WO2007083826A1 - 蛍光体、蛍光体ペースト及び発光素子 - Google Patents

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WO2007083826A1
WO2007083826A1 PCT/JP2007/051029 JP2007051029W WO2007083826A1 WO 2007083826 A1 WO2007083826 A1 WO 2007083826A1 JP 2007051029 W JP2007051029 W JP 2007051029W WO 2007083826 A1 WO2007083826 A1 WO 2007083826A1
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light
paste
emission
formula
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PCT/JP2007/051029
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Satoru Kuze
Yoshiko Nakamura
Tetsu Umeda
Original Assignee
Sumitomo Chemical Company, Limited
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    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
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    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/77342—Silicates
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    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2211/00—Plasma display panels with alternate current induction of the discharge, e.g. AC-PDPs
    • H01J2211/20—Constructional details
    • H01J2211/34—Vessels, containers or parts thereof, e.g. substrates
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    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J2329/00—Electron emission display panels, e.g. field emission display panels
    • H01J2329/18—Luminescent screens
    • H01J2329/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material

Definitions

  • the present invention relates to a phosphor, a phosphor paste, and a light emitting layer. Background leakage
  • Phosphors are widely used for light-emitting elements.
  • an electrophoretic light-emitting device for example, a cathode ray tube “CRT”, a field emission display “FED”, or a surface electric field display “SED”) in which the excitation light of the phosphor is an electric current, the excitation light is ultraviolet.
  • UV-excited light source eg, backlight for liquid crystal display, three-wavelength fluorescent lamp, high-load light lamp
  • vacuum-ultraviolet-excited light-emitting device eg, plasma display panel "PDP"
  • white LEDs are also known as light-emitting elements.
  • the phosphor excitation source is a blue LED or an ultraviolet LED.
  • a phosphor for vacuum ultraviolet ray-excited light the silicon compound (S rCaBa E u 0. 02 Mg S it 2 0 8 , etc.) is known. See JP-A-2004-026922.
  • the phosphor described in the publication is stored, the emission luminance may decrease. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide a phosphor exhibiting sufficient emission luminance even when stored.
  • the present invention is represented by the formula (1), and the tongue is selected from the group consisting of Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and IVIn.
  • the tongue is selected from the group consisting of Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and IVIn.
  • a phosphor comprising a compound that is one is provided.
  • M 1 is At least one selected from the group consisting of Mg and Zn,
  • M 2 is at least one selected from the group consisting of S i and G e, and the forces a, b, m and n satisfy the following:
  • the present invention provides a phosphor paste containing the phosphor.
  • the present invention also provides a method for forming a phosphor layer comprising steps (1) and (2).
  • the present invention provides a light emission »containing the phosphor.
  • the phosphor of the present invention contains a compound represented by the above formula (1) and having an activator.
  • M 1 is Mg or Zn. These can be jobs or combinations.
  • M 1 is a Mg job, a Zn job, or a combination of Mg and Zn.
  • M 2 is S i, Ge, S i alone, Ge alone, or a combination of S i and Ge.
  • a is not less than 0.1 and not more than 1.6, and is preferably not less than 0.4 and not more than 1.2 from the viewpoint of improving luminance after storage.
  • b is from 1.2 to 1.8, and preferably from 1.3 to 1.6 from the viewpoint of improving luminance after storage.
  • a + b is 1.7 or more and 2.8 or less.
  • n is 0.9 or more and 1.1 or less, and preferably 0.95 or more and 1.05 or less from the viewpoint of improving luminance.
  • n is 1.8 or more and 2.2 or less, and preferably 1.9 or more and 2.1 or less from the viewpoint of improving luminance.
  • the tongue is Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, or Mn. These can be jobs or groups.
  • the activator is preferably Eu or a combination of activators of £ 11 and £ 11.
  • the amount of activator other than Eu is usually 50 mol% or less based on the total amount of activator.
  • the compound is preferably represented by the formula (2).
  • a, b, m and n are the same as in the formula (1).
  • x is usually 0.001 or more, usually 0.15 or less, preferably 0.05 or less.
  • the phosphor of the present invention has excellent light emission characteristics, exhibits a sufficient initial luminance, and exhibits a high luminance under vacuum ultraviolet irradiation even when stored in the atmosphere.
  • the phosphor of the present invention may be obtained, for example, by using a mixture of metal compounds.
  • Metal compounds are Ba, Sr, Ca, Mg, Zn, Si, Ge, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Mn, Al, Y , La, Gd and Bi compounds such as hydroxides, carbonates of these metals, Any salt such as coconut salt, halide, oxalate, etc. may be used as long as it is oxidized or oxidized to become an oxide, or an oxide of these metals. Metal compounds usually have a purity of 99% or more.
  • the mixture of metal compounds may be prepared by, for example, a pole mill, a V-type mixer, or a mixing method using stirring, and the mixing may be performed either by vehicle testing or by wet processing.
  • the mixture may be prepared by a crystallization method.
  • the mixing method usually, S r: Ca: Ba: ⁇ 1: molar ratio of M 2 is a: b: 3- a- b: m:. N [0. l ⁇ a ⁇ l 6, 1. 2 ⁇ b ⁇ l. 8, 0. 9 ⁇ m ⁇ 1. 1, 1. 8 ⁇ n ⁇ 2. 2, 1. 7 ⁇ a + b ⁇ 2.
  • the metal compound is weighed so as to satisfy the following, and the metal compound as the activator is weighed and mixed.
  • the metal compound may be calcined before.
  • the discussion may be performed under the condition that the metal compound is converted to an oxide, or under the condition that the crystal water is P iron. For example, it may be performed at 400 to 1200 ° C. «May be performed in any of an inert gas atmosphere, an oxidizing atmosphere such as an air atmosphere, and a reducing atmosphere. If necessary, the calcined product may be powdered.
