WO2002023283A1

WO2002023283A1 - Boitier de montre bracelet et procede de fixation de conduit de ce boitier

Info

Publication number: WO2002023283A1
Application number: PCT/JP2001/005648
Authority: WO
Inventors: Hitoshi Uchida; Kouji Fujii; Junji Satoh
Original assignee: Citizen Watch Co., Ltd.
Priority date: 2000-09-13
Filing date: 2001-06-29
Publication date: 2002-03-21
Also published as: CN1394302A; JP4588292B2; CN1394302B; EP1241539B1; US20020185863A1; HK1050733A1; EP1241539A1; KR20020060229A; US6920692B2; JPWO2002023283A1; EP1241539A4

Description

明細書腕時計ケースおよび腕時計ケースのパイプ固定方法技術分野

本発明は、腕時計ケース及び腕時計ケースのパイプ固定方法に関する。また、本発明はチタン、ステンレスからなる腕時計ケースおよび腕時計ケースへのパイプの固定方法に関し、より単純な構成であり、かつ長期のパイプ固定性、耐食性、防水信頼性を有する腕時計ケースおよびそのパイプの固定方法に関する。 :

従来、腕時計ケース素材としてチタンやステンレス鋼が主に使用されてきており、特に近年、耐食性、強度、軽さ、生体適合性の面で優れた特徴を有するチタンまたはチタン合金を腕時計用外装部品に使用する割合が増加している。

具体的には、このようなチタンあるいはステンレスは、腕時計ケースおよび腕時計ケース中のリューズの固定用パイプ材として有用であり、チタンあるいはステンレスからなるパイプを有する腕時計ケース、あるいは腕時計ケースへのパイプの固定方法が腕時計の長期使用上、重要な課題となっている。

すなわち、通常、腕時計ケースにパイプを固定する場合、腕時計ケース側面の所望の位置にリューズを通すための下穴である貫通穴を開ける工程が必要であるが、たとえば、このリューズ穴部においては、 Oリングを配したリューズが設置固定された際 Oリングとケースの界面で十分な気密性を保持することが求められる。

また、多くの場合、腕時計ケース材料として、チタンやチタン合金、ステンレス鋼を用いるとき、これらの材料からなる腕時計ケースにドリル等で貫通穴を開けると、その切削性の悪さのために真円度が悪化したり、あるいは加工面が平滑にできない。

このため、真円度の悪化、加工面の平滑性の悪化による機密性の悪化、パイプの固定力の低下を防止するため、ケースに設けた貫通穴よりも精度的に優れたパイブを用意し、このパイプとケースとを何らかの方法で固定させる方法が求められていた。

たとえば、寸法精度の向上のため、パイプの材料としては、切削性に優れ、強度的にも強固な材料として、チタンケースの場合、 T i— 6 A 1— 4 Vのようなチタン合金、あるいはステンレスケースの場合は微量のィォゥ成分を含んだ快削性ステンレスが用いられていた。

また、従来より、別体で作製したパイプを前記腕時計ケースの貫通穴に固定する方法としては、たとえば、パイプの外径をケースの貫通穴の穴径よりも大きくしてパイプを圧入し、固定する方法が取られている。たとえば図 1 6に示すように、チタンからなる腕時計ケース 4 1の所望の位置にドリルにより貫通穴 4 1 a を形成する。これは時計のモジュールと呼ばれる本体に接続されるリユーズを介挿させるための穴である。従来例では穴径は 2匪程度であり、 3時方向のケース側面に該貫通穴を形成させる。次に前記貫通穴の穴径よりもわずかに径大の外径を有するチタン合金製のパイプ 4 2を作製し、前記貫通穴に圧入する。

しかしながら、腕時計ケース用材料として、前述のチタン合金や快削性ステンレス鋼を用いても、これらの材料にドリルを使用して穴を開けようとすると、溶着などが起こつて加工精度が著しく低下し、かつ腕時計ケースが必ずしも平坦な構造を有していないため、通常開けた穴の真円度が低下してしまうことがあった。そして、前記圧入のみでパイプの固定を行う方法では、前述したようにパイプの外周、およびケースに形成した穴の真円度ならびに表面粗さが大きいために、腕時計ケース 4 1の貫通穴 4 1 aと、パイプ 4 2の外径の組み合わせによっては、それぞれの寸法精度のばらつきの影響で、腕時計ケース 4 1とパイプ 4 .2との間に界面が存在し、さらに圧入して押圧された界面では、一部塑性変形が生じた後も微小の隙間が残ってしまう。このため、安定したパイプ固定力が得られず、かつ、防水シール性が低下してしまうという問題があった。

そこで従来は、この隙間付近に接着剤 4 3を塗布し、所望の温度で乾燥固着させ、該接着剤により防水性を保証していた。

しかしながら接着剤は有機材料であり長期間の間に劣化等が起こりやすいため、パイプ固定力を長期間安定して維持できず、また長期間防水性を保持することが難しかった。また接着剤でのシールは水蒸気透過性が高く、透湿性が劣るという問題もあった。

また、腕時計ケースの他のパイプ固定方法として、溶接による固定方法も試みられている。この方法は、パイプにプロジェクシヨンと呼ばれる突起をパイプ円周に作製し、このプロジェクシヨンを選択的に腕時計ケースと溶着させて接合する方法である。

しかしながら、この方法では、パイプにプロジェクシヨンを設けなければならないため、パイプの寸法が大きくなり、通常サイズの時計には一般的に採用できないという問題があり、また、コストも割高であるという問題もあった。また、パイプに設けたプロジェクシヨンを全周に渡って一様に腕時計ケースに接するようにしなければ、溶接のための電流を均一に流すことができず、溶接作業が困難になる場合があった。

さらに、パイプを固定する他の方法として、ろう付けを行う方法も試みられている。この固定方法はケース側面の所望の位置にリユーズを通すための貫通穴を設け、さらにその貫通穴よりも精度的に優れたパイプを別個体として用意し、貫通穴内またはパイプの外側に、銀ロウ材（JIS規格 B A g _ 8 (融点 7 8 0 °C) 等）等を配置後、パイプを嵌着し、電気炉や真空炉中で、ロウ材の融点以上で熱処理し、ロウ材を溶融して貫通穴とパイプとをロウ付けする方法である。この方法によれば、溶融したロウ材が貫通穴とパイプとの間の微小な隙間に流れ込み、冷却固化することにより、気密性を保持したパイプの固定を行うことができる。すなわち、加熱時の口ゥ材は液相であり、ぬれ性が十分であればパイプと貫通穴との隙間にろう材を充分に浸透させることができるので、防水シール性を確保でさる。

しかしながら、この方法では、たとえば銀ロウを用いる場合、銀ロウ材は通常 C uを多く含む材料で構成されているため、腕時計の人工汗試験などの耐食性試験において良好な結果が得られないという問題があつた。

また、近年、 C uの含有量を減らしたチタン部材用ロウ材として、 T i一 C u 一 N i系ロウ材も使用されているが、このロウ材は融点がチタンの変態点近傍にあるため、たとえば、ロウ付け前に鏡面研磨を行ったチタン製腕時計ケースの場合、ロウ付け後に、表面状態が変化してしまうという問題があった。すなわち、チタンの結晶は常温では六方最密構造であり、変態点である 8 8 2 °C以上では体心立方構造となり、変態点以上で熱処理するとチタンの結晶の粗大化が起こる。このため、腕時計ケースへのパイプの固定等の時計ケースの製造工程中にこの温度を超えるプロセスが入ると、前記結晶変態に伴つて表面状態が変化してしまう。時計は装飾品としても位置づけられ、表面状態もミラー、ヘアライン、ホー二ング、梨地等様々な要求があり、パイプの固定時に表面状態が変わってしまうのでは、時計製造プロセスとしては不適当であり、また、腕時計ケースの再研磨をすると生産工程が複雑となって実用的でないという問題があつた。

一方、ステンレスは、一般に、 4 5 0 ΐ〜 8 5 0 °C、特に 6 0 0 °C〜8 5 0 °C で熱処理されると、結晶粒界に C rの炭化物が析出し、当該炭化物の形成された部分では、耐食性の良いクロム酸化物が欠乏状態となる。その結果、その部分は局部的に耐食性が著しく悪化し、腐食の原因となることが知られていた。これは鋭敏化現象と呼ばれているが、このためステンレスを扱う場合、上記のような温度範囲での熱処理は避ける必要があった。

本願発明は、上記のような従来技術に伴う技術的課題を解決しょうとするものであって、防水性、耐食性に優れ、パイプ固定に関する長期信頼性を有する腕時計ケースおよび腕時計ケースのパイプ固定方法を提供することを目的としている。発明の開示

本願発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究し、腕時計ケース及び腕時計ケースのパイプ固定方法として、腕時計ケースの所望の位置にパイプが接合固定され、前記腕時計ケースと前記パイプの接合界面を消失せしめるパイプ固定方法によれば、優れた防水性、耐食性を有するとともに、パイプ固定の長期信頼性が保持された腕時計ケースが得られることを見出し、本願発明を完成するに至った (第 1の発明）。

また、本願発明者らは、腕時計ケースとパイプとを特異な拡散層を介して接合せしめるパイプ固定方法によれば、優れた防水性、耐食性を有するとともに、パィプ固定の長期信頼性が保持された腕時計ケースが得られることを見出し、本願発明を完成するに至った（第 2の発明）。

