JP6917389B2 - 再充電可能な電気化学セルのための電解質 - Google Patents
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Description
本PCT出願は、2016年3月29日に出願された米国出願第15/083,558号の利益を主張している。この書類は、その全体が参考として本明細書中に援用される。
本発明は、ハロゲン化亜鉛の再充電可能な電気化学セル(例えば、蓄電バッテリー)で有用な、電解質に関する。より詳細には、本発明は、電気化学蓄電セルまたはバッテリー内のハロゲン化亜鉛を可逆的に電気分解する水性電解質に関する。
ハロゲン化亜鉛バッテリーは、電気エネルギーを貯蔵するためのデバイスとして開発された。従来のハロゲン化亜鉛バッテリー(例えば、亜鉛−臭素バッテリー)は、静止、即ち非流動性の臭化亜鉛水溶液中に配置された双極電極を用いた。ハロゲン化亜鉛バッテリー内で電流を充放電するプロセスは、一般に、ハロゲン化亜鉛電解質中のZn2+/Zn(s)およびX−/X2(式中、Xはハロゲン(例えば、Cl、Br、またはI)である)のようなレドックス対の反応を通して実現される。
Zn2++2e−→Zn
2X−→X2+2e−。
逆に、バッテリーが電流を放電するとき、下記の化学反応が生じる:
Zn→Zn2++2e−
X2+2e−→2X−。
さらに、一部のバッテリーでは、ポリハライド反応がまた生じ得る。これらの例の一部は、下式によって記述される:
X3 −+2e−→3X−、または
Xn −+ne−→nX−(n≧3の場合)。
本発明は、改善された安定性および耐久性を保有し、かつハロゲン化亜鉛バッテリー性能を改善する、再充電可能なハロゲン化亜鉛蓄電バッテリーで使用される水性電解質を提供する。一態様では、電解質は、約25wt%から約70wt%のZnBr2;約5wt%から約50wt%の水;および1種または複数種の第四級アンモニウム剤を含み、電解質は、約0.05wt%から約10wt%の1種または複数種の第四級アンモニウム剤を含む。
詳細な説明
を有するポリマーを指す。DME−PEG 1000(またはMPEG 1K)は、約1000の数平均分子量(Mn)を有するDME−PEGポリマーを指し、DME−PEG 2000(またはMPEG 2K)は、約2000の数平均分子量(Mn)を有するDME−PEGポリマーを指す。
f=y0+a*x+b*y+c*x2+d*y2 [1]
を使用して計算する。
電極板/端子エンドプレート
y0=−1.5787
a=0.8948
b=2.4920
c=−0.1268
d=−0.9132
e=0.0000
カソードケージ
y0=10.8602
a=−0.5295
b=−1.5860
c=0.0814
d=0.6857
e=0.0000
y0=12.4389
a=−1.4243
b=−4.078
c=0.2082
d=1.5989
e=0.0000
fは、方程式1を利用して計算された各穴部位での電極間の間隔であり、
A公称は、公称穴面積であり、かつ
S公称_最小は、公称最***間隔である)。
式中、
X1、X2、X3、X4、およびX5は、それぞれ独立して、炭素、酸素、および窒素から選択されるが、但しX1、X2、X3、X4、およびX5の少なくとも1つが窒素であることを条件とし;
各Rは、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはヘテロアリールであり、ここで、各Rは独立してかつ任意選択で、ハロ、−CN、−NO2、−Q2、−OQ2、−S(O)zQ2、−S(O)zN(Q2)2、−N(Q2)2、−C(O)OQ2、−C(O)Q2、−C(O)N(Q2)2、−C(O)N(Q2)(OQ2)、−N(Q2)C(O)Q2、−N(Q2)C(O)N(Q2)2、−N(Q2)C(O)OQ2、または−N(Q2)S(O)zQ2で置換されており;
各Q2は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはヘテロアリールであり、それぞれが任意選択で1〜3個のQ3置換基で置換されており;
各Q3は、独立して、ハロ、オキソ、CN、NO2、CF3、OCF3、OH、−S(O)z(C1〜6アルキル)、−N(C1〜6アルキル)2、−COO(C1〜6アルキル)、−C(O)(C1〜6アルキル)、−O(C1〜6アルキル)、またはハロ、オキソ、−CN、−NO2、−CF3、−OCF3、−OH、−SH、−S(O)zH、−NH2、もしくは−COOHから選択される1〜3個の置換基で任意選択で置換されたC1〜6アルキルであり;
mは、0、1、2、3、4、または5であり;
nは、0、1、または2であり;
zは、0、1、または2であり;
Yは、アニオンである。
式中、
R、R’、およびR”の各々は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはヘテロアリールであり、ここでR、R’、およびR”の各々は、独立してかつ任意選択で、ハロ、−CN、−NO2、−OQ2、−S(O)zQ2、−S(O)zN(Q2)2、−N(Q2)2、−C(O)OQ2、−C(O)Q2、−C(O)N(Q2)2、−C(O)N(Q2)(OQ2)、−N(Q2)C(O)Q2、−N(Q2)C(O)N(Q2)2、−N(Q2)C(O)OQ2、−N(Q2)S(O)zQ2、または1〜3個のQ3置換基で任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルもしくはアルキルで置換されており;
各Q2は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロシクロアルキル、またはヘテロアリールであり、それぞれが任意選択で1〜3個のQ3置換基で置換されており;
各Q3は、独立して、ハロ、オキソ、CN、NO2、CF3、OCF3、OH、−S(O)z(C1〜6アルキル)、−N(C1〜6アルキル)2、−COO(C1〜6アルキル)、−C(O)(C1〜6アルキル)、−O(C1〜6アルキル)、または任意選択でハロ、オキソ、−CN、−NO2、−CF3、−OCF3、−OH、−SH、−S(O)zH、−NH2、もしくは−COOHから選択される1〜3個の置換基で置換されたC1〜6アルキルであり;
zは、0、1、または2であり;そして
Yはアニオンである。
