WO1988000959A1 - Halogen-free fire-retardant synthetic resin composition - Google Patents

Halogen-free fire-retardant synthetic resin composition Download PDF

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WO1988000959A1
WO1988000959A1 PCT/JP1987/000593 JP8700593W WO8800959A1 WO 1988000959 A1 WO1988000959 A1 WO 1988000959A1 JP 8700593 W JP8700593 W JP 8700593W WO 8800959 A1 WO8800959 A1 WO 8800959A1
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synthetic resin
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same
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PCT/JP1987/000593
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Nobuo Saito
Mitsuo Noda
Original Assignee
Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica

Definitions

  • the present invention can be used in the field of producing a synthetic resin composition and the field of producing a flame-retardant material.
  • flame-retardant synthetic resins have been applied over a wide range in order to ensure fire safety.
  • the most noticeable ones are halogens, phosphorus, and carbon.
  • inorganic fillers such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are used in flame-retardant synthetic resin compositions of these non-halogen types.
  • the amount of these additives is usually from 30 to 70% by weight in the composition.
  • the composition to which the filler is added in such a high concentration is hardly balanced in terms of strength, so that the composition is generally fragile as a whole, and it is difficult to attain the addition suitability.
  • An object of the present invention is to provide a non-flammable composition that can be widely applied to the field of use of a flame-retardant composition requiring color separation or the field of wall coverings that emphasize appearance without using a carbon black.
  • An object of the present invention is to provide an octa-logen flame-retardant synthetic resin composition.
  • the present invention relates to 70 to 30 parts by weight of a thermoplastic synthetic resin, and 30 to 70 parts by weight of magnesium hydroxide or aluminum hydroxide having an average particle size of 0.1 to 10111.
  • a self-extinguishing non-halogen flame-retardant synthetic resin composition containing 0.5 to 15 parts by weight of a synthetic caesium salt (also known as hydrous calicic acid or wet silica) based on the total weight of .
  • a synthetic caesium salt also known as hydrous calicic acid or wet silica
  • Synthetic resins used in the present invention include polyethylene, ethylene-vinyl oxalate copolymer (abbreviated as EVA), and ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (abbreviated as EEA). ), Crystalline resins such as ethylene-methyl methacrylate copolymer resin (abbreviated as EMMA) and polypropylene (abbreviated as PP). Liolefin, polystyrene, polyacrylonitrile, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (abbreviated as ABS), Any thermoplastic synthetic resin, such as Nylon-6, Nylon-6,6, etc., may be used. Preferably, the melt-in resin is used due to the combination of the strengths when combined. The index is in the range of 0.2 to 10.0.
  • the inorganic flame retardant used in the present invention is aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and the particle diameter is 0.1 IX m! Any value is acceptable as long as it is 0 m.
  • a filler in the composition of the present invention, can be added at an arbitrary ratio within the range of 30 to 70% by weight in the composition in order to exhibit a flame retardant effect.
  • the synthetic silicate used in the present invention is a so-called hydrous silicate or a wet silica, which has a net structure of Si_0 and has a certain crystal structure. Because it is not available, it is generally called an amorphous series.
  • the composition of the synthetic silicate contains 40 to 70% by weight of Si02 as a main component, and 10 to 45% by weight of MgO and CaO as a second component. %, Any of them may be used, but preferably 50 to 65% by weight as the Si02 component, and I2 to 30% by weight as MgO and CaO. It has an ignition loss of 10 to 30% by weight.
  • the basic composition of the present invention is a thermoplastic synthetic resin, an inorganic flame retardant and a synthetic silicate, and in addition to these, an antioxidant, a lubricant, Titanate-based and silane-based power-supplying agents, etc., added for the purpose of improving the adhesiveness between the filler and the matrix, are used in any proportion in this system. And does not change the effect of the present invention at all.
  • organic pigments and inorganic pigments such as carbon black, azo pigments, shinning blue, shining lines, red iron oxide, and titanium oxide added for coloring purposes are optional. Can be used in proportion.
