TWI732456B - 轉印用紙及轉移印花法 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種與纖維材料之密接及形成於纖維材料之圖案之顏色濃度良好、剝離良好、於纖維材料之圖案區域與非圖案區域中質地無差異之轉印用紙。
本發明提供一種轉印用紙，其具有：於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層，於上述塗佈層中以上述基材為基準而位於最外之最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑，上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽，上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種。
Description
本發明係關於一種用以於纖維材料形成圖案之轉移印花法中轉印圖案之轉印用紙、及使用該轉印用紙之轉移印花法。尤其是關於一種適於纖維材料為棉之情形之轉印用紙及轉移印花法。
關於再現性良好地獲得精細之印花圖案之表現與卓越之均染性及柔軟之纖維之質地的印花用紙，公知有以下之印花用紙：其係用於轉移印花法者，該轉移印花法係利用包含染料之油墨將圖案印刷至印花用紙而獲得印花紙，藉由使印花紙密接於纖維材料或皮革材料並進行加熱及加壓而轉印染料，於使印花紙貼附於纖維材料或皮革材料之狀態下進行染料之固色處理，且該印花用紙具有油墨接受層兼接著層，該油墨接受層兼接著層係藉由將天然系糊劑相對於水溶性合成系黏合劑之摻合比率以固形物成分換算計為5%〜0%之範圍，且進而摻合有各種助劑之親水性混合物塗佈、噴霧或浸漬於原紙之後進行乾燥而吸收或積層於紙上而成（例如參照專利文獻1）。
先前技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]日本特開2016-102283號公報
[發明所欲解決之課題]
轉移印花法中，使轉印紙與纖維材料密接，將轉印紙所接受之染料向纖維材料轉印。有效利用轉移印花法之印花產業中，就作業效率及形成於纖維材料之圖案之品質之觀點而言，要求以下事項。
（1）轉印紙對纖維材料之密接良好。
（2）形成於纖維材料之圖案之顏色濃度良好。
（3）轉印紙於染料轉印後自纖維材料之剝離良好。
（4）於形成有圖案之纖維材料之區域與未形成圖案之纖維材料之區域中質地之差異不大。
關於（1）不良好之情形時，轉移印花之作業效率降低，或於所形成之圖案產生於實用方面成為問題之失真或圖像模糊。關於（2）不良好之情形時，作為商品不成立。關於（3）不良好之情形時，轉移印花之作業效率降低，或於形成於纖維材料之圖案產生缺損。關於（4），若質地之差異較大，則商品價值降低。尤其是於纖維材料為棉之情形時，於形成有圖案之區域中，棉特有之柔軟之肌膚觸感受損，故而欠佳。
如專利文獻1所記載之印花轉移法中，於使轉印紙密接於纖維材料之狀態下，進行汽蒸處理等染料之固色處理。原因在於，藉由汽蒸處理而水溶性合成系黏合劑及天然系糊劑軟化，轉印紙變得易自纖維材料剝離。然而，使轉印紙密接於纖維材料之狀態下之染料之固色處理中，轉印紙與纖維材料之密接物富有厚度，因此於固色處理裝置內之搬送問題及操作存在困難。又，使轉印紙密接於纖維材料之狀態下之染料之固色處理中，存在因殘存於轉印紙之染料導致於染料之固色處理時產生灰霧之情形。「灰霧」係原來不存在圖案之區域中轉印有染料之現象。代表性之灰霧為不存在圖案之區域中以斑點狀產生染料之轉印之斑點灰霧。另一方面，於使轉印紙密接於纖維材料並進行加熱及加壓之後且進行汽蒸處理等染料之固色處理之前，難以自纖維材料剝離轉印紙。即使於可剝離之情形時，亦存在於形成於纖維材料之圖案產生缺損等缺陷之情況。
鑒於上述，本發明之目的在於提供一種可於使纖維材料與轉印紙密接並進行加熱及加壓之後且染料之固色處理前將轉印紙自纖維材料剝離，即滿足上述（3），且滿足上述（1）、（2）及（4）之轉印用紙。
[解決課題之技術手段]
本發明者為了解決上述課題而反覆努力研究，結果為，本發明之目的藉由以下而得以達成。
[1]一種轉印用紙，其係於轉移印花法中使用之將圖案印刷之前的轉印用紙，該轉移印花法包括：利用包含染料之油墨將圖案印刷至轉印用紙而獲得轉印紙之步驟、藉由使上述轉印紙與纖維材料密接並進行加熱及加壓而將染料自轉印紙向纖維材料轉印之步驟、於轉印步驟後自纖維材料剝離轉印紙之步驟、及對剝離步驟後之纖維材料進行染料之固色處理之步驟；
該轉印用紙具有：於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層，
於上述塗佈層中，以上述基材為基準而位於最外之最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑，
上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽，
上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種。
[2]如上述[1]中記載之轉印用紙，其中，於至少一實施態樣中，上述最外塗佈層中，水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽各者之含量如下：相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，水溶性聚酯樹脂為5質量份以上且30質量份以下，羧酸改質聚乙烯醇樹脂為10質量份以上且35質量份以下，丙烯酸樹脂為5質量份以上且25質量份以下，羥丙基澱粉為10質量份以上且35質量份以下，及海藻酸鹽為3質量份以上且15質量份以下。
藉由各者之含量滿足各自範圍，而轉印用紙之纖維材料與轉印紙之密接、轉印紙自纖維材料之剝離、形成於纖維材料之圖案之顏色濃度、及/或纖維材料之圖案區域與非圖案區域之間之質地之無差異均優化。
[3]如上述[1]或[2]中記載之轉印用紙，其中，於至少一實施態樣中，上述最外塗佈層含有脂肪酸酯。
藉由最外塗佈層含有脂肪酸酯，而轉印用紙使形成於纖維材料之圖案之顏色濃度及轉印紙自纖維材料之剝離均優化。
[4]一種轉移印花法，其包括：獲得轉印用紙之步驟，該轉印用紙具有於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層，於上述塗佈層中，以上述基材為基準而位於最外之最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑，上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽，上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種；
利用包含染料之油墨將圖案印刷至上述轉印用紙而獲得轉印紙之步驟；
藉由使上述轉印紙與纖維材料密接並進行加熱及加壓而將染料自轉印紙向纖維材料轉印之步驟；
於上述轉印步驟後自纖維材料剝離轉印紙之步驟；及
對上述剝離步驟後之纖維材料進行染料之固色處理之步驟。
[發明之效果]
藉由本發明，可提供一種滿足以下之條件之轉印用紙及轉移印花法：（1）轉印紙對纖維材料之密接良好、（2）形成於纖維材料之圖案之顏色濃度良好、（3）轉印紙於染料轉印後自纖維材料之剝離良好、及（4）於形成有圖案之纖維材料之區域與未形成圖案之纖維材料之區域中質地無差異。