すなわち、本発明は、以下の点を特徴としている。

(第 1の発明）

本願発明の第 1の発明に係る腕時計ケースは、腕時計ケースにパイプが接合固定されており、前記腕時計ケースと前記パイプとの接合界面が実質的に存在しないことを特徴としている。

前記腕時計ケースの材質は、純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなり、前記パイプの材質が純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなることが好ましい。さらに、前記腕時計ケースの材質は、純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイプの材質は、純チタンまたはチタン合金からなることがより好ましい。

前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質は、ともにステンレス鋼からなってもよい。

本発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法は、腕時計ケースに貫通穴を設ける工程と、

前記貫通穴とパイプとの圧入代（パイプの外径一貫通穴の穴径）が 0 mmよりも大きい該パイプを前記貫通穴に圧入する工程と、

前記圧入する工程の後に腕時計ケースを加熱する工程とを有することを特徴としている。

前記圧入代は、好ましくは 0 . 0 1 mm〜0 . 0 5 mmの範囲にあり、さらに好ましくは 0 . 0 1 5 mm〜0 . 0 3 mmの範囲にあることが望ましい。

前記貫通穴の穴径および前記パイプの外径の真円度は、 0 . 0 1 mm以下であることが好ましい。

前記貫通穴内面の表面粗さの最大値（Rmaxl)または/および前記パイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax2)は、 5 /^m以下であることが好ましい。

前記腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイプの材質が純チタンまたはチタン合金からなる場合、前記加熱する工程での加熱温度は、好ましくは 6 0 0で〜 8 5 0 、さらに好ましくは 7 0 0で〜 8 0 0 °Cであることが望ましい。前記加熱する工程での熱処理時間は、好ましくは 5分以上、さらに好ましくは 3 0分〜 1時間の範囲にあることが望ましい。

前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質がステンレス鋼からなる場合、前記加熱する工程での加熱温度は、 6 0 0 °C〜9 0 0 °Cであることが好ましい。また、この加熱する工程での加熱処理時間は 1 0分〜 1時間の範囲にあることが好ましい。

このような第 1の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法を使用すれば、チタンまたはチタン合金またはステンレス鋼を固相状態で接合することができる。このとき、自然酸化膜（酸素）がチタンまたはチタン合金またはステンレス鋼中に固溶するため界面が消失して良好な接合を行うことができる。

チタンゃステンレスは空気中に放置されると表面の活性な元素が空気中の酸素と結合して表面から数十オングス卜ローム程度の薄い酸化膜を形成する。これを自然酸化膜と呼ぶ。この酸化膜の存在は固相接合の場合は金属によっては良好な接合を行うのに邪魔になる場合があるが、チタンやステンレス、特にチタンは金属の内部にこの酸素を固溶してしまうために良好な固相接合を達成できる。パイプと腕時計ケースを一体とすることで従来は補強に使用していた接着剤を必要としない。そのため経時変化が起こらず、パイプ固定における長期信頼性が保たれ、かつ防水シール性が大幅に向上する。また、腕時計ケースとパイプ間には介在物がなレ ^ので耐食性も問題がなレ ^。

なお、第 1の発明において圧入代とは、パイプ外径から貫通穴径を引いた数値 (パイプの外径一貫通穴の穴径）を意味している。

また、第 1の発明において貫通穴の穴径の「真円度」とは、貫通穴の穴断面において、任意の X方向とそれと直交する Y方向での貫通穴の穴径の差を意味している。同様に、パイプの外径の「真円度」とは、パイプの断面において、任意の X方向とそれと直交する Y方向でのパイプの外径の差を意味している。なお、前記真円度は、貫通穴あるいはパイプにおける任意に選んだ真円度のうちの最大値である。

さらに、第 1の発明において、貫通穴内面の表面粗さの最大値 (Rmax l ) あるいはパイプ外径の表面粗さの最大値 (Rmax 2)とは、表面の凹凸の高さの最大値である。

なお、前記真円度は、投影機または測定顕微鏡を用いて測定することができる。また前記前記貫通穴内面の表面粗さの最大値あるいはパイプ外径の表面粗さの最大値は、真円度測定器を用いて測定することができる。

(第 2の発明）

本発明の第 2の発明に係る腕時計ケースは、拡散層を介して、腕時計ケースとパイプとが接合固定されていることを特徴としている。

前記腕時計ケースの材質は、純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなり、前記パイプの材質は、純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなり、前記拡散層は、 T i、 Fe、 C r、 N i、 Cu、 A l、 P t、 Au、 P dまたは A gのいずれか 2種以上の金属を含み、固相拡散により形成された層からなることが好ましい。また、前記腕時計ケースの材質は、純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイプの材質は純チタンまたはチタン合金からなり、前記拡散層は T i、 Fe、 C r、 Ni、 Cu、 Al、 P t、 Au、 P d および A gのいずれか 2種以上の金属を含み、固相拡散により形成された層であることがより好ましい。

前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質は、ともにステンレス鋼からなり、拡散層が T i、 Fe、 C r、 N i、 Cu、 Al、 P t、 Au、 Pdおよび Agのいずれか 2種以上の金属を含み、固相拡散により形成された層であってもよい。前記拡散層の厚みは、 1 ^m〜l 00 mであることが好ましい。

本発明の第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法は、腕時計ケースに貫通穴を形成する工程と、

前記貫通穴と表面に金属膜が形成されているパイプとの圧入代（表面に金属膜が形成されているパイプの外径一貫通穴の穴径）が 0mm以上の該パイプを前記貫通穴に圧入する工程と、

前記圧入する工程の後に真空中または還元ガス雰囲気中で前記腕時計ケースを加熱する工程とを有することを特徴としている。

また、第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法は、腕時計ケースに貫通穴を形成する工程と、前記貫通穴と表面に金属膜が形成されているパイプとの圧入代（表面に金属膜が形成されているパイプの外径一貫通穴の穴径）が 0 mm以上の該パイプを前記貫通穴に圧入する工程と、

腕時計ケースと表面に金属膜が形成されているパイプが接触する接触部以外の前記金属膜をパイプ表面から除去する工程と、

前記圧入する工程の後に真空中または還元ガス雰囲気中で前記腕時計ケースを加熱する工程とを有していてもよい。

第 2の発明の前記圧入代は、好ましくは 0 mm〜 0. 05 mmの範囲にあり、さらに好ましくは 0. 01mm〜0. 03 mmの範囲にあることが望ましい。前記貫通穴および前記表面に金属膜が形成されているパイプの外径の真円度は、いずれも 0. 0 lmm以下であることが好ましい。

前記貫通穴内面の表面粗さの最大値（Rmax3)またはおよび前記表面に金属膜が形成されているパイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax4)は、 5 im以下であることが好ましい。

前記腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金のいずれかからなり、前記パイプの材質が純チタンまたはチタン合金のいずれかからなる場合、前記加熱する工程での加熱温度は、好ましくは 600° (：〜 850°C、さらに好ましくは 7 00°C〜800°Cであることが望ましい。

前記腕時計ケ一スおよび前記パイプの材質がともにステンレス鋼からなる場合、前記加熱する工程での加熱温度は 600で〜 900°Cであることが好ましい。また、この加熱する工程での加熱処理時間は、 10分〜 1時間の範囲にあることが好ましい。

前記金属膜は Cu、 N i、 Al、 Au、 P t、 P dおよび A gのいずれかの金属あるいはその組み合せの合金膜からなり、その膜厚は 0. l〜20 の範囲内であることが好ましい。

このような第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法を使用すれば、腕時計ケースに設けた貫通穴に、金属膜メツキを施したパイプを圧入することにより、その接合界面においては腕時計ケースとパイプ間にメツキ膜が塑性変形することである程度隙間を埋めることができ、さらに押圧された状態で該金属膜を介在させることができる。そして、その後真空中等の条件下で所望の温度に加熱することにより、腕時計ケース一金属膜—パイプ間で元素レベルでの固相拡散を起こさせて、腕時計ケースとパイプを拡散層を介して接合することができる。すなわち、接合面には腕時計ケース、パイプ、金属膜を構成する元素を含む拡散層が形成され、この拡散層が周囲の微小な隙間を埋めるため、接合面において優れた防水シール性を示すとともに、固相拡散による接合により経時変化を抑制し、ノ° ィプ固定における長期信頼性を保つことができる。

なお、前記のとおり、第 2の発明において圧入代とは、表面に金属膜が形成されているパイプ外径から貫通穴径を引いた数値（表面に金属膜が形成されているパイプの外径一貫通穴の穴径）を意味している。

また、第 2の発明において貫通穴の穴径の「真円度」とは、貫通穴の穴断面において、任意の X方向とそれと直交する Y方向での貫通穴の穴径の差を意味している。同様に、表面に金属膜が形成されているパイプの外径の「真円度」とは、パイプの断面において、任意の X方向とそれと直交する Y方向での該表面に金属膜が形成されているパイプの外径の差を意味している。なお、前記真円度は、貫通穴あるいはパイプにおける任意に選んだ真円度のうちの最大値である。

さらに、第 2の発明において、貫通穴内面の表面粗さ（Rmax 3 ) あるいは表面に金属膜が形成されているパイプ外径の表面粗さの最大値（Rmax 4)とは、表面の凹凸の高さの最大値である。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の第 1の発明の一実施形態を示す腕時計ケースの断面図である。図 2は、圧入したのみの腕時計ケース（圧入代 0 . 0 3 mm) のパイプ圧入部長手方向の断面 S E M像の写真である。