  • Firing may be performed, for example, under the conditions of SJt: 900 ° C to 1500 ° C, «Time: 0.5 hours to 100 hours.
  • an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon; an oxidizing atmosphere such as air, oxygen, acid-containing nitrogen, acid-containing argon; water-containing nitrogen containing 0.1 to 100 noble hydrogen, Water containing 0.1% of 7 elements, 10% by weight of water ⁇ "Mgon-like atmosphere such as Argon, preferably in an atmosphere.
  • Carbon of » may be added to the mixture of metal compounds.
  • a flux of 3 M may be added to the mixture of metal compounds.
  • Fluoride The flux, chloride can be mentioned for example, L i F, NaF, KF , L i C l, NaC KC 1, L i 2 C0 3, Na 2 C_ ⁇ 3, K 2 C_ ⁇ 3, N aHC0 3 , NH 4 C 1, NH 4 I, MgF 2 , CaF 2 , S r F 2 , BaF 2 , MgC l 2 , CaCl 2 , S rC l 2 , BaC l 2 , Mg I 2 , Ca l 2 , S rl 2 , Ba 1 2 . Dredging may be performed more than once.
  • «things ⁇ may be crushed or may be washed and classified.
  • a phosphor with adjusted cocoons can be obtained by using mash and cocoons.
  • a powder mill may be used with a pole mill or a jet mill.
  • Body paste
  • the phosphor paste of the present invention contains the phosphor, and usually contains a phosphor and an organic substance.
  • the organic material is, for example, a solder or a solvent.
  • noda examples include cellulose-based shelves (ethylcellulose, methylcellulose, nitrocellulose, acetylcellulose, cellulose propionate, hydroxypropylcellulose, butylcellulose, benzylcellulose, modified cellulose, etc.), acrylic Resin (Acrylic acid, Methacrylic acid, Methyl acrylate, Methyl methacrylate, Ethyl acrylate, Ethyl methacrylate, Propyl acrylate, Propylene / methacrylate, Isopropyl acrylate, Isopropyl methacrylate, n-Butyl Acrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl Roplyacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacryl
  • At least one kind of polymer ethylene monoacetate copolymer resin, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, propylene glycol, polyethylene oxide, urethane resin, melamine resin, phenol resin, etc. 'You can.
  • the solvent examples include those having a high boiling point among monohydric alcohols; ethylene glycol glycerin Trial alcohol and other surface alcohols; compounds obtained by etherification and Z or esterification of alcohols (ethylene glycol monoalkyl ether, ethylene glycol dialkyl ether, ethylene glycol alkyl ether acetate, jetylene glycol monoalkyl ether acetate, jetylene Glycol dialkyl ether, propylene dallicol monoalkyl ether, propylene dallicol dialkyl ether, propylene dallicol alkyl carbonate) and the like.
  • the phosphor paste is mixed, for example, with a pole mill, a three roll, or the like, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2 5 5 6 71. It may be prepared by a method.
  • the substrate is made of, for example, glass or resin.
  • the substrate may be a cylindrical or prismatic container or plate, or may be flexible.
  • the phosphor layer may be formed by, for example, a method of applying a phosphor paste to a substrate and performing a heat treatment, and if necessary, may be difficult before the heat treatment.
  • the application may be performed by, for example, a screen printing method or an ink jet method.
  • heat treatment is performed under the condition that P iron can be obtained by volatilizing and burning organic substances in the phosphor paste. Good. Heat treatment? Is usually between 300 ° C. and 600 ° C. Drying is usually performed under conditions of room temperature to 300 ° C. "
  • the light emitting device of the present invention includes the above-described phosphor, and usually includes the phosphor and its excitation source.
  • Luminous emission includes, for example, vacuum ultraviolet-excited light emitting devices such as PDP and rare gas lamps, high negative lamps (small fluorescent lamps with high power consumption per unit area of the lamp tube wall), and backlights for liquid crystal displays. Such an ultraviolet-excited light emitting eave is mentioned.
  • P D P usually includes a back substrate, a phosphor layer, a transparent electrode, a nos electrode, a dielectric layer, and a surface substrate.
  • the PDP may be M by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-1945 428, and the S method includes steps (a) to (d). At least one of blue + phosphor, red phosphor, and green phosphor in a) is the above phosphor.
  • a noinder eg, a cell mouth compound, polyvinyl alcohol
  • a high load fluorescent lamp may be manufactured by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-2 5 1 6 3 6.
  • the $ 3 ⁇ 4i method includes, for example, steps (e) to (i), and At least one of the blue phosphor, the red phosphor, and the green phosphor in the step (e) is the phosphor.
  • the backlight for the liquid crystal display may also be i ⁇ by the same operation as the method of iiW, ⁇ using the above phosphor.
  • the light emission may also include a phosphor and a light emitting diode as an excitation source.
  • An example of such a light emitting element is white LED power S.
  • the white LED is made of a reusable shelf (for example, an epoxy resin).
  • the resin composition obtained by dispersing in resin, polycarbonate, silicon rubber) and molding the resulting resin composition so as to surround LED (blue LED, ultraviolet LED) may be carried out by 6i.
  • the light emitting eave may include a phosphor and an electron emission portion.
  • the electron emission part emits a spring that excites a phosphor to emit light. This is the emitter emission source.
  • electron beam excitation light emission for example,
  • Examples include FED, SED, and CRT.
  • the FED may be, for example, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-138279.
  • the method includes steps to n), and the blue phosphor, red phosphor, and soot fluorescence in step (j).
