TWI793156B - 纖維上漿劑、無機強化材、樹脂組成物及成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的在於提供一種在應用於樹脂組成物中所含的無機強化材中時，可提供耐衝擊性優異且表面光澤性高的成形體的纖維上漿劑。本發明的纖維上漿劑含有改質烯烴蠟（A）、聚烯烴樹脂（B）及矽烷偶合劑（C），所述改質烯烴蠟（A）與所述聚烯烴樹脂（B）的質量比（A）/（B）處於0.2～10的範圍內。

Description

纖維上漿劑、無機強化材、樹脂組成物及成形體
本發明是有關於一種具有特定的組成的纖維上漿劑、塗佈有該纖維上漿劑的無機強化材、包含該無機強化材的樹脂組成物及成形體。
聚碳酸酯樹脂、熱塑性聚酯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile Butadiene Styrene，ABS)樹脂、聚縮醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚苯醚樹脂、環氧樹脂、熱硬化性不飽和聚酯樹脂及酚樹脂等熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂的熔點或者軟化點高，而且機械物性優異，因此廣泛用於汽車工業領域或電氣、電子工業領域等各種工業領域中。
為了提高該些熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂的剛性、耐熱性，而實施調配玻璃纖維、碳纖維等無機強化材的操作。然而，調配有無機強化材的熱塑性樹脂組成物或熱硬化性樹脂組成物存在熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂所特有的高的耐衝擊性受損的問題。
為了消除由此種無機強化材的調配所引起的問題，而實施向樹脂組成物中調配具有羧基及/或其衍生基的烯烴蠟的操作(參照專利文獻1~專利文獻3)，以及調配複合橡膠系接枝共聚 物的操作(參照專利文獻2)。然而，即便調配此種成分，亦存在如下情況：耐衝擊性的降低或表面光澤性等外觀不良成為問題；或者剛性不充分。因此，提出了添加矽改質油蠟(參照專利文獻4)。
另一方面，關於無機強化材，為了顯現自身的收束性與成形時的於樹脂中的分散性，而塗佈纖維上漿劑。纖維上漿劑中，出於賦予潤滑性的目的而調配少量的蠟，但未進行著眼於耐衝擊性或表面光澤性等外觀的研究(參照專利文獻5及專利文獻6)。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平8-188708號公報
[專利文獻2]日本專利特開平7-238213號公報
[專利文獻3]日本專利特公昭62-12814號公報
[專利文獻4]日本專利特開2009-256655號公報
[專利文獻5]日本專利特開平9-227173號公報
[專利文獻6]日本專利特開2003-201150號公報
本發明是鑒於所述情況而成者，其目的在於提供一種在應用於樹脂組成物中所含的無機強化材中時，可提供耐衝擊性優異且表面光澤性高的成形體的纖維上漿劑及使用其的無機強化材以及使用該無機強化材的樹脂組成物。
本發明者等人為了解決所述課題而進行了努力研究。其結果，發現藉由使用具有特定的組成的纖維上漿劑而可解決所述課題，從而完成了本發明。
即，本發明是有關於以下的[1]~[14]。
[1]一種纖維上漿劑，其含有改質烯烴蠟(A)、聚烯烴樹脂(B)及矽烷偶合劑(C)，所述改質烯烴蠟(A)與所述聚烯烴樹脂(B)的質量比(A)/(B)處於0.2~10的範圍內。
[2]如[1]所述的纖維上漿劑，其中所述質量比(A)/(B)處於0.5~10的範圍內。
[3]如[1]或[2]所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)滿足下述要件(i)~要件(iv)。
(i)利用凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography，GPC)來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)處於300~20000的範圍內
(ii)依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)K2207來測定的軟化點處於70℃~170℃的範圍內
(iii)利用密度梯度管法來測定的密度處於830kg/m3~1200kg/m3的範圍內
(iv)酸值處於10mgKOH/g~200mgKOH/g的範圍內
[4]如[1]至[3]中任一項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)為未改質烯烴蠟(a)的羧酸改質物或氧化物。
[5]如[1]至[4]中任一項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯 烴蠟(A)為未改質烯烴蠟(a)的馬來酸酐改質物。
[6]如[1]至[5]中任一項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)是以平均粒徑為0.1μm~30μm的水分散性乳液的形式被包含。
[7]如[1]至[6]中任一項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)滿足下述要件(i)'。
(i)'利用凝膠滲透層析法(GPC)來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)處於300~10000的範圍內
[8]如[4]或[5]所述的纖維上漿劑，其中所述未改質烯烴蠟(a)及所述聚烯烴樹脂(B)分別為乙烯系聚合體。
[9]一種無機強化材(D)，其是將如[1]至[8]中任一項所述的纖維上漿劑塗佈於無機強化材(D')上而成。
[10]如[9]所述的無機強化材(D)，其中所述無機強化材(D')為玻璃纖維長絲，且所述無機強化材(D)為多條所述玻璃纖維長絲由所述纖維上漿劑收束而成的玻璃纖維股。
[11]如[9]所述的無機強化材(D)，其中所述無機強化材(D')為碳纖維長絲，且所述無機強化材(D)為多條所述碳纖維長絲由所述纖維上漿劑收束而成的碳纖維股。
[12]一種樹脂組成物，其包含如[9]至[11]中任一項所述的無機強化材(D)與樹脂(E)。
[13]如[12]所述的樹脂組成物，其中所述樹脂(E)包含選自由聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞 胺樹脂及聚苯醚樹脂所組成的群組中的熱塑性樹脂；或者選自由環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂及酚樹脂所組成的群組中的熱硬化性樹脂。
[14]一種成形體，其由如[12]或[13]所述的樹脂組成物而獲得。
根據本發明，可提供一種在應用於樹脂組成物的無機強化材中時，可提供耐衝擊性優異且表面光澤性高的成形體的纖維上漿劑及使用其的無機強化材以及使用該無機強化材的樹脂組成物。
以下，對本發明的纖維上漿劑、無機強化材(D)、樹脂組成物及成形體進行詳細說明。
1.關於纖維上漿劑
本發明的纖維上漿劑含有改質烯烴蠟(A)、聚烯烴樹脂(B)及矽烷偶合劑(C)。本發明的纖維上漿劑通常採取水分散性乳液的態樣。藉由將後述的改質烯烴蠟(A)的水分散性乳液、聚烯烴樹脂(B)的水分散性乳液及矽烷偶合劑(C)混合而獲得。或者，如後所述，亦可藉由將矽烷偶合劑(C)混合於水分散性乳液中而獲得，所述水分散性乳液是藉由將改質烯烴蠟(A)與聚烯烴樹脂(B)的混合物乳化而獲得。
1-1.關於改質烯烴蠟(A)
改質烯烴蠟(A)可藉由將未改質烯烴蠟(a)羧酸改質或氧化改質而獲得。
改質烯烴蠟(A)通常滿足下述要件(i)~要件(iv)。
(i)利用凝膠滲透層析法(GPC)來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)處於300~20000的範圍內
數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)可根據GPC測定來求出。利用凝膠滲透層析法(GPC)來測定的數量平均分子量(Mn)例如為300~20,000、較佳為300~10,000(要件(i)')、更佳為300~3,000，特佳為300~2,000的範圍。若改性烯烴蠟(A)的數量平均分子量(Mn)處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且水分散性乳液的平均粒徑進一步變小，因此相對於無機強化材(D)的被覆率容易提高。藉此，塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性容易提高，且容易抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性進一步提高，耐衝擊性與表面光澤性進一步提高。
改質烯烴蠟(A)的利用GPC來測定的重量平均分子量與數量平均分子量的比(Mw/Mn)例如為1.5~5.5、較佳為1.5~4.0、更佳為1.5~3.0、特佳為1.5~2.0的範圍。若改質烯烴蠟(A)的重量平均分子量與數量平均分子量的比(Mw/Mn)處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且水分散性乳液的粒度分佈窄，因此相對於無機強化材(D)的被覆率進一步提高。藉此，塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進 一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性進一步提高，耐衝擊性與表面光澤性進一步提高。
分子量的GPC測定可於以下的條件下進行。重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)可使用市售的單分散標準聚苯乙烯來製成標準曲線，並基於下述換算法來求出。
裝置：凝膠滲透層析儀阿里昂斯(Alliance)GPC2000型(沃特世(Waters)公司製造)
溶劑：鄰二氯苯
管柱：TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTL管柱×2(均為東曹(Tosoh)(股份))
流速：1.0ml/min
試樣：0.15mg/mL的鄰二氯苯溶液
溫度：140℃
分子量換算：聚乙烯(Polyethylene，PE)換算/通用校正法
通用校正的計算中，使用馬克-霍溫克(Mark-Houwink)黏度式的係數。聚苯乙烯(Polystyrene，PS)、PE的馬克-霍溫克(Mark-Houwink)係數分別使用文獻(聚合物科學期刊(J.Polym.Sci.),Part A-2,8,1803(1970)、大分子化學(Makromol.Chem.),177,213(1976))中記載的值。
另外，改質烯烴蠟(A)的於135℃十氫萘中測定的極限黏度[η]例如為0.04dl．g-1~0.47dl．g-1、較佳為0.04dl．g-1~0.30 dl．g-1、更佳為0.04dl．g-1~0.20dl．g-1、進而更佳為0.05dl．g-1~0.18dl．g-1的範圍。若改質烯烴蠟(A)的極限黏度[η]處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且水分散性乳液的平均粒徑進一步變小，因此相對於無機強化材(D)的被覆率進一步提高。藉此，塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性進一步提高，耐衝擊性與表面光澤性進一步提高。