図 3は、本発明の第 1の発明の一実施形態を示す腕時計ケース（圧入代 0 . 0 1 mm) のパイプ圧入部長手方向の断面 S EM像の写真である。

図 4は、本発明の第 1の発明の一実施形態を示す腕時計ケース（圧入代 0 . 0 0 l mm) のパイプ圧入部輪切り方向の断面 S EM像の写真である。図 5は、図 4で示す B部の拡大断面 S E M像の写真である。

図 6は、本発明の第 1の発明の一実施形態を示す腕時計ケース（圧入代 0 . 0 3 mm) のパイプ圧入部輪切り方向の断面 S E M像の写真である。

図 7は、図 6で示す A部の拡大断面 S E M像の写真である。

図 8は、本発明の第 1の発明により作製した腕時計ケースの圧入代とパイプ固定カ及び防水シール性との相関を示す図である。

図 9は、本発明の第 1の発明により作製した腕時計ケースの熱処理温度とパイプ固定力との相関を示す図である。

図 1 0は、本発明の第 1の発明により作製した腕時計ケースの熱処理時間とパイブ固定力との相関を示す図である。

図 1 1は、本発明の第 2の発明の一実施形態での腕時計へのパイプの固定方法を用いて作製したパイプ固定部の概略断面図である。

図 1 2は、本発明の一実施形態での腕時計へのパイプの固定方法を用いて作製したパイプ固定部の概略断面図である。

図 1 3は、本発明の一実施形態での T i I T i C u拡散層 I T i合金界面の接合部の断面 S EM像の写真である。

図 1 4は、圧入代とパイプ固定力ならびに真空熱処理の有無と防水試験の結果を示すグラフである。

図 1 5は、 C u膜の膜厚とパイプ固定力、および固相接合後に形成した拡散層の厚さの相関を示す図である。

図 1 6は、従来例を示す腕時計ケースの断面図である。発明を実施するための最良の形態

第 1の発明

第 1の発明の腕時計ケースは、腕時計ケースにパイプが接合固定されており、前記腕時計ケースと前記パイプとの接合界面が実質的に存在しない腕時計ケースである。なお、「実質的に存在しない」とは、腕時計ケースの貫通穴表面とパイプ表面とが原子間レベルで拡散接合し、接合界面が消失していることを意味する。本発明において用いられる腕時計ケースとパイプとは、その材質が純チタン、チタン合金またはステンレス鋼のいずれかからなる。腕時計ケースとパイプの材質は、それぞれ独立に用いることができ、互いに同一であっても、異なっていてもよい。この場合、チタンまたはチタン合金といったチタン同士やステンレス鋼同士といった同種金属同士を用いることが好ましい。また、チタンの場合、純チタン同士、チタン合金同士であることが特に好ましい。なお、チタンゃステンレス鋼、チタン合金やステンレス鋼といった異種金属の組み合わせも適用可能である。

このような本発明の第 1の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法を適用する方法について説明する。

本発明の腕時計ケースのパイプ固定方法は、腕時計ケースに貫通穴を設けるェ程と、前記貫通穴とパイプとの圧入代（パイプの外径—貫通穴の穴径）が 0 mm よりも大きい該パイプを前記貫通穴に圧入する工程と、前記圧入する工程の後に腕時計ケースを加熱する工程とを有している。

具体的に図 1を用いて説明する。腕時計ケース 1 1側面にパイプ 1 5を揷入するために、貫通穴 1 3をドリルにより設ける。穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行う。また、パイプ 1 5を切削により作製する。このとき、圧入代が 0 m mより大きくなるように腕時計ケース 1 1の貫通穴 1 3の径よりもパイプ 1 5の外径を若干大きめに作製し、貫通穴 1 3にパイプ 1 5を圧入して組み立てる。この場合、前記圧入代は、好ましくは 0 . 0 1 mm〜0 . 0 5 mm、さらに好ましくは 0 . 0 1 5 mm〜0 . 0 3 mmの範囲にあることが望ましい。

圧入代がこの範囲にあると、固相接合により、貫通穴とパイプ間を接合界面を残すことなく接合できるので、良好な防水シール性を確保できるとともに、良好なパイプ固定力を得ることができる。また、人工汗等に対しても、優れた耐食性を保持することができる。また、 0 . 0 1 5 mm〜0 . 0 3 mmの範囲にあると、貫通穴あるいはパイプ寸法のばらつきの影響をより抑制することができ、圧入もより容易となる。

一方、圧入代が 0 . 0 1 mmより小さいと、パイプと腕時計ケースとを固相接合しても、腕時計ケースの貫通穴とパイプとの間に界面が存在し、満足ゆく防水性、パイプ固定力を得ることができない場合がある。また、圧入代が 0 . 0 5 m mより大きいと、パイプを圧入した後のパイプが変形したり、パイプ内径の寸法変化の影響が大きくなることがある。

通常、前記腕時計ケースにドリルにより貫通穴を開けた後に、ノリ取りのためのリーマ通しを行うが、その後、得られる貫通穴の穴径の真円度は、好ましくは 0 . 0 1 mm以下、さらに好ましくは 0 . 0 0 5 mm以下であることが望ましい。なお真円度は完全な真円であれば 0 mmである。

また、パイプの外径についても、外径のばらつきは少ないことが好ましく、真円度は、好ましくは 0 . 0 1 mm以下、さらに好ましくは 0 . 0 0 5 mm以下であることが望ましい。なお真円度は完全な真円であれば O mmである。

前記貫通穴内面の表面粗さの最大値 (Rmaxl)または Zおよび前記パイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax2)は、好ましくは 5 m以下、さらに好ましくは 3 m以下であることが望ましい。

貫通穴内面またはパイプ外径の真円度が 0 . 0 1 mmより大きい場合、あるいは、貫通穴の表面粗さの最大値（Rmaxl)または Zおよび前記パイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax2)が 5 より大きいと、固相拡散接合後でも腕時計ケースとパイプ間の接合界面が消失しない場合があり、高い防水性、高いパイプ固定力を得られない場合がある。

前記腕時計ケ"スの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイプの材質が純チタンまたはチタン合金からなる場合、前記加熱する工程での加熱温度は、好ましくは 6 0 0 〜 8 5 0で、さらに好ましくは 7 0 0 〜 8 0 0 °Cであることが望ましい。また、前記加熱する工程での熱処理時間は、好ましくは 5分以上、さらに好ましくは 3 0分〜 1時間の範囲にあることが望ましい。

加熱温度が 6 0 0 °Cより低いと、高いパイプ固定力が得られない場合があり、加熱温度が 8 5 0 °Cより高いと、鏡面研磨した腕時計ケースが曇ってしまうことがある。特に、チタンの変態点である 8 8 2 °Cを超えると、その傾向が強くなることがある。

そして、このような温度で、加熱時間を 5分以上取ることにより、良好なパイプ固定力を得ることができる。

一方、前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質がステンレス鋼からなる場合は、前記加熱する工程での加熱温度は、好ましくは 6 0 0で〜 9 0 0 °C、さらに好ましくは 7 0 0〜 8 5 0 °Cであることが望ましい。

ステンレス鋼の場合、加熱温度が上記範囲にあると、腕時計ケースの表面状態を保持することが可能であり、また、良好なパイプ固定力、防水シール性、耐食性を有する腕時計ケースを得ることができる。

上記加熱温度が 6 0 0 °C未満では十分に固相拡散が進行せず、パイプの固定力や防水シール性が不十分となる場合がある。また、 9 0 0 °Cを超えると、鏡面研磨した腕時計ケースが曇ってしまうことがある。また上記の好ましい加熱温度 6 0 0 ° (：〜 9 0 0 °Cは、先に述べたステンレスの鋭敏化温度と重複する温度域があるが、本発明においては加熱時間を 1時間以下とすると鋭敏化が起こらず、特に耐食性が劣化する現象は見られないことがわかった。極めて短時間であるためと推定される。しかしながら、この熱処理が長時間に及ぶ場合にはこの限りではない。したがって、上記加熱温度における好ましい加熱時間は 1 0分〜 1時間の範囲であることが望ましい。

以下に、チタンまたはチタン合金を用いた場合（実施形態 A 1 ) 、およびステンレス鋼を用いた場合（実施形態 A 2 ) について、より具体的に説明する。 (実施形態 A 1 )

チタン製もしくはチタン合金製のケースにチタン製もしくはチタン合金製のパイブを圧入後、真空炉に投入した状態で真空雰囲気中でチタンの変態点である 8 8 2 °Cよりも低い温度で前記パイプの圧入された時計ケースを加熱し、一定時間保持した。この結果、腕時計ケースに設けた貫通穴とパイプの接合界面で原子間の拡散が起こり、前記接合界面が消失し、腕時計ケースとパイプは接合した。 (実施形態 A 2 )

ステンレス鋼製のケースにステンレス鋼製のパイプを圧入後、真空炉もしくは還元ガス雰囲気中の炉に投入した状態で、真空もしくは還元ガス雰囲気中で前記 C r炭化物の析出温度を避けて前記パイプの圧入された時計ケースを加熱し、一定時間保持した。この結果、腕時計ケースに設けた貫通穴とパイプの接合界面で原子間の拡散が起こり、前記接合界面が消失し、腕時計ケースとパイプは接合した。第 2の発明

