DE102009027604A1

DE102009027604A1 - Kosmetische Zusammensetzungen mit Suspensionen von Silbersalzen

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Publication number: DE102009027604A1
Application number: DE102009027604A
Authority: DE
Inventors: Bernhard Banowski; Imme Breuer; Nadine Buse; Barbara Dr. Heide; Gertraud Teckenbrock; Bernd Anderheggen
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2009-07-10
Filing date: 2009-07-10
Publication date: 2011-01-20
Also published as: EP2451426A2; WO2011003673A2; WO2011003673A3; US20120107261A1

Abstract

Wasserfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitung, umfassend eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids mit einem Wassergehalt bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Suspension, in Kombination mit ein oder mehreren Passivierungsmitteln, gewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate und/oder Talkum, ein oder mehrere Antitranspirantwirkstoffe und Parfum.

Description

Die Erfindung beschreibt wasserfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen umfassend wässrige Suspensionen mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids in Kombination mit Passivierungsmitteln, gewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate oder Talkum.
Der Einsatz von Silber als Desinfektionsmittel in der Wundbehandlung, medizinischen Geräten sowie in pharmazeutischen und kosmetischen Zubereitungen ist im Stand der Technik bekannt. Für kosmetische Mittel ist beispielsweise ein Maximalgehalt von 4% Silbernitrat erlaubt (KosmetikV, Anlage 3 zu § 3, Teil A).
Im Gegensatz zu wässrigen Lösungen löslicher Silbersalze (z. B. Silbernitrat oder Silberacetat) handelt es sich bei wässrigen kolloidalen Silberlösungen entweder um flüssige Dispersionen elementaren Silbers oder um flüssige Dispersionen komplexer schwerlöslicher Silberverbindungen. Die wasserdispergierbaren Ausgangsstoffe enthalten Silberionen dann nur in Spuren.
Es besteht für kosmetische Zubereitungen ein Bedarf an nicht-kolloidalem Silber.
Die WO 2006029213 A1 beschreibt antimikrobiell wirksame Silbercitratverbindungen. Diese in wässriger Citronensäure stabilisierten Silberverbindungen sind im Handel unter TINOSAN^® SDC erhältlich. Die Herstellung dieser Verbindungen über einen elektrochemischen Prozess wird in der EP 1 041 879 A1 beschrieben. TINOSAN^® SDC umfasst elektrolytisch erzeugte Silberionen (Ag⁺), und es liegt kein kolloidales Silber in der Mischung vor.
Das in den Druckschriften WO 2006029213 A1 und EP 1041879 A1 beschriebene TINOSAN^® SDC kann in kosmetischen, in wässriger und/oder emulsionsbasierter Zusammensetzung und mit verschiedenen Zusatzstoffen verwendet werden. Insbesondere werden Deodorantien und Antitranspirantien in Kombination mit TINOSAN^® SDC in WO 2006029213 A1 beschrieben.
Problematisch zeigt sich der Einsatz jedoch von in Wasser gelösten Silberverbindungen aufgrund von Korrosion bei metallischen Aufbewahrungsmitteln, wie beispielsweise Aerosoldosen. Dieser Effekt wird verstärkt durch die Gegenwart von die Korrosion fördernden Verbindungen, wie zum Beispiel saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze. Im Aerosol kommt es bei Wasserkontakt außerdem häufig auch zu Verstopfung der Ventile sowie bei anderen kosmetischen Applikationsformen zu Verklumpung, Instabilitäten und Inhomogenitäten.
Ein weiteres Problem bei wasserhaltigen Mischungen kann bei der Verwendung von wasserlöslich verkapseltem Parfum auftreten. In Gegenwart von Wasser können diese verkapselten Parfüme quellen, verkleben und mit Auflösung reagieren.
Die DE 20 2008 014 407 U1 schlägt zur Lösung dieser Probleme vor, ein oder mehrere Passivierungsmittel, gewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate und/oder Talkum, einzusetzen. Auf diese Weise können Mittel bereitgestellt werden, die bis zu 10 Gew.-% Wasser (maximal 5 Gew.-% aus dem TINOSAN^® SDC plus weitere 5 Gew.-% aus übrigen Quellen) enthalten können.
Es besteht weiter der Bedarf nach Möglichkeiten, Silber stabil in kosmetische Zusammensetzungen einzuarbeiten, auch wenn die Wassergehalte deutlich unterhalb von 10 Gew.-% liegen. Auch in wesentlich wasserärmeren Systemen, wo TINOSAN^® SDC versagt, sollte eine Darreichung von in Wasser gelösten antimikrobiell wirksamen Silberverbindungen aus eigentlich wasserfeindlicher Umgebung ermöglicht werden.
Gelöst werden die Probleme durch eine erfindungsgemäße wasserfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitung umfassend eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids mit einem Wassergehalt bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Suspension, in Kombination mit ein oder mehreren Passivierungsmitteln gewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate und/oder Talkum, ein oder mehrere Antitranspirantwirkstoffe und Parfum.
Des Weiteren sind vorzugsweise ein oder mehrere Antitranspirantwirkstoffe und Parfum in der Zubereitung enthalten.
Wasserfreie Zubereitung bedeutet erfindungsgemäß, dass neben den in der Silbersuspension enthaltenem Wasser, von bis zu 90 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtmasse der wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Siloberhalogenids, lediglich zusätzliches Wasser bis zu einem Anteil von etwa 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, enthalten sein kann. Bevorzugt bedeutet wasserfrei ein Anteil von maximal 2 Gew.-%, insbesondere 0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Neben dem über die wäßrige Suspensionen mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids eingeführtem Wasser enthält die Zubereitung daher maximal 3 Gew.-% weiteres Wasser, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Bei einem bevorzugt maximalen Anteil an Silbersuspension von ca. 5 Gew.-% und darin enthaltenem Wasser von max. 90 Gew.-%, umfasst die erfindungsgemäße Zubereitung entsprechend bevorzugt maximal 4–5 Gew.-% Wasser, welches durch die Suspension eingeführt werden kann. Zusätzlich wird maximal 3 Gew.-% weiteres Wasser in der Zubereitung akzeptiert, ohne das es zu Problemen kommt, wie sie im Stand der Technik bekannt sind. Ein maximaler Wassergehalt von 8 Gew.-%, gebildet aus Wasser aus der Suspension und Wasser aus anderen Zubereitungsbestandteilen bzw. extra zugegebenem Wasser, kann daher erfindungsgemäß in der Zubereitung insgesamt enthalten sein, ohne dass es zu Einbußen bei den nachfolgend geschilderten Vorteilen der erfindungsgemäßen Zubereitung kommt. Trotz dieses möglichen Anteils an Wasser wird die erfindungsgemäße Zubereitung als wasserfrei verstanden. Die Vorteile werden nachfolgend dargelegt.
Die Erfindung ermöglicht den Einsatz dieser wasserhaltigen Silbersuspension mit ihrer antimikrobiellen Wirkung in einer Umgebung, die bei Anwesenheit von Wasser normalerweise zu Instabilitäten und Lagerproblemen führt, wie zuvor ausgeführt. Zum Beispiel wäre der Einsatz der wässrigen Silbersuspension in Aerosolzubereitungen kritisch, da das Wasser die Metalldose oder Ventilteile, z. B. die Feder, korrodieren kann. Dieser Effekt wird verstärkt durch die Gegenwart von die Korrosion fördernden Verbindungen, wie zum Beispiel saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze, wie sie in Antitranspirant- oder Deodorantzubereitungen (AT- oder Deozubereitungen) üblich sind.
Die erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltene wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids (auch als „Silbersuspension” bezeichnet) enthält mindestens ein Silberhalogenid, wobei Silberchlorid, Silberbromid und Silberiodid bevorzugt sind. Selbstverständlich können auch Mischungen von Silberhalogeniden auf ein oder mehrere Trägermaterialien aufgebracht werden. Ganz besonders bevorzugt ist Silberchlorid, so daß bevorzugte Zubereitungen eine wäßrige Suspension von auf einen Trägerstoff aufgebrachtem Silberchlorid umfassen.
Vorzugsweise wird Silber in diesen Suspensionen in bestimmten Mengen eingesetzt, die sich an der Einsatzmenge der Suspension und der daraus resultierenden Gesamtmenge an Silber in der kosmetischen Zusammensetzung orientieren. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-% Silber (berechnet als Ag⁺) enthält.
Wie bereits erwähnt, wird besonders bevorzugt Silberchlorid eingesetzt, so daß besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet sind, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-% Silberchlorid enthält.
Als Trägermaterialien für das bzw. die Silberhalogenid(e) dienen vorzugsweise wasserunlösliche, inerte Materialien wie Metalloxide, Zeolithe usw. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung hat sich insbesondere Titandioxid als hervorragendes Trägermaterial erwiesen, so daß bevorzugte Zubereitungen eine wäßrige Suspension mindestens eines auf Titandioxid aufgebrachten Silberhalogenids umfassen. Insbesondere bevorzugte erfindungsgemäße Zubereitungen umfassen eine wäßrige Suspension eines auf Titandioxid aufgebrachten Silberchlorids.
Vorzugsweise enthalten die Suspensionen wiederum bestimmte Mengen an Trägermaterial. Hier sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Titandioxid enthält.
Es hat sich gezeigt, daß die Suspension insbesondere durch Sulfosuccinate gut stabilisiert werden kann. Zudem wird durch einen entsprechenden Gehalt an Sulfosucinaten auch die Einarbeitung der Suspension in die erfindungsgemäßen Mittel erleichtert. Nicht zuletzt haben diese schaumstarken und milden Tenside einen positiven Einfluß bei der Anwendung des Kosmetikums. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen daher eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids, die zusätzlich – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 27,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-% mindestens eines Sulfosuccinats enthält.
Unter den Verbindungen dieser Gruppe haben sich bestimmte Vertreter als besonders geeignet erwiesen. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 27,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-% Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat
enthält.
Es hat sich weiter gezeigt, daß ein Gehalt der Suspension aan Diolen die Stabilität und Einarbeitbarkeit der Suspension verbessert, wobei vorzugsweise kurzkettige Diole zum Einsatz kommen. Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 5 Gew.-% Propylenglycol enthält.
Wasser kann in der erfindungsgemäß eingesetzten Silbersuspension in mengen bis zu 90 Gew.-% (bezogen auf die Suspension) enthalten sein. Vorzugsweise werden wasserärmere Suspensionen eingesetzt; ganz besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt 50 bis 80 Gew.-% und insbesondere 60 bis 70 Gew.-% Wasser enthält.
Erfindungsgemäß wird das Wasser, welches durch die Silbersuspension vorhanden ist, sowie auch eventuell zusätzliches Wasser (max. 3 Gew.-%), durch das Passivierungsmittel komplexiert und gebunden. Das über die Suspension zugeführte Wasser wird an das Passivierungsmittel gebunden und steht daher für einen schädigenden Einfluss nicht mehr zur Verfügung. Die Passivierungsmittel werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate und den Füllstoffen, wie Talkum. Schichtsilikate sind polymere kristalline Natriumdisilikate. Erfindungsgemäß bevorzugte Schichtsilikate werden gewählt aus Tonmineralien, wie Bentonit, Montmorillonit, Nontronit, Hectorit, Saponit, Sauconit, Beidellit, Allevardit, Illit, Halloysit, Attapulgit, Muscovit, Serpentin, Kaolinit, Pyrophyllit, Smektit, Glaukonit, Vermiculit und/oder Sepiolit.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Passivierungsmittel hydrophob modifiziert. Ein entsprechendes bevorzugtes hydrophob modifiziertes Schichtsilikat-Passivierungsmittel ist Disteardimonium Hectorit. Hectorite sind M_0,3 ⁺(Mg_2,7Li_0,3)[Si₄O₁₀(OH)₂], M⁺ meist = Na⁺, zu den Smektiten gehörendes, dem Montmorillonit ähnliches, monoklines Tonmineral. Ein weiteres erfindungsgemäßes Passivierungsmittel ist Talkum, Talk oder Talcum, bevorzugt Talcum mit der INCI-Bezeichnung Talc, E553b. Talkum ist ein natürliches, weit verbreitetes Magnesiumsilicat Mg₃[(OH)₂/Si₄O₁₀] oder 3·MgO·4SiO₂·H₂O, das zu den Dreischicht-(2:1-)Phyllosilicaten zählt, dessen dichtere Aggregate Speckstein heißen.
Erfindungsgemäß hat sich nun entgegen den zu erwartenden Erkenntnissen gezeigt, dass diese Passivierungsmittel das Wasser der wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids jedoch nur insoweit binden, dass es zu keinen negativen Begleiterscheinungen wie Korrosion etc. kommt.
Dieser Effekt wird für an Schichtsilikaten passiviertes Silber insbesondere erreicht in Gegenwart von Schweiß, da die hierin enthaltenen Natriumionen das Silber aus den Bindungsstellen im Schichtsilikat verdrängen helfen. Es hat sich dabei gezeigt, dass das Silber in die Schichtsilikate oder dem Talk mit eingebunden wird. Die antimikrobielle Wirksamkeit geht aber dadurch nicht verloren, sondern wird über die Freisetzung des Silbers in Kontakt mit Wasser wieder aktiviert. Vorteilhaft ist dieser erfindungsgemäße Wirkmechanismus beispielsweise für Deodorantien oder Antitranspirantien, indem die antimikrobielle Wirkung erst durch Anschwitzen am Wirkort passiert. Die erfindungsgemäße Kombination ist insbesondere für Aerosolzubereitungen vorteilhaft, da das Wasser aus der wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids zur Aktivierung von Schichtsilikaten genutzt und damit gebunden wird. Durch diesen speziellen Prozess treten die unangenehmen Nebeneffekte nicht auf. Die antimikrobielle Wirksamkeit, wie z. B. die Deoleistung, bleibt somit erhalten, obwohl der Silberhalogenid-Deowirkstoff bzw. das ihn suspendierende Wasser eine enge Verbindung mit den Schichtsilikaten eingeht.
Schichtsilikate werden im Stand der Technik vor ihrer Anwendung normalerweise aktiviert, d. h. in eine quellbare Form überführt, indem man die Schichtsilikate mit einer polaren Flüssigkeit und hohen Scherkräften behandelt. Für wasserfreie Antitranspirant(AT)-Aerosole werden als polare Flüssigkeiten z. B. Propylencarbonat, Ethanol oder Dipropylenglycol eingesetzt. Auf diese Aktivierung kann erfindungsgemäß verzichtet werden. Erfindungsgemäß wird eine Aktivierung nun unter Einbeziehung der wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids durchgeführt. Vorteilhaft lässt sich die Schichtsilikataktivierung optimieren, indem zusätzliches Parfum und die darin enthaltenen Lösemittel zugesetzt werden. Dadurch werden die Schichtsilikate aktiviert, was wiederum zu einer Viskositätserhöhung der Gesamtzubereitung führt und die Schichtsilikate weniger leicht, langsamer sedimentieren. Das enthaltene Wasser ist komplett an das Schichtsilikat gebunden und kann nicht zu den negativen Effekten (Korrosion, Verklumpung von Parfumkapseln etc. pp.) führen. Darüber hinaus wird überraschend auch das Silber selbst in die Schichtsilikate mit eingebunden und erst bei Kontakt mit dem Schweiß auf der Haut wirksam freigesetzt.