  • At least one of the bodies is the phosphor described above.
  • the SED may be $ 3 ⁇ 4t like the FED.
  • a substrate provided with a plurality of surface conduction electron-emitting devices is fixed on the rear plate.
  • a face plate made of a glass substrate, a phosphor layer formed on the inner surface of the glass substrate, and a metal back is disposed on the substrate through a 3 ⁇ 4t frame, and a fritted glass is applied to these joints in the atmosphere; Then, after sealing, the voids may be evacuated and sealed.
  • the above phosphor is used, and in the case of power display, a black stripe is formed, and phosphor layers of the respective colors including the phosphor are applied to the gaps to prepare a phosphor layer.
  • Black stripe or black matrix is used.
  • the CRT may be manufactured by a known manufacturing method using the above phosphor.
  • Example The present invention will be described in more detail with reference to examples.
  • the emission luminance of the phosphor was measured by the following method.
  • the phosphor was placed in the vacuum chamber, the vacuum chamber 6. 7P a after the (5X 10- 2 torr) or less of vacuum, excimer 146 nm lamp ( ⁇ shea old electric stock board Ne: ⁇ ⁇ 012 type) The phosphor was excited by irradiating it with vacuum ultraviolet rays. The luminescence at this time was measured using a Mikata method meter (SR-3, manufactured by Topcon Corporation).
  • Barium carbonate (Nippon Chemical Industry Co., Ltd .: 99% or more), Strontium carbonate (Nejie Gakkai Co., Ltd. ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4: «99% or more), Calisium carbonate (Ube Materials Co., Ltd.): 99% or more), 3 ⁇ 4S magnesium carbonate (Kyowa Chemical Co., Ltd. key, 99% or more key), silicon dioxide (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: 99.99% fiber), and 3 ⁇ 4 ⁇ Yuguchi Pium (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ⁇ 3 ⁇ 4 formula meeting $$: «99.
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was set to 0.829: 0.8.833: 1.33: 1.0: 2.0: 0.005 The same operation was performed to obtain phosphor 3.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 3.
  • Example 1 except that the molar ratio of B a: S r: Ca: Mg: S i: Eu was changed to 0.814: 0. 833: 1. 3 33: 1. 0: 2. 0: 0.02 The same operation was performed to obtain phosphor 4.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 4.
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.9: 0.49: 1.6: 1.0: 2.0: 0.0: 01 The same operation was performed to obtain phosphor 5.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 5. Comparative Example 1
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.995: 0.5: 1.5: 1.0: 2.0: 0.005. The same operation was performed to obtain phosphor 7.
  • Table 1 shows the light emission characteristics of phosphor 7.
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.99: 0.5: 1.5: 1.0: 2.0: 0.01
  • a phosphor 8 was obtained in the same manner as described above. Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 8.
  • Example 7
  • Example 8 W Example except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.98: 0.5: 1.5: 1.0: 2.0: 0.02. The same operation as in 1 was performed to obtain phosphor 9. Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 9.
  • Example 8 W Example 8 W
  • Example 9 except that the molar ratio of B a: S r: C a: Mg: S i: Eu was changed to 0. 996: 0. 666: 1. 3 33: 1. 0: 2. 0: 0.005 The same operation as in 1 was performed to obtain phosphor 10. Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 10.
  • Example 1 with the exception that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.9981: 0.0.666: 1.33: 1.0: 2.0: 2.0: 0.02. The same operation was performed to obtain phosphor 11.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 11. Comparative Example 2
  • the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu is 1.5: 0. 995: 0.5: 1.
  • a phosphor 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the value was changed to 0: 2.0: 0.005.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 14. Comparative Example 5
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: £ 11 was changed to 1.5: 0. 495: 1. 0: 1. 0: 2. 0: 0.005.
  • the same operation was performed to obtain phosphor 15.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 15.
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.829: 0.833: 1.33: 1.02: 2.0: 0.005. The same operation was performed to obtain phosphor 16.
  • Table 1 shows the emission characteristics of phosphor 16; Example 1 1
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.829: 0.8.833: 1.33: 0.33: 0.98: 2.0: 0.005 The same operation was performed to obtain phosphor 17.
  • Table 1 shows the composition and emission characteristics of phosphor 17.
  • Example 1 except that the molar ratio of Ba: Sr: Ca: Mg: Si: Eu was changed to 0.829: 0.833: 1: 33: 1.0: 2.04: 0.005. The same operation was performed to obtain phosphor 18. Phosphor 18! ⁇ , Table 1 shows the emission characteristics.
  • Example 13
  • the phosphor of the present invention exhibits high luminance under vacuum ultraviolet irradiation even when stored, it is suitably used for vacuum ultraviolet light-excited light emitting devices such as plasma display panels and rare gas lamps, and particularly preferably for plasma display panels. used.
  • Phosphors are high-load fluorescent lamps, UV-excited light-emitting elements such as backlights for liquid crystal displays, and electricity such as FEDs. Also applicable to spring-excited light emitting devices and white LEDs.
  • a phosphor layer exhibiting high luminance under vacuum ultraviolet irradiation is formed.
  • the light-emitting element of the present invention exhibits high luminance.

