TWI709768B - 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置 - Google Patents

截斷紅外線之濾光器、攝像裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI709768B
TWI709768B TW109106937A TW109106937A TWI709768B TW I709768 B TWI709768 B TW I709768B TW 109106937 A TW109106937 A TW 109106937A TW 109106937 A TW109106937 A TW 109106937A TW I709768 B TWI709768 B TW I709768B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
containing layer
wavelength
infrared cut
infrared
cut filter
Prior art date
Application number
TW109106937A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202024682A (zh
Inventor
久保雄一郎
新毛勝秀
Original Assignee
日商日本板硝子股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日本板硝子股份有限公司 filed Critical 日商日本板硝子股份有限公司
Publication of TW202024682A publication Critical patent/TW202024682A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI709768B publication Critical patent/TWI709768B/zh

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
    • G02B5/223Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/002Processes for applying liquids or other fluent materials the substrate being rotated
    • B05D1/005Spin coating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/283Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/38Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/41Organic pigments; Organic dyes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402Coloured
    • B32B2307/4026Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Solid State Image Pick-Up Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之截斷紅外線之濾光器具備有機色素含有層、及含有膦酸銅之微粒子之膦酸銅含有層。有機色素含有層係以下述方式含有有機色素,即於比截斷紅外線之濾光器之截止波長小50 nm之波長與比截斷紅外線之濾光器之截止波長大50 nm之波長之間之波長區域,隨著波長之增加,而分光穿透率自70%以上降低至50%以下。

Description

截斷紅外線之濾光器、攝像裝置
本發明係關於一種截斷紅外線之濾光器、攝像裝置、及截斷紅外線之濾光器之製造方法。
於數位相機等攝像裝置中,作為攝像元件,使用CCD(Charge Coupled Device,電荷耦合器件)或CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor,互補金屬氧化物半導體)等利用Si(矽)之半導體元件。利用Si之攝像元件具有相對於紅外線(尤其近紅外線)之受光感度,具有與人類之可見度不同之波長特性。因此,於攝像裝置中,於攝像元件之前方配置有截斷紅外線之濾光器,以使自攝像元件獲得之圖像接近人類識別之圖像。
例如,於專利文獻1中,記載有具備吸收型截斷濾光器(光吸收元件)、及設置於吸收型截斷濾光器之表面之反射型截止塗層(干擾膜)之複合濾光器。
於專利文獻2中,記載有將紅外線吸收體與紅外線反射體接著而形成之截斷紅外線之濾光器。紅外線吸收體係藉由於紅外線吸收玻璃之一主面形成抗反射膜(AR塗層)而製作。紅外線吸收玻璃係使銅離子等之色素分散之藍色玻璃。抗反射膜係藉由相對於紅外線吸收玻璃之一主面,將由MgF2 所構成之單層、由Al2 O2 、ZrO2 及MgF2 所構成之多層膜、及由TiO2 與SiO2 所構成之多層膜中之任一膜利用真空蒸鍍裝置進行真空蒸鍍而形成。又,紅外線反射體係藉由於透明基板之一主面形成紅外線反射膜而製作。紅外線反射膜為將由TiO2 等高折射率材料所構成之第1薄膜與由SiO2 等低折射率材料所構成之第2薄膜交替地積層多個而成之多層膜。紅外線反射膜係藉由真空蒸鍍而形成。
於專利文獻3中,記載有具有於透明樹脂中含有特定之二亞銨(diimonium)系色素之近紅外線吸收層之光學膜。根據專利文獻3之表1,實施例之光學膜之850 nm之近紅外線之穿透率超過10%。
於專利文獻4中,記載有一種光學濾光器,其含有由特定之磷酸酯化合物及銅離子所構成之成分,且具備磷原子之含量相對於銅離子1莫耳為0.4~1.3莫耳,銅離子之含量為2~40重量%之近紅外線光吸收層。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本特開2001-42230號公報 專利文獻2:國際公開第2011/158635號 專利文獻3:日本特開2008-165215號公報 專利文獻4:日本特開2001-154015號公報
[發明所欲解決之課題]
如專利文獻1之反射型截止塗層及專利文獻2之紅外線反射膜般,於利用干擾膜之反射截斷紅外線之情形時,存在紅外線遮斷特性根據光線之入射角而變化之可能性。因此,例如,存在如下可能性:產生所獲得之圖像之周邊部分藍色變強等,所獲得之圖像之中心部分之顏色與所獲得之圖像之周邊部分之顏色不同之現象。又,利用反射截斷紅外線之塗層於較多之情形時需要藉由真空蒸鍍或濺鍍等而形成,截斷紅外線之濾光器之製造繁雜。
於專利文獻3所記載之技術中,由於能夠吸收特定之二亞銨系色素之紅外線之波長區域有限,故而為了實現所期望之紅外線吸收特性,而考慮使近紅外線吸收層含有特定之二亞銨系色素以外之色素。然而,亦存在由於該等色素相互作用,難以使多個色素分散於透明樹脂之情形。
亦存在僅利用專利文獻4所記載之近紅外線光吸收層難以實現所期望之光學特性之情形。
本發明係鑒於上述情況,提供一種即便不與反射型之截斷紅外線之濾光器或反射型之截斷紅外線之塗層併用亦可實現所期望之光學特性,且可容易地製造之截斷紅外線之濾光器。 [解決課題之技術手段]
本發明提供一種截斷紅外線之濾光器,其具備: 有機色素含有層,其以下述方式含有有機色素,即於比該截斷紅外線之濾光器之截止波長小50 nm之波長與比上述截止波長大50 nm之波長之間之波長區域,隨著波長之增加,而分光穿透率自70%以上降低至50%以下;以及 膦酸銅含有層,其含有膦酸銅之微粒子。
又,本發明提供一種攝像裝置,其具備: 上述截斷紅外線之濾光器;以及 攝像元件,其供穿透上述截斷紅外線之濾光器之光入射。
又,本發明提供一種截斷紅外線之濾光器之製造方法, 上述截斷紅外線之濾光器具備: 有機色素含有層,其以下述方式含有有機色素,即於比該截斷紅外線之濾光器之截止波長小50 nm之波長與比上述截止波長大50 nm之波長之間之波長區域,隨著波長之增加,而分光穿透率自70%以上降低至50%以下;以及 膦酸銅含有層,其含有膦酸銅之微粒子; 藉由將含有上述有機色素之塗佈液旋轉塗佈而形成上述有機色素含有層。 [發明之效果]
上述截斷紅外線之濾光器即便不與反射型之截斷紅外線之濾光器或反射型之截斷紅外線之塗層併用亦可實現所期望之光學特性。即,可實現具有於截止波長附近之波長區域分光穿透率急遽地降低,且於紅外線之較寬之波長區域(例如,800 nm~1100 nm)較高之紅外線吸收特性之光學特性。又,由於有機色素含有層及膦酸銅含有層可不藉由真空蒸鍍及濺鍍等之方法而形成,故而上述截斷紅外線之濾光器可容易地製造。根據上述截斷紅外線之濾光器之製造方法,可容易且細微地調整截斷紅外線之濾光器之截止波長。
