TWI700336B - 含有有機著色顏料與紅外線吸收色素之顏料分散液、著色樹脂組成物及光學濾光片 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供可以1次顯影步驟製作具有彩色濾光片與近紅外線阻隔濾光片之兩種功能的光學濾光片層膜,且由以往之2層構成成為1層構成,可製得經薄膜化的濾光片的顏料分散液、及含有該顏料分散液之著色樹脂組成物。本發明係提供一種顏料分散液,其係含有選自由顏料紅、顏料綠、顏料藍、顏料黃及顏料紫所成群之一種或二種以上的有機著色顏料,在750至2000nm之波長範圍具有極大吸收波長的紅外線吸收色素及油溶性有機溶劑或水性介質,及含有該分散液所成之著色樹脂組成物。

Description

含有有機著色顏料與紅外線吸收色素之顏料分散液、著色樹脂組成物及光學濾光片
本發明係有關顏料分散液、著色樹脂組成物、及具有彩色濾光片之功能的近紅外線阻隔濾光片。更詳細為本發明係有關使用於固態影像感測器之彩色濾光片及使用於製作近紅外線阻隔濾光片的顏料分散液、著色樹脂組成物、及具有使用此形成著色圖型之彩色濾光片之功能的近紅外線阻隔濾光片。
一般而言,藉由固態影像感測器(solid state image sensor;影像感測器)拍攝彩色影像時,需要彩色濾光片。以往使用的彩色濾光片係在可見光範圍,以作為僅穿透藍、綠、紅三原色之濾光片產生作用,但是對於近紅外光範圍的光,阻隔能力弱,而近紅外光穿透。被用於固態影像感測器的矽基板,因具有在可見光範圍~1100nm附近之近紅外光範圍的分光感度,故僅使用以往彩色濾光 片的情形,因近紅外光的影響,而在紅、綠及藍色的信號中混入近紅外光的信號,產生與人類眼睛之視感度差。
為了解決此問題時,提藉由併用彩色濾光片層與近紅外線阻隔濾光片層,而排除近紅外光的影響,僅將紅、綠及藍色光納入像素中,進行光電轉換的方法。專利文獻1中記載將由低折射材料與高折射率材料所成的無機多層膜,作為近紅外線阻隔濾光片層設置於彩色濾光片層之下部的方法。
另外,從近年之固態影像感測器之輕量化或減噪等的觀點,要求近紅外線阻隔濾光片層之薄膜化。專利文獻2中記載藉由形成近紅外線阻隔濾光片用之近紅外線吸收性組成物,使用多官能性聚合性化合物,使近紅外線阻隔濾光片層薄膜化的方法。又,對於固態影像感測器用的彩色濾光片,從藉由高集光性及高色分離性提高畫質的觀點,也要求著色圖型之薄膜化。
為了提高固態影像感測器之信賴性為目的,也要求彩色濾光片或近紅外線阻隔濾光片之更進一步的高耐熱化。專利文獻3中記載藉由併用特定的二吡咯甲烷化合物與作為近紅外線吸收劑之酞菁化合物或方酸菁化合物,提高彩色濾光片之耐熱性。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]國際公開2014/041742小冊子
[專利文獻2]國際公開2014/017295小冊子
[專利文獻3]日本特開2012-77153號公報
但是以往技術的固態影像感測器,一般係在矽基板上,分別設置彩色濾光片層與紅外線阻隔濾光片層的方法。此構造係因彩色濾光片層與紅外線阻隔濾光片層之2層構成,故其薄膜化有其限度。構成既有之紅外線阻隔濾光片的材料,因以無機玻璃或如專利文獻1之無機多層膜所構成,故與彩色濾光片進行1層化困難而必須採用2層構造。又,2層構成時,製程上,彩色濾光片層與紅外線阻隔濾光片層各自製膜之必要性,因此固態影像感測器之製作步驟變得複雜也是課題。
本發明之目的係提供可以1次顯影步驟製作具有彩色濾光片與近紅外線阻隔濾光片之兩種功能的光學濾光片層膜,且由以往之2層構成成為1層構成,可製得經薄膜化的濾光片的顏料分散液、及含有該顏料分散液之著色樹脂組成物。
本發明人等為了解決上述課題,精心研討的結果,發現藉由使用包含含有有機著色顏料與紅外線吸收色素之顏料分散液所成的著色樹脂組成物,可解決上述課 題,遂完成本發明。
亦即,本發明所包含的諸態樣係如下述。
[1].一種顏料分散液,其係含有選自由顏料紅、顏料綠、顏料藍、顏料黃及顏料紫所成群之一種或二種以上的有機著色顏料,在750至2000nm之波長範圍具有極大吸收波長的紅外線吸收色素及油溶性有機溶劑或水性介質。
[2].如前項[1]之顏料分散液,其中紅外線吸收色素為選自由萘酞菁化合物、及任意選擇與此萘酞菁化合物併用之花青系、酞菁系、二胺鎓系、磷酸酯銅錯合物系、磺酸銅錯合物系、方酸菁系、克酮酸菁系、二酮吡咯並吡咯系、聚甲炔系、金屬二醇錯合物系、卟啉系、偶氮甲鹼系、氧雜菁系之色素化合物、及無機氧化物粒子所成群之至少一種。
[3].如前項[1]之顏料分散液,其中紅外線吸收色素為有機顏料。
[4].如前項[2]之顏料分散液,其中紅外線吸收色素為萘酞菁化合物。
[5].如前項[2]至[4]中任一項之顏料分散液,其中紅外線吸收色素為下述式(1)表示之化合物,
Figure 105120778-A0202-12-0005-1
(式(1)中,R1至R24各自獨立表示氫原子、鹵素原子、具有取代基或無取代之碳原子數1至20之烷基、具有取代基或無取代之碳原子數6至20之芳基、具有取代基或無取代之碳原子數4至20之雜環基、-OR25或-SR26;R25及R26各自獨立表示氫原子、具有取代基或無取代之碳原子數1至20之烷基、具有取代基或無取代之碳原子數6至20之芳基,M表示2個氫原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物)。
[6].如前項[1]至[5]中任一項之顏料分散液,其中有機著色顏料為選自由顏料紅122、顏料紅177、顏料紅209、顏料紅254、顏料紅269、顏料綠7、顏料綠36、顏料綠58、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、 顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、及顏料紫23所成群之一種或二種以上。
[7].一種著色樹脂組成物,其係含有如前項[1]至[6]中任一項之顏料分散液及光聚合性單體。
[8].如前項[7]之著色樹脂組成物,其中光聚合性單體為丙烯酸酯單體。
[9].如前項[8]之著色樹脂組成物,其中光聚合性單體為環氧烷改性之丙烯酸酯單體。
[10].如前項[7]至[9]中任一項之著色樹脂組成物,其係進一步含有胺基烷基苯酮系光聚合起始劑或肟系光聚合起始劑。
[11].一種彩色濾光片,其係由如前項[7]至[10]中任一項之著色樹脂組成物所成者。
[12].一種紅外線阻隔濾光片,其係由如前項[7]至[10]中任一項之著色樹脂組成物所成者。
[13].一種固態影像感測器,其係由含有如前項[11]之彩色濾光片或如前項[12]之紅外線阻隔濾光片所成。
依據本發明時,可提供具有彩色濾光片與近紅外線阻隔濾光片之兩種功能,且可製作經薄膜化後之濾光片的顏料分散液及著色樹脂組成物。
又,依據本發明時,藉由使用特定之紅外線吸收色素,可得到耐熱性優異的光學濾光片。
〔實施發明之形態〕
