TWI747577B - 轉印印染用紙及轉印印染法 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種具有抗皺性、轉印性、耐畫質劣化性及顯色性之用於轉印印染法之轉印印染用紙。 本發明之課題藉由一種轉印印染用紙而完成，該轉印印染用紙用於利用昇華型染料油墨之轉印印染法，具有原紙層、及位於上述原紙層之一面且以多糖類作為主成分之塗佈層，上述多糖類至少含有羧甲基纖維素及澱粉類，關於依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為30 sec以下，且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的10倍以上。

Description

轉印印染用紙及轉印印染法
本發明係關於一種於纖維材料等被印刷物上形成圖案之轉印印染法中用於轉印圖案之轉印印染用紙、及使用其之轉印印染法。尤其是關於一種適於「使用昇華型染料油墨作為油墨之轉印印染法」的轉印印染用紙及轉印印染法。
作為於纖維材料等被印刷物形成圖案之方法，眾所周知有下述轉印印染法：使用昇華型染料油墨於轉印印染用紙印刷圖案而製作轉印印染紙，使轉印印染紙與被印刷物密合，而使昇華型染料油墨轉印至被印刷物（例如，參照專利文獻1及專利文獻2）。
用於轉印印染法之轉印印染用紙已眾所周知。 例如，作為再利用廢紙紙漿時能夠抑制色斑產生且轉印性優異之昇華型印染用轉印紙，眾所周知有下述昇華型印染用轉印紙，其特徵在於：具有以木漿作為主成分之基紙、及含有顏料與水溶性黏合劑之油墨接受層，相對於上述油墨接受層之總固形物成分而言，含有5～40質量%之上述顏料（例如參照專利文獻3）。又，作為轉印濃度及殘留印字濃度優異、油墨乾燥性亦良好之昇華型噴墨印染轉印紙，眾所周知有下述昇華型噴墨印染轉印紙，其特徵在於：於基紙之一面形成有昇華型印染油墨接受層，上述昇華型印染油墨接受層由含有至少一種黏合劑與無機粒子之油墨接受層塗料所構成，上述無機粒子為輕質碳酸鈣，上述黏合劑至少包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物，相對於無機粒子之合計100質量份，以5.0～15.0質量份之比率含有上述乙烯乙酸乙烯酯共聚物，利用表面施膠度測試儀測得之上述基紙之初始吸水特性之超音波達到100%所需之時間為0.01～3.00秒（例如參照專利文獻4）。
於使用昇華型印染油墨於轉印印染用紙印刷圖案而製作轉印印染紙之方法中，如專利文獻3及專利文獻4中所記載，經常使用噴墨印刷方式。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2015－168705號公報 [專利文獻2]日本特開2015－124324號公報 [專利文獻3]日本特開2019－064186號公報 [專利文獻4]日本專利第6391792號公報
[發明所欲解決之課題]
印刷圖案之前作為白紙之轉印印染用紙、與轉印印染用紙上印刷有轉印用圖案之轉印印染紙需要具有相反的兩種特性。即，接受油墨之能力及轉印油墨之能力。轉印印染用紙需要具有良好地接受昇華型染料油墨等油墨之能力。轉印印染紙需要將昇華型染料油墨等所含之色料良好地轉印至被印刷物之能力。一般而言，若提高上述接受能力，則上述轉印能力降低。結果存在轉印至被印刷物之圖案的色濃度降低之情形。
又，自轉印印染紙轉印至被印刷物所獲得之圖案的畫質無法超過轉印印染用紙上所印刷之圖案的畫質。因此，轉印印染用紙需要具有下述能力：相對於轉印印染用紙上所印刷之圖案的畫質而言，自轉印印染紙轉印至被印刷物之圖案的畫質不會劣化之能力；或者抑制畫質劣化之能力。
又，為了高效率地自轉印印染紙轉印至被印刷物，期望轉印印染用紙與昇華型染料油墨等油墨之親和性較低。若轉印印染用紙與昇華型染料油墨等油墨之親和性不低，則將油墨所含之色料自轉印印染紙轉印至被印刷物需要相對較大之能量。例如，於相同溫度條件下進行轉印時，需要相對較長之時間將昇華型染料油墨等所含之色料自轉印印染紙轉印至被印刷物。
噴墨用紙有如下類型：最大含量成分為白色顏料之塗佈液塗佈於原紙上而成之顏料系噴墨用紙、及最大含量成分為樹脂之塗佈液塗佈於原紙上而成之樹脂系噴墨用紙。顏料系噴墨用紙之特徵一般在於，油墨之吸收速度快，但油墨之吸收容量差。樹脂系噴墨用紙之特徵一般在於，油墨之吸收速度慢，但油墨之吸收容量好。若油墨之吸收速度變慢，則油墨於噴墨用紙上擴散，故而噴墨用紙上所印刷之圖案之畫質變差。若油墨之吸收容量不足，則油墨之溶劑會導致噴墨用紙產生褶皺。
專利文獻3之昇華型印染用轉印紙及專利文獻4之昇華型噴墨印染轉印紙之品質難謂充分。
鑒於上述情況，本發明之目的在於提供一種具有下述項目之品質的轉印印染用紙及轉印印染法。 （1）能夠抑制轉印印染紙產生褶皺（抗皺性） （2）轉印印染紙上之轉印效率良好（轉印性） （3）能夠抑制被印刷物之畫質劣化（耐畫質劣化性） （4）能夠抑制被印刷物之色濃度降低（顯色性） [解決課題之技術手段]
本發明人等為了解決上述課題而反覆努力研究。結果藉由以下方案而實現了本發明之目的。 [1]一種轉印印染用紙，其用於利用昇華型染料油墨之轉印印染法， 該轉印印染用紙具有原紙層、及位於上述原紙層之一面且以多糖類作為主成分之塗佈層， 上述多糖類至少含有羧甲基纖維素及澱粉類， 關於依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為30 sec以下，且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的10倍以上。
[2]如上述[1]中所記載之轉印印染用紙，其中，以乾燥固形物成分量計，該一面上以多糖類作為主成分之塗佈層之賦予量為4 g／m2 以下。
[3]如上述[1]或上述[2]中所記載之轉印印染用紙，其中，以多糖類作為主成分之上述塗佈層實質上不含顏料。
[4]如上述[1]至上述[3]中任一項所記載之轉印印染用紙，其中，上述澱粉類之至少一種為尿素磷酸酯化澱粉。