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Abstract

　蛍光体、蛍光体ペースト及び発光素子を提供する。蛍光体は式（１）で表され、付活剤がＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＭｎからなる群より選ばれる少なくとも１つである化合物を含む。ａ(ＳｒＯ)･ｂ(ＣａＯ)･(３−ａ−ｂ)(ＢａＯ)･ｍ(Ｍ1Ｏ)･ｎ(Ｍ2Ｏ2)　　（１）式（１）中、Ｍ1はＭｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１つ、Ｍ2はＳｉ及びＧｅからなる群より選ばれる少なくとも１つ、かつａ、ｂ、ｍ及びｎは以下を満足する：０．１≦ａ≦１．６、１．２≦ｂ≦１．８、０．９≦ｍ≦１．１、１．８≦ｎ≦２．２、１．７≦ａ＋ｂ≦２．８。

Description

明 細 書 蛍光体、 蛍光体ペースト及び発光軒 漏分野
本発明は、 蛍光体、 蛍光体ペースト及び発光^?に関する。 背景漏
蛍光体は発光素子に広く用いられている。 発光^?としては、 蛍光体の励起光が電 泉である電 泉励起発光素子 （例えば、 ブラウン管" CRT"、 フィールドェミツ シヨンディスプレイ" FED"、 表面電界ディスプレイ" SED" ) 、 励起光が紫外 線である紫外線励起舰舒 （例えば、 液晶ディスプレイ用バックライト、 3波長型 蛍光ランプ、 高負荷 光ランフ） 、 励起光が真空紫外線である真空紫外線励起発光素 子 （例えば、 プラズマディスプレイパネル" PDP"、 希ガスランフ"） が挙げられる。 また、 発光素子として白色 LEDも知られている。 白色 LEDでは、 蛍光体の励起源 は青色 L E Dまたは紫外 L E Dである。
例えば、 真空紫外線励起発光 用の蛍光体として、 珪素化合物 （S rCaBa E u0.02Mg S i 208等） が知られている。 特開 2004— 026922号公報参照。 しかし、 公報記載の蛍光体は貯蔵した場合、 発光輝度が低下することがあった。 発明の開示
本発明の目的は、 貯蔵した：^でも、 十分な発光輝度を示す蛍光体を提供すること にある。
本発明者らは、 蛍光体の発光性能向上について鋭意石 ¾を重ねた結果、 本発明を完 成するに至った。 すなわち本発明は、 式 （1) で表され、 舌剤が Ce、 Pr、 Nd、 Pm、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb及び IVInからなる群より選ばれる 少なくとも 1つである化合物を含む蛍光体を提供する。
a (S r 0) · b (C a O) · ( 3 - a - b) (B a O) τηίΜ'Ο) - n (M202) (1) 式 （1) 中、 M1は Mg及び Znからなる群より選ばれる少なくとも 1つ、
M2は S i及び G eからなる群より選ばれる少なくとも 1つ、 力つ a、 b、 m及び nは以下を満足する、
0. l≤a≤l. 6、
1. 2≤b≤l. 8、
0. 9≤m≤l. 1、
1. 8≤n≤2. 2、
1. 7≤a+b≤ 2. 8。
本発明は、 前記の蛍光体を含む蛍光体ペーストを提供する。
また本発明は、 工程 (1)及び (2)を含む蛍光体層の形 法を提供する。
(1)基板に蛍光体ペーストを塗: る、
(2)基板を熱処理する。
さらに本発明は、 前記の蛍光体を含む発光 »を提供する。 発明を実施するための最良の形態
体
本発明の蛍光体は、 前記式 (1) で表され 仲活剤を有する化合物を含む。
式 （1) 中、 M1は Mg、 Znである。 これらは職であっても、 組合せであっても よい。
従って、 M1は Mg職、 Zn職、 又は、 Mgと Znの組合せである。
M2は S i、 Geであり、 S i単独、 Ge単独、 又は、 S iと G eの組合せである。 aは 0. 1以上、 1. 6以下であり、 貯蔵後の輝度向上の観点から、 好ましくは 0. 4以上 1. 2以下である。 bは 1. 2以上 1. 8以下であり、 貯蔵後の輝度向上の観 点から、 好ましくは 1. 3以上 1. 6以下である。 また、 a + bは 1. 7以上 2. 8 以下である。
mは 0. 9以上 1. 1以下であり、 輝度向上の観点から、 好ましくは 0. 95以上 1. 05以下である。 nは 1. 8以上 2. 2以下であり、 輝度向上の観点から、 好ま しくは 1. 9以上 2. 1以下である。
?舌剤は、 Ce、 Pr、 Nd、 Pm、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 又は、 Mnである。 これらは職であってもよく、 組 であってもよ い。 蛍光体の輝度向上の観点から、 仲活剤は好ましくは Eu、 又は、 £11と£11 の仲活剤の組合せである。 付活剤が E uと E u の 舌剤の組合せである場合、 E u以外の付活剤の量は、 通常、 付活剤全量に対し 50モル％以下である。
化合物は、 好ましくは、 式 （2) で表される。
(Ba^xS raCabEux)03-m(MgO)-n(S i 02) (2)
式 （2) 中、 a、 b、 m及び nは前記式 (1) と同じである。 xは通常 0. 001以 上であり、 通常 0. 15以下、 好ましくは 0. 05以下である。
本発明の蛍光体は、 発光特性に優れ、 十分な初期輝度を示し、 また、 大気中で貯蔵 した場合でも真空紫外線照射下で高い輝度を示す。 本発明の蛍光体は、 例えば、 金属化合物の混合物を ることにより すれば よい。
金属化合物は、 Ba、 Sr、 Ca、 Mg、 Zn、 S i、 Ge、 Ce、 Pr、 Nd、 Pm、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb、 Mn、 Al、 Y、 La、 Gdおよび B iの化合物であり、 例えば、 これらの金属の水酸化物、 炭酸塩、 碰塩、 ハロゲン化物、 シユウ酸塩など、 « ««で 军及ぴン又は酸化されて 酸化物となるもの、 又はこれらの金属の酸化物であればよい。 金属化合物は、 通常、 純度が 99%以上である。
金属化合物の混合物は、 例えば、 ポールミル、 V型混合機、 攪觀を用いる混合法 で調製すればよく、 混合は車試、 湿式いずれで行ってもよい。 混合物は、 混合法の他、 晶析法で調製してもよい。
混合法では、 通常、 S r： Ca： Ba： Μ1： M2のモル比が a： b： 3— a— b :m: n 〔0. l≤a≤l. 6、 1. 2≤b≤l. 8、 0. 9≤m≤ 1. 1、 1. 8≤n≤2. 2、 1. 7≤a + b≤2. 8。 〕 を満足するように金属化合物が秤量さ れ、 さらに、 付活剤である金属の化合物が抨量され これらが混合される。