本發明之顏料分散液係含有選自由以往公知的顏料紅、顏料綠、顏料藍、顏料黃、顏料紫所成群之一種或二種以上的有機著色顏料。
本發明之顏料分散液所含有之有機著色顏料,較佳為具有適合於彩色濾光片的分光特性者。紅色有機著色顏料的具體例,可列舉顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272及279等。
黃色有機著色顏料的具體例,可列舉顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、 155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213及214等。
藍色有機著色顏料的具體例,可列舉顏料藍1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78及79等。
紫色有機著色顏料的具體例,可列舉顏料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49及50等。
綠色有機著色顏料的具體例,可列舉顏料綠7、36及58等。
此等之有機著色顏料之中,較佳為顏料紅122、顏料紅177、顏料紅209、顏料紅254、顏料紅269、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、顏料紫23、顏料綠7、顏料綠36及顏料綠58等。
本發明之顏料分散液中之有機著色顏料之含量係相對於顏料分散液中的全固體成分(係指必須成分的有機著色顏料及紅外線吸收色素及任意成分的分散劑、分散助劑及黏結劑樹脂等,去除溶劑之固形成分的總量)100質量份,通常為1至80質量份,較佳為30至80質 量份。藉由將顏料分散液中之有機著色顏料之含量設為前述範圍,不會引起凝聚等之分散安定性的問題,且可得到充分的色純度。
又,本發明之顏料分散液所含有之有機著色顏料係越微細者越佳。有機著色顏料若考慮操作性等時,平均一次粒徑為100nm以下者為佳,5至80nm者更佳,5至50nm者又更佳為。有機著色顏料之平均一次粒徑,例如可以電子顯微鏡等之公知方法測量。
本發明之顏料分散液所含有之紅外線吸收色素,只要是在750至2000nm之波長範圍具有極大吸收波長(λmax)的紅外線吸收色素時,即無特別限制,可適宜選擇自染料、有機顏料、無機顏料之中。又,必要時,可單獨使用或組合2種以上之紅外線吸收色素使用。此等紅外線吸收色素之顏料分散液中之含量係相對於全固體成分100質量份,通常為1至70質量份,較佳為1至50質量份。藉由將顏料分散液中之紅外線吸收色素之含量設為前述之範圍,不會在可見光波長範圍引起穿透率(transmittance)降低或凝聚等之分散安定性的問題,且可得到紅外光波長範圍之充分的遮光性。
紅外線吸收色素較佳為在750至1500nm之波長範圍具有極大吸收波長(λmax)者,更佳為在780至1000nm之波長範圍具有極大吸收波長(λmax)者。藉由使用在前述波長範圍具有極大吸收波長的紅外線吸收色素,在目的之波長範圍的光可效率良好地被吸收。
又,本發明中之極大吸收波長係指前述波長範圍的吸收帶之中,該吸光度成為最大的波長。
本發明之顏料分散液所含有之紅外線吸收色素,可列舉例如花青系、酞菁系、萘酞菁系、二胺鎓系、磷酸酯銅錯合物系、磺酸銅錯合物系、方酸菁系、克酮酸菁系、二酮吡咯並吡咯系、聚甲炔系、金屬二硫醇錯合物系、卟啉系、偶氮甲鹼系、氧雜菁系之色素化合物或、無機氧化物粒子等,但是不限定於此等者。此等之紅外線吸收色素化合物之中,酞菁系或萘酞菁系的化合物在信賴性、著色力方面較佳,特佳為前述式(1)表示之萘酞菁化合物。較佳之一態樣中,紅外線吸收色素本質上含有萘酞菁化合物。又,其他較佳之一態樣中,紅外線吸收色素係含有萘酞菁化合物,同時含有此以外之任意色素化合物之至少1種。
式(1)中,R1至R24各自獨立表示氫原子、鹵素原子、具有取代基或無取代之碳原子數1至20之烷基、具有取代基或無取代之碳原子數6至20之芳基、具有取代基或無取代之碳原子數4至20之雜環基、-OR25或-SR26;R25及R26各自獨立表示氫原子、具有取代基或無取代之碳原子數1至20之烷基、具有取代基或無取代之碳原子數6至20之芳基。
式(1)之R1至R24所表示之鹵素原子,可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至 20之烷基,只要是碳原子數1至20所成之飽和脂肪族烴基時,即無特別限制者。該烷基可具有分枝,或可形成環。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基之具體例,可列舉甲基、乙基、n-丙基、iso-丙基、n-丁基、iso-丁基、sec-丁基、t-丁基、n-戊基、iso-戊基、neo-戊基、1,2-二甲基-丙基、n-己基、異己基、sec-己基、n-庚基、iso-庚基、sec-庚基、n-辛基、2-乙基己基、3-甲基-1-異丙基丁基、1-t-丁基-2-甲基丙基、n-壬基、3,5,5-三甲基己基、n-癸基、n-十二烷基、環己基、環戊基、環己基甲基、環己基乙基、環戊基甲基及環戊基乙基等。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基,較佳為直鏈或支鏈之碳數1至12之烷基,更佳為直鏈或支鏈之碳數1至8之烷基。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基,可具有取代基。該可具有之取代基,可列舉例如烷氧基、鹵素基、胺基、氰基、硝基等,但是不限定於此等者。
又,本說明書中,具有取代基之碳數1至20之烷基中之「具有取代基」之語句係表示由碳數1至20所成之飽和脂肪族烴基所具有之1個或2個以上的氫原子,例如被前述烷氧基、鹵素基、胺基、氰基、硝基等之取代基所取代者,「無取代之」語句係表示由碳數1至20所成之 飽和脂肪族烴基所具有之氫原子,未被烷氧基、鹵素基、胺基、氰基、硝基等之取代基取代者。本說明書中,以下中,「具有取代基」及「無取代之」係與在此說明者同樣意義被使用。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數6至20之芳基,只要是由碳原子數6至20所成之芳香族環中去除1個氫原子後的殘基時,即無特別限制者。該具體例可列舉苯基、苯乙基、o-、m-或p-甲苯基、2,3-或2,4-二甲苯基、均三甲苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、二苯甲基(benzhydryl)、三苯甲基及芘基等。特佳為苯基。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數6至20之芳基,可具有取代基。該可具有之取代基,可列舉與式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基可具有之取代基相同者。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數4至20之雜環基,只要是由碳原子數4至20所成之雜環中除去1個氫原子後的殘基時,即無特別限制者。該具體例可列舉吡啶基、吡咯基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、咪唑基、噁二唑基、噻二唑基、***基、四唑基、吡唑基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、吲哚基、異吲哚基、苯並咪唑基、苯並噁唑基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、嘌呤基(Purinyl)、咔唑基、吖啶基、吩噁噻基(phenoxathiinyl)及吩噁嗪基(phenoxazinyl)等。特佳為吡啶基。