以下,一面參照圖式一面對本發明之實施形態進行說明。再者,以下之說明係關於本發明之一例者,本發明並不限定於該等。
如圖1所示,截斷紅外線之濾光器1a具備有機色素含有層10、及膦酸銅含有層20。有機色素含有層10含有特定之有機色素。藉此,有機色素含有層10之分光穿透率於比截斷紅外線之濾光器1a之截止波長小50 nm之波長與比截斷紅外線之濾光器1a之截止波長大50 nm之波長之間之波長區域,隨著波長之增加,而自70%以上降低至50%以下。另一方面,有機色素含有層10之分光穿透率亦可於比截斷紅外線之濾光器1a之截止波長小100 nm之波長與比截斷紅外線之濾光器1a之截止波長大100 nm之波長之間之波長區域,隨著波長之增加,而自80%以上降低至20%以下。此處,所謂「截止波長」,係指於截斷紅外線之濾光器1a之分光穿透率隨著波長之增加而降低之近紅外光區域附近之可見光區域或近紅外光區域中,截斷紅外線之濾光器1a之分光穿透率成為50%之波長。同樣地,截斷紅外線之濾光器1a以外之截斷紅外線之濾光器之「截止波長」,係指於截斷紅外線之濾光器之分光穿透率隨著波長之增加而降低之近紅外光區域附近之可見光區域或近紅外光區域中,截斷紅外線之濾光器之分光穿透率成為50%之波長。膦酸銅含有層20含有膦酸銅之微粒子。此處,所謂「微粒子」,係指平均粒徑為5 nm~200 nm之粒子。平均粒徑例如可藉由利用掃描式電子顯微鏡觀察50個以上之膦酸銅之微粒子而求出。
藉由膦酸銅含有層20含有膦酸銅之微粒子,而膦酸銅含有層20具有於紅外線之較寬之波長區域(例如,800 nm~1100 nm)較高之紅外線吸收特性。換言之,藉由截斷紅外線之濾光器1a具備膦酸銅含有層20,而於紅外線之較寬之波長區域,尤其800 nm~1000 nm之波長區域,具有較低之分光穿透率(例如,平均5%以下)。另一方面,存在膦酸銅含有層20之分光穿透率於截斷紅外線之濾光器1a之截止波長附近之波長區域,不隨著波長之增加而急遽地降低之情形。然而,截斷紅外線之濾光器1a除了膦酸銅含有層20以外還具備有機色素含有層10,藉此,截斷紅外線之濾光器1a之分光穿透率於截斷紅外線之濾光器1a之截止波長附近之波長區域,隨著波長之增加而急遽地降低。藉此,截斷紅外線之濾光器1a即便不與反射型之截斷紅外線之濾光器或反射型之截斷紅外線之塗層併用,亦具有例如對數位相機等攝像裝置而言較理想之光學特性。
截斷紅外線之濾光器1a之截止波長例如處於620 nm~680 nm之波長區域。於截斷紅外線之濾光器1a之截止波長處於該波長區域之情形時,藉由截斷紅外線之濾光器1a,可實現對數位相機等攝像裝置而言較理想之光學特性。其原因在於,可使儘可能多之可見光區域之光線穿透,可截斷儘可能多之有害之紅外線區域之光線。又,為了實現對數位相機等之攝像裝置而言更理想之光學特性,較理想的是截斷紅外線之濾光器1a進而滿足以下之(1)、(2)、及(3)之光學特性。 (1)450 nm~600 nm之波長區域中之分光穿透率較高(例如,70%以上之分光穿透率)。藉此,藉由可見光範圍之分光穿透率較高可獲得明亮之圖像。 (2)比截止波長大100 nm之波長中之分光穿透率較低(例如,5%以下,較理想的是3%以下之分光穿透率)。藉由滿足該條件,而紅外線區域之光線之穿透率於狹窄之波長區域急遽地降低,且能夠使更多之可見光區域之光線穿透,容易獲得明亮之圖像。 (3)800~1100 nm之波長區域中之分光穿透率較低(例如,5%以下,較理想的是2%以下之分光穿透率)。關於紅外線區域之光,可截斷更多之光量,為當然期望之特性。
有機色素含有層10所含有之有機色素並不特別限制,可自花青系色素、酞花青系色素、方酸鎓系色素、二亞銨系色素、及偶氮系色素等有機色素之中,選擇具有適合於有機色素含有層10具有上述光學特性之紅外線吸收特性之有機色素。例如,於截斷紅外線之濾光器1a之截止波長處於620 nm~680 nm之波長區域之情形時,作為有機色素含有層10中所含有之有機色素,可使用吸收最大波長為650 nm~900 nm之有機色素,可較理想地使用吸收最大波長為700 nm~850 nm之有機色素。有機色素含有層10所含有之有機色素較理想的是為如下有機色素,即,如僅具有透明玻璃基板及由與於透明玻璃基板上形成有機色素含有層10之材料為同一種材料而形成之層之截斷紅外線之濾光器之截止波長大於截斷紅外線之濾光器1a之截止波長,且處於620 nm~720 nm之波長區域。藉此,截斷紅外線之濾光器1a之截止波長容易出現於620 nm~680 nm之波長區域。於有機色素含有層10中,既可含有一種有機色素,亦可含有兩種以上之有機色素。再者,有機色素含有層10中所含有之有機色素之種類例如以有機色素含有層10之分光穿透率於450 nm~600 nm之波長區域中為平均80%以上之方式進行選擇。
有機色素含有層10所含有之有機色素之質量例如為有機色素含有層10之最終固形物成分整體之質量之0.3%~8%。藉此,截斷紅外線之濾光器1a可更確實地發揮所期望之光學特性。
有機色素含有層10例如係藉由於基質樹脂分散有機色素而形成。有機色素含有層10之基質樹脂為相對於可見光線及近紅外線透明,且能夠分散有機色素之樹脂。作為有機色素含有層10之基質樹脂,例如,可使用聚酯、聚丙烯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚環烯烴、及聚乙烯丁醛等樹脂。
有機色素含有層10之厚度例如為0.5 μm~5 μm。藉此,截斷紅外線之濾光器1a可更確實地發揮所期望之光學特性。若有機色素含有層10之厚度變大,則於有機色素含有層10中,光線之吸收率增加,光線之穿透率減少。因此,若有機色素含有層10之厚度變大,則截斷紅外線之濾光器1a之截止波長容易變短。如此,藉由變更有機色素含有層10之厚度可調整截斷紅外線之濾光器1a之截止波長。例如,若有機色素含有層10之厚度處於上述範圍,則截斷紅外線之濾光器1a容易具有所期望之截止波長。有機色素含有層10之厚度例如可藉由變更用以形成有機色素含有層10之塗佈液之塗佈條件而調整。尤其,於旋轉塗佈用以形成有機色素含有層10之塗佈液之情形時,可藉由變更旋轉塗佈機之轉數而調整有機色素含有層10之厚度。例如,若旋轉塗佈機之轉數較小,則可使有機色素含有層10之厚度相對較厚。於旋轉塗佈用以形成有機色素含有層10之塗佈液之情形時,可藉由細微地調整旋轉塗佈機之轉數,而細微地調節截斷紅外線之濾光器1a之截止波長。
膦酸銅含有層20中所含有之膦酸銅之微粒子例如係藉由選自由甲基膦酸銅、乙基膦酸銅、丙基膦酸銅、丁基膦酸銅、戊基膦酸銅、乙烯基膦酸銅、及苯基膦酸銅所組成之群中之至少一種膦酸銅而形成。
膦酸銅含有層20例如係藉由於基質樹脂分散膦酸銅之微粒子而形成。膦酸銅含有層20之基質樹脂為相對於可見光線及近紅外線為透明,且能夠分散膦酸銅之微粒子之樹脂。膦酸銅係極性相對較低之物質,良好地分散於疏水性材料中。因此,作為膦酸銅含有層20之基質樹脂,例如,可使用具有丙烯醯基、環氧基、或苯基之樹脂。尤其,作為膦酸銅含有層20之基質樹脂,較理想的是使用具有苯基之樹脂。於該情形時,膦酸銅含有層20之基質樹脂具有較高耐熱性。又,聚矽氧烷(矽酮樹脂)由於不易熱分解,相對於可見光線及近紅外線具有較高之透明性,且耐熱性亦較高,故而作為光學元件之材料而言具有有利之特性。因此,作為膦酸銅含有層20之基質樹脂,較理想的是使用聚矽氧烷。作為能夠用作膦酸銅含有層20之基質樹脂之聚矽氧烷之具體例,可列舉KR-255、KR-300、KR-2621-1、KR-211、KR-311、KR-216、KR-212、及KR-251。該等均為信越化學工業公司製之矽酮樹脂。
膦酸銅含有層20之分光穿透率於800 nm~1100 nm之波長區域中例如為10%以下,較理想的是5%以下。膦酸銅含有層20之分光穿透率例如可使用僅具有透明玻璃基板及由與於透明玻璃基板上形成膦酸銅含有層20之材料為同一種材料而形成之層之截斷紅外線之濾光器來測定。膦酸銅含有層20所含有之膦酸銅之微粒子之質量例如為膦酸銅含有層20之最終固形物成分整體之質量之15%~45%。藉此,截斷紅外線之濾光器1a可更確實地發揮所期望之光學特性。
膦酸銅含有層20所含有之膦酸銅之微粒子之平均粒徑例如為5 nm~200 nm,較理想的是5 nm~100 nm。若膦酸銅之微粒子之平均粒徑為5 nm以上,則不需要用以進行膦酸銅之微粒子之微細化之特別步驟,可防止膦酸銅之構造受到破壞。又,若膦酸銅之微粒子之平均粒徑為200 nm以下,則幾乎不受米氏散射等光之散射之影響,可防止光線之穿透率降低,可防止由攝像裝置形成之圖像之對比度及霧度等之性能降低。又,若膦酸銅之微粒子之平均粒徑為100 nm以下,則由於瑞利散射之影響降低,故而膦酸銅含有層之相對於可見光區域之透明性變得更高。因此,膦酸銅含有層20具有對截斷紅外線之濾光器1a而言進而理想之特性。
膦酸銅含有層20之厚度例如為40 μm~200 μm。藉此,截斷紅外線之濾光器1a可更確實地發揮所期望之光學特性。藉此,例如,可使800 nm~1100 nm之波長區域中之截斷紅外線之濾光器1a之分光穿透率降低至5%以下,可將450 nm~600 nm之波長區域中之截斷紅外線之濾光器1a之分光穿透率保持為較高(例如,70%以上)。
