JPS6121143A - 複合樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、平滑性および光沢性の優れた成形品を得る
ことができる材料としての複合樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂と無機質充填剤とを含有する樹脂組成物を
成形加工して得た各種のプラスチック成形品は、その応
用範囲を拡大し、より高い付加価値を与えるために、そ
の成形品の表面に印刷、塗装、メタライジング等の二次
加工がなされる。前記印刷、塗装、メタライジング等の
二次加工をする場合、プラスチック表面は一般にインキ
、塗料、金属箔の受理性が悪く、化学的に不活性な性質
を有しているので、通常、前処理として研摩処理、溶剤
による表面処理等がなされている。（高分子学会線、プ
ラスチック加工の基礎、１９８２年３月２５日初版発行
） ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来の複合樹脂組成物を材料にして得た
プラスチック成形品、特に、無機質充填剤を含む熱可塑
性樹脂を中空成形して得たプラスチック成形品は、成形
時の表面状態たとえば表面光沢、平滑性等が悪く、その
ままではその表面に印刷、塗装、メタライジング等の二
次加工をしても、その仕上りが悪かった。したがってプ
ラスチック成形品の表面へのインキ、塗料等の付着性を
高めるために、研摩等の煩雑な前処理が不可欠である。

［問題点を解決するための手段］ この発明者らは、前記事情に基いて、プラスチック成形
品に加工したときにそのプラスチック成形品の表面光沢
性が著しく良好であると同時に研摩処理等の前処理をし
なくてもインキ、塗料の付着性が著しく高くなるような
複合樹脂組成物について鋭意研究した結果、熱可塑性樹
脂と特定の粒径を有する無機質充填剤と変性ポリオレフ
ィンとを特定の配合量で含有する複合樹脂組成物は、そ
のプラスチック成形品の表面状態をきわめて良好にする
ことを見いだして、この発明に到達した。

すなわち、この発明は、熱可塑性樹脂８０〜９８重量％
と、粒径が０．２〜２０μの無機質充填剤２０〜２重量
％と、前記熱可塑性樹脂および前記無機質充填剤の合計
１００重量部に対して０．２〜５重量部の変性ポリオレ
フィンとを含むことを特徴とする複合樹脂組成物である
。

この発明における熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポ
リオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂およびその共重合樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリスチ
レンおよびその共重合樹脂等の一般用樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、熱可塑性
ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイドおよびノ
リル樹脂、ポリスルフォン等のエンジニアリングプラス
チックが挙げられる。

前記ポリオレフィン樹脂としては、たとえば、超高密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、
アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン等のポリ
プロピレン、ポリブテン、４−メチルペンテン−１樹脂
等が挙げられ、また、この発明においては、エチレンプ
ロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチ
レン塩化ビニル共重合体、プロピレン塩化ビニル共重合
体等のオレフィンとの共重合体も使用することができる
。

前記塩化ビニルの共重合樹脂としては、たとえば、塩化
ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル塩化ビニリデン共重
合樹脂、塩化ビニルアクリロニトリル共重合樹脂等が挙
げられる。

前記酢酸ビニル系樹脂としては、たとえば、酢酸ビニル
樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラ
ール等が挙げられる。

前記ポリスチレンの共重合樹脂としては、たとえば、Ａ
ＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ＡＣ５樹脂等が挙げられる。

ポリアミド系樹脂としては、たとえばナイロン６、ナイ
ロン８、ナイロンｌｌ、ナイロン６６、ナイロン６１０
等が挙げられる。

前記ポリアセタールは、単一重合体（デルリン）であっ
ても共重合体（ジュラコン）であってもよい。

前記ポリカーボネートとしては、たとえば、ビスフェノ
ールＡとホスゲンとから得られるポリカーボネート、ビ
スフェノールＡとジ２エニルカ−ポネートとから得られ
るポリカーボネート等が挙げられる。

前記熱可塑性ポリエステル樹脂としては、たとえば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレ
ート等が挙げられる。

この発明に係る複合樹脂組成物は、成形加工に供するも
のであるから、前記熱可塑性樹脂は、成形可能な分子量
を有していれば、前記各種の熱可塑性樹脂を適宜に選択
して使用することができる。前記各種の熱可塑性樹脂を
単独で用いても良いし、また、２種以上を混合してポリ
マーブレンドとして用いても良い。もっとも、前記各種
の熱可塑性樹脂の中でも中空成形用の複合樹脂組成物と
して好ましいものは、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン、ポリ塩化ビニール、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等である
。