本発明の第 2の発明に係る腕時計ケースは、拡散層を介して、腕時計ケースとパイプとが接合固定されている。

このような第 2の発明に用いられる腕時計ケースとパイプは、それぞれ、その材質が純チタン、チタン合金またはステンレス鋼のいずれかからなる。腕時計ケ —スとパイプの材質は、それぞれ独立に用いることができ、互いに同一であっても、異なっていてもよい。この場合、チタンまたはチタン合金といったチタン同士ゃステンレス鋼同士といった同種金属同士を用いることが好ましい。また、チタンの場合、純チタン同士、チタン合金同士であることが特に好ましい。さらに、チタンゃステンレス鋼、チタン合金やステンレス鋼といった異種金属の組み合わせも適用可能である。

また、上述の材質を有する腕時計ケースとパイプを接合する前記拡散層は、好ましくは T i、 Fe、 Cr、 N i、 Cu、 Al、 P t、 Au、 Pdまたは Agのいずれか 2種以上の金属を含む層であって、固相拡散により形成された層である。腕時計ケースとパイプの材質の組み合わせにより、より好ましい拡散層の材質は異なるが、たとえば、腕時計ケースとパイプとがともにチタンまたはチタン合金である場合、拡散層は、好ましくは T i、 Cu、 N i、 Au、 Pd、さらに好ましくは T i、 -Cu、 N i、 A uのいずれか 2種以上を含むことが望ましい。また、腕時計ケースとパイプとがともにステンレス鋼である場合、拡散層は、好ましくは Fe、 C r、 Ni、 P t、 Pd、 Ge、さらに好ましくは Fe、 Cr、 N i、 P t、 Pdのいずれか 2種以上を含むことが望ましい。

このような拡散層の厚みは、好ましくは 1 ！〜 100 /im、さらに好ましくは 2〜10 mであることが望ましい。

前記拡散層は、金属膜を施したパイプを腕時計ケースに設けた貫通穴に圧入し、その後真空中等の条件下に、加熱することにより、腕時計ケ一ス一金属膜—パイプの間で元素レベルでの固相拡散を起こさせて、形成させることができる。このようにして形成された拡散層を介して、腕時計ケースとパイプが接合される。また、前記パイプの圧入の際、金属膜を施したパイプと腕時計ケースの貫通穴の間で、金属膜が塑性変形して隙間を埋め、押圧された状態で介在させることができ、これによりさらに防水性を高めることができる。

このような前記パイプ表面に施す金属膜は、拡散層の構成成分と同様であり、

T i、 Fe、 Cr、 N i、 Cu、 Al、 P t、 Au、 Pdまたは A gのいずれか 2種以上の金属からなる。

前記金属膜の膜厚は、好ましくは 0. 1〜 20 m、さらに好ましくは 0. 5 〜 3 mであることが望ましい。

前記金属膜は、メツキ、蒸着やイオンプレーティング、 CVD等の方法を用いてパイプの表面に形成させることができる。

前記拡散層の厚みは、パイプ表面に施した前記成分からなる金属膜の厚みに依存し、たとえば金属膜の厚みが 0. 1 mの場合、拡散層の厚みは 1 mであり、金属膜の厚みが 20 mの場合、拡散層の厚みは 100 m程度となる。

金属膜の厚みが 0. l ^mより小さい場合、すなわち、拡散層の厚みが 1 / m より小さいと、パイプを圧入したときの金属膜の塑性変形量不十分となり、防水性が低下することがある。また、金属膜の厚みが 20 xmより大きい場合、すなわち、拡散層の厚みが 100 mより大きいと、パイプと腕時計ケースの貫通穴との接合部分における界面構成が複雑となり、脆い金属間化合物が形成され、パィプ固定力が低下する傾向となることがある。

このような本発明の第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法を適用する方法について説明する。

第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法は、腕時計ケースに貫通穴を形成する工程と、前記貫通穴と表面に金属膜が形成されているパイプとの圧入代 (表面に金属膜が形成されているパイプの外径一貫通穴の穴径）が 0mm以上の該パイプを前記貫通穴に圧入する工程と、前記圧入する工程の後に真空中または還元ガス雰囲気中で前記腕時計ケースを加熱する工程とを有している。

さらに、第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法は、前記 3つの工程に加え、腕時計ケースと表面に金属膜が形成されているパイプが接触する接触部以外の前記金属膜をパイプ表面から除去する工程を有していてもよい。第 2の発明に係る腕時計ケースのパイプ固定方法を用いる場合、パイプの固定後、腕時計ケースと表面に金属膜が形成されているパイプが接触する接触部以外の部分では、前記金属膜がパイプ表面に露出することとなるが、たとえば、金属膜成分に C u などを含む場合、露出した金属膜部分において加熱により固相拡散を起こさせて拡散層を形成させると表面が変色する場合があるためである。このような金属膜をパイプ表面から除去する工程を付加する場合、前記熱処理前に当該露出した金属膜をパイプ表面から除去することが望ましい。

この腕時計ケースと表面に金属膜が形成されているパイプが接触する接触部以外の前記金属膜をパイプ表面から除去する方法としては、金属膜のみを選択的に除去するためエッチングなどの方法を好ましく用いることができる。

第 2の発明では、前記圧入代（表面に金属膜が形成されているパイプの外径— 貫通穴の穴径）は、好ましくは 0〜0. 0 5 mm、さらに好ましくは 0 . 0 1 m m〜0 . 0 3 mmの範囲にあることが望ましい。

圧入代がこの範囲にあると、パイプを圧入したときに、金属膜が適度に塑性変形し腕時計ケースとパイプ間の隙間を埋めることができるとともに、腕時計ケース、金属膜、パイプ間での固相拡散により生じる前記拡散層が腕時計ケースの貫通穴とパイプとの間の隙間を埋めるため、良好な防水性、パイプ固定力を得ることができる。また、人工汗等に対しても、優れた耐食性を保持することができる。圧入代が 0未満であると、有効な塑性変形が生じにくく、腕時計ケースの貫通穴とパイプとの間の微小な隙間を埋めきれず、満足ゆく防水性、パイプ固定力を得ることができない場合がある。また、圧入代が 0 . 0 5 mmより大きいと、ノ^ ィプを圧入した後のパイプが変形したり、パイプ内径の寸法変化の影響が大きくなることがある。

通常、前記腕時計ケースにドリルにより貫通穴を開けた後に、バリ取りのためのリーマ通しを行うが、その後、得られる貫通穴の穴径の真円度は、好ましくは 0 . 0 l mm以下、さらに好ましくは 0 . 0 0 5 mm以下であることが望ましい。なお真円度は完全な真円であれば 0 mmである。

また、表面に金属膜が形成されているパイプの外径についても、外径のばらつきは少ないことが好ましく、真円度は、好ましくは 0 . 0 1 mm以下、さらに好ましくは 0 . 0 0 5 mm以下であることが望ましい。なお真円度は完全な真円であれば 0 mmである。前記貫通穴内面の表面粗さの最大値（Rmax 3 )またはノおよび前記表面に金属膜が形成されているパイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax 4 )は、好ましくは 5 m以下、さらに好ましくは 3 m以下であること力望ましい。

貫通穴内面または表面に金属膜が形成されているパイプ外径の真円度が 0 . 0 l mmより大きい場合、あるいは、貫通穴の表面粗さの最大値（Rmax 3 )または Z および前記表面に金属膜が形成されているパイプ外径部の表面粗さの最大値（R max 4 )が 5 ^ mより大きいと、腕時計ケースと表面に金属膜が形成されているパィプ間の隙間が、金属膜の塑性変形後あるいは熱処理後においても埋まりきらない場合があり、高い防水性、高いパイプ固定力を得られない場合がある。

前記第 2の発明に係る腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイプの材質が純チタンまたはチタン合金からなる場合、前記加熱する工程での加熱温度は、好ましくは 6 0 0 °C〜 8 5 0 °C、さらに好ましくは 7 0 0 °C 〜8 0 0 °Cであることが望ましい。また、前記加熱する工程での熱処理時間は、好ましくは 5分以上、さらに好ましくは 3 0分〜 1時間の範囲にあることが望ましい。

加熱温度が 6 0 0 °Cより低いと、固相拡散反応が充分進行せず、高いパイプ固定力が得られなかったり、防水不良となる場合があり、また、接合に長時間を要する場合もあり、現実的でない。

加熱温度が 8 5 0 °Cより高いと、チタンの変態点に近くなるため、結晶組織の拡大により、部分的に変態を起こし、表面が荒れて、鏡面研磨した腕時計ケースが曇ってしまうことがある。このため短時間で加熱処理を終える必要がある場合がある。特に、チタンの変態点である 8 8 2 ^を超えると、その傾向が強くなることがある。表面が荒れても再研磨等により元の状態に戻すことが可能であるが、操作が複雑化するとともに、コスト高の要因となり現実的でない。

このような温度で、加熱時間を 5分以上取ることにより、良好なパイプ固定力を得ることができる。

一方、前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質がステンレス鋼からなる場合は、前記加熱する工程での加熱温度は、好ましくは 6 0 0 °C〜9 0 0 °C、さらに好ましくは 7 0 0〜 8 5 0 °Cであることが望ましい。ステンレス鋼の場合、加熱温度が上記範囲にあると、腕時計ケースの表面状態を保持することが可能であり、また、良好なパイプ固定力、防水シール性、耐食性を有する腕時計ケースを得ることができる。

