WO2007141920A1

WO2007141920A1 - 一剤式染毛剤組成物

Info

Publication number: WO2007141920A1
Application number: PCT/JP2007/000614
Authority: WO
Inventors: Kenzo Koike; Atsuko Ebato
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2006-06-07
Filing date: 2007-06-07
Publication date: 2007-12-13
Also published as: EP2030606A1; KR101441697B1; US7857863B2; EP2030606B1; US20100170048A1; EP2030606A4; KR20090016570A; TWI386229B; TW200808370A

Abstract

　(A) 5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸との組み合わせ、(B) (b1)アスコルビン酸又はその塩、(b2)亜硫酸又はその塩のいずれか一方、(C) アルカリ剤を含有するpH８～11の一剤式染毛剤組成物。成分(B)の種類を選択することにより、染毛後に得られる色味を調整する方法。

Description

明細書

一剤式染毛剤組成物

技術分野

[0001 ] 本発明は、カプラーを使用することなく染め上がりの色味を変化させることのできる一剤式染毛剤組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来、インドール類、インドリン類等のメラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物が知られている（例えば、特許文献 1〜3参照）。しかし、これらの染毛剤は、染め上がりの色味を変えるには、メラニン前駆体だけではなく、カプラーを併用する必要があった。

[0003] 特許文献 1 ：特公平 8-32618号公報

特許文献 2：特開 2003-55175号公報

特許文献 3：特開 2002-322038号公報

発明の開示

[0004] 本発明は、次の成分 (A)〜 (C)を含有する pH 8〜1 1の一剤式染毛剤組成物を提供するものである。

[0005] (A) 5, 6-ジヒドロキシィンドールと 5, 6-ジヒドロキシィンドール- 2-カルボン酸との組み合わせ

(B) (b1 )ァスコルビン酸又はその塩、（b2)亜硫酸又はその塩のいずれか一方

(C) アルカリ剤

[0006] 更に本発明は、上記一剤式染毛剤組成物の成分 (B)として、（b1)、（b2)のいずれか一方を選択することにより、染毛後に得られる色味を調整する方法を提供するものである。

発明を実施するための形態

[0007] 本発明は、カプラーを使用することなく染め上がりの色味を変化させることができる空気酸化型染毛剤組成物に関する。 [0008] 本発明者らは、メラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物において、メラニン前駆体として特定の 2種類を併用すると共に、特定の 2種の酸化防止剤のいずれか一方、及びアルカリ剤を使用することにより、上記課題を解決できることを見出した。

[0009] 成分 (A)のメラニン前駆体として、 5, 6-ジヒドロキシインドールと 5, 6-ジヒドロキシインドール- 2-カルボン酸を併用することにより、髪を自然な色合いに染めることができ、また染め上がりの色を調整することができる。 5, 6-ジヒドロキシインドールと 5, 6-ジヒドロキシインドール- 2-カルボン酸のモル比は、 50： 50〜999： 1、更には 80： 20〜99： 1の範囲とすることが好ましい。ここで、 5, 6-ジヒドロキシインドール及び 5, 6-ジヒドロキシインドール- 2-力ルボン酸は、逆相 HPLCによリ定量することができる。

[0010] 成分 (A)の化合物の含有量は、染色性、安定性の点から、合計で、本発明の染毛剤組成物中の 0. 05〜 5重量％、更には 0. 1〜 2重量％が好ましい。

[0011 ] 成分 (B)の酸化防止剤としては、（b1)ァスコルビン酸又はその塩、（b2)亜硫酸又はその塩のいずれかを使用する。ァスコルビン酸塩、亜硫酸塩としては、ナトリウム塩が挙げられる。（b1)を使用した場合、赤みを帯びた茶色が得られ、（b2)を使用した場合、青みを帯びた黒っぽい灰色が得られる。

[0012] 成分 (B)の含有量は、染色性及び色調制御の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 01〜 5重量％が好ましく、更には 0. 05〜2重量％、更には 0. 1〜 1重量 %が好ましい。