前記熱可塑性樹脂は、この熱可塑性樹脂と無機質充填剤
との合計重量に対して、８０〜９８重量％の範囲内とな
るように、好ましくは８５〜９５重量％の範囲内となる
ように、複合樹脂組成物中に含まれていることが重要で
ある。

前記熱可塑性樹脂の含有量が、８０重量％よりも少なく
、また９８重量％よりも多くなると、得られる成形品の
平滑性および光沢度が悪くなる。

この発明における無機質充填剤としては、たとえば、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、亜
硫酸カルシウム等の亜硫酸塩、タルク、クレー、マイカ
、アスベスト、ガラス繊維、ガラスピーズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト等のケイ酸塩
、鉄、亜鉛、アルミニウム等の金属粉、炭化ケイ素、チ
ッ化ケイ素等のセラミックおよびこれらのウィスカ、カ
ーボンブラック、グラファイト、炭素繊維等が挙げられ
、これらの無機質充填剤を単独で、あるいは２種以上の
前記無機質充填剤を混合して使用することができる。

前記各種の無機質充填剤の中でも、炭酸塩、硫酸塩、ケ
イ酸塩、金属粉が好ましく、特に炭酸カルシウム、硫酸
バリウム、タルク、マイカ、亜鉛末が好ましい。前記炭
酸カルシウム、硫酸バリウムは、平滑性、光沢度を良好
にするほか、プラスチック成形品の耐熱性、耐摩耗性を
も向上させることができる。

前記無機質充填剤は、粒状、板状、繊維状のいずれの形
態であってもよいが、この発明においては、その粒径が
０．２〜２０ルの範囲内にあることが重要である。この
無機質充填剤の粒径が０．２川より小さくなっても、そ
の効果が少なく、また、粒径が２０用よりも大きくなる
と、樹脂組成物中での分散、プラスチック成形物におけ
る光沢度、平滑性、二次加工後の平滑性がいずれも悪く
なる。

前記無機質充填剤は、前記熱可塑性樹脂とこの無機質充
填剤との合計重量に対して、２０〜２重量％の範囲内と
なるように、好ましくは１５〜５重量％の範囲内となる
ように、複合樹脂組成物中に含まれていることが重要で
ある。この無機質充填剤の含有量が、２重量％よりも少
なく、また、２０重量％よりも多くなると光沢度が悪く
なる。

この発明における変性ポリオレフィンとしては、たとえ
ば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体、塩素
で変性したポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプ
ロピレン共重合体等のポリオレフィンを使用することが
できる。前記変性に使用する不飽和カルボン酸としては
、たとえば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、
ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸等が挙げられ、
前記不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エ
ステル、アミド、イミド、金属塩等が有り、たとえば、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエス
テル、アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、
メタアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。

変性ポリオレフィンは、公知の方法によりポリオレフィ
ンを変成して得ることができる。たとえば、ポリプロピ
レンと無水・マレイン酸等とを溶媒の存在下あるいは不
存在下にラジカル開始剤を添加し、加熱することにより
変性ポリプロピレンを得ることができる。反応に際して
は、スチレン等の他のビニルモノマーあるいは液状ゴム
、熱可塑性ゴム等のゴム類を共存させることもできる。

前記変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の酸付加量は、０．００１−１５重量％である
のが好ましく、ｏ、ｔ−ｔｏ重量％であるのが特に好ま
しい。

前記変性ポリオレフィンは、複合樹脂組成物中に、前記
熱可塑性樹脂と前記無機質充填剤との合計１００重量部
に対して０．２〜５重量部で、好ましくは０．５〜４重
量部で含まれることが重要である。このポリオレフィン
の含有量が、０．２重量部よりも少なく、また５重量部
よりも多いと、プラスチック成形品の光沢度、平滑性、
二次加工後の平滑性が悪くなる。

この発明に係る複合樹脂組成物には、そのプラスチック
成形品の光沢度、平滑性、二次加工後の平滑性を阻害し
ない限り、フタル酸エステル、セバシン酸エステル、ア
ジピン酸エステル等の可塑剤、アルキルフェノール類等
の酸化防止剤、脂肪族スルフォン酸塩、高級アルコール
硫酸エステル等の帯電防止剤、顔料、染料等の着色剤、
ステアリン酸金属塩、ステアリン酸イソブチル等の滑剤
、その他の適宜の添加剤を添加することができる。

