UA121975C2 - Електроліт для гальванічного елемента, що перезаряджається - Google Patents

Електроліт для гальванічного елемента, що перезаряджається Download PDF

Info

Publication number
UA121975C2
UA121975C2 UAA201702932A UAA201702932A UA121975C2 UA 121975 C2 UA121975 C2 UA 121975C2 UA A201702932 A UAA201702932 A UA A201702932A UA A201702932 A UAA201702932 A UA A201702932A UA 121975 C2 UA121975 C2 UA 121975C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
bromide
electrolyte
electrolyte according
still
shk
Prior art date
Application number
UAA201702932A
Other languages
English (en)
Inventor
Джордж В. Адамсон
Сара С. Бауерс
Original Assignee
Еос Енерджі Сторадж, Ллс
Эос Энерджи Сторадж, Ллс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Еос Енерджі Сторадж, Ллс, Эос Энерджи Сторадж, Ллс filed Critical Еос Енерджі Сторадж, Ллс
Publication of UA121975C2 publication Critical patent/UA121975C2/uk

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • H01M10/365—Zinc-halogen accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0473—Filling tube-or pockets type electrodes; Applying active mass in cup-shaped terminals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0413—Large-sized flat cells or batteries for motive or stationary systems with plate-like electrodes
    • H01M10/0418—Large-sized flat cells or batteries for motive or stationary systems with plate-like electrodes with bipolar electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0436—Small-sized flat cells or batteries for portable equipment
    • H01M10/044—Small-sized flat cells or batteries for portable equipment with bipolar electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/04—Construction or manufacture in general
    • H01M10/0463—Cells or batteries with horizontal or inclined electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • H01M10/38—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/08—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of a fuel-cell type and a half-cell of the secondary-cell type
    • H01M12/085—Zinc-halogen cells or batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/663—Selection of materials containing carbon or carbonaceous materials as conductive part, e.g. graphite, carbon fibres
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
    • H01M4/76—Containers for holding the active material, e.g. tubes, capsules
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/543—Terminals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • H01M8/184—Regeneration by electrochemical means
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/029—Bipolar electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/543—Terminals
    • H01M50/552—Terminals characterised by their shape
    • H01M50/553—Terminals adapted for prismatic, pouch or rectangular cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50—Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/543—Terminals
    • H01M50/562—Terminals characterised by the material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Battery Mounting, Suspending (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

Даний винахід забезпечує водний електроліт для використання в акумуляторах на основі галогеніду цинку, що перезаряджаються, які мають підвищену стабільність та строк служби та покращують робочі характеристики акумуляторів на основі галогеніду цинку. Один аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі броміду цинку, що містить від приблизно 30 мас. % до приблизно 40 мас. % ZnBr2 в перерахунку на масу електроліту; від приблизно 5 мас. % до приблизно 15 мас. % KВr; від приблизно 5 мас. % до приблизно 15 мас. % KСl та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію, причому електроліт містить від приблизно 0,5 мас. % до приблизно 10 мас. % одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.

