TWI828718B - 陶瓷化具有改善的翹曲的玻璃製品的方法 - Google Patents

陶瓷化具有改善的翹曲的玻璃製品的方法 Download PDF

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TWI828718B TW108123511A TW108123511A TWI828718B TW I828718 B TWI828718 B TW I828718B TW 108123511 A TW108123511 A TW 108123511A TW 108123511 A TW108123511 A TW 108123511A TW I828718 B TWI828718 B TW I828718B
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Abstract

提供了包括用於熱處理玻璃片以形成玻璃陶瓷製品的載具板、定型器板及玻璃片的玻璃堆疊配置。本文中所述的玻璃堆疊配置及元件被選定為在陶瓷化過程期間改善整個玻璃堆疊內的熱均勻性,同時維持或甚至減少生成的玻璃陶瓷製品中的應力。因此,與依據常規過程製作的玻璃陶瓷製品相比,依據本文中所述的各種實施例製作的玻璃陶瓷製品展現了改善的光學品質及較少的翹曲。描述了載具板、定型器板、隔離劑組成及堆疊玻璃片的方法的各種實施例。

Description

陶瓷化具有改善的翹曲的玻璃製品的方法
此申請案依據專利法主張於2018年7月16日所提出之序號第62/698563號之美國臨時申請案及於2018年10月24日所提出之序號第62/749815號之美國臨時申請案的優先權權益,其中的每一者的整體內容以引用方式依附及併入本文中。
本說明書大致與用於陶瓷化玻璃片的方法及裝置相關,且更詳細而言是與陶瓷化具有改善的翹曲的玻璃片的方法相關。
常規的陶瓷過程利用陶瓷及/或耐火材料作為定型器。然而,此類材料不能夠產生具有適用於光學顯示器中的光學品質的玻璃陶瓷。雖然不被現有理論束縛,但據信,陶瓷及/或耐火材料的導熱及熱容量限制可能在玻璃陶瓷上造成翹曲或產生表皮效應。
在製造過程期間也可能由於玻璃片的堆疊而引入翹曲。詳細而言,翹曲可以由堆疊中的玻璃片黏附到其他玻璃片及/或定型器、整個堆疊內的玻璃片的厚度變化及向玻璃堆疊施加的負載所造成。
因此,需要適用於生產具有高的光學品質及減少的翹曲的玻璃陶瓷片的替代方法及裝置。
依據一個實施例,一種陶瓷化複數個玻璃片的方法包括以下步驟:將複數個玻璃片的第一部分定位在第一定型器板與第二定型器板之間的第一堆疊中,及在玻璃堆疊配置中在第一堆疊的頂部上將複數個玻璃片的第二部分定位在第二定型器板與第三定型器板之間的第二堆疊中;及將玻璃堆疊配置暴露於陶瓷化循環以陶瓷化複數個玻璃片。複數個玻璃片的第一部分及複數個玻璃片的第二部分中的每一者包括從5個玻璃片到15個玻璃片。
依據另一個實施例,一種陶瓷化複數個玻璃片的方法包括以下步驟:機械加工複數個玻璃片中的每一者以減少複數個玻璃片中的厚度變化;在玻璃堆疊配置中將複數個玻璃片定位在第一定型器板與第二定型器板之間;及將玻璃堆疊配置暴露於陶瓷化循環以陶瓷化複數個玻璃片。
將在隨後的詳細說明中闡述額外的特徵及優點,且本領域中的技術人員將藉由該說明容易理解該等特徵及優點的一部分,或藉由實行如本文中所述的實施例來認識該等特徵及優點,該等實施例包括了隨後的詳細說明、申請專利範圍以及附圖。
要了解到,上述的一般說明及以下的詳細說明都描述了印刷組成、在基板上印刷的方法及印刷過的基板的各種實施例,且意欲提供概觀或架構以供了解所請求保護的標的的本質及特性。包括了附圖以提供各種實施例的進一步了解,且將該等附圖併入此說明書且構成此說明書的一部分。該等附圖繪示本文中所述的各種實施例,且與說明書一起用來解釋所主張的標的的原理及操作。
現將詳細參照用於形成具有改善的光學品質及減少的翹曲的玻璃陶瓷製品的方法及裝置的各種實施例,該等實施例的實例被繪示在附圖中。將儘可能使用相同的參考標號來在所有附圖指稱相同或類似的部件。
一般而言,本文中所述的是包括用於熱處理玻璃片以形成玻璃陶瓷製品的載具板、定型器板及玻璃片的玻璃堆疊配置。本文中所述的玻璃堆疊配置及元件被選定為在陶瓷化過程期間改善整個玻璃堆疊內的熱均勻性,同時維持或甚至減少生成的玻璃陶瓷製品中的應力。因此,與依據常規過程製作的玻璃陶瓷製品相比,依據本文中所述的各種實施例製作的玻璃陶瓷製品展現了改善的光學品質及較少的翹曲。本文中將具體參照附圖來描述載具板、定型器板、隔離劑組成及堆疊玻璃片的方法的各種實施例。
如本文中所使用的指向性用語(例如上、下、右、左、前、後、頂、底、垂直、水平)是僅參照如所繪製的圖式而作出的,且不是要暗示絕對的定向,除非另有明確陳述。
除非另有明確表明,絕不要將本文中所闡述的任何方法解釋為需要其步驟以特定順序執行,也不需要任何的裝置特定的定向。因此,若一個方法請求項實際上並未記載要由其步驟依循的順序,或任何裝置請求項實際上並未記載個別元件的順序或定向,或在請求項或說明書中未另有具體表明步驟要受限於特定的順序,或未記載裝置的元件的特定順序或定向,則絕不要在任何方面推斷順序或定向。此對於用於解譯的任何可能的非明示基礎都是如此,包括:針對步驟、操作流程、元件順序或元件定向的佈置的邏輯事項;推導自文法組織或標點符號的一般意義;及說明書中所述的實施例的數量或類型。
如本文中所使用的,單數形式「一個」及「該」包括了複數的指涉對象,除非上下文另有清楚指示。因此,例如對於「一個」元件的指稱包括了具有二或更多個此類元件的態樣,除非上下文另有清楚指示。
一般而言,用於形成玻璃陶瓷的過程包括以下步驟:形成玻璃製品及陶瓷化該玻璃製品以將該玻璃製品轉變成玻璃陶瓷形式。參照圖1,繪示了用於陶瓷化的示例堆疊配置100。堆疊配置100包括支撐兩個定型器板104的載具板102以及定位在定型器板104之間的玻璃堆疊106。
在一些實施例中,絕緣層(未示出)可以位於上定型器板104的頂面上及下定型器板104的底面上。絕緣層可以由具有低導熱率的任何材料所形成,且可以減少或甚至消除玻璃堆疊106的頂部及底部上的玻璃片108的軸向溫度梯度。
如圖1中所示,玻璃堆疊106包括複數個玻璃片108,每個玻璃片108藉由隔離劑層110與相鄰的玻璃片108分開。如下文將更詳細描述的,隔離劑層110減少或甚至消除玻璃堆疊106中的玻璃片108在陶瓷化過程期間的黏附。雖然未描繪在圖1中,但在一些實施例中,玻璃堆疊106在玻璃片108與定型器板104之間也可以更包括隔離劑層110。在其他的實施例中,例如在下文所述的各種實施例中,定型器板104由不與玻璃片108反應的材料製作,且不需要隔離劑層110來防止玻璃片108與定型器板104之間的交互作用。
一般而言,為了形成玻璃陶瓷,將玻璃堆疊106在高於該玻璃堆疊的退火點的溫度下加熱達足以產生晶核(也稱為成核相)的時間。可以例如在退火爐或爐中執行熱處理。在加熱到高於玻璃的退火點之後,接著進一步加熱玻璃(通常在玻璃退火點與玻璃軟化點之間的較高溫度下加熱)以產生晶相(也稱為結晶相)。在各種實施例中,熱處理或陶瓷化過程包括以下步驟:將玻璃堆疊加熱到成核溫度;維持成核溫度達預定的時間段;將玻璃堆疊加熱到結晶溫度;及維持結晶溫度達預定的時間段。在一些實施例中,將玻璃堆疊加熱到成核溫度的步驟可以包括以下步驟:用1-10℃/分鐘的速率將玻璃堆疊加熱到約700℃的成核溫度。可以將玻璃堆疊維持在成核溫度下達從約¼小時到約4小時的時間。將玻璃堆疊加熱到結晶溫度的步驟可以包括以下步驟:用1-10℃/分鐘的速率將玻璃堆疊加熱到約800°C的結晶溫度。可以將玻璃堆疊維持在成核溫度下達從約¼小時到約4小時的時間。
然而,預期的是,取決於特定的實施例,可以使用其他的熱處理排程(包括變化時間及/或溫度)。詳細而言,熱處理步驟的溫度-時間性分佈被選定為產生以下屬性中的一或更多者:玻璃陶瓷的晶相、一或更多種主要晶相及/或一或更多種次要晶相與殘餘玻璃的比例、一或更多種主要晶相及/或一或更多種次要晶相與殘餘玻璃的晶相組合及一或更多種主要晶相及/或一或更多種次要晶相之中的晶粒尺寸或晶粒尺寸分佈,此轉而可以影響生成的玻璃陶瓷製品的最終的完整性、品質、色彩及/或不透明性。
在加熱到成核溫度及維持該溫度達預定的時間之後,將玻璃堆疊冷卻回到室溫。在各種實施例中,冷卻速率被控制為低達約450℃的溫度,之後可以在不影響應力的情況下將玻璃陶瓷製品淬火,如圖2中所示。因此,在各種實施例中,陶瓷化過程包括以下步驟:用約4℃/分鐘的速率從最大溫度受控地冷卻到約450℃的溫度,隨後是淬火步驟,以使溫度達到約室溫。
已經大致描述了堆疊配置100,現將針對堆疊配置100的元件提供額外的細節。載具板
