WO2008015934A1 - Composition de résine polyester et réflecteur de lumière - Google Patents

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WO2008015934A1
WO2008015934A1 PCT/JP2007/064545 JP2007064545W WO2008015934A1 WO 2008015934 A1 WO2008015934 A1 WO 2008015934A1 JP 2007064545 W JP2007064545 W JP 2007064545W WO 2008015934 A1 WO2008015934 A1 WO 2008015934A1
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polyester resin
resin composition
weight
light reflector
resin
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PCT/JP2007/064545
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Inventor
Tatsuya Watari
Hidekazu Shouji
Toshiyuki Furuya
Original Assignee
Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes

Definitions

  • the present invention relates to a polyester resin composition for a light reflector substrate having a light reflecting layer provided on the surface, a light reflector substrate formed by molding the same, and a light reflector.
  • Light reflectors such as housings, reflectors, extensions and household appliances in automotive lamps have high brightness, smoothness, uniform reflectivity due to the directionality and reflectivity of the lamp light source. Furthermore, high heat resistance that can withstand the heat generated from the light source is required. Therefore, the conventional light reflectors are metal (sheet metal), metal plating and vapor deposition on the surface of thermosetting resins such as Balta molding compound (BMC) and sheet molding compound (SMC). For example, a metal thin film has been used.
  • BMC Balta molding compound
  • SMC sheet molding compound
  • Metal light reflectors have the disadvantage of poor workability and are heavy and difficult to handle, whereas light reflectors having a metal thin film on the surface of thermosetting resin moldings have heat resistance, rigidity, and dimensional stability.
  • problems such as the generation of burrs during molding with a long molding cycle and the generation of gas due to monomer volatilization during molding, which deteriorates the working environment.
  • thermoplastic resin which responds to the high functionality and design diversification of light reflectors and is excellent in productivity.
  • metal thin film provided on the surface of a thermoplastic resin-based light reflector substrate has become the mainstream.
  • a light-reflecting substrate made of a thermoplastic resin is required to have excellent mechanical properties, electrical properties, other physical and chemical characteristics, and good workability.
  • a resin composition in which various reinforcing materials are added and mixed with a crystalline thermoplastic polyester resin, in particular, a polybutylene terephthalate resin alone or a mixture of a polyethylene terephthalate resin and another resin has been used.
  • undercoat etc. on the light reflector substrate surface In general, a method of manufacturing a light reflector by forming a metal thin film layer as a light reflecting layer by vacuum deposition or the like after the above pretreatment (undercoating) was performed.
  • undercoating and the like undercoating greatly increase the cost, and it is desired to obtain a light reflector having a high luminance feeling without undercoating.
  • the resin molded body itself has good surface smoothness, and High glossy 'Luminance' is required. From the application specifications, the heat resistance of the resin and the suppression of gas generation (low gas) during molding are also important issues.
  • a release agent is blended in terms of material.
  • a method of using a modified silicone oil, an organic phosphorus compound and a fine powder filler in combination with a polyalkylene terephthalate resin has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11 241005
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-146103
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-105295
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2005 41977
  • Patent Document 3 describes the force of using a modified polyolefin resin as a lubricant for a polyester resin and a polycarbonate resin.
  • the purpose is to improve the baked paintability. This is a technique different from metal thin film formation on the surface, and it cannot be applied because the thickness of the formed thin film is significantly different.
  • the modified polyolefin resin actually used in Patent Document 3 is such a surface in the formation of a thin metal film on the surface of a resin molded body having such an acid value as large as 112 mg KOH / g. Even if it was used to solve the problem of mold transferability (releasability), it was difficult to solve the problems such as defective release, fogging, and non-uniform surface.
  • the polyester resin has a specific release component, specifically a specific small amount of modification, a weight average molecular weight of 2000 or more, and an acid-modified or acid-modified polyolefin having a specific low acid value.
  • a polyester resin composition containing a specific amount of resin is used to form a light reflector substrate or to form a light reflector, a metal thin film layer provided on the surface of the light reflector substrate, which generates less gas, Has been found to be excellent in adhesion.
  • the present inventors have found that this light reflector is excellent in maintaining a high luminance feeling even when exposed to a high temperature atmosphere, and completed the present invention.
  • the gist of the present invention is a polyester resin composition for a light reflector substrate, on which a light reflecting layer is provided, the composition force (A) 100 parts by weight of a polyester resin, (B) weight average molecular weight.
  • a polyester resin composition characterized by comprising 0.05 to 2 parts by weight of an oxidation-modified or acid-modified polyolefin resin having an acid value of 2000 or more and an acid value of more than lmgKOH / g and less than 10 mgKOH / g, and Molded light reflector substrate and light reflector
  • the light reflector substrate of the present invention is excellent in surface appearance expressed by mirror sharpness, surface smoothness, and the like. Therefore, when manufacturing a light reflector in which a metal layer is provided on the surface of the light reflector substrate, it is possible to provide a light reflector that is excellent in metal vapor deposition and excellent in surface properties and light reflectivity.
  • the obtained light reflectors can be used in a wide range of applications such as housings, reflectors, extensions, and home appliance lighting fixtures for automotive lamps, since the deterioration of these properties is suppressed even in high-temperature environments. Can be used.
  • the aromatic polyester resin refers to a polyester resin having an aromatic ring in the polymer chain unit.
  • the aromatic polyester resin mainly includes an aromatic dicarboxylic acid component and a diol (and / or its ester or halide). It is a polymer or copolymer obtained by polycondensing these as components.
  • aromatic dicarboxylic acid component examples include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, onophthalic acid, 1,5 naphthalenedicarboxylic acid, 2,5 naphthalenedicarboxylic acid, 2,6 naphthalenedicarboxylic acid, biphenyl 2, 2 'dicarboxylic acid, biphenyl 2,3'-dicarboxylic acid, biphenyl 4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether 4, 4' dicarboxylic acid, diphenylmethane 1, 4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl sulfone 4, 4'-dicarboxylic acid, diphenylisopropylidene 4,4'-dicarboxylic acid, anthracene 2,5 dicarboxylic acid, anthracene 2,6 dicarboxylic acid, p-terfenylene 4,4'-dicarboxylic acid, pyridine 2,5
  • aromatic dicarboxylic acid components may be used singly or in combination of two or more in any proportion, and among these aromatic dicarboxylic acids, terephthalic acid is preferred.
  • an alicyclic dicarboxylic acid such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, sebacic acid, and dimer acid is used in combination with these aromatic dicarboxylic acids.
  • Examples of the diol component include aliphatic glycols, polyoxyalkylene glycols, alicyclic diols, and aromatic diols.
  • Specific examples of the aliphatic glycols include ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol mononore, 1,4-butanediole, 1,3-butanediole, neopentinoleglycolanol, hexanediol, octanediol, decane.
  • Examples include diols having 2 to 20 carbon atoms, among which aliphatic glycols having 2 to 12 carbon atoms, particularly 2 to 10 carbon atoms are preferable.
  • polyoxyalkylene glycols examples include glycols having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group and having a plurality of oxyalkylene units, such as diethylene michol, dipropylene glycol, ditetra Examples include methylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, and tritetramethylene glycol.
  • Examples of the alicyclic diols include 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethylol, hydrogenated bisphenol A, and the like.
  • Examples of aromatic diols include 2,2 bis (4 (2-hydroxyethoxy) phenol) propane and xylylene glycol.
  • Examples of other diol components include esters of the diols described above and halides such as adducts of tetrabromobisphenol A and alkylene oxides (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) of tetrabromobisphenol A. And halogenated diols. These diol components may be used alone or in combination of two or more in any proportion. If the amount is small, long chain diols having a molecular weight of 400 to 6000, specifically, polyethylene glycol, poly 1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. may be used!
  • Examples of the aromatic polyester resin used in the present invention include polyethylene terephthalate resin (PET), polypropylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin (PBT), polyethylene naphthalate resin (PEN), and polybutylene naphthalate.
  • Resin (PBN) poly (cyclohexane-1,4-dimethylene terephthalate) resin, polytrimethylene terephthalate resin, and the like.
  • Polybutylene terephthalate resin is preferred!
  • copolymers and mixtures thereof may be mentioned.
  • an alkylene terephthalate copolymer having an alkylene terephthalate constituent unit as a main constituent unit and a polyalkylene terephthalate mixture having a polyalkylene terephthalate as a main component can be mentioned.
  • one containing or copolymerizing an elastomer component such as polyoxytetramethylene glycol (PTMG) may be used!
  • Examples of the alkylene terephthalate copolyester include a copolyester composed of two or more diol components and terephthalic acid, and a copolyester composed of a diol component, terephthalic acid, and a dicarboxylic acid other than terephthalic acid.
  • a diol component two or more types, may be determined by appropriately selecting from the above diol component, the monomer units to be copolymerized in the alkylene terephthalate is the main configuration units, 25 weight 0/0 following the It is preferable because the heat resistance is improved.
  • ethylene glycol / isophthalic acid / terephthalic acid copolymer isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate
  • 1,4 butanediol / isophthalic acid / terephthalic acid copolymer isophthalic acid copolymer
  • 1,4 Butanediol / isophthalic acid / decanedicarboxylic acid copolymer in addition to alkylene terephthalate copolyesters, whose main structural units are alkylene terephthalate structural units, such as polybutylene terephthalate) Body, etc.
  • alkylene terephthalate copolyester is preferred.
  • the (A) polyester resin used in the present invention when an alkylene terephthalate copolyester is used, the above-mentioned isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, etc. are particularly preferred. Of these, those having an isophthalic acid component within 25% by weight are preferred from the viewpoint of heat resistance.
  • Examples of the mixture of polyalkylene terephthalate include a mixture of PBT and polyalkylene terephthalate other than PBT, a mixture of PBT and alkylene terephthalate copolymer other than PBT, and the like. Among them, a mixture of PBT and PET, a mixture of PBT and polytrimethylene terephthalate, a mixture of PBT and PBT / polyalkylene isophthalate, and the like can be given.
  • the aromatic polyester resin (A) used in the present invention is preferably a so-called polyalkylene terephthalate or a mixture thereof using terephthalic acid as the aromatic dicarboxylic acid component.
  • polyalkylene terephthalates PBT, PBT / PET copolymers, copolymers of PBT copolymerized with isophthalic acid, PBT / PTM G copolymer elastomers, and PET are the main constituent units of alkylene terephthalate.
  • PBT or a mixture of PBT and a polyester resin other than PBT is preferable.
  • PBT power (A) It is preferable to occupy 40 to 100% by weight of the polyester resin, and 65 to 100% by weight is more preferable.
  • the number average molecular weight (Mn) of the (A) polyester resin used in the present invention is not particularly limited and may be selected and determined as appropriate. Usually 1 10 4 to 100 10 4 , especially 3 X 10 4 to 7
  • the intrinsic viscosity [7] of the (A) polyester resin used in the present invention is usually 0.5 to 2 dl / g, more preferably 0.6 to 1.5 dl / g, particularly 0.6 dl / g. g ⁇ ; 1. preferably 2dl / g .
  • the intrinsic viscosity means that a sample is dissolved in a 1: 1 mixed solvent of phenol and 1,1,2,2,2-tetrachloroethane at 30 ° C. using an Ubbelohde viscometer. The measured viscosity.
