TWI745479B - 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、濾色器及顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明係提供可形成高亮度的濾色器之著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、濾色器和顯示裝置。本發明的著色組成物,其特徵在於,包含:具有雜環的三芳基甲烷化合物、分散劑和溶劑,且分散劑的胺值為70mgKOH/g以下。具有雜環的三芳基甲烷化合物,較佳係包含選自由式(I)表示的化合物及式(II)表示的化合物所構成之群中的至少一種化合物。
Description
本發明係關於著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、濾色器和顯示裝置。
在液晶顯示裝置、電致發光顯示裝置及電漿顯示器等之顯示裝置、CCD、CMOS感測器等固體攝像元件中所使用的濾色器係由著色硬化性樹脂組成物所製造。如此的著色硬化性樹脂組成物中所含有的著色組成物,已知有包含三芳基甲烷染料和胺值為72mgKOH/g的分散劑之組成物(專利文獻1)。
專利文獻1:日本特開2016-164247號公報
由以往已知的上述的著色硬化性樹脂組成物所形成的濾色器有時亮度不能充分地滿足需要。本發明提供能夠形成高亮度的濾色器的著色組成物。
[1]一種著色組成物,係包含:具有雜環的三芳基甲烷化合物、分散劑和溶劑,分散劑的胺值為70mgKOH/g以下。
[2]如[1]所述的著色組成物,其中,含有選自由式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物所構成之群中的至少一種化合物作為具有雜環的三芳基甲烷化合物。
環T1表示碳數3至10的芳香族雜環,該芳香族雜環可具有碳數1至20的飽和烴基、取代或未取代的胺基或可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基。該芳香族烴基可具有的取代基可為-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。
Mr+表示氫離子、r價的金屬離子或取代或未取代的銨離子。
k表示R41至R44、R47至R54和環T1具有的-SO3 -的個數與-SO2-N--SO2-Rf的個數之和。
r表示1以上的整數。
Rf表示碳數1至12的氟烷基。
惟,R41至R44、R47至R54和環T1具有至少一個-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。]
[式(II)中,[Y2]n-表示任意的n價之陰離子。
Rb41至Rb44各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、在構成碳數2至20的烷基的碳原子間***有氧原子的基團、可具有取代基的芳香族烴基或者可具有取代基的芳烷基。Rb41與Rb42可鍵結並與該Rb41與Rb42所鍵結的氮原子一起形成環,Rb43與Rb44可鍵結並與該Rb43與Rb44所鍵結的氮原子一起形成環。
Rb45至Rb52各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、碳數1至8的飽和烴基或在構成碳數2至8的烷基的碳原子間***有氧原子的基團,或Rb46與Rb50可相互鍵結而形成-O-、-NH-、-S-或-SO2-。
Y1表示可具有取代基的芳香族雜環基。
由式(II)表示的化合物含有複數個陽離子時,複數個陽離子可為彼此相同的結構,也可為不同的結構。
n表示任意的自然數。]
[3]一種著色硬化性樹脂組成物,係包含[1]或[2]所述的著色組成物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)。
[4]一種濾色器,係由[3]所述的著色硬化性樹脂組成物形成者。
[5]一種顯示裝置,係包含[4]所述的濾色器。
根據本發明,係提供一種可形成高亮度的濾色器的著色組成物。
本發明的著色組成物包含:具有雜環的三芳基甲烷化合物、分散劑和溶劑。
本發明的著色硬化性樹脂組成物含有:本發明的著色組成物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)。本發明的著色硬化性樹脂組成物除了本發明的著色組成物中所含的具有雜環的三芳基甲烷化合物等著色劑以外,亦可含有其他的著色劑。總稱此等著色劑為著色劑(A)。
具有雜環的三芳基甲烷化合物為具有3個芳香族環鍵結於1個碳原子,其中1個以上為芳香族雜環的結構,較佳係具有2個芳香族烴環和1個芳香族雜環鍵結於1個碳原子的結構之化合物。
具有雜環的三芳基甲烷化合物較佳係以式(I)表示的化合物(以下有時稱為"化合物(I)")。
在化合物(I)中也包含其互變異構體或該互變異構體的鹽。另外以下例示的各成分及官能基團能夠各自單獨地使用或組合使用。
R47至R54各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、-SO3 -、-SO2-N--SO2-Rf或碳數1至8的烷基,構成該烷基的-CH2-可以被替換為-O-和-CO-中的至少一者,R48和R52可相互鍵結而形成-NH-、-S-或者-SO2-。惟,該烷基中,鄰接的-CH2-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2-不會被替換為-O-或-CO-。
環T1表示碳數3至10的芳香族雜環,該芳香族雜環 可具有碳數1至20的飽和烴基、取代或未取代的胺基或可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基。該芳香族烴基可具有的取代基可為-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。
Mr+表示氫離子、r價的金屬離子或取代或未取代的銨離子。
k表示R41至R44、R47至R54和環T1具有的-SO3 -的個數與-SO2-N--SO2-Rf的個數之和。
r表示1以上的整數。
Rf表示碳數1至12的氟烷基。
惟,R41至R44、R47至R54和環T1具有至少一個-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。]
以環T1表示的芳香族雜環可為單環也可為縮合環。以環T1表示的芳香族雜環的碳數為3至10,較佳為3至8。另外,芳香族雜環較佳為5至10員環,更較佳為5至9員環。單環的芳香族雜環,例如可列舉出吡咯環、噁唑環、吡唑環、咪唑環、噻唑環等含有氮原子的5員環;呋喃環、噻吩環等不含氮原子的5員環;吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、吡嗪環等含有氮原子的6員環等,縮合環的芳香族雜環可列舉出吲哚環、苯並咪唑環、苯並噻唑環、喹啉環等含有氮原子的縮合環;苯並呋喃環等不含氮原子的縮合環等。
環T1的芳香族雜環可具有的取代基,可列舉出鹵素原子、氰基、可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、取代或未取代的胺基或可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴 基等,較佳係可列舉出碳數1至20的飽和烴基、取代或未取代的胺基或可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基。環T1較佳係具有可具有取代基的胺基,該胺基可具有的取代基,較佳係碳數1至20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6至10的芳香族烴基、可具有取代基的碳數7至30的芳烷基等。
其中,作為環T1的芳香族雜環,較佳係含有氮原子的芳香族雜環,更佳係含有氮原子的5員環的芳香族雜環。
環T1較佳為由式(t1)表示的環。
X2表示-O-、-N(R57)-或-S-。
R57表示氫原子或碳數1至10的烷基。
R45和R46各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數7至30的芳烷基,該飽和烴基的碳數為2至20時,該飽和烴基中所含的-CH2-可以被替換為-O-和-CO-中的至少一者。惟,在該碳數2至20 的飽和烴基中,鄰接的-CH2-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2-不會被替換為-O-或-CO-。R45與R46可鍵結並與該R45與R46所鍵結的氮原子一起形成環。
*表示與碳陽離子的鍵結端。]
另外,環T1較佳亦為以式(t2)表示的環。
R58表示碳數1至20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基、-SO3 -或者-SO2-N--SO2-Rf。
R59表示氫原子、可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基或可具有取代基的碳數7至30的芳烷基。
k2表示0或者1。
*表示與碳陽離子的鍵合端。]
環T1也進一步較佳為由式(t2-1)表示的環。
R61表示氫原子、-SO3 -或者-SO2-N--SO2-Rf。
R59與上述同義。
*表示與碳陽離子的鍵結端。]
由R41至R46、R56和R58至R60表示的碳數1至20的飽和烴基以及可將環T1取代的胺基可具有的碳數1至20的飽和烴基可為直鏈狀、分支鏈狀和環狀的任一種。直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基等。該飽和烴基的碳數較佳為1至10,更佳為1至8,進一步更佳為1至6。
以R41至R46、R56和R58至R60表示的環狀的飽和烴基以及環T1可具有的胺基可具有的環狀的飽和烴基可為單環也可為多環。該環狀的飽和烴基,可列舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等脂環式飽和烴基。該環狀的飽和烴基的碳數較佳為3至10,更佳為6至10。
以R41至R46、R56和R58至R60表示的飽和烴基以及環T1可具有的胺基可具有的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、異丙基、丙基、丁基、戊基、己基、異丁基、2-乙基 己基、環己基、金剛烷基等。
以R41至R46、R56和R58至R60表示的飽和烴基以及環T1可具有的胺基可具有的飽和烴基可具有取代或未取代的胺基或鹵素原子作為取代基。取代胺基例如可列舉出二甲基胺基、二乙基胺基等烷基胺基。另外,鹵素原子可列舉出氟、氯、溴、碘。另外,鹵素原子為氟原子時,具有氟原子作為取代基的飽和烴基較佳為三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基等全氟烷基。
以R47至R54表示的碳數1至8的烷基,可列舉出作為以R41表示的飽和烴基例示的直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基之中碳數1至8的基團。
另外,作為以R57表示的碳數1至10的烷基,可列舉出作為以R41表示的飽和烴基例示的直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基之中碳數1至10的基團。
以R41至R46表示的飽和烴基的碳數為2至20時,該飽和烴基中所含的-CH2-可被替換為-O-和-CO-中的至少一者。惟,該碳數2至20的飽和烴基中,鄰接的-CH2-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2-不會被替換為-O-或者-CO-。這種情況下,飽和烴基較佳係直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基(即,直鏈狀或分支鏈狀烷基),更佳係直鏈狀的飽和烴基(即,直鏈狀烷基)。-CH2-可被替換為-O-和-CO-中的至少一者的飽和烴基的較佳之碳數為2至10,更佳為2至8。另外,-CH2-被替換為-O-和-CO-中的至少一者時,末端與-O-或-CO-之間、或-O-或-CO-與-O-或-CO-之間的碳 數為1以上,較佳為1至5,更佳為2至3,進一步更佳為2。
另外,以R41至R46、R56和R58至R60表示的可具有取代基的芳香族烴基以及環T1可具有的胺基可具有的芳香族烴基(其中,該芳香族烴基可具有取代基。)的碳數較佳為6至20,更佳為6至15,進一步更佳為6至12。該芳香族烴基可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、三聯苯基等,較佳為苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基,特別佳為苯基。另外,該芳香族烴基可具有1或2個以上的取代基。該取代基可列舉出氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵素原子;氯甲基、三氟甲基等碳數1至6的鹵代烷基;甲氧基、乙氧基等碳數1至6的烷氧基;羥基;氨磺醯基;甲基磺醯基等碳數1至6的烷基磺醯基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳數1至6的烷氧基羰基;-SO3 -;-SO2-N--SO2-Rf等,可以為-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。惟,較佳係-SO3 -和-SO2-N--SO2-Rf與芳香族烴基的芳香族烴環直接鍵結,即,較佳係取代鍵結於芳香族烴環的氫原子。
可具有取代基的芳香族烴基的具體例,例如可列舉出以下述式表示的基團。下述式中,*表示與氮原子的鍵結端。