[5]如上述[1]至上述[4]中任一項所記載之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素為低分子量型。
[6]如上述[1]至上述[5]中任一項所記載之轉印印染用紙，其中關於依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下。
[7]如上述[4]中所記載之轉印印染用紙，其中，上述尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。
[8]如上述[1]至上述[7]中任一項所記載之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下。
[9]如上述[1]至上述[7]中任一項所記載之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素之醚化度為0.6以上且1.27以下。
[10]如上述[1]至上述[7]中任一項所記載之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，且醚化度為0.6以上1.27以下。
[11]如上述[4]中所記載之轉印印染用紙，其中，關於依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下， 上述尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。
[12]如上述[4]中所記載之轉印印染用紙，其中，關於依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面上具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下， 上述尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下， 上述羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，並且醚化度為0.6以上且1.27以下。 [13]一種轉印印染法，其包括下述步驟： 於上述[1]至[12]中任一項所記載之轉印印染用紙印刷圖案而獲得轉印印染紙之步驟；及 使上述轉印印染紙之印刷有圖案之面與被印刷物對向密合之步驟。 [發明之效果]
根據本發明，能夠提供一種具有抗皺性、轉印性、耐畫質劣化性及顯色性之轉印印染用紙及轉印印染法。
以下，對本發明進行詳細說明。 於本發明中，「轉印印染用紙」係指要轉印之圖案被印刷之前之白紙狀態下的紙。「轉印印染紙」係指對轉印印染用紙印刷有要轉印之圖案之狀態下的紙。
[轉印用紙] 本發明之第一實施態樣係轉印印染用紙。轉印印染用紙具有原紙層、及上述原紙層之一面上的塗佈層。 原紙層係對紙料進行抄造所獲得之抄造紙所構成，上述紙料係於選自LBKP（Leaf Bleached Kraft Pulp，闊葉木漂白牛皮紙漿）、NBKP（Needle Bleached Kraft Pulp，針葉木漂白牛皮紙漿）等化學紙漿、GP（Groundwood Pulp，磨木紙漿）、PGW（Pressure GroundWood pulp，加壓磨木紙漿）、RMP（Refiner Mechanical Pulp，精磨機械紙漿）、TMP（ThermoMechanical Pulp，熱磨機械紙漿）、CTMP（ChemiThermoMechanical Pulp，化學熱磨機械紙漿）、CMP（ChemiMechanical Pulp，化學機械紙漿）、CGP（ChemiGroundwood Pulp，化學磨木紙漿）等機械紙漿、及DIP（DeInked Pulp，脫墨紙漿）等廢紙紙漿中之至少一種紙漿中視需要摻合碳酸鈣、滑石、黏土、高嶺土等各種填料，並且進而摻合黏合劑、上漿劑、定著劑、助留劑、陽離子化劑、紙強度增強劑、顏料分散劑、增黏劑、流動性改良劑、消泡劑、泡沫抑制劑、脫模劑、發泡劑、滲透劑、著色染料、著色顏料、螢光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑、耐水化劑等各種添加劑而成。進而，原紙層包括對上述抄造紙實施先前公知之壓光處理所得之壓光處理抄造紙。於壓光處理中，可使用先前公知之壓光處理裝置。作為壓光處理裝置之例，可列舉：機械壓光機（machine calender）、軟壓區壓光機（soft nip calendar）、超級壓光機、多段壓光機、多壓區壓光機等。
抄造可將紙料調整為酸性、中性或鹼性，並使用先前公知之抄紙機來進行。作為抄紙機之例，可列舉：長網抄紙機、雙網（twin-wire）抄紙機、組合式抄紙機、圓網抄紙機、揚克抄紙機等。
塗佈層可藉由對上述原紙層使用先前公知之塗佈裝置及乾燥裝置，於原紙層賦予塗佈層用塗佈液並進行乾燥而獲得。實施態樣中，塗佈層包括下述狀態：塗佈層用塗佈液之成分以塗佈層區域之形式存在於抄造紙表面之狀態、及／或以塗佈層用塗佈液之成分滲透至抄造紙內部之擴散層區域之形式存在之狀態。即，塗佈層相對於原紙層為下述狀態中任一種：以塗佈層區域之形式存在之狀態、以擴散層區域之形式存在之狀態、以及以塗佈層區域及擴散層區域這兩種形式存在之狀態。塗佈層之上述狀態可藉由以下方式進行確認：利用能量色散型X射線光譜儀等帶有元素分析功能之電子顯微鏡對轉印印染用紙之剖面進行觀察，並分析元素分佈。 以塗佈層區域之形式存在之狀態、及／或以擴散層區域之形式存在之狀態可根據原紙層之黏合劑之種類及含量、原紙層之上漿劑之種類及含量、原紙層之紙強度增強劑之種類及含量、以及壓光處理條件來控制。