式(1)之R1至R24所表示之碳原子數4至20之雜環基,可具有取代基。該可具有之取代基,可列舉與式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基可具有之取代基相同者。
式(1)之R25及R26所表示之碳原子數1至20之烷基,可列舉與式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基相同者。
式(1)之R25及R26所表示之碳原子數1至20之烷基,可具有取代基。該可具有之取代基,可列舉與式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基可具有之取代基相同者。
式(1)之R25及R26所表示之碳原子數6至20之芳基,可具有與式(1)之R1至R24所表示之碳原子數6至20之芳基相同者。
式(1)之R25及R26所表示之碳原子數6至20之芳基,可具有取代基。該可具有之取代基,可列舉與式(1)之R1至R24所表示之碳原子數1至20之烷基可具有之取代基相同者。
式(1)中之R1至R24各自獨立為氫原子或具有取代基或無取代之碳數6至20之芳基為佳。R1至R24之全部為氫原子或R1、R2至R5、R7、R8至R11、R13、R14至R17、R19及R20至R23為氫原子,R6、R12、R18及R24為無取代之碳數6至20之芳基或R2至R5、R6、R8至R11、R12、R14至R17、R18、R20至R23及R24為氫原子, R1、R7、R13及R19為無取代之碳數6至20之芳基者更佳。R1至R24之全部為氫原子或R1、R2至R5、R7、R8至R11、R13、R14至R17、R19及R20至R23為氫原子,R6、R12、R18及R24為苯基或R2至R5、R6、R8至R11、R12、R14至R17、R18、R20至R23及R24為氫原子,R1、R7、R13及R19為苯基者又更佳。
式(1)中,M表示2個氫原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物。M表示2個氫原子的情形,式(1)中之N-M-N的部分形成以2個N-H表示的構造。
式(1)之M所表示之金屬原子,可列舉鐵、鎂、鎳、鈷、銅、鈀、鋅、釩、鈦、銦及錫等。
式(1)之M所表示之金屬氧化物,可列舉氧鈦(titanyl)及氧釩(Vanadyl)等。
式(1)之M所表示之金屬鹵化物,可列舉氯化鋁、氯化銦、氯化鍺、氯化錫(II)、氯化錫(IV)及氯化矽等。
式(1)中之M,較佳為銅、鋅、鈷、鎳、鐵、氧釩、氧鈦、氯化銦或氯化錫(II),更佳為銅、鋅、氧釩或氧鈦,特佳為氧釩。
又,本發明之顏料分散液為下述通式(a)表示之二吡咯甲烷系化合物為含有硼原子、硼化合物、金屬原子、或配位於金屬化合物的二吡咯甲烷系錯合物化合物或其互變異構物的情形,作為含有該顏料分散液之著色樹脂組成物(後述)時之保存安定性會降低,故不佳。因 此,一態樣中,本發明之顏料分散液不含下述通式(a)表示之二吡咯甲烷系化合物。
Figure 105120778-A0202-12-0015-2
式(a)中,R31至R36各自獨立表示氫原子或1價之取代基,R37表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基或雜環基。
這種通式(a)表示之二吡咯甲烷系化合物的構造為公知,例如日本特開2012-77153號所具體的例示。
又,紅外線吸收色素為以溶解於油溶性有機溶劑或水性介質的狀態存在於顏料分散液中的情形,含有該顏料分散液之著色樹脂組成物之硬化物的耐熱性有降低的傾向。因此,紅外線吸收色素係以分散於油溶性有機溶劑或水性介質的狀態,存在於顏料分散液中為佳。
其次,說明式(1)表示之化合物的製造方法。式(1)表示之化合物之製造方法,無特別限制者,可適當利用以往公知的方法。例如,金屬化合物之共存下,由對應之萘二羧酸或其衍生物(酸酐、二醯胺、二腈等),藉由使中心具有金屬之萘酞菁直接環化反應來合成 的方法為人所知(參照例如,Chemistry-A European Journal 9卷、5123至5134頁(2003年發行))。此時,使觸媒(例如鉬酸銨)與脲(urea)共存為佳。或也可使用鋰化合物,一旦合成萘酞菁之無金屬體後,如後述使用金屬化合物來合成。
上述環化反應可在無溶劑中進行,但是在有機溶劑中進行為佳。可用於環化反應的有機溶劑,只要是與作為起始原料(starting material)之萘二羧酸或其衍生物之反應性低者時,無特別限制,以未顯示反應性的惰性的溶劑為佳。有機溶劑可列舉例如苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、單氯苯、o-氯甲苯、二氯苯、三氯苯、1-氯萘、1-甲基萘、乙二醇及苯甲腈等之不活性溶劑;甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-己醇、1-戊醇及1-辛醇等之醇;吡啶、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基苯乙酮、三乙基胺、三-n-丁基胺、二甲基亞碸及環丁碸等之非質子性極性溶劑等。此等之中,較佳為1-氯萘、1-甲基萘、1-辛醇、二氯苯、苯甲腈及環丁碸,更佳為1-辛醇、二氯苯、苯甲腈及環丁碸。此等之溶劑可單獨使用1種或可併用2種以上。
用於環化反應的萘二羧酸或其衍生物及金屬化合物的使用量,只要是可進行該反應時,即無特別限制者,例如相對於有機溶劑100質量份,上述萘二羧酸或其衍生物,通常為在1至500質量份,較佳為在10至350質量份之範圍使用,且相對於該萘二羧酸或其衍生物1莫 耳,金屬化合物通常在0.25至0.5莫耳,較佳為在0.25至0.4莫耳的範圍使用。又,環化反應之條件也無特別限定者,但是反應溫度在30至250℃之範圍為佳,80至200℃之範圍更佳。反應時間為1至30小時為佳。又,環化反應可在大氣環境中進行,但是在惰性氣體環境(例如氮氣、氦氣體、氬氣體等之流通下)進行較佳。