以R41至R46、R59表示的可具有取代基的芳烷基以及環T1可具有的胺基可具有的芳烷基(其中,該芳烷基可具有取代基。),可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基等碳數1至10(較佳碳數1至5)的亞烷基鍵結於作為上述芳香族烴基說明的基團而成的基團等。該芳烷基的碳數較 佳為7至30,更佳為7至20,進一步更佳為碳數7至17。
R41和R42鍵結並與該R41和R42所鍵結的氮原子一起形成的環、R43與R44鍵結並與該R43與R44所鍵結的氮原子一起形成的環以及R45與R46鍵結並與該R45與R46所鍵結的氮原子一起形成的環,可列舉出吡咯烷環、嗎啉環、呱啶環、呱嗪環等含氮非芳香族4至7員環,較佳係可列舉出吡咯烷環、呱啶環等只具有1個氮原子作為雜原子的4至7員環。
R58較佳係碳數1至20的飽和烴基或可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基。
其中,R41至R44、R56、R58至R60較佳係碳數1至20的飽和烴基或可具有取代基的芳香族烴基,更佳係各自獨立地為碳數1至8的飽和烴基或由下述式表示的基團。R56、R58至R60進一步更佳為由下述式表示的基團。下述式中,*表示與氮原子的鍵結端。
R45至R46較佳係各自獨立地為碳數1至20的飽和烴基、構成碳數2至20的烷基之-CH2-被替換為-O-和-CO-中的至少一者的基團、或可具有取代基的芳香族烴基,或者R45與R46鍵結並與該R45與R46所鍵結的氮原子一起形成環。R45至R46更佳係各自獨立地為碳數1至8的飽和烴基、烷氧基烷基或以下述式表示的基團,或者R45與R46鍵結而形成只具有1個氮原子作為雜原子的4至7員環,進一步更佳係各自獨立地為碳數1至8的飽和烴基、烷氧基烷基或以下述式表示的基團。下述式中,*表示與氮原子的鍵結端。
另外,以R47至R54表示的碳數1至8的烷基,可列舉出作為以R41表示的飽和烴基例示的直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基之中碳數1至8的基團。另外,構成以R47至R54表示的碳數2至8的烷基之-CH2-被替換為-O-和-CO-之中的至少一者而成的基團(惟,該烷基中,鄰接的-CH2-不會同時被替換為-O-,末端的-CH2-不會被替換為-O-或-CO-),可列舉出構成以上述R41至R46表示的碳數2至20的烷基之-CH2-被替換為-O-和-CO-的至少一者而成的基團中碳數8以下的基團。
R47至R54較佳係各自獨立地為氫原子、鹵素原子或碳數1至8的烷基,更佳係各自獨立地為氫原子、甲基、氟原子或氯原子。
另外,R57較佳係氫原子或碳數1至5的烷基。
R61較佳係氫原子。
以Mr+表示的r價之金屬離子,可列舉出鋰離子、鈉離子、鉀離子等鹼金屬離子;鈹離子、鎂離子、鈣離子、鍶離子、鋇離子等鹼土類金屬離子;鈦離子、鋯離子、鉻離子、錳離子、鐵離子、鈷離子、鎳離子、銅離子等過渡金屬離子;鋅離子、鎘離子、鋁離子、銦離子、 錫離子、鉛離子、鉍離子等典型金屬離子等。r為1以上,較佳為2以上,較佳為5以下,更佳為4以下,進一步更佳為3以下。另外,以Mr+表示的取代或未取代的銨離子,可列舉出四烷基銨離子等四級銨離子。
Mr+較佳係氫離子或r價的金屬離子,更佳係鹼土類金屬離子、典型金屬離子等,進一步更佳係鹼土類金屬離子、鋅離子,進一步再更佳係鹼土類金屬離子。
式(I)中,Mr+的個數成為比R41至R44、R47至R54和環T1具有的-SO3 -的個數和-SO2-N--SO2-Rf的個數之和(k)少1個的數。因此,化合物(I)的價數為0,即,成為電中性的化合物。
以Rf表示的碳數1至12的氟烷基,可列舉出一氟甲基、二氟甲基、全氟甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、全氟乙基、一氟丙基、二氟丙基、三氟丙基、四氟丙基、五氟丙基、六氟丙基、全氟丙基、一氟丁基、二氟丁基、三氟丁基、四氟丁基、五氟丁基、六氟丁基、七氟丁基、八氟丁基、全氟丁基等。其中,以Rf表示的氟烷基,較佳係全氟烷基。另外,以Rf表示的氟烷基的碳數較佳為1至10,更佳為1至5,進一步更佳為1至3。
式(I)中,R41至R44、R47至R54和環T1具有至少1個-SO3 -或者-SO2-N--SO2-Rf。R41至R44、R47至R54和環T1具有的-SO3 -和-SO2-N--SO2-Rf的個數之和(k)為1以上,較佳為1至7,更佳為2至7,進一步更佳為2至4, 進一步再更佳為2或者3,特別佳為2。
-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf較佳係滿足選自以下的(Ia)至(Id)中的至少1個以上的條件,更佳係滿足選自(Ia)和(Ib)中的至少1個以上的條件。
(Ia)含有作為上述R47至R54的任一個
(Ib)與由R41至R44表示的可具有取代基的碳數6至20之芳香族烴基的任一個鍵結
(Ic)與由R41至R44表示的可具有取代基的碳數7至30的芳烷基的任一個鍵結
(Id)與將T1所示的芳香族雜環的氫原子取代之碳數6至20的芳香族烴基的任一個鍵結
其中,-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf與芳香族烴基或芳烷基鍵結的情況下,較佳係-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf與芳香族烴基或芳烷基的芳香族烴環直接鍵結。即,較佳係-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf將與芳香族烴環鍵結的氫原子取代。
較佳係-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf在表示R41至R44的可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基或表示R41至R44的可具有取代基的碳數7至30的芳烷基中的芳香族烴環(例如苯環)中,對於與氮原子的鍵結位置鍵結於對位。
在化合物(I)中含有多個-SO3 -或者-SO2-N--SO2-Rf的情況下,多個-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf可鍵結於同一之芳香族烴環,但較佳係鍵結於不同的芳香族烴環。
化合物(I)較佳係不具有烯屬不飽和鍵。
化合物(I)較佳為由下述式(I-1)表示的化合物(以下有時稱為"化合物(I-1)"。)
k1表示R41、R43、R47至R54、R81至R90和環T1具有的-SO3 -的個數和-SO2-N--SO2-Rf的個數之和。
R41、R43、R47至R54、T1、Mr+、r、Rf與上述同義。
惟,R41、R43、R47至R54、R81至R90和環T1具有至少一個-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。]
由R81至R90表示的碳數1至20的飽和烴基,可列舉出與作為由R41表示的飽和烴基例示的基團同樣的基團。R81至R90較佳係氫原子、碳數1至8的飽和烴基、-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf,更佳係氫原子、-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf。
-SO3 -或-SO2-N--SO2-Rf較佳係滿足選自(Ie)至(Ig)中的至少1個以上的條件,更佳係滿足選自(If)和(Ig)中的至少1個以上的條件,進一步更佳係滿足(If)的條件。
(Ie)含有作為R47至R54的任一個
(If)含有作為R81至R90的任一個
(Ig)與將T1所示的芳香族雜環的氫原子取代的碳數6至20的芳香族烴基鍵結
-SO3 -或者-SO2-N--SO2-Rf進一步更佳為滿足(If’)的條件。
(If’)含有作為R86和R89的任一個
式(I-1)中,R41、R43、R47至R54、R81至R90和環T1具有的-SO3 -和-SO2-N--SO2-Rf的個數之和(k1)較佳為1至7,更佳為1至4,進一步更佳為1或2。
化合物(I-I)係如表1至16中所示,可列舉出由式(I-I-1)至式(I-I-1080)表示的化合物等。
表1至16中,Me表示甲基,Et表示乙基,Pr表示正丙基,Bt表示正丁基,Ph1至Ph19是指由下述式表示的基團。式中,*表示鍵結端。
化合物(I)較佳係由式(I-I-136)至式(I-I-270)和式(I-I-676)至式(I-I-810)表示的化合物, 更佳係由式(I-I-136)至式(I-I-156)、式(I-I-175)至式(I-I-177)、式(I-I-190)至式(I-I-192)、式(I-I-205)至式(I-I-207)、式(I-I-220)至式(I-I-222)、式(I-I-235)至式(I-I-237)和式(I-I-250)至式(I-I-252)表示的化合物,特別佳係由式(I-I-136)至式(I-I-156)表示的化合物。
化合物(I)例如能夠將由式(IC)表示的化合物(以下有時稱為化合物(IC))磺化而製造。化合物(IC)較佳為鹽酸鹽、磷酸鹽、過氯酸鹽、BF4鹽或PF6鹽等。
R7至R14各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、 羥基或碳數1至8的烷基,構成該烷基的-CH2-可被替換為-O-和-CO-中的至少一者。R8與R12可相互鍵結而形成-NH-、-S-或-SO2-。
環T10表示碳數3至10的芳香族雜環,該芳香族雜環可具有碳數1至20的飽和烴基或可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基。
M1表示Cl-、磷酸離子、過氯酸離子、BF4 -、PF6 -。]
化合物(I)為具有-SO3 -基、不具有-SO2-N--SO2-Rf的化合物(以下有時稱為"化合物(IA-1)"。)時,可使化合物(IA-1)與由式(IB)表示的化合物反應。
另外,化合物(I)為式(I)中Mr+為氫離子的化合物(以下有時稱為化合物(IA-2)。)時,可使化合物(IA-2)與含有r價的金屬離子的鹵化物(較佳為氯化物)、醋酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽或氰化物等反應。
磺化的方法可列舉出公知的各種手法,例如Journal of Organic Chemistry,(1994),第59卷,第11期,第3232-3236頁記載的手法。
另外,具有雜環的三芳基甲烷化合物,較佳亦由式(II)表示的化合物(以下有時稱為"化合物(II)")。
Rb41至Rb44各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、在構成碳數2至20的烷基之碳原子間***有氧原子的基團、可具有取代基的芳香族烴基或可具有取代基的芳烷基。Rb41與Rb42可鍵結並與該Rb41與Rb42所鍵結的氮原子一起形成環,Rb43與Rb44可鍵結並與該Rb43與Rb44所鍵結的氮原子一起形成環。
Rb45至Rb52各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、碳數1至8的飽和烴基或在構成碳數2至8的烷基的碳原子間***有氧原子的基團,或者Rb46與Rb50可相互鍵結而形成-O-、-NH-、-S-或-SO2-。
Y1表示可具有取代基的芳香族雜環基。
由式(II)表示的化合物含有多個陽離子的情況下,多個陽離子可為彼此相同的結構,也可為不同的結構。
n表示任意的自然數。]
[Y2]n-表示任意的n價之陰離子。由Y2表示的陰離子,只要為可與陽離子形成相對離子的陰離子,則並無特別限定,較佳為含硼陰離子、含鋁陰離子、含氟陰離子、具有氯原子等鹵素原子以及選自鎢、鉬、矽和磷中 的至少1個元素和氧原子的陰離子。
含硼陰離子和含鋁陰離子例如可列舉出由式(4)表示的陰離子。
具有2個1價的質子給予性取代基的基團,可列舉出從具有至少2個1價的質子給予性取代基(例如羥基、羧基等)的化合物分別釋出質子而成的基團。該化合物較佳為可具有取代基的兒茶酚、可具有取代基的2,3-二羥基萘、可具有取代基的2,2’-聯苯酚、可具有取代基的3-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基的2-羥基-1-萘甲酸、可具有取代基的1-羥基-2-萘甲酸、可具有取代基的聯萘酚、可具有取代基的水楊酸、可具有取代基的二苯乙醇酸或可具有取代基的扁桃酸。
在作為上述具有至少2個1價的質子給予性取代基的化合物例示的各化合物中,取代基可列舉出飽和烴基(例如烷基、環烷基等)、鹵素原子、羥基、胺基、硝基、烷氧基等。
可具有取代基的水楊酸,可列舉出水楊酸、3-甲基水楊酸、3-叔丁基水楊酸、3-甲氧基水楊酸、3-硝基水楊酸、4-三氟甲基水楊酸、3,5-二-叔丁基水楊酸、3-胺 基水楊酸、4-胺基水楊酸、5-胺基水楊酸、6-胺基水楊酸等單胺基水楊酸;3-羥基水楊酸(2,3-二羥基苯甲酸)、4-羥基水楊酸(2,4-二羥基苯甲酸)、5-羥基水楊酸(2,5-二羥基苯甲酸)、6-羥基水楊酸(2,6-二羥基苯甲酸)等單羥基水楊酸;4,5-二羥基水楊酸、4,6-二羥基水楊酸等二羥基水楊酸;3-氯水楊酸、4-氯水楊酸、5-氯水楊酸、6-氯水楊酸、3-溴水楊酸、4-溴水楊酸、5-溴水楊酸、6-溴水楊酸等單鹵代水楊酸;3,5-二氯水楊酸、3,5-二溴水楊酸、3,5-二碘水楊酸等二鹵代水楊酸;3,5,6-三氯水楊酸等三鹵代水楊酸等。
等。
含氟陰離子例如可列舉出由式(6)、(7)、(8)、(9)表示的基團。
在式(6)、(7)和(9)中,碳數1至4的氟化烷基,較佳係全氟烷基。該全氟烷基可列舉出-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3等。