塗佈層具有多糖類作為主成分。多糖類至少含有羧甲基纖維素及澱粉類。此處，「具有…作為主成分」係指相對於構成塗佈層之乾燥固形物占比超過50質量%之狀態。此種塗佈層可藉由使用先前公知之塗佈裝置及乾燥裝置對原紙層塗佈至少含有羧甲基纖維素及澱粉類之塗佈層塗佈液並進行乾燥而獲得。作為先前公知之塗佈裝置之例，可列舉：施膠壓榨機、閘輥塗佈機、膜轉移塗佈機、刮刀塗佈機、桿式塗佈機、氣刀塗佈機、凹版塗佈機、棒式塗佈機、E型棒式塗佈機、簾幕式塗佈機等。作為先前公知之乾燥裝置之例，可列舉：直線隧道式乾燥機、拱式乾燥機、空氣循環乾燥機、正弦曲線氣浮乾燥機等熱風乾燥機、紅外線加熱乾燥機、利用微波等之乾燥機等各種乾燥裝置。 於進行塗佈層塗佈液之塗佈及乾燥後，可對塗佈層實施先前公知之壓光處理。
轉印印染用紙之實施形態中，相對於原紙層，塗佈層存在於原紙層之一面。轉印印染用紙可於原紙層之具有塗佈層之側之相反側具有先前公知之後塗層。
若干個實施態樣中，關於對原紙層賦予塗佈層之量，以乾燥固形物量計原紙層之該一面上為4 g／m2 以下。又，若干個實施態樣中，關於對原紙層賦予塗佈層之量，以乾燥固形物量計原紙層之該一面上為1.5 g／m2 以上。又，若干個實施態樣中，關於對原紙層賦予塗佈層之量，以乾燥固形物量計原紙層之該一面上為2.4 g／m2 以上。進而，至少一個實施態樣中，關於對原紙層賦予塗佈層之量，以乾燥固形物量計原紙層之該一面上為1.5 g／m2 以上且4 g／m2 以下。若對原紙層賦予塗佈層之量處於該範圍內，則耐畫質劣化性變好。
羧甲基纖維素係一種纖維素醚，係先前公知者，無特別限定。羧甲基纖維素包括羧甲基纖維素鹼金屬鹽。羧甲基纖維素例如可將紙漿作為原料使氯乙酸鈉（sodium monochloroacetate）與氫氧化鈉進行反應而獲得（直接法）。又，除了直接法以外，亦可藉由鹼纖維素法（alkali cellulose法）及溶劑法獲得。羧甲基纖維素可根據所使用之紙漿之性狀及製造方法來製造各種分子量或聚合度者。一般而言，羧甲基纖維素係以羧甲基纖維素鹼金屬鹽之形式進行工業生產及販賣。羧甲基纖維素鹼金屬鹽大多為羧甲基纖維素鈉鹽或羧甲基纖維素鉀鹽。通常多數情況下省略鈉鹽或鉀鹽之記載。至少一個實施態樣中，羧甲基纖維素鹼金屬鹽係羧甲基纖維素鈉鹽。其原因在於，羧甲基纖維素鈉鹽於商業上容易獲得。羧甲基纖維素例如被Sigma－Aldrich公司、Daicel Miraizu公司、第一工業製藥公司、CPKelco公司、日本製紙公司、及Ashland公司等所販售。
若干個實施態樣中，羧甲基纖維素係藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量未達100萬之低分子量型。若干個實施態樣中，羧甲基纖維素之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為770,000以下。又，若干個實施態樣中，羧甲基纖維素之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上。又，至少一個實施形態中，羧甲基纖維素之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下。若羧甲基纖維素之重量平均分子量處於該範圍內，則轉印性及／或耐畫質劣化性變好。又，至少一個實施形態中，羧甲基纖維素之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且360,000以下。若羧甲基纖維素之重量平均分子量處於該範圍內，則容易製造塗佈層塗佈液。 若干個實施態樣中，羧甲基纖維素之醚化度為0.6以上且1.27以下。若羧甲基纖維素之醚化度處於該範圍內，則耐畫質劣化性變好。醚化度係指構成纖維素之葡萄糖環上之3個羥基中被羧甲基取代之羥基之數量（平均值）。醚化度理論上可具有0至3之間之值，一般而言，取代度越高，則親水性越好。 至少一個實施態樣中，羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，且醚化度為0.6以上且1.27以下。
若干個實施態樣中，塗佈層中之羧甲基纖維素之含量為0.75 g／m2 以上且3.5 g／m2 以下。又，至少一個實施態樣中，塗佈層中之羧甲基纖維素之含量為1 g／m2 以上且3.4 g／m2 以下。若羧甲基纖維素之含量處於該範圍內，則抗皺性、轉印性及／或耐畫質劣化性變好。
澱粉類係葡萄糖藉由糖苷鍵聚合而成之先前公知之多糖類、或葡萄糖藉由糖苷鍵聚合而成之多糖類中葡萄糖所具有之羥基經各種取代基改質而成之先前公知之多糖類，無特別限定。作為澱粉類之例，可列舉：澱粉、氧化澱粉、酵素改質澱粉、醚化澱粉、陽離子性澱粉、兩性澱粉、二醛澱粉、磷酸酯化澱粉及尿素磷酸酯化澱粉等酯化澱粉、羥乙基化澱粉、以及羥丁基化澱粉等。
至少一個實施態樣中，澱粉類之至少一種係尿素磷酸酯化澱粉。若澱粉類為尿素磷酸酯化澱粉，則轉印性、耐畫質劣化性及／或顯色性變好。尿素磷酸酯化澱粉係葡萄糖中具有磷酸酯基及胺甲酸酯基之澱粉。作為導入磷酸酯基之方法之例，可列舉單獨地添加三聚磷酸鈉等磷酸鹽進行焙燒反應之方法，作為導入磷酸酯基及胺甲酸酯基之方法之例，可列舉將尿素與無機磷酸類一起添加進行焙燒反應之方法。尿素磷酸酯化澱粉主要可藉由後者之使無機磷酸類與尿素進行焙燒反應之方法來獲得各種尿素取代度之澱粉。尿素磷酸酯化澱粉被Oji Cornstarch公司、日本食品化工公司、GSL JAPAN公司等所販售。
於若干個實施態樣中，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.09以下。至少一個實施態樣中，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。若尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值處於該範圍內，則轉印性及／或顯色性變好。所謂「尿素取代度」，係指胺甲酸酯基於構成澱粉之葡萄糖單位所具有之羥基中的取代度。例如，尿素取代度＝0.02意指每100個構成澱粉之葡萄糖單位具有2個取代基。尿素取代度係澱粉之習知之值，可利用公知之方法求出。例如，可根據由熱分解GC（Gas Chromatography，氣相層析）法或CHN元素分析儀所得之氮含量來求出。又，可參考「澱粉科學實驗法」鈴木繁男、中村道德編輯，1979年發行第1版，朝倉書店發行。
