WO2006030859A1

WO2006030859A1 - 耐熱性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: WO2006030859A1
Application number: PCT/JP2005/017042
Authority: WO
Inventors: Ikuya Miyamoto; Yoshiyuki Kashiwagi
Original assignee: Asahi Kasei Life & Living Corporation
Priority date: 2004-09-16
Filing date: 2005-09-15
Publication date: 2006-03-23
Also published as: EP1803774A4; MY146237A; US20080108742A1; JPWO2006030859A1; CN101023132B; ATE511531T1; EP1803774A1; TWI301138B; CN101023132A; TW200615327A; EP1803774B1

Abstract

　脂肪族ポリエステル、層状ケイ酸塩を有機オニウム塩で処理することで得られる有機化層状ケイ酸塩、タルク、及び非イオン性界面活性剤を含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物。

Description

明細書

耐熱性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、結晶化速度に優れた脂肪族ポリエステル榭脂組成物に関する。

背景技術

[0002] 最近、環境保全の観点から、土中や水中に存在する微生物によって分解される生分解性を持つ脂肪族ポリエステル榭脂が注目されて、る。特に自動車などの輸送機器分野、食品包装分野、農業資材分野ではその有用性が高まっている。

これらの脂肪族ポリエステル榭脂の中でも、ポリ乳酸はとうもろこし等の再生可能な植物資源力も製造でき、大量生産も可能なためコストも安ぐ溶融成形も可能なため、最も有用性が高い。し力しながら、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート等の非生分解性の汎用榭脂に比べて、ポリ乳酸の結晶化速度は著しく遅いために、実際には非晶性榭脂に近い挙動を示す。すなわち、ガラス転移温度付近で急激に且つ極度に軟ィ匕するため、耐熱性、成形性、離型性、耐衝撃性などの点で十分な特性を得ることが困難であった。

[0003] これらのポリ乳酸に代表される脂肪族ポリエステル榭脂の結晶化速度を向上させる方法として、タルク、マイ力、ガラス繊維等の無機充填剤の添加が従来から報告されているが、無機充填剤を多量に添加しないと効果が発現しないため、榭脂自身の透明性がそこなわれると共に、比重が高くなるという問題があった。そこで、これらの問題点を改善すベぐ特開平 6— 299054号公報 (特許文献 1)においては、ポリ乳酸に高級脂肪酸のビスアミドを添加することによって、ブロッキングを防止し成形性を付与すること、特開平 8— 27363号公報 (特許文献 2)においては、ポリ乳酸を主成分とする熱可塑性ポリマー組成物に脂肪酸アミドを添加することによって離型性と成型加ェ性を付与すること、また、特開 2003— 73538号公報 (特許文献 3)においては、水酸基を有する有機才-ゥム塩で有機化された層状粘土鉱物を生分解樹脂に添加することで、弾性率や結晶化速度に優れた生分解榭脂複合材料を提供する技術が開示されている。また、特開 2003— 128900号公報 (特許文献 4)には、乳酸系榭脂と Tgが 0度以下の脂肪族 (又は芳香族)ポリエステル、無機充填剤、及び加水分解防止剤を含有する榭脂組成物から得られる自動車部品、及び家電部品が、物性及びリサイクル性に優れることが開示されている。また、 WO04/099315 (特許文献 5)には、生分解性ポリエステル榭脂と、メタアクリル酸エステルイ匕合物、層状ケィ酸塩を含むことによって耐熱性、機械強度、発泡加工適性に優れる組成物が得られる事が示されている。また、特開 2004— 51667号公報 (特許文献 6)には、ポリ乳酸に有機ォ -ゥム塩で変性された層状ケィ酸塩、アミドィ匕合物、及びタルクを含有させることによつて、結晶化速度が高く成型品の耐熱温度の高、組成物が得られることが示されている。

[0004] し力しながら、上記の従来技術の場合、ある程度の結晶化速度の向上は認められるものの、その効果は未だ十分ではなぐこのため十分な結晶化度を有する成形体を得るためには、成形時間を著しく長く取る力成形後に熱処理する必要があるなどの問題点があった。成型時間を長く取ることは著しい生産性低下を引き起こすため、ェ業的には致命的な欠点となる。一方。成型後に熱処理する場合は、熱処理時に成型体が変形してしまうという問題等があり、実用化されないのが実情である。

[0005] 特許文献 1 :特開平 6— 299054号公報

特許文献 2：特開平 8 - 27363号公報

特許文献 3：特開 2003 - 73538号公報

特許文献 4：特開 2003— 128900号公報

特許文献 5： WO04/099315

特許文献 6：特開 2004 - 51667

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は結晶化速度に優れた脂肪族ポリエステル榭脂組成物の提供を目的とする課題を解決するための手段

[0007] 本発明者等は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、下記 4成分を含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物が結晶化速度に優れるため、短い成形時間で非常に高い耐熱性を持つ成型体を作成できることを見出し、本発明を完成するに至った。更にこの組成物にカルボキシ末端封鎖剤を添加することによって、得られる成型品が耐熱性、及び耐衝撃性、耐久性に優れるだけでなぐ成型安定性も向上することを見出した。

1.脂肪族ポリエステル

2.層状ケィ酸塩を有機才-ゥム塩によって処理することで得られる有機化層状ケィ酸塩

3. タノレク

4.非イオン性界面活性剤

すなわち本発明は、下記の通りである。

(1)脂肪族ポリエステル、層状ケィ酸塩を有機才-ゥム塩で処理することで得られる有機化層状ケィ酸塩、タルク、及び非イオン性界面活性剤を含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物。

(2)前記脂肪族ポリエステル 40. 0〜99. 85重量％に対し、前記有機化層状ケィ酸塩 0. 05〜10重量％、前記タルク 0. 05〜30重量％、及び前記非イオン性界面活性剤 0. 05〜20重量％を含有する（1)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(3)前記有機ォニゥム塩が極性基を有する（1)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(4)前記極性基が水酸基である（3)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(5)前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコール、モノ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、及び脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル力もなる群力も選ばれる少なくとも一種の化合物である（1)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(6)前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコールである（1)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(7)前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルである（1) に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。 (8)前記脂肪族ポリエステルがポリ乳酸である（1)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(9)前記脂肪族ポリエステルのカルボキシル基末端封鎖剤を含有する（1)に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

(10) (1)〜（9)のいずれか一項に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を成型することによって得られる成型体。

発明の効果

[0009] 本発明の脂肪族ポリエステル榭脂組成物は結晶化速度が高、ため、耐熱性に優れた成型体を短ヽ成形時間で得ることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0010] 本発明について、特にその好ましい形態を中心に、以下具体的に説明する。

本発明における層状ケィ酸塩としては、ピロフィライト、スメクタイト、バーミキユライト、マイ力などの粘土鉱物が挙げられる力これらは天然に存在するものを精製したものであっても、水熱法など公知の方法で合成したものであってもよい。本発明において用いられる層状ケィ酸塩の具体例としては、モンモリロナイト、ヘクトライト、バイデライト、サボナイト、合成フッ素化マイ力などが挙げられる。例えば、モンモリロナイトの例としては、 SouthernClay社製、商品名、 CloisiteNa、クニミネ工業社製、商品名、ク二ピア RGなどが、合成フッ素化マイ力の例としてはコープケミカル社製、商品名、ソマシフ ME100などが挙げられる。