(ii)依據JIS K2207來測定的軟化點處於70℃~170℃的範圍內
改質烯烴蠟(A)的利用JIS K2207來測定的軟化點為70℃~170℃、較佳為75℃~160℃、更佳為80℃~150℃、特佳為90℃~140℃的範圍。若改質烯烴蠟(A)的軟化點處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且纖維上漿劑的調平性更良好，因此相對於無機強化材(D)的被覆率進一步提高。藉此，無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物的耐熱性進一步提高。
另外，改質烯烴蠟(A)的利用示差掃描熱量計(Differential Scanning Calorimeter，DSC)來測定的熔點例如為60℃~160℃、較佳為70℃~150℃、更佳為80℃~140℃、特佳為90℃~130℃的範圍。若改質烯烴蠟(A)的熔點處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且纖維上漿劑的調平性良 好，因此相對於無機強化材(D)的被覆率進一步提高。藉此，無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物的耐熱性進一步提高。
(iii)利用密度梯度管法來測定的密度處於830kg/m3~1200kg/m3的範圍內
改質烯烴蠟(A)的利用密度梯度管法來測定的密度為830kg/m3~1,200kg/m3、較佳為850kg/m3~1,100kg/m3、更佳為880kg/m3~1,000kg/m3、特佳為900kg/m3~950kg/m3的範圍。若改質烯烴蠟(A)的密度處於所述範圍內，則密度接近於水，因此水分散性乳液的穩定性容易提高。藉此，塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。改質烯烴蠟(A)的密度可依據JIS K 7112來測定。
另外，改質烯烴蠟(A)的針入硬度例如為30dmm(dmm=0.1mm)以下、較佳為20dmm以下、特佳為15dmm以下。針入硬度可依據JIS K2207來測定。若改質烯烴蠟(A)的針入硬度處於所述範圍內，則無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。
(iv)酸值處於10mgKOH/g~200mgKOH/g的範圍內
下文分別對改質烯烴蠟(A)為酸改質烯烴蠟(A1)時與為氧化烯烴蠟(A2)時的酸值的較佳範圍進行敘述。
如上所述，改質烯烴蠟(A)為將未改質烯烴蠟(a)羧 酸改質而獲得的酸改質烯烴蠟(A1)或者將未改質烯烴蠟(a)氧化改質而獲得的氧化烯烴蠟(A2)。如後所述，未改質烯烴蠟(a)較佳為乙烯系聚合體，因此改質烯烴蠟(A)可較佳為改質聚乙烯蠟。首先，對未改質烯烴蠟(a)進行說明，然後，分別對酸改質烯烴蠟(A1)及氧化烯烴蠟(A2)進行說明。
1-1-1.關於未改質烯烴蠟(a)
未改質烯烴蠟(a)的例子中包含聚乙烯蠟或聚丙烯蠟。可為使烯烴進行聚合而獲得的低分子量聚烯烴其本身，亦可為將進行聚合而獲得的高分子量聚烯烴熱分解並加以低分子量化而獲得的低分子量聚烯烴。未改質烯烴蠟(a)特佳為使烯烴進行聚合而獲得的低分子量聚烯烴。
使烯烴進行聚合而獲得的低分子量聚烯烴亦可利用先前以來公知的任一方法來製造。例如，只要使用鈦系觸媒、釩系觸媒、茂金屬觸媒等來使烯烴進行聚合即可。
其中，就改質後的蠟具有高的潤滑性及耐衝擊性的方面而言，未改質烯烴蠟(a)更佳為乙烯系聚合體即乙烯均聚物或乙烯與碳原子數為3~20的α-烯烴的共聚物。
α-烯烴可為直鏈狀，亦可分支，另外，可經取代，亦可為未經取代。α-烯烴較佳為碳原子數為3~10的α-烯烴，更佳為可列舉碳原子數為3的丙烯、碳原子數為4的1-丁烯、碳原子數為5的1-戊烯、碳原子數為6的1-己烯、4-甲基-1-戊烯、碳原子數為8的1-辛烯等，進而更佳為可列舉丙烯、1-丁烯、1-己烯、4- 甲基-1-戊烯。就結晶度的觀點而言，特佳為丙烯、1-丁烯。相對於構成乙烯系聚合體的所有單體的合計，乙烯系聚合體中的源自乙烯的結構單元的含量較佳為50莫耳%~100莫耳%，更佳為70莫耳%~100莫耳%，進而更佳為80莫耳%~100莫耳%，特佳為90莫耳%~100莫耳%。
未改質烯烴蠟(a)的形態可為樹脂及彈性體的任一形態。作為聚烯烴的立體結構，等規結構、間規結構的任一者均可使用，且立體規則性並無特別限制。可直接使用市售的未改質烯烴蠟。
未改質烯烴蠟(a)的數量平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)可根據GPC測定來求出。利用凝膠滲透層析法(GPC)來測定的數量平均分子量(Mn)通常為300~20,000、較佳為300~10,000、更佳為300~3,000，特佳為300~2,000的範圍。若未改質烯烴蠟(a)的數量平均分子量(Mn)處於所述範圍內，則所獲得的改質烯烴蠟(A)容易滿足所述要件(i)。
未改質烯烴蠟(a)的利用GPC來測定的重量平均分子量與數量平均分子量的比(Mw/Mn)例如為1.5~5.5、較佳為1.5~4.0、更佳為1.5~3.0、特佳為1.5~2.0的範圍。分子量的GPC測定可於與改質烯烴蠟(A)相同的條件下進行。
未改質烯烴蠟(a)的於135℃十氫萘中測定的極限黏度[η]通常為0.04dl．g-1~0.47dl．g-1、較佳為0.04dl．g-1~0.30dl．g-1、更佳為0.04dl．g-1~0.20dl．g-1、進而更佳為0.05dl．g-1~0.18dl．g-1 的範圍。
未改質烯烴蠟(a)的利用JIS K2207來測定的軟化點例如為70℃~170℃、較佳為75℃~160℃、更佳為80℃~150℃、特佳為90℃~140℃的範圍。若未改質烯烴蠟(a)的軟化點處於所述範圍內，則所獲得的改質烯烴蠟(A)容易滿足所述要件(ii)。
未改質烯烴蠟(a)的利用示差掃描熱量計(DSC)來測定的熔點例如為60℃~160℃、較佳為70℃~150℃、更佳為80℃~140℃、特佳為90℃~130℃的範圍。
未改質烯烴蠟(a)的利用密度梯度管法來測定的密度例如為830kg/m3~1,200kg/m3、較佳為850kg/m3~1,100kg/m3、更佳為880kg/m3~1,000kg/m3、特佳為900kg/m3~950kg/m3的範圍。若未改質烯烴蠟(a)的密度處於所述範圍內，則所獲得的改質烯烴蠟(A)容易滿足所述要件(iii)。
未改質烯烴蠟(a)的針入硬度例如為30dmm(dmm=0.1mm)以下、較佳為20dmm以下、特佳為15dmm以下。針入硬度可依據JIS K2207來測定。
1-1-2.關於酸改質烯烴蠟(A1)
改質烯烴蠟(A)的第一態樣可為未改質烯烴蠟(a)的酸改質烯烴蠟(A1)。酸改質烯烴蠟(A1)具有羧基及/或羧基衍生基。羧基及/或羧基衍生基可鍵結於酸改質烯烴蠟(A1)的任一部分。酸改質烯烴蠟(A1)中的羧基及/或羧基衍生基的含有率通常以酸值的形式表示。酸改質烯烴蠟(A1)的酸值並無特別限定，例如 為10mgKOH/g~200mgKOH/g、較佳為10mgKOH/g~150mgKOH/g、更佳為10mgKOH/g~100mgKOH/g、特佳為10mgKOH/g~70mgKOH/g的範圍。若酸改質烯烴蠟(A1)的酸值處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且水分散性乳液的平均粒徑容易變小。即，若酸值為一定以下，則改質烯烴蠟(A)的熔融黏度不會過高，因此容易乳化；若酸值為一定以上，則親水性不易受損，因此平均粒徑均容易變小。因此，相對於無機強化材(D)的被覆率進一步提高，藉此，塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性進一步提高，耐衝擊性與表面光澤性進一步提高。酸改質烯烴蠟(A1)的酸值可依據JIS K5902來測定。
酸改質烯烴蠟(A1)可利用具有羧基及/或羧基衍生基的化合物將未改質烯烴蠟(a)改質而獲得。羧基衍生基包含羧酸酐基、羧酸鹽、羧酸烷基酯基/芳基酯基等。
具有羧基及/或羧基衍生基的化合物的例子中包含具有一個以上的羧酸基的不飽和化合物、具有一個以上的羧酸酐基的不飽和化合物及其衍生物。作為不飽和基，可列舉乙烯基、伸乙烯基、不飽和環狀烴基等。
具有羧基及/或羧基衍生基的化合物的具體例中包含丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、降冰片烯二羧酸、雙環[2,2,1]庚-2- 烯-5,6-二羧酸等不飽和羧酸；或者該些的酸酐或該些的衍生物(例如氫酸、醯胺、醯亞胺、酯等)。進而，具體的化合物的例子中包含馬來醯氯、馬來醯亞胺、馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、雙環[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸酐、馬來酸單甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯及(甲基)丙烯酸羥基丙酯等。
具有羧基及/或羧基衍生基的化合物的更佳例中包含馬來酸酐、(甲基)丙烯酸、衣康酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、雙環[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸酐、(甲基)丙烯酸羥基乙酯。進而，特佳為馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、雙環[2,2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸酐等二羧酸酐。具有羧基及/或羧基衍生基的化合物亦可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。
酸改質烯烴蠟(A1)亦可為市售品。市售品的酸改質烯烴蠟(A1)的例子中包含戴卡納(Diacarna)-PA30(三菱化學(股份))、高質蠟(Hi-Wax)酸處理類型的2203A、1105A(三井化學(股份))及氧化石蠟(paraffin oxide)(日本精蠟(股份))等。
酸改質烯烴蠟(A1)亦可與具有羧基及/或羧基衍生基的化合物一起被苯乙烯系單體改質。苯乙烯系單體的例子中包含苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、對-正丁基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-正己基苯乙烯、對-正辛基苯乙烯、對-正壬基苯乙烯、對-正癸基苯乙烯、對-正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯等。其中，就未反應物去除的觀點而言，較佳為苯乙烯。
酸改質烯烴蠟(A1)例如可利用具有羧基及/或羧基衍生基的化合物以及所需的其他改質單體(苯乙烯系單體等)使未改質烯烴蠟(a)進行接枝反應來獲得。
酸改質烯烴蠟(A1)的製造方法並無特別限定，可利用現有公知的各種方法。可藉由如下方式來獲得：將未改質烯烴蠟(a)、具有羧基及/或羧基衍生基的化合物及所需的其他改質單體(苯乙烯系單體等)以及有機過氧化物同時或逐次熔融混練。