如圖1所示,截斷紅外線之濾光器1a例如進而具備透明基板50。透明基板50係由相對於可見光線及近紅外線透明之玻璃或樹脂而形成之基板。於截斷紅外線之濾光器1a中,於透明基板50之一主面上形成有有機色素含有層10,於相對於與透明基板50接觸之有機色素含有層10之一主面的位於相反側之有機色素含有層10之另一主面上形成有膦酸銅含有層20。於該情形時,例如,有機色素含有層10係於膦酸銅含有層20之形成之前形成。根據情況,存在有機色素含有層10之形成所使用之成分使膦酸銅含有層20應發揮之特性降低之可能性。然而,根據截斷紅外線之濾光器1a,有機色素含有層10係於膦酸銅含有層20之形成之前形成,藉此於有機色素含有層10中使膦酸銅含有層20應發揮之特性降低之成分之大多數被去除之可能性較高。因此,根據截斷紅外線之濾光器1a,可抑制膦酸銅含有層20應發揮之特性降低。
有機色素含有層10例如以如下方式形成。首先,將基質樹脂及有機色素添加至溶劑而製備有機色素含有層10用之塗佈液。將經製備之塗佈液藉由旋轉塗佈或分注器之塗佈而塗佈於基板上形成有機色素含有層10用之塗膜。然後,對該塗膜進行特定之加熱處理而使塗膜硬化。如此一來,可形成有機色素含有層10。較理想的是,藉由旋轉塗佈含有有機色素之塗佈液而形成有機色素含有層10。於該情形時,藉由調節旋轉塗佈機之轉數,可細微地調整有機色素含有層10之厚度。藉此,可容易且細微地調整截斷紅外線之濾光器1a之截止波長。
膦酸銅含有層20例如以如下方式形成。將醋酸銅等銅之鹽添加至四氫呋喃(THF)等特定之溶劑並藉由超音波處理等而使之溶解,進而添加磷酸酯製備A液。又,於THF等特定之溶劑中添加乙基膦酸等之膦酸並進行攪拌,製備B液。將混合A液與B液而成之溶液於室溫下攪拌十幾小時。然後,於溶液中添加甲苯等特定之溶劑,以特定溫度進行加熱處理而使溶劑揮發。其次,藉由離心分離而將溶液中之雜質去除,添加甲苯等特定之溶劑,以特定溫度進行加熱處理而使溶劑揮發。如此一來,製備膦酸銅之微粒子之分散液。其次,於膦酸銅之微粒子之分散液中添加矽酮樹脂等基質樹脂並進行攪拌。如此一來,製備膦酸銅含有層20用之塗佈液。將經製備之塗佈液藉由旋轉塗佈或分注器之塗佈而塗佈於基板上形成膦酸銅含有層20用之塗膜。然後,對該塗膜進行特定之加熱處理而使塗膜硬化。如此一來,可形成膦酸銅含有層20。
根據另一實施形態,截斷紅外線之濾光器1亦可變更為圖2所示之截斷紅外線之濾光器1b。於截斷紅外線之濾光器1b中,於透明基板50之一主面上形成有膦酸銅含有層20,於相對於與透明基板50接觸之膦酸銅含有層20之一主面位於相反側之膦酸銅含有層20之另一主面上形成有有機色素含有層10。於該情形時,例如,膦酸銅含有層20係於有機色素含有層10之形成之前形成。根據情況,存在膦酸銅含有層20之形成所使用之成分使有機色素含有層10應發揮之特性降低之可能性。然而,根據截斷紅外線之濾光器1b,膦酸銅含有層20係於有機色素含有層10之形成之前形成,藉此於膦酸銅含有層20中使有機色素含有層10應發揮之特性降低之成分之大多數被去除之可能性較高。因此,根據截斷紅外線之濾光器1b,可抑制有機色素含有層10應發揮之特性降低。
根據又一實施形態,截斷紅外線之濾光器1a亦可變更為圖3所示之截斷紅外線之濾光器1c。於截斷紅外線之濾光器1c中,於透明基板50之一主面上形成有膦酸銅含有層20,於透明基板50之另一主面上形成有有機色素含有層10。於該情形時,藉由有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之相互作用,可抑制有機色素含有層10或膦酸銅含有層20應發揮之特性降低。
根據又一實施形態,截斷紅外線之濾光器1a亦可變更為圖4所示之截斷紅外線之濾光器1d。截斷紅外線之濾光器1d係除了具備中間保護層30(鈍化層)之方面以外,具有與截斷紅外線之濾光器1a相同之構成。中間保護層30於截斷紅外線之濾光器1d之厚度方向,形成於有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之間。於截斷紅外線之濾光器1d中,有機色素含有層10配置於較中間保護層30更接近透明基板50之位置,且中間保護層30配置於較膦酸銅含有層20更接近透明基板50之位置。再者,亦可於截斷紅外線之濾光器中,膦酸銅含有層20配置於較中間保護層30更接近透明基板50之位置,且中間保護層30配置於較有機色素含有層20更接近透明基板50之位置。
於有機色素含有層10與膦酸銅含有層20接觸之情形時,根據情況,存在藉由有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之相互作用,而有機色素含有層10應發揮之特性或膦酸銅含有層20應發揮之特性降低之可能性。例如,於在有機色素含有層10上形成膦酸銅含有層20之情形時,若膦酸銅之微粒子中所含有之雜質之去除不充分,則存在有機色素含有層10中所含有之有機色素受該雜質之影響之可能性。又,於在膦酸銅含有層20上形成有機色素含有層10之情形時,存在有機色素含有層10之形成所使用之硬化劑、觸媒、或交聯促進劑等成分對膦酸銅含有層20之特性帶來影響之可能性。根據截斷紅外線之濾光器1d,藉由中間保護層30,可防止有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之相互作用,從而防止有機色素含有層10應發揮之特性或膦酸銅含有層20應發揮之特性降低。
形成中間保護層30之材料只要可防止有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之相互作用則並無特別限制,中間保護層30例如含有聚矽氧烷。藉此,中間保護層30具有較高之耐熱性。中間保護層30中所含有之聚矽氧烷之質量例如相對於中間保護層30之整體之質量為50%~99.5%。
中間保護層30例如含有環氧樹脂。於該情形時,中間保護層30既可含有聚矽氧烷,中間保護層30亦可不含有聚矽氧烷。藉此,中間保護層30之緻密性提高。中間保護層30中所含有之環氧樹脂之質量例如相對於中間保護層30之最終固形物成分整體之質量為0.5%~50%。
中間保護層30之厚度例如為0.3 μm~5 μm。藉此,可確實地防止有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之相互作用,且抑制截斷紅外線之濾光器1d之厚度變大。
中間保護層30例如可以如下方式形成。首先,藉由於特定之溶劑中添加聚矽氧烷之原料及環氧樹脂並攪拌特定時間,而製備中間保護層30用之塗佈液。於該情形時,例如,亦可藉由於製備中間保護層30用之塗佈液之過程中使特定之烷氧基矽烷之水解縮聚反應進展而產生聚矽氧烷。其次,將中間保護層30用之塗佈液藉由旋轉塗佈而塗佈於已經形成之有機色素含有層10或膦酸銅含有層20上,形成中間保護層30用之塗膜。其次,對中間保護層30用之塗膜進行特定之加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,可形成中間保護層30。
根據又一實施形態,截斷紅外線之濾光器1a亦可變更為圖5所示之截斷紅外線之濾光器1e。截斷紅外線之濾光器1e除了於有機色素含有層10與膦酸銅含有層20之間配置有中間保護層30以外,還於截斷紅外線之濾光器1e之表面具備抗反射膜40,除此方面以外具有與截斷紅外線之濾光器1a相同之構成。藉此,由於可見光區域之穿透率提高,例如,於將截斷紅外線之濾光器1e用於數位相機等攝像裝置之情形時,可獲得明亮之圖像。再者,根據情況,亦可將中間保護層30省略,如圖2所示,亦可將膦酸銅含有層20配置於較有機色素含有層10更接近透明基板50之位置。
抗反射膜40為單層膜或積層多層膜。於抗反射膜40為單層膜之情形時,抗反射膜40由具有較低折射率之材料形成。於抗反射膜40為積層多層膜之情形時,抗反射膜40藉由將具有較低折射率之材料之層與具有較高折射率之材料之層交替地積層而形成。形成抗反射膜40之材料例如為SiO2 、TiO2 、及MgF2 等無機材料或氟樹脂等有機材料。形成抗反射膜40之方法並不特別限制,根據形成抗反射膜40之材料之種類,可使用真空蒸鍍、濺鍍、CVD(Chemical Vapor Deposition,化學氣相沈積)、及利用旋轉塗佈或噴霧塗佈之溶膠凝膠法之任一者。再者,亦可於截斷紅外線之濾光器1e之厚度方向兩側之表面形成抗反射膜40。藉此,可獲得更明亮之圖像。
抗反射膜40除了抗反射功能以外,例如,亦可具有保護截斷紅外線之濾光器免受濕氣或高溫之氣體影響之功能。
根據又一實施形態,截斷紅外線之濾光器1a亦可變更為圖6所示之截斷紅外線之濾光器1f。截斷紅外線之濾光器1f除了中間保護層30及抗反射膜40以外,還具備有機色素含有層10用之基底層11及膦酸銅含有層20用之基底層21,除此方面以外具有與截斷紅外線之濾光器1a相同之構成。再者,根據情況,亦可將中間保護層30及抗反射膜40之至少任一者省略,如圖2所示,亦可將膦酸銅含有層20配置於較有機色素含有層10更接近透明基板50之位置。