[0011] 本発明における有機化層状ケィ酸塩とは、層状ケィ酸塩の層間に存在する陽ィォンを有機才-ゥム塩と交換処理することによって層状ケィ酸塩を有機化したものである。

本発明における有機才-ゥム塩とは、有機物成分とルイス塩基が配位結合をつくることによって生成された塩を指し、 4級アンモ-ゥム塩、有機ホスホ-ゥム塩、有機スルホ-ゥム塩等がこれに相当する。また、酸性の極性溶媒に溶解させた際に陽ィォン性を呈する有機アミンィ匕合物や、両性イオンィ匕合物などもこれに相当するが、下記式（1)に示すような 4級アンモ-ゥム塩、又は陽イオンィ匕した有機アミンィ匕合物が好適に用いられる。 [化 1]

R3 式中、 Rl、 R2、 R3、及び R4はそれぞれ、水素、又はメチル、ェチル、ラウリル、セチル、ォレイル、イソステアリル、ステアリル等に代表される飽和若しくは不飽和炭化水素である。該炭化水素は直鎖であっても分岐構造を有していてもよぐエポキシィ匕されていてもよい。また炭化水素鎖は、牛脂やヤシ油に代表されるような天然物から誘導したものであってもよい。またシクロアルカンゃ芳香環、エステル構造を有していてもよく、ベタイン類のようにカルボン酸を有していてもよい。また、 R1—R4の炭化水素鎖のうち少なくとも一つは、 10以上の炭素数を有することが好ましい。最長の炭化水素鎖を構成する炭素数が 10未満である場合、有機化層状ケィ酸塩と脂肪族ポリエステルとの親和性が不十分であり、十分な物性の改善が得られない場合がある。 Xは陰イオンを示し、特に限定されないが、主に塩ィ匕物イオンや臭化物イオンなどのハロゲンィ匕物イオンが該当する。

本発明における極性基とは、水酸基や、カルボン酸基、カルボン酸誘導体、カルボン酸無水物、ニトロ基、イミド基などの極性を持つ官能基を意味する。中でも水酸基を有するものが好ましい。以下詳細に説明する。

水酸基はヒドロキシアルキレン基、ポリオキシアルキレン基等の形で存在してもよヽ。本発明における有機才-ゥム塩中の水酸基の位置は特に限定はないが、有機才- ゥム塩としてアンモ-ゥム塩、ァミンなどを用いる場合は窒素原子近傍に水酸基が結合したものが好適に用いられる。これらの例としては硬化タロウジエタノールアミンゃドデシルジェタノールァミン、メチルォクタデシルジヒドロキシェチルアンモ -ゥムクロリド、メチルドデシルジヒドロキシプロピルアンモ-ゥムクロリドが挙げられる。またポリォキシアルキレン基を含んだ有機アンモ-ゥム化合物の例としては、ポリオキシェチレンォクタデシルジメチルアンモ -ゥムクロリド、メチルジポリオキシプロピレンォクタデシルアンモ -ゥムクロリド等が挙げられる。これらポリオキシアルキレン基の付加モル数については任意のものを使用することができる。

このような構造を有する有機アミン又は有機才-ゥム塩の一例としては、青木油脂工業社製、商品名、ブラウノン S— 202、ブラウノン S— 204、ブラウノン S— 205T、ブラウノン L— 202、ライオンァクゾ社製、商品名、ェソミン CZ12、ェソミン HTZ12、ェソミン 18Ζ12、ェソカード C/25、ェソカード C/12、ェソカード、花王社製、商品名、アンヒトール 20BS、アンヒトール 24B、アンヒトール 86Bなどが挙げられる。

本発明において、有機化層状ケィ酸塩を合成する方法としては特に制限はなぐ公知の手法を用いることができる。例えば有機ォニゥム塩を用いる場合には、次のような方法により層状ケィ酸塩の有機化を行うことができる。ミキサー等を用いて層状ケィ酸塩の粉末を水中に分散させ層状粘土鉱物の水分散物を得る。これとは別に、有機ォ-ゥム塩の水溶液を調製する。この水溶液を上記層状粘土鉱物の水分散物にカロえ混合することにより、層状粘土鉱物中の無機イオンが有機才-ゥム塩カゝら生じた有機才-ゥムイオンによりイオン交換される。この混合物力水を除去することにより有機化された層状粘土鉱物を得ることができる。有機アンモニゥム塩ゃ層状粘土鉱物の分散媒体としては、水以外にもメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール及びこれらの混合物、並びにこれらと水との混合物を使用することができる。有機化剤としてアミン化合物や両性イオン化合物を用いる場合にお！、ては、塩酸等により親水性溶媒を酸性にしてアミンィ匕合物や両性イオンィ匕合物を陽イオンィ匕した上でイオン交換を行う方法を用いることができる。

これらの有機化層状ケィ酸塩の具体例として、 SouthernClay社製、商品名、 Cloi site 15 A, Cloisite20A、 Cloisite25A、コープケミカル社製、商品名、ソマシフ MA E、 MTEなどが挙げられる。また、水酸基を含有する有機才-ゥム塩で処理された有機化層状ケィ酸塩の具体例としては、 SouthernClay社製、商品名、 Cloisite30B、コープケミカル社製、商品名、ソマシフ MEE、ソマシフ MPEなどが挙げられる。これらの水酸基を含有する有機ォニゥム塩で処理することで得られる有機化層状ケィ酸塩を含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物は、結晶化処理を施した際に脂肪族ポリエステル榭脂の結晶化を促進して、結晶化度を向上させる効果 (Template効果)があり、結果として得られる成型体の耐熱性は向上する。また、これらの有機化層状ケィ酸塩を含有することにより、成型体の剛性が向上するという効果もある。

[0014] 本発明における非イオン性界面活性剤は、親水部と疎水部とから構成される。

疎水部の構造としては、ラウリル基、セチル基、ォレイル基、イソステアリル基、ステァリル基等に代表される飽和又は不飽和炭化水素基が挙げられ、該炭化水素は直鎖であっても分岐構造を有していてもよぐエポキシィ匕されていてもよい。また、牛脂やヤシ油に代表されるような天然物力精製した脂肪酸力誘導したものであってもよい。また構造中にロジンゃラノリンのようなシクロアルカン構造や、ベンゼンゃフエノール類などの芳香族構造、又はアタリレートやメタタリレートなどのエステル構造を有して、てもよ、。またべタイン類のようにカルボン酸を有して、てもよ！/、。

親水部の構造としては、ヒドロキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、カルボキシル、エステル、ァミン構造のうちいずれかを有していることが好ましい。より好ましくはヒド口キシァノレキレン、ポリ才キシァノレキレン構造である。

