPG polyalkylene glycols
  • the order of mixing is not critical to the manufacturing process.
  • aliphatic alcohols and / or ketones and water are simultaneously but separately added to a polyamide solution or is a previously prepared mixture of aliphatic alcohols and / or ketones and
  • Ketones are added or a polyamide solution is added to a previously prepared mixture of aliphatic alcohols and / or ketones and water or a polyamide solution is added to aliphatic alcohols and / or ketones and water and then added water.
  • the formation of the porous polyamide particles by precipitation takes place within one second up to two hours and can be assisted by stirring.
  • the mixing of the liquids and formation of the particles takes place at temperatures of 5 to 70 0 C, more preferably at 15 to 60 0 C.
  • the polyamide particles can be easily separated from the solvent mixture by decantation, filtration or centrifugation. This is preferably followed by washing with methanol and / or acetone and drying in vacuo.
  • Very particularly preferred processes for the preparation use a solution of polyamide-11 and / or polyamide-12 in phenol, which contains 0.1 to 50 wt .-% of polyamide (s) based on their weight.
  • a mixture of ethanol preferably 50 to 90 wt .-%, based on the liquid phase
  • ethylene glycol preferably 1 to 10 wt .-%, based on the liquid phase
  • glycerol preferably 1 to 12% by weight, based on the liquid phase.
  • the polyamide solution in phenol preferably 30 to 70 wt .-%, based on the mixture
  • the liquid phase preferably 40 to 65 wt .-%, based on the mixture
  • polyethylene glycol and / or polypropylene glycol having molecular weights> 1000 daltons preferably 0.5 to 10 wt .-%, based on the mixture
  • This mixture which ideally has a viscosity below 200 Pas, is stirred at 20 to 80 ° C, preferably at 25 to 65 ° C for 30 to 60 minutes.
  • the spherical porous polyamide particles produced by the methods described above usually have number-average particle diameters of 0.1 to 100 .mu.m, preferably from 0.3 to 50 .mu.m, in particular from 0.5 to 25 microns.
  • the spherical porous polyamide particles have a BET specific surface area (according to DIN 66131) of 5 m.sup.2 / g or more.
  • Particularly preferred particles have a BET specific surface area (according to DIN 66131) of from 5 to 80 m.sup.2 / g, preferably from 6 to 60 m.sup.2 / g and in particular from 7.5 to 50 m.sup.2 / g.
  • Very particularly preferred cosmetic or dermatological deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the spherical porous polyamide particles have a BET specific surface area
  • the spherical porous polyamide particles have an average pore diameter of 0.01 to 0.20 ⁇ m, preferably 0.02 to 0.1 ⁇ m and a crystallinity (DSC measurement) of 40% or greater.
  • the standard enthalpy (or specific heat of fusion) of the spherical porous polyamide particles is measured by DSC.
  • the sample is heated under nitrogen atmosphere from room temperature (20 0 C) starting with a temperature increase rate of 5 ° C / min.
  • the standard enthalpy is calculated from the area of the heat absorption peak between 120 ° C. and 230 ° C.
  • the crystallinity of the spherical porous polyamide particles is the quotient of the measured specific heat of fusion and the standard enthalpy of crystalline polyamide, the latter for polyamide 12 being 209 J / g.
  • oil absorption capacity of the particles used in the agents according to the invention preference is given to cosmetic or dermatological deodorant or antiperspirant compositions according to the invention in which the spherical porous polyamide particles have an oil absorption capacity (boiled linseed oil) of 200 ml / 100 g or more, preferably 220 ml / 100 g or more and especially 240 ml / 100 g or more.
  • oil absorption capacity boiling linseed oil
  • compositions according to the invention can be formulated in various product forms.
  • Preferred compositions according to the invention are characterized in that the cosmetically or dermatologically acceptable carrier is present as a powder, in stick form, as an aerosol spray, pump spray, liquid or gel roll on application, cream, lotion, solution, gel or on a substrate.
  • Further preferred embodiments of the invention are characterized in that they are present as powder, in stick form, as aerosol spray, pump spray, liquid or gel roll-on application, cream, lotion, solution, gel or applied to a substrate.
  • Deodorant or antiperspirant sticks can be in gelled, anhydrous, based on a W / O emulsion, based on an O / W emulsion, based on a water-oil multiple emulsion, based on a nanoemulsion and on Based on a microemulsion.
  • the oil phase of such deodorant or antiperspirant sticks may contain at least one silicone component or consist of at least one silicone component.
  • the compositions according to the invention, which are formulated as deodorant or antiperspirant sticks may be based on a water-free fat-based, polyol-in-oil emulsion based on an oil-in-polyol emulsion based on a polyolefin.
  • Gel sticks can be formulated on the basis of fatty acid soaps, dibenzylidene sorbitol, N-acylamino acid amides, 12-hydroxystearic acid, polyamides, polyamide derivatives, polysaccharides such as xanthan, polyglucomannans, guar, konjac, celluloses or starches, polyacrylates, polyacrylate derivatives and other gelling agents.
  • Aerosol sprays, pump sprays, roll-on applications and creams may be in the form of a water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, silicone oil-in-water emulsion, water-in-oil microemulsion, oil-in Water-microemulsion, silicone oil-in-water microemulsion, polyol-in-oil emulsion, oil-in-polyol emulsion, polyol-oil multiple emulsion, anhydrous suspension, preferably anhydrous oil-based suspension, alcoholic solution, especially ethanolic Solution, hydroalcoholic solution, in particular solutions with more than 50 wt .-% of a water-ethanol mixture, glycolic solution, especially as a solution in propylene glycol, glycerol, dipropylene glycol and (under normal conditions) liquid polyethylene glycols, hydroglycolic solution, polyol solution, water - Polyol solution, aqueous gel, lipogel and as an oil.
  • compositions may be thickened, for example, based on fatty acid soaps, dibenzylidenesorbitol, N-acylamino acid amides, 12-hydroxystearic acid, carbomer and Carbopol type polyacrylates, polyacrylamides and polysaccharides, which may be chemically and / or physically modified.
  • compositions of the invention may be transparent, translucent or opaque. If the compositions according to the invention be in the form of a pin, they preferably contain a lipid or wax matrix comprising at least one lipid or wax component with a melting point of> 50 0 C.
  • waxes of solid to brittle hard consistency coarse to fine crystalline, translucent to opaque, but not glassy, and melt above 50 0 C without decomposition. They are already slightly above the melting point low viscosity and show a strong temperature-dependent consistency and solubility.
  • Preference according to the invention for example, natural vegetable waxes, z. Candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, sugarcane wax, ouricoury wax, cork wax, sunflower wax, fruit waxes such as orange waxes, lemon waxes, grapefruit wax, and animal waxes, e.g. Beeswax, shellac wax and spermaceti.
  • it may be particularly preferred to use hydrogenated or hardened waxes.
  • a wax component and chemically modified waxes especially the hard waxes, such as.
  • montan ester waxes hydrogenated jojoba waxes and Sasol waxes used.
  • Synthetic waxes which are also If preferred according to the invention, for example, include polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes, C 2 oC 4 o-dialkyl esters of dimer acids, C 30 - 50 -alkyl beeswax and alkyl and alkylaryl esters of dimer fatty acids.
  • a particularly preferred wax component is selected from at least one ester of a saturated monohydric C 6 -C 6 o-alcohol and a saturated C 8 -C 36 monocarboxylic acid.
  • ester of a saturated monohydric C 6 -C 6 o-alcohol and a saturated C 8 -C 36 monocarboxylic acid also include lactides, the cyclic double esters of ⁇ -hydroxycarboxylic acids of the corresponding chain length.
  • Esters of fatty acids and long-chain alcohols have been found to be particularly advantageous for the composition of the present invention because they give the antiperspirant preparation excellent sensory properties and overall high stability to the pin.
  • the esters are composed of saturated branched or unbranched monocarboxylic acids and saturated branched or unbranched monohydric alcohols.
  • esters of aromatic carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids eg., 12-hydroxystearic acid
  • saturated branched or unbranched alcohols are used according to the invention, provided that the wax component has a melting point of> 50 0 C. It is particularly preferred to select the wax components from the group of esters of saturated branched or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 12 to 24 carbon atoms and the saturated branched or unbranched alcohols having a chain length of 16 to 50 carbon atoms and having a melting point> 50 0 C have.
  • the wax component C 16-36 alkyl stearates and C 18 - 38 -Alkylhydroxystearoyl- stearate, C 2 o ⁇ o-Alkylerucate and cetearyl be advantageous.
  • the wax or the wax components have a melting point> 50 0 C, preferably> 60 0 C, on.
  • a particularly preferred embodiment of the invention contains, as a wax component, a C 20 -C 40 -alkyl stearate.
  • This ester is known under the name Kester ® K82H or Kesterwachs ® K80H and is sold by Koster Keunen Inc.. It is the synthetic imitation of the monoester fraction of beeswax and is characterized by its hardness, oil gelling ability and broad compatibility with lipid components.
  • This wax can be used as a stabilizer and consistency regulator for W / O and O / W emulsions.
  • Kester wax has the advantage that it has an excellent oil gelability even at low concentrations and thus does not make the pencil mass too heavy and allows a velvety abrasion.
  • a further particularly preferred embodiment of the invention contains as wax component cetearyl behenate, ie mixtures of cetyl behenate and stearyl behenate.
  • This ester is known under the name Kester ® K62 and is sold by Koster Keunen Inc..
  • lipid or wax components with a melting point of> 50 0 C are the triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 12 - 3 o-fatty acids, such as hardened triglyceride fats (hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil), glyceryl tribehenate (tribehenin), or glyceryl tri -12-hydroxystearate, further synthetic Vollester of fatty acids and glycols or polyols containing 2 - 6 carbon atoms as long as they have a melting point above 50 ° C, for example, preferably C 18 - C 36 acid triglyceride (Syncrowax ® HGL-C).
  • Inventions according to hydrogenated castor oil obtainable for example as a commercial product Cutina ® HR, is particularly preferred as a wax component.
  • lipid or wax components with a melting point> 50 0 C are the saturated linear C 14 - C 36 carboxylic acids, in particular myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid and mixtures of these compounds, eg. B. Syncrowax ® AW 1C (Ci 8 - C 36 fatty acids) or Cutina ® FS 45 (palmitic and stearic acid).
  • Preferred deodorant or antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that the lipid or wax component a) is selected from esters of a saturated, monohydric C 6 -C 6 o-alkanol and a saturated C 8 -C 36 monocarboxylic acid, in particular cetyl - behenate, stearyl behenate and C 2 oC 4O alkyl stearate, glycerol triesters of saturated linear C 2 - C 30 carboxylic acids, which may be hydroxylated, candelilla wax, carnauba wax, beeswax, saturated linear C M - C 36 carboxylic acids and mixtures of the aforementioned substances.
  • esters of a saturated, monohydric C 6 -C 6 o-alkanol and a saturated C 8 -C 36 monocarboxylic acid in particular cetyl - behenate, stearyl behenate and C 2 oC 4O alkyl stearate, g
  • Particularly preferred lipid or wax component mixtures a) are selected from mixtures of cetyl behenate, stearyl behenate, hardened castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred lipid or wax component mixtures a) are selected from mixtures of C 2 -C 4 -alkyl stearate, hardened castor oil, palmitic acid and stearic acid.
  • the lipid or wax component (s) is contained in total in amounts of 4 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight, based on the total composition.
  • the ester (s) is / are a saturated monohydric C 6 -C 6 o alcohol and a saturated C 8 -C 36 monocarboxylic acid, which is / are the lipid or wax component (s) Quantities of a total of 2 - 10 wt .-%, preferably 2 - 6 wt .-%, based on the total composition.
  • compositions according to the invention which are formulated as an emulsion, in particular as an oil-in-water emulsion or a polyol-in-water emulsion, preferably comprise at least one nonionic oil-in-water emulsifier having an HLB value of more than 7
  • emulsifiers which are generally known to the person skilled in the art and are listed, for example, in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd edition, 1979, Volume 8, pages 913-916.
  • nonionic oil-in-water emulsifiers which are suitable according to the invention, it is particularly preferable to use a mixture of nonionic oil-in-water emulsifiers in order to optimally adjust the stability of the stick compositions according to the invention.
  • the individual emulsifier components thereby deliver a proportion to the total HLB value or average HLB value of the oil-in-water emulsifier mixture in accordance with their proportion of the total amount of oil-in-water emulsifiers.
