WO2006082987A1 - 銀の粒子粉末およびその製造法 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to the ⁇ t method using silver particle powder 3 ⁇ 43 ⁇ 4.
  • the silver grains of the present invention the end of which is the tempering and development of FPDs (Flat Panels, Isprays), and trenches, via holes and contact holes ⁇ ⁇ 3 ⁇ 4 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ' ⁇ Diagnosis It can also be applied to carriers that adsorb lees and biochemicals. Obedience
  • the eye method and the liquid phase method are known.
  • the eye method is vapor deposition in gas!
  • Reference 1 there is a method for recognizing a spider in a 0.5 Torr key in a helium atmosphere.
  • the micro method Disclosed is a method for obtaining silver colloid by reducing silver ions with ammine in the aqueous phase and moving the resulting precipitated silver phase (a high amount of m agent).
  • ⁇ The silver particles obtained by the «1 grid method have a difficulty of 10 nm or less, and ⁇ 3 ⁇ 41 life in a cage is a child. However, this sickle requires special equipment. For this reason, there are s to merge ⁇ ffl silver nanoparticles into ⁇ 4.
  • the liquid phase method is a male suitable for large-scale synthesis at 3 ⁇ 4 ⁇ 6 ⁇ , but ⁇ s nanoparticle is extremely key in the liquid and has the problem of rinsing a single nanoparticle powder. .
  • cenoic acid as an agent in order to use ⁇ nanoparticles
  • Low force S is normal, and this is a bottleneck in the application of.
  • «» 2 is synthesized by synthesizing silver nanoparticles that are stable with a high ratio of more than 0.
  • a high-priced glaze with a number average of tens of thousands is used.
  • a high amount of ⁇ 3 ⁇ 4 agent is used.
  • the present invention solves such a problem and has a fine arrangement! ! ⁇ Silver nanoparticle powder suitable for shattering and its ⁇ 13 ⁇ 4 night ⁇ (face and ⁇ ct is to be obtained. Also, 3 ⁇ 43 ⁇ 4 ⁇ aligned ⁇ F silver nano From the fact that the particles are separated into the particles, the force of the particles is obtained. Means to solve
  • ⁇ ⁇ ⁇ measured by ⁇ ⁇ (DTE ⁇ O is less than 30 nm, aspect ratio is less than 1.5, X-ray crystal grain size (D x) Is less than 30 nm, single crystal ⁇ .
  • this silver particle powder is made of a silver particle made by a shelf male and is a dynamic light diffuser.
  • (D 5 0) is less than 1 OO nm and ⁇ (D 5 0) / (DTE ⁇ is less than 5.0.
  • FIG. 1 is an electron microscope ( ⁇ ) of silver nanoparticle powder of the invention of a bowl.
  • Fig. 2 shows the electronic fineness ( ⁇ ) of the silver nanoparticle powder of the present invention, which is different from the one shown in Fig. 1.
  • the present inventor has repeatedly made it difficult to form silver nanoparticles and powders by the liquid phase method.
  • the alcohol having a boiling point of 85 ° to 15 ° C., 85% to 15 ° 0. It was found that the silver nanoparticle powder in the form of soot can be obtained if it is returned to C (while the alcohol is flowing in liquid) and the amount is 100-400. did.
  • This silver nano-particle powder is attached to the surface of tfJlH, which can be applied to the agent, so that it can be used to form fine circuit patterns.
  • tfJlH which can be applied to the agent, so that it can be used to form fine circuit patterns.
  • the silver powder paste of the present invention will be individually described below.
  • Silver particles according to the present invention have a (DTEM) of 30 nm or less as measured by TEM G3 ⁇ 4l electron microscopic observation.
  • TEM ⁇ measures the diameter of 300 independent particles that do not overlap from the image magnified 600,000 times, and finds the diameter of Pinghu. The aspect ratio and CV value are also obtained from the results.
  • the aspect ratio (ratio of major axis / minor axis) of the IS body of the present invention is less than 1.5, preferably 1.2 or less, more preferably 1.1 or less.
  • the photograph in Fig. 1 is almost bound, and its aspect ratio (Platinum is 1.05 or less. For this reason, it is in the process of 3 springs. To have an aspect ratio exceeding 1.5
  • Tachiko's 3 ⁇ 4t worsens, and when they are drowned, pore force S is generated and disgust is high, and disconnection may occur depending on the age.
  • CV value 1 0 0 Expressed by X standard difference ⁇ / number flat male.
  • the CV value of the silver grains of the present invention is less than 40%, preferably less than 25%, more preferably less than 15%.