Ein herkömmlicher Herstellprozess, bei dem man den Silber-Deowirkstoff, eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids, erst nach der Aktivierung der Schichtsilikate durch intensive Scherung zugibt, führt dagegen zu den bekannten Nachteilen, da hier die Bindungsstellen der Schichtsilikate durch andere Formelbestandteile belegt sind und für die Wassermoleküle der wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids nicht mehr ausreichend zur Verfügung stehen.
Erfindungsgemäß wurde ein gleicher Effekt auch bei wasserfreien Antitranspirantstiften oder -sticks erarbeitet. Bei erfindungsgemäßen wasserfreien Antitranspirantsticks wird das Wasser nicht an Silikate, sondern an Talkum gebunden, und es werden überraschend die gleichen Vorteile beobachtet. Die Wirkfreisetzung des Silbers erfolgt erst bei Kontakt mit Wasser, wird also erst durch den Schweiß ausgelöst. Durch das Binden des Wassers an die Füllstoffe des AT-Sticks, wie Talkum, wird verhindert, dass das ebenfalls in Pulverform vorliegende, wasserlösliche AT-Salz, vorzugsweise Aluminiumchlorhydrat (ACH) oder Aluminium-Zirkonium-Salze (AZG), angelöst wird und/oder verklumpt.
Die Applikation von Stick-Masse beinhaltenden derartigen Agglomeraten kann zu einer als negativ empfundenen sensorischen Wahrnehmung sowie zu vermehrten Rückständen auf Haut und Kleidung führen. Erfindungsgemäß wird dies vermieden.
Die Kombination aus wäßriger Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids und Passivierungsmittel ermöglicht die Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, die erst durch externen Wasserzusatz die gewünschte antimikrobielle Wirksamkeit am Wirkort entfalten.
Kosmetische Antitranspirantien oder Desodorantien dienen dazu, Körpergeruch zu beseitigen, der entsteht, wenn der an sich geruchlose frische Schweiß durch Mikroorganismen zersetzt wird. Den üblichen kosmetischen Desodorantien liegen unterschiedliche Wirkprinzipien zugrunde. In so genannten Antitranspirantien (AT) kann durch Adstringentien – vorwiegend Aluminiumsalzen wie Aluminiumhydroxychlorid (Aluminiumchlorhydrat, ACH oder aktiviertes ACH-AACH) oder Aluminium-Zirkonium-Salze (AZG) die Bildung des Schweißes reduziert werden (Schweißhemmer). Durch die Verwendung der antimikrobiellen wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids in kosmetischen Antitranspirantien kann die Bakterienflora auf der Haut reduziert werden. Dabei werden die Geruch verursachenden Mikroorganismen wirksam reduziert. Der Schweißfluß selbst wird dadurch nicht beeinflusst, im Idealfalle wird nur die mikrobielle Zersetzung des Schweißes zeitweilig gestoppt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff.
Bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salzen des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20°C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant-Wirkstoffs in 95 g Wasser bei 20°C löslich sind.
Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus Aluminiumchlorhydrat, insbesondere Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [Al₂(OH)₅Cl·1–6H₂O], bevorzugt [Al₂(OH)₅Cl·2–3H₂O]_n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann, sowie Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [Al₂(OH)₄Cl₂·1–6H₂O]_n, bevorzugt [Al₂(OH)₄Cl₂·2–3H₂O]_n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann.
Die Herstellung bevorzugter Antitranspirant-Wirkstoffe ist beispielsweise in US 3887692 , US 3904741 , US 4359456 , GB 2048229 und GB 1347950 offenbart.
Weiterhin bevorzugt sind Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlorohydrex-Propylenglycol (PG) oder Aluminiumchlorohydrex–Polyethylenglycol (PEG), Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol-Komplexe, Aluminiumsesquichlorohydrex-PG oder Aluminiumsesquichlorohydrex-PEG, Aluminium-PG-dichlorohydrex oder Aluminium-PEG-dichlorohydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorohydrexglycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorohydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorohydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlorohydrexglycin, Kaliumaluminiumsulfat (KAl(SO₄)₂·12H₂O, Alaun), Aluminiumundecylenoylcollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Komplexen von Zink- und Natriumsalzen, den Komplexen von Lanthan und Cer, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat, Zirconyloxyhalogeniden, insbesondere Zirconyloxychloriden, Zirconylhydroxyhalogeniden, insbesondere Zirconylhydroxychloriden (Zirkoniumchlorohydrat).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten „aktivierten” Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalzen, die auch als Antitranspirant-Wirkstoffe „mit erhöhter Wirksamkeit (englisch: enhanced activity)” bezeichnet werden. Derartige Wirkstoffe sind im Stand der Technik bekannt und auch kommerziell erhältlich. Ihre Herstellung ist beispielsweise in GB 2048229 , US 4775528 und US 6010688 offenbart. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze werden in der Regel durch Wärmebehandlung einer relativ verdünnten Lösung des Salzes erzeugt (z. B. etwa 10 Gew.-% Salz), um dessen HPLC-Peak 4–zu-Peak 3-Flächenverhältnis zu vergrößern. Das aktivierte Salz kann anschließend zu einem Pulver getrocknet, insbesondere sprühgetrocknet werden. Neben der Sprühtrocknung ist z. B. auch die Walzentrocknung geeignet.
Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze haben typischerweise ein HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, wobei mindestens 70% des Aluminiums diesen Peaks zuzuordnen sind. Aktivierte Aluminium- und Aluminium-Zirconiumsalze müssen nicht notwendigerweise als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind nicht-wässrige Lösungen oder Solubilisate eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, beispielsweise gemäß US 6010688 , die durch den Zusatz einer wirksamen Menge eines mehrwertigen Alkohols, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Sorbit und Pentaerythrit, aufweist, gegen den Verlust der Aktivierung gegen den raschen Abbau des HPLC-Peak 4:Peak 3-Flächenverhältnisses des Salzes stabilisiert sind. Beispielsweise bevorzugt sind Zusammensetzungen, die in Gewichtsprozent (USP) enthalten: 18–45 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, 55–82 Gew.-% mindestens eines wasserfreien mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Glycerin, Sorbit und Pentaerythrit, besonders bevorzugt Propylenglycol.
Besonders bevorzugt sind auch Komplexe aktivierter schweißhemmender Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalze mit einem mehrwertigen Alkohol, die 20–50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20–42 Gew.-%, aktiviertes schweißhemmendes Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalz und 2–16 Gew.-% molekular gebundenes Wasser enthalten, wobei der Rest zu 100 Gew.-% mindestens ein mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen ist. Propylenglycol, Propylenglycol/Sorbit-Mischungen und Propylenglycol/Pentaerythrit-Mischungen sind bevorzugte derartige Alkohole. Derartige erfindungsgemäß bevorzugte Komplexe eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes mit einem mehrwertigen Alkohol sind z. B. offenbart in US 5643558 und US 6245325 .
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind basische Calcium-Aluminiumsalze, wie sie beispielsweise in US 2571030 offenbart sind. Diese Salze werden durch Umsetzen von Calciumcarbonat mit Aluminiumchlorhydroxid oder Aluminiumchlorid und Aluminiumpulver oder durch Zusetzen von Calciumchlorid-Dihydrat zu Aluminiumchlorhydroxid hergestellt.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind Aluminium-Zirconium-Komplexe, wie sie beispielsweise in US 4017599 offenbart sind, die mit Salzen von Aminosäuren, insbesondere mit Alkali- und Erdalkaliglycinaten, gepuffert sind.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 6245325 oder US 6042816 offenbart sind, enthaltend 5–78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 2:1–1:20 und bevorzugt 1:1 bis 1:10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Calciumsalz in einer solchen Menge, um ein Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 1:1–1:28 und bevorzugt 1:2–1:25 bereitzustellen. Besonders bevorzugte feste aktivierte schweißhemmende Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte wasserlösliche Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Calciumcitrat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumgluconat, Calciumascorbat, Calciumlactat, Calciumglycinat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumhydroxid, sowie Mischungen davon.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, β-Alanin, Valin, Cystein, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, β-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Hydroxyalkansäuren sind ausgewählt aus Glycolsäure und Milchsäure.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 6902723 offenbart sind, enthaltend 5–78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 2:1–1:20 und bevorzugt 1:1 bis 1:10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Strontiumsalz in einer solchen Menge, um ein Sr:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis von 1:1–1:28 und bevorzugt 1:2–1:25 bereitzustellen.
Besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6902723 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6902723 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6902723 , enthalten 48–78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66–75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1–16 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 1:1–1:28, bevorzugt 1:2–1:25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al + Zr)-Gewichtsverhältnis 2:1–1:20, bevorzugt 1:1–1:10, beträgt.
Weitere bevorzugte aktivierte Aluminiumsalze sind solche der allgemeinen Formel Al₂(OH)_6-aXa, worin X Cl, Br, I oder NO₃ ist und ”a” ein Wert von 0,3 bis 5, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 und besonders bevorzugt 1 bis 2 ist, so dass das Molverhältnis von Al:X 0,9:1 bis 2,1:1 beträgt, wie sie beispielsweise in US 6074632 offenbart sind. Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 6 Mol Wasser pro Mol Salz. Besonders bevorzugt ist Aluminiumchlorhydrat (d. h. X ist Cl in der vorgenannten Formel) und speziell 5/6-basisches Aluminiumchlorhydrat, worin ”a” 1 beträgt, so dass das Molverhältnis von Aluminium zu Chlor 1,9:1 bis 2,1:1 beträgt.
Bevorzugte aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze sind solche, die Mischungen oder Komplexe der vorstehend beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirconiumsalzen der Formel ZrO(OH)_2-pbY_b darstellen, worin Y Cl, Br, I, NO₃ oder SO₄ ist, b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2 und p die Wertigkeit von Y ist, wie sie beispielsweise in US 6074632 offenbart sind. Die Zirconiumsalze haben in der Regel ebenfalls etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 7 Mol Wasser pro Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirconiumsalz Zirconylhydroxychlorid mit der Formel ZrO(OH)_2-bCl_b, worin b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2, bevorzugt 1,0 bis 1,9 ist. Bevorzugte Aluminium-Zirconiumsalze haben ein molares Al:Zr-Molverhältnis von 2 bis 10 und ein Metall:(X + Y)-Verhältnis von 0,73 bis 2,1, bevorzugt 0,9 bis 1,5. Ein besonders bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirconiumchlorhydrat (d. h., X und Y sind Cl), das ein molares Al:Zr-Verhältnis von 2 bis 10 und ein molares Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 2,1 hat. Der Begriff Aluminium-Zirconiumchlorhydrat umfasst die Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorhydratformen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zirconiumsalze haben die allgemeine Formel ZrO(OH)_2-aCl_a·xH₂O mit a = 1.5–1.87; x = 1–7, wobei a und x rationale Zahlen sind. Diese Zirconiumsalze sind beispielsweise in der belgischen Schrift BE 825146 offenbart.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind in US 6663854 und US 20040009133 offenbart.
Die schweißhemmenden Wirkstoffe können sowohl in solubilisierter als auch in ungelöster, suspendierter Form vorliegen.
Sofern die schweißhemmenden Wirkstoffe in einem mit Wasser nicht mischbaren Träger suspendiert vorliegen, ist es aus Gründen der Produktstabilität bevorzugt, dass die Wirkstoffpartikel eine zahlenmittlere Partikelgröße von 0,1–200 μm, bevorzugt 1–50 μm, besonders bevorzugt 3–20 μm und außerordentlich bevorzugt 5–10 μm, aufweisen. Bevorzugte Wirkstoffpartikel weisen eine volumenmittlere Partikelgröße von 0,2–220 μm, bevorzugt 3–60 μm, besonders bevorzugt 4–25 μm und außerordentlich bevorzugt 10–15,5 μm, auf.
Bevorzugte Aluminiumsalze und Aluminiumzirconiumsalze weisen ein molares Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9–2,0, bevorzugt 1,0–1,51, besonders bevorzugt 1,1–1,5, außerordentlich bevorzugt 1,3–1,4, auf.
Bevorzugte Aluminiumzirconiumchlorohydrate haben die empirische Formel Al_nZr(OH)_{[3n+4-m(n+1)]}(Cl)_[m(n+1)] mit n = 2,0–10,0, bevorzugt 3,0–8,0, m = 0,77–1,11 (entsprechend einem molaren Metall (Al +Zr)-zu-Chlorid-Verhältnis von 1,3–0,9), bevorzugt m = 0,91–1,11 (entsprechend M:Cl = 1,1–0,9), und besonders bevorzugt m = 1,00–1,11 (entsprechend M:Cl = 1,0–0,9), weiterhin sehr bevorzugt m = 1,02–1,11 (entsprechend M:Cl = 0,98–0,9) sowie sehr bevorzugt m = 1,04–1,11 (entsprechend M:Cl = 0,96–0,9).
Weitere bevorzugte Aluminiumzirconiumtrichlorohydrate haben die empirische Formel Al₄(OH)₁₀Cl₂·Zr(OH)Cl.
Weitere bevorzugte Aluminiumzirconiumtetrachlorohydrate haben die empirische Formel Al₄(OH)₁₀Cl₂·ZrCl₂.
Weitere bevorzugte Aluminiumzirconiumpentachlorohydrate haben die empirische Formel Al₅(OH)₂₀Cl₆·Zr(OH)Cl.
Weitere bevorzugte Aluminiumzirconiumoctachlorohydrate haben die empirische Formel Al₈(OH)₁₈Cl₆·Zr(OH)Cl.
Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1–6 Mol Wasser pro Mol Salz, entsprechend 1–30 Gew.-%, bevorzugt 4–13 Gew.-% Hydratationswasser.
Bevorzugte schweißhemmende Salze sind Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrate (molares Verhältnis Al:Zr = 2–6; M:Cl = 0.9–1.5, bevorzugt 0,95:1,3, besonders bevorzugt 1,0:1,1), insbesondere Salze mit einem molaren Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9–1,1, bevorzugt 0,9–1,0.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Salze sind Aluminiumchlorohydrate mit einem molaren Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von M:Cl = 1,9–2,1.
Üblicherweise sind die bevorzugten Aluminiumzirconiumchlorohydrate mit einer Aminosäure assoziiert, um die Polymerisation der Zirconiumspecies während der Herstellung zu verhindern. Bevorzugte stabilisierende Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, β-Alanin, Cystein, Valin, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, β-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der l-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Die Aminosäure ist in einer Menge von 1–3 Mol, bevorzugt 1,3–1,8 Mol, jeweils pro Mol Zirconium in dem Salz enthalten.