  • the synthetic silicate which is an amorphous silica used in the present invention has an amorphous three-dimensional chain, that is, S i -0-S i 10 in its structure. Therefore, when this is used in combination with a non-octalogen-based flame-retardant composition, the fact that these structures are inherently non-flammable and that a non-flammable net is formed in the composition It is presumed that a special composition will give a special flame-retardant effect to the same composition that originally applied the generation of water due to decomposition and the endothermic effect.
  • the non-halogen flame-retardant synthetic resin composition of the present invention comprises the thermoplastic synthetic resin, the inorganic flame retardant, the synthetic silicate and other additives. Master batch may be used, and final use concentration It can be manufactured by the usual kneading method, that is, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll mill, or a pan-mixer.
  • the synthetic silicate used in the present invention may be previously added to the composition, or the synthetic silicate is synthesized with respect to the composition of the synthetic resin and the inorganic flame retardant. A masterbatch mixed with the resin may be added.
  • the present invention was evaluated by the following method. That is, among the thermoplastic synthetic resins used in the present invention, for the thermoplastic synthetic resin other than the composite composition of polyethylene and the ABS synthetic resin, the synthetic resin, the inorganic flame retardant, and other additives are used.
  • the ingredients were mixed, kneaded with a 75-pound Banbury mixer, the composition obtained by this kneading machine was applied to a mixing roll, and then taken out in a sheet having a thickness of 3 mm. Then, the sheet is put on a square pelletizer to form a square pellet having a shape of about 3 mm square.
  • the square pellets and the solution obtained here were converted into round pellets with a 700 Vent type of extruder at a temperature of 150 ° C.
  • the sample was used.
  • the round pellets obtained as the samples of the present invention were subjected to the measurement of oxygen index according to JISK-7201, and the same pellets were passed through a die sheet molding machine.
  • the sheet was made into a sheet with a thickness of 200 m, and this sheet was applied to an FMVSS-302 combustion rate tester to measure the burning rate.
  • a test bar specified in the UL-94 vertical combustion test method was manufactured using a 3.5-ounce injection molding machine, and a 1Z8 inch thick A test piece was molded and used as a sample for the same test, and a vertical combustion test was performed. (Examples and Comparative Examples) ⁇ ⁇
  • the present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples.
  • compositions of Examples and Comparative Examples are as follows (however, the mixing ratio is shown in parts by weight).
  • the comparison results of these flame-retardant compositions are shown in Tables 1 to 3. Shown in
  • Example 1 5 Low density polyethylene (same as in Example-1) 50.0 parts Magnesium hydroxide (same as in Example-1) 50.0 parts Synthetic silicate (same as Example-1) 3.0 parts Total 103.0 parts Example 1 5
  • Synthetic calcium salt (same SOLEX CM as in Example 6)
  • Example 10 Low-density polyethylene (Yukalon HZ — 30 as in Example 10)
  • Example 11 Low-density polyethylene (Yukalon HZ — 30 as in Example 11)
  • a B S (Denka QF manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 50.0 parts Magnesium hydroxide (Kisuma 5B same as Example 11)
  • High-density polyethylene (made by Mitsui Ishi Petrochemical Industry Co., Ltd.)
  • Low-density polyethylene 500.0 parts Magnesium hydroxide (same as Comparative Example 10) 50.0 parts Carbon black (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.) Mitsubishi MB Co., Ltd.
  • Polystyrene (Stylon 470 manufactured by Asahi Kasei Corporation)
  • LDPE indicates low-density polyethylene
  • HDPE indicates high-density polyethylene
  • EVA indicates ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the symbol ⁇ in the burning rate column indicates that it does not burn to the marked line (ie it is self-extinguishing).
  • V-1 indicates that the flame disappears within 30 seconds after the specimen comes into contact with the flame in the vertical combustion test.