若干個實施態樣中，塗佈層中澱粉類之含量為0.5 g／m2 以上且3 g／m2 以下。又，至少一個實施態樣中，塗佈層中尿素磷酸酯化澱粉之含量為0.5 g／m2 以上且2.7 g／m2 以下。若澱粉類或尿素磷酸酯化澱粉之含量處於該範圍內，則抗皺性及／或耐畫質劣化性變好。
若干個實施態樣中，塗佈層中羧甲基纖維素之含量為0.75 g／m2 以上且3.5 g／m2 以下，且塗佈層中澱粉類之含量為0.5 g／m2 以上且3 g／m2 以下。又，至少一個實施態樣中，塗佈層中羧甲基纖維素之含量為1 g／m2 以上且3.4 g／m2 以下，且塗佈層中尿素磷酸酯化澱粉之含量為0.5 g／m2 以上且2.7 g／m2 以下。
至少一個實施態樣中，羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，並且醚化度為0.6以上且1.27以下，以及澱粉類之至少一種係尿素磷酸酯化澱粉，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。
除了羧甲基纖維素及澱粉類以外，塗佈層亦可含有先前公知之黏合劑。作為先前公知之黏合劑之例，可列舉：除羧甲基纖維素以外之羥乙基纖維素等纖維素衍生物、酪蛋白、明膠、大豆蛋白、聚三葡萄糖、***膠、刺梧桐樹膠及白蛋白等源自天然之樹脂或其衍生物、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇及各種改質聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、聚伸乙基亞胺、聚丙二醇、聚乙二醇、順丁烯二酸酐樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、(甲基)丙烯酸酯系樹脂、(甲基)丙烯酸酯－丁二烯共聚物、苯乙烯－丁二烯共聚物及乙烯－乙酸乙烯酯共聚物等共聚物、以及該等各種共聚物由含羧基等官能基之單體所形成之官能基改質共聚物、三聚氰胺樹脂及尿素樹脂等熱硬化合成樹脂、聚胺酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、以及醇酸樹脂乳膠等。
若干個實施態樣中，塗佈層含有先前公知之顏料。作為顏料之例，可列舉：高嶺土、重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石、緞光白（satin white）、鋅鋇白、氧化鈦、氧化鋅、二氧化矽（silica）、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋅、活性白土及矽藻土等無機顏料、以及塑膠顏料等有機顏料。於塗佈層含有顏料之情形時，顏料係選自由上述顏料所組成之群中之一種或兩種以上。 至少一個實施態樣中，塗佈層實質上不含顏料。藉由使塗佈層實質上不含顏料，抗皺性變好。此處，所謂「實質上不含顏料」，係指於利用能量色散型X射線光譜儀等帶有元素分析功能之電子顯微鏡對轉印印染用紙之剖面進行觀察時，看不到覆蓋原紙層之由顏料構成之層。例如，若相對於原紙層之該一面上之塗佈層賦予量，顏料未達10質量%，則顏料無法充分地覆蓋原紙層，故而看不到由顏料構成之層。
於本說明書中，透氣度係依據ISO5636－5：2003測得之數值。於本實施態樣中，原紙層之透氣度為30 sec以下，且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度之10倍以上。若干個實施態樣中，原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度之11倍以上。又，若干個實施態樣中，原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且6000倍以下。若為6000倍以下，則抗皺性及耐畫質劣化性變好。至少一個實施態樣中，原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下。 原紙層自轉印印染用紙之透氣度例如可一面對轉印印染用紙之剖面進行觀察一面將塗佈層切片去除，使用所露出之原紙層來測定。於測定原紙層、及原紙層之一面具有塗佈層之轉印印染用紙之透氣度時，依據ISO5636－5：2003，試片之半數以正面（於轉印印染用紙之情形時，係具有塗佈層之側）朝上，其餘之半數以背面（於轉印印染用紙之情形時，係不具有塗佈層之側）朝上，將其等緊固於試驗機之緊固板之間，進行試驗，並求出平均值。
藉由採用至少含有羧甲基纖維素及澱粉類之塗佈層及如上所述之透氣度之構成，能夠高效率地將昇華型染料油墨等油墨中之油墨溶劑與色料分離，且能夠吸收油墨溶劑，與此同時能夠將色料保持於塗佈層上。從而使得轉印印染用紙能夠具有抗皺性、轉印性、耐畫質劣化性及顯色性。若原紙層之透氣度超過30 sec，則轉印印染用紙無法具有抗皺性及耐畫質劣化性。若原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度未達原紙層之透氣度的10倍，則轉印印染用紙無法具有轉印性及耐畫質劣化性。
調整透氣度之方法係塗佈紙領域中先前公知之方法。原紙層之透氣度可根據抄造紙之密度及厚度、紙漿之打漿度、填料之種類及含量、黏合劑之種類及含量、壓光處理條件來進行調整。關於降低原紙層之透氣度值之方法，例如可列舉下述方法：減小密度，減小厚度，抑制紙漿之打漿，減少非平板狀填料之使用量及填料量，減少低分子量黏合劑之使用量及黏合劑量，以及抑制壓光壓力等。但是，若過度地減小厚度，則會導致油墨溶劑之吸收容量降低或產生褶皺。原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度可根據塗佈層塗佈液以乾燥固形物量計之賦予量、塗佈層塗佈液之塗佈方法、塗佈層塗佈液之乾燥方法及乾燥時間、以及壓光處理條件等來進行調整。關於提高原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度之值的方法，例如可列舉下述方法：增加塗佈層塗佈液以乾燥固形物量計之賦予量；使用氣刀塗佈機等非接觸型塗佈方式縮短塗佈層塗佈液之乾燥時間；增加壓光壓力等。但是，若過度地增加賦予量，則會導致油墨溶劑之吸收速度降低。
