WO2008108383A1 - グラフェンを用いる半導体装置及びその製造方法 - Google Patents

グラフェンを用いる半導体装置及びその製造方法 Download PDF

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WO2008108383A1
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semiconductor
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Hidefumi Hiura
Fumiyuki Nihei
Tetsuya Tada
Toshihiko Kanayama
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Nec Corporation
National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology
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    • Y10S977/755—Nanosheet or quantum barrier/well, i.e. layer structure having one dimension or thickness of 100 nm or less

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor device and a manufacturing method thereof, and in particular, a P-type capable of operating at high speed with low power consumption, in which element elements such as channels, gates, sources, drain electrodes, and wiring are all composed of graphene. Or a field effect transistor having an n-type channel, and
  • Semiconductor devices such as logic circuits and memory element circuits, and their manufacturing methods
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor
  • silicon semiconductor industry has achieved miniaturization by continuously reducing the application range of microfabrication technologies such as lithography technology, etching technology, and film formation technology from micrometers to several tens of nanometers, resulting in higher integration. High performance has been achieved at the same time.
  • device dimensions will inevitably reach the atomic and molecular level, and physical limitations of semiconductor materials such as silicon and existing device structures are pointed out.
  • Darafen is a stable monoatomic planar material obtained by extracting only one layer of graphite, which is a layered material composed only of sp 2 hybridized carbon.
  • graphene may include one that has two or more force layers indicating one graphite layer.
  • the size of the graphene plane can be assumed to vary from a molecular size with a piece length of nanometer order to theoretically infinite.
  • the graphene is derived from this honeycomb structure, and has a three-fold symmetry axis in the plane. Therefore, if the graph is rotated 120 degrees in the plane around a certain point, it overlaps the original structure.
  • the graphon has two characteristic end structures, one on the armchair end and the other on the zigzag end. Since the graphene plane is symmetrical three times, the armchair direction and zigzag direction appear at every 120 rotations in the plane, and they are orthogonal to each other.
  • Non-Patent Document 2 A method for producing graphene having a size of sub-micrometer order with an atomic force microscope (AFM) is disclosed in Japanese Patent No. 2541091 (page 6-8, Fig. 3-10) (Patent Document 1) USP No. 5,925,465 (July 20, 1999), Sheet 2 to 8, Fig.3 to 8.
  • Patent Document 1 USP No. 5,925,465 (July 20, 1999), Sheet 2 to 8, Fig.3 to 8.
  • STM scanning tunneling microscope
  • Patent Document 2 For sub-micrometer geometry holes with characteristic end structures due to heating of darafen, see, for example, Journal of Materials Research, 16 (5) 12, 12 87–1292, 2001 (Journal of Materials Research, 16 (5), 1287- 1292, 2001) (non-patent document 3).
  • Japanese Patent No. 3447492 (column 7, line 43 to column 10, line 30, Fig. 3-11) shows a method for obtaining a graph piece having a geometric shape by arranging such holes regularly.
  • Patent Document 2 USP No. 6,540,972 B1 (A pril 1, 2003), Line 16 in Column 5 to Line 19 in Column 9, disclosed in Fig. 3 to 11. It has been done.
  • Non-Patent Document 4 the field effect of semi-metallic graphene is reported in Science Journal, 306, 666-669, 2004 ⁇ (Science, March 06, 666-669, 2004) (Non-Patent Document 4).
  • metal graphene pieces acting as channels are arranged on a highly doped silicon substrate through silicon oxide, and are connected to two gold electrodes at both ends of the metal graphene pieces.
  • a source-drain electrode is provided, and a field effect transistor having a high-dop silicon as a back gate electrode is formed.
  • Semi-metallic darafen pieces can be obtained by cutting darafen from a highly oriented pyrolytic graphite (HO PG) surface using standard lithography and etching.
  • the graphene channel of this device is at least 80 nanometers in width and is the same metal as in the macro bulk state, and the quantum size effect derived from the edge structure does not appear.
  • the electric field effect occurs in the graphene metal that is not in the semiconductor.
  • the electric field due to the gate electrode that is extremely thin in the thickness direction from one to several layers of metal daraphene exceeds the shielding by carriers in the darafen channel. Because it is possible.
  • Non-Patent Document 4 A report using a metal daraphene element with almost the same structure as Non-Patent Document 4 includes Nichiya, pp. 28, 197-200, 2005 (Nature, 428, 197-200, 2005) (Non-Patent Document 5) ), Nichiya, 428, 201-204, 2005 (Nature, 428, 201-204, 2005) (Non-patent Document 6).
  • Non-Patent Documents 5 and 6 measurements such as massless electrons and anomalous integer quantum Hall effects not found in ordinary metals have been made. In recent years, relativistic quantum mechanical effects have been reported, which greatly contributes to the deepening of human wisdom and the development of science.
  • Non-Patent Documents 4, 5, and 6 the graphene is only used for the channel, and there is a drawback that the contact resistance between the channel and the electrode is large. This is due to the use of metal such as gold for the source and drain electrodes and the gate electrode. The reason is that if a device that takes advantage of the characteristics of semiconductor graphene and metal darafen is constructed, the viewpoint will be lost.
  • Non-Patent Document 7 there is a problem that a field effect transistor that uses dalafen for the source and drain electrodes and gate electrode in addition to the channel is only shown in its structure, and does not operate as an actual device. It is. This is because the graphene width of the channel is as large as lOOntn. The reason for this is that the darafen used is not so small that the quantum size effect appears remarkably, and that the edge structure defining the electronic properties of Grafyun is controlled.
  • the field effect transistor has a problem of high manufacturing cost. This is due to the fact that other materials are used for the electrode material and wiring besides the graphene of the channel. The reason for this is that the use of graphene for electrodes and wiring has adopted a technique that unifies the types of materials and reduces the number of manufacturing processes.
  • the first object of the present invention is to use a dalaphen having a width of 20 nm or less and a controlled end structure, in which the quantum size effect is remarkable, so that it can be compared in a two-dimensional plane.
  • the second object of the present invention is to reduce the material cost by unifying all the components of the semiconductor device such as channels, electrodes, and wiring with graphene, and to manufacture without using materials other than graphene as much as possible.
  • the object is to provide a semiconductor device and a method for manufacturing the semiconductor device in which the manufacturing cost is reduced by simplifying the process.
  • a channel layer made of semiconductor graphene, a source electrode, a drain electrode, and a gate electrode layer also serving as wiring made of metal graphene, and a gate insulating layer that insulates the channel layer from the gate electrode layer are provided.
  • a semiconductor device using a field effect characterized in that the channel layer and each electrode layer are in the same plane can be obtained.
  • the step of producing darafen on the substrate, the step of processing graphene into a desired element structure by lithography and etching, and the end structure of dalafen by an oxidation reaction or a reduction reaction, a zigzag edge is formed.
  • a method of manufacturing a semiconductor device which includes a step of processing an armchair end, a step of doping semiconductor graphene, and a step of forming an insulating film.
  • the invention's effect by using dalaphen having a width of 20 nm or less in which the quantum size effect becomes remarkable and at the same time, the end structure is controlled, it is compactly integrated in a two-dimensional plane, and the speed is increased.
  • a semiconductor device with reduced power consumption and a method for manufacturing the semiconductor device can be provided.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of an all-graphene basic element of the present invention.
  • FIG. 2A is a diagram showing the transport characteristics of the all-darafen basic element of the present invention, and is a case of a field effect transistor having a multilayer graphon with several graphene layers as a channel in bulk size.
  • FIG. 2B is a diagram showing the transport characteristics of all graphene basic elements of the present invention, in the case of a field effect transistor having a bulk single-layer darafen having a width of lOOnm or more as a channel.
  • FIG. 2C is a diagram showing the transport characteristics of the all-graphene basic element of the present invention, which is a case of a field effect transistor having a single layer graphene as a channel with a width of 20 to 100 nm and a quantum size effect starting to appear.
  • FIG. 2D is a diagram showing the transport characteristics of the all-graphene basic element of the present invention, and a field effect transistor having a single-layer graphon with a quantum size of 20 nm or less and an end structure controlled to an armchair edge as a channel. This is the case.
  • FIG. 2E is a diagram showing the transport characteristics of the all-graphene basic element of the present invention, and is a case of a field effect transistor having p-type doped single layer graphene as a channel in the case of FIG. 2D.
  • FIG. 2F is a diagram showing the transport characteristics of all graphene basic elements of the present invention.
  • FIG. 2D it is a case of a field effect transistor having n-type doped single layer graphene as a channel.
  • FIG. 3A to FIG. 3H are process diagrams showing a processing method of the HOPG surface in the manufacturing method of the all graphene element according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4A to FIG. 4F are process diagrams showing a method for producing graphene pieces in the method for producing all graphene elements according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 5A to FIG. 5D are process diagrams showing a method for manufacturing the all-darafen element according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram showing a double-gate all-darafen element according to Example 1 of the present invention.
  • FIG. 7A is a diagram showing an all-graphene complementary inverter according to Example 2 of the present invention, in which a p-type channel and an n-type channel are controlled by two independent gate electrodes.
  • FIG. 7B is a diagram showing an all-graphene complementary inverter according to Example 2 of the present invention, in which the p-type and n-type channels are collinear, and both channels are controlled by a single gate electrode.
  • FIG. 7C is a diagram showing an all-darafen complementary inverter according to Example 2 of the present invention, in which the p-type and n-type channels are parallel, and both channels are controlled by one gate electrode.
  • 8A to 8C are diagrams showing all-darafen NOR gates according to Embodiment 3 of the present invention.
  • 9A to 9C are diagrams showing an all-graphene NAND gate according to Embodiment 4 of the present invention.
  • 10A to 10B are diagrams showing a ring oscillation circuit according to Embodiment 5 of the present invention.
  • FIG. 11 is a diagram showing an all graph N AND gate having a flip-flop circuit according to Embodiment 6 of the present invention.
  • FIG. 12 shows the structure of graphene. Best Mode for Carrying Out the Invention:
  • Graphene is a quasi-two-dimensional material composed of one to several monolayer graphites. Graphene is an ideal two-dimensional gas system. In the case of single-layer dalafen, its mobility is almost independent of temperature and is about lO ⁇ n ⁇ V- s— 1. In the case of several layers of multilayer graphon, its mobility is 300K (Kelvin) 1. 5 X 10 4 cm 2 'V- 1 ⁇ s- 1 mm, the 4K 6 X 10 4 cm 2' V- 1 ⁇ s one about one And it has a very large value of several times to ten times or more compared with the mobility of silicon.
  • the size of the graphene plane can be assumed to be various sizes, from a molecular size with a piece length of nanometer order to a theoretically infinite size. Expresses completely different electronic properties. This is called the so-called quantum size effect.
  • Darafen is a metal similar to normal graphite when it is macroscopic, but when it comes to nanometer size, depending on the edge structure, Properties or properties as a semiconductor with a band gap.
  • the zigzag end 27 there are two types of characteristic end structures: one is the zigzag end 27 and the other is the armchair end 26.
  • the end structure of the long side is a zigzag shape
  • the end structure of the long side is a zigzag shape
  • it is metal in the direction and the end structure of the long side is an armchair type
  • it is a semiconductor.
  • the band gap of the armchair type Darafen ribbon depends on the length of the short side, and the shorter the short side length, the larger the gap tends to be.
  • the structure-dependent electronic properties seen in such graphs are reminiscent of carbon nanotubes.