上記加熱温度が 6 0 O :未満では十分に固相拡散が進行せず、パイプの固定力や防水シール性が不十分となる場合がある。また、 9 0 0 °Cを超えると、鏡面研磨した腕時計ケースが曇ってしまうことがある。また上記の好ましい加熱温度 6 0 0 ° (：〜 9 0 0 °Cは、先に述べたステンレスの鋭敏化温度と重複する温度域があるが、本発明においては加熱時間を 1時間以下とすると鋭敏化が起こらず、特に耐食性が劣化する現象は見られないことがわかつた。極めて短時間であるためと推定される。しかしながら、この熱処理が長時間に及ぶ場合にはこの限りではない。したがって、上記加熱温度における好ましい加熱時間は 1 0分〜 1時間の範囲であることが望ましい。

以下に、第 2の発明について、チタンまたはチタン合金を用いた場合（実施形態 B 1 ) 、および金属膜を除去する場合（実施形態 B 2 ) について、より具体的に説明する。

(実施形態 B 1 )

本発明の第 2の発明に係る実施形態について図 1 1を用いて説明する。

本実施形態 B 1では、まず腕時計ケース 4 1の所望の位置に貫通穴 4 1 aを形成させる。これは時計のモジュールと呼ばれる本体に接続されるリユーズを介挿させるための貫通穴である。本実施形態 B 1においては穴径は 2腿とし、ドリル穴開けの後、ノリ取りも兼ねてリーマ一加工を行う。

次に貫通穴の穴径よりもわずかに径大の外径を有し、表面に金属膜、実施形態 B 1では P dメツキ膜が全面に形成されているチタン合金製パイプ 4 2 aを作製し、そのパイプの圧入部の外径は P dメツキが被覆された状態で 2 . 0 2 mmとした。このパイプをケースに設けた貫通穴に圧入した。圧入代は（2 . 0 2 - 2 =) 0 . 0 2 mmである。パイプの外径は切削加工で作製したためわずかでも偏芯があると真円にはならず、任意の X方向とそれと直交する Y方向での外径の差、すなわち真円度は約 0 . 0 1 mmであった。

その後、 1 0— ⁶torr台の真空中、 8 0 0 °Cの温度で約 3 0分間加熱した。このとき、時計ケースの圧入部 4 5においては接触したケース材質のチタンとパイプ材質のチタン合金との界面に P d膜が介在し、この界面において固相拡散反応が起こる。圧入時に存在したチタンあるいはチタン合金表面のチタン酸化膜は圧入時に塑性変形したことで除去され新生面が露出し接触しているものと考えられる。さらに 800°C程度まで加熱すると、チタンと P dの界面では金属の相互拡散が起こり拡散層 4 4が形成されていることが確認できた。チタンと P dは比較的相互拡散が起こりやすい金属であり、それぞれの融点よりも低温で十分拡散がおこることがわかった。これはチタンと P dの状態図でみると様々な組成で金属間化合物を有しており、このことと関係しているものと推定される。

図 1 1に示すように、圧入部以外のパイプ外面は、 P dが付着した状態で真空中で焼成されるため表面で固相拡散が起こり、表層にチタンが拡散してできるチタン、 P d成分を含む拡散層 4 4 (金属間化合物や固溶体）が、パイプ 4 2 a全面に形成される。しかしこの拡散層は金属色であり、耐食性も良好なため表層が変化しても、腕時計の使用上はなんら支障はない。

(実施形態 B 2 )

第 2の発明に係る実施形態 B 2について図 1 2を用いて説明する。まず腕時計ケース 4 1の所望の位置に貫通穴 4 1 aを形成させた。これは時計のモジュールと呼ばれる本体に接続されるリユーズを介挿させるための貫通穴である。本実施例では穴径は 2讓とし、ドリル穴開けの後、バリ取りも兼ねてリーマー加工を行つた。

次に前記貫通穴の穴径よりもわずかに径大の外径を有し、表面に金属膜、本実施例では C uメツキ膜が全面に形成されているチタン合金製パイプ 4 2 bを作製し、前記貫通穴に圧入した。圧入部のパイプの外径は C uメツキが被覆された状態で 2 . 0 2匪とした。パイプの外径は切削加工で作製したためわずかでも偏芯があると真円にはならず、任意の X方向とそれと直交する Y方向での外径の差、すなわち真円度は約 0 . 0 1匪であった。ここでの圧入代は（2 . 0 2 - 2 =) 0 . 0 2廳である。

さらに圧入部以外の金属膜を取り除く工程を行った。実施形態 B 2ではチタンが侵されず C u膜のみを選択的にエッチングできる硝酸系エツチャントにより圧入後表面の不要な C 11膜を除去した。パイプ圧入後に時計ケースをエツチヤントに浸漬すると、圧入部を除く露出したパイプ表面の C u膜をエッチングできる。その後、 1 0 _⁶ torr台の真空中で 8 0 0 °Cの温度で約 3 0分間加熱した。加熱時にチタンと C uの界面では各金属の相互拡散が起こりチタンと C uの拡散層が形成することが確認された。チタンと C uは比較的相互拡散が起こりやすい金属であり、それぞれの融点よりも低温で十分拡散がおこることがわかった。これはチタンと C uの状態図でみると多くの金属間化合物や固溶体を有しており、このことと関係しているものと推定される。チタン、チタン合金の表面の酸化膜は圧入時の塑性変形によりかなり新生面が露出していることが考えられるが、さらに酸素は加熱時にチタン中に固溶されるために界面に酸素は残らずに拡散層が形成される。

圧入部 4 5以外の表面の C u膜が残つているとその部分で固相拡散が起こりチタン、 C u成分を含む拡散層が形成され、表面が黒っぽく変色してみえる。時計の場合、露出する部分でこの様な変色が見られることは外観上望ましくないため、このように金属間化合物ができて表面が変色する場合は、熱処理前に不要な金属膜を除去することが望ましい。

本実施形態 B 2においては、拡散層 4 4は圧入部 4 5のみに形成され腕時計ケースとパイプを接合しており、パイプの表面には拡散層が形成されていない点が実施形態 B 1とは異なる。

次に本実施形態 B 2におけるパイプの固定方法を用いて作製した腕時計ケースのパイプ固定部の接合界面の走査型電子顕微鏡写真を図 1 3に示す。写真中左側がケース材質のチタンであり、右側がパイプ材質のチタン合金である。中央には C uメツキ膜が元々圧入時に押庄されて介在していたが、真空中の加熱後チタンと C uの固相拡散反応によりチタンと C uを主成分とする拡散層が形成されており、この拡散層を介して腕時計ケースへのパイプの接合固定がなされることが確認された。

(評価 B 1 )

第 2の発明の実施形態 B 1において作製した腕時計ケースについて、圧入代 (表面に金属膜が形成されているパイプの外径一貫通穴の穴径）と固定力および防水シール性の関係を評価した結果を図 1 4に示す。図 1 4は横軸に圧入代、縦軸にパイプ固定力をプロットした。圧入代が大きくなるにしたがってパイプの変形量は大きくなり当然固定力は上昇した。真空加熱を行い界面で固相拡散がおこり接合されたサンプルは圧入のみのサンプルに比較して同じ圧入代であっても飛躍的に固定力が上昇していることがわかる。この結果より圧入だけでパイプを固定する場合、必要な固定力である 1 0 k g f を確保するためには圧入代は 0 . 0 1 m m以上必要である。固定力は第 2の発明で行う真空加熱工程におこる固相接合により大きく上昇する。

(評価 B 2 )

図 1 4に防水試験結果との相関を示す。ここでの防水試験は下記の方法で行つた。時計の裏ブタを外し開放した状態でホットプレート上に置き時計内部の水分を十分に除去した。その後すばやく裏ブ夕を封印固定した後、時計を水中 1 0気圧中に印加して所定の時間保持し、その後水中から取り出し表面の水分を十分除去した後、再びホットプレート上にしばらく放置した。その後冷水をガラス面にたらすとガラス面が急激に冷やされ、水分が時計内部に存在する場合はガラス面に水分が凝集されガラスの曇りが観察される。このような試験で曇りが発生したサンプルは防水試験不合格とし、曇りが全く発生しなかったサンプルは防水試験合格とした。

防水シールテストとの関係で述べると、圧入のみの場合は圧入代を十分大きく取った時計であっても防水不良が発生した。これは前述した表面に金属膜が形成されているパイプあるいはケースに作製した穴の真円度や表面粗さと関係しているものと考えられ、圧入によっても界面の微小な突起が完全には消失しないことを意味している。従って圧入のみの場合は、防水性を確保するためには接着剤を塗布することが必須である。

これに対し第 2の発明によれば、圧入代が 0 mm以上であれば、防水不良の発生はなく良好な防水シール性を示した。圧入した時に比較的やわらかく変形しやすい金属膜が微小な隙間を埋め、さらに真空加熱処理時にチタンと金属膜（本実施例では C u) が元素レベルで拡散して拡散層を形成し、隙間を完全に埋めたものと考えられる。しかしながら圧入代が 0 mmより小さい場合は、微小な隙間を埋め切れず防水不良となることが判った。従って第 2の発明における重要なパラメーターである圧入代は 0 mm以上は必要であることが確認された。