[0013] 成分 (C)のアル力リ剤としては、通常の染毛剤に使用されるもの、例えば、アンモニア水；モノ一、ジ一又はトリエタノールァミン等のアルカノールァミン類；プチルァミン、ベンジルァミン等のアルキル又はァラルキルァミン類；アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸類；水酸化ナトリゥム、水酸化力リゥム、炭酸ナ卜リゥム、炭酸力リゥム等の無機塩基類；及び炭酸グァニジンやアミノ酸類が挙げられ、なかでも染色力の点からモノエタノールァミンが好ましい。

[0014] 成分 (C)のアル力リ剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、染色性の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 01〜2 0重量％、更には 0. 1〜10重量％が好ましい。

[0015] 更に、本発明の染毛剤組成物には、使用性、塗布性、粘着性の点から、増粘ポリマーを含有させることができる。増粘ポリマーは、非イオン性、ィォン性のいずれのものでもよい。非イオン性の増粘ポリマーとしては、ヒドロキシェチルセルロース（例えば、ダイセル化学工業社： SE-850, 長瀬産業：セロサイズ HECQP52000H) 、カルボキシメチルセルロースナトリウム（例えば、ダイセル化学工業社： CMCダイセル 1220) 、ヒドロキシェチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナ卜リゥム（例えば、特開平 1 1 -12139号公報の製造例 1記載の化合物）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えば、信越化学社：メ卜ローズ 60SH-10000 ) 、グァーガム（例えば、大日本住友製薬社：ファイバロン S ) 、プルラン (例えば、林原株式会社：プルラン P卜 20) 、ヒドロキシプロピルキトサン（例えば、一丸フアルコス社：キトフィルマー HV-10) 、キトサン ' d卜ピロリドンカルボン酸塩（例えば、ユニオン■カーバイド社：カイトマ一 PC) 等の多糖型ポリマー；その他、ポリビニルピロリドン（BASF社： Luv i sko l K-12、 K-30、 PVP K-120) 、ポリビニルアルコール（日本合成化学社：ゴーセノール EG-40) 、ビニルアルコール Ζビニルアミンコポリマー（エアープロダクト社： VA-120-HC I ) 、高重合度ポリエチレングリコール（日本ユニオン 'カーバィド社：ポリオックス WSRN-60K) などが挙げられる。

[0016] ァニオン性の増粘ポリマーとしては、カラギーナン（例えば、三菱レーョン社：ソァギーナ LX22、 ML210) 、キサンタンガム（例えば、大日本住友製薬社：エコーガム T ) 、ゥエランガム（例えば、三晶株式会社： K1 C376、 K1A96 ) 、ヒドロキシプロピルキサンタンガム（例えば、大日本住友製薬社：ラボールガム EX) 等の多糖型ポリマー；その他、ポリアクリル酸（Noveon社：力ーポポール 941、 981 ) 、アクリル酸■メタクリル酸アルキル共重合体（Noveo n社：カーボポール ETD2020) 、低級アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸共重合体の末端不飽和ジェン化合物による部分架橋ポリマーの加水分解物又はそのモノアルキルエステル（I SP社：スタビリーゼ 06、スタビリーゼ QM) などが挙げられる。

[0017] カチオン性の増粘ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はァンモニゥム基を含むか、又はジァリル 4級アンモニゥム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体（例えば、ライオン社：レオガード G、同 GP，ユニオンカーバイド社：ポリマー JR-125、同 JR-400 、同 JR-30M、同 LR-400、同 LR-30M, ナショナルスターチアンドケミカル社：セルコート H-100、同 L-200) 、カチオン化グァーガム誘導体（例えば、ローディア社：ジャガー C-13S、同 C-17, 大日本住友製薬社：ラポールガム CG-M、同 CG-M7、同 CG-M8M) 等の多糖型ポリマー；その他、ジァリル 4級アンモニゥム塩の重合体又は共重合体（力ルゴン社：マーコート 100、同 280、同 295、同 550) 、 4級化ポリビニルピロリドン誘導体（アイエスピー■ジャパン社：ガフコー卜 734、同 755、同 755N) 等が挙げられる。