熔融混練中，裝入例如亨舍爾混合機(Henschel mixer)、V型摻合機(V type blender)、轉筒摻合機(tumbler blender)、帶式摻合機(ribbon blender)等中而進行混練，然後，利用單軸擠出機、多軸擠出機、捏合機(kneader)、班布里混合機(Banbury mixer)等進行熔融混練。該些中，若使用高壓釜等批次式熔融混練性能優異的裝置，則可獲得各成分進一步均勻分散．反應而成的酸改質烯烴蠟(A1)。與連續式相比，批次式容易調整滯留時間，另外，可延長滯留時間，因此相對容易提高改質率及改質效率，於本發明中為最佳的態樣。
1-1-3.關於氧化烯烴蠟(A2)
改質烯烴蠟(A)的第二態樣可為未改質烯烴蠟(a)的氧化烯烴蠟(A2)。氧化烯烴蠟(A2)可藉由使未改質烯烴蠟(a)與含氧的氣體接觸而獲得。含氧的氣體可為純氧氣(藉由液體空氣分餾或水的電解而獲得，即便氧氣包含作為雜質而包含的程度的其他成分，亦無問題)，亦可包含純氧氣與其他氣體的混合氣體、 例如空氣及臭氧。
氧化烯烴蠟(A2)具有羧基、羰基及/或羥基。羧基、羰基及/或羥基可鍵結於氧化烯烴蠟(A2)的任一部分。氧化烯烴蠟(A2)中的羧基、羰基及/或羥基的含有率以酸值的形式表示。氧化烯烴蠟(A2)的酸值並無特別限定，通常為10mgKOH/g~200mgKOH/g、較佳為10mgKOH/g~100mgKOH/g、更佳為10mgKOH/g~70mgKOH/g、特佳為10mgKOH/g~40mgKOH/g的範圍。若氧化烯烴蠟(A2)的酸值處於所述範圍內，則不僅容易形成水分散性乳液，而且水分散性乳液的平均粒徑小，因此相對於無機強化材(D)的被覆率進一步提高。藉此，塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性進一步提高，耐衝擊性與表面光澤性進一步提高。氧化烯烴蠟(A2)的酸值可利用與所述相同的方法來測定。
氧化烯烴蠟(A2)亦可為市售品。市售品的氧化烯烴蠟(A2)的例子中包含桑蠟(SANWAX)(三洋化成工業(股份))、石油岩(PETROLITE)(貝克休斯(BAKER HUGHES))、利科蠟(LICOWAX)(科萊恩(CLARIANT))、威士高蠟(VISCOWAX)尹諾斯派克路易那(INNOSPEC LEUNA)等。
改質烯烴蠟(A)的平均粒徑較佳為0.05μm~50μm，更佳為0.1μm~30μm，亦可為1μm~20μm。若改質烯烴蠟(A)的平均粒徑為一定以上，則水分散性乳液的黏度下降，因此容易 處理，若平均粒徑為一定以下，則容易提高相對於無機強化材(D)的被覆率，因此容易提高無機強化材(D)的潤滑性或分散性，因此可進一步提高樹脂組成物的成形體的耐衝擊性或表面光澤性。特別是，本發明中，(A)/(B)的質量比適度大即改質烯烴蠟(A)適度多且流動性良好。因此，即便相對增大改質烯烴蠟(A)的平均粒徑，亦容易潤濕纖維長絲，收束性優異。改質烯烴蠟(A)的平均粒徑可藉由庫爾特計數器(Coulter counter)來測定。平均粒徑例如可藉由聚合度來調整。
1-1-4.關於改質烯烴蠟(A)的乳化方法
所謂本發明中的改質烯烴蠟(A)的水分散性乳液，是指使用乳化劑或分散劑來使改質烯烴蠟(A)分散於水中而成者。作為所市售的改質烯烴蠟(A)的水分散性乳液的具體例，可列舉：三井化學股份有限公司製造的開米帕(Chemipearl)、東邦化學工業股份有限公司製造的海特克(Hytec)、住友精化股份有限公司製造的賽庫森(Zaikthene)、塞坡魯角(Sepolsion)、莊臣聚合物(Johnson Polymer)股份有限公司製造的喬恩蠟(JONWAX)等。
作為改質烯烴蠟(A)的水分散性乳液的製造方法，並無特別限定，較佳為利用各種乳化方法。具體而言，例如可列舉：將改質烯烴蠟(A)溶解於溶劑中後，利用高壓均質機、高壓均質混合機等進行乳化，然後，將溶劑去除的方法；將改質烯烴蠟(A)形成為熔融狀態而利用高壓均質機、高壓均質混合機、擠出混練機進行乳化的方法；其他機械性粉碎的方法；以高壓噴射粉碎的 方法；自細孔噴霧的方法等。
進而，為了提高改質烯烴蠟(A)的乳液粒子的穩定性，亦可使用通常的乳化聚合中所使用的界面活性劑。作為所述界面活性劑，可列舉非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、其他反應性界面活性劑等，可使用該些的一種或併用該些的兩種以上。
作為非離子系界面活性劑的具體例，例如可列舉：聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油烯基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、氧乙烯．氧丙烯嵌段共聚物、第三辛基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇等。
作為陰離子系界面活性劑的具體例，例如可列舉：十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、油酸鈉、第三辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉鹽等。
作為陰離子系界面活性劑的具體例，亦可列舉：鹼金屬、鹼土金屬、氨及胺等於水中作為鹼發揮作用的物質；鹼金屬的氧化物、氫氧化物、弱酸鹽、氫化物，鹼土金屬的氧化物、氫氧化物、弱酸鹽、氫化物等於水中作為鹼發揮作用的物質；該些金屬的烷氧化物等。以下示出此種物質的例子。
作為鹼金屬，例如可列舉鈉、鉀；作為鹼土金屬，例如可列舉鈣、鍶、鋇；作為胺，可列舉羥基胺、肼等無機胺，甲胺、 乙胺、乙醇胺、環己胺；作為鹼金屬及鹼土金屬的氧化物、氫氧化物、氫化物，例如可列舉氧化鈉、A氧化鈉、氧化鉀、過氧化鉀、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣；作為鹼金屬及鹼土金屬的弱酸鹽，可列舉碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈣、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣；作為氨及胺的化合物，例如可列舉氫氧化銨；作為四級銨化合物，例如可列舉四甲基氫氧化銨、肼水合物等。
作為陽離子系界面活性劑的具體例，例如可列舉月桂基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基氯化銨等。
相對於纖維上漿劑100質量份，纖維上漿劑中的改質烯烴蠟(A)的含量較佳為0.10質量份~0.90質量份，更佳為0.30質量份~0.80質量份。若改質烯烴蠟(A)的含量為一定以上，則於樹脂組成物中，可適度增多存在於無機強化材(D)的表面上的改質烯烴蠟(A)的量，因此容易對成形體賦予良好的耐衝擊性。若改質烯烴蠟(A)的含量為一定以下，則在成形時，改質烯烴蠟(A)不易被排出至樹脂組成物的表面，因此表面光澤性不易受損。
1-2.關於聚烯烴樹脂(B)
聚烯烴樹脂(B)可藉由利用自先前以來公知的任一方法來使烯烴進行聚合而獲得。例如，只要使用鈦系觸媒、釩系觸媒、茂金屬觸媒等來使烯烴進行聚合即可。
聚烯烴樹脂(B)為結晶性或非晶性的聚烯烴樹脂，且視需要亦可含有二烯。聚烯烴樹脂(B)為不相當於改質烯烴蠟(A) 的樹脂。
作為構成聚烯烴樹脂(B)的烯烴單體，除乙烯以外，亦可列舉丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、辛烯-1等α-烯烴。該些可單獨使用，亦可組合使用多種。
作為二烯，存在異戊二烯、丁二烯、二環戊二烯、戊二烯-1,4、2-甲基-戊二烯-1,4、己二烯-1,4、二乙烯基苯、伸次甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯等，該些可單獨使用，亦可組合使用多種。
該些聚烯烴樹脂(B)亦可為乙烯系聚合體即乙烯的均聚物或者乙烯與α-烯烴及/或二烯的(橡膠狀)共聚物。利用13C-核磁共振(13C-Nuclear Magnetic Resonance，13C-NMR)來測定的乙烯系聚合體中的乙烯含量例如為50莫耳%~100莫耳%、較佳為60莫耳%~100莫耳%、更佳為70莫耳%~100莫耳%、特佳為80莫耳%~100莫耳%的範圍。
另外，聚烯烴樹脂(B)亦可為丙烯系聚合體即丙烯的均聚物或者丙烯與乙烯及/或二烯的(橡膠狀)共聚物。利用13C-NMR來測定的丙烯系聚合體中的丙烯含量為50莫耳%~100莫耳%、較佳為60莫耳%~100莫耳%、更佳為70莫耳%~100莫耳%、特佳為80莫耳%~100莫耳%的範圍。
若聚烯烴樹脂(B)的乙烯含量或丙烯含量處於所述範圍內，則塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物 的耐熱性進一步提高。
作為聚烯烴樹脂(B)，具體而言，可例示：聚乙烯、聚丙烯、乙烯．丙烯共聚物、乙烯．丁烯-1共聚物、丙烯．丁烯-1共聚物、乙烯．丙烯．己二烯-1,4共聚物、乙烯．丙烯．二環戊二烯共聚物、乙烯．丙烯．5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯．丙烯．5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物、乙烯．丁烯-1．5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯．丁烯-1．二環戊二烯共聚物、乙烯．二環戊二烯共聚物、乙烯．丁二烯共聚物等。
其中，就容易獲得與作為改質烯烴蠟(A)的改質聚乙烯蠟的良好的相容性的觀點等而言，聚烯烴樹脂(B)較佳為乙烯系聚合體即乙烯的均聚物或者乙烯與α-烯烴及/或二烯的(橡膠狀)共聚物。
聚烯烴樹脂(B)的於135℃十氫萘中測定的極限黏度[η]例如為0.50dl．g-1~2.0dl．g-1、較佳為0.60dl．g-1~1.8dl．g-1、更佳為0.70dl．g-1~1.5dl．g-1的範圍。若聚烯烴樹脂(B)的極限黏度[η]處於所述範圍內，則水分散性乳液的平均粒徑小，因此相對於無機強化材(D)的被覆率容易提高。藉此，無機強化材(D)的收束力增大，因此更不易產生傳輸時的無機強化材(D)的散開，更容易投入至成形機中。
聚烯烴樹脂(B)的利用示差掃描熱量計(DSC)來測定的熔點例如為60℃~160℃、較佳為70℃~150℃、更佳為80℃~140℃、特佳為90℃~130℃的範圍。若熔點處於所述範圍內， 則不僅容易形成水分散性乳液，而且纖維上漿劑的調平性良好，因此相對於無機強化材(D)的被覆率容易提高。藉此，潤滑性容易提高，且容易抑制無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物的耐熱性容易提高。
聚烯烴樹脂(B)亦可與未改質烯烴蠟(a)同樣地利用現有公知的各種方法來進行改質。於該情況下，聚烯烴樹脂(B)與改質烯烴蠟(A)例如可根據極限黏度[η]等來進行區別。其中，聚烯烴樹脂(B)較佳為未改質的聚烯烴樹脂。
聚烯烴樹脂(B)亦可與改質烯烴蠟(A)同樣地利用現有公知的各種方法來進行乳化。可使聚烯烴樹脂(B)單獨進行乳化，或使聚烯烴樹脂(B)與改質烯烴蠟(A)同時進行乳化。
纖維上漿劑中所含的改質烯烴蠟(A)與聚烯烴樹脂(B)的質量比(A)/(B)為0.2~10、較佳為0.3~8、更佳為0.4~6、特佳為0.5~5的範圍。若改質烯烴蠟(A)與聚烯烴樹脂(B)的質量比(A)/(B)處於所述範圍內，則塗佈有纖維上漿劑的無機強化材(D)的潤滑性容易提高，且可抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性提高，成形體的耐衝擊性與表面光澤性提高。具體而言，若(A)/(B)為下限值以上，則改質烯烴蠟(A)的含有比率相對高，因此耐衝擊性容易提高。另外，若質量比(A)/(B)為所述上限值以下，則聚烯烴樹脂(B)的含有比率相對高，因此在樹脂組成物的成形時，改質烯烴蠟(A)不易被排出(不易滲出)至成形體的表面， 因此表面光澤性容易提高。另外，由聚烯烴樹脂(B)所引起的收束充分，於操作性方面亦較佳。