  • the intrinsic viscosity [] is preferably 0.5 to 5; Preferably, it is from 0.6 to 3!
  • the intrinsic viscosity of PBT is preferably 0.
  • the intrinsic viscosity of PET is preferably 0.6 to 1.0.
  • the mechanical strength tends to be further improved.
  • the intrinsic viscosity is 1.4 or less, the fluidity at the time of melt molding does not deteriorate too much, and the surface characteristics of the molded body are improved. This is preferred because it tends to exhibit high brightness as a reflector.
  • the amount of the terminal carboxyl group of the polyalkylene terephthalate used in the present invention may be appropriately selected and determined. Usually, in PBT, eO ⁇ eq / g or less, particularly 50 to ⁇ q / g or less. Preferably there is. By setting it to 60 eq / g or less, gas is hardly generated during melt molding of the resin composition of the present invention.
  • the lower limit of the amount of the terminal carboxyl group is not particularly defined, but is usually lO ⁇ eq / g or more in consideration of the productivity of production of the polyalkylene terephthalate resin.
  • the terminal carboxyl group concentration of the (A) polyester resin in the present invention is such that 0.5 g of polyalkylene terephthalate is dissolved in 25 mL of benzyl alcohol and a 0.01 mol / L benzyl alcohol solution of sodium hydroxide is used. This is the value obtained by titration.
  • any conventionally known method such as a method for adjusting polymerization conditions such as a raw material charging ratio at polymerization, a polymerization temperature, a pressure reduction method, a method for reacting a terminal blocking agent, etc. It may be performed by.
  • the method for producing the (A) polyester resin used in the present invention is arbitrary, and any conventionally known one can be used.
  • polybutylene terephthalate which consists of a terephthalic acid component and 1,4 butanediol component, will be described.
  • transesterification methods used.
  • water is generated in the initial esterification reaction
  • alcohol is generated in the initial transesterification reaction.
  • Direct esterification is advantageous in terms of raw material costs.
  • Polyester production methods are broadly divided into batch methods and continuous methods, depending on the raw material supply or polymer dispensing form.
  • the initial esterification or transesterification) reaction is carried out by continuous operation, and the subsequent polycondensation is carried out by batch operation, or the initial esterification or transesterification) reaction is carried out by batch operation.
  • the subsequent polycondensation is carried out by continuous operation.
  • the (B) modified polyolefin resin used in the present invention is a polyolefin resin as a raw material.
  • unmodified polyolefin resin includes a carboxyl group (a carboxylic acid (anhydride) group, that is, a carboxylic acid group and / or a carboxylic anhydride group; the same shall apply hereinafter), a haloformyl group.
  • the unmodified polyolefin resin any conventionally known one can be used.
  • olefins having preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms are preferred.
  • a (co) polymer meaning polymerization or copolymerization; the same shall apply hereinafter) containing one or more kinds in any proportion.
  • Examples of the olefin having 2 to 30 carbon atoms include ethylene, propylene, ⁇ -olefin having 4 to 30 carbon atoms (preferably 4 to 12; more preferably 4 to 10), and 4 to 30 carbon atoms ( Preferably 4 to; 18, more preferably 4 to 8).
  • Examples of a-olefin include 1-butene, 4-methyl 1-pentene, 1-pentene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene.
  • Examples of the gen include butadiene, isoprene, cyclopentagen, 11-dedecadiene, and the like.
  • Examples of the unmodified polyolefin resin include low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene propylene block copolymer, ethylene propylene random copolymer, polybutene, and mixtures thereof. It is done. Of these, crystalline polypropylene resins such as propylene homopolymer, ethylene propylene block copolymer, ethylene propylene random copolymer, and mixtures thereof are preferred from the viewpoint of heat resistance.
  • unmodified polyolefin resins among them, (co) polymer monomers such as ethylene, propylene, C4 to C12; ⁇ -olefin, butadiene, isoprene and the like having 12 or more are preferable. Furthermore, ethylene, propylene, carbon number 4-8 ⁇ -olefin, butadiene, especially ethylene
  • the method for producing the unmodified polyolefin resin is arbitrary and is not particularly limited. As a specific production method, for example, it can be easily obtained by a (co) polymerization reaction in the presence of a radical catalyst, a metal oxide catalyst, a Ziegler catalyst, a Ziegler-Natta catalyst, various metalocene catalysts, and the like. I ’ll do that.
  • Examples of the radical catalyst include di-tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide, decanol peroxide, dodecanol peroxide, hydrogen peroxide Fe 2+ salt and azo compound.
  • Examples of the metal oxide catalyst include those obtained by attaching chromium oxide or the like to a silica-alumina support.
  • Examples of the Ziegler catalyst and Ziegler-Natta catalyst include (CH 3) Al—TiCl.
  • the (B) modified polyolefin resin used in the present invention is obtained by introducing a functional group having an affinity for the polyalkylene terephthalate resin into the above-mentioned unmodified polyolefin resin.
  • the method for introducing these functional groups is arbitrary, and any conventionally known method may be used.
  • Specific examples of the functional group having an affinity for the polyalkylene terephthalate resin include a carboxyl group [carboxylic acid (anhydride) group, that is, a carboxylic acid group and / or a carboxylic acid anhydride group. The same applies below. ], Haloformyl group, ester group, carboxylic acid metal base, hydroxyl group, alkosyl group, epoxy group, amino group, amide group and the like.
  • the carboxyl group includes a low molecular weight compound containing a carboxylic acid group such as maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid, and a sulfo group such as sulfonic acid. And low molecular weight compounds having a phospho group such as phosphonic acid. Among these, low molecular weight compounds containing a carboxylic acid group are preferred, and maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid are particularly preferred.
  • Carboxylic acids used for modification may be used singly or in combination of two or more in any ratio.
  • the amount of acid added to the acid-modified polyolefin resin is usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, based on the acid-modified polyolefin resin.
  • haloformyl group examples include a cloformyl group and a bromoformyl group.
  • the means for imparting these functional groups to the unmodified polyolefin resin may be according to any conventionally known method. Specifically, for example, copolymerization with a compound having a functional group, post-processing such as oxidation, etc. Any method may be used.
  • the functional group is preferably a carboxyl group since it has an appropriate affinity with the polyalkylene terephthalate resin.
  • concentration of the carboxyl group in the (B) modified polyolefin resin used in the present invention may be appropriately selected and determined. However, if it is too low, (A) the effect of suppressing the volatile matter having a low affinity with the polyester resin is obtained. It may become smaller and the mold release effect may be reduced.
  • the concentration is too high, for example, the polymer main chain constituting the polyolefin resin is excessively cleaved during modification, and (B) the weight average molecular weight of the modified polyolefin resin is excessively reduced, resulting in a large amount of volatile matter.
  • fogging may occur on the surface of the polyester resin molded body.
  • this concentration is the acid value of (B) modified polyolefin resin, more than lmgKOH / g and less than 10mgKOH / g, especially 2 to 9mgKOH / g, more preferably 2 to 8mgKOH / g, especially 3 to 8mgKOH. Les, preferably / g.
  • the volatile content is small, and at the same time the releasability is improved, and the (B) modified polyolefin resin used in the present invention is an oxidized polyethylene wax. Is preferred.
  • the (B) modified polyolefin resin used in the present invention may be one having an acid value of SlmgKOH / g or less (including unmodified polyolefin resin) or 10 mgKOH / g or more. Good.
  • the acid value power of the whole (B) modified polyolefin resin exceeds 1 mgKOH / g. If it is less than lOmgKOH / g, it is included in the scope of the present invention.
  • the weight average molecular weight of the (B) modified polyolefin resin used in the present invention is 2000 or more. If it is less than 2000, the amount of volatile matter is remarkably increased and clouding occurs on the surface of the molded product, which is not preferable.
  • the upper limit is not particularly defined, but if the weight average molecular weight is too large, the dispersibility tends to decrease and the surface properties and releasability of the molded product tend to decrease. 100000 or less, more preferably 30000 or less, and particularly preferably 10,000 or less.
  • modified polyolefin resin (B) used in the present invention two or more kinds of modified polyolefins may be used in an arbitrary ratio. At this time, if the weight average molecular weight of all the (B) modified polyolefin resins used is 2000 or more, those less than 2000 may be used.
  • the (B) modified polyolefin resin used in the present invention in the case of a resin having a weight average molecular weight of 20000 or more, specifically, for example, maleic anhydride graft-modified polyolefin resin, ethylene (meth) acrylate.
  • ethylene (meth) acrylate examples include copolymer resins, ethylene methyl acrylate copolymer resins, ethylene acetate butyl copolymer resins, ionomer resins, ethylene butyl alcohol copolymer resins, and ethylene-glycidyl acrylate copolymer resins.
  • wax type having a weight average molecular weight of 2000 or more and less than 20000 include, for example, polyethylene oxide (for example, Lycowax PED series and Celidust 3700 series manufactured by Clariant), maleic anhydride graft-polymerized polypropylene. (For example, Lycowax AR series manufactured by Clariant), vinegar-ethylene oxide copolymers (for example, Lycowax 371FP manufactured by Clariant), amide-modified polyethylene wax (Celidust 9615A manufactured by Clariant), and the like.
  • the weight average molecular weight is measured by GPC (Gel Permeation Chromatography), and the acid value is measured by potentiometric titration (ASTM D 1386 using 0.5 mol KOH ethanol solution). )by.
  • the content of component (B) modified polyolefin resin in the present invention is 0.05 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A) polyester resin. Less than 05 parts by weight, injection Surface properties deteriorate due to poor mold release during molding. Conversely, when the amount exceeds 2 parts by weight, even if a metal layer, particularly a metal vapor deposition layer, is provided on the surface of the resin molded body, the metal surface is clouded. Therefore, the content of component (B) is preferably from 0.01 to 1 part by weight, particularly from 0.1 to 0.8 part by weight, based on 100 parts by weight of component (A).
  • the polyester resin composition of the present invention may be composed only of the above-mentioned (A) polyester resin and (B) modified polyolefin resin, but may also contain other components.
  • the strength of 70% by weight or more of the polyester resin composition of the present invention is composed of (A) a polyester resin and (B) a modified polyolefin resin.
  • the polyester resin composition of the present invention preferably further contains a fine powder filler for improving heat resistance and molding cycle.
  • a fine powder filler for improving heat resistance and molding cycle.
  • the fine powder filler include, for example, silica, kaolin, calcined kaolin, zeolite, quartz, talc, my strength, clay, clay, id mouth talcite, mica, graphite, glass beads, calcium carbonate, calcium sulfate.
  • the fine powder filler may be subjected to surface treatment as necessary.
  • mineral-based fine powder fillers and composite oxide-based fine powder fillers such as silica, kaolin, calcined kaolin, zeolite, quartz, talc, my strength, clay, hydrated talcite, and mica are preferable.
  • kaolin, calcined kaolin, and talc are particularly preferred.
  • the calcined kaolin has a small particle size and a small amount of water of crystallization! 1S
  • talc is preferable because it can suppress decomposition of the resin component during heating with a low power of hydroxyl groups on the crystal surface.
  • the average particle size of the fine powder filler may be appropriately selected and determined, but it is preferably lO ⁇ m or less, more preferably 5m or less, and particularly preferably 0.1 to 4111.