なお、上記実施形態 B l、 B 2では前記パイプ表面にメツキされている金属膜が Pdあるいは Cuの例を示したが、当然これに限られるものではなくチタンとチタンの変態点以下の温度で固相拡散を起こし金属間化合物を形成して界面で接合可能な金属 Al、 Au、 P t、 Pd、 Agのいずれかのメツキ膜であっても、同様の結果を得ることができる。

また、上記実施例では固相拡散により生じるケース、パイプ間界面の拡散層を構成する元素としてチタンと Pd、チタンと Cuの例を述べたが、この他チタン、ステンレスの主材料である F e、 C r、 N iとメツキ金属膜である Cu、 N i、 Al、 Au、 P t、 Pd、 Agのうちの 2元素以上からなる拡散層であっても、同様の結果を得ることができる。

(評価 B3)

第 2の発明の実施形態 B 2において、金属膜として銅メツキ膜厚を変えたときのパイプの固定力およびその時に接合界面に形成した拡散層の厚みについて調べたデータを図 15に示す。

パイプ固定力は銅膜厚が薄くなるほど高い値を示した。これは界面に形成する T iと Cuの金属間化合物の強度と相関があるものと考えられる。界面の拡散層は走査電子顕微鏡による観察の結果複数の層が階段的に形成されていることが確認されたが、比較的 C u膜の厚いサンプルでは強度の弱い層が形成されるため固定力が低下したものと思われる。しかしながらパイプ固定力はこのレベルでも仕様の 1 Okgf 以上は十分満たしているが、金属膜が 20 /m以上の場合は接合界面の構成がより複雑となり脆い金属間化合物が形成しやすくなり、固定力が低下する傾向を示した。膜厚が 0. 1 m未満の場合には圧入したときの膜の塑性変形量が不十分となり、防水不良となるおそれがある。したがって上記理由から信頼性を考慮するとパイプに形成する金属膜の膜厚は 0. 1 mから 20 の範囲が望ましいことが確認された。

またこの時界面で形成される拡散層の厚みは元の金属膜厚が 0. 1 _imの時に 1 zm、元の金属膜が 20 の時に 100 mであった。従って拡散層の適切な厚みは 1 mから 1 0 0 mの範囲とすることが望ましいことが確認された。実施例

(実施例 A 1 )

チタン製の腕時計ケースにドリルにより貫通穴を設け、貫通穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行った。また、貫通穴径よりもパイプ外径が 0 . 0 2 mm から 0 mm小さい、つまり庄入代が一 0. 0 2 mmから O mmのチタン合金 T i 一 6 A 1— 4 V製のパイプを切削により作製した。また、パイプ外径が 0〜 0 . 0 5 5 mm大きい、つまり圧入代が 0〜0 . 0 5 5 mmのチタン合金 T i _ 6 A

1 _ 4 V製のパイプを切削により作製した。その後、パイプを貫通穴に圧入したのみの腕時計ケースと、圧入後真空雰囲気 6 X 1 0— ⁶T o r r、 7 0 0 °C、 3 0 分熱処理して固相接合した腕時計ケースを作製した。

(評価 A 1 )

上記実施例 A 1で作製した腕時計ケースの防水性試験を行った。防水性試験は下記の方法で行った。腕時計ケースの裏蓋を外して開放した状態にした後、腕時計ケースをホットプレート上に配置し、腕時計ケース内部の水分を十分に除去した。その後直ちに裏蓋を再度組み込み、腕時計ケースを水中で 1 0気圧を印加し、このまま所定の時間保持し、保持後水中から取り出して腕時計ケース表面の水分を十分に除去した後再びホットプレート上に暫く放置した。その後冷水をガラス面に垂らすとガラス面が急激に冷却されて水分が時計内部に存在する場合は、水分がガラス面に凝集されてガラス面に曇りとなって現れる。ガラス面に曇りが発生した腕時計ケースは防水性試験不合格とし、曇りが全く発生しなかった腕時計ケースは防水性試験合格とした。

防水性試験結果は、図 8に示すように圧入したのみの腕時計ケースについては、圧入代にかかわらず全てのものが不合格となった。図 2に圧入したのみの腕時計ケース（圧入代 0 . 0 3 mm) のパイプ圧入部長手方向の走査型電子顕微鏡による断面写真を示す。圧入したのみでは外観上は一体となっていても図 2の断面写真を見れば明らかなように、貫通穴とパイプ間の界面 2 1が存在しているために水が侵入してしまうと考えられる。これに対し、固相接合した腕時計ケースについては、図 8に示すように圧入代が 0 . 0 l mmより小さいと防水性試験が不合格となった。圧入代が 0 . 0 1 m m以上であると防水性試験が合格となったが、これはパイプの中は空洞であるため圧入時に変形し、貫通穴とパイプ間に応力が発生して、パイプが貫通穴に全周に渡って接することができるため、固相接合され、防水性が保たれたと考えられる。

図 3は固相接合した腕時計ケース（圧入代 0 . 0 1 mm) のパイプ圧入部長手方向の走査型電子顕微鏡による断面写真であるが、貫通穴とパイプ間の界面が消失しており、接合されて一体化したことが判る。このとき、前記界面に存在した酸化膜（酸素）が腕時計ケース及びパイプ中に固溶されるため、良好な接合が行われたと考えられる。よって、圧入代が 0 . 0 1 mm以上であれば、防水不良の発生はなく、良好な防水シール性を保つことが判った。なお、圧入代が 0 . 0 5 5 mm以上のものについては圧入代が大きすぎてパイプの変形が大きくなり、パイブ内径の寸法変化の影響が大きくなつたため、 0 . 0 5 mm以内の範囲の圧入代とすることが望ましいことが確認された。

なお、今回の防水性試験は従来の補強に使用されている接着剤を使用しなかつたが、固相接合した腕時計ケースであれば接着剤が無くても防水性が保たれることが判った。

(評価 A 2 )

上記実施例 A 1で作製した腕時計ケースのパイプ固定力を測定した。その際、貫通穴にパイプを圧入した腕時計ケースを治具で固定し、パイプに荷重をかけて腕時計ケースからパイプが外れた時の値をパイプ固定力とした。

パイプ固定力は図 8に示すように、圧入のみの腕時計ケースについては圧入代が大きくなるにつれてパイプ固定力が増加することが判つた。

これに対し、図 8に示すように、固相接合した腕時計ケースについては、圧入のみの腕時計ケースと比較して、同じ圧入代のときには大幅にパイプ固定力が増加した。よって、固相接合によって、パイプ固定力が大幅に増加したことが明らかになつた。今回のパイプ固定力測定は従来の補強に使用されている接着剤を塗布しないで行ったが、従来の貫通穴にパイプを嵌着後、接着剤を塗布した腕時計ケースのパイプ固定力が 20 kg fから 80 kg fであったことから、固相接合した腕時計ケースであれば従来の腕時計ケースよりも高いパイプ固定力が得られることが判った。なお、固相接合した腕時計ケースでは、人工汗及び塩水噴霧による耐食性試験についても良好な結果が得られた。

圧入代が 0. 01mmより小さいとき、固相接合を行っても腕時計ケースのパィプ固定力が小さいのは、貫通穴とパイプの加工寸法精度のばらつきが原因で、貫通穴とパイプ間に界面が存在し、貫通穴とパイプが全周に渡り接していないためと考えられる。図 4は固相接合した腕時計ケース（圧入代 0. 001 mm) のパイプ圧入部輪切り方向の走査型電子顕微鏡による断面写真である。また、図 5 は図 4中の B部を拡大した写真である。このように、圧入代が 0. 01mmよりも小さいと、貫通穴とパイプ間の界面 31の存在が確認された。圧入代が 0. 0 lmm以上の腕時計ケースについては、貫通穴とパイプ間に界面が存在せず、ノ\° ィプが貫通穴に全周に渡って接することができるためパイプ固定力が増加したと考えられる。図 6は固相接合した腕時計ケース（圧入代 0. 03mm) のパイプ圧入部輪切り方向の走查型電子顕微鏡による断面写真である。また、図 7は図 6 中の A部を拡大した写真である。このように、圧入代が適切な範囲であると貫通穴とパイプ間の界面が消失することが判った。前記界面に存在した酸化膜（酸素）が腕時計ケース及びパイプ中に固溶されるため、良好な接合が行われたと考えられる。 - 上記をまとめると、圧入代については 0. 01mmより小さいと、圧入したときに貫通穴とパイプ間に界面が存在し、防水性、パイプ固定力の何れもが満足できないことが確認された。また、 0. 055mm以上の圧入代では圧入後のパイプの変形が大きくなり、パイプ内径の寸法変化の影響が大きくなることが確認された。したがって、圧入代は 0. 01111] 1から0. 05mm、望ましくは量産時の貫通穴やパイプの寸法ばらつき、圧入の容易さを考慮して 0. 015mmから 0. 03 mmとすることが望ましいことが確認された。

(実施例 A 2)

鏡面研磨したチタン製の腕時計ケースにドリルにより貫通穴を設け、貫通穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行った。また、貫通穴径よりもパイプ外径が 0. 025mm大きい、つまり圧入代が 0. 025mmのチタン合金 T i _ 6 A 1 _4V製のパイプを切削により作製した。その後、パイプを貫通穴に圧入し、真空炉雰囲気 6 X 10_⁶To r r中、熱処理時間を 30分と固定して、 500°C から 900°Cまで熱処理温度を変化させて固相接合を行った腕時計ケースを作製した。