  • oil-in-water emulsifiers from the HLB value ranges 10-14, 14-16 and optionally 16 - 19 combined.
  • the oil-in-water emulsifier mixtures may also contain nonionic emulsifiers with HLB values in the range of> 7-10 and 19-20; Such emulsifier mixtures may also be preferred according to the invention.
  • the deodorant or antiperspirant compositions according to the invention can also contain only a single oil-in-water emulsifier with an HLB value in the range from 10 to 19.
  • Preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the nonionic oil-in-water emulsifiers are selected from ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols with an average of 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated C 8 -C 24- carboxylic acids having an average of 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole, silicone copolyols having ethylene oxide units or with ethylene oxide and propylene oxide units, alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs, ethoxylated sterols , Partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and esterified with 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 - C 30 -FeH acid residues, if they have an HLB value of
  • the ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols have the formula R 1 O (CH 2 CH 2 O) n H, where R 1 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle one Number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures. Adducts of 10 to 100 mol of ethylene oxide onto technical fatty alcohols with 12 to 18
  • the ethoxylated C 8 -C 24 -carboxylic acids have the formula R 1 (OCH 2 CH 2 ) n OH, where R 1 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide Units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, mol of ethylene oxide to 1 mol of caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, cetylic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, arachidic acid, Gadoleic acid, behenic acid, erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
  • Adducts of 10 to 100 mol of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • C 2 -C 18 -alkanols or C 2 -C 18 carboxylic acids each having from 10 to 30 units of ethylene oxide per molecule and mixtures of these substances, in particular ceteth-12, ceteth-20, ceteth-30, steareth 12, Steareth-20, Steareth-30, Laureth-12 and Beheneth-20.
  • C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides preference is given to using C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides.
  • C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • the glycoside radical both monoglycosides in which a cyclic sugar radical is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Products which are obtainable under the trademark Plantacare ®, a glucosidically bonded C 8 -C 16 alkyl group containing at an oligoglucoside whose average degree of oligomerization at 1-2, in particular 1, 1 - 1, 4, is located.
  • Particularly preferred C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Ethoxylated sterols, in particular ethoxylated soy sterols are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
  • the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
  • Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
  • partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and having 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 -C 30 -fatty acid radicals are preferably used if they have an HLB value of more than 7 ,
  • Particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmono- are laurate, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, triglycerol, Tetraglycerinmono- caprylate, cerinmonocaprat Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentagly-, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyrist
  • Particularly preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the nonionic oil-in-water emulsifier is used in an overall amount of 0.5 to 10 wt .-%, more preferably 1 to 4 wt .-% and exceptionally preferably 1, 5 to 3 wt .-%, based on the total composition.
  • compositions according to the invention which are formulated as an emulsion or stick, preferably furthermore comprise at least one nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB value greater than 1.0, and less than or equal to 7.0, selected from the mono- and diesters of Ethylene glycol and the mono-, di-, tri- and tetra-esters of pentaerythritol with linear saturated fatty acids having 12-30, in particular 14-22 carbon atoms, which may be hydroxylated, and mixtures thereof, as consistency regulator and / or water binder.
  • the mono- and diesters are preferred.
  • Ci 2 -C 3 o-fatty acid radicals which are preferred according to the invention are selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid radicals; particularly preferred is the stearic acid residue.
  • Particularly preferred nonionic water-in-oil emulsifiers according to the invention having an HLB value greater than 1.0 and less than or equal to 7.0 are selected from pentaerythrityl monostearate, pentaerythrityl distearate, pentaerythrityl tristearate, pentaerythrityl tetrastearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and mixtures thereof.
  • particularly preferred water-in-oil emulsifiers having an HLB value greater than 1, 0 and less than / equal to 7.0, for example as commercial products Cutina ® PES (INCI: Pentaerythrityl distearate), Cutina ® AGS (INCI: Glycol Distearate) or Cutina ® EGMS (INCI: glycol stearate) available.
  • Cutina ® PES INCI: Pentaerythrityl distearate
  • Cutina ® AGS INCI: Glycol Distearate
  • Cutina ® EGMS INCI: glycol stearate
  • compositions according to the invention comprise mixtures, in particular technical mixtures, of at least two water-in-oil emulsifiers.
  • a commercial product such as Cutina ® PES is meant, for example, a technical mixture.
  • at least one further nonionic water-in-oil emulsifier having an HLB value greater than 1, 0 and less than / equal to 7.0, the proportion of which in the total weight of nonionic water-in-oil emulsifiers having an HLB value of greater than 1.0, and less than or equal to 7.0 preferably but not greater than 80%.
  • compositions according to the invention contain the at least one additional water-in-oil emulsifier having an HLB value greater than 1.0, and less than or equal to 7.0 only in a proportion by weight of not more than 10% or are free of additional water -in-oil emulsifiers.
  • additional suitable emulsifiers are listed, for example, in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Ed., 1979, Vol. 8, page 913.
  • the HLB value can also be calculated.
  • water-in-oil emulsifier are preferably suitable: linear saturated alkanols having 12-30 carbon atoms, in particular having 16-22 carbon atoms, in particular cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl and Lanolin alcohol or mixtures of these alcohols, as obtainable in the industrial hydrogenation of vegetable and animal fatty acids,
  • Such esters or partial esters are, for.
  • the mono- and diesters of glycerol or monoesters of propylene glycol with linear saturated and unsaturated C 2 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated, in particular those with palmitic and stearic
  • the sorbitan mono-, -di- or triesters of linear, saturated and unsaturated C 2 - C 30 rbonklaren Ca which may be hydroxylated, especially those of myristic acid, palmitic acid, stearic acid or of mixtures of these fatty acids and the monoesters and diesters of Methylglucosemono- linear saturated and unsaturated C 2 - C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated;
  • Sterols ie steroids which carry a hydroxyl group at the C3 atom of the steroid skeleton and both from animal tissue (zoosterols, eg cholesterol, lanosterol) as well as from plants (phytosterols, eg ergosterol, stigmasterol, sitosterol) and from fungi and yeasts (mycosterols) which may be low ethoxylated (1-5 EO);
  • Alkanols and carboxylic acids each having 8-24 C atoms, in particular having 16-22 C atoms, in the alkyl group and 1-4 ethylene oxide units per molecule which have an HLB value of greater than 1.0, and less than or equal to 7.0 exhibit,
  • Partial esters of polyglycerols with n 2 to 10 glycerol units and with 1 to 5 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 - C 30 -fatty acid residues esterified, provided that they have an HLB value of less than or equal to 7, and Mixtures of the aforementioned substances.
  • compositions according to the invention comprise mixtures, in particular technical mixtures, of at least two additional water-in-oil emulsifiers.
  • a commercial product such as Cutina GMS ® is understood to be a technical mixture, which is a mixture of glyceryl monostearate and glyceryl distearate.
  • stearyl alcohol cetyl alcohol
  • glyceryl monostearate particularly in the form of the commercial products Cutina ® GMS and Cutina ® MD monolaurate (ex Cognis)
  • glyceryl Glycerylmonocaprinat glyceryl monocaprylate
  • glyceryl glyceryl monomyristate
  • glyceryl monopalmitate Glycerylmonohydroxystearat
  • glyceryl monooleate Glycerylmonolanolat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, glyceryl dioleate
  • propylene glycol monostearate propylene glycol monolaurate tanmonomyristat
  • sorbitan monocaprylate sorbitan monolaurate
  • sorbitan monostearate sorbitan monopalmitate
  • sorbitan monocaprylate sorbitan monolaurate
  • Particularly preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that at least one water-in-oil emulsifier is present in a total amount of 0.1-15% by weight, preferably 0.5-8.0% by weight, and particularly preferably 1 to 4% by weight, based on the total composition, are contained. Furthermore, amounts of from 2 to 3% by weight, based on the total weight of the composition, according to the invention may also be extremely preferred.
  • HLB values can also be calculated according to Griffin, as described, for example, in the R ⁇ MPP Chemie Lexikon, in particular in the online version of November 2003, and the manuals cited there under the heading "HLB system" by Fiedler, Kirk-Othmer and Janistyn (H.
  • HLB value of a substance the HLB value should be used for the teaching according to the invention that comes closest to the value calculated according to Griffin. If no unique HLB value can be determined in this way, the HLB value is which the manufacturer of the emulsifier indicates to use for the teaching according to the invention If this is also not possible, the HLB value must be determined experimentally.
  • compositions according to the invention are characterized in that the total content of nonionic and ionic emulsifiers and / or surfactants with an HLB value above 8 not more than 20 wt .-%, preferably at most 15 wt .-%, particularly preferably at most 10 wt .-% , particularly preferably at most 7 wt .-%, more preferably at most 4 wt .-% and most preferably at most 3 wt .-%, each based on the total composition of the invention is.
  • compositions of the present invention which are in the form of an emulsion, suspension or stick, preferably further contain at least one oil which is liquid at 20 ° C and which is not a perfume component and is not an essential oil.
  • Oils preferred according to the invention are selected from branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms. These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, since they are available after the Guerbet reaction.
  • Preferred alcohol oils are Hexyldecanol (Eutanol ® G 16, Guerbitol ® T 16) Octyldodecanol (Eutanol ® G, Guerbitol ® 20), 2-ethylhexyl alcohol and the commercial products Guerbitol ® 18, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24.
  • oils preferred according to the invention are selected from the triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 . 30- fatty acids. Particularly suitable may be the use of natural oils, for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • diisopropyl adipate di-n-butyl adipate
  • di (2-ethylhexyl) adipate dioctyl adipate
  • oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the adducts of from 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric C 8 . 22 -alkanols such as octanol, decanol, decane diol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, z.
  • PPG-2 myristyl ether and PPG-3 myristyl ether (Witconol APM ®).
  • Further oil components preferred according to the invention are selected from the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms, which may be hydroxylated.
  • These include, hexyldecyl stearate (Eutanol ® G 16 S), hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® C 24) and 2-ethyl hexyl stearate (Cetiol ® 868).
  • oil components are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units of mono- or polyhydric C 3 - 22 -alkanols such as butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. As PPG-14 butyl ether (Ucon Fluid ® AP), PPG-9-butyl ether (Breox B25 ®), PPG-10 butanediol (Macol ® 57) and PPG-15 stearyl ether (Arlamol ® E).
  • PPG-14 butyl ether Ucon Fluid ® AP
  • PPG-9-butyl ether Breox B25 ®
  • PPG-10 butanediol Macol ® 57
  • PPG-15 stearyl ether Arlamol ® E
  • Further oil components preferred according to the invention are selected from the C 8 -C 22 fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C 2 -C 7 -hydroxycarboxylic acids, in particular the esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salicylic acid.
  • Ci ⁇ -C -is-alkyl lactate, and of branched in the 2-position C- 12/13 alkanols are under the trademark Cosmacol ® by the company Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, refer, in particular the commercial products Cosmacol ® ESI, Cosmacol® ® EMI and Cosmacol® ® EIT.
  • oil components are selected from the symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, eg. B. Glycerincarbo- nat, dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC) or the esters of DE 197 56 454 A1.
  • Further preferred oil components according to the invention are selected from the esters of dimers of unsaturated C 2 -C 22 -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 8 -alkanols or with polyvalent linear or branched C 2 -C 6 -alkanols. nolen. It may be extraordinarily preferred according to the invention to use mixtures of the abovementioned oils.
  • Silicone oils preferred according to the invention are selected from among dialkyl and alkylaryl siloxanes, such as, for example, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, but also include hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane.
  • silicone oils are selected from volatile silicone oils which may be cyclic, such as.
  • volatile silicone oils which may be cyclic, such as.
  • octamethylcyclotetrasiloxane decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane and mixtures thereof, as described for. B. in the commercial products DC 244, 245, 344 and 345 of Dow Corning, or linear, z.
  • hexamethyldisiloxane (L 2 ) octamethyltrisiloxane (L 3 ), decamethyltetrasiloxane (L 4 ), any two and three mixtures of L 2 , L 3 and / or L 4 , as described, for.
  • Dow Corning® 200 (0.65 cSt) and Dow Corning® 200 (1.5 cSt) from Dow Corning.
  • silicone oils are selected from non-volatile higher molecular weight linear dimethylpolysiloxanes, commercially available z.
  • preferred natural and synthetic hydrocarbons selected from paraffinic oils, isohexadecane, isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, the ®, for example, under the designation Emery ® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ® from Albemarle or Nexbase 2004G from Nestle are available, as well as 1, 3-di- (2 -ethylhexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S).