在各種實施例中,載具板102支撐二或更多個定型器板104。可以將載具板102的結構及材料選定為控制堆疊配置100中裝載在該載具板的頂部上的玻璃片的熱均勻性。在一些實施例中,載具板102具有開放的載具設計(示出圖3中),而在其他的實施例中,載具板102具有封閉的載具設計(示於圖4中)。在圖3中所描繪的實施例中,載具板102為約17%的固態金屬(例如鋼),而在圖4中所描繪的實施例中,載具板102是由具有約45%的固態金屬的反應結合的碳化矽桿製作的空心板。
為了估算載具板的熱影響,運行熱模型,該熱模型假設由反應結合的碳化矽製作的載具板及8 mm厚的定型器板上具有9個堆疊及每個堆疊中23個玻璃片的生產規模容量。如圖5的建模資料中所示,由於導熱,與開放的鋼載具板上的玻璃堆疊相比,空心載具板上的玻璃堆疊展現減少的熱均勻性。詳細而言,對於由碳化矽桿(圖4)製作的載具而言,與由開放的鋼網格設計(圖3)製作的載具相比,預期較大的玻璃堆疊溫度變化,除了在玻璃溫度是低的時候的早期加熱階段以外。此外,儘管事實是反應結合的碳化矽是比鋼更好的熱導體,由載具板阻擋直接輻射也增加了整體的加熱時間。
因此,雖然可以將各種設計及材料用於載具板102,但在各種實施例中,載具板由鋼製作且具有開放的網格設計,如圖3中所描繪。定型器板
如圖1中所示,在各種實施例中,載具板102支撐至少兩個定型器板104。例如,雖然圖1中所示的實施例包括單個玻璃堆疊106,其中一個定型器板104在玻璃堆疊106上方且一個定型器板104在玻璃堆疊106與載具板102之間,但預期的是,也可以包括額外的定型器板104,例如定位在玻璃堆疊106內的定型器板,及/或藉由將多個玻璃堆疊106定位在載具板102上來包括額外的定型器板104,其中每個玻璃堆疊106至少具有在玻璃堆疊106上方的定型器板104及在玻璃堆疊106與載具板102之間的定型器板104。
雖然大部分的常規陶瓷過程利用陶瓷及耐火材料來形成定型器板,但此類材料具有導熱及熱容量限制,此使得它們不適於產生某些應用所需要或需求的高的光學品質。此外,由此類材料製作的定型器板可能經歷熱膨脹、氧化及蠕變,此可能轉而導致玻璃陶瓷製品中的翹曲。
並且,結合玻璃堆疊106的定型器板104提供了側向導熱路徑以散佈來自加熱構件的輻射熱,此可以降低平面內的玻璃片溫度變化。最小化溫度變化可以轉而導致減少玻璃陶瓷製品中的平面內應力及翹曲。因此,在各種實施例中,定型器板104被選定為最大化玻璃片溫度變化的減少。詳細而言,定型器板104被選定為具有特定的比熱容量、密度及熱擴散率。
依據各種實施例,定型器板具有如在室溫下依據ASTM E1461所量測到的從約670 J/kg*K到約850 J/kg*K的比熱容量(cp )。例如,定型器板可以具有如在室溫下依據ASTM E1461所量測到的從約670 J/kg*K到約850 J/kg*K、從約670 J/kg*K到約800 J/kg*K、從約670 J/kg*K到約750 J/kg*K或從約670 J/kg*K到約700 J/kg*K,及其間的所有範圍及子範圍的比熱容量。雖然不被現有理論束縛,但據信,在特定的熱容量超出此範圍時,材料不能夠用適當的速率放熱及受熱,此在堆疊配置中的玻璃中造成了應力及翹曲。
在各種實施例中,附加性或替代性地,可以將定型器板選定為具有如依據ASTM C20所量測到的大於約2500 kg/m3 的主體密度。例如,定型器板可以具有如依據ASTM C20所量測到的從約2500 kg/m3 到約4000 kg/m3 、從約2750 kg/m3 到約3750 kg/m3 或從約3000 kg/m3 到約3500 kg/m3 ,及其間的所有範圍及子範圍的主體密度。雖然不被現有理論束縛,但據信,具有此範圍中的主體密度的材料具有低的多孔性且不顯著增加堆疊中的重量。太低的主體密度可能導致材料隨時間劣化及減少材料的使用壽命,而太高的主體密度可能由於玻璃上的力增加而導致堆疊中的應力。
並且,在各種實施例中,定型器板具有大於約2.50 x 10-5 m2 /s的熱擴散率。例如,定型器板的熱擴散率可以從約2.50 x 10-5 m2 /s到約5.50 x 10-4 m2 /s、從約3.0 x 10-5 m2 /s到約5.00 x 10-4 m2 /s、從約4.0 x 10-5 m2 /s到約4.50 x 10-4 m2 /s、從約4.50 x 10-5 m2 /s到約4.00 x 10-4 m2 /s、從約5.00 x 10-5 m2 /s到約3.50 x 10-4 m2 /s、從約5.50 x 10-5 m2 /s到約3.00 x 10-4 m2 /s、從約6.00 x 10-5 m2 /s到約2.50 x 10-4 m2 /s、從約6.50 x 10-5 m2 /s到約2.0 x 10-4 m2 /s、從約7.00 x 10-5 m2 /s到約2.00 x 10-4 m2 /s或從約7.50 x 10-5 m2 /s到約1.50 x 10-4 m2 /s,及其間的所有範圍及子範圍。雖然不被現有理論束縛,但若熱擴散率太低,則材料將花費太長時間加熱及冷卻,從而造成堆疊中將導致應力及翹曲的熱梯度。然而,若熱擴散率太高,則也可能由於在堆疊中賦予熱梯度而導致應力。與在堆疊的中心中的玻璃片相反,與定型器板接觸的玻璃片會受到不同速率下的導熱影響。可以依據以下等式來界定熱擴散率α: 其中k 是導熱率(W/m*K),ρ是密度(kg/m3 ),且cp 是比熱容量(J/kg*K)。
因此,在各種實施例中,定型器板具有如在室溫下依據ASTM E1461所量測到的大於約100 W/m-K、大於約125 W/m-K、大於約150 W/m-K、大於約175 W/m-K或甚至大於約180 W/m-K的導熱率(k)。例如,定型器板可以具有如在室溫下依據ASTM E1461所量測到的從約100 W/m-K到約350 W/m-K、從約125 W/m-K到約325 W/m-K、從約150 W/m-K到約300 W/m-K、從約175 W/m-K到約275 W/m-K或從約180 W/m-K到約250 W/m-K,及其間的所有範圍及子範圍的導熱率。雖然不被現有理論束縛,但導熱率太高或太低可能在堆疊中誘發熱梯度,從而導致應力及翹曲。
具有所需的比熱容量、密度及熱擴散率的各種材料可以適用於形成本文中所述的定型器板。特別適用的一個示例材料是反應結合的碳化矽(SiSiC)。在實施例中,定型器板104可以包括從約85重量百分比到約90重量百分比的反應結合碳化矽。定型器板104可以更包括從約10重量百分比到約15重量百分比的矽金屬(Si)及聯結劑。藉由實例而非限制的方式,可以適用於形成定型器板104的市售反應結合碳化矽產品可以包括可從Saint-Gobain陶瓷材料公司取得的CRYSTAR RBTM
為了確認用來形成定型器板的材料的熱性質的影響,使用了三種不同的材料來形成具有8 mm的厚度的定型器板。詳細而言,實例A由反應結合碳化矽所形成,比較實例1使用氮化物結合的碳化矽來形成,且比較實例2使用矽耐火板來形成。表格1中提供了此等材料中的每一者的熱性質。
表格 1
量測了加熱期間的玻璃堆疊的ΔT。圖6中示出了結果。詳細而言,如圖6中所示,反應結合碳化矽在過程期間展現了減少的加熱時間及減少的ΔT。使用由矽耐火板所形成的定型器板的比較實例2展現了顯著較大的溫度變化,很可能是因為它是不良的熱導體。然而,實例A及比較實例1(氮化物結合的碳化矽)的較大的熱擴散率顯示了更均勻的溫度。
除了減少玻璃堆疊中的溫度變化以外,與常規材料相比,各種實施例的定型器板104由賦予較低的應力的材料所製作。例如,與常規的定型器板材料相比,反應結合碳化矽的熱擴散率在陶瓷化熱處理之後在玻璃陶瓷製品中賦予較低的應力。如圖7中所示,與跟矽耐火板定型器板接觸的堆疊(圖表的右側)相比,反應結合碳化矽在堆疊上產生較低的最大應力(圖表的左側)。雖然不被現有理論束縛,但據信,由反應結合碳化矽的熱擴散率所造成的減少的溫度差量減少了玻璃陶瓷製品中的應力,因為此生長晶體且製品中發生相變。應力減少直接影響玻璃陶瓷製品中的翹曲。詳細而言,增加的應力在製品中誘發較高的翹曲,此可以使得該製品不可用於某些應用,例如手持式電子顯示器。然而,反應結合碳化矽的使用減少了玻璃陶瓷製品中的應力,藉此在最終產品中提供了低的翹曲。
在各種實施例中,進一步基於材料與載具板102及玻璃陶瓷製品不具反應性來選定用來形成定型器板104的材料。反應結合碳化矽是展示與一般用來形成載具板102的材料起低度反應或甚至不起反應的示例材料。詳細而言,在空氣中在高達800℃下測試了由反應結合碳化矽所製作且與不銹鋼合金及Ni基超合金金屬載具板接觸的定型器板達24小時及達100小時。如圖8中所示,SEM(掃描式電子顯微鏡)及EDX檢查顯示,金屬與反應結合碳化矽不起反應。具體而言,在載具板表面上沒有發現Si顯示,沒有與反應結合碳化矽微結構中的游離Si起反應。