(評価 A 3)

前記実施例 A 2で用意した腕時計ケースのパイプ固定力を測定したところ、図 9のような結果が得られた。また、前記腕時計ケースの表面状態を確認した。図 9より、 550°C以下では高いパイプ固定力が得られなかった。 600°C以上の熱処理温度で固相接合を行うと、パイプ固定力が飛躍的に増加したことが判る。また、 900°Cの熱処理温度で固相接合すると、パイプ固定力は高かったが、鏡面研磨した腕時計ケースに曇りが発生してしまった。これはチタンの変態点である 882°C以上で熱処理したためにチタンの結晶組織が粗大化してしまったためと考えられる。粗大化してしまった組織は再研磨により除去できるが、作業ェ程が複雑化すること等の理由から、高いパイプ固定力が得られ、かつ熱処理前後で変わらない表面状態を保つには熱処理は 600 から 850 、量産時の炉の温度分布等を考慮して、望ましくは 700 °Cから 800 °Cの範囲で行うことが望ましいと考えられた。

(実施例 A 3)

鏡面研磨したチタン製の腕時計ケースにドリルにより貫通穴を設け、貫通穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行った。また、貫通穴径よりもパイプ外径が 0. 025mm大きい、つまり圧入代が 0. 025mmのチタン合金 T i— 6 A

1 _4V製のパイプを切削により作製した。その後、パイプを貫通穴に圧入し、真空炉雰囲気 6X 10—⁶To r r中、熱処理温度を 700 °Cと固定して、熱処理時間を 1分、 5分、 30分、 60分、 90分、 120分、 150分、 180分と変化させて固相接合を行った腕時計ケースを作製した。

(評価 A 4)

上記実施例 A 3で用意した腕時計ケースのパイプ固定力を測定したところ、図 10のような結果が得られた。また、前記腕時計ケースの表面状態を確認した。図 10より、熱処理時間 1分では他の熱処理時間に比べると低いパイプ固定力となったが、その他の熱処理時間においては良好なパイプ固定力が得られた。また、腕時計ケースの表面状態は全て熱処理前後で同じであった。よって、熱処理時間は 5分以上行えば、所望の腕時計ケースが得られるが、望ましくは真空炉の昇温後の温度安定性、量産性等を考慮して 30分から 1時間とすることがよいと考えられる。

(実施例 A 4)

チタン製腕時計ケースにドリルにより貫通穴を設け、貫通穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行った。その後、貫通穴の真円度が 0. 005mmから 0. 02 mm, 最大表面粗さ Rmaxが 0. 003mmから 0. 01mmのものを選別した。また、貫通穴径よりもパイプ外径が 0. 025mm大きい、つまり圧入代が 0. 025mmのチタン製のパイプを切削により作製した。パイプの真円度は 0. 005mmから 0. 02mm、最大表面粗さ Rma xが 0. 003mmから 0. 0 lmmのものを選別した。その後、パイプを貫通穴に圧入し、真空炉雰囲気 6X 10—⁶To r r中、熱処理温度を 700°C、熱処理時間を 30分で固相接合を行った腕時計ケースを作製した。

(評価 A 5)

上記実施例 A4で用意した腕時計ケースに上記評価 A 1力、ら A 2の試験を行つた。

その結果、貫通穴及びパイプの真円度が 0. 01mmより大きいもの、最大表面粗さ Rmaxが 0. 005mmより大きいものは、固相接合を行っても腕時計ケースとパイプ間の界面が消失せずに存在し、防水性試験で不合格となるケースが出た。よって、貫通穴径、パイプ外径共に真円度は 0. 01 mm以下、最大表面粗さ Rmaxは 0. 005mm以下とするのが望ましいことが確認された。以上まとめると、真円度が 0. 01mm以下、表面粗さが 0. 005mm以下のチタン製もしくはチタン合金製腕時計ケース及びパイプを用意し、圧入代が 0. 0 1111111から0. 05mm、望ましくは 0. 015mmから 0. 03 mmになるようにパイプを貫通穴に圧入し、その後、 10— ⁶To r r台の真空中で熱処理温度 600°Cから 850°C、望ましくは 700°Cから 800 、熱処理時間 5分以上、望ましくは 30分から 1時間の条件で熱処理すると、良好な防水性、高いパイブ固定力が得られた。

(実施例 A 5)

鏡面研磨した SUS 304製の腕時計ケースにドリルにより貫通穴を設け、貫通穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行った。また、ここに貫通穴よりも外径が 0. 02 mm大きい、つまり圧入代が 0. 02 mmの S U S 316 F製のパイブを切削により作製した。その後、パイプを貫通穴に圧入し、真空炉雰囲気 7 X 10_⁶To r r中、 800°C、 30分間熱処理した腕時計ケースを作製した。 (実施例 A 6)

鏡面研磨した SUS 304製の腕時計ケースにドリルにより貫通穴を設け、貫通穴開け後はバリ取りのためリーマ通しを行った。また、ここに貫通穴よりも外径が 0. 02 mm大きい、つまり圧入代が 0. 02 mmの S U S 316 F製のパイブを切削により作製した。その後、パイプを貫通穴に圧入し、還元雰囲気炉中で 750°C、 1時間熱処理した腕時計ケースを作製した。

(評価 A 6)

上記実施例 A 5及び実施例 A 6で用意した腕時計ケースに上記評価 A 1から A 2の試験を行った。

その結果、ステンレス鋼でも上記チタン及びチタン合金と同様な圧入代、真円度、表面粗さで熱処理温度が 600°Cから 90 O :であれば腕時計ケースの表面状態は保たれたままで、パイプ固定力、防水シール性は良好であった。また、人ェ汗試験及び塩水噴霧による耐食性試験でも良好な結果が得られた。

また、上記実施例では腕時計ケースの貫通穴にパイプを圧入し、真空中で熱処理して固相接合させたが、前記貫通穴をネジ穴にし、前記パイプ外周にもネジ山を作製し、ネジ締めにより嵌着させて、その後真空中で熱処理して固相接合を行つてもよい。また、前記貫通穴はそのままで、前記パイプ外周にはネジ山を作製し、貫通穴内でパイプ外周に作製したネジ山が接した後、真空中で熱処理して固相接合を行ってもよい。また、前記貫通穴をネジ穴にし、このネジ穴に前記パイプが接するようにした後、真空中で熱処理して固相接合を行ってもよい。

また、上記実施例では腕時計ケースの貫通穴にパイプを圧入したが、スウェージングにより圧接させる方法も適用可能である。この場合は圧入代が 0mm付近であっても圧入後に、下穴の内径からパイプの肉厚分を差し引いた径よりわずかに大きな外径を有する剛球をパイプ内面に押し込むことにより、パイプが外側に押し広げられ変形することによつて微小な界面はなくなり、この状態で真空中で熱処理が行われれば固相接合が行われる。

(実施例 B 1)

前記実施形態 B l、 B2では、加熱温度についてはチタンの場合、 800°Cで熱処理したが、 600°C未満（570°C) で実施したところ、接合が十分進行せず、かなりの長時間を要した（24時間）。また、固相拡散の反応が十分に進まず防水不良となる恐れがあつた。

また 850°Cを超える温度（900 ）で加熱したところ、部分的に変態を起こし表面があれてしまう等の問題が発生した。

(実施例 B2)

前記実施例 B 1、 B 2では真円度は 0. 01讓以下のサンプル、表面の最大粗さ（Rmax) は 5 m以下のものを選別して用いた力真円度が 0. 01廳を超える場合、あるいは最大粗さが 5 mを超えるものを用いた場合には圧入後界面に生じた隙間が圧入時のメツキ膜の塑性変形後、あるいは真空中熱処理による接合後でも埋まりきらず防水シール性が劣る傾向が見られた。したがってケースの貫通穴および圧入するパイプ外周の真円度は 0. 01腿以下、表面粗さは 5 m以下とすることが望ましいことが確認された。

また評価 B 2に示したように圧入代については 0mm未満では圧入した時に界面に微小な隙間が発生し防水シール性が劣化する傾向が見られた。また圧入代が 0. 05mm以上の場合は圧入が難しくなり、ひどい場合はパイプが変形してしまうケースがあつた。また圧入代が大きくなるとパイプ内径の変化も大きくなりその点でも寸法管理が難しくなる。したがって圧入代は好ましくは 0腿から 05mmの範囲に設定することが望ましいことが確認された。また量産時の寸法精度、管理等を考慮した場合、より好ましくは圧入代を 0. 01111111から0. 0 3 mmの範囲に設定することが望ましいことが確認された。

(実施例 B3) また本発明の時計ケースの材質はステンレスのケースであってもよい。本実施例 B 3ではケースとして S U S 3 0 4、パイプには快削製ステンレスである S U S 3 1 6 Fを使用した場合について説明する。

まず、ステンレスケースの所望の位置に貫通穴を形成した。パイプ上に金属膜、本実施例では P t膜を 2 m厚で形成し、このパイプをケース貫通穴に圧入した。その後 7 5 0 °Cで 1 0分間インライン式の水素フロー雰囲気炉に通した。この時ステンレス中の F e、 C rと P tとが相互拡散を起こし拡散層を界面に形成し接合することができ、パイプの固定力、防水シール性も良好であることが確^;された。

