TWI834822B - 光學透鏡 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可提供小型攝像模組之光學透鏡。本發明之光學透鏡含有具有滿足以下的數學式(A)的折射率(nD)及阿貝數(ν)之熱塑性樹脂：

Description

光學透鏡
本發明關於一種新開發的光學透鏡，其中含有高折射率且低阿貝數之熱塑性樹脂。
在相機、攝影機、附相機的行動電話、視訊電話、附相機的對講機等的機器中使用了攝像模組。近年來該攝像模組所使用的光學系統特別需要小型化。若使光學系統小型化，則會有光學系統的色像差大的問題。於是知道了藉由組合提高折射率且降低阿貝數而達成高分散的光學透鏡與降低折射率且提高阿貝數而達成低分散的光學透鏡，可修正色像差。
作為高分散用途的光學透鏡使用的高折射率且低阿貝數的樹脂，已知有具有芴骨架或聯萘骨架的樹脂。例如專利文獻1及2記載了使用9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴而且折射率為1.64之高折射率樹脂。另外，專利文獻3記載了具有9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴之熱塑性樹脂。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2007/142149號公報 [專利文獻2]日本特開平7-198901號公報 [專利文獻3]日本特開2015-86265號公報
[發明所欲解決的課題]
攝像透鏡，如上述般是將彼此具有不同光學特性的透鏡加以組合來作設計。所以，一枚透鏡應該具有怎樣的折射率及阿貝數，取決於其他透鏡的折射率及阿貝數，因此無法一概地定義。
另外，如果攝像透鏡的設計者打算採用具有特定折射率及特定阿貝數的透鏡，也會有不存在這種透鏡的情形，因此在設計時所可採用的透鏡會有限制。
於是，本發明為了使攝像透鏡的設計者可採用各種透鏡，提供一種可擴大其選項的光學透鏡。 [用於解決課題的手段]
本發明人等發現藉由具有以下態樣的本發明，可解決上述課題。 ≪態樣1≫ 一種光學透鏡，其係含有熱塑性樹脂之光學透鏡，並且對於前述熱塑性樹脂在二氯甲烷中以13質量%溶解而成的溶液(5ml的二氯甲烷中溶解1.0g而成的溶液)測得的CIE1976(L*a*b*)表色系統的b*值為10.0以下，且具有滿足以下的數學式(A)的折射率(nD)及阿貝數(ν)： (但是，1.660＜nD)。 ≪態樣2≫ 如態樣1所記載的光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂具有滿足以下的數學式(B)的折射率(nD)及阿貝數(ν)： ≪態樣3≫ 如態樣1或2之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂含有立體構造系成分單元， 前述立體構造系成分單元含有四個以上選自單環式芳香族基及縮合多環式芳香族基所構成的群中的芳香族基， 前述立體構造系單元係三個以上的單環式芳香族基形成共軛構造，或一個以上的單環式芳香族基與一個以上的縮合多環式芳香族基形成共軛構造，或兩個以上的縮合多環式芳香族基形成共軛構造。 ≪態樣4≫ 如態樣1～3中任一項之光學透鏡，其中前述立體構造系成分單元具有側鏈含有芳香族之取代基之芴系成分單元，或蔥酮系成分單元及/或含有芳香族之取代基的聯萘系成分單元。 ≪態樣5≫ 如態樣1～4中任一項之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂的比黏度為0.12～0.40。 ≪態樣6≫ 如態樣1～5中任一項之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂的玻璃轉移溫度為130～170℃。 ≪態樣7≫ 如態樣1～6中任一項之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂為聚酯、聚酯碳酸酯或聚碳酸酯。 ≪態樣8≫ 如態樣1～7中任一項之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂中的殘存鈀量為10ppm以下。
≪光學透鏡≫
本發明的光學透鏡含有熱塑性樹脂，並且對於該熱塑性樹脂在二氯甲烷中以13質量%溶解而成的溶液(5ml的二氯甲烷中溶解1.0g而成的溶液)測得的CIE1976 (L*a*b*)表色系統的b*值為10.0以下，且具有滿足以下的數學式(A)的折射率(nD)及阿貝數(ν)： (但是，1.660＜nD)。
如圖1所示般，若將折射率與阿貝數描點作圖，則在以往技術(比較例)折射率高的情況，阿貝數約為20，分佈在數學式(A)的範圍外。相對於此，本發明的透鏡所使用的熱塑性樹脂的高折射率與低阿貝數是分佈在以往技術中不存在的範圍，它會分佈在數學式(A)的範圍內。另外，本發明的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂在著色的程度小這點也很優異。
藉由存在折射率與阿貝數符合這種關係且著色少的樹脂，開始讓攝像透鏡的設計者可採用各種透鏡，因此對於透鏡的設計而言非常有利。尤其這種光學透鏡特別有利於使攝像透鏡小型化。
＜熱塑性樹脂的物性＞ 本發明的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂所具有的在25℃下測得的波長589nm的折射率(nD)會超過1.660。折射率(nD)可為1.670以上、1.680以上、1.690以上、1.700以上或1.710以上，且可為1.770以下、1.750以下、1.730以下、1.710以下、1.700以下、1.695以下或1.690以下。例如折射率(nD)可超過1.660且在1.770以下，1.670以上1.750以下或者1.680以上1.730以下。
在本說明書之中，「阿貝數(ν)」可由在25℃下測得的在波長486nm、589nm、656nm的折射率，使用下述式來計算，它可藉由實施例所記載的方法來測定： (此處，nD：表示在波長589nm的折射率，nC：表示在波長656nm的折射率，nF：表示在波長486nm的折射率)。
其熱塑性樹脂所具有的阿貝數(ν)未達18.75。阿貝數(ν)可為18.0以下、17.0以下、16.0以下或15.0以下、且可為10.0以上、11.0以上、12.0以上、13.0以上、14.0以上、15.0以上或16.0以上。例如阿貝數(ν)可為10.0以上未達18.75、11.0以上18.0以下或14.0以上17.5以下。
該熱塑性樹脂可具有滿足以下的數學式(B)的折射率(nD)及阿貝數(ν)：
但是，該熱塑性樹脂可具有滿足以下的數學式(C)的折射率(nD)及阿貝數(ν)： 此處，α為2.035、2.030、2.025、2.020或2.015。
另外，該熱塑性樹脂可具有滿足以下的數學式(D)的折射率(nD)及阿貝數(ν)： 此處，β為1.965、1.970、1.975、1.980、1.985、l.990、1.995或2.000。
該熱塑性樹脂著色的程度小，尤其黃色調淡。具體而言CIE1976(L*a*b*)表色系統的b*值以10.0以下、8.0以下、6.0以下、5.0以下或3.0以下為佳，可為0.01以上、0.1以上、1.0以上或3.0以上。例如此b*值可為0.01以上10.0以下或0.1以上5.0以下。此b*值是對於在二氯甲烷5ml中溶解1.0g而成的溶液(在二氯甲烷中以13質量%溶解而成的溶液)以分光光度計測得的CIE1976(L*a*b*)表色系統之值。