  • carbon nanotubes are obtained by wrapping a graph ribbon along the long side and connecting the two long sides to each other, and conversely, a carbon nanotube is cut along the long axis and flattened to make a flat surface. Given this, it is possible to intuitively understand the similarity in electronic properties between darafen ribbons and carbon nanotubes.
  • graphene is always a metal when the bulk size is larger than 20 nm, and it is always a metal, and when the quantum size is about 20 nm or less, the edge structure has a zigzag edge. It is a metal. These metal grains can be used as electrodes and wiring materials.
  • darafen has a quantum size of 20 nm or less
  • the armchair edge is a semiconductor, and this semiconductor darafen can be used as a channel material.
  • Darafen exhibits bipolar conduction unless special operations such as doping are performed.
  • Bipolar refers to a conduction type in which a carrier is induced, regardless of the polarity of the electric field. Holes are conducted in the positive electric field, and conduction electrons are conducted in the negative electric field. This is due to the fact that there are the same number of holes and conduction electrons in the graphon without electric field. In metal darafen, holes or conduction electrons cannot be completely depleted by electric field action. Therefore, when a transistor is configured with a metal darafen channel, it can be completely turned off. This is not possible and power consumption increases. A way to avoid this problem is to use the semiconductor darafen.
  • Darafen is less than 20nm wide and has a finite band gap in the case of darafen at the end of the armchair, so it can be turned off and part of the reduction in power consumption is achieved.
  • a complementary inverter with low power consumption cannot be constructed. Therefore, when a logic circuit or a memory element is configured, it is not possible to sufficiently reduce power consumption. In order to avoid this problem, it is necessary to dope semiconductor graphene. For the doping, lattice substitution doping or charge transfer doping can be used.
  • the Group IV carbon constituting the graphene is changed to an impurity element belonging to Group III such as boron, aluminum, gallium or indium or an impurity element belonging to Group VI such as nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony. Replace with. Then, p-type is obtained in the former and n-type graphene semiconductor is obtained in the latter.
  • a donor having an appropriate ionization energy and an acceptor having an appropriate electron affinity are arranged on the surface of semiconductor graphene.
  • the ionization energy of the donor is smaller than the effective work function of the semiconductor graph, electrons move from the donor to the semiconductor graphene, and conduction electrons are electrostatically induced in the semiconductor graphin. Also, if the electron affinity of the acceptor is greater than the effective work function of semiconductor darafen, the acceptor draws electrons from the semiconductor darafen and holes are electrostatically induced in the semiconductor graphene.
  • the ionization energy of the donor should be 6.4 eV or less, and the electron affinity of the acceptor should be 2.3 eV or more.
  • a graphene that acts as a p-type semiconductor or an n-type semiconductor can be obtained by doping semiconductor graphene at the armchair edge with a width of 20 nm or less.
  • the desired carrier density and gate voltage threshold can be defined.
  • Figure 1 is the most basic structure, and is a schematic plan view of an all-darafen field effect transistor.
  • the basic element 20 of the all-graph field-effect transistor of the present invention is composed only of graph elements.
  • the gate electrode 24 is formed between the source electrode 21 and the drain electrode 22, and the same end facing the source electrode 21 and the drain electrode 22 is connected by the channel 23.
  • the long axis end structure of the channel 23 to be connected is At the air end 26 is semiconductor graphing.
  • the source electrode 21, the drain electrode 22, and the gate electrode 24 are formed by integrating wirings, and the long-axis end structure is a metal graphene at a zigzag end 27.
  • the integration of the source electrode 21, the drain electrode 22, and the gate electrode 24 with the wiring is the second feature of all graphene elements, and has the advantage that the element configuration is greatly simplified.
  • each element element is cut out from one graph sheet. Therefore, the Schottky barrier free and the contact resistance free are provided between the electrode and the channel and between the electrode wiring. That is, heat generation due to resistance is suppressed to the limit. Moreover, the mobility of Gurafuwen operate at extremely high speed because also lO ⁇ m ⁇ V- ⁇ s one 1 about a minimum. Furthermore, as described above, p-type and n-type conduction channels can be obtained separately by doping. Therefore, this means that the all-daraphen element shown in the present invention is the ultimate ideal transistor with both p-type and n-type channels.
  • Figures 2A to 2F show the transport characteristics (drain current vs. gate voltage characteristics) of all graphene field effect transistors of the present invention.
  • Figure 2A is a multilayer graphene with a bulk size and several layers of darafen layers. Balta-sized single-layer graphene with a width of lOOnm or more,
  • Fig. 2C is a single-layer graphene with a width of 20-100 nm, and quantum size effects begin to appear, Fig.
  • FIG. 2D is a quantum size with a width of 20 nm or less, and the edge structure is controlled to the armchair edge
  • Figure 2E shows a p-doped single-layer dalaphen in the case of Figure 2D
  • Figure 2F shows a drain current of a gate of a field-effect transistor having an n-type doped single-layer graph as a channel in Figure 2D. The voltage characteristics are shown.
  • the metal darafen channel is a low-performance transistor.
  • the graphene width size control when applied, it turns off as shown in Fig. 2C and below.
  • the force is still large and incomplete.
  • the size is small enough.
  • the edge structure is controlled, the channel behaves as a complete semiconductor graph.
  • the practical use is limited in the case of Fig. 2C and Fig. 2D due to the bipolar conduction channel.
  • pn conduction control of the semiconductor graphene channel is performed as shown in Fig. 2E and Fig. 2F, ideal transistor operation is realized as p-type and n-type graphene channels, respectively.
  • the latter HOPG exfoliation method has the advantage of being able to prepare uniform and large graphene, and requires a process of transferring the exfoliated darafen to an appropriate substrate.
  • the latter HOPG stripping method will be explained in detail.
  • a silicon (Si) film 2 is deposited on the clean surface by sputtering.
  • Si silicon
  • SiO 2 or the like may be used, and vapor deposition may be performed by CVD instead of sputtering.
  • a resist 3 is spin-coated on the surface of the silicon (Si) film 2.
  • the resist 3 is exposed with a mesh-like mask 4.
  • the exposed resist 3 is developed with an appropriate developer.
  • a mesh-like resist mask 3a is obtained.
  • the Si film 2 is dry-etched with hexafluoride (SiF 6 ) or the like using the mesh-like resist mask 3a.
  • SiF 6 hexafluoride
  • Na us, in the case of Si0 2 film is wet-etched with hydrofluoric acid (HF).
  • the mesh-like Si film mask 2a is transferred. Then, with a mesh Si film mask 2a, dry etching, etc. 0 2 a HOPG surface.
  • a mesh Si film mask 2a dry etching, etc. 0 2 a HOPG surface.
  • the Si0 2 film mask 2a of mesh-like mask is transferred to Doraietsu quenching the HOPG surface 0 2 or the like.
  • HOPG with a mesh mesh pattern notch la is obtained with the surface covered with a mesh-like Si film mask 2a.
  • the Si film mask 2a is removed from the HOPG surface by dry etching using SiF 6 or the like.
  • SiO 2 film mask it is removed from the HOPG surface by wet etching with HF.
  • HO PG with a mesh pattern cut la on the surface is finally obtained.
  • FIGS. 4A to 4F a process of dispersing graphene pieces on a substrate will be described with reference to FIGS. 4A to 4F.
  • Fig. 4A use the method shown in Fig. 3 to prepare HOPG1 with a mesh-like pattern with cuts la, and peel off the top surface extremely thinly to get a clean surface.
  • a suitable substrate 9 such as glass is coated with resist 6 or the like, and the surface of HOPG1 containing the mesh pattern is pressed against the surface as shown by arrow 8.
  • the resist-coated substrate 9 with one to several layers of graphene pieces 7 formed in FIG. By soaking, the resist 6 is dissolved, and at the same time, one to several layers of graphene pieces 7 are dispersed in a solvent to obtain a suspension of one to several layers of graphene pieces 7.
  • Substrate 12 such as Si0 2 Si substrate 1 to several layers of graphene pieces 7 are developed on the substrate 12 by immersing as shown by arrows l ib.
  • an appropriate graphene is selected on the darafen substrate 10 described in FIG. 4F or the graphene piece-coated substrate 10.
  • an element having a desired layout is finely processed by lithography and etching with the metal direction 14 and the semiconductor direction 15 as the basic axes.
  • a resist is spin-coated on the substrate 10, exposed with a mask having a desired layout, and developed.
  • the resist pattern as a mask, the entire graph of row-,, quantum size dry etching using 0 2 - cut out down element, the resist is removed.
  • reference numeral 17 denotes an all-daraphen element obtained by lithography and etching. Therefore, a process for precisely manufacturing the end structure is required.
  • the reaction temperature is 500 to 700 ° C, and the reaction time is about 10 seconds to 10 minutes.
  • a reduction reaction under heating in an H 2 atmosphere may be used.
  • the graphene undergoes an oxidation reaction or a reduction reaction from the edge, the structural disorder is removed, and a smooth zigzag edge and armchair edge are obtained at the atomic level, as shown in FIG. 5C.
  • p-type or n-type doping is performed to obtain all graphene elements 18 with controlled end structures.
  • an appropriate oxide film 19 such as SiO 2 , A1 2 0 3 , Hf0 2 , ZrO 2 or the like is formed on all the graphite elements and used as a gate insulating layer.
  • FIG. 6 is a diagram showing a double-gate all-darafen field effect transistor fabricated using the manufacturing method of FIGS. 5A to 5D.
  • a double-gate all-graphene field effect transistor 20 includes a source electrode 21 made of metal graphene with integrated wiring and a drain electrode 22 made of metal graphene with integrated wiring. It has a structure in which two gate electrodes 24 and 25 are opposed to each other with the formed channel 23 interposed therebetween. There are two advantages of this structure.
  • the first is that the electric field generated by the two gate electrodes 24 and 25 can be applied symmetrically to the channel, so that the gate controllability is excellent and it is easy to turn off.
  • the two gate electrodes 24 and 25 are asymmetric in size, so that the larger one can be used as a normal gate electrode for on / off, and the smaller one can be used as an electrode for shifting the threshold of the gate voltage. is there.
  • This double gate method makes it possible to precisely control the threshold of the gate voltage.
  • FIGS. 7A to 7C are diagrams showing phase-inverter 30a, 30b, and 30c made of all graphon elements manufactured using the same manufacturing method as that shown in FIG. 5, and FIG. 7A shows p-type and n-type inverters.
  • the type channel is controlled by two independent gate electrodes
  • Fig. 7B is a type in which the p-type and n-type channels are collinear, and both channels are controlled by one gate electrode
  • Fig. 7C is the p-type and n type Each type is parallel, and both channels are controlled by a single gate electrode.
  • the p-type channel 31 and the n-type channel 32 are semiconductor graphs, and the electrodes such as the gate electrode 33 that also serves as wiring are metal graphons.
  • Reference 34 is the output voltage V. ut and 35 are the input voltage V in , 37 is the power supply voltage V DD , and 36 is the ground potential V GND .
  • the important point here is that the zigzag end direction, which is a metal, and the armchair end, which is a semiconductor, are perpendicular to each other.
  • the p-type channel 31 and the n-type channel 32 are semiconductor graphene, and the electrodes such as the gate electrode 33 also serving as wiring are metal graphene.
  • Symbol 34 is the output voltage V. ut and 35 are the input voltage V in , 37 is the power supply voltage V DD , and 36 is the ground potential V GND .
  • the important point here is that, like the complementary inverter 30a in Fig. 7A, the zigzag end direction of the metal and the armchair end of the semiconductor are orthogonal to each other. It is.