在式(6)和(8)中,碳數1至4的氟化烷二基,較佳為全氟烷二基,可列舉出-CF2-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-、-C(CF3)2-、-CF2CF2CF2CF2-等。
由式(6)表示的陰離子(以下有時稱為"陰離子(6)"),可分別列舉出由式(6-1)至式(6-6)表示的陰離子(以下有時稱為"陰離子(6-1)"至"陰離子(6-6)")。
具有選自鎢、鉬、矽和磷所構成之群中的至少1個元素和氧原子的陰離子,可列舉出具有該元素的異多酸陰離子、具有該元素的同素多酸陰離子等多酸陰離子。
含有鎢作為必要元素的異多酸或同素多酸的陰離子,例如可列舉出Keggin型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、 Keggin型矽鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,進而,作為其他的例子,可列舉出[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-和該等例的混合物。作為含有鎢作為必要元素的異多酸或同素多酸的陰離子,較佳係磷鎢酸、矽鎢酸和鎢系同素多酸的陰離子。
另外,較佳亦含有選自矽和磷中的至少1個元素和氧的陰離子,該陰離子可列舉出SiO3 2-、PO4 3-。
[Y2]n-較佳係含氟陰離子、多酸陰離子,更佳為由式(6)表示的陰離子、[PW12O40]3-、[P2W18O62]6-、[SiW12O40]4-或[W10O32]4-,進一步更佳為由式(6-1)至式(6-5)表示的陰離子、[PW12O40]3-、[P2W18O62]6-,特別佳為由式(6-2)表示的陰離子、[PW12O40]3-。
n表示任意的自然數,與陰離子[Y2]n-具有的負電荷相等。陽離子側的n係以陰離子[Y2]n-與陽離子的電荷為相等的方式確定。n較佳為1至10的自然數。
由Rb41至Rb44表示的碳數1至20的飽和烴基可為直鏈狀、分支鏈狀和環狀的任一種。另外,該飽和烴基較佳為碳數1至10,更佳為碳數1至8,進一步更佳為碳數1至6,特別佳為碳數1至4。
上述直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基等直鏈狀的烷基;異丙基、異丁基、2-乙基己基等分支鏈狀烷 基。直鏈狀或分支鏈狀的飽和烴的碳數較佳為1至8,更佳為1至6,進一步更佳為1至4。
另外,上述環狀的飽和烴基可為單環也可為多環。該環狀的飽和烴基可列舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等。環狀飽和烴基的碳數較佳為3至10,更佳為6至10。
Rb41至Rb44的飽和烴基的氫原子可被取代基取代。該取代基可列舉出取代或未取代的胺基或鹵素原子。作為取代胺基可列舉出二甲基胺基等二烷基胺基等,鹵素原子可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
由Rb41至Rb44表示的基團中,在構成碳數2至20的烷基之亞甲基(碳原子)間***有氧原子而成的基團,例如可列舉出由下述式表示的基團。下述式中,*表示與氮原子的鍵結端。其中,在構成該烷基的亞甲基間***有氧原子而成的基團,較佳係碳數2至10的基團,更佳為碳數2至6的基團。***氧原子的烷基較佳為直鏈烷基。另外,氧原子間的碳數較佳為1至4個,更佳為2至3個。
Rb41至Rb44中,芳香族烴基的碳數較佳為6至20,更佳為6至10,芳烷基的碳數較佳為7至20,更佳為碳數7至10。
另外,Rb41至Rb44的芳香族烴基可列舉出苯基、萘基、甲苯基等。
Rb41至Rb44的芳烷基中的芳香族烴基,可列舉出苯基、萘基等,芳烷基可列舉出這些芳香族烴基的鍵結端與亞烷基鍵結而成的基團。上述亞烷基的碳數較佳為1至10,更佳為1至5,較佳為直鏈狀亞烷基。上述亞烷基具體地可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基等,芳烷基可列舉出苄基、苯基乙基、萘基甲基、萘基乙基等。
由Rb41至Rb44表示的基團中,在芳香族烴基和芳烷基中,取代基可列舉出氟原子、氯原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基等碳數1至6的烷氧基;羥基;甲基磺醯基等碳數1至6的烷基磺醯基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳數2至6的烷氧基羰基等。
可具有取代基的芳香族烴基的具體例,例如可列舉出由下述式表示的基團。下述式中,*表示與氮原子的鍵結端。
可具有取代基的芳烷基,可列舉出在上述芳 香族烴基的鍵結端鍵結有亞甲基、亞乙基等亞烷基的基團。
Rb41與Rb42鍵結並與該Rb41與Rb42所鍵結的氮原子一起形成的環以及Rb43與Rb44鍵結並與該Rb43與Rb44所鍵結的氮原子一起形成的環,可列舉出吡咯烷環等5員環;嗎啉環、呱啶環、呱嗪環等6員環等。
Rb41至Rb44較佳係各自獨立地為可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、可具有取代基的芳香族烴基或可具有取代基的芳烷基,更佳係各自獨立地為碳數1至8的飽和烴基或由下述式表示的可具有取代基的芳香族烴基。下述式中,*表示與氮原子的鍵結端。
由Rb45至Rb52表示的碳數1至8的飽和烴基可為直鏈狀、分支鏈狀和環狀的任一種,較佳為直鏈狀或者分支鏈狀。Rb45至Rb52的碳數1至8的飽和烴基,可以列舉出作為Rb41至Rb44的飽和烴基例示的基團中碳數1至8的飽和烴基。在構成該烷基的亞甲基(碳原子)間***有氧原子的基團,更佳係碳數2至8的烷基。***有氧原 子的烷基較佳為直鏈烷基,氧原子間的碳數較佳為1至4個,更佳為2至3個。
Rb45至Rb52從合成的容易性而言,較佳係各自獨立地為氫原子、鹵素原子或碳數1至8的飽和烴基,更佳係各自獨立地為氫原子、甲基、氟原子或氯原子。
Rb46與Rb50可相互鍵結而形成-O-、-NH-、-S-或-SO2-。
Y1表示可具有取代基的芳香族雜環基。
上述芳香族雜環可為單環和縮合環的任一種,較佳為5至10員環,更佳為5至9員環。
單環的芳香族雜環可列舉出吡咯環、噁唑環、吡唑環、咪唑環、噻唑環等具有氮原子的5員環;呋喃環、噻吩環等具有氧原子、硫原子的5員環;吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、吡嗪環等具有氮原子的6員環等。縮合環的芳香族雜環可列舉出吲哚環、苯並咪唑環、苯並噻唑環、喹啉環等具有氮原子的縮合環;苯並呋喃環等具有氧原子、硫原子的環等。
化合物(II)更佳為由式(II-1)表示的化合物。
Rb53和Rb54各自獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1至20的飽和烴基、在構成碳數2至20的烷基之碳原子間***有氧原子的基團、可具有取代基的芳香族烴基或可具有取代基的芳烷基。
Rb55表示氫原子、碳數1至20的飽和烴基或可具有取代基的芳香族烴基。
X1表示氧原子、-NRb57-或硫原子。
Rb57表示氫原子或碳數1至10的烷基。
由式(II-1)表示的化合物含有多個陽離子時,多個陽離子可為彼此相同的結構,也可為不同的結構。]
Rb53、Rb54和Rb57可列舉出與Rb41至Rb44中例示的基團同樣的基團。
由Rb55表示的碳數1至20的飽和烴基,可列舉出與作為Rb41至Rb44的飽和烴基例示的基團同樣的基團。其中,較佳係碳數1至10的烷基,更佳係碳數1至8的烷基,進一步更佳係碳數1至6的烷基,特別佳係碳數1至4的烷基。
由Rb55表示的在構成上述烷基的碳原子間***有氧原子的基團,可列舉出與Rb41至Rb44中例示的基團同樣的基團。***有氧原子的烷基較佳為直鏈烷基。另外,氧原子間的碳數較佳為1至4個,更佳為2至3個。
Rb55中,芳香族烴基的碳數較佳為6至20, 更佳為6至10。
另外,Rb55的芳香族烴基可列舉出與Rb41至Rb44中例示的基團同樣的基團,較佳為苯基。
Rb55的芳香族烴基中,取代基可列舉出氟原子、氯原子、碘原子等鹵素原子;甲氧基、乙氧基等碳數1至6的烷氧基;羥基;氨磺醯基;甲基磺醯基等碳數1至6的烷基磺醯基;甲氧基羰基、乙氧基羰基等碳數2至6的烷氧基羰基等。
Rb55較佳為碳數1至10的飽和烴基或可具有取代基的芳香族烴基,更佳為碳數1至8的烷基、或、可被鹵素原子、碳數1至4的烷氧基、羥基或甲基磺醯基取代的芳香族烴基,進一步更佳為由下述式表示的基。下述式中,*表示與碳原子的鍵結端。
X1表示氧原子、-NRb57-或硫原子。包含X1的環狀結構,例如可列舉出由下述式表示的基團。式中, Rb53至Rb55分別與上述同義,*表示與碳陽離子的鍵結端。其中,X1較佳為氧原子或硫原子,特別佳為硫原子。
式(II)的陽離子部分,可列舉出下述表中所示的由式(II-I-1)表示的陽離子1至陽離子27等。
其中,較佳為陽離子1至陽離子6、陽離子11或陽離子12,特別佳為陽離子1、陽離子2或陽離子12。
表17中,Ph1至Ph12是指由下述式表示的基團。
著色組成物可只含有1種化合物(II)或者含有2種以上。化合物(II)較佳在有機溶劑中可溶的染料。
本發明的著色組成物中,具有雜環的三芳基甲烷化合物的含有率,係在著色組成物中所含的著色劑的總量中,較佳為1至100質量%,更佳為20至100質量%,進一步更佳為50至100質量%。
本發明的著色組成物除了具有雜環的三芳基甲烷化合物以外,尚可含有染料(A1)和顏料(A2)。
染料(A1)並無特別限定,能夠使用公知的染料,例如可列舉出溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。染料例如可列舉出在色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為在顏料以外具有色調的物質之化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。此外, 根據化學結構,可列舉偶氮染料、菁染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮甲堿染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。這些中,較佳為有機溶劑可溶性染料。
具體地,可列舉出C.I.溶劑黃4(以下省略C.I.溶劑黃的記載,只記載序號。)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189;C.I.溶劑紅45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56、77、86;C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶劑染料、C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、 169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102;C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、 203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340;C.I.酸性綠1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料、C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;C.I.直接藍1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、 200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料、C.I.分散黃51、54、76;C.I.分散紫26、27;C.I.分散藍1、14、56、60等C.I.分散染料、C.I.鹼性紅1、10;C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89;C.I.鹼性紫2;C.I.鹼性紅9;C.I.鹼性綠1等C.I.鹼性染料、C.I.活性黃2,76,116;C.I.活性橙16;C.I.活性紅36等C.I.活性染料C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、 74、76、78、85、86、88、90、94、95;C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;C.I.媒染紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58;C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84;C.I.媒染綠1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料、C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
這些染料可根據所需的濾色器的分光光譜來適當地選擇。
染料(A1)較佳為包含呫噸染料。
呫噸染料(Aa)為包含在分子內具有呫噸骨架的化合物的染料。呫噸染料(Aa)例如可列舉出C.I.酸性紅51(以下省略C.I.酸性紅的記載,只記載序號。其他也同樣。)、52、87、92、94、289、388、C.I.酸性紫9、30、102、C.I.鹼性紅1(若丹明6G)、2、3、4、8、C.I.鹼性紅10、11、C.I.鹼性紫10(若丹明B)、11、C.I.溶劑紅218、C.I.媒染紅27、C.I.活性紅36(玫瑰紅B)、磺基若丹明G、日本特開2010-32999號公報中記載的呫噸染料和日本專 利第4492760號公報中記載的呫噸染料等。較佳為在有機溶劑中溶解的呫噸染料。