例えば、 式 （Ba S ra5CaL5Eu。 ） MgS i 2〇8で表される化合物を^ tす る場合、 BaC〇3、 S rC03、 CaC〇3、 MgO、 S i〇2、 Eu2〇3を枰量して、 B a : S r : Ca : Mg : S i : Euのモル比が 0. 995 : 0. 5 : 1. 5 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005である混合物が調製される。
金厨匕合物が水酸化物、 炭酸塩、 «塩、 ノ ロゲン化物、 シユウ酸塩など高温で分 解して酸化物になるものの場合、 «前、 金属化合物を仮焼してもよい。 議は、 金 属化合物を酸化物に変える条件、 又は結晶水を P鉄する条件で行えばよぐ 例えば、 400 〜 1200°Cで することにより行えばよい。 «は、 不活性ガス雰囲 気；大気雰囲気のような酸化性雰囲気；還元性雰囲気いずれで行ってもよい。 必要に 応じて、 仮焼品を粉碎してもよい。
焼成は、 例えば、 SJt： 900°C〜1500°C、 «時間： 0. 5時間〜 100時 間の条件で行えばよい。 «は、 窒素、 アルゴンのような不活性ガス雰囲気；空気、 酸素、 酸 有窒素、 酸 有アルゴンのような酸化性雰囲気；水素を 0. 1から 1 0 1貴％含有する水餘有窒素、 7素を 0. 1力、ら 10髓％含有する水 ^"有アル ゴンのような M¾性雰囲気、 好ましくは 雰囲気下で行えばよい。 また、 焼成前、 金属化合物の混合物に、 »の炭素を添加してもよい。 炭素を添加することにより、
； Kはさらに強い ¾雰囲気で行われる。 蛍光体の結晶性を高めること及び Z又は平 均粒径を大きくする目的で、 > ,金属化合物の混合物に、 ¾Mのフラックスを添 加してもよい。 フラックスとしてはフッ化物、 塩化物が挙げられ 例えば、 L i F、 NaF、 KF、 L i C l、 NaC KC 1、 L i2C03、 Na2C〇3、 K2C〇3、 N aHC03、 NH4C 1、 NH4I、 MgF2、 CaF2、 S r F2、 BaF2、 MgC l2、 C aC l2、 S rC l2、 BaC l2、 Mg I2、 Ca l2、 S r l2、 Ba 12である。 舰は 2回以上行ってもよい。
得られる; «物《 ^砕してもよぐ また洗浄、 分級してもよい。 粉碎、 條により、 驢を調整した蛍光体が得られる。粉碎は、 例えば、 ポールミル、 ジェットミルを用 いて行えばよい。 体ペースト
本発明の蛍光体ペーストは、 前記蛍光体を含み、 通常、 蛍光体と有機物を含む。 有 機物は、 例えば、 ノ ンダ一、 溶剤である。
ノインダ一としては、 例えば、 セルロース系棚旨 （ェチルセルロース、 メチルセル ロース、 ニトロセルロース、 ァセチルセルロース、 セルロースプロピオネート、 ヒド ロキシプロピルセルロース、 ブチルセルロース、 ベンジルセルロース、 変性セルロー スなど） 、 アクリル系樹脂 （アクリル酸、 メタクリル酸、 メチルァクリレート、 メチ ルメ夕クリレート、 ェチルァクリレート、 ェチルメタクリレート、 プロピルァクリレ ート、 プロピ^/メタクリレート、 イソプロピルァクリレート、 イソプロピルメタクリ レート、 n—ブチルァクリレート、 n—ブチルメタクリレート、 t e r t—ブチルァ クリレート、 t e r t—プチルメタクリレート、 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2— ヒドロキシプロピルメタクリレート、 ベンジルァクリレート、 ベンジルメタクリレ一 ト、 フエノキシァクリレ一ト、 フエノキシメタクリレート、 イソポル二ルァクリレー ト、 イソポルニルメタクリレート、 グリシジルメタクリレート、 スチレン、 0!—メチ ルスチレンアクリルアミド、 メタアクリルアミド、 アクリロニトリル、 メタァクリロ 二トリルなどの単量体のうちの少なくとも 1種の重合体） 、 ェチレン一酢酸ビニル共 重合体樹脂、 ポリビニルブチラ一ル、 ポリビニルアルコール、 プロピレングリコール、 ポリエチレンオキサイド、 ウレタン系樹脂、 メラミン系樹脂、 フエノール樹脂などが 挙け'られる。
溶剤としては、 例えば、 1価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコール ゃグリセリ
Figure imgf000007_0001
トリオ一ルなどの 面アルコール；アルコール をェ一テル化および Zまたはエステル化した化合物 （エチレングリコールモノアルキ ルエーテル、 エチレングリコールジアルキルエーテル、 エチレングリコールアルキル エーテルァセテ一卜、 ジェチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、 ジェ チレングリコールジアルキルエーテル、 プロピレンダリコールモノアルキルエーテル、 プロピレンダリコールジアルキルェ一テル、 プロピレンダリコールアルキルァセテ一 ト） などが挙げられる。
蛍光体ペーストは、 例えば、 特開平 1 0— 2 5 5 6 7 1号記載のように、 前記の蛍 光体及 TO機物 （バインダー、 溶剤） をポールミルや三本ロール等を用いて混合する 方法で調製すればよい。
蛍光体ペーストを用いれば、 基板に蛍光体層が容易に形成される。 基板は、 例えば、 ガラス、 樹脂からなる。 基板は形状が円柱状、 角柱状のような容器、 板であってもよ く、 またフレキシブルであってもよい。
蛍光体層の形成は、 例えば、 基板に蛍光体ペーストを塗布し、 熱処理する方法で行 えばよく、 必要に応じて、 熱処理前に難を行ってもよい。
塗布は、 例えば、 スクリーン印刷法、 インクジェット法で行えばよい。 また、 熱処 理は、 蛍光体ペースト中の有機物を揮発、 燃^ して P鉄できる条件で行えば よい。 熱処理？ は、 通常 3 0 0 °C〜6 0 0 °Cである。 乾燥は、 通常、 室温〜 3 0 0 °Cの条件で行えばよい。 "
本発明の発光素子は前記の蛍光体を含み、 通常、 蛍光体とその励起源を含む。 発光 は、 例えば、 P D Pや希ガスランプのような真空紫外線励起発光素子、 高負 光ランプ（ランプの管壁の単位面積当りの消費電力が大きな小型の蛍光ランフ） 、 液 晶ディスプレイ用バックライトのような紫外線励起発光軒が挙げられる。
P D Pは、 通常、 背面基板、 蛍光体層、 透明電極、 ノス電極、 誘電体層及び表面基 板を含む。 P D Pは、 例えば、 特開平 1 0— 1 9 5 4 2 8号公報記載の方法で M す ればよく、 その S 方法は、 (a) 〜 （d) の工程を含み、 力、つ工程 (a)における青色 +蛍光体、 赤色蛍光体、 緑色蛍光体の少なくとも 1つは、 前記の蛍光体である。