  • the p-type channel 31 and the n-type channel 32 are semiconductor darafen, and the electrodes such as the gate electrode 33 that also serves as wiring are metal darafen.
  • Symbol 34 is the output voltage V. ut and 35 are the input voltage V in , 37 is the power supply voltage V DD , and 36 is the ground potential V GND .
  • the important point here is that, like the complementary inverter 30a in FIG. 7A and the complementary inverter 30b in FIG. 7 (B), the zigzag edge direction of the metal and the armchair edge of the semiconductor are perpendicular to each other. That is.
  • the zigzag edge appears in the vertical direction (metal direction 14) of the paper, and electrodes and wiring are used, while the armchair edge appears in the left and right direction (semiconductor direction 15) and is used for the channel.
  • the gate electrode 33 of the phase-inverter 30b in FIG. 7B and the complementary inverter 30c in FIG. 7C has an armchair end in the major axis direction, but acts as a metal because it is sufficiently wide.
  • the complementary inverter 30a in Fig. 7A has two gate electrodes, and the complementary inverter 30b in Fig. 7B and the complementary type in Fig. 7C. Since there is one type inverter 30c, the complementary inverter 30b in FIG. 7B and the complementary inverter 30c in FIG. 7C have the advantage that the number of element components can be reduced compared to the complementary inverter 30a in FIG. 7A.
  • the long structure of the gate electrode 33 has a zigzag end structure.
  • the complementary inverter 30b in FIG. 7B is more concise than the complementary inverter 30c in FIG. There are certain advantages.
  • the complementary inverter 30b in FIG. 7B has a disadvantage that the gate electrode becomes larger than the complementary inverter 30c in FIG. 7C.
  • each element structure has advantages and disadvantages.
  • the Darafen element has a high degree of freedom in layout design. In other words, it is one of the features of the present invention that free circuit design is possible depending on the application and purpose.
  • Example 3 are diagrams respectively showing NOR gates 40a, 40b, and 40c made of complementary inverters manufactured using the manufacturing method of FIG.
  • the number of gate electrodes is two in the NOR gate 40a in FIG. 8A, four in the NOR gate 40b in FIG. 8B, and three in the NOR gate 40c in FIG. 8C.
  • Reference numeral 41 indicates three equivalent directions of the semiconductor graph, and reference numeral 42 indicates three equivalent directions of the metal graph, which are common in FIGS. 8A, 8B, and 8C.
  • the gate having the smallest number of gate electrodes needs to extract the output (V. ut ) 34 through the via 38 out of the plane.
  • Reference numerals 31a and 31b denote first and second p-type channels made of semiconductor graphene, and reference numerals 32a and 32b denote first and second n-type channels which are semiconductor graph processors.
  • Reference numerals 33a and 33b denote the first and second gate electrodes having metal darafen force.
  • Reference 34 is the output voltage V.
  • reference numeral 35a, 35b is input voltages a, b iV ⁇ , V in b) are shown respectively, reference numeral 36 is a ground potential V GND, reference numeral 37 is shows the power supply voltage VDD, respectively.
  • the NOR gate 40b shown in FIG. 8B has first and second p-type channels 3la and 3 lb which are semiconductor graphers, and first and second n-type channels 32a and 32b made of semiconductor graphene. .
  • the source electrode on the second p-type channel 31b side is connected between the first and second n-type channel 32a and 32b.
  • First and second gate electrodes 33a and 33b made of metal graphons are provided adjacent to the p-type and n-type channels, respectively.
  • Reference 34 is the output voltage V.
  • ut and symbols 35a and 35b represent input voltages a, b CV ⁇ and V ⁇ , respectively
  • symbol 36 represents a ground potential V GND
  • symbol 37 represents a power supply voltage V DD .
  • the NOR gate 40c shown in FIG. 8C has first and second p-type channels 3la and 3lb made of semiconductor graphene, and first and second n-type channels 32a and 32b made of semiconductor graphene. Yes.
  • the source electrode on the side of the second p-type channel 3 lb is connected between the first and second n-type channels 32a and 32b.
  • Two first gate electrodes 33a and a second gate electrode 33b are provided adjacent to each of the p-type and n-type channels.
  • Reference 34 is the output voltage V.
  • Symbols ut and 35a and 35b represent input voltages a and b (V ta a and V in b )
  • symbol 36 represents a ground potential V GND
  • symbol 37 represents a power supply voltage V DD .
  • the NOR gate 40b in FIG. 8B and the NOR gate 40c in FIG. 8C can include the concept elements in the plane including the wiring.
  • the NOR gate 40c in FIG. The gate electrode is reduced by one by introducing a 120 degree rotation into the wiring between the pole 33b and the input 35a. In this way, the layout can be simplified by introducing 120 degree rotation.
  • FIGS. 9A to 9C are diagrams respectively showing schematic configurations of NAND gates 50a, 50b, and 50c having complementary inverter force manufactured using the manufacturing method of FIG. 9A to 9C, the number of gate electrodes is two in the NAND gate 50a in FIG. 9A, four in the NAND gate 50b in FIG. 9B, and three in the NAND gate 50c in FIG. 9C.
  • Reference numeral 41 denotes three equivalent directions of semiconductor graphene
  • reference numeral 42 denotes three equivalent directions of metal graphene, which are common in FIGS. 9A to 9C.
  • the relationship between the wiring routing and the number of gate electrodes is the same as the NOR gate in Fig. 8.
  • the NAND gate 50a shown in FIG. 9A has the smallest number of gate electrodes 33a and 33b, and it is necessary to draw the output ( V.ut ) 34 through the via 38 out of the plane.
  • Reference numerals 31a and 31b denote first and second p-type channels made of semiconductor graphs
  • reference numerals 32a and 32b denote first and second n-type channels made of semiconductor graphs.
  • Reference numerals 33a and 33b denote first and second gate electrodes made of metal darafen.
  • Reference 34 is the output voltage V.
  • Symbols ut and 35a and 35b indicate input voltages a and b (V in a and V in b )
  • symbol 36 indicates a ground potential V GND
  • symbol 37 indicates a power supply voltage VDD .
  • the NAND gate 50b shown in FIG. 9B has first and second p-type channels 31a and 31b made of semiconductor graphene, and first and second n-type channels 32a and 32b made of semiconductor graphene.
  • First and second gate electrodes 33a and 33b made of metal darafen are provided adjacent to the p-type and n-type channels, respectively.
  • This NAND gate 50b is different from the NOR gate 40b shown in FIG. 8B in that the drain electrode force on the second n-type channel 32b side is connected between the first and second p-type channels 31a and 31b.
  • Reference 34 is the output voltage V.
  • Symbols ut and 35a and 35b denote input voltages a and b (V in a and V in b ), symbol 36 denotes a ground potential V CND , and symbol 37 denotes a power supply voltage V DD .
  • the NAND gate 50c shown in FIG. 9C has first and second p-type channels 31a and 31b made of semiconductor graphene, and first and second n-type channels 32a and 32b made of semiconductor graphene.
  • the Two first gate electrodes 33a made of metal darafen and one second gate electrode 33b are provided adjacent to each p-type and n-type channel.
  • This NAND gate 50c is different from the NOR gate 40c shown in FIG. 8C in that the drain electrode on the second n-type channel 32b side is connected between the first and second p-type channels 31a and 31b. It is different.
  • Reference 34 is the output voltage V.
  • Symbols ut and 35a and 35b denote input voltages a and b (V in a and V in b ), symbol 36 denotes a ground potential V GND , and symbol 37 denotes a power supply voltage V DD .
  • the components can be arranged in the plane.
  • the gate electrode is reduced by one by introducing a 120 degree rotation into the wiring between the first gate electrode 33a and the input 35a.
  • Fig. 10 shows a ring oscillation circuit that combines an odd number of all-graphin complementary inverters fabricated using the manufacturing method of Fig. 5.
  • Fig. 10A is a series-type ring oscillation circuit 60a
  • Fig. 10B is a series-type oscillation circuit.
  • a ring oscillation circuit 60b is shown.
  • Reference numeral 41 indicates three equivalent directions of the semiconductor graphene
  • reference numeral 42 indicates three equivalent directions of the metal graph process, which are common in FIGS. 10A and 10B.
  • the ring oscillation circuit 60a is formed by arranging a plurality of channels in which a p-type channel 31 and an n-type channel 32 are connected in series with one end aligned in parallel. The other end of each of the n-type channel 32 and the source electrode 21 and the drain electrode 22 are connected to form a ladder shape.
  • a gate electrode 33 is formed in a region surrounded by the source electrode 21, the drain electrode 22, and the channel. Except for the lowermost gate electrode, the upper gate electrode is connected to the connection between the p-type channel and the n-type channel.
  • the bottom gate electrode is connected to the p-type channel and n-type channel of the top channel by via wiring via each via.
  • the ring oscillation circuit 60b is formed by arranging a plurality of channels in which a p-type channel 31 and an n-type channel 32 are connected in series with one end aligned in the circumferential direction, and the p-type channel 31 And the n-type channel 32, the other end of each is a source
  • the electrode 21 and the drain electrode 22 formed in the hexagon inside are connected to each other to form a substantially hexagonal shape.
  • a gate electrode 33 is formed in a region surrounded by the source electrode 21, the drain electrode 22, and the channel. The gate electrode 33 is connected to the connection between the p-type channel 31 and the n-type channel 32.
  • FIG. 11 shows an entire graph SRA 70 having a flip-flop circuit manufactured by using the above manufacturing method.
  • the SRAM 70 functions as a storage element.
  • semiconductor darafen is used for the ⁇ -type and ⁇ -type channels 31 and 32 joined at 120.
  • Metal darafen is used for the electrodes such as the gate electrode 33 at the junction of the ⁇ -type and ⁇ -type channels 31 and 32.
  • the word line 43 and the bit line 44 are made of metal darafen. With the introduction of 120 degree rotation, the components can be placed in a plane.
  • the channel layer made of semiconductor graphene, the source, drain, and gate electrode layers that also serve as wiring made of metal graphene, and the channel layer and the gate electrode layer are insulated.
  • the channel is a graphene having an armchair end with a width of 20 nm or less
  • the electrode is a graphene with a width greater than 20 nm and an arbitrary end structure, or a width
  • a semiconductor device characterized in that it is darafen with a zigzag edge at a thickness of 20 nm or less can be obtained.
  • the channel is graphene exhibiting p-type or n-type conduction by being driven.
  • the channel may include any one of boron, aluminum, gallium, and indium, or a part of the constituent carbon.
  • a force that is a graphene that exhibits P-type conduction by substitution with these combinations of elements, or a part of the constituent carbon is one of nitrogen, phosphorus, arsenic, antimony, or a combination thereof
  • a semiconductor device characterized by being graphene exhibiting n-type conduction can be obtained.
  • the channel may have a force that is graphene exhibiting p-type conduction or a donor by arranging an acceptor on a surface thereof.
  • a semiconductor device characterized by being graphene exhibiting n-type conduction can be obtained.
  • the semiconductor device in the semiconductor device, there is provided a semiconductor device characterized in that the acceptor has an electron affinity larger than the intrinsic work function of the semiconductor graphon and the donor has an ionization energy smaller than the intrinsic work function of the semiconductor graphin. can get.
  • an acceptor has an electron affinity greater than 2.3 eV and a donor has an ionization energy smaller than 6.4 eV.
  • any one of the semiconductor devices is an inverter in which p-type and n-type channels are complementarily combined.