[0018] これらのうち、多糖型増粘ポリマー、更にはセルロース骨格又はキサンタンガム骨格を有する天然高分子系のものが好ましい。増粘ポリマーは、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。増粘ポリマーの含有量は、使用性、塗布性の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 05〜10重量％、更には 0. 1〜 7重量％、更には 0. 1〜 5重量％、更には 0. 1〜 3重量％、更には 0. 2〜 3重量％が好ましい。また、塗布性、液だれのしにくさの点から、本発明の染毛剤組成物の粘度は 100〜8000mPa■ s、更には 300〜5000mPa■ sであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、 25°C、 B型回転粘度計で、 6 rpm で 1分間回転させた後の値とする。

[0019] 更に、本発明の染毛剤組成物には、染色性を向上させる観点から、芳香族アルコールを含有させることができる。芳香族アルコールとしては、ベンジルォキシエタノール、ベンジルアルコール、フエネチルアルコール、フエニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、ァニスアルコール、 P-メチルベンジルアルコール、ひ，ひ-ジメチルフエネチルアルコール、ひ-フエニルエタノール、フエノキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、ベンジルォキシェタノール、ベンジルアルコールが好ましい。

[0020] 芳香族アルコールは、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。芳香族アルコールの含有量は、染色性の向上、塗布性の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 01〜10重量％、更には 0. 5〜 5重量％が好ましい。

[0021 ] 本発明の染毛剤組成物には、発泡性や塗布性の向上の点から、更に界面活性剤を含有させることができる。そのような界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。

[0022] 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ァルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルァミドアミンォキサイド等が挙げられる。これらのうち、次の一般式（1 )

[0023] [化 1 ]

H₃C-(CH₂)— CH— (CH₂)— CH₃

0(CH CH₂0)_xH

[0024] 〔式中、 m及び nは合計 7〜25、好ましくは 7〜20、更には 9〜1 1となる数を示し、 Xは重量平均で 6〜16、好ましくは 6〜12、更には 8〜10の数を示す。〕

で表される第 2級アルコールのポリエトキシレートが好ましく、更にはポリォキシエチレントリデシルエーテル（日本触媒社：ソフタノール 90，一般式（ 1 )において m + n = 9〜1 1、 x = 9 ) が好ましい。

[0025] 非イオン界面活性剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。非イオン界面活性剤の含有量は、使用性や塗布性の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 1〜5重量％、更には 0. 5〜3重量％が好ましい。 [0026] ァニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ォレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、ひ-スルホン脂肪酸塩、 N-ァシルァミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。これらのうち、硫酸塩型界面活性剤が好ましく、なかでも、次の一般式 (2)

R-0- ( C₂ H ₄0) _a- S 0₃M (2)

〔式中、 Rは直鎖又は分岐鎖の炭素数 8〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、 aは 0又は正の整数を示し、 Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニゥムを示す。〕

において a = 0である硫酸塩 30〜70重量⁰ /o、 a = 1である硫酸塩 14〜27重量 %、 a = 2である硫酸塩 5〜20重量％を含有し、かつ a = 0〜 2である硫酸塩の合計が全硫酸塩の 75重量％以上である硫酸塩型界面活性剤が好ましい。このような硫酸塩型界面活性剤は、エアゾールの形態とした場合における吐出液の泡をクリーミーかつ安定なものとするうえで特に好ましい。

[0027] 硫酸塩型界面活性剤は、吐出液をクリーミーかつ安定な泡とする点から、一般式 (2)におけるェチレンォキシド付加モル数 aの分布が、 a = 0が 30〜70 重量⁰ /o、 a = 1が 14〜27重量⁰ /o、 a = 2が 5〜20重量％であるものが使用されるが、 _a = 0が 35〜65重量⁰ /o、 a = 1が 14〜24重量⁰ /o、 a = 2が 7〜18重量％であるのが好ましく、更には a = 0が 50〜60重量％、 a = 1が 15〜20重量％、 a = 2が 8〜14重量％であるのがより好ましい。更に、この硫酸塩型界面活性剤成分中の a = 0〜 2である硫酸塩の比率は、同様の観点から、 75重量％以上とされるが、全硫酸塩の 75〜90重量％であることが好ましい。