  • Silver nanoparticle powders with a CV value of less than 40% are particularly suitable for spring applications. If the CV value is 40% or more, it is the same as Xieji; ⁇ Tachiko's formality is poor and there is a possibility of high-ranking or disconnection due to the occurrence of pores during drought.
  • the silver nanoparticles of the present invention have a particle size of 30 nm or less.
  • the crystal particle diameter of the silver particle powder can be obtained from the X-ray diffraction results using the Scherrer equation. For this reason, the crystal grain size specification # ⁇ is called X-ray crystal habit (D x), and the method for obtaining it is as follows.
  • K Scherrer
  • D crystal ⁇ && diameter
  • ⁇ measured X-ray wavelength
  • ⁇ ⁇ iffi width of peak obtained by X-ray diffraction
  • ⁇ Bragg angle of diffraction line
  • Single crystal! ⁇ Is expressed as the ratio of TEM3 ⁇ 4 / X ⁇ ⁇ (DT E ⁇ / (D x).
  • the number of crystals covered in one particle is a leak. It can be said that the larger the temperature of a single crystal, the more the particles are made of polycrystals.
  • the single crystal of the silver particles of the present invention [ ⁇ is 5.0 or less, preferably 3.0 or less, and more preferably 1.0 or less. For this reason, there are few crystal grain boundaries in a grain. The higher the boundary, the higher the loading resistance. However, the silver grains of the present invention are used for conjugation where the male is low because the single crystal is low.
  • the flat light (D 5 0) by dynamic light scattering method is less than 60 nm, and ⁇
  • 3 ⁇ 4 (D 5 0 ) / (DTEPvf) force 5.0 or less.
  • the silver particles of the present invention can be easily fined into a shelf m and in a stable state.
  • the dispersion state of! ⁇ Tachi can be calculated by the dynamic scattering method, and Hirao can also be calculated.
  • the request is as follows. Particles with ⁇ in the range of about 1 nm to 5 in the liquid ⁇ ⁇ Circulation groove Brown »C ⁇ the force that changes the position and orientation from moment to moment and irradiates these particles with laser light
  • the fluctuation shelf of 3 ⁇ 4g ⁇ ⁇ depending on Brown » By observing the time fluctuation of the scattered light bow, the brown wisteria boat of particles (the dispersion force can be obtained and the size of the ⁇ riko can be obtained.
  • the average value of the measured female is measured, and the measured value is close to the average if ⁇ obtained by observation.
  • the particles in the liquid are individual (the particles are old or wrinkled). In other words, each particle ⁇ 2 is carried at a distance in the cage so that it can move independently for each job.
  • the average wrinkle by dynamic light scattering performed on the silver nanoparticle powder in watch is not so different from the average male by TEM observation, ie, measured at night according to the present invention.
  • the flatness by dynamic light t3 ⁇ 4L method; ⁇ 1 ⁇ 2 is 60 nm or less, preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, which is not much different from that of TEM observation. ,. Therefore, the monodispersed state is SS, and according to the present invention, the silver nanoparticle powder is independent.
  • the particles are simply ⁇ : in the cage, there is an age at which the vertical diameter and crease of the crane are produced by measurement.
  • the night of the temple is necessary to be suitable for the 4th birthday of the instrument, and the amount of light is constrained by the error. Will occur.
  • the dust of ⁇ comes out strongly and causes errors, so pay attention to the cleanliness of the previous key rule of the sample ⁇ . It is necessary to attach.
  • Nano For particle measurement a laser source with a crane output of 10 O mW or more is suitable for earning a detached bow.
  • the particle ⁇ is adsorbed, Russia also delta Me of such a suction layer, a two-: ⁇ also be 3 ⁇ 4 Personal Protection for First Aid or Rescue Personnel St is known larger that force s. Especially when ⁇ is 1 O nm; ⁇ becomes ⁇ .
  • the silver particles of the present invention should be converted into salt in alcohol with a boiling point of 85-: 15 ° C under orchid U *, at 85-: 1550 ° C. You can ⁇ g.
  • the alcohol as the ⁇ 1 base agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has a boiling point of 85 ° C to 150 ° C. If the boiling point is less than 85 ° C, it is difficult to raise the reaction temperature to 85 ° C or higher unless it is nourish like a truffle.
  • preferred alcohols include isobutanol, a-butanol, s-butanol or t-butanol, and f3 ⁇ 4 or 1 or 23 ⁇ 4 ⁇ .
  • As the silver salt shelves silver salt that transforms into alcohol. U is preferred from a practical point of view.
  • fatty acids and the like have a problem such as losing the moon and the isonitrileization ⁇ ) is a bridge, etc.
  • the molecular weight is 10 0 to 4 0 0 Ami As you do.