Die vorstehend genannten Aluminium-Zirconiumtrichlorhydrate, Aluminium-Zirconiumtetrachlorhydrate, Aluminium-Zirconiumpentachlorhydrate und Aluminium-Zirconiumoctachlorhydrate liegen – sowohl aktiviert als auch nicht-aktiviert – bevorzugt als Komplex mit Glycin vor.
Besonders bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus aktiviertem Aluminium-Zirconiumtrichlorohydrex Glycine, insbesondere aktiviertem Aluminium-Zirconiumtrichlorohydrex Glycine mit einer kristallwasserfreien und Glycin-freien Aktivsubstanz (USP) von 69,5–88 Gew.-%, bevorzugt 72–85 Gew.-%, besonders bevorzugt 77–80 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel, einem molaren Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 1,5 und einem molaren Al:Zr-Verhältnis von 3,4–3,8.
Weitere besonders bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus nicht-aktiviertem Aluminium-Zirconiumtrichlorohydrex Glycine, insbesondere nicht-aktiviertem Aluminium-Zirconiumtrichlorohydrex Glycine mit einer kristallwasserfreien und Glycin-freien Aktivsubstanz (USP) von 69,5–88 Gew.-%, bevorzugt 72–85 Gew.-%, besonders bevorzugt 77–80 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel, einem molaren Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 1,5 und einem molaren Al:Zr-Verhältnis von 3,4–3,8.
Weitere besonders bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus aktiviertem Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrex Glycine, insbesondere aktiviertem Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrex Glycine mit einer kristallwasserfreien und Glycin-freien Aktivsubstanz (USP) von 72–88 Gew.-%, bevorzugt 77–85 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel, einem molaren Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 1,5 und einem molaren Al:Zr-Verhältnis von 3,4–3,8. Weitere besonders bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus nicht-aktiviertem Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrex Glycine, insbesondere nicht-aktiviertem Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrex Glycine mit einer kristallwasserfreien und Glycin-freien Aktivsubstanz (USP) von 72–88 Gew.-%, bevorzugt 77–85 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel, einem molaren Metall:Cl-Verhältnis von 0,9 bis 1,5 und einem molaren Al:Zr-Verhältnis von 3,4–3,8.
Weitere besonders bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus aktiviertem Aluminium-Zirconiumpentachlorohydrex Glycine, insbesondere aktiviertem Aluminium-Zirconiumpentachlorohydrex Glycine mit einer kristallwasserfreien und Glycin-freien Aktivsubstanz (USP) von 72–88 Gew.-%, bevorzugt 77–86 Gew.-%, besonders bevorzugt 78–81,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel, einem molaren Metall:Cl-Verhältnis von 1,51 bis 2,0 und einem molaren Al:Zr-Verhältnis von 9,2–9,8.
Weitere besonders bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus nicht-aktiviertem Aluminium-Zirconiumpentachlorohydrex Glycine, insbesondere nicht-aktiviertem Aluminium-Zirconiumpentachlorohydrex Glycine mit einer kristallwasserfreien und Glycin-freien Aktivsubstanz (USP) von 72–88 Gew.-%, bevorzugt 77–86 Gew.-%, besonders bevorzugt 78–81,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel, einem molaren Metall:Cl-Verhältnis von 1,51 bis 2,0 und einem molaren Al:Zr-Verhältnis von 9,2–9,8.
Der Kristallwassergehalt beträgt bei den vorgenannten aktivierten wie nicht-aktivierten Aluminium-Zirconiumtrichlorohydrex Glycine, Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrex Glycine, Aluminium-Zirconiumpentachlorohydrex Glycine und Aluminium-Zirconiumoctachlorohydrex Glycine 1,5–20 Gew.-%, bevorzugt 7–15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Rohstoff tel quel.
Weitere bevorzugte Aluminium-Zirconiumtrichlorohydrex Glycine haben die empirische Formel [Al₄(OH)₁₀Cl₂·Zr(OH)Cl]·NH₂CH₂COOH.
Weitere bevorzugte Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrex Glycine haben die empirische Formel [Al₄(OH)₁₀Cl₂·ZrOCl₂]·NH₂CH₂COOH.
Weitere bevorzugte Aluminium-Zirconiumpentachlorohydrex Glycine haben die empirische Formel [Al₈(OH)₂₀Cl₄·Zr(OH)Cl]·NH₂CH₂COOH.
Weitere bevorzugte Aluminium-Zirconiumoctachlorohydrex Glycine haben die empirische Formel [Al₈(OH)₁₈Cl₆·Zr(OH)Cl]·NH₂CH₂COOH oder [Al₈(OH)₁₈C1₆·ZrOCl₂]·NH₂CH₂COOH.
Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Aluminiumzirconiumchlorohydrat-Glycin-Salze, die mit Betain ((CH₃)₃N⁺-CH₂-COO^–) stabilisiert sind. Besonders bevorzugte entsprechende Verbindungen weisen ein molares Gesamt-(Betain + Glycin)/Zr-Verhältnis von (0,1–3,0):1, bevorzugt (0,7–1,5):1 und ein molares Verhältnis von Betain zu Glycin von mindestens 0,001:1 auf. Entsprechende Verbindungen sind beispielsweise offenbart in US 7105691 .
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist als besonders wirksames Antitranspirant-Salz ein so genanntes „aktiviertes” Salz enthalten, insbesondere eines mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, insbesondere mit einer Peak 5-Fläche von mindestens 33%, besonders bevorzugt mindestens 45%, bezogen auf die gesamte Fläche unter den Peaks 2–5, gemessen mit HPLC einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des Wirkstoffs unter Bedingungen, bei denen die Aluminiumspecies in mindestens 4 aufeinander folgende Peaks aufgelöst werden (mit Peaks 2–5 bezeichnet). Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt (auch als ”E⁵AZCH” bezeichnet) sind beispielsweise offenbart in US 6436381 und US 6649152 .
Weiterhin sind solche aktivierten ”E⁵AZCH”-Salze bevorzugt, deren HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind solche Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, die zusätzlich mit einem wasserlöslichen Strontiumsalz und/oder mit einem wasserlöslichen Calciumsalz stabilisiert sind. Entsprechende Salze sind beispielsweise in US 6923952 offenbart.
Weitere bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus adstringierenden Titansalzen, wie sie beispielsweise in GB 2299506 A offenbart sind.
Die Antitranspirant-Wirkstoffe können als nicht-wässrige Lösungen oder als glycolische Solubilisate eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 5–40 Gew.-%, bevorzugt 10–35 Gew.-%, besonders bevorzugt 11–28 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 12–20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasserfreien und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, besonders bevorzugt Aluminiumchlorohydrat mit einer kristallwasserfreien Aktivsubstanz (USP) von 72–88 Gew.-%, bezogen auf den Rohstoff tel quel. Bevorzugte nicht-aktivierte Aluminiumchlorohydrate sind beispielsweise pulverförmig als Micro Dry^®, Micro Dry^® Ultrafine oder Micro Dry^®-323 von Summit Reheis, als Chlorhydrol^® (Pulver) sowie in aktivierter Form als Reach^® 101, Reach^® 103, Reach^® 501 von Reheis/Summit oder AACH-7171 von Summit erhältlich. Unter der Bezeichnung Reach^® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten, das ebenfalls besonders bevorzugt ist. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Besonders bevorzugt sind Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexe, die zum Beispiel von Summit Reheis unter der Bezeichnung Rezal^® 36 GP, Summit AZG-369 oder Summit AZG-364, oder, in aktivierter Qualität, als Summit Reach^® AZP-908, als Pulver im Handel sind.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Aluminium-Zirkonium-Pentachlorohydrex-Glycin-Komplexe, die zum Beispiel in aktivierter Qualität von Summit unter den Bezeichnungen AAZG-3108 und AAZG-3110 als Pulver im Handel sind.
Die Antitranspirant-Wirkstoffe werden in den erfindungsgemäßen Formulierungen in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, d. h. inklusive ggf. vorhandener Treibgase, eingesetzt. In Stickformulierungen liegt der Anteil an Antitranspirant-Wirkstoffen vorzugsweise im Bereich 10 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 5–40 Gew.-%, bevorzugt 10–35 Gew.-%, besonders bevorzugt 11–28 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 12–20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasserfreien und ligandenfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Sprayzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 5–40 Gew.-%, bevorzugt 10–35 Gew.-%, besonders bevorzugt 11–28 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 12–20 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasserfreien Aktivsubstanz (USP) in der treibmittelfreien Gesamtzusammensetzung.
Antitranspirant-Wirkstoffe aus der Gruppen der Anticholinergika, wie beispielsweise 4-[(2-Cyclopentyl-2-hydroxyphenylacetyl)oxy]-1,1-dimethyl-piperidiniumsalze, insbesondere das 4-[(2-Cyclopentyl-2-hydroxyphenylacetyl)oxy]-1,1-dimethyl-piperidiniumbromid können zu einem Anteil von bevorzugt 0,05 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1%–0,7%, insbesondere 0,3%–0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung zugesetzt werden.
Auch vicinale Diole und ähnliche Wirkstoffe aus der Gruppe der osmotisch aktiven Substanzen können als Antitranspirant-Wirkstoff den erfindungsgemäßen Zubereitungen zugesetzt werden, bevorzugt zu einem Anteil von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15%–30%, insbesondere 15–25 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Zusätzlich ist selbstverständlich möglich, weitere Antitranspirant-Wirkstoffe und/oder Deodorantien zuzusetzen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind Geruchsabsorber, desodorierend wirkende Ionenaustauscher, keimhemmende Mittel, präbiotisch wirksame Komponenten sowie Enzyminhibitoren oder, besonders bevorzugt Kombinationen der genannten Wirkstoffe.
Bevorzugte Geruchsabsorber sind beispielsweise Zeolithe, Zinkricinoleat, Cyclodextrine, bestimmte Metalloxide, wie z. B. Aluminiumoxid, sowie Chlorophyll. Sie werden bevorzugt in einer Menge von 0,1–10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5–7 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingesetzt.
Unter keimhemmenden oder antimikrobiellen Wirkstoffen werden erfindungsgemäß solche Wirkstoffe verstanden, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen. Zu diesen Keimen zählen unter anderem verschiedene Spezies aus der Gruppe der Staphylokokken, der Gruppe der Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken.
Als keimhemmende oder antimikrobielle Wirkstoffe erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Bromchlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Dichloro-m-xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphenbromid, Ammoniumphenolsulfonat, Benzalkoniumhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benzalkoniumsaccharinate, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinoliniumbromid, Methylbenzethoniumchlorid. Weiterhin sind Phenol, Phenoxyethanol, Dinatriumdihydroxyethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Natriumphenolsulfonat und Zinkphenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Terpenalkohole wie z. B. Farnesol, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, α-Monoalkylglycerinether mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₆-C₂₂-Alkylrest, besonders bevorzugt α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, im Handel erhältlich als Sensiva^® Sc 50 (ex Schülke & Mayr), Carbonsäureester des Mono-, Di- und Triglycerins (z. B. Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat), Lantibiotika sowie Pflanzenextrakte (z. B. grüner Tee und Bestandteile des Lindenblütenöls) einsetzbar.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten präbiotisch wirksamen Komponenten, worunter erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen sind, die nur oder zumindest überwiegend die geruchsbildenden Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die nicht-geruchsbildenden Keime, die zu einer gesunden Hautmikroflora gehören. Explizit einbezogen sind hier Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pinaceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifragaceae, insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den keimhemmend wirkenden Parfümölen und den Deosafe^®-Parfümölen, die von der Firma Symrise, vormals Haarmann und Reimer, erhältlich sind.
Zu den Enzyminhibitoren gehören Stoffe, die die für die Schweißzersetzung verantwortlichen Enzyme, insbesondere die Arylsulfatase, β-Glucuronidase, Aminoacylase, Esterasen, Lipasen und/oder Lipoxigenase, hemmen, z. B. Trialkylcitronensäureester, insbesondere Triethylcitrat, oder Zinkglycinat.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff ausgewählt ist aus Arylsulfatase-Inhibitoren, β-Glucuronidase-Inhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren, Esterase-Inhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C₆-C₂₂-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, Phenoxyethanol, keimhemmend wirkenden Parfümölen, Deosafe^®-Parfümölen (Deosafe^® ist ein eingetragenes Warenzeichen der Firma Symrise, vormals Haarmann & Reimer), präbiotisch wirksamen Komponenten, Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat, Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen, Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkricinoleat, Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen, Natriumbicarbonat, Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 0,2–7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3–5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4–1,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz des Deodorant-Wirkstoffs oder der Deodorant-Wirkstoffe in der Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Die Passivierungsmittel, insbesondere Disteardimonium Hectorit oder Talkum, sind bevorzugt zu einem Anteil von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 2–7 Gew.-%, besonders bevorzugt 3–5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung bzw. Wirkstoffmischung enthalten. Die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids, inklusive Wasser, wird vorteilhaft zu einem Anteil von maximal 5 Gew.-%, bevorzugt 2 Gew.-% zugegeben, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Wirkstoffmischung.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids in einer Gesamtmenge von 1–100 ppm Silber, bevorzugt 2–50 ppm Silber, besonders bevorzugt 5–20 ppm Silber, außerordentlich bevorzugt 7–10 ppm Silber, jeweils bezogen auf das Gewicht der treibmittelfreien erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten ist.
Die Wirkstoffmischung ist gleich der Zubereitung, handelt es sich jedoch bei der Zubereitung um ein Aerosol, beziehen sich die Anteilsangaben auf die Wirkmischung ohne Treibgas. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden vorzugsweise dargereicht aus Standard Aerosolund Stick-Packmitteln. Insbesondere sind sie für die Versprühung durch Standard Antitranspirant-Ventile und -Sprühköpfe geeignet, da sie Verstopfungsnachteile vermeiden helfen.