Description

7пВіг в перерахунку на масу електроліту; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КС1 та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію, причому електроліт містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
Посилання на споріднену заявку
Згідно з даною заявкою РСТ заявляється пріоритет відповідно до попередніх заявок на видачу патенту США Моб62/060273, поданої 6 жовтня 2014 р.; Моб2/170200, поданої З червня 2015 р.; та Моб2/173415, поданої 10 червня 2015 р. Кожен з цих документів включений в даний документ посиланням у всій своїй повноті.
Область техніки, до якої відноситься даний винахід
Даний винахід стосується електролітів, які придатні в гальванічних елементах, що перезаряджаються (наприклад, акумуляторах), на основі галогеніду цинку. Більш конкретно, даний винахід стосується водних електролітів, в яких галогенід цинку піддається зворотному гідролізу, в гальванічних елементах або акумуляторах.
Попередній рівень техніки даного винаходу
Акумулятори на основі галогеніду цинку були розроблені як пристрої для накопичення електричної енергії. В звичайних акумуляторах на основі галогеніду цинку (наприклад, акумуляторах на основі броміду цинку) використовували біполярні електроди, які розташовані в статичному, тобто непроточному, водному розчині броміду цинку. Процес заряду-розряду акумулятора на основі галогеніду цинку електричним струмом зазвичай забезпечується завдяки реакції окисно-відновних пар, таких як 7п: / 7п(тв.) та Х: / Хо, в електроліті з галогеніду цинку, де Х являє собою галоген (наприклад, СІ, Вг або І).
Коли акумулятор заряджається електричним струмом, відбуваються наступні хімічні реакції: пе з де -- п, 2Х - Хо-де.
Навпаки, коли акумулятор віддає електричний струм, відбуваються наступні хімічні реакції: й -п а де,
Ходе -2Х.
Крім того, в деяких акумуляторах також можуть відбуватись реакції полігалогенідів. Деякі такі приклади описані наступним чином:
Хз де - ЗК або
Хр нпе -пк7
Зо для п 2 3.
Реакції полігалогенідів, показані вище, можуть включати реакції між однаковими галогенами, наприклад, Вгз, та реакції між неоднаковими галогенами, наприклад, змішаними галогенами, такими як Вггсі.
Ці акумулятори на основі галогенідів цинку зазвичай сконструйовані в вигляді батареї біполярних гальванічних елементів, причому кожний електрод знаходиться в водному електроліті з солі цинку. Однак, робочі характеристики цих акумуляторів були дуже неефективними через побічні реакції розчинених часток в водному електроліті. Наприклад, в розчині елементарний бром знаходиться в рівновазі з іонами броміду з отриманням полібромних іонів, Вт, де т-3, 5 або 7. Елементарний бром також має підвищений тиск пари, що призводить до небезпечного тиску в акумуляторах. Крім того, коли водні солі галогенідів цинку іонізуються, іони цинку можуть бути присутні в вигляді різних комплексних іонів та іонних пар, що провокує утворення дендритів цинку та збільшення числа випадків саморозряду акумуляторів. Для збільшення тривалості служби електроліту в акумуляторах додавали засоби, що ізолюють галогени (наприклад, солі четвертинного амонію); однак, ці засоби, що ізолюють, мали понижену розчинність та знижували стабільність електроліту при багаторазових циклах заряду.
Коротке розкриття даного винаходу
Даний винахід забезпечує водний електроліт для використання в гальванічних елементах на основі галогеніду цинку, що перезаряджаються, які мають підвищену стабільність та строк служби та покращують робочі характеристики акумуляторів на основі галогеніду цинку. В одному аспекті електроліт містить від приблизно 25 мас. 95 до приблизно 70 мас. 95 7пВіг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95 води та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію, причому електроліт містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг та від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 20 мас. бо КОСІ.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 905 2пВг». Наприклад, електроліт містить від приблизно 28 мас. 95 до приблизно 37 мас. 95 2пПВг».
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 7,5 мас. 95 пі».
Ї згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 45 мас.95 води. Наприклад, електроліт містить від приблизно 35 мас.95 до приблизно 41 мас. 95 води.
Згідно з альтернативними варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 КВг. Наприклад, електроліт містить від приблизно 7,3 мас. 95 до приблизно 9,2 мас. 95 КВГ.
І згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 7 мас. 95 до приблизно 17 мас. 95 КОЇ.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. гліму. І в деяких прикладах глім містить моноглім, диглім, триглім, тетраглім, пентаглім, гексаглім або будь-яку їх комбінацію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 тетрагліму.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 ефіру, обраного з ОМЕ-РЕС, диметилового ефіру або будь-якої їх комбінації. Наприклад, електроліт містить ЮМЕ-РЕС, і ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу від приблизно 350 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м. В інших прикладах ОМЕ-
РЕС має середньомасову молекулярну масу від приблизно 1200 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м. І згідно з деякими варіантами здійснення ОМЕ-РЕС являє собою ОМЕ-РЕС 2000, ОМЕ-
РЕС 1000 або їх комбінацію. В інших випадках електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 ОМЕ-РЕС 2000. | в деяких випадках електроліт містить від приблизно 0,25 мас. 96 до приблизно 0,75 мас. 95 ОМЕ-РЕС 1000. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 ОМЕ-РЕС 2000 та від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 ОМЕ-РЕС 1000.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 1,0 мас. 95 спирту, причому спирт є по суті таким, що змішується з водою.
Наприклад, спирт включає С:і-«спирт. В інших прикладах спирт включає метанол, етанол, 1- пропанол, ізопропанол, 1-бутанол, втор-бутанол, ізобутанол, трет-бутанол або будь-яку їх
Ко) комбінацію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 трет-бутанолу.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 5 мас. Сі-логліколю. В деяких прикладах гліколь включає етиленгліколь, пропіленгліколь, 1,3-бутиленгліколь, 1,4-бутиленгліколь, неопентилгліколь, гексангліколь або будь-яку їх комбінацію. І згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 неопентилгліколю.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію. І згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з хлориду амонію, броміду тетраетиламонію, броміду триметилпропіламонію, броміду М-метил-М- етилморфолінію, броміду М-метил-М-етилморфолінію (МЕМВг), броміду 1-етил-1- метилморфолінію, броміду М-метил-М-бутилморфолінію, броміду М-метил-М-етилпіролідинію, броміду М, М,М-триетил-М-пропіламонію, броміду М-етил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-
М-бутилпіролідинію, броміду М-метил-М-бутилпіролідинію, броміду 1-метил-1-бутилпіролідинію, броміду М-етил-М-(2-хлоретил)піролідинію, броміду М-метил-М-гексилпіролідинію, броміду М- метил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-пентилпіролідинію, броміду //М-етил-М- бутилпіролідинію, диброміду триметиленбіс(М-метилпіролідинію), броміду М-бутил-М- пентилпіролідинію, броміду М-метил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-М- пентилпіролідинію, броміду 1-етил-4-метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-бутил-3-метилпіридинію, броміду цетилтриметиламонію та будь-якої їх комбінації. В деяких прикладах засоби на основі четвертинного амонію включають щонайменше одне з броміду 1- етил-4-метилпіридинію або броміду 1-етил-2-метилпіридинію. В деяких випадках один або декілька засобів на основі четвертинного амонію включають засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з хлориду амонію, броміду тетраетиламонію, броміду триметилпропіламонію, броміду М-метил-М-етилморфолінію (МЕМВг), броміду 1-етил-1- метилморфолінію, броміду М-метил-М-етилпіролідинію, броміду 1-метил-1-бутилпіролідинію, броміду 1-етил-4-метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-бутил-3- метилпіридинію, броміду цетилтриметиламонію та будь-якої їх комбінації.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 3,5 мас. до приблизно 4,5 мас.95 броміду 1-етил-4- метилпіридинію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 7 мас. 95 броміду 1-етил-2-метилпіридинію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 броміду 1-метил-1-бутилпіролідинію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 броміду 1-бутил-3-метилпіридинію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 броміду 1-метил-1-етилморфолінію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 1,5 мас. 95 броміду
М-метил-М-етилморфолінію (МЕМВг) в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 14,5 мас.95 до приблизно 16,5 мас.95 броміду М-метил-М-етилпіролідинію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 2 мас. 95 до приблизно З мас. 95 броміду триметилпропіламонію в перерахунку на масу електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 2 мас. 96 до приблизно 8 мас. 95 броміду тетраетиламонію в перерахунку на масу електроліту.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 0,05 мас. до приблизно 0,2 мас.95 броміду цетилтриметиламонію в перерахунку на масу електроліту.
Ї згідно з іншими варіантами здійснення електроліт містить менше 1 мас. 95 однієї або декількох добавок, обраних з Зп, Іп, ба, АЇ, ТІ, Ві, РБ, 50, Ад, Мп або Ге в перерахунку на масу електроліту. Наприклад, одна або декілька добавок обрані з наступного: від приблизно 0,0008 мас. 9 до приблизно 0,0012 мас. 905 5пСіІ2НгО, від приблизно 0,0008 мас. 95 до приблизно
Ко) 0,0012 мас. 95 Іп і їх комбінацій.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить кислоту або основу, сполучену з кислотою, обраною з оцтової кислоти, азотної кислоти та лимонної кислоти. Наприклад, електроліт містить від приблизно 0,3 мас. 9» до приблизно 0,6 мас. 95 оцтової кислоти в перерахунку на масу електроліту. В іншому прикладі електроліт містить від приблизно 0,12 мас. 95 до приблизно 0,08 мас. 95 азотної кислоти в перерахунку на масу електроліту. І в деяких прикладах електроліт містить від приблизно 3,5 мас. 95 до приблизно 4,5 мас. 96 лимонної кислоти в перерахунку на масу електроліту. В альтернативних прикладах електроліт містить від приблизно 3,5 мас. 956 до приблизно 4,5 мас. 95 дигідроцитрату калію в перерахунку на масу електроліту.
В інших варіантах здійснення електроліт містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 краун-ефіру (наприклад, 18-краун-б, 15-краун-5 або будь-якої їх комбінації) в перерахунку на масу електроліту. В деяких випадках електроліт містить від приблизно 0,15 мас. 95 до приблизно 0,5 мас. 95 18-краун-б6 в перерахунку на масу електроліту. В інших випадках електроліт містить від приблизно 0,05 мас. 96 до приблизно 0,2 мас. 95 15-краун-5 в перерахунку на масу електроліту.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВІі2 в перерахунку на масу електроліту; від приблизно 35 мас. 95 до приблизно 41 мас. 95 води; від приблизно 7,3 мас.9о до приблизно 9,2 мас. 95 КВг; від
БО приблизно 7 мас. 95 до приблизно 17 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 0,6 мас. о оцтової кислоти та від приблизно 2 мас.95 до приблизно 8 мас.95 броміду тетраетиламонію, причому ці масові проценти представлені в перерахунку на масу електроліту.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВгі2 в перерахунку на масу електроліту та від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 10 мас.9о броміду 1-етил-4-метилпіридинію або від приблизно 1 мабс.95 до приблизно 7 мас. 95 броміду 1-етил-2-метилпіридинію.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 27 мас. 95 до бо приблизно 40 мас. 95 7пВіг в перерахунку на масу електроліту та від 5 частин на мільйон до приблизно 15 частин на мільйон іп, Зп або обох. Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить бромід 1-етил-4-метилпіридинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 0,2 мас.95 броміду цетилтриетиламонію (СТАВ) в перерахунку на масу електроліту.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 3,5 мас. 95 до приблизно 4,5 мас. 95 моногідрату лимонної кислоти в перерахунку на масу електроліту.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 3,5 мас. 95 до приблизно 4,5 мас. 95 моногідрату дигідроцитрату калію в перерахунку на масу електроліту.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВІі2 в перерахунку на масу електроліту; від приблизно 35 мас. 95 до приблизно 41 мас. 95 води; від приблизно 7,3 мас.9о до приблизно 9,2 мас. 95 КВг; від приблизно 7 мас. 95 до приблизно 17 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,15 мас. 95 до приблизно 0,5 мас. бо 18-краун-б6 та від приблизно 0,05 мас.95 до приблизно 0,2 мас.95 броміду цетилтриметиламонію, причому масові проценти представлені в перерахунку на масу електроліту.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 броміду тетраетиламонію в перерахунку на масу електроліту.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 0,6 мас. 95 оцтової кислоти в перерахунку на масу електроліту.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 ОМЕ-РЕС 2000. Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 0,25 мас. 9о до приблизно 0,75 мас.95 ОМЕ-РЕС 1000. В інших варіантах здійснення електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 ОМЕ-РЕС 2000 та від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 976 ОМЕ-РЕС 1000.
Інший аспект даного винаходу забезпечує спосіб отримання електроліту для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що передбачає змішування 2 пВг», КВг, КСІ та одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію в водних умовах
Зо для отримання суміші та перемішування суміші, поки тверді речовини не розчиняться або рівномірно не розподіляться по суміші, причому суміш містить від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 2пВі2; від приблизно 7,3 мас. 95 до приблизно 9,2 мас. 95 КВг; від приблизно 7 мас. 95 до приблизно 17 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,05 мас. 956 до приблизно 20 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію та від приблизно 35 мас. 95 до приблизно 41 мас. 95 води.
Короткий опис фігур
Ці та інші ознаки, аспекти та переваги даного винаходу стануть більш зрозумілими при прочитанні наступного докладного опису з посиланням на докладені графічні матеріали.
На фіг. 1 показане покомпонентне зображення гальванічного елемента згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 2А та 28 представлений вид спереду та збоку, відповідно, біполярного електрода згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. З показане покомпонентне зображення біполярного електрода згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 4А показаний вид спереду біполярного електрода згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 48 показане покомпонентне зображення біполярного електрода згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг 5 показаний вид задньої поверхні пластинчатого електрода з обробленою піскоструминним апаратом областю згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. бА та 6В показаний вид спереду та збоку, відповідно, катодної клітки згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 7А та 7В показаний вид спереду катодної клітки та збільшений вид матеріалу катодної клітки з отворами на ньому, відповідно, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 8 показаний перетин частини гальванічного елемента, включаючи поверхню між передньою поверхнею біполярного пластинчатого електрода (включаючи катодний вузол, встановлений на ньому) та задньою поверхнею другого пластинчатого електрода або внутрішньою поверхнею вивідної кінцевої пластини, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 9 показані вид спереду, збоку та зверху в перспективі вуглецевого матеріалу для використання в якості катода згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 10 показані експериментальні дані для відстані між тримірними профілями біполярного пластинчатого електрода та катодної клітки відносно осі 7 та осі Х згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 11 показані експериментальні дані для відстані між тримірними профілями біполярного пластинчатого електрода та катода відносно осі 7 та осі М згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 12 показаний вид в перспективі вузла виводів згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 13 показаний вид в перспективі зверху вузла виводів для біполярного акумулятора, який містить вивідну кінцеву пластину та провідний чашоподібний елемент по суті з еліптичною кромкою, який приєднаний до кінцевої пластини згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 14 показаний вид зверху кінцевої пластини вузла виводів фіг. 13 з електрохімічно активною областю, що має першу площу поверхні, обмежену кромкою провідного чашоподібного елемента, та іншою другою поверхнею, що визначена зовнішнім периметром кромки та зовнішніми кромками електрохімічно активної області згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 15 представлений перетин, який взятий по лінії 17--17 фіг. 13, що показує провідний чашоподібний елемент та іншу другу поверхню, визначену зовнішнім периметром кромки та зовнішніми кромками електрохімічно активної області, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 16 представлений вид зверху в перспективі вузла виводів фіг. 13, що показує біполярну кінцеву пластину та провідний чашоподібний елемент, який має по суті круглу кромку, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 17 представлений перетин, який взятий по лінії 15-15 фіг. 13, що показує вузол виводів, який додатково містить рамний елемент, який є протилежним вивідній кінцевій пластині та приймає її другу поверхню на стороні, протилежній провідному чашоподібному елементу, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
Зо На фіг. 18 представлений вид збоку акумуляторної батареї, що містить катодний вивід та анодний вивід з біполярними електродами та рамними елементами між затискними пластинами, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 19 показаний вид зверху в перспективі акумуляторної батареї, що містить пару вузлів виводів на відповідних ближніх та дальніх кінцях акумуляторного модуля, згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 20 представлене покомпонентне зображення акумуляторної батареї фіг. 18 згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 21 показаний вид спереду ущільнення для використання в акумуляторному модулі фіг. 20 та перетин ущільнення.
На фіг. 22 показаний вид зверху в перспективі затискних пластин для катодного виводу та анодного виводу акумуляторної батареї фіг. 18 згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 23 показаний вид спереду та вид збоку рами для використання в акумуляторній батареї фіг. 18 згідно з варіантом здійснення даного винаходу.
На фіг. 24 показана типова поведінка акумуляторної батареї згідно з варіантом здійснення даного винаходу відносно енергії розряду за декілька циклів заряду.
На фіг. 25А та 258 показана типова поведінка акумуляторного модуля згідно з варіантом здійснення даного винаходу. На фіг. 25А показаний час роботи відносно середньої потужності розряду акумулятора. На фіг. 258 показана енергоефективність відносно середньої потужності розряду акумулятора.
На фіг. 26 показана типова поведінка акумуляторного модуля згідно з варіантом здійснення даного винаходу стосовно енергії розряду відносно середньої потужності розряду.
На фіг. 27А та 27В показана типова поведінка акумуляторного модуля згідно з варіантом здійснення даного винаходу. На фіг. 27А показана енергоефективність акумулятора відносно декількох циклів заряду. На фіг. 278 показаний час розряду акумулятора відносно декількох циклів заряду.
На фіг. 28 показана типова поведінка електроліту згідно з варіантом здійснення даного винаходу відносно графіків енергії в залежності від циклу заряду в тестових елементах, у яких використовують електроліт даного винаходу та електроліти, вказані в літературі.
На фіг. 29А показана типова поведінка електроліту згідно з варіантом здійснення даного винаходу відносно ємності в залежності від циклу заряду в тестових елементах, у яких використовують електроліт даного винаходу та електроліти, вказані в літературі.
На фіг. 298 показана типова поведінка електроліту згідно з варіантом здійснення даного винаходу відносно потенціалу в залежності від циклу заряду в тестових елементах, у яких використовують електроліт даного винаходу та електроліти, вказані в літературі.
На фіг. З0ОА та ЗОВ представлені фотографії металічного цинку, який осадився на задніх поверхнях пластинчатих електродів, причому відповідні катодні клітки мають немодульовану систему отворів.
На фіг. З1А, 31В та 31С представлені фотографії металічного цинку, який осадився на задніх поверхнях пластинчатих електродів, причому відповідні катодні клітки мають модульовану систему отворів.
На фіг. 32 показана типова поведінка різних бромвмісних комплексоутворюючих засобів відносно потужності (макс. потужності при граничному струмі для відновлення Вгг) в залежності від стабільності (зміни рН при 60 "С через 7 днів).
На фіг. 33 показане порівняння активності брому в різних етилметилпіридиніях відносно логарифмічного струму в залежності від напруги.
На фіг 34 показане порівняння різних поліефірів в якості бромвмісних комплексоутворюючих засобів відносно потужності (макс. потужності при граничному струмі для відновлення Вг:) в залежності від стабільності (зміни рН при 60 "С через 7 днів).
На фіг. 35 показаний графік ємності розряду (мА-ч) відносно Мо циклу заряду для гальванічних елементів даного винаходу, зібраних з включенням складів електролітів з прикладу Ме1.
На фіг. 36 показаний графік кулонівської ефективності (96) відносно Мо циклу заряду для гальванічних елементів даного винаходу, зібраних з включенням складів електролітів з прикладу Ме1.
На фіг. 37 показаний графік часу роботи (години) відносно Мо циклу заряду для гальванічних елементів даного винаходу, зібраних з включенням складів електролітів з прикладу Мое1.
На фіг. 38 показаний графік енергоефективності (95) відносно Мо циклу заряду для гальванічних елементів даного винаходу, зібраних з включенням складів електролітів з прикладу Ме1.
На фіг. 39 представлені графіки змін за допомогою циклічної вольтамперометрії для акумуляторних батарей даного винаходу, зібраних з включенням складів електролітів з прикладу Ме5.
Фігури представлені в якості прикладу та не призначені для обмеження об'єму даного винаходу.
Докладне розкриття даного винаходу
Даний винахід забезпечує електроліт для використання у вторинних, тобто таких, що перезаряджаються, акумуляторах на основі галогеніду цинку (наприклад, біполярних проточних або непроточних акумуляторах).
І. Визначення
При використанні в даному документі вираз "гальванічний елемент" або "елемент" використовується взаємозамінно для посилання на пристрій, здатний або генерувати електричну енергію з хімічних реакцій, або сприяти хімічним реакціям завдяки подачі електричної енергії.
При використанні в даному документі вираз "акумулятор" охоплює пристрої для накопичення енергії, які містять щонайменше один гальванічний елемент. "Вторинний акумулятор" являє собою такий, що перезаряджається, тоді як "первинний акумулятор" є таким що не перезаряджається. Для вторинних акумуляторів даного винаходу анод акумулятора позначається як позитивний електрод при розряді та як негативний електрод при заряді.
При використанні в даному документі "електроліт" відноситься до речовини, яка діє як електропровідне середовище. Наприклад, електроліт полегшує мобілізацію електронів та катіонів в елементі. Електроліти включають суміші матеріалів, таких як водні розчини солей галогенідів металів (наприклад, 2пВг», 2пСі» або подобні).
При використанні в даному документі вираз "електрод" відноситься до електричного провідника, який використовують для отримання контакту з неметалічною частиною контуру (наприклад, напівпровідником, електролітом або вакуумом). Електрод може також називатися або анодом, або катодом.
При використанні в даному документі вираз "анод" відноситься до негативного електрода, бо від якого електрони течуть при фазі розряду акумулятора. Анод також являє собою електрод,
який піддається хімічному окисненню при фазі розряду. Однак, у вторинних елементах або елементах, що перезаряджаються, анод являє собою електрод, який піддається хімічному відновленню при фазі заряду елемента. Аноди отримують з електропровідних або напівпровідникових матеріалів, наприклад, металів (наприклад, титану або покритого ТісС титану), оксидів металів, сплавів металів, композитів металів, напівпровідників або подібного.
При використанні в даному документі вираз "катод" відноситься до позитивного електрода, до якого електрони течуть при фазі розряду акумулятора. Катод також являє собою електрод, який піддається хімічному відновленню при фазі розряду. Однак, у вторинних елементах або елементах, що перезаряджаються, катод являє собою електрод, який піддається хімічному окисненню при фазі заряду елемента. Катоди отримують з електропровідних або напівпровідникових матеріалів, наприклад, металів, оксидів металів, сплавів металів, композитів металів, напівпровідників або подібного.
При використанні в даному документі вираз "біполярний електрод" відноситься до електрода, який працює як анод одного елемента та як катод іншого елемента. Наприклад, в акумуляторній батареї біполярний електрод працює як анод в одному елементі та працює як катод в сусідньому елементі. В деяких прикладах біполярний електрод містить дві поверхні, поверхню катода та поверхню анода, причому дві поверхні з'єднані провідним матеріалом.
Наприклад, біполярний пластинчатий електрод може мати протилежні поверхні, причому одна поверхня являє собою поверхню анода, інша поверхня являє собою поверхню катода, а провідний матеріал складає товщину пластини між протилежними поверхнями.
При використанні в даному документі вираз "галогенід" відноситься до подвійної сполуки галогену з іншим елементом або радикалом, який є менш електронегативним (або більш електропозитивним), ніж галоген, для отримання фториду, хлориду, броміду, йодиду або астатиду.
При використанні в даному документі вираз "галоген" відноситься до будь-якого з елементів фтор, хлор, бром, йод та астат, які знаходяться в МІІА (17) групі Періодичної таблиці. Галогени є реактивними неметалічними елементами, які утворюють сильнокислотні сполуки з воднем, з яких можна отримувати прості солі.
При використанні в даному документі вираз "аніон" відноситься до будь-якої хімічної речовини з одним або декількома постійними негативними зарядами. Приклади аніонів включають, окрім іншого, фторид, хлорид, бромід, йодид, арсенат, фосфат, арсеніт, гідрофосфат, дигідрофосфат, сульфат, нітрат, гідросульфат, нітрит, тіосульфат, сульфіт, перхлорат, йодат, хлорат, бромат, хлорит, гіпохлорит, гіпоброміт, карбонат, хромат, гідрокарбонат (бікарбонат), дихромат, ацетат, форміат, ціанід, амід, ціанат, пероксид, тіоціанат, оксалат, гідроксид та перманганат.
При використанні в даному документі "глім" відноситься до ефіру (наприклад, ефіру гліколю). Приклади включають, окрім іншого, моноглім (тобто 1,2-диметоксиетан), диглім (тобто біс(2-метоксиетиловий) ефір), тетраглім (тобто диметиловий ефір тетраетиленгліколю), пентаглім, гексаглім, гептаглім або будь-яку їх комбінацію.
При використанні в даному документі "титановий матеріал" може включати, окрім іншого, титан (в будь-якому ступені окиснення), ТіС, сплави ТісС, такі як ТіІСХМ (де х дорівнює 0, 1, 2, З або 4, а М являє собою метал), карбогідриди титану, нестехіометричні сполуки титану та вуглецю та їх комбінації.
При використанні в даному документі "карбід титану" використовують взаємозамінно з "матеріалом на основі карбіду титану" та включає, окрім іншого, ТіС, сплави ТіС, такі як ТіСХМ (де х дорівнює 0, 1, 2, З або 4, а М являє собою метал), карбогідриди титану, нестехіометричні сполуки титану та вуглецю та їх комбінації.
При використанні в даному документі вираз "металічний цинк" відноситься до елементарного цинку, також зазвичай відомому як 2п(0) або 7п9.
При використанні в даному документі вираз "диметиловий ефір полі(етиленгліколю)» та його скорочення "ОМЕ-РЕС" використовують взаємозамінно для посилання на полімер зі структурою насгУ5 осн» , де п являє собою ціле число. ОМЕ-РЕС 1000 відноситься до полімеру
ОМЕ-РЕС з середньочисельною молекулярною масою (Ми) приблизно 1000, а ОМЕ-РЕС: 2000 відноситься до полімеру ОМЕ-РЕС з середньочисельною молекулярною масою (Ми) приблизно 2000.
При використанні в даному документі вираз "диметиловий ефір" відноситься до органічної сполуки з формулою СНзОСснН».
При використанні в даному документі вираз "спирт" відноситься до будь-якої органічної сполуки, чия молекула містить одну або декілька гідроксильних груп, які приєднані до атому вуглецю. Приклади спиртів включають метанол, етанол, 1-пропанол (тобто н-пропанол), 2- пропанол (тобто ізопропанол), 1-бутанол (тобто н-бутанол), втор-бутанол, ізобутанол, трет- бутанол, 1-пентанол або будь-яку їх комбінацію.
При використанні в даному документі вираз "гідроксильна група" відноситься до -ОН-групи.
При використанні в даному документі вираз "гліколь" відноситься до будь-якого класу органічних сполук, які відносяться до сімейства спиртів. В молекулі гліколю дві гідроксильні (-ОН) групи приєднані до різних атомів вуглецю. Приклади гліколів включають Сі-огліколі, включаючи етиленгліколь, пропіленгліколь, 1,3-бутиленгліколь, 1,4-бутиленгліколь, неопентилгліколь, гексангліколь або будь-яку їх комбінацію. Інші приклади гліколів включають заміщені етиленгліколі та заміщені пропіленгліколі.
При використанні в даному документі вираз "масовий відсоток" та його скорочення "мас. 90» використовують взаємозамінно для посилання на продукт у 100 раз більший частки маси одного або декількох компонентів, розділеної на загальну масу суміші або продукту, що містить вказаний компонент: мас. - 10005 х | мега комтонентест у уальнанасо 15 .
При посиланні на концентрацію компонентів або інгредієнтів для електролітів, як описано в даному документі, мас. 9о вказаний в перерахунку на загальну масу електроліту.
При використанні в даному документі вираз "засіб на основі четвертинного амонію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить четвертинний атом азоту.
Наприклад, засоби на основі четвертинного амонію включають галогеніди амонію (наприклад,
МНаВг, МНАСІ або будь-яку їх комбінацію), галогеніди тетраалкіламмонію (наприклад, бромід тетраметиламонію, хлорид тетраметиламонію, бромід тетраєтиламонію, хлорид тетраетиламонію, їх комбінації або подібне), гетероциклічні галогеніди амонію (наприклад, галогенід М-метил-М-етилпіролідинію, галогенід М-етил-М-метилпіролідинію, їх комбінації або подібне) або будь-яку їх комбінацію. Галогеніди тетраалкіламонію можуть бути симетрично заміщені або асиметрично заміщені відносно замісників четвертинного атома азоту.
При використанні в даному документі вираз "комплексоутворюючий засіб на основі броміду амонію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить атом четвертинного амонію, причому четвертинний атом азоту не є частиною фрагмента імідазолію, піридинію,
Зо піролідинію, морфолінію або фосфонію. Приклади комплексоутворюючих засобів на основі броміду амонію включають: бромід тетраеєтиламонію, бромід триметилпропіламонію, бромід додецилтриметиламонію, бромід цетилтриєтиламонію та бромід гексилтриметиламонію.
При використанні в даному документі вираз "комплексоутворюючий засіб на основі броміду імідазолію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить атом четвертинного амонію, причому четвертинний атом азоту є частиною фрагмента імідазолію.
Приклади комплексоутворюючих засобів на основі броміду імідазолію включають: бромід 1- етил-З-метилімідазолію, бромід 1-бутил-З-метилімідазолію, бромід 1-етил-2,3- диметилімідазолію, бромід 1-децил-З-метилімідазолію, бромід 1-бутил-2,3-диметилімідазолію, бромід 1-метил-3-октилімідазолію та бромід 1-метил-3-гексилімідазолію.
При використанні в даному документі вираз "комплексоутворюючий засіб на основі броміду піридинію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить атом четвертинного амонію, причому четвертинний атом азоту є частиною фрагмента піридинію.
Приклади комплексоутворюючих засобів на основі броміду піридинію включають: бромід 1-етил-
З-метилпіридинію, бромід 1-етил-2-метилпіридинію, бромід 1-бутил-З-метилпіридинію, бромід 1- бутил-З-метилпіридинію, бромід 1-бутил-4-метилпіридинію та бромід 1-гексилпіридинію.
При використанні в даному документі вираз "комплексоутворюючий засіб на основі броміду піролідинію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить атом четвертинного амонію, причому четвертинний атом азоту є частиною фрагмента піролідинію.
Прикладом комплексоутворюючого засобу на основі броміду піролідинію є бромід 1-бутил-1- метилпіролідинію.
При використанні в даному документі вираз "комплексоутворюючий засіб на основі броміду морфолінію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить атом четвертинного амонію, причому четвертинний атом азоту є частиною фрагмента морфолінію.
Прикладом комплексоутворюючого засобу на основі броміду морфолінію є бромід М-етил-М- метилморфолінію.
При використанні в даному документі вираз "комплексоутворюючий засіб на основі броміду фосфонію" відноситься до будь-якої сполуки, солі або матеріалу, що містить атом четвертинного фосфонію. Прикладом комплексоутворюючого засобу на основі броміду фосфонію є бромід тетраетилфосфонію.
При використанні в даному документі вираз "краун-ефір" відноситься до циклічної хімічної сполуки, що складається з кільця, що містить щонайменше три ефірні групи. Приклади краун- ефірів включають 12-краун-4, 15-краун-5, 18-краун-б, дибензо-18-краун-6 та діаза-18-краун-6.
При використанні в даному документі "алкільна" група відноситься до насиченої аліфатичної вуглеводневої групи, що містить 1-20 (наприклад, 1-16, 1-12, 1-8, 1-6 або 1-4) атомів вуглецю.
Алкільна група може бути прямою або розгалуженою. Приклади алкільних груп включають, окрім іншого, метил, етил, пропіл, ізопропіл, бутил, ізобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, 2-етилгексил, октил, ноніл, децил, додецил та цетил.
При використанні в даному документі "арильна" група, яку використовують окремо або як частину більшого фрагмента такого як "аралкіл", "аралкокси" або "арилоксиалкіл" відноситься до моноциклічної (наприклад, фенільної); біциклічної (наприклад, інденільної, нафталенільної, тетрагідронафтильної, тетрагідроінденільної); трициклічної (наприклад, Ффлуоренільної, тетрагідрофлуоренільної, антраценільної або тетрагідроантраценільної) або бензоконденсованої групи с З кільцями. Наприклад, бензоконденсована група включає феніл, сконденсований з двома або більше Св карбоциклічними фрагментами. Арил необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, включаючи аліфатичні (наприклад, алкіл, алкеніл або алкініл); циклоалкільні; (циклоалкіл)алкільні; гетероциклоалкільні; (гетероциклоалкіл)алкільні; арильні; гетероарильні; алкокси; циклоалкокси; гетероциклоалкокси; арилокси; гетероарилокси; аралкілокси; гетероаралкілокси; ароїльні; гетероароїльні; аміно; аміноалкільні; нітро; карбокси; карбонільні (наприклад, алкоксикарбонільні, алкілкарбонільні, амінокарбонільні, (алкіламіно)алкіламінокарбонільні, ариламінокарбонільні, гетероариламінокарбонільні або сульфонілкарбонільні); арилалкілкарбонілокси; сульфонільні (наприклад, алкілсульфонільні або аміносульфонільні); сульфінільні (наприклад, алкілсульфінільні); сульфанільні (наприклад, алкілсульфанільні); ціано; галоген; гідроксильні; ацильні; меркапто; сульфокси; сечовинні; тісечовинні; сульфамоїльні; сульфамідні; оксо або карбамоїльні. Альтернативно, арил може бути незаміщеним.
Приклади заміщених арилов включають галогенарил, алкоксикарбоніларил, алкіламіноалкіламінокарбоніларил, п, м-дигалогенарил, п-аміно-п-алкоксикарбоніларил, м- аміно-м-ціаноарил, аміноарил, алкілкарбоніламіноарил, ціаноалкіларил, алкоксиарил, аміносульфоніларил, алкілсоульфоніларил, аміноарил, п-галоген-м-аміноарил, ціаноарил, гідроксиалкіларил, алкоксиалкіларил, гідроксиарил, карбоксиалкіларил, діалкіламіноалкіларил, м-гетероциклоаліфатичний-о-алкіларил, гетероариламінокарбоніларил, нітроалкіларил, алкілсульфоніламіноалкіларил, гетероциклоаліфатичний карбоніларил, алкілсульфонілалкіларил, ціаноалкіларил, гетероциклоаліфатичний карбоніларил, алкілкарбоніламіноарил, гідроксиалкіларил, алкілкарбоніларил, амінокарбоніларил, алкілсульфоніламіноарил, діалкіламіноарил, алкіларил та тригалогеналкіларил.
При використанні в даному документі "аралкільна" група відноситься до алкільної групи (наприклад, Сі-залкільної групи), яка заміщена арильною групою. Як "алкіл", так і "арил" визначені в даному документі. Прикладом аралкільної групи є бензил. "Гетероаралкільна" група відноситься до алкільної групи, яка заміщена гетероарилом.
При використанні в даному документі "циклоалкільна" група відноситься до насичених карбоциклічних моно-, бі-, або три-, або багатоциклічних (конденсованих або місткових) кілець з 3-10 (наприклад, 5-10) атомами вуглецю. Без обмеження приклади моноциклічних циклоалкільних груп включають циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил або подібне. Без обмеження приклади біциклічних циклоалкільних груп включають октагідроінденіл, декагідронафтил, біцикло/|3.2.1|октил, біцикло|2.2.2|октил, біцикло(/3.3.1|ноніл, біциклоЇ3.3.2.)|децил, біциклоїЇ2.2.2|октил, біцикло|2.2.1)гептаніл, біцикло|3.1.1)гептаніл або подібні. Без обмеження багатоциклічні групи включають адамантил, кубіл, норборніл або подібні. Циклоалкільні кільця можуть бути необов'язково заміщеними в будь-якому хімічно доцільному положенні на кільці.
При використанні в даному документі "гетероциклоалкільна" група відноситься до 3-10- членної моно- або біциклічної (конденсованої або місткової) (наприклад, 5-10-членної моно- або біциклічної) насиченої кільцевої системи, в якій один або декілька атомів кільця являють собою гетероатом (наприклад, М, О, 5 або їх комбінації). Приклади гетероциклоалкільної групи включають необов'язково заміщений піперидил, піперазил, тетрагідропіраніл, тетрагідрофурил, 1,4-діоксоланіл, 1,4-дитіаніл, 1,3-діоксоланіл, оксазолідил, ізоксазолідил, морфолініл, тіоморфоліл, октагідробензофурил, октагідрохроменіл, октагідротіохроменіл, октагідроіндоліл, бо октагідропіриндил, декагідрохінолініл, октагідробензо|Б|гіофенеїл, 2-оксабіцикло(|2.2.2|октил, 1-