電解質の配合
実施例1Aの電解質配合物を含む電気化学セル
電解質番号2−1
カソードケージの穴のパターン
バッテリー積層体の性能
電解質中の臭化アルキルアンモニウム
本願の出願当初の特許請求の範囲に記載されていた各請求項は、以下の通りである。
請求項1:
約30.00wt%から約50.00wt%のZnBr 2 、
約22.50wt%から約40.00wt%のH 2 O、
約3.00wt%から約9.50wt%のKBr、
約7.75wt%から約14.00wt%のKCl、
約0.25wt%から約2.25wt%のMPEG 2K、および
約0.075wt%から約1.25wt%のMPEG 1K
を含む、二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質。
請求項2:
前記電解質が、少なくとも2種の異なる第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記第四級アンモニウム剤の両方が、式N + (R A )(R B ) 3 X − のものであり、式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、RBは、C 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − であり、
前記少なくとも2種の異なる第四級アンモニウム剤の総濃度が、約3.50wt%から約20.00wt%である、
請求項1に記載の電解質。
請求項3:
前記少なくとも2種の異なる第四級アンモニウム剤の1種が、臭化テトラエチルアンモニウムであり、前記臭化テトラエチルアンモニウムが、約0.35wt%から約3.75wt%の濃度を有する、請求項2に記載の電解質。
請求項4:
前記少なくとも2種の異なる第四級アンモニウム剤の1種が、塩化トリエチルメチルアンモニウムであり、前記塩化トリエチルメチルアンモニウムが、約3.50wt%から約15.0wt%の濃度を有する、請求項1から3のいずれか一項に記載の電解質。
請求項5:
前記電解質が、臭化トリメチルプロピルアンモニウムから選択される第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記臭化トリメチルプロピルアンモニウムが、約0.25wt%から約0.75wt%の濃度を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の電解質。
請求項6:
前記電解質が、約0.35wt%から約2.75wt%のグリコールをさらに含み、前記グリコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサレングリコール、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の電解質。
請求項7:
約0.35wt%から約2.75wt%のネオペンチルグリコールをさらに含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の電解質。
請求項8:
前記電解質が、約2.00wt%から約4.00wt%のグリムをさらに含み、前記グリムが、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ペンタグリム、ヘキサグリム、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載の電解質。
請求項9:
約2.00wt%から約4.00wt%のテトラグリムをさらに含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の電解質。
請求項10:
約30.00wt%から約50.00wt%のZnBr 2 、
約22.50wt%から約40.00wt%のH 2 O、
約3.00wt%から約9.50wt%のKBr、
約7.75wt%から約14.00wt%のKCl、
約0.25wt%から約2.25wt%のMPEG 2K、
約0.075wt%から約1.25wt%のMPEG 1K、および 約0.50wt%から約3.50wt%の第1の第四級アンモニウム剤を含む、二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質であって、
前記第1の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラC 1〜6 アルキルアンモニウムまたは臭化テトラC 1〜6 アルキルアンモニウムから選択される、
電解質。
請求項11:
前記第1の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、または臭化テトラブチルアンモニウムから選択される、請求項10に記載の電解質。
請求項12:
前記電解質が、第2の第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記第2の第四級アンモニウム剤が、式N + (R A )(R B ) 3 X − を有し、式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、R B は、R A と異なるC 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − であり、
前記第2の第四級アンモニウム剤の濃度が、約3.50wt%から約15.00wt%である、
請求項10または11のどちらかに記載の電解質。
請求項13:
前記第2の第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、またはトリプロピルブチルアンモニウムの塩化物または臭化物から選択される、請求項12に記載の電解質。
請求項14:
前記電解質が、第3の第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記第3の第四級アンモニウム剤が、式N + (R A )(R B ) 3 X − (式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、R B は、R A と異なるC 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − である)を有し、