在得到光學透鏡用的熱塑性樹脂時，會有使用鈀觸媒的情形，然而本發明人等發現，鈀觸媒的殘存量會關係到熱塑性樹脂的著色。而且，本發明人等還發現，藉由使用鈀觸媒殘存量經過調整的如上述般的熱塑性樹脂，可產生有用的光學透鏡。
該熱塑性樹脂的玻璃轉移溫度，在藉由島津製作所股份有限公司製DSC-60A以昇溫速度20℃/min進行測定的情況，可為120℃以上，130℃以上，140℃以上，150℃以上或160℃以上，並且可為190℃以下，180℃以下，170℃以下或160℃以下。例如該玻璃轉移溫度為120℃以上190℃以下，或130℃以上170℃以下。若玻璃轉移溫度在上述範圍內，則耐熱性與成形性的平衡優異，故為適合。
該熱塑性樹脂的比黏度，可為0.10以上、0.12以上、0.15以上、0.18以上、0.20以上或0.25以上，並且可為0.5以下、0.45以下、0.4以下、0.35以下或0.3以下。例如該比黏度可為0.12以上0.40以下，0.15以上0.35以下或0.18以上0.30以下。比黏度在這種範圍的情況，成形性與機械強度的平衡優異，故為適合。此外，比黏度是使用聚合結束後所得到的樹脂0.7g溶解於二氯甲烷100ml而成的溶液，在20℃下作測定。
＜熱塑性樹脂的構造＞ 本發明的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂，只要具有如上述般的折射率(nD)及阿貝數(ν)，則其構造不受特別限定。例如該熱塑性樹脂可列舉聚酯、聚酯碳酸酯及聚碳酸酯。
具有這種折射率與阿貝數的熱塑性樹脂，以含有立體構造系成分單元為佳，此處，立體構造系成分單元以含有四個以上選自單環式芳香族基及縮合多環式芳香族基所構成的群中的芳香族基為佳。
尤其立體構造系成分單元，以三個以上的單環式芳香族基形成共軛構造，或一個以上的單環式芳香族基與一個以上的縮合多環式芳香族基形成共軛構造，或兩個以上的縮合多環式芳香族基形成共軛構造為佳。此情況下，這些單環式芳香族基及縮合多環式芳香族基，以在以一個單鍵連結的狀態下形成共軛鍵結為佳。像這樣，在共軛構造擴大的情況，會有折射率進一步變高的傾向。尤其在此情況下，短波長區域的折射率的增加度高、阿貝數顯著降低，因此作為高分散用途的光學透鏡是有用的。
在本說明書之中，關於是否形成共軛構造，是將芳香族基或多鍵的π電子非定域化的情況定義為共軛構造。
另外，立體構造系成分單元，以具有側鏈含有芳香族之取代基的芴系成分單元或蔥酮系成分單元及/或含有芳香族之取代基的聯萘系成分單元為佳。這些芴系成分單元或蔥酮系成分單元及聯萘系成分單元，可藉由使用過渡金屬觸媒(例如鉑族元素系觸媒，尤其是鈀系觸媒)，使芴系或蔥酮系或聯萘系的鹵化物(例如溴化物)與有機金屬化合物(例如硼酸芳香族化合物)反應來得到。
另外，在本說明書之中，「芳香族基」只要沒有特別記載，並不受限於只由碳原子與氫原子所形成的芳香族基，也包括含有雜原子的雜環芳香族基。雜原子可列舉氧原子、硫原子、氮原子。另外，「芳香族基」只要沒有特別記載，包括單環式芳香族基及縮合多環式芳香族基。
例如本發明的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂，可含有如上述般的立體構造系成分單元10mol%以上、20mol%以上、30mol%以上、40mol%以上、50mol%以上、60mol%以上或70mol%以上，並且可含有100mol%以下、90mol%以下、80mol%以下、70mol%以下、60 mol%以下、50mol%以下或40mol%以下。例如該熱塑性樹脂可含有如上述般的立體構造系成分單元10mol%以上100 mol%以下或20mol%以上100mol%以下。
側鏈含有芳香族之取代基之芴系成分單元或蔥酮系成分單元，可列舉例如下述式(1)所表示的重複單元。
(式(1)的重複單元) (式中，環Z相同或相異，表示芳香族烴環，R1 及R2 各自獨立，表示氫原子、鹵素原子、可含有芳香族基之碳原子數1～12之烴基，Ar1 及Ar2 表示可含有取代基之芳香族基，L1 及L2 各自獨立，表示二價連結基，j及k各自獨立，表示0以上的整數，m及n各自獨立，表示0或1，W為選自下述式(2)或(3)所表示的群中的至少一者)。 (式中，X表示二價連結基)。
此外，芴或蔥酮中所含有的兩個單環式芳香族基之苯環與位於主鏈的環Z之間不形成共軛構造。在式(1)的重複單元中，至少芴或蔥酮的單環式芳香族基與Ar1 及/或Ar2 可形成共軛構造。
上述式(1)之中，環Z所表示之芳香族烴環，除了苯環之外，還可列舉至少具有苯環骨架的縮合多環式芳香族烴環，例如縮合二環式烴環、縮合三環式烴環等的縮合二至四環式烴環等為佳。
縮合二環式烴環以茚環、萘環等的C8-20 為佳，C10-16 縮合二環式烴環為較佳。另外，縮合三環式烴環以蒽環、菲環等為佳。 環Z之中以苯環、萘環為佳。
上述式(1)之中，環Z所表示之芳香族烴環的具體例子，以1,4-伸苯基、1,4-萘二基或2,6-萘二基為佳，1,4-伸苯基、2,6-萘二基為較佳。
上述式(1)之中，R1 及R2 各自獨立，表示氫原子、鹵素原子、碳原子數1～12之可含有芳香族基之烴基，以氫原子、甲基或苯基為佳。
上述式(1)之中，R1 及R2 所表示之烴基，可例示烷基、環烷基、芳香基、萘基、芳烷基等。 烷基的具體例子，以甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等的C1-6 烷基、C1-4 烷基、C1-3 烷基等為佳，C1-4 烷基、C1-3 烷基為較佳，C1-3 烷基為更佳，其中以甲基或乙基再更佳。
另外，環烷基的具體例子，以環戊基、環己基等的C5-8 環烷基、C5-6 環烷基等為佳，C5-6 環烷基為較佳。
另外，芳香基的具體例子，以苯基、烷基苯基(單或二甲基苯基(甲苯基、2-甲基苯基、茬基等)等為佳，苯基為較佳。
另外，萘基的具體例子，以1-萘基或2-萘基等為佳。
另外，芳烷基的具體例子，適合例示苄基、苯乙基等的C6-10 芳香基-C1-4 烷基等。
或鹵素原子以，氟原子、氯原子、溴原子等為佳。
上述式(1)之中，Ar1 及Ar2 各自獨立，可表示可含有取代基之碳原子數4～10之單環式芳香族基或縮合多環式芳香族基或可含有取代基之5員或6員雜環芳香族基或含有其之縮合雜環芳香族基，該碳原子數4～10之芳香族基，以可含有取代基之噻吩基、苯基或萘基為佳，苯基或萘基為較佳。另外，在萘基的情況，以1-萘基或2-萘基為較佳。Ar1 及Ar2 各自的鍵結位置，若為芴骨架或蔥酮骨架的1位與8位、2位與7位、3位與6位或4位與5位則適合，若為2位與7位、3位與6位或4位與5位則較佳，若為2位與7位則更佳。雜環芳香族基以5員或6員雜環芳香族基或含有其之縮合雜環芳香族基為佳，雜原子，可列舉氧原子、硫原子、氮原子，尤其可列舉硫原子。
專利文獻3記載了使用具有以下化學式的9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴(以下亦稱為「BOPPEF」)所得到的熱塑性樹脂。
此專利文獻3所記載的聚合物，是在芴骨架的聚合物的主鏈導入了苯基，然而本發明人等發現，在芴骨架的聚合物的側鏈導入芳香族基的聚合物，其折射率與專利文獻3所記載的聚合物的折射率相比會大幅提高。在本技術領域中，可理解如果折射率有0.01的差，就會有非常大的差異，然而因為主鏈部分含有亦或側鏈部分含有芳香族基的差異，在以同元聚合物來作比較的情況，折射率會出現0.02以上的差，是非常驚人的結果。另外還可知，折射率的增加與阿貝數的降低有關，然而在側鏈導入了芳香族基的聚合物會脫離以往折射率與阿貝數的線性關係，具有顯著的低阿貝性。
其理由被認為如以下。