並且,依據XRD相群表徵,在熱陶瓷化過程期間與反應結合碳化矽材料接觸的Li基的玻璃陶瓷並未展現任何表皮效應。例如,如圖9中所示,與反應結合碳化矽定型器板(A)接觸的玻璃的相與主體玻璃(B)類似。
除了相對於其他材料具有改善的熱性質以外,反應結合碳化矽還具有低的多孔性(>1%),由於對於氧化、破裂及經由擴散而與其他元素及材料起反應的反應性的抗性增加,此可以增加定型器板在熱循環期間的使用壽命。
在各種實施例中,也調整定型器板104的尺度以減少玻璃陶瓷製品中的翹曲。詳細而言,將定型器板104的厚度及定型器板104的平坦度控制為減少玻璃陶瓷中的翹曲及應力。
在陶瓷化過程期間,形成玻璃堆疊106且與定型器板104接觸的玻璃片108移動且順應於定型器板104的平坦度。在各種實施例中,可以將定型器板104機械加工為在成形之後獲得特定的平坦度。如本文中所使用的,用語「平坦度」指的是由兩個平行的平面所界定的容差區,表面位於該容差區內。例如,100 µm的平坦度意味著,表面必須完全位在最多分開達100 µm的兩個平行的平面之間。圖10中示出了定型器板104的平坦度對玻璃陶瓷製品的平坦度的影響。具體而言,如圖10中所示,與具有700 µm的平坦度的定型器板相比,對於具有100 µm的平坦度的定型器板而言,玻璃陶瓷製品的最大翹曲減少了。
圖10進一步展示,使用額外的重量(例如如試樣組1中所使用的雙倍重量)並未顯著減少翹曲。例如,對於試樣組1、試樣組2及試樣組3中的每一者而言,每組的前五個試樣使用具有100 µm的平坦度的定型器來執行,而每組的後5個試樣使用具有700 µm的平坦度的定型器來執行。與重量無關,較平坦的定型器將翹曲減少到大約相同的量,如由將比較試樣組1(其具有雙倍重量)與試樣組2及3(其中的每一者具有相等的重量)進行比較所示。
在各種實施例中,定型器板104的最大平坦度為小於或等於約100 µm、小於或等於約75 µm、小於或等於約50 µm、小於或等於約45 µm、小於或等於約40 µm、小於或等於約35 µm、小於或等於約30 µm,或甚至小於或等於約25 µm。
可以使用CMM及觸碰式及/或非觸碰式探針來量測平坦度。在各種實施例中,量測密度在整個掃掠軌跡線內是1點/mm,且量測區域為相對於定型器板的側邊向內約10 mm。對準的原點是在短邊的中心處,如圖11中所示。為了定位原點,CMM尋找定型器板104的角,且計算兩個角之間的距離。原點是該距離除二。為了決定檢驗區域,將探針在原點處相對於定型器板的邊緣向內水平移動10 mm。接著,將探針向上移動約325 mm到起點。掃掠在該點處開始。每條線之間的間隔為約15 mm,且用蛇形圖案掃描定型器板,如圖11中所示。使用最小區法藉由CMM來估算平坦度。
定型器板104(示於圖1中)的厚度t 被至少部分地選定為平衡定型器板104對玻璃堆疊106的具有翹曲誘發的熱效應。詳細而言,厚度應為了導熱及均勻性而最小化,但應為了強度及翹曲抗性而最大化。因此,在各種實施例中,定型器板104的厚度t 為從約6.5 mm到約10 mm,或從約7 mm到約9.5 mm,或從約7.5 mm到約9 mm,或從約7.9 mm到約8.2 mm,及其間的所有範圍及子範圍。
可以進一步基於在玻璃堆疊106上所施加的力來選定用來形成定型器板104的材料的密度及定型器板104的厚度。圖12繪示玻璃堆疊上的額外的力如何可以導致玻璃陶瓷製品中的應力增加。詳細而言,如圖12中所示,添加重量不僅未改善翹曲(例如減少最大翹曲),還進一步增加了玻璃堆疊內的各種點處的最大應力。雖然不被現有理論束縛,但據信,添加額外的力在收縮發生時在陶瓷化過程期間約束了玻璃片。因此,據信材料在陶瓷化過程期間自由移動的能力減少了玻璃陶瓷製品中的翹曲。在各種實施例中,由反應結合碳化矽製作的定型器板104可以提供良好的導熱,同時維持低的施力,藉此在玻璃陶瓷製品中造成低的翹曲及應力。玻璃片
玻璃片108可以由適於形成玻璃陶瓷製品的任何玻璃組成製作,然而應了解到,玻璃片108的玻璃組成也可以影響玻璃陶瓷製品的機械及光學性質。在各種實施例中,玻璃組成被選定為使得生成的玻璃陶瓷製品具有透鋰長石晶相及矽酸鋰晶相,且其中該透鋰長石晶相及該矽酸鋰晶相具有比存在於玻璃陶瓷製品中的其他晶相高的重量百分比。
藉由實例而非限制的方式,在各種實施例中,玻璃片108可以由一種玻璃組成所形成,該玻璃組成包括從約55重量百分比到約80重量百分比的SiO2 、從約2重量百分比到約20重量百分比的Al2 O3 、從約5重量百分比到約20重量百分比的Li2 O、從約0重量百分比到約10重量百分比的B2 O3 、從約0重量百分比到約5重量百分比的Na2 O、從約0重量百分比到約10重量百分比的ZnO、從約0.5重量百分比到約6重量百分比的P2 O5 ,及從約0.2重量百分比到約15重量百分比的ZrO2
SiO2 (涉及玻璃形成的氧化物)可以用來穩定玻璃及玻璃陶瓷的網絡結構。在各種玻璃組成中,在玻璃片被熱處理到轉換成玻璃陶瓷時,SiO2 的濃度應高到足以形成透鋰長石晶相。可以限制SiO2 的量以控制玻璃的熔化溫度,因為純SiO2 或高SiO2 玻璃的熔化溫度是不合需要地高的。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成包括從約55重量百分比到約80重量百分比的SiO2 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成包括從約69重量百分比到約80重量百分比的SiO2 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約55重量百分比到約80重量百分比、約55重量百分比到約77重量百分比、約55重量百分比到約75重量百分比、約55重量百分比到約73重量百分比、約60重量百分比到約80重量百分比、約60重量百分比到約77重量百分比、約60重量百分比到約75重量百分比、約60重量百分比到約73重量百分比、約69重量百分比到約80重量百分比、約69重量百分比到約77重量百分比、約69重量百分比到約75重量百分比、約69重量百分比到約73重量百分比、約70重量百分比到約80重量百分比、約70重量百分比到約77重量百分比、約70重量百分比到約75重量百分比、約70重量百分比到約73重量百分比、約73重量百分比到約80重量百分比、約73重量百分比到約77重量百分比、約73重量百分比到約75重量百分比、約75重量百分比到約80重量百分比、約75重量百分比到約77重量百分比或約77重量百分比到約80重量百分比的SiO2
Al2 O3 也可以向網絡提供穩定作用,且也提供了改善的機械性質及化學耐久性。然而,若Al2 O3 的量太高,則矽酸鋰晶體的比例可能減少,可能達到不能形成互鎖結構的程度。可以定制Al2 O3 的量以控制黏度。進一步地,若Al2 O3 的量太高,則熔體的黏度一般也增加。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約2重量百分比到約20重量百分比的Al2 O3 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約6重量百分比到約9重量百分比的Al2 O3 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約2重量百分比到約20重量百分比、約2重量百分比到約18重量百分比、約2重量百分比到約15重量百分比、約2重量百分比到約12重量百分比、約2重量百分比到約10重量百分比、約2重量百分比到約9重量百分比、約2重量百分比到約8重量百分比、約2重量百分比到約5重量百分比、約5重量百分比到約20重量百分比、約5重量百分比到約18重量百分比、約5重量百分比到約15重量百分比、約5重量百分比到約12重量百分比、約5重量百分比到約10重量百分比、約5重量百分比到約9重量百分比、約5重量百分比到約8重量百分比、6重量百分比到約20重量百分比、約6重量百分比到約18重量百分比、約6重量百分比到約15重量百分比、約6重量百分比到約12重量百分比、約6重量百分比到約10重量百分比、約6重量百分比到約9重量百分比、8重量百分比到約20重量百分比、約8重量百分比到約18重量百分比、約8重量百分比到約15重量百分比、約8重量百分比到約12重量百分比、約8重量百分比到約10重量百分比、10重量百分比到約20重量百分比、約10重量百分比到約18重量百分比、約10重量百分比到約15重量百分比、約10重量百分比到約12重量百分比、約12重量百分比到約20重量百分比、約12重量百分比到約18重量百分比或約12重量百分比到約15重量百分比的Al2 O3