  • ⁇ and ⁇ indicate that the specimen does not burn to the marked line after flame contact in the water-fuel and baking tests because it does not conform to the vertical combustion test.
  • the present invention it is possible to obtain a highly translucent synthetic resin composition which is highly flame-retardant, does not generate harmful substances, and is translucent. This effect could not be obtained by conventional techniques, and the flame-retardant synthetic resin composition of the present invention has a great potential for use in fields where color is required (floor materials for nuclear power plants). It's gone.

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Description

曰月 糸田 β
ノ ンハロゲン難燃性合成樹脂組成物
技術分野
この発明は、 合成樹脂組成物を製造する分野および難燃性資 材を製る分野において利用する こ とができ る ものである。
背景技術
近年、 火災に対する安全性を確保する ために、 合成樹脂の難 燃化は広い範囲にわたって応用が進められているが、 この中で 特に注目 されている ものは 、 組成中にハロゲン、 リ ン、 ィ 才ゥ 及び三酸化ア ンチモ ン等を含まない、 いわゆる無毒性のノ ンハ ロ ゲンタ イ プの難燃性合成樹脂組成物である。
これら ノ ンハロゲンタ イ プの、 難燃性合成樹脂組成物には一 般的に水酸化アル ミ ニウム 、 水酸化マグネ シ ウム等の無機フ ィ ラーが用い られている。 そ してこれ らのものの添加量は、 必要 な難燃効果を得るために、 組成中 3 0 〜 7 0 重'量%配合するの が普通である。 このよ う に高濃度にフ ィ ラーが添加された組成 物は、 強度的にバラ ンスがと り に く いから 、 全体的に脆く 、 加 ェ適性が得に く いのが現状である。
ま た、 これら難燃性フ イ ラ一を単独で配合した場合には、 十 分な難燃性を与える こ とがで きないこ と もあるので、 これら一 連の欠点をおぎな う 目的で、 時と して力一ボンブラ 、ソ クを配合 する こ とが試みられている (特公昭 57 - 1 0898号公報参照) 。 こ のものを添加する こ と に よ っ て、 比較的低いフ ィ ラーの添加量 で高い難燃性を得る こ とが可能である こ とが公知の事実と して 知られている。 と ころがこの処法によって得られる ノ ン八ロゲ ン難燃組成物は、 そのすべてが黒色に制限され、 色別の要求さ れる分野又は、 外観を重視する壁装材等の分野すなわち黒色で はきわめて使用が困難な分野への応用展開は期待できないのが 現状である。
発明の開示
この発明の目的は、 カーボンブラ ッ クを使用する ことなく 、 色別の要求される難燃性組成物の使用分野または外観を重視す る壁装材などの分野へ広く 応用性のあるノ ン八ロゲ ン難燃性合 成樹脂組成物を提供する こ とである。