азабіцикло(2.2.2|октил, 3-азабіцикло/3.2.1|октаніл, 2,6-діоксатрициклоїЇ3.3.1.05Л|ноніл, тропан.
Моноциклічна гетероциклоалкільна група може бути сконденсованою з фенільним фрагментом, таким як тетрагідроіїзохінолін. Гетероциклоалкільні кільцеві структури можуть бути необов'язково заміщені в в будь-якому хімічно доцільному положенні на кільці або кільцях. "Гетероарильна" група при використанні в даному документі відноситься до моноциклічної, біциклічної або трициклічної кільцевої структури з 4-15 кільцевими атомами, причому один або декілька кільцевих атомів являють собою гетероатом (наприклад, М, О, 5 або їх комбінації), і причому одне або декілька кілець біциклічної або трициклічної кільцевої структури є ароматичними. Гетероарильна група включає бензоконденсовану кільцеву систему з 2-3 кільцями. Наприклад, бензоконденсована група включає бензол, сконденсований з одним або декількома С4-в гетероциклічними фрагментами (наприклад, індолізил, індоліл, ізоіндоліл, ЗН- індоліл, індолініл, бензоГ(р|Іфурил, бензо|рІгіофеніл, хінолініл або ізохінолініл). Деякі приклади гетероарилу являють собою азетидиніл, піридил, 1Н-індазоліл, фурил, піроліл, тієніл, тіазоліл, оксазоліл, імідазоліл, тетразоліл, бензофурил, ізохінолініл, бензтіазоліл, ксантен, тіоксантен, фенотіазин, дигідроіндол, бензо|1,3|діоксол, бензо|бБІфурил, бензо|бІгіофеніл, індазоліл, бензімідазоліл, бензтіазоліл, пурил, циноліл, хіноліл, хіназоліл, циноліл, фталазил, хіназоліл, хіноксаліл, ізохіноліл, 4Н-хінолізил, бензо-1,2,5-тіадіазоліл або 1,8-нафтиридил.
ІІ. Гальванічні елементи та акумуляторні батареї
Посилаючись на фіг. 1-23, в одному аспекті даний винахід забезпечує статичний (непроточний) біполярний гальванічний елемент 100 на основі галогеніду цинку, що перезаряджається, та акумуляторні батареї 1000 з таких елементів.
А. Біполярний гальванічний елемент
Біполярний гальванічний елемент 100 даного винаходу містить біполярний електрод 102, вузол 104 виводів та електроліт на основі галогеніду цинку. 1. Біполярні електроди
Біполярні електроди 102, 102! даного винаходу містять біполярний пластинчатий електрод 208 з передньою поверхнею 212 та задньою поверхнею 214, причому катодний 202 вузол прикріплений до передньої поверхні біполярного пластинчатого електрода так, що катодний вузол електрично зв'язаний, щонайменше, з передньою поверхнею біполярного пластинчатого електрода 208. Біполярні електроди 102 даного винаходу сконструйовані для осадження металічного цинку на поверхні анодного електрода (наприклад, задній поверхні сусіднього біполярного електрода або внутрішній поверхні кінцевої пластини вивідного анодного вузла) та отримання часток галогеніду або змішаного галогеніду при заряді гальванічного елемента, які зворотно відокремлюють в катодному вузлі. Навпаки, ці електроди сконструйовані для окиснення металічного цинку, що осадився, для отримання катіонів 2п2"- та відновлення часток галогеніду або змішаного галогеніду до їх відповідних аніонів при розряді гальванічного елемента. а. Біполярні пластинчаті електроди
Біполярні пластинчаті електроди 208, 208' даного винаходу містять передню поверхню 212 та задню поверхню 214. Катодний вузол розташований на передній поверхні 212 (наприклад, катодній поверхні) біполярного пластинчатого електрода 208. Згідно з деякими варіантами здійснення біполярний пластинчатий електрод містить провідний матеріал, який є відносно інертним до електроліту на основі галогеніду цинку, який використовують в гальванічному елементі або акумуляторній батареї. Згідно з деякими варіантами здійснення біполярний пластинчатий електрод 208 містить титановий матеріал (наприклад, титан або оксид титану). В деяких випадках біполярний пластинчатий електрод 208 також містить покриття або плівку, яка покриває, щонайменше, частину передньої поверхні 212, щонайменше, частину задньої поверхні 214 або, щонайменше, частину обох поверхонь. В інших варіантах здійснення біполярний пластинчатий електрод містить титановий матеріал, який покритий матеріалом на основі карбіду титану. В цих варіантах здійснення, щонайменше, частина передньої поверхні 212, щонайменше, частина задньої поверхні 214 або, щонайменше, частина обох поверхонь покрита матеріалом на основі карбіду титану. Згідно з деякими варіантами здійснення біполярний пластинчатий електрод містить електропровідний вуглецевий матеріал (наприклад, графітову пластину). В деяких випадках біполярний пластинчатий електрод містить графітову пластину, яка покрита матеріалом на основі карбіду титану. В цих варіантах здійснення, щонайменше, частина передньої поверхні 212, задньої поверхні 214 або, щонайменше, частина будь-якої з цих поверхонь покрита матеріалом на основі карбіду титану.
Біполярний пластинчатий електрод даного винаходу необов'язково містить заглиблену частину 215 на передній поверхні 212 біполярного пластинчатого електрода. Згідно з деякими бо варіантами здійснення біполярний пластинчатий електрод містить заглиблену частину 215 на передній поверхні 212 біполярного пластинчатого електрода. В деяких з цих варіантів здійснення зовнішні кромки заглибленої частини 215 по суті визначені самою дальньою кромкою фланцю 220 катодної клітки 216 катодного вузла 202 так, що катодний вузол, щонайменше, частково потрапляє в заглиблену частину 215, коли біполярний електрод є зібраним. В інших варіантах здійснення зовнішні кромки заглибленої частини, щонайменше, частково знаходяться в межах самої дальньої кромки фланцю 220 катодної клітки 216 катодного вузла 202. В деяких з цих варіантів здійснення заглиблена частина може бути визначена самою дальньою кромкою вуглецевого матеріалу 224, який вставлений в катодну клітку 216 катодного вузла 202 так, що вуглецевий матеріал 224, щонайменше, частково співпадає з заглибленою частиною 215 біполярного пластинчатого електрода, коли біполярний електрод 102 є зібраним. Та в деяких альтернативних варіантах здійснення передня поверхня 212 біполярного пластинчатого електрода не має заглибленої частини так, що поверхня, щонайменше, по суті є пласкою.
Біполярні пластинчаті електроди даного винаходу можуть необов'язково містити один або декілька наскрізних отворів по периметру 204 пластини або поряд з ним. Посилаючись на фіг. 2А-4, згідно з деякими варіантами здійснення біполярний пластинчатий електрод містить один або декілька наскрізних отворів 206, 210 по периметру 204 пластини або поряд з ним, які можуть бути придатні для заповнення гальванічного елемента рідким електролітом або можуть бути придатні для вирівнювання пластинчатих електродів в акумуляторних батареях.
Біполярні пластинчаті електроди можна отримувати штампуванням або іншими придатними способами. Частина передньої поверхні 212, частина задньої поверхні 214 або частини обох поверхонь можна необов'язково піддавати обробці поверхні (наприклад, нанесенню покриття або подібній) для підвищення електрохімічних властивостей елемента або акумуляторної батареї. Задня поверхня біполярного пластинчатого електрода може містити електрохімічно активну область, зв'язану с утворенням шару металічного цинку при заряді елемента або акумуляторної батареї або визначену ним. Згідно з деякими варіантами здійснення задня поверхня пластинчатого електрода може бути оброблена піскоструминним апаратом або іншим чином оброблена в межах електрохімічно активної області. В інших варіантах здійснення передня поверхня може також бути оброблена піскоструминним апаратом в межах електрохімічно активної області, зв'язаної з областю, що міститься в катодному вузлі.
Наприклад, згідно з деякими варіантами здійснення, щонайменше, частина задньої поверхні, щонайменше, частина передньої поверхні або, щонайменше, частини обох поверхонь обробляють (наприклад, піскоструминним апаратом) для отримання шершавої поверхні. В деяких випадках, щонайменше, частина задньої поверхні біполярного пластинчатого електрода обробляють (наприклад, піскоструминним апаратом) для отримання шершавої поверхні. В деяких випадках область задньої поверхні, яку обробляють для отримання шершавої поверхні, по суті визначена периметром катодного вузла, закріпленого на передній поверхні пластинчатого електрода. р. Катодні вузли
Гальванічні елементи та акумуляторні батареї даного винаходу містять щонайменше один катодний вузол 202, причому катодний вузол утворений з катодної клітки 216, вуглецевого матеріалу 224 та розділювача 222. і. Катодна клітка
Катодна клітка 216 містить частину 218 в вигляді кишені та фланець 220 та розташована або на передній поверхні 212, 212 біполярного пластинчатого електрода, або на внутрішній поверхні 316 вивідної кінцевої пластини на фланці 220. Посилаючись на фіг. бА та 68, показані вид спереду (фіг. бА) та вид збоку (фіг. 6В) катодної клітки 216. Катодна клітка 216 має загальну площу, визначену довжиною Хі та шириною У, яка містить фланець 220. Для отримання фланців плаский лист металу встановлюють в листоштампувальний прес для пресування фланців на кожній з чотирьох кромок плаского листа. В деяких варіантах реалізації плаский лист металу містить матеріал на основі титану або карбіду титану. Згідно з деякими варіантами здійснення катодна клітка також містить прорізи на кутах клітки. Ці прорізи можуть бути отримані вирізанням лазером. Катодна клітка 216 містить понижену область, що відповідає частині 218 в вигляді кишені, що визначена довжиною Хо та шириною У». Відповідно, Хі є більшим, ніж Х», а
У є більшим, ніж У2. В показаному прикладі фланець 220 пласко згинають відносно частини 218 в вигляді кишені для визначення розмірів Х:/Х2 та М1/У2 та глибини частини в вигляді кишені.
Згідно з деякими варіантами здійснення площа, визначена Х» та У», є показовою для області травлення, де утворюється багато отворів 227. Довжини Х:/Х2 та ширини МУї/МУ2 можуть змінюватись на основі робочих вимог гальванічного елемента 100 або акумуляторної батареї 1000.
Згідно з деякими варіантами здійснення фланець 220 містить поверхню поряд та в контакті з передньою поверхнею 212 біполярного пластинчатого електрода, а глибина частини 218 в вигляді кишені проходить від фланцю в напрямку від передньої поверхні пластинчатого електрода. Частина 218 в вигляді кишені катодної клітки працює разом з передньою поверхнею пластинчатого електрода для отримання камери, в якій знаходиться розділювач 222 та вуглецевий матеріал 224. В деяких з цих варіантів здійснення катодна клітка розташована на передній поверхні пластинчатого електрода, на його фланці, за допомогою зварювання, за допомогою клейкого матеріалу, за допомогою механічного кріплення або будь-якої їх комбінації.
Катодна клітка отримана з металу або сплаву металу, який по суті є інертним до електроліту гальванічного елемента або акумуляторної батареї. Згідно з деякими варіантами здійснення катодну клітку штампують з титанового матеріалу (наприклад, титану або оксиду титану). В інших варіантах здійснення катодна клітка містить титановий матеріал, який покритий матеріалом на основі карбіду титану.
Згідно з деякими варіантами здійснення частина в вигляді кишені катодної клітки є хімічно травленою для отримання численних розташованих на відстані отворів 227. Згідно з деякими варіантами здійснення отвори мають такий розмір та знаходиться на такій відстані, щоб отримати систему отворів (наприклад, модульовані систему отворів), яка підвищує рівномірність струму та/бо заряду, розподіленого по катодній клітці, шляхом компенсації деформації або згину частини в вигляді кишені катодної клітки, яка виникає при роботі (наприклад, заряді або розряді) гальванічного елемента.
На фіг. 7А показаний вид спереду катодної клітки 216, зображеної на фіг. бА, включаючи численні отвори 227, отримані з хімічно травленої поверхні частини 218 в вигляді кишені за допомогою хімічного травлення. На фіг. 7В представлений детальний вид частини, показаної на фіг. 7А, показуючи розподілення численних отворів 227. Процес хімічного травлення є субтрактивним процесом виробництва, який виключає твердий матеріал, який слід видалити, для отримання численних отворів 227. Під час першої стадії процесу хімічного травлення катодна клітка 216 являє собою плаский лист металу, який розрізають за допомогою зсуву для отримання розмірів, що відповідають Х: та Уї. Потім лист металу можна очистити та покрити паяльною маскою в вигляді сухої плівки в ламінаторі з гарячою прокаткою, а потім охолодити в
Зо темному приміщенні. Захисну плівку можна потім наносити за допомогою установки вакуумного дії для дії на лист металу. В деяких прикладах величину дії можна вимірювати за допомогою крокового індикатора, та дію визначають, коли досягається бажана величина дії. Потім лист металу проводять через проявник для видалення захисної плівки, в той же час розчин очищаючого засобу в проявнику наносять на лист металу для видалення небажаного захисного шару, що не піддався дії. Лист металу можна потім помістити в сушильну шафу та прожарювати при попередньо визначеній температурі протягом попередньо визначеного періоду часу.
Наприклад, температура прожарювання може складати приблизно 250 "Е протягом приблизно 60 хвилин. Після циклу прожарювання кожний лист металу охолоджують повітрям, та пристрій для хімічного травлення програмують для технічних умов бажаної області травлення, наприклад, області, визначеної Хо та МУ2, та прожарений та охолоджений лист металу пропускають через пристрій для хімічного травлення для видалення небажаного матеріалу, при цьому утворюючи отвори 227.
Посилаючись тепер на фіг. 7В, численні отвори 227 розташовані на відстані та розподілені рядами за визначеною системою. Згідно з деякими варіантами здійснення система являє собою повторення, що чергуються. Згідно з деякими варіантами здійснення систему обирають для забезпечення рівномірного розподілення струму по катодній клітці 216 за наявності згину та деформації катодної клітки від площини при заряді гальванічного елемента або акумуляторної батареї. Також посилаючись на фіг. ЗОА-31С побачимо, що забезпечення катодної клітки з системою отворів згідно з даним винаходом підвищує рівномірне розподілення заряду та/або струму, що створює більш рівномірне осадження металічного цинку на анодній поверхні (наприклад, задній поверхні 214 біполярного пластинчатого електрода, або внутрішній поверхні 318 кінцевої пластини, або обох поверхнях) біполярного пластинчатого електрода при циклах заряду. Аналогічно, перетворення між бромом та аніонами броміду на катодній клітці 216 або поряд з нею можна також підвищити. Згідно з деякими варіантами здійснення відстань між кожним отвором з численних отворів 227 в рядах в напрямку х, відстань між рядами, що чергуються, в напрямку у та діаметр, Ф, отворів можна обирати для отримання по суті рівномірного розподілення заряду та/або струму по катодній клітці 216 на основі величини згину або деформації, яка відбувається в катодній клітці та біполярному електроді, коли гальванічний елемент або акумуляторна батарея піддаються заряду та розряду. В деяких варіантах бо реалізації розподілення положень отворів по х та у (наприклад, відстань між ними) в кожному з напрямків х та у має в основі номінальну площу отворів та рекомендовану довжину полотна катодної клітки 216. Товщина поверхні частини 218 в вигляді кишені може вказувати розміри номінальної площі отворів та рекомендованої довжини полотна. В деяких прикладах центр сусідньої множини отворів 227 в ряду знаходиться на відстані приблизно 0,067 см в напрямку х, а кожний другий ряд знаходиться на відстані приблизно 0,152 см в напрямку у. Як описано більш детально нижче, катодна клітка 216 та біполярний пластинчатий електрод 208, 208' або вивідна кінцева пластина 302 будуть згинатись на більші відстані від площини в дальніх областях від периметра в кожній з частин, даючи менші відстані між анодом та катодом в центральній області відносно зовнішніх областей біля периметра. Загалом, оскільки відстань між анодом та катодом зменшується, розрахований діаметр отворів в відповідних положеннях отворів по х та у буде збільшуватись.
Згідно з деякими варіантами здійснення відстань між електродам (наприклад, між катодною кліткою 216 та задньою поверхнею 214 або внутрішньою поверхнею 318 біполярного пластинчатого електрода 208, 208, 302) розраховують в кожному з численних рівномірно розподілених положень отворів по х та у по області травлення (наприклад, області, визначеній
Хе: та У2г) катодної клітки. Початок координат х-у може містити нижню ліву границю частини 218 в вигляді кишені, показаної на фіг. 7В, де перетинаються осі х та у. Потім площу отвору для кожного з численних отворів 227 можна розрахувати на основі розрахованої відстані між катодом та анодом в кожному з положень по х та у, попередньо визначеної мінімальної відстані між електродами та номінальної площі отворів. Згідно з деякими варіантами здійснення число багатьох отворів 227 також може мати в основі товщину поверхні частини 218 в вигляді кишені катодної клітки 216. В деяких прикладах попередньо визначена мінімальна відстань складає приблизно 7,45 мм, а номінальна площа отвору складає приблизно 1,08 мм?. В деяких варіантах реалізації розрахунок відстані між анодом та катодом в кожному з багатьох положень по х та у вздовж області травлення розраховують за допомогою наступного емпіричного рівнЕння у з. аххБкутсях?зажух ПІ
Коефіцієнти для емпіричного рівняння рів. 1| можна визначати шляхом вимірювання дельта від площини для кожного з катодної клітки 216 та пластинчатого електрода 208' або вивідної
Зо кінцевої пластини 302 для кожного з біполярних електродів. Вимірювання береться з багатьох положень отворів по х та у в кожній катодній клітці 216 та відповідних положень на пластинчатому електроді 208". Середнє розраховують для кожного з багатьох біполярних електродів 102 як для катодної клітки 216, так і пластинчатого електрода 208' або вивідної кінцевої пластини 302 в кожному положенні. Дані, що відповідають розрахованим середнім, використовують для визначення коефіцієнтів уб, а, Бр, с та 4 для кожного з катодної клітки та пластинчатого електрода. Згідно з деякими варіантами здійснення напрямок дельти для кожного з двох електродів регулюють так, що відстань до площини між ними двома являє собою бажану відстань, наприклад, приблизно 10,0 мм, а дельта для пластинчатого електрода проходить вверх від приблизно О мм, а дельта для катодної клітки проходить вниз від приблизно 10,0 мм. Отже, коефіцієнти, визначені для кожного з пластинчатого електрода та катодної клітки, є наступними:
Пластинчатий електрод/вивідна кінцева пластина у0 - -1,5787 а-0,8948 р-2,4920 с --0,1268 а - -0,9132
Катодна клітка уо-10,8602 а - -0,5295 р - -1,5860 с-0,0814 а-0,6857
Нові коефіцієнти, які підставлені в емпіричне рівняння рів. (1Ї, можна визначити шляхом віднімання коефіцієнтів для анода з коефіцієнтів для катода. Отже, нові коефіцієнти для підставляння в рів. (1|, є наступними: у-12,4389 а - -1,4243 р - -4,078 бо с-0,2082 а-1,5989
Положення отворів по х та у слід нормалізувати за допомогою області травлення перед підставлянням в рів. | 1| для розрахунку відстані між багатьма отворами 227. Наприклад, кожне положення х ділять на довжину, Х2, частини 218 в вигляді кишені, а кожне положення у ділять на ширину, У2, частини в вигляді кишені. Потім кожне нормалізоване положення отворів по х та у разом з новими коефіцієнтами, визначеними вище, підставляють в рів. (1| для визначення відстані між анодом та катодом в кожному положенні отворів по х та у. Емпіричне рівняння рів.
ПІ є нелінійним тримірним рівнянням параболи. В деяких варіантах реалізації рів. (1| вирішують за допомогою програмного забезпечення БідтарРіої! М, ліцензованого Зузіа! Зопуаге, Іпс.
В деяких варіантах реалізації площа кожного отвору з багатьох отворів 227 в кожному положенні пр хта у можнафоезраховувати наступним чином: ху номінальна мінімальна (21,
Фху де являє собою розрахований діаметр в кожному положенні отвору,
Її являє собою відстань між електродами в кожному положенні отворів, розраховану за допомогою рів. 1,
Аномінальна ЯВЛЯЄ Собою номінальну площу отворів, та номінальна мінімальна ЯВЛЯЄ Собою номінальну мінімальну відстань між отворами.
В деяких прикладах номінальна площа отворів складає приблизно 1,08 мм", а номінальна мінімальна відстань складає приблизно 7,45 мм. В прикладах розрахунку діаметра отворів використовують змішані одиниці, причому дюйми використовують для кожного з положень отворів по х та у та області травлення, визначеної Хг та У», тоді як міліметри використовують для розрахунку відстані між електродами. Рівняння (|2| показує, що діаметр отвору збільшується, коли відстань між анодом та катодом збільшується. Для середнього діаметру отвору, розрахованого в кожному положенні отвору, використовуючи рів. 2 для кожного з біполярних електродів 102, 102", визначають середнє значення. Варіанти реалізації включають використання середнього діаметра отвору для багатьох отворів 227, отриманих в катодній клітці 216, для кожного з багатьох біполярних електродів 102, 102".
На фіг. 10 та 11 показані експериментальні дані для середньої відстані між тримірними профілями біполярного пластинчатого електрода 208' та катодної клітки 216 відносно осі х (фіг.
Зо 10) та осі у (фіг. 11). Експериментальні дані показують середнє, яке взято від двадцяти біполярних електродів 102, 102" з акумуляторного модуля 1000. Пластинчатий електрод 208' та катодна клітка 216 вигиналися від площини при заряді. В показаному прикладі катодна клітка та пластинчатий електрод розташовані так, що відстань між катодною кліткою та пластинчатим електродом від площини складає приблизно 10 мм відносно осі 7. Пластинчатий електрод має найбільшу дельта від площини приблизно 1,566 мм по осі 7 безпосередньо в центрі (наприклад, приблизно 3,5 мм відносно осі х), а катодна клітка має найбільшу дельта від площини приблизно 0,565 мм по осі х в правому центрі (наприклад, приблизно 2,0 мм відносно осі х).
Середній відрив електрода від лівого центра до правого центра численних біполярних електродів складає приблизно 7,78 мм. і. Вуглецевий матеріал
Вуглецевий матеріал 224 знаходиться в електричному зв'язку з передньою поверхнею 212, 212 біполярного пластинчатого електрода 208, 208' та обмежений катодною кліткою 216, 216", розділювачем 222 та передньою поверхнею 212, 212" біполярного пластинчатого електрода.
Вуглецеві матеріали, які підходять для гальванічних елементів даного винаходу, можуть містити будь-який вуглецевий матеріал, який може зворотно поглинати частки водного брому (наприклад, водний бром або водний бромід) (разом 702) і по суті є хімічно інертним в присутності електроліту. Згідно з деякими варіантами здійснення вуглецевий матеріал містить сажу або інші вуглеці з процесу випалу. Придатні сажисті матеріали включають, окрім іншого,
Саброї Миїсап? ХС72В, АК2о-Мобе! КеЦепріаск ЕСбО0О0, та інші матові чорні суміші пічних саж, що проводять струм. Згідно з деякими варіантами здійснення вуглецевий матеріал може також включати інші компоненти, включаючи, окрім іншого, в'яжучу речовину на основі РТЕЕ та деіонізировану воду. Наприклад, вуглецевий матеріал має вміст води менше 50 мас. Фо (наприклад, від приблизно 0,01 мас.95 до приблизно 30 мас.95) в перерахунку на масу вуглецевого матеріалу. Згідно з деякими варіантами здійснення вуглецевий матеріал містить
РТЕЕ (наприклад, від приблизно 0,5 мас. 96 до приблизно 5 мас. 95 в перерахунку на масу вуглецевого матеріалу).
Згідно з деякими варіантами здійснення вуглецевий матеріал формують з таким розміром та формою, щоб вуглецевий матеріал міг, щонайменше, частково вставлятися в катодну клітку. В деяких прикладах вуглецевий матеріал може бути в вигляді одного або декількох тонких прямокутних блоків. Наприклад, вуглецевий матеріал формують в один або декілька тонких прямокутних блоків зі скошеними краями так, що краї не протикають розділювач, коли катодний вузол є зібраним. Згідно з деякими варіантами здійснення вуглецевий матеріал може містити один твердий блок. В інших варіантах здійснення вуглецевий матеріал може містити від одного до п'яти, від одного до трьох або від одного до двох твердих блоків сажі. ії. Розділювач
Розділювачі 222, придатні в гальванічних елементах або акумуляторних батареях даного винаходу, здатні утворювати пористий бар'єр між, щонайменше, пониженою областю поверхні частини в вигляді кишені катодної клітки та вуглецевим матеріалом. Згідно з деякими варіантами здійснення розділювач утворений з тканого або нетканого матеріалу, що змочується. | в деяких прикладах тканий або нетканий матеріал містить безліч пір, які мають розмір для забезпечення проходження електроліту через них, в той же час, щонайменше, по суті стримуючи проходження часток вуглецевого матеріалу через них. В інших варіантах здійснення розділювач утворений з вуглецевої тканини, включаючи 100 906 активовану ткану вуглецеву тканину 7огех? ЕМ10 АСС з дуже великою площею поверхні (наприклад, 1000-2000 м"/г) та/або зі швидкою кінетикою реакції та адсорбції.
Згідно з деякими варіантами здійснення розділювач 222 розміщений між, щонайменше, частиною катодної клітки та вуглецевим матеріалом. І в інших варіантах здійснення розділювач по суті обгорнутий навколо вуглецевого матеріалу так, що розділювач розміщений між вуглецевим матеріалом і по суті всією частиною в вигляді кишені катодної клітки, і розділювач розміщений між, щонайменше, частиною вуглецевого матеріалу і, щонайменше, частиною біполярного пластинчатого електрода. Наприклад, розділювач розміщений між, щонайменше, пониженою областю частини в вигляді кишені катодної клітки, що має систему отворів (наприклад, численні отвори 227), та вуглецевим матеріалом. 2. Вузол виводів
Інший аспект даного винаходу забезпечує вузол виводів для біполярного гальванічного елемента або акумулятора. Посилаючись на фіг. 12-17, вузол 104 виводів даного винаходу містить провідний чашоподібний елемент 310, який містить вивідну стінку 312, бокову стінку 304 та кромку 306, яка відділена від вивідної стінки боковою стінкою. Вивід 308 біполярного гальванічного елемента або акумуляторної батареї з'єднаний електричним зв'язком з вивідною стінкою 312 провідного чашоподібного елемента 310. Згідно з деякими варіантами здійснення вивід 308 містить латунь (наприклад, вивід являє собою латунну заглушку, яка знаходиться в електричному зв'язку з вивідною стінкою або контактує с нею). Згідно з деякими варіантами здійснення частина вивідної стінки 312, що знаходиться в контакті з виводом 308, містить мідь.
В цих варіантах здійснення вивідна стінка може бути отримана з титану і містити мідну пластину для контакту та електричного зв'язку з виводом, отриманим з міді, з вивідною стінкою провідного чашоподібного елемента.
Вузол виводів також містить вивідну кінцеву пластину 302 з внутрішньою та зовнішньою поверхнями 318, 316, які, щонайменше, по суті знаходяться в одній площині з вивідною стінкою та приєднані до кромки зовнішньої поверхні 316. Вивідна кінцева пластина 302 може бути отримана з включенням будь-якої з ознак, що присутні в біполярному пластинчатому електроді, включаючи, окрім іншого, титановий матеріал, який покритий карбідом титану, наскрізні отвори, шершаву внутрішню поверхню або подібні. Кромка чашоподібного елемента з'єднується з вивідною кінцевою пластиною 302 так, що кромка приблизно відцентрована відносно електрохімічно активної області 322 вивідної кінцевої пластини. Згідно з деякими варіантами здійснення електрохімічно активна область 322 відповідає області, що проходить між внутрішньою та зовнішньою поверхнями вивідної кінцевої пластини, що знаходиться в хімічному або електричному зв'язку з сусіднім біполярним електродом при циклах заряду та розряду гальванічного елемента або акумуляторної батареї. В цих варіантах здійснення електрохімічно активна область для вивідної кінцевої пластини, зв'язана з негативним катодним виводом акумулятора, відповідає або визначена площею, що охоплена катодним вузлом, розташованим на внутрішній поверхні вивідної кінцевої пластини (наприклад, вивідної кінцевої пластини катода). Електрохімічно активна область для вивідної кінцевої пластини, зв'язаної з позитивним анодним виводом акумулятора, може відповідати площі на її внутрішній поверхні, яка знаходиться навпроти катодного вузла, розташованого на передній поверхні сусіднього біполярного пластинчатого електрода та утворює шар металічного цинку при заряді акумулятора (вивідного анодного вузла). Згідно з деякими варіантами здійснення, щонайменше, частина внутрішньої поверхні (наприклад, щонайменше, хімічно активна область) вивідної 60 кінцевої пластини вивідного анодного вузла являє собою шершаву поверхню.
На фіг. 14 забезпечений вид зверху вивідної кінцевої пластини, що показує електрохімічно активну область вивідної кінцевої пластини, що містить першу площу 326 поверхні, обмежену заштрихованим еліпсом 306, який відповідає зовнішньому діаметру кромки, та іншу другу площу 324 поверхні, визначену зовнішнім діаметром кромки 306 та зовнішніми кромками електрохімічно активної області 322. Провідний чашоподібний елемент 310 видалений для ясності на фіг. 14 так, щоб можна було показати першу площу поверхні. Таким чином, перша площа поверхні обмежена кромкою, коли провідний чашоподібний елемент з'єднаний з зовнішньою поверхнею вивідної кінцевої пластини. Перша 326 та друга 324 площі поверхні по суті рівні.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка по суті еліптична та визначена головною віссю Амду та малою віссю Амім, що перпендикулярна головній осі, причому головна ось та мала ось перетинаються в центрі кромки, а також центрі електрохімічно активної області. При використанні в даному документі по суті еліптична кромка відноситься до кромки по суті з прямокутною формою з закругленими або іншим чином вигнутими та округленими кутами.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка по суті прямокутна. На фіг. 15 представлений перетин, який взятий по лінії 15-15 фіг. 13, що показує головний радіус Кма)» кромки, який по суті є рівним першій відстані 01, що проходить по головній осі від зовнішнього периметра кромки до зовнішньої кромки електрохімічно активної області, яка паралельна малій осі; та фіг. 13 показує малий радіус Кмім кромки, який по суті є рівним другій відстані 02, що проходить по малій осі від зовнішнього периметра кромки до зовнішньої кромки електрохімічно активної області, яка паралельна головній осі.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка визначає отвір внутрішньої області 330, яка визначена внутрішніми поверхнями вивідної стінки та бокової стінки та зовнішньою поверхнею вивідної кінцевої пластини, що обмежує отвір внутрішньої області при з'єднанні з кромкою.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка відцдентрована в електрохімічно активній області кінцевої пластини. Згідно з деякими варіантами здійснення кромка по суті кругла або по суті еліптична.
Згідно з деякими варіантами здійснення бокова стінка є перпендикулярною або є по суті перпендикулярною вивідній стінці та кромці. В інших варіантах здійснення бокова стінка проходить радіально назовні від вивідної стінки до кромки.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка по суті кругла. Наприклад, фіг. 16 забезпечує вид зверху в перспективі вузла виводів, що містить провідний чашоподібний елемент, який містить вивідну стінку, бокову стінку та по суті круглу кромку 306", яка відділена від вивідної стінки боковою стінкою. В цих варіантах здійснення радіус КІТ кромки по суті є рівним відстані ОЗ між зовнішніми кромками електрохімічно активної області 322 та зовнішнім периметром кромки.
Посилаючись на фіг. 17, представлений перетин, який взятий по лінії 17--17 фіг. 13, що показує вузол виводів, який містить провідний чашоподібний елемент, вивідну кінцеву пластину, необов'язково рамний елемент 114 та біполярний електрод, який безпосередньо прилягає до вузла виводів, причому біполярний електрод містить катодний вузол 202 та біполярний пластинчатий електрод 208. Посилаючись на фіг. 17 та 23, згідно з деякими варіантами здійснення рамний елемент 114 містить першу сторону 614 та другу сторону 616, причому перша сторона є протилежною та приймає внутрішню поверхню 318 вивідної кінцевої пластини 302 на стороні, протилежній провідному чашоподібному елементу 312. В деяких з цих варіантів здійснення друга сторона рами знаходиться навпроти катодного вузла 202 біполярного електрода, і біполярний електрод містить біполярний пластинчатий електрод 208, який містить передню поверхню 212, прикріплену до другої сторони 616 рами; та катодний вузол 202, розташований на передній поверхні біполярного пластинчатого електрода, причому катодний вузол поміщений між передньою поверхнею біполярного пластинчатого електрода та внутрішньою поверхнею вивідної кінцевої пластини. Згідно з деякими варіантами здійснення електрохімічно активна область 322, розташована на внутрішній поверхні вивідної кінцевої пластини, знаходиться навпроти катодного вузла, розташованого на передній поверхні біполярного пластинчатого електрода, та має розмір та форму, які по суті є аналогічними розміру та формі катодного вузла. Більш детально обговорювалося з посиланням на фіг. З та 48, що катодний вузол 202 містить катодну клітку 216, розділювач 222 та вуглецевий матеріал 224, який знаходиться на передній поверхні 212, 212! біполярного пластинчатого електрода.
Згідно з деякими варіантами здійснення вузол виводів являє собою вивідний катодний вузол, причому вивідний катодний вузол містить вивідну кінцеву пластину 302 з електрохімічно активною областю, провідний чашоподібний елемент, такий як будь-який з чашоподібних 60 елементів, описаних в даному документі, розташований на зовнішній поверхні вивідної кінцевої пластини та практично відцдентрований в електрохімічно активній області, та катодний вузол, такий як будь-який з катодних вузлів, описаних в даному документі, розташований на внутрішній поверхні вивідної кінцевої пластини.
Згідно з деякими варіантами здійснення вузол виводів містить вивідний анодний вузол, причому вивідний анодний вузол містить вивідну кінцеву пластину з електрохімічно активною областю, провідний чашоподібний елемент, такий як будь-який з чашоподібних елементів, описаних в даному документі, розташований на зовнішній поверхні вивідної кінцевої пластини та практично відцентрований в електрохімічно активній області, та причому вивідний анодний вузол не має катодного вузла.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка провідного чашоподібного елемента прикріплена до зовнішньої поверхні вивідної кінцевої пластини зварним швом або клейким матеріалом. В деяких випадках клейкий матеріал є електропровідним. Приклади придатних електропровідних клейких матеріалів включають заповнені графітом клейкі матеріали (наприклад, заповнена графітом епоксидна смола, заповнений графітом силікон, заповнений графітом еластомер або будь-яка їх комбінація), заповнені нікелем клейкі матеріали (наприклад, заповнена нікелем епоксидна смола), заповнені сріблом клейкі матеріали (наприклад, заповнена сріблом епоксидна смола), заповнені міддю клейкі матеріали (наприклад, заповнена міддю епоксидна смола), будь-яка їх комбінація або подібне.
Згідно з деякими варіантами здійснення провідний чашоподібний елемент складається щонайменше з одного зі сплаву міді, міді/тлитанового покриття, алюмінію та електропровідної кераміки. Наприклад, внутрішні поверхні вивідної стінки та бокової стінки містять мідь. В інших випадках зовнішні поверхні вивідної стінки та бокової стінки містять щонайменше одне з міді, титану та електропровідної кераміки.
Згідно з деякими варіантами здійснення щонайменше одне з провідного чашоподібного елемента або вивідної кінцевої пластини містить титан. Згідно з деякими варіантами здійснення щонайменше одне з провідного чашоподібного елемента або вивідної кінцевої пластини містить титановий матеріал, покритий карбідом титану.
Згідно з деякими варіантами здійснення провідний чашоподібний елемент містить перший метал, а кінцева пластина містить другий метал.
Зо Згідно з деякими варіантами здійснення кромка містить фланець 328 (фіг. 15), що проходить радіально назовні від бокової стінки.
Посилаючись знову на фіг. 15, електричні властивості типового вузла виводів для гальванічного елемента на основі галогеніду цинку або акумуляторної батареї при їх роботі (наприклад, заряді або розряді) узагальнені згідно наступним виразам:
Мд х Ме «з Ме вир. 1
Мо з Мв вир. 2
Ме « Ме вир. З
АМео з АМев 2» АМн.о АМе-н вир. 4
АМеоо з АМе-в 2» АМв-с ЗАМо-с вир. 5
В та О визначають дві точки електричного контакту між кромкою чашоподібного елемента та першою поверхнею біполярної кінцевої пластини. Н являє собою центр інверсії симетрії для провідного чашоподібного елемента, а С являє собою накладення Н на першу поверхню біполярної кінцевої пластини так, що лінія СН, що проходить вздовж малої осі Амім та яка поєднує С та Н, є перпендикулярною першій поверхні кінцевої пластини. Е та б визначають з'єднання, де сходяться вивідна стінка 312 та бокова стінка 304, а А та Е визначають протилежні зовнішні кромки електрохімічно активної області 322.
Заряд на А, МА, практично є рівним зарядам на Е, Ме, та С, Мс. Заряд на 0, Мо, практично є рівним заряду на В, Мв. Заряд на РЕ, Ме, практично є рівним заряду на с, Мо. Різниця електричних потенціалів або напруга від С до 0, АМеоо, практично дорівнює напрузі від Е до В,
БО АМе-в, напруга від Н до С, АМн-с практично дорівнює напрузі від Е до Н, АМе-н, а АМесоо та АМе-в ПО суті більші, ніж АМн-с та АМе-н. Та напруги АМоо та АМе-в по суті більші, ніж напруги від В до С,
АМв-с, та від О до С, АМо-с.
Оскільки напруги від С до О та від Е до В, тобто АМс.о та АМЕе-в, по суті більші, ніж напруга від
Н до СО та від Е до Н, тобто АМн-с та АМе-н, струм, що віддається виводом вузла виводів даного винаходу, по суті більш рівномірний, ніж струм розряду від звичайного біполярного акумулятора з виводом, безпосередньо прикріпленим до кінцевої пластини.
З. Електроліт на основі галогеніду цинку
В гальванічних елементах та акумуляторних батареях даного винаходу водний електроліт, тобто електроліт на основі галогеніду цинку, знаходиться між внутрішньою поверхнею вивідної 60 кінцевої пластини, катодним вузлом, передньою поверхнею біполярного електрода та, якщо є,
внутрішніми поверхнями рами. В цих варіантах здійснення аніони броміду на поверхні катодної клітки катодного вузла, яка піддається дії електроліту, окиснюється до брому, коли гальванічний елемент або акумуляторна батарея заряджається. Навпаки, при розряді бром відновлюється до аніонів броміду. Перетворення між бромом та аніонами броміду 232 на катодній клітці катодного вузла або поряд з нею можна виразити наступним чином:
Вго--де - 2ВгГ.