基底層11及基底層21分別可藉由將矽烷偶合劑或鈦偶合劑利用旋轉塗佈、模嘴塗佈、或使用分注器之塗佈而塗佈於塗佈面形成塗膜,並使該塗膜乾燥而形成。藉由基底層11可提高有機色素含有層10之密接強度,藉由基底層21可提高膦酸銅含有層20之密接強度。藉此,截斷紅外線之濾光器1f具有較高之可靠性。再者,根據情況,亦可僅形成基底層11及基底層21之任一者。
根據又一實施形態,將截斷紅外線之濾光器1a用於數位相機等攝像裝置。如圖7所示,攝像裝置100具備截斷紅外線之濾光器1a及攝像元件2。攝像元件2例如為CCD或CMOS等固體攝像元件。攝像裝置100進而具備攝像透鏡3。如圖7所示,來自被攝體之光藉由攝像透鏡3而聚光,藉由截斷紅外線之濾光器1a而截斷紅外線之後,入射至攝像元件2。因此,可獲得色再現性較高之良好之圖像。攝像裝置100亦可代替截斷紅外線之濾光器1a,而具備截斷紅外線之濾光器1b~1f之任一者。 實施例
根據實施例,對本發明更詳細地進行說明。再者,本發明並不限定於以下之實施例。
<實施例1> 以如下方式製備膦酸銅含有層用之塗佈液。將醋酸銅1.8 g與作為溶劑之四氫呋喃(THF)72 g混合,藉由超音波洗淨及離心分離而將未溶解之醋酸銅去除,獲得醋酸銅溶液。其次,於醋酸銅溶液60 g中,添加磷酸酯(第一工業製藥公司製,製品名:Plysurf A208F)1 g並進行攪拌,獲得A液。又,於乙基膦酸0.63 g中添加THF6 g並進行攪拌,獲得B液。其次,一面攪拌A液一面於A液中添加B液,於室溫下攪拌16小時。其次,於該溶液中添加甲苯12 g之後,於85℃之環境下花3小時使溶劑揮發。其次,於該溶液中添加甲苯24 g之後,藉由離心分離而將雜質去除,進而添加甲苯36 g。其次,將該溶液於85℃之環境下花10小時使溶劑揮發。如此一來,製備膦酸銅之微粒子之分散液5.4 g。藉由動態光散射法而測定膦酸銅之微粒子之分散液中之膦酸銅之微粒子之平均粒徑。該測定之結果,膦酸銅之微粒子之分散液中之膦酸銅之微粒子之平均粒徑為75 nm。作為測定裝置使用大塚電子股份有限公司製之粒徑分析儀FPAR-1000。對膦酸銅之微粒子之分散液5.4 g,添加矽酮樹脂(信越化學工業公司製,製品名:KR-300)5.28 g並攪拌1小時。如此一來,獲得膦酸銅含有層用之塗佈液。
以如下方式製備有機色素含有層用之塗佈液。於環戊酮20 g中,添加作為有機色素之YKR-2900(山本化成股份有限公司製,吸收最大波長:830 nm)0.10 g並攪拌1小時。其次,添加聚乙烯丁醛樹脂(住友化學股份有限公司製,製品名:S-LEC KS-10)2 g並攪拌1小時,然後,進而添加甲苯2,4-二異氰酸酯1 g並進行攪拌,獲得有機色素含有層用之塗佈液。
於由具有76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面,藉由旋轉塗佈(轉數:500 rpm)而塗佈有機色素含有層用之塗佈液,形成塗膜。對該塗膜以140℃且60分鐘之條件進行加熱處理使塗膜硬化,形成有機色素含有層。有機色素含有層之厚度約為1.4 μm。最終有機色素含有層中所含有之有機色素成分之質量化學計量為有機色素含有層之最終固形物成分整體之質量之約3.2%。其次,於有機色素含有層之表面之60 mm×60 mm之範圍使用分注器塗佈膦酸銅含有層用之塗佈液0.88 g形成塗膜。以85℃且7小時、125℃且3小時、及150℃且1小時之條件對塗膜進行加熱處理,使塗膜硬化,形成膦酸銅含有層。最終膦酸銅含有層中之膦酸銅微粒子之質量化學計量為最終固形物成分整體之質量之約33%。如此一來,製作實施例1之截斷紅外線之濾光器。實施例1之截斷紅外線之濾光器中之由有機色素含有層及膦酸銅含有層構成之部分之厚度約為123 μm。
測定實施例1之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。該測定使用紫外可見分光光度計(日本分光股份有限公司製,製品名:V-670),將入射角設定為0°(度)。將測定結果示於表1及圖8。
如圖8所示,實施例1之截斷紅外線之濾光器於450 nm~600 nm之波長區域中具有70%以上之較高之分光穿透率,於800 nm~1100 nm之波長區域具有5%以下之分光穿透率。又,實施例1之截斷紅外線之濾光器之截止波長約為663 nm。進而,比截止波長大100 nm之波長(約763 nm)中之截斷紅外線之濾光器之穿透率約為1.3%,滿足作為截斷紅外線之濾光器所需要之穿透率為5%以下之條件。因此,提示實施例1之截斷紅外線之濾光器具有對數位相機等攝像裝置而言理想之紅外線遮蔽特性。
<實施例2> 以如下方式製備中間保護層用之塗佈液。於乙醇11.5 g中,依序添加甘油氧丙基三甲氧基矽烷2.83 g、環氧樹脂(阪本藥品工業公司製,製品名:SR-6GL)0.11 g、四乙氧基矽烷5.68 g、硝酸之乙醇稀釋液(硝酸之濃度:10重量%)0.06 g、及水5.5 g,攪拌約1小時。如此一來,獲得中間保護層用之塗佈液。
於由具有76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈實施例1中所使用之有機色素含有層用之塗佈液,形成塗膜。對該塗膜以140℃且60分鐘之條件進行加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,形成有機色素含有層。有機色素含有層之厚度約為1.8 μm。其次,於有機色素含有層之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈中間保護層用之塗佈液,形成塗膜。對該塗膜,以150℃且20分鐘之條件進行加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,形成中間保護層。中間保護層中之聚矽氧烷成分之最終性之質量化學計量為中間保護層之最終固形物成分整體之質量之約97%,中間保護層中之環氧樹脂之質量化學計量為中間保護層之最終固形物成分整體之質量之約2.1%。中間保護層之厚度約為1.7 μm。其次,於中間保護層之表面之60 mm×60 mm之範圍使用分注器塗佈實施例1中所使用之膦酸銅含有層用之塗佈液0.86 g,形成塗膜。對該塗膜,以85℃且3小時、125℃且3小時、及150℃且1小時之條件進行加熱處理使塗膜硬化,形成膦酸銅含有層。如此一來,製作實施例2之截斷紅外線之濾光器。實施例2之截斷紅外線之濾光器中之由有機色素含有層、中間保護層、及膦酸銅含有層構成之部分之厚度為122 μm。
與實施例1同樣地測定實施例2之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。將結果示於表1及圖9。如圖9所示,實施例2之截斷紅外線之濾光器於450 nm~600 nm之波長區域中具有70%以上之較高之分光穿透率,於800 nm~1100 nm之波長區域中具有5%以下之分光穿透率。又,實施例2之截斷紅外線之濾光器之截止波長約為655 nm。進而,比截止波長大100 nm之波長(約755 nm)中之截斷紅外線之濾光器之穿透率約為1.3%,滿足作為截斷紅外線之濾光器所需要之穿透率為5%以下之條件。因此,提示實施例2之截斷紅外線之濾光器具有對數位相機等攝像裝置而言理想之紅外線遮蔽特性。
<實施例3> 於由具備76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面之60 mm×60 mm之範圍,使用分注器塗佈實施例1中所使用之膦酸銅含有層用之塗佈液1 g形成塗膜。對該塗膜以85℃且3小時、125℃且3小時、及150℃且1小時之條件進行加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,形成膦酸銅含有層。其次,於膦酸銅含有層之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈實施例2中所使用之中間保護層用之塗佈液形成塗膜。其次,對該塗膜以150℃且20分鐘之條件進行加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,形成中間保護層。中間保護層之厚度約為1.7 μm。其次,於中間保護層之表面藉由旋轉塗佈(轉數:200 rpm)而塗佈實施例1中所使用之有機色素含有層用之塗佈液形成塗膜。對該塗膜以140℃且60分鐘之條件進行加熱處理使塗膜硬化,形成有機色素含有層。有機色素含有層之厚度約為2.4 μm。如此一來,製作實施例3之截斷紅外線之濾光器。實施例3之截斷紅外線之濾光器中之由膦酸銅含有層、中間保護層、及有機色素含有層構成之部分之厚度為141 μm。