  • Particularly preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the oil (s) liquid at 20 ° C.
  • a proportion of the oil components of at least 80 wt .-%, a refractive index n D of 1, 39 - 1, 51 on. It is particularly preferred if 5-40-50% by weight, even more preferably 10-12-25-30% by weight, of the oil components have a refractive index n D of 1.43-1.51, preferably 1.44-1 , 49, more preferably 1, 45 - 1, 47 - 1, 485, at 20 0 C (measured at ⁇ 589 nm) have.
  • compositions according to the invention which are formulated as a water-in-oil emulsion, preferably further comprise at least one water-in-oil emulsifier.
  • the at least one water-in-oil emulsifier is preferably in an amount of 0.5 to 5 wt .-%, particularly preferably 1, 0 to 1, 5 to 2.5 wt .-%, each based on the total weight of Emulsion, included.
  • PEG / PPG-18/18 dimethicones which are commercially available in a 1: 9 mixture with cyclomethicone as DC 3225 C or DC 5225 C
  • PEG / PPG-4/12 dimethicone sold under the name Abil B 8852 is available
  • Bis-PEG / PPG-14/14 Dimethicone which is commercially available in a mixture with Cyclomethicone as Abil EM 97 (Evonik)
  • Bis-PEG / PPG-20/20 Dimethicone under the name Abil B 8832 is available
  • PEG / PPG-5/3 trisiloxanes (Silsoft 305)
  • PEG / PPG-20/23 dimethicones Silsoft 430 and Silsoft 440.
  • W / O emulsifiers are poly (C 2 -C 3 ) alkylene glycol-modified silicones which are hydrophobically modified with C 4 -C 18 -alkyl groups, particularly preferably cetyl PEG / PPG-10/1 dimethicones ( Previous: Cetyl dimethicone copolyol, available as Abil EM 90 or in a mixture of polyglyceryl-4-isostearate, cetyl PEG / PPG-10/1 dimethicone and hexyl laurate under the trade name Abil WE 09), furthermore alkyl methicone copolyols and alkyl dimethicone ethoxy glucosides ,
  • Compositions which are particularly preferred according to the invention furthermore preferably contain at least one skin-cooling active substance.
  • Skin-cooling active ingredients suitable according to the invention are, for example, menthol, isopulegol and menthol derivatives, eg. Menthyl lactate, menthyl glycollate, menthyl pyrrolidone carboxylic acid, menthyl methyl ether, menthoxy propane diol, menthone glyceroacetate (9-methyl-6- (1-methylethyl) -1, 4-dioxaspiro (4.5) decane-2-methanol), monomethyl succinate and 2-hydroxymethyl -3,5,5-trimethylcyclohexanol.
  • Preferred skin-cooling active ingredients are menthol, Isopulegol, menthyl lactate, menthoxypropanediol and menthylpyrrolidonecarboxylic acid and mixtures of these substances, in particular mixtures of menthol and menthyl lactate, menthol, methylol glycolate and menthyl lactate, menthol and menthoxypropanediol or menthol and isopulegol. It is particularly preferred according to the invention for at least one skin-cooling active ingredient to be present in a total amount of 0.01-1% by weight, more preferably 0.02-0.5% by weight and most preferably 0.05-0.2% by weight. %, in each case based on the total weight of the composition.
  • compositions according to the invention which are formulated as a propellant-driven aerosol, contain at least one propellant.
  • propellants are propane, propene, n-butane, isobutane, isobutene, n-pentane, pentene, isopentane, isopentene, methane, ethane, dimethyl ether, nitrogen, air, oxygen, nitrous oxide, 1, 1, 1, 3-tetrafluoroethane, heptafluoro-n-propane, perfluoroethane, monochlorodifluoromethane, 1, 1-difluoroethane, both individually and in combination.
  • hydrophilic propellants such.
  • hydrophilic gases can be used advantageously in the context of the present invention, when the proportion of hydrophilic gases is selected low and lipophilic propellant gas (eg., Propane / butane) is present in excess.
  • propellant gas eg., Propane / butane
  • propane, n-butane, isobutane and mixtures of these propellants propane, n-butane, isobutane and mixtures of these propellants. It has been found that the use of n-butane as the only propellant gas according to the invention can be particularly preferred.
  • the amount of blowing agent is preferably 20-80% by weight, more preferably 30-70% by weight and most preferably 40-50% by weight, based in each case on the total weight of the preparation, consisting of the composition according to the invention and the blowing agent.
  • pressure gas container come vessels made of metal (aluminum, tinplate, tin), protected or non-splitterndem plastic or glass, which is coated with plastic outside, in question, in their selection pressure and fracture resistance, corrosion resistance, easy fillability as well as aesthetic Aspects, handiness, printability etc. play a role. Special interior coatings ensure corrosion resistance to the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention can be formulated in various forms, for example as (optionally oil and fat-free) gel, as cream, in stick form, as a liquid or gel roll-on application, as a soaked flexible substrate (Päd), but also as powder or spray.
  • Compositions of the invention may be in solid, semi-solid, liquid, disperse, emulsified, suspended or gel form.
  • the agents according to the invention can be formulated as an aerosol, that is, they are packaged in a pressure vessel, from which they can be sprayed with the aid of a propellant.
  • the agents according to the invention can be sprayed as a propellant-free pump spray.
  • compositions according to the invention contain further active ingredients and / or adjuvants.
  • Preferred compositions according to the invention also comprise at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2-6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3-20 ethylene oxide units and mixtures thereof.
  • These components are preferably selected from 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1, 2-pentanediol and 1, 5-pentanediol, hexanediols such as 1,6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, Sorbitol and mixtures of the aforementioned substances.
  • Suitable water-soluble polyethylene glycols are selected from PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 and PEG-20 and mixtures thereof, with PEG-3 to PEG-8 being preferred.
  • Preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol having 3 to 20 ethylene oxide units is selected from 1, 2 Propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerin, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1,2-pentanediol and 1,5-pentanediol, hexanediols such as 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol
  • Particularly preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that the at least one water-soluble polyvalent C 2 -C 9 -alkanol with 2-6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol with 3-20 ethylene oxide units in total in quantities from 3 to 30 wt .-%, preferably 8 to 25 wt .-%, particularly preferably 10 to 18 wt .-%, each based on the total composition is included.
  • compositions according to the invention contain water.
  • the proportion of water is preferably 0.1-99 wt .-%, particularly preferably 3 to 80 wt .-%, most preferably 10 to 70 wt .-%, further preferably 15 - 60 wt .-%, 20 - 50 wt .-%, 30- 40 wt .-%, each based on the total composition.
  • deodorant or antiperspirant compositions are characterized in that at least one lipid or wax component with a melting point in the range of 25 - ⁇ 50 0 C, selected from Kokosfett Textreglycerinmono- mono-, di- and triesters, Butyrospermum Parkii (Shea Butter ) and esters of saturated, monohydric C 8 -C 18 alcohols with saturated C 12 -C 18 monocarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • These lower melting lipid or wax components allow consistency optimization of stick-shaped or creamy products and minimization of visible residue on the skin.
  • Further preferred esters of saturated, monohydric C 12 -C 18 alcohols with saturated C 12 -C 18 monocarboxylic acids are stearyl laurate, cetearyl (z. B. Crodamol ® CSS), cetyl palmitate (z. B. Cutina ® CP) and myristyl myristate (z. B. Cetiol ® MM).
  • deodorant or antiperspirant according to the invention composi- tions are characterized in that with a melting point in the range of 25 at least one lipid or wax component - ⁇ 50 0 C preferably in amounts of from 0.01 to 20 wt .-%, From 3 to 20% by weight, more preferably from 5 to 18% by weight, and most preferably from 6 to 15% by weight, based on the total composition.
  • compositions according to the invention are characterized in that they further contain at least one solid, water-insoluble particulate filler for improving the consistency and the sensory properties.
  • this filler is selected from optionally modified starches (for. Example, of corn, rice, potatoes) and starch derivatives, which are, if desired, pregelatinized, in particular starch derivatives of type DRY FLO ®, cellulose and cellulose derivatives, silica, silicic acids, e.g.
  • Aerosil ® types spherical Polyalkylsesquisiloxan particles (especially Aerosil ® R972 and Aerosil ® 200V from Degussa), silica gels, talc, kaolin, clays, z. Bentonites, magnesium aluminum silicates, boron nitride, lactoglobulin derivatives, e.g. As sodium C 8 -i 6 -sloalkylsuccinyllacto- globulinsulfonat, available from Brooks Industries as a commercial product Biopol ® OE, glass powders and mixtures of these substances.
  • Polymer powder based on a polymethacrylate copolymer are z. B. as a commercial product Poychap ® 6603 (Dow Corning) available.
  • Other polymer powders e.g. Example based on polyamides, obtainable under the name Orgasol ® 1002 (polyamide-6) and Orgasol ® 2002 (polyamide-12) from Elf Atochem.
  • Other polymer powders which are suitable for the purpose according to the invention are, for. B.
  • Particularly preferred deodorant or antiperspirant compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one solid, water-insoluble particulate filler in a total amount of 0.01 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight, more preferably 8 to 15 Wt .-%, each based on the total composition included.
  • Another object of the present invention is the use of spherical porous polyamide particles in cosmetic or dermatological deodorant or antiperspirant compositions, preferably in deodorant or antiperspirant sprays and / or sticks.
  • spherical porous polyamide particles are used, which
  • ⁇ have a quotient of volume-average particle diameter to number-average particle diameter of 1.0 to 1.5.
  • Solution contained 1, 74 wt .-% polyamide.
  • Viscosity of 36 mPas (30 0 C) can be measured.
  • the mixture was heated to 30 0 C for 24 hours. Approximately 90 minutes after completion of the stirring, the mixture became slightly cloudy, and the precipitation of the polyamide particles began.
  • Washed mathanol The washed particles were dried at 60 ° C for 12 hours in vacuo.
  • the number average particle diameter was 15.1 ⁇ m; the volume-average particle diameter was 15.4 ⁇ m; the particle size distribution index was 1.02; the specific surface was with

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Abstract

Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend: jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung, in einem kosmetisch oder dermatologisch verträglichen Träger, mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff, 0,0001 bis 5 Gew.-% Duftstoff(e), 0, 1 bis 10 Gew.-% sphärische poröse Polyamidpartikel, welche: einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm, eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 m2/g oder mehr, eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr, eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser von 1.0 bis 1.5 aufweisen, beduften lang anhaltend, nehmen unangenehme Gerüche auf und erhöhen das Leistungsprofil und die Persistenz des Dufteindruckes.

Description

"Deodorantien und/oder Antitranspirantien mit verbesserter Duftwirkung und Geruchsabsorption"
Die vorliegende Anmeldung betrifft kosmetische und dermatologische Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen, die eine verbesserte Duftwirkung und Geruchsabsorption aufweisen. Handelsübliche schweißhemmende Zusammensetzungen, im folgenden auch als Antitranspirantien bezeichnet, enthalten als Antitranspirant-Wirkstoff mindestens ein wasserlösliches adstringie- rendes anorganisches und organisches Salzen des Aluminiums, Zinks oder ausgewählte Aluminium-Zirkonium-Mischsalze. Handelsübliche Deodorant-Zusammensetzungen, im folgenden auch als Deodorantien bezeichnet, enthalten als Deodorant-Wirkstoff häufig mindestens einen antibakteriellen Wirkstoff. Die Antitranspirant-Wirkstoffe haben keinen direkten Einfluss auf die Tätigkeit der Schweißdrüsen, sondern minimieren durch Verengung der Ausflusskanäle die Schweißsekretion. Die AI-Salze bewirken dabei an den behandelten Hautflächen eine Schweißhemmung durch oberflächliche Verstopfung der Schweißdrüsenkanäle infolge von Al-Mucopolysaccharid- Niederschlägen.
Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen werden üblicherweise im Unterarmbereich beziehungsweise im Bereich der Achselhöhlen appliziert und angewendet. Die Haut in diesem Bereich ist meistens empfindlicher als die restliche Haut des Körpers, häufig mindestens genau so empfindlich wie die Haut des Gesichtes. Es besteht daher ein ständiger Bedarf an besonders hautverträglichen Formulierungen, die als Träger für kosmetische und dermatologische Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen geeignet sind. Weiterhin besteht ein Bedarf an besonders hautverträglichen Formulierungen, die als Träger für kosmetische und dermatologische Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen in der Lage sein können, die bei regelmäßigem Gebrauch gelegentlich hautreizend wirkenden Antitranspirant- und Deodorant-Wirkstoffe hautverträglicher zu machen beziehungsweise deren irritative Wirkung zu mildern.