Даний винахід забезпечує водний електроліт, який є придатним в проточних або непроточних (тобто статичних) гальванічних елементах на основі галогеніду цинку, що перезаряджаються, або акумуляторних батареях. В цих елементах або акумуляторних батареях бромід цинку, хлорид цинку або будь-яка їх комбінація, що знаходиться в електроліті, виступає в якості електрохімічно активного матеріалу.
Один аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі броміду цинку, що містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію, причому електроліт містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 (наприклад, від приблизно б мас. 95 до приблизно 10 мас. 95) броміду калію (КВг). Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 8 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 броміду калію (КВг).
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 (наприклад, від приблизно б мас. 956 до приблизно 10 мас. 95) хлориду калію (КСІ). Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 8 мас. 95 до приблизно 14 мас. 95 хлориду калію (КС). Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 11 мас. 95 до приблизно 14 мас. 95 хлориду калію (КС).
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 7,5 мас. 95) гліму. В деяких прикладах глім містить моноглім, диглім, триглім, тетраглім, пентаглім, гексаглім або
Зо будь-яку їх комбінацію. Наприклад, глім включає тетраглім. В інших прикладах електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 тетрагліму.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,1 мас. 96 до приблизно 1 мас. 95) ефіру.
Згідно з деякими варіантами здійснення ефір являє собою краун-ефір, ОМЕ-РЕС, диметиловий ефір або будь-яку їх комбінацію. В додатковому варіанті здійснення ефір являє собою краун- ефір.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2,25 мас. 95) ОМЕ-
РЕС або диметилового ефіру. В деяких прикладах ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу (наприклад, середньочисельну молекулярну масу Ми) від приблизно 350 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м. В інших прикладах ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу від приблизно 1200 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м. І в деяких прикладах електроліт також містить від приблизно 5 мас.95 до приблизно 10 мас.95 ОМЕ-РЕС, причому ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу (наприклад, середньочисельну молекулярну масу Ме) від приблизно 1500 а.о.м. до приблизно 2500 а.о.м. (наприклад, приблизно 2000 а.о.м.).
Згідно з деякими варіантами здійснення ефір являє собою краун-ефір. Наприклад, краун- ефір являє собою 18-краун-6. Наприклад, краун-ефір являє собою 15-краун-5. Наприклад, краун-ефір являє собою 12-краун-4.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 1,0 мас. 95 спирту, причому спирт є по суті таким, що змішується з водою.
Наприклад, спирт включає С:і-«спирт. В інших прикладах спирт включає метанол, етанол, 1- пропанол (тобто н-пропанол), 2-пропанол (тобто ізопропанол), 1-бутанол (тобто н-бутанол), втор-бутанол, ізобутанол, трет-бутанол, 1-пентанол або будь-яку їх комбінацію. А в деяких прикладах електроліт також містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 трет- бутанолу.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95) Сч- тогліколю. В деяких прикладах електроліт також містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,5 мас. до приблизно 4 мас. 95) заміщеного бо етиленгліколю або заміщеного пропіленгліколю. В деяких прикладах гліколь включає етиленгліколь, пропіленгліколь, 1,3-бутиленгліколь, 1,4-бутиленгліколь, неопентилгліколь, гексангліколь або будь-яку їх комбінацію. А в деяких прикладах електроліт також містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 неопентилгліколю.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію являють собою сіль формули їх ху хо в
З 1
Хе «Ме
Формула Ї, де хАВ)т ху /х, с.
Ху ІЙ
Х; є насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим; кожний з Хі, Х2, Хз, Хі та Хе незалежно обраний з вуглецю, кисню та азоту за умови, що щонайменше один з Хі, Хе, Хз, Ха та Хо являє собою азот; кожний ЖК незалежно являє собою водень, алкіл, циклоалкіл, арил, арилалкіл, гетероциклоалкіл або гетероарил, причому кожний К незалежно та необов'язково заміщений галогеном, -СМ, -МО», -002, -550)2502, -550)4М(О2)2,. -М(Ог)», -(О000», -0(030», -С(О)М(О»)», -
С(ОМ(О2)30О2), -МЩ(О2)Б(0)02, -МЩ(О2)С(О)М(О2)2, -М(О02)0(0)00»2, -М(О2)5(0)202, або гетероциклоалкілом, або алкілом, необов'язково заміщеним 1-3 Оз замісниками; кожний 002 незалежно являє собою водень, алкіл, циклоалкіл, арил, арилалкіл, гетероциклоалкіл або гетероарил, кожний необов'язково заміщений 1-3 Оз замісниками; кожний Оз незалежно являє собою галоген, оксо, СМ, МО», СЕз, ОСЕз, ОН, -5(0)(Сз-валкіл), -
М(Сі-валкіл)2, -СОО(Сі-валкіл), -С(О)(Сі-валкіл), -О(Сі-валкіл) або Сі-валкіл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, обраними з галогену, оксо, -СМ, -МО», -СЕз, -ОСЕз, -ОН, -5Н, -
З(О)2Н, -МНг або -СООН; т дорівнює 0, 1, 2, 3, 4 або 5; п дорівнює 0, 1 або 2; та
У являє собою аніон.
В одному варіанті здійснення один або два з Хі, Х»2, Хз, Ха та Хо являють собою азот, а інші - вуглець. В ще одному варіанті здійснення один з Хі, Х», Хз, Ха та Хо являє собою азот, а інші - вуглець. В ще одному варіанті здійснення два з Хі, Х», Хз, Ха та Хо являють собою азот, а інші -
Хо ху сх, с.
Ха ІЙ вуглець. В ще одному додатковому варіанті здійснення З обраний з піридину,
Зо піримідину, піразину, піперазину, піперидину, морфоліну, 1,3-оксазинану, 1,2-оксазинану, піролідину, піролу, піразолу, імідазолу, оксазолу, ізоксазолу, 1,2,3-оксадіазолу, 1,3,4- оксадіазолу, 1,2,3-триазолу, 1,2,4-триазолу, 1,2,3,4-оксатриазолу, 1,2,3,5-оксатриазолу, 1,2,4,5- оксатриазолу та тетразолу.
Х, ху сх с.
Ху ІЙ
В одному варіанті здійснення Х5 обраний з піридину, піримідину, піразину, піперазину, піперидину, морфоліну, 1,3-оксазинану та 1,2-оксазинану. В одному варіанті
Хо ху сх, с
Ху ІЙ здійснення Х5 обраний з піридину, піримідину та піразину. В ще одному варіанті
А. ре Хі с
Хі в здійснення Х; являє собою піридин.
Хо ху сх, с.
Ха ІЙ
В одному варіанті здійснення 5 обраний з піперидину, морфоліну, 1,3-оксазинану
Хо ху сх с.
Ха ІЙ та 1,2-оксазинану. В ще одному варіанті здійснення З обраний з піперидину та
А.
Хз Х с.
Ха ІЙ морфоліну. В одному варіанті здійснення 5 являє собою піперидин. В одному варіанті
Хо ху сх, с. хх ІЙ здійснення 5 являє собою морфолін.
Хо ху сх, с. хх ій
В одному варіанті здійснення 5 обраний з піролідину, піролу, піразолу, імідазолу, оксазолу, ізоксазолу, 1,2,3-оксадіазолу, 1,3,4-оксадіазолу, 1,2,3-триазолу, 1,2,4-триазолу, 1,2,3,4-оксатриазолу, 1,2,3,5-оксатриазолу, 1,2,4,5-оксатриазолу та тетразолу. В іншому варіанті
Хо
Ху сх с.
Хі в здійснення Х; обраний з піролу, піразолу та імідазолу. В одному варіанті здійснення
Хо Хо ху сх, ху осх, у, | у,
Ху ій Ху в
Х; являє собою пірол. В одному варіанті здійснення Х; являє собою піразол. рр х; Хі с
Ху ІЙ
В одному варіанті здійснення Х5 являє собою імідазол. В одному варіанті здійснення
Хо ху сх, с. хх ій 5 являє собою піролідин.
В одному варіанті здійснення п дорівнює 1. В іншому варіанті здійснення п дорівнює 0.
В одному варіант здійснення кожний К незалежно являє собою алкіл або циклоалкіл, причому кожний Е. незалежно та необов'язково заміщений галогеном, -СМ, -МО», -002, -5(0)2502, -5(0)АМ(О2)2, -М(О2)», -Б(0000», -Б(0)05, -С(О)М(О2)2, -С(О)М(О23О002), -М(О2)0(0О)0», -
М(О2)С(О)М(О2)2, -МЩ(О2)С(0)00», -М(О2)5(0)202, або гетероциклоалкілом, або алкілом, необов'язково заміщеним 1-3 Оз замісниками. В іншому варіанті здійснення кожний К незалежно являє собою алкіл або циклоалкіл, причому кожний К незалежно та необов'язково заміщений галогеном, гетероциклоалкілом, -СМ, -МО», -00»2, -М(О2г)2, -(0)00», -С(0)О» або -С(О)М(Ог2)». В ще одному варіанті здійснення кожний К являє собою алкіл, який незалежно та необов'язково заміщений галогеном, гетероциклоалкілом, -СМ, -МО», -00», -МЩ(О2)2, -С(О00)00», -С(0)О» або -
С(О)М(О»2)г2. В ще одному додатковому варіанті здійснення кожний К являє собою алкіл, який незалежно та необов'язково заміщений галогеном, гетероциклоалкілом, -СМ, -МО», -М(Ог2г)2 або -
С(О)М(О»2)г2. В ще одному додатковому варіанті здійснення кожний К являє собою алкіл, який незалежно та необов'язково заміщений галогеном або гетероциклоалкілом.
В іншому варіанті здійснення кожний К являє собою алкіл, який заміщений гетероциклоалкілом. В ще одному варіанті здійснення К являє собою алкіл, який заміщений піролідином. В ще одному варіанті здійснення К являє собою пропіл, який заміщений гетероциклоалкілом. В ще одному варіанті здійснення К являє собою пропіл, який заміщений піролідином.
В одному варіанті здійснення кожний ЕК являє собою незаміщений алкіл. В іншому варіанті здійснення К обраний з метилу, етилу, пропілу, ізопропілу, бутилу, ізобутилу, втор-бутилу, трет- бутилу, пентилу, гексилу, гептилу, 2-етилгексилу, октилу, нонілу, децилу, додецилу та цетилу. В одному варіанті здійснення ЕК обраний з метилу, етилу, пропілу, бутилу, пентилу, гексилу, гептилу, октилу, нонілу, децилу, додецилу та цетилу. В одному варіанті здійснення К являє собою метил. В одному варіанті здійснення Е являє собою етил. В одному варіанті здійснення К являє собою пропіл. В одному варіанті здійснення К являє собою бутил. В одному варіанті здійснення К являє собою пентил. В одному варіанті здійснення К являє собою гексил. В одному варіанті здійснення ЕК являє собою гептил. В одному варіанті здійснення К являє собою октил. В одному варіанті здійснення К являє собою додецил. В одному варіанті здійснення К являє собою ноніл. В одному варіанті здійснення К являє собою децил. В одному варіанті здійснення ЕК являє собою додецил. В одному варіанті здійснення К являє собою цетил.
В одному варіанті здійснення У являє собою аніон, обраний з фториду, хлориду, броміду, йодиду, арсенату, фосфату, арсеніту, гідрофосфату, дигідрофосфату, сульфату, нітрату, гідросульфату, нітриту, тіосульфату, сульфіту, перхлорату, йодату, хлорату, бромату, хлориту, гіпохлориту, гіпоброміту, карбонату, хромату, гідрокарбонату (бікарбонату), дихромату, ацетату,
Зо форміату, ціаниду, аміду, ціанату, пероксиду, тіоціанату, оксалату, гідроксиду та перманганату.
В ще одному варіанті здійснення У являє собою одновалентний аніон, обраний з фториду, хлориду, броміду, йодиду, дигідрофосфату, нітрату, перхлорату, гіпохлориту, гідрокарбонату (бікарбонату), ацетату, форміату, ціаніду та гідроксиду. В ще одному додатковому варіанті здійснення У являє собою двовалентний аніон, обраний з гідрофосфату, сульфату та карбонату. В ще одному варіанті здійснення У обраний з фториду, хлориду, броміду та йодиду.
В одному варіанті здійснення М являє собою хлорид. В одному варіанті здійснення У являє собою бромід. В одному варіанті здійснення У являє собою йодид.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію являють собою сіль формули Іа, формули Іб, формули Іс, формули Іа або формули Їе пух Ве " АФ ши в шо 8
Формула Іа Формула ІБ Формула Іс
ВУ Зою й вл Є -щ й «М чу
Формула Іа Формула Іе де кожний КК, К" та К" незалежно являє собою водень, алкіл, циклоалкіл, арил, арилалкіл, гетероциклоалкіл або гетероарил, причому кожний К, К" та К" незалежно та необов'язково заміщений галогеном, -СМ, -МО», -002, -50)202,. -530)4М(О2)2, -М(О2)2, -(О0)00», -Ф(0)0», -
С(О)М(О»)2, -(О)М(О2Х002), -Щ(О2)С(О)0», -ЩО»г)ІС(ОМ(О2)2, -ЩОг)С(О)00», -ЩО2г)5(0)20», або гетероциклоалкілом, або алкілом, необов'язково заміщеним 1-3 Оз замісниками;
кожний 002 незалежно являє собою водень, алкіл, циклоалкіл, арил, арилалкіл, гетероциклоалкіл або гетероарил, кожний необов'язково заміщений 1-3 Оз замісниками; кожний Оз незалежно являє собою галоген, оксо, СМ, МО», СЕз, ОСЕ», ОН, додатково містить -5(0)4(Сз-валкіл), -М(Сі-валкіл)», -СОО(Сі-валкіл), -С(О) (С: валкіл), додатково містить -О(Сі-валкіл) або С.-валкіл, необов'язково заміщений 1-3 замісниками, обраними з галогену, оксо, -СМ, -МО», -
СЕз, -ОСЕ:, -ОН, -5Н, -5Х0)2Н, -МНе» або -СООН;
К дорівнює 0, 1 або 2; та
У являє собою аніон.
Згідно з деякими варіантами здійснення формул Іа-Іе кожний К, К" та К" незалежно являє собою алкіл або циклоалкіл, причому кожний К, К" та К" незалежно та необов'язково заміщений галогеном, -СМ, -МО», -002, -550)2502, -550)4М(О2)2,. -М(Ог)», -(О000», -0(030», -С(О)М(О»)», -
С(О)МО2МОО2), -МЩ(О2)С(0)0», -МЩ(О2)С(ОМ(О2)2, -М(О2)0(0)00», -М(О2)5(0)202, або гетероциклоалкілом, або алкілом, необов'язково заміщений 1-3 С)з замісниками. В іншому варіанті здійснення кожний К, К" та К" незалежно являє собою алкіл або циклоалкіл, причому кожний КЕ, К" та К" незалежно та необов'язково заміщений галогеном, гетероциклоалкілом, -СМ, -МО», -0О2, -Щ(О2)2, -(0)00», -С(0)О» або -С(О)М(О2)2». В ще одному варіанті здійснення кожний
КЕ, К" та К" незалежно являє собою алкіл, який незалежно та необов'язково заміщений галогеном, гетероциклоалкілом, -СМ, -МО», -00»2, -М(О2г)2, -(0)00», -С(0)О» або -С(О)М(Ог2)». В ще одному додатковому варіанті здійснення кожний К, ЕК" та К" незалежно являє собою алкіл, який незалежно та необов'язково заміщений галогеном, гетероциклоалкілом, -СМ, -МО», -М(О2)2 або -С(О)М(О»2)».
В одному варіанті здійснення кожний К, К" та К" являє собою незаміщений алкіл. В іншому варіанті здійснення кожний К, ЕК" та КЕ" незалежно обраний з метилу, етилу, пропілу, ізопропілу, бутилу, ізобутилу, втор-бутилу, трет-бутилу, пентилу, гексилу, гептилу, 2-етилгексилу, октилу, нонілу, децилу, додецилу та цетилу. В одному варіанті здійснення кожний К, К" та К" незалежно обраний з метилу, етилу, пропілу, бутилу, пентилу, гексилу, гептилу, октилу, нонілу, децилу, додецилу та цетилу.
В деяких варіантах здійснення формул Іа-Іе М обраний з фториду, хлориду, броміду, йодиду, арсенату, фосфату, арсеніту, гідрофосфату, дигідрофосфату, сульфату, нітрату, гідросульфату,
Зо нітриту, тіосульфату, сульфіту, перхлорату, йодату, хлорату, бромату, хлориту, гіпохлориту, гіпоброміту, карбонату, хромату, гідрокарбонату (бікарбонату), дихромату, ацетату, форміату, ціаниду, аміду, ціанату, пероксиду, тіоціанату, оксалату, гідроксиду та перманганату. В ще одному варіанті здійснення У являє собою одновалентний аніон, обраний з фториду, хлориду, броміду, йодиду, дигідрофосфату, нітрату, перхлорату, гіпохлориту, гідрокарбонату (бікарбонату), ацетату, форміату, ціаніду та гідроксиду. В ще одному додатковому варіанті здійснення МУ обраний з двовалентного аніона, обраного з гідрофосфату, сульфату та карбонату. В ще одному варіанті здійснення У обраний з фториду, хлориду, броміду та йодиду.
В одному варіанті здійснення М являє собою хлорид. В одному варіанті здійснення У являє собою бромід. В одному варіанті здійснення У являє собою йодид.
Згідно з деякими варіантами здійснення формул Іа-Ііе К дорівнює 0 або 1. В ще одному варіанті здійснення К дорівнює 0. В ще одному додатковому варіанті здійснення К дорівнює 1.
Згідно з деякими варіантами здійснення формули Іа кожний К та К" незалежно обраний з метилу, етилу, бутилу та гексилу. В ще одному варіанті здійснення К дорівнює 1; К" обраний з етилу, бутилу та гексилу; а К являє собою метил. В іншому додатковому варіанті здійснення К дорівнює 0; а Е" обраний з етилу, бутилу та гексилу.
В одному варіанті здійснення сіль формули Іа обрана з броміду 1-етил-З-метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-бутил-З-метилпіридинію, броміду 1-бутил-4- метилпіридинію та броміду 1-гексилпіридинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення формули 6 кожний К, К" та ЕК" незалежно обраний з метилу та пропілу.
В одному варіанті здійснення сіль формули Ір являє собою бромід 1-метил-1- пропілпіперидинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення формули Іс кожний ЕК, ЕК" та К" незалежно обраний з метилу, етилу та бутилу. В ще одному варіанті здійснення К дорівнює 0.
В одному варіанті здійснення сіль формули Іс обрана з броміду М-метил-М-етилморфолінію та броміду М-метил-М-бутилморфолінію.
Згідно з деякими варіантами здійснення формули Ід кожний К, К" та КЕ" незалежно обраний з метилу, етилу, бутилу, гексилу, октилу та децилу. В ще одному варіанті здійснення К дорівнює 1, а Е являє собою метил.
В одному варіант здійснення сіль формули Іа обрана з броміду 1-етил-З-метилімідазолію, броміду 1-бутил-З-метилімідазолію, броміду 1-етил-2,3-диметилімідазолію, броміду 1-децил-3- метилімідазолію, броміду 1-бутил-2,3-диметилімідазолію, броміду 1-метил-3-октилімідазолію та броміду 1-метил-3-гексилімідазолію.
Згідно з деякими варіантами здійснення формули Іе кожний К, К" та К" незалежно обраний з метилу, етилу, пропілу, бутилу, пентилу та гексилу. В іншому варіанті здійснення К дорівнює 0, а кожний КК" та КЕ" незалежно являє собою алкіл, який необов'язково заміщений гетероциклоалкілом або галогеном. В ще одному варіанті здійснення К дорівнює 0, а кожний К" та ЕК" незалежно обраний з метилу, етилу, пропілу, бутилу, пентилу, гексилу, 2-хлоретилу або 3- (М-метилпіролідинію)пропілу.
В одному варіанті здійснення сіль формули Іе обрана з броміду М-метил-М-етилпіролідинію, броміду М-етил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-К-бутилпіролідинію, броміду М-метил-М- бутилпіролідинію, броміду М-етил-М-(2-хлоретил)піролідинію, броміду М-метил-М- гексилпіролідинію, броміду М-метил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-бутилпіролідинію, броміду М-бутил-М-пентилпіролідинію, броміду М-метил-М- пропілпіролідинію, диброміду триметиленбіс(М-метилпіролідинію) та броміду М-пропіл-М- пентилпіролідинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного ни
Ко Ві вх Є амонію містять засіб з хімічною формулою з тк , де кожний Кі, НЕ», Вз та К. незалежно являє собою водень або алкільну групу, а М являє собою аніон, як визначено в даному документі. Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять галогеніди амонію (наприклад, МНАВг, МНАСІ або будь-яку їх комбінацію); галогеніди тетраалкіламонію (наприклад, бромід тетраметиламонію, хлорид тетраметиламонію, бромід тетраетиламонію, хлорид тетраетиламонію, їх комбінації або подібне), гетероциклічні галогеніди амонію (наприклад, галогенід М-метил-М-етилпіролідинію, галогенід М-етил-М-метилпіролідинію, їх комбінації або подібне), або будь-яку їх комбінацію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з хлориду амонію, броміду амонію, броміду тетраетиламонію, броміду триметилпропіламонію,
Зо броміду М-метил-М-етилморфолінію, броміду М-етил-М-метилморфолінію, броміду М-метил-М- бутилморфолінію, броміду М-метил-М-етилпіролідинію, броміду М, М,М-триетил-М-пропіламонію, броміду М-етил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-К-бутилпіролідинію, броміду М-метил-М- бутилпіролідинію, броміду М-етил-М-(2-хлоретил)піролідинію, броміду М-метил-М- гексилпіролідинію, броміду М-метил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-бутилпіролідинію, диброміду триметиленбіс(М-метилпіролідинію), броміду М- бутил-М-пентилпіролідинію, броміду М-метил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-М- пентилпіролідинію та будь-якої їх комбінації. В деяких прикладах електроліт містить від приблизно 1 мас. до приблизно 5 мас.95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію. В деяких прикладах електроліт містить від приблизно З мас. 95 до приблизно 7 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію. Та згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід М-метил-М-етилморфолінію. В інших прикладах електроліт містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 1,25 мас. 956 броміду М-метил-М-етилморфолінію. І в деяких прикладах один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраєтиламонію, бромід триметилпропіламонію або будь-яку їх комбінацію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 броміду тетраетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з комплексоутворюючого засобу на основі броміду амонію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду імідазолію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду піролідинію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду піридинію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду фосфонію та комплексоутворюючого засобу на основі броміду морфолінію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з броміду (ТЕА) тетраетиламонію, броміду (МЕМ) М-етил-М-метилморфолінію, броміду триметилпропіламонію, броміду 1-етил-З-метилімідазолію, броміду 1-бутил-З-метилімідазолію, броміду 1-бутил-1-метилпіролідинію, броміду 1-етил-З-метилпіридинію, броміду 1-етил-3- метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-метил-1-пропілпіперидинію,
броміду додецилтриметиламонію, броміду 1-етил-2,3-диметилімідазолію, броміду 1-децил-3- метилімідазолію, броміду 1-бутил-2,3-диметилімідазолію, броміду 1-метил-З-октилімідазолію, броміду 1-метил-3-гексилімідазолію, броміду 1-бутил-З-метилпіридинію, броміду 1-бутил-4- метилпіридинію, броміду 1-гексилпіридинію, броміду тетраетилфосфонію, броміду 1-метил-1- пропілпіролідинію, броміду гексилтриметиламонію та броміду цетилтриєтиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід 1-етил-З-метилпіридинію, бромід 1-етил-2-метилпіридинію, бромід 1- бутил-З-метилпіридинію або бромід 1-бутил-1-метилпіролідинію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас.95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 4 мас.95) броміду 1-етил-З-метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-бутил-З-метилпіридинію, броміду 1-етил-1-метилморфолінію або броміду 1-бутил-1- метилпіролідинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід цетилтриетиламонію (СТАВ). Наприклад, електроліт містить від приблизно 0,01 мас.95 до приблизно 1 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 0,5 мас. 95) броміду цетилтриетиламонію (СТАВ).
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраеєтиламонію, бромід триметилпропіламонію або будь-яку їх комбінацію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно б мас. 95 (наприклад, від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95) броміду тетраетиламонію.
Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 3,5 мас. 95) броміду триметилпропіламонію.
Без обмеження будь-якою теорією вважається, що засоби на основі четвертинного амонію підвищують електрохімію шляхом створення ефекту плавучості з комплексами брому, утвореними з засобами на основі четвертинного амонію. Оскільки іони броміду в електроліті псевдополімеризуються, вони стають тяжчими та тонуть на дно об'єму електроліту, знижуючи кінетику в елементі. Засоби на основі четвертинного амонію, які створюють ефект плавучості, допомагають зменшувати цю проблему, підіймаючи псевдополімеризовані іони броміду з дна в об'єм електроліту, та підвищуючи кінетику в елементі.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить менше 1 мас. 95 однієї або декількох добавок, обраних з Зп, Іп, са, АЇ, ТІ, Ві, РБ, 565, Ад, Мп, Ре або будь-якої їх комбінації.
Наприклад, електроліт містить менше 1 мас. 95 5п та Іп.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95 води. Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 35 мас.95 до приблизно 45 мас.95 води. В деяких прикладах воду демінералізують, поки її спротив не стане більшим ніж приблизно 8 МОм:см (наприклад, приблизно 10 МоОм:см або більше або більше ніж приблизно 10 МоОм:см).
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить достатньо НВг для надання електроліту рН від приблизно 2 до приблизно 4 (від приблизно 2,5 до приблизно 3,5).
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 1 мас. 95) оцтової кислоти. В альтернативних варіантах здійснення електроліт містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 оцтової кислоти, ацетату натрію, ацетату калію або будь-якої їх комбінації.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 (наприклад, від приблизно З мас. 95 до приблизно 5 мас. 95) моногідрату лимонної кислоти. Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 (наприклад, від приблизно З мас. 95 до приблизно 5 мас. 95) моногідрату дигідроцитрату калію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 (наприклад, від приблизно З мас. 95 до приблизно 5 мас. 95) щавлевої кислоти. Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить від приблизно 2 мас. 96 до приблизно 8 мас. 95 (наприклад, від приблизно З мас. 96 до приблизно 5 мас. 9) щавлевої кислоти.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт також містить добавку для стабільності.
Наприклад, добавка для стабільності являє собою оцтову кислоту, ацетат натрію, щавлеву кислоту, оксалат натрію, лимонну кислоту, цитрат калію, 18-краун-6, диціандіамід, бурштинову кислоту, метансульфонат натрію, пропіонат натрію, малонат натрію, гексаноат натрію, гексафторалюминат натрію, себацинову кислоту, трифторметансульфонат калію, ацетонітрил, пропіонітрил, іономер асдаціміоп, бутират натрію, меламин, себацинову кислоту, 2,2-бипіридин, 60 додекандіову кислоту, трихлорацетат натрію, додеканову кислоту, додеканосат натрію, 15-краун-
або трихлороцтову кислоту. Згідно з деякими варіантами здійснення добавки підвищують електрохімічні властивості. В інших варіантах здійснення добавки не змінюють електрохімічні властивості.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному 5 гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 90 2пВіІ2, 2пСі» або будь-якої їх комбінації; від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 КВг; від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 гліму та від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 КВг; від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 гліму та від приблизно 1 мас.95 до приблизно 5 мас.95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
Інший аспект даного винаходу забезпечує електроліт для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВіг та від приблизно 0,01 мас. 95 до приблизно 0,9 мас. 95 однієї або декількох добавок, обраних з Зп, Іп, Са, АЇ, ТІ, Ві, РБ, 55, Ао, Мп, Ре або будь-якої їх комбінації.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 9о оцтової кислоти та від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВіг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та
Зо причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід триметилпропіламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраетиламонію, бромід метилетилпіридинію та бромід цетилтриетиламонію. В ще одному варіанті здійснення бромід метилетилпіридинію являє собою бромід 1-етил-2-метилпіридинію. В ще одному варіанті здійснення бромід метилетилпіридинію являє собою бромід 1-етил-3- метилпіридинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до
БО приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід триетилпропіламонію, бромід метилетилпіридинію та бромід цетилтриетиламонію. В ще одному варіанті здійснення бромід метилетилпіридинію являє собою бромід 1-етил-2-метилпіридинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного 60 або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід триетилпропіламонію, бромід 1-бутил-З-метилпіридинію та бромід цетилтриетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраетиламонію, бромід 1-бутил-З-метилпіридинію та бромід цетилтриетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 96 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраетиламонію, бромід 1-етил-1-метилморфолінію та бромід цетилтриетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 оцтової кислоти; від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 95 краун-ефіру; та причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід триметилпропіламонію, бромід 1-бутил-1-метилпіролідинію та бромід цетилтриетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраетиламонію, бромід метилетилпіридинію та
Зо бромід цетилтриетиламонію.
Згідно з деякими варіантами здійснення електроліт містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВі2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію; причому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід триметилпропіламонію, бромід 1-бутил-1- метилпіролідинію та бромід цетилтриеєетиламонію.
Способи отримання електроліту
Інший аспект даного винаходу забезпечує спосіб отримання електроліту для використання у вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, що передбачає змішування 2пВІг2, КВг, КСІ; води та одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВгІ2; від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас.95 КВг; від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 КС; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію та від приблизно 25 мас. 95 до приблизно 45 мас. 95 води.
Альтернативно, суміш містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 2пВіг»; від приблизно 8 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 КВг; від приблизно 8 мас. 95 до приблизно 14 мас. 90 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 956 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію та від приблизно 25 мас. 95 до приблизно 45 мас. 95 води.
В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 32 мас. У5 до приблизно 36 мас. Фо 2пВг».
В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 (наприклад, від приблизно б мас. 96 до приблизно 10 мас. 95) броміду калію (КВг). В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 8 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 броміду калію (КВг).
В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 4 мас. 95 до приблизно 12 мас. 95 (наприклад, від приблизно б мас. 956 до приблизно 10 мас. 95) хлориду калію (КСІ). В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 8 мас. 95 до приблизно 14 мас. 95 хлориду калію (КСІ). В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 11 мас. 95 до приблизно бо 14 мас. 95 хлориду калію (КС).
В деяких варіантах реалізації суміш містить від приблизно 27 мас. 96 до приблизно 43 мас. 96 (наприклад, від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 або від приблизно 35 мас. 956 до приблизно 41 мас. 95) води.
В деяких варіантах реалізації один або декілька засобів на основі четвертинного амонію являють собою сіль формули І людВт У
Ху хі к.Х «Ме
Формула Ї, як описано в даному документі.
В деяких варіантах реалізації один або декілька четвертинних амоніїв містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з галогеніду амонію (наприклад,
МНаВг, МНАСІ або будь-якої їх комбінації); галогеніду тетраалкіламонію (наприклад, броміду тетраметиламонію, хлориду тетраметиламонію, броміду тетраеєтиламонію, хлориду тетраетиламонію, їх комбінацій або подібного); гетероциклічних галогенідів амонію (наприклад, галогеніду М-метил-М-етилпіролідинію, галогеніду М-етил-М-метилпіролідинію, їх комбінації або подібного); або будь-якої їх комбінації. В інших варіантах реалізації один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з хлориду амонію, броміду тетраетиламонію, броміду триметилпропіламонію, броміду М-метил-М-етилморфолінію, броміду М-етил-М-метилморфолінію, броміду М-метил-М- бутилморфолінію, броміду М-метил-М-етилпіролідинію, броміду М, М,М-триетил-М-пропіламонію, броміду М-етил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-М-бутилпіролідинію, броміду М-метил-М- бутилпіролідинію, броміду М-етил-М-(2-хлоретил)піролідинію, броміду М-метил-М- гексилпіролідинію, броміду М-метил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-бутилпіролідинію, диброміду триметиленбіс(М-метилпіролідинію), броміду М- бутил-М-пентилпіролідинію, броміду М-метил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-М- пентилпіролідинію та будь-якої їх комбінації. В деяких прикладах суміш містить від приблизно 1 мас. 96 до приблизно 5 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію. І в деяких варіантах реалізації один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід М-метил-М-етилморфолінію. В інших прикладах електроліт містить від приблизно 0,25 мас. 96 до приблизно 1,25 мас. 95 броміду М-метил-М-етилморфолінію. | в деяких прикладах
Ко) один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраетиламонію, бромід триметилпропіламонію або будь-яку їх комбінацію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 броміду тетраетиламонію.
Згідно з деякими варіантами реалізації один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з комплексоутворюючого засобу на основі броміду амонію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду імідазолію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду піролідинію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду піридинію, комплексоутворюючого засобу на основі броміду фосфонію та комплексоутворюючого засобу на основі броміду морфолінію.
Згідно з деякими варіантами реалізації один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять засіб на основі четвертинного амонію, обраний з групи, що складається з броміду (ТЕА) тетраєтиламонію, броміду (МЕМ) М-етил-М-метилморфолінію, броміду триметилпропіламонію, броміду 1-етил-З-метилімідазолію, броміду 1-бутил-З-метилімідазолію, броміду 1-бутил-1-метилпіролідинію, броміду 1-етил-З-метилпіридинію, броміду 1-етил-3- метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-метил-1-пропілпіперидинію, броміду додецилтриметиламонію, броміду 1-етил-2,3-диметилімідазолію, броміду 1-децил-3- метилімідазолію, броміду 1-бутил-2,3-диметилімідазолію, броміду 1-метил-З-октилімідазолію, броміду 1-метил-3-гексилімідазолію, броміду 1-бутил-З-метилпіридинію, броміду 1-бутил-4- метилпіридинію, броміду 1-гексилпіридинію, броміду тетраетилфосфонію, броміду 1-метил-1- пропілпіролідинію, броміду гексилтриметиламонію та броміду цетилтриетиламонію. Наприклад,
БО один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід 1-етил-3- метилпіридинію, бромід 1-етил-2-метилпіридинію, бромід 1-бутил-З-метилпіридинію або бромід 1-бутил-1-метилпіролідинію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас.95 до приблизно 4 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1,5 мас. 96 до приблизно З мас. 95) броміду 1- етил-З-метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-бутил-З-метилпіридинію або броміду 1-бутил-1-метилпіролідинію.
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід цетилтриетиламонію (СТАВ). Наприклад, електроліт містить від приблизно 0,05 мас. до приблизно 1 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 0,5 мас. 95) броміду цетилтриетиламонію (СТАВ).
Згідно з деякими варіантами здійснення один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять бромід тетраеєтиламонію, бромід триметилпропіламонію або будь-яку їх комбінацію. Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 3,5 мас. 95) броміду тетраетиламонію.
Наприклад, електроліт містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 3,5 мас. 95) броміду триметилпропіламонію.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування гліму з 2пВго» та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КОСІ, засобом на основі четвертинного амонію та водою), причому суміш містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 7,5 мас. 905) гліму. В деяких прикладах глім включає моноглім, диглім, триглім, тетраглім або будь-яку їх комбінацію. Наприклад, глім включає тетраглім. В інших прикладах суміш містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 тетрагліму.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування ОМЕ-РЕС з 2пВг: та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою та/або глімом) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2,25 мас. 95) тРЕС. В деяких прикладах ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу (наприклад, середньочисельну молекулярну масу Ми) від приблизно 350 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м. В інших прикладах
ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу (наприклад, середньочисельну молекулярну масу Му) від приблизно 1200 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м. І в деяких прикладах суміш також містить від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 ОМЕ-РЕС, причому ОМЕ-РЕС має середньомасову молекулярну масу (наприклад, середньочисельну молекулярну масу Му) від приблизно 1500 а.о.м. до приблизно 2500 а.о.м. (наприклад, приблизно 2000 а.о.м.).
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування краун-ефіру з 2пВгг та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою та
Зо ін.) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 4 мас. 96 краун-ефіру. В деяких прикладах краун-ефір являє собою 18-краун-б або 15-краун-5. В деяких прикладах суміш містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 1 мас. 95 краун-ефіру.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування спирту, який є по суті таким, що змішується з водою, з 7пВг» та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою, глімом талабо ОМЕ-РЕС) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 1,0 мас. 95 спирту. Наприклад, спирт включає Сіаспирт. В інших прикладах спирт включає метанол, етанол, 1-пропанол, ізопропанол, 1-бутанол, втор-бутанол, ізобутанол, трет-бутанол або будь-яку їх комбінацію. І в деяких прикладах суміш також містить від приблизно 0,25 мас. 96 до приблизно 0,75 мас. 95 трет-бутанолу.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування Сі-огліколю з 2пВго та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою, глімом, ОМЕ-РЕС та/або спиртом) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,5 мас. 96 до приблизно 4 мас. 95) Сілогліколю. В деяких прикладах гліколь включає етиленгліколь, пропіленгліколь, 1,3- бутиленгліколь, 1,4-бутиленгліколь, неопентилгліколь, гексангліколь або будь-яку їх комбінацію.
Ї в деяких прикладах суміш також містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 неопентилгліколю.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування однієї або декількох добавок,
БО обраних з Зп, Іп, Са, АЇ, ТІ, Ві, РБ, 50, Ад, Мп або Бе, з 2пВго та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою, глімом, ОМЕ-РЕС, спиртом та/або Сі-огліколем), причому суміш містить менше 1 мас. 95 однієї або декількох добавок, обраних з 5п, Пп, са, АЇ, ТІ, Ві, РБЬ, 50, Хо, Мп або Ре. Наприклад, суміш містить менше 1 мас. 95 5п та Іп.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають додавання достатньої кількості НВг в суміш для надання суміші рН від приблизно 2 до приблизно 4 (від приблизно 2,5 до приблизно 3,5).
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування оцтової кислоти з 2пВг» та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою та ін.) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 (наприклад, від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 1 мас. 95) оцтової кислоти.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування моногідрату лимонної кислоти з 2пВг: та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою та ін.) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 (наприклад, від приблизно З мас. 96 до приблизно 5 мас. 95) моногідрату лимонної кислоти.