具体的にいえば、 この発明は熱可塑性合成樹脂 7 0 ~ 3 0重 量部と、 平均粒子径が 0 . 1 〜 1 0 111の水酸化マグネシウム あるいは水酸化アルミニウム 3 0〜 7 0 重量部との合計重量に 対して、 合成ケィ酸塩 (別称は含水ケィ酸あるいは湿式シ リ カ ) を 0 . 5〜 1 5重量部添加した自己消火性ノ ン八ロゲン難燃 性合成樹脂組成物である。
発明を実施するための最良の形態
(合成樹脂)
こ の発明で用いられる合成樹脂と しては、 ボリ エチ レ ン、 ェ チレン—齚酸ビニル共重合体 ( E V A と略記する。 ) 、 ェチレ ン ーェチルァク リ レー ト共重合樹脂 ( E E A と略記する。 ) 、 エチ レ ン一メ チルメタク リ レ一 卜共重合樹脂 ( E M M A と略記 する。 ) 、 ポ リ プロ ピ レン ( P P と略記する。 ) 等の結晶性ポ リ オ レ フ イ ン 、 ポ リ スチ レ ン 、 ポ リ ア ク リ ロニ ト リ ル 、 ァ ク リ ロニ 卜 リ ル一 ブタ ジエ ン 一 スチ レ ン共重合体 ( A B S と略記す る。 ) 、 ナ イ ロ ン — 6 、 ナ イ ロ ン — 6 , 6等の熱可塑性合成樹 脂であるな らばいずれでも良く 、 好ま し く は複合時の強度の兼 合いから 、 そのメ ル 卜 イ ンデ ッ クスが 0 . 2〜 1 0 . 0の範囲 のものである。
(無機系の難燃剤)
こ の発明において使用される無機系の難燃剤は、 水酸化アル ミ ニゥム及び水酸化マグネ シ ウムであ り 、 その粒径が 0 . 1 IX m 〜 ! 0 mのものであるな ら ばいずれでも良い。
こ の発明の組成物においては、 難燃効果を出すために、 組成 物中 3 0〜 7 0重量%の範囲内においてフ ィ ラーを任意の割合 で配合で き る。
(合成ケィ酸塩)
こ の発明で使用される合成ケィ酸塩と は、 含水ケィ酸あるい は湿式シ リ カ と呼ばれる ものであ り 、 S i _ 0のあみの目構造 から成 り 、 一定の結晶構造を持たないから 、 一般に無定形シ リ 力 と もいわれる ものである。 合成ケィ酸塩の組成は、 主成分と し て S i 0 2 を 4 0 〜 7 0 重量%含有 し 、 第二成分 と し て M g O お よ び C a O を 1 0 〜 4 5 重量%含むも のである な ら ば、 いずれでも良いが、 好ま し く は S i 02 成分と して 5 0〜 6 5重量%、 M g Oおよび C a O と して I 2〜 3 0重量%のも ので、 しかもその強熱減量が 1 0〜 3 0重量%のものである。
(その他添加剤) この発明の基本構成は、 熱可塑性合成樹脂、 無機系の難燃剤 および合成ケィ酸塩の三成分であるが、 このほかに加工時の安 定性を付与する目的で加えられる酸化防止剤、 滑剤、 若しく は フ ィ ラーとマ 卜 リ ヅ クスとの接着性を向上させる目的で加えら れるチタネー 卜系及びシラ ン系の力 ッ プリ ング剤等は、 この系 の中では任意の割合で使用するこ とができ、 本発明の効果には 何ら変化を与えない。
なお、 本発明の場合には、 着色の目的で加えられるカーボン ブラ ッ ク 、 ァゾ系顔料、 シァニンブル一、 シァニング リ ーン、 弁柄、 酸化チタ ン等の有機顔料及び無機顔料は、 任意の割合で 使用する こ とができる。
(発明の作用)
この発明において用いた、 非結晶性シ リ カである合成ケィ酸 塩 は 、 そ の 構造の 中 に 、 非定形 の 立体的 な鎖す な わ ち S i - 0 - S i 一 0をも ってレ、るから、 このものをノ ン八ロゲ ン系の難燃組成物に併用 した場合には、 これらの構造が本来不 燃性であること と、 不燃性の網を組成物中に立体的に構成する ことによって、 本来は分解による水の発生と吸熱効果を応用レ た同組成物において、 特別な難燃効果を付与するものと推測さ れる。