至少一個實施態樣中，關於轉印印染用紙之依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下，以及於塗佈層之多糖類中澱粉類之至少一種係尿素磷酸酯化澱粉，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。
至少一個實施態樣中，關於轉印印染用紙之依據ISO5636－5：2003測得之透氣度，原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下，於塗佈層之多糖類中澱粉類之至少一種係尿素磷酸酯化澱粉，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下，以及羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，並且醚化度為0.6以上且1.27以下。
塗佈層可視需要含有塗佈紙領域中先前公知之各種添加劑。作為添加劑之例，可列舉：分散劑、定著劑、增黏劑、流動性改良劑、消泡劑、脫模劑、發泡劑、滲透劑、著色顏料、著色染料、螢光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑等。 又，塗佈層可含有轉印印染法中先前公知之各種助劑。添加助劑是為了使塗佈層塗佈液之各種物性最佳化、或者提高昇華型染料油墨等油墨所含之色料之染色性等。助劑例如可列舉：各種界面活性劑、保濕劑、濕潤劑、pH值調整劑、鹼劑、濃染劑、脫氣劑及還原抑制劑等。 轉印印染用紙可藉由對上述原紙層使用先前公知之塗佈裝置及乾燥裝置，於原紙層賦予塗佈層用塗佈液並進行乾燥，於上述原紙層之一面形成塗佈層來製造。塗佈液於作為溶劑之水或醇、較佳為水中包含構成上述塗佈層之成分。
轉印印染紙可藉由利用具備昇華型染料油墨等之先前公知之各種印刷方法，對轉印印染用紙之具有塗佈層之面側印刷圖案而獲得。 關於在轉印印染用紙印刷圖案之先前公知之各種印刷方法，並無特別限定。印刷方法例如可列舉：凹版印刷方式、噴墨印刷方式、電子照相印刷方式及網版印刷方式等。至少一個實施態樣中，於轉印印染用紙上印刷圖案之印刷方法係噴墨印刷方式。
[轉印印染法] 本發明之第二實施態樣係轉印印染法。轉印印染法係具有下述步驟之方法：於轉印印染用紙印刷圖案而獲得轉印印染紙之步驟；及使轉印印染紙之印刷有圖案之面與被印刷物對向密合之步驟。密合步驟視需要包括加熱及／或加壓。密合步驟中之加熱及加壓之各個條件係轉印印染法中先前公知之條件。密合步驟例如可列舉下述方法：藉由加壓機或加熱滾筒等使轉印印染紙與被印刷物密合而進行加熱及／或加壓。 至少一個實施態樣中，轉印印染法之油墨係昇華型染料油墨。
被印刷物係纖維材料，無特別限定。纖維材料可為源自天然素材之纖維材料及源自合成樹脂之纖維材料中任一種。源自天然素材之纖維材料例如可列舉：棉、麻、萊賽爾、嫘縈、乙酸酯等纖維素系纖維材料、蠶絲、羊毛、獸毛等蛋白質系纖維材料等。源自合成樹脂之纖維材料例如可列舉：聚醯胺纖維（尼龍）、維尼綸、聚酯、聚丙烯酸等。至少一個實施態樣中，於使用昇華型染料油墨之情形時，纖維材料為聚酯。作為纖維材料之構成，可列舉：梭織物、針織物、不織布等單獨成分、混紡物、混纖物或交織物等。進而，該等構成可進行複合化。又，可視需要利用有促進染色效果之藥劑等對被印刷物進行預處理。 [實施例]
以下，藉由實施例進一步詳細地對本發明進行說明。再者，本發明不限於該等實施例。此處，「質量份」及「質量%」表示乾燥固形物量或者實質成分量之各「質量份」及「質量%」。塗佈層之賦予量表示乾燥固形物量。
（原紙層） 向打漿程度調整至濾水度380 mlcsf～480 mlcsf之間的由LBKP 100質量份所構成之紙漿漿料中，添加作為填料之輕質碳酸鈣20質量份、兩性澱粉1～2質量份、硫酸鋁0.8質量份、烷基烯酮二聚物型上漿劑0.1質量份，利用長網抄紙機進行抄造，對所獲得之抄造紙進行機械壓光處理，從而獲得原紙層。此處，調整打漿度、兩性澱粉之添加量、及壓光條件，而製作具有表1及表2中所記載之透氣度之原紙層。透氣度係依據ISO5636－5：2003來測定。
（塗佈層塗佈液） 塗佈層塗佈液係根據下述內容來製備。 纖維素類           種類及質量份記載於表1及表2中 澱粉類              種類及質量份記載於表1及表2中 重質碳酸鈣      質量份記載於表1及表2中 按照上述內容進行摻合，利用水進行混合、分散而將濃度調整為8～10質量%。
（轉印印染用紙） 按照以下步序來製作轉印印染用紙。 利用氣刀塗佈機對原紙層之一面進行塗佈層塗佈液之塗佈並利用熱風乾燥機進行乾燥，而設置塗佈層。乾燥後，實施壓光處理，而獲得轉印印染用紙。賦予量記載於表1及表2中。調整塗佈液之賦予量、乾燥溫度及時間、以及壓光處理條件，而製作原紙層之一面具有塗佈層且為表1及2中所記載之透氣度的轉印印染用紙。透氣度係依據ISO5636－5：2003來測定。
[表1]
      原紙層    透氣度 sec 塗佈層 轉印印染用紙之透氣度 sec 透氣度之比
賦予量 g／m2 纖維素之種類 重量平均分子量 醚化度 質量份 澱粉類之種類 尿素取代度 質量份 顏料之種類 質量份
實施例 1 12 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 862 72
實施例 2 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1307 77