Vorteil der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist somit, dass auf aufwändige Spezial-Packmittel wie beispielsweise Puderventile verzichtet werden kann. Derartige Ventile sind aufgrund ihrer besonderen Konstruktion bzw. Geometrie weniger empfindlich für ein Verstopfen durch größere Partikel. Nachteilig an der Verwendung derartiger Puderventile ist aber, dass die besondere Form i. d. R. auch den Einsatz von adaptierten Sprühköpfen erfordert. Dies bedingt zusätzliche Kosten sowie eine Diversifikation des Packmittelsortiments und damit zusätzlichen logistischen Aufwand.
Diese Nachteile werden erfindungsgemäß vermieden. Ein weiteres Problem, das erfindungsgemäß gelöst wird, ist, dass bei gleichzeitiger Verwendung von wasserlöslich verkapselten Parfums, die auf die Gegenwart von Wasser mit Quellung, Verkleben und Auflösung reagieren, auch hier diese Nachteile nicht beobachtet werden, da das Wasser dem Parfum entzogen ist. Trotz der Gegenwart von Wasser (max. 8 Gew.-% (s. oben)) können so beliebige wasserlösliche Kapselmaterialien für Parfümöle erfindungsgemäß mit wäßrigen Suspensionen mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids kombiniert werden. Bevorzugt kann somit modifizierte Stärke (INCI: Sodium Starch Octenylsuccinate oder Modified Starch) als Kapselmaterial verwendet werden.
Die Einsatzmenge an Parfümkapseln liegt vorteilhaft im Bereich von 0,3–0,8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Hinzu kommen dann bevorzugt etwa 0,8–1,2 Gew.-% konventionelles (freies) Parfümöl. Die Parfümkapseln setzen sich bevorzugt zusammen aus etwa 40 Gew.-% Sodium Starch Octenylsuccinate, 10 Gew.-% Mannitol und ca. 50 Gew.-% Parfümöl. Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungs-mittel, Bakterizide, UV-Filter, Antioxidantien, Vitamine, Mineralstoffe, suspendierte Festkörperpartikel, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren oder Silikonderivate. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die erfindungsgemäße oder erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung mindestens ein Monosaccharid mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und/oder mindestens ein Disaccharid enthält. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Monosaccharid mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist aus Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose, Fucose und Rhamnose. Außerordentlich bevorzugt hiervon sind Glucose, Galactose, Fructose, Fucose und Rhamnose, insbesondere Glucose und Galactose.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Disaccharid ausgewählt ist aus Saccharose, Lactose und Trehalose. Außerordentlich bevorzugt hiervon sind Saccharose und Lactose, insbesondere Lactose.
Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Monosaccharid mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und/oder mindestens ein Disaccharid in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,005–1,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01–0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,03–0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten ist.
Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form eines Stiftes vorliegen, enthalten sie bevorzugt eine Lipid- oder Wachsmatrix, umfassend mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 30 bis 150°C, bevorzugt im Bereich von > 50–120°C.
Generell sind Wachse von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, und schmelzen oberhalb von 50°C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen, insbesondere solche in Form von Stiften und Soft Solids, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine unter Normalbedingungen feste Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt von mehr als 50–120°C enthalten. Bevorzugte Fettkomponenten mit einem Schmelzpunkt von > 50–120°C sind ausgewählt aus Wachsen. Generell sind Wachse von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, und schmelzen oberhalb von 50°C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, z. B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricourywachs, Korkwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, und tierische Wachse, z. B. Bienenwachs, Schellackwachs und Walrat. Im Sinne der Erfindung kann es besonders bevorzugt sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse, einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind, zählen beispielsweise Polyalkylenwachse, insbesondere Polyethylenwachse, und Polyethylenglycolwachse, C₂₀-C₄₀-Dialkylester von Dimersäuren, C_30-50-Alkylbienenwachs sowie Alkyl- und Alkylarylester von Dimerfettsäuren.
Eine besonders bevorzugte Wachskomponente ist ausgewählt aus mindestens einem Ester aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₅₀-Alkohol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure. Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Lactide, die cyclischen Doppelester von α-Hydroxycarbonsäuren der entsprechenden Kettenlänge. Ester aus Fettsäuren und langkettigen Alkoholen haben sich für die erfindungsgemäß bevorzugten Zusammensetzungen als besonders vorteilhaft erwiesen, weil sie ausgezeichnete sensorische Eigenschaften und – den Stiften – eine hohe Stabilität verleihen. Die Ester setzen sich aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Monocarbonsäuren und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten einwertigen Alkoholen zusammen. Auch Ester aus aromatischen Carbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern die Wachskomponente einen Schmelzpunkt > 50°C hat. Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 12 bis 24 C-Atomen und den gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 16 bis 50 C-Atomen, die einen Schmelzpunkt > 50°C haben.
Insbesondere können als Wachskomponente C_16-36-Alkylstearate und C_18-38-Alkylhydroxystearoylstearate, C_20-40-Alkylerucate sowie Cetearylbehenat bevorzugt sein. Das Wachs oder die Wachskomponenten weisen einen Schmelzpunkt > 50°C, bevorzugt > 60°C, auf.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente ein C₂₀-C₄₀-Alkylstearat. Dieser Ester ist unter den Namen Kesterwachs^® K82H oder Kesterwachs^® K80H bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Es handelt sich um die synthetische Nachahmung der Monoesterfraktion des Bienenwachses und zeichnet sich durch seine Härte, seine Ölgelierfähigkeit und seine breite Kompatibilität mit Lipidkomponenten aus. Kesterwachs bietet den Vorteil, dass es auch bei geringen Konzentrationen eine exzellente Ölgelierfähigkeit aufweist und so die Stift- oder Soft Solid-Masse nicht zu schwer macht und einen samtigen Abrieb ermöglicht. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente Cetearylbehenat, d. h. Mischungen aus Cetylbehenat und Stearylbehenat. Dieser Ester ist unter dem Namen Kesterwachs^® K62 bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben.
Weitere bevorzugte Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C_12-30-Fettsäuren, wie gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat (Tribehenin) oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen oder Polyolen mit 2-6 Kohlenstoffatomen, solange sie einen Schmelzpunkt oberhalb von 50°C aufweisen, beispielsweise bevorzugt C₁₈-C₃₈ Acid Triglyceride (Syncrowax^® HGL-C). Erfindungsgemäß ist als Wachskomponente hydriertes Rizinusöl, erhältlich z. B. als Handelsprodukt Cutina^® HR, besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 50°C sind die gesättigten linearen C₁₄-C₃₆-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sowie Mischungen dieser Verbindungen, z. B. Syncrowax^® AW IC (C₁₈-C₃₆-Fettsäuren) oder Cutina^® FS 45 (Palmitin- und Stearinsäure).
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 30–150°C sind lineare, gesättigte C_8-30-Fettsäuren. Bevorzugt sind lineare, gesättigte C_10-22-Fettsäuren.
Bevorzugte Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure. Die eingesetzten Fettsäuren können eine oder mehrere Hydroxygruppen tragen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind die α-Hydroxy-C₈-C₁₈-Carbonsäuren sowie 12-Hydroxystearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei bevorzugt 0,1–10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5–5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 1,5–3 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 30 – 150°C sind Fettalkohole. Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, unverzweigte Fettalkohole mit 6–30, bevorzugt 10–22 und ganz besonders bevorzugt 12–22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z. B. Decanol, Octanol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, 12-Hydroxystearylalkohol, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Behenylalkohol. Bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an Fettalkohol mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 30–150°C 10–30 Gew.-%, bevorzugt 14–25 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 17–24 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Stiftzusammensetzung, beträgt.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente als Bestandteil des Trägers erfindungsgemäßer Stiftzusammensetzungen ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₆₀-Alkanol und einer gesättigten C₆-C₃₆-Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C₂₀-C₄₀-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen C₁₄-C₃₆-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen sind ausgewählt aus Mischungen von Cetylbehenat, Stearylbehenat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen sind ausgewählt aus Mischungen von C₂₀-C₄₀-Alkylstearat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente als Bestandteil des erfindungsgemäßen Trägers ausgewählt ist aus Mischungen von Estern aus einem gesättigten, einwertigen C₁₆-C₆₀-Alkanol und einer gesättigten C₈-C₃₆-Monocarbonsäure, insbesondere C₂₀-C₄₀-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C₁₂-C₃₀-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere hydriertem Rizinusöl, und gesättigten linearen C₁₄-C₃₆-Carbonsäuren, insbesondere Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente/n als Bestandteil des erfindungsgemäßen Trägers in einer Gesamtmenge von 1–10 Gew.-%, bevorzugt 1,5–8 Gew.-%, besonders bevorzugt 2–6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 3–5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25–50°C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C₈-C₁₈-Alkoholen mit gesättigten C₁₂-C₁₈-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist. Diese niedriger schmelzenden Wachskomponenten ermöglichen eine Konsistenzoptimierung des Produktes und eine Minimierung der sichtbaren Rückstände auf der Haut. Besonders bevorzugt sind Handelsprodukte mit der INCI-Bezeichnung Cocoglycerides, besonders bevorzugt ein Gemisch aus C₁₂-C₁₈-Mono-, Di- und Triglyceriden, das im Bereich von 30–32°C schmilzt, wie es beispielsweise unter dem Handelsnamen Novata^® AB von Cognis erhältlich ist, sowie die Produkte der Softisan-Reihe (Sasol Germany GmbH) mit der INCI-Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere Softisan 100, 133, 134, 138, 142. Weitere bevorzugte Ester von gesättigten, einwertigen C₁₂-C₁₈-Alkoholen mit gesättigten C₁₂-C₁₈-Monocarbonsäuren sind Stearyllaurat, Cetearylstearat (z. B. Crodamol^® CSS), Stearylstearat (z. B Estol 3706), Cetylpalmitat (z. B. Cutina^® CP, Schmelzpunkt: 46–50°C) und Myristylmyristat (z. B. Cetiol^® MM, Schmelzpunkt: 38–42°C).
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Stiftzusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25–50°C, die kein Fettalkohol ist, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5–8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1–5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1,1–4 Gew.-%, bezogen auf die Stiftzusammensetzung, enthalten ist.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 – < 50°C in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 3–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5–18 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 6–15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente/n insgesamt in Mengen von 4–30 Gew.-%, bevorzugt 8–28 Gew.-%, besonders bevorzugt 15–25 Gew.-%, außerordentlich 20–23 Gew.-%, bezogen auf die Stiftzusammensetzung, enthalten ist.
Wasserfreie Antitranspirant-Wachsstifte enthalten etwa 40–60 Gew.-% an mindestens einem unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öl, etwa 15–28 Gew.-% einer unter Normalbedingungen festen Fettkomponente, wovon üblicherweise etwa 80–85 Gew.-% einen Schmelzpunkt von ca. 50°C aufweist bzw. üblicherweise aus Fettalkoholen, insbesondere aus Stearylalkohol, aber auch Cetylalkohol und ggf. noch Arachidylalkohol und/oder Behenylalkohol besteht, während ein geringerer Anteil – etwa 0,5–5 Gew.-% – aus mindestens einer Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt von ca. 55–120°C besteht. Darüber hinaus können 0,5–5 Gew.-% mindestens einer Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt von ca. 25–35°C enthalten sein.
Weiterhin können 0,5–10 Gew.-% mindestens eines Füllstoffes enthalten sein, der typischerweise ausgewählt ist aus Talkum, Cellulosepulvern, Stärken und Stärkederivaten. Weiterhin können 0,1–10 Gew.-%, bevorzugt 1–5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2–4 Gew.-% mindestens eines Nicht-Silicon-basierten Öl-in-Wasser-Emulgators enthalten sein.
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform liegt der wasserfreie Antitranspirant-Wachsstift als so genannter Mehrphasen-Stift, insbesondere als Zweiphasen-Stift, vor. Hierunter werden erfindungsgemäß Stifte verstanden, die beispielsweise eine erste Wachsstiftphase als Kern und mindestens eine zweite Wachsstiftphase als Ring um die erste Phase herum enthalten. Neben einer konzentrischen, ringförmigen Anordnung der einzelnen Phasen sind auch andere Anordnungen möglich, insbesondere eine Anordnung in Streifenform. Die einzelnen Phasen können sich beispielsweise durch unterschiedliche Anfärbung, aber auch durch unterschiedliche Bestandteile voneinander unterscheiden. Entsprechende Mehrphasen-Stifte sind beispielsweise offenbart in US 6936242 und WO 00/67712 A1 . Bevorzugte Herstellverfahren für derartige Stifte sind in US 6838032 offenbart.
Eine Ausgestaltung als Mehrphasen-Stift, insbesondere als Zweiphasen-Stift, bei dem nur eine der Phasen einen bestimmten Wirkstoff enthält, ist besonders bevorzugt.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsform als wasserfreier Antitranspirant-Wachsstift ist dadurch gekennzeichnet, dass enthalten sind:
5–40 Gew.-%, bevorzugt 10–35 Gew.-%, besonders bevorzugt 11–28 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 12–20 Gew.-% (USP) mindestens eines Antitranspirant-Wirkstoffs, 30–70 Gew.-% an mindestens einem unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öl, 15–32 Gew.-% einer unter Normalbedingungen festen Fettkomponente, wovon mehr als 65 Gew.-%, bevorzugt mehr als 70 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gesamtgehalt an unter Normalbedingungen festen Fettkomponenten, aus C₁₆-C₃₀-Fettalkoholen, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Stearylalkohol, Cetylalkohol und Mischungen hiervon, besteht, wobei besonders bevorzugt zusätzlich zu Stearylalkohol und/oder Cetylalkohol weiterhin 0,1–3 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Stift, Arachidylalkohol und/oder Behenylalkohol und/oder mindestens ein C₂₄-C₃₀-Fettalkohol enthalten ist/sind,
weiterhin 0,5–5 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Stift, mindestens einer Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt von 75–120°C und 0,5–8 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Stift, mindestens einer Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt von 25–45°C,
weiterhin 0,5–30 Gew.-%, bevorzugt 1–25 Gew.-%, besonders bevorzugt 5–20 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10–15 Gew.-%, mindestens eines Füllstoffes, der besonders bevorzugt ausgewählt ist aus Talkum, Cellulosepulvern, Stärken und Stärkederivaten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als Spray oder Stift vorliegen, enthalten bevorzugt weiterhin mindestens ein bei 20°C flüssiges Öl, das keine Duftstoffkomponente und kein etherisches Öl darstellt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Öl als Trägerfluid. Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen enthalten 30–95 Gew.-%, bevorzugt 40–93 Gew.-%, besonders bevorzugt 50–90 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 55–85 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, an mindestens einem unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öl. Auch eine Gesamtmenge an unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Ölen von 60, 63, 65, 68, 70, 73, 75, 78 oder 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein, wobei eine Gesamtmenge von 65–73 Gew.-% besonders bevorzugt ist. Bei den kosmetischen Ölen unterscheidet man flüchtige und nicht-flüchtige Öle. Unter nichtflüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20°C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von weniger als 2,66 Pa (0,02 mm Hg) aufweisen. Unter flüchtigen Ölen versteht man solche Öle, die bei 20°C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von 2,66 Pa–40000 Pa (0,02 mm–300 mm Hg), bevorzugt 13–12000 Pa (0,1–90 mm Hg), besonders bevorzugt 15–8000 Pa, außerordentlich bevorzugt 300-3000 Pa, aufweisen. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Siliconölen, zu denen z. B. Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethylpolysiloxan, niedermolekulares Phenyl Trimethicone und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen. Besonders bevorzugt sind flüchtige Siliconöle, die cyclisch sein können, wie z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning (Dampfdruck bei 20°C ca. 13–15 Pa) enthalten sind. Ebenfalls besonders bevorzugt sind flüchtige lineare Siliconöle mit 2–10 Siloxaneinheiten, insbesondere Hexamethyldisiloxan (L₂), Octamethyltrisiloxan (L₃), Decamethyltetrasiloxan (L₄) sowie beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L₂, L₃ und/oder L₄, bevorzugt solche Mischungen, wie sie z. B. in den Handelsprodukten Dow Corning^® 2-1184, Dow Corning^® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning^® 200 (1,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind. Ein weiteres bevorzugtes flüchtiges Siliconöl ist ein niedermolekulares Phenyl Trimethicone mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 2000 Pa, wie es beispielsweise von GE Bayer Silicones/Momentive unter der Bezeichnung Baysilone Fluid PD 5 erhältlich ist.
Flüchtige Siliconöle sind hervorragend geeignete Trägeröle für erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen, da sie ihnen ein angenehmes Hautgefühl und eine geringe Kleideranschmutzung verleihen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen sind daher durch einen Gehalt an mindestens einem flüchtigen Siliconöl von 30–95 Gew.-%, bevorzugt 40–93 Gew.-%, besonders bevorzugt 50–90 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 55–85 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, gekennzeichnet. Neben oder an Stelle des mindestens einen flüchtigen Siliconöls kann auch mindestens ein flüchtiges Nichtsiliconöl enthalten sein. Bevorzugte flüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus C₈-C₁₆-Isoparaffinen, insbesondere aus Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, und Isohexadecan, sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₃-Isoparaffin-Mischungen, insbesondere solche mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 300–400 Pa, bevorzugt 360 Pa. Auch dieses mindestens eine flüchtige Nichtsiliconöl ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 30–95 Gew.-%, bevorzugt 40–93 Gew.-%, besonders bevorzugt 50–90 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 55–85 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Aufgrund des trockeneren Hautgefühls und der schnelleren Wirkstofffreisetzung sind als Trägeröl flüchtige Siliconöle, Isoparaffine, insbesondere Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie Mischungen von flüchtigen Siliconölen und Isoparaffinen, insbesondere Isododecan, Isohexadecan oder Isoeicosan, besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine unter Normalbedingungen flüssige Träger-Öl mindestens ein Isoparaffinöl, insbesondere Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, umfasst.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das unter Normalbedingungen flüssige Träger-Öl eine Mischung aus i) einem flüchtigen Siliconöl, ausgewählt aus Cyclomethicone und linearen Polydimethylsiloxanen mit 2–10 Siloxaneinheiten, und ii) mindestens einem Isoparaffinöl, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, umfasst.
Neben den vorgenannten, üblicherweise als „flüchtigen” Siliconölen bezeichneten Substanzen sowie neben den vorgenannten flüchtigen Nichtsiliconölen können erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen weiterhin mindestens ein nichtflüchtiges kosmetisches Öl, ausgewählt aus nichtflüchtigen Siliconölen und nichtflüchtigen Nichtsiliconölen, enthalten. Das mindestens eine nichtflüchtige Öl gleicht den negativen Effekt des flüchtigen Öls auf das Rückstandsverhalten erfindungsgemäß bevorzugter Antitranspirant-Zusammensetzungen aus. Durch die relativ schnelle Verdunstung der flüchtigen Öle können feste, unlösliche Bestandteile, insbesondere die Antitranspirantwirkstoffe, auf der Haut als unschöner Rückstand sichtbar werden.
Diese Rückstände können erfolgreich mit einem nichtflüchtigen Öl maskiert werden. Außerdem können mit einem Gemisch aus nichtflüchtigem und Flüchtigem Öl Parameter wie Hautgefühl, Sichtbarkeit des Rückstands und Stabilität der Suspension feinreguliert und besser an die Bedürfnisse der Verbraucher angepasst werden.
Selbstverständlich ist es ebenfalls möglich, wasserfreie Antitranspirant-Zusammensetzungen mit einem geringen Anteil an flüchtigen Ölen oder sogar ohne flüchtige Öle zu formulieren.
Bevorzugte nichtflüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus höhermolekularen linearen Dimethylpolysiloxanen, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning^® 190, Dow Corning^® 200 Fluid mit kinematischen Viskositäten (25°C) im Bereich von 5–100 cSt, bevorzugt 6–50 cSt oder auch 5–10 cSt, und Baysilon^® 350 M (mit einer kinematischen Viskosität (25°C) von etwa 350 cSt. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Siliconöle sind ausgewählt aus Siliconen der Formel (Sil-1), wobei x ausgewählt ist aus ganzen Zahlen von 1–20.
Ein bevorzugtes Siliconöl der Formel (SiI-1) ist unter der INCI-Bezeichnung Phenyl Trimethicone in verschiedenen Qualitäten, Viskositäten und Flüchtigkeiten erhältlich. Ein nicht-flüchtiges Phenyl Trimethicone ist beispielsweise von Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning 556 erhältlich.
Natürliche und synthetische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Paraffinöle, C₁₈-C₃₀-Isoparaffine, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene oder Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery^® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo^® von Albemarle oder Nexbase^® 2004G von Nestle erhältlich sind, sowie 1,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (erhältlich z. B. unter dem Handelsnamen Cetiol^®S von Cognis) gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß bevorzugten nichtflüchtigen Nichtsiliconölen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C_5-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C12-C15-alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® TN, Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® SB, Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® EB, und Benzoesäureoctyldocecylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv^® BOD. Derartige Benzoesäureesteröle sind besonders gut zur Maskierung von Antitranspirant-Wirkstoff-Rückständen geeignet, da ihr Brechungsindex den besonders wirksamen Aluminium-Zirkonium-Mischsalzen sehr nahe kommt.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6–30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind Hexyldecanol (Eutanol^® G 16, Guerbitol^® T 16), Octyldodecanol (Eutanol^® G, Guerbitol^® 20), 2-Ethylhexylalkohol und die Handelsprodukte Guerbitol^® 18, Isofol^® 12, Isofol^® 16, Isofol^® 24, Isofol^® 36, Isocarb^® 12, Isocarb^® 16 oder Isocarb^® 24.
Weitere bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z. B. dem Handelsprodukt Cetiol^® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z. B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Rapsöl, Olivenöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Geeignet sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol^® 318, Myritol^® 331 (Cognis) oder Miglyol^® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und die Handelsprodukte Estol^® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol^® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder nichtflüchtige Nichtsiliconöle ungesättigten Fettalkohole mit 2–30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2–30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylisostearat, Hexyldecylstearat (Eutanol^® G 16 S), Hexyldecyllaurat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft^® C 24) und 2-Ethylhexylstearat (Cetiol^® 868). Ebenfalls bevorzugt sind Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat und Erucylerucat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol^® APM).
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole wie Glycerin, Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, die gewünschtenfalls verestert sein können, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid^® AP), PPG-9-Butylether (Breox^® B25), PPG-10-Butandiol (Macol^® 57), PPG-15-Stearylether (Arlamol^® E) und Glycereth-7-diisononanoat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat, Dicaprylylcarbonat (Cetiol^® CC) oder die Ester gemäß der Lehre der DE 19756454 A1 .
Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das unter Normalbedingungen flüssige Trägeröl ausgewählt ist flüchtigen Siliconölen, nichtflüchtigen Siliconölen, flüchtigen Kohlenwasserstoffölen, verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6-30 Kohlenstoffatomen, Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2–30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2–30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole, Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole, C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Es kann erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen, um eine optimale Feinabstimmung der Produkteigenschaften, insbesondere des Rückstandsverhaltens, des Hautgefühls oder der Wirkstofffreisetzung, zu erzielen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das unter Normalbedingungen flüssige Trägeröl eine Mischung aus mindestens einem flüchtigen Siliconöl und mindestens einem Öl eines anderen Typs ist. Dies sind bevorzugt Mischungen aus mindestens einem flüchtigen Siliconöl und mindestens einem Nicht-Siliconöl, ausgewählt aus flüchtigen Kohlenwasserstoffölen, verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6–30 Kohlenstoffatomen, Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C_8-30-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2–30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2–30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_8-22-Alkanole, Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C_3-22-Alkanole, C₈-C₂₂-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, den Estern von Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₁₈-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Weitere, erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ölkomponententypen sind Isoparaffinöle, insbesondere Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan. Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan zählen zu den flüchtigen Ölkomponenten. Da sie nach dem Auftragen auf die Haut relativ schnell verdunsten, reduziert sich die hydrophobe Beladung der schweißhemmenden Wirkstoffpartikel. Derartige flüchtige Ölkomponenten unterstützen so die Freisetzung des schweißhemmenden Wirkstoffs.
Gemäß einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen wasserfreien Antitranspirant-Zusammensetzungen einen geringen Anteil von maximal 2 Gew.-%, bevorzugt maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone oder sind sogar frei von Cyclomethicone. Als Ersatz für Cyclomethicone sind besonders bevorzugt die C₈-C₁₆-Isoparaffine, insbesondere ausgewählt aus Isononan, Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, und Isohexadecan, sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind C₁₀-C₁₃-Isoparaffin-Mischungen, insbesondere solche mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 300–400 Pa, bevorzugt 360 Pa.