  • the average particle size is determined by measuring a dispersion of fine particles obtained by adding an appropriate amount of fine particle filler to a 3% neutral detergent aqueous solution and stirring, using the LA-700 laser diffraction scattering particle size distribution measurement method manufactured by Horiba. Is the value obtained.
  • the oil absorption amount of the fine powder filler may be selected and determined as appropriate, but is usually 10 ml / 10 Og or more, preferably 30 ml / 100 g or more, particularly 40 to OOOml / lOOg. Yes.
  • the oil absorption is a value measured by the JIS K-5101-13-2 method.
  • the amount is 1 000 ml / 100 g or less because the fluidity tends to be improved in melt molding and the mechanical strength tends to be improved.
  • the content of the fine powder filler in the polyester resin composition of the present invention may be appropriately selected and determined.
  • the blending amount is 0.1 parts by weight or more, heat resistance and molding cycle tend to be improved.
  • the blending amount is 50 parts by weight or less, a relatively large amount of filler is raised on the surface of the molded body. As a result, after depositing a metal such as aluminum on the surface, the gloss tends to improve.
  • the gloss of the photoreflector surface may be lowered.
  • the above polyester resin mixture include a mixture of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and / or isophthalic acid copolymerized polybutylene terephthalate.
  • the organophosphorus compound is preferably contained in an amount of 0.0;! To 1 part by weight per 100 parts by weight of the (A) polyester resin.
  • an organophosphorus compound an example For example, as described above, it is preferable because it controls the transesterification reaction that occurs when using a plurality of types of polyester resins and maintains heat resistance.
  • the (D) organophosphorus compound used in the present invention includes any conventionally known organophosphorus compound, specifically, for example, an organophosphate compound, an organophosphite compound, or an organophosphorus compound.
  • Suphonite compounds and the like can be used. Of these, organic phosphate compounds are preferred from the viewpoint of (A) the suppression of transesterification that occurs when a plurality of types of resins are used as the polyester resin.
  • organic phosphate compound a long-chain dialkyl acid phosphate compound represented by the following formula (1) is preferable:
  • R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group having 8 to 30 carbon atoms is preferably an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms.
  • the long-chain dialkyl acid phosphate compound include dioctenophosphate, di (2-ethylhexyl) phosphate, diisooctyl phosphate, dinonyl phosphate, diisononyl phosphate, didecyl phosphate, diisodecyl phosphate.
  • the content of the (D) organophosphorus compound in the present invention may be appropriately selected and determined, but is (A) 0.0 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. It is preferable. By setting the content within the above range, (D) while improving the thermal stability and thermal residence stability, which are the effects of adding an organophosphorus compound, the performance other than thermal stability and residence stability is adversely affected. This is preferable because it tends to be suppressed. (D) The content of the organophosphorus compound is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.07 to 0.4 parts by weight.
  • the thermal stability at the time of molding of the resin composition constituting the light reflector substrate is enhanced, and the obtained molded body is obtained even when continuously injection molded.
  • an antioxidant and a heat stabilizer can be added for the purpose of suppressing deterioration of the appearance “brightness” due to the effects of gas, low molecular components, and exudates.
  • antioxidant / heat stabilizer that can be used in the present invention, any conventionally known one containing the above-mentioned (D) organic phosphorus compound can be used.
  • specific examples include hindered phenols, thioethers, and organic phosphorus compounds. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • antioxidants and heat stabilizers are effective in improving the heat stability of the melt at the time of extrusion molding and in the molding machine, and suppresses the occurrence of surface haze due to the adhesion of gas.
  • Appearance ⁇ Useful for continuous production of resin molded bodies that serve as light reflector substrates with surface smoothness over a long period of time. Furthermore, even when a light reflector using this substrate is exposed to high temperature conditions, it suppresses the generation of gas and decomposition products generated from the resin, and maintains the appearance and surface smoothness. is there.
  • the polyester resin composition of the present invention is a resin, such as a polycarbonate resin, acrylonitrile styrene resin, or the like, and usual additives for the purpose of good appearance, molding shrinkage, etc., within the scope and scope of the present invention.
  • a resin such as a polycarbonate resin, acrylonitrile styrene resin, or the like, and usual additives for the purpose of good appearance, molding shrinkage, etc.
  • it can contain an ultraviolet absorber, a fibrous reinforcing agent, a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent, a colorant, a pigment and the like.
  • the content of these additives is preferably 10% by weight or less of the polyester resin composition of the present invention.
  • a light reflector produced by a direct vapor deposition process using a molded body made of the composition according to the present invention has good appearance, heat resistance, and thermal stability.
  • Composition Preparation Book The polyester resin composition according to the invention can be obtained with a force S obtained by mixing and kneading the above-described components by any conventionally known method.
  • a ribbon blender for example, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader, a multi-screw extruder or the like is used. be able to.
  • the heating temperature at the time of kneading may be appropriately selected and determined, but is usually 230 to 300 ° C.
  • the light reflector of the present invention comprises a polyester resin molded body obtained by the above-described method as a substrate and a light reflecting layer provided on the surface thereof.
  • any conventionally known molding method without particular limitation may be used. Examples thereof include injection molding, gas assist injection molding, hollow molding, extrusion molding, compression molding, calendar molding, and rotational molding. Above all, it is preferable to mold by injection molding because of the good productivity and surface properties of the resulting resin molding!
  • the light reflector of the present invention is obtained by providing a light reflection layer on the surface of a light reflector substrate made of the above-described polyester resin composition.
  • the light reflecting layer is obtained, for example, by performing metal vapor deposition to form a metal layer.
  • the metal deposition method is not particularly limited, and any conventionally known method may be used. Specific examples include the following methods.
  • the resin molded body is allowed to stand in a vacuum deposition apparatus, and after introducing an inert gas such as argon and oxygen, a plasma activation process is performed on the surface of the molded product.
  • an inert gas such as argon and oxygen
  • a plasma activation process is performed on the surface of the molded product.
  • the electrode carrying the target is energized in the vapor deposition apparatus, and sputtered particles (for example, aluminum particles) spattered by plasma induced in the chamber are adhered to the compact.
  • a gas containing silicon may be plasma polymerized, or silicon oxide may be attached to the surface of the aluminum vapor deposition film by an ion plating method or the like.
  • the present invention it is particularly preferable to provide a metal layer directly on the surface of the resin molded body (light reflector substrate) without forming an undercoat, since the effects of the present invention become remarkable.
  • the above-described light reflector substrate has excellent surface properties, and even when the metal is directly deposited on the surface without performing a primer treatment, it has excellent adhesion to the metal layer and a good gloss surface can be obtained. .
  • the mold release property of the resin molding is high even during injection molding. Thus, the occurrence of uneven transfer of the mold can be suppressed.
  • the metal to be vapor-deposited include chromium, nickel, and aluminum. Among these, aluminum is preferable.
  • the surface of the resin molded body as the light reflector substrate may be washed and degreased before vapor deposition.
  • the light reflector of the present invention can be particularly preferably used as a housing, a reflector, or an tension in a lamp for an automobile or the like.
  • Oxidized polyethylene wax Lycowax manufactured by Clariant, molecular weight 5500, acid value 3-5 mgKOH / g
  • Polyethylene wax (mixture with Clariant Rico wax PE520, molecular weight 6000, acid value 0mgKOH / g) [0101]
  • Polyethylene oxide wax Rico wax manufactured by Clariant PED521, molecular weight 4200, acid value 15-19mgKOH / g
  • Oxidized polyethylene wax Rico wax manufactured by Clariant PED522, molecular weight 3100, acid value 22-28mgKOH / g
  • Maleic anhydride, radical generator, and polyethylene wax (SANYO 171P, Sanyo Chemical Co., Ltd.) were mixed well and mixed with an extruder set at 150 ° C to perform maleic anhydride graft modification of polyethylene wax. . After cooling, it was pulverized. The resulting modified polyethylene wax had a molecular weight of 900 and an acid value of 1 lmgKOH / g.
  • the light reflector produced by the method described later was subjected to visual observation and the appearance was evaluated according to the following criteria A to E.
  • the light reflector is attached to the sample after heat treatment at 160 ° C for 24 hours and 180 ° C for 24 hours using a hot air dryer (Yamato Kagaku Corporation constant temperature oven DN-43)! /, However, it was similarly evaluated visually.
  • A A reflected image with high brightness and no cloudiness appears clearly. There is no cloudiness after heat treatment.
  • the reflectivity of the aluminum-deposited sample produced by the method described later was measured with a spectrocolorimeter (CM-3600d manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) after being heated at 180 ° C for 24 hours with a hot air dryer.
  • CM-3600d manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • the aluminum vapor-deposited sample produced by the method described below is heat-treated at 180 ° C for 24 hours with a hot air dryer, and then the aluminum vapor-deposited surface is scratched with a knife, and cellophane tape is affixed on it.
  • the adhesiveness when peeled was evaluated according to the following criteria
  • Polyester resin, modified polyolefin resin, fine particle filler, and other additives are thoroughly dry blended with the composition shown in Table 1 and then extruded at a speed of 15 kg / hour using a twin screw extruder set at 250 ° C. And pelletized.
  • the obtained pellets were dried at 120 ° C for 6 hours before injection molding and injection with a clamping force of 75 tons Using a molding machine, molding was performed at a molding temperature of 265 ° C, and a mirror surface mold having a molded body shape of lOOmmX 100mm X 3mm, at a mold temperature of 110 ° C to obtain a resin molded body. The releasability during injection molding was good, and the molded product could be taken out without resistance.
  • Aluminum vapor deposition was performed on the surface of the obtained resin molded body so that the aluminum film thickness was 140 nm without performing primer treatment, to obtain a light reflector with aluminum vapor deposition.
  • ISO test pieces were molded with an injection molding machine at a molding temperature of 265 ° C and a mold temperature of 80 ° C.
  • the present invention makes it possible to obtain a resin molded body excellent in mold releasability, gas generation suppression, and surface properties when a resinous light reflector substrate is molded by injection molding or the like. Furthermore, it is possible to maintain a high-luminance feeling even when exposed to a high-temperature atmosphere, and a light-reflecting substrate that can be directly provided with a light-reflecting layer such as a metal vapor deposition film on the surface of the resin molded body without providing a resin base layer. A light reflector is obtained.