實施例 3 24 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1467 61
實施例 4 30 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1753 58
實施例 5 12 1.5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 129 11
實施例 6 12 1.5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 50 － 142 12
實施例 7 17 4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 200 － 13559 798
實施例 8 17 4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 15881 934
實施例 9 17 4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 25 － 17612 1036
實施例 10 17 5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 85167 5010
實施例 11 17 5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 50 － 92638 5449
實施例 12 17 4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 重質碳酸鈣 10 14954 880
實施例 13 17 4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 重質碳酸鈣 20 11172 657
實施例 14 17 4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 重質碳酸鈣 100 1164 68
實施例 15 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.005 100 － 1294 76
實施例 16 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.02 100 － 1321 78
實施例 17 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.05 100 － 1321 78
實施例 18 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.09 100 － 1336 79
實施例 19 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 氧化澱粉 －       100 － 1313 77
[表2]
      原紙層    透氣度 sec 塗佈層 轉印印染用紙之透氣度 sec 透氣度之比
賦予量 g／m2 纖維素之種類 重量平均分子量 醚化度 質量份 澱粉類之種類 尿素取代度 質量份 顏料之種類 質量份
實施例 20 17 2.4 羧甲基纖維素 10,000 0.65 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1295 76
實施例 21 17 2.4 羧甲基纖維素 27,000 0.60 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1301 77
實施例 22 17 2.4 羧甲基纖維素 80,000 0.80 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1307 77
實施例 23 17 2.4 羧甲基纖維素 120,000 0.80 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1307 77
實施例 24 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.55 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1304 77
實施例 25 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.70 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1304 77
實施例 26 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 1.20 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1311 77
實施例 27 17 2.4 羧甲基纖維素 360,000 1.20 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1311 77
實施例 28 17 2.4 羧甲基纖維素 550,000 1.30 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1532 90
實施例 29 17 2.4 羧甲基纖維素 770,000 1.27 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1532 90
實施例 30 17 2.4 羧甲基纖維素 800,000 0.55 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1534 90