Neben dem mindestens einen vorgenannten C₈-C₁₆-Isoparaffin enthalten weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen neben 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone mindestens ein nichtflüchtiges kosmetisches Öl, ausgewählt aus nichtflüchtigen Siliconölen und nichtflüchtigen Nichtsiliconölen. Das mindestens eine nichtflüchtige Öl gleicht den negativen Effekt des flüchtigen Isoparaffins auf das Rückstandsverhalten erfindungsgemäß bevorzugter Antitranspirant-Zusammensetzungen aus. Durch die relativ schnelle Verdunstung der flüchtigen Öle können feste, unlösliche Bestandteile, insbesondere die Antitranspirantwirkstoffe, auf der Haut als unschöner Rückstand sichtbar werden. Diese Rückstände können erfolgreich mit einem nichtflüchtigen Öl maskiert werden. Außerdem können mit einem Gemisch aus nichtflüchtigem und flüchtigem Öl Parameter wie Hautgefühl, Sichtbarkeit des Rückstands und Stabilität der Suspension feinreguliert und besser an die Bedürfnisse der Verbraucher angepasst werden. Hierzu besonders bevorzugte nichtflüchtige Öle sind insbesondere die Esteröle 2-Ethylhexylpalmitat (z. B. Cegesoft^® C 24), Hexyldecyllaurat, 2-Ethylhexylstearat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat und 2-Ethylhexyllaurat, die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen, insbesondere das Handelsprodukt Finsolv^® TN (C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat), C₁₂-C₁₅-Alkyllactat und Di-C₁₂-C₁₃-Alkylmalat geeignet. Weiterhin kann es besonders bevorzugt sein, erfindungsgemäße wasserfreie Antitranspirant-Zusammensetzungen ohne Cyclomethicone und ohne flüchtige lineare Siliconöle zu formulieren. Auch hierzu sind besonders bevorzugt die Esteröle 2-Ethylhexylpalmitat (z. B. Cegesoft^® C 24), Hexyldecyllaurat, 2-Ethylhexylstearat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat und 2-Ethylhexyllaurat, die Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C_8-22-Alkanolen, insbesondere das Handelsprodukt Finsolv^® TN (C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat), C₁₂-C₁₅-Alkyllactat und Di-C₁₂-C₁₃-Alkylmalat geeignet.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind 2-Ethylhexylpalmitat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, Hexyldecyllaurat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, 2-Ethylhexylstearat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, Isopropylmyristat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, Isopropylpalmitat/Isononan/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, 2-Ethylhexyllaurat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, C₁₂-C₁₅-Alkyllactat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan, C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan und Di-C₁₂-C₁₃-Alkylmalat/Isodecan/Isoundecan/Isododecan/Isotridecan.
In bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen (Ester/C₈-C₁₆-Isoparaffin) in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Ester/C_8-16-Isoparaffin sind (0,6-1):(1-3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Ester/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Ester/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3. In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen Isopropylmyristat/C₈-C₁₆-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylmyristat/C_8-16-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylmyristat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylmyristat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen Isopropylpalmitat/C₈-C₁₆-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylpalmitat/C_8-16-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylpalmitat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylpalmitat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen 2-Ethylhexylpalmitat/C₈-C₁₆-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse 2-Ethylhexylpalmitat/C_8-16-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse 2-Ethylhexylpalmitat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse 2-Ethylhexylpalmitat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen C₁ ₂-C₁ ₅-Alkylbenzoat/C₈-C₁₆-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C_8-16-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C₈-C₁₆-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen Ester/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Ester/C_10-13-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Ester/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind 1:(1–1,5).
Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Ester/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen Isopropylmyristat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylmyristat/C_10-13-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylmyristat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylmyristat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen Isopropylpalmitat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylpalmitat/C_10-13-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylpalmitat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse Isopropylpalmitat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen 2-Ethylhexylpalmitat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse 2-Ethylhexylpalmitat/C_10-13-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse 2-Ethylhexylpalmitat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse 2-Ethylhexylpalmitat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
In weiteren bevorzugten Ölmischungen mit 0 bis maximal 2 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 1 Gew.-%, an Cyclomethicone sind die beiden Öltypen C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin in gleichen Gewichtsanteilen enthalten. Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C_10-13-Isoparaffin sind (0,6–1):(1–3). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind 1:(1–1,5). Weitere bevorzugte Gewichtsverhältnisse C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat/C₁₀-C₁₃-Isoparaffin sind (0,6–0,9):(2,5–3), insbesondere 0,8:3.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegen bevorzugt als Suspension vor, das heißt, der schweißhemmende Wirkstoff und gegebenenfalls weitere unlösliche Bestandteile sind in einem flüssigen Träger suspendiert, der gegebenenfalls verdickt oder zu einem Stift verfestigt ist. Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das/die bei 20°C flüssige/n Öl/e in einer Gesamtmenge von 0,1–80 Gew.-%, bevorzugt 2–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3–15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist/sind.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten weiterhin bevorzugt mindestens einen hautkühlenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß geeignete hautkühlende Wirkstoffe sind beispielsweise Menthol, Isopulegol sowie Mentholderivate, z. B. Menthyllactat, Menthylglycolat, Menthylpyrrolidoncarbonsäure, Menthylmethylether, Menthoxypropandiol, Menthonglycerinacetal (9-Methyl-6-(1-methylethyl)-1,4-dioxaspiro(4.5)decan-2-methanol), Monomenthylsuccinat und 2-Hydroxymethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol. Als hautkühlende Wirkstoffe bevorzugt sind Menthol, Isopulegol, Menthyllactat, Menthoxypropandiol und Menthylpyrrolidoncarbonsäure sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Mischungen von Menthol und Menthyllactat, Menthol, Mentholglycolat und Menthyllactat, Menthol und Menthoxypropandiol oder Menthol und Isopulegol.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist, dass mindestens ein hautkühlender Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,01–1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02–0,5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,05–0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen, die als treibgasgetriebenes Aerosol konfektioniert sind, enthalten mindestens ein Treibmittel. Bevorzugte Treibmittel (Treibgase) sind Propan, Propen, n-Butan, iso-Butan, iso-Buten, n-Pentan, Penten, iso-Pentan, iso-Penten, Methan, Ethan, Dimethylether, Stickstoff, Luft, Sauerstoff, Lachgas, 1,1,1,3-Tetrafluorethan, Heptafluoro-n-propan, Perfluorethan, Monochlordifluormethan, 1,1-Difluorethan, und zwar sowohl einzeln als auch in Kombination. Auch hydrophile Treibgase, wie z. B. Kohlendioxid, können vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, wenn der Anteil an hydrophilen Gasen gering gewählt wird und lipophiles Treibgas (z. B. Propan/Butan) im Überschuss vorliegt. Besonders bevorzugt sind Propan, n-Butan, iso-Butan sowie Mischungen dieser Treibgase. Es hat sich gezeigt, dass der Einsatz von n-Butan als einzigem Treibgas erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein kann.
Die Menge der Treibmittel beträgt bevorzugt 20–80 Gew.-%, besonders bevorzugt 30–70 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 40–50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, bestehend aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und dem Treibmittel.
Als Druckgasbehälter kommen Gefäße aus Metall (Aluminium, Weißblech, Zinn), geschütztem bzw. nicht-splitterndem Kunststoff oder aus Glas, das außen mit Kunststoff beschichtet ist, in Frage, bei deren Auswahl Druck- und Bruchfestigkeit, Korrosionsbeständigkeit, leichte Füllbarkeit wie auch ästhetische Gesichtspunkte, Handlichkeit, Bedruckbarkeit etc. eine Rolle spielen. Spezielle Innenschutzlacke gewährleisten die Korrosionsbeständigkeit gegenüber der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Polyole
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten weiterhin mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C₂-C₉-Alkanol mit 2–6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol mit 3–20 Ethylenoxid-Einheiten sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Geeignete wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG-3 bis PEG-8 bevorzugt sind.
Bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C₂-C₉-Alkanol mit 2–6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3–20 Ethylenoxid-Einheiten ausgewählt ist aus 1,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Butylenglycolen wie 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentylenglycolen wie 1,2-Pentandiol und 1,5-Pentandiol, Hexandiolen wie 1,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1,2,6-Hexantriol, 1,2-Octandiol, 1,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripropylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine wasserlösliche mehrwertige C₂-C₉-Alkanol mit 2–6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens eine wasserlösliche Polyethylenglycol mit 3–20 Ethylenoxid-Einheiten insgesamt in Mengen von 3–30 Gew.-%, bevorzugt 8–25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10–18 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Füllstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zur Verbesserung der Stiftkonsistenz und der sensorischen Eigenschaften weiterhin mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff enthalten. In einer außerordentlich bevorzugten Ausführungsform ist dieser Füllstoff ausgewählt aus gegebenenfalls modifizierten Stärken (z. B. aus Mais, Reis, Kartoffeln) und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, insbesondere Stärkederivaten vom Typ DRY FLO^®, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, z. B. Aerosil^®-Typen, sphärischen Polyalkylsesquisiloxan-Partikeln (insbesondere Aerosil^® R972 und Aerosil^® 200V von Degussa), Kieselgelen, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, z. B. Natrium-C_8-18-Isoalkylsuccinyllactoglobulinsulfonat, von Brooks Industries erhältlich als Handelsprodukt Biopol^® OE, Glaspulvern, Polymerpulvern, insbesondere aus Polyolefinen, Polycarbonaten, Polyurethanen, Polyamiden, z. B. Nylon, Polyestern, Polystyrolen, Polyacrylaten, (Meth)acrylat- oder (Meth)acrylat-Vinyliden-Copolymeren, die vernetzt sein können, oder Siliconen, sowie Mischungen dieser Substanzen.
Polymerpulver auf Basis eines Polymethacrylat-Copolymers sind z. B. als Handelsprodukt Polytrap^® 6603 (Dow Corning) erhältlich. Andere Polymerpulver, z. B. auf Basis von Polyamiden, sind unter der Bezeichnung Orgasol^® 1002 (Polyamid-6) und Orgasol^® 2002 (Polyamid-12) von Elf Atochem erhältlich. Weitere Polymerpulver, die sich für den erfindungsgemäßen Zweck eignen, sind z. B. Polymethacrylate (Micropearl^® M von SEPPIC oder Plastic Powder A von NIKKOL), Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren (Plastic Powder FP von NIKKOL), Polyethylen- und Polypropylen-Pulver (ACCUREL^® EP 400 von AKZO) oder auch Siliconpolymere (Silicone Powder X2-1605 von Dow Corning).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen festen, wasserunlöslichen teilchenförmigen Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 5–20 Gew.-%, besonders bevorzugt 8–15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.
Duftstoffe
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Duftstoffkomponente enthalten ist.
Als Duftstoffkomponente können Parfüme, Parfümöle oder Parfümölbestandteile eingesetzt werden. Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe sein. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8–18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, alpha-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliöl, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote” (top note), „Herz- bzw. Mittelnote” (middle note bzw. body) sowie „Basisnote” (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d. h. haftfesten Riechstoffen besteht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige” bzw. „haftfeste” Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt. Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronenöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Duftstoffkomponente in einer Gesamtmenge von 0,00001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,5–2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Vorteilhafte Bestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitung sind Disteardimonium Hectorite, Aluminumchlorohydrat, Parfum und eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids, vorteilhaft als Aerosol und vorteilhaft mit Butan und/oder Propan als Treibgase.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer schweißhemmenden Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß des Schichtsilikats mit den Ölkomponenten und einer wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids vermischt wird, wodurch die gelierende Wirkung des Schichtsilikats aktiviert wird, wobei Parfum vor oder nach der Gelbildung zugemischt wird.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein nicht-therapeutisches, kosmetisches Verfahren zur Reduzierung und/oder Regulierung der Schweißbildung und/oder des Körpergeruchs, bei dem eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 in einer wirksamen Menge auf die Haut, bevorzugt auf die Haut im Achselbereich, aufgetragen wird.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die nicht-therapeutische, kosmetische Verwendung einer schweißhemmenden Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Reduzierung und/oder Regulierung der Transpiration und/oder des Körpergeruchs.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
Nachfolgende Beispiele illustrieren die erfindungsgemäßen Zubereitungen. Die darin angeführten Anteile sind auf die Gesamtmasse der Zubereitung bzw. Wirkstofflösung bezogen.
Beispiele:

Mit Treibgas vorzugsweise Butan/Isobutan/Propan und Abfüllverhältnis 5:95 bis 30:70, vorzugsweise 10:90 bis 20:80, vorzugsweise 15:85. Antitranspirantaerosole:

	1.1	1.2	1.3
Isopropylmyristat	2,34	3,20	3,10
Persea Gratissima Öl	0,10	0,15	0,10
Disteardimonium Hectorite	4,00	3,80	3,90
Aluminium Chlorohydrate	35,0	33,0	37,0
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,7	0,3	0,1
Parfum	5,33	5,0	5,1
Sodium Starch Octenylsuccinate + Mannitol	2,67	0	1,23
Cyclomethicone	ad 100	ad 100	ad 100

Tabelle 2: Suspensionen zum Versprühen als Antitranspirant-Spray

	2.1	2.2	2.3	2.4	2.5	2.6

Parfum	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00
Aluminumchlorohydrat (aktiviert)	30,00	35,00	35,00	35,00	28,00	32,00
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat 20%) und Wasser (ad 100%)	0,6	0,6	0,3	0,2	0,4	0,4
Verkapselter 2-Benzylheptan-1-ol (Sodium Starch Octenylsuccinate + Mannitol)	2,00	2,00	2,00	-	-	-
Isopropylpalmitat	5,00	5,00			-	6,00
C12-15-Alkylbenzoat	-	-	5,00	5,00	-	-
Cosmacol PLG	-	-	-	-	5,00	-
Disteardimonium Hectorite	4,50	3,90	4,00	3,80	5,00	4,50
Propylencarbonat	1,50	1,30	1,30	1,30	1,70	1,50
Cyclopentasiloxan	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