  • the semiconductor device is a memory element or a logic circuit having an inverter in which a p-type and an n-type channel are complementarily combined as a basic circuit. Is obtained.
  • the step of producing graphene on the substrate the step of processing the graphene into a desired element structure by lithography and etching, and the end structure of dalafen by an oxidation reaction or a reduction reaction, a zigzag edge
  • a method of manufacturing a semiconductor device which includes a step of processing an armchair end, a step of doping semiconductor graphene, and a step of forming an insulating film.
  • the step of producing darafen on an appropriate substrate is a graphene forming method by pyrolysis on a SiC substrate. The manufacturing method is obtained.
  • the process power for producing dalafen on a suitable substrate is processed on the surface of a graphite such as highly oriented pyrolytic graphite (HOPG),
  • HOPG highly oriented pyrolytic graphite
  • the step of doping the semiconductor graphene may include a step of boron, aluminum, gallium, indium in a part of carbon constituting the semiconductor darafen.
  • P-type lattice substitution doping that substitutes with any one of these elements, or a combination thereof, or a part of the constituent carbon is one of nitrogen, phosphorus, arsenic, antimony, or a combination thereof
  • a method for manufacturing a semiconductor device is obtained, which is characterized by n-type lattice-substitution doping with substitution by an element.
  • the process force S for doping semiconductor graphene is charge transfer doping for obtaining a p-type by arranging an acceptor on the surface of the semiconductor graphene.
  • a method of manufacturing a semiconductor device is obtained, which is charge transfer doping that obtains n-type by arranging force or a donor.
  • highly integrated logic circuits and memory elements can be manufactured using the above manufacturing method.
  • Examples of utilization of the present invention include semiconductor devices such as field effect transistors, logic circuits, and memory element circuits, which are characterized by low power consumption and ultrahigh-speed operation.

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Abstract

　半導体グラフェンをチャネル層とし、金属グラフェンを配線兼用のソース、ドレイン、ゲートの各電極層とし、酸化物をゲート絶縁層とし、チャネル層と電極層を同一平面に配置する。

Description

ダラフェンを用いる半導体装置及びその製造方法 技術分野：
本発明は、半導体装置及びその製造方法に関し、特に、チャネル、ゲート、ソース、ド レインの各電極、配線などの素子要素がすべてグラフェンで構成され、低消費電力で超 高速動作が可能な P型または n型チャネルを有する電界効果トランジスタ、並びに、それ 明
らを組み合わせた論理回路や記憶素子回路などの半導体装置及びその製造方法に関 田
する。 背景技術：
現在の情報化社会を支えるのはシリコンをベースとした CMOS (相補型金属酸化物半 導体）に代表される半導体素子である。これまで、シリコン半導体産業は、リソグラフィー 技術、エッチング技術、成膜技術などの微細加工技術の適用範囲をマイクロメートルか ら数十ナノメートルまで継続的に引き下げることで微細化を果たし、高集積化と高性能 化を同時に実現してきた。しかしながら、近い将来、素子寸法は原子'分子レベルに達 することは必至であり、シリコンなどの半導体材料や既存の素子構造の物理的限界が指 摘されている。
現在、このような閉塞状況を打破する新規半導体材料や新概念に基づく素子構造が 求められ、近年注目を浴びるダラフェンはこの要請に応える大きな潜在性を秘めてい る。
ダラフェンは、 sp2混成の炭素のみで構成される層状物質であるグラフアイトを一層だ け取り出したものであり、安定な単原子層平面物質である。
通常、グラフェンはグラフアイト 1層を指す力 層数が 2層以上のものを含む場合もある。 グラフェンの構造は、炭素原子を頂点とする正 6角形の六炭素環を隙間なく敷き詰めた 蜂の巣（ハニカム、 honeycomb)状の擬 2次元シートで、炭素—炭素間距離は約 1. 42 A (オングストローム） ( = 0. 142nm)、層の厚さは、下地がグラフアイトならば、 3. 3〜3. 4A (オングストローム）（ = 0. 33〜0. 34nm)、その他の基板上では 10 A (オングスト口 ーム） ( = 1. Onm)程度である。グラフヱン平面の大きさは、一片の長さがナノメートルォ ーダ一の分子サイズから理論上は無限大まで、様々なサイズを想定することが出来る。 また、グラフヱンは、このハニカム構造に由来して、平面内に 3回対称軸を持つことから、 ある点を中心に平面内で 120度回転すると元の構造に重なる。
グラフヱンには特徴的な端の構造が 2つあり、 1つはアームチェア（armchair)端、もう 1つはジグザグ (zigzag)端である。グラフェン平面は 3回対称なので、アームチェア方向 とジグザグ方向は、それぞれ、平面内 120回転毎に現われ、両者は互いに直交してい る。
これまでの研究から、ダラフェンを外力で引き裂いた場合、これら 2つの端構造が現わ れる現象が観察されている。この現象の原因はアームチェア方向とジグザグ方向にダラ フェンがせん断され易いためである。例えば、グラフアイトを剥離した時にグラフアイト表 面に残る規則正しい幾何学的構造を持つグラフヱンについては、ネィチヤ一誌、 367卷、 148— 151頁、 1994年 (Nature, Vol. 367, 148—151、 1994) (非特許文献 1)や アドバンストマテリアルズ誌、 7 (6)巻、 582— 586頁、 1995年 (Advanced Material s、 Vol. 7 (6)、 582— 586、 1995) (非特許文献 2)に示されてレ、る。これらサブマイクロ メートノレオーダーの大きさを持つグラフェンを原子間力顕微鏡 (AFM)で製造する方法 は、特許第 2541091号公報（第 6— 8頁、図 3— 10) (特許文献 1) USP No. 5,925,465 (July 20, 1999),Sheet 2 to 8, Fig.3 to 8 に述べられてレ、る。また、グラフェンをグラフ アイト表面上で加熱した場合にも、アームチェア端とジグザグ端の 2つの特徴的な端構 造が出現する現象が走査トンネル顕微鏡（STM)により観測されている。この現象はラッ フニング転移（roughening transition)が関係しており、アームチェア端とジグザグ端 が他の端構造より熱力学的に安定であることが原因と考えられている。
ダラフェンの加熱による特徴的な端構造を持つサブマイクロメートルの幾何学的形状 の穴については、例えば、ジャーナル ォブ マテリアルズ リサーチ誌、 16 (5)卷、 12 87— 1292頁、 2001年（Journal of Materials Research, 16 (5)、 1287— 1292、 2001) (非特許文献 3)に詳しく述べられている。このような穴を規則正しく配置すること で、幾何学的形状を持つグラフ ン片を得る方法については、特許第 3447492号公報 (カラム 7、 43行〜カラム 10、 30行、図 3— 11) (特許文献 2) USP No. 6,540,972 B1(A pril 1, 2003), Line 16 in Column 5 to Line 19 in Column 9， Fig. 3 to 11.に開示 されてレ、る。
後述するように、ダラフェンはナノメートノレオーダーのサイズになると量子サイズ効果が 顕ゎとなり、前述のアームチェア端やジグザグ端などの端構造がダラフェンの電子物性 を規定するようになる。
近年の研究こおレヽて fま、サイエンス誌、 306卷、 666— 669頁、 2004^ (Science, 3 06、 666— 669、 2004) (非特許文献 4)に半金属グラフェンにおける電界効果が報告 されている。非特許文献 4に示される金属ダラフェンを利用する素子は、チャネルとして 働く金属グラフェン片を酸化シリコンを介して高ドープのシリコン基板上に配置し、金属 グラフヱン片の両端に 2つの金電極に接続することでソース'ドレイン電極を設け、高ド ープシリコンをバックゲート電極とする電界効果トランジスタを構成している。半金属ダラ フェン片は標準的なリソグラフィ一とエッチングを用いることで、高配向熱分解黒鉛 (HO PG)表面からダラフェンを切り出すことで得られる。この素子のグラフェンチャネルは幅 が最小でも 80ナノメートルと大き マクロなバルク状態と同じ金属で、端構造に由来す る量子サイズ効果は現われなレ、。半導体ではなぐ金属のグラフェンで電界効果が生じ るのは、使用する金属ダラフェンが 1層から数層と厚さ方向に極めて薄ぐゲート電極に よる電界がダラフェンチャネル内のキャリアによる遮蔽を凌駕することが可能なためであ る。グラフ工ンチャネルは意図的にドーピングされていないため、ゲート電圧がゼロで電 界が無い時、キャリアとして伝導電子と正孔が同数存在する。ゲート電圧をマイナス方向 に振ると、電子が空乏化し、正孔が蓄積し伝導を担うのに対し、ゲート電圧をプラス方向 に印加すると、正孔が空乏化し、電子が蓄積して伝導を担う。すなわち、この素子は、所 謂、両極性伝導を呈するが、電子と正孔を同時に空乏化することできないため、完全に はオフしない。従って、標準的な電界効果トランジスタの性能指標の観点からはすると、 このグラフェン素子は性能が低いことになる力 金属グラフェンは理想的かつ独特の 2次 元ガスとして振舞うので、純物理学には非常に興味深い系として注目されている。非特 許文献 4とほぼ同じ構成の金属ダラフェン素子を用いた報告としては、ネィチヤ一誌、 4 28卷、 197— 200頁、 2005年（Nature、 428、 197— 200、 2005) (非特許文献 5)や ネィチヤ一誌、 428卷、 201— 204頁、 2005年（Nature, 428、 201— 204、 2005) (非特許文献 6)が挙げられる。非特許文献 5及び 6では、質量の無い電子 (massless electron)、通常の金属では見られない異常整数量子ホール効果など、今まで実測さ れたことのなレ、相対論的量子力学的効果が報告され、人類の英知の深化と科学の発展 に大きく寄与している。