亦即，由Lorentz-Lorenz方程式這眾所周知的分子構造與折射率的關係式看來，可知藉由提高分子的電子密度、減少分子體積，物質的折射率會變高。以往技術中具有芴骨架或聯萘骨架的樹脂，是基於此理論，藉由在分子內導入多個芳香族基來達成高折射率化。專利文獻3的聚合物，藉由在由芴骨架構成的樹脂的聚合物主鏈導入芳香族基，而更加提升了折射率。
相對於此，如上述式(1)般的聚合物，進一步具有高的折射率與低阿貝數。理由被認為是，與周知技術中在聚合物主鏈導入芳香族基的聚合物相比，自由體積變得更小，藉此折射率提升，阿貝數降低(填充效果)。尤其在芳香族基相對於芴骨架為對稱的位置關係時，認為填充效果會更加提高。另外，在側鏈導入芳香族基，會產生含有芴環的大範圍共軛構造，極化率會顯著提升。因此，與以往的泛用材料相比，能帶間隙較小，因此紫外區域的吸收端會往可見光區位移。因為它的影響，具有長的共軛構造的化合物會具有高折射率特性。此高折射率特性會對短波長側造成更多影響，因此可推測折射率的分散特性提高，阿貝數會顯著降低。這不僅適用於芴骨架的聚合物，對於蔥酮骨架的聚合物也可同樣地考慮。
此外，本發明人等發現芳香族基Ar1 及Ar2 之中，萘基與苯基相比，會產生更高折射率。而且還發現折射率提升的效果會因為萘基的種類(1-萘基、2-萘基)而顯著不同。另外，依照萘基的種類(1-萘基、2-萘基)不同，複折射也會觀察到顯著的差異。理由被認為是因為萘基的鍵結位置的不同，含有芴部或蔥酮部的側鏈全體的共軛狀態會有所不同。亦即認為，2-萘基與芴部或蔥酮部的共軛狀態比1-萘基與芴部或蔥酮部的共軛狀態還更廣，極化率變高，因此折射率、複折射觀察到有很大的差異。
另外，由於具有導入了芳香族基的芴骨架或蔥酮骨架，因此可提高耐熱性，還可使複折射和成形性平衡。
前述式(1)之中，L1 、L2 各自獨立，表示二價連結基，若為碳數1～12之伸烷基則為適合，若為伸乙基則較佳。藉由調整連結基L1 、L2 的長度，可調整樹脂的玻璃轉移溫度。
前述式(1)之中，W為選自前述式(2)或(3)所表示之群的至少一者。在W為前述式(2)的情況，前述式(1)為碳酸酯單元，在W為前述式(3)的情況，前述式(1)為酯單元。
前述式(1)所表示的重複單元的下限，以全部的重複單元為基準，為5mol%、10mol%以上、20mol%以上、30mol%以上、40mol%以上、50mol%以上、60 mol%以上或70mol%以上。前述式(1)所表示的重複單元若在前述範圍，則為高折射率而適合。另外，上限為100 mol%以下，90mol%以下，80mol%以下，70mol%以下，60mol%以下，50mol%以下或40mol%以下。若前述範圍前述式(1)所表示的重複單元，則容易得到高折射率且具有低阿貝數，另外還可降低複折射，且可使耐熱性與成形性平衡之樹脂。
前述式(3)之中，X表示二價連結基，碳原子數1～30之可含有芳香族基之烴基為佳，伸苯基、萘二基，下述式(4)或式(5)所表示之基為較佳。
(式中，R11 及R12 各自獨立，氫原子、可含有芳香族基之碳原子數1～12之烴基或鹵素原子)。
(式(6)～(8)的重複單元) 本發明的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂，可含有選自下述式(6)～(8)所表示之單元所構成的群中的至少一者來作為重複單元。
(式中，R13 及R14 各自獨立，為氫原子、可含有芳香族基之碳原子數1～12之烴基或鹵素原子)。
(式中，R15 及R16 各自獨立，為氫原子、可含有芳香族基之碳原子數1～12之烴基或鹵素原子)。
(式中，R17 及R18 各自獨立，為氫原子、可含有芳香族基之碳原子數1～12之烴基或鹵素原子，Y為單鍵或二價連結基)。
在該熱塑性樹脂中含有選自前述式(6)～(8)所表示之單元所構成的群中的至少一者作為重複單元的情況，前述式(1)所表示的重複單元及/或下述式(9)所表示的重複單元與前述式(6)～(8)所表示之單元所構成的群中的重複單元的mol比，以95：5～5：95為佳，若為90：10～10：90、80：20～20：80或70：30～30：70則更佳。前述式(1)所表示的重複單元及/或下述式(9)所表示的重複單元與選自前述式(6)～(8)所表示之單元所構成的群中的至少一種重複單元的mol比，若前述範圍，則容易得到具有高折射率與低阿貝數，另外還可降低複折射，且可使耐熱性與成形性平衡之樹脂。
式(6)～(8)中的R13 ～R18 各自獨立，可為氫原子、可含有芳香族基之碳原子數1～12之烴基或鹵素原子，尤其是氫原子或苯基。Y可為單鍵或二價連結基，例如碳原子數1～12之二價烴基、氧原子、硫原子等。
含有芳香族之取代基的聯萘系成分單元，可列舉例如下述式(9)所表示的重複單元。
(式(9)的重複單元)
此處，L1 、L2 、W、m、n、Ar1 及Ar2 與式(1)相同。此外，聯萘構造的兩個萘基大致成垂直，因此π電子並未透過萘基來非定域化，而不會形成共軛構造。各萘基與Ar1 或Ar2 會形成共軛構造。
式(9)的重複單元之中，尤其Ar1 及Ar2 存在於下述位置的式(9-1)的重複單元，由於在萘基與Ar1 及Ar2 之間容易形成共軛構造，故為適合。
前述式(9)所表示的重複單元的下限，以全部的重複單元為基準，為5mol%、10mol%以上，20mol%以上，30mol%以上，40mol%以上，50mol%以上，60 mol%以上或70mol%以上。前述式(9)所表示的重複單元若在前述範圍，則為高折射率而適合。另外，上限可為100 mol%以下，90mol%以下，80mol%以下，70mol%以下，60mol%以下，50mol%以下或40mol%以下。前述式(9)所表示的重複單元若在前述範圍，則容易得到具有高折射率與低阿貝數，另外還可降低複折射，且可使耐熱性與成形性平衡之樹脂。
(其他重複單元) 該熱塑性樹脂中，在不損及本發明的特性的程度，亦可具有其他重複單元。其他重複單元，在全部的重複單元中以未達30mol%、20mol%以下、10mol%以下或5mol%以下為佳。
＜熱塑性樹脂的原料＞ (式(1)的二醇成分) 作為式(1)的原料的二醇成分主要為式(a)所表示的二醇成分，可單獨使用或組合兩種以上來使用。
前述式(a)之中，環Z、R1 、R2 、Ar1 、Ar2 、L1 、L2 、j、k、m及n與前述式(1)中的各式相同。其中，芴骨架或蔥酮骨架的兩個單環式芳香族基會形成共軛構造，而且該共軛構造會和以單鍵鍵結於這兩個單環式芳香族基的Ar1 及Ar2 一起進一步形成共軛構造，故為適合。
以下揭示前述式(a)所表示的二醇成分具代表性的具體例子，而前述式(1)所使用的原料並不受其限定。
在Ar1 及Ar2 為苯基的情況，以下述式(a1)～(a8)所表示的化合物：下述式(a1)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-1,8-二苯基芴、下述式(a2)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二苯基芴(以下亦稱為「BPDP2」)、下述式(a3)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-3,6-二苯基芴、下述式(a4)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-4,5-二苯基芴、下述式(a5)：9,9-雙(4-羥苯基)-1,8-二苯基芴，下述式(a6)：9,9-雙(4-羥苯基)-2,7-二苯基芴、下述式(a7)：9,9-雙(4-羥苯基)-3,6-二苯基芴、下述式(a8)：9,9-雙(4-羥苯基)-4,5-二苯基芴，及其分別對應的蔥酮化合物為較佳，尤其以下述式(a2)：BPDP2、下述式(a6)：9,9-雙(4-羥苯基)-2,7-二苯基芴及其分別對應的蔥酮化合物為佳。