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Description

明 細 書
ポリエステル樹脂組成物、および光反射体
技術分野
[0001] 本発明は、表面に光反射層を設ける光反射体基体用ポリエステル樹脂組成物、お よびこれを成形してなる光反射体基体、並びに光反射体に関する。
背景技術
[0002] 自動車用ランプ等におけるハウジング、リフレタター、エクステンションや家電照明 器具等などの光反射体は、ランプ光源の方向性、反射性のために、高い輝度感、平 滑性、均一な反射率、さらには光源からの発熱に耐えうる高耐熱性等が要求される。 よって光反射体としては、従来、金属製 (板金)のものや、バルタモールディングコン ノ ゥンド(BMC)やシートモールディングコンパウンド(SMC)に代表される熱硬化性 樹脂の表面に、金属メツキ加工や蒸着等により金属薄膜を設けたものが用いられてき た。
[0003] 金属製の光反射体は加工性が悪ぐまた重く扱い難いという欠点があり、一方、熱 硬化性樹脂成形体表面に金属薄膜を有する光反射体は、耐熱性、剛性、寸法安定 性をはじめとして優れた特性を有しているものの、成形サイクルが長ぐ成形の際に おけるバリの発生や成形時のモノマー揮発によるガス発生等で作業環境が悪化する などの問題があった。
[0004] この様な問題を解決するために、光反射体の高機能化やデザインの多様化に対応 し、且つ生産性にも優れる、熱可塑性樹脂を用いた光反射体基体が提案され、近年 では熱可塑性樹脂性の光反射体基体の表面に金属薄膜を設けたものが主流となつ てきている。
[0005] 熱可塑性樹脂製の光反射体基体には、機械的性質、電気的性質、その他物理的 · 化学的特性に優れ、かつ良好な加工性が要求されるので、この様な熱可塑性樹脂と して、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、特にポリブチレンテレフタレート樹脂単独ま たはポリエチレンテレフタレート樹脂と他の樹脂との混合物に様々な強化材を添加配 合した樹脂組成物が用いられてきた。そして光反射体基体表面にアンダーコート等 の前処理 (下塗り)を行った後、真空蒸着等により光反射層として金属薄膜層を形成 し、光反射体を製造する方法が一般的であった。
[0006] しかしアンダーコート等の下塗りは、大幅なコストアップとなるので、アンダーコートし なくとも高い輝度感を有する光反射体を得ることが望まれている。アンダーコートしな くとも成形体の一面に光反射層を付与された反射体が、高い輝度感'均一な反射率 を有するには、樹脂成形体自体が良好な表面平滑性を有し、且つ高い光沢性 '輝度 感を有すること力 S必要となる。またその用途仕様から、樹脂の耐熱性や、成形時等に おけるガス発生抑制(低ガス性)も重要な問題である。
[0007] しかし高輝度を必要とするため、成形金型の表面を著しく研磨せねばならず、この ため成形時に成形体取り出しの際の型離れが悪くなり成形サイクルが低下し、離型ム ラ模様が成形体表面に現れることがあり、反射率の低下に起因することがある。そこ で成形性を低下させないために離型性を向上させることと表面輝度の保持の両立が 必要となる。
[0008] ところで、高光沢感'良表面性を有する成形体を得る上での成形面での手法として 、樹脂温度を上げ流動性を向上させる方法や、金型温度を上げて固化速度を遅らせ て金型転写性を向上させる方法等が一般的に用レ、られて!/、る。
[0009] し力、しこれらの方法により成形体の外観は向上するものの、樹脂温度、金型温度の 上昇は成形時にガス (揮発分)の生成が問題となる。このような揮発分は、成形体表 面に曇り(ヘイズ)状の外観不良を発生させることから、連続的に良好な成形体を得る ことができず、金型の磨き、拭き取り等の新たな対策が必要となる。さらに高温雰囲気 に曝した場合に反射金属表面を犯してしまい、すなわち曇りが発生する問題がある。
[0010] 離型性の向上に対して、材料面では、離型剤の配合が行われており、例えばポリア ルキレンテレフタレート樹脂に、変性シリコーンオイル、有機リン化合物および微粉末 フィラーを併用する方法が提案されている(例えば特許文献 1参照)。
[0011] 一般的な離型剤としては、各種ワックス類が知られている(例えば特許文献 2、 3参 照)。また脂肪酸エステル類、およびその部分鹼化物などの脂肪酸エステル系化合 物や、これとシリコーン系化合物を併用する方法も提案されている(例えば特許文献 4参照)。 [0012] 特許文献 1 :特開平 11 241005号公報
特許文献 2:特開 2005— 146103号公報
特許文献 3:特開 2002— 105295号公報
特許文献 4 :特開 2005 41977号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0013] しかし上述したような離型剤、とりわけワックス系の離型剤を多量に含有すると、樹 脂成形体からのガス発生を助長してしまい、光反射体基体の表面性'輝度感の低下 を招き、さらに光反射層である金属薄膜層の密着性が低下してしまうという問題があ つた。また光反射体とした後でも、高温度雰囲気下に光反射体を曝すと、光反射体 基体を形成する樹脂中の離型剤が揮発し発生するガスにより、金属薄膜層を犯して しまい、曇りが発生するという問題があった。
[0014] また特許文献 3にはポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂に滑剤として変性ポリ ォレフィン樹脂を用いてはいる力 ここでは焼き付け塗装性の改良を目的としており、 一般的に真空蒸着法による樹脂成形体表面への金属薄膜形成とは別技術であり、 成形薄膜厚みが大幅に異なることなどから、応用できないものであった。
[0015] さらには、特許文献 3にて実際に用いられている変性ポリオレフイン樹脂は、その酸 価が例えば 112mgKOH/gと大きぐこの様なものを樹脂成形体表面への金属薄 膜形成における表面金型転写性 (離型性)なる課題解決に用いても、離型不良、曇り を生じてしまい、表面が不均一となるなど、問題を解決することは困難であった。
[0016] よって離型性に優れ、アンダーコート等が不要であり、樹脂成形体表面に直接、光 反射金属層を設けても密着性に優れ、そして輝度感、反射率に優れ、且つ高温使用 下でも曇りの発生を抑制した光反射体を提供できる、光反射体基体や、これを形成 するための樹脂組成物、とりわけポリエステル樹脂組成物が切望されていた。
課題を解決するための手段
[0017] 本発明者らは上述した課題を解決するために鋭意検討した。その結果、ポリエステ ル樹脂に特定の離型成分、具体的には特定少量の変性度を有する、重量平均分子 量 2000以上で且つ、酸価が特定の低い範囲の酸化変性または酸変性ポリオレフィ ン樹脂を特定量含有したポリエステル樹脂組成物が、光反射体基体の成形時や光 反射体とした際に於いても、発生ガスが少なぐ光反射体基体表面に設けた金属薄 膜層との密着性に優れることを見出した。そしてこの光反射体は、高温雰囲気に曝し た場合にも高輝度感を保持する、優れたものとなることを見出し、本発明を完成させ た。
[0018] 即ち本発明の要旨は、表面に光反射層を設ける光反射体基体用ポリエステル樹脂 組成物であって、該組成物力 (A)ポリエステル樹脂 100重量部、(B)重量平均分 子量 2000以上、酸価が lmgKOH/gを超えて 10mgKOH/g未満の酸化変性ま たは酸変性ポリオレフイン樹脂 0. 05〜2重量部からなることを特徴とする、ポリエステ ル樹脂組成物、およびこれを成形してなる光反射体基体、並びに光反射体に関する
発明の効果
[0019] 本発明の光反射体基体は、鏡面鮮明性、表面平滑性等で表される表面外観に優 れている。よってこの光反射体基体表面に金属層を設けてなる光反射体を製造する 際に、金属蒸着性に優れ、表面性、光反射性に優れた光反射体を提供することがで きる。さらに加えて、得られた光反射体は、高温環境下においてもこれらの特性の低 下が抑制されるので、自動車用ランプにおけるハウジング、リフレタター、ェクステン シヨンや家電照明器具等、広範な用途へ好適に用いることができる。
発明を実施するための最良の形態
[0020] 以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において 「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され
[0021] (A)ポリエステル榭脂
本発明に用いる (A)ポリエステル樹脂は、従来公知の任意のポリエステル樹脂を使 用できるが、中でも芳香族ポリエステル樹脂が好ましい。ここで芳香族ポリエステル樹 脂とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステル樹脂を示し、例えば、芳香 族ジカルボン酸成分と、ジオール(および/またはそのエステルやハロゲン化物)成 分とを主成分とし、これらを重縮合して得られる重合体または共重合体である。 [0022] 芳香族ジカルボン酸成分としては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、 ォノレトフタル酸、 1 , 5 ナフタレンジカルボン酸、 2, 5 ナフタレンジカルボン酸、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸、ビフエ二ルー 2, 2' ジカルボン酸、ビフエ二ルー 3, 3' ージカルボン酸、ビフエ二ルー 4, 4'ージカルボン酸、ジフエニルエーテル 4, 4' ジカルボン酸、ジフエニルメタン一 4, 4'ージカルボン酸、ジフエニルスルホン一 4, 4' ージカルボン酸、ジフエニルイソプロピリデン 4, 4'ージカルボン酸、アントラセン 2, 5 ジカルボン酸、アントラセン 2, 6 ジカルボン酸、 p—ターフェ二レン 4, 4' ージカルボン酸、ピリジン 2, 5 ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸 、スベリン酸、ァゼライン酸、ダイマー酸等が挙げられる。
[0023] これら芳香族ジカルボン酸成分は、一種または任意の割合で二種以上を併用して もよく、これら芳香族ジカルボン酸の中では、テレフタル酸が好ましい。尚、本発明の 効果を損なわない範囲で、これら芳香族ジカルボン酸と共に、アジピン酸、ピメリン酸 、スベリン酸、ァゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂環式 ジカルボン酸を併用してもよレ、。
[0024] ジオール成分としては、脂肪族グリコール類、ポリオキシアルキレングリコール類、 脂環式ジオール類、芳香族ジオール類等が挙げられる。脂肪族グリコール類として は、具体的には例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコ 一ノレ、 1 , 4—ブタンジォーノレ、 1 , 3—ブタンジォーノレ、ネオペンチノレグリコーノレ、へ キサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール等の炭素数 2〜20のものが挙 げられ、中でも炭素数 2〜12、特に炭素数 2〜; 10の脂肪族グリコール類が好ましい。
[0025] ポリオキシアルキレングリコール類としては、アルキレン基の炭素数が 2〜4で、複数 のォキシアルキレン単位を有するグリコール類、具体的には例えば、ジエチレンダリ コーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ジテトラメチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、 トリプロピレングリコール、トリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
[0026] 脂環式ジオール類としては、例えば 1 , 4ーシクロへキサンジオール、 1 , 4ーシクロ へキサンジメチロール、水素化ビスフエノール A等が挙げられる。また芳香族ジォー ノレ類としては、 2, 2 ビス一(4一(2 ヒドロキシエトキシ)フエ二ノレ)プロパン、キシリ レンダリコール等が挙げられる。 [0027] その他のジオール成分としては上述したジオール類のエステルや、ハロゲン化物、 例えばテトラブロモビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフエノーノレ Aのアルキレンォキ サイド(エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなど)付加物などのハロゲン化ジォ ール類が挙げられる。これらのジオール成分は、一種または任意の割合で二種以上 を併用してもよい。また少量であれば、分子量 400〜6000の長鎖ジオール類、具体 的には例えばポリエチレングリコール、ポリ 1 , 3—プロピレングリコール、ポリテトラ メチレングリコール等を用いてもよ!/、。
[0028] 本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ ート樹脂 (PET)、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂 (PBT)、ポリエチレンナフタレート樹脂(PEN)、ポリブチレンナフタレート樹脂(PBN )、ポリ(シクロへキサン一 1 , 4—ジメチレン一テレフタレート)樹脂、ポリトリメチレンテ レフタレート樹脂等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好まし!/、。
[0029] またこれらの他に、これらの共重合体や混合物が挙げられる。例えばアルキレンテ レフタレート構成単位を主構成単位とするアルキレンテレフタレートコポリマーや、ポリ アルキレンテレフタレーを主成分とするポリアルキレンテレフタレート混合物が挙げら れる。さらに、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)等のエラストマ一成分を含 有又は共重合したものを用いてもよ!/、。