さらに、最近のサイエンス誌、 312卷、 1191— 1196頁、 2006^ (Science, 312、 11 91— 1196、 2006) (非特許文献 7)において、グラフェンをシリコンカーバイド（SiC)基 板上に作製する技術が報告され、また、ソース'ドレイン電極やゲート電極がすべてダラ フェンからなるグフラフェン素子の原型が示されている。但し、同文献で示されるグラフェ ン素子のグラフェンチャネルの端構造は制御されておらず、そもそもダラフェンチャネル 幅は lOOnm程度と量子サイズ効果が現われるには大き過ぎる。 発明の開示：
発明が解決しょうとする課題；
し力しながら、上記非特許文献 4、 5、 6、及び 7に開示された、グラフェンを利用する電 界効果トランジスタにはいくつかの問題点がある。
まず、上記電界効果型のトランジスタのオン オフ比特性が 10〜102程度と劣悪で、 事実上、オフしないため、消費電力が多大であるこという不具合がある。この原因は、チ ャネルとして利用されるダラフェンが金属であることに起因する。その理由は、金属では ゲート電極からの電界でチャネル内のキャリア密度をある程度増減することが出来る力 完全にキャリア密度をゼロにすることが出来ないためである。
次に、上記電界効果型のトランジスタが両極性伝導であり、 p型と n型伝導型のチヤネ ルを別々に作製できないという問題がある。このため、 p型と n型トランジスタを相補的に 組み合わせた低消費型のインバーターなどを構成することが出来なレ、。この原因は、ゲ ート電圧がマイナスの場合、チャネル内に伝導電子を誘起し、プラスの場合、正孔を誘 起することに起因する。その理由は、そもそもグラフェンは両極性物質であり、無電界状 態でグラフ ン内に正孔と電子が同数存在するためである。
また、上記非特許文献 4、 5、及び 6のトランジスタにおいて、グラフヱンがチャネルにし か利用されておらず、チャネルと電極間の接触抵抗が大きいという欠点がある。この原 因は、ソース'ドレイン電極やゲート電極には金などの金属が使用されていることに起因 する。その理由は、半導体グラフェンと金属ダラフェンのそれぞれの特徴を活かしたデ バイスを構築するとレ、う観点が抜け落ちてレ、るためである。 また、非特許文献 7において、チャネルのほか、ソース'ドレイン電極やゲート電極にも ダラフェンを使用する電界効果型のトランジスタに関して、その構造図が掲載されるのみ で、実デバイスとして動作しない点が問題である。この原因は、チャネルのグラフェン幅 が lOOntn程度と大きいことに起因する。その理由は、用いられたダラフェンは、量子サ ィズ効果が顕著に現われるほど小さくないためと、グラフユンの電子物性を規定する端 構造が制御されてレ、なレ、ことためである。
さらに、上記電界効果型のトランジスタは製造コストが高いという問題がある。この原因 は、チャネルのグラフェン以外に、電極材料や配線に他材料を用いていることに起因す る。その理由は、電極や配線にグラフェンが利用することで、材料の種類を一元化し、製 造工程数を低減する手法が採用されてレ、なレ、ためである。
以上の問題点を鑑み、本発明の第 1の目的は、量子サイズ効果が顕著となる 20nm以 下の幅を持ち、端構造が制御されたダラフェンを利用することで、 2次元平面内にコンパ タトにまとめられ、高速化と低消費電力化が図られた半導体装置及びその製造方法を 提供することにある。
また、本発明の第 2の目的は、チャネル、電極、配線など半導体装置の構成要素を全 てグラフェンで統一することで材料費を低下させ、並びに、グラフヱン以外の材料を極力 使用せず、製造工程を簡便化することで製造コストを低減させた半導体装置及びその 製造方法を提供することである。
課題を解決するための手段；
本発明によれば、半導体グラフェンからなるチャネル層と、金属グラフェンからなる配 線を兼ねたソース、ドレイン、並びにゲートの各電極層と、チャネル層とゲート電極層を 絶縁するゲート絶縁層とを有し、チャネル層と各電極層が同一平面にあることを特徴と する電界効果を利用する半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、基板上にダラフェンを作製する工程と、グラフェンをリソグラフィ 一とエッチングで所望の素子構造に加工する工程と、ダラフェンの端構造を酸化反応ま たは還元反応によりジグザグ端またはアームチェア端に加工するする工程と、半導体グ ラフェンをドーピングする工程と、絶縁膜を成膜する工程とを有することを特徴とする半 導体装置の製造方法が得られる。
発明の効果； 本発明によれば、量子サイズ効果が顕著となる 20nm以下の幅を持つと同時に、端構 造が制御されたダラフェンを利用することで、 2次元平面内にコンパクトにまとめられ、高 速化と低消費電力化が実現した半導体装置及びその製造方法を提供することができ る。
また、本発明によれば、チャネル、電極、配線など半導体装置の構成要素を全てダラ フェンで統一することにより、材料費の低減を実現し、並びに、グラフヱン以外の材料を 極力使用せず製造工程を簡便化することにより、製造コストの低減を実現した半導体装 置及びその製造方法を提供することができる。 図面の簡単な説明：
図 1は、本発明の全グラフェン基本素子の一例を示す図である。
図 2Aは、本発明の全ダラフェン基本素子の輸送特性を示す図であり、バルクサイズ でグラフヱン層が数層の多層グラフヱンをチャネルとして有する電界効果トランジスタの 場合である。
図 2Bは、本発明の全グラフヱン基本素子の輸送特性を示す図であり、幅が lOOnm 以上のバルクサイズの単層ダラフェンをチャネルとして有する電界効果トランジスタの場 合である。
図 2Cは、本発明の全グラフェン基本素子の輸送特性を示す図であり、幅が 20〜100 nmで量子サイズ効果が現われ始める単層グラフェンをチャネルとして有する電界効果ト ランジスタの場合である。
図 2Dは、本発明の全グラフェン基本素子の輸送特性を示す図であり、幅が 20nm以 下の量子サイズで端構造がアームチェア端に制御された単層グラフヱンをチャネルとし て有する電界効果トランジスタの場合である。
図 2Eは、本発明の全グラフェン基本素子の輸送特性を示す図であり、図 2Dの場合 に p型ド一プした単層グラフェンをチャネルとして有する電界効果トランジスタの場合で ある。
図 2Fは、本発明の全グラフ ン基本素子の輸送特性を示す図であり、図 2Dの場合 に n型ドープした単層グラフェンをチャネルとして有する電界効果トランジスタの場合で ある。 図 3A〜図 3Hは、本発明の実施の形態の全グラフヱン素子の製法において、 HOPG 表面の加工法を示す工程図である。
図 4A〜図 4Fは、本発明の実施の形態の全グラフェン素子の製法において、グラフェ ン片の製法を示す工程図である。
図 5A〜図 5Dは、本発明の実施の形態の全ダラフェン素子の製法を示す工程図であ る。
図 6は、本発明の実施例 1によるダブルゲート型全ダラフェン素子を示す図である。 図 7Aは、本発明の実施例 2による全グラフェン相補型インバーターを示す図であり、 p型と n型チャネルを独立した 2つのゲート電極で制御するタイプを示す。
図 7Bは、本発明の実施例 2による全グラフェン相補型インバーターを示す図であり、 p型と n型チャネルが同一直線状にあり、双方のチャネルを 1つのゲート電極で制御する タイプをしめす。
図 7Cは、本発明の実施例 2による全ダラフェン相補型インバーターを示す図であり、 p型と n型チャネルが平行で、双方のチャネルを 1つのゲート電極で制御するタイプをし めす。
図 8A〜図 8Cは、本発明の実施例 3による全ダラフェン NORゲート示す図である。 図 9A〜図 9Cは、本発明の実施例 4による全グラフェン NANDゲートを示す図であ る。
図 10A〜図 10Bは、本発明の実施例 5によるリング発振回路を示す図である。
図 11は、本発明の実施例 6によるフリップフ口ップ回路を有する全グラフヱン N ANDゲ ートを示す図である。
図 12は、グラフェンの構造を示す図である。 発明を実施するための最良の形態：
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。
グラフヱンは 1層〜数層の単層グラフアイトから構成される擬 2次元物質である。グラフ ェンは理想的な 2次元ガス系である。単層ダラフェンの場合、その移動度は温度に殆ど 依存せず、約 lO^n^V- s—1であり、数層の多層グラフヱンの場合、その移動度は、 300K (ケルビン）で 1. 5 X 104cm2' V—1 · s— 1程度、 4Kでは 6 X 104cm2' V— 1 · s一1程度 と、シリコンの移動度と比較して数倍から十倍以上の非常に大きな値を持つ。
グラフェン平面の大きさは、一片の長さがナノメートルオーダーの分子サイズから理論 上は無限大まで、様々なサイズを想定することが出来る力 サイズがナノメートルオーダ 一になると、マクロなバルク状態とは全く異なった電子物性を発現する。これは所謂、量 子サイズ効果と呼ばれるもので、ダラフェンは、マクロな大きさの時、通常のグラフアイト 類似の金属であるが、ナノメートルサイズになると、端構造に依存して、金属としての性 質、もしくは、バンドギャップのある半導体としての性質を呈する。
図 12に示すように、特徴的な端構造には 2種類あり、 1つはジグザグ (zigzag)端 27、 もう 1つはアームチェア（armchair)端 26である。例えば、短辺が 20nm以下の長さで、 長辺が短辺に比べて十分長い帯状のダラフェン（グラフェンリボン）を考えると、長辺の 端構造がジグザグ型の場合、ダラフェンリボンは長辺方向に金属であり、長辺の端構造 がアームチェア型の場合、半導体である。アームチェア型ダラフェンリボンのバンドギヤ ップは短辺の長さに依存し、短辺の長さが短い程、ギャップは大きくなる傾向がある。こ のようなグラフヱンで見られる構造依存の電子物性は、カーボンナノチューブのそれを 想起させる。構造的には、グラフヱンリボンを長辺に沿って巻いて 2つの長辺を繋げたも のがカーボンナノチューブであり、逆に、カーボンナノチューブを長軸に沿って切り開い て平面にしたものがダラフェンリボンであることを考えると、ダラフェンリボンとカーボンナ ノチューブの電子物性の類似性を直感的に理解することが可能である。
以上をまとめると、グラフェンは、幅が 20nmより大きいバルクサイズの場合、端構造に 依存せず、常に金属であり、幅が 20nm程度以下の量子サイズの場合、端構造がジグ ザグ端のものは金属である。これらの金属グラフ ンは電極や配線材料として利用でき る。また、ダラフェンは、幅が 20nm以下の量子サイズの場合、アームチェア端のものは 半導体であり、この半導体ダラフェンはチャネル材料として利用できる。