這些可單獨使用或將兩種以上組合使用。另外，在苯基Ar1 及Ar2 之中亦可存在取代基。
這些之中，尤其上述式(a2)及式(a6)的構造，由於芴骨架或蔥酮骨架的兩個單環式芳香族基與鍵結於其上的兩個單環式芳香族基會成為共軛擴大的構造，故為適合。
在Ar1 及Ar2 為萘基的情況，以下述式(a9)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-1,8-二(1-萘基)芴、下述式(a10)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二(1-萘基)芴、下述式(a11)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-3,6-二(1-萘基)芴、下述式(a12)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-4,5-二(1-萘基)芴、下述式(a13)：9,9-雙(4-羥苯基)-1,8-二(1-萘基)芴、下述式(a14)：9,9-雙(4-羥苯基)-2,7-二(1-萘基)芴、下述式(a15)：9,9-雙(4-羥苯基)-3,6-二(1-萘基)芴、下述式(a16)：9,9-雙(4-羥苯基)-4,5-二(1-萘基)芴、下述式(a17)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-1,8-二(2-萘基)芴、下述式(a18)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二(2-萘基)芴、下述式(a19)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-3,6-二(2-萘基)芴、下述式(a20)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-4,5-二(2-萘基)芴、下述式(a21)：9,9-雙(4-羥苯基)-1,8-二(2-萘基)芴、下述式(a22)：9,9-雙(4-羥苯基)-2,7-二(2-萘基)芴、下述式(a23)：9,9-雙(4-羥苯基)-3,6-二(2-萘基)芴、下述式(a24)：9,9-雙(4-羥苯基)-4,5-二(2-萘基)芴及其所對應的蔥酮化合物為較佳。
尤其以下述式(a10)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二(1-萘基)芴、下述式(a14)：9,9-雙(4-羥苯基)-2,7-二(1-萘基)芴、下述式(a18)：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二(2-萘基)芴(以下亦稱為「BPDN2」)、下述式(a22)：9,9-雙(4-羥苯基)-2,7-二(2-萘基)芴及其所對應的蔥酮化合物為佳。
這些可單獨使用或將兩種以上組合使用。另外，在萘基Ar1 及Ar2 上亦可存在取代基。
這些之中，尤其上述式(a10)、式(a14)、式(a18)及式(a22)及其所對應的蔥酮化合物的構造，由於芴骨架或蔥酮骨架的兩個單環式芳香族基形成共軛構造，而且該共軛構造會和分別以一個單鍵鍵結於該兩個單環式芳香族基的兩個縮合多環式芳香族基一起形成共軛擴大的構造，故為適合。
在Ar1 及Ar2 為雜環芳香族基的情況，式(a)之二醇成分，可列舉例如以下的式(a25)之9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二(2-噻吩基)芴：
該二醇，由於芴骨架的兩個單環式芳香族基與以一個單鍵鍵結於其上的雜環芳香族基全體形成共軛構造，故為適合。
在環Z為萘環的情況，可列舉例如以下的式(a26)之9,9-雙(6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴(以下亦稱為「BNDP2」)及式(a27)之9,9-雙(6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二(2-萘基)芴(以下亦稱為，「BNDN2」)及其對應的蔥酮化合物：
這些化合物，由於芴骨架或蔥酮骨架的兩個單環式芳香族基與以一個單鍵鍵結於其上的單環式芳香族基或縮合多環式芳香族基全體形成共軛構造，故為適合。
(式(6)～(8)之二醇成分) 熱塑性樹脂中，進一步可具有前述式(6)～(8)所表示的重複單元，將作為前述式(6)～(8)的原料的二醇成分揭示如下。這些可單獨使用或組合兩種以上來使用。
作為前述式(6)的原料的二醇成分，可列舉2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’-二甲基-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二甲基-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-7,7’-二甲基-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘。
作為前述式(7)的原料的二醇成分，可例示9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴及其所對應的蔥酮化合物等，9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴及其所對應的蔥酮化合物為特佳。這些可單獨使用或組合兩種以上來使用。
作為前述式(8)的原料的二醇成分，可例示2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷、1,3-雙(2-(4-羥苯基)-2-丙基)苯、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、雙(4-羥苯基)二苯基甲烷、1,1-雙(4-羥苯基)癸烷、雙(4-羥苯基)硫醚、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、聯苯酚、9,9-雙(4-羥苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-環己基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-苯基苯基)芴、雙(4-羥苯基)碸、10,10-雙(4-羥苯基)蔥酮等，2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、雙(4-羥苯基)硫醚為特佳。這些可單獨使用或組合兩種以上來使用。
(式(9)的二醇成分) 作為式(9)的原料的二醇成分，主要是式(b)所表示的二醇成分，可單獨使用或組合兩種以上來使用。
此處，L1 、L2 、m、n、Ar1 及Ar2 與式(1)相同。
在Ar1 及Ar2 為苯基的情況，式(b)之二醇成分，可列舉2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’-二苯基-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二苯基-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-7,7’-二苯基-1,1’-聯萘等。