這些之中,呫噸染料(Aa)較佳為包含由式(1a)表示的化合物(以下有時稱為"化合物(1a)"。)的染料。化合物(1a)可為其互變異構體。使用化合物(1a)時,呫噸染料(Aa)中的化合物(1a)的含有率較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,進一步更佳為90質量%以上。特別地,呫噸染料(Aa)較佳為只使用化合物(1a)。
Ra5表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2Ra8、-SO3Ra8或-SO2NRa9Ra10。
Ra6和Ra7相互獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基。
m表示0至5的整數。m為2以上時,多個Ra5可為相同也可為不同。
a表示0或1的整數。
X表示鹵素原子。
Z+表示+N(Ra11)4、Na+或K+,4個Ra11可為相同也可為不同。
Ra8表示碳數1至20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可被鹵素原子取代。
Ra9和Ra10相互獨立地表示氫原子或可具有取代基的碳數1至20的1價之飽和烴基,該飽和脂肪族烴基中所含的-CH2-可被-O-、-CO-、-NH-或-NRa8-替換,Ra9和Ra10可相互鍵結而形成含有氮原子的3至10員環的雜環。
Ra11表示氫原子、碳數1至20的1價之飽和烴基或碳數7至10的芳烷基。]
式(1a)中,存在-SO3 -的情況下,其個數為1個。
Ra1至Ra4中的碳數6至10之1價的芳香族烴基,例如可列舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。
該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉出鹵素原子、-Ra8、-OH、-ORa8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2Ra8、-SRa8、-SO2Ra8、-SO3Ra8或者-SO2NRa9Ra10。這些中,取代基較佳係-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+和-SO2NRa9Ra10,更佳係-SO3 -Z+和-SO2NRa9Ra10。這種情況下的-SO3 -Z+較佳係-SO3 -+N(Ra11)4。如果Ra1至Ra4為這些基團,則由包含化合物(1a)的本發明的著色硬化性樹脂組 成物能夠形成異物的產生少且耐熱性優異的濾色器。
Ra1至Ra4和Ra8至Ra11中的碳數1至20的1價之飽和烴基,例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等碳數3至20的脂環式飽和烴基。
Ra1至Ra4中的該飽和烴基中所含之氫原子可被例如碳數6至10的芳香族烴基或鹵素原子取代。
Ra9和Ra10中的該飽和烴基中所含的氫原子可被例如羥基或鹵素原子取代。
作為Ra1和Ra2一起形成的環以及Ra3和Ra4一起形成的環,例如可列舉出以下的環。式中,*表示鍵結端。
-ORa8例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基和二十烷氧基等。
-CO2Ra8例如可列舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基和二十烷 氧基羰基等。
-SRa8例如可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等。
-SO2Ra8例如可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基和二十烷基磺醯基等。
-SO3Ra8例如可列舉出甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基和二十烷氧基磺醯基等。
-SO2NRa9Ra10例如可列舉出氨磺醯基;N-甲基氨磺醯基、N-乙基氨磺醯基、N-丙基氨磺醯基、N-異丙基氨磺醯基、N-丁基氨磺醯基、N-異丁基氨磺醯基、N-仲丁基氨磺醯基、N-叔丁基氨磺醯基、N-戊基氨磺醯基、N-(1-乙基丙基)氨磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)氨磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)氨磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)氨磺醯基、N-(1-甲基丁基)氨磺醯基、N-(2-甲基丁基)氨磺醯基、N-(3-甲基丁基)氨磺醯基、N-環戊基氨磺醯基、N-己基氨磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)氨磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)氨磺醯基、N-庚基氨磺醯基、N-(1-甲基己基)氨磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)氨磺醯基、N-辛基氨磺醯基、N-(2-乙基己基)氨磺醯基、N-(1,5-二甲基)己基氨磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)氨磺醯基等N-1取代氨磺醯基;N,N-二甲基氨磺醯基、N,N-乙基甲基氨磺醯基、N,N-二乙基氨磺醯基、N,N-丙基甲基氨磺醯基、N,N-異丙基甲基氨 磺醯基、N,N-叔丁基甲基氨磺醯基、N,N-丁基乙基氨磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)氨磺醯基、N,N-庚基甲基氨磺醯基等N,N-2取代氨磺醯基等。
Ra5較佳係-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2Ra8、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或SO2NHRa9,更佳係SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或SO2NHRa9。
m較佳為1至4,更佳為1或2。
Ra6和Ra7中的碳數1至6的烷基,可列舉出上述列舉的烷基中碳數1至6的烷基。
Ra11中的碳數7至10的芳烷基,可列舉出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z+為+N(Ra11)4、Na+或K+,較佳為+N(Ra11)4。
上述+N(Ra11)4較佳係4個Ra11中至少2個為碳數5至20的1價之飽和烴基。另外,4個Ra11的合計碳數較佳為20至80,更佳為20至60。在化合物(1a)中存在+N(Ra11)4的情況下,如果Ra11為這些基團,則由包含化合物(1a)的本發明之著色硬化性樹脂組成物能夠形成異物少的濾色器。
另外,化合物(1a)較佳係由式(3a)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(3a)”。)。化合物(3a)可為其互變異構體。
Ra33和Ra34相互獨立地表示碳數1至4的烷基、碳數1至4的烷基硫烷基或碳數1至4的烷基磺醯基。
Ra31和Ra33可一起形成含有氮原子的環,Ra32和Ra34可一起形成含有氮原子的環。
p和q相互獨立地表示0至5的整數。p為2以上時,多個Ra33可為相同也可為不同,q為2以上時,多個Ra34可為相同也可為不同。
Ra11表示與上述相同的含義。]
Ra31和Ra32中的碳數1至10的1價的飽和烴基,可列舉出Ra8中的飽和烴基中碳數1至10的基團。
可具有作為取代基的碳數6至10的芳香族烴基,可列舉出與Ra1中的芳香族烴基相同的基團。
碳數1至3的烷氧基例如可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
Ra31和Ra32較佳係相互獨立地為碳數1至3的1價的飽和烴基。
Ra33和Ra34中的碳數1至4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、仲丁基、 叔丁基等。
Ra33和Ra34中的碳數1至4的烷基硫烷基,可列舉出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和異丙基硫烷基等。
Ra33和Ra34中的碳數1至4的烷基磺醯基,可列舉出甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基和異丙基磺醯基等。
Ra33和Ra34較佳係碳數1至4的烷基,更佳甲基。
p和q較佳為0至2的整數,更佳為0或1。
化合物(1a)例如可列舉出由式(1-1)至式(1-43)表示的化合物。再有,式中,Ra40表示碳數1至20的1價的飽和烴基,較佳為碳數6至12的分支鏈狀烷基,更佳為2-乙基己基。
化合物(1a)較佳為由式(1-24)至式(1-36)表示的化合物,更佳為由式(1-29)至式(1-32)表示的化合物。
呫噸染料(Aa)能夠使用已市售的呫噸染料(例如,中外化成(股)製的"Chugai Aminol Fast Pink R-H/C"、田岡化學工業(股)製的"Rhodamin 6G")。另外,也能夠以已市售的呫噸染料作為初始原料,參考日本特開2010-32999號公報進行合成。
顏料(A2)並無特別限定,能夠使用公知的顏料,例如可列舉出色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的顏料。
顏料例如可列舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、 16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料;C.I.顏料棕23、25等棕色顏料;C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。
顏料較佳係C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等青色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料,更佳為C.I.顏料藍15:3、15:6和C.I.顏料紫23,進一步更佳為C.I.顏料藍15:6。藉由包含上述的顏料,容易使穿透光譜的最適化,濾色器的耐光性和耐化學品性變得良好。
顏料係根據需要可實施松香處理、使用導入酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對顏料表面之接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或採用用以將雜質除去的有機溶劑、水等的洗淨處理、離子性雜質的採用離子交換法等的 除去處理等。
顏料較佳係粒徑為均勻。藉由含有顏料分散劑而進行分散處理,能夠獲得顏料在溶液中均勻分散的狀態之顏料分散液。
上述顏料分散劑例如可列舉陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的表面活性劑等。這些顏料分散劑可單獨使用,也可將2種以上組合使用。顏料分散劑就商品名,可列舉KP(信越化學工業(股)製造)、Flowlen(共榮社化學(股)製造)、Solsperse(Zeneca(股)製造)、EFKA(CIBA公司製造)、Adisper(味之素Fine Techno(股)製造)、Disperbyk(畢克化學公司製造)等。
使用顏料分散劑時,其使用量係相對於顏料(A2)的總量,較佳為1質量%以上且100質量%以下,更佳為5質量%以上且50質量%以下。如果顏料分散劑的使用量在上述的範圍,則具有可得到均勻的分散狀態之顏料分散液的傾向。
染料(A1)和顏料(A2)的含量比(染料(A1)/顏料(A2))以質量基準計,較佳為1/99至99/1,更佳為5/95至50/50,進一步更佳為10/90至20/80。
本發明的著色組成物中,著色劑的含量相對於著色組成物的固體成分的總量,較佳為9至99質量%,更佳為20至90質量%,進一步更佳為40至80質量%。如果著色劑(A)的含量在上述的範圍內,則製成濾色器時的 色濃度充分,且能夠使組成物中含有必要量的樹脂、聚合性化合物,因此能夠形成機械強度充分的圖案。
在此,本說明書中的"固體成分的總量"是指從著色組成物或著色硬化性樹脂組成物的總量中除去溶劑的含量後的量。固體成分的總量和相對於此的各成分的含量例如能夠採用液相色譜或氣相色譜等公知的分析手段測定。
著色組成物包含胺值為70mgKOH/g以下的分散劑。通過包含胺值為70mgKOH/g以下的分散劑,從而提供可形成高亮度的濾色器的著色組成物。分散劑的胺值較佳為65mgKOH/g以下,更較佳為60mgKOH/g以下,進一步較佳為55mgKOH/g以下,較佳為0mgKOH/g以上,更較佳為5mgKOH/g以上,進一步較佳為10mgKOH/g以上。
胺值[mgKOH/g]表示1級胺(RNH2)、2級胺(R2NH)、3級胺(RN(CH3)2、R2NCH3、R3N)的總量,以“使油脂1g中的全部胺中和所需的鹽酸當量的氫氧化鉀之mg數”定義。胺值係使試料以中性乙醇(四氫呋喃、丙酮等)溶解,以溴酚藍、結晶紫作為指示劑,以乙醇性鹽酸溶液(或高氯酸)進行中和滴定或者進行電位差測定而測定。