在本文中的玻璃及玻璃陶瓷中,Li2 O有助於形成透鋰長石及矽酸鋰晶相。事實上,為了獲得透鋰長石及矽酸鋰作為主要晶相,在組成中有至少約7重量百分比的Li2 O是合乎需要的。此外,已經發現,一旦Li2 O太高(大於約15重量百分比),組成就變得非常容易流動。因此,在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約5重量百分比到約20重量百分比的Li2 O。在其他的實施例中,玻璃或玻璃陶瓷可以包括從約10重量百分比到約14重量百分比的Li2 O。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約5重量百分比到約20重量百分比、約5重量百分比到約18重量百分比、約5重量百分比到約16重量百分比、約5重量百分比到約14重量百分比、約5重量百分比到約12重量百分比、約5重量百分比到約10重量百分比、約5重量百分比到約8重量百分比、約7重量百分比到約20重量百分比、約7重量百分比到約18重量百分比、約7重量百分比到約16重量百分比、約7重量百分比到約14重量百分比、約7重量百分比到約12重量百分比、約7重量百分比到約10重量百分比、約10重量百分比到約20重量百分比、約10重量百分比到約18重量百分比、約10重量百分比到約16重量百分比、約10重量百分比到約14重量百分比、約10重量百分比到約12重量百分比、約12重量百分比到約20重量百分比、約12重量百分比到約18重量百分比、約12重量百分比到約16重量百分比、約12重量百分比到約14重量百分比、約14重量百分比到約20重量百分比、約14重量百分比到約18重量百分比、約14重量百分比到約16重量百分比、約16重量百分比到約20重量百分比、約16重量百分比到約18重量百分比或約18重量百分比到約20重量百分比的Li2 O。
如上所述,Li2 O一般可用於形成各量玻璃陶瓷,但其他的鹼金屬氧化物傾向減少玻璃陶瓷形成及在玻璃陶瓷中形成鋁矽酸鹽殘餘玻璃。已經發現,大於約5重量百分比的Na2 O或K2 O,或上述項目的組合導致不合需要的殘餘玻璃量,此可以導致晶化期間的變形及從機械性質的角度來看不合需要的微結構。可以定制殘餘玻璃的組成以控制晶化期間的黏度、最小化變形或不合需要的熱膨脹,或控制微結構性質。因此,一般而言,玻璃片可以由具有低量的非鋰鹼金屬氧化物的玻璃組成製作。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約0重量百分比到約5重量百分比的R2 O,其中R是鹼金屬陽離子Na及K中的一或更多者。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約1重量百分比到約3重量百分比的R2 O,其中R是鹼金屬陽離子Na及K中的一或更多者。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約5重量百分比、0重量百分比到約4重量百分比、0重量百分比到約3重量百分比、0重量百分比到約2重量百分比、0重量百分比到約1重量百分比、>0重量百分比到約5重量百分比、>0重量百分比到約4重量百分比、>0重量百分比到約3重量百分比、>0重量百分比到約2重量百分比、>0重量百分比到約1重量百分比、約1重量百分比到約5重量百分比、約1重量百分比到約4重量百分比、約1重量百分比到約3重量百分比、約1重量百分比到約2重量百分比、約2重量百分比到約5重量百分比、約2重量百分比到約4重量百分比、約2重量百分比到約3重量百分比、約3重量百分比到約5重量百分比、約3重量百分比到約4重量百分比或約4重量百分比到約5重量百分比的Na2 O、K2 O,或上述項目的組合。
玻璃及玻璃陶瓷組成可以包括P2 O5 。P2 O5 可以充當成核劑以產生主體成核。若P2 O5 的濃度太低,則前體玻璃不結晶,但僅在較高的溫度下(由於較低的黏度)且從表面向內結晶,從而產生弱且通常變形的主體。然而,若P2 O5 的濃度太高,則可能難以控制在玻璃片的形成期間冷卻之後的失透。實施例可以包括從>0重量百分比到約6重量百分比的P2 O5 。其他的實施例可以包括從約2重量百分比到約4重量百分比的P2 O5 。又其他的實施例可以包括從約1.5重量百分比到約2.5重量百分比的P2 O5 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約6重量百分比、0重量百分比到約5.5重量百分比、0重量百分比到5重量百分比、0重量百分比到約4.5重量百分比、0重量百分比到約4重量百分比、0重量百分比到約3.5重量百分比、0重量百分比到約3重量百分比、0重量百分比到約2.5重量百分比、0重量百分比到約2重量百分比、0重量百分比到約1.5重量百分比、0重量百分比到約1重量百分比、>0重量百分比到約6重量百分比、>0重量百分比到約5.5重量百分比、>0重量百分比到5重量百分比、>0重量百分比到約4.5重量百分比、>0重量百分比到約4重量百分比、>0重量百分比到約3.5重量百分比、>0重量百分比到約3重量百分比、>0重量百分比到約>2.5重量百分比、0重量百分比到約2重量百分比、>0重量百分比到約1.5重量百分比、>0重量百分比到約1重量百分比、約0.5重量百分比到約6重量百分比、約0.5重量百分比到約5.5重量百分比、約0.5重量百分比到5重量百分比、約0.5重量百分比到約4.5重量百分比、約0.5重量百分比到約4重量百分比、約0.5重量百分比到約3.5重量百分比、約0.5重量百分比到約3重量百分比、約0.5重量百分比到約2.5重量百分比、約0.5重量百分比到約2重量百分比、約0.5重量百分比到約1.5重量百分比、約0.5重量百分比到約1重量百分比、約1重量百分比到約6重量百分比、約1重量百分比到約5.5重量百分比、約1重量百分比到5重量百分比、約1重量百分比到約4.5重量百分比、約1重量百分比到約4重量百分比、約1重量百分比到約3.5重量百分比、約1重量百分比到約3重量百分比、約1重量百分比到約2.5重量百分比、約1重量百分比到約2重量百分比、約1重量百分比到約1.5重量百分比、約1.5重量百分比到約6重量百分比、約1.5重量百分比到約5.5重量百分比、約1.5重量百分比到5重量百分比、約1.5重量百分比到約4.5重量百分比、約1.5重量百分比到約4重量百分比、約1.5重量百分比到約3.5重量百分比、約1.5重量百分比到約3重量百分比、約1.5重量百分比到約2.5重量百分比、約1.5重量百分比到約2重量百分比、約2重量百分比到約6重量百分比、約2重量百分比到約5.5重量百分比、約2重量百分比到5重量百分比、約2重量百分比到約4.5重量百分比、約2重量百分比到約4重量百分比、約2重量百分比到約3.5重量百分比、約2重量百分比到約3重量百分比、約2重量百分比到約2.5重量百分比、約2.5重量百分比到約6重量百分比、約2.5重量百分比到約5.5重量百分比、約2.5重量百分比到5重量百分比、約2.5重量百分比到約4.5重量百分比、約2.5重量百分比到約4重量百分比、約2.5重量百分比到約3.5重量百分比、約2.5重量百分比到約3重量百分比、約3重量百分比到約6重量百分比、約3重量百分比到約5.5重量百分比、約3重量百分比到5重量百分比、約3重量百分比到約4.5重量百分比、約3重量百分比到約4重量百分比、約3重量百分比到約3.5重量百分比、約3.5重量百分比到約6重量百分比、約3.5重量百分比到約5.5重量百分比、約3.5重量百分比到5重量百分比、約3.5重量百分比到約4.5重量百分比、約3.5重量百分比到約4重量百分比、約4重量百分比到約6重量百分比、約4重量百分比到約5.5重量百分比、約4重量百分比到5重量百分比、約4重量百分比到約4.5重量百分比、約4.5重量百分比到約6重量百分比、約4.5重量百分比到約5.5重量百分比、約4.5重量百分比到約5重量百分比、約5重量百分比到約6重量百分比、約5重量百分比到約5.5重量百分比或約5.5重量百分比到約6重量百分比的P2 O5