以下詳細地說明本發明。
於本發明中，「轉印用紙」係指處於轉印之圖案被印刷之前之白紙狀態的用紙。「轉印紙」係指處於轉印用紙上印刷有轉印之圖案之狀態的用紙。
又，於本發明中，「具有層」係指藉由電子顯微鏡觀察轉印用紙之剖面時，具有可與原紙或基材區分之明確之層。例如，塗佈樹脂成分或聚合物成分，塗佈之上述成分量少而被原紙或基材吸收，結果為，藉由電子顯微鏡觀察轉印用紙之剖面時，不具有可與原紙或基材區分之明確之層之情形，不符合「具有層」。
[轉印用紙]
本發明之第一實施形態為轉印用紙。轉印用紙具有：於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層。塗佈層中，將以基材為基準而位於最外側之塗佈層稱為最外塗佈層。於塗佈層為1層之情形時，該塗佈層成為最外塗佈層。最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑。上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽。上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種。於塗佈層為2層以上之情形時，存在於基材與最外塗佈層之間之塗佈層為塗料紙領域中先前公知之塗佈層，關於白色顏料之有無及種類、以及黏合劑之有無及種類，並無特別限制。又，存在於基材與最外塗佈層之間之塗佈層可含有塗料紙領域中先前公知之各種添加劑。
就轉印用紙之製造成本之觀點而言，塗佈層較佳為1層。又，塗佈層可存在於基材之單面或雙面。塗佈層至少設置於基材之具有層疊層之側。於本發明之最外塗佈層存在於基材之單面之情形時，轉印用紙可於基材之背面具有先前公知之後塗層。
塗佈層之塗佈量並無特別限制。就轉印用紙之製造成本及使用之容易性之觀點而言，塗佈量較佳為每單面以乾燥固形物成分量計為5 g/m2
以上且70 g/m2
以下。塗佈量之上限更佳為30 g/m2
以下。進而，就削減製造成本之觀點及防止轉印紙與纖維材料之密接時之塗佈層之缺損之觀點而言，塗佈量最佳為每單面為10 g/m2
以上且30 g/m2
以下。於每單面均存在多層塗佈層之情形時，塗佈量為該等合計之值。
基材為於原紙之至少設置最外塗佈層之面側具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層的層疊紙。
本發明中，藉由轉印用紙具有非水系樹脂層疊層及最外塗佈層，於難以將轉印紙之最外塗佈層與纖維材料剝離之情形時，藉由於基材與包含最外塗佈層之塗佈層之間進行剝離，可將纖維材料自轉印紙順利地剝離。剝離後，可能包含塗佈層之全部或一部分附著於纖維材料之狀態，惟其後可藉由水洗而去除塗佈層。只要為於自纖維材料剝離轉印紙之後對纖維材料進行染料之固色處理之轉移印花法，則於固色處理裝置內之搬送問題及操作困難得以改善。進而，於基材為層疊紙之情形時，於利用包含染料之油墨於轉印用紙上印刷圖案之情形時，藉由非水系樹脂層疊層防止染料到達原紙，而進一步抑制於形成於纖維材料之圖案產生缺陷及顏色濃度降低。
上述原紙係對選自LBKP（Leaf Bleached Kraft Pulp）、NBKP（Needle Bleached Kraft Pulp）等化學紙漿、GP（Groundwood Pulp）、PGW（Pressure GroundWood pulp）、RMP（Refiner Mechanical Pulp）、TMP（ThermoMechanical Pulp）、CTMP（ChemiThermoMechanical Pulp）、CMP（ChemiMechanical Pulp）、CGP（ChemiGroundwood Pulp）等機械紙漿及DIP（DeInked Pulp）等廢紙紙漿中之至少一種紙漿中摻合有重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石、黏土、高嶺土及煅燒高嶺土等各種填料、進而視需要摻合有上漿劑、定著劑、良率劑、陽離子化劑、紙力劑等各種添加劑之紙料進行抄造而成之抄造紙。進而原紙中包含對抄造紙實施了壓延處理、利用澱粉或聚乙烯醇等實施了表面上漿處理、或實施了表面處理等之道林紙。進而，原紙中包含實施表面上漿處理或表面處理之後進行了壓延處理之道林紙。
抄造係將紙料調整為酸性、中性或鹼性，使用先前公知之抄紙機進行。作為抄紙機之例，可列舉：長網式抄紙機、雙線式抄紙機、組合式抄紙機、圓網式抄紙機、揚基（Yankee）抄紙機等。
原紙之基重無特別限制。就用紙之使用之容易性之觀點而言，原紙之基重較佳為10 g/m2
以上且100 g/m2
以下，進而較佳為30 g/m2
以上且100 g/m2
以下。
紙料中，可於不損害本發明之所需之效果之範圍內，適當摻合選自作為其他添加劑之黏合劑、顏料分散劑、增黏劑、流動性改良劑、消泡劑、泡沫抑制劑、脫模劑、發泡劑、滲透劑、著色染料、著色顏料、螢光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑、耐水化劑、濕潤紙力增強劑及乾燥紙力增強劑等中之一種或兩種以上。
於原紙之至少設置最外塗佈層之面側具有非水系樹脂層疊層之基材可藉由於上述原紙之單面設置非水系樹脂層疊層而獲得。非水系樹脂層疊層具有支援轉印紙與纖維材料之剝離之功能及防止染料向原紙滲透之功能。
非水系樹脂層疊層主要由非水系樹脂形成。形成非水系樹脂層疊層之非水系樹脂為於原紙上形成水不溶性之層之聚烯烴樹脂、乙烯系樹脂或利用電子束而硬化之樹脂等。關於非水系樹脂，例如可列舉：高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯及直鏈狀低密度聚乙烯等聚乙烯；同排、對排、雜排、該等之混合物、與乙烯之無規共聚物及嵌段共聚物等聚丙烯；以及聚甲基戊烯、聚乙二醇對苯二甲酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。關於非水系樹脂，可使用選自由該等所組成之群中之一種或兩種以上。
於原紙設置非水系樹脂層疊層之方法無特別限制。例如可列舉使用一般之熔融擠出模具、T字模、多層同時擠出模具等先前公知之貼合機裝置之方法。於原紙之單面，非水系樹脂層疊層為1層或2層以上。就製造成本之觀點而言，非水系樹脂層疊層較佳為1層。非水系樹脂層疊層較佳為厚度為10 μm以上，更佳為15 μm以上。原因在於，具有對原紙充分之被覆性且獲得非水系樹脂層疊層之上述功能。又，非水系樹脂層疊層之厚度較佳為30 μm以下。原因在於，於30 μm則上述功能飽和，若超過30 μm，則材料成本增加。
再者，關於非水系樹脂層疊層之厚度，若非水系樹脂層疊層為1層，則表示該層之厚度，若非水系樹脂層疊層為2層以上，則表示該等層之合計厚度。
塗佈層可藉由對基材或下位之塗佈層塗佈塗佈層塗佈液並進行乾燥而設置。
設置塗佈層之方法無特別限制。例如可列舉使用造紙領域中先前公知之塗佈裝置及乾燥裝置進行塗佈及乾燥之方法。作為塗佈裝置之例，可列舉：施膠壓榨機、閘輥塗佈機、膜轉移塗佈機、刮刀塗佈機、桿式塗佈機、氣刀塗佈機、缺角輪塗佈機（Comma Coater）（註冊商標）、凹版塗佈機、棒式塗佈機、E棒式塗佈機、淋幕式塗佈機等。作為乾燥裝置之例，可列舉：直線隧道式乾燥機、拱式乾燥機、空氣循環乾燥機、正弦曲線氣浮乾燥機等熱風乾燥機、紅外線加熱乾燥機、利用微波等之乾燥機等。
又，可於塗佈及乾燥後對塗佈層實施壓延處理。