1-3.關於矽烷偶合劑(C)
矽烷偶合劑(C)具有選自官能基胺基、環氧基、酯、乙烯基、烷基、甲基丙烯醯氧基、脲基、異氰酸基、矽氧烷中的一個以上的官能基。作為較佳的矽烷偶合劑(C)，包含具有選自胺(一級、二級、三級、四級)、胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、脲基、異氰酸基或氮雜醯胺基(azamido)中的一個以上的官能基且含有一個以上的氮原子的矽烷。
矽烷偶合劑(C)亦可為市售品。矽烷偶合劑(C)的例子由OSi系列(OSi Specialities)(「OSi」)、米德爾伯里-康涅狄格州(Middlebury,Connecticut)或道康寧有限公司(Dow Corning Inc.)(「DOW」)、米德蘭(Midland)、密歇根州(Michigan)市售。作為矽烷偶合劑(C)的例子，胺基丙基三乙氧基矽烷、由OSi以商品名A-1110的形式市售；二胺基-矽烷、由OSi以商品名A-1120的形式市售；聚氮雜醯胺基矽烷基化胺基矽烷、由OSi以商品名A1387的形式市售，但並不限定於該些。作為其他有效的進行市售的胺基矽烷，可列舉A-1100(γ-(胺基)丙基三乙氧基矽烷)(OSi)；PC-1130(胺基丙基甲基二甲氧基矽烷)(功率化學產品(Power Chemical Products)(「PCC」)，南京，中國)；PC1200(胺基乙基胺基丙基三甲氧基矽烷)(PCC)；PC1210(胺基乙基胺基丙基三乙氧基矽烷)(PCC)；PC1220(胺基乙基胺基丙基甲基二 甲氧基-矽烷)(PCC)；PC1300(二伸乙基三胺基丙基三甲氧基矽烷)(PCC)；PC1600(環己基胺基丙基三甲氧基矽烷)(PCC)，但並不限定於該些。
作為其他適當的偶合劑，可列舉有機官能性矽烷、例如如包含A-154(甲基三氯矽烷)；A-163(甲基三甲氧基矽烷)；A-189(γ-巰基丙基三甲氧基矽烷)；A-143(γ-氯丙基三甲氧基矽烷)；A-151(乙烯基三乙氧基矽烷)；A-172(乙烯基三-(2-甲氧基乙氧基)矽烷)；A-188(乙烯基三乙醯氧基矽烷)；A-174(γ-(甲基丙烯醯氧基)丙基三乙氧基矽烷)；A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷)；A-1120(正三甲氧基矽烷基丙基乙二胺)的由OSi市售般的偶合劑。
作為由OSi市售的其他適當的偶合劑，可列舉：A-1102(γ-胺基丙基三乙氧基矽烷)(OSi)；A-1106(胺基烷基矽酮溶液)(OSi)；A-1108(改質胺基有機矽烷)(OSi)；A-1110(γ-胺基丙基三甲氧基矽烷)(OSi)；A-1120(正-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷)(OSi)；A-1122(寡聚物的β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三矽烷醇)(OSi)；A-1126(改質胺基有機矽烷(40%/甲醇))(OSi)；A-1128(改質胺基矽烷(50%/甲醇))(OSi)；A-1130(三胺基官能性矽烷)(OSi)；A-1170(雙(γ-三甲氧基矽烷基丙基)胺)(OSi)；A-1387(聚氮雜醯胺基矽烷(50%/甲醇))(OSi)；A-1524(脲基矽烷)(OSi)；A-2120(正-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷)(OSi)；A-Link(註冊商標)15(正乙基胺基異丁基三甲氧 基矽烷)(OSi)；DC1-6137(正-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷水溶液)(DOW)；迪娜西蘭(DYNASYLAN)1172(50%正乙烯基苄基-正胺基乙基-3-胺基丙基聚矽氧烷、氫化乙酸酯(hydroacetate))(HULS)；HS2776(烷基聚矽氧烷(胺基改質(HULS)))；VS142(γ-胺基丙基三乙氧基矽烷(水性))(OSi)；甲基丙烯醯胺官能性矽烷；正苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷；Z6020(正-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷)(DOW)；Z6026(改質胺基有機矽烷(40%/甲醇))(DOW)。
相對於改質烯烴蠟(A)與聚烯烴樹脂(B)的合計100質量份，纖維上漿劑中的矽烷偶合劑(C)的含量較佳為0.01質量份~10質量份，更佳為0.05質量份~5質量份，進而更佳為0.75質量份~5質量份。若矽烷偶合劑(C)的含量為一定以上，則纖維上漿劑的調平性容易進一步提高，容易均勻地被覆無機強化材(D')的表面。藉此，無機強化材(D)的潤滑性進一步提高，且進一步抑制成形時的無機強化材(D)的斷裂。另外，樹脂組成物中的無機強化材(D)的分散性進一步提高，且耐衝擊性與表面光澤性進一步提高。
1-4.關於其他添加劑
本發明的纖維上漿劑中亦可進而包含其他添加劑。作為其他添加劑，可列舉無機強化材的領域中公知的添加劑，例如可列舉：成核劑、抗結塊劑、顏料、染料、潤滑劑、塑化劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、界面活性劑、抗靜電 劑、耐候穩定劑、耐熱穩定劑、防滑劑、發泡劑、結晶化助劑、防霧劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、衝擊改良劑、交聯劑、共交聯劑、交聯助劑、黏著劑、軟化劑、加工助劑等。
該些添加劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。該些添加劑的含量是於不損及本發明目的的範圍內根據用途，並無特別限定，相對於纖維上漿劑100質量份，所調配的添加劑分別較佳為0.05質量份~70質量份左右。上限更佳為30質量份。
本發明的纖維上漿劑的較佳態樣的例子中包含纖維用上漿劑，所述纖維用上漿劑包含改質烯烴蠟(A)、聚烯烴樹脂(B)及矽烷偶合劑(C)，．改質烯烴蠟(A)與聚烯烴樹脂(B)的質量比(A)/(B)處於0.5~10的範圍內，．改質烯烴蠟(A)為乙烯含量為90莫耳%~100莫耳%的乙烯系聚合體的改質物(改質聚乙烯蠟)，．聚烯烴樹脂(B)為乙烯含量為60莫耳%~100莫耳%的乙烯系聚合體，且．改質烯烴蠟(A)滿足下述要件(i)'。
(i)'利用凝膠滲透層析法(GPC)來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)處於300~10000、較佳為300~3000的範圍內。
1-5.纖維上漿劑的製造方法
本發明的纖維上漿劑可藉由利用任意的方法至少將所述改質 烯烴蠟(A)、聚烯烴樹脂(B)及矽烷偶合劑(C)混合來獲得。
2.關於無機強化材(D)
本發明的無機強化材(D)是指選自玻璃纖維股、碳纖維股及填料類中的至少一種。該些的無機強化材(D)亦可使用一種，亦可組合使用兩種以上。
無機強化材(D)可藉由如下方式來獲得：將本發明的纖維上漿劑塗佈於未塗佈纖維上漿劑的無機強化材(D')上(或利用纖維上漿劑被覆無機強化材(D'))，視需要進而加以收束。無機強化材(D)較佳為將本發明的纖維上漿劑塗佈於作為無機強化材(D')的多條纖維長絲(玻璃纖維長絲或碳纖維長絲)上並加以收束而獲得的纖維股(玻璃纖維股或碳纖維股)。
2-1.關於玻璃纖維股(D1)
玻璃纖維股(D1)為利用本發明的纖維上漿劑使多條玻璃纖維長絲收束而成者。玻璃纖維股(D1)的種類並無特別限制，可使用粗紗玻璃(roving glass)、切股玻璃(chopped strand glass)、磨碎玻璃(milled glass)等。另外，該些可為一種，亦可混合使用兩種以上。
構成玻璃纖維股(D1)的玻璃纖維長絲的平均纖維徑(d)例如為1μm~25μm，較佳為5μm~17μm。玻璃纖維切股的長度(切割長度)(L)並無特別限定，就作業性的觀點而言，較佳為0.3mm~10mm，更佳為2mm~7mm，進而更佳為2mm~5mm。其中，於製備樹脂組成物時的擠出成形中，亦存在玻璃纖維切股 折斷的情況。
構成玻璃纖維切股的玻璃纖維長絲的縱橫比(平均纖維長/平均纖維徑=L/d)例如處於1~100、較佳為5~70的範圍內，更佳為50以下，亦可以適當的比率混合使用縱橫比不同的玻璃纖維長絲。若縱橫比處於所述範圍內，則可獲得表面光澤性與機械物性的平衡優異的樹脂組成物。玻璃纖維長絲的剖面形狀亦無特別限定，可為圓形、繭型、葫蘆型、橢圓型等任一種。玻璃纖維切股的長度或構成其的長絲的平均纖維徑可藉由將成形體溶解過濾而僅對玻璃纖維切股或長絲進行觀察來調查。
關於玻璃纖維長絲，亦可利用矽烷偶合劑(C)、鈦酸酯偶合劑、鋁酸酯偶合劑等進行表面處理。
2-2.關於碳纖維股(D2)
碳纖維股(D2)為利用本發明的纖維上漿劑使多條碳纖維長絲收束而成者。碳纖維股(D2)對於形狀、種類並無特別限制，形狀存在切股、粗紗股、磨碎纖維等形狀。種類可為瀝青系、聚丙烯腈系的任一者。
構成碳纖維股(D2)的碳纖維長絲的平均纖維徑較佳為直徑為0.5μm~15μm，更佳為1μm~10μm。碳纖維長絲的平均纖維徑通常大多為6μm~18μm。碳纖維切股的長度(切割長度)(L)較佳為1mm~15mm，更佳為2mm~10mm，進而更佳為3mm~8mm。其中，亦存在切股於成形過程中破碎的情況。
構成碳纖維切股的碳纖維長絲的縱橫比(平均纖維長/ 平均纖維徑=L/D)較佳為15~100、更佳為20~50的範圍。
碳纖維股(D2)亦可為藉由對原料組成物進行紡絲或成形，繼而進行碳化而獲得者。另外，碳纖維股(D2)亦可為利用纖維上漿劑將基本上不經過紡紗步驟而以氣相成長法獲得的碳纖維長絲進行處理而成者。
以氣相成長法獲得的碳纖維長絲的纖維徑小且縱橫比(L/D)亦大。因此，包含以氣相成長法獲得的碳纖維長絲的碳纖維股可對樹脂組成物的成形體賦予高剛性以及良好的表面外觀。碳纖維長絲亦可為藉由進行活化處理而增大比表面積者。
關於碳纖維長絲，亦可利用矽烷偶合劑(C)、鈦酸酯偶合劑、鋁酸酯偶合劑等進行表面處理。
2-3.關於填料類(D3)
填料類(D3)為利用本發明的纖維上漿劑對成為原料的填料進行處理而獲得者。成為原料的填料的例子中可使用：如碳酸鈣、二氧化矽、高嶺土、黏土、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、氫氧化鋁、氧化鋁、氫氧化鎂般的無定形填料；滑石、雲母或玻璃片等板狀填料；矽灰石(wollastonite)、鈦酸鉀、鹼性硫酸鎂、海泡石(sepiolite)、硬矽鈣石(xonotlite)或硼酸鋁等針狀填料；金屬粉、金屬片或碳黑、碳微粒子等填料等。除此以外，可使用玻璃珠、玻璃粉等。該些填料可單獨使用或以多種的組合的形式來使用，亦可將對其表面實施碳被覆或矽烷偶合處理等而成者單獨使用或者以多種的組合的形式來使用。
相對於無機強化材(D')，纖維上漿劑的附著量較佳為0.01質量%~10質量%，更佳為0.05質量%~5質量%。若纖維上漿劑的附著量為一定以上，則容易收束纖維長絲，若纖維上漿劑的附著量為一定以下，則難以獲得成形體的機械強度的提高效果。纖維上漿劑的附著量可根據無機強化材(D)與無機強化材(D')的重量差來測定。
2-4.關於無機強化材(D)的製造方法