  • primary amines are preferred.
  • Second-class amines or ⁇ ⁇ third-class amines themselves act as agents, so alcohol is already used as an IJ: ⁇ may become 2 ⁇ agents and ⁇ Sig ⁇ 's chest may be difficult .
  • 3 ⁇ 43 ⁇ 43 ⁇ 4 is less than 85 ° C, the yield of good nanoparticle powder is low, and even if ittl is higher than 50 ° C, the yield is not improved. This is preferable because it becomes prominent. Therefore, 85 ⁇ : I 50 ⁇ C of silver ions by alcohol is applied to 3 ⁇ 4 °; 3 ⁇ 4T, but it is difficult to return the collected alcohol to the liquid phase using this device. It is good. Silver salt lakes should be 5 Ommo 1 km, and costs below this would be costly and not industrially dredging.
  • the key is despised, re-tanol is added, and it is thorough with ultrasound ⁇ «.
  • the silver nanoparticle powder of the present invention is obtained, and the silver nanoparticle powder of the present invention is reconstituted (for example, hexane, toluene, kerosene, decane, dodecane, tetradecane, etc.).
  • Sffi Difficult or extreme [ ⁇ Raw is small and can be reversible.
  • the obtained ⁇ « is then subjected to centrifugal separation for the purpose of removing coarse particles and then only the supernatant.
  • the collected supernatant is used as a sample for various rules such as soot, X-rays, soot distribution, etc.
  • the resulting nanoparticle powder is true. 3 ⁇ 4t dry (for example, 12 hours at 20 ° C) and measure the desiccant in a dish ⁇ m, HC ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4salted salt! Silver «
  • Fig. 1 and Fig. 2 are ⁇ EM ⁇ (photos of ⁇ ⁇ - etc.) of the silver nanoparticle powder in the ⁇ forest example. As can be seen in these photographs, it can be seen that the silver nanoparticles of are wrinkled at predetermined intervals. 3 ⁇ 4 ⁇ It is a force type, but -i (OTE, aspect ratio, CV value is measured for particles that are slightly

Abstract