使用萘酞菁之無金屬體與金屬化合物,合成式(1)表示之化合物時之原料的使用比率係相對於萘酞菁之無金屬體1莫耳,金屬化合物使用0.1至10莫耳為佳,使用0.5至5莫耳更佳,使用1至3莫耳又更佳。金屬化合物可使用無機及有機金屬化合物,其具體例可列舉鹵化物(例如氯化物、溴化物)、硫酸鹽、乙酸鹽、金屬之乙醯基丙酮體等。較佳為鹵化物、乙酸鹽,更佳為鹵化物。
對於上述反應所得的化合物,依據以往公知的方法,也可施予晶析、過濾、洗淨、乾燥等。
藉由這種操作,可以效率佳,而且以高純度得到式(1)表示之萘酞菁化合物。
以下,表示式(1)表示之化合物之具體例,但是本發明不限定於此等。
Figure 105120778-A0202-12-0018-4
Figure 105120778-A0202-12-0018-5
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Figure 105120778-A0202-12-0020-8
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Figure 105120778-A0202-12-0021-10
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Figure 105120778-A0202-12-0022-12
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Figure 105120778-A0202-12-0023-14
Figure 105120778-A0202-12-0023-15
Figure 105120778-A0202-12-0024-16
Figure 105120778-A0202-12-0024-17
Figure 105120778-A0202-12-0025-18
Figure 105120778-A0202-12-0025-19
Figure 105120778-A0202-12-0026-20
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Figure 105120778-A0202-12-0027-22
Figure 105120778-A0202-12-0027-23
Figure 105120778-A0202-12-0028-24
式(1)表示之萘酞菁化合物可單獨或組合複數種使用。
式(1)表示之萘酞菁化合物,較佳為在750至1500nm之波長範圍具有極大吸收波長者,更佳為在780至1000nm之波長範圍具有極大吸收波長者。
本發明之顏料分散液所含之油溶性有機溶劑或水性介質,只要是製作顏料分散體時,可保持分散安定性者時,即無特別限定。
油溶性有機溶劑之具體例,可列舉甲苯、二甲苯等之苯類、甲基溶纖素、乙基溶纖素、丁基溶纖素等之溶纖素類、甲基溶纖素乙酸酯、乙基溶纖素乙酸酯、丁基溶纖素乙酸酯等之溶纖素乙酸酯類、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丁基醚乙酸酯等之丙二醇單烷基醚乙酸酯類、甲氧基丙酸甲酯、甲氧基丙酸乙酯、乙氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯等之丙酸酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等之乳酸酯類、二乙二醇單甲基 醚、二乙二醇單乙基醚等之二乙二醇類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等之乙酸酯類、二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等之醚類、丙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮、環己酮等之酮類、甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、苄醇等之醇類。在此所列舉之有機溶劑之一部分係油溶性,同時也有水性,故也可列舉以下水性介質的具體例。
本發明之顏料分散液所含之水性介質之具體例,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、t-丁醇、戊醇及苄基醇等之醇類;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、1,3-戊二醇及1,5-戊二醇等之多元醇類;乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丁基醚及二丙二醇單甲醚等之乙二醇衍生物;乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及嗎啉等之胺類;2-吡咯烷酮、NMP、1,3-二甲基-咪唑啉酮等。
此等之油溶性有機溶劑或水性介質,可單獨或組合2種以上使用。油溶性有機溶劑或水性介質之使用量係相對於顏料分散液之全固體成分100質量份,較佳為40至10000質量份,更佳為50至1000質量份。
本發明之顏料分散液也可含有分散劑。藉由含有分散劑,提高顏料的分散性。分散劑可列舉對於顏料,具有良好吸附性的色素系分散劑、樹脂系分散劑及界面活性劑等。
使用色素系分散劑的分散法,例如將有機顏料之磺化物、羧酸化物或其金屬鹽與顏料混和的方法或混和取代胺基甲基衍生物的方法等為公知的技術為人所知。
樹脂系分散劑及界面活性劑,可列舉例如有機基矽氧烷聚合物KP341(信越化學工業(股)製)、(甲基)丙烯酸系(共)polyflow No.75、No.90、No.95(共榮社化學工業(股)製)等之陽離子系界面活性劑或、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等之非離子系界面活性劑、W004、W005、W017(裕商(股)公司製)等之陰離子系界面活性劑、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物100、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401、EFKA聚合物450(均為Ciba Specialty Chemicals公司製)、Disperse Aid 6、Disperse Aid 8、Disperse Aid 15、Disperse Aid 9100(均為sannopco公司製)等之高分子分散劑、又,Adeka pluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123(旭電化(股)製)及Isonetto S-20(三洋化成(股)製)、Disperbyk101、103、106、108、109、111、112、116、130、140、142、162、163、164、166、167、170、171、174、176、180、182、2000、2001、2050、2150(BYK-Chemie(股)公司製)、AJISPER PB711、PB411、PB111、PB814、PB821、822、824、881(味之素fine-techno製)、Solsperse5000、13240、20000、24000、26000、28000、71000(Avecia製)。其他之分散劑之例,可列舉丙烯酸系共聚物等,分子末端或側鏈具有極性基的寡聚物或聚合物。