[0030] アルキレンテレフタレートコポリエステルとしては、 2種以上のジオール成分とテレフ タル酸からなるコポリエステルや、ジオール成分とテレフタル酸、およびテレフタル酸 以外のジカルボン酸からなるコポリエステルが挙げられる。ジオール成分を 2種以上 用いる場合には、上述したジオール成分から適宜選択して決定すればよいが、主構 成単位であるアルキレンテレフタレートに共重合されるモノマー単位を、 25重量0 /0以 内とすることで、耐熱性が良好となるので好ましい。
[0031] 具体的には例えば、エチレングリコール/イソフタル酸/テレフタル酸共重合体 (ィ ソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート)や、 1 , 4 ブタンジオール/イソフタル 酸/テレフタル酸共重合体 (イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート)等の、ァ ルキレンテレフタレート構成単位を主構成単位とする、アルキレンテレフタレートコポリ エステルの他に、 1 , 4 ブタンジオール/イソフタル酸/デカンジカルボン酸共重合 体等が挙げられ、中でもアルキレンテレフタレートコポリエステルが好ましレ、。
[0032] 本発明に用いる (A)ポリエステル樹脂としては、アルキレンテレフタレートのコポリエ ステルを用いる場合には、上述のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレートや、 イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートなどが好ましぐ特にこれらの内、耐熱 性の観点から、イソフタル酸成分が 25重量%以内のものが好ましい。
[0033] ポリアルキレンテレフタレートの混合物としては、例えば、 PBTと PBT以外のポリア ルキレンテレフタレートとの混合物、 PBTと PBT以外のアルキレンテレフタレートコポ リエステルとの混合物等が挙げられる。中でも PBTと PETとの混合物や、 PBTとポリト リメチレンテレフタレートとの混合物、 PBTと PBT/ポリアルキレンイソフタレートとの 混合物などが挙げられる。
[0034] 本発明に用いる (A)ポリエステル樹脂である芳香族ポリエステル樹脂としては、中 でも芳香族ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を用いる、所謂ポリアルキレンテレフ タレートやこれらの混合物が好ましい。ポリアルキレンテレフタレートとしては、 PBTや PBT/PETコポリマー、 PBTにイソフタル酸を共重合したコポリマー、 PBT/PTM G共重合体エラストマ一、 PET等が好ましぐ中でも PBTを主構成単位とするアルキ レンテレフタレートやそのコポリエステルが好ましぐ特に PBTや、 PBTと PBT以外の ポリエステル樹脂との混合物であることが好ましい。
[0035] ポリアルキレンテレフタレートの混合物においては、 PBT力 (A)ポリエステル樹脂 の 40〜; 100重量%を占めることが好ましぐ 65〜; 100重量%を占めることがより好ま しい。
[0036] 尚、この様な混合物は溶融混練時や成形時にエステル交換などを生じて耐熱性が 低下する場合があるので、適宜、従来公知の任意の有機リン酸エステル化合物等を 用いて、耐熱性低下を抑制すればよい。
[0037] 本発明に用いる (A)ポリエステル樹脂の数平均分子量 (Mn)は、特に制限はなぐ 適宜選択して決定すればよい。通常、 1 104〜100 104でぁり、中でも 3 X 104〜7
0 X 104、特に 5 X 104〜50 X 104であることが好まし!/、。
[0038] また本発明に用いる (A)ポリエステル樹脂の固有粘度 [ 7] ]は、通常、 0. 5〜2dl/ gであり、中でも 0. 6~1. 5dl/g、特に 0. 6dl/g〜; 1. 2dl/gであること力好ましい 。尚、ここで固有粘度とは、フエノールと 1 , 1 , 2, 2—テトラクロロェタンとの重量比 1 : 1の混合溶媒に試料を溶解し、ウベローデ粘度計を用いて 30°Cにて測定した粘度で ある。
[0039] 本発明にお!/、て (A)ポリエステル樹脂として、ポリアルキレンテレフタレートやそのコ ポリエステルを用いる際、その固有粘度〔 〕は、好ましくは 0· 5〜; ! · 5であり、より好 ましくは 0. 6〜; ! · 3である。
[0040] (A)ポリエステル樹脂として PBTを用いる場合、 PBTの固有粘度は、好ましくは 0.
6〜; 1. 4であり、 PETを用いる場合、 PETの固有粘度は、好ましくは 0. 6〜; 1. 0であ る。固有粘度を 0. 6以上とすることにより機械的強度がより向上する傾向にあり、 1. 4 以下とすることにより、溶融成形時の流動性が低下し過ぎず、成形体の表面特性を 光反射体としての高輝度を発揮し易い傾向にあり好ましレ、。
[0041] また、本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートの末端カルボキシル基量は適 宜選択して決定すればよいが、通常、 PBTにおいては eO ^ eq/g以下、特に 50〃Θ q/g以下であることが好ましい。 60 eq/g以下とすることにより本発明の樹脂組成 物の溶融成形時にガスが発生しにくくなる。末端カルボキシル基量の下限値は特に 定めるものではないが、ポリアルキレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、 通常、 lO ^ eq/g以上である。
[0042] 尚、本発明における(A)ポリエステル樹脂の末端カルボキシル基濃度は、ベンジル アルコール 25mLにポリアルキレンテレフタレート 0. 5gを溶解し、水酸化ナトリウムの 0. 01モル/ Lベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定して得られた値であ る。末端カルボキシル基濃度を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重 合温度、減圧方法などの重合条件を調節する方法や、末端封鎖剤を反応させる方 法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
[0043] 本発明に用いる (A)ポリエステル樹脂の製造方法は任意であり、従来公知の任意 のものを使用できる。例えば、テレフタル酸成分と 1 , 4 ブタンジオール成分とからな るポリブチレンテレフタレートについて説明すると、テレフタル酸と 1 , 4 ブタンジォ ールを直接エステル化反応させる直接重合法と、テレフタル酸ジメチルを主原料とし て使用するエステル交換法とに大別される。 [0044] 前者は初期のエステル化反応で水が生成し、後者は初期のエステル交換反応でァ ルコールが生成するとレ、う違レ、がある。直接エステル化反応は原料コスト面から有利 である。また、ポリエステルの製造方法は、原料供給またはポリマーの払い出し形態 から回分法と連続法に大別される。
[0045] さらに、初期のエステル化ほたはエステル交換)反応を連続操作で行い、続く重縮 合を回分操作で行う方法や、初期のエステル化ほたはエステル交換)反応を回分操 作で行い、続く重縮合を連続操作で行う方法も挙げられる。
[0046] (B)変性ポリオレフイン樹脂
本発明においては、(B)重量平均分子量 2000以上、酸価力 mgKOH/gを超え て 1 OmgKOH/g未満の変性ポリオレフイン樹脂を、(A)ポリエステル樹脂 100重量 部に対して、 0. 05〜2重量部含有する。
[0047] 本発明に用いる(B)変性ポリオレフイン樹脂は、その原料であるポリオレフイン樹脂
(以下、「未変性ポリオレフイン樹脂」ということがある。)に、カルボキシル基(カルボン 酸 (無水物)基、即ちカルボン酸基および/またはカルボン酸無水物基を表す。以下 同様。 )、ハロホルミル基、エステル基、カルボン酸金属塩基、水酸基、アルコシル基 、エポキシ基、アミノ基、アミド基等の、ポリアルキレンテレフタレート樹脂と親和性のあ る官能基を付与した、重量平均分子量が 2000以上の変性ポリオレフイン樹脂を示す
[0048] 未変性ポリオレフイン樹脂としては、従来公知の任意のものを使用でき、例えば、好 ましくは炭素数 2〜30、より好ましくは 2〜; 12、さらに好ましくは 2〜; 10の、ォレフィン の一種、または任意の割合の二種以上を含む(共)重合体(重合または共重合を意 味する。以下同様。)が挙げられる。
[0049] 炭素数 2〜30のォレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、炭素数 4〜30 ( 好ましくは 4〜; 12、さらに好ましくは 4〜10)の α—ォレフイン、および炭素数 4〜30 ( 好ましくは 4〜; 18、さらに好ましくは 4〜8)のジェンが挙げられる。 a—ォレフインとし ては、例えば 1—ブテン、 4—メチル 1—ペンテン、 1—ペンテン、 1—オタテン、 1— デセンおよび 1—ドデセンが挙げられる。ジェンとしては、例えば、ブタジエン、イソプ レン、シクロペンタジェン、 1 1ードデカジエン等が挙げられる。 [0050] 未変性ポリオレフイン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリェチ レン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン プロピレンブロックコポ リマー、エチレン プロピレンランダムコポリマー、ポリブテンや、これらの混合物が挙 げられる。これらのうち耐熱性の点からプロピレンホモポリマー、エチレン プロピレン ブロックコポリマー、エチレン プロピレンランダムコポリマー等の結晶性ポリプロピレ ン系樹脂およびこれらの混合物が好ましレ、。
[0051] 未変性ポリオレフイン樹脂としては中でも、(共)重合体モノマーとしてエチレン、プ ロピレン、炭素数 4〜; 12の α—ォレフイン、ブタジエン、イソプレン等が好ましぐ更に はエチレン、プロピレン、炭素数 4〜8の α—ォレフイン、ブタジエンが、特にエチレン
、プロピレン、ブタジエンが好ましい。
[0052] 未変性ポリオレフイン樹脂の製造方法は任意であり、特に制限はない。具体的な製 造方法としては例えば、ラジカル触媒、金属酸化物触媒、 Ziegler触媒、 Ziegler— N atta触媒、各種メタ口セン触媒等の存在下で(共)重合反応させる方法などにより容 易に得ることカでさる。
[0053] ラジカル触媒としては例えば、ジターシャルブチルパーオキサイド、過酸化べンゾィ ノレ、デカノィルパーオキサイド、ドデカノィルパーオキサイド、過酸化水素 Fe2+塩お よびァゾ化合物等が挙げられる。金属酸化物触媒としては、シリカ アルミナ担体に 酸化クロム等を付着させたものが挙げられる。 Ziegler触媒および Ziegler— Natta触 媒としては、 (C H ) Al-TiCl等が挙げられる。
[0054] 本発明に用いる(B)変性ポリオレフイン樹脂は、上述した未変性ポリオレフイン樹脂 に、ポリアルキレンテレフタレート樹脂と親和性のある官能基を導入したものである。 これら官能基の導入方法は任意であり、従来公知の任意の方法を用いればよい。
[0055] ポリアルキレンテレフタレート樹脂と親和性のある官能基としては、具体的には例え ば、カルボキシル基 [カルボン酸(無水物)基すなわちカルボン酸基および/または カルボン酸無水物基を示す。以下同様。 ]、ハロホルミル基、エステル基、カルボン酸 金属塩基、水酸基、アルコシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基等が挙げられる。
[0056] カルボキシル基としては、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、およびメタクリル 酸などのカルボン酸基を含有する低分子量化合物、スルホン酸などのスルホ基を含 有する低分子量化合物、ホスホン酸などのホスホ基を含有する低分子量化合物など を挙げること力 Sできる。これらの中でもカルボン酸基を含有する低分子量化合物が好 ましぐ特にマレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、およびメタクリル酸などが好まし い。
[0057] 変性に用いるカルボン酸は、一種または任意の割合で二種以上を併用してもよい。
また酸変性ポリオレフイン樹脂における酸の付加量としては、酸変性ポリオレフイン樹 脂に対して、通常、 0. 01〜; 10重量%、好ましくは 0. 05〜5重量%である。
[0058] ハロホルミル基としては具体的には例えば、クロ口ホルミル基、ブロモホルミル基等 が挙げられる。これらの官能基を、未変性ポリオレフイン樹脂に付与する手段は、従 来公知の任意の方法によれば良ぐ具体的には例えば、官能基を有する化合物との 共重合や、酸化などの後加工など、いずれの方法でもよい。
[0059] また、官能基の種類としては、適度なポリアルキレンテレフタレート樹脂との親和性 があることから、官能基としてはカルボキシル基であることが好ましい。本発明に用い る(B)変性ポリオレフイン樹脂におけるカルボキシル基の濃度としては、適宜選択し て決定すればよいが、低すぎると (A)ポリエステル樹脂との親和性が小さぐ揮発分 の抑制効果が小さくなり、また離型効果が低下する場合がある。逆に濃度が高すぎる と、例えば変性の際にポリオレフイン樹脂を構成する高分子主鎖が過度に切断さて、 (B)変性ポリオレフイン樹脂の重量平均分子量が低下し過ぎることで揮発分の発生 が多くなり、ポリエステル樹脂成形体表面に曇りが発生する場合がある。