次に、ダラフェンの電気伝導特性について述べる。ダラフェンはドーピングなどの特別 な操作を施さない限り、両極性伝導を呈する。両極性とは、電界の極性に依らず、キヤリ ァが誘起される伝導型を指し、正電界で正孔が、負電界で伝導電子が伝導の担い手と なる。これはグラフ ンには無電界状態で正孔と伝導電子が同数存在することに起因す る。金属ダラフェンでは電界作用では正孔もしくは伝導電子を完全に空乏化できない。 そのため、金属ダラフェンチャネルでトランジスタを構成したとき、完全にオフすることが 出来ず、消費電力が大きくなつてしまう。この問題を回避する方法は、半導体ダラフェン を利用することである。ダラフェンは幅が 20nm以下でアームチェア端のダラフェンの場 合、有限のバンドギャップを持つ半導体となるため、オフすることが可能で、低消費電力 化は一部達成される。しかしながら、両極性であるために、低消費電力である相補型ィ ンバーターを構成できない。そのため、論理回路や記憶素子を構成した場合、充分に は低消費電力化を図ることが出来ない。この問題を回避するには、半導体グラフェンに ドーピングを行うことが必要となる。ドーピングには格子置換ドーピングや電荷移動ドー ビングなどを用いることが出来る。格子置換ドーピングの場合、グラフェンを構成する第 I V族の炭素を、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムなどの第 III族に属する不純物 元素又は窒素、リン、ヒ素、アンチモンなどの第 VI族に属する不純物元素で置換する。 すると、前者で p型、後者では n型グラフェン半導体が得られる。電荷移動ドーピングの 場合は、半導体グラフェン表面に適当なイオン化エネルギーを持つドナーや適当な電 子親和力を持つァクセプタ一を配置する。ドナーのイオン化エネルギーが半導体グラフ ェンの実効的な仕事関数より小さければ、ドナ一から半導体グラフェンに電子が移動し、 半導体グラフニン内に伝導電子が静電的に誘起される。また、ァクセプターの電子親和 力が半導体ダラフェンの実効的な仕事関数より大きければ、ァクセプターが半導体ダラ フェンから電子を引き抜き、半導体グラフ工ン内に正孔が静電的に誘起される。ドナー のイオン化エネルギーは 6. 4eV以下、ァクセプターの電子親和力は 2. 3eV以上が望 ましレ、。以上の適当な方法でダラフェンをドーピングすると、ダラフェン内のキャリアを正 孔のみ、もしくは伝導電子のみとすることが可能である。以上をまとめると、幅 20nm以下 でアームチェア端の半導体グラフェンにドーピングすることで、 p型半導体、 n型半導体と して作用するグラフヱンを得ることが可能である。また、ドーパントの種類や濃度を制御 することで、所望のキャリア密度とゲート電圧の閾値を規定出来る。
次に、本発明のグラフェンからなる半導体装置の構造について説明する。
図 1は最も基本となる構造で、全ダラフェン電界効果トランジスタの概略平面図である。 図 1に示すように、本発明の全グラフユン電界効果トランジスタの基本素子 20は素子要 素がグラフヱンのみで構成されている。すなわち、ソース電極 21とドレイン電極 22の間 にゲート電極 24が形成され、また、ソース電極 21とドレイン電極 22と対向かする一端同 士をチャネル 23で接続されている。接続するチャネル 23の長軸の端構造は、アームチ エア端 26で半導体グラフ工ンである。一方、ソース電極 21、ドレイン電極 22、及びゲート 電極 24は配線が一体化して形成され、これらの長軸の端構造は、ジグザグ端 27で金属 グラフェンである。
ソース電極 21、ドレイン電極 22、及びゲート電極 24のそれぞれの電極と配線の一体 化は全グラフェン素子の第 2の特徴であり、素子構成が非常に単純化される長所があ る。
また、本発明の基本素子は、電極、配線、チャネルが同一平面内に配置されているこ とで、各素子要素は一枚のグラフヱンシートからー繫がりに切りだされる。従って、電極 —チャネル間、電極一配線間は、それぞれ、ショットキー障壁フリー、コンタクト抵抗フリ 一である。すなわち、抵抗による熱発生が極限的に抑制されている。また、グラフヱンの 移動度は最低でも lO^m^V—^ s一1程度であるため極めて高速に動作する。さらに前 述の通り、ドーピングすることで、 p型と n型伝導のチャネルを別個に得ることが出来る。 従って、本発明で示される全ダラフェン素子は p型と n型チャネルが揃った究極の理想ト ランジスタであることを意味する。
図 2A〜図 2Fは本発明の全グラフヱン電界効果トランジスタの輸送特性（ドレイン電流 —ゲート電圧特性）を示した図で、図 2Aはバルクサイズでダラフェン層が数層の多層グ ラフェン、図 2Bは幅が lOOnm以上のバルタサイズの単層グラフェン、図 2Cは幅が 20 〜100nmで量子サイズ効果が現われ始める単層グラフェン、図 2Dは幅が 20nm以下 の量子サイズで端構造がアームチヱァ端に制御された単層グラフヱン、図 2Eは図 2Dの 場合に p型ドープした単層ダラフェン、図 2Fは図 2Dの場合に n型ドープした単層グラフ ェンをチャネルとして有する電界効果トランジスタのドレイン電流一ゲート電圧特性を 夫々示している。
図 2Aでは、ダラフェンチャネルが多層であるのでキャリア密度が高ぐゲート電圧印加 の効果が遮蔽されている。このため、ドレイン電流はゲート電圧による変調を殆ど受けな レ、。
図 2Bでは、変調幅が大きくなる力 ドレイン電流は完全にはオフしない。
図 2Aと図 2Bの場合は、金属ダラフェンチャネルであり、トランジスタとして低性能であ る。し力しながら、グラフェン幅のサイズ制御を施すと、図 2C以下のようにオフするように なる。図 2Cの場合はまだサイズが大きく不完全である力 図 2Dでは、サイズが充分小さ ぐ端構造が制御されているため、チャネルは完全な半導体グラフ ンとして振舞う。た だ、図 2Cと図 2Dの場合は両極性伝導チャネルであるため、実用上の用途が限られる。 しかし、図 2Eと図 2Fのように半導体グラフヱンチャネルの pn伝導制御を施すと、それぞ れ、 p型と n型グラフェンチャネルとして、理想的なトランジスタ動作が実現する。以上をま とめると、半導体グラフェンチャネルを得るには、グラフユンの幅を量子サイズ効果が顕 著となる 20nm以下に制御すると同時に、端構造をアームチェア端に制御することが必 要で、さらに、 p型と n型半導体グラフヱンチャネルを得るには、 pn伝導制御が必要であ る。
後述の実施例 1〜6で説明するように、金属ダラフェンを電極や配線として、ドープした 半導体グラフ ンをチャネルとして利用した電界効果トランジスタを組み合わせることで、 相補型インバーター、 NORゲート、 NANDゲート、リング発振回路などの基本論理回 路、フリップフロップ回路を有する SRAM (Static Random Access Memory)など の記憶素子を構成することが示される。この他、高集積度の論理回路や記憶素子も構 成できる。
次に、図 3〜図 7を参照して実施の形態の製造方法を説明する。
まず、微細加工の対象となるマクロな大きさのグラフェンを製造する方法を説明する。 グラフェンを得る方法は 2つあり、 1つは 6H—SiC基板上の Si面を 1200〜1700°Cで熱 分解する方法、もう 1つは高配向熱分解黒鉛 (HOPG)を適当な方法で剥離する方法で ある。前者の SiC基板の熱分解法では表面の Siが取り去られ、 Cが凝縮して表面にダラ フェン層が形成される。この方法では通常のリソグラフィ一とエッチングによる微細加工 法が直接適用できるグラフェン基板が得られる点で優れている力 グラフヱンの層数を 制御し難ぐ均一なダラフェンを得難い問題点がある。一方、後者の HOPG剥離法では、 均一で大きなグラフェンを用意できる利点がある力 剥離したダラフェンを適当な基板に 転写する工程が必要となる。以下では、後者の HOPG剥離法を詳しく説明する。
まず、図 3A〜図 3Hに示される各工程による HOPG表面の加工について述べる。
図 3Aに示すように、 HOPG1表面を粘着テープなどで剥離し、清浄面を出す。
図 3Bに示すように、その清浄面にシリコン（Si)膜 2をスパッタ法で蒸着する。なお、 Si 以外に SiO2などであっても良く、また、蒸着はスパッタ法の代わりに CVD法であっても 良い。 図 3Cに示すように、シリコン (Si)膜 2表面にレジスト 3をスピンコートする。
図 3Dに示すように、メッシュ状のマスク 4でレジスト 3を露光する。次いで、適当な現像 液で露光したレジスト 3を現像する。
図 3Eに示すように、メッシュ状のレジストマスク 3aが得られる。次いで、メッシュ状のレ ジストマスク 3aをもって、 Si膜 2を六フッ化ィォゥ（SiF6)などでドライエッチングする。な お、 Si02膜の場合はフッ酸 (HF)などでウエットエッチングする。
図 3Fに示すように、メッシュ状の Si膜マスク 2aが転写される。次いで、メッシュ状の Si 膜マスク 2aをもって、 HOPG表面を 02などでドライエッチングする。ここで、メッシュ状の マスクが転写された Si02膜マスク 2aの場合も同様に、 HOPG表面を 02などでドライエツ チングする。
図 3Gに示すように、表面にメッシュ状の Si膜マスク 2aが被さってはいる力 メッシュ状 パターンの切れ込み laが入った HOPGが得られる。次いで、 SiF6などによるドライエツ チングで、 Si膜マスク 2aを HOPG表面から取り去る。 SiO2膜マスクの場合は、 HFなど によるウエットエッチングで HOPG表面から取り去る。
図 3Hに示すように、最終的に、表面にメッシュ状パターンの切れ込み laが入った HO PGが得られる。
次いで、図 4A〜図 4Fを用いてグラフェン片の基板への分散工程について述べる。 図 4Aを参照すると、図 3に示す方法で、メッシュ状パターンで表面に切れ込み laが入 つた HOPG1を用意し、最上面を極薄く剥がし、清浄表面を出す。
図 4Bに示すように、ガラスなどの適当な基板 9をレジスト 6などでコートし、その表面に 対してメッシュパターンの入った HOPG1の表面を矢印 8に示すように、押し付ける。
図 4Cに示すように、同じ操作を繰り返すと、細かく区分された分厚いグラフアイト片 5が 基板全体に転写される。
図 4Dに示すように、この分厚いグラフアイト片 5を粘着テープで充分に剥離してゆくと、 最後に 1層から数層のグラフェン片 7がレジスト塗布基板 9上に残る。
図 4Eに示すように、図 4Dで作製された、 1層から数層のグラフェン片 7が残ったレジス ト塗布基板 9を、矢印 11aで示すように、アセトンやメタノールなどの適当な溶媒 13に浸 すことで、レジスト 6を溶解し、同時に 1層から数層のグラフェン片 7を溶媒に分散し、 1層 から数層のグラフニン片 7の懸濁液を得る。この懸濁液に Si02 Si基板などの基板 12 を矢印 l ibで示すように浸すことで、同基板 12上に 1層から数層のグラフェン片 7を展開 する。
図 4Fに示すように、充分乾燥させると、最終的に細かく区分された、 1層から数層のグ ラフェン片 7が塗布された基板 10が得られる。
次に、図 5A〜図 5Dの工程図を用いて、 1層から数層のグラフェン片 7から全グラフヱ ン素子を製造する方法を述べる。
図 5Aに示すように、図 4Fで述べたダラフェン基板 10上、もしくはグラフェン片塗布基 板 10上で、適当なグラフェンを選択する。走査プローブ顕微鏡でグラフェンの結晶軸を 見つけ、ジグザグ端方向（金属方向） 14とアームチェア端方向（半導体方向） 15を規定 する。
図 5Bに示すように、金属方向 14と半導体方向 15とを基軸として、所望のレイアウトの 素子をリソグラフィ一とエッチングで微細加工する。
基板 10上にレジストをスピンコートし、所望のレイアウトのマスクをもって露光し、現像 する。レジストパターンをマスクとして、 02によるドライエッチングを行レ、、量子サイズの全 グラフ-ン素子を切り出し、レジストを剥離する。
し力しながら、図 5Bに示すように、ドライエッチングのみでは、各構成要素のダラフェン の端構造 16は乱れている。ここで、符号 17は、リソグラフィ一とエッチングで得られた全 ダラフェン素子である。そこで、端構造を精密に製造する工程が必要となる。
具体的には 02雰囲気中加熱下の酸化反応を用いる。反応温度は 500〜700°Cで、 反応時間は 10秒〜 10分程度である。また、 H2雰囲気中加熱下の還元反応を用いても 良い。すると、グラフェンは端から酸化反応または還元反応が進行し、構造の乱れが取 り除かれ、図 5Cに示すように、原子レベルで平滑なジグザグ端とアームチェア端が得ら れる。次いで、 p型もしくは n型のドーピングを行レ、、端構造が制御された全グラフェン素 子 18を得る。
図 5Dに示すように、最後に、 SiO2、 A1203、 Hf02、 ZrO2などの適当な酸化膜 19を全 グラフアイト素子上に成膜し、ゲート絶縁層として使用する。 一
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される ものではないことは勿論である。
(実施例 1) 図 6は図 5A〜図 5Dの製法を用いて作製したダブルゲート型全ダラフェン電界効果ト ランジスタを示す図である。