TEM観察により測定される平均粒径(DTEM)が30nm以下,アスペクト比が1.5未満,X線結晶粒子径(Dx)が30nm以下,単結晶化度〔(DTEM)/(Dx)〕が5.0以下,およびCV値〔=100×標準偏差(σ)/個数平均粒径(DTEM)が40%未満の銀のナノ粒子粉末であって,粒子表面に分子量100～400の有機保護剤が被着している銀のナノ粒子粉末である。このナノ粒子粉末は沸点が85～150℃のアルコール中で銀塩を有機保護剤の共存下で85～150℃の温度で還元処理することによって得られる。

Description

明細書 銀の粒子粉¾3よびその難法 鍵扮野
本発明は、銀の粒子粉¾¾よ の^ t法に係り，詳しくは，
Figure imgf000003_0001
めの配新棚材料,特にインクジエツト法による酉 新棚材料として涵¾1良のナノ粒子粉末 およ TOの難法に関する。本発明の銀の粒 、末は， L S I纖の酉 や F PD (フラットパネ ノ^、イスプレイ） の暫亟と酉 &镍开成、 さらに ί 田なトレンチ、 ビアホー/レ、 コンタクトホーノレの 埋め など等の酉 泉开 ¾¾才料としても麵であり、さらに車の難などの 才としても適用でき, また不純物が少なく毒 14^低レ、ので赚 ·診断 'バイ ^クノロジ^^野にぉレ、て生化 質等を 吸着させるキヤリヤーにも適用できる。 従縦術
固励質の大きさカ ノメートル ダーの趨辦立子（以下、ナノ粒子とよぶ） になると比表面 積が非常に大きくなるために、固 ίΦ" ありながら気体や液体の界面が†®耑に大きくなる。 したがつ て， その表面の特性が固 質の性質を大きく左^ rる。
麵ナノ粒子の齢は、 がバルク状態のものに比べ劇的に低下すること力 s知られている。そ のため、従来のミクロン;^ ""ダ一の粒子に比べ、德細な配線が描画できるという输 i¾wにも、低 雄できるなどの樹敷を有する。滅ナノ粒子の中でも、銀のナノ粒子は でかつ高い耐候 性をもち、そ 格も他の貴^!と比^ rると 面であることから、 ί爆田な配線幅をもつ次世代の 酉镍材料として特に期待されている。
ナノメートル ダ一の銀のナノ粒子の製駄法としては ^gljして 目法と液相法が知られて いる。 目法ではガス中での蒸着法が^！であり， 文献 1にはヘリゥム等の ^ス雰囲気 でかつ 0. 5 T o r r鍵の羅中で银を纖させる方法が纖されている。微目法に関しては、
Figure imgf000003_0002
水相で銀イオンをァミンで還元し，得られた銀の析出相を 目（高好量 の m剤） 動して銀のコロイドを得る方法を開示し。\赚：¾ 3には、灘中でハロゲンィ υ艮 を還 IJ (アル力リ滅水素化ホゥ赚またはアンモニゥム水素ィ匕ホゥ を用 ヽてチ ^ノレ系 ^^|Jの 下で^ ¾する 去が!^されてレヽる。 騰滅 1】特開 2001— 35255 報
隨: «2】特開平 11—319538 報
赚; «3】特開 2003— 25331 l¾r報 発明力 S角欲しようとする醒
僻: «1の餅目法で得られる銀粒子は、難が 10 nm以下で灘中での ^¾1·生が 子である。 しかし、この鎌は特別な装置が必要である。このため^fflの銀ナノ粒子を^ 4に合^ Τるには sある。 これに対して液相法は、 ¾Φ6勺に大量合成に適した雄であるが，液中では^ sナノ粒 子は極めて?鍵性が高いので単 したナノ粒子粉末を濯いという問題がある。 に，麵ナ ノ粒子を ® るためには^剤としてクェン酸を用いる例が多く、また液中の^ mイオ^ i も lOmmo 1/L (=0. 0 lmo 1/L)以下と極めて低いの力 S通常であり， このため， の応用面でのネックとなってレヽる。
赚 «2は、嫌己した^去で 0. lmo 1/し以上の高レ ィォ ^艘と、高い原 M¾み«で安定して^ mした銀ナノ粒子を合成してレヽるが，鶴を抑制するために数平均^量が数万 の高好量の爐剤を用レ、ている。高好量の^ ¾剤を用いたものでは，
Figure imgf000004_0001
として用いる: t^lま問題ないが、回路形細途に用いる には、高分子の沸点以上の滅 が 必要となること，さらには麵麦も配乎泉にポア力 生し付レ、こと等から高キ職や断線の問題が生 じるので， 鶴田な酉翻途に麵と〖讀えない。
精午 3は, ttrlBした方法で 龌も 0. lmo 1/L以上の]: 的高い鍵で^ Sさせ， 得られた 10 nm以下の銀粒子を ^¾剤で繊させている。^ «3では應な^：剤としてチ ^ル系の 力 ¾ ^されており， このものは:^ S)S20 ^と低いこと力ら、酉 新城時 に 誠で鶴に揮発させることができる。 しかし、チ;^ル系界面活随 IJには、硫黄 (S)が 含まれており， この硫黄分は、配線やその他電 を腐食させる原因となるため、配線形棚途 には、 不適な元素である。 したがって酉 形細途には好ましくはない。