[0015] このような条件を満たす非イオン性界面活性剤の例として、ポリオキシエチレンステァリルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンォクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレンロジンエステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコール、モノ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、ヒドロキシステアリン酸オタチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ステアリルジエタノールァミン、ドデシルジェタノ一ルァミン等が挙げられる。このような範囲の構造を有する非イオン性界面活性剤の具体例として、日本ェマルジヨン社製、商品名、エマレックス 602、エマレックス 703、ェマレックス 805、エマレックス 1605、エマレックス 600di—S、エマレックス ET— 8020 などのエマレックスシリーズが挙げられる。

これらの非イオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコール、モノ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリルが本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物の結晶化速度を向上させる効果が高、。

[0016] これらの中でポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコールが更に好ましい。これらのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコールについて更に詳しく説明する。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの中でも、アルキル基の炭素鎖長が 12— 18であるポリオキシエチレンァルキルエーテルが好ましく、炭素鎖長が 18のポリオキシエチレンステアリルエーテルが更に好ましい。これらの例として、エマレックス 602、エマレックス 610、エマレックス 620、エマレックス 630、エマレックス 640などが挙げられる。親水部については特に限定はないが、ポリオキシエチレンの付加モル数は 2以上が好ましぐより好ましくは 5 以上であり、更に好ましくは 20程度である。これらの界面活性剤の例としては、ェマレックス 620、エマレックス 610、エマレックス 602などが挙げられる。

ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコールについては、脂肪酸の炭素鎖長は 12— 18 のものが好ましぐ特に炭素数が 18であるジステアリン酸ポリオキシエチレングリコールが好ましい。この場合、ステアリン酸はイソ構造になっていてもよい。このジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリコールを含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物から得られる成型品は、耐熱性に優れるだけでなく耐衝撃性にも優れると！、う特徴がある。これらの例として、エマレックス 600di—Sなどが挙げられる。

[0017] 本発明の非イオン性界面活性剤を選定する際、インターカレーシヨンパラメーター（ IP)が性能向上のための指標となる。この IPの値をある値以上に設定することが望ましい。好ましい IPの値は 13. 0以上であり、より好ましくは 20. 0以上である。さらにより好ましくは 25. 0以上である。上限は特に無い。

インターカレーシヨンパラメーター (IP)は、以下のように算出する。

IP= hf-hO (1)

M:有機化層状ケィ酸塩 Z非イオン性界面活性剤複合体中の有機化層状ケィ酸塩の層間距離

hO：有機化層状ケィ酸塩の層間距離

ここで、 M、 hOは、それぞれ以下の式から算出される。

hO (オングストローム） =d0 (オングストローム）一 9. 5 (2)

M (オングストローム） =df (オングストローム）ー 9. 5 (3)

ここで、 9. 5オングストロームは、層状ケィ酸塩のシート 1枚の厚みで、どの層状ケィ酸塩を用いても値は殆ど変わらなヽ。 dOは原料である有機化層状ケィ酸塩を X線回折測定した結果、有機化層状ケィ酸塩の 001面の底面反射に相当するピーク位置（2 0 )から Braggの式を用いて算出することができる。

d0 = 0. 154/2sin 0 (4)

dfは、後述する方法を用いて複合ィ匕した、有機化層状ケィ酸塩 Z非イオン性界面活性剤複合体を、 X線回折測定し、 dOと同様に、含まれる有機化層状ケィ酸塩の 001 面の底面反射に相当するピーク位置（2 0 )から算出することができる。 IP算出の際は、有機化層状ケィ酸塩 Z非イオン性界面活性剤は 1Z1 (重量比)で混合するものとする。

本発明における IPの値が高、非イオン性界面活性剤複合体を含む脂肪族ポリエステル榭脂組成物は、有機化層状ケィ酸塩の層間に非イオン性界面活性剤が侵入することで層間距離が増大し、更に脂肪族ポリエステル榭脂と溶融混練した際に脂肪族ポリエステル榭脂が層間に進入しやすくなる。そのことで脂肪族ポリエステル榭脂、有機化層状ケィ酸塩、及び非イオン性界面活性剤 3成分の相互作用が著しく大きくなる。そのことによって、脂肪族ポリエステル榭脂組成物の可塑ィ匕効果、結晶化速度が高まり、ひいては耐熱性を向上させることができる。

本発明における IPの値を高くするためには、有機化層状ケィ酸塩と非イオン性界面活性剤の組み合わせを適正に選ぶことが必要である。例えば、水酸基を含有した有機化層状ケィ酸塩に対しては、ポリオキシエチレン鎖を含有する非イオン性界面活性剤を使用し、両者の水素結合相互作用を発生させることなどが好ましい。また、非イオン性界面活性剤と有機化層状ケィ酸塩の組成比も重要である。好ましくは有機化層状ケィ酸塩 100重量部に対して、非イオン性界面活性剤の量は、 5重量部以上がよぐより好ましくは 20重量部以上、更に好ましくは 50重量部以上である。上限につ、ては特に制限は無、が、脂肪族ポリエステル榭脂組成物全体の物性のバランスを考慮して決定する必要がある。

[0019] 次に、本発明におけるタルクについて説明する。タルクの種類に特に限定はないが、その平均粒径は小さいほど好ましい。好ましくは 15ミクロン以下で、より好ましくは 5 ミクロン以下、更に好ましくは 2ミクロン以下である。粒子径が 15ミクロン以下のタルクの例として、富士タルク社の LMP100、 LMP200、松村産業社製の HiFiller5000 PJなどがあり、中でも HiFiller5000PJは粒子径が小さく本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物の結晶化速度を高める効果が強い。また、このようなタルクは、榭脂との接着性を向上させるために表面処理を施してヽてもよヽ。このようなタルクは、市販されており、日本タルク、富士タルク工業等力販売されている。

[0020] 本発明における脂肪族ポリエステル榭脂は特に限定はな、が、生分解性を有する脂肪族ポリエステル榭脂が好適に用いられる。そのような脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリ力プロラタトン、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリグリコール酸、ポリビュルアルコール、ポリエステルアミド、ポリエステルカーボネート、ポリケトン、澱粉等の多糖類等が挙げられる。本発明においては、これらの榭脂は単独で用いてもよぐ複数の榭脂成分を共重合又は混合することで組み合わせて使用してもょ、。

[0021] 本発明にお、ては、上述の脂肪族ポリエステル榭脂の中でも機械強度や透明性に優れ、汎用性に富むポリ乳酸が好適に用いられる。ポリ乳酸の重量平均分子量は特に制限されないが、好ましくは 50, 000以上であり、さらに好ましくは 100, 000以上である。また、ポリ乳酸が D体原料と L体原料との共重合体である場合、 D体原料又は L体原料のうちの一方の含有割合が 90mol%以上であることが好ましぐ 95mol% 以上であることがより好ましぐ 98mol%以上であることがさらに好ましい。当該ポリ乳酸は D体、 L体、 DL体のいずれであってもよい。また、構成成分の主体が D体であるポリ乳酸と、構成成分の主体力体であるポリ乳酸とが任意の割合でブレンドされたものを用いてもよい。ポリ乳酸樹脂の融点は、特に限定されるものではないが、 120°C以上であることが好ましぐ 150°C以上であることがさらに好ましぐ 160°C以上であることが特に好ましい。ポリ乳酸樹脂の融点は、通常乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点が 120°C以上のポリ乳酸榭脂は、 L体が 90%以上含まれる力、又は D体が 90 %以上含まれることにより、また融点が 150°C以上のポリ乳酸榭脂は、 L体が 95%以上含まれるか、又は D体が 95%以上含まれることにより、得ることができる。