在本文中的各種玻璃及玻璃陶瓷組成中,一般發現,ZrO2 可以藉由顯著減少形成期間的玻璃失透及降低液相線溫度,來改善Li2 O-Al2 O3 -SiO2 -P2 O5 玻璃的穩定性。在超過8重量百分比的濃度下,ZrSiO4 可以在高溫下形成主要液相,此顯著降低了液相線黏度。在玻璃包含超過2重量百分比的ZrO2 時,可以形成透明玻璃。添加ZrO2 也可以幫助減少透鋰長石晶粒尺寸,此有助於形成透明的玻璃陶瓷。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約0.2重量百分比到約15重量百分比的ZrO2 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約2重量百分比到約4重量百分比的ZrO2 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從約0.2重量百分比到約15重量百分比、約0.2重量百分比到約12重量百分比、約0.2重量百分比到約10重量百分比、約0.2重量百分比到約8重量百分比、約0.2重量百分比到約6重量百分比、約0.2重量百分比到約4重量百分比、約0.5重量百分比到約15重量百分比、約0.5重量百分比到約12重量百分比、約0.5重量百分比到約10重量百分比、約0.5重量百分比到約8重量百分比、約0.5重量百分比到約6重量百分比、約0.5重量百分比到約4重量百分比、約1重量百分比到約15重量百分比、約1重量百分比到約12重量百分比、約1重量百分比到約10重量百分比、約1重量百分比到約8重量百分比、約1重量百分比到約6重量百分比、約1重量百分比到約4重量百分比、約2重量百分比到約15重量百分比、約2重量百分比到約12重量百分比、約2重量百分比到約10重量百分比、約2重量百分比到約8重量百分比、約2重量百分比到約6重量百分比、約2重量百分比到約4重量百分比、約3重量百分比到約15重量百分比、約3重量百分比到約12重量百分比、約3重量百分比到約10重量百分比、約3重量百分比到約8重量百分比、約3重量百分比到約6重量百分比、約3重量百分比到約4重量百分比、約4重量百分比到約15重量百分比、約4重量百分比到約12重量百分比、約4重量百分比到約10重量百分比、約4重量百分比到約8重量百分比、約4重量百分比到約6重量百分比、約8重量百分比到約15重量百分比、約8重量百分比到約12重量百分比、約8重量百分比到約10重量百分比、約10重量百分比到約15重量百分比、約10重量百分比到約12重量百分比或約12重量百分比到約15重量百分比的ZrO2
B2 O3 有助於提供具有低熔化溫度的玻璃片。並且,在玻璃片中添加B2 O3 且因此在玻璃陶瓷中添加B2 O3 有助於實現互鎖晶體微結構且也可以改善玻璃陶瓷製品的損傷抗性。在殘餘玻璃中的硼不被鹼金屬氧化物或二價陽離子氧化物電荷平衡時,它將處於三角配位狀態(或三配位硼),此打開了玻璃的結構。圍繞此等三配位硼的網絡不像四面體配位(或四配位)硼一般有剛性。雖然不被現有理論束縛,但據信,包括三配位硼的玻璃片及玻璃陶瓷在裂縫形成之前可以容忍一定程度的變形。藉由容忍一些變形,維氏壓痕裂縫發源值增加。包括三配位硼的玻璃片及玻璃陶瓷的斷裂韌性也可以增加。雖然不被現有理論束縛,但據信,玻璃陶瓷的殘餘玻璃(及玻璃片)中的硼的存在降低了殘餘玻璃(或玻璃片)的黏度,此促進了矽酸鋰晶體(特別是具有高的深寬比的大型晶體)的生長。據信較大量的三配位硼(與四配位硼相比)造成了展現較大維氏壓痕裂縫模仿負載的玻璃陶瓷。在一些實施例中,三配位硼的量(佔總B2 O3 的百分比)可以為約40%或更大、50%或更大、75%或更大、85%或更大,或甚至95%或更大。一般應控制硼的量以維持陶瓷化主體玻璃陶瓷的化學耐久性及機械強度。
在一或更多個實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成包括從0重量百分比到約10重量百分比或從0重量百分比到約2重量百分比的B2 O3 。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約10重量百分比、0重量百分比到約9重量百分比、0重量百分比到約8重量百分比、0重量百分比到約7重量百分比、0重量百分比到約6重量百分比、0重量百分比到約5重量百分比、0重量百分比到約4重量百分比、0重量百分比到約3重量百分比、0重量百分比到約2重量百分比、0重量百分比到約1重量百分比、>0重量百分比到約10重量百分比、>0重量百分比到約9重量百分比、>0重量百分比到約8重量百分比、>0重量百分比到約7重量百分比、>0重量百分比到約6重量百分比、>0重量百分比到約5重量百分比、>0重量百分比到約4重量百分比、>0重量百分比到約3重量百分比、>0重量百分比到約2重量百分比、>0重量百分比到約1重量百分比、約1重量百分比到約10重量百分比、約1重量百分比到約8重量百分比、約1重量百分比到約6重量百分比、約1重量百分比到約5重量百分比、約1重量百分比到約4重量百分比、約1重量百分比到約2重量百分比、約2重量百分比到約10重量百分比、約2重量百分比到約8重量百分比、約2重量百分比到約6重量百分比、約2重量百分比到約4重量百分比、約3重量百分比到約10重量百分比、約3重量百分比到約8重量百分比、約3重量百分比到約6重量百分比、約3重量百分比到約4重量百分比、約4重量百分比到約5重量百分比、約5重量百分比到約8重量百分比、約5重量百分比到約7.5重量百分比、約5重量百分比到約6重量百分比或約5重量百分比到約5.5重量百分比的B2 O3
MgO可以進入呈現部分固溶體的透鋰長石晶體。在一或更多個實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約8重量百分比的MgO。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約8重量百分比、0重量百分比到約7重量百分比、0重量百分比到約6重量百分比、0重量百分比到約5重量百分比、0重量百分比到約4重量百分比、0重量百分比到約3重量百分比、0重量百分比到約2重量百分比、0重量百分比到約1重量百分比、約1重量百分比到約8重量百分比、約1重量百分比到約7重量百分比、約1重量百分比到約6重量百分比、約1重量百分比到約5重量百分比、約1重量百分比到約4重量百分比、約1重量百分比到約3重量百分比、約1重量百分比到約2重量百分比、約2重量百分比到約8重量百分比、約2重量百分比到約7重量百分比、約2重量百分比到約6重量百分比、約2重量百分比到約5重量百分比、約2重量百分比到約4重量百分比、約2重量百分比到約3重量百分比、約3重量百分比到約8重量百分比、約3重量百分比到約7重量百分比、約3重量百分比到約6重量百分比、約3重量百分比到約5重量百分比、約3重量百分比到約4重量百分比、約4重量百分比到約8重量百分比、約4重量百分比到約7重量百分比、約4重量百分比到約6重量百分比、約4重量百分比到約5重量百分比、約5重量百分比到約8重量百分比、約5重量百分比到約7重量百分比、約5重量百分比到約6重量百分比、約6重量百分比到約8重量百分比、約6重量百分比到約7重量百分比或約7重量百分比到約8重量百分比的MgO。
ZnO可以進入呈現部分固溶體的透鋰長石晶體。在一或更多個實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約10重量百分比的ZnO。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以包括從0重量百分比到約10重量百分比、0重量百分比到約9重量百分比、0重量百分比到約8重量百分比、0重量百分比到約7重量百分比、0重量百分比到約6重量百分比、0重量百分比到約5重量百分比、0重量百分比到約4重量百分比、0重量百分比到約3重量百分比、0重量百分比到約2重量百分比、0重量百分比到約1重量百分比、約1重量百分比到約10重量百分比、約1重量百分比到約9重量百分比、約1重量百分比到約8重量百分比、約1重量百分比到約7重量百分比、約1重量百分比到約6重量百分比、約1重量百分比到約5重量百分比、約1重量百分比到約4重量百分比、約1重量百分比到約3重量百分比、約1重量百分比到約2重量百分比、約2重量百分比到約10重量百分比、約2重量百分比到約9重量百分比、約2重量百分比到約8重量百分比、約2重量百分比到約7重量百分比、約2重量百分比到約6重量百分比、約2重量百分比到約5重量百分比、約2重量百分比到約4重量百分比、約2重量百分比到約3重量百分比、約3重量百分比到約10重量百分比、約3重量百分比到約9重量百分比、約3重量百分比到約8重量百分比、約3重量百分比到約7重量百分比、約3重量百分比到約6重量百分比、約3重量百分比到約5重量百分比、約3重量百分比到約4重量百分比、約4重量百分比到約10重量百分比、約4重量百分比到約9重量百分比、約4重量百分比到約8重量百分比、約4重量百分比到約7重量百分比、約4重量百分比到約6重量百分比、約4重量百分比到約5重量百分比、約5重量百分比到約10重量百分比、約5重量百分比到約9重量百分比、約5重量百分比到約8重量百分比、約5重量百分比到約7重量百分比、約5重量百分比到約6重量百分比、約6重量百分比到約10重量百分比、約6重量百分比到約9重量百分比、約6重量百分比到約8重量百分比、約6重量百分比到約7重量百分比、約7重量百分比到約10重量百分比、約7重量百分比到約9重量百分比、約7重量百分比到約8重量百分比、約8重量百分比到約10重量百分比、約8重量百分比到約9重量百分比或約9重量百分比到約10重量百分比的ZnO。