したがって，本発明はこのような問題を解決し、微細な配！!^細途に適した銀のナノ粒子粉末 とその^ 1¾夜を ^(面にかつ; ^ctに得ることを讓としたものである。また， ¾¾圣の揃った^ Fの銀 のナノ粒子が 子に単^ ¾してレ、るの力 子ましレ、ことから，このよう ¾良粒子の?嘗を得ること を,としたものである。 を解決するための手段
驗讓の解決を目的とした本発明によれば， ΤΕΜϋ^により測定される平聯雄 (DTE^O が 3 0 nm以下， アスペクト比が 1. 5未満， X線結晶粒子径 (D x) が 3 0 nm以下， 単結晶 \ . 〔 (DTEl^ / (D x) 〕 が 5. 0以下， CV値〔= 1 0 0 X標準偏差 (σ) Ζ個数平:^立 径（DTEM 〕力 S4 0%未満の銀の粒子粉末であって，粒 面に分子量 1 0 0〜4 0 0の機 保識 ij (储的にはアミノ化^ ¾ 特に第"及ァミン） カ猶してレヽる銀の粒子粉末を^ る。 さら〖 発明によれば， この銀の粒子粉末を棚雄に^ mさせた銀粒子の «であって，動的 光散舌 l去による平:！^ i圣 (D 5 0) が 1 O O nm以下およ！^ (D 5 0) / (DTE^が 5. 0以下である銀粒子の 夜を »Τる。本発明の銀粒子は， 図 1の写真に見られるよう 立 径が揃った雌であり， その^ «中では各粒子は一定の間隔を開けて単: 5 ^した状態にある。 本発明はまた， このような銀の粒子; Mを^ Tる方法として,沸点が 8 5〜： 1 5 0°Cのアルコ ール中で銀塩（代表的には硝^！) を有観呆載 U (f¾¾的には 子量 1 0 0〜4 0 0のァミノ化合 物，特に第"^ァミン）の雜下で 8 5〜： 1 5 0°Cの鍵で還¾¾することからなる，棚纏 剤力 S被着した銀の粒子粉末の雄法を »する。アルコールとしては，イソブタノール、 n—ブタ ノール、 s—ブタノールまたは tーブタノールのレ、 f lか 1種もしくは 2@¾上の！^ であるの がよい。 図面の簡単な説明
第 1図 ί鉢発明の銀のナノ粒子粉末の電子顕纖 (ΤΕΜ) である。
第 2図は， 図 1のものとは醉が異なる本発明の銀のナノ粒子粉末の電子調繊 (ΤΕΜ)であ る。 発明の好ましい纖
本発明者は液相法で銀のナノ粒 ·¾、末を S^ る難を重ねてきたが，沸点が 8 5〜1 5 0°Cの アルコール中で讓良を， 8 5〜1 5 0。Cの で ( したアルコールを液榔 流させながら） 且つ 量 1 0 0-4 0 0のァミノ化^)の で，還 すると，雖の揃った 状の銀の ナノ粒子粉末が得られることを知見した。この銀のナノ粒子粉末は tfJlHの »呆識 表面に被着 した状態にあり， 剤に 子に^ :させることができるので，歡細な回路パターンを形^ るた めの酉 新湖材料， 特にィンクジェット法による酉 妍棚材料として趣な材料である。 本発明の銀粒 末の糊勸輔を以下に個別に説明する。
[T E ¾ (DT EM )〕
本発明に従う銀粒子は， TEM G¾l電子顕麵観察により測定される平： (DTEM) は 3 0 nm以下である。 TEM鹏では 6 0万倍に した画像から重なっていない独立した粒子 3 0 0個の径を測定して平湖直を求める。 ァスぺクト比と CV値も同様 ©11 ^結果から求める。
〔ァスぺクト J ]
本発明の IS立子 、末のアスペクト比 （長 ί¾/短径の比） は 1 . 5未満， 好ましくは 1 . 2以下， さらに好ましくは 1 . 1以下である。 図 1の写真のものはほぼ縛であり， そのアスペクト比（平 坳 は 1 . 0 5以下である。 このため酉 3泉形劇途に鍾である。 アスペクト比が 1 . 5を超える には、その粒子の 夜を蔵に脑して卓燥したとき 立子の ¾t 悪くなり，舰時に ポア力 S発生して嫌が高くなり， 齢によっては断線が起きることがある。
〔CV鎖
cv働^ f圣のバラツキを^ 票であり， cv値が小さいほど雌が揃っていることを 。
CV値 = 1 0 0 X標聰差 σ /個数平辦雄で表される。本発明の銀粒 、末の CV値は 4 0 %未 満，好ましくは 2 5 %未満、 さらに好ましくは 1 5 %未満である。 CV値が 4 0 %未満の銀ナノ粒 子粉末は酉 泉用途に鍾である。 CV値が 4 0 %以上では謝己と同櫬; ^立子の形真性が悪く舰時 のポアの発生による高 ί蘭匕や断線が起きる可能 14^ある。
〔X維日 避 (D x) ]