これらポリ乳酸の具体的な例としては、 Nature Works社製、商品名、 NatureWo rks、三井化学社製、商品名、レイシァ、トヨタ自動車社製 U' zなどが挙げられる。

[0022] 本発明の脂肪族ポリエステル榭脂組成物中における各成分の比としては、脂肪族ポリエステル榭脂 40〜99. 85重量％に対して、有機化層状ケィ酸塩 0. 05〜： L0重量％、非イオン性界面活性剤 0. 05〜20重量％、タルク 0. 05〜30重量％とすることが好ましい。より好ましくは脂肪族ポリエステル榭脂 60〜99. 3重量％に対して有機化層状ケィ酸塩 0. 1〜： L0重量％、非イオン性界面活性剤 0. 5〜： L0重量％、タルク 0. 1〜20重量％であり、更に好ましくは脂肪族ポリエステル榭脂 82. 0〜94. 0重量 %に対して有機化層状ケィ酸塩 1. 0〜5. 0重量％、非イオン性界面活性剤 2. 0〜5 . 0重量％、タルク 3. 0〜8. 0重量％とする。有機化層状ケィ酸塩が上記下限値よりも少ないと、得られる脂肪族榭脂組成物の結晶化度は向上しない。一方上限値より多い場合は、得られる脂肪族ポリエステル榭脂組成物が脆ィ匕し、衝撃強度が弱くなる場合がある。非イオン性界面活性剤が上記下限値未満の場合は、結晶化速度が向上せず、最終的に得られる脂肪族ポリエステル榭脂組成物の耐熱性は低い。一方、非イオン性界面活性剤が上記上限値より多い場合は、成型体力ゝら非イオン性界面活性剤がブリードアウトして外観が損なわれたりすることもある。タルクが上記下限値未満の場合は、結晶化速度が向上せず、最終的に得られる脂肪族ポリエステル榭脂組成物の耐熱性は低い。一方、タルクが上記上限値より多い場合は、得られる脂肪族ポリエステル榭脂組成物が脆ィ匕し、衝撃強度が弱くなる場合がある。

[0023] 本発明の組成物においては、脂肪族ポリエステルのカルボキシル基末端封鎖剤を配合することが好ま U、。脂肪族ポリエステルのカルボキシ基末端を封鎖することによつて、得られる成型体の分子量低下を抑制し、耐久性を向上させることができる。また、溶融成型時の加水分解、エステル交換反応等を抑制することによって、成型安定性を高める効果もある。本発明で使用するカルボキシル基末端封鎖剤としては、本発明における脂肪族ポリエステル、特にポリ乳酸などのカルボキシル末端基を封鎖することのできる化合物であれば特に限定されるものではな、。本発明にお、てかかるカルボキシル基末端封鎖剤は、脂肪族ポリエステル榭脂の末端を封鎖するだけでなぐ脂肪族ポリエステル又は非イオン性界面活性剤などの有機充填剤の熱分解や加水分解などで生成する乳酸ゃギ酸などの酸性低分子化合物のカルボキシル基も封鎖することができる。また、上記末端封鎖剤は、熱分解により酸性低分子化合物が生成する水酸基末端も封鎖できる化合物であることがさらに好ましい。

このようなカルボキシル基末端封鎖剤としては、エポキシィ匕合物、ォキサゾリン化合物、ォキサジンィ匕合物、カルポジイミドィ匕合物力選ばれる少なくとも 1種の化合物を使用することが好ましく、なかでもエポキシィ匕合物及び Z又はカルポジイミドィ匕合物が好ましい。

本発明にカルボキシル基末端封鎖剤として用いることのできるエポキシィ匕合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルァミン化合物、グリシジルイミドィ匕合物、脂環式エポキシィ匕合物を好ましく使用することができる。その他のエポキシィヒ合物として、エポキシィヒ大豆油、エポキシィヒアマ二油、エポキシ化鯨油などのエポキシ変性脂肪酸グリセリド、フエノールノボラック型エポキシ榭脂、クレゾ一ルノボラック型エポキシ樹脂などを用いることができる。具体的なエポキシ系末端封鎖剤の例としては東亜合成社製の ARFON、日本油脂社製のブレンマー CP 50S (BLCPS)、ナガセ化成社製デナコール EX— 711などが挙げられる。

本発明で用いるカルボキシル基末端封鎖剤として用いることのできるォキサゾリン系末端封鎖剤の例としては日本触媒社製のェポクロス RPS1005、武田薬品社製 2 , 2，一m—フエ-レンビス（2—ォキサゾリン）などが挙げられる。

本発明でカルボキシル基末端封鎖剤として使用することのできるカルポジイミドィ匕合物とは、分子内に少なくとも一つの、（—N = C=N—）で表されるカルポジイミド基を有する化合物であり、例えば適当な触媒の存在下に、有機イソシァネートを加熱し、脱炭酸反応で製造できる。カルポジイミド系末端封鎖剤の例としては日清紡社製のカルボジライト LAI、 HMV—8CAなどが挙げられる。

上記カルボキシル基末端封鎖剤は 1種又は 2種以上の化合物を任意に選択して使用することができる力エポキシィ匕合物及び Z又はカルポジイミドィ匕合物を含む組み合わせが好ましく用いられる。本発明におけるカルボキシル基末端封鎖剤は、用途に応じて適量、脂肪族ポリエステル榭脂組成物に添加すればよいが、おおよそ脂肪族ポリエステル榭脂組成物を 100重量部としたときに、 0. 01〜： LO重量部が好ましく、 0. 05〜5重量部がさらに好ましぐ 0. 1重量部〜 3重量部が更に好ましい。添加法としては、脂肪族ポリエステル榭脂と共に二軸押し出し機で混練することが好ましい。また、本発明の組成物には、所望により当該技術分野において用いられる公知の添加剤、すなわち可塑剤、熱安定化剤、酸化防止剤、結晶化促進剤、難燃剤、離型剤、更に下記のような有機充填剤 (籾殻、木材チップ、おから、古紙粉砕材、衣料粉砕材、綿繊維、麻繊維、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ヘンプ繊維、ジユート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維などの植物繊維、及び絹、羊毛、アンゴラ、カシミヤ、ラクダなどの動物繊維、紙粉、木粉、竹粉、セルロース粉末、籾殻粉末、果実殻粉末、キチン粉末、キトサン粉末、タンパク質、澱粉など)を添加することができる。