分散劑之顏料分散液中之含量,無特別限制,相對於全固體成分100質量份,為0至70質量份,較佳為3至40質量份。
本發明之著色樹脂組成物,含有特定之有機著色顏料、在750至2000nm之波長範圍具有極大吸收波長之紅外線吸收色素、油溶性有機溶劑或水性介質、及光聚合性單體的必須成分。又,本發明之著色樹脂組成物也可含有分散劑、黏結劑樹脂、分散助劑等之各種任意成分,但是任意成分不限定於此等。
本發明之著色樹脂組成物所含有之光聚合性單體係具有藉由光之照射,可聚合之聚合性基的化合物,該聚合性基只要是有助於聚合的基時,即無特別限制。光聚合性單體在光微影法之設計上,具有光聚合性之丙烯酸酯單體較佳。丙烯酸酯單體無特別限制,但是從顯影性良好,且精細之圖型形成性的觀點,分子量為2000以下的丙烯酸酯單體更佳,特佳為環氧烷改性之丙烯酸酯單體。
又,本發明中之「環氧烷改性的丙烯酸酯單體」係指其構造中具有環氧烷構造(伸烷基與氧原子鍵結的結構)與丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的重量平均分子量為 3000以下的化合物。
丙烯酸酯單體之具體例,可列舉AronixM-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450、M-408、M-403、M-400、M-402、M-404、M-406、M-405、M-460、M-510(東亞合成(股)製)、NK酯、A-9300、A-9300-1CL、A-GLY-3E、A-GLY-9E、A-GLY-20E、TMPT、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、A-TMMT、A-9550、A-DPH、U-4HA、U-6HA、U-6LPA、UA-1100H、UA-53H、UA-33H(新中村化學工業(股)製)、KAYARAD TMPTA、TPA-330、D-310、T-1420(T)、GPO-303、DPHA-40H、PET-30、DPEA-12、FM-700、DPHA、THE-330、RP-1040、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60,DPCA-120、CCR-129H、ZAR-1035、ZFR-1491H、ZCR-1569H、UXE-3000、UXE-3024(日本化藥(股)製)等。
環氧烷改性之丙烯酸酯單體之具體例,可列舉AronixM-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-460(東亞合成(股)製)、NK酯、A-9300、ATM-35E、A-GLY-3E、A-GLY-9E、A-GLY-20E(新中村化學工業(股)製)、KAYARAD TPA-330、GPO-303、THE-330、RP-1040(日本化藥(股)製)等。
本發明之著色樹脂組成物中之光聚合性單體之含量,只要是將本發明之著色樹脂組成物塗佈於基材 後,除去溶劑所得之著色樹脂組成物膜上,藉由施予曝光可形成硬化膜的範圍時,即無特別限定,可為任意的比例。具體而言,相對於著色樹脂組成物之油溶性有機溶劑及水性介質以外之全固體成分100質量份,通常為1至80質量份,較佳為10至50質量份。
本發明之著色樹脂組成物也可併用光聚合起始劑。光聚合起始劑較佳為胺基烷基苯酮系光聚合起始劑或肟系光聚合起始劑。胺基烷基苯酮系光聚合起始劑之具體例,可列舉4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、4,4’-雙(二甲基胺基二苯甲酮)、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮、IRGACURE 369、379、379EG、907、KAYACURE EPA(日本化藥(股)製)、EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等。肟系光聚合起始劑之具體例,可列舉IRGACURE OXE-01、OXE-02、PAG103、PAG121、PAG203(BASF製)等。
本發明之著色樹脂組成物中之此等光聚合起始劑之含量,只要是將本發明之著色樹脂組成物塗佈於基材後,除去溶劑所得之著色樹脂組成物膜上,藉由施予曝光可形成硬化膜的範圍時,即無特別限定,可為任意的比例。具體而言,相對於著色樹脂組成物之油溶性有機溶劑及水性介質以外之全固體成分100質量份,通常為0.5至50質量份,較佳為1至25質量份。
本發明之著色樹脂組成物也可含有分散劑。
可併用於本發明之著色樹脂組成物的分散劑,可列舉與可使用於上述顏料分散液之分散劑同樣者。
分散劑之著色樹脂組成物中之含量,無特別限制,相對於全固體成分100質量份,為0至70質量份,較佳為3至40質量份。
本發明之著色樹脂組成物也可含有黏結劑樹脂。黏結劑樹脂係在製作本發明之彩色濾光片及紅外線阻隔濾光片所利用之光微影法之設計上,可溶於顯影處理步驟中使用的鹼性顯影液中為佳。黏結劑樹脂為了進一步形成良好的微細圖型,具有與光聚合起始劑、光聚合性單體等之充分的硬化特性者為佳。
作為黏結劑樹脂可使用公知的樹脂。黏結劑樹脂更佳為以下所列舉之具有1個以上的羧基、或具有羥基之乙烯性不飽和單體或具有其他可共聚合之芳香族烴基或脂肪族烴基之乙烯性不飽和單體等的共聚物。又,此等之側鏈或末端等具有環氧基者,也可使用進一步使加成丙烯酸酯之環氧丙烯酸酯樹脂。此等之單體等可單獨也可組合2種以上。
本發明可使用之前述含有羧基之乙烯性不飽和單體之具體例,可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、利尿酸(ethacrylic acid)、肉桂酸(cinnamic acid)等之不飽和單羧酸類、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、無水衣康酸、檸康酸、檸康酸酐、中康酸等之不飽和二羧酸(無水物)類、3價以上之不飽 和多價羧酸(無水物)類、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫化苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基2-羥基丙基苯二甲酸酯、2-丙烯醯氧基乙基2-羥基乙基苯二甲酸等。此等可單獨或混合2種以上使用。