[0028] 一般式 (2)中の Mは、良好な泡立ちの観点から、ナトリウム又はアンモニゥムであることが好ましく、泡感触の観点から、アンモニゥムがより好ましい

[0029] 上記のような硫酸塩型界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシェチレン（1)ラウリルエーテル硫酸ナ卜リゥム塩、ポリオキシェチレン（1)ラウリルエーテル硫酸アンモニゥム塩が含まれる。

[0030] このような硫酸塩型界面活性剤は、例えば、高級アルコール R O Hに対して、 0. 85〜1. 35倍モルの酸化エチレンを付加させて得られたアルコールェ卜キシレートを、 0. 95〜1. 0当量の5 0₃を用ぃて硫酸化した後、水酸化ナトリウム又はアンモニアで中和することで製造することができる。

[0031 ] ァニオン界面活性剤の含有量は、クリーミーかつ安定な泡の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 5〜20重量％、更には 1〜15重量％が好ましい。

[0032] カチオン界面活性剤としては、イミダゾリン開環型第四級アンモニゥム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニゥム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニゥム塩等が挙げられる。これらのうち、一般式 (3)で表されるモノ又はジ長鎖アルキル型カチオン界面活性剤が好ましい。

[0033] [化 2]

[0034] 〔式中、 Z ¹は炭素数 12〜28のアルキル基を示し、 Z²はメチル基又は炭素数 12 〜28のアルキル基を示し、 A-はハロゲン化物イオンを示す。〕

[0035] カチオン界面活性剤としては、長鎖アルキル基（一般式 (3)中の Z ¹、又は Z ¹及び Z²) の炭素数が 12〜22であるものが好ましく、例えば、ラウリルトリメチルアンモニゥム塩、セチルトリメチルアンモニゥム塩、ステアリルトリメチルアンモニゥム塩、ベへニルトリメチルアンモニゥム塩、ドデシルへキサデシルジメチルアンモニゥム塩、ジアルキル（C₁₂_₁₈)ジメチルアンモニゥム塩等が挙げられる。また、一般式 (3)中の A-としては、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましい。これらのうち、ジ長鎖アルキル型アンモニゥム塩が好ましい。

[0036] カチオン界面活性剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。カチオン界面活性剤の含有量は、組成物の安定性及び感触の点から、本発明の染毛剤組成物中の 0. 05〜5重量％、更には 0.■！〜 1重量％が好ましい。

[0037] 両性界面活性剤としては、イミダゾリン系、カルボべタイン系、アミドべタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又はアミドスルホべタイン系両性界面活性剤等が挙げられる。

[0038] これらの界面活性剤の合計含有量は、本発明の染毛剤組成物中の 0. "！〜 30重量％、更には 0. 5〜15重量％が好ましい。

[0039] 本発明の染毛剤組成物には、成分 (A)以外の染料を含有させる必要はないが、更に通常染毛剤に使用されている直接染料を含有させてもよい。

[0040] 直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開 2 003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色 1号、紫色 401号、黒色 401号、だいだい色 205号、赤色 227号、赤色 106号、黄色 203号、酸性橙 3等が挙げられ、ニトロ染料としては、 2-ニトロパラフエ二レンジァミン、 2-ァミノ- 6-クロ口- 4-ニトロフエノール、 3-ニトロ- P-ヒドロキシェチルァミノフエノール、 4-ニトロオルトフエ二レンジァミン、 4-アミノ -3-ニトロフエノール、 4-ヒドロキシプロピルァミノ- 3-ニトロフエノール、 HC青 2、 HC橙 1、 HC赤 1、 HC黄 2、 HC黄 4、 HC黄 5、 HC赤 3、 Ν, Ν-ビス- (2 -ヒドロキシェチル) -2-ニトロパラフエ二レンジァミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫 1、分散青 1、分散黒 9等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青 99、塩基性茶 16、塩基性茶 17、塩基性赤 76、塩基性赤 51、塩基性黄 57、塩基性黄 87、塩基性橙 31等が挙げられる。これらのうち、酸性染料が好ましく、更には赤みの少ない黒〜グレーに染色できる点から、黒色 401 号が好ましい。

[0041 ] 本発明の染毛剤組成物に直接染料を含有させる場合、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の 0. 001〜 5重量％、更には 0. 01〜 3重量％が好ましい。