其中，下述式(b1)之2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二苯基-1,1’-聯萘(以下亦稱為「BHEB6」)，由於聯萘骨架的一個縮合多環式芳香族基(萘基)與鍵結於其上的一個單環式芳香族基(苯基)會形成共軛構造，故為適合。
在Ar1 及Ar2 為萘基的情況，式(b)之二醇成分，可列舉2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’-二(2-萘基)-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二(2-萘基)-1,1’-聯萘、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-7,7’-二(2-萘基)-1,1’-聯萘等。
其中，下述式(b2)之2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二(2-萘基)-1,1’-聯萘，由於聯萘骨架的一個縮合多環式芳香族基(萘基)與鍵結於其上的一個縮合多環式芳香族基(2-萘基)會形成共軛構造，故為適合。
(其他共聚合成分) 熱塑性樹脂，在不損及本發明的特性的程度，亦可與其他二醇成分共聚合。其他二醇成分以在全部的重複單元中未達30mol%、20mol%以下、10mol%以下或5mol%以下為佳。
該熱塑性樹脂中所使用的其他二醇成分，可例示乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、三環[5.2.1.02.6 ]癸烷二甲醇、環己烷-1,4-二甲醇、十氫萘-2,6-二甲醇、降莰烷二甲醇、五環十五烷二甲醇、環戊烷-1,3-二甲醇、螺甘油、異山梨糖醇、異甘露糖醇、異艾杜糖醇、氫醌、間苯二酚、雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)碸、1,1’-聯-2-萘酚、二羥基萘、雙(2-羥基乙氧基)萘等，這些可單獨或組合兩種以上來使用。
(式(1)或式(9)之二羧酸成分) 該熱塑性樹脂中的前述式(1)或式(9)所表示的單元所使用的二羧酸成分，主要適合使用HOOC-X-COOH所表示的二羧酸或其酯形成性衍生物。此處，X表示產生式(1)或式(9)所表示的單元所需的二價連結基。
式HOOC-X-COOH所表示的二羧酸或其酯形成性衍生物具代表性的具體例子，可列舉本發明的前述式(a)及(b)之二醇改變成二羧酸或其酯形成性衍生物之化合物。
該熱塑性樹脂中所使用的二羧酸成分，可列舉丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、栓酸、杜鵑花酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸等的脂肪族二羧酸成分、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等的單環式芳香族二羧酸成分、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、2,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,8-萘二甲酸、蒽二羧酸、菲二羧酸、2,2’-雙(羧甲氧基)-1,1’-聯萘、9,9-雙(羧甲基)芴、9,9-雙(2-羧基乙基)芴、9,9-雙(1-羧基乙基)芴、9,9-雙(1-羧基丙基)芴、9,9-雙(2-羧基丙基)芴、9,9-雙(2-羧基-1-甲基乙基)芴、9,9-雙(2-羧基-1-甲基丙基)芴、9,9-雙(2-羧基丁基)芴、9,9-雙(2-羧基-1-甲基丁基)芴、9,9-雙(5-羧基戊基)芴、9,9-雙(羧環己基)芴等的多環式芳香族二羧酸成分、2,2’-聯苯基二羧酸等的聯苯基二羧酸成分、1,4-環己烷二羧酸、2,6-十氫萘二羧酸等的脂環族二羧酸成分，以間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,2’-雙(羧甲氧基)-1,1’-聯萘為佳。這些可單獨或組合兩種以上來使用。另外，酯形成性衍生物亦可使用醯氯或甲基酯、乙基酯、苯基酯等的酯類。
該熱塑性樹脂可藉由例如使二醇成分與光氣或碳酸二酯等的碳酸酯前驅物質反應的方法，或使二醇成分與二羧酸或其酯形成性衍生物反應的方法等來製造。以下揭示其具體例子。
＜熱塑性樹脂的製造方法＞ 本發明的聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯樹脂、聚酯樹脂，可藉由製造通常的樹脂所周知的反應手段，例如如果是聚碳酸酯，則可藉由使二羥基化合物與碳酸二酯等的碳酸酯前驅物質反應的方法來製造。關於此製造方法，除了使用上述式(a)或(b)等的單體之外，還可參考專利文獻3。
(聚碳酸酯的製造方法) 在該熱塑性樹脂為聚碳酸酯的情況，可藉由利用界面聚合法或熔融聚合法使二醇成分與碳酸酯前驅物進行反應，過去周知的方法來獲得。在製造聚碳酸酯時，亦可因應必要使用觸媒、末端停止劑、抗氧化劑等。
(聚酯的製造方法) 在該熱塑性樹脂為聚酯的情況，只要使二醇成分與二羧酸或其酯形成性衍生物進行酯化反應或酯交換反應，並使所得到的反應生成物進行聚縮合反應，製成所希望的分子量的高分子量體即可。此製造方法亦可使用周知的方法。
(聚酯碳酸酯的製造方法) 在該熱塑性樹脂為聚酯碳酸酯的情況，可藉由使二醇成分及二羧酸或其酯形成性衍生物與光氣或碳酸二酯等的碳酸酯前驅物質進行反應來製造。聚合方法可使用與前述聚碳酸酯或聚酯同樣的周知方法。
＜熱塑性樹脂-雜質＞ (殘存酚) 熱塑性樹脂的殘存酚含量，宜為1～500ppm，較佳為1～400ppm，更佳為1～300ppm。酚的含量以依照在壓力1.3kPa以下的反應時間來調整為佳。在不進行在1.3kPa以下的真空度下的反應的情況，酚的含量會變多。另外，若反應時間過長，則會由樹脂中過度餾除。
在得到該熱塑性樹脂之後調整酚含量即可。可使用例如使熱塑性樹脂溶於有機溶劑，並將有機溶劑層以水清洗的方法，或使用一般所使用的單軸或雙軸擠出機、各種捏合機等的混練裝置，在133～13.3Pa的壓力、200～320℃的溫度下脫除揮發成分的方法。在殘存酚含量適當的情況，不會損害到耐熱性，並且可提升成形流動性。另外，將樹脂加熱熔融時，熱安定性也變得良好，樹脂射出成形時，還可防止金屬模具污染。此外，若酚被氧化，則會有著色的性質，只要在這樣的範圍，則熱塑性樹脂的色相不易惡化，成形流動性也變得良好。
(殘存芴酮) 熱塑性樹脂的殘存芴酮含量，宜為1～500ppm，較佳為1～300ppm，更佳為1～100ppm，特佳為1～50ppm。熱塑性樹脂中的殘存芴酮含量若適當，則可防止樹脂的著色。
芴酮可作為製造芴系成分單元的單體時的原料來使用，在製造過程中無法將全部去除時會殘存。本發明人等發現芴酮的殘存量會關係到熱塑性樹脂的著色。
(殘存鈀(Pd)量) 熱塑性樹脂中以不含鈀為佳。熱塑性樹脂中的殘存鈀量，以10ppm以下為佳，5.0ppm以下、3.0ppm以下、1.0 ppm以下或0.5ppm為更佳，可為0.0ppm以上、0.1ppm以上、0.2ppm以上或0.5ppm以上。熱塑性樹脂中的殘存鈀量若適當，則可防止樹脂的著色。
鈀觸媒可作為使芳香族之取代基鍵結於芴系成分單元或蔥酮系成分單元或聯萘系成分單元時的觸媒來使用，通常會殘存於含有側鏈含有芳香族之取代基的芴系成分單元或蔥酮系成分單元及/或含有芳香族之取代基的聯萘系成分單元的熱塑性樹脂中。本發明人等發現，鈀觸媒的殘存量會關係到熱塑性樹脂的著色。為了降低樹脂中的殘存鈀量，可選擇適當的鈀觸媒種類，或對含有該鈀觸媒殘渣的單體及/或其樹脂實行脫鈀處理。