[0060] よってこの濃度は、(B)変性ポリオレフイン樹脂の酸価として、 lmgKOH/gを超え て 10mgKOH/g未満、中でも 2〜9mgKOH/g、さらには 2〜8mgKOH/g、特 に 3〜8mgKOH/gであることが好ましレ、。また光反射体基体用にお!/、ては揮発分 が少なぐ同時に離型性の改良効果も著しレ、点で、本発明に用いる(B)変性ポリオレ フィン樹脂としては、酸化ポリエチレンワックスが好ましレ、。
[0061] 尚、本発明に用いる(B)変性ポリオレフイン樹脂としては、その酸価力 SlmgKOH/ g以下のもの(未変性ポリオレフイン樹脂を含む。)や、 10mgKOH/g以上のものを 併用してもよい。また、本発明において、複数種類の(B)変性ポリオレフイン樹脂を用 いる場合、該(B)変性ポリオレフイン樹脂全体としての酸価力 lmgKOH/gを超え て lOmgKOH/g未満となれば、本発明の範囲に含まれるものとする。
[0062] 本発明に用いる(B)変性ポリオレフイン樹脂の重量平均分子量は 2000以上である 。 2000より小さいと揮発分が著しく多くなり、成形体表面に曇りが発生するので好ま しくない。上限は特に定めるものではないが、重量平均分子量が大きすぎると、分散 性が低下し、成形体の表面性や離型性が低下する傾向にあるので、通常 500000 以下、中でも 300000以下、その中で 100000以下、さらにその中でも 30000以下、 特に 10000以下であることが好ましい。
尚、本発明に用いる(B)変性ポリオレフイン樹脂においては、二種以上の変性ポリ ォレフィンを任意の割合で用いてもよい。この際、用いる全ての(B)変性ポリオレフィ ン樹脂全体の重量平均分子量が 2000以上となれば、 2000未満のものを用いてもよ い。
[0063] 本発明に用いる(B)変性ポリオレフイン樹脂として、重量平均分子量が 20000以上 である樹脂の場合には、具体的には例えば、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィ ン樹脂、エチレン (メタ)アタリレート共重合樹脂、エチレン メチルアタリレート共重 合樹脂、エチレン 酢酸ビュル共重合樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン ビュルァ ルコール共重合樹脂、エチレンーグリシジルアタリレート共重合樹脂などが挙げられ
[0064] また重量平均分子量が 2000以上 20000未満の、ワックスタイプとしては、具体的 には例えば、酸化ポリエチレン(例えば、クラリアント社製 リコワックス PEDシリーズ、 セリダスト 3700シリーズなど)、無水マレイン酸グラフト重合ポリプロピレン(例えば、ク ラリアント社製 リコワックス ARシリーズ)、酸化酢ビーエチレン共重合体 (例えば、ク ラリアント社製 リコワックス 371FP)、アミド変性ポリエチレンワックス(クラリアント社製 セリダスト 9615A)等が挙げられる。
[0065] 尚、本発明における重量平均分子量の測定方法は、 GPC (Gel Permeation C hromatography)法であり、また酸価の測定方法は、 0· 5mol KOHエタノール溶 液による電位差滴定法(ASTM D 1386)による。
[0066] 本発明における成分 (B)変性ポリオレフイン樹脂の含有量は、成分 (A)ポリエステ ル樹脂 100重量部に対して 0. 05〜2重量部である。 0. 05重量部未満では、射出 成形時の離型不良により表面性が低下し、逆に 2重量部を超えると、樹脂成形体表 面へ金属層、特に金属蒸着層を設けても、金属表面のくもりが見られる。よって成分( B)の含有量は、成分 (A) 100重量部に対して、中でも 0. 07〜1重量部、特に 0. 1 〜0. 8重量部であることが好ましい。
[0067] 本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記 (A)ポリエステル樹脂と、(B)変性ポリオ レフイン樹脂のみから構成されていてもよいが、他の構成成分を含んでいてもよい。こ の場合、本発明のポリエステル樹脂組成物の 70重量%以上力 (A)ポリエステル樹 脂と (B)変性ポリオレフイン樹脂から構成されて!/、ること力 S好ましレ、。
以下に、本発明のポリエステル樹脂組成物に添加してもよい、他の構成成分につい て、説明する。
[0068] (C)微粉末フイラ一
本発明のポリエステル樹脂組成物においては、さらに、耐熱性、成形サイクルの改善 のため、微粉末フイラ一を含有することが好ましい。微粉末フイラ一としては、具体的 には例えば、シリカ、カオリン、焼成カオリン、ゼォライト、石英、タルク、マイ力、クレー 、ノ、イド口タルサイト、雲母、黒鉛、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、 炭酸バリウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、珪酸カルシウム、 酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸 マグネシウム、チタン酸バリウム等が挙げられる。これらは単独で、または 2種以上を 任意の割合で併用してもよい。また微粉末フイラ一は、必要に応じて表面処理が施さ れていてもよい。
[0069] これらの中でも、シリカ、カオリン、焼成カオリン、ゼォライト、石英、タルク、マイ力、ク レー、ハイド口タルサイト、雲母等の、鉱物系微粉末フィラーや複合酸化物系微粉末 フィラーが好ましく、さらにはカオリンや焼成カオリン、タルクが好ましぐ特に、焼成力 オリンゃタルクが好まし!/、。焼成カオリンは小粒子径で且つ結晶水が少な!/、と言う点 1S またタルクは結晶表面の水酸基が少ない点力 加熱時における樹脂成分の分解 を抑制できるので好ましい。つまり、樹脂成分の分解によるガス発生が抑制できるの で、金型や光反射体基体用樹脂成形体の汚染を防止し、更にこの樹脂成形体上へ 反射層を設けた光反射体基体とした際、反射層の曇り等を防止できるので好ましい。 [0070] 微粉末フイラ一の平均粒子径は適宜選択して決定すればよいが、中でも lO ^ m以 下、更には 5 m以下、特に 0. 1〜4 111であることが好ましい。ここで平均粒子径と は、微粒子フィラーを 3%中性洗剤水溶液に適量加え、攪拌して得られた微粒子の 分散液を堀場製作所社製 LA- 700レーザー回折散乱式粒度分布測定法により 測定して得られた値である。
[0071] また微粉末フイラ一の吸油量は適宜選択して決定すればよいが、通常、 10ml/10 Og以上であり、中でも 30ml/100g以上、特に 40〜 OOOml/lOOgであることカ好 ましい。ここで吸油量とは、 JIS K— 5101— 13— 2法で測定した値である。吸油量 を 10ml/100g以上とすることにより、溶融成形時や高温雰囲気下で発生するガス のトラップが効果的に行われ、光反射体の曇り防止が良好になる傾向がある。逆に 1 000ml/100g以下とすることにより、溶融成形において流動性が向上する傾向にあ り、また機械的強度が向上する傾向にあり好ましい。
[0072] 本発明のポリエステル樹脂組成物における微粉末フイラ一の含有量は適宜選択し て決定すればよいが、(A)ポリエステル樹脂 100重量部に対して 0. ;!〜 50重量部で あること力 S好ましく、 1〜45重量部であることがより好ましぐ 0. ;!〜 30重量部であるこ とがさらに好ましい。配合量を 0. 1重量部以上とすることにより耐熱性、成形サイクル が改善される傾向にあり、逆に 50重量部以下とすることによりフィラーが成形体表面 に相対的に多く浮き出すのが抑制される傾向にあり、結果として、その表面へアルミ 等の金属を蒸着した後、光沢性が向上する傾向にある。
[0073] 特に収縮率調整等の目的で、微粉末フイラ一の含有量を高くする場合には、光反 射体表面の光沢性低下を引き起こす場合があるので、(A)ポリエステル樹脂として二 種以上のポリエステル樹脂混合物を用いることが好ましい。具体的には例えば、ポリ ブチレンテレフタレートと、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、 および/またはイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート等との混合物が挙げら れる。
[0074] (D)有機リン化合物
本発明においては、(D)有機リン化合物を、(A)ポリエステル樹脂 100重量部に対 して 0. 0;!〜 1重量部含有することが好ましい。有機リン化合物を含有することで、例 えば上述の様に、複数種のポリエステル樹脂を用いる際に生ずるエステル交換反応 を制御し、また耐熱性を維持し易くなるので好ましレ、。
[0075] 本発明に用いる(D)有機リン化合物としては、従来公知の任意の有機リン化合物、 具体的には例えば、有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物または有機ホ
Ο
スホナイト化合物等を用いることができる。中でも (A)ポリエステル樹脂として複数種 の樹脂を用いた場合に生ずるエステル交換反応の抑制と言う観点から、有機ホスフ エート化合物が好ましい。
[0076] 有機ホスフェート化合物としては、中でも以下の式(1)で表される、長鎖ジアルキル アシッドホスフェート化合物等が好ましレ、。
[0077] [化 1コ
Figure imgf000016_0001
(式中、 R1および R2は、各々、炭素数 8〜30のアルキル基を示す。 )
[0078] 炭素数 8〜30のアルキル基は、好ましくは、炭素数 10〜24のアルキル基であり、 例えば、ォクチル基、 2—ェチルへキシル基、イソォクチル基、ノニル基、イソノニノレ 基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシ ル基、へキサデシル基、ォクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げら れる。
[0079] 長鎖ジアルキルアシッドホスフェート化合物としては、具体的には例えば、ジォクチ ノレホスフェート、ジ(2—ェチルへキシル)ホスフェート、ジイソォクチルホスフェート、ジ ノニルホスフェート、ジイソノニルホスフェート、ジデシルホスフェート、ジイソデシルホ ート、ジミリスチルホスフェート、ジパルミチルホスフェート、ジステアリルホスフェート、 ジエイコシルホスフェート、ジトリアコンチルホスフェート等が挙げられる。中でもジステ ァリルホスフェート、ジパルミチルホスフェート、ジミリスチルホスフェート等が好ましい
〇 [0080] 本発明における(D)有機リン化合物の含有量は、適宜選択して決定すればよいが 、(A)ポリエステル樹脂 100重量部に対して、 0. 0;!〜 1重量部であることが好ましい 。含有量を前記範囲内とすることにより、(D)有機リン化合物の添加効果である熱安 定性や熱滞留安定性を向上させつつ、熱安定性や滞留安定性以外の性能に悪影 響を抑制できる傾向にあり好ましい。 (D)有機リン化合物の含有量は、中でも 0. 05 〜0. 5重量部、特に 0. 07-0. 4重量部であることが好ましい。
[0081] また本発明にお!/、ては、光反射体基体を構成する樹脂組成物の成形時の熱安定 性を高め、特に連続的に射出成形された場合でも、得られた成形体から発生するガ ス、低分子成分、染み出し物等の影響による外観'輝度感の低下を抑制する目的で 、さらに酸化防止剤 '熱安定剤を添加することができる。
[0082] 本発明に使用することができる酸化防止剤 ·熱安定剤としては、上述した (D)有機リ ン化合物を含む、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には例えば、ヒンダ一 ドフエノール類、チォエーテル類および有機リン化合物類等が挙げられる。またこれ らは、単独で、または 2種以上を任意の割合で併用してもよい。
[0083] これら酸化防止剤 ·熱安定剤を用いることで、押出し成形時や成形機内での溶融 熱安定性向上に効果があり、ガスの付着による表面曇りの発生を抑制するので、良 好な外観 ·表面平滑性を有する光反射体基体となる樹脂成形体を、連続的に長時間 生産する上で有用である。さらには、この基体を用いた光反射体が高温条件下に晒 された際にも、樹脂から発生するガスや分解物の生成を抑制し、良好な外観 ·表面平 滑性を維持する効果がある。
[0084] 本発明のポリエステル樹脂組成物は、本発明の目的を損なわなレ、範囲で、良好な 外観、成形収縮等を目的としてポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル スチレン樹 脂などの樹脂や通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、繊維状強化剤、滑剤、難燃 剤、帯電防止剤、着色剤、顔料等を含有することができる。
これらの添加剤の含量は、本発明のポリエステル樹脂組成物の 10重量%以下であ ることが好ましい。
[0085] このため、本発明に係る組成物からなる成形体を用いて直接蒸着工程により製造さ れる光反射体は、良好な外観、耐熱性、熱安定性を有している。組成物の調製 本 発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上述した各成分を、従来公知の任意の方法 により混合、混練して得ること力 Sでさる。
[0086] 混合'混練方法としては、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリ一 ミキサー、ドラムタンブラ一、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ 、多軸スクリュー押出機などを用いる方法により行うことができる。混練時の加熱温度 は、適宜選択して決定すればよいが、通常 230〜300°Cである。