本發明可使用之前述含有羥基之乙烯性不飽和單體之具體例,可列舉2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、5-羥基戊基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基戊基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基戊基(甲基)丙烯酸酯、6-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、5-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基己基(甲基)丙烯酸酯、5-羥基-3-甲基-戊基(甲基)丙烯酸酯、環己烷-1,4-二甲醇-單(甲基)丙烯酸酯、2-(2-羥基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯等之羥基末端聚伸烷二醇單(甲基)丙烯酸酯等。此等可單獨或混合2種以上使用。
又,前述其他可共聚合之乙烯性不飽和單體,可列舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-乙烯基甲苯、m-乙烯基甲苯、p-乙烯基甲苯、o-氯苯乙烯、m-氯苯乙烯、p-氯苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丙基(甲基)丙烯酸酯、i-丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁 基(甲基)丙烯酸酯、i-丁基(甲基)丙烯酸酯、sec-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、對枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、o-苯基酚環氧丙基醚(甲基)丙烯酸酯、o-苯基酚(甲基)丙烯酸酯羥基乙基化物、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等之不飽和羧酸酯類、環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、三甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、降莰基(甲基)丙烯酸酯、降莰基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯基降莰基(甲基)丙烯酸酯、氰基降莰基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、莰基(甲基)丙烯酸酯、薄荷基(menthyl)(甲基)丙烯酸酯、苯乙基(Phenethyl)(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、二甲基金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、三環〔5.2.1.02,6〕癸-8-基=(甲基)丙烯酸酯、三環〔5.2.1.02,6〕癸-4-甲基=(甲基)丙烯酸酯、環癸基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫化苯二甲酸、tert-丁基環己基(甲基)丙烯酸酯等之脂環骨架類、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯等之羥基末端聚伸烷二醇單(甲基)丙烯酸酯類、甲氧基聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、月桂醯氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇單丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇單丙烯 酸酯、烯丙氧基(allyloxy)聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等之烷基末端聚伸烷二醇單(甲基)丙烯酸酯類、2-胺基乙基丙烯酸酯、2-胺基乙基甲基丙烯酸酯、2-胺基丙基丙烯酸酯、2-胺基丙基甲基丙烯酸酯、3-胺基丙基丙烯酸酯、3-胺基丙基甲基丙烯酸酯等之不飽和羧酸胺基烷基酯類、環氧丙基丙烯酸酯、環氧丙基甲基丙烯酸酯、3,4-環氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、(3,4-環氧基環己基)甲基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯環氧丙基醚等之不飽和羧酸環氧丙基酯類、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基、丁酸乙烯基、苯甲酸乙烯基等之羧酸乙烯基酯類;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基環氧丙基醚、甲基烯丙基環氧丙基醚等之不飽和醚類、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、二氰亞乙烯(vinylidene cyanide)等之氰化乙烯基化合物、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基酞醯亞胺、N-(2-羥基乙基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)甲基丙烯醯胺、馬來醯亞胺等之不飽和醯胺或不飽和醯亞胺類、1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等之脂肪族共軛二烯類、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚n-丁基丙烯酸酯、聚n-丁基甲基丙烯酸酯、聚矽氧等之聚合物分子鏈之末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基之巨大單體類等。此等可單獨或混合2種以上使用。
又,也可使用在共聚物之側鏈中進一步導入 有不飽和雙鍵的聚合物。例如,使馬來酸酐與可共聚合之苯乙烯、乙烯基苯酚、丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯醯胺等之共聚合物之馬來酸酐部,與羥基乙基丙烯酸酯等之具有醇性羥基之丙烯酸酯或環氧丙基甲基丙烯酸酯等之具有環氧基之丙烯酸酯反應,進行半酯化的化合物,及使丙烯酸、丙烯酸酯與羥基乙基丙烯酸酯等之具有醇性羥基之丙烯酸酯之共聚物之羥基與丙烯酸反應所得的化合物等。又,也可使用胺基甲酸酯樹脂或聚醯胺、聚醯亞胺樹脂、聚酯樹脂、市售之ACA-200M(DAICEL公司製)、ORGA-3060(大阪有機化學製)、AX3-BNX02(日本觸媒製)、UXE-3024(日本化藥製)、UXE-3000(日本化藥製)、ZGA-287H(日本化藥製)、TCR-1338H(日本化藥製)、ZXR-1722H(日本化藥製)、ZFR-1401H(日本化藥製)、ZCR-1642(日本化藥製)。