この発明に係る複合樹脂組成物は、リボンブレンダ、タ
ンブルミキサ、ヘンシェルミキサ等の混合機で前記熱可
塑性樹脂と前記無機質充填剤と変性ポリオレフィンとを
混合操作する方法により、前記熱可塑性樹脂と前記無機
質充填剤と前記変性ポリオレフィンとを前記混合機で混
合操作した後、オープンロール、パンバリミキサ、単軸
スクリュウ押出機、２軸スクリュウ押出機、単軸往復動
スクリュウ混練機等の混練機で混練操作する方法により
、また、前記熱可塑性樹脂と前記無機質充填剤と前記変
性ポリオレフィンとを前記各種の混線機で同時に混練操
作する方法により得ることができる。さらに、この発明
に係る複合樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂の一部量と
前記無機質充填剤および前記変性ポリオレフィンの全量
とを混合操作および／または混線操作することによりマ
スク樹脂組成物を得、次いで前記マスク樹脂組成物と残
部量の前記熱可塑性樹脂とを混合し、前記マスク樹脂組
成物を希釈するようにしても得ることができる。

混合または混練時の加熱温度は、使用する熱可塑性樹脂
の種類にもよるが、通常１５０〜３００℃程度の範囲で
ある。

また、混合、混練に要する時間は、使用する熱可塑性樹
脂の種類、混合機や混線機の種類により相違するが、通
常、押出機の場合、１−１５分程度であり、バンバリー
ミキサ、ヘンシェルミキサの場合、５〜２０分程度程度
る。

ｌ この発明に係る複合樹脂組成物は、圧縮成形法、射出成
形法、押出成形法、中空成形法等により各種のプラスチ
ック成形品に成形される。

［発明の効果１ この発明に係る複合樹脂組成物は、これを材料として得
たプラスチック成形品の表面外観の光沢性を向上させ、
しかもプラスチック成形品の表面を平滑なものとし、研
摩等の前処理をしなくても印刷、塗装、メタライジング
等の二次加工を好適に行なうことができる。特に、この
発明に係る複合樹脂組成物を中空成形して得た成形品の
表面状態は良好で、その表面はきわめて平滑であり、し
かもインキ、塗料の付着性が良く、印刷、塗装等に際し
て研摩等の前処理を必要としない。したがって、この発
明に係る複合樹脂組成物は、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、
照明具等の家電ハウジング、ウィンドサーフィン、ポー
ト、浮子等のスポーツ、レジャーし衣料、木箱、薬品等
の収納ケース等のプラスチック成形品に巾広く応用する
ことができる。

［実施例］ 次にこの発明の実施例とこれに対する比較例とを示して
さらにこの発明を具体的に例示する。

（実施例１〜３３） 第１表に示す組成の複合樹脂組成物を５０ミリ単軸押出
機（ナカタニ機械製）に供してペレット化し、このベレ
ットを用いて中空成形機（日本製鋼新製；ＶＥ−３）に
より、縦１００ミリ、横１５０ミリ、高さ２００ミリの
箱体の中空成形品を得た。なお、前記中空成形機におけ
る金型の温度は４５℃であり、成形品の内容積とほぼ同
様の空気量を吹き込んで成形した。前記中空成形機での
加熱温度は、実施例１〜２６．３１〜３２につき２００
〜２２０℃であり、実施例２７．３０、および３３につ
き２２０〜２４０℃であり、実施例２８につき１５０　
Ｎ１７０℃であり、実施例２９については２１０〜２３
０℃であった。