[0087] 本発明の光反射体は、上述の方法で得られたポリエステル樹脂成形体を基体とし て、その表面に光反射層を設けてなるものである。本発明の樹脂成形体の成形方法 としては特に制限は無ぐ従来公知の任意の成形方法を用いればよい。例えば、射 出成形、ガスアシスト射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、カレンダー成形、 回転成形等が挙げられる。中でも、生産性と、得られる樹脂成形体の表面性が良好 なことから、射出成形法により成形することが好まし!/、。
[0088] 本発明の光反射体は、上述したポリエステル樹脂組成物からなる光反射体基体表 面に、光反射層を設けてなるものである。光反射層は、例えば、金属蒸着を行ない、 金属層を形成することにより得られる。金属蒸着の方法は特に制限はなぐ従来公知 の任意の方法を用いればよい。具体的には例えば、以下に示す方法が挙げられる。
[0089] 樹脂成形体を真空状態下の蒸着装置内に静置し、アルゴン等の不活性ガスと酸素 を導入後、成形品表面にプラズマ活性化処理を施す。次に蒸着装置内においてタ 一ゲットを担持した電極に通電し、チャンバ一内に誘導放電したプラズマによりスパッ タしたスパッタ粒子(例えばアルミ粒子)を成形体に付着させる。さらに必要に応じて、 そしてアルミニウム蒸着膜の保護膜として、珪素を含むガスをプラズマ重合処理する 、または酸化珪素をイオンプレーティング法等により、アルミニウム蒸着膜の表面に 付着してもよい。
[0090] 本発明においては、中でも、樹脂成形体(光反射体基体)表面に、アンダーコート を形成することなぐ直接、金属層を設けることにより、本発明の効果が顕著となるの で好ましい。つまり、上述した光反射体基体は、表面性に優れ、その表面にプライマ 一処理を施さずに直接、金属蒸着しても、金属層との接着性に優れ、良好な光沢表 面が得られる。そしてさらに、射出成形時においても樹脂成形体の離型性が高いの で、金型の転写むら発生も抑制できるのである。
[0091] 蒸着する金属としては、具体的には例えば、クロム、ニッケル、アルミニウムなどが挙 げられ、中でもアルミニウムが好ましい。尚、光反射体基体表面と金属層との接着力 を上げるために、蒸着前に、光反射体基体である樹脂成形体表面を洗浄、脱脂して あよい。
[0092] 本発明の光反射体は、 自動車用等のランプにおけるハウジング、リフレタター、エタ ステンションとして、特に好ましく用いることができる。
実施例
[0093] 以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を 超えない限り、以下の実施例に限定されるものではなレ、。
[0094] これらの実施例および比較例にお!/、ては下記の成分を使用した。
[0095] [ポリエステル樹脂] (ポリアルキレンテレフタレート樹脂) 社製ノノ デュラン 5008 7] =0. 85、末端力ノレボキシノレ基量 20 μ eq/g、 Mn20, 0 00
[0096] (2)ポリブチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体(IPA共重合 PBT) : MEP 社製ノノ デュラン 5605 7] =0. 85 末端力ノレボキシノレ基量 20〃 eq/g
[0097] (3)ポリブチレンテレフタレート/ポリテトラメチレングリコール共重合体(PTMG共重 合 PBT) : MEP社製ノバデュラン 5505、 η =0. 90 末端カルボキシル基量 20 eq / g
[0098] (4)ポリエチレンテレフタレート(PET):三菱化学社製 GS385 η =0. 65
[0099] (5)ポリトリメチレンテレフタレート(ΡΤΤ):シェルケミカルズ社製 Corterra9200 η =0. 92
[0100] [変性ポリオレフイン樹脂]
(6)酸化ポリエチレンワックス:クラリアント社製リコワックス 分子量 5500、酸価 3〜5 mgKOH/g (酸化ポリエチレンワックス(クラリアント社製リコワックス PED522、分 子量 3100、酸価 22〜28mgKOH/g)と、ポリエチレンワックス(クラリアント社製リコ ワックス PE520、分子量 6000、酸価 0mgKOH/g)との混合物) [0101] (7)酸化ポリエチレンワックス:クラリアント社製リコワックス PED521 分子量 4200、 酸価 15〜 19mgKOH/g
[0102] (8)酸化ポリエチレンワックス:クラリアント社製リコワックス PED522 分子量 3100、 酸価 22〜28mgKOH/g
[0103] (9)無水マレイン酸グラフトポリエチレンワックス:以下に示す方法により得られたもの である。
無水マレイン酸、ラジカル発生剤、およびポリエチレンワックス(三洋化成社製サン ワックス 171P)とを、よく混合し、 150°C設定の押出機で混連してポリエチレンワックス の無水マレイン酸グラフト変性を行った。冷却後、粉砕した。得られた変性ポリェチレ ンワックスの分子量は 900、酸価 1 lmgKOH/gであった。
[0104] (10)ポリエチレンワックス:クラリアント社製リコワックス PE130 分子量 4800 酸価 0 mgKOH/g
[0105] (11)脂肪酸エステル(グリセリンモノステアレート):理研ビタミン社製 リケマール S 1 00A
[0106] [微粉末フィラー]
(12)焼成カオリン: ENGELHARD社製 ウルトレックス 98 平均粒子径 0. 75 m 吸油量 90ml/100g
(12')タルク:林化成社製 ミセノレトン 平均粒子径 1. 4 111、吸油量 50ml/100g
[0107] [有機リン酸エステル]
(13)ォキシェチルアシッドホスフェート:城北化学社製 JP- 502
(14)ステアリン酸ホスフェート:旭電化社製 AX— 71
[0108] [試験'評価方法]
脂成形体離 ¾ίムラ樽様:
後述する方法により作製した樹脂成形体の表面の離型ムラ模様の有無を目視によ り観察し、以下に示す判断基準で評価した。
〇:離型ムラ模様がまったくみられない。
△:離型ムラ模様が極僅かに観られるが、実用範囲内と判断される。
X:離型ムラ模様がかなり認められた。
Figure imgf000021_0001
後述する方法により作製したアルミ蒸着を行った光反射体に対して、 目視にて観察 し、以下に示す A〜Eの基準により、外観を評価した。次いで光反射体を熱風乾燥機 (ャマト科学社製送風定温恒温器 DN— 43)で 160°C、 24時間および 180°C、 24時 間の 2条件で加熱処理後の試料につ!/、ても同様に目視にて評価した。
[0110] A:輝度感が高く曇りも無ぐ反射像が鮮明に映る。熱処理後も曇りはみられない。
B :高い輝度感を有するが反射像は多少ぼやける。熱処理後は曇りが多少みられた。
C :高い輝度感を有するものの反射像はぼやける。熱処理後は曇りがみられた。
D :表面が均一でなく反射像は歪んで見える。熱処理後は曇りがみられた。
E :表面が均一でなく反射像を認識できない。熱処理後は曇りが酷ぐ表面が白化し た。
[0111] 力□!¾几 の
後述する方法により作製したアルミ蒸着した試料を熱風乾燥機で 180°C、 24時間 加熱処理した試料を分光測色計(コニ力ミノルタ社製 CM— 3600d)にて反射率を測 定した。
[0112] テープ剥離件:
後述する方法により作製したアルミ蒸着した試料を熱風乾燥機で 180°C、 24時間 加熱処理した後、アルミ蒸着面にナイフで傷を入れ、その上からセロハンテープを貼 り付け、そのセロハンテープをはがした時の接着性を以下に示す基準により評価した
[0113] 〇:アルミ蒸着膜の剥がれが殆どみられない。
△:アルミ蒸着膜の剥がれが多少みられる。
X:アルミ蒸着膜剥がれが著しい。
[0114] 〔実施例;!〜 12、比較例;!〜 9〕
ポリエステル樹脂、変性ポリオレフイン樹脂、微粒子フィラー、およびその他の添カロ 剤を、表 1の組成で十分にドライブレンドした後、 250°Cに設定した 2軸スクリュウ押出 機を用い、 15Kg/時間の押出速度でペレット化した。
[0115] 得られたペレットを射出成形前に 120°C、 6時間乾燥し、型締め力が 75tonの射出 成形機を用い、成形温度 265°C、成形体形状が lOOmmX 100mm X 3mmの鏡面 金型を用い、金型温度 110°Cで成形して、樹脂成形体を得た。射出成形時の離型 性は良好であり、無抵抗で成形体の取り出しが可能であった。
[0116] 得られた樹脂成形体の表面に、プライマー処理を施さずにアルミ膜厚 140nmにな るよう、アルミ蒸着を行って、アルミ蒸着を行った光反射体を得た。また上述したペレ ットを用いて、射出成形機で、成形温度 265°C、金型温度 80°Cにて、 ISO試験片を 成形した。
[0117] 以上の試験 ·評価結果を、各成分を重量部で表し、表 1〜表 3に示した。
[0118] [表 1]
tsoll
Figure imgf000023_0001
〔〕
Figure imgf000024_0001
〔〕0121
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000025_0001
種類の離型剤等の成分を使用した比較例;!〜 9と比較すると、離型性や、高温雰囲 気暴露後の表面外観性、光反射率、およびテープ剥離性がいずれも良好である。反 射率については数%の差であっても光反射体としての性能を左右する重要な特性で あるので、本発明の樹脂組成物、およびこれを用いた光反射体として力 良好な特 性を有していることが判る。
産業上の利用可能性
本発明により、樹脂製の光反射体基体を射出成形等により成形する際、金型離型性 、ガス発生抑制、表面性に優れた樹脂成形体を得ることが可能になる。さらに、樹脂 下地層等を設けなくとも樹脂成形体表面に金属蒸着膜等の光反射層を直接設ける ことができる光反射体基体、および高温度雰囲気に曝されても高輝度感の保持が可 能な、光反射体が得られる。

Claims

請求の範囲
[1] 表面に光反射層を設ける光反射体基体用ポリエステル樹脂組成物であって、該組 成物が (A)ポリエステル樹脂 100重量部、(B)重量平均分子量 2000以上、酸価が 1 mgKOH/gを超えて 10mgKOH/g未満である変性ポリオレフイン樹脂 0. 05〜2 重量部を含むことを特徴とする、ポリエステル樹脂組成物。
[2] (B)変性ポリオレフイン樹脂力 S、酸化ポリエチレンワックスであることを特徴とする請 求項 1に記載のポリエステル樹脂組成物。
[3] さらに、(C)平均粒子径が 10 in以下の微粉末フイラ一を、(A)ポリエステル樹脂
100重量部に対して 0. ;!〜 50重量部含有することを特徴とする請求項 1または 2に 記載のポリエステル樹脂組成物。
[4] (C)微粉末フイラ一の吸油量が 30ml/100g以上であることを特徴とする請求項 3 に記載のポリエステル樹脂組成物。
[5] さらに (D)有機リン化合物を、(A)ポリエステル樹脂 100重量部に対して 0. 0;!〜 1 重量部含有することを特徴とする請求項:!〜 4のいずれか 1項に記載のポリエステル 樹脂組成物。
[6] (A)ポリエステル樹脂の少なくとも 1種力 S、芳香族ポリエステル樹脂であることを特徴 とする、請求項 1〜5のいずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[7] (A)ポリエステル樹脂力 ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレンテレフタレ ート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレ ンナフタレート樹脂、ポリ(シクロへキサン一 1 , 4ージメチレンーテレフタレート)樹脂 およびポリトリメチレンテレフタレート樹脂から選択される少なくとも 1種以上である、請 求項 1〜5のいずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[8] (A)ポリエステル樹脂の少なくとも 1種力 S、ポリブチレンテレフタレート樹脂であること を特徴とする、請求項 1〜5のいずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[9] (A)ポリエステル樹脂の、 100〜40重量%がポリブチレンテレフタレート樹脂であり
、 0〜60重量%がポリブチレンテレフタレート以外のポリエステル樹脂であることを特 徴とする、請求項 1〜5のいずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[10] ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量力 S、 60 ,1 eq/g以下であ ることを特徴とする請求項 7〜9のいずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[11] (A)ポリエステル樹脂の固有粘度が 0. 6〜; 1. 4であることを特徴とする、請求項;!〜
10のいずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[12] (B)変性ポリオレフイン樹脂の酸価が 2〜9mgKOH/gである、請求項;!〜 11のい ずれ力、 1項に記載のポリエステル樹脂組成物。
[13] 請求項 1〜; 12のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物を成形してなる光反射 体基体。
[14] 請求項 13に記載の光反射体基体の表面に光反射層を設けてなる光反射体。
[15] 光反射層が蒸着金属膜であって、該金属蒸着膜が光反射体基体表面と接している ことを特徴とする請求項 14に記載の光反射体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009101026A1 (de) * 2008-02-12 2009-08-20 Basf Se Mineralgefüllte polyester