(この発明の組成物の製造方法) この発明のノ ン八ロ ゲン難燃合成樹脂組成物は、 上記熱可塑 性合成樹脂、 無機系難燃剤、 合成ケィ酸塩及びその他添加剤を 配合し、 マスタ一バッチ化しても良いし、 また、 最終使用濃度 に配合して、 通常の混練方法、 すなわち単軸押出機、 二軸押出 機、 ロール ミル、 あるいはパンバ リ 一ミ キサーで製造する こ と ができ る。
なお、 本発明において用い られる合成ケィ 酸塩は、 あらかじ め組成物中に配合 しても良い し、 また、 合成樹脂と無機系の難 燃剤 との組成物に対して、 合成ケィ酸を合成樹脂に混合したマ スターバ ッ チ を添加 しても良い。
' Ί この発明の評価方法)
この発明の評価は次の方法で行つ た。 すなわち、 本発明に用 い られる熱可塑性合成樹脂の中で、 ボ リ スチ レ ン と A B S合成 樹脂との複合組成物以外の熱可塑性合成樹脂については、 その 合成樹脂、 無機系難燃剤及びその他添加剤を各々配合 し 、 7 5 £ バ ンバ リ 一ミ キサーで混練 し 、 この混練機で得られた組成物 を、 ミ キ シ ングロールにかけた後、 厚さが 3 m mのシ一 卜状で 取出 し 、 そのシー ト を角ペ レタ イ ザ一にかけて約 3 m m角の形 状の角ペ レ ツ 卜 と する。
こ こ で得られた角ペ レ 、ソ 卜 を、 温度 1 5 0 °Cのも とで、 7 0 0 ベン 卜 タ イ プのェクス 卜 ルーダ—で丸ペ レ ツ 卜 と し 、 本発明 の試料と し た。
この発明の試料と して得られた丸ペ レ ツ 卜 は、 J I S K - 7 2 0 1 に準じて酸素指数の測定に供し 、 また、 同 じ丸ペ レ ツ 卜 を丁ダイ シー ト成形機にかけて厚さが 2 0 0 mのシー ト に して、 この シ一 卜 を F M V S S - 3 0 2 の燃焼速度試験機にか けて、 その燃焼速度を測定し た。 また、 ボリスチレン と A B S合成樹脂との複合組成物につい ては、 3 . 5オ ンス射出成形機で、 U L — 9 4の垂直燃焼試験 法に定めるテス 卜 バーを製造し 、 1 Z 8 イ ンチ厚さのテス 卜 ピースを成形して、 同試験の試料 と し、 垂直燃焼試験を行つ た。 (実施例と比較例) ί· 以下に実施例と比較例を示して本発明の内容を具体的..に説明 する。
実施例及び比較例の組成物の内容は下記のものであ り (ただ し、 配合割合は重量部で示す。 ) 、 これら難燃性組成物の比較 結果を、 第 1 表から第 3表までに示す。
実施例 - 1
低密度ポ リ エチ レ ン (三菱油化株式会社製のユカ ロ ン H E—
3 0 [ = 0 . 3 ) 6 0 . 0部 水酸化マグネシウム (協和化学製のキスマ 5 B « 平均粒子径は 0 . 8 m ) 4 0 . 0部 合成ケィ酸塩 (白石工業株式会 - £製のシルモス— T、 S ί 02 分は 6 0 % ) 3 . 0部 合 計 1 0 0 . 0部 実施例— 2
低密度ポ リ エチ レ ン (実施例— 1 と同じ) 5 5. 0部 水酸化マグネ シ ウ ム (実施例一 1 と同じ) 4 5 . 0部 合成ケィ酸塩 (実施例一 1 と同じ) 3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 実施例一 3
低密度ポ リ エチ レ ン (実施例 - 1と 同 じ) 5 0 . 0部 水酸化マ グネ シ ウ ム (実施例 - 1と 同 じ ) 5 0 . 0部 合成ケィ酸塩 (実施例 - 1と 同 じ ) 1 . 5部 合 計 1 0 1 . 5部 実施例 - 4
低密度ポ リ エチ レ ン (実施例 - 1と 同 じ ) 5 0 . 0部 水酸化マグネシウム (実施例 - 1と 同 じ ) 5 0 . 0部 合成ケィ酸塩 (実施例 - 1と 同 じ ) 3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0 部 実施例一 5