図 6を参照すると、ダブルゲート型全グラフェン電界効果トランジスタ 20は配線が一体 化した金属グラフェンからなるソース電極 21と、同様に配線が一体化した金属グラフェ ンからなるドレイン電極 22とを連結して形成されたチャネル 23を挟んで、 2つのゲート電 極 24と 25を対向させて形成した構造を有している。この構造の利点は次の 2つである。
1つは、 2つのゲート電極 24と 25による電界がチャネルに対して対称的に印加できる ので、ゲート制御性に優れ、オフし易いという点である。
もう 1つは、 2つのゲート電極 24と 25の大きさを非対称にすることで、大きい方をオン オフ用の通常のゲート電極、小さい方をゲート電圧の閾値をシフトさせる電極として利用 できる点である。このダブルゲート方式により、ゲート電圧の閾値を精密に制御すること が可能となる。
(実施例 2)
図 7A〜図 7Cは図 5に示す方法と同様な製法を用レ、て作製した全グラフヱン素子から なる相捕型インバーター 30a， 30b, 30cを夫々示す図で、図 7Aは、 p型と n型チャネル を独立した 2つのゲート電極で制御するタイプ、図 7Bは p型と n型チャネルが同一直線 状にあり、双方のチャネルを 1つのゲート電極で制御するタイプ、図 7Cは p型と n型チヤ ネルが平行で、双方のチャネルを 1つのゲート電極で制御するタイプを夫々示してい る。
図 7Aを参照すると、相補型インバーター 30aでは、 p型チヤネノレ 31と n型チャネル 32 は半導体グラフヱン、配線を兼ねたゲート電極 33等の電極類は金属グラフヱンである。 なお、符号 34は出力電圧 V。ut、 35は入力電圧 Vin、 37は電源電圧 VDD、 36はグランド 電位 VGNDをそれぞれ示している。ここで肝要な点は、金属であるジグザグ端方向と半導 体であるアームチェア端は直交してレ、ることである。
図 7Bを参照すると、相補型インバーター 30bは、 p型チャネル 31と n型チャネル 32は 半導体グラフェン、配線を兼ねたゲート電極 33等の電極類は金属グラフェンである。な お、符号 34は出力電圧 V。ut、 35は入力電圧 Vin、 37は電源電圧 VDD、 36はグランド電 位 VGNDをそれぞれ示している。ここで肝要な点は、図 7Aの相補型インバーター 30aと 同様に、金属であるジグザグ端方向と半導体であるアームチェア端は直交していること である。
図 7Cを参照すると、相補型インバーター 30cは、 p型チャネル 31と n型チャネル 32は 半導体ダラフェン、配線を兼ねたゲート電極 33等の電極類は金属ダラフェンである。な お、符号 34は出力電圧 V。ut、 35は入力電圧 Vin、 37は電源電圧 VDD、 36はグランド電 位 VGNDをそれぞれ示している。ここで肝要な点は、図 7Aの相補型インバーター 30aお よび図 7 (B)の相補型インバーター 30bと同様に、金属であるジグザグ端方向と半導体 であるアームチェア端は直交してレ、ることである。
図 7では紙面の上下方向（金属方向 14)にジグザグ端が現われ、電極や配線などを使 用する一方、左右方向（半導体方向 15)にアームチェア端が現われ、チャネルに使用 する。
なお、図 7Bの相捕型インバーター 30bと図 7Cの相補型インバーター 30cのゲート電 極 33は、その長軸方向にアームチェア端が現れるが、幅が充分大きいので金属として 働く。
図 7A〜図 7Cの相捕型インバーター 30a, 30b, 30cの夫々の構造を比較すると、図 7 Aの相補型インバーター 30aはゲート電極が 2つ、図 7Bの相補型インバーター 30bと図 7Cの相補型インバーター 30cは 1つであるので、図 7Aの相補型インバーター 30aよりも 図 7Bの相補型インバーター 30bと図 7Cの相補型インバーター 30cの方が素子構成要 素を少なく出来る利点がある。
一方、図 7Aの相補型インバーター 30aの場合、ゲート電極 33において、長軸の端構 造がジグザグ端なので、他より幅を狭く取れる利点がある。
また、図 7Bの相補型インバーター 30bと図 7Cの相補型インバーター 30cを比較すると、 レイアウトの観点からは、対象的な図 7Bの相補型インバーター 30bの方が図 7Cの相補 型インバーター 30cより簡潔である長所がある。
一方、図 7Bの相補型インバーター 30bは図 7Cの相補型インバーター 30cよりゲート 電極が大きくなつてしまう短所がある。このように、それぞれの素子構造には一長一短が ある。し力しながら、別の観点から見ると、ダラフェン素子はレイアウト設計の自由度が高 いと言える。すなわち、用途や目的に応じて、自由な回路設計が可能なことが本発明の 特長の 1つである。
(実施例 3) 図 8A〜図 8Cは、図 5の製法を用いて作製した相補型インバーターからなる NORゲ ート 40a， 40b, 40cを夫々示す図である。
図 8A〜図 8Cにおいて、それぞれ、ゲート電極の数が、図 8Aの NORゲート 40aでは、 2つ、図 8Bの NORゲート 40bでは 4つ、図 8Cの NORゲート 40cでは 3つである。符号 4 1は、半導体グラフヱンの 3つの等価方向、符号 42は金属グラフヱンの 3つの等価方向 をそれぞれ示し、図 8A,図 8B,図 8Cにおいて共通である。
図 8Aに示す NORゲート 40aは、ゲート電極の数が最も少なレ、が、面外にビア 38を介 して出力（V。ut) 34を引き出す必要がある。符号 31a、 31bは半導体グラフェンからなる 第 1と第 2の p型チャネルを示し、符号 32a， 32bは半導体グラフ工ンカ なる第 1と第 2の n型チャネルを示している。符号 33a、 33bは、金属ダラフェン力 なる第 1と第 2のゲート 電極を示している。符号 34は出力電圧 V。ut、符号 35a, 35bは入力電圧 a, b iV^, Vin b)をそれぞれ示し、符号 36はグランド電位 VGND、符号 37は電源電圧 VDDをそれぞれ示 している。
図 8Bに示す NORゲート 40bは、半導体グラフヱンカ なる第 1と第 2の p型チャネル 3 la, 3 lbと、半導体グラフェンからなる第 1と第 2の n型チャネル 32a, 32bとを有している。 第 2の p型チャネル 31b側のソース電極は、第 1と第 2の n型チヤネノレ 32a, 32bの間に接 続されている。夫々の p型及び n型チャネルに隣接して金属グラフヱンからなる第 1と第 2 のゲート電極 33a, 33bが夫々設けられている。なお、符号 34は出力電圧 V。ut、符号 35 a, 35bは入力電圧 a, b CV^, V^)をそれぞれ示し、符号 36はグランド電位 VGND、符号 37は電源電圧 VDDをそれぞれ示している。
図 8Cに示す NORゲート 40cは、半導体グラフェンからなる第 1と第 2の p型チャネル 3 la, 3 lbと、半導体グラフェンカ なる第 1と第 2の n型チャネル 32a, 32bとを有している。 第 2の p型チャネル 3 lb側のソース電極は、第 1と第 2の n型チャネル 32a， 32bの間に接 続されている。夫々の p型及び n型チャネルに隣接して金属グラフヱンカ なる 2つの第 1のゲート電極 33aと、一つの第 2のゲート電極 33bが夫々設けられている。なお、符号 34は出力電圧 V。ut、符号 35a， 35bは入力電圧 a， b (Vta a， Vin b)をそれぞれ示し、符号 36はグランド電位 VGND、符号 37は電源電圧 VDDをそれぞれ示している。
一方、図 8Bの NORゲート 40bと図 8Cの NORゲート 40cでは配線を含め、面内に構 想要素を納めることが可能である。また、図 8Cの NORゲート 40cでは、第 2のゲート電 極 33bと入力 35aの間にある配線に 120度回転を一箇所導入することで、ゲート電極が 1つ減らされている。このように、 120度回転導入でレイアウトを簡便にすることが可能で ある。
(実施例 4)
図 9A〜図 9Cは、図 5の製法を用いて作製した相補型インバーター力 なる NANDゲ ート 50a， 50b, 50cの概略構成を夫々示す図である。図 9A〜図 9Cにおいて、ゲート 電極の数が、図 9Aの NANDゲート 50aでは 2つ、図 9Bの NANDゲート 50bでは 4つ、 図 9Cの NANDゲート 50cでは 3つである。なお、符号 41は、半導体グラフェンの 3つの 等価方向、符号 42は金属グラフェンの 3つの等価方向をそれぞれ示し、図 9A〜図 9C において共通である。配線の引き回しとゲート電極の数の関係は図 8の NORゲートと同 様である。
即ち、図 9Aに示す NANDゲート 50aは、ゲート電極が 33a, 33bの 2つで最も少ない 、面外にビア 38を介して出力（V。ut) 34を引き出す必要がある。符号 31a、 31bは半 導体グラフヱンからなる第 1と第 2の p型チャネルを示し、符号 32a， 32bは半導体グラフ ェンからなる第 1と第 2の n型チャネルを示している。符号 33a、 33bは、金属ダラフェン からなる第 1と第 2のゲート電極を示している。符号 34は出力電圧 V。ut、符号 35a， 35b は入力電圧 a, b (Vin a， Vin b)をそれぞれ示し、符号 36はグランド電位 VGND、符号 37は 電源電圧 VDDをそれぞれ示してレヽる。
図 9Bに示す NANDゲート 50bは、半導体グラフヱンからなる第 1と第 2の p型チャネル 31a, 31bと、半導体グラフェンからなる第 1と第 2の n型チャネル 32a, 32bとを有してい る。夫々の p型及び n型チャネルに隣接して金属ダラフェンからなる第 1と第 2のゲート電 極 33a, 33bが夫々設けられている。
この NANDゲート 50bは、図 8Bに示す NORゲート 40bとは、第 2の n型チャンネル 32 b側のドレイン電極力 第 1と第 2の p型チャネル 31a, 31bの間に接続されている点で異 なる。なお、符号 34は出力電圧 V。ut、符号 35a， 35bは入力電圧 a, b (Vin a, Vin b)をそ れぞれ示し、符号 36はグランド電位 VCND、符号 37は電源電圧 VDDをそれぞれ示してい る。
図 9Cに示す NANDゲート 50cは、半導体グラフェンからなる第 1と第 2の p型チャネル 31a, 31bと、半導体グラフェンからなる第 1と第 2の n型チャネル 32a, 32bとを有してい る。夫々の p型及び n型チャネルに隣接して金属ダラフェンからなる 2つの第 1のゲート電 極 33aと、一つの第 2のゲート電極 33bが夫々設けられてレ、る。
この NANDゲート 50cは、図 8Cに示す NORゲート 40cとは、第 2の n型チャンネル 32 b側のドレイン電極は、第 1と第 2の p型チャネル 31a, 31bの間に接続されている点で異 なる。なお、符号 34は出力電圧 V。ut、符号 35a， 35bは入力電圧 a, b (Vin a, Vin b)をそ れぞれ示し、符号 36はグランド電位 VGND、符号 37は電源電圧 VDDをそれぞれ示してい る。
一方、図 9Bの NANDゲート 50aと図 9Cの NANDゲート 50cでは構成要素の面内配 置が可能である。
また、図 9Cの NANDゲート 50cにおいて、第 1のゲート電極 33aと入力 35aの間にあ る配線に 120度回転を導入することで、ゲート電極を 1つ減らされている事情も図 8の N ORゲートと同様である
(実施例 5)
図 10は図 5の製法を用いて作製した全グラフ ン相補型インバーターを奇数個組み 合わせたリング発振回路を表す図で、図 10Aは直列型のリング発振回路 60a、図 10B は回列型のリング発振回路 60bを夫々示している。符号 41は、半導体グラフェンの 3つ の等価方向、符号 42は金属グラフ工ンの 3つの等価方向を示し、図 10A，図 10Bにお いて共通である。
図 10Aに示すように、リング発振回路 60aは、 p型チヤネノレ 31と n型チヤネノレ 32とを一 端を合わせて直列に接続したチャネルものを複数並列に並べて形成し、更に、 p型チヤ ネル 31と n型チャネル 32の夫々の他端部を、ソース電極 21とドレイン電極 22と夫々接 続してはしご形状としている。これらのソース電極 21とドレイン電極 22とチャネルとで囲 まれる領域内にゲート電極 33が形成されている。最下部のゲート電極を除いて、 p型チ ャネルと n型チャンネルの接続部に上部のゲート電極が夫々接続されている。最下部の ゲート電極と最上部のチャネルの p型チャネルと n型チャネルの接続部は夫々ビアを介 してビア配線によって接続されてレ、る。