＜添加劑＞ 用來形成本發明的光學透鏡的熱塑性樹脂組成物中，除了上述熱塑性樹脂之外，還可因應必要適當地添加脫模劑、熱安定劑、紫外線吸收劑、發藍劑、抗靜電劑、阻燃劑、可塑劑、填充劑等的添加劑來使用。 具體的脫模劑、熱安定劑，適合列舉國際公開2011/010741號小冊子所記載的藥劑。
特別合適的脫模劑，適合使用硬脂酸單甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂酸三甘油酯與硬脂醯基硬脂酸酯的混合物。另外，脫模劑中的前述酯的量，在將脫模劑定為100質量%時，以90質量%以上為佳，95質量%以上為較佳。另外，摻合至熱塑性樹脂組成物的脫模劑，相對於熱塑性樹脂100質量份，以在0.005～2.0質量份的範圍為佳，0.01～0.6質量份的範圍為較佳，0.02～0.5質量份的範圍為更佳。
熱安定劑，可列舉磷系熱安定劑、硫系熱安定劑及受阻酚系熱安定劑。
另外，特別合適的磷系熱安定劑，可使用參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4’-伸聯苯基二亞膦酸酯。另外，熱塑性樹脂的磷系熱安定劑的含量，相對於熱塑性樹脂100質量份，以0.001～0.2質量份為佳。
另外，特別合適的硫系熱安定劑為季戊四醇-肆(3-月桂基硫代丙酸酯)。另外，熱塑性樹脂的硫系熱安定劑的含量，相對於熱塑性樹脂100質量份，以0.001～0.2質量份為佳。
另外，合適的受阻酚系熱安定劑為十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]。
熱塑性樹脂中的受阻酚系熱安定劑的含量，相對於熱塑性樹脂100質量份，以0.001～0.3質量份為佳。
磷系熱安定劑與受阻酚系熱安定劑亦可併用。
紫外線吸收劑以選自苯并***系紫外線吸收劑、二苯酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、環狀亞胺基酯系紫外線吸收劑及氰基丙烯酸酯系所構成的群中的至少一種紫外線吸收劑為佳。
苯并***系紫外線吸收劑之中，較佳為2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并***、2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)酚]。
二苯酮系紫外線吸收劑，可列舉2-羥基-4-正十二烷氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯酮。
三嗪系紫外線吸收劑，可列舉2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-酚、2-(4,6-雙(2-4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(辛基)氧]-酚等。
環狀亞胺基酯系紫外線吸收劑，尤其以2,2’-對伸苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)為適合。
氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可列舉1,3-雙-[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯醯基)氧]-2,2-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧]甲基)丙烷及1,3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯基)氧]苯等。
紫外線吸收劑的摻合量，相對於熱塑性樹脂100質量份，宜為0.01～3.0質量份，只要是這樣的摻合量範圍，即可因應用途對熱塑性樹脂成形品賦予足夠的耐候性。
發藍劑，可列舉Bayer公司的Macrolex Violet B及Macrolex blue RR以及CLARIANT公司的Polysynthren blue RLS等。發藍劑對於消除熱塑性樹脂的黃色調是有效的。尤其在賦予耐候性的熱塑性樹脂組成物的情況，由於摻合了一定量的紫外線吸收劑，因此會有樹脂組成物容易因為「紫外線吸收劑的作用或顏色」而帶有黃色調的現實問題，為了對透鏡賦予自然的透明感，摻合發藍劑是非常有效的。
發藍劑的摻合量，相對於熱塑性樹脂100質量份，宜為0.05～1.5ppm，較佳為0.1～1.2ppm。
＜成形方法＞ 在藉由射出成型製造本發明的光學透鏡的情況，以在缸體溫度230～350℃、金屬模具溫度70～180℃的條件下成形為佳。更理想的情況，以在缸體溫度250～300℃、金屬模具溫度80～170℃的條件下成形為佳。在缸體溫度高於350℃的情況，熱塑性樹脂會分解而著色，在低於230℃的情況，熔融黏度高，容易變得難以成形。另外，在金屬模具溫度高於180℃的情況，由熱塑性樹脂所形成的成形片容易變得難以由金屬模具取出。另一方面，在金屬模具溫度未達70℃的情況，樹脂會在成型時的金屬模具內會快速過度硬化，成形片的形狀變得不易控制，或容易變得難以將被刻在金屬模具上之所欲賦予的形狀充分轉印。
本發明的光學透鏡可因應必要採用非球面透鏡的形式適當地實施。非球面透鏡能夠以一枚透鏡使球面像差實質上為零，因此沒有必要以多個球面透鏡的組合來去除球面像差，可達成重量減輕及成形成本降低。所以，非球面透鏡，在光學透鏡之中尤其作為相機鏡頭是有用的。
關於具體的透鏡尺寸，中心部的厚度為0.05～3.0mm，較佳為0.05～2.0mm，更佳為0.1～2.0mm。另外，直徑為1.0mm～20.0mm，較佳為1.0～10.0mm，更佳為3.0～10.0mm。另外，其形狀以一面為凸、一面為凹的彎月形透鏡為佳。
本發明的光學透鏡，可藉由金屬模具成形、切削、研磨、雷射加工、放電加工、蝕刻等任意的方法來成形。其中，從製造成本層面看來，以金屬模具成形為較佳。 [實施例]
以下列舉實施例進一步說明本發明，然而本發明不受其限定。
≪評估方法≫ ＜折射率、阿貝數＞ 使所得到的樹脂3g溶解於二氯甲烷50ml，並澆在玻璃皿上。在室溫下使其充分乾燥之後，在120℃以下的溫度下乾燥8小時，製作出厚度約100μm的薄膜。使用ATAGO製DR-M2阿貝折射計測定該薄膜在25℃下的折射率(波長；589nm)、阿貝數(由波長：486nm、589nm、656nm下的折射率使用下述式來計算)。 此外，在本發明中， nD：意指在波長589nm下的折射率、 nC：意指在波長656nm下的折射率、 nF：意指在波長486nm下的折射率。
＜溶液b*值＞ 使所得到的樹脂1g溶解於二氯甲烷5ml，使用日立製作所製U-3310型分光光度計來測定該溶液的CIE1976 (L*a*b*)表色系統之值。
＜ICP發光測定＞ 使用下述裝置來測定實施例所得到的樹脂中所含有的金屬成分量。 使用機器：Agilent Technologies製 Agilent5100 ICP-OES
≪製造例≫ ＜式(a)的二醇的合成＞ 在製造表1所記載的各種式(a)的二醇時，將縮合成分與硼酸成分如表1所記載般變更。另外，為了製造這些二醇，使用了以下所記載的合成方法A～D之各種合成方法。將BPDP2的1 H NMR光譜表示於圖2。
合成方法A：使用PL觸媒的合成方法
＜PL觸媒＞ PL觸媒是在二氧化矽上擔持了鈀的粉末固體觸媒，N. E. Chemcat公司製的鈀化合物，簡記為Pd/SiO2。本觸媒是特化成鈴木偶合反應，與以溴芳香基類為基質時均勻系統的鈀觸媒相比，是以無配位基來進行反應的觸媒。此外，也會有擔持於二氧化矽的情形，特徵是在反應後的製品中Pd溶離少。