最外塗佈層至少含有水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種黏合劑。藉由於最外塗佈層之塗佈層塗佈液中摻合該等五種黏合劑，而最外塗佈層可含有水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽。
水溶性聚酯樹脂係指由多元羧酸與多元醇進行縮聚反應而獲得，且作為構成成分之多元羧酸與多元醇占樹脂之60質量%以上者。作為多元羧酸，例如可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、己二酸、丁二酸、癸二酸、十二烷二酸等，較佳為自由該等所組成之群中選擇一種或兩種以上使用。作為多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、環己烷二甲醇、雙酚等，較佳為自由該等所組成之群中選擇一種或兩種以上使用。又，為了提高水溶性，水溶性聚酯樹脂可使具有羧基或磺酸基等親水性基之成分共聚。
水溶性聚酯樹脂由互應化學工業公司、高松油脂公司及Unitika公司等市售，可將該等市售品用於本發明。再者，「水溶性」係指最終可於20℃之水中溶解1質量%以上。
羧酸改質聚乙烯醇樹脂具有：導入羧基而得以羧酸改質之聚乙烯醇部位。
作為羧酸改質聚乙烯醇樹脂，可列舉：藉由聚乙烯醇與乙烯基羧酸化合物之接枝聚合或嵌段聚合而獲得者、藉由使乙烯酯化合物與乙烯基羧酸化合物共聚之後進行皂化而獲得者、及使聚乙烯醇與羧基化劑反應而獲得者等。作為上述乙烯基羧酸化合物，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、苯二甲酸(酐)、伊康酸(酐)及偏苯三甲酸(酐)等含羧基或其酐之化合物。作為上述乙烯酯化合物，可列舉：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特十碳酸乙烯酯及特戊酸乙烯酯等。作為上述羧基化劑，可列舉：丁二酸酐、馬來酸酐、乙酸酐、偏苯三甲酸酐、苯二甲酸酐、均苯四甲酸二酐、戊二酸酐、氫化苯二甲酸酐及萘二羧酸酐等。
羧酸改質聚乙烯醇樹脂由日本合成化學工業公司、JAPAN VAM&POVAL公司及可樂麗公司等市售，可將該等市售品用於本發明。
羧酸改質聚乙烯醇樹脂較佳為數量平均聚合度為1000以上且3000以下。又，羧酸改質聚乙烯醇樹脂較佳為皂化度為85 mo1%以上且90 mo1%以下。該等之原因在於，與其他樹脂之相溶性優異。
丙烯酸樹脂係以丙烯酸及其酯等衍生物、以及甲基丙烯酸及其酯等衍生物為主體之聚合物或共聚物之總稱。關於丙烯酸酯，例如可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-二甲胺基乙酯及丙烯酸2-羥基乙酯等。又，關於甲基丙烯酸酯，例如可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-二甲胺基乙酯及甲基丙烯酸2-羥基乙酯等。本發明中，丙烯腈、丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺等共聚物亦包含於丙烯酸樹脂。
丙烯酸樹脂由東亞合成公司、日本觸媒公司、新中村化學工業公司、出光興產公司及三菱化學公司等市售，可將該等市售品用於本發明。
羥丙基澱粉係於葡萄糖藉由糖苷鍵聚合而成之多糖類中，利用氧化丙烯使葡萄糖所具有之羥基之一部分或全部進行醚化而導入羥丙基之改質澱粉。
羥丙基澱粉由日澱化學公司、松谷化學工業公司及Ingredion Japan公司等市售，可將該等市售品用於本發明。
海藻酸鹽係先前公知者，並未特別限定。就塗佈層塗佈液之液體穩定性或塗佈層強度之方面而言，海藻酸鹽之聚合度較佳為80以上且1100以下之範圍。海藻酸鹽較佳為選自由鉀鹽、鈉鹽及銨鹽所組成之群中之一種或兩種以上。原因在於，該等為水溶性。海藻酸鹽較佳為作為鈉鹽之海藻酸鈉。原因在於，商業上易獲取。
以海藻酸鈉為代表之海藻酸鹽由古川化學工業公司、富士膠片和光純藥公司及Kimika公司等市售，可將該等市售品用於本發明。市售之海藻酸鹽根據1質量%水溶液之黏度或10質量%水溶液之黏度而分為各種等級。又，亦根據凝膠強度、純化度等分類。於本發明中，海藻酸鹽可為任一等級或分類。
於基材之每單面之最外塗佈層中，相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，水溶性聚酯樹脂之含量較佳為5質量份以上且30質量份以下。於基材之每單面之最外塗佈層中，相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，羧酸改質聚乙烯醇樹脂之含量較佳為10質量份以上且35質量份以下。於基材之每單面之最外塗佈層中，相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，丙烯酸樹脂之含量較佳為5質量份以上且25質量份以下。於基材之每單面之最外塗佈層中，相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，羥丙基澱粉之含量較佳為10質量份以上且35質量份以下。於基材之每單面之最外塗佈層中，相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，海藻酸鹽之含量較佳為3質量份以上且15質量份以下。
進而，於基材之每單面之最外塗佈層中，水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽各者之含量較佳為如下：相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，水溶性聚酯樹脂為5質量份以上且30質量份以下，羧酸改質聚乙烯醇樹脂為10質量份以上且35質量份以下，丙烯酸樹脂為5質量份以上且25質量份以下，羥丙基澱粉為10質量份以上且35質量份以下，及海藻酸鹽為3質量份以上且15質量份以下。又，於基材之每單面之最外塗佈層中，相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，黏合劑合計之含量較佳為50質量份以上且125質量份以下。若最外塗佈層中之水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽各者之含量分別滿足上述範圍，則纖維材料與轉印紙之密接、轉印紙自纖維材料之剝離、形成於纖維材料之圖案之顏色濃度、及/或纖維材料之圖案區域與非圖案區域之間之質地之無差異均優化。
最外塗佈層中，除水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽以外，亦可含有塗料紙領域中先前公知之黏合劑。黏合劑例如為水溶性合成樹脂、水分散性合成樹脂、來自天然成分之樹脂及該等進行物理或化學改質而獲得之樹脂等。作為黏合劑之具體例，可列舉：除羧酸改質聚乙烯醇樹脂以外之聚乙烯醇樹脂及該等之各種改質衍生物、胺酯樹脂（urethane resin）、聚醯胺樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物樹脂、苯乙烯-馬來酸系共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯酸-馬來酸系共聚物樹脂、非水溶性聚酯樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、蛋白質、酪蛋白、明膠、醚化羅望子膠、醚化刺槐豆膠、醚化瓜爾膠及洋槐***膠等橡膠類、纖維素以及羧甲基纖維素及羥乙基纖維素等纖維素之改質衍生物、澱粉及羥丙基澱粉以外之改質澱粉、以及海藻酸酯鹽等。