Darüber hinaus müssen kosmetische Produkte im allgemeinen und Deodorantien bzw. Antitranspirantien im besonderen den behandelten Hautpartien einen angenehmen Geruch verleihen und eventuell vorhandene unangenehme Gerüche neutralisieren können. Insbesondere beim Schwitzen werden hohe Anforderungen an die Mittel gestellt, da sie auch in dieser Situation nicht in ihrer Wirkung versagen sollen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Wirkstoffe für kosmetische und dermatologische Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen mit besonders hoher Hautverträglichkeit und besonderer Effizienz gegen Gerüche zu finden. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Wirkstoffe für kosmetische und dermatologische Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen zu finden, die lang anhaltende Beduftung der behandelten Hauptpartien gewährleisten und zudem eventuell vorhandene unangenehme Gerüche absorbieren können
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte Kunststoffpartikel als Duftstofffixierende und lang anhaltend beduftende Agentien sich zur Herstellung von Antitranspirant- und Deodorant-Zusammensetzungen eignen. Darüber hinaus nehmen diese Partikel unangenehme Gerüche auf und erhöhen so das Leistungsprofil der Zusammensetzungen noch weiter.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzten Kunststoffpartikel sind im Stand der Technik beschrieben: Das US-Patent 4,831 ,061 beschreibt ein poröses Polyamidpulver, das eine rosenblütenartige Struktur aufweist, bei der die Lamellen miteinander verbunden sind und Hohlräume formen, die zur Mitte der Partikel hin ausgerichtet sind. Der Einsatz dieser Partikel in einer Vielzahl von Anwendungsgebieten wird ohne nähere Beispiele ebenfalls offenbart. Die europäische Patentanmeldung EP 1 582 194 A1 offenbart kosmetische Cremes, die poröse Polyamidpartikel enthalten. In den dort offenbarten Cremes und dekorativen Kosmetika dienen die Partikel dazu, überschüssiges Sebum von der Hautoberfläche zu absorbieren und so einen unerwünschten fettigen Glanz zu vermeiden. Die Herstellung poröser Polyamidpartikel ist beispielsweise in der japanischen Offenlegungsschrift 2002-80629 offenbart.
Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher eine kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend - jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung - in einem kosmetischen oder dermatologisch verträglichen Träger
- mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff,
- 0,0001 bis 5 Gew.-% Duftstoff(e),
- 0,1 bis 10 Gew.-% sphärische poröse Polyamidpartikel, welche
■ einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm,
■ eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 m^/g oder mehr,
■ eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr,
■ eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und
■ einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser von 1.0 bis 1.5 aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff. Diese Stoffe sowie bevorzugte Vertreter aus den jeweiligen Gruppen werden nachstehend beschrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salzen des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Lös- lichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20 0C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant-Wirkstoffs in 95 g Wasser bei 20 0C löslich sind. Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus Aluminiumchlorhydrat, insbesondere Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [AI2(OH)5CI ■ 1-6 H2O]n, bevorzugt [AI2(OH)5CI ■ 2-3 H2O]n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann, sowie Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [AI2(OH)4CI2 ■ 1-6 H2O]n, bevorzugt [AI2(OH)4CI2 ■ 2-3 H2O]n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann.
Weiterhin bevorzugt sind Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlor- hydrex-Propylenglykol (PG) oder Aluminiumchlorhydrex-Polyethylenglykol (PEG), Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol- Komplexe, Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder Aluminiumsesquichlorhydrex-PEG, Aluminium- PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirco- niumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrex- glycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAI(SO4)2 ■ 12 H2O, Alaun), Aluminiumundecylenoylcollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natrium- aluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Komplexen von Zink- und Natriumsalzen, den Komplexen von Lanthan und Cer, den Aluminiumsalzen von Lipoamino- säuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Natrium-Aluminium- Chlorhydroxylactat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat, Zirconyloxyhalogeniden, insbesondere Zirconyloxychloriden, Zirconylhydroxyhalogeniden, insbesondere Zirconylhydroxychloriden (Zirkoniumchlorohydrat).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten „aktivierten" Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalzen, die auch als Antitranspirant- Wirkstoffe „mit erhöhter Wirksamkeit (englisch: enhanced activity)" bezeichnet werden. Derartige Wirkstoffe sind im Stand der Technik bekannt und auch kommerziell erhältlich. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze haben typischerweise ein HPLC-Peak 4-zu-Peak 3- Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, wobei mindestens 70% des Aluminiums diesen Peaks zuzuordnen sind. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze müssen nicht notwendigerweise als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind nicht-wässrige Lösungen oder Solubilisate eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, die durch den Zusatz einer wirksamen Menge eines mehrwertigen Alkohols, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Sorbit und Pentaerythrit, aufweist, gegen den Verlust der Aktivierung gegen den raschen Abbau des HPLC-Peak 4:Peak 3-Flächenverhältnisses des Salzes stabilisiert sind. Beispielsweise bevorzugt sind Zusammensetzungen, die in Gewichtsprozent (USP) enthalten: 18 - 45 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, 55 - 82 Gew.-% mindestens eines wasserfreien mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Sorbit und Pentaerythrit, besonders bevorzugt Propylenglycol. Besonders bevorzugt sind auch Komplexe aktivierter schweißhemmender Aluminium- oder Alumi- nium-Zirconiumsalze mit einem mehrwertigen Alkohol, die 20 - 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 42 Gew.-%, aktiviertes schweißhemmendes Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalz und 2
- 16 Gew.-% molekular gebundenes Wasser enthalten, wobei der Rest zu 100 Gew.-% mindestens ein mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen ist. Propylenglycol, Propylenglycol/Sorbit-Mischungen und Propylenglycol/Pentaerythrit-Mischungen sind bevorzugte derartige Alkohole.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind basische Calcium-Aluminiumsalze. Diese Salze werden durch Umsetzen von Calciumcarbonat mit Aluminiumchlorhydroxid oder Aluminiumchlorid und Aluminiumpulver oder durch Zusetzen von Calciumchlorid-Dihydrat zu Aluminiumchlorhydroxid hergestellt. Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind Aluminium-Zirconium-Komplexe, die mit Salzen von Aminosäuren, insbesondere mit Alkali- und Erdalkaliglycinaten, gepuffert sind.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium- Zirconiumsalze, enthaltend 5 - 78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis von 2:1 - 1 :20 und bevorzugt 1 :1 bis 1 :10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Calciumsalz in einer solchen Menge, um ein Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis von 1 :1 - 1 :28 und bevorzugt 1 :2 - 1 :25 bereitzustellen. Besonders bevorzugte feste aktivierte schweißhemmende Salzzusammensetzungen enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1
- 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)- Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt. Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, enthalten 48 - 78 Gew.- % (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt. Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte wasserlösliche Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Calciumcitrat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumgluconat, Calciumascorbat, Calciumlactat, Calciumglycinat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumhydroxid, sowie Mischungen davon.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, ß-Alanin, Valin, Cystein, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, ß-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Hydroxyalkansäuren sind ausgewählt aus Glycolsäure und Milchsäure.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium- Zirconiumsalze, enthaltend 5 - 78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis von 2:1 - 1 :20 und bevorzugt 1 :1 bis 1 :10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Strontiumsalz in einer solchen Menge, um ein Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis von 1 :1 - 1 :28 und bevorzugt 1 :2 - 1 :25 bereitzustellen. Besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt. Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt. Weitere bevorzugte aktivierte Aluminiumsalze sind solche der allgemeinen Formel AI2(OH)6.aXa, worin X Cl, Br, I oder NO3 ist und "a" ein Wert von 0,3 bis 5, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 und besonders bevorzugt 1 bis 2 ist, so dass das Molverhältnis von AI:X 0,9:1 bis 2,1 :1 beträgt. Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 6 Mol Wasser pro Mol Salz. Besonders bevorzugt ist Aluminiumchlorhydrat (d.h. X ist Cl in der vorgenannten Formel) und speziell 5/6-basisches Aluminiumchlorhydrat, worin "a" 1 beträgt, so dass das Molverhältnis von Aluminium zu Chlor 1 ,9:1 bis 2,1 :1 beträgt.
Bevorzugte aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze sind solche, die Mischungen oder Komplexe der vorstehend beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirconiumsalzen der Formel ZrO(OH)2-pbYb darstellen, worin Y Cl, Br, I, NO3 oder SO4 ist, b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2 und p die Wertigkeit von Y ist. Die Zirconiumsalze haben in der Regel ebenfalls etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 7 Mol Wasser pro Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirconiumsalz Zirconylhydroxychlorid mit der Formel ZrO(OH)2-bClb, worin b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2, bevorzugt 1 ,0 bis 1 ,9 ist. Bevorzugte Aluminium-Zirconiumsalze haben ein AI:Zr-Molverhältnis von 2 bis 10 und ein Metall:(X+Y)-Verhältnis von 0,73 bis 2,1 , bevorzugt 0,9 bis 1 ,5. Ein besonders bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirconiumchlorhydrat (d.h., X und Y sind Cl), das ein AI:Zr- Verhältnis von 2 bis 10 und ein molares Metall:CI-Verhältnis von 0,9 bis 2,1 hat. Der Begriff Aluminium-Zirconiumchlorhydrat umfasst die Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorhydratformen. Erfindungsgemäß bevorzugte Zirconiumsalze haben die allgemeine Formel ZrO(OH)2.aCla ■ x H2O mit a = 1.5 - 1.87; x = 1 - 7, wobei a und x rationale Zahlen sind.
Die schweißhemmenden Wirkstoffe können sowohl in solubilisierter als auch in ungelöster, suspendierter Form vorliegen. Sofern die schweißhemmenden Wirkstoffe in einem mit Wasser nicht mischbaren Träger suspendiert vorliegen, ist es aus Gründen der Produktstabilität bevorzugt, dass die Wirkstoffpartikel eine zahlenmittlere Partikelgröße von 0,1 - 200 μm, bevorzugt 1 - 50 μm, besonders bevorzugt 3 - 20 μm und außerordentlich bevorzugt 5 - 10 μm, aufweisen. Bevorzugte Aluminiumsalze und Aluminiumzirconiumsalze weisen ein molares Metall-zu-Chlorid- Verhältnis von 0,9 - 1 ,3, bevorzugt 0,9 - 1 ,1 , besonders bevorzugt 0,9 - 1 ,0, auf. Bevorzugte Aluminiumzirconiumchlorohydrate haben im allgemeinen die empirische Formel AlnZr(OH)[3n+4_m(n+1)](CI)[m(n+i)] mit n = 2,0 - 10,0, bevorzugt 3,0 - 8,.O, m = 0,77 - 1 ,1 1 (entsprechend einem molaren Metall (AI+Zr)-zu-Chlorid-Verhältnis von 1 ,3 - 0,9), bevorzugt m = 0,91 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 1 ,1 - 0,9), und besonders bevorzugt m = 1 ,00 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 1 ,0 - 0,9), weiterhin sehr bevorzugt m = 1 ,02 - 1 ,11 (entsprechend M:CI = 0,98 - 0,9) sowie sehr bevorzugt m = 1 ,04 - 1 , 11 (entsprechend M:CI = 0,96 - 0,9).
Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 - 6 Mol Wasser pro Mol Salz, entsprechend 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% Hydratationswasser.
Üblicherweise sind die bevorzugten Aluminiumzirconiumchlorohydrate mit einer Aminosäure assoziiert, um die Polymerisation der Zirconiumspecies während der Herstellung zu verhindern. Bevorzugte stabilisierende Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, ß-Alanin, Cystein, Valin, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, ß-Amino-n-butansäure und v- Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Die Aminosäure ist in einer Menge von 1 - 3 Mol, bevorzugt 1 ,3 - 1 ,8 Mol, jeweils pro Mol Zirconium in dem Salz enthalten. Bevorzugte schweißhemmende Salze sind Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrat (AI:Zr = 2-6; M:CI = 0.9-1.3), insbesondere Salze mit einem molaren Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9 - 1 ,1 , bevorzugt 0,9 - 1 ,0. Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Aluminiumzirconiumchlorohydrat-Glycin-Salze, die mit Betain ((CHs)3N+-CI-I2-COCr) stabilisiert sind. Besonders bevorzugte entsprechende Verbindungen weisen ein molares Gesamt-(Betain + Glycin)/Zr-Verhältnis von (0,1 - 3,0) : 1 , bevorzugt (0,7 - 1 ,5) : 1 und ein molares Verhältnis von Betain zu Glycin von mindestens 0,001 : 1 auf. In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist als besonders wirksames Antitranspirant-Salz ein so genanntes „aktiviertes" Salz enthalten, insbesondere eines mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, insbesondere mit einer Peak 5-Fläche von mindestens 33 %, besonders bevorzugt mindestens 45 %, bezogen auf die gesamte Fläche unter den Peaks 2 - 5, gemessen mit HPLC einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des Wirkstoffs unter Bedingungen, bei denen die Aluminiumspecies in mindestens 4 aufeinander folgende Peaks aufgelöst werden (mit Peaks 2 - 5 bezeichnet). Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze sind solche mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt (auch als "E5AZCH" bezeichnet). Weiterhin sind solche aktivierten "E5AZCH"-Salze bevorzugt, deren HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, beträgt. Weitere besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind solche Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, die zusätzlich mit einem wasserlöslichen Strontiumsalz und/oder mit einem wasserlöslichen Calciumsalz stabilisiert sind.