Деякі варіанти реалізації додатково передбачають змішування моногідрату дигідроцитрату калію з 7пВіг та іншими інгредієнтами (наприклад, КВг, КСІ, засобом на основі четвертинного амонію, водою та ін.) для отримання суміші, причому суміш містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 (наприклад, від приблизно З мас. 96 до приблизно 5 мас. 95) моногідрату дигідроцитрату калію.
В деяких варіантах реалізації 2пВг», КВг, КСІ, воду та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію змішують при температурі від приблизно 15 "С до приблизно 30 "С (наприклад, кімнатній температурі).
В деяких варіантах реалізації 7пВг», КВг, КСІ; воду та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію змішують при струшуванні (наприклад, суміш перемішують).
В деяких варіантах реалізації суміші, описані в даному документі, необов'язково відфільтровують. В деяких варіантах реалізації суміші, описані в даному документі, відфільтровують. В деяких варіантах реалізації суміші, описані в даному документі, не відфільтровують.
В. Акумуляторні батареї
Посилаючись на фіг. 18-20, інший аспект даного винаходу забезпечує акумуляторну батарею, що містить численні біполярні електроди, які, щонайменше, частково знаходяться в електроліті на основі галогеніду цинку та поміщені між катодним вузлом виводів та анодним вузлом виводів. Катодний вузол виводів, анодний вузол виводів, електроліт на основі галогеніду цинку та біполярні електроди включають будь-які варіанти здійснення, описані в даному документі. 1. Рамні елементи
Зо Згідно з деякими варіантами здійснення акумуляторна батарея або гальванічний елемент даного винаходу містить рамний елемент 114, який поміщений між двома сусідніми біполярними електродами або поміщений між біполярним електродом та вузлом виводів (наприклад, вивідним анодним вузлом або вивідним катодним вузлом).
В одному варіанті здійснення, показаному на фіг. 23, рамний елемент має кромку 604 зовнішнього периметра та кромку 608 внутрішнього периметра, які визначають відкриту внутрішню область 606. Кромка 608 внутрішнього периметра визначає відкриту внутрішню область так, що катодний вузол біполярного електрода безпосередньо прилягає до внутрішньої поверхні вивідної кінцевої пластини або задньої поверхні сусіднього біполярного пластинчатого електрода без перекриття або перешкод від рамного елемента. Таким чином, відкрита внутрішня область, щонайменше, настільки ж велика, як електрохімічно активна область вивідної кінцевої пластини, та, щонайменше, настільки ж велика, як понижена область поверхні частини в вигляді кишені катодної клітки катодного вузла. Згідно з деякими варіантами здійснення рамний елемент сконструйований так, що відкрита внутрішня область практично віддентрована відносно центра електрохімічно активної області вивідної кінцевої пластини, яку приймає рамний елемент, та/або центра катодного вузла, розташованого на біполярному пластинчатому електроді біполярного електрода. Згідно з деякими варіантами здійснення зовнішній периметр рамного елемента визначає зовнішню поверхню акумуляторної батареї або гальванічного елемента.
Згідно з деякими варіантами здійснення рамний елемент містить першу сторону 614, яка знаходиться навпроти першого біполярного пластинчатого електрода або вивідної кінцевої пластини та утримає їх, та другу сторону 616, розташовану на протилежній стороні рамного елемента відносно першої сторони, яка знаходиться навпроти другого біполярного пластинчатого електрода та утримує його. Перший та другий пластинчаті електроди та вивідна кінцева пластина(и) можуть бути сконструйовані як такі, що мають по суті однаковий розмір та форму.
Згідно з деякими варіантами здійснення кожна сторона рамного елемента містить канавку 612 для ущільнення, яка проходить навколо кромки внутрішнього периметра. В деяких прикладах кожна канавка для ущільнення має розмір та форму, які відповідають периметру зовнішньої кромки відповідного біполярного пластинчатого електрода або вивідної кінцевої бо пластини, яка утримується рамним елементом. І згідно з деякими варіантами здійснення кожна канавка для ущільнення сконструйована для прийому ущільнення 116 (фіг. 21) (наприклад, кільцевого ущільнення або прокладки), вставленого в неї, яке утворює по суті ущільнення без протікання, коли ущільнення стискається між відповідними пластинчатим електродом або кінцевою пластиною та рамним елементом, коли гальванічний елемент або акумуляторна батарея зібрані, для забезпечення ущільненої границі між пластинчатим електродом або кінцевою пластиною та рамним елементом. Ущільнення сприяють утриманню електроліту між протилежними пластинчатими електродами та рамним елементом або між пластинчатим електродом, кінцевою пластиною та рамним елементом.
Згідно з деякими варіантами здійснення рамний елемент має одну або декілька утримуючих решіток 610, які виступають в відкриту внутрішню область та попереджають переміщення затискної пластини 105 або пластинчатого електрода, коли акумулятор зібраний. В інших варіантах здійснення одна або декілька утримуючих решіток можуть виступати у внутрішню область від кромки внутрішнього периметра. В деяких прикладах утримуючі решітки знаходяться в контакті з по суті пласкою поверхнею катодної клітки (наприклад, частиною в вигляді кишені катодної клітки), яка виступає з передньої поверхні пластинчатого електрода в напрямку рамного елемента. Утримуюча решітка може знижувати або попереджувати вигин та деформацію катодної клітки відносно площини при заряді акумуляторного модуля. Утримуючі решітки можуть містити отвори або вирізи для зниження загальної маси рамного елемента.
Кожний рамний елемент може бути отриманий з вогнестійких поліпропіленових волокон.
Кожний рамний елемент може приймати два сусідніх пластинчатих електроди або пластинчатий електрод та вивідну кінцеву пластину. І один з пластинчатих електродів може містити поверхню, з'єднану з катодним вузлом, який має вуглецевий матеріал та розділювач, розташовані шарами, та катодну клітку, що охоплює вуглецевий матеріал та розділювач. Кожна рама може також вміщати водний розчин електроліту (наприклад, електроліту на основі галогеніду цинку або електроліту на основі броміду цинку). Як показано на фіг. 19, рамний елемент, розташований поряд з затискною плитою, може необов'язково включати один або декілька клапанів скидання тиску для скидання надлишкового тиску з гальванічного елемента або акумуляторної батареї.
Згідно з деякими варіантами здійснення клапан скидання тиску містить формований носій, сконструйований для проходу через раму, та "парасолю" скидання тиску.
Зо 2. Затискні пластини
Згідно з деякими варіантами здійснення гальванічний елемент або акумуляторна батарея містить пару затискних пластин 105, 105а, 105Ю0, розташованих на кінцях гальванічного елемента або акумуляторної батареї. Згідно з деякими варіантами здійснення кожна затискна пластина містить зовнішню поверхню 512 та внутрішню поверхню 504, розташовану на 35 протилежній стороні затискної пластини відносно зовнішньої поверхні та навпроти сусіднього рамного елемента. На фіг. 22 показана зовнішня поверхня затискної пластини, з'єднана з позитивним (ї) анодним виводом гальванічного елемента або акумуляторної батареї, та внутрішня поверхня затискної пластини, з'єднана з негативним (-) катодом гальванічного елемента або акумуляторної батареї. Згідно з деякими варіантами здійснення затискні пластини 40 отримані з алюмінію 6061-16 і можуть бути виготовлені штампуванням. В інших варіантах здійснення затискні пластини отримані з нержавіючої сталі і можуть бути виготовлені механообробкою.
Згідно з деякими варіантами здійснення отвір 502а, 502р для виводу проходить через кожну затискну пластину для відкриття відповідного виводу для електричного з'єднання зі 45 з'єднувальним кабелем/кабелем живлення. Згідно з деякими варіантами здійснення затискні пластини мають наскрізні отвори, сформовані в затискних пластинах, які приймають один або декілька болтів рами або стяжок 120. Наприклад, перший ряд з чотирьох (4) наскрізних отворів, розташованих на відстані один від одного (наприклад, рівномірно на відстані один від одного), може знаходитись вздовж верхньої кромки кожної затискної пластини, а другий ряд з чотирьох 50 (4) наскрізних отворів, розташованих на відстані один від одного (наприклад, рівномірно на відстані один від одного), може знаходитись вздовж нижньої кромки кожної затискної пластини.
Зовнішня поверхня кожної затискної пластини може містити вирізи 508 для зниження маси затискних пластин та для визначення армуючих елементів, які знижують концентрацію напруг, коли затискна пластина контактує з сусідніми вивідними рамними елементами. Крім того, вирізи 55 можуть розсіювати тепло, яке створює гальванічний елемент або акумуляторна батарея.
Зовнішня поверхня та вирізи можуть визначати один або декілька каналів 510, які приймають та направляють з'єднувальні кабелі/кабелі живлення, які електрично з'єднані з відкритими виводами та/або джгут проводки для зібраного акумуляторного модуля. | згідно з деякими варіантами здійснення кожна внутрішня поверхня затискної пластини має один або декілька бо вирізів.
Згідно з деякими варіантами здійснення внутрішня поверхня кожної затискної пластини може мати по суті пласку поверхню, яка зачіплює зовнішню поверхню сусіднього рамного елемента. Згідно з деякими варіантами здійснення внутрішня поверхня кожної затискної пластини також визначає заглиблену область, яка має розмір та форму, сконструйовану для прийому, щонайменше, частини провідного чашоподібного елемента, приєднаного до та виступаючого з вивідної кінцевої пластини, з'єднаної з відповідною сусідньою затискною пластиною. Згідно з деякими варіантами здійснення отвір може проходити через внутрішню та зовнішню поверхні кінцевої затискної пластини в місці заглибленої області для відкриття, щонайменше, частини провідного чашоподібного елемента та виводу.
Згідно з деякими варіантами здійснення гальванічних елементів або акумуляторних батарей даного винаходу кожний рамний елемент та кожна пара затискних пластин мають відповідні наскрізні отвори, які сконструйовані для прийому болтів або стяжок через них та стискання цих компонентів за допомогою затисків (наприклад, гайок 108 та/або кілець 106, 110) для збірки по суті герметичного гальванічного елемента або акумуляторної батареї.
Згідно з деякими варіантами здійснення кожний рамний елемент, кожна затискна пластина, кожна вивідна кінцева пластина та кожний біполярний пластинчатий електрод має один або декілька відповідних наскрізних отворів, які вирівнюють компоненти так, що вивід, провідний чашоподібний елемент, катодний вузол та електрохімічно активна область мають практично один і той же центр, коли штифти 112 поміщені в них.
Згідно з деякими варіантами здійснення акумуляторна батарея містить перший біполярний електрод, другий біполярний електрод та рамний елемент 114, причому рамний елемент поміщений між першим біполярним електродом, рамний елемент має першу сторону та другу сторону, перший біполярний електрод містить перший пластинчатий електрод, а другий біполярний електрод містить другий пластинчатий електрод; та причому перша сторона рамного елемента сконструйована для прийому, щонайменше, частини передньої сторони першого пластинчатого електрода, а друга сторона рамного елемента сконструйована для прийому, щонайменше, частини задньої сторони другого пластинчатого електрода.
Посилаючись на фіг. 19 та 20, інший аспект даного винаходу забезпечує біполярну акумуляторну батарею, яка визначає поздовжню вісь І, причому біполярний акумулятор 1000
Зо містить пару вузлів 104 виводів на відповідних ближніх та дальніх кінцях акумулятора, причому кожний вузол виводів містить провідний чашоподібний елемент 310, який містить вивідну стінку 312, бокову стінку 304 та кромку 306, відокремлену від вивідної стінки боковою стінкою; та вивідну кінцеву пластину 302 з зовнішньою та внутрішньою поверхнями 316, 318, які знаходяться в одній площині з вивідною стінкою та з'єднані з відповідною кромкою на зовнішній поверхні, полегшуючи двостороннє рівномірне проходження струму через чашоподібний елемент між відповідним виводом 308 та кінцевою пластиною, коли відповідна вивідна стінка знаходиться в електричному контакті з відповідним виводом. Згідно з деякими варіантами здійснення вузол виводів відповідає вузлу 104 виводів, описаному вище з посиланням на фіг. 12-17. Згідно з деякими варіантами здійснення акумуляторна батарея 1000 також містить щонайменше одну пару проміжних біполярних електродів 102, 102", розташованих паралельно між парою вузлів виводів. В цих варіантах здійснення проміжні елементи містять біполярні електроди для розподілення струму між вузлами виводів. Кожний проміжний елемент містить рамний елемент 114, який вміщає компоненти елемента.
На фіг. 20 представлене покомпонентне зображення акумуляторної батареї фіг. 19. Згідно з деякими варіантами здійснення кожна акумуляторна батарея або гальванічний елемент також містить відповідні затискні пластини 105а, 1056, які знаходяться навпроти та знімно закріплені в контакті з зовнішніми поверхнями кінцевих пластин 302, причому кожна затискна пластина містить отвір 502а, 5020, сконструйований для прийому відповідного виводу 308. В деяких з цих варіантів здійснення, щонайменше, частина вивідної стінки провідного чашоподібного елемента виходить через отвір затискної пластини. В інших варіантах здійснення вивідна стінка та, щонайменше, частина бокової стінки проходять через отвір затискних пластин. На фіг. 7 показані затискні пластини з їх відповідними отворами, утвореними в них. В інших варіантах здійснення заглиблена область може розташовуватись на внутрішній поверхні кожної затискної пластини, яка сконструйована для прийому відповідного чашоподібного елемента. В цих варіантах здійснення отвір для виводу може бути сформований через заглиблену область кожної затискної пластини для відкриття виводу. Згідно з деякими варіантами здійснення зовнішня поверхня затискних пластин включає вирізи для зниження загальної маси затискних пластин та для забезпечення розсіяння тепла, утвореного акумулятором.
Згідно з деякими варіантами здійснення затискні пластини містять отвори для прийому 60 стяжок та/або болтів, закріплених затисками, для стискання двох затискних пластин та рамних елементів, що знаходяться між ними, разом вздовж поздовжньої осі 1! (фіг. 19), коли акумуляторна батарея зібрана.
Згідно з деякими варіантами здійснення електрохімічно активна область кожної відповідної вивідної кінцевої пластини містить першу площу поверхні, обмежену відповідною кромкою, та іншу другу площу поверхні поза зовнішнім периметром відповідної кромки, причому перша та друга площі поверхні по суті рівні.
Згідно з деякими варіантами здійснення кожна вивідна стінка виступає з зовнішньої поверхні відповідної кінцевої пластини.
Згідно з деякими варіантами здійснення одна з вивідних стінок виступає з зовнішньої поверхні відповідної кінцевої пластини в ближньому напрямку вздовж поздовжньої осі, а інша вивідна стінка виступає з зовнішньої поверхні відповідної кінцевої пластини в протилежному, дальньому напрямку вздовж поздовжньої осі.
Згідно з деякими варіантами здійснення вивідні стінки провідних чашоподібних елементів відкриті на відповідних ближніх та дальніх кінцях гальванічного елемента в зборі.
Згідно з деякими варіантами здійснення один з вузлів виводів в акумуляторній батареї або гальванічних елементах також містить катодний вузол 202, розташований на внутрішній поверхні відповідної вивідної кінцевої пластини на стороні, протилежній відповідному провідному чашоподібному елементу, причому катодний вузол поміщений між внутрішньою поверхнею кінцевої пластини та задньою поверхнею сусіднього біполярного пластинчатого електрода.
Згідно з деякими варіантами здійснення кожна кромка віддентрована в електрохімічно активній області відповідної кінцевої пластини.
Згідно з деякими варіантами здійснення кожна кромка провідних чашоподібних елементів прикріплена до зовнішньої поверхні відповідної кінцевої пластини зварним швом або клейким матеріалом. В деяких випадках клейкий матеріал є електропровідним.
Згідно з деякими варіантами здійснення щонайменше один з провідних чашоподібних елементів містить мідь/титанове покриття.
Згідно з деякими варіантами здійснення внутрішні поверхні щонайменше одного з провідних чашоподібних елементів містять мідь. В других варіантах здійснення зовнішні поверхні щонайменше одного з провідних чашоподібних елементів містять титан.
Згідно з деякими варіантами здійснення кожний відповідний вивід контактує з центральним положенням відповідної вивідної стінки.
Згідно з деякими варіантами здійснення кромка містить фланець, який проходить радіально назовні з бокової стінки.
ІМ. Приклади
Приклад ТА - Склади електролітів
Інгредієнти, що використовуються в складах електролітів, описаних нижче, були хімічно чистими.
Таблиця 1
Інгредієнти, що використовуються в якості інгредієнтів електролітів
Шева, Ізраїль
Іп (5 95 об./о0б. в розбавленій азотній кислоті - Іпогоапіс Мепіцгев, Крістіансб ві . 10,050 мкг/мл) 9 "КР Уург, РІрджинія ромід 1-етил-2-метилпіридинію .
Шева, Ізраїль й я. ІСІ-ІР Вготіпе Сотроипа5, Г., Беер-
Шева, Ізраїль й й й ІСІ-ІР Вготіпе Сотроипа5, Г., Беер- б й й й ІСІ-ІР Вготіпе Сотроипа5, Г., Беер- бромід тетраетилфосфонію (99 965)
Електроліти даного винаходу складали наступним чином.
Таблиця 2
Склад електроліту Ме1-1 (базовий склад)
Електроліт Ме1-1 утворював каламутну суміш, яку не відфільтровували.
Електроліт Ме1-2 складали з таких же інгредієнтів в таких же кількостях, але цей електроліт відфільтровували перед тестуванням.
Таблиця З
Склад електроліту Ме1-3
Таблиця 4
Склад електроліту Ме1-4 35,63 39,82 бромід 1-етил-2-метилпіридинію
ОМЕ-РЕС 2000
ОМЕ-РЕС 2000 бромід цетилтриметиламонію 238,57 100,00
Склад тестового електроліту Мо3З отримували в вигляді відфільтрованої та невідфільтрованої суміші.
Таблиця 5
Склад електроліту Ме1-5 101,3 36,78 36,31 13,51 бромід 1-етил-2-метилпіридинію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 275,42
Таблиця 6
Склад електроліту Ме1-6 36,31 40,58 бромід 1-бутил-1-метилпіридинію бромід триметилпропіламонію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 23412 100,00
Таблиця 7
Склад електроліту Ме1-7 34,88 38,98 бромід 1-бутил-1-метилпіридинію бромід триметилпропіламонію 18-краун-6 243,72 100,00
Таблиця 8
Склад електроліту Ме1-8 36,37 40,65 бромід 1-етил-2-метилпіридинію 18-краун-6 2342 100,00
Таблиця 9
Склад електроліту Ме1-9 36,25 40,52 бромід 1-етил-2-метилпіридинію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 7.02 | 009. Ж юЩп 234,47 100,00
Таблиця 10
Склад електроліту Ме1-10 34,70 38,78 бромід 1-етил-2-метилпіридинію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 244,98 100,00
Таблиця 11
Склад електроліту Ме1-11 34,85 38,95 бромід 1-етил-2-метилпіридинію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 243,92 100,00
Таблиця 12
Склад електроліту Ме1-12 36,34 40,61 бромід 1-бутил-З-метилпіридинію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 777.02 юю | ющ 009 233,92 100,00
Зб
Таблиця 13
Склад електроліту Ме1-13 36,34 40,61 бромід 1-етил-1-метилморфолінію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 7.02 юЮюЮЩщ | 009 2 щ щмЬИЖИ)( 233,92 100,00
Таблиця 14
Склад електроліту Ме1-14 36,34 40,61 бромід 1-етил-2-метилпіридинію триметилпропіламонію бромід 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 7.02 | 009 Ж юЩЖ 233,92 100,00
Таблиця 15
Склад електроліту Ме1-15 35,29 39,44 бромід 1-бутил-З-метилпіридинію триметилпропіламонію бромід 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію 15-краун-5 240,86 100,00
Таблиця 16
Склад електроліту Ме1-16
Таблиця 17
Склад електроліту Ме1-17
Таблиця 18
Склад електроліту Ме1-18
Таблиця 18
Склад електроліту Ме1-18
Таблиця 19
Склад електроліту Ме1-19
Таблиця 20
Склад електроліту Ме1-20
Таблиця 21
Склад електроліту Ме1-21
Таблиця 22
Склад електроліту Ме1-22
Таблиця 23
Склад електроліту Ме1-23
Таблиця 23
Склад електроліту Ме1-23
Іп (Іп в розчині азотної кислоти) -0,0025 -0,0010 азотна кислота (з розчину) 0,026 -0,0101 -258,17 -100,00
Таблиця 24
Склад електроліту Ме1-24 34,40 38,44 11,82 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію
ЗПС 2 -0,0047 -0,0019
Іп (Іп в розчині азотної кислоти) -0,0025 -0,0010 азотна кислота (з розчину) 0,026 -0,0105
МТА -100,00
Таблиця 25
Склад електроліту Ме1-25 34,40 38,44 бромід 1-етил-2-метилпіридинію 18-краун-6 бромід цетилтриметиламонію
ЗПС 2 -0,0047 -0,0019
Іп (Іп в розчині азотної кислоти) -0,0025 -0,0010 азотна кислота (з розчину) 0,026 -0,0105
МТА -100,00
Таблиця 26
Склад електроліту Ме1-26 34,40 38,44 бромід 1-етил-2-метилпіридинію
Таблиця 26
Склад електроліту Ме1-26
Таблиця 27
Склад електроліту Ме1-27
Таблиця 28
Склад електроліту Ме1-28
Таблиця 29
Склад електроліту Ме1-29
Таблиця 30
Склад електроліту Ме1-30
Таблиця 31
Склад електроліту Ме1-31
В цьому прикладі 1 електроліти, які містять різні засоби на основі четвертинного амонію даного винаходу тестували для оцінки впливу засобів на основі четвертинного амонію на потужність та стабільність гальванічного елемента на основі броміду цинку. На фіг. 32 показані типові діапазони для потужності та стабільності, які спостерігали для більшості засобів на основі четвертинного амонію, які тестували та класифікували як комплексоутворюючі засоби на основі амонію, комплексоутворюючі засоби на основі піридинію або піролідинію або комплексоутворюючі засоби вна основі імідазолію. Бажані стабільні електроліти, тобто електроліти, які проявляють невелику зміну рН після дії Вгг при 60 "С протягом семи днів.
Електроліти з більш швидкою кінетикою відносно Вгг, тобто які мають більшу максимальну потужність при граничному струмі Тафеля для відновлення Вг, будуть давати елементи з більшою потужністю і також бажані.
Експеримент на стабільність рн
В цьому прикладі 1 експерименти на стабільність проводили для кожного з вказаних вище електролітів для визначення того, чи є інгредієнти в складах електролітів стабільними або піддаються значній зміні рН при дії Вг2 при 60 "С протягом семи днів.
У вказаних вище складах 2пВг», деіонізована вода (ДІ вода), КВг та КСІ додавали в 500 мл колбу та перемішували до розчинення всіх солей (приблизно 30 хв). Оцтову кислоту потім додавали з наступним х5-хвилинним перемішуванням, а потім додавали краун-ефір (якщо є),
ОМБ-РЕС (якщо є) та будь-які інші органічні інгредієнти. Засоби на основі четвертинного амонію потім додавали, а потім дигідрат хлориду олова (якщо є) та розчин індію-азотної кислоти (якщо є) примішували в склад. Нарешті конц. НВг кислоту додавали в кожний з вказаних вище складів для доведення рН до приблизно 3. 200 грам електроліту поміщали в бурштинову пляшку. Бурштинові пляшки використовували для витримування чутливого до світла брому без дії світла. рН електроліту вимірювали. 3,75 грам брому додавали в електроліт та отриману суміш обережно струшували протягом щонайменше двадцяти секунд. рН електроліту з доданим бромом потім перевіряли після струшування пляшки. Потім шматок парафільму обертали навколо верхньої частини/кришки бурштинової пляшки для її герметизації від повітря та електроліт з добавкою поміщали в піч при 60 "С на 7 днів. Через 7
Зо днів рН електроліту з добавкою вимірювали (після охолодження до кімнатної температури) для оцінки впливу брому на інгредієнти електроліту. Потім рН розчину, який простояв один тиждень, вимірювали та маркували, його слід було повторно обернути парафільмом та слід було знову помістити в піч. Склад електроліту характеризувався як стабільний, якщо його початковий рН не змінювався більш ніж на «1,0 після добавки брому та дії підвищеної температури протягом 7 днів.
Експеримент на потужність
Кожний з електролітів з добавкою брому додавали в З-горлу круглодонну колбу.
Скловуглецевий робочий електрод вводили в перше горло колби, протиелектрод з металічного 277 вводили у друге горло колби, а насичений каломельний контрольний електрод вводили в третє горло колби. Всі електроди занурювали в електроліт з добавкою в колбі. Проводили експеримент з вольтамперометрією з лінійною розгорткою потенціалу (І5М), де розгортка потенціалу була від 1,38 до 0,48 відносно насиченого каломельного електрода. Розгортку потенціалу проводили зі швидкістю 1 мВ/с. Отриманий струм для окиснення ВГ: та відновлення
Ві» вимірювали в залежності від потенціалу.
Максимальну потужність, яка досягалась при відновленні Ві», розраховували шляхом множення граничного струму для відновлення Вг2г на найвищу напругу, яку досягали при граничному струмі. Максимальна сила для відновлення Вгго зазвичай достягала приблизно 0,48 відносно насиченого каломельного електрода.
Результати експериментів на стабільність та експерименти на потужність представлені на фіг. 32-34.
Приклад 18 - Гальванічні елементи, які містять склади електролітів прикладу ТА
Посилаючись на фіг. 35-38, обрані електроліти, складені як описано в прикладі ТА вище, додавали в сухі тестові гальванічні елементи, які оцінювали на ємність розряду, кулонівську ефективність, час роботи та енергоефективність в залежності від Мо циклу заряду. Сухі елементи, які використовували в цьому прикладі, отримували як показано на фіг. 1. Кожний з тестових елементів містив розділювач з вуглецевої тканини Садоп Сагроп 2ошШех АСС ЕМ-10, яку нарізали на прямокутники (ширина «5,31 см, довжина «12,076 см), використовуючи штамп в формі стальної лінійки, покритий 24гМ такої ж форми. Вуглецевий матеріал складали з 20 кг дисперсії РТЕЕ (60 мас. 95) (дисперсія РТЕЕ ЮиРопі РІЗРЗО), 10 кг сажі Сарої РВХ52, 1 кг бо вуглецевих волокон (3 мм), 10 кг сажі Ак?о-Мобе! Кедепріаск ЕСбО0ОО та 10 кг деіонізованої води. Сухі інгредієнти попередньо змішували в 55-галонному барабані з антистатичною футером для отримання відносно однорідної суміші, у яку додавали дисперсію РТЕЕ та деіонізовану воду, та отриману суміш перемішували для створення пастоподібного матеріалу.
Пастоподібний матеріал формували в блоки (довжина «5,24 см, ширина «3,94 см, товщина «3,7 мм) та сушили в печі для видалення вологи для отримання блоків вуглецевого матеріалу. Три з цих блоків поміщали в катодну клітку в тестовому елементі. Пластинчатий електрод та вивідну пластину отримували з металічного титану, який був покритий ТіС (комерційно доступний від
Тйапішт Меїаі5 Согрогайоп, Екстон, Пенсільванія) та формували в пластини з кутами, скошеними під 45" (довжина «13,5 см, ширина «8,375 см, товщина «0,005 см). Катодну клітку відштамповували для отримання пониженої області поверхні частини в вигляді кишені (довжина -5,187 см, ширина «11,952 см), і ширина катодної клітки від зовнішньої кромки одного фланцю до зовнішньої кромки протилежного фланцю давала загальну довжину 5,73 см, загальну ширину «12,495 см та глибину кишені «0,157 см. Модульовану систему отворів хімічно травили кислотою в пониженій області поверхні частини в вигляді кишені катодної клітки, причому центри сусідніх отворів вздовж ряду знаходились на відстані приблизно 0,065 см в напрямку х, а кожний другий ряд знаходився на відстані приблизно 0,152 см в напрямку у. В катодну клітку поміщали розділювач та З блоки вуглецевого матеріалу для отримання катодного вузла, який приварювали лазером на пластинчатий електрод з зсувом «0,594 см від нижньої кромки пластинчатого електрода та зсувом 0,502 см від кожної з бокових кромок пластинчатого електрода. Катодний вузол приварювали лазером до пластинчатого електрода вздовж фланцю катодної клітки. На поверхні біполярного пластинчатого електрода, протилежній катодному вузлу, провідний чашоподібний елемент приварювали лазером так, що центр чашоподібного елемента практично вирівнювався або відцентровувався з центром пониженої області поверхні катодної клітки. Таким чином, цей компонент служив в якості вивідного катодного вузла та біполярного електрода для тестового елемента. Вивідний анодний вузол аналогічно формували з вивідної кінцевої пластини по суті з такими ж розмірами, як у біполярного пластинчатого електрода з еліптичним чашоподібним елементом, який приварювали лазером до зовнішньої поверхні вивідних анодних кінцевих пластин так, що центр чашоподібного елемента розташований практично на одній прямій з центром чашоподібного елемента вивідного
Зо катодного вузла. Провідні чашоподібні елементи формували з відштампованого карбіду титану.
Тестові елементи, нарешті, збирали з розміщенням одного рамного елемента з полієтилену високої щільності з ущільнювальним кільцем, розташованим в ньому, між вивідним анодним вузлом та вивідним катодним вузлом та стисканням компонентів між двома протилежними затискними пластинами з алюмінію 6061-16. Сухі тестові елементи збирали та повністю заповнювали обраними електролітами, описаними вище. Для цих експериментів контрольний електроліт Мої, як описано в прикладі 2, використовували в контрольному гальванічному елементі.
При здійсненні циклічної роботи елемента елементи заряджали до ємності 750 мАч та розряджали при 20 мА/см". Результати цього тесту представлені на фіг. 35-38.
Приклад 2 - Електроліт Ме2-1
Тестування біполярного статичного (непроточного) елемента
Наступні склади електролітів тестували в акумуляторних батареях, показаних на фіг. 18-20.
Кожний з 28 біполярних електродів акумуляторних батарей містив розділювач з вуглецевої тканини Садоп Сагроп 2ошШех АСС ЕМ-10, яку нарізали на прямокутники (ширина «5,31 см, довжина «12,076 см), використовуючи штамп в формі стальної лінійки, покритий 2гМ такої ж форми. Вуглецевий матеріал складали з 20 кг дисперсії РТЕЕ (60 мас. 95) (дисперсія РТЕЕ бБиРопі ОІ5РЗО), 10 кг сажі Сарої РВХЗ52, 1 кг вуглецевих волокон (З мм), 10 кг сажі Ак2о-Мобе
КеЦепріаск ЕСб6О0О та 10 кг деіонізованої води. Сухі інгредієнти попередньо змішували в 55- галонному барабані з антистатичною футером для отримання відносно однорідної суміші, у яку додавали дисперсію РТЕЕ та деіонізовану воду, та отриману суміш перемішували для створення пастоподібного матеріалу. Пастоподібний матеріал формували в блоки (довжина -5,24 см, ширина «3,94 см, товщина «3,7 мм) та сушили в печі для видалення вологи для отримання блоків вуглецевого матеріалу. Три з цих блоків поміщали в катодну клітку в тестовому елементі. Біполярний пластинчатий електрод отримували з металічного титану, який був покритий ТіС (комерційно доступний від Тіапішт Мега! Согрогаййоп, Екстон, Пенсільванія) та формували в пластини з кутами, скошеними під 45" (довжина «13,5 см, ширина «8,375 см, товщина «0,005 см). Катодну клітку відштамповували для отримання пониженої області поверхні частини в вигляді кишені (довжина «5,187 см, ширина «11,952 см), і ширина катодної клітки від зовнішньої кромки одного фланцю до зовнішньої кромки протилежного фланцю 60 давала загальну довжину «5,73 см, загальну ширину «12,495 см та глибину кишені «0,157 см.
Модульовану систему отворів хімічно травили кислотою в пониженій області поверхні частини в вигляді кишені катодної клітки, причому центри сусідніх отворів вздовж ряду знаходились на відстані приблизно 0,065 см в напрямку х, а кожний другий ряд знаходився на відстані приблизно 0,152 см в напрямку у. В катодну клітку поміщали розділювач та З блоки вуглецевого матеріалу для отримання катодного вузла, який приварювали лазером на пластинчатий електрод з зсувом «0,694 см від нижньої кромки пластинчатого електрода та зсувом «0,502 см від кожної з бокових кромок пластинчатого електрода. Катодний вузол приварювали лазером до пластинчатого електрода вздовж фланцю катодної клітки.
Вивідний катодний вузол отримували лазерним приварюванням провідного чашоподібного елемента на біполярний електрод, як описано вище, на стороні, протилежній катодному вузлу, так, що центр чашоподібного елемента практично співпадав або був відцентрований з центром пониженої області поверхні катодного вузла. Вивідний анодний вузол аналогічно формували з вивідної кінцевої пластини по суті з такими ж розмірами, як у біполярного пластинчатого електрода з еліптичним чашоподібним елементом, який приварювали лазером до зовнішньої поверхні вивідної анодної кінцевої пластини так, що центр чашоподібного елемента розташований практично на одній прямій з центром чашоподібного елемента вивідного катодного вузла. Провідні чашоподібні елементи формували з відштампованого карбіду титану.
Частина внутрішньої поверхні вивідної анодної кінцевої пластини, яка відповідає пониженій області поверхні протилежного катодного вузла вивідного катодного вузла, обробляли піскоструминним апаратом для отримання шершавої поверхні. Тестові акумуляторні батареї збирали з розміщенням рамного елемента з поліетилену високої щільності між 1) катодною вивідною кінцевою пластиною та біполярним електродом, 2) кожним з біполярних електродів та 3) вивідною анодною кінцевою пластиною та біполярним електродом, що потребувало всього 30 рамних елементів. Кожний з 30 рамних елементів мав ущільнювальне кільце, розташоване на його першій поверхні, та ущільнювальне кільце, розташоване на його другій поверхні. Дві протилежні затискні пластини з алюмінію 6061-16 стискали 30 рамних елементів відносно сусідніх компонентів, використовуючи стяжки та затиски, як показано на фіг. 18-20. Сухі акумуляторні батареї збирали та повністю заповнювали електролітами, описаними нижче.
Контрольний електроліт Мео1
Зо Склад для контрольного електроліту Меї мав в основі формулу, описану в патенті США мМо4482614. Контрольний електроліт Ме1 складали наступним чином.
Таблиця 32
Склад для контрольного електроліту Ме1
Контрольний електроліт Ме2
Склад для контрольного електроліту Ме2 мав в основі формулу, описану в Мап, Уипда Нооп,
Уап, Нуєоп Зийп, На, Но Ууоп, евї аІ. ЕНесі ої а взипасе асіїме адепі оп репоптапсе ої гіпу/оготіпе гедох Пом/ ранцетгієв: Ітргометенпі іп ситепі ейісіепсу апа зувієт віабіїну, Ууоигпаї ої Рожмег 5оцгсев 275 (2015) 294-297. Контрольний електроліт Ме2 складали наступним чином.
Таблиця 33
Склад для контрольного електроліту Ме2 б 11111111 6вгї1 68
Склад електроліту 2-1
Електроліт даного винаходу складали наступним чином.
Таблиця 34
Склад тестового електроліту Ме2-1 рН для цього електроліту доводили до З за допомогою конц. НВГг.
Для цих тестів кожний електроліт завантажували в два тестові акумулятори для отримання даних повторного випробування (тобто п-2). Кожну з тестових акумуляторних батарей спочатку заряджали постійною напругою 38,0 В, закінчуючи 15 хв або менше при 100 мА. Заряд продовжували при ж7,16 А постійного струму, закінчуючи 58,5 В або 30 Ач загального накопиченого заряду. Елементи розряджали при -8,0 А постійного струму, закінчуючи на 33 В.
Результати
Посилаючись на фіг. 28, 29А та 298, графік енергії акумуляторної батареї (Втч) в залежності від номеру циклу заряду показує, що тестові акумуляторні батареї, у яких використовували тестовий електроліт, зберігали більші енергії заряду та розряду протягом більшого числа циклів заряду, ніж будь-який з контрольних електролітів. | графік ємності акумулятора (Ач) в залежності від номеру циклу заряду показує, що тестові акумулятори, у яких використовували тестовий склад електроліту 2-1, зберігали більші ємності заряду протягом більшого числа циклів заряду, ніж будь-який з контрольних електролітів.
Приклад 3: Система отворів катодної клітки
Негативний контроль - Два сухі тестові елементи отримували, як описано в прикладі 18, за виключенням того, що катодна клітка в цих двох елементах мала немодульований ряд отворів на частині в вигляді кишені катодної клітки. Сухі тестові елементи повністю заповнювали контрольним електролітом Ме1 та заряджали.
Тестові елементи - Три сухих тестових елементи отримували, як описано в прикладі 18, включаючи модульовану систему отворів на пониженій області поверхні частини в вигляді кишені катодної клітки. Сухі тестові елементи повністю заповнювали контрольним електролітом
Ме1 та заряджали.
Посилаючись на фіг. ЗОА-31С, після заряду тестові елементи розбирали та оцінювали осадження цинку на анодних поверхнях елементів. На фіг. ЗОА та ЗОВ показано осадження
Зо цинку в тестових елементах негативного контролю, тоді як на фіг. ЗТА-31С показано осадження цинку на тестових елементах. На фіг. З0А-31С показано підвищене осадження цинку, яке спостерігали для тестових елементів, отриманих з катодних кліток з модульованою системою отворів на їх відповідних областях в вигляді кишені. Як показано на фіг. ЗО0А та 30В, осадження металічного цинку має випадковий характер, коли відповідна катодна клітка має немодульовані ряди отворів. Навпаки, і як показано на фіг. З1А, 31В та 31С, осадження металічного цинку носять більш регулярний характер, коли відповідна катодна клітка має модульовані ряди отворів.
Приклад 4: Робочі характеристики акумуляторної батареї
Посилаючись на фіг. 24, 25А, 258, 26, 27А та 27В, тестові акумуляторні батареї, як описано в прикладі 2, піддавали циклу заряду/розряду для оцінки експлуатаційних властивостей тестових акумуляторних батарей. Дані цього тестування показані на графіку на фігурах з посиланням на цей приклад 3.
Приклад 5: Броміди алкіламонію в електролітах
Наступні електроліти складали наступним чином.
Таблиця 35
Склад електроліту Ме5-1
Таблиця 36
Склад електроліту Мо5-2 бромідтетраетиламонію.//-/-/://7777777711111111 11111601 2451 (бромідтриметилпропіламонію./-/-/:///777771|111117160111111111111112451
Таблиця 37
Склад електроліту Ме5-3 бромідтетраетиламонію. 77777111 Ї111116011111111111112451 бромідтриетилметиламонію. 77777771 Ї111116011111111111112451
Таблиця 37
Склад електроліту Ме5-3
Таблиця 38
Склад електроліту Мо5-4 (бромідтетраетиламонію 77771111 Ї11111601111111111111245СС (бромідгексилтриметиламонію.//-/:/:/ 77777771 |1111116011111111111112451С
Таблиця 39
Склад електроліту Мо5-5 (бромідтетраетиламонію.//-/://777777с1111111111111 11116011 245 бромідтриетил-М-метоксиметиламонію.д/-/-/:///////|7771601111 1111111 245
Кожний з розчинів в цьому прикладі завантажували в суху акумуляторну батарею, як описано в прикладі 2.
Кожну з тестових акумуляторних батарей спочатку заряджали постійною напругою 38,0 В, закінчуючи 15 хв або менше при 100 мА. Заряд продовжували при «7,16 А постійного струму, закінчуючи 58,5 В або 30 Ач загального накопиченого заряду. Елементи розряджали при -8,0 А постійного струму, закінчуючи на 33 В.
Графік циклічної вольтамперометрії для кожної з тестових акумуляторних батарей представлений на фіг. 39.
Інші варіанти здійснення
Буде очевидно, що вищевказане стосується лише переважних варіантів здійснення даного винаходу, і що ряд змін та модифікацій можна зробити в ньому без відхилення від суті та об'єму даного винаходу, визначених наступною формулою винаходу та її еквівалентами.