本発明の銀ナノ粒子は結 B曰曰粒子径が 3 0 nm以下である。銀粒子粉末の結晶粒子径は X線回折結 果から Scherrerの式を用いて求めることができる。 このため、結晶粒子径〖鉢明細 # ^は X線結 晶雖 (D x) と呼 その求め方は、 次のとおりである。
Scherrer の式は、 次の Ηΐ¾¾τ?表現される。
D=K · λ/β COS 0
式中、 K： Scherrer 、 D：結^ |&子径、 λ：測定 X線波長、 β： X線回折で得られたピークの ^iffi幅、 Θ ：回折線のブラッグ角をそ; ίΊ^ す。
Kは 0.94の値を採用し， X線の鶴は C uを用レヽると， 誠は下式のように書き換えられる。 D =0.94 X 1.5405/ j3 COS 0
〔単結晶ィ∞
単結晶！^は TEM¾/X維晶樹圣の比 (DT E^ / (D x) で表される。 単結晶ィ!^は 1個の粒子中に被する結晶の数に漏目当する。単結晶ィ暖が大きレヽほど多結晶からなる粒子で あると言える。本発明の銀粒子の単結晶ィ [^は 5. 0以下， 好ましくは、 3. 0以下， さらに好ま しくは 1. 0以下である。 このため，粒子中の結晶粒界が少ない。結曰¾ ^界が多くなるほど载抵 抗が高くなるが，本発明の銀粒 ^は単結晶ィ [^が低いので雄が低ぐ導霸附に用いる：^ に謹である。
〔動的 «舌 l去による平^
銀粒子粉末と捕雄を混合して得られた本発明の ^夜は，動的光散乱法による平辯雄 (D 5 0) が 6 0 nm以下であり， ^|¾ = (D 5 0) / (DTEPvf)力 5. 0以下である。
本発明の銀粒子 ¾^易に棚纏 m 中に微し、かつその^中において安定な^ m 状態をとり得る。 中での!^立子の分散状態は動的散乱法によつ TI鞭でき、平 雄も算出 できる。その願は次のとおりである。 圣が約 1 nm〜5 の範囲にある粒子は液中で 鍾 ·回挛溝のブラウン »によってそ C {立置と方位を時々刻々と変えてレヽる力 これらの粒子に レーザー光を照射し、出てくる散乱光を検出すると、ブラウン »に依存した ¾g ^艘の揺らぎ 力棚 IJされる。 この散乱光弓艘の時間の揺らぎを観測することで、粒子のブラウン藤の艇（拡 散係 力得られ、 さらに ί 立子の大きさを知ることができる。 この腿を用いて、 某中での 平均雌を測定し、 その測定値が Τ ΕΜ観察で得られた平均 if圣に近レヽ ^^には、 液中の粒子が 個々に単 していること （粒子同士が齢したり聽したりしていないこと）を意味する。すな わち、 某中において各粒子《2いに間隔をあけて搬しており、個々職に独立して動くこと ができる状態にある。
本発明に従う 警中の銀のナノ粒子粉末に対して行った動的光散乱法による平均纖は T E M観察による平均ネ雄に対してそれほど違わないレベルを^すなわち、本発明に従う，夜に ついて測定した動的光 t¾L法による平;^ ½は 6 0 nm以下、好ましくは 3 0 nm以下、さらに好 ましくは 2 0 n m以下であり、 T EM観察の平辦雄とは大きくは異ならなレ、。 したがって，単分 散した状態が^ Sしており， 本発明によれば銀のナノ粒子粉末が独立撒した を ί勝する。 なお、 嘗中において粒子が^:に単 していても測^^ により、 ΤΕΜ鶴の平聯立 径と〖键レ、が生ずる齢がある。例えば測 寺の潘夜の は測趨置の |4f .誕 L雄出;^に 適してレ、ることが必要であり、 光 ^量が に衞呆される «で行わなレ、と誤差が発生する。 またナノ ダ一の粒子の測定の に られる信 鍍カ 5|敷弱なため、ゴミ^^の灘が強く 出て誤差の原因となるので、サンプルの前鍵 則^^の清浄度に気を付ける必要がある。ナノ ダ一の粒子測定には、離咣弓鍍を稼ぐためにレーザー 原は鶴出力が 1 0 O mW以上のも のが適する。 さらに、粒子に ^が吸着している には、その種の吸着層の露もでるた め、 に:^ ¾していても ¾¾圣が大きくなること力 s知られている。榭 が 1 O nmをきつたあ たりから特に；^が赚になる。そのため、纖した粒子でも Τ ΕΜ»で得た値とは全く同じに ならないが、 (D 5 0) / (DT EM)力 S 5. 0以下， 好ましくは 3. 0以下であれば良 好な纖が膽されてレ、ると見てょレ、。
暖造法〕
本発明の銀粒 、末は，沸点が 8 5〜： 1 5 0°Cのアルコール中で银塩を 蘭 Uの * 下で 8 5〜： 1 5 0°Cの で還 ^0®することによって^ gすることができる。