直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン (三井石油化学工業株式会社製のゥ ル 卜 ゼ ヅ ク ス 3 5 2 0 ^ 1 = 2 . 】 ) 5 0 . 0部 水酸化マ グネ シ ウ ム (旭硝子株式会社製の K X - 4 S 、 平均粒 子径は 0 . 6 /x m ) 5 0 . 0部 合 成 ケ ィ 酸 塩 ( 白 石 工 業 株 式 会 社 製 の シ ル モ ス - 丁 、
S i 0 2 が 6 0 % ) 3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 実施例 - 6
高密度ポ リ エチ レ ン (三井石油化学工業株式会社製、 ハイ ゼ 、ソ クス 3 3 0 0 F 、 M I = 0 . 9 ) 5 0 . 0部 水酸化マグネ シ ウ ム (キスマ 5 β、 実施例— 1 と同 じ)
5 0 . 0部 合成 ケ ィ 酸塩 ( 徳 山 曹達株式会社製 ソ ー レ ッ ク ス C M 、 S ί 02 が 5 7 % ) 3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 実施例— 7
エチ レ ン酢ビコーボロー (住友化学工業株式会社製のェパテ一 ト H 1 0 1 1 、 酢酸ビニル分は 1 5 % ) 5 0 . 0部 水酸化マグネシウム (実施例— 1 と同じキスマ 5 Β )
5 0 . 0部 合成ケィ酸塩 (実施例— 6 と同じ ソ一レ ッ クス C iU
- 3 · 0部 合 計 I 0 3 . 0部 実施例一 8
ポ リ プロ ピ レ ン (三井東圧化学株式会社製の J H G、 M I =
4. 0 ) 5 0 · 0部 水酸化マグネシウム (実施例一 1 と同じキスマ 5 B )
5 0 . 0部 合成ケィ酸塩 (実施例— 6 と同じ ソ一 レ ッ クス C M)
3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 実施例— 9
低密度ポ リ エチ レ ン (実施例一 1 と同じユカ ロ ン H Z— 3 0 )
5 0 . 0部 水酸化アルミニウム (昭和軽金属株式会社製の八イ ジライ 卜 、
H — 4 2 M、 平均粒径は ひ . 8 m ) 5 0 . 0部 合成ケィ 酸カ ル シ ウ ム (実施例一 6 と 同 じ ソ一 レ ッ ク ス 、 C M ) 3 . 0 部 合 計 1 0 3 . 0部 実施例一 1 0 低密度ポ リ エチ レ ン (実施例一 〗 と 同 じユカ ロ ン H Z — 3 0 )
5 0 . 0部 水酸化マ グネ シ ウ ム 《実施例一 1 と 同 じ キスマ 5 B )
5 0 . 0部 合成ケ ィ 酸カ ル シ ウ ム 《実施例— 1 と 同 じ シ ルモス 一 T )
合 計 1 0 7 . 0 部 芙施例 - 1 I 低密度ポ リ エチ レ ン (実施例一 1 と 同 じユカ ロ ン H Z — 3 0 )
5 0 . 0部 水酸化アル ミ ニ ウ ム (昭和軽金属株式会社製のハイ ジ ラ イ ト ,
H — 4 2 M 、 平均粒径は 0 . 8 w m ) 5 0 . 0部 o 合成ケィ 酸カ ル シ ウ ム (実施例一 1 と 同 じ シルモ ス 一 丁) き
I 0 . 0 部 合 計 1 1 0 . 0 部 実施例— 1 2 ポ リ ス チ レ ン (旭化成工業株式会社製のス タ イ ロ ン 4 7 0、
M I = 4 . 0 ) 5 0 . 0部 水酸化マ グネ シ ウ ム (実施例— 1 と 同 じキスマ 5 B )
5 0 . 0部 合成ゲイ酸カルシウム (実施例一 1 ど同 じ シルモス — τ