製造本發明使用之黏結劑樹脂(共聚物)的情形,也可使用聚合起始劑。在此,合成共聚物時所使用之聚合起始劑之具體例,可列舉α,α’-偶氮雙(異丁腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、過氧化辛酸第三丁酯、二-t-丁基過氧化物、過氧化苯甲醯基甲基乙基酮過氧化物等。聚合起始劑之使用比例係相對於共聚物之合成所使用之全部單體之合計,通常為0.01至25質量份。又,合成共聚物的情形,使用下述說明之有機溶劑為佳。作為有機溶劑,對於使用之單官能之單體或聚合起始劑等,具有充分的溶解力者為佳。合成共聚物時之反應溫度,較佳 為50至120℃,特佳為80至100℃。又,反應時間較佳為1至60小時,更佳為3至20小時。共聚物之較佳的酸價為10至300(mgKOH/g),較佳之羥基價為10至200(mgKOH/g)。酸價或羥基價為10以上,可適當保持顯影性。共聚物之重量平均分子量(Mw),較佳為2000至400000,更佳為3000至100000。此重量平均分子量為2000以上且400000以下,可適當保持感度及顯影性等。
本發明中,前述黏結劑樹脂可單獨或混合2種以上使用。本發明中之黏結劑樹脂之含量係相對於著色樹脂組成物之全固體成分100質量份,通常為0.5至99質量份,較佳為5至50質量份。此時,黏結劑樹脂之含量為0.5質量份以上,可適當保持鹼顯影性,可抑制形成有像素之部分以外之區域的浮汙(Scum)或膜殘餘等問題發生之可能性。
本發明之顏料分散液之調製方法,無特別限制,例如可使用縱型或橫型之噴砂研磨機、角柱式研磨機(pin mill)、狹縫式研磨機、超音波分散機等,將上述有機顏料、紅外線吸收色素、分散劑及油溶性有機溶劑或水性介質,藉由以0.01至1mm之粒徑的玻璃、二氧化鋯等所形成的珠粒進行微分散處理而得。
進行珠粒分散之前,也可使用二輥、三輥、球磨機、轉筒篩(Trommel)、分散機、捏合機、共通捏合機、均質器、摻混機(blender)、單軸或2軸之押出機等,施予強的剪斷力,同時進行混練分散處理。
混練、分散處理的時間,無特別限定,例如1小時以上為佳。關於混練、分散之詳細情形可參照T.C.Patton著“PaintFlow and Pigment Dispersion”(1964年John Wiley and Sons社刊)等之記載。
本發明之著色樹脂組成物係含有黏結劑樹脂、有機溶劑或水性介質、聚合性單體、前述顏料分散液所成,必要時可含有界面活性劑、光聚合起始劑、熱聚合起始劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑等之各種添加物,但是不限定於此等者。前述顏料分散液以外之成分,可無特別限定使用。
本發明之著色樹脂組成物係將前述黏結劑樹脂、有機溶劑或水性介質、聚合性單體、顏料分散液等,藉由溶解器或均質器等進行混合攪拌來製造。
本發明之著色樹脂組成物,必要時,在調製後,為了去除異物等,也可使用過濾器等進行精密過濾。
其次,說明關於由本發明之著色樹脂組成物,調製其硬化物(彩色濾光片及紅外線阻隔濾光片)的方法。首先,以旋轉塗佈法、輥塗法、狹縫式旋轉(slit spin)法、模具塗佈法、棒塗法等的方法,將本發明之著色樹脂組成物塗佈於玻璃基板、矽基板等的基板上,使膜厚成為約0.1至20μm,更佳為0.5至5μm,必要時,在減壓腔內,以乾燥條件、溫度23至150℃下,時間1至60分鐘,更佳為以溫度60至120℃下,時間1至10分鐘進行減壓乾燥,進一步以加熱板或無塵烤箱等進行預烘烤處 理來製膜。其次,藉由一般的光微影法,通過特定之遮罩圖型,照射輻射線(可列舉例如電子線或紫外線,但是較佳為紫外線),以界面活性劑水溶液、鹼水溶液、或界面活性劑與鹼劑的混合水溶液進行顯影。顯影方式,可列舉浸漬法、噴霧法、噴灑法、槳式法、超音波顯影法等,也可組合此等方法。藉由顯影去除未照射部,以水清洗後,可進行後烘烤處理。後烘烤處理,例如以溫度130至300℃下,時間1至120分鐘,更佳為以溫度150至250℃下,時間1至30分鐘之條件進行,可得到本發明之著色樹脂組成物的硬化膜。
上述中,界面活性劑可使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧伸烷基烷基醚等。又,鹼劑可使用碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、二乙醇胺、四甲基銨氫氧化物等。本發明中,使用含有鹼劑與界面活性劑兩者的水溶液為佳。顯影通常為10至50℃,較佳為20至40℃的處理溫度下,通常30至600秒,較佳為30至120秒的處理時間進行。
本發明之著色樹脂組成物的硬化物,可作為主要具有適於數位相機等所使用的固態影像感測器之經薄膜化的彩色濾光片功能、及近紅外線阻隔功能的濾光片使用。該光學濾光片具有如前述調製之由本發明之著色樹脂組成物之硬化物所成之經圖型化的像素。
本發明之固態影像感測器係設置濾光片所構成者,該濾光片使用含有本發明之顏料分散液的著色樹脂 組成物,以一次顯影步驟製膜,具有彩色濾光片與近紅外線阻隔濾光片之兩者功能的濾光片。本發明之固態影像感測器係具備前述本發明之濾光片者,輕量,且含有降低雜訊的優異畫質。
又,由含有本發明之顏料分散液之著色樹脂組成物所得的光學濾光片,因具有彩色濾光片與近紅外線阻隔濾光片之兩者功能,故較佳為在固態影像感測器中,不需要以往2層構造,且可為經薄膜化的單一層。但是一實施形態中,也可使用上述光學濾光片,取代該以往之2層構造中之1層。
〔實施例〕
以下以實施例更詳細說明本發明。又,本發明不限定於此等實施例者。另外,實施例中,「份」無特別聲明時,表示「質量份」。
又,實施例中之質譜係藉由LC-MS(Agilent 6100;Agilent Technologies(股)製)測量,極大吸收波長係藉由紫外可見光近紅外分光光度計(UV-3150;(股)島津製作所製)測量。
合成例1(氧釩基2,3-萘酞菁(上述具體例之No.2表示之化合物)之合成)
在2000mL之四口燒瓶中,置入2,3-萘二羧酸酐70份、脲125份、鉬酸銨1.8份、三氯化氧化釩(V)15.3 份及環丁碸450mL,於室溫攪拌10分鐘後,在內溫195至205℃下加熱攪拌6小時。將反應液冷卻至室溫,添加純水400mL,過濾取得析出的固體。將此固體置入1000mL之四口燒瓶內,進一步添加500mL之N,N-二甲基甲醯胺(簡稱DMF)使懸浮,在100℃下加熱攪拌1小時。然後,將內溫冷卻至50℃,過濾取得固體。所得之固體經乾燥得到上述具體例之No.2表示的化合物68.8份。所得之化合物之質譜及極大吸收波長的測量結果如下述。