前記第3の第四級アンモニウム剤が、前記第2の第四級アンモニウム剤と異なり、
前記第3の第四級アンモニウム剤の濃度が、約0.25wt%から約0.85wt%である、
請求項12に記載の電解質。
請求項15:
前記第3の第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、またはトリプロピルブチルアンモニウムの塩化物または臭化物から選択される、請求項14に記載の電解質。
請求項16:
前記電解質が、約0.35wt%から約2.75wt%のグリコールをさらに含み、前記グリコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサレングリコール、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項10から15のいずれか一項に記載の電解質。
請求項17:
約0.35wt%から約2.75wt%のネオペンチルグリコールをさらに含む、請求項10から16のいずれか一項に記載の電解質。
請求項18:
前記電解質が、約2.00wt%から約4.00wt%のグリムをさらに含み、前記グリムが、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ペンタグリム、ヘキサグリム、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項10から17のいずれか一項に記載の電解質。
請求項19:
約2.00wt%から約4.00wt%のテトラグリムをさらに含む、請求項10から18のいずれか一項に記載の電解質。
請求項20:
約30.00wt%から約50.00wt%のZnBr 2 、
約22.50wt%から約40.00wt%のH 2 O、
約3.00wt%から約9.50wt%のKBr、
約7.75wt%から約14.00wt%のKCl、
約0.25wt%から約2.25wt%のMPEG 2K、
約0.075wt%から約1.25wt%のMPEG 1K、および
1種または複数種の第四級アンモニウム剤
を含む、二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質であって、各第四級アンモニウム剤が独立して、式N + (R A )(R B ) 3 X − (式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、R B は、C 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − である)を有する第四級アンモニウム剤から選択され、
前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、約3.50wt%から約20.00wt%の総濃度を有する、
電解質。
請求項21:
前記電解質が、約0.50wt%から約3.50wt%の第1の第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記第1の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラC 1〜6 アルキルアンモニウムまたは臭化テトラC 1〜6 アルキルアンモニウムから選択される、請求項20に記載の電解質。
請求項22:
前記第1の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、または臭化テトラブチルアンモニウムから選択される、請求項21に記載の電解質。
請求項23:
前記電解質が、第2の第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記第2の第四級アンモニウム剤が、式N + (R A )(R B ) 3 X − (式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、R B は、R A と異なるC 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − である)を有し;前記第2の第四級アンモニウム剤の濃度が、約3.50wt%から約15.00wt%である、請求項21または22のどちらかに記載の電解質。
請求項24:
前記第2の第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、またはトリプロピルブチルアンモニウムの塩化物または臭化物から選択される、請求項23に記載の電解質。
請求項25:
前記第2の第四級アンモニウム剤が、塩化トリエチルメチルアンモニウムまたは臭化トリエチルメチルアンモニウムである、請求項24に記載の電解質。
請求項26:
前記電解質が、第3の第四級アンモニウム剤をさらに含み、前記第3の第四級アンモニウム剤が、式N + (R A )(R B ) 3 X − を有し、式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、R B は、R A と異なるC 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − であり、
前記第3の第四級アンモニウム剤が、前記第2の第四級アンモニウム剤と異なり、
前記第3の第四級アンモニウム剤の濃度が、約0.25wt%から約0.85wt%である、
請求項23から25のいずれか一項に記載の電解質。
請求項27:
前記第3の第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、またはトリプロピルブチルアンモニウムの塩化物または臭化物から選択される、請求項26に記載の電解質。
請求項28:
前記電解質が、約0.35wt%から約2.75wt%のグリコールをさらに含み、前記グリコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサレングリコール、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項20から27のいずれか一項に記載の電解質。
請求項29:
約0.35wt%から約2.75wt%のネオペンチルグリコールをさらに含む、請求項20から28のいずれか一項に記載の電解質。