[0042] 本発明の染毛剤組成物には、塗布性及び泡質の向上の点から、更に、炭素数 12〜24の直鎖脂肪族アルコールを含有させることができる。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ァラキルアルコール、ベへニルアルコール等が挙げられ、更にはステアリルアルコール、ベへニルアルコールが好ましい。

[0043] 直鎖脂肪族アルコールは、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の染毛剤組成物中の O."！〜 10重量％が好ましく、更には 0.■！〜 7重量％、更には 0.5〜5重量％が好ましい。

[0044] 更に、本発明の染毛剤組成物には、泡の質感、泡の滑リ感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。このようなシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

[0045] (1) ジメチルポリシロキサン

例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。

(CH₃)₃S i 0-[(CH₃)₂S i 0]_b-S i (CH₃)₃

〔式中、 bは 3〜20000の数を示す。〕

[0046] (2) ァミノ変性シリコーン

各種のァミノ変性シリコーンが使用できるが、平均分子量が約 3000〜 10000 0の、ァモジメチコーン（Amodimethicone) 、アミノエチルァミノプロピルジメチコ一ン (Am i noethy I am i nopropy I D i meth i cone) 、又 Iまアミノプロ t: レジメチコーン (Aminopropyl D i meth i cone)の名称で INC I辞典（米国， Internatio nal Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook) 第 10版中に言己載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、 SM 8704C (東レ 'ダウコーニング社）、 DC 929 (ダウコーニング社）、 KT 1989 (GE東芝社）等が挙げられる。 N含量としては特に限定はされないが、 0.01〜1重量％が好ましく、更には 0.05〜0.3 重量％が好ましい。

[0047] (3) その他のシリコーン類

上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフエ二ルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

[0048] シリコーン類は、 2種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の 0. 01〜10重量％が好ましく、更には 0. 05〜6重量％、更には 0 . 3〜3重量％が好ましい。

[0049] 更に、本発明の染毛剤組成物には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクヮラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アポガド油、ォリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナゥバロウ等のロウ類；パルミチン酸ィソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、ラウリン酸へキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、ォレイン酸ォレイル、 2-ェチルへキサン酸へキサデシル、イソノナン酸ィソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへニン酸、ォレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；不飽和又は分岐鎖の高級アルコール；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これら油剤は、 2種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の 0. 2〜2重量％が好ましく、更には 0. 3〜1. 8重量％、更には 0. 5〜1. 5重量 %が好ましい。

[0050] 本発明の染毛剤組成物には、上記成分以外に、通常の染毛剤に用いられる成分、例えば水性媒体、安定化剤、緩衝剤、香料、感触向上剤、キレート剤、可溶化剤、防腐剤等を、目的に応じ、適宜配合することができる。

[0051 ] 成分 (A)のメラニン前駆体は、塩基性条件で空気中の酸素と反応しメラニン色素に変換される。このため、本発明の染毛剤組成物の pHは、 8〜11の範囲、好ましくは 9〜11の範囲に調整する。

[0052] 本発明の染毛剤組成物は、繰り返し使用しても染色力を維持し、また染色力を向上するため、エアゾールの形態とすることが好ましい。エアゾール型の形態とするには、本発明の染毛剤組成物をエアゾール原液として、噴射剤と共に、耐圧容器（エアゾール缶等）に充填すればよい。

[0053] 噴射剤としては、一般にエアゾール製品に用いられる圧縮ガス、液化ガス等が使用でき、圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス等が、液化ガスとしては、液化石油ガス、炭素数 3〜 5の揮発性炭化水素、ジメチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、液化石油ガス、ジメチルエーテルが好ましい。噴射剤は、 2種以上を併用することもでき、適度な噴射速度を得るために、原液及び噴射剤からなる全組成中に 0. 5〜20重量％、更には 3〜15重量％含有させるのが好ましい。また充填後のエアゾール缶の内圧が 0 . 3〜0. 5MPa (25°C) となるように調整するのが好ましい。

[0054] 製品充填時には、クリンチと同時に脱気を行い、容器内部に残存する空気を減少させることが好ましく、このような脱気操作は内容物の安定化の点でより効果的である。例えば、 48kPa以下の圧力で脱気操作を行うことが好ましい。