また、本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物には、当該分野において用 Vヽられる耐衝撃性向上剤を添加することで、得られる成型体の衝撃強度を向上させることができる。例えば下記の各種耐衝撃改良剤など力も選ばれる少なくとも 1種のものを用いることができる。すなわち、ポリエチレン、ポリプロプレン、エチレンプロピレン共重合体、エチレンプロピレン非共役ジェン共重合体、エチレンーブテン 1 共重合体、各種アクリルゴム、エチレンアクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩 (いわゆるアイオノマー）、エチレンーグリシジル (メタ）アタリレート共重合体、ェチレンーアクリル酸アルキルエステル共重合体（たとえば、エチレンアクリル酸ェチル共重合体、エチレンアクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレンプロピレン共重合体、ジェンゴム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ口プレン）、ジェンとビュル単量体との共重合体 (たとえばスチレンブタジエンランダム共重合体、スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体、スチレンイソプレンランダム共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン—アクリロニトリル共重合体）、ポリイソブチレン、ィソブチレンとブタジエン又はイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チォコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、ェピクロロヒドリンゴム、ポリエステル系エラストマ一、ポリアミド系エラストマ一などが挙げられる。エラストマ一をマレイン酸変性したもの、又はアミン変性もの等も好ましく用いることができる。これらのエラストマ一の例として、旭化成ケミカルズ社の水添スチレン系熱可塑性エラストマ一「タフテック

M1911」「タフテック M1913」「タフテック M1943」、又は、同じく旭化成ケミカルズ社製の末端アミン変性エラストマ一である「TDM19」などが挙げられる。

本発明の脂肪族ポリエステル榭脂組成物の調製法に特に限定はなぐ公知の脂肪族ポリエステル混鍊技術、すなわち、脂肪族ポリエステル、有機化層状ケィ酸塩、非イオン性界面活性剤、タルクを溶融混練することによって調製することができる。中でも混鍊時に効率的にせん断応力をかけることで分散性を高められる二軸押出機による混鍊方法が好適に用いられる。

その際、有機化層状ケィ酸塩、非イオン性界面活性剤、タルクの添加の方法及び順序にも特に限定は無ヽが、有機化層状ケィ酸塩と非イオン性界面活性剤は前もつて複合化する方法が好適に用いられる。有機化層状ケィ酸塩と非イオン性界面活性剤の複合ィ匕方法には下記の 2種類がある。

(甲）非イオン性界面活性剤を融点以上に加熱し、溶融させた上で有機化層状ケィ酸塩と混合して複合化させる方法

(乙)非イオン性界面活性剤を溶媒に溶解し、有機化層状ケィ酸塩を同様の溶媒〖こ分散させた溶液と混合して複合化させた後、溶媒を除去する方法

どちらの方法を用いてもよいが、廃棄物が少ない点から（甲）の方法が好ましく用いられる。以下に（甲）の方法による複合材料の製法について具体的に説明する。まず非イオン性界面活性剤を融点以上に加熱して溶融状態としたものに、真空乾燥によって十分乾燥させた有機化層状ケィ酸塩を投入して混鍊操作を行う。このような方法で複合化を行うと、有機化層状ケィ酸塩の層間に、非イオン性界面活性剤が取り込まれ、有機化層状ケィ酸塩を膨潤させることができる。 [0027] 本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物を成型することによって得られる成型体とは、一般的に用いられるあらゆる成型法によって得られるものを意味する。すなわち、射出成形、押出成形、ブロー成形、インフレーション成形、異形押出成形、射出ブロー成形、真空圧空成形、紡糸、押し出し発泡成型などのいずれにも好適に使用することができる。フィルム、シート状に成形する場合は、同時 2軸延伸、逐次 2 軸延伸などによって延伸処理を施すことも可能である。

射出成型について詳しく説明する。射出成型法としては、一般的な射出成型法にカロえて、ガス射出成型、射出プレス成型などあらゆる射出成型法を用いることができる。本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物カゝら十分な耐熱性を兼ね備えた成形体を得るためには、 1)榭脂組成物の溶融物を金型内に充填し、金型内でそのまま結晶化させる方法、 2)冷却して成形体を取り出した後、結晶化温度で一定時間保持 (ァニール)して結晶化させる方法等が考えられる。 1)の場合の金型温度は、脂肪族ポリエステルのガラス転移点 (Tg)より 20°C以上高ぐかつ融点の 20°C程度低い温度に設定することが好ましい。具体的に、脂肪族ポリエステル榭脂がポリ乳酸の場合は、 80°C— 140°Cが好ましぐ更に好ましくは 100°C— 130°C、より更に好ましくは 110— 120°Cである。本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物は結晶化速度が著しく高いために、金型内での結晶化時間、すなわち成型サイクル時間を著しく短くすることで生産効率を向上させることができる。 2)の場合の結晶化温度 (ァニール温度）は、ポリ乳酸の場合、融点以下ガラス転移点以上の温度で、約 60°C— 120 °Cが好ましぐ更に好ましくは、 70°Cから 100°C、より更に好ましくは、 80°Cから 90°C である。本発明の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を用いた場合、結晶化速度が高いために、後ァニール時間を短くすると同時にァニール時の成型体の変形を著しく抑 ff¾することができる。

[0028] シート成型で得られたシートなどをトレイやカップにする場合は、一般的な押出成型で得られるシートを真空圧空成型機等を用いて成型することができる。また、化学発泡剤、物理発泡剤、又はその両方を添加することによって、発泡シートを作成し、それをカップゃトレイ状に成型することもできる。発泡剤は当該分野で一般的に用いられるものを使用することができる。例えば無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩、炭酸アンモニゥムなどが挙げられる。有機化合物としては、例えば、ポリカルボン酸、ァゾ化合物、スルホンヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、 p—トルエンスルホ-ルセミカルバジド、イソシァネートイ匕合物などが挙げられる。ポリカルボン酸としては、例えば、クェン酸、シユウ酸、フマル酸、フタル酸などが挙げられる。ァゾ化合物としては、例えば、ァゾジカルボンアミド (ADCA)などが挙げられる。また、これらを数種類組み合わせたものも挙げられる。一方物理発泡剤としては、炭酸ガス、窒素ガス、炭化水素、ネオン、ヘリウム、、酸素、水、フロンなどが挙げられる力これらに限定されるものではない。

これらシート成型加工、特に発泡シート成型の際、本発明におけるカルボキシル基末端封鎖剤を併用することで、溶融押出し加工性を著しく向上させることができる。トレィゃカップに電子レンジ耐熱などの耐熱性を持たせるためには、上述の射出成型同様、真空圧空成型における金型温度を 1)脂肪族ポリエステルの結晶化温度近傍に設定して成型時に結晶化させる方法、 2)脂肪族ポリエステルの Tg以下に設定した後、成型体を結晶化温度で一定時間保持 (ァニール)して結晶化させる方法等が考えられる。金型温度、又は後ァニール温度は射出成型の際とほぼ同様である。本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物を用いた場合の効果は上述の射出成型と同様で、 1)の場合はサイクル時間の短縮、 2)の場合は後ァニール時の変形の抑制が挙げられる。