＜步驟A-1＞ 在配備攪拌機、冷凝管以及溫度計的500mL燒瓶中裝入作為溶劑的甲苯150g、磷鎢酸n水合物H3 [PW12 O40 ]･nH2 O 2.19g，並且在甲苯回流下共沸脫水。使內容物冷卻，然後加入2,7-二溴芴酮(以下會有簡記為DBFN的情形) 33.8g(0.10莫耳)，並添加表1中對應於目標之二醇而選擇的縮合成分1.0莫耳，在甲苯回流下，將反應所產生的水排出系統外，同時加以攪拌。
適當地以HPLC確認反應進行的情形，確認DBFN的峰面積相對於總峰面積為0.1%以下，使反應結束。在所得到的反應混合物中加入甲苯150g，以水300g洗淨3次。洗淨後，將有機層活性碳處理，然後藉由減壓濃縮將作為溶劑的甲苯及大量過剩的縮合成分餾除。藉由甲醇使所得到的混合物再結晶，將析出的結晶過濾回收，使該結晶乾燥，得到目標中間物(DBFN與縮合成分的縮合反應物)的淺黃色結晶。
＜步驟A-2＞ 在配備攪拌機、冷凝管以及溫度計的500mL燒瓶中裝入步驟A-1所得到的目標中間物0.03莫耳、在表1中對應於目標之二醇而選擇的硼酸成分0.066莫耳，進一步裝入N.E. Chemcat公司製PL觸媒0.2g(Pd換算值：相當於200ppm)、甲苯150g、2M碳酸鉀水溶液35mL，並在80℃下攪拌，進行反應。以HPLC確認反應進行的情形，確認目標中間物的峰面積相對於總峰面積為0.1%以下，使反應結束。接下來，使所得到的反應液冷卻至室溫，然後加入氯仿，使反應物完全溶解，將來自鈀化合物的固體過濾回收。將所回收的濾液水洗3次，進行濃縮，並以醋酸乙酯/己烷使其再結晶，得到最終目標物的白色結晶。藉由ICP發光測定來測定殘存金屬量，結果在任一種二醇中，Pd皆在3.0～5.0ppm的範圍。
合成方法B：使用含有100ppm的Pd的觸媒的合成方法 ＜步驟B-1＞ 在配備攪拌機、冷凝管以及溫度計的500mL燒瓶中裝入作為溶劑的甲苯150g、磷鎢酸n水合物H3 [PW12 O40 ]･nH2 O 2.19g，並在甲苯回流下共沸脫水。使內容物冷卻，然後加入DBFN 0.10莫耳、表1中對應於目標之二醇而選擇的縮合成分0.40莫耳，在甲苯回流下，將反應所產生的水排出系統外，同時加以攪拌。
適當地以HPLC確認反應進行的情形，確認DBFN的峰面積相對於總峰面積為0.1%以下，使反應結束。所得到的目標中間物不進行分離、純化，直接轉移至接下來的步驟B-2的反應。
＜步驟B-2＞ 使步驟B-1所得到的反應液冷卻至室溫之後，添加4M碳酸鉀水溶液58mL及表1中對應於目標之二醇而選擇的硼酸成分0.21莫耳，進一步添加肆三苯膦鈀使鈀量成為100 ppm，在80℃下攪拌，進行反應。以HPLC確認反應進行的情形，確認目標中間物的峰面積相對於總峰面積為0.1%以下，使反應結束。使所得到的反應液冷卻至室溫，加入乙醇使其晶析，然後將固體過濾回收。使所回收的固體溶解於氯仿，以溫水洗淨3次之後，以活性碳將氯仿層脫色處理及脫鈀處理，然後進行濃縮，得到粗純化物。以甲苯使所得到的粗純化物的固體再結晶，得到最終目標物的白色結晶。藉由ICP發光測定來測定殘存金屬量，結果在任一種二醇中，Pd皆在15.0～20.0ppm的範圍。
合成方法C：使用含有30ppm的Pd的觸媒的合成方法 除了變更肆三苯膦鈀的量使鈀量成為30ppm之外，以與步驟B群同樣的方法得到最終目標物的白色結晶。藉由ICP發光測定來測定殘存金屬量，結果在任一種二醇中，Pd皆在8.0～l0.0ppm的範圍。
合成方法D：使用含有100ppm的Pd的觸媒，不進行脫Pd處理的合成方法 除了不進行脫Pd處理之外，與步驟B群同樣地，得到最終目標物的淺黃色固體。藉由ICP發光測定來測定殘存金屬量，結果在任一種二醇中，Pd皆在70.0～80ppm的範圍。
＜式(b)之二醇的合成＞ 藉由以下所記載的合成方法來合成式(b)之二醇BHEB6(2,2-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二苯基-1,1’-聯萘)。
在配備攪拌機、冷凝管以及溫度計的燒瓶中裝入市售的6,6’-二溴-1,1’-聯-2-萘酚(以下會有簡記為BN-6Br的情形)5.0g(11.3毫莫耳)、碳酸伸乙酯2.3g(25.9毫莫耳)、碳酸鉀0.16g(1.9毫莫耳)、甲苯15g，在110℃下反應5小時。適當地以HPLC確認反應進行的情形，確認BN-6Br的峰面積相對於總峰面積為0.1%以下，使反應結束。在所得到的反應混合物中加入甲苯65g稀釋之後，加入10質量%氫氧化鈉水溶液8g，在85℃下攪拌1小時，然後將水層分液除去。將有機層濃縮之後，使其溶解於醋酸乙酯，在水洗後將水層分液除去。進一步加入己烷，直接再結晶，結果得到目標之2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二溴-1,1’-聯萘(以下會有簡記為BHEB-6Br的情形)的白色固體。
在氮氣環境下，在配備攪拌機、冷凝管以及溫度計的燒瓶中裝入BHEB-6Br 3.5g(6.6毫莫耳)、苯基硼酸2.1g(16.5毫莫耳)、肆三苯膦鈀0.112g(0.1毫莫耳、Pd換算值約2100ppm)、2M碳酸鉀水溶液9mL、甲苯33mL、乙醇12mL，在80℃下反應2小時。適當地以HPLC確認反應進行的情形，確認BHEB-6Br的峰面積相對於總峰面積為0.1%以下，使反應結束。將所得到的反應混合物濃縮，然後加入1M氫氧化鈉水溶液，並以氯仿萃取。在所得到的有機層中加入活性碳，攪拌1小時之後，將活性碳過濾掉，然後將有機層濃縮。濃縮後，藉由二氧化矽凝膠管柱層析，進行純化，結果得到目標之BHEB6白色結晶2.6g(產率75%、純度99.2%)。藉由ICP發光測定，測定殘存金屬量，結果Pd為7.0ppm。
＜其他二醇的合成＞ ＜BNF(9,9-雙(6-羥基-2-萘基)芴)的合成＞ 在配備攪拌機、冷凝管以及溫度計的3L三口燒瓶中裝入作為溶劑的甲苯340g、磷鎢酸n水合物H3 [PW12 O40 ]･nH2 O 2.94g，並在甲苯回流下共沸脫水30分鐘。使內容物冷卻，然後加入芴酮54.1g(0.3莫耳)及2-萘酚173g(1.2莫耳)及甲苯50g，在甲苯回流下將反應所產生的水排出系統外，同時加以攪拌。
適當地以HPLC確認反應的進行的情形，將芴酮的峰面積相對於總峰面積成為0.1%以下的時間點定為反應的終點。將所得到的反應液調整成70℃，以水200g洗淨3次之後，將水層除去。在有機層中加入甲苯，以活性碳進行脫色處理，在該處理液中加入二異丙基醚，在60℃下攪拌1小時之後，冷卻至10℃，使其再結晶，得到目標之9,9-雙(6-羥基-2-萘基)芴(以下會有簡記為BNF的情形)。
此外，以下的例所使用的上述以外的二醇及二羧酸，可為市售品或藉由周知的方法來製造。
[實施例1] 將所合成出的BPDP2 100mol(59.03質量份)、碳酸二苯酯(以下會有省略為DPC的情形)101mol(21.64質量份)及碳酸氫鈉42.0×10-5 質量份加入附有攪拌機及蒸餾裝置的反應釜，進行氮氣置換3次之後，將夾套加熱至180℃，使原料熔融。完全溶解後，花費5分鐘減壓至20kPa，同時以60℃/hr的速度使夾套昇溫至260℃，進行酯交換反應。然後，將夾套保持在260℃，花費50分鐘減壓至0.13kPa，在260℃、0.13kPa以下的條件下進行聚合反應至達到既定扭力為止。反應結束後，將所產生的樹脂造粒，同時取出，而得到聚碳酸酯樹脂的顆粒。將所得到的聚碳酸酯樹脂的特性揭示於表2。