實施例 31 17 2.4 羧甲基纖維素 1400,000 1.10 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1587 93
實施例 32 12 5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 81763 6814
實施例 33 17 5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 磷酸酯化澱粉 0.0 100 － 1317 77
比較例 1 39 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 2167 56
比較例 2 10 1.5 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 90 9
比較例 3 17 2.4 羥甲基纖維素 250,000 0.90 100 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1308 77
比較例 4 17 2.4 － － 尿素磷酸酯化澱粉 0.01 100 － 1221 72
比較例 5 17 2.4 羧甲基纖維素 250,000 0.90 100 － － － 1675 99
（轉印印染紙） 於所獲得之轉印印染用紙上，藉由使用昇華型染料油墨之噴墨印表機（JV2－130II，MIMAKI ENGINEERING公司製造），印刷由昇華型染料油墨（青色、洋紅色、黃色、黑色）之各油墨單色、以及黃色與青色之混色即綠色、黃色與洋紅色之混色即紅色、青色與洋紅色之混色即藍色、及黃色與青色與洋紅色之混色即黑色所構成之評價用圖案，從而獲得轉印印染紙。
（抗皺性） 利用噴墨印表機於轉印印染用紙之具有塗佈層之側之面印刷由混色即綠色、紅色、藍色及黑色所構成之包含4 cm×4 cm各實體圖像之評價用圖案，從而獲得轉印印染紙。於所獲得之轉印印染紙之印刷部中，觀察實體圖像所產生之褶皺，按照下述基準進行評價。於本發明中，若評價為3～5，則視為轉印印染用紙具有抗皺性。 5：圖案上未看到褶皺。 4：剛印刷後在圖案上看到極少褶皺，但不久消失。 3：圖案上看到少許褶皺。但可投入實際使用。 2：圖案上看到少許褶皺。根據商品之圖案而無法投入實際使用。 1：圖案上看到明顯為轉印不良之褶皺。
（轉印印染） 作為被印刷物，使用白色聚酯布。使轉印印染紙之具有塗佈層之側之面與白色聚酯布對向密合。使用熱轉印用加壓機（美國INSTA公司，熱壓機型號204），將白色聚酯布密合之狀態的轉印印染紙於溫度140℃加熱10～14分鐘。
（轉印性） 改變轉印印染時之加熱時間，觀察形成有圖案之白色聚酯布中圖案之色濃度，按照下述基準進行評價。加熱時間設為10分鐘、12分鐘及14分鐘。於本發明中，若評價為3～5，則視為轉印印染用紙具有轉印性。 5：於10分鐘、12分鐘及14分鐘時色濃度無變化。 4：於10分鐘與12分鐘之間看到極少之色濃度之變化。 於12分鐘與14分鐘之間未看到色濃度之變化。 3：於10分鐘與12分鐘之間看到少許色濃度之變化。 於12分鐘與14分鐘之間未看到色濃度之變化。 2：於12分鐘與14分鐘之間看到少許色濃度之變化。 1：於12分鐘與14分鐘之間看到色濃度之變化。
（耐畫質劣化性） 將轉印印染時之加熱時間設為10分鐘。針對形成有圖案之白色聚酯布，自圖案清晰度之觀點進行觀察，按照下述基準進行評價。於本發明中，若評價為2～4，則視為轉印印染用紙具有耐畫質劣化性。 4：未看到畫質劣化，為良好之水準。 3：幾乎看不到畫質之劣化，為大致良好之水準。 2：看到少許畫質之劣化，但為可投入實際使用之水準。 1：看到畫質之劣化，為無法投入實際使用之水準。
（顯色性） 於白色聚酯布上所形成之圖案中，針對青色、洋紅色、黃色之各實體圖像，使用光學濃度計（X－RITE（註冊商標）530，X－RITE Incorporated公司）測定光學色濃度，並合計3個顏色之色濃度值。顯色性係根據色濃度值按照下述基準進行評價。於本發明中，若評價為3～5，則視為轉印印染用紙具有顯色性。 5：合計之值為4.8以上。 4：合計之值為4.6以上且未達4.8。 3：合計之值為4.4以上且未達4.6。 2：合計之值為4.2以上且未達4.4。 1：合計之值未達4.2。
將各評價結果記載於表3及4中。
[表3]
      抗皺性 轉印性 耐畫質劣化性 顯色性
實施例 1 4 5 3 4
實施例 2 5 5 4 4
實施例 3 5 5 4 4
實施例 4 5 5 4 4
實施例 5 3 3 2 4
實施例 6 4 4 3 4
實施例 7 5 5 4 5
實施例 8 5 5 4 5
實施例 9 5 5 4 5
實施例 10 4 5 3 5
實施例 11 3 5 4 4
實施例 12 5 5 4 5
實施例 13 5 5 4 5
實施例 14 3 5 4 5
實施例 15 5 5 4 4
實施例 16 5 5 4 4
實施例 17 5 5 4 5
實施例 18 5 4 4 3
實施例 19 5 3 3 3
[表4]
      抗皺性 轉印性 耐畫質劣化性 顯色性
實施例 20 5 4 3 4
實施例 21 5 5 4 4
實施例 22 5 5 4 4
實施例 23 5 5 4 4
實施例 24 5 5 3 4
實施例 25 5 5 4 4
實施例 26 5 5 4 4
實施例 27 5 5 4 4
實施例 28 5 5 3 4
實施例 29 5 5 4 4
實施例 30 5 3 2 4
實施例 31 5 3 3 4
實施例 32 3 4 3 4
實施例 33 5 3 4 3
比較例 1 2 4 1 4
比較例 2 3 2 1 4
比較例 3 2 2 2 2
比較例 4 1 1 1 1
比較例 5 2 5 4 2