與實施例1同樣地測定實施例3之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。將結果示於表1及圖10。如圖10所示,實施例3之截斷紅外線之濾光器於450 nm~600 nm之波長區域中具有70%以上之較高之分光穿透率,於800 nm~1100 nm之波長區域中具有5%以下之分光穿透率。又,實施例3之截斷紅外線之濾光器之截止波長約為648 nm。進而,比截止波長大100 nm之波長(約748 nm)中之截斷紅外線之濾光器之穿透率約為0.9%,滿足作為截斷紅外線之濾光器所需要之穿透率為5%以下之條件。因此,提示實施例3之截斷紅外線之濾光器具有對數位相機等攝像裝置而言理想之紅外線遮蔽特性。
<實施例4> 以如下方式製備有機色素含有層用之塗佈液。於環戊酮20 g中,添加作為有機色素之KAYASORB CY-40MC(日本化藥股份有限公司製,吸收最大波長:835 nm)0.149 g並攪拌1小時。其次,添加聚乙烯丁醛樹脂(住友化學股份有限公司製,製品名:S-LEC KS-10)2.0 g並攪拌1小時,然後,進而添加甲苯2,4-二異氰酸酯1.0 g並進行攪拌,獲得有機色素含有層用之塗佈液。
於由具有76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈有機色素含有層用之塗佈液,形成塗膜。對該塗膜以140℃且60分鐘之條件進行加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,形成有機色素含有層。有機色素含有層之厚度約為1.9 μm。最終有機色素含有層中所含有之有機色素成分之質量化學計量為有機色素含有層之最終固形物成分整體之質量之約4.7%。其次,於有機色素含有層之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈實施例2中所使用之中間保護層用之塗佈液,形成塗膜。對該塗膜,以150℃且20分鐘之條件進行加熱處理,使塗膜硬化。如此一來,形成中間保護層。中間保護層之厚度約為1.7 μm。其次,於中間保護層之表面之60 mm×60 mm之範圍使用分注器塗佈實施例1中所使用之膦酸銅含有層用之塗佈液0.60 g,形成塗膜。對該塗膜,以85℃且3小時、125℃且3小時、及150℃且1小時之條件進行加熱處理使塗膜硬化,形成膦酸銅含有層。如此一來,製作實施例4之截斷紅外線之濾光器。實施例4之截斷紅外線之濾光器中之由有機色素含有層、中間保護層、及膦酸銅含有層構成之部分之厚度為85 μm。
與實施例1同樣地測定實施例4之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。將結果示於表1及圖11。如圖11所示,實施例4之截斷紅外線之濾光器於450 nm~600 nm之波長區域中具有70%以上之較高之分光穿透率,於800 nm~1100 nm之波長區域中具有平均5%以下之分光穿透率。又,實施例4之截斷紅外線之濾光器之截止波長約為664 nm。進而,比截止波長大100 nm之波長(約764 nm)中之穿透率約為1.4%,滿足作為截斷紅外線之濾光器所需要之穿透率為5%以下之條件。因此,提示實施例4之截斷紅外線之濾光器具有對數位相機等攝像裝置而言理想之紅外線遮蔽特性。
<比較例1> 於由具有76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面之60 mm×60 mm之範圍使用分注器塗佈膦酸銅含有層用之塗佈液0.7 g形成塗膜。以85℃且3小時、125℃且3小時、150℃且1小時之條件對塗膜進行加熱處理,使塗膜硬化,形成膦酸銅含有層。如此一來,獲得於透明玻璃基板僅形成有膦酸銅含有層之比較例1之截斷紅外線之濾光器。比較例1之截斷紅外線之濾光器中之膦酸銅含有層之厚度約為91 μm。
與實施例1同樣地測定比較例1之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。將測定結果示於表1及圖12。如圖12所示,比較例1之截斷紅外線之濾光器於450 nm~600 nm之波長區域中具有較高之分光穿透率(80%以上),於800 nm~1100 nm之波長區域中具有較低之分光穿透率(10%以下)。另一方面,比較例1之截斷紅外線之濾光器截止波長約為718 nm,不滿足攝像元件中所使用之截斷紅外線之濾光器所需要之截止波長必須為620 nm~680 nm之波長區域之條件。因此,提示對僅具有膦酸銅含有層之截斷紅外線之濾光器而言,難以實現數位相機等攝像裝置所要求之紅外線遮蔽特性。
<比較例2> 於由具有76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈實施例1中所使用之有機色素含有層用之塗佈液形成塗膜。對該塗膜以140℃且60分鐘之條件進行加熱處理使塗膜硬化,形成有機色素含有層。如此一來,獲得於透明玻璃基板僅形成了有機色素含有層之比較例2之截斷紅外線之濾光器。比較例2之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層之厚度約為1.7 μm。
與實施例1同樣地測定比較例2之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。將測定結果示於表1及圖13。如圖13所示,比較例2之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層於350 nm~600 nm之波長區域中大概具有較高之分光穿透率(70%以上),具有吸收約600 nm~約900 nm之波長區域之光之特性。又,比較例2之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層具有於600 nm~750 nm之波長區域中,隨著波長之增加,而分光穿透率自80%以上降低至10%以下之特性。比較例2之截斷紅外線之濾光器之截止波長約為688 nm,不滿足攝像元件中所使用之截斷紅外線之濾光器所需要之截止波長必須為620 nm~680 nm之波長區域之條件。進而,比較例2之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層具有於900 nm以上之波長區域中展現較高穿透率之特性。因此,提示對僅具有有機色素含有層之截斷紅外線之濾光器而言,難以實現數位相機等攝像裝置所要求之紅外線遮蔽特性。
<比較例3> 於由具有76 mm×76 mm×0.21 mm之尺寸之硼矽酸玻璃形成之透明玻璃基板(Schott公司製,製品名:D263)之表面藉由旋轉塗佈(轉數:300 rpm)而塗佈實施例4中所製作之有機色素含有層用之塗佈液形成塗膜。對該塗膜以140℃且60分鐘之條件進行加熱處理使塗膜硬化,形成有機色素含有層。如此一來,獲得於透明玻璃基板僅形成了有機色素含有層之比較例3之截斷紅外線之濾光器。比較例3之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層之厚度約為1.9 μm。
與實施例1同樣地測定比較例3之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率。將測定結果示於表1及圖14。如圖14所示,比較例3之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層於450 nm~600 nm之波長區域中具有大致較高之分光穿透率(70%以上),具有吸收約600 nm~900 nm之波長區域之光之特性。又,比較例3之截斷紅外線之濾光器中之有機色素含有層具有於約600 nm~750 nm之波長區域中,隨著波長之增加,而分光穿透率自80%以上降低至20%以下之特性。另一方面,比較例3之截斷紅外線之濾光器之截止波長自620 nm~680 nm之間之波長區域偏離,存在於692 nm附近。又,比較例3之截斷紅外線之濾光器具有於900 nm以上之波長區域中顯示較高之穿透率之特性。因此,提示對僅具有有機色素含有層之截斷紅外線之濾光器而言,難以實現數位相機等攝像裝置所要求之紅外線遮蔽特性。
[表1]
波長 (nm) 分光穿透率(%) 波長 (nm) 分光穿透率(%)
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3
300 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 1.05 0.74 760 1.57 0.93 0.42 1.65 20.63 11.18 10.10
320 0.08 0.08 0.05 0.76 0.33 53.03 47.31 780 0.57 0.33 0.12 0.81 11.33 8.93 8.22
340 17.35 17.48 13.99 25.83 25.89 76.89 68.33 800 0.12 0.05 0.02 0.19 5.90 4.19 3.66
360 61.77 60.17 57.12 57.65 69.18 82.80 74.38 820 0.02 0.01 0.00 0.01 3.27 1.21 0.66