3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 実施例一 1 3
A B S (電気化学工業株式会社製のデンカ Q F ) 5 0 . 0部 水酸化マグネシウム (実施例一 1 と同 じキスマ 5 B )
5 0 . 0部 合成ケィ酸カルシウム (実施例一 i と同じ シルモス— T )
3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 比較例一 1
低密度ポ リ エチ レ ン (三菱油化株式会社製のユカ ロ ン Η Ζ —
3 0 、 Μ 1 = 0 . 3 ) 6 0 . 0部 水酸化マグネシウム (協和化学社製のキスマ 5 Β、 平均粒径は 0 . 8 m ) 4 0 . 0部 合 計 · 1 0 0 . O部 比較例一 2
低密度ポ リ エチレン (比較例— 1 と同じ) 5 5 . 0部 水酸化マグネシウム (比較例— 1 と同じ) 4 5 . 0部 口 Π f* 1 0 0 . 0部 比較例一 3
低密度ポ リ エチ レ ン (比較例— 1 と同じ) 5 0 . 0部 水酸化マグネシゥム (比較例— 1 と同 じ) 5 0 . 0部 合 計 1 0 0 . 0部 比較例 - 4
直鎖状低密度ポ リ エチ レ ン (三并石油化学工業株式会社製のゥ ル 卜 セ ッ クス 2 0 2 0 し 、 M I = 2 . 1 ) 5 0 . 0 部 水酸化マグネシ ウム (比較例— 1 と 同 じ) 5 0 . 0部 合 計 1 0 0 . 0部 比較例 - 5
高 密 度 ポ リ エ チ レ ン ( 三 井 石 油 化 学 工 業 株 式 会 社 製 の
H i z e 3 3 0 0 F 、 M 【 = 0 . 9 ) 5 0 . 0 部 水酸化マ グネ シ ゥ ム (比較例一 1 と 同 じ ) 5 0 . 0部 合 計 1 0 0 . 0 部 比較例 - 6
低密度ポ リ エチ レ ン (比較例 一 1 と 同 じ ) 5 0 . 0 部 水酸化マグネ シ ウム (比較例— 1 と 同 じ ) 5 0 . 0部 結晶性シ リ カ (徳山曹達株式会社製の ト ク シール U 、
S i ◦ が 9 5 % ) 3 . 0 部 合 計 】 0 3 . 0 部 比較例 - 7
低密度ポ リ エチ レ ン (比較例一 1 と 同 じ ) 5 0 . 0 部 水酸化マ グネ シ ウ ム (比較例一 1 と 同 じ ) 5 0 . 0 部 マイ 力 ( レブコ社製のマイ 力 # 3 0 0 、 平均粒径は 2 w m )
3 . 0 部 ム 1 0 3 . 0 部 比較例 - 8
低密度ポ リ エチ レ ン (比較例一 1 と 同 じ ) 5 0 . 0部 水酸化マグネシゥム (比較例— 1 と同じ) 5 0 . ひ部 カ ルシウム · マグネ シ ウム炭酸塩 (白石工業株式会社製の白艷 華 A、 平均粒径は 1 m ) 3 . 0部 合 計 1.0 3 · 0部 比較例一 9 '
低密度ポ リ エチ レ ン (比較例一 1 と同じ) 5 0 · 0部 水酸化マグネシ ウム (比較例一 〗 と同 じ) 5 0 . 0部 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク ( 三菱化成工業株式会社製の三菱 M B
# 3 0 ) 3 . 0部 合 計 1 0 3 . 0部 比較例— 1 ひ
ポ リ スチ レ ン (旭化成工業株式会社製のス タ ィ ロ ン 4 7 0 、
M I = 4. 0 ) 5 0 . 0部 水酸化マグネ シ ウム (比較例— 1 と同じ) 5 0 . 0部 合 計 I ひ 0 . 0部 比較例一 1 1
A B S (電気化学工業株式会社製のデ ン カ Q F ) 5 0 . 0部 水酸化マグネシウム (比較例— 1 と同じ) 5 0 . 0部 合 計 1 0 0 . ひ部 】 3 第 I表 結晶性ォレフインを使用した実施例の成績 (その 1 ) 卜