最外塗佈層較佳為水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽之合計相對於最外塗佈層中之黏合劑占85質量%以上。
最外塗佈層包含白色顏料。白色顏料為塗料紙領域中先前公知之白色顏料。白色顏料例如可列舉：重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、各種高嶺土、黏土、滑石、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、矽酸鋁、矽藻土、矽酸鈣、矽酸鎂、非晶質二氧化矽、膠體氧化矽、氫氧化鋁、氧化鋁、氧化鋁水合物、鋅鋇白、沸石、碳酸鎂、氫氧化鎂等無機顏料、苯乙烯系塑膠顏料、丙烯酸系塑膠顏料、苯乙烯-丙烯酸系塑膠顏料、聚乙烯、微膠囊、脲樹脂、三聚氰胺樹脂等有機顏料等。
最外塗佈層之白色顏料中至少包含非晶質二氧化矽。
非晶質二氧化矽可根據製造法而大致區分為濕式法二氧化矽與氣相法二氧化矽。進而，濕式法二氧化矽可根據製造方法而分類為沈澱法二氧化矽與凝膠法二氧化矽。沈澱法二氧化矽於鹼性條件下使矽酸鈉與硫酸反應而製造，且粒子已生長之二氧化矽（silica）粒子凝集、沈澱，其後經過過濾、水洗、乾燥、粉碎、分級之步驟而製造。沈澱法二氧化矽例如以Nipsil（註冊商標）由TOSOH SILICA公司市售，以Finesil（註冊商標）及Tokusil（註冊商標）由Oriental Silicas Corporation公司市售，以及以Mizukasil（註冊商標）由水澤化學工業公司市售。凝膠法二氧化矽係於酸性條件下使矽酸鈉與硫酸反應而製造。微小粒子於熟化中溶解，以使其他一次粒子彼此結合之方式進行再析出，因此凝膠法二氧化矽其明確之一次粒子消失，形成具有內部空隙結構之相對硬之凝集粒子。凝膠法二氧化矽例如以Nipgel（註冊商標）由TOSOH SILICA公司市售、以及以SYLOID（註冊商標）及SYLOJET（註冊商標）由Grace Japan公司市售。相對於濕式法，氣相法二氧化矽亦被稱為乾式法，一般藉由火焰水解法而製造。具體而言，一般已知有將四氯化矽與氫及氧一同燃燒而製作之方法。可代替四氯化矽而將甲基三氯矽烷或三氯矽烷等矽烷類單獨使用或與四氯化矽併用而使用。氣相法二氧化矽例如以Aerosil（註冊商標）由日本AEROSIL公司市售，及以REOLOSIL（註冊商標）由Tokuyama公司市售。
非晶質二氧化矽更佳為沈澱法二氧化矽。
最外塗佈層中之非晶質二氧化矽較佳為相對於最外塗佈層中之白色顏料占85質量%以上。
最外塗佈層中，除白色顏料及黏合劑以外，亦可視需要含有塗料紙領域中先前公知之各種添加劑。作為添加劑之例，可列舉：分散劑、定著劑、陽離子化劑、增黏劑、流動性改良劑、消泡劑、脫模劑、發泡劑、滲透劑、著色劑、螢光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑等。
又，最外塗佈層可含有轉移印花法中先前公知之各種助劑。助劑係為了使最外塗佈層塗佈液之各種物性最佳化或提昇向被印刷物之染著性等而添加者。助劑例如可列舉：各種界面活性劑、pH值調節劑、鹼劑、濃染化劑、保濕劑、除氣劑及還原抑制劑等。
最外塗佈層較佳為含有脂肪酸酯。原因在於，形成於纖維材料之圖案之顏色濃度優化及轉印紙自纖維材料之剝離優化。
脂肪酸酯係使飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、高級脂肪酸及低級脂肪酸等脂肪酸類與一級醇、二級醇、三級醇、高級醇、低級醇、一元醇及多元醇等醇類進行酯化而獲得之化合物。脂肪酸酯例如可列舉：脂肪酸與一元醇之酯、脂肪酸與乙二醇之酯、脂肪酸與丙二醇之酯及脂肪酸與甘油之酯等脂肪酸與多元醇之酯、以及該等之聚氧乙烯加成物等各種衍生物。脂肪酸可為脂肪族脂肪酸、芳香族脂肪酸或部分地具有環狀結構之化合物。醇可為脂肪族醇、芳香族醇或部分地具有環狀結構之化合物。脂肪酸酯由花王公司、理研維他命公司、日華化學公司、中央化成公司及Kawaken Fine Chemicals公司等販售，可使用。脂肪酸酯較佳為脂肪酸與多元醇之酯。
相對於最外塗佈層之黏合劑100質量份，最外塗佈層中之脂肪酸酯之含量較佳為5質量份以上且25質量份以下，更佳為8質量份以上且20質量份以下。
[轉移印花法]
本發明之轉印用紙係用於包括以下之步驟之轉移印花法：利用包含染料之油墨將圖案印刷至轉印用紙而獲得轉印紙之步驟、藉由使上述轉印紙與纖維材料密接並進行加熱及加壓而將染料自轉印紙向纖維材料轉印之步驟、於上述轉印步驟後自纖維材料剝離轉印紙之步驟、對上述剝離步驟後之纖維材料進行汽蒸處理等染料之固色處理之步驟。
本發明之第二實施形態係一種轉移印花法。本發明之轉移印花法包括：
獲得轉印用紙之步驟，該轉印用紙具有於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層，於上述塗佈層中，以上述基材為基準而位於最外之最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑，上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽，上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種；
利用包含染料之油墨將圖案印刷至上述轉印用紙而獲得轉印紙之步驟；
藉由使上述轉印紙與纖維材料密接並進行加熱及加壓而使染料自轉印紙向纖維材料轉印之步驟；
上述轉印步驟後自纖維材料剝離轉印紙之步驟；及
對上述剝離步驟後之纖維材料進行染料之固色處理之步驟。
獲得轉印用紙之步驟中獲得之轉印用紙與上述本發明之第一實施形態之轉印用紙相同，故而省略說明。
作為包含染料之油墨，可列舉包含選自反應染料、酸性染料、金屬錯鹽型染料、直接染料、分散染料、硫化染料、還原染料及陽離子染料中之染料之油墨。本發明之轉印用紙適合包含反應染料之油墨。
包含反應染料之油墨可向水及醇等各種溶劑中添加作為色料之反應染料而製備。油墨中可視需要含有先前公知之分散劑、樹脂、滲透劑、保濕劑、增黏劑、pH值調節劑、抗氧化劑及還原劑等各種助劑。又，市售有包含反應染料之油墨，而可獲取。
轉印紙可利用包含染料之油墨將圖案印刷至轉印用紙而獲得。印刷於轉印用紙之具有最外塗佈層之側進行。印刷之方法可列舉：凹版印刷方式、網版印刷方式及噴墨印刷方式等。關於印刷圖案之方法，就畫質及使用之油墨之自由度比較高之方面而言，較佳為噴墨印刷方式。
使轉印紙與纖維材料密接之加熱及加壓係使印刷有圖案之轉印紙之印刷面與纖維材料之進行印花之面對向而密接，並於密接狀態下進行加熱及加壓。密接之加熱及加壓之條件為轉移印花法中先前公知之條件。使其密接進行加熱及加壓之方法例如可列舉使用加壓機、加熱輥及加熱鼓等使轉印紙密接於纖維材料而進行加熱及加壓之方法。
轉印紙自纖維材料之剝離係於轉印步驟後、固色步驟前進行。轉印紙自纖維材料之剝離係針對密接狀態之纖維材料與轉印紙，以物理方式將轉印紙自纖維材料剝離。剝離方法為先前公知之方法，無特別限制。例如可列舉：藉由分別各自捲取為卷狀之方法而將處於轉印紙與纖維材料貼附之狀態之卷狀之轉印紙及纖維材料剝離之方法。