根據表3及4之評價結果可知，符合本發明之實施例1～33之轉印印染用紙具有抗皺性、轉印性、耐畫質劣化性及顯色性。然而，可知不滿足本發明構成之比較例1～5之轉印印染用紙無法獲得該等效果中至少一個效果。 主要自實施例2、8、及10間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，塗佈層之賦予量為4 g／m2 以下。 主要自實施例8、12～14間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，塗佈層實質上不含顏料。 主要自實施例2與19之對比及實施例10與33之對比可知，轉印印染用紙較佳為，澱粉類係尿素磷酸酯化澱粉。 主要自實施例2、實施例15～18及實施例33間之對比可知，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度較佳為0.005以上且0.05以下。 主要自實施例2及實施例20～23、實施例27、實施例29及實施例31間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，羧甲基纖維素為低分子量型。 主要自實施例1～6、實施例11及實施例32間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，原紙層之透氣度為12 sec以上且30 sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下。 主要自實施例2及實施例15～18以及實施例33間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，多糖類係尿素磷酸酯化澱粉，尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。 主要自實施例2、實施例20～23及實施例25～27、實施例29及實施例31間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下。 主要自實施例2、實施例21～30間之對比可知，轉印印染用紙較佳為，羧甲基纖維素之醚化度為0.6以上且1.27以下。
無
無

Claims (13)

  1. 一種轉印印染用紙，其用於利用昇華型染料油墨之轉印印染法，該轉印印染用紙具有原紙層、及位於上述原紙層之一面且以多糖類作為主成分之塗佈層，上述多糖類至少含有羧甲基纖維素及澱粉類，關於依據ISO5636-5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為30sec以下，且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的10倍以上。
  2. 如請求項1之轉印印染用紙，其中，以乾燥固形物量計，該一面上以多糖類作為主成分之塗佈層之賦予量為4g/m2以下。
  3. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，以多糖類作為主成分之上述塗佈層實質上不含顏料。
  4. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，上述澱粉類之至少一種為尿素磷酸酯化澱粉。
  5. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素為低分子量型。
  6. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，關於依據ISO5636-5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為12sec以上且30sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下。
  7. 如請求項4之轉印印染用紙，其中，上述尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。
  8. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且 770,000以下。
  9. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素之醚化度為0.6以上且1.27以下。
  10. 如請求項1或2之轉印印染用紙，其中，上述羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，且醚化度為0.6以上且1.27以下。
  11. 如請求項4之轉印印染用紙，其中，關於依據ISO5636-5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為12sec以上且30sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下，上述尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下。
  12. 如請求項4之轉印印染用紙，其中，關於依據ISO5636-5：2003測得之透氣度，上述原紙層之透氣度為12sec以上且30sec以下，並且原紙層之一面具有塗佈層的轉印印染用紙之透氣度為原紙層之透氣度的12倍以上且5450倍以下，上述尿素磷酸酯化澱粉之尿素取代度平均值為0.005以上且0.05以下，上述羧甲基纖維素藉由凝膠滲透層析法所獲得之以聚乙二醇換算的重量平均分子量為27,000以上且770,000以下，並且醚化度為0.6以上且1.27以下。
  13. 一種轉印印染法，其包括下述步驟：於請求項1至12中任一項之轉印印染用紙印刷圖案而獲得轉印印染紙之步驟；及使上述轉印印染紙之印刷有圖案之面與被印刷物對向密合之步驟。
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