胺值為70mgKOH/g以下的分散劑,可列舉出DISPERBYK-161(胺值:11mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-162(胺值:13mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-163(胺值:10mgKOH/g、畢克化學公 司製造)、DISPERBYK-164(胺值:18mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-166(胺值:20mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-167(胺值:13mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-182(胺值:13mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-184(胺值:15mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-185(胺值:17mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2000(胺值:4mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2001(胺值:29mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2008(胺值:66mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2009(胺值:4mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2022(胺值:61mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2050(胺值:30mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2055(胺值:40mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2061(胺值:3mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2150(胺值:57mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2155(胺值:48mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2163(胺值:10mgKOH/g、畢克化學公司製造)、DISPERBYK-2164(胺值:14mgKOH/g、畢克化學公司製造)、BYK-9077(胺值:48mgKOH/g、畢克化學公司製造)、BYKLPN-21116(胺值:29mgKOH/g、畢克化學公司製造)、BYKLPN-21324(胺值:0mgKOH/g、畢克化學公司製造)等。
分散劑的量係相對於具有雜環的三芳基甲烷化合物100質量份,為1至1000質量份,較佳為3至 100質量份,更佳為5至50質量份,特別佳為10至30質量份。
溶劑只要為可使用作為著色硬化性樹脂組成物的溶劑(E)之溶劑,則都能夠使用。為了將具有雜環的三芳基甲烷化合物分散,特別佳的溶劑例如為醚酯溶劑,更佳為將亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的一個羥基醚化、將剩餘的羥基酯化而成的溶劑,例如可列舉出丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。些溶劑可單獨含有或含有多種。
溶劑的量係相對於具有雜環的三芳基甲烷化合物1質量份,例如為1至50質量份,較佳為2至30質量份,更佳為3至10質量份。
另外,在後述的著色硬化性樹脂組成物中含有染料(A1)時,根據需要,著色組成物可預先含有染料(A1)的一部分或全部,較佳係預先含有全部。另外,著色組成物可預先含有顏料(B2)的一部分或全部,較佳係預先含有全部。
著色組成物根據需要可預先含有著色硬化性樹脂組成物中使用的樹脂(B)的一部分或全部,較佳係預先含有一部分。藉由預先含有樹脂,從而能夠進一步改善 製成著色硬化性樹脂組成物時的分散性。著色組成物中的樹脂的含量相對於具有雜環的三芳基甲烷化合物100質量份,例如為1至300質量份,較佳為10至100質量份,更較佳為20至70質量份。
在製備分散液時,較佳在適當地加入必要成分後,使用分散裝置進行微細分散。分散裝置能夠使用珠磨機裝置。作為使用的珠粒,一般為氧化鋯珠粒等硬質珠粒,其粒徑例如選自0.05mm以上且20mm以下的範圍,較佳為0.1至10mm,更佳為0.1至0.5mm。
再有,著色組成物較佳係基本上由具有雜環的三芳基甲烷化合物、胺值為70mgKOH/g以下的分散劑和溶劑構成,在著色組成物100質量%中,具有雜環的三芳基甲烷化合物、胺值為70mgKOH/g以下的分散劑和溶劑的含有率較佳為60質量%以上,更較佳為70質量%以上,進一步較佳為80質量%以上,更進一步較佳為90質量%以上。在先製備著色組成物後,通過與樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)等混合,從而能夠期待製成了濾色器時的耐熱性的提高。
從上述觀點出發,在著色組成物100質量%中,樹脂(B)的含有率較佳為20質量%以下,更較佳為10質量%以下,進一步較佳為5質量%以下,更進一步較佳為1質量%以下,特別較佳為0質量%。
另外,在著色組成物100重量%中,聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)的含有率較佳為10質量%以下,更較佳 為5質量%以下,進一步較佳為1質量%以下,更進一步較佳為0.1質量%以下,特別較佳為0質量%。
對樹脂(B)並無特別限定,較佳為鹼可溶性樹脂。樹脂(B)可列舉以下的樹脂[K1]至[K6]等。
樹脂[K1]:具有:源自從不飽和羧酸和不飽和羧酸酐中選出的至少一種(a)(以下有時稱為"(a)")的結構單元、與源自具有碳數2至4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為"(b)")的結構單元之共聚物;樹脂[K2]:具有:源自(a)的結構單元和源自(b)的結構單元、和源自可與(a)共聚的單體(c)(惟,與(a)和(b)不同。)(以下有時稱為"(c)")的結構單元之共聚物;樹脂[K3]:具有源自(a)的結構單元和源自(c)的結構單元之共聚物;樹脂[K4]:具有使(b)加成於源自(a)的結構單元之結構單元和源自(c)的結構單元之共聚物;樹脂[K5]:具有使(a)加成於源自(b)的結構單元之結構單元和源自(c)的結構單元之共聚物;樹脂[K6]:具有使(a)加成於源自(b)的結構單元,進而加成於羧酸酐的結構單元和源自(c)的結構單元之共聚物。
(a)具體地可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸 類;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物類;馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐類;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類;α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基和羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
此等之中,從共聚反應性的方面、所得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面而言,較佳係丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
(b)係指例如具有碳數2至4的環狀醚結構(例如,選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環和四氫呋喃環中的 至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。(b)較佳係具有碳數2至4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
又,本說明書中,所謂"(甲基)丙烯酸"表示選自由丙烯酸和甲基丙烯酸所構成的群中的至少1種。"(甲基)丙烯醯基"和"(甲基)丙烯酸酯"等的表述也具有同樣的意思。
(b)係可列舉出例如具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為"(b1)")、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為"(b2)")、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為"(b3)")等。
(b1)可列舉出例如具有直鏈狀或分支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環氧化的結構之單體(b1-1)(以下有時稱為"(b1-1)")、具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構之單體(b1-2)(以下有時稱為"(b1-2)")。
(b1-1)可列舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-對-乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、 2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
(b1-2)可列舉出乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,CELLOXIDE 2000;(股)Daicel製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,CYCLOMER A400;(股)Daicel製造)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯(例如,CYCLOMER M100;(股)Daicel製造)、由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物等。
Xa和Xb表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1至6的亞烷基。
*表示與O的鍵結端。]
碳數1至4的烷基,可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。
氫原子被羥基取代的烷基,可列舉出羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、 2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
Ra和Rb較佳係列舉出氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更佳係可列舉氫原子、甲基。
亞烷基可列舉出亞甲基、亞乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
Xa和Xb較佳係可列舉出單鍵、亞甲基、亞乙基、*-CH2-O-和*-CH2CH2-O-,更佳係可列舉單鍵、*-CH2CH2-O-(*表示與O的鍵結端)。
由式(I)表示的化合物,可列舉出由式(I-1)至式(I-15)的任一個表示的化合物等。其中,較佳係由式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或者式(I-11)至式(I-15)表示的化合物,更佳係由式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)表示的化合物。
由式(II)表示的化合物,可列舉出由式(II-1)至式(II-15)的任一個表示的化合物等。其中,較佳係由式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-11)至式(II-15)表示的化合物,更佳係由式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或者式(II-15)表示的化合物。
由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物可各自單獨地使用,也可將2種以上併用。將由式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物併用時,該式(I)表示的化合物和由式(II)表示的化合物的含有比率[由式(I)表示的化合物:由式(II)表示的化合物]以莫耳基準計,較佳為5:95至95:5,更佳為20:80至80:20。
(b2)更佳係具有氧雜環丁基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。(b2)可列舉3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷等。
(b3)更佳係具有四氫呋喃基和(甲基)丙烯醯氧基的單體。(b3)具體地可列舉丙烯酸四氫糠酯(例如,VISCOAT V # 150、大阪有機化學工業(股)製造)、甲基丙烯酸四氫糠酯等。