本發明中，藉由轉印用紙具有非水系樹脂層疊層及最外塗佈層，於難以將轉印紙之最外塗佈層與纖維材料剝離之情形時，藉由於基材與包含最外塗佈層之塗佈層之間進行剝離，可將纖維材料自轉印紙順利地剝離。剝離後可能包含塗佈層之全部或一部分附著於纖維材料之狀態，惟其後可藉由水洗而去除塗佈層。只要為於自纖維材料剝離轉印紙之後對纖維材料進行染料之固色處理之轉移印花法，則於固色處理裝置內之搬送問題及操作困難得以改善。進而於基材為層疊紙之情形時，利用包含染料之油墨於轉印用紙上印刷圖案之情形時，藉由非水系樹脂層疊層防止染料到達原紙，而進一步抑制於形成於纖維材料之圖案產生缺陷及顏色濃度降低。
本發明之轉移印花法可視需要包含於剝離步驟後、固色處理前對纖維材料進行水洗之步驟。
染料之固色處理係使自轉印紙轉印至纖維材料之染料固著於纖維材料之處理，且為印花領域中先前公知之處理方法。染料之固色處理例如可列舉：汽蒸處理、加濕處理及高溫下之乾熱處理等。染料之固色處理較佳為汽蒸處理。汽蒸處理亦稱為濕式固色處理，為先前公知之處理。汽蒸處理代表性的有常壓汽蒸法、HT汽蒸法及HP汽蒸法。一般而言，常壓汽蒸法則藉由約105℃、10分鐘以上且15分鐘以下之濕熱處理、HT汽蒸法則藉由150℃以上且180℃以下、5分鐘以上且10分鐘以下之濕熱處理、HP汽蒸法則藉由120℃以上且135℃以下、20分鐘以上且40分鐘以下之濕熱處理而進行染料向纖維材料之固色。
本發明之轉移印花法可視需要包括於固色處理後對纖維材料進行水洗之步驟。
纖維材料可為天然纖維材料及合成纖維材料之任一者。作為天然纖維材料之例，可列舉：棉、麻、萊賽爾（Lyocell）、嫘縈、乙酸酯等纖維素系纖維材料、絹、羊毛、獸毛等蛋白質系纖維材料等。作為合成纖維材料之例，可列舉：聚醯胺纖維（尼龍）、維尼綸、聚酯、聚丙烯等。作為纖維材料之結構，可列舉：梭織物、針織物、不織布等單獨、混紡、混織或交織等。進而，該等構成可進行複合化。
本發明之轉印用紙適於天然纖維材料，尤其是適於棉。
[實施例]
以下藉由實施例進一步詳細地說明本發明。再者，本發明並不受限於該等實施例。此處，「質量份」及「質量%」表示乾燥固形物成分量或實質成分量之各「質量份」及「質量%」。塗佈層之塗佈量表示乾燥固形物成分量。
＜原紙＞
向由濾水度380mlcsf之LBKP100質量份所構成之紙漿漿料中添加作為填料之碳酸鈣10質量份、兩性澱粉1.2質量份、硫酸鋁0.8質量份、烷基乙烯酮二聚物型上漿劑0.1質量份，利用長網式抄紙機進行抄造，利用施膠壓榨裝置於雙面以每單面1.5 g/m2
使氧化澱粉附著，進行機械壓延處理，製作基重80 g/m2
之原紙。
＜基材1＞
於上述原紙之單面，使用熔融擠出模具以成為厚度15 μm之方式層疊高密度聚乙烯，獲得具有非水系樹脂層疊層之基材1。
＜基材2＞
將上述原紙設為基材2。
＜塗佈層塗佈液＞
以水為介質，以下述配比製備塗佈層塗佈液。最終使塗佈層塗佈液之濃度成為15質量%。
| 水溶性聚酯樹脂 | 份數記載於表1〜表5 |
| 聚乙烯醇類 | 種類及份數記載於表1〜表5 |
| 丙烯酸樹脂 | 份數記載於表1〜表5 |
| 澱粉類 | 種類及份數記載於表1〜表5 |
| 海藻酸鹽（海藻酸鈉） | 份數記載於表1〜表5 |
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物 | 份數記載於表1〜表5 |
| 白色顏料 | 種類及份數記載於表1〜表5 |
| 脂肪酸酯（甘油單硬脂酸酯） | 10質量份/0質量份 |
| 保濕劑（硫脲） | 25質量份 |
| 保濕劑（雙氰胺） | 25質量份 |
| 消泡劑 | 0.15質量份 |
| 碳酸鈉 | 25質量份 |
於表1〜表5中，水溶性聚酯樹脂使用互應化學工業公司之Pluscoat（註冊商標）RZ-142，羧酸改質聚乙烯醇樹脂使用可樂麗公司之Kuraray poval（註冊商標）25-88KL，其他聚乙烯醇樹脂使用可樂麗公司之Kuraray poval 22-88，丙烯酸樹脂使用新中村化學工業公司之NK BINDER M-302HN，羥丙基澱粉使用日澱化學公司之PIOSTARCH（註冊商標）H，其他澱粉使用日本食品加工公司之Neotack（註冊商標）40T，海藻酸鈉使用古川化學工業公司之FD Argin BL，苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂使用JSR公司之JSR0693，非晶質二氧化矽使用水澤化學工業公司之Mizukasil P-603，高嶺土使用ENGELHARD公司之Ultra White 90。
僅實施例25將脂肪酸酯設為0質量份。
[表1]
| 最外塗佈層 | 質量份 | 基材 | 剝離 | 密接 | 顏色濃度 | 質地 | ||
| 材料 | ||||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 5 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例1 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例2 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 30 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例3 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | B | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 10 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例4 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | B | A | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 35 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例5 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | B | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：羥丙基澱粉 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 5 | 基材 1 | ||||||
| 實施例6 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 25 | 基材 1 | ||||||
| 實施例7 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | A | B | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 |
[表2]
| 最外塗佈層 | 質量份 | 基材 | 剝離 | 密接 | 顏色濃度 | 質地 | ||