380 71.86 68.68 66.02 60.79 82.15 79.47 71.14 840 0.01 0.01 0.00 0.00 2.15 1.25 0.34
400 69.96 66.00 62.96 54.95 85.20 75.77 64.57 860 0.05 0.04 0.10 0.04 1.68 12.20 5.37
420 71.58 68.00 65.04 57.55 86.22 77.11 66.10 880 0.17 0.28 0.02 1.15 1.70 50.32 39.41
440 75.49 72.57 70.26 67.93 86.93 81.05 75.57 900 0.44 0.46 0.24 3.18 1.72 80.83 76.09
460 75.90 73.03 70.79 72.05 87.57 81.05 78.87 920 0.47 0.55 0.22 4.10 1.94 88.64 86.95
480 77.46 74.85 72.93 73.74 88.18 81.80 79.82 940 0.52 0.61 0.27 4.39 1.91 90.24 89.56
500 82.93 81.34 80.33 80.44 89.08 86.89 85.32 960 0.57 0.65 0.31 4.58 1.97 91.40 89.97
520 85.02 83.86 83.09 83.26 89.60 88.49 87.42 980 0.53 0.66 0.26 4.52 2.05 91.68 89.36
540 86.37 85.36 84.76 85.26 90.01 89.50 88.95 1000 0.57 0.65 0.29 4.54 2.05 91.70 89.75
560 85.96 84.78 83.97 85.28 90.28 89.24 88.97 1020 0.53 0.66 0.27 4.52 2.03 91.62 90.96
580 83.96 82.23 80.95 83.53 90.19 87.80 87.91 1040 0.51 0.61 0.25 4.42 1.98 91.60 91.67
600 79.93 77.38 75.39 79.64 89.50 85.12 85.44 1060 0.48 0.60 0.26 4.34 1.96 91.82 91.69
620 73.64 69.98 66.91 73.85 88.10 80.81 81.94 1080 0.51 0.59 0.30 4.33 1.98 92.15 91.55
640 64.53 59.72 55.57 64.95 85.40 74.48 76.16 1100 0.54 0.65 0.29 4.51 2.12 92.07 91.43
660 52.26 46.55 41.46 52.64 80.76 65.39 67.58 1120 0.67 0.80 0.36 5.00 2.43 92.07 91.71
680 38.16 32.23 26.96 38.47 73.33 54.55 56.46 1140 0.84 1.03 0.52 5.95 2.95 91.82 91.92
700 24.61 19.50 14.99 25.29 62.51 43.21 45.22 1160 1.17 1.40 0.75 7.15 3.77 91.73 92.08
720 12.55 9.16 6.18 13.32 48.82 30.52 32.04 1180 1.77 2.06 1.13 8.95 5.03 91.71 91.91
740 4.64 3.01 1.68 4.77 33.88 17.59 17.52 1200 2.63 2.99 1.79 11.52 6.76 91.94 91.74
1a~1f:截斷紅外線之濾光器 2:攝像元件 10:有機色素含有層 20:膦酸銅含有層 30:中間保護層 100:攝像裝置
[圖1]係本發明之實施形態之截斷紅外線之濾光器之剖視圖。 [圖2]係本發明之變形例之截斷紅外線之濾光器之剖視圖。 [圖3]係本發明之變形例之截斷紅外線之濾光器之剖視圖。 [圖4]係本發明之變形例之截斷紅外線之濾光器之剖視圖。 [圖5]係本發明之變形例之截斷紅外線之濾光器之剖視圖。 [圖6]係本發明之變形例之截斷紅外線之濾光器之剖視圖。 [圖7]係表示本發明之實施形態之攝像裝置之圖。 [圖8]係表示實施例1之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。 [圖9]係表示實施例2之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。 [圖10]係表示實施例3之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。 [圖11]係表示實施例4之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。 [圖12]係表示比較例1之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。 [圖13]係表示比較例2之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。 [圖14]係表示比較例3之截斷紅外線之濾光器之分光穿透率光譜之圖。
1a:截斷紅外線之濾光器
10:有機色素含有層
20:膦酸銅含有層
50:透明基板

Claims (9)

  1. 一種截斷紅外線之濾光器,其具備: 有機色素含有層,其含有有機色素;以及 膦酸銅含有層,其含有膦酸銅之微粒子,且 於450 nm~600 nm中具有70%以上之分光穿透率, 於該截斷紅外線之濾光器之分光穿透率隨著波長之增加而降低的波長範圍中,顯示50%之分光穿透率之截止波長存在於620 nm~680 nm之範圍, 上述有機色素於650 nm~900 nm之範圍具有吸收最大波長。
  2. 如申請專利範圍第1項之截斷紅外線之濾光器,其於比上述截止波長大100 nm之波長中,具有3%以下之分光穿透率。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之截斷紅外線之濾光器,其於800 nm~1000 nm中,具有3%以下之分光穿透率。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之截斷紅外線之濾光器,其中,上述有機色素含有層之厚度為0.5 μm~5 μm。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之截斷紅外線之濾光器,其中,上述有機色素係選自以下方式:於在透明玻璃基板上僅具有上述有機色素含有層之濾光器之分光穿透率隨著波長之增加而降低的波長範圍中,顯示50%之分光穿透率之參照截止波長大於該截斷紅外線之濾光器之上述截止波長,且存在於620 nm~720 nm之範圍。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之截斷紅外線之濾光器,其中,上述有機色素含有層所含有之上述有機色素之質量為上述有機色素含有層之質量的0.3%~8%。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之截斷紅外線之濾光器,其進而具備形成於上述有機色素含有層與上述膦酸銅含有層之間的中間保護層。
  8. 如申請專利範圍第7項之截斷紅外線之濾光器,其中,上述中間保護層含有聚矽氧烷。
  9. 一種攝像裝置,其具備: 申請專利範圍第1至8項中任一項之截斷紅外線之濾光器;以及 攝像元件,其供穿透上述截斷紅外線之濾光器之光入射。
TW109106937A 2015-07-09 2016-07-11 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置 TWI709768B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP2015-137675 2015-07-09
JP2015137675 2015-07-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202024682A TW202024682A (zh) 2020-07-01
TWI709768B true TWI709768B (zh) 2020-11-11

Family

ID=57685010

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105121730A TWI670527B (zh) 2015-07-09 2016-07-11 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置、及截斷紅外線之濾光器之製造方法