(b)在能夠進一步提高所得到的濾色器的耐 熱性、耐化學品性等的可靠性方面,較佳為(b1)。進而,在著色硬化性樹脂組成物的保存穩定性優異的方面,更佳係(b1-2)。
(c)可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,慣用名稱為"(甲基)丙烯酸雙環戊酯"。此外,有時稱為"(甲基)丙烯酸三環癸酯"。)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(該技術領域中,慣用名稱為"(甲基)丙烯酸雙環戊烯酯"。)、(甲基)丙烯酸雙環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2- 烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-叔-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
此等之中,從共聚反應性和耐熱性的方面而言,較佳係苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
樹脂[K1]中,來自各個單體的結構單元的比 率,在構成樹脂[K1]的全部結構單元中,較佳為 來自(a)的結構單元:2至60莫耳%
來自(b)的結構單元:40至98莫耳%,更佳為 來自(a)的結構單元:10至50莫耳%
來自(b)的結構單元:50至90莫耳%。
如果樹脂[K1]的結構單元之比率在上述的範圍內,存在著色硬化性樹脂組成物的保存穩定性、形成著色圖案時的顯影性和所得到的濾色器的耐溶劑性優異的傾向。
樹脂[K1]能夠例如參考文獻《高分子合成的實驗法》(大津隆行著 出版社(股)化學同人 第1版第1次印刷 1972年3月1日發行)中記載的方法和該文獻中記載的引用文獻來製造。
具體地,可列舉藉由將(a)和(b)的規定量、聚合引發劑和溶劑等裝入反應容器中,例如,以氮取代氧,形成去氧環境,一邊攪拌一邊加熱和保溫的方法。在此所使用的聚合引發劑和溶劑等並無特別限定,能夠使用該領域中通常所使用者。例如,聚合引發劑可列舉偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等)、有機過氧化物(過氧化苯甲醯等),溶劑只要可將各單體溶解者即可,作為本發明的著色硬化性樹脂組成物的溶劑(E),可列舉後述的溶劑等。
所得到的共聚物可直接使用反應後的溶液,也可使用濃縮或稀釋的溶液,也可使用以再沉澱等方 法取出作為固體(粉體)者。特別地,該聚合時,作為溶劑,藉由使用本發明的著色硬化性樹脂組成物中所含的溶劑,能夠直接將反應後的溶液使用在本發明的著色硬化性樹脂組成物的調製,因此能夠使本發明的著色硬化性樹脂組成物的製造步驟簡略化。
在樹脂[K2]中,來自各個單體的結構單元之比率,在構成樹脂[K2]的全部結構單元中,較佳為來自(a)的結構單元:2至45莫耳%
來自(b)的結構單元:2至95莫耳%
來自(c)的結構單元:1至65莫耳%,更佳為來自(a)的結構單元:5至40莫耳%
來自(b)的結構單元:5至80莫耳%
來自(c)的結構單元:5至60莫耳%。
如果樹脂[K2]的結構單元之比率在上述的範圍內,存在著色硬化性樹脂組成物的保存穩定性、形成著色圖案時的顯影性以及所得到的濾色器的耐溶劑性、耐熱性和機械強度優異的傾向。
樹脂[K2]例如可與作為樹脂[K1]的製造方法記載的方法同樣地製造。
樹脂[K3]中,來自各個單體的結構單元的比率,在構成樹脂[K3]的全部結構單元中,較佳為來自(a)的結構單元:2至60莫耳%
來自(c)的結構單元:40至98莫耳%, 更佳為來自(a)的結構單元:10至50莫耳%
來自(c)的結構單元:50至90莫耳%。
樹脂[K3]例如可與作為樹脂[K1]的製造方法記載的方法同樣地製造。
樹脂[K4]能夠藉由得到(a)與(c)的共聚物,使(b)具有的碳數2至4的環狀醚加成於(a)具有的羧酸和/或羧酸酐而製造。
首先,能夠與作為樹脂[K1]的製造方法記載的方法同樣地製造(a)與(c)的共聚物。此時,來自各個單體的結構單元的比率較佳為與樹脂[K3]中列舉者相同的比率。
繼而,使(b)具有的碳數2至4的環狀醚與上述共聚物中之來自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反應。
接著(a)與(c)的共聚物的製造,將燒瓶內環境由氮取代為空氣,將(b)、羧酸或羧酸酐與環狀醚的反應催化劑(例如參(二甲基胺基甲基)苯酚等)和聚合抑制劑(例如氫醌等)等裝入燒瓶內,例如,在60至130℃下反應1至10小時,能夠製造樹脂[K4]。
(b)的使用量係相對於(a)100莫耳,較佳為5至80莫耳,更佳為10至75莫耳。藉由使其成為該範圍,存在著色硬化性樹脂組成物的保存穩定性、形成圖案時的顯影性以及所得到的圖案的耐溶劑性、耐熱性、機械強度和感度的平衡變得良好的傾向。由於環狀醚的反應性高,未反應 的(b)不易殘存,故使用於樹脂[K4]的(b)較佳為(b1),更佳為(b1-1)。
上述反應催化劑的使用量相對於(a)、(b)和(c)的合計量100質量份,較佳為0.001至5質量份。上述聚合抑制劑的使用量相對於(a)、(b)和(c)的合計量100質量份,較佳為0.001至5質量份。
進料方法、反應溫度和時間等之反應條件,能夠考慮製造設備、聚合所產生的放熱量等而適當地調整。又,與聚合條件同樣地,能夠考慮製造設備、聚合所產生的放熱量等,適當地調整進料方法、反應溫度。
對於樹脂[K5],作為第一階段,與上述的樹脂[K1]的製造方法同樣地,得到(b)與(c)的共聚物。與上述同樣地,得到的共聚物可原樣地使用反應後的溶液,也可使用濃縮或稀釋的溶液,也可使用採用再沉澱等方法作為固體(粉體)取出的產物。
來自(b)和(c)的結構單元的比率,相對於構成上述共聚物的全部結構單元的合計莫耳數,較佳各自為來自(b)的結構單元:5至95莫耳%
來自(c)的結構單元:5至95莫耳%,更較佳為來自(b)的結構單元:10至90莫耳%
來自(c)的結構單元:10至90莫耳%。
進而,在與樹脂[K4]的製造方法同樣的條件下,藉由使(a)具有的羧酸或羧酸酐與(b)和(c)的共聚物具 有的來自(b)之環狀醚反應,能夠得到樹脂[K5]。
與上述的共聚物反應的(a)的使用量,相對於(b)100莫耳,較佳為5至80莫耳。由於環狀醚的反應性高,未反應的(b)不易殘存,作為使用於樹脂[K5]的(b),較佳為(b1),更佳為(b1-1)。
樹脂[K6]係進一步使羧酸酐與樹脂[K5]反應而成的樹脂。使羧酸酐與藉由環狀醚與羧酸或羧酸酐的反應產生的羥基反應。
羧酸酐可列舉馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。羧酸酐的使用量相對於(a)的使用量1莫耳,較佳為0.5至1莫耳。
樹脂(B)具體地可列舉出(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、丙烯酸/(甲基)丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸酯/環己基馬來醯亞胺/甲基丙烯酸2-羥基乙酯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等 樹脂[K3];使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯加成於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物而成的樹脂等樹脂[K4];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂[K5];使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應而成的樹脂等樹脂[K6]等。
其中,樹脂(B)較佳為樹脂[K1]和樹脂[K2]。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量較佳為3000至100000,更佳為5000至50000,進一步更佳為5000至30000。如果分子量在上述的範圍內,則存在濾色器的硬度提高、殘膜率高、未曝光部對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳為1.1至6,更較佳為1.2至4。
樹脂(B)的酸值以固體成分換算計,較佳為50至170mg-KOH/g,更佳為60至150mg-KOH/g,進一步更佳為70至135mg-KOH/g。在此,酸值是作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)所測定的值,例如,能夠 藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)的含有率,相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量,較佳為20至70質量%,更佳為30至65質量%,進一步較佳為40至60質量%。如果樹脂(B)的含量在上述的範圍內,能夠形成著色圖案,而且存在著色圖案的解析度和殘膜率提高的傾向。
聚合性化合物(C)係能夠藉由聚合引發劑(D)產生的活性自由基和/或酸聚合的化合物,可列舉例如具有聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中,聚合性化合物(C)較佳為具有3個以上的烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。如此的聚合性化合物,可列舉出例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中,較佳為二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量較佳為150以上且2900以下,更佳為250以上且1500以下。
聚合性化合物(C)的含有率,在固體成分的總量中,較佳為7至65質量%,更佳為13至60質量%,進一步更佳為17至55質量%。如果聚合性化合物(C)的含量在上述的範圍內,存在著色圖案形成時的殘膜率和濾色器的耐化學品性提高的傾向。
聚合引發劑(D)只要為能夠利用光、熱的作用而產生活性自由基、酸等,引發聚合的化合物,則並無特別限定,能夠使用公知的聚合引發劑。作為產生活性自由基的聚合引發劑,例如可列舉烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物。
上述O-醯基肟化合物為具有由式(d1)表示的部分結構的化合物。以下,*表示鍵結端。
上述O-醯基肟化合物可列舉例如N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙 醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-哢唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用IRGACURE OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA株式會社製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物較佳為選自N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺和N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺中的至少1種,更佳為N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為此等之O-醯基肟化合物,則傾向於得到高亮度的濾色器。
上述烷基苯基酮化合物為具有由式(d2)表示的部分結構或由式(d3)表示的部分結構的化合物。此等部分結構中,苯環可具有取代基。
具有由式(d2)表示的部分結構之化合物,可列舉例如2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、 2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可使用IRGACURE 369、907、379(以上為BASF公司製造)等的市售品。
具有由式(d3)表示的部分結構的化合物,可列舉例如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。
在感度的方面,烷基苯基酮化合物較佳為具有由式(d2)表示的部分結構的化合物。
上述三嗪化合物可列舉出例如2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
上述醯基氧化膦化合物可列舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。可使用IRGACURE(註冊商標)819(BASF公司製造)等的市售品。
上述聯咪唑化合物可列舉出例如2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)- 4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等。)等。
進而,聚合引發劑(D)可列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。這些較佳係與後述的聚合引發助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