如上所述，無機強化材(D)可以如下方式來獲得：將纖維上漿劑塗佈於無機強化材(D')上後，視需要加以收束。纖維上漿劑對於無機強化材(D')的塗佈可利用公知的方法來實施。例如，玻璃纖維股(D1)的製造是藉由如下方式來進行：將熔融玻璃供給至設置於紡絲爐的下部的套管中，利用由捲取筒夾所帶來的張力將自套管底部的多個孔口流出的熔融玻璃拉伸而形成多條玻璃纖維長絲，藉由上漿劑塗佈裝置將纖維上漿劑塗佈於所述多條玻璃纖維長絲上，其後，利用一個或多個集束輥進行集束而形成玻璃纖維長絲的束(以下，稱為玻璃纖維股(D1))。玻璃纖維股(D1)通常捲取於捲取筒夾上並加以乾燥而使纖維上漿劑的水分蒸發。以所述方式製造的玻璃纖維股(D1)可根據使用目的而加工成玻璃粗紗、玻璃粗紗布、玻璃切股、玻璃切股墊、玻璃磨碎纖維、玻璃紗、玻璃紗布等形態。
作為纖維上漿劑的塗佈方法，已知有利用塗佈機式上漿劑塗佈裝置的方法及利用噴射式上漿劑塗佈裝置的方法。塗佈機 式上漿劑塗佈裝置為如下裝置：使如旋轉輥表面般的進行環繞的上漿劑塗佈面部的底部浸漬於纖維上漿劑液槽中來使纖維上漿劑附著於其表面，並使自噴嘴引出的玻璃纖維長絲接觸於上漿劑塗佈面部，藉此將上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上。關於塗佈機式上漿劑塗佈裝置，已知有輥式上漿劑塗佈裝置與帶式上漿劑塗佈裝置，輥式上漿劑塗佈裝置為將旋轉輥表面用作上漿劑塗佈面部者，帶式上漿劑塗佈裝置為將由旋轉輥與供油輥這兩個輥驅動的輪轉帶的表面設為上漿劑塗佈面部者。另一方面，噴射式上漿劑塗佈裝置為利用噴射槍噴霧纖維上漿劑而使纖維上漿劑附著於玻璃纖維長絲上者。專利文獻1中示出噴射式上漿劑塗佈裝置的一例。該裝置為利用漏斗接受所噴霧的上漿劑而實現上漿劑的再利用者。
作為將塗佈機式上漿劑塗佈裝置與噴射式上漿劑塗佈裝置組合的纖維上漿劑塗佈方法，存在如下方法：如專利文獻2或專利文獻3中所記載的纖維上漿劑塗佈方法般，利用噴射式上漿劑塗佈裝置將上漿劑塗佈於進行集束前的玻璃纖維長絲上，並使旋轉輥或輪轉帶的纖維上漿劑的塗佈面部與對玻璃纖維長絲進行集束後的玻璃纖維股接觸。另外，亦存在如下方法：如專利文獻4般，利用輥式上漿劑塗佈裝置將纖維上漿劑塗佈於集束前的玻璃纖維長絲上，對所獲得者進行集束，其後，亦對股進行利用輥式上漿劑塗佈裝置的塗佈。
3.關於樹脂組成物
本發明的樹脂組成物包含所述無機強化材(D)與樹脂(E)。
3-1.關於樹脂(E)
本發明的樹脂組成物中所含的樹脂(E)為選自由熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂所組成的群組中的至少一種。其中，樹脂(E)為與聚烯烴樹脂(B)不同的樹脂。樹脂(E)的例子中包含選自由聚碳酸酯樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯醚樹脂、聚醯亞胺樹脂所組成的群組中的熱塑性樹脂；選自由環氧樹脂、熱硬化性不飽和聚酯樹脂及酚樹脂所組成的群組中的熱硬化性樹脂。樹脂(E)可包含該些熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂的單獨一種，亦可為兩種以上的組合。
關於熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂的定義、製法眾所周知，例如於「實用塑膠百科詞典」(實用塑膠百科詞典 編輯委員會編，產業調查會股份有限公司發行)等出版物中有記載。
以下的樹脂(1)~樹脂(6)為可作為樹脂(E)的熱塑性樹脂的例子。
(1)聚碳酸酯樹脂
典型而言為藉由使芳香族二醇(例如雙酚A)與光氣(phosgene)進行反應而獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂，但於本發明中，較佳為聚二乙二醇雙苯基碳酸酯。此種聚碳酸酯樹脂已有市售，例如可列舉商品名諾巴萊克斯(NOVAREX)(三菱化學(股份))、龐萊特(Panlite)(帝人(股份))、萊克桑(LEXAN)(SABIC創新塑料(Innovative Plastics))等，且可較佳地用於於本發明中。
(2)熱塑性聚酯樹脂
典型而言為使二羧酸與二醇進行縮聚而獲得的樹脂。於本發明中，作為熱塑性聚酯樹脂，可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚乙烯2,6-萘二羧酸酯、聚對苯二甲酸環己烷酯等。此種熱塑性聚酯樹脂已有市售，例如可將商品名萊耐特(Rynite)(日本杜邦股份有限公司(DuPont Japan Ltd.))等較佳地用於本發明中。
(3)聚縮醛樹脂
典型而言為將福馬林或三噁烷與視需要的環氧乙烷一起於陽離子觸媒的存在下開環聚合而獲得的樹脂，且為以聚甲醛鏈為主骨架的樹脂。本發明中，可較佳地使用共聚物類型者。此種聚縮醛樹脂已有市售，例如可將商品名尤皮塔路(Iupital)(三菱工程塑膠(engineering plastics)(股份))等較佳地用於本發明中。
(4)聚醯胺樹脂
典型而言為藉由二胺與二羧酸的縮聚或己內醯胺的開環聚合等而獲得的樹脂。於本發明中，較佳為脂肪族二胺與脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸的縮聚反應物。此種聚醯胺樹脂已有市售，例如可將商品名蕾歐娜(LEONA)(旭化成化學(股份))、澤泰路(Zytel)(日本杜邦股份有限公司(DuPont Japan Ltd.))等較佳地用於本發明中。
(5)聚苯醚樹脂
典型而言為藉由使2,6-二甲基苯酚於銅觸媒的存在下進行氧 化偶合而獲得的樹脂，利用將其他樹脂摻合於該樹脂中等方法進行了改質的改質聚苯醚樹脂亦可用於本發明中。於本發明中，較佳為苯乙烯系聚合物的摻合改質物。此種聚苯醚樹脂已有市售，例如可將商品名澤龍(Xyron)(旭化成化學(股份))、尤皮艾斯(Iupiace)(三菱工程塑膠(engineering plastics)(股份))等較佳地用於本發明中。
(6)聚醯亞胺樹脂
典型而言為使四羧酸與二胺進行縮聚並於主骨架中生成醯亞胺鍵而獲得的樹脂。於本發明中，較佳為由均苯四甲酸酐與二胺基二苯基醚形成者。此種聚醯亞胺樹脂已有市售，例如可將商品名柏斯派魯(Vespel)(日本杜邦股份有限公司(DuPont Japan Ltd.))等較佳地用於本發明中。
以下的樹脂(7)~樹脂(9)為可作為樹脂(E)的熱硬化性樹脂的例子。以下的說明中記載有熱硬化前的熱硬化性樹脂。
(7)環氧樹脂
典型而言為藉由使芳香族二醇(例如雙酚A)與表氯醇於鹼的存在下進行反應而獲得的樹脂。於本發明中，較佳為環氧當量為170~5000的雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂。此種環氧樹脂已有市售，例如可將商品名愛坡密克(Epomik)(三井化學(股份))、愛匹克隆(Epiclon)(大日本油墨化學工業(股份))、蘇米愛坡西(Sumiepoxy)(住友化學(股 份))等較佳地用於本發明中。
(8)熱硬化性不飽和聚酯樹脂
典型而言為藉由使脂肪族不飽和二羧酸與脂肪族二醇進行酯化反應而獲得的樹脂。於本發明中，較佳為使馬來酸或富馬酸等不飽和二羧酸、與乙二醇或二乙二醇等二醇進行酯化反應而獲得的樹脂。此種熱硬化性不飽和聚酯樹脂已有市售，例如可將商品名里格拉克(Rigolac)(昭和高分子(股份))、蘇米空(Sumicon)(住友電木(Sumitomo Bakelite)(股份))等較佳地用於本發明中。
(9)酚樹脂
酚樹脂中亦包含所謂的酚醛清漆型或可溶酚醛型的任一酚樹脂，本發明中，酚樹脂較佳為利用六亞甲基四胺而硬化的酚醛清漆型或以二亞甲基醚鍵為主體的固形可溶酚醛型。此種酚樹脂已有市售，例如可將商品名蘇米空(Sumicon)PM(住友電木(Sumitomo Bakelite)(股份))、尼卡萊茵(Nikkaline)(日本合成化學工業(股份))等較佳地用於本發明中。
此處，樹脂(E)較佳為具有200℃以上的熔點(Tm)的熱塑性樹脂。樹脂(E)的熔點(Tm)較佳為205℃以上，更佳為210℃以上。樹脂(E)的熔點(Tm)較佳為500℃以下，進而更佳為400℃以下，特佳為350℃以下。樹脂(E)的熔點(Tm)可使用示差掃描熱量計(DSC)來測定。具體而言，將約10mg的試樣填塞於鋁盤(aluminum pan)中，藉由升溫而使試樣一次性熔融後，針對以10℃/min冷卻至30℃的試樣，以10℃/min進行 升溫，將此時的吸熱峰值設為熔點。另外，於在觀測熔點(Tm)前產生熱分解的高耐熱性樹脂的情況下，將產生熱分解時的溫度定義為熔點(Tm)。
熔點(Tm)為200℃以上的樹脂(E)可為包含15族~17族元素、碳元素及氫元素的熱塑性樹脂。15族~17族元素例如可為氧或氮。關於包含15族~17族元素、碳元素及氫元素的熱塑性樹脂，更具體而言，可為聚碳酸酯樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚醯胺樹脂等。作為具體的商品，可列舉艾米蘭(Amilan)CM1041LO(東麗(股份)：聚醯胺樹脂，熔點225℃)、諾巴都蘭(NOVADURAN)5020(三菱工程塑膠(engineering plastics)(股份)：聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，熔點224℃)等。
樹脂(E)較佳為包含聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、熱塑性聚酯樹脂。關於作為樹脂(E)而較佳為聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、熱塑性聚酯樹脂的理由，認為如下所述。通常，樹脂(E)的羰基或芳香族骨架與改質烯烴蠟(A)的相容性欠缺，在對樹脂組成物的成形體施加衝擊時，存在兩者發生界面剝離的情況。即，原因在於認為：本發明的樹脂組成物中，對其成形體施加衝擊時，存在於無機強化材(D)的表面附近的改質烯烴蠟(A)與樹脂(E)產生微細的界面剝離，藉此提高成形體的衝擊強度即改質烯烴蠟(A)作為衝擊改良材有效發揮作用，從而提高成形體的耐衝擊性。
因此，本發明的樹脂組成物的成形體具有高耐衝擊性與表面光澤性的理由並不明確，但認為如下所述。即，1)並非將改 質烯烴蠟(A)直接添加於樹脂組成物中而是添加於無機強化材(D)的纖維上漿劑中，藉此於樹脂組成物中，可容易使改質烯烴蠟(A)存在於無機強化材(D)的表面附近。藉此，認為無機強化材(D)的成形時的潤滑性或分散性容易提高，另外，如上所述，認為藉由對成形體施加衝擊時，產生微細的界面剝離而衝擊強度提高。進而認為，2)不僅使改質烯烴蠟(A)含有於纖維上漿劑中，而且進而使聚烯烴樹脂(B)含有於纖維上漿劑中，且將質量比(A)/(B)設為規定的範圍，藉此在成形時，改質烯烴蠟(A)不易被排出至樹脂組成物的表面，並且可進一步提高成形時的無機強化材(D)的潤滑性或分散性，且可進一步提高衝擊強度。
如此認為，因無機強化材(D)的潤滑性提高而容易抑制成形中的無機強化材(D)的損壞，另外，分散性亦提高，因此可提高成形體的表面光澤性。另外認為，因改質烯烴蠟(A)不易被排出至樹脂組成物的表面而成形體的表面光澤性亦提高。進而認為，因無機強化材(D)的分散性提高而位於其附近的改質烯烴蠟(A)的分散性亦容易提高，因此本發明的樹脂組成物的成形體的耐衝擊性亦進一步提高。
本發明的樹脂組成物中的無機強化材(D)的含量亦取決於所要求的機械強度等，相對於樹脂(E)100質量份，較佳為5質量份~100質量份，更佳為10質量份~70質量份。若無機強化材(D)的含量為一定以上，則容易對樹脂組成物的成形體賦予充分的機械強度，若無機強化材(D)的含量為一定以下，則成形 性或耐衝擊性不易受損。
3-2.關於其他成分