| 材料 | ||||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 實施例8 | 丙烯酸樹脂 | 10 10 8 | 基材 1 | A | A | B | A | |
| 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | |||||||
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 實施例9 | 丙烯酸樹脂 澱粉類 | 10 35 8 | 基材 1 | A | A | B | A | |
| ：羥丙基澱粉 | ||||||||
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例10 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 3 | A | A | B | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：羥丙基澱粉 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例11 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 15 | A | A | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 28 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 35 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 20 | 基材 1 | ||||||
| 實施例12 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 28 14 | A | A | B | B | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 11 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 15 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 7 | 基材 1 | ||||||
| 實施例13 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 11 6 | B | B | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 15 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例14 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 10 | B | B | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 10 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 |
[表3]
| 最外塗佈層 | 質量份 | 基材 | 剝離 | 密接 | 顏色濃度 | 質地 | ||
| 材料 | ||||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 3 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例15 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | B | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 45 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例16 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | B | B | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 5 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例17 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | B | B | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 55 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例18 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | B | A | B | B | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 3 | 基材 1 | ||||||
| 實施例19 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | B | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 45 | 基材 1 | ||||||
| 實施例20 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | A | A | B | B | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 |
[表4]
| 最外塗佈層 | 質量份 | 基材 | 剝離 | 密接 | 顏色濃度 | 質地 | ||
| 材料 | ||||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例21 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 5 8 | B | B | B | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 實施例22 | 丙烯酸樹脂 | 10 55 8 | 基材 1 | B | A | B | A | |
| 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | |||||||
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例23 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 1 | A | B | B | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例24 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 35 | B | A | A | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | ||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | |||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | ||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | ||||||