在各種實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以更包括一或更多種成分,藉由實例而非限制的方式,例如TiO2 、CeO2 及SnO2 。附加性或替代性地,可以將抗菌成分添加到玻璃或玻璃陶瓷組成。可以添加到玻璃或玻璃陶瓷的抗菌成分可以包括但不限於Ag、AgO、Cu、CuO、Cu2 O等等。在一些實施例中,玻璃或玻璃陶瓷組成可以更包括化學澄清劑。此類澄清劑包括但不限於SnO2 、As2 O3 、Sb2 O3 、F、Cl及Br。適用於各種實施例中的玻璃及/或玻璃陶瓷組成的額外細節可以見於例如2015年10月8日所提出的第2016/0102010號標題為「High Strength Glass-Ceramics Having Petalite and Lithium Silicate Structures」的美國專利申請案公開文件中,其整體內容以引用方式併入本文中。
在各種實施例中,可以經由過程(包括但不限於槽拉法、浮製、滾製及本領域中的技術人員習知的其他片材形成過程)玻璃組成製造成片材。
依據本文中的各種實施例,玻璃片108的厚度均勻性被控制為減少玻璃陶瓷製品的翹曲。在圖13中,示出了初滾製的玻璃及研磨玻璃的10個玻璃片及24個玻璃片的玻璃堆疊的最大翹曲。如圖13中所示,對於包括具有64 µm的最大厚度變化的初滾製玻璃片的玻璃堆疊而言,與包括具有21 µm的最大厚度變化的研磨玻璃片的玻璃堆疊相比,最大翹曲顯著增加。此外,如由圖14中的資料所展示的,定型器板104的平坦度(如上所述)具有受到玻璃片的厚度的變異性限制的影響。詳細而言,圖14示出,對於初滾製玻璃片10個玻璃片的堆疊配置而言,定型器板的平坦度的78 µm的減少具有有限的對玻璃陶瓷製品的翹曲的影響。因此,在片材形成之後,在各種實施例中,可以將玻璃片機械加工或用其他方式處理以減少玻璃片的厚度變異性。
在各種實施例中,可以從玻璃片移除邊緣珠緣以減少在玻璃陶瓷製品中觀察到的翹曲量。據信,邊緣珠緣具有較高的厚度不均勻性且因此在陶瓷化過程期間導致翹曲。詳細而言,在單個玻璃片經受陶瓷化過程(例如未合併到玻璃堆疊中)的實施例中,移除邊緣珠緣可以減少玻璃片中的翹曲。如圖15A中所示,與沒有移除邊緣珠緣的玻璃片(圖15B)相比,移除邊緣珠緣(玻璃片的每側約10 mm)減少最大平坦度達56 µm。此外,如圖16中所示,與在玻璃陶瓷製品被陶瓷化為包括珠緣(頂部)時相比,在珠緣被移除(底部)時,玻璃陶瓷製品中的應力減少。然而,出乎意料地,在隔離劑層未也合併到玻璃堆疊中的實施例中,在陶瓷化過程期間從合併到玻璃堆疊中的玻璃片移除邊緣珠緣使得翹曲增加了。雖然不被現有理論束縛,但據信,由相鄰玻璃片的邊緣珠緣的移除所造成的表面區域接觸的增加提供了額外供黏附發生的區域。因此,在移除邊緣珠緣且要將玻璃片合併到玻璃堆疊中的實施例中,合併了隔離劑層。
在各種實施例中,也考慮部件尺寸以控制玻璃陶瓷製品中的翹曲及應力。如圖17中所示,臨界ΔT隨著部件尺寸減少。詳細而言,臨界ΔT是可以針對各種部件長度及寬度誘發應力及翹曲的ΔT。因此,對於較大的部件而言,較大的ΔT可以是可接受的,而不會將翹曲或屈曲誘發到最終的玻璃陶瓷製品中。
因此,在各種實施例中,可以例如藉由邊緣珠緣移除及研磨來個別地及在整個玻璃堆疊內控制玻璃片的厚度變化,以減少賦予玻璃陶瓷製品的翹曲及應力。隔離劑層
如上文中所述,在各種實施例中,將隔離劑層110沉積在玻璃堆疊106中的相鄰玻璃片108之間。在一些實施例中,也可以將隔離劑層110沉積在定型器板104與玻璃堆疊106之間。例如,可以將隔離劑層110塗覆到定型器板104上,或可以在玻璃堆疊106的頂部及/或底部處將該隔離劑層沉積於玻璃片108的表面上。
在各種實施例中,隔離劑層110由一種隔離劑組成所形成,該隔離劑組成包括包含氮化硼的含水散體以及膠體無機聯結劑。在實施例中,隔離劑組成實質不含揮發性有機溶劑。因此,與使用乙醇基產物的常規過程相比,採用隔離劑組成的過程可以產生較少的有害廢棄物。
依據各種實施例,隔離劑組成包括氮化硼作為潤滑劑。氮化硼的使用允許將隔離劑組成用在高溫(例如> 500℃)應用中,此在利用替代潤滑劑的情況下是不可能的。此外,在各種實施例中,氮化硼可以特別適用作潤滑劑,因為氮化硼在整個陶瓷化過程內都維持其潤滑性質。在各種實施例的隔離劑組成中,氮化硼用具有從約2 µm到約4 µm的平均顆粒尺寸的凝聚顆粒的形式存在。雖然顆粒尺寸可以取決於所採用的特定實施例而變化,但顆粒尺寸一般不應超過約4 µm,以減少表面粗糙度及允許形成超薄(例如2 gsm乾重)的塗層。
如上所述,隔離劑組成更包括膠體無機聯結劑。藉由實例而非限制的方式,膠體無機聯結劑可以包括氧化鋁(AlOx)。可以使用其他的膠體無機聯結劑,條件是它們在熱處理(例如陶瓷化)過程期間不會完全分解。
在一些實施例中,隔離劑組成可以可選地包括一或更多種分散劑或其他添加劑。例如,可以採用抗菌添加劑。合適的分散劑包括硝酸或本領域中習知及使用的其他分散劑。然而,在其他的實施例中,隔離劑組成可以實質不含額外的成分,以減少隔離劑層110與玻璃片108及/或定型器板104之間起反應的可能性。
隔離劑組成具有如使用注射器抽出預定體積的隔離劑組成及對該體積稱重來量測的從約1.0到約1.2的比重。具體而言,為了量測比重,使用20 mL的注射器來將約10 mL的隔離劑組成抽到注射器中且回向推出以排出氣泡。接著將注射器擦拭乾淨、安置在秤上,且將秤歸零。接著,將恰好20 mL的隔離劑組成抽到注射器中、將注射器擦拭乾淨,且安置在秤上,以取得注射器的用克為單位的重量。接著將該重量除以20以取得比重。
附加性或替代性地,在各種實施例中,隔離劑組成具有如在四軸Brookfield DV2TLV黏度計上量測到的從約120厘泊(cP)到約160 cP及其間的所有範圍及子範圍的黏度。雖然黏度可以取決於特定的實施例而變化,但大於160 cP或小於120 cP的黏度可能不利地影響將組成塗敷到玻璃片的操作,且可能造成不均勻的隔離劑層。
在各種實施例中,隔離劑組成具有從約3到約5及其間的所有範圍及子範圍的pH值。詳細而言,在隔離劑組成具有此範圍中的pH值時,組成與塗敷到玻璃片的表面的操作相容,而不用擔心斑蝕或蝕刻表面。合適的市售隔離劑包括可從Zyp Coatings公司(田納西州)取得的彼等隔離劑。
如上所述,可以將隔離劑組成塗敷到玻璃片108及/或定型器板104的一或更多個表面以形成隔離劑層110。在各種實施例中,經由噴霧分散技術(例如旋轉霧化及/或空氣輔助的噴霧分散)來塗敷隔離劑組成。雖然不被現有理論束縛,但據信,其他的塗敷技術(包括但不限於滾筒塗覆、浸漬及超音波粉末塗敷)不能夠實現所需的層厚度及各種實施例所需的均勻性。因此,在各種實施例中,將隔離劑組成乾化為形成具有從約2 gsm到約6 gsm及其間的所有範圍及子範圍的乾塗層重的隔離劑層110。雖然隔離劑層110的厚度可以取決於特定的實施例而變化,但一般預期,小於約2 gsm的乾塗層重可能具有增加的黏附風險。此外,在各種實施例中,隔離劑層110在玻璃片108及/或定型器板104的表面上具有實質均勻的分佈。
在本文中所述的實施例中,塗層均勻性是依據ASTM D 1003(針對透射)及ASTM D 1044(針對霧度)使用來自Paul N. Gardner有限公司的BYK Haze-Gard Plus儀器藉由霧度百分比及透射率百分比來表徵的。Haze-Gard Plus能夠直接決定總透射率、霧度及透明度。儀器利用照明C光源,該照明C光源表示平均日光且相關色溫為6774 K。在各種實施例中,在陶瓷化玻璃片100的一個表面上具有隔離劑層110的陶瓷化玻璃片100具有如依據ASTM D1003量測到的從約76%到約83%的透射百分比及如依據ASTM D1044量測到的從約25%到約38%的霧度百分比。
圖18是透射百分比(y軸)與試樣的可接收度(x軸)的關係圖。詳細而言,針對包括隔離劑層的Li基玻璃陶瓷製品示出了透射百分比。如圖18中所示,太厚(例如大於約6 gsm)的塗層展現了小於70%的透射百分比,而太薄(例如小於約2 gsm)的塗層展現了約85%的透射百分比,但玻璃黏附到相鄰的玻璃片。然而,在其他情況下可接受的試樣展現了如依據ASTM D1003所量測到的從約76%到約83%的透射百分比。