請求項30:
前記電解質が、約2.00wt%から約4.00wt%のグリムをさらに含み、前記グリムが、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ペンタグリム、ヘキサグリム、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項20から29のいずれか一項に記載の電解質。
請求項31:
約2.00wt%から約4.00wt%のテトラグリムをさらに含む、請求項20から30のいずれか一項に記載の電解質。
請求項32:
約30.00wt%から約50.00wt%のZnBr 2 、
約22.50wt%から約40.00wt%のH 2 O、
約3.00wt%から約9.50wt%のKBr、
約7.75wt%から約14.00wt%のKCl、
約0.25wt%から約2.25wt%のMPEG 2K、
約0.075wt%から約1.25wt%のMPEG 1K、
約3.50wt%から約15.00wt%のトリエチルメチルアンモニウムの塩化物または臭化物、および
約0.50wt%から約3.50wt%のテトラC1〜6アルキルアンモニウムの塩化物または臭化物
を含む、二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質。
請求項33:
前記電解質が、約0.25wt%から約0.75wt%の式N + (R A )(R B ) 3 X − (式中、R A は、C 1〜6 アルキルであり、R B は、R A と異なるC 1〜6 アルキルであり、X − は、Br − またはCl − である)を有する第四級アンモニウム剤をさらに含み;前記アルキルアンモニウム剤が、トリエチルメチルアンモニウムの塩化物でも臭化物でもない、請求項32に記載の電解質。
請求項34:
前記第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、またはトリプロピルブチルアンモニウムの塩化物または臭化物から選択される、
請求項33に記載の電解質。
請求項35:
前記電解質が、約0.35wt%から約2.75wt%のグリコールをさらに含み、前記グリコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサレングリコール、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項32から34のいずれか一項に記載の電解質。
請求項36:
約0.35wt%から約2.75wt%のネオペンチルグリコールをさらに含む、請求項32から35のいずれか一項に記載の電解質。
請求項37:
前記電解質が、約2.00wt%から約4.00wt%のグリムをさらに含み、前記グリムが、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ペンタグリム、ヘキサグリム、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項32から36のいずれか一項に記載の電解質。
請求項38:
約2.00wt%から約4.00wt%のテトラグリムをさらに含む、請求項32から37のいずれか一項に記載の電解質。
Claims (33)
- 二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質であって、
25wt%から70wt%のZnBr2、
5wt%から50wt%のH2O、
5wt%から15wt%のKBr、
5wt%から20wt%のKCl、
0.5wt%から2.5wt%のDME−PEG、および
1種または複数種の第四級アンモニウム剤を含み、
各々の第四級アンモニウム剤が、独立に以下の化学式を有する第四級アンモニウム剤から選ばれ、
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラC1−6アンモニウム、臭化テトラC1−6アンモニウム、およびこれらの任意の組合せから選択される、請求項1に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、またはこれらの任意の組合せである、請求項1または2に記載の電解質。
- 1wt%から5wt%の臭化テトラエチルアンモニウムを含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、トリプロピルブチルアンモニウムの塩化物もしくは臭化物、またはこれらの任意の組合せである、請求項1に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化トリメチルプロピルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、
塩化トリエチルメチルアンモニウム、またはこれらの任意の組合せである、請求項1に記載の電解質。 - 1wt%から5wt%のアルコールを含み、前記アルコールがメタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、sec−ブタノール、イソ−ブタノール、tert−ブタノール、1−ペンタノール、
またはこれらの任意の組合せである、請求項1から6のいずれか一項に記載の電解質。 - 0.25wt%から5wt%のグリコールを含み、前記グリコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサレングリコール、またはこれらの任意の組合せである、請求項1から7のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記グリコールが、ネオペンチルグリコールである、請求項8に記載の電解質。
- 0.5wt%から10wt%のグリムをさらに含み、前記グリムが、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ペンタグリム、ヘキサグリム、またはこれらの任意の組合せである、請求項1から9のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記グリムが、テトラグリムである、請求項10に記載の電解質。