本發明的樹脂組成物中可使用公知的添加劑。例如可列舉：成核劑、抗結塊劑、顏料、纖維、填充劑、填料、染料、潤滑劑、塑化劑、脫模劑、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、界面活性劑、抗靜電劑、耐候穩定劑、耐熱穩定劑、防滑劑、發泡劑、結晶化助劑、防霧劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、衝擊改良劑、交聯劑、共交聯劑、交聯助劑、黏著劑、軟化劑、加工助劑等。該些添加劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。
作為顏料，可列舉：無機顏料(氧化鈦、氧化鐵、氧化鉻、硫化鎘等)、有機顏料(偶氮色澱(azo lake)系、硫靛(thioindigo)系、酞菁(phthalocyanine)系、蒽醌(anthraquinone)系)。作為染料，可列舉：偶氮系、蒽醌系、三苯基甲烷系等。該些顏料及染料的添加量並無特別限定，相對於樹脂組成物100質量份，以合計計通常為5質量份以下，較佳為0.1質量份~3質量份。
作為潤滑劑，例如可列舉：所述改質烯烴蠟(A)以外的蠟(未改質的聚乙烯蠟、未改質的聚丙烯蠟、凡士林(vaseline)、妥爾油(tall oil)、蓖麻油(castor oil)、菜籽油(rapeseed oil)、大豆油、椰子油(cocoanut oil)、蜜蠟(beeswax)、石蠟(paraffin wax)、液態石蠟(liquid paraffin)、巴西棕櫚蠟(carnauba wax)、二十八酸蠟(montanic acid wax)、微晶蠟(microcrystalline wax)等)、高級脂肪酸(硬脂酸等)及其金屬鹽(硬脂酸鋅、硬脂酸鈣 等)、高級醇(硬脂醇等)、其酯(硬脂酸丁酯等)、高級脂肪酸醯胺(硬脂酸醯胺等)、加工油(process oil)、各種潤滑劑。作為潤滑劑，例如可使用三井高質蠟(Hi-Wax)(三井化學製造)。相對於樹脂組成物100質量份，所述潤滑劑較佳為以0.05質量份~10質量份的比例來使用。
作為塑化劑，例如可列舉：芳香族羧酸酯(鄰苯二甲酸二丁酯等)、脂肪族羧酸酯(甲基乙醯基蓖麻油酸酯等)、脂肪族二羧酸酯(己二酸-丙二醇系聚酯等)、脂肪族三羧酸酯(檸檬酸三乙酯等)、磷酸三酯(磷酸三苯酯等)、環氧脂肪酸酯(硬脂酸環氧基丁酯等)、石油樹脂。
作為抗氧化劑，可使用公知的抗氧化劑。具體而言，可列舉：酚系(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚等)、多環酚系(2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)等)、磷系(四(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4-伸聯苯基二磷酸酯等)、硫系(硫代二丙酸二月桂酯等)、胺系(N,N-二異丙基-對苯二胺等)、內酯系的抗氧化劑等。
作為阻燃劑，例如可列舉：有機系阻燃劑(含氮系、含硫系、含矽系、含磷系等)、無機系阻燃劑(三氧化銻、氫氧化鎂、硼酸鋅、紅磷等)。
作為紫外線吸收劑，例如可列舉：苯并***系、二苯甲酮系、水楊酸系、丙烯酸酯系的紫外線吸收劑。
作為抗菌劑，例如可列舉：四級銨鹽、吡啶系化合物、有機酸、有機酸酯、鹵化酚、有機碘。
作為界面活性劑，可列舉：非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性界面活性劑。作為非離子性界面活性劑，例如可列舉：高級醇環氧乙烷加成物、脂肪酸環氧乙烷加成物、高級烷基胺環氧乙烷加成物、聚丙二醇環氧乙烷加成物等聚乙二醇型非離子界面活性劑；聚環氧乙烷、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇或脫水山梨糖醇的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、烷醇胺的脂肪族醯胺等多元醇型非離子性界面活性劑。作為陰離子性界面活性劑，例如可列舉：高級脂肪酸的鹼金屬鹽等硫酸酯鹽；烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、石蠟磺酸鹽等磺酸鹽；高級醇磷酸酯鹽等磷酸酯鹽。作為陽離子性界面活性劑，例如可列舉烷基三甲基銨鹽等四級銨鹽。作為兩性界面活性劑，例如可列舉：高級烷基胺基丙酸鹽等胺基酸型兩性界面活性劑、高級烷基二甲基甜菜鹼、高級烷基二羥基乙基甜菜鹼等甜菜鹼型兩性界面活性劑。
作為抗靜電劑，例如可列舉所述界面活性劑、脂肪酸酯、高分子型抗靜電劑。作為高分子型抗靜電劑，例如可列舉聚醚酯醯胺。
作為交聯劑，例如可使用有機過氧化物。作為有機過氧化物，例如可列舉：二枯基有機過氧化物、二-第三丁基有機過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧化)己炔-3、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯、苯甲醯基有機過氧化物、對氯苯甲醯基過氧 化物、2,4-二氯苯甲醯基有機過氧化物、第三丁基過氧化苯甲酸酯、第三丁基過苯甲酸酯、第三丁基過氧化異丙基碳酸酯、二乙醯基有機過氧化物、月桂醯基有機過氧化物、第三丁基枯基有機過氧化物。
該些中，就臭氣性、焦化穩定性的方面而言，可更佳地使用2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二-(第三丁基過氧化)-3-己炔、1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(第三丁基過氧化)戊酸酯，可進而更佳地使用1,3-雙(第三丁基過氧化異丙基)苯。
相對於樹脂(E)100質量份，有機過氧化物較佳為以0.05質量份~10質量份的比例來使用。
在利用有機過氧化物進行交聯處理時，作為交聯助劑，可調配如硫、對醌二肟、p,p'-二苯甲醯基醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基胍、三羥甲基丙烷-N,N'-間伸苯基二馬來醯亞胺般的過氧化交聯助劑；或如二乙烯基苯、三烯丙基氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯般的多官能性甲基丙烯酸酯單體；如丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯般的多官能性乙烯基單體。
藉由使用所述化合物，可期待均勻且緩和的交聯反應。特別是，於本發明中，可較佳地使用二乙烯基苯。二乙烯基苯容 易處理，與聚合體的相容性良好，且具有使有機過氧化物可溶化的作用，作為有機過氧化物的分散劑發揮作用。因此，可獲得均質的交聯效果，且可獲得取得流動性與物性的平衡的動態熱處理物。
相對於樹脂(E)100質量份，交聯助劑較佳為以0.05質量份~10質量份的比例來使用。
作為軟化劑，例如可列舉：煤焦油(coal-tar)、煤焦油瀝青等煤焦油系軟化劑；雜排聚丙烯等合成高分子物質；鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系塑化劑；碳酸二異十二烷基酯等碳酸酯系塑化劑等。
軟化劑的量並無特別限定，相對於樹脂(E)100質量份，較佳為1質量份~200質量份的量。軟化劑不僅於製備樹脂組成物時容易進行加工，而且有助於碳黑等的分散。
3-3.關於樹脂組成物的製造方法
本發明的樹脂組成物可利用任意的各種方法，進行乾式摻合或熔融摻合來製造。即，本發明的樹脂組成物的製造方法包括利用所述2-4.的方法來準備無機強化材(D)的步驟及將該無機強化材(D)與樹脂(E)熔融混練的步驟。作為具體的方法，例如可適宜使用如下方法：利用轉筒、V型摻合機、諾塔混合機(Nauta mixer)、班布里混合機、混練輥、單軸或雙軸的擠出機等將玻璃纖維股(D1)、樹脂(E)及其他任意成分同時或者以任意的順序摻合。或者，亦可藉由將玻璃纖維股(D1)、樹脂(E)及其他任 意成分一次性分散或溶解於任意的溶媒中，然後，利用自然乾燥或加熱強制乾燥等適宜的方法進行乾燥來摻合。
4.關於成形體及其用途
關於本發明的樹脂組成物，可藉由對其進行成形而用作成形體。成形的方法並無特別限定，例如藉由射出成形、擠出成形及壓縮成形等來成形，就設計性與成形性的觀點而言，較佳為射出成形。
本發明的樹脂組成物可成形為自家庭用品廣至工業用品的用途的成形體。成形體的例子可列舉：電氣零件、電子零件、汽車用零件、機械機構零件、食品容器、薄膜、薄片、纖維等。更具體而言，例如可列舉：印表機、個人電腦、文字處理機、鍵盤、攜帶型資訊終端(Portable Information Terminal，PDA)(小型資訊終端機)、電話機、行動電話、智慧手機、平板電腦終端、WiFi路由器、傳真機、影印機、電子現金收銀機(Electronic Cash Register，ECR)、計算器、電子記事簿、電子字典、卡片、固持器、文具等事務．辦公自動化(Office Automation，OA)設備；洗衣機、冰箱、吸塵器、微波爐、照明器具、遊戲機、電熨斗、電暖桌等家電設備；電視(Television，TV)、磁帶錄影機(Video Tape Recorder，VTR)、攝影機、數位相機、單眼相機、行動音頻終端、收錄音機、磁帶錄音機、迷你光碟、光碟(compact disk，CD)播放器、揚聲器、液晶顯示器等視聽(audio visual，AV)設備；連接器、繼電器、電容器、開關、印刷基板、線圈架、半導體密封 材料、電線、纜線、變壓器、偏向軛、分電盤、時鐘等電氣．電子零件及通信設備等。
另外，可列舉：座椅(填充物、表面材料等)、帶、天花蓋板、敞篷車頂、扶手、門飾板、後置物板(rear package tray)、地毯、墊子、遮陽板、輪圈蓋、輪胎、床墊外罩、安全氣囊、絕緣材、吊環、吊環帶、電線被覆材、電氣絕緣材、塗料、塗佈材、表面覆材、地板材、踢腳板、棧板、蓋體類、合板、天花板、隔板、側壁、壁紙、壁裝材、外裝材、內裝材、屋頂材、隔音板、絕熱板、窗材等汽車、車輛、船舶、飛機及建築用材料；衣類、窗簾、床單、合板、複合纖維板、絨毯、玄關墊、薄片、水桶、軟水管、容器、眼鏡、包、箱、護目鏡、滑雪板、球拍、帳篷、樂器等生活．體育用品等。
進而，可列舉：洗髮精或清潔劑等的瓶；食用油、醬油等的調味料瓶；礦泉水或果汁等的飲料用瓶；便當盒、茶碗蒸用碗等耐熱食品用容器；碟子、筷子等食器類；其他各種食品容器或包裝膜、包裝袋等。
[實施例]
基於實施例對本發明進行詳細說明，但本發明並不限定於該些實施例。
1.改質烯烴蠟(A)
作為改質烯烴蠟(A)，使用表2所示的烯烴蠟(W1)~烯烴蠟(W3)。下文於實施例及比較例一項中對烯烴蠟的製造方法進 行敘述。將改質烯烴蠟(A)的製造中所使用的未改質烯烴蠟(a)及比較例中所使用的未改質烯烴蠟(a)示於表1中。
Figure 107129814-A0305-02-0046-1
Figure 107129814-A0305-02-0046-2
以下對改質烯烴蠟(A)及未改質烯烴蠟(a)的分析方法進行敘述。
<組成>
改質烯烴蠟(A)及未改質烯烴蠟(a)的源自乙烯的構成單元及源自碳原子數為3以上的α-烯烴的構成單元的含有比例是藉由13C-NMR光譜的解析來求出。再者，於表1及表2中，C2是指乙烯，C3是指丙烯。
<Mn及Mw/Mn>
改質烯烴蠟(A)及未改質烯烴蠟(a)的數量平均分子量Mn及分子量分佈(Mw/Mn)是使用凝膠滲透層析法(GPC)於以下的條件下進行測定。另外，數量平均分子量Mn及重量平均分子量Mw是使用市售的單分散標準聚苯乙烯來製成標準曲線而求出。
裝置：凝膠滲透層析儀阿里昂斯(Alliance)GPC2000型(沃特世(Waters)公司製造)