本発明で使用する^^ 1元剤としてのアルコールは沸点が 8 5°C〜1 5 0°Cのものであれば 特に制限はない。沸点が 8 5°C未満のもの トクレーブのような養な ®»でなレヽかぎり、反 応 を 8 5°C以上にすることは困 ItT?ある。好ましレヽアルコールとしてィソブタノール、 a—プ タノール、 sーブタノールまたは t—ブタノ一ルのレ、f¾か 1種もしくは 2 ¾ ^上の^ を挙げ ること力 Sできる。銀塩としては、アルコールに翻旱する銀塩を棚する。麵でか 合の安定し てレ、る F騰良が実用的見地から好ま U、。
棚呆謙 IJとしては、銀に配位 I1生の I·生質をも 量が 1 0 0〜4 0 0の 配位 |¾匕 を用 いること力 S好まし 、。銀に配位性のなレ、又は配位性の低 匕^！を棚すると， 3 0 n m以下の銀 ナノ粒子を作]^るのに;) 纏 IJが必要となり細的見地から好ましくなレ、。德配位附匕合 物の 鎖 IJとしてアミノ化^！が满である。 に，德配位 'ΙΦί匕^ にはィソニトリル化 ^ィォゥ化"^、アミノ化^ ), カルボキシル基をもつ脂肪酸などがあるが， ィォゥ化^/は ィォゥ むため腐食の原因となり電÷¾品にとつては 性を下げる原因になる。脂肪酸などは 月旨藤良を «してしまい，ィソニトリル化^)は橋である等の問題をも つ。本発明では分子量 1 0 0〜4 0 0のアミ
Figure imgf000008_0001
として する。ァミノ化 物 の中でも第 1級ァミンが好ましい。第 2級ァミンまた《^ 3級ァミンは、それ自体 剤として働 くため、既にアルコールを還 IJとして用いる:^は、 剤が 2觀となり^ Sig^の 胸が 困離こなるという 合がある。好動 0 0未満のアミノ化^ で【 立子の^ 制効果が低 く， «·,好量が 4 0 0を超えるものは^ Φ制力は高いものの沸点も高いので、 これが粒 ·¾ 面に被着した銀ナノ粒子粉末を配^棚材料として棚した齢に，赚時に; ¾織職哓 ijとして 働き、酉¾線の嫌が高くなってしまい、齢によっては、導電性を阻害するので好ましくないので， ^"量 1 0 0〜4 0 0のアミノィ匕^をィ¾¾するのがよレヽ。
¾¾¾が 8 5 °C未満で 良のナノ粒子粉末の収率が観に低くなり， ittl 5 0°Cより高くし ても収率の改善力猶されず、銀ナノ粒子の赚による ¾ ^化が顕著になってくるので好ましくな レ、。 したがって， 8 5〜： I 5 0°Cの ¾に膽してアルコールよる銀イオンの^ を行; ¾Tる が，この の付い 置を用レ、て纏したアルコールを液相に戻しながら難するのが よい。銀塩の湖 は 5 Ommo 1 肚とするのがよく， これ以下の體ではコストがかか り産業的には謹ではない。
m r x得られたスラリー ¾t心分离難に力^て固液; ^隹し， その殿物に: 例えばェ タノ^ "ルを加えて超音波«にかけて^:させる。得られた^ t¾夜を再鍵 隹し，再 タ ノールを加えて超音波 ^«で徹させる。このような固液; 57 → ^散の操作を合計 3回繰り返し たあと，上澄 夜を藤し， «物を卓燥して本発明の銀ナノ粒子粉末を得る。本発明の銀ナノ粒 子粉末を纖させる (棚誦 としては， へキサンをはじめ、 トルエン、ケロシン、デカ ン、 ドデカン、テトラデカン等の ~«勺な ^!Sffi難もしくは極 [·生が小さレ、灘が翻できる。得 られた^ «は、その後、粗粒 ^麵立子を驗する目的で遠心分离纖にかける。その後、上澄 みのみを回収し、この上澄みをサンプルとして、 ΤΕΜ、 X線、丰娘分布等の各種則定を霞する。 得られたナノ粒子粉末は， これを真 ¾¾t嫌で窣燥（例えば 2 0 0°Cで 1 2時間慰桑） し， 卓燥 品を 法 ^ m , HC ι ¾¾口し塩ィ！ ^®t¾物作成し）その皿で«測定して銀の «を
？則定することができる。 本発明に従う銀ナノ粒子粉末の艇は 9 5%以上である。
- 難例
難例 1〕
?^^ι元剤としてのイソブタノール MW ^^ &) 2 o omLに、 ォレイルァ ミン（和 1 3 2. 7 4mLと 晶 1 3. 7 2 7 gを勵口し、マグネット スターラーにより攪拌して室温で翻军した。この赚を還 βのついた織 i してオイルバスに 載せ、織内に l¾iスとして鶴ガスを 4 0 OmL/m i nの流量で吹込みながら、該赚を マグネットスターラーにより 2 0 0 r pmの回車¾¾で勝しつつ力嗷し、 1 0 0。Cの離で 5時 間の還流を行って、 を終了し 1 0 0°Cに至るまでの は 2°CZminである。
®S終了後のスラリ一を以下の手順で固 ί¾ ^離と »を した。
1. Η)¾後のスラリーを日立ェ機（株）製の遠 eC F 7D 2を用いて 5 0 0 0 r pmで 6 0 分固液分離し、 上澄み《 ^する。