圖19是霧度百分比(y軸)與試樣的可接收度(x軸)的關係圖。對於具有太厚(例如大於約6 gsm)的塗層的試樣而言,霧度百分比大於約40%,而具有太薄(例如小於約2 gsm)的塗層的試樣,霧度百分比小於約25%且試樣展現了黏附。然而,在其他情況下可接受的試樣展現了如依據ASTM D1044所量測到的從約25%到約38%的霧度百分比。
在各種實施例中,包括隔離劑層110的玻璃陶瓷製品展現了比在沒有隔離劑層110的情況下形成的玻璃陶瓷製品小的翹曲。換言之,除了減少玻璃片108與相鄰玻璃片108及/或定型器板104之間的黏附以外,隔離劑層110可以減少最終的玻璃陶瓷製品中的翹曲。雖然不被現有理論束縛,但據信,如本文中所述的隔離劑層110的塗敷可以防止導致玻璃陶瓷製品中的翹曲的局部黏附。詳細而言,在陶瓷化過程期間,玻璃在相變及晶體生長的期間經歷收縮,且隔離劑層110的存在允許玻璃在玻璃堆疊106中自由移動而沒有約束。
圖20是最大翹曲(用µm為單位;y軸)作為玻璃堆疊位置(x軸)的函數的圖表。塗層是用1.5”的噴頭間隔(實線)及3.0”的噴頭間隔(虛線)塗敷的。圖20示出,最大翹曲從玻璃堆疊的底部(左側)向玻璃堆疊的頂部(右側)增加。此外,在塗層被塗敷為具有塗層的厚度及均勻性的微小變異的實施例(3.0”的噴頭間隔)中,與用約2 gsm的乾塗層重及1.5”的噴頭間隔均勻塗敷塗層相比,最大翹曲在玻璃堆疊的整個厚度上增加。因此,由圖20中所呈現的資料證明,黏附造成了玻璃陶瓷製品的較低的產量及實體降級,且局部黏滯約束了玻璃,此增加了最終產品中的翹曲。
除了減少玻璃陶瓷製品的翹曲以外,還發現本文中所述的各種實施例的隔離劑層110使玻璃陶瓷製品的相群保持不變。圖9是在陶瓷化(C)及後拋光(D)時的包括隔離劑層110的玻璃陶瓷製品的XRD。表層效應被量測到小於約1 µm。
因此,在各種實施例中,隔離劑層110可以減少玻璃片108與定型器板104之間的CTE失配、減少擦傷,及藉由減少磨損來延長定型器板104的使用壽命。例如,據信,若玻璃片108黏附到定型器板104,則玻璃片108與定型器板104之間的CTE失配可以導致擦傷。然而,隔離劑組成(且特別是膠體聯結劑)的各種實施例在熱過程期間不會完全分解。因此,可以使用隔離劑組成來塗覆定型器板104以供在需要重新塗覆定型器板104之前進行多次使用(例如大於約25個循環)。因此,在各種實施例中,在塗敷入作為超薄及均勻的層時,隔離劑層110防止高溫玻璃-玻璃堆疊配置中的黏附,此可以轉而減少最終的玻璃陶瓷製品的翹曲。玻璃堆疊配置
在本文中所述的各種實施例中,多個玻璃片108被佈置在玻璃堆疊106中以用於陶瓷化過程。除了上文被描述為影響最終玻璃陶瓷製品的翹曲及應力的變數以外,還進一步發現到,玻璃堆疊配置的各種構件對玻璃陶瓷製品的翹曲及應力有影響。
因此,在各種實施例中,可以將夾層定型器板112安置在玻璃堆疊106內,如圖21中所示。包括夾層定型器板112可以增加導熱及減少從玻璃堆疊的頂部到玻璃堆疊的底部的溫度遲滯。如圖22中所示,在陶瓷化過程的成核階段期間量測包括三個夾層定型器板的堆疊中的每個玻璃片的溫度時,在頂部堆疊的頂層與底部堆疊的底層之間存在2.2℃的變異性。並且,如圖23中所示,雖然在陶瓷化過程的上升時期期間仍然存在溫差,但將夾層定型器板包括在玻璃堆疊中在浸泡時期期間在整個玻璃堆疊內實現了溫度均勻性。
此外,包括夾層定型器板112減少了翹曲且並不顯著影響玻璃陶瓷製品中的應力,如圖24中所示。具體而言,圖24示出,與不具有夾層定型器板(圖表左側)的玻璃堆疊的增加的翹曲相比,包括夾層定型器板112(圖表右側)可以在每個夾層定型器板處重置添加的翹曲。圖24中將最大應力示為折線圖,其不隨著夾層定型器板的添加而增加。
除了將夾層定型器板112包括在玻璃堆疊106內以外,可以藉由限制合併於玻璃堆疊中的玻璃片的數量來進一步控制或減少玻璃陶瓷製品中的翹曲及應力。例如,在一些實施例中,從定型器板104到定型器板104,玻璃堆疊可以有從6到24個玻璃片,或從10到20個玻璃片。在將夾層定型器板設置在玻璃堆疊內的實施例中,每個夾層定型器板之間的玻璃片的數量可以為從5個玻璃片到15個玻璃片,或從6個玻璃片到10個玻璃片。
因此,與依據常規技術來陶瓷化的玻璃製品相比,可以採用本文中所述的各種實施例來生產具有優異光學品質及減少的翹曲的玻璃陶瓷製品同時不會不利地影響或甚至改善了玻璃陶瓷製品中的應力。此類玻璃陶瓷製品由於它們的強度性能及高透射值可以特別適用於可攜式電子設備中。
本領域中的技術人員將理解到,可以在不脫離所請求保護的標的的精神及範圍的情況下對本文中所述的實施例作出各種更改及變化。因此,本說明書意欲涵蓋本文中所述的各種實施例的變體及變型,條件是此類變體及變型落在隨附申請專利範圍及它們的等效物的範圍之內的話。例如,可以依據以下非窮舉實施例的列表來組合特徵。
實施例1。一種陶瓷化複數個玻璃片的方法,該方法包括以下步驟: 將該複數個玻璃片的一第一部分定位在一第一定型器板與一第二定型器板之間的一第一堆疊中,及在一玻璃堆疊配置中在該第一堆疊的頂部上將該複數個玻璃片的一第二部分定位在該第二定型器板與一第三定型器板之間的一第二堆疊中;及 將該玻璃堆疊配置暴露於一陶瓷化循環以陶瓷化該複數個玻璃片, 其中在該等玻璃片在該陶瓷化循環期間被加熱到一成核溫度達一預定的時間段時,該第一堆疊或該第二堆疊的一ΔT小於10℃;或 其中在該等玻璃片在該陶瓷化循環期間被加熱到一結晶溫度達一預定的時間段時,該第一堆疊或該第二堆疊的一ΔT小於10℃。
實施例2。如請求項1所述的方法,其中該複數個玻璃片具有21 µm或更小的一最大厚度變化。
實施例3。如請求項1或請求項2所述的方法,更包括以下步驟:移除該複數個玻璃片中的每一者上的邊緣珠緣。
實施例4。如任何前述請求項所述的方法,更包括以下步驟:在該複數個玻璃片中的一者與該複數個玻璃片中的一個相鄰玻璃片之間由氮化硼的一含水散體及一膠體無機聯結劑形成一隔離劑層。
實施例5。如任何前述請求項所述的方法,更包括以下步驟:在該複數個玻璃片中的一者與第一定型器板、該第二定型器板或該第三定型器板中的一相鄰者之間由氮化硼的一含水散體及一膠體無機聯結劑形成一隔離劑層。
實施例6。如任何前述請求項所述的方法,其中在該等玻璃片被維持在該成核溫度下的該預定的時間段期間,該玻璃堆疊配置在該第一堆疊的在該第一定型器板附近的一底部與該第二堆疊的在該第三定型器板附近的一頂部之間具有2.2℃或更小的一ΔT。
實施例7。如任何前述請求項所述的方法,其中該陶瓷化過程包括約4℃/分鐘的一速率下的從該陶瓷化過程中的一最大溫度到約450℃的一溫度的一受控冷卻,隨後是一淬火步驟以達到約室溫的一溫度。
實施例8。如任何前述請求項所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者包括反應結合碳化矽。
實施例9。如任何前述請求項所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者具有小於或等於約100 µm的一最大平坦度。
實施例10。如任何前述請求項所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者具有小於或等於約25 µm的一最大平坦度。
實施例11。如任何前述請求項所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者具有從約6.5 mm到約10 mm的一厚度t
實施例12。如任何前述請求項所述的方法,其中該玻璃堆疊配置被支撐在一載具板上,該載具板包括呈現一開放網格配置的鋼。
實施例13。一種陶瓷化複數個玻璃片的方法,該方法包括以下步驟: 減少該複數個玻璃片中的一厚度變化; 在一玻璃堆疊配置中將該複數個玻璃片定位在一第一定型器板與一第二定型器板之間;及 將該玻璃堆疊配置暴露於陶瓷化循環以陶瓷化該複數個玻璃片。
實施例14。如請求項13所述的方法,其中減少該複數個玻璃片中的該厚度變化的步驟包括以下步驟:將該複數個玻璃片中的該厚度變化減少到21 µm或更小的一最大厚度變化。
實施例15。如請求項13或請求項14所述的方法,更包括以下步驟:移除該複數個玻璃片中的每一者上的邊緣珠緣。
實施例16。如請求項13-15中的任一者所述的方法,更包括以下步驟:在該複數個玻璃片中的一者與該複數個玻璃片中的一個相鄰玻璃片之間由氮化硼的一含水散體及一膠體無機聯結劑形成一隔離劑層。