o. 合成樹脂 難 機 添 加 剤 酸素指数 燃焼速度 フ イ ラ 一 (mm/min) 実施例 6 0. 0 4 0. 0 3 · 0 2 4. 0 6 8. 0 1 し D P E . g (OH) シ ルモス 一 T 実施例 5 5. 0 4 5. 0 3. 0 2 7. 0 4 6. 0
Ξ 〇
つ し D P E g(OH) 2 シルモス 一 丁 実施例 5 0 . 0 1.5 2 9. 2. 〇 ' 3 し D P E シ ルモス 一 丁 実施例 5 0. 0 3. 0 3 0. 4 〇 4 し D P E シルモス 一 Τ 実施例 5 0. 0 5 0. 0 3. 0 3 0. 2 〇 5 し D P E Mg (OH) 2 シノレモス 一 丁 実施例 5 0. 0 5 0. 0 3. 0 2 9. 6 〇 6 H D P E Mg (OH) ソーレ、ソクス CM
5 0. 0 5 0. 0 3. 0 3 0. 4 〇
E V A g(OH) ソーレヅクス CM 実施例 5 0. 0 5 0. 0 3. 0 2 9. 8 〇
8 P P Mg (OH) ソ一レックス CM
実施例 5 0. 0 5 0. 0 3. 0 2 9. 4 〇 9 し D P E ΚΆ (OH) ソ一レックス CM 第 1表 結晶性ォレフイ ンを使用した実施例の成績 (その 2 )
Figure imgf000016_0001
第 2表 結晶性ォレフイ ンを使用した比較例の成績 (その 1 )
ΝΌ. 合成樹脂 難 燃 添 加 剤 酸素指数 燃焼速度 フ ィ ラ ー 1 m m / m I n ) 比較例 6 0. 0 40. 0 2 2. 4 1 8 0. 0 1 L D P E Mg (OH) a
比較例 5 5. 0 45. 0 2 4. 2 78. 0 し D P E Mg (OH) 2
比較例 5 0. 0 5 0. 0 2 5. 2 76. 0
3 し D P E Mg (OH) 2
比較例 5 0. 0 5 0. 0 2 4. 8 84. 0 4 し D P E Mg (OH) 2
比較例 5 0. 0 5 0. 0 2 5. 4 8 0. 0 5 H D P E Mg (OH) 2 第 2表 結晶性ォレフイ ンを使用した比較例の成績 (その 2
Figure imgf000017_0001
(注) L D P Eは低密度ポリエチレンを示し、 H D P Eは高密度ポリエチレ ンを示し、 E V Aはエチレン—酢酸ビニル共重合体を示す。
燃焼速度の列における〇印は、 標線まで燃えない (すなわち自己消火 性である) ことを示す。
第 3表 スチレン系樹脂を使用した実施例と比較例
Figure imgf000018_0001
(注) P sはポリスチレンを示す„
V - 1 は垂直燃焼試験において、 試験片が接炎した後 3 0秒以内に 炎が消えることを示す。
Η Βは垂直燃焼試験に適合せず 水 燃、焼試験において試験片が接 炎した後に標線まで燃焼しないことを示す。
庠業上の利用可能性
この発明によれば、 高度に難燃性であって、 有害物を発生することが く、 白色半透明の合成樹脂組成物を得ることができる。 この効果は、 従来 の技術では得られなかったものであり、 この発明の難燃性合成樹脂組成物 は色別の要求される分野での利用 (原子力発電所の床材) の可能性が大き くなつた。

Claims

言青 求 の 範 囲
少く と も 】 種の熱可塑性合成樹脂 7 0〜 3 0重量部と、 平均 粒子径が 0 . 1 〜 1 0 mの水酸化マ グネ シ ウ ムあるいは水酸 化アルミニウム 3 0〜 7 0重量部との合計重量に対して、 合成 ケィ酸塩を 0 . 5〜 1 5重量部添加したこ とを特徴とする自己 消火性ノ ンハ ロ ゲ ン難燃合成樹脂組成物。
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