本発明における脂肪族ポリエステル榭脂成型体の用途としては、自動車分野、電気 ·電子分野、包装分野、農業分野、漁業分野、医療分野、その他一般雑貨等各種分野に利用できる。自動車分野では、バンパー、シートファブリック、ドアハンドル、フロアマットなどの内外装部品に利用することができる。家電'電子用途では、パソコンのハウジング及び内部部品、 CRTディスプレイ及び LCDのハウジング及び内部部品、プリンターハウジング及び内部部品、携帯電話、モノィルパソコン、ハンドへルド型などの携帯端末ハウジング及び内部部品、記録媒体 (CD、 DVD, MD、 FDDなど）ドライブのハウジング及び内部部品、コピー機、ファクシミリなどのハウジング及び内部部品、更に VTR、デジタルカメラ、テレビ、冷蔵庫、エアコンなど電子.家電機器のハウジング、内部部品に有用に用いることができ、包装分野では、発泡緩衝剤、包装用フィルム、シートとして、各種包装が可能で、また、医療分野では、医療用材料、生理用品などの衛生材料として利用できる。その他、レジャー用品、 ICカード等のカード類、トレイ、プラスチック缶、コンテナー、タンク、カゴなどの容器'食器類、鞫、椅子、テーブル、等にも有用である。

実施例

本発明を実施例に基づいて説明する力本発明は以下の実施例のみに限定されるものではな!/、。実施例及び比較例の評価に用いた測定法及び成形方法を以下に示す。

(1) DSC実験 1

後述する方法で作成したシートから、 5〜： LOmgの試料を採取してアルミニウム製パンに挟み、熱示差分析装置 (パーキンエルマ一社製、商品名 PYRIS Diamond D SC)を用いて結晶化に伴う発熱量 (HI)を測定し、結晶化速度の指標とした。測定は窒素雰囲気下で行!、、測定の際には以下のステップの順で温度を変化させた。ステップ 1：昇温速度 10°CZminで 30°Cから 200°Cまで昇温

ステップ 2： 200°Cで 2minの定温保持

ステップ 3：降温速度 30°CZminで 200°Cから 30°Cまで降温

図 1に代表的な DSCプロファイルとして、実施例 1、比較例 2のステップ 3のチャートを示す。発熱量 HIは、ベースラインを引いた後のピーク面積カゝら算出した。実施例 1 の HIは 29. 3 (jZg)、比較例 2の HIは 0 (jZg)である。実施例 1— 7、比較例 1—7 の Hl、ピーク温度を表 1にそれぞれ示す。

(2) DSC実験 2 (等温結晶化測定）

後述する方法で作成したシートから、 5〜： LOmgの試料を採取してアルミニウム製パンに挟み、熱示差分析装置 (パーキンエルマ一社製、商品名 PYRIS Diamond D SC)を用いて結晶化に要する時間 (t)及び結晶化に伴う発熱量 (H2)を測定した。また、 tと H2を用いて下式（5)から求められる結晶化パラメーター（CP)を算出し、結晶化速度の指標とした。

CP=H2/ (tx2) (5)

尚、測定は窒素雰囲気下で行い、測定の際には以下のステップの順で温度を変化させた。

ステップ 1：昇温速度 10°CZminで 30°Cから 200°Cまで昇温

ステップ 2： 200°Cで 2minの定温保持

ステップ 3：降温速度 100°CZminで 200°Cから 100°Cまで降温

ステップ 4 : 100°Cで 15min定温保持

図 2に代表的な DSCプロファイルとして、実施例 1、比較例 1のステップ 4のチャートを示す。 H2は、ベースラインを引いた後のピーク面積力も算出した。結晶化時間 tはステップ 4を開始してから、 DSC曲線がピークとなるまでの時間を意味する。実施例、比較例に対する発熱量、結晶化時間 t、結晶化パラメータ CPを表 1にそれぞれ示す。ここで、 H2が大きいほど結晶化度が高いことを意味し、 tが小さい程結晶化速度が高いことを意味する。すなわち CPが大きいほど、短い時間に高い結晶化度の組成物が得られることを意味する。

(3)射出成型

クロックナ一社製の射出成型機 F— 85を用いてダンベル試験片（ASTMD638Ty pel試験片）及び短冊試験片（127mmxl3mmxtl. 6mmt)を作成した。これらの試験片を後述する曲げ弾性率測定及び荷重たわみ温度 (HDT)測定に用いた。基本となる射出成型条件は下記の通りである。シリンダー温度： 160— 180°C、金型温度 120°C、射出圧力： 100MPa、保持圧力： 60MPa、 Screw回転数： 100rpm、射出時間： 2秒、保持時間： 5〜20秒、冷却時間： 20秒〜 100秒。離型性の評価は下記の指標に基づき行った。

〇：殆ど変形せず射出成型機から取り出すことができる

△:少し変形する

X：大きく変形し、物性測定が不可能になる

(4)荷重たわみ温度 (HDT) :ASTMD— 648規格に従い熱変形温度を測定した。尚、

試験片に与える曲げ応力は 0. 45MPaの条件で測定した。

(5)曲げ弾性率：

ASTM規格 D - 790に従、曲げ弾性率を測定した。 (6)カップ成型

実施例 13— 16及び比較例 11— 12で示す榭脂組成となるように、榭脂原料を同方向 2軸押出機を用いて溶融混練後ペレタイズした。そのペレットをスクリュー系 30mm の単軸押し出し機を用いて、 Tダイ力も榭脂温度 180°Cで押出し、 45°Cのキャスティングロールにて非晶質で厚さ約 2mmの発泡シートを作成した。化学発泡剤として重曹 Zクェン酸の混合物を、脂肪族ポリエステル榭脂組成物ペレットと同時に 1重量％の濃度になるように単軸押し出し機に投入した。この発泡シートを 100°Cで約 20秒— 30秒予備加熱した後、真空圧空成型機を用いて縦 180mm、横 120mm深さ 30mm のカップに成型した。成型後のカップを 80°Cのオーブンに入れ 5分ァニールした後、最後にこのカップに 90°Cの熱水を注いだ。以上の工程の中で、下記 3項目の評価を行った。

1.シート成型安定性:発泡シート作成の際に問題なく成型できた場合を〇、厚み斑やドローダウンによりうまく成型できな力つた場合を Xで表示した。

2.ァニール時の変形： 80°Cのオーブンでカップを 5分間ァニールした際、カップの変形が 1%未満の場合を〇、 1%— 5%の場合を△、 5%より大きいものを Xと評価した。

3.耐熱性： 90°Cの熱水をカップの容量の 80%程度まで注ぎ、 5分経過する間のカツプの変形が 1%未満の場合を〇、 1%— 5%の場合を△、 5%より大きいものを Xを評価し 7こ。

[実施例 1]

非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジョン社製、商品名、 Emalex602 ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 2)を 120°C において加熱溶融したものに、有機化層状ケィ酸塩 (コープケミカル社製、商品名 M EE)を加え、乳鉢で混合することで複合材料を得た。混合した重量比は、有機化層状ケィ酸塩 100gに対して、ポリオキシエチレンステアリルエーテルを 133gとした。次いで、東洋精機製、商品名、ラボプラストミルを用いてポリ乳酸 88. 7g (Nature Wo rks社製、商品名、 NatureWorks4032D)を 200°Cにおいて溶融し、タルク（LPM1 00、富士タルク社製)を 2g、上記の有機化層状ケィ酸塩 Z非イオン性界面活性剤複合体を 9. 3g (有機化層状ケィ酸塩成分が 4g、ポリオキシエチレンステアリルエーテルが 5. 3g)となるように加えて混練を行うことで脂肪族ポリエステル榭脂組成物を得た。混練時間は 5分間とし、ローラーの回転速度は 50rpmとした。この組成物を熱プレス機によって 200°Cで加熱し、 1mmの厚みにプレス成形したものを、冷却水を循環させた低温プレス機により 30°C付近まで急冷することでシート成形した。