酸產生劑例如可列舉出4-羥基苯基二甲基鋶-對-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶-對-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶-對-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓-對-甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類、硝基苄基甲苯磺酸酯類、苯偶姻 甲苯磺酸酯類等。
聚合引發劑(D)較佳為包含選自烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物和聯咪唑化合物中的至少一種的聚合引發劑,更佳為包含O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
聚合引發劑(D)的含量相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,較佳為0.1至30質量份,更佳為1至20質量份。如果聚合引發劑(D)的含量在上述的範圍內,則存在高感度化、使曝光時間縮短的傾向,故濾色器的生產率提高。
聚合引發助劑(D1)係用以促進藉由聚合引發劑引發聚合後的聚合性化合物的聚合所使用的化合物或増感劑。包含聚合引發助劑(D1)時,通常與聚合引發劑(D)組合而使用。
聚合引發助劑(D1)可列舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物和羧酸化合物等。
上述胺化合物可列舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺;4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺 基)二苯甲酮等,其中,較佳為4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。可使用EAB-F(保土穀化學工業(股)製造)等的市售品。
上述烷氧基蒽化合物可列舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
上述噻噸酮化合物可列舉出2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
上述羧酸化合物可列舉出苯基硫烷基醋酸、甲基苯基硫烷基醋酸、乙基苯基硫烷基醋酸、甲基乙基苯基硫烷基醋酸、二甲基苯基硫烷基醋酸、甲氧基苯基硫烷基醋酸、二甲氧基苯基硫烷基醋酸、氯苯基硫烷基醋酸、二氯苯基硫烷基醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基醋酸等。
使用這些聚合引發助劑(D1)時,其含量係相對於樹脂(B)和聚合性化合物(C)的合計量100質量份,較佳為0.1至30質量份,更較佳為1至20質量份。如果聚合引發助劑(D1)的量在該範圍內,則能夠進一步以高感度形成著色圖案,濾色器的生產率有提升的傾向。
對著色劑(A)並無特別限定,較佳係具有雜環的三芳基甲烷化合物、染料(A1)、顏料(A2)等。著色劑(A)較佳為染 料(A1),更佳為呫噸染料,進一步更佳為由式(1a)表示的化合物。
另外,在本發明的著色硬化性樹脂組成物中,著色劑(A)的含量,相對於著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總量,較佳為1至60質量%,更較佳為3至55質量%,進一步較佳為5至50質量%。如果著色劑(A)的含量在上述的範圍,則製成濾色器時的色濃度充分,並且能夠在組成物中含有必要量的樹脂、聚合性化合物,故能夠形成機械強度充分的圖案。
對溶劑(E)並無特別限定,能夠使用該領域中通常使用的溶劑。例如,可列舉酯溶劑(在分子內包含-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內包含-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內包含-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內包含-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內包含OH、不含-O-、-CO-和-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
酯溶劑可列舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯和γ-丁內酯等。
醚溶劑可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯***和甲基茴香醚等。
醚酯溶劑可列舉出甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯和二甘醇單丁基醚乙酸酯等。
酮溶劑可列舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮和異佛爾酮等。
醇溶劑可列舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
芳香族烴溶劑可列舉出苯、甲苯、二甲苯和1,3,5-三甲基苯等。
醯胺溶劑可列舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮等。
上述的溶劑中,從塗布性、乾燥性的方面而言,較佳為1atm的沸點為120℃以上且180℃以下的有機溶劑。溶劑較佳為丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基甲醯胺,更佳為丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、N-甲基吡咯烷酮、乳酸乙酯和3-乙氧基丙酸乙酯。
相對於本發明的著色硬化性樹脂組成物的總量,溶劑(E)的含有率較佳為70至95質量%,更佳為75至92質量%。換言之,著色硬化性樹脂組成物的固體成分的總含有率較佳為5至30質量%,更佳為8至25質量%。如果溶劑(E)的含量在上述的範圍內,則塗布時的平坦性變得良好,另外形成濾色器時色濃度沒有不足,故存在顯示特性變得良好的傾向。
流平劑(F)可列舉出聚矽氧系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的聚矽氧系表面活性劑等。這些可在側鏈具有聚合性基團。
有機矽系表面活性劑可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具體地,可列舉出TORAY SILICONE DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、SH8400(商品名:Toray Dow Corning(股)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同股份公司製)等。
上述的氟系表面活性劑可列舉出在分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出Fluorad(註冊商標)FC430、FC431(住友3M(股)製造)、Megfac(註冊商標)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、F554、R30、RS-718-K(DIC(股)製造)、EFTOP(註冊商標)EF301、EF303、EF351、EF352(三菱综合材料電子化成(股)製造)、SURFLON(註冊商標)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(股)製造)和E5844((股)DAIKIN FINE CHEMICAL研究所製造)等。
上述具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可列舉出在分子內具有矽氧烷鍵和氟碳鏈的表面活性劑等。具體地,可列舉出Megafac(註冊商標)R08、BL20、F475、F477和F443(DIC(股)製造)等。
流平劑(F)的含量,相對於著色硬化性樹脂組成物的總量,較佳為0.001質量%以上且0.2質量%以下,更佳為0.002質量%以上且0.1質量%以下,進一步更 佳為0.005質量%以上且0.05質量%以下。又,在該含量中不包含上述顏料分散劑的含量。如果流平劑(F)的含量在上述的範圍內,則能夠使濾色器的平坦性變得良好。
本發明的著色硬化性樹脂組成物,根據需要,可包含填充劑、其他的高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
本發明中,將具有雜環的三芳基甲烷化合物與分散劑和溶劑混合而製成著色組成物。
本發明的著色硬化性樹脂組成物能夠藉由將本發明的著色組成物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)、以及根據需要使用的上述著色組成物所含的著色劑以外的著色劑(A)、溶劑(E)、流平劑(F)及其他成分混合而製備。如果在製成著色組成物後,與樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)等混合而構成著色硬化性樹脂組成物,則能夠進一步提高製成濾色器時的耐熱性。
由本發明的著色硬化性樹脂組成物製造著色圖案的方法,可列舉光微影蝕刻法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳為光微影蝕刻法。光微影蝕刻法係將上述著色硬化性 樹脂組成物塗布於基板,使其乾燥而形成著色組成物層,透過光掩模將該著色組成物層曝光而顯影的方法。光微影蝕刻法中,藉由在曝光時不使用光掩模和/或不顯影,能夠形成上述著色組成物層的固化物之著色塗膜。能夠使這樣形成的著色圖案、著色塗膜作為本發明的濾色器。
製作的濾色器的膜厚並無特別限定,能夠根據目的、用途等適當調整,例如,為0.1至30μm,較佳為0.1至20μm,更佳為0.5至6μm。
基板可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、將表面形成二氧化矽塗布的鈉鈣玻璃等的玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等的樹脂板、矽、在上述基板上形成鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。在這些基板上可形成另外的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
採用光微影蝕刻法的各色像素的形成能夠在公知或慣用的裝置、條件下進行。例如,能夠如下所述製作。
首先,將著色硬化性樹脂組成物塗布在基板上,藉由加熱乾燥(預烘焙)和/或減壓乾燥,將溶劑等揮發成分除去而使其乾燥,得到平滑的著色組成物層。
塗布方法可列舉旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋轉塗布法等。
進行加熱乾燥時的溫度較佳為30至120℃,更佳為50至110℃。此外,加熱時間較佳為10秒至60分鐘,更 佳為30秒至30分鐘。
進行減壓乾燥時,較佳為在50至150Pa的壓力下、20至25℃的溫度範圍下進行。
對著色組成物層的膜厚並無特別限定,可根據目的之濾色器的膜厚適當選擇。
繼而,著色組成物層係透過用以形成目的之著色圖案的光掩模而曝光。對該光掩模上的圖案並無特別限定,可使用作為與目的之用途相符的圖案。
使用於曝光的光源,較佳為產生250至450nm的波長之光的光源。例如,可將未達350nm的光使用截斷該波長範圍之濾波器而截斷,或將436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用取出這些波長範圍的帶通濾波器而選擇性地取出。具體地,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
由於能夠對曝光面整體均勻地照射平行光線,進行光掩模和形成有著色組成物層的基板之正確性對位,故較佳係使用掩模對準器和步進器等之曝光裝置。
藉由使曝光後的著色組成物層與顯影液接觸而顯影,在基板上形成著色圖案。藉由顯影,著色組成物層的未曝光部在顯影液中溶解而被除去。顯影液較佳係例如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。這些鹼性化合物的水溶液中的濃度較佳為0.01至10質量%,更佳為0.03至5質量%。進而,顯影液可包含表面活性劑。
顯影方法可為旋覆浸沒法、浸漬法和噴霧法等的任一種。進而,在顯影時可使基板傾斜成任意的角度。
顯影後較佳為進行水洗。
進而,較佳係對所得到的著色圖案進行後烘烤。後烘烤溫度較佳係150至250℃,更佳為160至235℃。後烘烤時間較佳為1至120分鐘,更佳為10至60分鐘。
藉由從本發明的著色組成物製備著色硬化性樹脂組成物,能夠由該著色硬化性樹脂組成物製作亮度特別優異的濾色器。該濾色器可用來作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)和固體攝像元件所使用的濾色器。
以下,藉由實施例更詳細地說明本發明,但本發明並不受這些實施例限定。例中,表示含量或使用量的%及份只要無特別說明,則為質量基準。
以下,化合物的結構以質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)確認出。
胺值係依據ASTM D 2074而測定。