この実施例では、熱可塑性樹脂と無機質充填剤と変性ポ
リオレフィンとはそれぞれ次のものを使用した。

表中の記号 ＰＥＩ　　、高密度ポリエチレン、７５０ＬＢ（ＭＩ＝
０．０３、ｄ＝０．９５１） 出光石油化学社製 ＰＥ２　　、高密度ポリエチレン、２１０Ｊ（ＭＩ＝５
．８、ｄ＝０．９６７） 出光石油化学社製 ＰＥ３　　；高密度ポリエチレン、５５０Ｂ（ＭＩ＝０
．３、ｄ＝０．９５１） 出光石油化学社製 ＰＰ　　　、ポリプロピレン、ＥｌｏｏＧ、（ＭＩ＝０
．５、ｄ＝０．９００） 出光石油化学社製 ＰＥＴ　　；ポリエチレンテレフタレート、ＲＴ−５８
０、東洋紡績（社）製 ＰＶＣ；ポリ塩化ビニル、ＪＺ−１０１Ｆ信越化学（株
）社製 ＰＡ　　；ポリアミド、レオナ１２００Ｆ、旭化成（株
）社製 ＰＣ；ポリカーボネート、Ｎ−３０００出光石油化学社
製 ＰＢｄｌ　　；８６重量部のＰＥＩと２重量部のＰＥ２
と２重量部のＰＥ３とのポ リマーブレンド ＰＢｄ２　　；２０重量部のＰＰ２と７０重量部のＰＥ
Ｉとのポリマーブレンド ＰＢｄ３　．７０重量部のＦＡと２０重量部のＰＥＴと
のポリマーブレンド 炭カルｌ；炭酸カルシウム、平均粒径４．５μ金平鉱業
製 炭カル２；軽質炭酸カルシウム、平均粒径０．５ＪＬ、
奥多摩工業製 炭カル３；軽質炭酸カルシウム、平均粒径１、ＯｐＬ、
奥多摩工業製 炭カル４；炭酸カルシウム、平均粒径７μ、金平鉱業製 炭カル５；炭酸カルシウム、平均粒径１３μ金平鉱業製 炭カル６；炭酸カルシウム、平均粒径２０終金平鉱業製 炭カル７；軽質炭酸カルシウム、平均粒径０．３μ、奥
多摩工業製 炭カル８；炭酸カルシウム、平均粒径３０川金平鉱業製 タルクｌ；タルク、平均粒径１ＯＩＬ、浅田製粉製 タルク２；タルク、平均粒径３０ＩＬ、浅田製粉製 マイカ　：マイ力、平均粒径１５ル、クラレ製 Ｂａ：硫酸バリウム、平均粒径３ＩＬ、バライト工業製 Ｚｎｌ　　　；亜鉛粉末、平均粒径ｌＯ終、堺化学製 Ｚｎ２　　　；亜鉛粉末、平均粒径３０ＪＬ、堺化学社
製 ＭＡＰＥ　　　、無水マレイン酸変性ポリエチレン酸付
加量３重量％ ＭＡＰＰ　　　；無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
酸付加量５重量％ 前記中空成形品の表面の光沢度は、この中空成形品の正
面部（１５０Ｘ２００ミリ）につき、ＪＩＳＫ−７１０
５に従って、表面光沢針（スガ試験機、ＵＧＶ−５０）
により測定した。測定結果を第１表に示す。

前記中空成形品の平滑性は、前記正面部につき、Ｊ　Ｉ
　５Ｋ−７１０４に従って、目視により判定した。判定
結果として、表面が美麗であるもの（ＭＲ−１，ＭＲ−
２）をＯで、表面に若干の凹凸が有るもの（ＭＲ−３、
ＭＲ−４）をΔ印で、表面にシルバーマークがついたり
凹凸が激しくついたりするもの（ＭＲ−５、ＭＲ−６）
をｘ印で第１表に示した。

前記中空成形品の二次加工後の表面平滑性は、この中空
成形品の前記正面部にホットスタンプ機によりアルミ箔
をスタンプした後、その外観の仕上りを、Ｊ　Ｉ　５Ｋ
−７１０４に従って、目視により判定した０判定結果と
して、前記平滑性と同様に、Ｏ１△、Ｘ印で第１表に示
した。

（比較例１〜１４） 第１表に示す組成、配合量の組成物を用いて前記実施例
と同様にして中空成形品を得、その中空成形品につき、
前記実施例と同様にして光沢度、表面平滑性、二次加工
後の平滑性を評価した。なお、前記中空成形機における
加熱温度は、２１０〜２２０℃である。

（以下、余白） 手続補正書 昭和６０年６月２５日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂８０〜９８重量％と、粒径が０．２
   〜２０μの無機質充填剤２０〜２重量％と、前記熱可塑
   性樹脂および前記無機質充填剤の合計１００重量部に対
   して０．２〜５重量部の変性ポリオレフィンとを含むこ
   とを特徴とする複合樹脂組成物。
2. （２）前記複合樹脂組成物は、中空成形用複合樹脂組成
   物である特許請求の範囲第１項に記載の複合樹脂組成物
   。