ステンレス製のパイプをステンレスケースに接合固定する場合の加熱条件としては 6 0 0 °Cから 9 0 0 °Cの範囲とすることが望ましい。

上記加熱温度が 6 0 0 °C未満では十分に固相拡散が進行せず、パイプの固定力や防水シール性が不十分となる場合がある。また、 9 0 0 °Cを超えると、鏡面研磨した腕時計ケースが曇ってしまうことがある。また上記の好ましい加熱温度 6 0 0 〜 9 0 0 は、先に述べたステンレスの鋭敏化温度と重複する温度域があるが、本発明においては加熱時間を 1時間以下とすると鋭敏ィヒが起こらず、特に耐食性が劣化する現象は見られないことがわかった。極めて短時間であるためと推定される。しかしながら、この熱処理が長時間に及^;場合にはこの限りではない。したがって、上記加熱温度における好ましい加熱時間は 1 0分〜 1時間の範囲であることがわかった。

第 2の発明の構成、パイプの固定方法を実施して作製した時計ケース、すなわちパイプを腕時計ケースに接合し、その界面に拡散層が形成した時計について人ェ汗試験や C A S S (キャス）試験等の耐食性試験を実施したがいずれも良好な結果を示し、耐食性についても何ら問題ないことが確認された。

(その他の実施形態）

前述の第 2の発明についての実施形態、実施例においてはケースに形成した貫通穴にパイプを圧入した後、真空中加熱工程でパイプを固定させる方法について記載したが、前記貫通穴がメスネジ穴を形成し、またパイプ外周にはこれと勘合するォスネジ穴が形成してあり、その表面に金属膜を形成したのち、前記パイプをネジ締め（回転）して勘合させ、その後、真空中で加熱して接合させる方法も可能である。

またその他の実施例としてはパイプを圧入してチタンと金属膜間を圧接させるのではなく、スウェージングにより圧接させる方法も適用可能である。この塲合は圧入代がゼロより小さい場合であっても圧入後に、貫通穴の内径からパイプの肉厚分を差し引いた径よりわずかに大きな外径を有する剛球をパイプ内面に押し込むことによりパイプが外側に押し広げられ変形することによって微小な隙間はなくなり、この状態で真空熱処理が行われれば固相接合が行われ、パイプの固定が行われる。

リュ一ズパイプの肉厚については概ね 0 . 1 mm以上あれば圧入変形後も界面で十分な応力が発生し固相接合が行われる。産業上の利用可能性

本発明の第 1の発明によれば、腕時計ケースに設けた貫通穴にパイプを圧入後、真空中もしくは還元雰囲気中で熱処理することで、腕時計ケースの表面状態を接合前後で損なうことなく、腕時計ケースとパイプとが接合界面が存在しない状態で固相接合された腕時計ケースを得ることができる。その結果、高い防水信頼性が得られ、良好」な耐食性、十分な接合強度であるパイプ固定力を得ることができる。さらに、従来補強に使用していた接着剤も不要とすることができる。

また、本発明の第 2の発明によれば、腕時計ケースとパイプとが特異な拡散層を介して接合固定されているので、優れた防水性、耐食性を有するとともに、パイブ固定の長期信頼性が保持された腕時計ケースが得られる。また、単純な構成であり、歩留まり、コストの点でも有利である。またチタンやステンレスにおいて表面形状に影響を与えることなくパイプの固定を行うことができる。

さらに、本発明の腕時計のパイプの固定方法は、時計のリュ一ズ用のパイプ穴に限って適用されるものではなく、プッシュボタン、ダイバーウォッチ用やセンサ一類の接続部等の構成としても適用できる。

Claims

請求の範囲

1 . 腕時計ケースにパイプが接合固定されており、前記腕時計ケースと前記パィプとの接合界面が実質的に存在しない腕時計ケース。

2 . 前記腕時計ケースの材質が純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなり、前記パイプの材質が純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなることを特徴とする請求項 1に記載の腕時計ケース。

3 . 前記腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイプの材質が純チタンまたはチタン合金からなることを特徴とする請求項 1または 2に記載の腕時計ケース。

4. 前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質が、ともにステンレス鋼からなることを特徴とする請求項 1または 2に記載の腕時計ケース。

5 . 腕時計ケースに貫通穴を設ける工程と、

前記圧入する工程の後に腕時計ケースを加熱する工程とを有する腕時計ケースのパイプ固定方法。

6 . 前記圧入代が 0. 0 1 mm〜0. 0 5 mmの範囲にあることを特徴とする請求項 5に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

7 . 前記圧入代が 0 . 0 1 5 mm〜0. 0 3 mmの範囲にあることを特徴とする請求項 6に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

8 . 前記貫通穴の穴径および前記パイプの外径の真円度が 0 . 0 1 mm以下であることを特徴とする請求項 5〜 7のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

9 . 前記貫通穴内面の表面粗さの最大値（Rmaxl)または Zおよび前記パイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax2)が 5 im以下であることを特徴とする請求項 5 〜 8のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

1 0 . 前記腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記パィプの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記加熱する工程での加熱温度が 600° (：〜 850°Cであることを特徴とする請求項 5〜 9のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

11. 前記加熱する工程での加熱温度が 700° ( 〜 800 °Cであることを特徵とする請求項 10に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

12. 前記加熱する工程での熱処理時間が 5分以上であることを特徴とする請求項 10または 11に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

13. 前記加熱する工程での熱処理時間が 30分〜 1時間の範囲にあることを特徴とする請求項 12に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

14. 前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質がステンレス鋼からなり、前記加熱する工程での加熱温度が 600°C〜900°Cであることを特徴とする請求項 5〜 9のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

15. 前記加熱する工程での加熱処理時間が 10分〜 1時間の範囲にあることを特徴とする請求項 14に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

16. 拡散層を介して、腕時計ケースとパイプとが接合固定されている腕時計ケース。

17. 前記腕時計ケースの材質が純チタン、チタン合金およびステンレス鋼のいずれかからなり、前記パイプの材質が純チタン、チタン合金おょぴステンレス鋼のいずれかからなり、前記拡散層が T i、 Fe、 C r、 N i、 Cu、 A 1、 .P t、 Au、 Pdまたは A gのいずれか 2種以上の金属を含み、固相拡散により形成された層からなることを特徴とする請求項 16に記載の腕時計ケース。

18. 前記腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記パイブの材質が純チタンまたはチタン合金からなり、前記拡散層が T i、 Fe、 C r、 N i、 Cu、 Al、 P t、 Au、 P dおよび A gのいずれか 2種以上の金属を含み、固相拡散により形成された層であることを特徴とする請求項 16または 17に記載の腕時計ケース。

19. 前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質がともにステンレス鋼からなり、拡散層が T i、 Fe、 C r、 N i、 Cu、 Al、 P t、 Au、 P dおよび A gのいずれか 2種以上の金属を含み、固相拡散により形成された層であることを特徴とする請求項 16または 17に記載の腕時計ケース。

2 0 . 前記拡散層の厚みが 1 / m〜l 0 0 mであることを特徴とする請求項 1 6〜1 9のいずれかに記載の腕時計ケース。

2 1 . 腕時計ケースに貫通穴を形成する工程と、

前記貫通穴と表面に金属膜が形成されているパイプとの圧入代（表面に金属膜が形成されているパイプの外径一貫通穴の穴径）が 0 mm以上の該パイプを前記貫通穴に圧入する工程と、

前記圧入する工程の後に真空中または還元ガス雰囲気中で前記腕時計ケースを加熱する工程とを有する腕時計ケースのパイプ固定方法。

2 2 . 腕時計ケースに貫通穴を形成する工程と、

2 3 . 前記圧入代が 0 mm〜0 . 0 5 mmの範囲にあることを特徴とする請求項 2 1または 2 2に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

2 4. 前記圧入代が 0 . 0 1 mm〜0 . 0 3 mmの範囲にあることを特徴とする請求項 2 3に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

2 5 . 前記貫通穴および前記表面に金属膜が形成されているパイプの外径の真円度がいずれも 0 . 0 1 mm以下であることを特徴とする請求項 2 1〜2 4のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

2 6 . 前記貫通穴内面の表面粗さの最大値（Rmax 3 )またはおよび前記表面に金属膜が形成されているパイプ外径部の表面粗さの最大値（Rmax4 )が 5 以下であることを特徴とする請求項 2 1〜2 5のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

2 7 . 前記腕時計ケースの材質が純チタンまたはチタン合金のいずれかからなり、前記パイプの材質が純チタンまたはチタン合金のいずれかからなり、前記加熱する工程での加熱温度が 600ΐ〜 850°Cであることを特徵とする請求項 2

1〜 26のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

28. 前記加熱する工程での加熱温度が 700° (：〜 800 であることを特徵とする請求項 27に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

29. 前記腕時計ケースおよび前記パイプの材質がともにステンレス鋼からなり、前記加熱する工程での加熱温度が 600°C〜900°Cであることを特徴とする請求項 21〜26のいずれかに記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

30. 前記加熱する工程での加熱処理時間が 10分〜 1時間の範囲にあることを特徴とする請求項 29に記載の腕時計ケースのパイプ固定方法。

31. 前記金属膜が C u、 Ni、 Al、 Au、 P i；、 Pdおよび Agのいずれかの金属あるいはその組み合せの合金膜からなり、その膜厚が 0. l〜20 zの範囲内であることを特徴とする請求項 21〜30のいずれかに記載の時計ケースのパイプ固定方法。