[0055] 本発明の染毛剤組成物は、室温で使用することもできるが、ドライヤー等により熱と酸素を供給することにより、染色力を向上させることもできる。実施例

[0056] 実施例 1〜 2及び比較例 1

表 1に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、原液：ガス比 =90： 10 (重量比）となるように噴射剤として 0. 35MPaの液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物（混合重量比 =90： 10) を充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。

得られたエアゾール型一剤式染毛剤組成物につき、下記に示す試験評価を行った。結果を表 1に併記する。

[0057] ■染色性（Δ Ε ) ：

中国人女性の乾燥した白髪の毛束約 1 gに、各エアゾール型染毛剤組成物 1 gを塗布し、室温にて 5分間放置し、シャンプーし、水洗した。この染色操作を 3回繰り返し、白髪の染色性（Δ Ε、ミノルタ CR300) 及び色味を評価した。

上記染色操作により、白髪毛束は、実施例 1ではやや赤みを帯びた茶色に染まり、実施例 2ではやや青みを帯びた黒っぽい灰色に染まった。比較例 1 は黒っぽいグレーに染まり、色味はほとんど感じられなかった。

[0058] ■保存安定性：

各エアゾール型染毛剤組成物をエアゾール容器に充填し、 40°Cにて 1ヶ月間保存後の組成物の外観、吐出性能及び染毛性を製造直後のものと比較、評価した。その結果、いずれも外観、吐出性能及び染色性にほぼ変化はなかつ

[0059] [表 1 ]

[0060] 実施例 3〜 4 表 2に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、原液：噴射剤比 =90： 10 (重量比）となるように噴射剤として 0. 44MPa の LPGを充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。

製造した各エアゾール型一剤式染毛剤について、下記基準に従い、低温（ 5 °C) でのブラシ上での塗布性、更に高温（40°C) での塗布性を評価した。また、常温（25°C) での塗布、 5分放置、シャンプー、水洗を行い、髪の感触を評価した。

ぐ評価法 >

，低温塗布性：

5 °Cにてエアゾール型一剤式染毛剤を吐出し、泡状態で出るものを「良好」とし、それ以外を「不良」とした。

■高温塗布性：

1 gのエアゾール型一剤式染毛剤を吐出し、中国人女性の白髪トレス 1 g に塗布後、 40°Cにて 5分間放置し、液だれを生じないものを「良好」とし、液だれを生じたものを「不良」とした。

■処理後の髪の感触：

パネラー 5人が評価し、感触良好とした人数が 3人以上の場合「良好」、 2〜 1人の場合「並」、 0人の場合は「不良」とした。

[表 2]

2)液だれによる不良実施例 5

表 3に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、原液：ガス比 =90 ： 10 (重量比）となるように噴射剤として 0. 35MPaの液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物（混合重量比 =88. 5 ： 1 1 . 5) を充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。

製造したエアゾール型一剤式染毛剤組成物を使用して染毛を行ったところ、泡質、低温時の発泡性、吐出液のなじみやすさ及び染色性は、いずれも良好であった。 [0064] [表 3]

*：両者の混合物におけるエチレンオキサイド付加モル数の分布は、一般式 (2)中、 a=0: 57重量％、3=1： 16重量％、 a=2: 10重量％、a=3以上： 17重量％ a = 0 2の合計： 83重量％

[0065] 実施例 6 ~ 7

表 4に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、原液：ガス比 =95 : 5 (重量比）となるように噴射剤として 0.5MPaの窒素ガスを充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。

製造した各染毛剤について、下記基準に従い、染色性と保存安定性を評価した。

[0066] ぐ評価法 >

■染色性（Δ Ε) ：中国人女性の乾燥した白髪トレス約 1 gに、各エアゾール染毛剤組成物の吐出液各 1 gを塗布し、室温にて 5分間放置した後、シャンプ一し、水洗した。この染色操作を 3回繰り返した後、毛髪を測色（ミノルタ CR300) することにより、白髪の染色性を評価した。

4]

実施例 8〜9

表 5に示す組成に従つてエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液（ジエルタイプ）を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン（東京高分子社）に詰めてクリンチした後、噴射剤として 0. 5MPaの窒素ガスを充填し、エアゾール型ー剤式染毛剤組成物を得た。