Weitere bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus adstringierenden Titansalzen. Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als nicht-wässrige Lösungen oder als glycolische Solubilisate eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 3 - 27 Gew.-%, bevorzugt 5 - 22 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 - 20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasserfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringie- rendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, das beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine von Reheis, als Chlorhydrol® sowie in aktivierter Form als Reach® 501 von Reheis vertrieben wird. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten, das ebenfalls besonders bevorzugt ist. Besonders bevorzugt sind auch aktivierte Aluminiumchlorohydrate, die unter den Bezeichnungen Reach® 101 und Reach® 103 von Reheis erhältlich sind. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin- Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36 GP oder, in aktivierter Qualität, als Reach® 908, als Pulver im Handel sind, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sowohl mindestens einen Deodorant- als auch mindestens einen Antitranspirant- Wirkstoff enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind Geruchsabsorber, desodorierend wirkende Ionenaustauscher, keimhemmende Mittel, präbiotisch wirksame Komponenten sowie Enzyminhibitoren oder, besonders bevorzugt, Kombinationen der genannten Wirkstoffe. Silicate dienen als Geruchsabsorber, die auch gleichzeitig die rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorteilhaft unterstützen. Zu den erfindungsgemäß besonders bevorzugten Silicaten zählen vor allem Schichtsilicate und unter diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Illit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit und Talkum. Weitere bevorzugte Geruchsabsorber sind beispielsweise Zeolithe, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, bestimmte Metalloxide, wie z. B. Aluminiumoxid, sowie Chlorophyll. Sie werden bevorzugt in einer Menge von 0,1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 7 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
Unter keimhemmenden oder antimikrobiellen Wirkstoffen werden erfindungsgemäß solche Wirkstoffe verstanden, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen. Zu diesen Keimen zählen unter anderem verschiedene Spezies aus der Gruppe der Staphylokokken, der Gruppe der Corynebakterien, Anaerokokken und Mikro- kokken.
Als keimhemmende oder antimikrobielle Wirkstoffe erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Bromchlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Dichloro-m-xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphenbromid, Ammo- niumphenolsulfonat, Benzalkoniumhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benzalkoniumsaccha- rinate, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinolinium- bromid, Methylbenzethoniumchlorid. Weiterhin sind Phenol, Phenoxyethanol, Dinatriumdihydroxy- ethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Natriumphenolsulfonat und Zink- phenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Terpenalkohole wie z. B. Farnesol, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, α-Monoalkylglycerinether mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, besonders bevorzugt α-(2-Ethylhexyl)glyce- rinether, im Handel erhältlich als Sensiva® SC 50 (ex Schülke & Mayr), Carbonsäureester des Mono-, Di- und Triglycerins (z. B. Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat), Lantibiotika sowie Pflanzenextrakte (z. B. grüner Tee und Bestandteile des Lindenblütenöls) einsetzbar. Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten präbiotisch wirksamen Komponenten, worunter erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen sind, die nur oder zumindest überwiegend die geruchsbildenden Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die nicht-geruchsbildenden Keime, die zu einer gesunden Hautmikroflora gehören. Explizit sind hier z.B. Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pina- ceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifra- gaceae, insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen, mit einbezogen.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den keimhemmend wirkenden Parfümölen und den Deosafe®-Parfümölen, die von der Firma Symrise, vormals Haarmann und Reimer, erhältlich sind.
Zu den Enzyminhibitoren gehören Stoffe, die die für die Schweißzersetzung verantwortlichen Enzyme, insbesondere die Arylsulfatase, ß-Glucuronidase, Aminoacylase, Esterasen, Lipasen und/oder Lipoxigenase, hemmen, z. B. Trialkylcitronensäureester, insbesondere Triethylcitrat, oder Zinkglycinat.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff ausgewählt ist aus Arylsulfatase- Inhibitoren, ß-Glucuronidase-lnhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren, Esterase-Inhibitoren, Lipase- Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, Phenoxyethanol, keimhemmend wirkenden Parfümölen, Deosafe®-Parfümölen (Deosafe® ist ein eingetragenes Warenzeichen der Firma Symrise, vormals Haarmann & Reimer), präbiotisch wirksamen Komponenten, Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat, Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen, Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkrici- noleat, Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridinium- chlorid, Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen, Natriumbicarbonat, Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz des Deodorant-Wirkstoffs oder der Deodorant-Wirkstoffe in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sowohl mindestens einen Deodorant- als auch mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,0001 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 3 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 1 - 2 Gew.-%, Duftstoff(e). Als Duftstoffkomponente können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile eingesetzt werden. Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sein. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat,
Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan , zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, alpha-lsomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly- , Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige" bzw. „haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Berga- motteöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichry- sumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamo- menöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kumin- öl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Peru- balsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronell- öl, Zitronenöl sowie Zypressenöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α- Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophe- non, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Benzyl- acetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n- Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Hept- aldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Iso- eugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethyl- ether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacet- aldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, n- Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethyl- akohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureiso- amylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undecalacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butan- dion, Limonen, Linalool, Linalylacetat, Linalylpropionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral und Zitronellal.
Überraschend wurde festgestellt, dass die sphärischen porösen Polyamidpartikel in der Lage sind, die Freisetzung der leichter flüchtigen Riechstoffe zu verzögern und so eine längere Wahrnehmbarkeit der enthaltenen Riechstoffe, insbesondere der leichter flüchtigen Riechstoffe, zu gewährleisten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Duftstoffkomponente in einer Gesamtmenge von 0,0001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammen- setzung, enthalten ist. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant- Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein leichter flüchtiger Riechstoff in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 1 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein leichter flüchtiger Riechstoff, ausgewählt aus Alkylisothiocyanaten (Alkylsenfölen), Butandion, Limonen, Linalool, Linalylacetat, Linalylpropionat, Menthol, Menthon, Methyl-n- heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral und Zitronellal sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 1 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten sphärische poröse Polyamidpartikel, welche
■ einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm,
■ eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 rn^/g oder mehr,
■ eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr,
■ eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und
■ einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem
Partikeldurchmesser von 1.0 bis 1.5 aufweisen.
Die Herstellung der Partikel kann allgemein durch Vermischen einer Lösung von Polyamid in einem geeigneten Lösungsmittel und einer flüssigen Phase erfolgen, in der Polyamide unlöslich sind. Üblicherweise ist die flüssige Phase wasserbasiert, wobei durch geeignete weitere Lösungsmittel erreicht werden kann, dass beim Vermischen der Flüssigkeiten zunächst eine klare Lösung entsteht, aus der die Polyamidpartikel ausfallen. Bei der Herstellung haben sich Mischungsverhältnisse von Polyamidlösungen zu flüssiger Phase von 1 zu 999 bis 300 zu 700, vorzugsweise von 2 zu 998 bis 250 zu 750, bewährt.
Polyamidlösungen können beispielsweise mit den Lösungsmitteln o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, Chlorphenol, Phenol oder Mischungen aus diesen bereitgestellt werden. Auch Ameisensäure hat sich bewährt.
Die flüssige Phase, in der Polyamide unlöslich sind, ist vorzugsweise mischbar mit den vorstehend genannten Lösungsmitteln und darüber hinaus wassermischbar. Bevorzugte flüssige Phasen sind aliphatische Alkohole, aliphatische Ketone und Mischungen aus diesen. Besonders bewährt haben sich Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon, Methylisobutylketon und Mischungen aus diesen.
Vorzugsweise werden Mischungen aus 10 bis 98 Gew.-% aliphatischer Alkohole und/oder Ketone mit 2 bis 90 Gew.-% Wasser als flüssige Phase eingesetzt, aus der die Polyamidpartikel ausfallen. Zur Keimbildung kann die flüssige Phase hochmolekulare Polyalkylenglycole, z.B. PEG oder PPG, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% (bezogen auf die flüssige Phase) enthalten. Die Reihenfolge der Mischung ist für das Herstellungsverfahren nicht kritisch. In bevorzugten Verfahren werden aliphatische Alkohole und/oder Ketone und Wasser gleichzeitig aber getrennt voneinander zu einer Polyamidlösung gegeben oder wird eine zuvor bereitete Mischung aus aliphatischen Alkoholen und/oder Ketonen und
Wasser zu einer Polyamidlösung gegeben oder werden aliphatische Alkohole und/oder Ketone zu einer Polyamidlösung gegeben, wonach
Wasser hinzugefügt wird oder wird Wasser zu einer Polyamidlösung gegeben, wonach aliphatische Alkohole und/oder
Ketone zugegeben werden oder wird eine Polyamidlösung zu einer zuvor bereiteten Mischung aus aliphatischen Alkoholen und/oder Ketonen und Wasser gegeben oder wird eine Polyamidlösung zu aliphatischen Alkoholen und/oder Ketonen und Wasser gegeben und anschließen Wasser hinzugefügt.
Die Ausbildung der porösen Polyamidpartikel durch Niederschlagsbildung erfolgt binnen einer Sekunde bis zu zwei Stunden und kann durch Rühren unterstützt werden. Vorzugsweise erfolgt die Vermischung der Flüssigkeiten und Ausbildung der Partikel bei Temperaturen von 5 bis 700C, besonders bevorzugt bei 15 bis 600C.
Nach dem vorstehend genannten Zeitraum können die Polyamidpartikel auf einfache Weise durch Dekantieren, Filtration oder Zentrifugieren vom Lösungsmittelgemisch getrennt werden. Es folgt vorzugsweise ein Waschen mit Methanol und/oder Aceton und eine Trocknung im Vakuum. Ganz besonders bevorzugte Verfahren zur Herstellung nutzen eine Lösung von Polyamid-11 und/oder Polyamid-12 in Phenol, die bezogen auf ihr Gewicht 0,1 bis 50 Gew.-% Polyamid(e) enthält. Als flüssige Phase wird in solchen bevorzugten Verfahren eine Mischung aus Ethanol (vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die flüssige Phase), Ethylenglycol (vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die flüssige Phase) und Glycerin (vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf die flüssige Phase) eingesetzt.
Die Polyamidlösung in Phenol (vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Mischung), die flüssige Phase (vorzugsweise 40 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die Mischung) und Polyethylenglycol und/oder Polypropylenglycol mit Molmassen > 1000 Dalton (vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Mischung) werden miteinander zu einer Mischung verrührt, die 0,05 bis 20 Gew.- % Polyamid(e) enthält. Diese Mischung, die idealerweise eine Viskosität unter 200 Pas aufweist, wird bei 20 bis 80°C, vorzugsweise bei 25 bis 65°C 30 bis 60 Minuten gerührt. Die durch die vorstehend beschriebenen Verfahren erzeugten sphärischen porösen Polyamidpartikel besitzen üblicherweise zahlenmittlere Partikeldurchmesser von 0.1 bis 100 μm, vorzugsweise von 0.3 bis 50 μm, insbesondere von 0.5 bis 25 μm. Das Verhältnis von volumenmittlerem Partikeldurchmesser (Dv) zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser (Dn), das auch Partikelgrößenvertei- lungsindex (PDI=Dv/Dn) genannt wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 1.0 bis 1.5, vorzugsweise von 1.0 bis 1.3. Die sphärischen porösen Polyamidpartikel besitzen eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 m^/g oder mehr. Besonders bevorzugte Partikel weisen eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 bis 80 m^/g, vorzugsweise von 6 bis 60 rn^/g und insbesondere von 7,5 bis 50 m^/g auf. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die sphärischen porösen Polyamidpartikel eine spezifische Oberfläche nach BET
(gemäß DIN 66131 ) von 6 m^/g oder mehr, vorzugsweise von 7 m^/g oder mehr und insbesondere von 8 ιτι2/g oder mehr aufweisen.