溶劑：鄰二氯苯
管柱：TSKgel GMH6-HT×2、TSKgel GMH6-HTL管柱×2(均為東曹(Tosoh)公司製造)
流速：1.0ml/min
試樣：0.15mg/mL的鄰二氯苯溶液
溫度：140℃
<軟化點>
依據JIS K2207進行測定。
<密度>
依據JIS K7112進行測定。
<酸值>
依據JIS K5902進行測定。再者，酸值11mgKOH/g換算為極性基(於酸改質烯烴蠟(A1)中為羧基及/或羧基衍生基，於氧化烯烴蠟(A2)中為羧基、羰基及/或羥基)的含有率1質量%。
2.聚烯烴樹脂(B)
[製造例1]聚烯烴樹脂乳液(B1)的製造
向內容積為4L的耐壓均質混合機中放入1150mL的水及106g的聚氧乙烯月桂基醚，加熱至180℃，一邊以5000rpm進行攪拌，一邊利用齒輪泵以1小時供給450g的熔融狀態的UBE聚乙烯J6016(低密度聚乙烯(Low Density Polyethylene，LDPE)，[η]=0.71dl/g，熔點=105℃)。進而，攪拌1小時後，冷卻至室溫，從而獲得水分散性乳液(固體成分濃度=30%)。水分散液中的聚烯烴樹脂乳液(B1)為球狀，其每100個的平均粒徑為10μm，且基本未觀測到分散液的放置7天後的相分離。
聚烯烴樹脂(B)的平均粒徑是藉由庫爾特計數器(Coulter counter)(貝克曼(Beckman)公司製造，庫爾特計數器多用大小測定器(Multisizer)II)來測定。
3.纖維上漿劑及無機強化材(D)的製造
以下示出纖維上漿劑及無機強化材(D)的實施例。
[實施例1-1]玻璃纖維切股(GF1)的製造
<改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)的製造>
(1)觸媒的製備
於內容積為1.5升的玻璃製高壓釜中，使25g的市售的無水氯化鎂懸浮於500ml的己烷中。將其保持為30℃，一邊進行攪拌一邊以1小時滴加92ml的乙醇，進而反應1小時。反應結束後，以1小時滴加93ml的一氯化二乙基鋁，進而反應1小時。反應結束後，滴加90ml的四氯化鈦，將反應容器升溫至80℃，反應1 小時。反應結束後，利用己烷對固體部進行洗滌，直至不再藉由傾析而檢測出游離的鈦為止。將其作為己烷懸浮液，藉由滴定來定量鈦濃度，並供給至以下的實驗。
(2)未改質烯烴蠟(a1)的製造
向充分進行了氮氣置換的內容積為2升的不鏽鋼製高壓釜中裝入930ml的己烷及70ml的丙烯，導入氫氣直至成為20.0kg/cm2(錶壓)為止。繼而，將系統內的溫度升溫至170℃後，以鈦成分的量以原子換算計成為0.008毫莫耳的方式，利用乙烯來壓入0.1毫莫耳的三乙基鋁、0.4毫莫耳的倍半乙基氯化鋁、所述獲得的固體的己烷懸浮液，藉此開始聚合。
其後，藉由僅連續供給乙烯而將總壓保持為40kg/cm2(錶壓)，於170℃下進行40分鐘聚合。
藉由將少量的乙醇添加於系統內而停止聚合，然後，對未反應的乙烯及丙烯進行清洗。將所獲得的聚合物溶液於100℃減壓下乾燥一晚，從而獲得未改質烯烴蠟(a1)。
(3)改質烯烴蠟(W1)的製造
將500g的未改質烯烴蠟(a1)投入至玻璃製反應器中，於氮氣環境下以160℃進行熔融。繼而，歷時5小時將30g的馬來酸酐及3g的二-第三丁基過氧化物(以下簡稱為DTBPO(di-t-butyl peroxide))連續供給至所述反應系統(溫度為160℃)中。其後，進而進行1小時加熱反應後，以熔融狀態於10mmHg真空中進行0.5小時除氣處理而去除揮發成分，其後，加以冷卻，從而獲得作 為酸改質烯烴蠟的改質烯烴蠟(W1)。將物性示於表2中。
(4)改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)的製造
向內容積為4L的耐壓均質混合機中放入1150mL的水及10.6g(相對於改質烯烴蠟(W1)的馬來酸酐而為0.55當量)的氫氧化鈉，加熱至180℃，一邊以5000rpm進行攪拌，一邊利用齒輪泵以1小時供給450g的熔融狀態的改質烯烴蠟(W1)。進而攪拌1小時後，冷卻至室溫，從而獲得水分散性乳液(EM1a，固體成分濃度=30質量%)。水分散液中的改質烯烴蠟(W1)為球狀，其每100個的平均粒徑為5μm，且基本未觀測到分散液的放置7天後的相分離。改質烯烴蠟(W1)的平均粒徑是利用與所述相同的方法來測定。
<纖維上漿劑的製造>
將作為改質烯烴蠟(A)的所述製造的改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、作為聚烯烴樹脂(B)的聚烯烴樹脂乳液(B1)及作為矽烷偶合劑(C)的矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=2/8/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
<玻璃纖維切股(GF1)的製造>
利用塗料器將所述製備的纖維上漿劑以相對於玻璃纖維長絲成為2.0質量%的有效成分附著量的方式塗佈於作為無機強化材(D')的直徑為13μm的玻璃纖維長絲上，並利用集束引導件對200根玻璃纖維長絲進行集束來製作股。其後，將股切斷為3mm 長，於180℃下進行3小時熱處理，從而獲得作為無機強化材(D)的玻璃纖維切股(GF1)。
[實施例1-2]玻璃纖維切股(GF2)的製造
將實施例1-1中所製造的改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF2)。
[實施例1-3]玻璃纖維切股(GF3)的製造
將實施例1-1中所製造的改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=8/2/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF3)。
[實施例1-4]玻璃纖維切股(GF4)的製造
將實施例1-1中所製造的改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=9/1/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻 璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF4)。
[實施例1-5]玻璃纖維切股(GF5)的製造
將實施例1-1中所製造的改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.05(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF5)。
[實施例1-6]玻璃纖維切股(GF6)的製造
<改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1b)的製造>
除將氫氧化鈉變更為8.7g(相對於酸改質烯烴蠟(W1)的馬來酸酐而為0.45當量)以外，於與實施例1-1相同的條件下製造改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1b，固體成分濃度=30質量%)。水分散液中的酸改質烯烴蠟(W1)為球狀，其每100個的平均粒徑為10μm，且基本未觀測到分散液的放置7天後的相分離。
<纖維上漿劑及玻璃纖維切股(GF6)的製造>
將改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1b)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF6)。
[實施例1-7]玻璃纖維切股(GF7)的製造
<改質烯烴蠟水分散性乳液(EM2)的製造>
於實施例1-1中，調整丙烯與氫氣的裝入量，從而獲得未改質烯烴蠟(a2)。
除將馬來酸酐變更為15g及將二-第三丁基過氧化物(以下簡稱為DTBPO)變更為1.5g以外，於與未改質烯烴蠟(a1)相同的條件下進行酸改質，從而獲得作為酸改質烯烴蠟的改質烯烴蠟(W2)。將物性示於表2中。
於與實施例1-1相同的條件下將改質烯烴蠟(W2)分散，從而製造改質烯烴蠟水分散性乳液(EM2，固體成分濃度=30質量%)。水分散液中的酸改質烯烴蠟(W2)為球狀，其每100個的平均粒徑為5μm，且基本未觀測到分散液的放置7天後的相分離。
<纖維上漿劑及玻璃纖維切股(GF7)的製造>
將改質烯烴蠟水分散性乳液(EM2)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF7)。
[實施例1-8]玻璃纖維切股(GF8)的製造
<改質烯烴蠟水分散性乳液(EM3)的製造>
於實施例1-1中，調整丙烯與氫氣的裝入量，從而獲得未改 質烯烴蠟(a3)。
將500g的未改質烯烴蠟(a3)投入至玻璃製反應器中，於氮氣環境下以160℃進行熔融。繼而，歷時2小時連續供給1L/min的乾燥空氣。其後，進而進行1小時加熱反應後，以熔融狀態於10mmHg真空中進行0.5小時除氣處理而去除揮發成分，其後，加以冷卻，從而獲得作為氧化烯烴蠟的改質烯烴蠟(W3)。將物性示於表2中。
於與(W2)相同的條件下將改質烯烴蠟(W3)分散，從而製造改質烯烴蠟水分散性乳液(EM3，固體成分濃度=30質量%)。水分散液中的改質烯烴蠟(W3)為球狀，其每100個的平均粒徑為5μm，且基本未觀測到分散液的放置7天後的相分離。
<纖維上漿劑及玻璃纖維切股(GF8)的製造>
將改質烯烴蠟水分散性乳液(EM3)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF8)。
[比較例1-1]玻璃纖維切股(GF9)的製造
將改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=0.5/9.5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維 上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF9)。
[比較例1-2]玻璃纖維切股(GF10)的製造
將改質烯烴蠟水分散性乳液(EM1a)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=9.5/0.5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF10)。
[比較例1-3]玻璃纖維切股(GF11)的製造
<未改質烯烴蠟水分散性乳液(EM4)的製造>
於實施例1-1中，調整丙烯與氫氣的裝入量，從而獲得未改質烯烴蠟(a4)。
除將10.6g(相對於改質烯烴蠟(W1)的馬來酸酐而為0.55當量)的氫氧化鈉變更為106g的聚氧乙烯月桂基醚、將改質烯烴蠟(W1)變更為未改質烯烴蠟(a4)以外，於與實施例1-1相同的條件下製造未改質烯烴蠟水分散性乳液(EM4，固體成分濃度=30質量%)。水分散液中的未改質烯烴蠟(a4)為球狀，其每100個的平均粒徑為10μm，且稍微觀測到分散液的放置7天後的相分離。
<纖維上漿劑及玻璃纖維切股(GF11)的製造>
將未改質烯烴蠟水分散性乳液(EM4)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF11)。
[比較例1-4]玻璃纖維切股(GF12)的製造
<未改質烯烴蠟水分散性乳液(EM5)的製造>
於實施例1-1中，調整丙烯與氫氣的裝入量，從而獲得未改質烯烴蠟(a5)。
於與比較例1-4相同的條件下將未改質烯烴蠟(a5)分散，從而製造未改質烯烴蠟水分散性乳液(EM5，固體成分濃度=30質量%)。水分散液中的未改質烯烴蠟(a5)為球狀，其每100個的平均粒徑為20μm，且稍微觀測到分散液的放置7天後的相分離。