(a) 青色蛍光体、 赤色蛍光体、 緑色蛍光体を、 各々、 ノインダー （例えば、 セル口 ース系化合物、 ポリビニルアルコール） 及 機溶媒を混合して蛍光体ペーストを得 る工程、
(b) 背面基板の内面の、 隔壁で仕切られ、 アドレス電極を備えたストライブ状の基 板表面と隔壁面に、 青色発光用蛍光体ペースト、 赤色発光用蛍光体ペースト及び緑色 発光用蛍光体べ一ストを、 それぞれスクリーン印刷などによって塗布し、 約 3 0 0 °C 〜約 6 0 0 の 範囲で «し、 蛍光体層を形成する工程、
(c) 得られた蛍光体層に、 直 ¾Tる方向の透明電極及びバス電極を備え、 内面に誘 電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する工程、
(d) 背面基板と表面ガラス基板に囲まれた内部を排気して減圧の希ガス （X e、 N eなど） を封入し、 放電空間を形成する工程。 ?0 ?の- では、 編己の蛍光体以外の蛍光体には、 例えば、 市販品を用いればよ い。 希ガスランプも、 上記の蛍光体を用いる R^、 公知の方法と同様な操作により製 造すればよい。
高負荷蛍光ランプば、 特開平 1 0— 2 5 1 6 3 6号公報記載の方法で製造すればよ く、 その $¾i方法は、 例えば、 (e) 〜 （i) の工程を含み、 かつ工程 (e)における青 色蛍光体、 赤色蛍光体、 緑色蛍光体の少なくとも 1つは、 前記の蛍光体である。
(e)青色蛍光体、 赤色蛍光体及び緑色蛍光体を溶媒 （ポリエチレンオキサイド水溶液 等） に分散して、 蛍光体ペーストを調製する工程、
(D蛍光体べ一ストをガラス管内壁に塗布し、 車 する工程、
(g)ガラス管内壁を 3 0 0〜6 0 0°Cで熱処理し、 蛍光体層を形成する工程、
(h)フィラメントを装着する工程、
(i)ガラス管内を、 排気した後、 低圧の希ガス （A r、 K r、 N e等） 及び水銀を封 入、 口金を取り付けて、 放電空間を形成する工程。
液晶ディスプレイ用バックライトも、 上記の蛍光体を用いる iiW、 么 ^の方法と同 様な操作により i ^すればよい。 また発光^?は、 蛍光体と励起源として発光ダイオードを含むものであってもよい。 このような発光素子としては、 白色 L E D力 S挙げられる。
白色 L EDは、 例えば、 特開平 5—1 5 2 6 0 9号公報、 特開平 7— 9 9 3 4 5号 公報記載のように、 前記の蛍光体を蘇性棚旨 （例えば、 エポキシ樹脂、 ポリカーボ ネート、 シリコンゴム） 中に分散させ、 得られた樹脂組成物を L ED (青色 L ED、 紫外 L ED) を取り囲むように成形する方法で |6iすればよい。 さらに発光軒は、 蛍光体と電子放出部を含むものであってもよい。 電子放出部は 蛍光体を励起し発光させる電 泉を放出するものであり、 例えば、 電子銃、 平面状電 子放出源 （ェミッタ一） である。 このような電子線励起発光 としては、 例えば、
FED, SED、 CRTが挙げられる。
F EDは、 例えば、 特開 2002 - 138279号公報記載の方法で すればよ く、 その ¾法は工程 〜 n)を含み、 かつ工程 (j)における青色蛍光体、 赤色蛍 光体、 馳蛍光体の少なくとも 1つは、 前記の蛍光体である。
(j)青色蛍光体、 緑色蛍光体及び赤色蛍光体について、 それぞれ、 溶媒 （例えば、 ポ リビニルアルコール水溶 に蛍光体を分散して各液を調製する工程、
(k)ガラス基板上に各液を塗布、 乾燥して、 それぞれ蛍光体層を形成してフェイスプ レー卜を作製する工程、
(1)フェイスプレートと多数の電子放出部を形成したリァプレートを ^枠を介して 敏てる工程、
(m)フェイスプレ一トとリアブレ一トの間隙を真空排気して封止する工程。
S EDは、 FEDと同様に $¾tすればよく、 例えば、 特開 2002— 138279 号公報記載のように、 リアプレート上に、 複数の表面伝導型電子放出素子を設けた基 板を固定し、 基板の上に、 ガラス基板とその内面に形成された蛍光体層及びメタルバ ックからなるフェースプレートを ¾t枠を介して配置し、 これらの接合部にフリツト ガラスを塗布し、 大気中で; «することで封着した後、 空隙を真空排気して封止する 方法で製造すればよい。 モノクロームの表示を行う場合、 前記の蛍光体を し、 力 ラー表示を行う場合、 ブラックストライプを形成し、 その間隙部に前記蛍光体を含む 各色の蛍光体を塗布して蛍光体層を作製して、 ブラックストライプ又はブラックマト リックスとする。
また C R Tは上記の蛍光体を用い公知の製造方法により製造すればよい。 実施例 本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。 蛍光体の発光輝度は以下の方法で測 定した。
初期発光輝度：
蛍光体を真空槽内に設置し、 真空槽内を 6. 7P a (5X 10— 2t o r r) 以下の 真空にした後、 エキシマ 146 nmランプ （ゥシ才電機株式会ネ: ^ΗΟ 012型） を 用いて蛍光体に真空紫外線を照射して励起した。 このときの発光を 光方姊ナ計 （株式 会社トプコン製 SR— 3) を用いて測定した。
貯蔵後の発光輝度：
蛍光体の発光輝度への貯蔵の影響については、 蛍光体を大気下に長期間静置するこ とに代えて、 蛍光体を 60°C湿度 90%の恒温恒湿機内に設置し、 真空紫外線を照射 することなく 10時間静置し、 その後、 蛍光体を取り出し、 得られた蛍光体について 前記と同じ条件で発光輝度を測定した。 参照例 1
炭酸バリウム （日本化学ェ靈朱式会機：献 99%以上） 、 炭酸ストロンチウム (堺化学ェ翳朱式会 ¾S: «99%以上） 、 塩基性炭酸マグネシウム （協和化学ェ 纖式会社製：鍵 99 %以上） 、 二酸化ケイ素 （日本ァエロジル株式会權：
99. 99%) 及び酸化ユウ口ピウム （信謝匕学工業株式会機：菌 99. 9 9%) を Ba： S r ： Mg： S i ： Euのモル比が 0. 495 : 2. 5 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005となるように秤量し、 車试ポールミルで 4時間混合した。 得られた金 属化合物混合物をアルミナポートに入れ、 水素が 2#¾%、 残部が窒素である混合ガ スの艇雰囲気下、 1200°Cで 2時間誠して、 蛍光体 1を得た。 蛍光体 1の誠、 発光特性を表 1に示す。 蛍光体 1の初期発光輝度を 100とし、 貯蔵後の発光輝度を その相対値で表す。 実施例 1