得られたエアゾール型一剤式染毛剤組成物につき、下記に示す染色性評価を行った。結果を表 1に併記する。 [0069] ■染色性（Δ Ε ) ：

中国人女性の乾燥した白髪トレス約 1 gに、各エアゾール型染毛剤組成物 1 gを塗布し、室温にて 5分間放置し、シャンプーし、水洗した。この染色操作を 3回繰り返し、白髪の染色性（Δ Ε、ミノルタ CR300) 及び色味を評価した。

上記染色操作により、白髪毛束は、実施例 8ではグレーに染まり、実施例 9では茶色〜グレーに染まった。

[0070] [表 5] 原液処方（重量％) 原料

実施例 8 実施例 9

5,6 -ジヒドロキシインドール、 5,6-ジヒドロキシインドール

(Α) 0.3 0.3 - 2 -力ルボン酸混合物（モル比 90： 10)

(Β) ァスコルビン酸 0.3 0.3

(C)モノエタノールァミン 0.5 0.5 黒色 401号 (癸巳化成社） 0.1 7 0.05 ポリオキシエチレントリデシルエーテル

1.5 1.5 (ソフタノール 90，日本触媒社）

ヒドロキシプロピルキサンタンガム

1.25 1.25 (ラボールガム ΕΧ,大日本住友製薬社）

そ

ベンジルアルコール 0.3 0.3 の

ジメチコン -アミノエチルァミノプロピル'メチルポリシ口

他

キサン共重合体混合物 0.1 0.1 (CF1046,東レ 'ダウコーニング社）

水酸化ナトリウム ¾¾¾ 適量クェン酸適至適量水残量残量

+

口 ΡΤ 100 100

ΡΗ 9 9

25°Cにおける粘度（mPa 's) 10000 10000

3回の染色性（ΔΕ) 48 45

Claims

請求の範囲

[1 ] 次の成分 (A)〜 (C)を含有する pH 8〜11の一剤式染毛剤組成物。

(A) 5, 6-ジヒドロキシインドールと 5, 6-ジヒドロキシインドール- 2-カルボン酸との組み合わせ

(B) (b1)ァスコルビン酸又はその塩、（b2)亜硫酸又はその塩のいずれか一方

(C) アルカリ剤

[2] 成分 (B)の総含有量が、 0. 01〜 5重量％である請求項 1記載の一剤式染毛剤組成物。

[3] アルカリ剤としてモノエタノールアミンを含有し、 pHが 9〜11である請求項 1又は 2記載の一剤式染毛剤組成物。

[4] 成分 (A)における 5, 6-ジヒドロキシインドールと 5, 6-ジヒドロキシインドール -2-カルボン酸とのモル比が、 50： 50〜999： 1である請求項 1〜3のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

[5] 更に、非イオン界面活性剤を更に含有する請求項 1〜4のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

[6] 更に、増粘ポリマーを含有する請求項 1〜 5のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

[7] 更に、芳香族アルコールを含有する請求項 1〜 6のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

[8] 更に、次の一般式 (2)

R-0- (C₂ H₄0) _a-S 0₃M (2)

において a = 0である硫酸塩 30〜70重量⁰ /o、 a = 1である硫酸塩 14〜27重量 %、 a = 2である硫酸塩 5〜20重量％を含有し、かつ a = 0〜 2である硫酸塩の合計が全硫酸塩の 75重量％以上である硫酸塩型界面活性剤を含有する請求項 1〜 6のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

更に、一般式 (2)で表されるモノ又はジ長鎖アルキル型カチオン界面活性剤 [化 1 ]

〔式中、 Z ¹は炭素数 12〜28のアルキル基を示し、 Z²はメチル基又は炭素数 12 〜28のアルキル基を示し、 A-はハロゲン化物イオンを示す。〕

を含有する請求項 1〜 6のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

[10] 更に、直接染料を含有する請求項 1〜 6のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物。

[11 ] 請求項 1〜10のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物の成分 (B)として、（b 1)、（b2)のいずれか一方を選択することにより、染毛後に得られる色味を調整する方法。