[実施例 2]

ポリ乳酸 90. 7g (Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)を 200 °Cにおいて溶融し、タルク (HiFiller5000PJ、松村産業社製)を 2g、有機化層状ケィ酸塩としてコープケミカル社製、商品名 MEE)を 2. 0g、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジヨン社製、商品名、 Emalex 602、ポリオキシエチレンの付加モル数は 2)を 5. 3g加えて混練を行い、脂肪族ポリエステル榭脂組成物を得た。混練条件は実施例 1と同様である。また、この脂肪族ポリエステル榭脂組成物から、実施例 1と同様の方法でシートを作成した。

[実施例 3]

非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジョン製、商品名、 Emalex620、ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 20)を用いる以外は全く実施例 2と同様の方法でシートを作成した。

[実施例 4]

非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジョン製、商品名、 Emalex610、ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 10)を用いる以外は全く実施例 2と同様の方法でシートを作成した。

[実施例 5]

有機化層状ケィ酸塩として、コープケミカル社製、商品名 MAEを用いる以外は全く実施例 3と同様の方法でシートを作成した。

[実施例 6]

非イオン性界面活性剤として、モノォレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（日本ェマルジヨン製、商品名、 EmalexET8020、ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 20) を用いる以外は全く実施例 2と同様の方法でシートを作成した。 [実施例 7]

非イオン性界面活性剤として、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（日本ェマルジヨン製、商品名、 EmalexGWIS— 120ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 20)を用いる以外は全く実施例 2と同様の方法でシートを作成した。

[0034] [比較例 1]

ポリ乳酸（Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)のみを実施例 1 と同様の条件下で混練操作、シート成形操作に付し、シートを作成した。

[比較例 2]

タルク、非イオン性界面活性剤を添加しな!、と!、うことを除!、ては実施例 1と同様の操作を行いシートを得た。但し、有機化層状ケィ酸塩の添加量は、脂肪族ポリエステノレ 94gに対して 6gとした。

[比較例 3]

非イオン性界面活性剤を用いな!/、と!、うことを除!、ては実施例 1と同様の操作を行いシートを得た。

[比較例 4]

ポリ乳酸 98gにタルクを 2g添加して実施例 2と同様の混練操作を行ヽ、脂肪族ポリエステル榭脂組成物を得た。また、それから実施例 1と同様の操作でシートを得た。

[比較例 5]

非イオン性界面活性剤の代わりにエチレンビス一 12—ヒドロキシステアリン酸アミド (伊藤製油製社製、商品名 ITOWAX J— 530)を加えること以外は実施例 2と同様の操作を行い、脂肪族ポリエステル榭脂組成物を得た。また、それから実施例 2と同様の操作でシートを得た。

[比較例 6]

非イオン性界面活性剤の代わりに多価カルボン酸であるクェン酸トリブチルァセテート（田岡化学工業社製、商品名 ATBC)を加えること以外は実施例 2と同様の操作を行い、脂肪族ポリエステル榭脂組成物を得た。また、それから実施例 2と同様の操作でシートを得た。

[0035] [比較例 7] 非イオン性界面活性剤の代わりにポリ力プロラタトンジオール (ダイセルィ匕学社製、商品名：プラタセル L220AL)を加えること以外は実施例 2と同様の操作を行い、脂肪族ポリエステル榭脂組成物を得た。また、それカゝら実施例 2と同様の操作でシートを得た。

[表 1]

/vD/ O ζさ/ JOsooifcId 6S80S900ZAV

[0037] 表 1の DSC実験 1に示すように、実施例 1では 30°CZminという高い速度で降温しても結晶化が起こっており、結晶化速度に優れた脂肪族ポリエステル榭脂組成物が得られた。一方比較例 1、すなわち何も添加されていないポリ乳酸の場合は、全く結晶化が起こっていない。比較例 2においても、結晶化は殆ど起こっていない。比較例 3では若干結晶化は起こっているものの、その程度は小さい。これらのことから、本発明において有機化層状ケィ酸塩、タルク、及び非イオン性界面活性剤の 3成分を脂肪族ポリエステルに混合することの効果が明確に示された。また、実施例 5— 7からわかるように、本発明における非イオン性界面活性剤の代わりに一般的な可塑剤 ATB C、アミド基含有化合物、 PCLなどを添加しても、結晶化ピークが殆ど認められなかつたことから、本発明における非イオン性界面活性剤が著ヽ結晶化促進効果を示すことがわ力ゝる。

また DSC実験 2の等温結晶化実験からも同様の考察が得られる。すなわち、本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物の場合だけ、結晶化パラメーター CPが高い値を示している。このことは、本発明における脂肪族ポリエステル榭脂組成物に結晶化処理を施した場合、非常に短ヽ時間で高！ヽ結晶化度の成型体が得られることを意味する。

[0038] [実施例 8]

ポリ乳酸 (Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)、タルク（HiFill er5000PJ、松村産業社製)、有機化層状ケィ酸塩としてコープケミカル社製、商品名 MEE、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジヨン製、商品名、 Emalex620ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 20)を、下記表 2に示すような組成比になるようにスクリュー径 30mmの同方向二軸押し出し機に投入し、溶融混練して脂肪族ポリエステル榭脂組成物ペレットを得た。混練温度は 200°Cであった。このペレットを上述する射出成型条件で成型した。冷却時間は 20 秒である。その評価結果を表 2に示す。

[実施例 9]

射出成型の冷却時間を 35秒にすること以外は実施例 8と同様の条件で二軸混練、射出成型を行い、その評価結果を表 2に示す。 [実施例 10]

射出成型の冷却時間を 50秒にすること以外は実施例 8と同様の条件で二軸混練、射出成型を行い、その評価結果を表 2に示す。

[実施例 11]

実施例 8の非イオン性界面活性剤を Emalex620から Emalex600di—Sに代える以外は全く実施例 10と同様の条件で二軸混練、射出成型を行い、その評価結果を表 2に示す。

[実施例 12]

ポリ乳酸 (Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)、タルク（HiFill er5000PJ、松村産業社製)、有機化層状ケィ酸塩としてコープケミカル社製、商品名 MEE、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジヨン製、商品名、 Emalex620ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 20)、衝撃強度改良剤としてマレイン酸変性水添スチレン系熱可塑性エラストマ一 (旭化成ケミカルズ社製、商品名：タフテック M1943)を、表 2に示すような組成比になるようにスクリュー系 30mmの同方向二軸押し出し機に投入し、溶融混練して脂肪族ポリエステル榭脂組成物ペレットを得た。溶融温度は 200°Cである。このペレットを上述する射出成型条件で成型した。但し冷却時間は 50秒である。その評価結果を表 2に示す。