図 10Bに示すように、リング発振回路 60bは、 p型チャネル 31と n型チャネル 32とを一 端を合わせて直列に接続したチャネルを複数周方向に並べて形成し、更に、 p型チヤネ ル 31と n型チャネル 32の夫々の他端部を、外側にある六角形状に形成されたソース電 極 21と、内側にある六角形に形成されたドレイン電極 22と夫々接続して、略六角形状と している。これらのソース電極 21とドレイン電極 22とチャネルとで囲まれる領域内にゲー ト電極 33が形成されている。ゲート電極 33は、 p型チャネル 31と n型チャンネル 32の接 続部に夫々接続されている。
図 9に示す素子同様、各構成要素が直交している力 図 10Bのリング発振回路 60bで は、各構成要素が 90度もしくは 120度で交わっている。 120度の交差が許されるのは、 グラフ: tンが 3回対称軸を持つことに由来する。すなわち、ジグザグ端、アームチェア端 は、それぞれ、 120度回転毎に現われるためである。この 120度方向等価性を利用する と、素子や回路構成をさらに自由に選択することが出来る。
(実施例 6)
図 11は上記の製法を用いて作製したフリップフロップ回路を有する全グラフヱン SRA Μ70である。図 11を参照すると、この SRAM70は記憶素子として働く。実施例 5と同様、 互いに 120をなして接合した ρ型及び η型のチャネル 31， 32には半導体ダラフェンを用 いている。 ρ型及び η型のチャネル 31， 32の接合部には、ゲート電極 33等の電極類に は金属ダラフェンを使用している。ワード線 43やビット線 44には金属ダラフェンを用いて レ、る。 120度回転導入で構成要素を平面内に収められてレ、る。
以上のように、本発明によれば、半導体グラフェンからなるチャネル層と、金属グラフェ ンからなる配線を兼ねたソース、ドレイン、並びにゲートの各電極層と、チャネル層とゲ 一ト電極層を絶縁するゲート絶縁層とを有し、チャネル層と各電極層が同一平面にある ことを特徴とする電界効果を利用する半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記半導体装置において、前記チャネルは幅が 20nm以下 のアームチェア端を持つグラフェンであり、前記電極は幅が 20nmより大きく任意の端構 造を持つグラフェン、または、幅が 20nm以下でジグザグ端を持つダラフェンであること を特徴とする半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置において、前記チャネルはド 一ビングされることで p型または n型伝導を呈するグラフェンであることを特徴とする半導 体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置において、前記チャネルは 構成炭素の一部をホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムのいずれか一つ、またはそ れらの組み合わせの元素で置換されることにより、 P型伝導を呈するグラフヱンである力、 または、構成炭素の一部を窒素、リン、ヒ素、アンチモンのいずれか一つ、または、それ らの組み合わせの元素で置換されることにより、 n型伝導を呈するグラフェンであることを 特徴とする半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置において、前記チャネルは、 その表面にァクセプターを配置することにより、 p型伝導を呈するグラフェンである力、ま たは、ドナーを配置することにより、 n型伝導を呈するグラフェンであることを特徴とする 半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記半導体装置において、ァクセプターは半導体グラフヱン の真性仕事関数より大きな電子親和力を持ち、ドナーは半導体グラフニンの真性仕事 関数より小さなイオン化エネルギーを持つことを特徴とする半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記半導体装置において、ァクセプターは 2. 3eVより大きな 電子親和力を持ち、ドナーは 6. 4eVより小さなイオン化エネルギーを持つことを特徴と する半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置が、 p型と n型チャネルを相 補的に組み合わせたインバーターであることを特徴とする半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置において、 p型と n型チヤネ ルを相補的に組み合わせたインバーターを基本回路とする記憶素子または論理回路で あることを特徴とする半導体装置が得られる。
また、本発明によれば、基板上にグラフェンを作製する工程と、グラフヱンをリソグラフィ 一とエッチングで所望の素子構造に加工する工程と、ダラフェンの端構造を酸化反応ま たは還元反応によりジグザグ端またはアームチェア端に加工するする工程と、半導体グ ラフェンをドーピングする工程と、絶縁膜を成膜する工程とを有することを特徴とする半 導体装置の製造方法が得られる。
また、本発明によれば、前記半導体装置の製造方法において、適当な基板上にダラ フェンを作製する工程が、 SiC基板上での熱分解によるグラフェン形成法であることを特 徴とする半導体装置の製造方法が得られる。
また、本発明によれば、前記半導体装置の製造方法において、適当な基板上にダラ フェンを作製する工程力 高配向熱分解黒鉛 (HOPG)などのグラフアイト表面を加工し、 基板上に分散させるグラフェン形成法であることを特徴とする半導体装置の製造方法が 得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置の製造方法において、半導 体グラフヱンをドーピングする工程が、半導体ダラフェンの構成炭素の一部をホウ素、ァ ルミ二ゥム、ガリウム、インジウムのいずれか一つ、またはそれらの組み合わせの元素で 置換する P型格子置換型ドーピング、または、構成炭素の一部を窒素、リン、ヒ素、アン チモンのいずれか一つ、または、それらの組み合わせの元素で置換する n型格子置換 型ドーピングであることを特徴とする半導体装置の製造方法が得られる。
また、本発明によれば、前記いずれか一つの半導体装置の製造方法において、半導 体グラフェンをドーピングする工程力 S、半導体グラフヱン表面にァクセプターを配置する ことで p型を得る電荷移動ドーピングである力、または、ドナーを配置することで n型を得 る電荷移動ドーピングであることを特徴とする半導体装置の製造方法が得られる。
以上、実施形態に基づき本発明を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態 に制限されるものではなぐその要旨を逸脱しない範囲で種々の変更を施すことができ、 これらの変更例も本願に含まれることはレ、うまでもなレ、。
例えば、高集積度の論理回路や記憶素子も上記の製法を用いて作製すること可能で ある。
産業上の利用可能性：
本発明の活用例として、低消費電力で超高速動作が特徴である電界効果トランジスタ、 論理回路、並びに記憶素子回路などの半導体装置が挙げられる。
本願は、 2 0 0 7年 3月 2日出願の日本国特許出願 2 0 0 7— 5 2 8 8 7を基 礎とするものであり、 同特許出願の開示内容は全て本願に組み込まれる。

Claims

請 求 の 範 囲
1.半導体ダラフェン力 なるチャネル層と、
金属グラフェンからなる配線を兼ねたソース、ドレイン並びにゲートの各電極層と、 チャネル層とゲート電極層を絶縁するゲート絶縁層とを有し、
チャネル層と各電極層が同一平面にあることを特徴とする電界効果を利用する半導 体装置。
2.請求項 1に記載の半導体装置において、
前記チャネルは幅が 20nm以下のアームチェア端を持つダラフェンであり、前記電極 は幅が 20nmより大きく任意の端構造を持つグラフェン、または、幅が 20nm以下でジグ ザグ端を持つグラフェンであることを特徴とする半導体装置。
3.請求項 1乃至 2の内のいずれか一つに記載の半導体装置において、
前記チャネルはドーピングされることで P型または n型伝導を呈するグラフェンであるこ とを特徴とする半導体装置。
4.請求項 1乃至 2の内のレ、ずれか一つに記載の半導体装置にぉレ、て、
前記チャネルは構成炭素の一部をホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムのいず れか一つまたはそれらの組み合わせの元素で置換されることにより p型伝導を呈するグ ラフェンである力、または、構成炭素の一部を窒素、リン、ヒ素、アンチモンのいずれか 一つまたはそれらの組み合わせの元素で置換されることにより n型伝導を呈するグラフヱ ンであることを特徴とする半導体装置。
5.請求項 1乃至 2の内のいずれか一つに記載の半導体装置において、
前記チャネルは、その表面にァクセプターを配置することにより P型伝導を呈するダラ フェンであるか、または、ドナーを配置することにより n型伝導を呈するダラフェンであるこ とを特徴とする半導体装置。
6.請求項 5に記載の半導体装置において、
前記ァクセプターは前記半導体グラフェンの真性仕事関数より大きな電子親和力を 持ち、前記ドナーは前記半導体グラフ ンの真性仕事関数より小さなイオン化エネルギ 一を持つことを特徴とする半導体装置。
7.請求項 5に記載の半導体装置において、
前記ァクセプタ一は 2. 3eVより大きな電子親和力を持ち、前記ドナーは 6. 4eVより 小さなイオンィヒエネルギーを持つことを特徴とする半導体装置。
8.請求項 1乃至 7の内のいずれか一つに記載の半導体装置が、 p型と n型チャネルを 相補的に組み合わせたインバーターであることを特徴とする半導体装置。
9.請求項 1乃至 7の内のいずれか一つに記載の半導体装置において、
p型と n型チャネルを相補的に組み合わせたインバーターを基本回路とする記憶素子 または論理回路であることを特徴とする半導体装置。
10.基板上にダラフェンを作製する工程と、
グラフェンをリソグラフィ一とエッチングで所望の素子構造に加工する工程と、 グラフェンの端構造を酸化反応または還元反応によりジグザグ端またはアームチェア 端に加工する工程と、
半導体グラフェンをドーピングする工程と、
絶縁膜を成膜する工程と、
を有することを特徴とする半導体装置の製造方法。
11.請求項 10に記載の半導体装置の製造方法において、
前記基板上にグラフヱンを作製する工程が、 SiC基板上での熱分解によるグラフヱン 形成法であることを特徴とする半導体装置の製造方法。
12.請求項 10に記載の半導体装置の製造方法において、 前記基板上にグラフェンを作製する工程力 高配向熱分解黒鉛のグラフアイト表面を 加工し基板上に分散させるダラフェン形成法であることを特徴とする半導体装置の製造 方法。
13.請求項 10乃至 12の内いずれか一つに記載の半導体装置の製造方法において、 前記半導体グラフェンをドーピングする工程が、前記半導体グラフェンの構成炭素の 一部をホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムのいずれか一つまたはそれらの組み合 わせの元素で置換する p型格子置換型ドーピング、または、構成炭素の一部を窒素、リ ン、ヒ素、アンチモンのいずれか一つまたはそれらの組み合わせの元素で置換する n型 格子置換型ドーピングであることを特徴とする半導体装置の製造方法。
14.請求項 10乃至 12の内のいずれか一つに記載の半導体装置の製造方法におい て、
前記半導体グラフヱンをドーピングする工程力 S、前記半導体グラフヱン表面にァクセ プターを配置することで P型を得る電荷移動ドーピングである力、、または、ドナーを配置 することで n型を得る電荷移動ドーピングであることを特徴とする半導体装置の製造方 法。
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