Claims (40)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Електроліт для використання у біполярному, статичному, вторинному гальванічному елементі на основі броміду цинку, який містить: від приблизно 25 мас. 95 до приблизно 70 мас. 95 2пВІг2; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95 води та один або декілька засобів на основі четвертинного амонію, причому електроліт містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
2. Електроліт за п. 1, який додатково містить: від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95 КСІ.
3. Електроліт за п. 1 або п. 2, який містить від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 АВГ».
4. Електроліт за будь-яким з пп. 1-3, який містить від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 7,5 мас. Фо 2пСі».
5. Електроліт за будь-яким з пп. 1-4, який містить від приблизно 30 мас. 95 до приблизно 45 мас. 95 води.
6. Електроліт за будь-яким з пп. 1-5, який містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 КВГг.
7. Електроліт за будь-яким з пп. 1-6, який містить від приблизно 7 мас. 95 до приблизно 17 мас. 90 КОСІ.
8. Електроліт за будь-яким з пп. 1-7, який додатково містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 гліму.
9. Електроліт за п. 8, в якому глім включає моноглім, диглім, триглім, тетраглім, пентаглім, Зо гексаглім або будь-яку їх комбінацію.
10. Електроліт за п. 8 або п. 9, в якому глім включає тетраглім.
11. Електроліт за будь-яким з пп. 1-10, який містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 ефіру, вибраного з ОМЕ-РЕС, диметилового ефіру або будь-якої їх комбінації.
12. Електроліт за п. 11, причому електроліт містить ОМЕ-РЕС, і ОМЕ-РЕСї характеризується середньомасовою молекулярною масою від приблизно 350 а.о.м. до приблизно 3000 а.о.м.
13. Електроліт за п. 11 або п. 12, в якому ОМЕ-РЕС: являє собою ОМЕ-РЕС 2000, ОМЕ-РЕС 1000 або їх комбінацію.
14. Електроліт за будь-яким з пп. 11-13, який містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 95 ОМЕ-РЕС 2000.
15. Електроліт за будь-яким з пп. 11-14, який містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 ОМЕ-РЕС 1000.
16. Електроліт за будь-яким з пп. 11-15, який містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 ОМЕ-РЕЯ 2000 та від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. у6 ОМЕ-РЕС 1000.
17. Електроліт за будь-яким з пп. 1-16, який додатково містить від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 1,0 мас. 95 спирту, причому спирт є по суті таким, що змішується з водою.
18. Електроліт за п. 17, в якому спирт включає С:.«спирт, необов'язково вибраний з метанолу, етанолу, 1-пропанолу, ізопропанолу, 1-бутанолу, втор-бутанолу, ізобутанолу, трет-бутанолу або будь-якої їх комбінації.
19. Електроліт за п. 17 або п. 18, який містить від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 трет-бутанолу.
20. Електроліт за будь-яким з пп. 1-19, який додатково містить від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 Сі-логліколю.
21. Електроліт за п. 20, в якому гліколь включає етиленгліколь, пропіленгліколь, 1,3- бутиленгліколь, 1,4-бутиленгліколь, неопентилгліколь, гексангліколь або будь-яку їх комбінацію.
22. Електроліт за п. 20 або п. 21, який містить від приблизно 0,25 мас. 96 до приблизно 2,5 мас. 95 неопентилгліколю.
23. Електроліт за будь-яким з пп. 1-22, який додатково містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію.
24. Електроліт за п. 23, в якому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію бо включають засіб на основі четвертинного амонію, вибраний з групи, що складається з хлориду амонію, броміду тетраетиламонію, броміду триметилпропіламонію, броміду М-метил-М- етилморфолінію, броміду М-метил-М-етилморфолінію (МЕМВИО), броміду /1-етил-1- метилморфолінію, броміду М-метил-М-бутилморфолінію, броміду М-метил-М-етилпіролідинію, броміду М,М,М-триетил-М-пропіламонію, броміду М-етил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл- М-бутилпіролідинію, броміду М-метил-М-бутилпіролідинію, броміду 1-метил-1-бутилпіролідинію, броміду М-етил-М-(2-хлоретил)піролідинію, броміду М-метил-М-гексилпіролідинію, броміду М- метил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М-пентилпіролідинію, броміду М-етил-М- бутилпіролідинію, диброміду триметиленбіс(М-метилпіролідинію), броміду М-бутил-М- пентилпіролідинію, броміду М-метил-М-пропілпіролідинію, броміду М-пропіл-М- пентилпіролідинію, броміду 1-етил-4-метилпіридинію, броміду 1-етил-2-метилпіридинію, броміду 1-бутил-З-метилпіридинію, броміду цетилтриметиламонію та будь-якої їх комбінації.
25. Електроліт за п. 23 або п. 24, в якому один або декілька засобів на основі четвертинного амонію містять від приблизно 3,5 мас. до приблизно 4,5 мас.95 броміду 1-етил-4- метилпіридинію, від приблизно 1 мас. до приблизно 7 мас.95 броміду 1-етил-2- метилпіридинію, від приблизно 1,5 мас.95 до приблизно 2,5 мас.95 броміду 1-метил-1- бутилпіролідинію, від приблизно 1,5 мас. 95 до приблизно 2,5 мас. 95 броміду 1-бутил-3- метилпіридинію, від приблизно 1,5 мас. до приблизно 5 мас.9о броміду 1-метил-1- етилморфолінію, від приблизно 0,5 мас. до приблизно 1,5 мас. 95 броміду М-метил-М- етилморфолінію (МЕМВг), від приблизно 14,5 мас. 95 до приблизно 16,5 мас. 96 броміду М- метил-М-етилпіролідинію, від приблизно 2 мас.95 до приблизно З мас.95 броміду триметилпропіламонію, від приблизно 2 мас.95 до приблизно 8 мас.95 броміду тетраетиламонію, від приблизно 0,05 мас.95 до приблизно 0, мас.9ь броміду цетилтриметиламонію або будь-яку їх комбінацію.
26. Електроліт за будь-яким з пп. 1-25, який додатково містить менше 1 мас. 95 однієї або декількох добавок, вибраних з 5п, Іп, Сза, АЇ, ТІ, Ві, РЬ, 50, Аа, Мп або Ев.
27. Електроліт за п. 26, в якому одна або декілька добавок вибрані з наступного: від приблизно 0,0008 мас. до приблизно 0,0012 мас.90 5пСіІ»Н2О, від приблизно 0,0008 мабс.95 до приблизно 0,0012 мас. 95 Іп або будь-які їх комбінації.
28. Електроліт за будь-яким з пп. 1-27, який додатково містить кислоту або основу, сполучену з кислотою, вибраною з оцтової кислоти, азотної кислоти та лимонної кислоти.
29. Електроліт за п. 28, який містить від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 0,6 мас. 95 оцтової кислоти, від приблизно 0,12 мас. 95 до приблизно 0,08 мас. 95 азотної кислоти, від приблизно 3,5 мас. 96 до приблизно 4,5 мас. 95 лимонної кислоти або від приблизно 3,5 мас. 95 до приблизно 4,5 мас. 95 дигідроцитрату калію.
30. Електроліт за будь-яким з пп. 1-29, який містить від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 95 краун-ефіру.
31. Електроліт за п. 30, який містить від приблизно 0,15 мас. 95 до приблизно 0,5 мас. 95 18- краун-6 або від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 0,2 мас. 95 15-краун-5.
32. Електроліт для використання у біполярному, статичному, вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, який містить: від приблизно 25 мас. 95 до приблизно 70 мас. 95 2пВІгг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95 води; від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 Сі-огліколю; та від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 броміду тетраетиламонію.
33. Електроліт за п. 32, який додатково містить від приблизно 0,05 мас. 96 до приблизно 0,2 мас. 96 броміду цетилтриетиламонію (СТАВ).
34. Електроліт за п. 32 або п. 33, який додатково містить від приблизно 3,5 мас. 95 до приблизно БО 4,5 мас. 95 моногідрату лимонної кислоти або від приблизно 3,5 мас. 95 до приблизно 4,5 мас. 95 моногідрату дигідроцитрату калію.
35. Електроліт для використання у біполярному, статичному, вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, який містить: від приблизно 27 мас. 95 до приблизно 40 мас. 95 7пВі» в перерахунку на масу електроліту; від приблизно 35 мас. 95 до приблизно 41 мас. 95 води; від приблизно 7,3 мас. 95 до приблизно 9,2 мас. 95 КВг; від приблизно 7 мас. 95 до приблизно 17 мас. 95 КСІ; від приблизно 0,15 мас. 95 до приблизно 0,5 мас. 95 18-краун-6 та від приблизно 0,05 мас. 95 до приблизно 0,2 мас. 95 броміду цетилтриметиламонію.
36. Електроліт за п. 35, який додатково містить від приблизно 2 мас. 95 до приблизно 8 мас. 95 броміду тетраетиламонію.
37. Електроліт за п. 34 або п. 35, який додатково містить від приблизно 0,3 мас. 95 до приблизно 0,6 мас. 95 оцтової кислоти.
38. Електроліт за будь-яким з пп. 35-37, який містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 ОМЕ-РЕЯ 2000 або від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. 96 ОМЕ-РЕС 1000.
39. Електроліт за будь-яким з пп. 35-37, який містить від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 2 мас. 96 ОМЕ-РЕЯ 2000 та від приблизно 0,25 мас. 95 до приблизно 0,75 мас. у6 ОМЕ-РЕС 1000.
40. Спосіб отримання електроліту для використання у біполярному, статичному, вторинному гальванічному елементі на основі галогеніду цинку, який передбачає: змішування 2пВІг, КВг, КС: та одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію в водних умовах для отримання суміші та перемішування суміші, поки тверді речовини не розчиняться, причому суміш містить: від приблизно 25 мас. 95 до приблизно 70 мас. 95 2пВІг2; від приблизно 1 мас. 95 до приблизно 15 мас. 95 КВг; від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 20 мас. 95 КС; від приблизно 0,05 мас. 96 до приблизно 20 мас. 95 одного або декількох засобів на основі четвертинного амонію та від приблизно 5 мас. 95 до приблизно 50 мас. 95 води.
ню жк хор ЛЗ і м -Я с МНН те Е х я дня Ноже ак ТЕ їх К Фе та : шт Ї х і 4 Г Н з й ) ТТХ од ня | іх хе
ЕК. Фе і ГАК р мих х й сх Арк, ах, В Ше я х чн. ч х в К ЗК Ії І хх М ляжте В : Я у, ух пад, М Н ї мо Н У Н кох дж хі ї мине Н Н М ну А. пен о НКУ сей ох КО ши: ше уні щі Шия ре ше НИ Ше ЧЕ ДО сне ОК Іще хо Б Ук - Б зх Кк я у ї ше сі СЯ: КУ іч ЕН ша я КК я щеЯ х че ке че ши и щ Н о Х ЕХ, й ех З що дя у ох ї а Же тк. х ХК, ЕД сх Ш ВЕК й З? ї; СУ ма ч Кк . я ще КМ ще А х і ПК, ОК щі х вч сс ВН хо вища ; ОК х ЖК, хі и на Шин дик ВАМ ох КК ж (и ше ше В ; У о ? М 7 х м х НЕ. Я о у ; ке КИТ Ми сет ВАВ їі Ох х НВ хх ва 5 й хе в. дея ї сх ОХ І Я о «еВ щ ОО КК ОХ щі вч че нн Ще і Бк КАМ дн пен Я і ше ке ше ех Ох і ах Си шк ШІ шани ша АЛ НЕ АХА І як де Ева ШН сх НЕЇ че ; ДЯ дення ЧК ПІД КЕ ше Ме о НЕ її З х х і с шк З шов Ши І ШЕ Шини ен Ше в ше ха їх о Ох У Я А ВаМЖоое у ХМ КК Ох ІІ ОК КЕ НН КН: НЕК Її іч юю Ох ОВ: кх РН ж - ие іч хх АК Же их БЕ с. я АК М о: й і ік че ОВ ОКХ й КОМ Я АНУ і х я ОКХ ня ши ник Я ЩЕ оо ШК НН ХХ, Ж І С - н як КЗ їх КК Еш ' сс к ше к пк МИ КАМ М ще і я Кеш Б ши: а Ша ше нен ж В. миши г ишІ шк виш ДИ ен ше СОРОК шк Ан і не Ка) х ши ШИ Я Мо З Соки Й ся КЕ : ! ха пе Д-т С Я пола хо, дату ще ух ; щи : | і - КІ Я ж рі і-й ко | має ге х НИ мин д к ; ек ФА РО дж і Ме В САУ КИ Н З Ек М ! ! мя ще ; ! ее ТО СЕ і і ср Ще ї ин Ї, Е ЕК я ; тт о КАТ че | 5 що і ше 1. «й У й Й В тре і... 102 ще а з чик в Ще Щи ет я 2ОВ ДЕ, 7 й г "жк шк Мел 7 йо дет я м ІН а реннне - о -- сх х хе о Її Н ІН Н Н Е Н ГГ ИЙ хх НЯ ЕПППИПИППИПИПИПИИПИПИПНИНПИПИПИПИПИПИПИПИПИПиПиИнНИинПИинИинИиПИиПИиПИиПИиПИиПиПИиПИиПИииИПЯ ої От. й Гр ПЕ о Н і ЩІ: КЕ Н Н Ії Я Н і ЩІ: КЕ Н Н ЦІ НЯ Н Н ЦІ НЯ Н Н ЦІ пе і і ЩІ: ТЕ Н ЩІ - НН щі он ов КОН: ва ЕН І Я ГЕН ТЕ ї ї НІ Я ! НН КЕ щ НЕ ї КОН: ЦЕ ЖЕ ТЕ ! ! ЩІ: ХУ! ПЕ Н Н ЩІ НЯ Н і ЩІ: КЕ Н і ЩІ: КЕ Н і ЩІ: КЕ Н і ЩІ: КЕ Н і ЩІ: КЕ Н і ЩІ: КЕ Н ! ЩІ: КЕ Н і ЦІ: НЯ іше 51 342 К Кк 2 вла я ших - Б а й чн, шк б - іще -- -- - ш- - піц Ед
14 . ух - Чин, ЗА «Фіг. 28 о, м х ва МК, я ТІ оо ий о М Ох Х! Же. й ! Явех их Й КА ОК: Бе деку Ген Кі Зв ра Кок МІ ОО зд се ее в М Б КІВ Не т Ку лк ХІ МУ г а и» ОМ ш-ї в ЩЕ ле ше ех - Кв ке: х ; х. У ОБ Ж де х ! я Як оо : бек у І У ш- я орної А о Шез ї Б Я і па | ч й я у й : о Зк х: я - н й : я ах З й і - 5 Н я З а х Тк ж х у : й Б С ШІ ж ва й : й в Ще ее Бе вітро : як чої жим, в т ох
Я. ч Н з а іч з Бо Я я У Е те "ХХ ве: сни У - Зк ; у ЩЕ Ж, я й КІ Н ке і У. . о КН : й Б ще т, ІЙ 7 ще Ше МО : б, дл З вч а Кі Н -е У ек я о, ГНН : - енд ву я ов я: і: Е; х ЕІ Н у, ен М 1 Б! ки : тк Фа лю т 1 ЕН : ВШ: З 1 КІ Н сн. ве 1 Кі ІЗ ск пд, С, 1 Г Н Б ме Же ї К: Еш во ж У 1 КІ ка ко х її 1 К: ке хе Й З ЕВ що А ї Ге КІ ее х ІЗ її Мо КВ; ко МУ Бо 1 тож К; в я ТЕ й ОС, К: в я ГУ те 1 в Г ка о ГУ тк 1 вся КЕ: тк ЕН: ї БЕ За НЕ ї зе, дю І я і Б и ГУ їх, ЕК В о ЕН: йо ТК Ше ве Еш НЕ я ОЙ з я їх й ко 1 ЖКх Зеу ТЕ Бо чи у шия З її ей я рек ГУ її ще я х її ши вона З її шт, тя БЕ її зва вах! мех ГО ше КИ чн, че А І БИ я ож тя у ТЕ - шк здо, 5 шк с ск т ІЧ о мера в ше ї о у Її й жи кі Кк жі
- ВЕ в х І с ж Бах и. НК ре 2 «КО п М еВ рин М Ж Я Н , тт ння рин « зяа 8. ке ро- виш ання є Ма Ем ай х ща Ї денне щ ме. От г чия : Й нен нввнввння Ї х й, На ня їх М си В НН Епос сопппссооппппссотттттти хо їх ще є ; НІ ня І й ОЕ ех чих НІ ЕЕ ння ї о ро і Я Кч х
НО. сою г Н жк! (ЧЕ чх У. Б | ше ше: кч НІ тра Н он є НЯ х х ЩІ орав | чен чек
НК. м Е гм че: і Е НІ КИ Н Мох ої ще х У, Б Пі | чини: че НИ ї -Е сх кі Іхх чи НІ дея 1 ! Я М ГУ чо НІ ТІ і с со Не нта НИНІ ЧЕ ї ин, у Н й Н НІ ОЇ -- В о їз КЕ Н Й ї режи у У хе У Н зх хі НК и Я х й і ; Но НІШ ПЕ с В рі Н НЕ Ї Мне І Я З ві Н Ж Н ММ ММ КИ Я В НН Н НІ їн незеекенкнннанонннноннкенньнняня ЩІ х ї рі Е НЕ ок З роми ооо ч В І і ЩЕ я пан ВЕКеКеНеТИ | х ї БР. це Я чи ше ІЧ Я олзел М ЩО НЯ не НИ о шк че шк же: Шщеч ох і кН. хї КІ чи ше с Ше Е: їв КЕ Іде і Я «Фіг 4А НО хо й Р Же енд і й вай Е
«г. є
Біг. Я і шт яв ЮК вх у р і І і І - З а і І "т-- Н ЗИ ! х Ї і Мдеврсови посави вусів вве вав прави прсово вас паса вве ми вот врсве юАсово восзву поко ове врс ов ор зве висів асо лока боб и май п, й кт, й Си м Кк -к, т вт, й кит я, Ко я Ка я й вка я я Н І и вав А т, Каси ки М и раки Я Н Н ик ВК па ака ак ою кра Н І т, я, т Кз й ма вай ий я я, Са р ит Как й т я ї и як уж раки кт т КК й т Кз й Кая м й ра ит, й, т, К ж, яти я Н К и ри я и и ЕЛ: й й яю не раки У Н Кк й Мак ро Я ра я ря дж Кк й и Ка -й а ти Кк ра ит а 7 Кл А Н ЕК я р о, НОЙ ри кю, Я « й А х7 й Я я па я, мі Н ІЗ ря и, рум як, рана и: а: Н К А я Кая Кая ра ка я ак ак ра аки ЖК. РИККЯ ЕІ А: ! І ра ж Ка я, Ка Я и Кая ак и ва жа Н й, кт, со ра ший ж, с пит, т, щі и, и і ки какая и є их и и и я К С мя з ра ка и ий о я аа каша ох КК Н бно няння Ка кт, вий и ик, ки КУ ие бий М: Н І з АВ я битий и яти яких ти и пл ! Я ЗИ а: М ат К- и Й й й р и х х З в і і і чт штоки Н і - Н Фо й і ку У Ку її Фі г. 5 х Я ' ї РАКА І Ї КВ я 1 у ! ГПМК НН НН ж АКА АКА АКА ААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААААЯ «ріс. А Й їв, ся х ТВ Е: х х У рлллльжвььлььььььььькььььььавьььььььььььььььськвььььаььььььььььььььььььььььькьььььь кю ььььь віка ьььььь как кььььькььььь, зал КО ! я шани Х, птн
Фіг. 68 у х а Н Біль й й й й ОХ, Я с Б р оС. с Б ще ' р: ха ОО С ОО ОХ дНХ М ЗОЗ й ще п п Ще о ОО 0. ОКО ОО Н ШЕ 0,0 (С Ії ши п» нтів в - НИ ССССсссСсСсСсСсСсСсСССССсСсСсСсССИ ССС (В ГО: ОО ОО о МУК КК «ра ! г: ОКО ОО о п ЕК : -- 2 ШЕ ШЕ її ' КЕ: ОН ОК СМ ще с р ОХ с . о. У с :
ан. ш-- А, и г. що т я. т ви ТА ОчЕ які й ще Кая Га 0-3 нн и ння жа ее о дин В у в а нь де й й ! точу с Й хо ; и 1 Ву пишне и ШО З я шк я чик : ! ша Чен Бе і К З і кК їх К : ! от ; | др. Ки й ШИ І Фіг. 78 А Я І ШЕ: Х ОА ж су ї ни шу вч ! ОВ Ки Шк ще еру? План 232 х - ОА : І с Ол ; ху т х І о Отто В кр що Вт ей Н ту ке 21 Ок ШК і: со о 214- З шко о 9 ї кожошИ ; 208 зви «віг. 8 5В у -524 ран а, ет мя -т ту і дит з і рен та щоки ш- це п Ши і Ше че. пвонинй но ронний Ше Мой ! дом дон ! волю дев ПОПИ, ий нн а а а «Фіг. 9
Ж Н мч НЕ їі в ї 5 1 НИ ем ща суще ШНЕК ВК віт ДО и в В ВЕ ТК М ОУсощВ що Ох АК о М С ОО о ен о КК Х 0-Й ши в я вний у НИ ШНИ НІ: ОС я с п за х НИ ЩЕ: | о НК т ТЕ: 118 | : ння з ек 11 ! : ! НІ ТРЕТІ І : І й 1118 І : і КАН: | : І УНІ : : Н ! З І Н І Н Н "КЕ пит Я повинні НИ: ! | ! : БІ ! Я ! : 111 І : І : БІ ! Я ! : ШИНИ ЩЕ І Я І Я що ді 118 І Я І Я те і і ! Е скугіу з Я НИК ШЕ: І Н і : р 11 І Я І Я "а КРТ ІВ І : І Я 11 І Я І : - 11 | : | ! в ше | ! | ' ка КОД рт палатка кАААААААЛАКАКАХАДАА АНА АКАХАААА КД ААКАААА АНА АК ААААААКАКАХАХААКАКАКАКАХААААНАНА й ПИШНЕ | ! | ! 11 ! Я ! ! НН | Н ! : НН | Н і : нин ШИ: ' Н ' Н 111 І : І Н 1115 ! : і Н нин Я: ! Н Й Н КТ | : м ТІВ | 1 і ; р 1 В Ц В . НН | са ЗНМ ння ак ан ВО вовни зад 1 не; с в а БЕР Не о ЕК з шо с. ї РО АХ он о но Но а ОО ШИ я п ЕН в НК М ШИ Ен яй НЕ фе меня ШК; КОКО Кен о ці ц Я г й і НІ Оу Ку В Ї Й із Б В; " 7 ТІ єю НЕ кі ї : 1 х З Я КЕ г х ; я ща б В й З » ! о я КР ї3 и Пь Х (люйми)
ПТ; ВОВК ев и он В М шШШсСсИСс Шон НЕ НЧНЕ ШИН акне нім і Я : чн т МИНЕ ШИН Н Н я ій НЕ ! ! шини зе ИН: МН Я і ї Ка НИ пак нн нн нн нн ма НН Й ПІН ав вве з ЩЕ БТР се о ПЕК З ее В;
І о. ее КК са ви гоожтх ЩЕ - ЕЕ п вх ВісьХ неймну Би В й й Но: вт повів: т ї їк Й Я по я. СПТ Ж ТСтМ,
2.5 2 18 15 05 по Вісь їх блюймн)
«Мт я ся з: щі В ко, Я й Бе ! г ее | : : ож ТО ї ом ї Я Ше бо З Ух А шк с Щ В Бош й «о ї тн Шу с
Ї о. ї ух г. ; Ї те БУ Ше ї Ї Кк Б нин . Ї ГУ б, і кт ї с ча ї х. щ ї Я й : в: че і НК а Ї СЕ ; ї З ІК Яку ! КВТ, м Кк, р ї Шин кн І і ї га пн ее: пек но і пддеол їй од З ее сис ва с З В ї вання З ї х в В : ех З пи, : і і кт чі ве З : З ко У З р. ве В З : че яв З ; шо Я З ще : Мк т ЕшНННКУ З сен В ї Я, Х й о ї І ООтАСю, КУ уд пики ї г есе Є З і Ен Е М те ож й ко Ї : А Що ї ї Км ни : Н одн НН. х гу їх Ме й Бе К. : Ба Ї Ї кдд, Б: З й і Н й й ке : І | ! рн Кт : ше щі З ТК, ШЕ з З Ку, : т ща Ї Шви че ж щ Ще Ще Ши г корек Ко 2 й . ЩІ І зе Х З в р Е що ще З пл, су, Х між Я псваст С ц і з С й з і Щ о г ра З Сей цк з
Фіг. 13 зи, КЕ ем тий ХХ езаан В; їй їй Ко ЩЕ оба же АСТЕ ії , стен Чен 7 А КИ Невинежа НЯ чйд ї а я пн з Н ше ІЗ теж ет Пд жк, ї У ІЗ вель аа Н КЯ І пк ж ж ко ї нео а х ї х ноя окт, з ву їх ша пе Ме гідну Що Яги Х ІЗ ток толком, Н Мине ке НееоВ Е ІЗ Й Наня ен Шен до ІЗ бом -і шале аа Є ІЗ 1 Ме ду ук тя ке а 7 ІЗ МЕНЯ тож род Ложку. теку І ще Й ІЗ ох тра ей Н кдд кова Ї -
Б. ї ож кур ча Й нен аа Не ко ІЗ Н ї з КУ Б щі. ї оо ще ооо Я х дк лях ї -- я я ях Моя Ск Хек сек - ши ШЕ а, Я вн ее зе ен пи я ще в вн 6 : ІЗ пом. я Уж Шо жд Ї Ме ВО І ї Пн, Х а тель ше во : тА в СЯ і я г ас кт. ве ді тек - ІЗ ї В ет пк, ем лу пи дО, Ки ІЗ і КИ Ша ек оку мара у Мов ау З | З ту, Ва ху пис НЕ я ї х ке нд хо ж на: її «тв ІЗ с й теж ж хі т Те : і ХХ к ЗИ Шоу с : С КТ І ЗЕ щ Ма Шен ї жк ж. том п ЗОВ Боя ех бо о к т НІЯК Ма ноя я й ОЧНУ ож ЯкЯ х Щ БУя й 17 їх Ша Є я и я НН Не Я ро Ме хо есе де вже я я : Н її Шш- ще и їх вчи Я и: ше м ня щі ще шин в п оз я х. т ї : КІ о яті песо ї Кене : ї їх ле Мк ї рас ї 3 шо Н ї хх екю БАНАН сн ї ї зе Н ї їж зе ТМ ше веж ще І м на Ша ов п, рН м х Пе р х. шо т Я пек :ї Ко 1 ткю тех хо су, : ЩЕ: : ! аз ла. : Н ше Н м НЯ Й : фото Н Ш- : : 11 шк соду ! я : : 11 й Ши щи ве ЩЕ ше Фі 13 І шк ше : жу ? ее Н ГО і ши НН. Ї вечНщНКя У жди по кій Код р 4 и она Н й Н У, і ! : ' Н ' ї Яея с: ках ' їі. У н'итииитжтжининининжнжлиажнмианлииаишюллвтиттттти ! : Н ' : Н ' : ут : БУ Н і і Кук Я шт ! ; я Н я Н І : : х Е і : ; - ; ' : що Н т Н : ' Н - труд Н т " БАЯН І : г З: у ; є Ями П ї й т . х м і : : ; ; з 7 Н М ї . г ' : . Н й ' : - : є ' ' : м Н 3 Н і і Я ! ' : Н Н ї Н ! ' : х ! Н х І : х нинооиатТснчайнчаовоиасоВнВчаонжчайнчаТнВТВонНІлНшлмжмжя І ЕД ІЕЕИИНИНУТЬИЙЦЩНИНЕХЕННЦНИВВВЕ ЧО ЕНН для : ЗК М ,
Фк. 14 їде Яд, | а як «7 А 555 КИНня Н я Н З ст Н че й ки Н ші -Е Бе М. НЯ ий у » В ї дорх Н : ї КВ вони Уа МИ ПИ З Во о 7 рве н жи ! я ще шк ді ни Що ен зи те б ху й сн зу дей ча Її: МИ А Шу сей : Я ну і й я ко , ще ї І ут сх ета КУ Ям й Еш | о ВК: ; ЩЕ зе хі їх РО еп; ї : Х рик по ве А в у НН яні : Н хо 1. шо БІ : те С і С СОДИ я Б й я се ї т я -я я т о чо т
Н і. 1; : : У дк Е щі і гі і ода СД. : о: Пе: ООН ; : Н : Я : НИ « Н : х 4 КЕ й сві: ЖЖ се ІВ ее, ія ва шо ща М БО кож Е ОХ Тож Не ТМХе ї Мана Н : ї ля : опе Е че ос дих на ї ру Ан в ї ол ролет Я ха ї і тож : ооо й ОН ї : пах м, : м лих ї Ко і ! свт Моя й ї А МО лож пев х ї ! ЕЗ ро Шнос з Н Н щі МУ на ек Н ех я вд раді Зі кан пр, Іти А муч. ї . ше га Кк. Н що и ї Н лежу, та й : ! дет І є АВ ша М Н Ії ! і Коня и Її ї : ї йя - М Н Ії : Й хі Ще тю у Кв Ж п Ії ї : ре оаья т в у . 1 Н В ДИ Ге В. Ії а ее Фа ще три то Н пек Н : ЯН жи - А. М? Ж и Н Ії чок ЗО Ме я люди Ії ше в и а пед 1 в На Пд Я --4ї че й : їх ЗЕ бек ва х КА. Н пня м Он ді роя а ДЯ ж Ії Н т жд, ня ї я ї с хо : Ії ва З а НЕ Ії БОС дах ку і Ії І : Теж Ії і ж Ії Н 5 и У вот теку зх тра ЖЖ