2. «物にエタノールを加え、超音波^ iにかけて徹させる。
3. 膽己の 1→2の工程を 3 HII喿り返す。
4. fiilSの 1を雄し， 上澄みを藤して 物を得る。
lift己 4で得られたペースト状の 物を次のようにして測定に供し
ィ. TEM鶴およひ働的 ¾15 [乱による ¾ ^分布の測定には，該 物にケロシンに劂 Πして^ ¾ 液とレ その "«を、遠心分离纖にかけ、粗粒子 »立子
を麵麦、 物を取り除いた細夜を得 その 夜について隨を行つ o
口. X線回折並びに結晶粒子径の測定には、ィで作成した粗粒子 纖体を除去した警を霞 し、ペースト状にしたものを無 反に'脑して X線回繊置で測定し
へ A g糸艘と収率を求める齢には，該藤物を真空享^ ϋで 200°Cで 12時間阜燥し， その 草谯品の麓を測定して求め より具御勺には， その難品を 法（石隱翻鞭、 HC1励口 し塩ィ 艮 物を作成し， その で ft渡を測定する方法）で A g糸艘を測定し o収率に関して は、 1パッチ分の に実際に得られた 口/励口した ί謹良から計算により得られる収 *) X 100 (%) により求めた。
これらの測定の結果， TEMW¾tt=6. 6nm、 アスペクト比 =1. 1、 CVィ直 =10. 5%, 結晶粒子径 (Dx) =8. 7nm、 単結晶 = (DTEM) / (Dx) =0. 76であつ た。 X線回折結果で满に由来するピークしカ德されな力 た。動的光誕 L法（マイクロトラ ク UPA) で測定した D50 = 26. 6nm、 D50/DTEM =4. 0であつ 銀の糸艘は 96. 8 %、銀の収率は 93. 1 %であつ
図 1および図 2 ί林例の銀ナノ粒子粉末の τ EM镇 (τ ΕΜψ- どを求めたときの写 真）である。 これらの写真に見られるように， の銀ナノ粒子が所定の間隔をあけて赌に纖 していること力種察される。 ごく""^に重なつ ¾ ^子力種されるが、 -i (OTE 、 ァ スぺクト比、 CV値の測 寺は、 に微してレヽる粒子について測定し
〔比翻 1〕
?^^1元剤としてプロパノールを棚し、 を 80°Cとした ^!^は¾例 1を繰り返し た。その結果，銀の収率は 1. 1%と極めて低く， その «物の X線回折では銀に由来するピーク しカ德されな力 たが， Dx = l 5. 9nmであつ X線回折測定^ fの測定は、サンプノ が少なレ、ために »できなかつ 〔比翻 2〕
としてエタノールを棚し、 鍵を 7 5°Cにした _!^は»例 1を繰り返し その結果は、銀の収率は 0. 9 %と極めて低く，その 物の X線回折で «良に由来するピークし カ壩察されなかったが， D x = 2 5. 4 nmであった。 X線回折測定 の測定は、サンプ が 少なレ、ために纖できなかつ
これらの比樹列に見られるように，沸点が 8 5°c以下のアルコールを {細しても， また ©sag が 8 0°C未満でも， † に銀の収率が低く 4¾性がよくなレ、。

Claims

請求の範囲
1. TEMH ^により測定される平:^ g (DTEM)が 3 0 nm以下， アスペクト比が 1. 5未 満， X線結晶粒子径 (D x) が 3 0 nm以下， 単結晶ィ!^ [； (DTEIVD Z (D x) 〕 力 5. 0以 下， および CV値〔= 1 0 0 X標 差 (σ) /個数平聯避 (DTEM] が 4 0%未満の銀の粒 、末であって， あ立 面に好量 1 0 0〜4 0 0の棚繊 IJが被着している銀の粒子粉
2. ^m^mwx ァミノ化^)である請求項 1に纖の銀の粒子粉
3.請求項 1に纖の銀の粒子粉末を棚灘に させてなる銀粒子の 夜であって，動的光 散乱法による平均お if圣（D 5 0)が 1 0 0 nm以下およ 、謎 = (D 5 0)ノ（DTE^が 5. 0以下である銀粒子の满
4.沸点が 8 5〜： I 5 0°Cのアルコール中で艮塩を^ j f^鼓 (Iの で 8 5〜： 1 5 0°( の で 還元 βすること力らなる， が被着した銀の粒子粉末の i^tfe
5. - ^ mWX分子量 1 0 0〜4 0 0の Tミノィ匕^である請求項 4に言識の銀の立子 、末の 鍵 ¾
6. ァノレコールは， イソブタノール、 n—ブタノーノレ、 s—ブタノールまたは tーブタノールのい か 1種もしくは 2®¾上の！ である請求項 4または 5に記載の銀の粒子粉末の^ t¾
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