- Sn、In、Ga、Al、Tl、Bi、Pb、Sb、Ag、Mn、Feおよびこれらの任意の組み合わせから選択される、1wt%未満の1種または複数種の添加剤を含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の電解質。
- 0.1wt%から2wt%の酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、またはこれらの任意の組合せをさらに含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の電解質。
- 0.1wt%から2wt%の酢酸を含む、請求項1から13のいずれか一項に記載の電解質。
- 2wt%から8wt%のクエン酸二水素カリウム一水和物をさらに含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の電解質。
- 2wt%から8wt%のシュウ酸をさらに含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の電解質。
- 二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質であって、
27wt%から40wt%のZnBr2、
30wt%から45wt%のH2O、
2wt%から10wt%のKBr、
7wt%から17wt%のKCl、
0.5wt%から2.5wt%のDME−PEG、および
1種または複数種の第四級アンモニウム剤を含み、
各々の第四級アンモニウム剤が、独立に以下の化学式を有する第四級アンモニウム剤から選ばれ、
- 二次静止ハロゲン化亜鉛電気化学セルで使用するための電解質であって、
30wt%から40wt%のZnBr2、
35wt%から45wt%のH2O、
5wt%から15wt%のKBr、
5wt%から15wt%のKCl、
0.5wt%から2.5wt%のDME−PEG、および
1種または複数種の第四級アンモニウム剤を含み、
各々の第四級アンモニウム剤が、独立に以下の化学式を有する第四級アンモニウム剤から選ばれ、
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラC1〜6アルキルアンモニウム、臭化テトラC1〜6アルキルアンモニウム、およびこれらの任意の組合せから選択される、請求項17または18に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラプロピルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、およびこれらの任意の組合せから選択される、請求項17から19のいずれか一項に記載の電解質。
- 1wt%から5wt%の臭化テトラエチルアンモニウムを含む、請求項17から20のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、トリメチルエチルアンモニウム、トリメチルプロピルアンモニウム、トリメチルブチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリエチルプロピルアンモニウム、トリエチルブチルアンモニウム、トリプロピルメチルアンモニウム、トリプロピルエチルアンモニウム、またはトリプロピルブチルアンモニウムの塩化物および臭化物ならびにこれらの任意の組合せから選択される、請求項17または18に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、塩化トリエチルメチルアンモニウムまたは臭化トリエチルメチルアンモニウムである、請求項22に記載の電解質。
- 前記1種または複数種の第四級アンモニウム剤が、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化トリメチルプロピルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化トリエチルメチルアンモニウム、またはこれらの任意の組合せである、請求項17または18に記載の電解質。
- 前記電解質が、0.35wt%から2.75wt%のグリコールをさらに含み、前記グリコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサレングリコール、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項17から24のいずれか一項に記載の電解質。
- 0.35wt%から2.75wt%のネオペンチルグリコールを含む、請求項17から25のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記電解質が、2.00wt%から4.00wt%のグリムをさらに含み、前記グリムが、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム、ペンタグリム、ヘキサグリム、またはこれらの任意の組合せから選択される、請求項17から26のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記電解質が、2.00wt%から4.00wt%のテトラグリムを含む、請求項17から27のいずれか一項に記載の電解質。
- 0.05wt%から4wt%のエーテルを含み、前記エーテルがクラウンエーテルである、請求項1から28のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記DME−PEGが350amuから3000amuの平均分子量を有する、請求項1から29のいずれか一項に記載の電解質。
- 前記DME−PEGが1200amuから3000amuの平均分子量を有する、請求項1から30のいずれか一項に記載の電解質。
- 5wt%から10wt%のDME−PEGを含み、前記DME−PEGが1500amuから2500amuの平均分子量を有する、請求項1から31のいずれか一項に記載の電解質。
- 5wt%から10wt%のDME−PEGを含み、前記DME−PEGが2000amuの平均分子量を有する、請求項1から32のいずれか一項に記載の電解質。
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