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012519754A (ja) * 2009-03-03 2012-08-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ポリ(トリメチレンテレフタレート)成形用樹脂およびその成形品
KR101266296B1 (ko) * 2009-12-30 2013-05-24 제일모직주식회사 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP2012082359A (ja) * 2010-10-14 2012-04-26 Konica Minolta Business Technologies Inc 樹脂組成物
US9284448B2 (en) 2011-04-14 2016-03-15 Ticona Llc Molded reflectors for light-emitting diode assemblies
US9062198B2 (en) 2011-04-14 2015-06-23 Ticona Llc Reflectors for light-emitting diode assemblies containing a white pigment
US9453119B2 (en) 2011-04-14 2016-09-27 Ticona Llc Polymer composition for producing articles with light reflective properties
EP2740766B1 (en) * 2011-08-01 2017-03-01 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic resin composition for reflective material, reflective plate, and light-emitting diode element
CN103907055B (zh) * 2011-09-28 2016-11-09 大日本印刷株式会社 印刷片及使用其的多功能放映屏
CN104204055B (zh) 2011-12-30 2016-05-25 提克纳有限责任公司 用于发光装置的反射器
JP2016504459A (ja) 2012-12-18 2016-02-12 ティコナ・エルエルシー 発光ダイオードアセンブリ用の成形反射体
KR101566062B1 (ko) 2012-12-31 2015-11-04 제일모직주식회사 발광장치 리플렉터용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20140144083A (ko) 2013-06-10 2014-12-18 제일모직주식회사 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP2015137362A (ja) * 2014-01-25 2015-07-30 三菱樹脂株式会社 ポリエステル樹脂組成物
CN106471059B (zh) * 2014-07-01 2019-03-19 三菱工程塑料株式会社 聚酯树脂组合物、注射成型品、光反射体基体和光反射体
JP2017048374A (ja) * 2015-08-12 2017-03-09 東洋紡株式会社 ポリエステル樹脂組成物、これを含む光反射体用部品および光反射体
WO2017038580A1 (ja) * 2015-09-02 2017-03-09 東洋紡株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物、およびこれを用いた光反射体
KR101990407B1 (ko) * 2015-12-03 2019-06-18 주식회사 엘지화학 비할로겐 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 케이블
JP2017116825A (ja) 2015-12-25 2017-06-29 白石工業株式会社 光反射体
WO2017110917A1 (ja) 2015-12-25 2017-06-29 東洋紡株式会社 ポリエステル樹脂組成物、これを含む光反射体用部品および光反射体、ならびにポリエステル樹脂組成物の製造方法
JP6745153B2 (ja) * 2016-07-11 2020-08-26 信越ポリマー株式会社 導電性離型層形成用塗料及びその製造方法、並びに導電性離型フィルム及びその製造方法
KR102213317B1 (ko) * 2016-10-14 2021-02-05 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 수지 조성물 및 성형체
CN109844023B (zh) * 2016-10-14 2022-05-10 三井化学株式会社 树脂组合物及成型体
US11001706B2 (en) 2017-02-02 2021-05-11 Toyobo Co., Ltd. Polyester resin composition, and light reflector component and light reflector including polyester resin composition
WO2018143099A1 (ja) 2017-02-02 2018-08-09 東洋紡株式会社 ポリエステル樹脂組成物、これを含む光反射体用部品および光反射体
US11795298B2 (en) 2018-03-26 2023-10-24 Toyobo Mc Corporation Polyester resin composition, light-reflector component containing same, and light reflector
WO2020054705A1 (ja) * 2018-09-11 2020-03-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 金属膜付樹脂成形品及びその製造方法
JP6923968B1 (ja) 2020-05-15 2021-08-25 白石工業株式会社 光反射体

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5674168A (en) * 1979-11-24 1981-06-19 Toyo Alum Kk Adhesive composition
JPS6028446A (ja) * 1983-07-27 1985-02-13 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JPS6121143A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Karupu Kogyo Kk 複合樹脂組成物
JPH06271777A (ja) * 1993-03-19 1994-09-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH10138669A (ja) * 1996-11-12 1998-05-26 Tomoegawa Paper Co Ltd 磁気カード
JPH11241005A (ja) 1998-02-25 1999-09-07 Mitsubishi Eng Plast Corp 光反射体
JP2002105295A (ja) 2000-10-02 2002-04-10 Teijin Chem Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2005041977A (ja) 2003-07-28 2005-02-17 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP2005146103A (ja) 2003-11-14 2005-06-09 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物
JP2006299047A (ja) * 2005-04-19 2006-11-02 Kaneka Corp ポリエステル樹脂組成物およびそれから得られる成形体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0044616B1 (en) * 1980-07-17 1985-01-09 Imperial Chemical Industries Plc Films from compositions of polyesters and olefine polymers
CA1268875A (en) * 1984-07-09 1990-05-08 Takashi Nagai Polyester composition
US4554303A (en) * 1984-12-14 1985-11-19 Eastman Kodak Company Copolyester compositions
US5652326A (en) * 1993-03-03 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
US5449722A (en) * 1993-03-19 1995-09-12 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
JP3423062B2 (ja) * 1994-04-08 2003-07-07 丸山工業株式会社 カレンダー加工用ポリエステルエラストマ組成物
JPH115912A (ja) * 1997-06-19 1999-01-12 Mitsui Chem Inc 成形用樹脂組成物
DE19742884A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-01 Ticona Polymerwerke Gmbh Thermoplastische Formmasse
JP2001354842A (ja) * 2000-06-09 2001-12-25 Mitsubishi Rayon Co Ltd カレンダー成形用ポリエステル組成物
US20030096122A1 (en) * 2001-09-28 2003-05-22 Mercx Franciscus Petrus Maria Metallized polyester composition
JP3919628B2 (ja) * 2002-07-31 2007-05-30 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
EP1731546A4 (en) * 2004-04-01 2008-04-09 Mitsubishi Chem Corp polybutylene terephthalate
CN1993424B (zh) * 2004-08-11 2010-05-05 东丽株式会社 光反射体用聚酯树脂组合物
JP5261876B2 (ja) * 2005-03-23 2013-08-14 東レ株式会社 光反射体用ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5674168A (en) * 1979-11-24 1981-06-19 Toyo Alum Kk Adhesive composition
JPS6028446A (ja) * 1983-07-27 1985-02-13 Dainippon Ink & Chem Inc 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
JPS6121143A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Karupu Kogyo Kk 複合樹脂組成物
JPH06271777A (ja) * 1993-03-19 1994-09-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH10138669A (ja) * 1996-11-12 1998-05-26 Tomoegawa Paper Co Ltd 磁気カード
JPH11241005A (ja) 1998-02-25 1999-09-07 Mitsubishi Eng Plast Corp 光反射体
JP2002105295A (ja) 2000-10-02 2002-04-10 Teijin Chem Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2005041977A (ja) 2003-07-28 2005-02-17 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP2005146103A (ja) 2003-11-14 2005-06-09 Toray Ind Inc ポリエステル樹脂組成物
JP2006299047A (ja) * 2005-04-19 2006-11-02 Kaneka Corp ポリエステル樹脂組成物およびそれから得られる成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2048199A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009101026A1 (de) * 2008-02-12 2009-08-20 Basf Se Mineralgefüllte polyester

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