炭酸バリウム （日本化学工業株式会ネ懷：縮 99%以上） 、 炭酸ストロンチウム (堺ィ匕学ェ業株式会ネ±§¾:«99%以上） 、 炭酸カリレシゥム （宇部マテリアルズ (株） 製： 99%以上） 、 ¾S性炭酸マグネシウム （協和化学ェ鍵朱式会ネ ± ·· 鍵 99%以上） 、 二酸化ケイ素 （日本ァエロジル株式会社製：繊99. 99%) 及び ¾化ユウ口ピウム （信越化学工^ ¾式会ネ ±$ϊ :«99. 99%) を Ba : S r： C a： Mg： S i ： Euのモル比が 0. 825 : 0. 865 : 1. 3 : 1. 0： 2. 0 : 0. 01となるように秤量した以外は参照例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 2を得た。 蛍光体 2の; M、 発光特性を表 1に示す。 実施例 2
Ba： S r ： Ca :Mg： S i ： E uのモル比を 0. 829 : 0. 833 : 1. 3 33 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005に麵した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 3を得た。 蛍光体 3の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 3
B a： S r： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 814 : 0. 833 : 1. 3 33 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 02に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍 光体 4を得た。 蛍光体 4の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 4
Ba : S r : Ca : Mg : S i ： E uのモル比を 0. 9 : 0. 49 : 1. 6 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 01に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 5を得 た。 蛍光体 5の組成、 発光特性を表 1に示す。 比較例 1
炭酸バリウム （日本化学工鎌式会機： I¾g99%以上） と炭酸カルシウム （宇 部マテリアルズ （株） 製：謹 99%以上） と驢性炭酸マグネシウム （協和化学ェ 難式会ネ懷：繊 99%以上） と二酸化ケイ素 （日本ァエロジル株式会機：献 99. 99%) と酸化ユウ口ピウム （信越化学工業株式会ネ ±M： S 99. 99%) を Ba： Ca： Mg： S i ： Euのモル比が 0. 98 : 2. 0 : 1. 0 : 2. 08 : 0. 02となるように秤量した は参照例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 6を得た。 蛍光体 6の組成、 発光特性を表 1に示す。 雄例 5
Ba : S r : Ca :Mg : S i : E uのモル比を 0. 995 : 0. 5 : 1. 5 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 7を 得た。 蛍光体 7の糸誠、 発光特性を表 1に示す。 実施例 6
B a： S r： C a： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 99 : 0. 5 : 1. 5 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 01に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 8を得 た。 蛍光体 8の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 7
B a： S r ： C a： Mg： S i ： E uのモル比を 0. 98 : 0. 5 : 1. 5 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 02に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 9を得 た。 蛍光体 9の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 8 W
B a : S r : C a : Mg : S i : Euのモル比を 0. 996 : 0. 666 : 1. 3 33 : 1. 0： 2. 0 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 10を得た。 蛍光体 10の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 9
Ba： S r： Ca :Mg： S i ： Euのモル比を 0. 981 : 0. 666 : 1. 3 33 : 1. 0： 2. 0 : 0. 02に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍 光体 11を得た。 蛍光体 11の組成、 発光特性を表 1に示す。 比較例 2
Ba： S r： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 995 : 1. 0 : 1. 0 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005に変更した は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 12 を得た。 蛍光体 12の組成、 発光特性を表 1に示す。 比較例 3
B a： S r： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 1. 0 : 1. 495 : 0. 5 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005に変更した は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 13 を得た。 蛍光体 13の組成、 発光特'性を表 1に示す。 比較例 4
Ba： S r： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 1. 5 : 0. 995 : 0. 5 : 1.