TW109106937A TWI709768B (zh) 2015-07-09 2016-07-11 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置
TW108127153A TWI690737B (zh) 2015-07-09 2016-07-11 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置、及截斷紅外線之濾光器之製造方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105121730A TWI670527B (zh) 2015-07-09 2016-07-11 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置、及截斷紅外線之濾光器之製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108127153A TWI690737B (zh) 2015-07-09 2016-07-11 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置、及截斷紅外線之濾光器之製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10830931B2 (zh)
JP (3) JP6281023B2 (zh)
KR (2) KR101927011B1 (zh)
CN (2) CN110837144B (zh)
TW (3) TWI670527B (zh)
WO (1) WO2017006571A1 (zh)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106772746B (zh) * 2016-12-26 2023-05-05 信阳舜宇光学有限公司 红外截止滤光片及其制备方法
JP6793808B2 (ja) * 2017-02-24 2020-12-02 富士フイルム株式会社 近赤外線カットフィルタ、固体撮像素子、カメラモジュールおよび画像表示装置
EP3605163B1 (en) * 2017-03-22 2022-01-12 Nippon Sheet Glass Company, Limited Ultraviolet and infrared absorbing composition and ultraviolet and infrared absorbing filter
KR102575309B1 (ko) * 2017-05-29 2023-09-06 제이에스알 가부시끼가이샤 환경 광 센서용 광학 필터
JP6232161B1 (ja) * 2017-07-27 2017-11-15 日本板硝子株式会社 光学フィルタ
JP6267823B1 (ja) * 2017-07-27 2018-01-24 日本板硝子株式会社 光学フィルタ、カメラモジュール、及び情報端末
JP7103362B2 (ja) * 2017-09-14 2022-07-20 コニカミノルタ株式会社 近赤外線吸収性組成物及び近赤外線吸収性膜の製造方法
JP6273064B1 (ja) * 2017-10-03 2018-01-31 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及び撮像装置
JP6273063B1 (ja) * 2017-10-03 2018-01-31 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及び撮像装置
JP6259155B1 (ja) * 2017-10-03 2018-01-10 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及び撮像装置
JP6273062B1 (ja) * 2017-10-03 2018-01-31 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及び撮像装置
JP6368417B1 (ja) * 2017-10-20 2018-08-01 日本板硝子株式会社 光学フィルタ
JP6435033B1 (ja) * 2017-10-20 2018-12-05 日本板硝子株式会社 光学フィルタ
US20200270455A1 (en) * 2017-11-07 2020-08-27 Nippon Sheet Glass Company, Limited Light-absorbing composition and optical filter
WO2019111638A1 (ja) * 2017-12-06 2019-06-13 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及び撮像装置
CN111406227B (zh) * 2017-12-07 2022-06-10 日本板硝子株式会社 滤光器和摄像装置
JP6545780B2 (ja) * 2017-12-22 2019-07-17 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及びカメラ付き情報端末
JP6778222B2 (ja) * 2018-01-24 2020-10-28 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及びカメラモジュール
JP6368443B1 (ja) * 2018-01-24 2018-08-01 日本板硝子株式会社 Uv‐ir吸収性組成物
CN110927852A (zh) * 2018-09-19 2020-03-27 张家港康得新光电材料有限公司 红外宽波段截止滤波器及其应用
KR20210070999A (ko) 2018-10-05 2021-06-15 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 광학 필터 및 광흡수성 조성물
JP7155855B2 (ja) * 2018-10-18 2022-10-19 Jsr株式会社 光学フィルターおよびその用途
KR20200121579A (ko) 2019-04-16 2020-10-26 삼성전자주식회사 근적외선 흡수 조성물, 광학 구조체, 및 이를 포함하는 카메라 모듈 및 전자 장치
JP6634541B1 (ja) * 2019-10-24 2020-01-22 日本板硝子株式会社 光学フィルタ、カメラモジュール、及び情報端末
JP6634540B1 (ja) * 2019-10-24 2020-01-22 日本板硝子株式会社 光学フィルタ、カメラモジュール、及び情報端末
JP2020057009A (ja) * 2019-12-16 2020-04-09 日本板硝子株式会社 光学フィルタ及びカメラ付き情報端末
JP7009677B1 (ja) * 2020-03-16 2022-01-26 日東電工株式会社 光学フィルタ、その製造方法および光学モジュール
WO2022044286A1 (ja) * 2020-08-28 2022-03-03 Hoya株式会社 近赤外線カットフィルタ及びそれを備える撮像装置
US20230400615A1 (en) 2020-10-13 2023-12-14 Nippon Sheet Glass Company, Limited Optical filter, optical device, and light-absorbing composition
CN114038343A (zh) * 2021-07-20 2022-02-11 重庆康佳光电技术研究院有限公司 一种显示屏及终端

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5433A (en) * 1977-06-03 1979-01-05 Sumitomo Chemical Co Inorganic compositions for binding or coating
JP5400033B2 (ja) 2008-03-31 2014-01-29 株式会社クレハ ホスホン酸銅化合物、並びにこれを含む赤外吸収材料及び積層体
TW201415091A (zh) * 2012-09-06 2014-04-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紅外線截止濾光片及攝影裝置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3933215B2 (ja) * 1996-01-30 2007-06-20 株式会社クレハ 熱線吸収性複合体