[比較例 8]

ポリ乳酸（Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)のみを実施例 8 と同様の条件で射出成型を行い、その評価結果を表 2に示す。

[比較例 9]

ポリ乳酸 (Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)とタルク（HiFiller 5000PJ、松村産業社製)のみを表 2に示す組成比になるように二軸混練し、そのべレットを射出成型した。押し出し条件、射出成型条件は実施例 10と同様である。その評価結果を表 2に示す。

[比較例 10]

射出成型時の冷却時間を 100秒にする以外は全く比較例 9と同様の条件で射出成型した。その評価結果を表 2に示す。

[z [o濯]

Z OLlO/SOOZdT/lDd 93 6S80C0/900Z OAV 実施例脂肪族有機化非イオン性冷却時間曲げ弾性率

No タルク衝撃性改良剤離型性 HDT/°C

実験ポリエステル層状ゲイ酸塩界面活性剤秒 GPa

Emalex

実施例 8 射出 90 2 5 3 20 〇 127 5.5

620

Emalex

実施例 9 射出 90 2 5 3 35 〇 140 6.2

620

Emalex

実施例 1 0 射出 90 2 5 3 50 〇 145 6.8

620 実施例 1 1 射出 90 2 5 3 50 〇 147 6.7

Emalex タフテック

実施例 1 2 射出 80 2 5 3 10 50 〇 130 4.5

620 M 1 943 比較例 8 射出 100 50 X 58 3.5 比較例 9 射出 95 5 50 X 70 3.8 比較例 1 0 射出 95 5 I X 100 X 80 4

[0041] 実施例 8— 11から、本発明における脂肪族ポリエステルは、冷却時間 20秒という非常に短い時間内で結晶化することにより、高い耐熱温度 (HDT)、弾性率を示す成型体を与えていることがわかる。また、同時に離型性も優れている。更に実施例 12から、衝撃強度改良剤としてエラストマ一を 10%添加しても、耐熱温度はあまり影響を受けないことがわかる。このことは耐熱性、耐衝撃性を両立した組成物が得られる事を意味する。一方、一般的な結晶核剤であるタルクのみを含む組成物（比較例 9、比較例 10)の場合は、 100秒という非常に長い時間結晶化処理を行っても HDT、曲げ弾性率が向上しないことがわかる。

[0042] [実施例 13]

ポリ乳酸 (Nature Works社製、商品名、 NatureWorks4032D)、タルク（HiFill er5000PJ、松村産業社製)、有機化層状ケィ酸塩としてコープケミカル社製、商品名 MEE、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本ェマルジヨン製、商品名、 Emalex620、ポリオキシエチレンの付カ卩モル数は 20)、力ルポキシル基末端封鎖剤としてカルポジイミドィ匕合物（日清紡社製、商品名：カルボジライト LA1)を、表 3に示すような組成比になるようにスクリュー系 30mmの同方向二軸押し出し機に投入し、溶融混練して脂肪族ポリエステル榭脂組成物ペレットを得た。溶融温度は 200°Cである。このペレットを上述するカップ成型条件でカップ状に成型した。その評価結果を表 3に示す。

[実施例 14]

実施例 13の非イオン性界面活性剤を Emalex620から Emalex600di— Sに代える以外は実施例 13と全く同様の方法でカップを成型し、その評価結果を表 3に示す

[実施例 15]

実施例 13の非イオン性界面活性剤を Emalex620から EmalexGWIS— 120に代える以外は実施例 13と全く同様の方法でカップを成型し、その評価結果を表 3に示す。

[実施例 16]

カルポジイミド化合物を用いなヽ事以外は実施例 13と全く同様の方法でカップを成型し、その評価結果を表 3に示す。

[比較例 11]

組成物としてポリ乳酸のみを用いること以外は実施例 13と全く同様の方法でカップを成型し、その評価結果を表 3に示す。

[比較例 12]

ポリ乳酸とタルクを表 3に示す組成比で混練して得られた組成物を用いる以外は実施例 13と全く同様の方法でカップを成型し、その評価結果を表 3に示す。

[表 3]

シート成施例脂肪族有機化非イオン性力ルポキシル基反応性

No 実ァニ一ル

タルク型耐熱性実験ポリエステル層状ケィ酸塩界面活性剤末端封鎖剤時の変形

安定性

カルポジライト

実施例 1 3 カップ成型 92.5 MEE 2 2 3 Emalex620 0.5 〇〇〇

LA1

カルポジライト

実施例 1 4 カップ成型 92.5 MEE 2 2 3 Emalex600di-S 0.5 〇〇〇

LA1

Emalex カルポジライト

実施例 1 5 カップ成型 92.5 MEE 2 2 3 0.5 〇〇〇

GWIS120 LA1 実施例 1 6 カップ成型 92.5 MEE 2 2 3 Emalex620 Δ 〇〇比較例 1 1 カップ成型 100 X X X 比較例 1 2 カップ成型 98 2 X Δ X

[0044] 実施例 13〜16から、カルボキシル基末端封鎖剤を含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物は発泡シート成型性も良ぐァニール時の変形が無ぐ耐熱性が高いことがわかり、全ての評価結果が良好であった。一方、ポリ乳酸のみ、あるいは一般的な結晶核剤のみを含有する組成物は全ての評価結果が悪くなつた。これらのことから、本発明におけるカルボキシル基末端封鎖剤を含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物は、成型性、耐熱性を両立できる非常にバランスの取れた組成物であることがわかる。

産業上の利用可能性

[0045] 本発明の脂肪族ポリエステル榭脂組成物は結晶化速度に優れるため、それから得られる成型体は短ヽ成形時間でも高ヽ耐熱性を示す。

図面の簡単な説明

[0046] [図 1]DSC実験 1における実施例 1及び比較例 2のステップ 3の DSCチャート。

[図 2]DSC実験 2における実施例 1及び比較例 1のステップ 3の DSCチャート。

Claims

請求の範囲

[1] 脂肪族ポリエステル、層状ケィ酸塩を有機才-ゥム塩で処理することで得られる有機化層状ケィ酸塩、タルク、及び非イオン性界面活性剤を含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[2] 前記脂肪族ポリエステル 40. 0〜99. 85重量％に対し、前記有機化層状ケィ酸塩 0. 05〜10重量％、前記タルク 0. 05〜30重量％、及び前記非イオン性界面活性剤 0. 05〜20重量％を含有する請求項 1に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[3] 前記有機才-ゥム塩が極性基を有する請求項 1又は 2記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[4] 前記極性基が水酸基である請求項 3記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[5] 前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコール、モノ脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、及び脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル力もなる群力も選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項 1記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[6] 前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はジ脂肪酸ポリオキシエチレングリコールである請求項 1記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[7] 前記非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルである請求項 1 記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[8] 前記脂肪族ポリエステルがポリ乳酸である請求項 1記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[9] 前記脂肪族ポリエステルのカルボキシル基末端封鎖剤を含有する請求項 1記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[10] 請求項 1から 9の、ずれか一項に記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を成型することによって得られる成型体。