Фир. 16
Я щі Я дея 34 КЕ х -чаЕ са Є Що Я а ТЕ ; 115
З. у ; Ії З 7 лев Х у т Її : ще і я ен нн ее ке шк ХУЖ кМеть Ен: : Ж нн о У (ЧІ с р о БЕ г. я Що кхе ї ще Я 5 сф га 5 я ден К; й ей 5 У хх о К. т х 5. й є з ЖК тм : и ІЗ Ж І - ІЗ Ге ва т Я ву КЗ ї х. я і щу Є 5 Зх З Е вх ЗХ я ІЗ У у ї як х не І «них мов : СЯ: І КУ м ХХ евру я си Зр»оеОо .: М.В ї їх НЕ З и КИ ІЗ а МУ БОМ х сеї Ше ЯМ я КЕ р ; : х Ка І ие
2 ю. З їх щі Не ч Ге ДЯ 5 т. 3 ху. В ра: З се: - Їх рих х ке М Я ас ї В "хм, х и х ее ТК щи : В Фор Шана а о че ч а а ще АХ . В ОО ЧУ ж Кок ме По Ак ке з ОН а З ЧЕ ЧЕ ОНИ 3 ВЕУ и ВВ У ко ТО ння кій - АННИ г й . шенню и Й ча і й Ух М Її А ЕІ ТІ БЕРЕГ ЕР ЕТЕ ТТ В и В ЗИ М Три хв ІЕЕ РТ РІ РР РРО ! У БЕК 1 УНІ НН НИ НИ У Н Н 11111111: пи 1 і ІД» БР ІРЕТООНя : х Еш М ЕНН НЕ ШЕ ЕЕ НЕ МНН МИНЕ І НИ НЕ ВІН НЕ ШЕ ТЕ Е: шк : о ни НИ МЕ МАЕ МНЕ НЕ ЗЕ ВІН ВІК МЕНЕ НН НЕ ВЕ МИ ВЕ НЕ НЕ ши ЕНН ТЕРР: НИ ІН НИ МИНЕ ЗИЕННИНИ БЕБІ: й ж ни НИ МЕ МАЕ МНЕ НЕ ЗЕ ВІН ВІК МЕНЕ НН НЕ ВЕ МИ ВЕ НЕ НЕ ї НЕ ЕНН НН НЕ ЗИ В МИ МИ НИ МИ ВЕ УНН БЕБІ: 7 ни НИ МЕ МАЕ МНЕ НЕ ЗЕ ВІН ВІК МЕНЕ НН НЕ ВЕ МИ ВЕ НЕ НЕ ес НИМ НН ШЕ ВЕ МНН НЕ ЖИ НЕ МЕН МИ НІ НЕ М НН НЕ НЕ МНЕ ННЕНЕЕ «зх БЕ як, НМ НЕ ВЕН М ШЕ Я М НЕ НЕ МИ ВІН ІННИ МИНЕ МІС ЕЕ МН НЕ ЕЕ ТК мен НИ НИ НН НЕ НИ НИ НИ НН МИНЕ ВЕ НК НЕ Ж ІДЕ хе ЕІ ПН НН НІША КН І НИ члпЕ 1111 В -- ТОВ пі: 1 НН Н : НН ЕНН РР іМщя Й ин нн МЕ нн МЕМ НЕ ПЕН НЕ МЕМЕННН НЕ ЕЕ НИ м ЕЕ ДН М НЯ НЕ НЕ НЕ МЕН ННІ М МИ ЕН НЕ ЖЕ ІНВ ЕЕ НЕ ВЕ ННИ ШЕ ШЕ М МЕНЕ ЖІ ЯН МЕ ШЕ ВИНЕН НИ МЕ НЕ ВЕ НН М ВН НИ У ЗИ ВІ АННИ МИ ЗМ ИН НН БР ЕР: НИ ун НИ не и ЧИН НН НЕ ЗЕ Н Н Е ЕН МІ НИЧЕ ЕДЕМ МН НМ НИ В НИ НЕ М ЗВ НИ З МИ З МЕ ЗЕ НЕ ЕДЕМ МН НМ НИ В НИ НЕ М ЗВ НИ З МИ З МЕ ЗЕ НЕ НЕ НН ШЕ МНН НЕНЕ ЗИ ВИ НЕ НИ МИНЕ МЕНЕ ННШЕНЕ НУ зах ЗІР шк ни ЕНН ШЕ Я М НЕ НЕ ВЕ ВЕНИ МІНИ МІНИ НЕ МИ НН ПЕ НЕ В ЖЕ МЕ ЕВ м МИ НИ ЗНУ НЕ ЗВ НИ МИ М МИ І ПИ ЕНН НН 1: НЕ ЗНННМ НИН НЕ ж УНН МІ НІ М З МЕ МЕНІ МЕ МІ ИН НЕ БІР ЕТ Б БРІ РР РТІГ НЕ МЕН НМ У МИ ЗВ МИ І НЕ ЗМ МИ ЗИ НН БР Ех чия г ННІ УНН ЗНМ М НЕ ЖИ ЗВ МИ В І М ИН МЕ ЗНИК В МИ ЗВ ИН АТ виш нин ин нн ян нн НИ НЕМЕ НЕНИ НЕ ІННЕННЕ ЕЕ ей ННИ МЕНЕ ЯН ШЕ М МНН МЕ НМ НИ МЕН НЕ МЕ НЕ ЕЕ МЕ НЕ НН НЕ не РИ НН НИ МИ МИ В МИ М НЕ І ЗМІНИ НИш МНЕ У ЗИ ЗИ НИ ЗМІ НИ У ЖІ 11:1 1,111: ТРТРРРЕТЕРІРТІКВ ПМД МЕНЕ АН МАН НАЕК АННУ у КАСА КОДАМ у х Я І М «Фіг. 15
Б. їх пи ВЖЕ х аУтх ой Ж кт У и нон Ко кт м нешк КУ он у ща Мт КУ У Ж Са я ек я ЖИ ом, С мок ЗМК ти ас ок М МЕ вано скло п я не Кк о м Км ке а ск: и с Во й В дв о и ким. вл ди Кт о ня шк о КВ а о, оілллникі т нак чх ие Ся ве еВ вшня Мен ОКХ ра Су а сок дк Ба ї а пох. тоди ек на ее м оск н ке ОК пн я ше а ОМ а а а р їх ска м м и Кий жк я КО сс о М СКК пд, я Мо З пок Б ким, їх ом, мая схде мя я Кс У МК кон Я ее а а аа Сея сом ВК дю ОХ яр Кук ер я ЕХ о А ки КИ пк М М НИ У В и а ВО ач пк о КК ок В У І : ох ви не ке ан В яю її ж : ем оо КК пу а ЕЕ : Н А ах ЕК Ек ми се я ВХ її ї Н ки я п ВК Кк а А ЩІ Х ! З я кН пеки Я ЕВ ЕК ЕНН їх КК в КК кв пк км кВ СПУ БУ: НИК о ня п м КИ у ЕЕ ЕВ ЦЯНІ ЕЕ; КМ я но ЯН ЗЕНЕНІ ї мк Її ОВ ем, М вд НУ ТІВ ЕН З я: перу ХУ. зе ко ко и ТИ ІПЕКІВІКІЇ ПЕНІ ОКО «ЖЖ І ТІПІЗІВІН ЗНЕНІЇ ї Кок КІМ че сх ше ре оЯ Миша Ех пи Км п жо ВЕК он ща НІ: ВЕН ПЕНІ : ДЕ Кука, ОК КК кн У ПІХВИ ПЕКІНІ Н В п Кен хе В Ех ЕЗНЕЖЕНІ ЧЕБІКЛКЇЇ пп муЕиИ : ; пом ямі о В НЕБННННЬХ ЧЕННЯ : Ії Б на НЯ ЗІБЗЕЗНІЗІ: НЕК НІЧНЕ їх! ТК Н т она ми пи НЕННЯ ГЕ ЕЯЧЕЧНУ : що Кох ре НЕ ВНЕКЧЕННЕ ІРЕЕІШЛЕІНІВ І! : Коен "лох УЗН ТЕН ЖІИ ІЛЕБІВЯЕІ Я ТИ : Б С Уж БО пЕЕКІКВ КЗПІШІНІД ТЕ РІ НАЕКУ Кох тиж о ХНН ВН ННЯ ІИБЕЕНЛЕВІНІНІЇ ях пав пою НЕ НЕННЯ Мох се ОВ Б ТЕБЕ ЕКІЕВ НІЖНЕ КХ ЕВІНІЦІ Се ЗОН З - хх НЯ ІКТ ЕНІХ хНій БЕТИЖЕ 33 На зак й Ж ТЖпиЕВІХ ЧНО пЕКІПЛИВІ се сі ж НН НІНІ щ Та ОХ ННІ ВН ЕНН НЕ Тех ХО Ук ЗЕНЕІІ БЕЗЕ ЖЕПЕДЕКІХ Шо о Ше м ЗАБАВКИ НІЖНЕ ДЕ я Е КІ Ук, оо БЕН ЕЗНЕИИ ТАКА СЕУ о і пі жі: ПЕТЗЕНЕ ЗБЕ НЕЛАХ АК ня пк и МАШЕН ЗІВЖІКНИВ НІ ІА Сх, с ЖЖ, и ВІНИК КЕЗЕНЕНІІ пре ТЕМ ХМЕЦЕХіВ МЕН І ве В ЗЕИБІТЕОІВВЕ НН ей У ст Е ТИКІЇИХІКЕ СИНИ і я зо й ЗВИКНЕ де Кая и вч ЗЕЦЕВІИХ на Мото хх. во ЖИТІ ОКУ те НН - ЗЕ ЕВІНЕ ди Б Ява ЗМ Є ЗКУ -х ТЕП мк Б ЗЕ КУ пло ії Ж зак же реж х Те ЗМ Ей Я іїг. 15 Меч що ра ЕРИ ВО ОБ БЕ НН - аку и ЗК 23 х Я На» Ка Мей да Кз й ОЗ ен КО, пий вве я схе. Б ША Бай ЗОШ: С З МНЕ яе МІ с ди В З Ек і с п. АТ МЕ ОК - хх я ОО, У Б ли МО о Ж в у Деу шток в ШЕ АЙ К-е я ря ї Й рай я Вени а щеня шт, п КМ й ЗИ ЖЖ що Щ ко щи ВЕК ее: ша -е где З х пек Ему Ме АК о ие КН ШУ що й ВЕ 3 КОЗУ шо тку. «и дл х й І Ох п, пк Мои й х тах ЦЕХ ПАСКУ са шт ДЗ п Я В ри КОКО ва пи ПСИ Оки З ее ІК ЕКО кА ПЕТ" я Іде Ока КЗЗ УКВ нок дих ЦК й МЕ ех кт КА А ОО; ОВ, МТ, и Ок ОКА ЕЕ РІО п Ше У ша вня МНН ОО х що : С : ще Б СОН їмо п іх ГЕН К кН Бі пк Ж но Ко КОМІ ЗЕ рака З зд хещЕ жк: Вч а ЕЗВЕННИ Ши п СЕ кц їі МИ МОМ пе жа Яся ХК ве ж МА са ОН Я хх, ше ПІМІНИИИ: НУ Я КУ ї ОО ее оо мм пк ННЯ СНИ ко ко шко : і ОО о КН щих ню У -та «й У мк ОЗ ОККО Се ик СА щу і як ТНК Ваня ня кої ХА Щка К кох ОО з ни Не ве ПІЗНО" с : Ши ЕВ С ПЕ КК ОО пишу о й т ІМЕНІ ся їж ї- и НН СОКОМ с ОВ РІДНИХ я КО я хі акті й ЗАЛ КК ож що хом ХК ПІІ чи ГЕТЕ їх о дві ре ІА ОО ПЕ ЗК ПЕН СУННанне зді. ОО п БВ В і вза кое ИЙ МАЯ ЗУ ЕНШЕН. КАК ВЖИ" Й - МИ МК имя ЕФ Ф ДФ! її ЦБ Ж я ЖУК В ен зи Ше «КН НІМ: й, М ОН г пт а ие о НО МЕ ие Ел Ї КІ ОТ ее С: ЗЧННЕЕКЯ ПМЖ Мод ДН ся МО о «НЕ І о Іа Я я чКх он ОПО НЕКЯ п ан М Же ех СоКк Ж ная ПІНА їх Н о ев мив до Же ОД КО МАВИНЕВІ 75 адек оте ок: за о ЩЕ ШЕ СК ит у т Ж у з чину ОО и 315333 НЕ . МОДУ У ОВ ЖК ух, дк НН МІК ї й В х ї Б А пок КД ПЕ ТЕЖ МІ шк МЕЖ ох з 1 шо о ДІ ВХ ПА у с Шо шМО т о Ж дм і Я х р п Ж АЖ п І шА МК т МОм с ВИ ее Ї ха От Я МЖК НЕ МЕМ щі х Сон че ОО Ох си ТК» - і: на ЧК у ЛЯ й шк ех УЗ НН у. ме У Е Я НВК МИ Я о Я йтуїї не шк Б шу Те що но х У т, М Але сх т Я а Ох т «Ех Я ЕМ жу я ре АК, МЕНЕ се ТЕ екв ? їх Сол КТ й Енн КК : лижі ек та Е ї ї ї ї ї ї ї ї ї ї ї ї ї ї НЕ : ЩЕ ї НУ ЕоК що Е е ек Е Я Екс Я Н НЕ у а НЕ се аа Я і За ся Н п: І и і М єтютй ЩІ о ЗО ії у их . Ї шия р НЕ Н уд НІ ! Бо ЩІ і В І НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ ЩІ Я 3 І і | 3 НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ НЕ я їх ІЗ і я їх ІЗ НИ Н 3 І ЩІ Я 3 ІЗ СУ НЕ нн Й Н дяк ЗТ пхйтм ра / ІП оо с стлу І Я ііі іні в й річні іні інічнінн інн ний ще ; : з Ме нн ДК Ос ай дп ут ння Чи ЖЖ кох хмх - З - ра СЕ хі т СН Ї її: ї х ЕЕ двух г я р ЕЕ З ля у х Е ; КУ БОНН ; : ; КИ У ШУ КЗ ГУ грот ща ї пня - й хі: Кі БЕ я ВН г ак ГУ ко: КАК , Е: ЩЕ М НІШ НЕ ВИК х Кк Н ше ї- нн дккжкккня КО ШЕ Кк се йо ІН ВАШЕ І Є НААН ШЕ Ше р : я АР В КК ї й Я БО Ка й ї с -В жов Ь ; І : й ШЕ ОБОБОК дн ІВ - Ку о ЕН Я -йКхХ ; у; ЯН : І не Р ОМОК Б х Я г КЗ ПУЕ ЯН ле ЩІ ЖИ К «В шт й КЕ ША У ЖЖ ТИ : БУ ЗНН ЯН ЧУ МЕ у Б й ї Ж «ХОР ОКЕ НК от ІС є КЕН й ЕЕ НН НИ 7 ї Є її 2 я 5 НІК ОО Ка Ж у РУ ; ШЕ киш ИН й КУ ГИ її Ку ОКСШЕ ж ЗНАКУ НЯ І Її г І ЕУ Ку в ШЕ ПЕ Мосс х У ї а а а НК нн КИ СК жо шення З ОК ЕПОО СЕ : х А Ж пи ВДВ УНЕ МКА ЯННУ КУ : Ян най МЕМ КО ОВК МУ І Н КЕ о Оу ах В Н БАКУ То Кк СВ ЯНЕЧН КО МО К ї ія сяє Ех : Па: В Й й, пллллю пл ля Н с НУ Я Ж НУ ОМ М щі в щ 2 Он еВ в: і ще шня халаД клад плати я ЕКС | Й Її. Я вх КИ; ї що КИ я пе ві КЕ удо, КЕ Я І Ка Кв хх Ірен : должнуі Х КБ ШОК ВИ В й ж Син ЩИХ Ж озна ЕН НИ ШИ дк МЕ В НЕ КО їся Кая ПЕВНЕ З ОК І КК о ДЯ ОЦ Ж Я т, ШК вою КО як ІБК РЕЯ й МК У БУК Я птн і у, Е: «я и ЩО «КОЛО МОВ ря Н ріж ох ДЕ ще ДЕКОР рух уеечнння ви у бонннняннняннях, Щі КІ ж ій, о Ббснн» МІ АН ННЯ ї че Та ВНУ Н ж КІ Пи ія ря Ше ЩЕ Пежо Н « с НУ я ЕЕ МОВ ; : її Му КЕН ВК ООХ ЕС сссссссоок Н Ку КК ЩО ее ВІЖЮ ОН Ук м ШЕ щй ви ния де З реве ке Ми Я З й в КУ : щі опо а КУ ше; у о Е Що ЩО -Е ме НЯ Кр хи й дек Іду х У г ще Цееббоссюєссєссюссв У ЕЕ. й ; | МО ОТьух КОВО З я Я шко . ОХ І ЦП
М.-й Я СК Щ к дних А ЩО нні с ВВ Ул Кя х х з ЗКК 1
Фіг. койне я гу Гу На Б уж у, с а Б ж пд не КВ дух КК й 5 ку . Й 7 я міх ух УУУУ У У УУУУ У У У У У УУ У У У У У У У УУУ У У У У У У У У У У У УУУУ У УУУ У УУУ У У У У У У У У У УУУУ У У У У У У УУУ У У У У У У У У У У Ух. Мун вен м м о нм в м в о В вм в з ем в ма Я Їхей СХ А ОО НО НИВКИ М ОК НИЙ ЗИ НОВ ОН НВК с ООН НЕ ННОНО НОВ ОВК АКА пої ПОН В В КТ В п В В В В в КЕ НВ М Не 1 ОА у АНА Я А А До В АНА А Н Їх весен, нн на ана ие нн нн пн с о м и у Н т 1 З В Я о 1 оси д и МОЄ НИ НОЯ ї НУ з НН Ох В НІ НУ чо Н Н ТОЩіню НУ НУ з НН м їЕ ІН З НУ ЕНН КЕН Н Н НН Тоааттантл Кит пт Міг вмінні пи МимимиВі Ї НІШ Н Н Яку У ЕН ЧИН рок 1-3 Її Зушкв ї ОЦ НИ і А ЕЕ Ї с ШИКи Нм х Н Н НА НЕ -КА; Кия ЖЕН гі 1 ща є ЕТ НН «і Н 1 сх ВН і ша ЩИТ Н Н 11 щ. гі СВ МН Н Н Оп ЧИН Н Н БО ЧО НН ЧАК ЕН рі
1. НІ Н Н 1 НЕ ВН НИ КНУ ГЕНИ НН БОЯ НИНІ НИ МОВ ЩО : Н 10-00 НИ : Н Не КОН иа : Н ПОН КН НИ ПО ван ИН НИ ПА ат ЖАН НН іп КЕ «Ві Мій ЩІ НН ШК МІ ККУ, НИ : Н БОБ НИ Н Н МОВ ЩО : Н ОВ В НИ 1-5 ЩІ гі тя ИН і КЕН ГУ Н і НН ЩИТ ІН 1 НК : Н ВЕ ц ТЕН г ь ЧО її ЕНН ов пот ВН ВНОЇ НИ ПАМ мам ЕК рі Мч ю щі г пощиге т ОН КМУ Н Н ННЯ шини нниМимипцимо;ниМниСинниМииинанииннимиминмимипипунннимииинни мими мнимо БУКВ Н Н ІТК, У НУ їй ЧІ г по НА НН М КОД гі ТЕХ током мм и а а а М а ох Сом Н п Пед нин а п о ОМ Кв о п в и В пок В НН НЕ МОЙ ВОК ОООес НОООО ОО НО ОС ОО Се ЕН ОО ПО ОО ОО Зк Я ві З «кі х 23 Кт ви, вичу Я Банер: уккураєюу ку ще И инсннннлннлнлнлнлнлчнлнлчнлчнтнтнтнтчншчншлшччнчнчтчнчтлнчнтннлнтлттнтнтчтнтнттнтнтнтнттнтттннттнтТтнтнтнтттнтнтнтнтнтнтнтнттнттнтнчтнтттнтннннтнтннннинини Н Н Н Н Н Н Н Н У хау У Н Н й Е сер а ої КЗ нн Н т Н щ Н т Н с : чі за ЗУ чи нн М А і й НН
М. ! ка ! Н Н х Н У В зда ШО ЯМ ттттттттннннннтнтннтн- Оу ; Н В : ї Н «ЕЕ Н ве ої й НУ я 150 'ТТТнТТтТтТтнТтТтТтТТтнтТнтнтнтнтнтТТнТнтннтнжнтнтчтчттвТТтТттнТТТтнТТнТтТтнтнтжнжчжчфцлФннТтТТТтТтТтТТтнннннннннн що Н її Н кі і ті Її їз 105 у Я : У Н Н Н с і сї У Н Н У У щ- їі Мр ур я КК му чі: пк ГУ (и її ІВ 24 В Кк ви 43 КОозаер вну КЗ во я КУ
«нг.
Час роботи відносне середньої потужності розрялу їй нинснс:нчтсчнтчтчтсчтТтччсьчтчььчтНптптптТпТмЕтш у НЕ ст Б щі у г 4 нн ча фу ней Кх інно птехкдда б ві З В й НЯ Е а Середия потужність розряду (БТІ
Фіг. са Енергоєфективність візвносно середивої нотжжнесті раезрязу - як кн іінаьн з Фзгмзггмцццшшншншншншнлшлчлчлчлдлдлн8лняллнлнтлллнлнлнлнлнлнлллшлншло нн Ж зд Ши, ОО В ть ПЕ те Шовиних: и п 5 жк щ хро! Середнє потужність позряду (Кт «вВіг. Б
НПотежність вітносно екергії
ЕЕ . ! сю я й ще їУ м нм со п ещнмІаанжнжажнжнжчжчжчжчжчжчжщжлчжчщлдщлйшднн?нп0ПнпнтНННВООООООООО Її : ді МОСК р рр рр 0 2 я б В 15 19 14 Срелкня мопность» разрала (кВт фіг. 26 Екергоєфективність ЧЕТ рт шк Н М з тнкячччнч'ч т чнннлчлччч чт тї лшжья чл чн ча лчкнччнччнчнчнчтнчнлвнлнлвн вннвчннчвннвннвча вч чн чнчньв чав чинни ш М Номер циклу ФО гГА я І кети комі Ей нн рн пнкниннинжннннннннншишяшяшяши и ре ІВ я 28 й Зк Бо Камер цеклу Фіг Гв ав і і і сива совка еф в і а сн У И і і : й й і ши а и а пе ОДА жаб. на нн м, В МНН ! : аа паси НО о нн иппцимМ кує ин їли нн п а тт шк КУ : Н тт ! ! ! ! х ! ! Що : : | З : : м : і Я і ох ! Я ук і Н Я | і У те І і і | І і | |. ! З і ! Кк і ! : | і ме ША Я з Я і і | Н Ї за ких Я І і | ! ех : : ' ! ' ЦЕ У -ш : т КУ за «й ща Момер век че - що . З сесії зве зеклжжнюх КЕ КК НРКОТ З спимо Техасі землям З пен ЗОКТОві зкумулекцх ц зе - пиття нан и пн вовни еле 3 кечароадьним вжетрезном і женлереквьееняя зехекзркклікм З окиуроєвеннм СаО ИН ях сну. 38 зах Н : Я Н : Н : Н і Н | і Н Н Н Я : : ї Ь ї : : Н і Н Н ! Н Н : т, Н Н ї Н Н : ї ї й Н Н ї Н Н : ї ї окт : Н і ! Н Н : хе Манна І Н Й Н В ІН й х "ИН ренекаогіооеееееввеоотевіеесюововетеевесеседееа ин и КВ кс това В | і вч о о о МТВ он о о ни ПИВ зедкю ! отр жк ТИХ вен, ЯН а ми В опа Ж Н Н Н і Не Н Н Н хх У Я : | НК : і В Ж ві : і | а й ЩЕ вх 1 мнения нн НН НН щ- єї 7 ї : тя Н Е Н Н БоЯ Н Н Н Н КІ Н : Н КУ х Н Н Н Н Н ї : щі і Я і і Н Н Н ві і і Н Н : ! | | | ! ШИ кі : Н Н Н : Н Н ЕК "не Я г Я рок я в ЕІ На 5 Номер нику Мі їомер пу (Мі Жаестащі ЕЕ З коту тьнЕ г. : в , тестові зкужулятовк З КОНТУМТЬНЕО 0800 Тестові веужуляторх х перен й я у і ее щк - ЕВЕР НА ЛЕ ВК ТУКЛЕКИАН сх жкнжжкжнкх р, : с додат ЛУ естжві куму жетерт З вельми хв. м ча ЗпевткОонІвО ні зб НЕ
«нг. 2ЗА т Н Н Н : Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н : і : Н | і Н Н : Я Е | і : ; і я ! І ' ! о Н Н КН нена фев ню Н Н Н км, Н Н я й у. : Н Н : ке Н Н і Н бере, а 1 Н ї тк і ; Ж: і ас АЙ Н Н щ- Н Н Н Н Н : Н : ре Н Н Н Н : : : : дк : Н | : Я ; Н шо ЗА, рому тність оф мокю амотюькі вх оекктнсї Ко Ек нн їх ї ; : пет: Н Н І Н ;; НКУ Н : : ще | і | МА ПИ кози Н Н Н ; подо лик, Я : Н Н Я Н Не : і А Н Н ! Н Н : А і Н Н Н Н Н : ї ї ! і А | і Н Н : чо і Е | і Н Н :
АК. 1 І ПА М МИТ М КІ і зе: ух їй ко те їв о КО г Же ще Хе етері У, Номер пилу (Ме прин г жо та те Яся Ким х гу люююм ІЖСТОВЕ ЗКУМКЛЕТОВЕ З КИНТЕЛЬШВМ схо» ІЕСТОВі ЗЕМЛЕ ТОЮИ З елевБтраліІвою. І ОКР ЛЬЕНОМ ЕЛЕКТ ЗНМ стостові пов ш : ан Треті зкумутетори з ковпральвн. іс с у В аг. ЗВ
- КЗ земне ОККО ШИ . о. с . о. ВОК ХХ ХО «Фіг. 30А й 0000 зн с:
яіг. ЗОВ з п - мм, ММ М М ЗУ ОКХ ОКХ щ
В о. з
С о. ЗОООВНВ ОККО ОМ ях вн біг. ЗА - їж д, Бити пло ПЕВ я еВ МИНЕ ПИЛИ Щ НЯ . - В ЗО ни ВО Б МОМ чн. ЗІВ Ін о ОО В В пн Б» і ВМ о. У , ВО СЯ с пече вннннн чес
І Й «іван БА хутра щі ЗК, вве я ЩІ Е ак р хуй жфрьмвя Ук хх У М пуБКт и иеНИх Мк, КБ ВН ВА ДЕННЕ, стабільні я Я СЕМ Могуювем» і взнати век риьаех зем дея Бех за моря ше БАК, : : - зон ДАНУ У НВК АЕН їв | ; і ! Я Н Н : : аккнк ія сметанне Кк нмЕ Кк: 7 ШИ Н Н Н Н : я Живу іі; ки у сич ект ши КИ ши ни и п п дока Знак деК м і Рожі і : і ісіхалетії 11 борна Тек зко» Ірохкнз кв вик Н Н і Н : Н - КК То джено 1 КЯ що ПИ 8 зо | і | ! ! ! хх зковії Ех Ера 1 суха» кт ЗМІ УМАНІ У рент р фев ння СЕН й і ЯжНВВи Ка КН ИКе з Н А Я : : хтнукзлі кві і дак Я БОДІ . Кс | | соя | жи Фромів і. зеткачі «прекняєн коре» Е що З ник нак п пк па С А ШИ ери кн і внука леіхчеков км ха МКК Н ї Н : Н Ком Мр ект БУ НД ні я | і ! і Я зе і зараз дан НЕ Іво З писк : Н Н : НИ Х дю бус че НІ й й за ПО ние КЕ КК Ї тк СУА; 1 лк закл ка м мок У Що ПИ Я Я Я Я Е ше нин ШО З о ЕВ СКК СОН ЕЯ В І зв Ї ; і і і і і і : х бурж 1. ок тим ку я зм каски МИ фер фен фея Н Н кезухафіт - МК м - Ух ! Ї | і : Н Донні КАКреВВЕ 1 МвУМАН У ФК ЗВюМ В ВЕ с Н Н Н : : Н Н : сжуковін 1.5 - : ще В, дах ! Н ЩЕ і Я : Н Н ЩІ КУА НЕ АК В Ме с ОКЄ КЗ З КЯЕо ху КУ ПМК ни : : Н Н Н о. : т н - п і Е ВХ реве пн в в В В ОВО зх йду | Укузка й заехклукнивею 7 ї ще | р, ! : ! ! ; : жання І сну сю укл ке су ее рен вк вени п п а а й ді ТЕТ УНН ре ЛШСЯ Н Н щу СМ : ї : : р Ще й ій с: ман й янв ! і а Жов : і і Я і креми Тара клоуна пехеу й Н : а М : Н Н Н Н сен имово нк ккжкиє с В стих, т 1 вин а, по В Н ВІ КУКИ КУКА МК х І Н 1 Н ї ї нини ЕеУчени й пд АТО -- Ж і Я Н ! і «х 15 крауїй ни ши ка ! | | ма і. ще і Н ща ; : Н Н ев ! : за ПУХУ ВЖК МА КАМ, дл А дл аллаллААААААА ААААААААААААААА Аа лААТіЯ пкЕа'вчинннии о : : а в : щи п п ба пе а І: 14 15 Е 5 "дна п. совка ВУ У Зміна ВМ яр би чере У ЖВІВ Чин Кервінжеваєних зжинннесюі ех вив зеєюве вірив Трафієв Гефеля ствлметвлвраланне х х ї х х х 1 і : Н Н Н | Н Н Н Н Н : : : Н Н : Н : : х Н Н Н : Н : : Н ШИ ! Н Н Н і ШУ : Тесля» де хв тині жна вчи си і дат : яд у ; Не е: заев КО З КЕ ЗУ З я : Н СЯ ом Н | поновив звемо вовна ллллллчлттттттттннннннї Гннк Н чо, що осн Ї Н 1 ввів Н : гій о нн нн о поз і і На Й а Я і : Й У Мун ууччуччч уч ТВ, «М Н ї : Кая ЩЕ Н ї и ВВА Оу нн ЖОВ а 25 щи А НИ г й 5 Н не ще НУ ще ж Щ ь є ДИ Ді і Ме ох ! : ГО Н Н і і і Н ОО : А : Н Н : Н й Н : Н і і 5 ! і Я ок Н Н Н Е Н Н Н І і і і і : Н Н А Н Н Н Н і і | ! і і і Н і й : Н і т ен Н : Н Ко : Н : У ратериуєя я ЕХ ее Я
Мав. пекеувонхтть кеВ; прккнжехевкьх хлереу я оз; ВеЗБлЕЯУЕ В гена о-ечна пня инію ге: З 3 м с генах зе чна пух нако Бе: ОК му «че, 33 ЖЖ Ж скуті вісі куті. -мй са БЖ ж ще Е ее «захи крннкнаню Би Я ОК МЕ Що В геетавеЧе меня пеня ння Ме ЗА ЧЕ
БЕ ЕН ге У й Кк ге сх -х з я й с ко В «вх ЩА З - Ж зи г Б) щі і ш й ж ке зн. А, ї ! ї ї у ! С: скидали .
В. й сні ВР З Ко З З ЗЕ й й Р Я 7 вним ше 5 жижйжж М ХУ 2 м" ше: ж ижи яки чом т боїв Ж 7 а - м ХУ т «2 ча зх З - - ї КЗ якою Я КАН хх зможе п Ко й я жк щи - В ж Кашуроль яоБузктматі о ж Клектраніх МІ? В к с. Ся . лих Е, ко хЕнеєняких І ж хетухміх І-І 0 Блекррег 1-5 В, Мелекурювія і 9 БЕлектуємія 1-3 6 ректрервіт СОЯ ї дю м -. т. х - в, з лек цжмнях МАЯ сеерлактрюцих ха еще Бакун ХУ Ме забрлекцжмня ЯК Блока; і нер лекуркаих АВ таке ддектувовіх ІСІ У КІ КІ) 1 КУ їх 5 ЗУ КН пУвуе некгу Янг, 55 це Не й а і м : пе я зх К Ж й Ж сок що х В ж аа | ен шж х Я а З ВА: ей: КОМ ом У Ж ож ож М її Го о У Ж з т ж й мож з Ге НожЯ Ж З Ж а у г жо. в. шк 3 Й же . зо ка ш х с й ой "Х киш сн а ни кн В жов Ж й х в) кв же ЗД Я їх , і ГУ пк Е. дк ак. же я х вони Я дич ж ях їй : ж "а Я м ШЕУ НЕ р НЄ я Р щої кі ш ж В Ж х Ж о т й ря ж У тк і в ж с ко я За АЖ ж
Я о. АТ, жжий ї Вк іюа жи Х їй ї й ГУ ; Ж
Ж. вк Н В : ж и Ж а ж ж їй пи КК Н і Н й У ЕЕ. : Ах і я са ЕЕ ї 5 а , Є т 18 і сфеКонровь Ж . КУ ; С . Й . Й пон 1
Її. є й й ї Х Клеютюмнх МР ОМ деку МІ ж Баекухмях ІЗ ІК) й ї ри РИН ЧИЯ и про : ; ПЕК рдекцюли о Ж Блекоремах ре Є Бдекткіт І БІ т Ж КУ ж со Н ря | Й Щ ск К Н Ех "жерлектрУні КІ З нскокину ЗО СВ оежтукину 1-34 ке Б ї ! зас ох Бдекуроп МОВ М Ковкрекиз НК 7 Блектениая 1-2 : і ГБіназуюніх МО б Єдекороніх ОБ ее Бекон ЕХ Же В 5 1 13 що м ще 35 Номерцвклх
Фіг. За
КІ С.4 ав й я щі НЕ че ЧЕ З 7 У г Гек м жи і МЕ ЯК ШК и ми ни ни з її і Е є 8 НЕ. й хх Я -щЇ хх ж сша й Що в Ж Ж ж ШЕ ШЕ ШЕ ШК З в жижжжж Ка жи й ЕЗ Б и ж ж ж ж же ей ж й і г ж З жі з в» й и ж ше я ж І з ч І ж ж Г.Я ш ж ж жк ак й ж ж й т 3 їж з а а иижжиаи й г і й . з а ж ве і р е й ж
В. Нд . а « ка Н ж ж ГУ М ї Ві ж фі а 2 ь тя ж розум м о охкзуюммя 1-15 ж Га керия я ІЗ С ШЩАА їз ї тт хЕдеювнях І в боеюурумх В сво рлеютрваіх 1-3 тей щ ї- соч щої: р зу жо Н в о. Жглеюіюуня БАР жрлекцкунх ОКА ж кюдженх КА і а Гнеоктужнік Х Фбнекумю о 0 боекцуваніх Я? що жрежекцхат ля фБовехмих Ле 0 Єрко ТЯ а Блеюцранія ЛІ го Номер цикл
Фіг. Я да й й В З й т а не й о Б її НУ НО І й - Ж КУ г г З ІЗ ї- Й є їх Жах й Її» ок! різав тт й Що тоб і т о ЗУ й е я ох Грош 1. й кі Б, а мли ееея ж ЖЖ ж що : ще З й х В ЕНН и ж 77 т Іо У ш й щ ї У ше 7 ах Ж . й ж Я Мо но ж ж ж о» жк "виаики м ще ж ж їй прот ож
М. її то їн: Й ж НЯ тот ті і-й мч Гі Їх я Не а зі во - ши С Є н хе ї я о як ехматухюви. жісвеююроне 110 жБлеютреквх І-КЯ х ше п й с п ех : х 5 : г. ЕІ : г - Не ХЕ МеЕзскаухмаз МІЖ зБужкуроніс 1515 0 УЕакурююіх І КО Кз І м СПрнекзхмат 2 Пбнекуров 2 0 МЕректувннх Я І ш- плат хіти зх Крикля и лк сей ПИ ее моя Мо дюмрлекнжнях Б 0 ЗБуекихане 0 вар ТУ спрлекзуніх З Сукні 1-0 МЄдектресг 1538 з В й нюх ЗІ й Е КВУ фа М ХУ За ЗХ Номер ника х «Фіг.
Графіки Тафезя візюимес тові рнеанн й доня чек верекних залізна менк іс вих рені і | | : ' ши: яд і0ШВБАБШКЗИА А А» ЛЯ « Х ОХ О ХО «ХХ ОО З Ло ЗХ ЗХ З З З «Зло о«Л«ф КК і і Кол: ромен я : ! - ов : Тресунаметня іш : ее НН й с. : і ЩЕ ав Я ко и сині урн ення век КІ що Я «БО ес зв Й ФА ще Ср і лав ! шо х свв их У Доденнлуветня о, шк ШИ : мм Е о зон Й а М Орос і : че оту С Ск ром З їж ч ОК З ЯК : М че Є КІ ГІ СЕ ОО о ке ВИ Я Я их Ме 1.8 Як : нт З ОЩ ть Ба Ж Я : щи ро іш с НН ДИ, ЗОВ | ї М о о ві - й ис нм зір ККУ не Ве ВН НЯ В МАК ШТ о Її Кречекетунмення а ' -- а 00 Тебмаранх : : хо Буконлюмиееню я СВО : : : : Н І ЗХ І і ї Е ! ! ЕВ і Я ї і і Я НЯ і Я ї Наврека! В візносто УСЕ НН
Фк. ЗМ
UAA201702932A 2014-10-06 2015-10-06 Електроліт для гальванічного елемента, що перезаряджається UA121975C2 (uk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462060273P 2014-10-06 2014-10-06
US201562170200P 2015-06-03 2015-06-03
US201562173415P 2015-06-10 2015-06-10
PCT/US2015/054179 WO2016057477A1 (en) 2014-10-06 2015-10-06 Electrolyte for rechargeable electrochemical cell