Bevorzugte poröse Polyamidpartikel besitzen einen Porositätsindex (RI=S/S0, worin S0 die spezifische Oberfläche, basierend auf dem zahlenmittleren Partikeldurchmesser ist und durch die Formel So=6/ (p*Dn) in der p die Dichte der Partikel und Dn der zahlenmittlere Partikeldurchmesser ist, und worin S die spezifische Oberfläche nach BET ist) im Bereich von 3 bis 100, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 70. Die sphärischen porösen Polyamidpartikel besitzen einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 0.01 bis 0.20 μm, vorzugsweise von 0.02 bis 0.1 μm und eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer.
Die Standardenthalpie (oder spezifische Schmelzwärme) der sphärischen porösen Polyamidpartikel wird mittels DSC gemessen. Hierbei wird die Probe unter Stickstoffatmosphäre von Raumtemperatur (200C) ausgehend mit einer Temperatursteigerungsrate von of 5°C/min erhitzt. Die Standardenthalpie wird aus der Fläche des Wärmeabsorptionspeaks zwischen 1200C und 2300C berechnet. Die Kristallinität der sphärischen porösen Polyamidpartikel ist der Quotient aus der gemessenen spezifischen Schmelzwärme und der Standardenthalpie kristallinen Polyamids, wobei letztere für Polyamid 12 209 J/g beträgt.
Bezüglich der Ölabsorptionskapazität der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Partikel sind erfindungsgemäße kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant- Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen die sphärischen porösen Polyamidpartikel eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr, vorzugsweise von 220 ml/100 g oder mehr und insbesondere von 240 ml/100 g oder mehr aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können je nach gewünschter Applikationsart in verschiedenen Produktformen konfektioniert werden. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der kosmetisch oder dermatologisch verträgliche Träger als Puder, in Stiftform, als Aerosolspray, Pumpspray, flüssige oder gelförmige Roll-on- Applikation, Creme, Lotion, Lösung, Gel oder auf einem Substrat aufgebracht vorliegt. Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Puder, in Stiftform, als Aerosolspray, Pumpspray, flüssige oder gelförmige Roll-on-Applikation, Creme, Lotion, Lösung, Gel oder auf einem Substrat aufgebracht vorliegen. Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte können in gelierter Form, auf wasserfreier Basis, auf Basis einer W/O- Emulsion, auf Basis einer O/W-Emulsion, auf Basis einer Wasser-Öl-Mehrfach-Emulsion, auf Basis einer Nanoemulsion und auf Basis einer Mikroemulsion vorliegen. Die Ölphase solcher Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte kann mindestens eine Siliconkomponente enthalten oder aus mindestens einer Siliconkomponente bestehen. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die als Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte formuliert sind, auf wasserfreier Fettbasis, auf Basis einer Polyol-in-ÖI-Emulsion, auf Basis einer ÖI-in-Polyol-Emul- sion, auf Basis einer Polyol-Öl-Mehrfach-Emulsion, auf Basis einer Nanoemulsion und auf Basis einer Mikroemulsion vorliegen, wobei die Polyolphase wasserfrei sein oder nur einen geringen Wassergehalt aufweisen kann. Gelstifte können auf der Basis von Fettsäureseifen, Dibenzyliden- sorbitol, N-Acylaminosäureamiden, 12-Hydroxystearinsäure, Polyamiden, Polyamidderivaten, Polysacchariden wie Xanthan, Polyglucomannanen, Guar, Konjak, Cellulosen oder Stärken, PoIy- acrylaten, Polyacrylatderivaten und anderen Gelbildnern formuliert werden.
Aerosolsprays, Pumpsprays, Roll-on-Applikationen und Cremes können als Wasser-in-ÖI-Emul- sion, ÖI-in-Wasser-Emulsion, Siliconöl-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-ÖI-Mikroemulsion, Öl-in- Wasser-Mikroemulsion, Siliconöl-in-Wasser-Mikroemulsion, Polyol-in-ÖI-Emulsion, Öl-in-Polyol- Emulsion, Polyol-Öl-Mehrfach-Emulsion, wasserfreie Suspension, bevorzugt wasserfreie ölbasierte Suspension, alkoholische Lösung, insbesondere ethanolische Lösung, hydroalkoholische Lösung, insbesondere Lösungen mit mehr als 50 Gew.-% eines Wasser-Ethanol-Gemisches, glycolische Lösung, insbesondere als Lösung in Propylenglycol, Glycerin, Dipropylenglycol und (unter Normalbedingungen) flüssigen Polyethylenglycolen, hydroglycolische Lösung, Polyol-Lösung, Wasser- Polyol-Lösung, wässriges Gel, Lipogel und als Öl vorliegen. Alle genannten Zusammensetzungen können verdickt sein, beispielsweise auf der Basis von Fettsäureseifen, Dibenzylidensorbitol, N- Acylaminosäureamiden, 12-Hydroxystearinsäure, Polyacrylaten vom Carbomer- und Carbopol-Typ, Polyacrylamiden und Polysacchariden, die chemisch und/oder physikalisch modifiziert sein können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können transparent, translucent oder opak sein. Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form eines Stiftes vorliegen, enthalten sie bevorzugt eine Lipid- oder Wachsmatrix, umfassend mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 500C.
Generell sind Wachse von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, und schmelzen oberhalb von 50 0C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, z. B. Candelilla- wachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricourywachs, Korkwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, und tierische Wachse, z. B. Bienenwachs, Schellackwachs und Walrat. Im Sinne der Erfindung kann es besonders bevorzugt sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse, einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die eben- falls erfindungsgemäß bevorzugt sind, zählen beispielsweise Polyalkylenwachse und Polyethylen- glycolwachse, C2o-C4o-Dialkylester von Dimersäuren, C30-50-Alkylbienenwachs sowie Alkyl- und Alkylarylester von Dimerfettsäuren.
Eine besonders bevorzugte Wachskomponente ist ausgewählt aus mindestens einem Ester aus einem gesättigten, einwertigen Ci6-C6o-Alkohol und einer gesättigten C8-C36-Monocarbonsäure. Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Lactide, die cyclischen Doppelester von α-Hydroxycarbon- säuren der entsprechenden Kettenlänge. Ester aus Fettsäuren und langkettigen Alkoholen haben sich für die erfindungsgemäße Zusammensetzung als besonders vorteilhaft erwiesen, weil sie der Antitranspirantzubereitung ausgezeichnete sensorische Eigenschaften und dem Stift insgesamt eine hohe Stabilität verleihen. Die Ester setzen sich aus gesättigten verzweigten oder unverzweigten Monocarbonsäuren und gesättigten verzweigten oder unverzweigten einwertigen Alkoholen zusammen. Auch Ester aus aromatischen Carbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten verzweigten oder unverzweigten Alkoholen sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern die Wachskomponente einen Schmelzpunkt > 500C hat. Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten verzweigten oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 12 bis 24 C-Atomen und den gesättigten verzweigten oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 16 bis 50 C- Atomen, die einen Schmelzpunkt > 500C haben.
Insbesondere können als Wachskomponente C16-36-Alkylstearate und C18-38-Alkylhydroxystearoyl- stearate, C2o^o-Alkylerucate sowie Cetearylbehenat vorteilhaft sein. Das Wachs oder die Wachskomponenten weisen einen Schmelzpunkt > 500C, bevorzugt > 600C, auf.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente ein C20- C40-Al kylstea rat. Dieser Ester ist unter den Namen Kesterwachs® K82H oder Kesterwachs® K80H bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Es handelt sich um die synthetische Nachahmung der Monoesterfraktion des Bienenwachses und zeichnet sich durch seine Härte, seine Öl- gelierfähigkeit und seine breite Kompatibiltät mit Lipidkomponenten aus. Dieses Wachs kann als Stabilisator und Konsistenzregulator für W/O- und O/W-Emulsionen verwendet werden. Kesterwachs bietet den Vorteil, dass es auch bei geringen Konzentrationen eine exzellente Ölgelierfähig- keit aufweist und so die Stiftmasse nicht zu schwer macht und einen samtigen Abrieb ermöglicht. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente Cetearylbehenat, d. h. Mischungen aus Cetylbehenat und Stearylbehenat. Dieser Ester ist unter dem Namen Kesterwachs® K62 bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 500C sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C12-3o-Fettsäuren, wie gehärtete Triglycerid- fette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat (Tribehenin) oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen oder Polyolen mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen, solange sie einen Schmelzpunkt oberhalb von 50 °C aufweisen, beispielsweise bevorzugt C18 - C36 Acid Triglyceride (Syncrowax® HGL-C). Erfindungs- gemäß ist als Wachskomponente hydriertes Rizinusöl, erhältlich z.B. als Handelsprodukt Cutina® HR, besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 500C sind die gesättigten linearen C14 - C36-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sowie Mischungen dieser Verbindungen, z. B. Syncrowax® AW 1C (Ci8 - C36-Fettsäuren) oder Cutina® FS 45 (Palmitin- und Stearinsäure).
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen Ci6-C6o-Alkanol und einer gesättigten C8-C36-Monocarbonsäure, insbesondere Cetyl- behenat, Stearylbehenat und C2o-C4O-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen CM - C36-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Besonders bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen von Cetylbehenat, Stearylbehenat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen von C2o-C4o-Alkylstearat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente/n insgesamt in Mengen von 4 - 20 Gew.-%, bevorzugt 8 - 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist/sind der/die Ester aus einem gesättigten, einwertigen Ci6-C6o-Alkohol und einer gesättigten C8-C36-Monocarbonsäure, der/die Lipid- oder Wachskomponente/n darstellt/ darstellen, in Mengen von insgesamt 2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 2 - 6 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die als Emulsion, insbesondere als Öl-in-Wasser- Emulsion oder Polyol-in-Wasser-Emulsion, formuliert sind, enthalten bevorzugt mindestens einen nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert von mehr als 7. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913-916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 - L) : 5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylenoxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist.
Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter nichtionischer ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ist es besonders bevorzugt, ein Gemisch von nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren einzusetzen, um die Stabilität der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen optimal einstellen zu können. Die einzelnen Emulgatorkomponenten liefern dabei einen Anteil zum Gesamt-HLB-Wert oder mittleren HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemisches gemäß ihrem Mengenanteil an der Gesamtmenge der ÖI-in-Wasser-Emulgatoren. Erfindungsgemäß beträgt der mittlere HLB-Wert des Öl-in- Wasser-Emulgatorgemisches 10 - 19, bevorzugt 12 - 18 und besonders bevorzugt 14 - 17. Um derartige mittlere HLB-Werte zu erzielen, werden bevorzugt ÖI-in-Wasser-Emulgatoren aus den HLB-Wertbereichen 10 - 14, 14 - 16 und gegebenenfalls 16 - 19 miteinander kombiniert. Selbstverständlich können die ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemische auch nichtionische Emulgatoren mit HLB-Werten im Bereich von > 7 - 10 und 19 - 20 enthalten; derartige Emulgatorgemische können erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugt sein. Die erfindungsgemäßen Deodorant- oder Antitranspi- rant-Zusammensetzungen können aber in einer anderen bevorzugten Ausführungsform auch nur einen einzigen ÖI-in-Wasser-Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 10 - 19 enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt sind aus ethoxy- lierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8- C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligogly- cosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-FeH- säureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten C8-C24-Alkanole haben die Formel R1O(CH2CH2O)nH, wobei R1 steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotri- decylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol, sind geeignet.
Die ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren haben die Formel R1(OCH2CH2)nOH, wobei R1 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG- 100-monolaurat. Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C-i2-C18-Alkanole oder die C-i2-C18-Carbonsäuren mit jeweils 10 - 30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20.
Weiterhin werden vorzugsweise C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C8 -C22-Alkyl- mono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Mono- glycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-C16-Alkyl- gruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere bei 1 ,1 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stea- rylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet. Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol.
Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylier- ten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmono- laurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmono- caprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentagly- cerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerin- monocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerin- monohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decagly- cerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglyce- rindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decagly- cerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Deca- glycerintrihydroxystearat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische ÖI-in-Wasser-Emulgator in einer Gesamt- menge von 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 4 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen, die als Emulsion oder Stift formuliert sind, enthalten bevorzugt weiterhin mindestens einen nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0, ausgewählt aus den Mono- und Diestern von Ethylen- glycol und den Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern von Pentaerythrit mit linearen gesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, sowie Mischungen hiervon, als Konsistenzgeber und/oder Wasserbinder. Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Mono- und Diester. Erfindungsgemäß bevorzugte C-i2-C3o-Fettsäurereste sind ausgewählt aus Laurinsäure-, Myristinsäure-, Palmitinsäure-, Stearinsäure-, Arachinsäure- und Behensäure- Resten; besonders bevorzugt ist der Stearinsäurerest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtionische Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 sind ausgewählt aus Pentaerythritylmonostearat, Pentaerythrityldistearat, Pentaerythrityltristearat, Pentaerythrityltetrastearat, Ethylenglycolmonostearat, Ethylenglycoldistearat sowie Mischungen hiervon. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/ gleich 7,0 sind zum Beispiel als Handelsprodukte Cutina® PES (INCI: Pentaerythrityl distearate), Cutina® AGS (INCI: Glycol distearate) oder Cutina® EGMS (INCI: Glycol stearate) erhältlich. Diese Handelsprodukte stellen bereits Mischungen aus Mono- und Diestern (bei den Pentaerythritylestern sind auch Tri- und Tetraester enthalten) dar. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen Wasser-in-ÖI-Emulgator einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei Wasser-in-ÖI-Emulgatoren. Unter einer technischen Mischung wird beispielsweise ein Handelsprodukt wie Cutina® PES verstanden. Außer den genannten Wasser-in-ÖI-Emulgatoren auf Basis der Ethylenglycol- oder Pentaerythrityl- ester kann in einer bevorzugten Ausführungsform auch noch mindestens ein weiterer nichtionischer Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 enthalten sein, dessen Anteil an dem Gesamtgewicht an nichtionischen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 bevorzugt allerdings nicht größer als 80 % sein sollte. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den mindestens einen zusätzlichen Wasser-in-ÖI-Emulgator mit einem HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/ gleich 7,0 nur in einem Gewichtsanteil von maximal 10 % beziehungsweise sind frei von zusätzlichen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren. Einige dieser zusätzlichen geeigneten Emul- gatoren sind beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seite 913, aufgelistet. Für ethoxylierte Addukte lässt sich der HLB-Wert, wie bereits erwähnt, auch berechnen. Als Wasser-in-ÖI-Emulgator bevorzugt geeignet sind: lineare gesättigte Alkanole mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Lanolinalkohol oder Gemische dieser Alkohole, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind,
Ester und insbesondere Partialester aus einem Polyol mit 3 - 6 C-Atomen und linearen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 - 30, insbesondere 14 - 22 C-Atomen, die hydroxyliert sein können. Solche Ester oder Partialester sind z. B. die Mono- und Diester von Glycerin oder die Monoester von Propylenglycol mit linearen gesättigten und ungesättigten Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen mit Palmitin- und Stearinsäure, die Sorbitan- mono-, -di- oder -triester von linearen gesättigten und ungesättigten Ci2 - C30-Ca rbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren und die Methylglucosemono- und -diester von linearen gesättigten und ungesättigten Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können;
Sterine, also Steroide, die am C3-Atom des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine, z. B. Cholesterin, Lanosterin) wie auch aus Pflanzen (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin, Sitosterin) und aus Pilzen und Hefen (Mykosterine) isoliert werden und die niedrig ethoxyliert (1 - 5 EO) sein können;
Alkanole und Carbonsäuren mit jeweils 8 - 24 C-Atomen, insbesondere mit 16 - 22 C-Atomen, in der Alkylgruppe und 1 - 4 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, die einen HLB-Wert größer 1 ,0 und kleiner/gleich 7,0 aufweisen,
Glycerinmonoether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 - 30, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen.
Partialester von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 5 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäure- resten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von kleiner/gleich 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, nur einen einzigen zusätzlichen Wasser-in-ÖI-Emulga- tor einzusetzen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen, insbesondere technische Mischungen, von mindestens zwei zusätzlichen Wasser-in-ÖI-Emulgatoren. Unter einer technischen Mischung wird beispielsweise ein Handelsprodukt wie Cutina® GMS verstanden, das eine Mischung aus Glycerylmonostearat und Glyceryldistearat darstellt.
Besonders vorteilhaft einsetzbare zusätzliche Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind Stearylalkohol, Cetylalkohol, Glycerylmonostearat, insbesondere in Form der Handelsprodukte Cutina® GMS und Cutina® MD (ex Cognis), Glyceryldistearat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat, Glyceryl- monolaurat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonopalmitat, Glycerylmonohydroxystearat, Glyceryl- monooleat, Glycerylmonolanolat, Glyceryldimyristat, Glyceryldipalmitat, Glyceryldioleat, Propylen- glycolmonostearat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonolaurat, Sorbi- tanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitansesquistearat, Sorbitan- distearat, Sorbitandioleat, Sorbitansesquioleat, Saccharosedistearat, Arachidylalkohol, Behenyl- alkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Steareth-5, Oleth-2, Diglycerinmonostearat, Diglycerinmonoisostearat, Diglycerinmonooleat, Diglycerindihydroxystearat, Diglycerindistearat, Diglycerindioleat, Triglycerindistearat, Tetraglycerinmonostearat, Tetraglycerindistearat, Tetragly- cerintristearat, Decaglycerinpentastearat, Decaglycerinpentahydroxystearat, Decaglycerinpenta- isostearat, Decaglycerinpentaoleat, Soy Sterol, PEG-1 Soy Sterol, PEG-5 Soy Sterol, PEG-2- monolaurat und PEG-2-monostearat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Wasser-in-ÖI-Emulgator in einer Gesamtmenge von 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 8,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt 1 - 4 Gew.- %, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten sind. Weiterhin können auch Mengen von 2 - 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein.
In der nachfolgenden Tabelle sind verschiedene ÖI-in-Wasser-Emulgatoren und Wasser-in-ÖI- Emulgatoren und ihre HLB-Werte zusammengestellt. Die HLB-Werte können aber auch nach Griffin berechnet werden, wie es beispielsweise im RÖMPP Chemie Lexikon, insbesondere in der Online-Version von November 2003, und den dort unter dem Stichwort „HLB-System" zitierten Handbüchern von Fiedler, Kirk-Othmer und Janistyn (H. Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, Hüthig-Verlag Heidelberg, 3. Auflage, 1978, Band 1 , Seite 470 und Band 3, Seiten 68 - 78)) dargestellt beziehungsweise tabelliert ist. Sofern es in der Literatur unterschiedliche Angaben zum HLB-Wert einer Substanz gibt, sollte derjenige HLB-Wert für die erfindungsgemäße Lehre genutzt werden, der dem nach Griffin berechneten Wert am nächsten kommt. Falls sich auf diese Art und Weise kein eindeutiger HLB-Wert ermitteln lässt, ist der HLB-Wert, den der Hersteller des Emulga- tors angibt, für die erfindungsgemäße Lehre zu nutzen. Falls auch dies nicht möglich ist, ist der HLB-Wert experimentell zu ermitteln.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der Gesamtgehalt an nichtionischen und ionischen Emulgatoren und/oder Tensiden mit einem HLB-Wert über 8 maximal 20 Gew.-%, bevorzugt maximal 15 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 10 Gew.-%, besonders bevorzugt maximal 7 Gew.-%, weiterhin besonders bevorzugt maximal 4 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt maximal 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte erfindungsgemäße Zusammensetzung, beträgt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als Emulsion, Suspension oder Stift vorliegen, enthalten bevorzugt weiterhin mindestens ein bei 20 ° C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein ätherisches Öl darstellt. Erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet- Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind Hexyldecanol (Eutanol® G 16, Guerbitol® T 16), Octyldodecanol (Eutanol® G, Guerbitol® 20), 2-Ethylhexylalkohol und die Handelsprodukte Guerbitol® 18, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24. Weitere bevorzugte Ölkomponenten sind Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalko- holestern, z.B. das Handelsprodukt Cetiol® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat). Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8.30-Fettsäuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Geeignet sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (Cognis) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und die Handelsprodukte Estol® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäure- estern von linearen oder verzweigten C2-C10-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n- butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropyl- sebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8.22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol® APM).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16 S), Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® C 24) und 2-Ethyl- hexylstearat (Cetiol® 868). Ebenfalls bedingt geeignet sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstea- rat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethyl- hexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und -dipalmitat.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22-Alkanole wie Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-9-Butylether (Breox® B25), PPG-10-Butandiol (Macol® 57) und PPG-15- Stearylether (Arlamol® E).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus den C8-C22-Fettalko- holestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen C14/-i5-Alkanolen, z. B. C-i∑-C-is-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten C-12/13-Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol® ESI, Cosmacol® EMI und Cosmacol® ETI.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbo- nat, Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) oder die Ester der DE 197 56 454 A1.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Ci8-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alka- nolen. Es kann erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Ölkomponenten sind ausgewählt aus Siliconölen und Kohlenwasserstoffölen. Erfindungsgemäß bevorzugte Siliconöle sind ausgewählt aus Dialkyl- und Alkylarylsiloxanen, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Siliconöle sind ausgewählt aus flüchtigen Siliconölen, die cyclisch sein können, wie z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning enthalten sind, oder linear, z. B. Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4), beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/oder L4, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 2-1 184, Dow Corning® 200 (0, 65 cSt) und Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Siliconöle sind ausgewählt aus nichtflüchtigen höhermolekularen linearen Dimethylpolysiloxanen, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 Fluid mit Viskositäten im Bereich von 5 - 100 cSt, bevorzugt 5 - 50 cSt oder auch 5 - 10 cSt, und Baysilon® 350 M. Erfindungsgemäß bevorzugte natürliche und synthetische Kohlenwasserstoffe sind ausgewählt aus Paraffinölen, Isohexadecan, Isoeicosan, Polyisobutenen und Polydecenen, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo® von Albemarle oder Nexbase® 2004G von Nestle erhältlich sind, sowie 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (Cetiol®S). Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das/die bei 20 0C flüssige/n Öl/e in einer Gesamtmenge von 0,1 - 80 Gew.-%, bevorzugt 2 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist/sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist ein Anteil der Ölkomponenten von mindestens 80 Gew.-% einen Brechungsindex nD von 1 ,39 - 1 ,51 auf. Besonders bevorzugt ist es, wenn 5 - 40 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 12 - 25 - 30 Gew.-% der Ölkomponenten einen Brechungsindex nD von 1 ,43 - 1 ,51 , bevorzugt 1 ,44 - 1 ,49, besonders bevorzugt 1 ,45 - 1 ,47 - 1 ,485, bei 20 0C (gemessen bei λ = 589 nm) aufweisen.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen, die als Wasser-in-ÖI-Emulsion konfektioniert sind, enthalten bevorzugt weiterhin mindestens einen Wasser-in-ÖI-Emulgator. Der mindestens eine Wasser-in-ÖI-Emulgator ist bevorzugt in einer Menge von 0,5 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 1 ,5 - 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten.
Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Gruppe von Wasser-in-ÖI-Emulgatoren sind die Poly-(C2-C3)alkylenglycol-modifizierten Silicone, deren frühere INCI-Bezeichnung Dimethicone Copolyol lautete, mit den aktuellen INCI-Bezeichnungen PEG-x Dimethicone (mit x = 2 - 20, bevorzugt 3 - 17, besonders bevorzugt 11 - 12), Bis-PEG-y Dimethicone (mit y = 3 - 25, bevorzugt 4 - 20), PEG/PPG a/b Dimethicone (wobei a und b unabhängig voneinander für Zahlen von 2 - 30, bevorzugt 3 - 30 und besonders bevorzugt 12 - 20, insbesondere 14 - 18, stehen), Bis- PEG/PPG-c/d Dimethicone (wobei c und d unabhängig voneinander für Zahlen von 10 - 25, bevorzugt 14 - 20 und besonders bevorzugt 14 - 16, stehen) und Bis-PEG/PPG-e/f PEG/PPG g/h Dimethicone (wobei e, f, g und h unabhängig voneinander für Zahlen von 10 - 20, bevorzugt 14 - 18 und besonders bevorzugt 16, stehen). Besonders bevorzugt sind PEG/PPG-18/18 Dimethicone, das in einer 1 :9-Mischung mit Cyclomethicone als DC 3225 C bzw. DC 5225 C im Handel erhältlich ist, PEG/PPG-4/12 Dimethicone, das unter der Bezeichnung Abil B 8852 erhältlich ist, sowie Bis- PEG/PPG-14/14 Dimethicone, das in einer Mischung mit Cyclomethicone als Abil EM 97 (Evonik) im Handel erhältlich ist, Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone, das unter der Bezeichnung Abil B 8832 erhältlich ist, PEG/PPG-5/3 Trisiloxane (Silsoft 305), sowie PEG/PPG-20/23 Dimethicone (Silsoft 430 und Silsoft 440).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte W/O-Emulgatoren sind Poly-(C2-C3)alkylenglycol-modifizier- te Silicone, die mit C4-C18-Alkylgruppen hydrophob modifiziert sind, besonders bevorzugt Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (früher: Cetyl Dimethicone Copolyol, erhältlich als Abil EM 90 oder in einer Mischung aus Polyglyceryl-4-isostearat, Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone und Hexyllaurat unter der Handelsbezeichnung Abil WE 09), weiterhin Alkyl Methicone Copolyole und Alkyl Dimethicone Ethoxy Glucoside.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten weiterhin bevorzugt mindestens einen hautkühlenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß geeignete hautkühlende Wirkstoffe sind beispielsweise Menthol, Isopulegol sowie Mentholderivate, z. B. Menthyllactat, Menthylglyco- lat, Menthylpyrrolidoncarbonsäure, Menthylmethylether, Menthoxypropandiol, Menthonglycerinace- tal (9-Methyl-6-(1-methylethyl)-1 ,4- dioxaspiro (4.5)decan-2-methanol), Monomenthylsuccinat und 2-Hydroxymethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol. Als hautkühlende Wirkstoffe bevorzugt sind Menthol, Isopulegol, Menthyllactat, Menthoxypropandiol und Menthylpyrrolidoncarbonsäure sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Mischungen von Menthol und Menthyllactat, Menthol, Men- tholglycolat und Menthyllactat, Menthol und Menthoxypropandiol oder Menthol und Isopulegol. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist, dass mindestens ein hautkühlender Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 - 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 - 0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,05 - 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen, die als treibgasgetriebenes Aerosol konfektioniert sind, enthalten mindestens ein Treibmittel. Bevorzugte Treibmittel (Treibgase) sind Propan, Propen, n-Butan, iso-Butan, iso-Buten, n-Pentan, Penten, iso-Pentan, iso-Penten, Methan, Ethan, Dimethylether, Stickstoff, Luft, Sauerstoff, Lachgas, 1 ,1 ,1 ,3-Tetrafluorethan, Hepta- fluoro-n-propan, Perfluorethan, Monochlordifluormethan, 1 ,1-Difluorethan, und zwar sowohl einzeln als auch in Kombination. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt. Besonders bevorzugt sind Propan, n-Butan, iso-Butan sowie Mischungen dieser Treibgase. Es hat sich gezeigt, dass der Einsatz von n-Butan als einzigem Treibgas erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein kann.
Die Menge der Treibmittel beträgt bevorzugt 20 - 80 Gew.%, besonders bevorzugt 30 - 70 Gew.% und außerordentlich bevorzugt 40 - 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, bestehend aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und dem Treibmittel. Als Druckgasbehälter kommen Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech, Zinn), geschütztem bzw. nicht-splitterndem Kunststoff oder aus Glas, das außen mit Kunststoff beschichtet ist, in Frage, bei deren Auswahl Druck- und Bruchfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, leichte Füllbarkeit wie auch ästhetische Gesichtspunkte, Handlichkeit, Bedruckbarkeit etc. eine Rolle spielen. Spezielle Innen- schutzlacke gewährleisten die Korrosionsbeständigkeit gegenüber der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Wie vorstehend erwähnt, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in verschiedenen Angebotsformen konfektioniert werden, beispielsweise als (ggf. öl- und fettfreies) Gel, als Creme, in Stiftform, als flüssige oder gelförmige Roll-on-Applikation, als getränktes flexibles Substrat (Päd), aber auch als Puder oder Spray. Erfindungsgemäße Mittel können in fester, halbfester, flüssiger, disperser, emulgierter, suspendierter, oder gelförmiger Form vorliegen. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel als Aerosol konfektioniert sein, das heißt, sie sind in einem Druckbehälter verpackt, aus dem sie mit Hilfe eines Treibmittels versprüht werden können. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel als treibgasfreies Pumpspray versprüht werden.
Je nach Darreichungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Wirk- und/oder Hilfsstoffe. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylen- glycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Geeignete wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG- 3 bis PEG-8 bevorzugt sind.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten ausgewählt ist aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexan- triol, 1 ,2-Octandiol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C2 - C9-Alka- nol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3 - 30 Gew.-%, bevorzugt 8 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten Wasser. Der Anteil des Wassers beträgt bevorzugt 0,1 - 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 80 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, weiterhin bevorzugt 15 - 60 Gew.-%, 20 - 50 Gew.-%, 30 - 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 500C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C8-C18- Alkoholen mit gesättigten C12-C18-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist. Diese niedriger schmelzenden Lipid- oder Wachskomponenten ermöglichen eine Konsistenzoptimierung stiftförmiger oder cremeförmiger Produkte und eine Minimierung der sichtbaren Rückstände auf der Haut. Besonders bevorzugt sind Handelsprodukte mit der INCI-Bezeichnung Cocoglycerides, insbesondere die Handelsprodukte Novata® (ex Cognis), besonders bevorzugt Novata® AB, ein Gemisch aus C-|2-Ci8-Mono-, Di- und Triglyceriden, das im Bereich von 30 - 32°C schmilzt, sowie die Produkte der Softisan-Reihe (Sasol Germany GmbH) mit der INCI-Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere Softisan 100, 133, 134, 138, 142. Weitere bevorzugte Ester von gesättigten, einwertigen C12-C18-Alkoholen mit gesättigten C12-C18-Monocarbonsäuren sind Stearyllaurat, Cetearylstearat (z. B. Crodamol® CSS), Cetylpalmitat (z. B. Cutina® CP) und Myristylmyristat (z. B. Cetiol® MM).
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammenset- zungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 500C in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 3 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 - 18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6 - 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen, insbesondere Stifte und Emulsionen, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Verbesserung der Konsistenz und der sensorischen Eigenschaften weiterhin mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff enthalten. In einer außerordentlich bevorzugten Ausführungsform ist dieser Füllstoff ausgewählt aus gegebenenfalls modifizierten Stärken (z. B. aus Mais, Reis, Kartoffeln) und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, insbesondere Stärkederivaten vom Typ DRY FLO®, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, z. B. Aerosil®-Typen, sphärischen Polyalkylsesquisiloxan-Partikeln (insbesondere Aerosil® R972 und Aerosil® 200V von Degussa), Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, z. B. Natrium-C8-i6-lsoalkylsuccinyllacto- globulinsulfonat, von Brooks Industries erhältlich als Handelsprodukt Biopol® OE, Glaspulvern sowie Mischungen dieser Substanzen.
Polymerpulver auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z. B. als Handelsprodukt PoIy- trap® 6603 (Dow Corning) erhältlich. Andere Polymerpulver, z. B. auf Basis von Polyamiden, sind unter der Bezeichnung Orgasol® 1002 (Polyamid-6) und Orgasol® 2002 (Polyamid-12) von Elf Ato- chem erhältlich. Weitere Polymerpulver, die sich für den erfindungsgemäßen Zweck eignen, sind z. B. Polymethacrylate (Micropearl® M von SEPPIC oder Plastic Powder A von NIKKOL), Styrol-Divi- nylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP von NIKKOL), Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL® EP 400 von AKZO) oder auch Siliconpolymere (Silicone Powder X2-1605 von Dow Corning).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 - 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von sphärischen porösen Polyamidpartikeln in kosmetischen oder dermatologischen Deodorant- oder Antitranspirant-Zusam- mensetzungen, vorzugsweise in Deo- oder Antitranspirant-Sprays und/oder -Stiften. Bezüglich bevorzugter Ausführungsforen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln bzw. Zusammensetzungen Gesagte. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verwendungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sphärische poröse Polyamidpartikel verwendet werden, welche
■ einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm,
■ eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 rn^/g oder mehr,
■ eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr,
■ eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und
■ einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser von 1.0 bis 1.5 aufweisen.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verwendungen dienen der Verbesserung der
Parfümübertragung auf die behandelten Hautoberflächen.
Beispiele:
Zu 98.0 g auf 700C erhitztem Phenol wurden 10.0 g Ethylenglycol, 2.5 g PEG 1450 und 2.5 g PPG
3000 gegeben. In diese Mischung wurden 2,0 g Polyamid 12 (Molmasse 14 kDa) gegeben. Die
Mischung wurde bei 700C 24 Stunden gerührt, um alles Polyamid zu lösen. Die entstandene
Lösung enthielt 1 ,74 Gew.-% Polyamid.
Aus 14.0 g Glycerol und 9.5 g Ethylenglycol wurde eine Alkoholmischung hergestellt.
Die beiden Lösungen wurden auf 300C temperiert und miteinander unter Rühren vermischt und zehn Minuten lang gerührt (300 U/min). Unmittelbar nach dem Beenden des Rührens konnte eine
Viskosität von 36 mPas (300C) gemessen werden. Die Mischung wurde für 24 Stunden auf 300C temperiert. Ca. 90 Minuten nach Beendigung des Rührvorgangs wurde die Mischung leicht trübe, und die Ausfällung der Polyamidpartikel begann.
Nach 24 Stunden wurden die ausgefallenen Partikel durch Filtration abgetrennt und mit einem Liter
Mathanol gewaschen. Die gewaschenen Partikel wurden bei 60°C für 12 Stunden im Vakuum getrocknet.
Der zahlenmittlere Partikeldurchmesser betrug 15.1 μm; der volumenmittlere Partikeldurchmesser betrug 15.4 μm; der Partikelgrößenverteilungsindex war 1.02; die spezifische Oberfläche wurde mit
5.4 m2/g gemessen; der Porositätsindex betrug 15.1 ; der durchschnittliche Porendurchmesser betrug 0.026 μm, die Kristallinität war 69%.
Diese Partikel wurden in den nachfolgend beschriebenen Zusammensetzungen eingesetzt:
Als Aerosol versprühbare W/O-Emulsionen
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend - jeweils bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung - in einem kosmetisch oder dermatologisch verträglichen Träger
- mindestens einen Deodorant- oder Antitranspirant-Wirkstoff,
- 0,0001 bis 5 Gew.-% Duftstoff(e),
- 0,1 bis 10 Gew.-% sphärische poröse Polyamidpartikel, welche
■ einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm,
■ eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 m^/g oder mehr,
■ eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr,
■ eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und
■ einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser von 1.0 bis 1.5 aufweisen.
2. Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant- Wirkstoff in einer Gesamtmenge in einer Gesamtmenge von 3 - 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 22 Gew.-% und insbesondere 10 - 20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der gesamten Zusammensetzung, enthalten ist.
3. Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 7 Gew.- %, besonders bevorzugt 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz des Deodorant-Wirkstoffs oder der Deodorant-Wirkstoffe in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
4. Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der kosmetisch oder dermatologisch verträgliche Träger als Puder, in Stiftform, als Aerosolspray, Pumpspray, flüssige oder gelförmige Roll-on-Applikation, Creme, Lotion, Lösung, Gel oder auf einem Substrat aufgebracht vorliegt.
5. Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die sphärischen porösen Polyamidpartikel eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 6 n"|2/g oder mehr, vorzugsweise von 7 m^/g oder mehr und insbesondere von 8 m^/g oder mehr aufweisen.
6. Kosmetische oder dermatologische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die sphärischen porösen Polyamidpartikel eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr, vorzugsweise von 220 ml/100 g oder mehr und insbesondere von 240 ml/100 g oder mehr aufweisen.
7. Verwendung von sphärischen porösen Polyamidpartikeln in kosmetischen oder dermatologischen Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen, vorzugsweise in Deodorant- oder Antitranspirant-Sprays und/oder -Stiften.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sphärische poröse Polyamidpartikel verwendet werden, welche
■ einen zahlenmittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 30 μm,
■ eine spezifische Oberfläche nach BET (gemäß DIN 66131 ) von 5 m^/g oder mehr,
■ eine Ölabsorptionskapazität (boiled linseed oil) von 200 ml/100 g oder mehr,
■ eine Kristallinität (DSC-Messung) von 40% oder größer, und
■ einen Quotienten von volumenmittlerem Partikeldurchmesser zu zahlenmittlerem Partikeldurchmesser von 1.0 bis 1.5 aufweisen.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 oder 8 zur Verbesserung der Parfümübertragung auf die behandelten Hautoberflächen.
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