0： 2. 0 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 14 を得た。 蛍光体 14の組成、 発光特性を表 1に示す。 比較例 5 Ba : S r : Ca : Mg : S i : £11のモル比を1. 5 : 0. 495 : 1. 0 : 1. 0 : 2. 0 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 15 を得た。 蛍光体 15の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 10
Ba： S r ： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 829 : 0. 833 : 1. 3 33 : 1. 02 : 2. 0 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 16を得た。 蛍光体 16の; M、 発光特性を表 1に示す。 実施例 1 1
Ba： S r ： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 829 : 0. 833 : 1. 3 33 : 0. 98 : 2. 0 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 17を得た。 蛍光体 17の組成、 発光特性を表 1に示す。 実施例 12
Ba： S r ： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 829 : 0. 833 : 1. 3 33 : 1. 0 : 2. 04 : 0. 005に変更した以外は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 18を得た。 蛍光体 18の！^、 発光特性を表 1に示す。 実施例 13
Ba： S r ： Ca： Mg： S i ： Euのモル比を 0. 829 : 0. 833 : 1. 3 33 : 1. 0 : 1. 98 : 0. 005に変更した は実施例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 19を得た。 蛍光体 19の組成、 発光特性を表 1に示す。 比較例 6 Ba : S r : Ca : Mg : S i ： Euのモル比を 0. 98 : 1. 0 : 1. 0 : 1. 0 : 2. 0： 0. 02に変更した以外は比較例 1と同様の操作を行い、 蛍光体 20を 得た。 蛍光体 20の組成、 発光特性を表 1に示す。
蛍光体の組成及び発光特性
Figure imgf000017_0001
* 蛍光体 1の初期発光輝度を 1 0 0として、 蛍光体 1の貯蔵後の発光輝度及び蛍光 体 2 2 0の発光輝度を相対値で表した。 産業上の利用可能性
本発明の蛍光体は、 貯蔵した場合でも真空紫外線照射下で高い輝度を示すことから、 プラズマディスプレイパネル、 希ガスランプのような真空紫外線励起発光素子に好適 に使用され、 プラズマディスプレイパネル特に好適に使用される。 また、 蛍光体は高 負荷蛍光ランプ、 液晶ディスプレイ用バックライトのような紫外線励起発光素子、 F EDのような電？泉励起発光素子、 白色 L EDにも適用される。
本発明の蛍光体ペーストを用いれば、 真空紫外線照射下で高い輝度を示す蛍光体層 が形成される。
また本発明の発光素子は高い輝度を示す。

Claims

1. 式 （1) で表され、 ィォ活剤が Ce、 Pr、 Nd、 Pm、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 Er、 Tm、 Yb及び^ Mnからなる群より選ばれる少なくとも 1 つである化合物を含む蛍光体。
a (S r 0) · b (C a O) · ( 3 - a - b) (B a O) -m (ΜΌ) · η (Μ 2) (1) 式 （1) 中、 M1は Mg及び Znからなる群より選ばれる少なくとも 1つ、
M2は S i及び Geからなる群より選ばれる少なくとも 1つ、 つ a、 b、 m及び nま以下を満足する、
0. l≤a≤l. 6、
1. 2≤b≤l. 8、
0. 9≤m≤l. 1、
1. 8≤n≤2. 2、
1. 7≤a + b≤2. 8。
2. 付活剤が Euである請求項 1記載の蛍光体。
3. 化合物が式 (2) で表される請求項 2記載の蛍光体。
(B a^xS raCabEux)03' m(Mg〇）'n(S i 02) (2)
式 （2) 中、 xは以下を満足する、
0. 001≤χ≤0. 15。
4. 請求項 1〜 3のいずれか記載の蛍光体を含む蛍光体ペース卜。
5. さらに、 有機物を含む請求項 4記載の蛍光体べ一スト。
6. 有機物がソィンダー及び溶剤である請求項 5記載の蛍光体ペースト。
7.工程 (1)及び (2)を含む蛍光体層の形成方法。
ω基板に蛍光体ペーストを塗 w "る、
( 基板を熱処理する。
7. 請求項 1〜3のいずれか記載の蛍光体を含む発光^?。
8. 発光^?が真空紫外線励起発光素子、 紫外線励起発光素子、 白色 L ED、 又は、 電 ¾励織光素子である請求項 7記載の発光軒。
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