| 實施例25 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | B | A | B | A | |
| 海藻酸鈉 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | |||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 |
[表5]
| 最外塗佈層 | 質量份 | 基材 | 剝離 | 密接 | 顏色濃度 | 質地 | |||
| 材料 | |||||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 0 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例1 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | B | C | A | B | ||
| 海藻酸鈉 | |||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | 0 | ||||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例2 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | C | C | A | B | ||
| 海藻酸鈉 | |||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 比較例3 | 丙烯酸樹脂 | 0 15 8 | 基材 1 | B | C | A | B | ||
| 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | ||||||||
| 海藻酸鈉 | |||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例4 | 澱粉類 海藻酸鈉 | 0 8 | B | C | C | B | |||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例5 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 0 | B | C | C | B | ||
| 海藻酸鈉 | |||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例6 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 8 | B | C | C | B | ||
| 海藻酸鈉 | |||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：高嶺土 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：其他聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例7 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 | C | C | A | B | ||
| 海藻酸鈉 | 8 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 1 | |||||||
| 比較例8 | 澱粉類 | ：其他澱粉 | 15 | B | C | C | B | ||
| 海藻酸鈉 | 8 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
| 水溶性聚酯樹脂 | 15 | ||||||||
| 聚乙烯醇類 | ：羧酸改質聚乙烯醇樹脂 | 20 | |||||||
| 丙烯酸樹脂 | 10 | 基材 2 | |||||||
| 比較例9 | 澱粉類 | ：羥丙基澱粉 | 15 | C | A | C | C | ||
| 海藻酸鈉 | 8 | ||||||||
| 苯乙烯-丁二烯系共聚物樹脂 | 0 | ||||||||
| 白色顏料 | ：非晶質二氧化矽 | 20 | |||||||
＜轉印用紙＞
使用氣刀塗佈機將塗佈層塗佈液塗佈於基材之單面上，並使用熱風乾燥機進行乾燥，將該塗佈層設為最外塗佈層。其後，實施壓延處理，最終製作卷狀之轉印用紙。最外塗佈層之塗佈量設為18 g/m2
。
具有非水系樹脂層疊層之基材1中，於具有層疊層之側設置最外塗佈層。
＜轉印紙＞
於卷狀之轉印用紙上，使用安放有包含反應染料之油墨之噴墨印表機（ValueJet（註冊商標）VJ-1628TD，武藤工業公司製造），利用油墨（靛色、洋紅色、黃色、黑色）將評價用圖案印刷至轉印用紙之具有最外塗佈層之側，最終獲得片狀之轉印紙。包含反應染料之油墨係使用Huntsman製造之NOVACRON（註冊商標）MI油墨。
＜轉移印花＞
使用未進行預處理之成捲棉布作為纖維材料。使轉印紙之印刷面與棉布之印花之面對向而進行搬送，以具備加熱輥之輥夾方式使其密接並進行加熱及加壓。加熱及加壓之條件為溫度120℃、線壓70 kg/cm、時間0.5秒。
＜轉印紙之剝離＞
針對處於貼附有轉印紙之狀態之棉布，藉由將轉印紙與棉布分別捲取為卷之方法而將轉印紙自棉布剝下。
＜剝離之評價＞
將轉印紙自棉布剝離時觀察棉布之剝離面之狀態及水洗後之棉布之剝離面之狀態。根據剝離面之狀態以下述基準進行感官評價。將評價結果記載於表1〜表5。於本發明中，若評價為A或B，則認為轉印用紙自棉布剝離良好。
A：可容易地剝離，即使存在最外塗佈層之成分之附著，
亦可利用水洗而容易地去除，形成之圖案無缺損。
B：雖然存在最外塗佈層之成分之附著，但可剝離，
只要進行水洗，則可去除附著之成分，形成之圖案無缺損。
C：不易剝離或無法剝離，轉印紙破裂，仍存在密接狀態之部分，不易利用水洗而去除，或形成之圖案有缺損。
＜棉布之汽蒸處理＞
將已剝離轉印紙之成捲棉布自退繞機向捲繞機搬送，其間藉由常壓汽蒸法進行105℃、10〜15分鐘之濕熱處理。
＜水洗＞
汽蒸後，於流水中對獲得之棉布進行水洗。
＜密接之評價＞
就形成於棉布之圖案之失真及圖像模糊之觀點而言，以下述基準對轉印紙與纖維材料之密接之良好性進行感官評價。將評價結果記載於表1〜表5。於本發明中，若評價為A或B，則認為轉印用紙與纖維材料之密接良好。
A：未確認到失真及圖像模糊，良好。
B：較上述A差，但未至明確地確認到失真及/或圖像模糊之程度，大致良好。
C：較上述B差，略微確認到失真及/或圖像模糊，為實用上之下限。
D：較上述C差，確認到失真及/或圖像模糊，不良。
＜顏色濃度之評價＞