在氮環境下進行以下的反應。在具有冷卻管和攪拌裝置之燒瓶中投入硫氰酸鉀32.2份和丙酮160份後,在室溫下攪拌30分鐘。然後,歷時10分鐘滴入2-氟苯甲醯氯(東 京化成(股)製)50份。滴入結束後,進而在室溫下攪拌2小時。繼而,將反應混合物冰冷後,滴入N-乙基-鄰-甲苯胺(東京化成(股)製造)40.5份。滴入結束後,進而在室溫下攪拌30分鐘。接下來,將反應混合物冰冷後,滴入30%氫氧化鈉水溶液34.2份。滴入結束後,將反應混合物進一步在室溫下攪拌30分鐘。接下來,在反應混合物中在室溫下滴入氯醋酸31.3份。滴入結束後,在加熱回流下將反應混合物攪拌7小時。接下來,將反應混合物放冷到室溫後,將反應混合物注入自來水120份中,加入甲苯200份,攪拌30分鐘。繼而停止攪拌,靜置30分鐘,分離有機層和水層。以分液操作將水層廢棄後,將有機層以1N的鹽酸200份清洗,然後以自來水200份清洗,最後以飽和食鹽水200份清洗。在有機層中加入適當量的芒硝,攪拌30分鐘後,過濾,得到乾燥後的有機層。以蒸發器將所得到的有機層進行溶劑餾除,得到淡黃色液體。將所得到的淡黃色液體以管柱色譜進行精製。將精製後的淡黃色液體在減壓、60℃下乾燥,得到由式(B-I-2)表示的化合物49.9份。收率為51%。
在氮環境下進行以下的反應。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入N-甲基苯胺(東京化成(股)製造)15.3份和N,N-二甲基甲醯胺60份後,將混合溶液冰冷。在冰冷下歷時30分鐘一點點地加入60%氫化鈉(東京 化成(股)製)5.7份後,一邊升溫至室溫一邊攪拌1小時。將4,4’-二氟二苯甲酮(東京化成(股)製造)10.4份一點點地加入反應混合物中,在室溫下攪拌24小時。將反應混合物一點點地加入冰水200份中後,在室溫下靜置15小時,以傾析將水除去,得到黏稠的固體為殘渣。在該黏稠的固體中加入甲醇60份後,在室溫下攪拌15小時。將析出的固體經過濾分離後,以管柱色譜精製。將精製的淡黃色固體在減壓、60℃下乾燥,得到由式(C-I-2)表示的化合物9.8份。收率為53%。
在氮環境下進行以下的反應。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入由式(B-I-2)表示的化合物8.2份、由式(C-I-2)表示的化合物10份和甲苯20份後,加入***12.2份,在95至100℃下攪拌3小時。繼而,將反應混合物冷卻至室溫後,以異丙醇170份稀釋。然後,將經稀釋的反應混合物注入飽和食鹽水300份中之後,加入甲苯100份,攪拌30分鐘。接著,停止攪拌,靜置30分鐘,分離為有機層和水層。以分液操作將水層廢棄後,以飽和食鹽水300份清洗有機層。將適量的芒硝加入有機層中,攪拌30分鐘後,過濾而得到有機層。以蒸發器將所得到的有機層進行溶劑餾除,得到藍紫色固體。進而在減壓、60℃下將藍紫色固體乾燥,得到由式(X-II-2)表示的化 合物18.4份。收率為100%。
以式(X-II-2)表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=687.3[M-Cl]+
精確質量:722.3
在氮環境下進行以下的反應。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中投入由式(X-II-2)表示的化合物2.0份和二氯甲烷7.3份後,將反應溶液冰冷。然後,加入氯磺酸(東京化成股份公司製)1.6份,一邊升溫至室溫一邊整夜地攪拌。繼而,一邊將反應溶液冰冷一邊以N,N-二甲基甲醯胺34份稀釋。接下來,將經稀釋的反應溶液注入於甲苯140份中後,攪拌30分鐘。接著,停止攪拌,進行傾析,得到藍紫色黏稠固體。進而將藍紫色黏稠固體在減壓、60℃下乾燥,得到由式(X-I-2)表示的化合物2.3份。收率為100%。
由式(X-I-2)表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=847.3[M+H]+
ESI-:m/z=845.5[M-H]-
精確質量:846.2
在氮環境下進行以下的反應。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中加入由式(X-I-2)表示的化合物2.0份、離子交換水167份,在40℃下攪拌30分鐘。在燒杯中加入氯化鋇二水合物5.8份、離子交換水35份,攪拌30分鐘。在先製備的由式(X-I-2)表示的化合物的水溶液中,將液溫直接保持於40℃的狀態下,滴入氯化鋇水溶液,攪拌1小時20分鐘。將所得到的反應懸濁液過濾,將濾取的固體以離子交換水67份進行懸濁清洗後,以離子交換水20份進行清洗。將所得到的固體在60℃下減壓乾燥,得到由式(A-I-3)表示的化合物1.9份。收率為89%。
將由式(1x)表示的化合物20份和N-丙基-2,6-二甲基苯胺(和光純藥工業(股)製)200份在遮光條件下混合,將得 到的溶液在110℃下攪拌6小時。將所得到的反應液冷卻至室溫後,添加到水800份、35%鹽酸50份的混合液中,在室溫下攪拌1小時,結果結晶析出。取得經析出的結晶為吸濾的殘渣後乾燥,得到由式(1-32)表示的化合物。
以式(1-32)表示的化合物的鑑定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+659.9
精確質量:658.9
按照日本特開2015-38201號公報中記載的方法合成由式(A-X-2)表示的化合物(以下有時稱為化合物(A-X-2))。
在具備有回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內,使適量的氮流入,置換為氮環境,放入乳酸乙酯141份、丙二醇單甲基醚乙酸酯178份,一邊攪拌一邊加熱至85℃。然後,歷時5小時滴入丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和/或丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物25份、環己基馬來醯亞胺137份、甲基丙烯酸2-羥基乙酯50份、丙二醇單甲基醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面,歷時6小時滴入將2,2-偶氮二異丁腈5份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯88份而成的混合溶液中。滴入結束後,在相同溫度下保持4小時後,冷卻至室溫,得到固體成分25.6%的共聚物(B-1)溶液。生成的共聚物之重量平均分子量Mw為8000,分散度為2.1,固體成分換算的酸值為111mg-KOH/g。
在具備有回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內,使適量的氮流入,置換為氮環境,放入丙二醇單甲基醚乙酸酯280份,一邊攪拌一邊加熱至80℃。然後,使用滴液泵歷時約5小時在該燒瓶內滴入將丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯和丙烯酸3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物289份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯125份而成的溶液。另一方面,使用另外的滴液泵歷時約6小時在燒瓶內滴入將聚合引發劑2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)33份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯235份中而成的溶液。滴入結束後,在相同溫度下保持4小時後,冷卻至室溫,得到固體成分35.1%的共聚物(樹脂(B-2))。生成的共聚物的重量平均分子量Mw為9200,分散度為2.08,固體成分換算的酸值為77mg-KOH/g。
樹脂的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)和數量平均分子量(Mn)的測定採用凝膠浸透色譜(GPC法)在以下的條件進行。
裝置:HLC-8120GPC(Tosoh(股)製造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱溫度:40℃
溶劑:THF
流速:1.0mL/min
被檢測液固體成分濃度:0.001至0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh(股)製造)
將上述得到的聚苯乙烯換算的重量平均分子量和數量平均分子量之比(Mw/Mn)作為分散度。
將由式(A-I-3)表示的化合物10份、分散劑P-1的固體成分2份、作為樹脂的(樹脂B-2)溶液(固體成分35.1%)的固體成分4份、丙二醇單甲基醚乙酸酯186份稱量後,裝入0.4μm的氧化鋯珠粒600份,使用塗料調理器(LAU公司製造)振盪1小時,藉由過濾將氧化鋯珠粒除去,製作分散液(著色組成物1-1)。
除了使分散劑P-1分別設為分散劑P-2、分散劑P-3、分散劑P-4以外,其餘係與著色劑1-1同樣地製作分散液(著色組成物1-2、著色組成物1-3、著色組成物1-4)。
除了使由式(A-I-3)表示的化合物設為由式(A-X-2)表示的化合物,使分散劑P-1設為分散劑P-5以外,其餘係與著色組成物1-1同樣地製作分散液(著色組成物1-5)。
1)DISPERBYK-161(胺值11mgKOH/g。固體成分30%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液)
2)DISPERBYK-2050(胺值30mgKOH/g。固體成分52%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液)
3)DISPERBYK-2150(胺值57mgKOH/g。固體成分52%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液)
4)BYKLPN-21324(胺值0mgKOH/g。固體成分40%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液)
5)BYKLPN-6919(胺值72mgKOH/g。固體成分60%的丙二醇單甲基醚乙酸酯溶液)
6)表示丙二醇單甲基醚乙酸酯含量的合計。
以成為表19中所示的組成之方式將各成分混合,得到著色硬化性樹脂組成物。
1)表示著色組成物中所含的樹脂的量。
2)表示著色組成物中所含的丙二醇單甲基醚乙酸酯的量。
又,表19中,各成分表示以下內容。另外,樹脂(B)表示固體成分換算的質量份。
著色劑(A)1-1:著色組成物1-1(分散劑的胺值:11mgKOH/g)
著色劑(A)1-2:著色組成物1-2(分散劑的胺值:30mgKOH/g)
著色劑(A)1-3:著色組成物1-3(分散劑的胺值:57mgKOH/g)
著色劑(A)1-4:著色組成物1-4(分散劑的胺值:0mgKOH/g)
著色劑(A)1-5:著色組成物1-5(分散劑的胺值:72mgKOH/g)
著色劑(A)A-1:由式(1-32)表示的化合物
樹脂(B)B-1:樹脂(B-1)
樹脂(B)B-2:樹脂(B-2)
聚合性化合物(C)C-1:二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製造)
聚合引發劑(D)D-1:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基) 辛烷-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE 01;BASF公司製造;肟化合物)
溶劑(E)E-1:丙二醇單甲基醚乙酸酯
流平劑(F)F-1:聚醚改性聚矽氧油(TORAY SILICONE SH8400;Toray Dow Corning(股)製造)
在5cm平方的玻璃基板(EAGLE 2000;Corning公司製造)上以旋塗法塗布著色硬化性樹脂組成物後,在100℃下預烘烤3分鐘形成著色組成物層。放冷後,使形成有著色組成物層的基板與石英玻璃製光掩模的間隔設為100μm,使用曝光機(TME-150RSK;Topcon(股)製造),在大氣氣氛下、以60mJ/cm2的曝光量(365nm基準)進行光照射。光掩模係使用形成有100μm線和間隙圖案的光掩模。將光照射後的著色組成物層在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在24℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、230℃下進行20分鐘後烘烤,得到著色圖案。
對於所得到的著色圖案,使用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(股)制))測定膜厚(μm)。
對於得到的著色圖案,使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(股)製造)測定分光,使用C光源的特性函數,測定CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x、y)和刺激值Y。Y的值越大,表示亮度越高。將結果表示於表20中。
依據含有本發明的著色組成物的著色硬化性樹脂組成物,能夠製造亮度高且優異之濾色器。
Claims (4)
- 一種著色組成物,係包含:具有雜環的三芳基甲烷化合物、分散劑和溶劑,分散劑的胺值為70mgKOH/g以下,其中,具有雜環的三芳基甲烷化合物係包含選自由式(I)所示的化合物和式(II)所示的化合物所構成之群中的至少一種化合物:
- 一種著色硬化性樹脂組成物,係包含申請專利範圍第1項所述的著色組成物、樹脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發劑(D)。
- 一種濾色器,係由申請專利範圍第2項所述的著色硬化性樹脂組成物所形成者。
- 一種顯示裝置,係包含申請專利範圍第3項所述的濾色器。
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