JP2000235115A (ja) * 1999-02-15 2000-08-29 Toray Ind Inc プラズマディスプレイ用前面フィルター
JP2000248210A (ja) * 1999-02-25 2000-09-12 Kureha Chem Ind Co Ltd 熱線吸収性コーティング剤及び熱線吸収性複合体並びに熱線吸収性粘着剤
JP2001042230A (ja) 1999-07-27 2001-02-16 Olympus Optical Co Ltd 撮像光学系
JP4422866B2 (ja) 1999-09-16 2010-02-24 株式会社クレハ 光学フィルタ及びその製造方法
JP2001272633A (ja) * 2000-03-23 2001-10-05 Daishinku Corp 光学ローパスフィルタ及び光学ローパスフィルタ用赤外線カット手段
US7332257B2 (en) 2003-07-11 2008-02-19 Asahi Glass Company, Limited Composition for optical film, and optical film
JP2008165215A (ja) 2003-07-16 2008-07-17 Asahi Glass Co Ltd 光学フィルム及びプラズマディスプレイ用光学フィルタ
JP3809835B2 (ja) 2003-12-26 2006-08-16 東洋紡績株式会社 近赤外線吸収フィルムの製造方法
PL1790701T5 (pl) * 2005-11-25 2012-05-31 Sicpa Holding Sa Farba do wklęsłodruku absorbująca w zakresie podczerwieni
JP2007286159A (ja) 2006-04-13 2007-11-01 Mitsui Chemicals Inc ディスプレイ用光学フィルターおよびそれを用いたプラズマディスプレイパネル
TWI388078B (zh) * 2008-01-30 2013-03-01 Osram Opto Semiconductors Gmbh 電子組件之製造方法及電子組件
JP5331361B2 (ja) * 2008-03-31 2013-10-30 株式会社クレハ 銅塩組成物、並びに、これを用いた樹脂組成物、赤外吸収膜及び光学部材
JP5611631B2 (ja) * 2010-03-25 2014-10-22 株式会社クレハ 近赤外線吸収フィルターおよびその製造方法
EP2584385A4 (en) 2010-06-18 2014-02-26 Daishinku Corp INFRARED BARRIER FILTER
CN103608705B (zh) * 2011-06-06 2016-10-12 旭硝子株式会社 滤光片、固体摄像元件、摄像装置用透镜和摄像装置
WO2013061990A1 (ja) * 2011-10-24 2013-05-02 旭硝子株式会社 光学フィルタとその製造方法、並びに撮像装置
KR102056613B1 (ko) * 2012-08-23 2019-12-17 에이지씨 가부시키가이샤 근적외선 커트 필터 및 고체 촬상 장치
WO2014084289A1 (ja) * 2012-11-30 2014-06-05 富士フイルム株式会社 硬化性樹脂組成物、これを用いたイメージセンサチップの製造方法及びイメージセンサチップ
TWI650388B (zh) 2013-02-14 2019-02-11 日商富士軟片股份有限公司 紅外線吸收組成物、紅外線吸收組成物組、使用其的紅外線截止濾波器及其製造方法、固體攝像元件、以及照相機模組及其製造方法
JP2014184688A (ja) * 2013-03-25 2014-10-02 Fujifilm Corp 熱線遮蔽材ならびに熱線遮蔽材を用いた窓ガラス、合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP6247033B2 (ja) * 2013-07-02 2017-12-13 光伸光学工業株式会社 Irカットフィルタ
JP6180379B2 (ja) * 2013-07-12 2017-08-16 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、ならびに固体撮像素子
JP2016014846A (ja) * 2013-07-12 2016-01-28 富士フイルム株式会社 近赤外線カットフィルタの製造方法および固体撮像素子
KR101497112B1 (ko) * 2013-07-18 2015-03-03 이태훈 열선 차폐 필름용 조성물, 이를 이용하여 제조된 열선 차폐 필름 및 열선 차폐 필름의 제조 방법
WO2016061738A1 (en) * 2014-10-20 2016-04-28 Schott Glass Technologies (Suzhou) Co. Ltd. Optical arrangement for a camera module, camera module with optical arrangement and method of manufacturing the optical arrangement
WO2016158818A1 (ja) * 2015-03-31 2016-10-06 富士フイルム株式会社 赤外線カットフィルタ、キット、および固体撮像素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5433A (en) * 1977-06-03 1979-01-05 Sumitomo Chemical Co Inorganic compositions for binding or coating
JP5400033B2 (ja) 2008-03-31 2014-01-29 株式会社クレハ ホスホン酸銅化合物、並びにこれを含む赤外吸収材料及び積層体
TW201415091A (zh) * 2012-09-06 2014-04-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紅外線截止濾光片及攝影裝置

Also Published As

Publication number Publication date
TWI690737B (zh) 2020-04-11
TW201940903A (zh) 2019-10-16
TWI670527B (zh) 2019-09-01
JP6823143B2 (ja) 2021-01-27
US10830931B2 (en) 2020-11-10
JP6281023B2 (ja) 2018-02-14
JP6619828B2 (ja) 2019-12-11
JP2018060236A (ja) 2018-04-12
KR101927011B1 (ko) 2018-12-07
WO2017006571A1 (ja) 2017-01-12
JP2020042289A (ja) 2020-03-19
US20180003872A1 (en) 2018-01-04
JPWO2017006571A1 (ja) 2017-07-13
CN107076896B (zh) 2019-12-10
TW202024682A (zh) 2020-07-01
CN110837144B (zh) 2022-06-03
KR20180132163A (ko) 2018-12-11
KR20170081217A (ko) 2017-07-11
CN110837144A (zh) 2020-02-25
CN107076896A (zh) 2017-08-18
TW201716808A (zh) 2017-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI709768B (zh) 截斷紅外線之濾光器、攝像裝置
US11873385B2 (en) Infrared-cut filter
US10809427B2 (en) Infrared-absorbing composition, infrared-cut filter, and imaging optical system
CN110095831A (zh) 红外截止滤光片及摄像装置
JP2014203044A (ja) 赤外線カットフィルタおよび撮像装置
CN113795559B (zh) 光吸收性组合物、光吸收膜以及滤光器
JP6742288B2 (ja) 赤外線吸収層用ゾル、赤外線吸収層の製造方法、赤外線カットフィルタの製造方法および赤外線吸収層用ゾルの製造方法
JP2020126256A (ja) 赤外線カットフィルタ