使用附有排氣口的ϕ15mm雙軸擠出機，使所得到的樹脂在120℃下乾燥4小時之後，以樹脂質量為基準，添加雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯0.05質量%、甘油單硬脂酸酯0.10質量%顆粒化。將該顆粒在120℃下乾燥4小時，然後以缸體溫度280℃、金屬模具溫度130℃進行射出成形，得到厚度0.3mm、凸面曲率半徑5mm、凹面曲率半徑4mm的光學透鏡。
[實施例2～9及比較例1～4] 由實施例1如表2所記載般變更組成，得到實施例2～9及比較例1～4的聚碳酸酯樹脂的顆粒及光學透鏡。此外，在這些例子之中，二醇與DPC之莫耳比定為1：1.01。
[實施例10] 將BPDP2 8.85質量份、BHEB 12.64質量份、BCMB (2,2’-雙(羧甲氧基)-1,1’-聯萘)10.56質量份、DPC 5.30質量份及作為聚合觸媒的乙醯丙酮鋁38.9×10-3 質量份及3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙基85.4×10-3 質量份加入附有攪拌機及蒸餾裝置的反應釜，進行氮氣置換3次之後，將夾套加熱至180℃，使原料熔融。然後，花費20分鐘減壓至40kPa，同時以60℃/hr的速度使夾套昇溫至260℃，進行酯交換反應。然後，花費70分鐘減壓至0.13 kPa之後，在0.13kPa以下的條件下進行聚合反應至達到既定扭力為止。反應結束後，將所產生的樹脂造粒，同時取出，而得到聚酯碳酸酯樹脂的顆粒。導入聚酯碳酸酯樹脂的全部的二醇成分(BPDP2、BHEB)相對於全部的單體成分(全二醇成分+全二羧酸成分)為65mol%，導入聚酯碳酸酯樹脂的全部的羧酸成分相對於全部的單體成分(全二醇成分+全二羧酸成分)為35mol%。將所得到的聚酯碳酸酯樹脂的特性揭示於表3。
另外，使用附有排氣口的ϕ15mm雙軸擠出機，使所得到的樹脂在120℃下乾燥4小時之後，以樹脂的質量為基準，加入雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯0.05質量%、甘油單硬脂酸酯0.10質量%顆粒化。將該顆粒在120℃下乾燥4小時，然後以缸體溫度280℃、金屬模具溫度130℃進行射出成形，得到厚度0.3 mm、凸面曲率半徑5mm、凹面曲率半徑4mm的透鏡。
[實施例11、12及比較例8] 由實施例10如表3所記載般變更組成，得到實施例11、12及比較例8的聚酯碳酸酯樹脂的顆粒及光學透鏡。
[實施例13及比較例5、6、7] 由實施例10如表3所記載般變更組成，進一步將聚合觸媒變更為四丁氧基鈦1.70×10-3 質量份，得到實施例13及比較例5、6、7的聚酯碳酸酯樹脂或聚酯樹脂的顆粒及光學透鏡。
≪結果≫ 將關於聚碳酸酯樹脂的例子的評估結果揭示於表2。另外，將實施例4及實施例5的1 H NMR的結果分別表示於圖3及圖4。此外，比較例4所得到的聚合物，鈀觸媒導致的著色嚴重，短波長區域的透光率會降低，難以計算阿貝數。
另外，將關於聚酯碳酸酯樹脂或聚酯樹脂的例子的評估結果揭示於表3。
BPDP2：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二苯基芴 BNDP2：9,9-雙(6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二苯基芴 BPDN2：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二(2-萘基)芴 BNDN2：9,9-雙(6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基)-2,7-二(2-萘基)芴 BHEB6：2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-6,6’-二苯基-1,1’-聯萘 BPEF：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴 BOPPEF：9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基)芴 BNEF：9,9-雙(6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基)芴 BNF：9,9-雙(6-羥基-2-萘基)芴 BHEB：2,2’-雙(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘 BINOL：2,2’-二羥基-1,1’-聯萘 EG：乙二醇 BCMB：2,2’-雙(羧甲氧基)-1,1’-聯萘 NDCM：萘二甲酸二甲基 BNAC-E：2,2’-雙(乙氧基羰基甲氧基)-1,1’-聯萘
若將實施例1～13及比較例1～8的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂的折射率與阿貝數描點作圖，則成為如圖1般。此外，溶液b*值超過10的比較例3、比較例8被排除在外。實施例1～13的光學透鏡所使用的熱塑性樹脂的高折射率與低阿貝數會分佈在以往技術中不存在的範圍，它會分佈在數學式(A)的範圍內。
[圖1]表示本發明的透鏡所使用的熱塑性樹脂及以往的樹脂之折射率與阿貝數的關係。 [圖2]為BPDP2(9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)-2,7-二苯基芴)之1 H NMR。 [圖3]為實施例4所得到的聚碳酸酯樹脂之1 H NMR。 [圖4]為實施例5所得到的聚碳酸酯樹脂之1 H NMR。

Claims (5)

  1. 一種光學透鏡，其係含有熱塑性樹脂之光學透鏡，前述熱塑性樹脂係含有下述式(1)所表示的重複單元之熱塑性樹脂，
    Figure 109106245-A0305-02-0060-1
     (式中，環Z相同或相異，表示芳香族烴環，R1及R2各自獨立，表示氫原子、鹵素原子、可含有芳香族基之碳原子數1~12之烴基，Ar1及Ar2表示可含有取代基之芳香族基，L1及L2各自獨立，表示二價連結基，j及k各自獨立，表示0以上的整數，m及n各自獨立，表示0或1，W為選自下述式(2)或(3)所表示的群中的至少一者)，
    Figure 109106245-A0305-02-0061-2
    Figure 109106245-A0305-02-0061-3
     (式中，X表示二價連結基)，前述熱塑性樹脂係，在二氯甲烷中以13質量%溶解而成的溶液(5ml的二氯甲烷中溶解1.0g而成的溶液)測得的CIE1976(L*a*b*)表色系統的b*值為10.0以下，且具有滿足以下的數學式(A)及數學式(B)的折射率(nD)及阿貝數(ν)：nD≦-0.02×ν+2.040 (A) nD≧-0.02×ν+1.960 (B)(但是，1.660<nD≦1.770、10.0≦ν≦18.0)。
  2. 如請求項1之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂的比黏度為0.12~0.40。
  3. 如請求項1或2之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂的玻璃轉移溫度為130~170℃。
  4. 如請求項1或2之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂為聚酯、聚酯碳酸酯或聚碳酸酯。
  5. 如請求項1或2之光學透鏡，其中前述熱塑性樹脂中的殘存鈀量為10ppm以下。
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