	2.7	2.8	2.9	2.10	2.11	2.12	2.13

Parfum	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00
Aluminumchlorohydrat (aktiviert)	32,00	28,00	30,00	35,00	32,00	32,00	28,00
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,3	0,2	0,4	0,3	0,6	0,4	0,3
verkapselter 2-Benzylheptan-1-ol (Sodium Starch Octenylsuccinate + Mannitol)	2,00	-	-	-	-	2,00	-
Isopropylmyristat							5,00
Isopropylpalmitat	5,00	5,00	-	-	-	-	-
C12-15-Alkylbenzoat	-	-	5,00	5,00	-	-	-
Cosmacol PLG	-	-	-	-	5,00	5,00	-
Disteardimonium Hectorite	4,50	3,90	4,00	3,80	5,00	4,50	3,90
Propylencarbonat	1,50	1,30	1,30	1,30	1,70	1,50	1,30
Tocopherylacetat	0,20	-	0,50	0,10	-	-	-
Cyclopentasiloxan	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Cosmacol PLG (INCI: DI-C12-13 ALKYL TARTRATE, TRI-C12-13 ALKYL CITRATE, SILICA)

	2.14	2.15	2.16	2.17	2.18	2.19

Parfum	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00	5,00
Aluminumchlorohydrat (aktiviert)	32,00	28,00	30,00	35,00	32,00	32,00
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,6	0,3	0,6	0,4	0,3	0,3
verkapselter 2-Benzylheptan-1-ol (Sodium Starch Octenylsuccinate + Mannitol)	2,00	2,00	-	2,00	2,00	-
Disteardimonium Hectorite	4,50	3,90	4,00	3,80	5,00	4,50
Propylencarbonat	1,50	1,30	1,30	1,30	1,70	1,50
Tocopherylacetat	0,20	-	0,50	0,10	-	-
C10-13 Isoparaffin	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0
Ethylhexylpalmitat	100	ad 100	ad 100	-	-	-
Isopropylmyristat	-	-	-	ad 100	ad 100	ad 100

Die Zusammensetzungen 2.1 bis 2.19 wurden in Spraydosen aus innen lackiertem Aluminium abgefüllt und mit einer Isobutan/Butan/Propan-Treibmittel-Mischung im Gewichtsverhältnis Suspension:Treibmittel von 25:75, 22:78, 20:80, 18:82, 15:85 und 13:87 beaufschlagt. Antitranspirantsticks:

	3.1	3.2	3.3
Hydrogenated Castor Oil	1,5	1,5	1,6
Talc	4,0	2,5	4,15
PPG-14-Butyl Ether	15,0	14,43	0
Caprylic/Capric Triglyceride	0	0	14,5
Aluminum Chlorohydrate	0	20,0	0
Aluminium Zirconium Tetrachlorohydrex GLY	16,0	0	16,0
Stearyl Alcohol	20,0	21,0	20,5
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,3	0,35	0,3
Parfum	0,8	0,8	0,6
Sodium Starch Octenylsuccinate + Mannitol	0,6	0,65	0,7
Cyclomethicone	ad 100	ad 100	ad 100

Tabelle 4: Antitranspirant-Wachsstifte

	4.1	4.2	4.3	4.4	4.5

Hexyldecanol	10,00	12,00	10,00	8,00	8,00
PPG-14 Butylether	6,00	5,00	6,00	8,00	8,00
Hydrogenated Castor Oil	4,00	5,00	6,00	5,00	5,00
Stearyl alcohol	12,00	14,00	11,00	16,00	16,00
Cetyl alcohol	6,00	5,00	6,00	3,00	3,00
PEG-20 Glyceryl stearate	5,00	4,00	6,00	4,00	4,00
Ceteareth-30	3,00	1,00	3,00	-	-
Parfum	1,00	1,20	0,80	1,00	1,00
Aluminumchlorohydrate (Resch 103)	20,00	20,00	18,00	-	-
Aluminium Zirconium tetrachlorohydrate Gly (Resch AZP 908 Powder Superultrafine)	-	-	-	23,00	23,00
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,7	0,3	0,6	0,4	0,3
Talc	8,00	5,00	8,00	7,00	7,00
Cyclopentasiloxane	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

Tabelle 5: Wasserfreie Antitranspirant-Wachsstifte ohne Cyclomethicone

	5.1	5.2	5.3	5.4	5.5	5.6

Stearyl Alcohol	16	18	18	18	18	18
Behenyl Alcohol	-	-	0,2	-	-	-
Ceteareth-30	3	3	3	3	3	3
PPG-14 Butyl Ether	15	5	10	15	10	7,5
Hydrogenated Polydecene	-	-	-	-	15	15
Cocoglycerides (FP 30–32°C)	5	4	4	4	4	4
Hydrogenated Castor Oil	1,5	1,5	2	1,5	1,5	1,5
Aluminum Chlorohydrate	20	20	20	20	20	20
wässrige Suspension von
Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,7	0,3	0,6	0,4	0,3	0,5
Talc	5	3	5	3	3	5
Parfum	1	1	1	1	1	1
Dimethicone (2 cSt)	-	-	18,4	23	ad 100	ad 100
Dimethicone (5 cSt)	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	-	-

Tabelle 6: Antiperspirant-Crème wasserfrei (Soft Solid)

	6.1	6.2	6.3	6.4

Aluminum Chlorohydrate	20,00	22,00	20,00
Aluminium Zirconium tetrachlorohydrate Gly	-	-	-	24,00
Hexyldecanol	5,00	4,50	5,50	6,00
Dicaprylylether	3,00	4,00	-	-
Cocoglycerides	5,00	6,00	7,00	3,00
C18-C36 Triglyceride	6,00	5,00	4,00	3,00
Ceteareth-30	3,00	2,00	2,50	4,00
PEG-20 Glycerylstearate	5,00	6,00	3,00	2,00
Cellulose	3,00	2,00	5,00	1,00
Aluminum-Starch-Octenylsuccinate	5,00	4,00	6,00	5,00
Silica	1,00	2,00	0,50	-
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,5	0,3	0,4	0,7
Talc	10,00	5,00	7,00	12,00
Allantoin	0,10	0,10	-	-
Parfum	1,00	1,50	2,00	0,80
Cyclopentasiloxan	ad 100	ad 100	-	-
C10-13 Isoparaffin	-	-	ad 100	ad 100

Tabelle 7: Wasserfreie Antitranspirant-Roll on-Zusammensetzungen

	7.1	7.2	7.3	7.4	7.5
Quaternium-18 hectorite	4,0	2,5	2,5	3,2	3,6
Parfum	0,5	0,5	0,5	1,0	1,0
Parfum (verkapselt)	0,5	0,5	0,5	1,0	1,0
Al/Zr tetrachlorohydrate-gly (aktiviert)	20	20	20	-	-
Al/Zr pentachlorohydrate-gly (aktiviert)	-	-	-	20	20
wässrige Suspension von Silberchlorid (2%) auf TiO₂ (8%) mit Propylenglycol (5%), Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat (20%) und Wasser (ad 100%)	0,4	0,2	0,2	0,3	0,3
Propylencarbonat	1,0	1,0	-	-	1,0
Dimethicone (50 cSt)	-	-	5,0	3,0
Aerosil 300 (Fumed Silica)	-	0,2	0,4	-	-
Cyclomethicone	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

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- EP 1041879 A1 [0005, 0006]
- DE 202008014407 U1 [0009]
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Zitierte Nicht-Patentliteratur

- KosmetikV, Anlage 3 zu § 3, Teil A [0002]

Claims

Wasserfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitung umfassend eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids mit einem Wassergehalt bis zu 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Suspension, in Kombination mit ein oder mehreren Passivierungsmitteln gewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate und/oder Talkum, ein oder mehrere Antitranspirantwirkstoffe und Parfum.
Zubereitung nach Anspruch 1, umfassend eine wäßrige Suspension von auf einen Trägerstoff aufgebrachtem Silberchlorid.
Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, umfassend eine wäßrige Suspension mindestens eines auf Titandioxid aufgebrachten Silberhalogenids.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, umfassend eine wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids, die zusätzlich – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 27,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-% mindestens eines Sulfosuccinats enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 27,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-% Natrium-di(2-Ethylhexyl)sulfosuccinat
enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 5 Gew.-% Propylenglycol enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 17,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Titandioxid enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-% Silber (berechnet als Ag⁺) enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere 1,5 bis 2,5 Gew.-% Silberchlorid enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids – bezogen auf das Gewicht der Suspension – 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt 50 bis 80 Gew.-% und insbesondere 60 bis 70 Gew.-% Wasser enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend saure Aluminium- und/oder Aluminium/Zirkoniumsalze.
Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend aktiviertes Aluminiumchlorohydrat.
Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend verkapseltes Parfum, wobei das Kapselmaterial wasserlöslich ist.
Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Passivierungsmittel der Schichtsilikate Tonmineralien gewählt werden, insbesondere gewählt aus der Gruppe aus Bentonit, Montmorillonit, Nontronit, Hectorit, Saponit, Sauconit, Beidellit, Allevardit, Illit, Halloysit, Attapulgit, Muscovit, Serpentin, Kaolinit, Pyrophyllit, Smektit, Glaukonit, Vermiculit und/oder Sepiolit.
Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend Disteardimonium Hectorit als Passivierungsmittel.
Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtsilikate nicht aktiviert eingesetzt werden.
Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche als Aerosol, dadurch gekennzeichnet, daß Disteardimonium Hectorit, Aluminumchlorohydrat, Parfum und eine wäßrige Suspensionen mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids enthalten sind.
Verfahren zur Herstellung einer schweißhemmenden Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß des Schichtsilikats mit den Ölkomponenten und einer wäßrigen Suspension mindestens eines auf einen Trägerstoff aufgebrachten Silberhalogenids vermischt wird, wodurch die gelierende Wirkung des Schichtsilikats aktiviert wird, wobei Parfum vor oder nach der Gelbildung zugemischt wird.
Nicht-therapeutische, kosmetische Verwendung einer schweißhemmenden Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Reduzierung und/oder Regulierung der Transpiration und/oder des Körpergeruchs.
Nicht-therapeutisches, kosmetisches Verfahren zur Reduzierung und/oder Regulierung der Schweißbildung und/oder des Körpergeruchs, bei dem eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 in einer wirksamen Menge auf die Haut, bevorzugt auf die Haut im Achselbereich, aufgetragen wird.