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA121975C2 true UA121975C2 (uk) 2020-08-25

Family

ID=54330089

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201702931A UA123574C2 (uk) 2014-10-06 2015-10-06 Гальванічний елемент на основі галогеніду цинку
UAA201702930A UA125279C2 (uk) 2014-10-06 2015-10-06 Вузол виводів для біполярного гальванічного елемента або акумулятора
UAA201702932A UA121975C2 (uk) 2014-10-06 2015-10-06 Електроліт для гальванічного елемента, що перезаряджається
UAA201809433A UA125932C2 (uk) 2014-10-06 2017-03-29 Електроліт для електрохімічного елемента, що перезаряджається

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201702931A UA123574C2 (uk) 2014-10-06 2015-10-06 Гальванічний елемент на основі галогеніду цинку
UAA201702930A UA125279C2 (uk) 2014-10-06 2015-10-06 Вузол виводів для біполярного гальванічного елемента або акумулятора

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201809433A UA125932C2 (uk) 2014-10-06 2017-03-29 Електроліт для електрохімічного елемента, що перезаряджається

Country Status (22)

Country Link
US (5) US20180013185A1 (uk)
EP (4) EP3204968A1 (uk)
JP (7) JP6825783B2 (uk)
KR (4) KR102514143B1 (uk)
CN (5) CN107112491A (uk)
AU (4) AU2015328274A1 (uk)
BR (4) BR112017006914A2 (uk)
CA (4) CA2963078C (uk)
CL (4) CL2017000846A1 (uk)
CO (3) CO2017003319A2 (uk)
DK (2) DK3204970T3 (uk)
EA (4) EA201790557A1 (uk)
ES (2) ES2968784T3 (uk)
IL (4) IL251502B (uk)
MX (4) MX2017004380A (uk)
PE (4) PE20171033A1 (uk)
PH (4) PH12017500550A1 (uk)
SG (5) SG11201702673SA (uk)
TW (3) TW201628248A (uk)
UA (4) UA123574C2 (uk)
WO (4) WO2016057489A1 (uk)
ZA (1) ZA201702170B (uk)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107112491A (zh) * 2014-10-06 2017-08-29 Eos能源储存有限责任公司 用于双极性电化学电池或电池组的终端组合件
ES2716424T3 (es) * 2015-05-11 2019-06-12 Bromine Compounds Ltd Aditivo para una batería de flujo
US10892524B2 (en) 2016-03-29 2021-01-12 Eos Energy Storage, Llc Electrolyte for rechargeable electrochemical cell
USD874394S1 (en) * 2016-04-04 2020-02-04 The Raymond Corporation Battery enclosure
CN109314273A (zh) * 2016-05-17 2019-02-05 Eos能源储存有限责任公司 使用以深共熔溶剂为主的电解质的锌卤化物电池
WO2018071469A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-19 Princeton University Membrane-free minimal architecture zinc bromine battery with bromine-trapping composite carbon foam electrode
EP3514849B1 (en) * 2016-11-16 2020-04-29 Pacesetter, Inc. Battery with enhanced resistance to dendrite formation
US10797284B2 (en) 2017-02-14 2020-10-06 Volkswagen Ag Electric vehicle battery cell with polymer frame for battery cell components
US11870028B2 (en) * 2017-02-14 2024-01-09 Volkswagen Ag Electric vehicle battery cell with internal series connection stacking
US11362371B2 (en) 2017-02-14 2022-06-14 Volkswagen Ag Method for manufacturing electric vehicle battery cells with polymer frame support
US11362338B2 (en) 2017-02-14 2022-06-14 Volkswagen Ag Electric vehicle battery cell with solid state electrolyte
WO2019040683A1 (en) * 2017-08-24 2019-02-28 Eos Energy Storage, Llc BATTERY FRAME ELEMENT AND RECHARGEABLE BATTERIES MADE THEREFROM
WO2019067392A1 (en) 2017-09-26 2019-04-04 Eos Energy Storage, Llc CHAMBRIDGE INSERTION
US10634330B1 (en) 2017-10-31 2020-04-28 Riverpoint Medical, Llc Headband assembly
CN109755618B (zh) * 2017-11-01 2021-10-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种锌溴液流电池正极电解液在电池中的应用
AU2018375287B2 (en) * 2017-12-01 2023-07-20 EOS Energy Technology Holdings, LLC Bipolar electrode comprising a loaded carbon felt
CN108172878A (zh) * 2018-02-13 2018-06-15 青海百能汇通新能源科技有限公司 电解质添加剂、电解液及电解液的制备方法
EP3787093A4 (en) * 2018-04-27 2022-04-06 Kyocera Corporation FLOW CELL, FLOW CELL SYSTEM AND CONTROL METHOD
CN108711633B (zh) * 2018-05-28 2021-09-10 安徽鹰龙工业设计有限公司 用于锌溴液流电池的电解液
CN108808053B (zh) * 2018-06-22 2021-10-15 浙江裕源储能科技有限公司 一种锌镍液流储能电池
WO2020076985A1 (en) * 2018-10-10 2020-04-16 Oregon State University Aqueous zinc-metal batteries comprising "water-in-salt" electrolyte
CN111261954B (zh) * 2018-11-30 2021-07-16 中国科学院物理研究所 一种高盐水系电解液、电池及其用途
JP7219462B2 (ja) * 2019-03-26 2023-02-08 国立研究開発法人産業技術総合研究所 亜鉛二次電池
CN109962242A (zh) * 2019-04-15 2019-07-02 北京航空航天大学 一种锌基电池用的添加剂
KR102255426B1 (ko) 2019-08-30 2021-05-24 한국과학기술원 아연-브롬 전지용 양극 및 이의 제조방법
JPWO2021059725A1 (uk) * 2019-09-27 2021-04-01
US20220328857A1 (en) * 2019-10-04 2022-10-13 Redflow R&D Pty Ltd Welded flowing electrolyte battery cell stack
CN112687930B (zh) * 2019-10-17 2022-08-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种添加剂在锌溴液流电池电解液中的应用
CN111364081B (zh) * 2020-04-02 2021-11-23 南京理工大学 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法
CN111370783B (zh) * 2020-04-08 2021-04-20 大连理工大学 一种高性能水系氯离子电池及其制备方法
WO2021217684A1 (zh) * 2020-05-01 2021-11-04 浙江大学 一种高浓度溶液及其应用与制备方法
CN111446508B (zh) * 2020-05-01 2021-07-06 浙江大学 一种高浓度溶液及其应用与制备方法
WO2021217682A1 (zh) * 2020-05-01 2021-11-04 杭州高烯科技有限公司 一种纯无机胶状体的制备方法及其应用
US11876187B2 (en) 2020-08-28 2024-01-16 EOS Energy Technology Holdings, LLC Terminal assembly and battery frame member for rechargeable battery
CN114497661A (zh) * 2020-11-12 2022-05-13 中国科学院大连化学物理研究所 一种锌溴液流电池电解液及其应用
KR102459671B1 (ko) * 2020-12-01 2022-10-27 비나텍주식회사 전기에너지 저장방출모듈
CN114614038A (zh) * 2020-12-09 2022-06-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种锌溴液流电池电解液及其在锌溴液流电池中的应用
US20220238906A1 (en) * 2021-01-28 2022-07-28 Benan Energy Bipolar aqueous intercalation battery devices and associated systems and methods
KR20230108580A (ko) * 2022-01-11 2023-07-18 주식회사 엘지에너지솔루션 전기화학소자
CN114725538A (zh) * 2022-05-18 2022-07-08 安徽工业大学 一种用于锌溴电池的电解液
KR20240008505A (ko) 2022-07-12 2024-01-19 에스케이온 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
WO2024134790A1 (ja) * 2022-12-20 2024-06-27 日産自動車株式会社 積層電池及び積層電池の製造方法
GB2616988B (en) * 2023-03-01 2024-05-08 Offgrid Energy Labs Private Ltd Electrolyte for ultra efficient static zinc-based battery
GB2625929A (en) * 2023-11-22 2024-07-03 Offgrid Energy Labs Private Ltd Electrolyte for ultra-efficient and temperature-resilient static zinc-based battery

Family Cites Families (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2740822A (en) * 1952-10-25 1956-04-03 Carrol G Sexe Primary battery
US3408232A (en) 1965-07-06 1968-10-29 Dow Chemical Co Bromine-zinc secondary cell
GB1258502A (uk) 1969-02-21 1971-12-30
US3640771A (en) 1969-10-20 1972-02-08 Zito Co Metal bromide battery
US3640770A (en) 1969-10-20 1972-02-08 Zito Co Rechargeable metal halide battery
US3642538A (en) 1969-10-31 1972-02-15 Zito Co Metal halide battery
US3682703A (en) 1971-02-02 1972-08-08 Zito Co Metal bromide system
US3806368A (en) 1972-11-14 1974-04-23 Zito Co Zinc bromide battery
US3912999A (en) 1973-07-11 1975-10-14 California Inst Of Techn Zinc-halide battery with molten electrolyte
US4096318A (en) * 1974-10-26 1978-06-20 Basf Aktiengesellschaft Rechargeable accumulator having a manganese dioxide electrode and an acid electrolyte
US4038459A (en) * 1976-03-17 1977-07-26 Eco-Control, Inc. Halogen complexing alcohols and nitriles
US4065601A (en) 1976-09-14 1977-12-27 Eco-Control, Inc. Two phase electrolytes used as halogen traps in metal halogen secondary cells and batteries
US4058651A (en) * 1976-10-04 1977-11-15 General Electric Company Rechargeable aqueous metal-halogen cell
US4104447A (en) * 1977-09-26 1978-08-01 Eco-Control, Inc. Halogen complexing alkyl salts for use in halogen cells
CA1129945A (en) * 1977-09-30 1982-08-17 Henry F. Gibbard Complexing agents for zinc bromine storage systems
US4147840A (en) * 1978-03-24 1979-04-03 Eco-Control, Inc. Halogen complexing homotetra-alkyl salts for use in halogen cells
US4592971A (en) 1978-12-13 1986-06-03 Tracer Technologies, Inc. Metal halogen electrochemical cell
US4246324A (en) * 1979-04-09 1981-01-20 Diamond Shamrock Technologies S.A. Consumable replaceable anodes for batteries
US4306003A (en) 1980-03-28 1981-12-15 Energy Development Associates, Inc. Zinc halogen battery electrolyte composition with lead additive
US4292380A (en) * 1980-10-23 1981-09-29 Catalyst Research Corporation Two-cell battery structure
JPS57119461A (en) * 1981-01-19 1982-07-24 Meidensha Electric Mfg Co Ltd Electrode for metal-halogen battery and its manufacture
EP0091521B1 (en) * 1982-04-14 1986-12-03 Kabushiki Kaisha Meidensha Metal-bromine secondary battery
JPS5928588A (ja) * 1982-08-09 1984-02-15 Meidensha Electric Mfg Co Ltd 亜鉛―臭素二次電池
JPH0636376B2 (ja) 1982-08-09 1994-05-11 東洋紡績株式会社 金属−ハロゲン二次電池
JPS59111277A (ja) * 1982-12-17 1984-06-27 Meidensha Electric Mfg Co Ltd 亜鉛―臭素二次電池
DE3372683D1 (en) * 1982-11-04 1987-08-27 Meidensha Electric Mfg Co Ltd Electrolyte for zinc-bromine storage batteries
US4482614A (en) 1982-11-15 1984-11-13 Gel, Inc. Zinc-bromine battery with long term stability
US4525439A (en) * 1983-10-07 1985-06-25 Simonton Robert D Connector aperture seal for a galvanic cell
US4491625A (en) 1984-03-26 1985-01-01 Exxon Research & Engineering Co. Zinc-bromine batteries with improved electrolyte
JPS6120847A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Meidensha Electric Mfg Co Ltd 臭化亜鉛電解液中のアンモニウム塩濃度測定法
JPS61101959A (ja) * 1984-10-25 1986-05-20 Meidensha Electric Mfg Co Ltd 亜鉛／臭素電池の電極
JPS61206180A (ja) * 1985-03-08 1986-09-12 Meidensha Electric Mfg Co Ltd 亜鉛‐臭素電池の電解液
US4637968A (en) * 1986-03-07 1987-01-20 Exxon Research And Engineering Company Solid bromine complexers
US4693946A (en) * 1986-03-11 1987-09-15 Eltech Systems Corporation Battery with modular air cathode and anode cage
JPH0367461A (ja) * 1989-08-07 1991-03-22 Meidensha Corp 積層電池の電極の製造方法
JPH07120537B2 (ja) * 1991-01-31 1995-12-20 トヨタ自動車株式会社 亜鉛ハロゲン電池
US5173362A (en) * 1991-02-01 1992-12-22 Globe-Union, Inc. Composite substrate for bipolar electrodes
AT399246B (de) 1992-12-23 1995-04-25 Elin Energieanwendung Verfahren zum laden und entladen von zink/brom-batterien
US5308718A (en) * 1993-01-15 1994-05-03 Globe-Union Inc. End block constructions for batteries
DE4413808B4 (de) * 1993-04-27 2007-06-06 Medtronic, Inc., Minneapolis Verfahren zur Herstellung einer Baugruppe für eine elektrochemische Zelle, Verfahren zum Zusammenbauen einer elektrochemischen Zelle und Knopfzelle
JPH06333611A (ja) * 1993-05-21 1994-12-02 Meidensha Corp 亜鉛−臭素電池の集電電極取出構造
JPH0765842A (ja) * 1993-08-27 1995-03-10 Shigeyuki Yasuda バッテリー
ATE236460T1 (de) * 1993-11-17 2003-04-15 Pinnacle Vrb Stabilisierte elektrolytlösungen, verfahren und deren herstellung und redoxzellen und batterien, die diese lösungen enthalten
JPH07254400A (ja) * 1994-03-16 1995-10-03 Fuji Elelctrochem Co Ltd 無汞化アルカリボタン形電池
JPH07282795A (ja) * 1994-04-12 1995-10-27 Meidensha Corp 亜鉛−臭素電池の集電電極取出構造
US5591538A (en) * 1995-07-07 1997-01-07 Zbb Technologies, Inc. Zinc-bromine battery with non-flowing electrolyte
US5821009A (en) * 1997-03-03 1998-10-13 Space Systems/Loral, Inc. Fault tolerant bipolar gas electrode design for a rechargeable battery
TW369737B (en) * 1997-06-05 1999-09-11 Toyo Kohan Co Ltd A closing plate of a battery covered with a protection film and a battery using same
CA2308640C (en) * 1997-11-07 2005-12-06 Sanyo Electric Co., Ltd. Method of manufacturing sealed battery and sealed battery
US6159631A (en) * 1998-08-27 2000-12-12 Polystor Corporation Overcharge safety vents on prismatic cells
CA2320955A1 (en) 1998-12-17 2000-06-22 Nisshinbo Industries Inc. Ion-conductive polymer electrolyte compositions and ion-conductive solid polymer electrolytes
CN1194429C (zh) * 1999-05-07 2005-03-23 松下电器产业株式会社 方形电池外壳及其制造方法
JP2001110461A (ja) * 1999-10-07 2001-04-20 Meidensha Corp 亜鉛−臭素電池
JP2001110460A (ja) * 1999-10-07 2001-04-20 Meidensha Corp 亜鉛−臭素電池
JP3580213B2 (ja) 2000-02-28 2004-10-20 松下電器産業株式会社 円筒形電池用封口板
TW521449B (en) * 2000-07-04 2003-02-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd A battery, a process for producing the battery, a process for producing a battery case, and a battery pack
AU2001292868A1 (en) * 2000-09-22 2002-04-02 Powercell Corporation Rib spacing with registration point
US7550230B2 (en) * 2001-03-15 2009-06-23 Powergenix Systems, Inc. Electrolyte composition for nickel-zinc batteries
US7008723B2 (en) * 2001-08-21 2006-03-07 Ecosol Solar Technologies Inc. Method of manufacture of an anode composition for use in a rechargeable electrochemical cell
EP2276092B1 (en) * 2002-02-12 2013-02-13 Eveready Battery Company, Inc. Flexible thin printed battery with gelled electrolyte and method of manufacturing same
US7081319B2 (en) * 2002-03-04 2006-07-25 The Gillette Company Preparation of nickel oxyhydroxide
US7435395B2 (en) * 2003-01-03 2008-10-14 The Gillette Company Alkaline cell with flat housing and nickel oxyhydroxide cathode
US7491464B2 (en) * 2003-01-03 2009-02-17 The Gillette Company Alkaline cell with flat housing
US20050074667A1 (en) * 2003-10-07 2005-04-07 Iuan-Jou Yang Lithium battery
CN1627554A (zh) 2003-12-11 2005-06-15 北京瑞源通动力电池技术有限公司 一种非循环电解液锌－溴电池的电解液
US7960057B2 (en) * 2004-05-17 2011-06-14 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Battery with molten salt electrolyte and phosphorus-containing cathode
JP2007194074A (ja) * 2006-01-19 2007-08-02 Toyota Motor Corp 燃料電池
EP1978585A4 (en) * 2006-01-19 2011-10-26 Toyota Motor Co Ltd FUEL CELL
US8048557B2 (en) * 2007-02-01 2011-11-01 Eaglepicher Energy Products Corporation Electrochemical device
WO2008109232A1 (en) 2007-03-02 2008-09-12 Albemarle Corporaton Ultra-high purity zinc bromides and quaternary ammonium bromides for use in zinc-bromine batteries
WO2008116248A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Redflow Pty Ltd Cell stack for a flowing electrolyte battery
JP5420315B2 (ja) 2009-05-27 2014-02-19 三洋電機株式会社 密閉型電池及びその製造方法
AU2011201241B2 (en) * 2010-03-22 2014-09-18 Bromine Compounds Ltd. A method of operating metal-bromine cells
CN103003998B (zh) * 2010-06-24 2016-08-17 现代制铁株式会社 燃料电池用分离板及其制备方法
US8802304B2 (en) * 2010-08-10 2014-08-12 Eos Energy Storage, Llc Bifunctional (rechargeable) air electrodes comprising a corrosion-resistant outer layer and conductive inner layer
WO2012067977A2 (en) * 2010-11-15 2012-05-24 Zpower, Llc Polymer plasticizers for separators
CN102479968B (zh) * 2010-11-29 2014-06-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种锌/多卤化物储能电池
KR101351903B1 (ko) * 2011-08-19 2014-01-17 주식회사 엘지화학 케이블형 이차전지
WO2013042103A1 (en) * 2011-09-21 2013-03-28 Bromine Compounds Ltd. A method of operating metal- bromine cells
ES2628312T3 (es) * 2011-09-22 2017-08-02 Bromine Compounds Ltd. Procesos para preparar bromuro de N-etil-2-metilpiridinio y bromuro de N-etil-3-metilpiridinio
DK2792004T3 (en) * 2011-12-14 2017-12-11 Eos Energy Storage Llc ELECTRIC RECHARGEABLE METAL ANODECELE AND BATTERY SYSTEMS AND PROCEDURES
US20150244031A1 (en) 2012-01-27 2015-08-27 Eos Energy Storage, Llc Electrochemical cell with divalent cation electrolyte and at least one intercalation electrode
US9722272B2 (en) * 2012-05-10 2017-08-01 Bromine Compounds Ltd. Additives for zinc-bromine membraneless flow cells
WO2014121276A2 (en) * 2013-02-04 2014-08-07 Massachusetts Institute Of Technology Metal sulfide electrodes and energy storage devices thereof
ES2617663T3 (es) * 2013-02-07 2017-06-19 Bromine Compounds Ltd. Procesos para la preparación de bromuro de 1-alquil-3-alquil-piridinio y usos de los mismos como aditivos en celdas electroquímicas
CN104600338A (zh) * 2013-11-01 2015-05-06 上海空间电源研究所 一种锌溴液流电池电解液添加剂及其制作方法
CN104716304B (zh) * 2013-12-15 2017-02-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种锌镍双液液流电池
US9381369B2 (en) * 2014-02-06 2016-07-05 Cardiac Pacemakers, Inc. Battery for use with medical devices
JP6296542B2 (ja) * 2014-03-28 2018-03-20 日産自動車株式会社 亜鉛二次電池用電解質及び亜鉛二次電池
CN107112491A (zh) 2014-10-06 2017-08-29 Eos能源储存有限责任公司 用于双极性电化学电池或电池组的终端组合件
CN105336971B (zh) * 2015-09-25 2018-08-17 中国人民解放军63971部队 一种水系锌锰单液流电池
CN109314273A (zh) 2016-05-17 2019-02-05 Eos能源储存有限责任公司 使用以深共熔溶剂为主的电解质的锌卤化物电池

Also Published As

Publication number Publication date
SG11201702665XA (en) 2017-04-27
KR20180124994A (ko) 2018-11-21
IL261910A (en) 2018-10-31
KR102497877B1 (ko) 2023-02-10
US20180013185A1 (en) 2018-01-11
CN114566723A (zh) 2022-05-31
MX2017004380A (es) 2017-07-04
TW201628233A (zh) 2016-08-01
PH12017500582A1 (en) 2017-08-30
IL251609B (en) 2021-10-31
SG10201902585QA (en) 2019-04-29
US20190198881A1 (en) 2019-06-27
AU2017242009B2 (en) 2022-10-20
PH12017500568A1 (en) 2017-08-30
SG11201702669VA (en) 2017-04-27
KR102337929B1 (ko) 2021-12-13
SG11201702673SA (en) 2017-04-27
JP2017535932A (ja) 2017-11-30
CN107004823A (zh) 2017-08-01
PE20181881A1 (es) 2018-12-06
KR20170066488A (ko) 2017-06-14
KR20170057440A (ko) 2017-05-24
CN109155444A (zh) 2019-01-04
US20170301906A1 (en) 2017-10-19
MX2017004379A (es) 2017-07-04
WO2016057457A3 (en) 2016-10-13
DK3204970T3 (da) 2020-08-10
EP3204970B1 (en) 2020-06-10
BR112017006914A2 (pt) 2017-12-12
JP2017535044A (ja) 2017-11-24
IL251608A0 (en) 2017-06-29
EP3204977A1 (en) 2017-08-16
PE20171033A1 (es) 2017-07-17
AU2017242009A1 (en) 2018-10-11
WO2016057477A9 (en) 2016-05-12
US20170194666A1 (en) 2017-07-06
AU2015328359A1 (en) 2017-04-13
CL2018002723A1 (es) 2019-02-15
CO2017003314A2 (es) 2017-08-18
WO2017172878A1 (en) 2017-10-05
EP3204977B1 (en) 2023-12-20
AU2015328274A1 (en) 2017-04-13
MX2018011726A (es) 2018-12-19
BR112017006915A2 (pt) 2017-12-12
DK3204977T3 (da) 2024-02-05
CL2017000843A1 (es) 2018-02-09
JP2020119902A (ja) 2020-08-06
JP2017535045A (ja) 2017-11-24
WO2016057489A9 (en) 2016-06-02
JP6929222B2 (ja) 2021-09-01
ES2968784T3 (es) 2024-05-14
MX2017004381A (es) 2017-07-04
WO2016057457A9 (en) 2016-09-09
ES2809574T3 (es) 2021-03-04
WO2016057477A8 (en) 2017-03-30
CL2017000846A1 (es) 2018-02-16
KR102514143B1 (ko) 2023-03-27
IL261910B (en) 2020-07-30
UA123574C2 (uk) 2021-04-28
EA201790557A1 (ru) 2017-10-31
EA201790555A1 (ru) 2017-10-31
CN109155444B (zh) 2022-03-25
CN107112491A (zh) 2017-08-29
TW201628235A (zh) 2016-08-01
JP6917389B2 (ja) 2021-08-11
AU2015328359B2 (en) 2021-10-14
CA2963081A1 (en) 2016-04-14
CO2017003309A2 (es) 2017-08-31
JP2018206784A (ja) 2018-12-27
KR20170063849A (ko) 2017-06-08
WO2016057477A1 (en) 2016-04-14
JP2019511097A (ja) 2019-04-18
UA125279C2 (uk) 2022-02-16
BR112017006815A2 (pt) 2017-12-26
ZA201702170B (en) 2020-07-29
JP2021061242A (ja) 2021-04-15
BR112018069696A2 (pt) 2019-02-05
US20180019475A1 (en) 2018-01-18
AU2015328339A1 (en) 2017-04-13
CA3018956A1 (en) 2017-10-05
CN107112576A (zh) 2017-08-29
CA2963078A1 (en) 2016-04-14
IL251609A0 (en) 2017-06-29
UA125932C2 (uk) 2022-07-13
IL251502A0 (en) 2017-05-29
PH12017500550A1 (en) 2017-08-30
WO2016057489A1 (en) 2016-04-14
EP3437153A1 (en) 2019-02-06
EP3204968A1 (en) 2017-08-16
IL251608B (en) 2021-09-30
SG11201808415WA (en) 2018-10-30
EA201891958A1 (ru) 2019-04-30
PH12018502096A1 (en) 2019-07-15
CA2963078C (en) 2022-03-22
PE20170830A1 (es) 2017-07-04
CL2017000842A1 (es) 2018-01-19
JP7084975B2 (ja) 2022-06-15
EP3204970A2 (en) 2017-08-16
IL251502B (en) 2020-06-30
US10305111B2 (en) 2019-05-28
US10276872B2 (en) 2019-04-30
JP6825783B2 (ja) 2021-02-03
TW201628248A (zh) 2016-08-01
CO2017003319A2 (es) 2017-07-28
WO2016057457A2 (en) 2016-04-14
EA201790554A1 (ru) 2017-10-31
CA2963083A1 (en) 2016-04-14
PE20170794A1 (es) 2017-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA121975C2 (uk) Електроліт для гальванічного елемента, що перезаряджається