實施例17。如請求項13-16中的任一者所述的方法,其中在該等玻璃片被維持在一成核溫度下的該預定的時間段期間,該玻璃堆疊配置在該第一定型器板附近的一玻璃片與在該第二定型器板附近的一玻璃片之間具有2.2℃或更小的一ΔT。
實施例18。如請求項13-17中的任一者所述的方法,其中該陶瓷化過程包括約4℃/分鐘的一速率下的從該陶瓷化過程中的一最大溫度到約450℃的一溫度的一受控冷卻,隨後是一淬火步驟以達到約室溫的一溫度。
實施例19。如請求項13-18中的任一者所述的方法,其中該第一定型器板及該第二定型器板中的每一者具有小於或等於約25 µm的一最大平坦度。
實施例20。如請求項13-19中的任一者所述的方法,其中該玻璃堆疊配置被支撐在一載具板上,該載具板包括呈現一開放網格配置的鋼。
100‧‧‧堆疊配置 102‧‧‧載具板 104‧‧‧定型器板 106‧‧‧玻璃堆疊 108‧‧‧玻璃片 110‧‧‧隔離劑層 112‧‧‧夾層定型器板 t‧‧‧厚度
圖1是依據本文中所述的一或更多個實施例的玻璃堆疊配置的示意說明;
圖2是針對各種淬火起動溫度(x軸)示出玻璃陶瓷製品中的平均及最大應力(y軸;MPa)的圖表;
圖3是依據本文中所述的一或更多個實施例的具有開放網格配置的載具板的示意說明;
圖4是依據本文中所述的一或更多個實施例的具有空心板配置的載具板的示意說明;
圖5是針對依據本文中所述的一或更多個實施例的開放網格鋼載具板及碳化矽中空載具板繪製建模ΔT(℃;y軸)作為加熱時間(分鐘;x軸)的函數的圖表;
圖6是針對實例A及比較實例1及2的定型器板繪製建模ΔT(℃;y軸)作為加熱時間(分鐘;x軸)的函數的圖表;
圖7是針對兩種不同定型器材料繪製最大應力(MPa;y軸)的圖表,其中左側使用反應結合的碳化矽,且右側使用矽耐火板;
圖8描繪依據本文中所述的一或更多個實施例的EDX(能量色散X射缐),示出陶瓷化之後的反應結合碳化矽定型器板的表面上的Si的缺乏;
圖9描繪依據本文中所述的一或更多個實施例的各種玻璃陶瓷製品的XRD(X射線繞射);
圖10是依據本文中所述的一或更多個實施例的針對各種定型器板平坦度及額外重量的最大翹曲(µm;y軸)的圖表;
圖11是繪示依據本文中所述的一或更多個實施例的定型器板平坦度的CMM(座標量測機)量測的掃描圖案的示意圖;
圖12是依據本文中所述的一或更多個實施例的圖表,該圖表針對各種施力量通過玻璃堆疊的厚度將最大翹曲(µm;左側y軸)繪示為棒,且針對各種施加量將最大應力(MPa;右側y軸)繪示為折線圖;
圖13是依據本文中所述的一或更多個實施例通過具有各種厚度變異性的玻璃堆疊的厚度繪示最大翹曲(µm;y軸)的圖表;
圖14是依據本文中所述的一或更多個實施例針對各種定型器板平坦度通過玻璃堆疊的厚度繪示最大翹曲(µm;y軸)的圖表;
圖15A是依據本文中所述的一或更多個實施例的26 5mm玻璃條帶的翹曲的圖形表示,其中邊緣珠緣被移除;
圖15B是依據本文中所述的一或更多個實施例的26 5mm玻璃條帶的翹曲的圖形表示,其中邊緣珠緣仍然存在;
圖16是依據本文中所述的一或更多個實施例在邊緣珠緣仍然存在(頂部)的情況下及在邊緣珠緣被移除(底部)的情況下的玻璃陶瓷製品的應力的圖形表示;
圖17是依據本文中所述的一或更多個實施例的圖表,該圖表針對各種長度及寬度的玻璃陶瓷部件繪製臨界差量T(℃;y軸)作為部件長度(mm;x軸)的函數;
圖18是依據本文中所述的一或更多個實施例的各種玻璃堆疊的%透射(y軸)的圖表;
圖19是依據本文中所述的一或更多個實施例的各種玻璃堆疊的%霧度(y軸)的圖表;
圖20是依據本文中所述的一或更多個實施例的圖表,該圖表針對使用變化的噴頭間隔來進行的隔離劑塗層的塗敷繪製最大翹曲(µm;y軸)作為堆疊位置(從左側到右側為堆疊的底部到堆疊的頂部;x軸)的函數;
圖21是依據本文中所述的一或更多個實施例的包括夾層定型器板的玻璃堆疊配置的示意說明;
圖22是依據本文中所述的一或更多個實施例的圖表,該圖表針對玻璃堆疊中的頂部玻璃片及玻璃堆疊中的底部玻璃片繪製玻璃層中心溫度(℃;y軸)作為時間(x軸)的函數;
圖23是依據本文中所述的一或更多個實施例的圖表,該圖表針對玻璃堆疊中的頂部玻璃片及玻璃堆疊中的底部玻璃片繪製玻璃層溫度(℃;y軸)作為陶瓷化過程期間的時間(x軸)的函數;及
圖24是依據本文中所述的一或更多個實施例的圖表,該圖表針對各種施力量通過玻璃堆疊的厚度將最大翹曲(µm;左側y軸)繪示為棒,且針對不具有夾層定型器板(左側)及包括夾層定型器板(右側)的玻璃堆疊將最大應力(MPa;右側y軸)繪示為折線圖。
國內寄存資訊 (請依寄存機構、日期、號碼順序註記) 無
國外寄存資訊 (請依寄存國家、機構、日期、號碼順序註記) 無
100‧‧‧堆疊配置
102‧‧‧載具板
104‧‧‧定型器板
106‧‧‧玻璃堆疊
108‧‧‧玻璃片
110‧‧‧隔離劑層
t‧‧‧厚度

Claims (15)

  1. 一種陶瓷化複數個玻璃片的方法,該方法包括以下步驟:將該複數個玻璃片的一第一部分定位在一第一定型器板與一第二定型器板之間的一第一堆疊中,及在一玻璃堆疊配置中在該第一堆疊的頂部上將該複數個玻璃片的一第二部分定位在該第二定型器板與一第三定型器板之間的一第二堆疊中;及在該複數個玻璃片中的一者與該複數個玻璃片中的一個相鄰玻璃片之間,且相鄰於該複數個玻璃片中的該一者與該複數個玻璃片中的該一個相鄰玻璃片處,由氮化硼的一含水散體及一膠體無機聯結劑形成一隔離劑層;將該玻璃堆疊配置暴露於一陶瓷化循環以陶瓷化該複數個玻璃片,其中在該等玻璃片在該陶瓷化循環期間被加熱到一成核溫度達一預定的時間段時,該第一堆疊或該第二堆疊的一△T小於10℃;或其中在該等玻璃片在該陶瓷化循環期間被加熱到一結晶溫度達一預定的時間段時,該第一堆疊或該第二堆疊的一△T小於10℃。
  2. 如請求項1所述的方法,其中該複數個玻璃片具有21μm或更小的一最大厚度變化。
  3. 如請求項1所述的方法,其中在該等玻璃片被維持在該成核溫度下的該預定的時間段期間,該玻璃堆疊配置在該第一堆疊的在該第一定型器板附近的一底部與該第二堆疊的在該第三定型器板附近的一頂部之間具有2.2℃或更小的一△T。
  4. 如請求項1-3中的任一者所述的方法,其中該陶瓷化過程包括約4℃/分鐘的一速率下的從該陶瓷化過程中的一最大溫度到約450℃的一溫度的一受控冷卻,隨後是一淬火步驟以達到約室溫的一溫度。
  5. 如請求項1-3中的任一者所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者包括反應結合碳化矽。
  6. 如請求項1-3中的任一者所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者具有小於或等於約100μm的一最大平坦度。
  7. 如請求項1-3中的任一者所述的方法,其中該第一定型器板、該第二定型器板及該第三定型器板中的每一者具有從約6.5mm到約10mm的一厚度t
  8. 如請求項1-3中的任一者所述的方法,其中該玻璃堆疊配置被支撐在一載具板上,該載具板包括呈現一開放網格配置的鋼。
  9. 如請求項1-3中的任一者所述的方法,其中該第一部分包含6至24個玻璃片,且該第二部分包含6至24個玻璃片。
  10. 一種陶瓷化複數個玻璃片的方法,該方法包括以下步驟:減少該複數個玻璃片中的一厚度變化;在一玻璃堆疊配置中將該複數個玻璃片定位在一第一定型器板與一第二定型器板之間;在該複數個玻璃片中的一者與該複數個玻璃片中的一個相鄰玻璃片之間,且相鄰於該複數個玻璃片中的該一者與該複數個玻璃片中的該一個相鄰玻璃片處,由氮化硼的一含水散體及一膠體無機聯結劑形成一隔離劑層;及將該玻璃堆疊配置暴露於一陶瓷化循環以陶瓷化該複數個玻璃片。
  11. 如請求項10所述的方法,其中減少該複數個玻璃片中的該厚度變化的步驟包括以下步驟:將該複數個玻璃片中的該厚度變化減少到21μm或更小的一最大厚度變化。
  12. 如請求項10-11中的任一者所述的方法,其中在該等玻璃片被維持在一成核溫度下的該預定的時間段期間,該玻璃堆疊配置在該第一定型器板附近的一玻璃片與在該第二定型器板附近的一玻璃片之間具有2.2℃或更小的一△T。
  13. 如請求項10-11中的任一者所述的方法,其中該陶瓷化過程包括約4℃/分鐘的一速率下的從該陶瓷化過程中的一最大溫度到約450℃的一溫度的一受控冷卻,隨後是一淬火步驟以達到約室溫的一溫度。
  14. 如請求項10-11中的任一者所述的方法,其中該第一定型器板及該第二定型器板中的每一者具有小於或等於約25μm的一最大平坦度。
  15. 如請求項10-11中的任一者所述的方法,其中該複數個玻璃片包含6至24個玻璃片。
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