使用光學濃度計（X-rite（註冊商標）530，X-rite-Incorporated公司）對形成於棉布之3色（靛色、洋紅色、黃色）之實體圖像部測定顏色濃度，總計3色之顏色濃度值。根據合計值以下述基準評價顏色濃度。將評價結果記載於表1〜表5。於本發明中，認為只要評價為A或B，則轉印用紙可提供顏色濃度良好之纖維材料。
A:合計之值為4.8以上
B:合計之值為4.5以上且未達4.8
C:合計之值為4.2以上且未達4.5
D:合計之值未達4.2
＜質地之評價＞
於形成有圖案之棉布中，藉由利用人之手所進行之觸診，並以下述基準對形成有黑色之實體圖像部之區域與不存在轉印圖像之區域之質地進行感官評價。將評價結果記載於表1〜表5。於本發明中，只要評價為A或B，則認為轉印用紙可提供於形成有圖案之區域與未形成有圖案之區域中質地無差異之纖維材料。
A:區域間肌膚觸感無差別，質地良好。
B:區域間肌膚觸感略微確認到差別，未感到質地之差異。
C:與上述B相比，更明顯地確認到區域間肌膚觸感之差別。
據表1〜表5可知，相當於本發明之實施例1〜25之轉印用紙滿足（1）轉印紙對纖維材料之密接良好、（2）形成於纖維材料之圖案之顏色濃度良好、（3）轉印紙於染料轉印後自纖維材料之剝離良好、及（4）形成有圖案之纖維材料之區域與未形成圖案之纖維材料之區域中質地無差異。
另一方面，可知不滿足本發明之構成之比較例1〜9無法同時滿足本發明之該等效果。
主要根據實施例1〜3與實施例15及16之對比可知，較佳為基材之每單面之最外塗佈層中之水溶性聚酯樹脂之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為5質量份以上且30質量份以下。
主要根據實施例2、4及5與實施例17及18之對比可知，較佳為基材之每單面之最外塗佈層中之羧酸改質聚乙烯醇樹脂之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為10質量份以上且35質量份以下。
主要根據實施例2及6與實施例19之對比可知，實施例2及6中，基材之每單面之最外塗佈層中之丙烯酸樹脂之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為5質量份以上，纖維材料與轉印紙之密接優異。主要根據實施例2及7與實施例20之對比可知，實施例2及7中，基材之每單面之最外塗佈層中之丙烯酸樹脂之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為25質量份以下，形成於纖維材料之圖案之顏色濃度優異。因此，最外塗佈層中之丙烯酸樹脂之含量較佳為相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為5質量份以上且25質量份以下。
主要根據實施例2、8及9與實施例21及22之對比可知，較佳為基材之每單面之最外塗佈層中之羥丙基澱粉之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為10質量份以上且35質量份以下。
主要根據實施例2及10與實施例23之對比可知，實施例2及10中，基材之每單面之最外塗佈層中之海藻酸鹽之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為3質量份以上，纖維材料與轉印紙之密接優異。主要根據實施例2及11與實施例24之對比可知，實施例2及11中，基材之每單面之最外塗佈層中之海藻酸鹽之含量相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為15質量份以下，於染料轉印後轉印紙自纖維材料之剝離優異。因此，最外塗佈層中之海藻酸鹽之含量較佳為相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份為3質量份以上且15質量份以下。
主要根據實施例2與實施例25之對比可知，較佳為最外塗佈層中含有脂肪酸酯。
日本專利申請2019-058089號（申請日：2019年3月26日）及日本專利申請2019-225616號（申請日：2019年12月13日）之揭示藉由參照而將其整體併入至本說明書中。
本說明書中記載之全部之文獻、專利申請及技術規格係與具體地且分別地記載藉由參照而併入各個文獻、專利申請及技術規格之情形同程度地，藉由參照而併入至本說明書中。
無
無
Claims (6)
- 一種轉印用紙，其係於轉移印花法中使用之將圖案印刷之前的轉印用紙，該轉移印花法包括：利用包含染料之油墨將圖案印刷至轉印用紙而獲得轉印紙之步驟、藉由使上述轉印紙與纖維材料密接並進行加熱及加壓而將染料自轉印紙向纖維材料轉印之步驟、於轉印步驟後自纖維材料剝離轉印紙之步驟、及對剝離步驟後之纖維材料進行染料之固色處理之步驟； 該轉印用紙具有：於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層， 於上述塗佈層中，以上述基材為基準而位於最外之最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑， 上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽， 上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種。
- 如請求項1之轉印用紙，其中，上述最外塗佈層中，水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽各者之含量如下：相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，水溶性聚酯樹脂為5質量份以上且30質量份以下，羧酸改質聚乙烯醇樹脂為10質量份以上且35質量份以下，丙烯酸樹脂為5質量份以上且25質量份以下，羥丙基澱粉為10質量份以上且35質量份以下，及海藻酸鹽為3質量份以上且15質量份以下。
- 如請求項1或2之轉印用紙，其中，上述最外塗佈層含有脂肪酸酯。
- 一種轉移印花法，其包括：獲得轉印用紙之步驟，該轉印用紙具有於原紙之單面具有1層或2層以上之非水系樹脂層疊層之基材、及於上述基材之層疊層上之1層或2層以上之塗佈層，於上述塗佈層中，以上述基材為基準而位於最外之最外塗佈層含有白色顏料及黏合劑，上述白色顏料至少包含非晶質二氧化矽，上述黏合劑至少包含水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽此五種； 利用包含染料之油墨將圖案印刷至上述轉印用紙而獲得轉印紙之步驟； 藉由使上述轉印紙與纖維材料密接並進行加熱及加壓而將染料自轉印紙向纖維材料轉印之步驟； 上述轉印步驟後自纖維材料剝離轉印紙之步驟；及 於上述剝離步驟後對剝離後之纖維材料進行染料之固色處理之步驟。
- 如請求項4之轉移印花法，其中，上述最外塗佈層中，水溶性聚酯樹脂、羧酸改質聚乙烯醇樹脂、丙烯酸樹脂、羥丙基澱粉及海藻酸鹽各者之含量如下：相對於最外塗佈層中之白色顏料20質量份，水溶性聚酯樹脂為5質量份以上且30質量份以下，羧酸改質聚乙烯醇樹脂為10質量份以上且35質量份以下，丙烯酸樹脂為5質量份以上且25質量份以下，羥丙基澱粉為10質量份以上且35質量份以下，及海藻酸鹽為3質量份以上且15質量份以下。
- 如請求項4或5之轉移印花法，其中，上述最外塗佈層含有脂肪酸酯。
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