<纖維上漿劑及玻璃纖維切股(GF12)的製造>
將未改質烯烴蠟水分散性乳液(EM5)、聚烯烴樹脂乳液(B1)、矽烷偶合劑(Z-6011，3-胺基丙基三乙氧基矽烷，東麗道康寧公司製造)以固體成分比=5/5/0.1(質量比)加以調配來製備纖維上漿劑。
其後，利用與實施例1-1相同的方法將纖維上漿劑塗佈於玻璃纖維長絲上，從而製造玻璃纖維切股(GF12)。
4.樹脂組成物的製造
以下示出樹脂組成物的實施例。將評價結果示於表3及表4中。
[實施例2-1]
使用同方向旋轉雙軸擠出機HK25D(帕克社團(PARKER CORPORATION)(股份)：Φ25mm，L/D=41)將70質量份的芳香族聚碳酸酯樹脂(帝人(股份)：龐萊特(Panlite)L-1225Y，5%熱減量溫度為480℃)、30質量份的玻璃纖維切股(GF1)熔融混練，於圓筒溫度為280℃下擠出並加以顆粒化，從而獲得樹脂組成物。
將所獲得的顆粒於120℃下乾燥8小時後，使用射出成形機(新瀉機械技術(NIIGATA MACHINE TECHNO)(股份)，新瀉(NIIGATA)NN100)，於圓筒溫度為280℃、螺桿轉速為60rpm、射出壓力為130MPa、模具溫度為90℃的條件下進行射出成形，並依據各JIS試驗來製作試驗片。利用下述所示的方法對所製作的試驗片的各物性進行評價。
(a)夏比衝擊試驗
基於JIS K-7111，於擺錘重量為2J、擺錘旋轉一周的力矩為1.08N．J、擺錘上揚角度為50°、衝擊速度為2.9m/s、自旋轉軸至打擊點的距離為0.23m的條件下，測定所製作的試驗片的夏比衝擊值(J/m2)。
若夏比衝擊值為15(J/m2)以上，則判斷為良好。
(b)表面光澤性評價
使用光澤計(GLOSS METER)GM-3D(村上顏色實驗室(MURAKAMI Color Lab.)製造)來測定所製作的試驗片(100mm×100mm×4mm)的60°反射率。於閘口附近對表背各合計五處進行測定，並算出平均值。
○：60°反射率的平均值為80%以上
△：60°反射率的平均值為70%以上、未滿80%
×：60°反射率的平均值未滿70%
若為△以上，則判斷為良好。
(c)GF操作性評價
將70質量份的芳香族聚碳酸酯樹脂、30質量份的玻璃纖維、1質量份的改質烯烴蠟(僅比較例2-6)放入至聚丙烯製袋中並加以密封後，目視觀察於常溫下振盪100次後的玻璃纖維切股的分散狀態。
○：保留原形，幾乎沒有玻璃纖維長絲附著於袋壁面。
△：略微分散，但幾乎沒有玻璃纖維長絲附著於袋壁面。
×：約一半發生分散，且大量玻璃纖維長絲附著於袋壁面。
若為△以上，則判斷為良好。
[實施例2-2]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF2)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試 驗。
[實施例2-3]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF3)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[實施例2-4]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF4)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[實施例2-5]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF5)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[實施例2-6]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF6)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[實施例2-7]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF7)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[實施例2-8]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF8)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[比較例2-1]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF9)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[比較例2-2]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF10)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[比較例2-3]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF11)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與 實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[比較例2-4]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為玻璃纖維切股(GF12)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[比較例2-5]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為聚碳酸酯用玻璃纖維(日東紡(股份)：切股CS(F)3PE455S)以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
[比較例2-6]
除將玻璃纖維切股(GF1)變更為將1質量%的改質烯烴蠟(W1)添加於聚碳酸酯用玻璃纖維(日東紡(股份)：切股CS(F)3PE455S)中而成者以外，與實施例2-1同樣地進行顆粒化，從而獲得樹脂組成物。與實施例2-1同樣地進行射出成形而製作試驗片，並進行相同的評價試驗。
Figure 107129814-A0305-02-0062-3
Figure 107129814-A0305-02-0063-4
如表3所示可知，包含使用質量比(A)/(B)處於規定的範圍內的纖維上漿劑的玻璃纖維切股(D)的實施例2-1~實施例2-8的樹脂組成物的衝擊強度均高且表面光澤性與操作性均良好。
相對於此，如表4所示可知，關於包含使用質量比(A)/(B)過小的纖維上漿劑的玻璃纖維切股(GF9)的比較例2-1的樹脂組成物，不僅表面光澤性差，而且衝擊強度亦差。另一方面，可知，包含使用質量比(A)/(B)過大的纖維上漿劑的玻璃纖維切股(GF10)的比較例2-2的樹脂組成物的表面光澤性與GF操作性差。
可知，代替改質烯烴蠟(A)而使用利用了含有未改質烯烴蠟的纖維上漿劑的玻璃纖維切股(GF11)及玻璃纖維切股(GG12)的比較例2-3及比較例2-4的樹脂組成物的衝擊強度與GF操作性差。
使用利用了不含改質烯烴蠟(A)及聚烯烴樹脂(B)的纖維上漿劑的玻璃纖維切股的比較例2-5的衝擊強度差。使用利用了雖含有改質烯烴蠟(A)但不含聚烯烴樹脂(B)的纖維上漿劑的玻璃纖維切股的比較例2-6的衝擊強度與表面光澤性差。
本申請案是基於2017年8月29日提出申請的日本申請特願2017-164633而主張優先權。該申請案說明書中所記載的內容全部引用於本案說明書中。
[產業上的可利用性]
本發明可提供一種在應用於樹脂組成物中所含的無機強化材中時，可提供耐衝擊性優異且表面光澤性高的成形體的纖維上漿劑及使用其的無機強化材以及使用該無機強化材的樹脂組成物。

Claims (14)

  1. 一種纖維上漿劑，其含有改質烯烴蠟(A)、未改質聚烯烴樹脂(B)及矽烷偶合劑(C)，其特徵在於，所述改質烯烴蠟(A)與所述未改質聚烯烴樹脂(B)的質量比(A)/(B)處於0.2~10的範圍內，所述改質烯烴蠟(A)的利用凝膠滲透層析法(GPC)來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量(Mn)為300~10000，所述纖維上漿劑中的所述改質烯烴蠟(A)的含量為0.10質量份~0.90質量份。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的纖維上漿劑，其中所述質量比(A)/(B)處於0.5~10的範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)滿足下述要件(i)~要件(iii)：(i)依據日本工業標準K2207來測定的軟化點處於70℃~170℃的範圍內；(ii)利用密度梯度管法來測定的密度處於830kg/m3~1200kg/m3的範圍內；(iii)酸值處於10mgKOH/g~200mgKOH/g的範圍內。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)為未改質烯烴蠟(a)的羧酸改質物或氧化物。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的纖維上漿劑，其 中所述改質烯烴蠟(A)為未改質烯烴蠟(a)的馬來酸酐改質物。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的纖維上漿劑，其中所述改質烯烴蠟(A)是以平均粒徑為0.1μm~30μm的水分散性乳液的形式被包含。
  7. 如申請專利範圍第4項所述的纖維上漿劑，其中所述未改質烯烴蠟(a)及所述未改質聚烯烴樹脂(B)分別為乙烯系聚合體。
  8. 如申請專利範圍第5項所述的纖維上漿劑，其中所述未改質烯烴蠟(a)及所述未改質聚烯烴樹脂(B)分別為乙烯系聚合體。
  9. 一種無機強化材，其是將如申請專利範圍第1項或第2項所述的纖維上漿劑塗佈於無機強化材(D')上而成。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的無機強化材，其中所述無機強化材(D')為玻璃纖維長絲，且所述無機強化材為多條所述玻璃纖維長絲由所述纖維上漿劑收束而成的玻璃纖維股。
  11. 如申請專利範圍第9項所述的無機強化材，其中所述無機強化材(D')為碳纖維長絲，且所述無機強化材為多條所述碳纖維長絲由所述纖維上漿劑收束而成的碳纖維股。
  12. 一種樹脂組成物，其包含如申請專利範圍第9項所述的無機強化材與樹脂(E)。
  13. 如申請專利範圍第12項所述的樹脂組成物，其中所述樹脂(E)包含選自由聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚縮醛樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂及聚苯醚樹脂所組成的群組中的熱塑性樹脂；或者選自由環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂及酚樹脂所組成的群組中的熱硬化性樹脂。
  14. 一種成形體，其由如申請專利範圍第12項所述的樹脂組成物而獲得。
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