質譜M+=779
極大吸收波長792nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例2(鈦氧基2,3-萘酞菁(上述具體例之No.3表示之化合物)之合成)
在500mL之四口燒瓶中,置入2,3-萘二羧酸酐25份、脲38份、鉬酸銨0.2份、氯化鈦(IV)8.4份及環丁碸200mL,於室溫攪拌10分鐘後,在內溫195至205℃下加熱攪拌6小時。將反應液冷卻至室溫,添加純水100mL,過濾取得析出的固體。將此固體置入500mL之四口燒瓶內,進一步添加150mL之N,N-二甲基甲醯胺(簡稱DMF)使懸浮,在100℃下加熱攪拌1小時。然後,將內溫冷卻至50℃,過濾取得固體。所得之固體經乾燥得到上述具體例之No.3表示的化合物19.1份。所得之化合物之質譜及極大吸收波長的測量結果如下述。
質譜M+=776
極大吸收波長791nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例3(氧釩基-1-苯基-2,3-萘酞菁(上述具體例之No.10表示之化合物)之合成)
在500mL之四口燒瓶中,置入1-苯基-2,3-萘二羧酸酐10份、脲13份、鉬酸銨0.2份、三氯化氧化釩(V)1.6份及環丁碸100mL,於室溫攪拌10分鐘後,在內溫195至205℃下加熱攪拌6小時。將反應液冷卻至室溫,添加純水100mL,過濾取得析出的固體。將此固體置入500mL之四口燒瓶內,進一步添加150mL之N,N-二甲基甲醯胺(簡稱DMF)使懸浮,在100℃下加熱攪拌1小時。然後,將內溫冷卻至50℃,過濾取得固體。所得之固體經乾燥得到上述具體例之No.10表示的化合物9.9份。所得之化合物之質譜及極大吸收波長的測量結果如下述。
質譜M+=1084
極大吸收波長808nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例4(鋅2,3-萘酞菁(上述具體例之No.5表示之化合物)之合成)
500mL之四口燒瓶中,置入2,3-二氰基萘18份、氯化鋅(II)9.4份及喹啉150mL,於室溫攪拌10分鐘後,在內溫195至205℃下加熱攪拌2小時。將反應液冷卻至室溫,添加純水200mL,過濾取得析出的固體。將此固體置入300mL之四口燒瓶內,進一步添加100mL之N,N-二甲基甲醯胺(簡稱DMF)使懸浮,在100℃下加熱攪拌1 小時。然後,將內溫冷卻至50℃,過濾取得固體。所得之固體經乾燥得到上述具體例之No.5表示的化合物5.2份。所得之化合物之質譜及極大吸收波長的測量結果如下述。
質譜M+=778
極大吸收波長759nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
合成例5(鎂2,3-萘酞菁(上述具體例之No.41表示之化合物)之合成)
在2000mL之四口燒瓶中,置入2,3-二氰基萘18份、乙酸鎂(II)4水合物9.4份及異戊基醇500mL,於室溫攪拌10分鐘後,迴流下加熱攪拌10小時。將反應液冷卻至室溫,添加純水500mL,過濾取得析出的固體。將此固體置入300mL之四口燒瓶內,進一步添加100mL之N,N-二甲基甲醯胺(簡稱DMF)使懸浮,在100℃下加熱攪拌1小時。然後,將內溫冷卻至50℃,過濾取得固體。所得之固體經乾燥得到上述具體例之No.41表示的化合物5.5份。所得之化合物之質譜及極大吸收波長的測量結果如下述。
質譜M+=737
極大吸收波長750nm(N-甲基-2-吡咯烷酮)
實施例1(本發明之顏料分散液1之調製)
將各成分以C.I.顏料紅254/顏料紅177/顏料黃139/合成例1所得之化合物No.2/Disperbyk-2001/丙二醇單甲醚 乙酸酯(簡稱PGMEA)=10.0/1.4/2.9/0.75/7.0/78.0(質量比)的組成比混合後,使用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有化合物No.2、顏料紅及顏料黃的顏料分散液1。顏料分散液1即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例2(本發明之顏料分散液2之調製)
除了使用合成例2所得之化合物No.3取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例1同樣的方法,得到含有化合物No.3、顏料紅及顏料黃的顏料分散液2。顏料分散液2即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例3(本發明之顏料分散液3之調製)
除了使用合成例3所得之化合物No.10取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例1同樣的方法,得到含有化合物No.10、顏料紅及顏料黃的顏料分散液3。顏料分散液3即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例4(本發明之顏料分散液4之調製)
將各成分以C.I.顏料藍15:6/顏料紫23/合成例1所得之化合物No.2/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=11.4/2.9/0.75/6.0/1.0/78.0(質量比)之組成比混合後,使 用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有化合物No.2、顏料藍及顏料紫的顏料分散液4。顏料分散液4即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例5(本發明之顏料分散液5之調製)
除了使用合成例2所得之化合物No.3取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例4同樣的方法,得到含有化合物No.3、顏料藍及顏料紫的顏料分散液5。顏料分散液5即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例6(本發明之顏料分散液6之調製)
除了使用合成例3所得之化合物No.10取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例4同樣的方法,得到含有化合物No.10、顏料藍及顏料紫的顏料分散液6。顏料分散液6即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例7(本發明之顏料分散液7之調製)
將各成分以C.I.顏料綠36/顏料黃150/合成例1所得之化合物No.2/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=10.0/4.3/0.75/6.0/1.0/78.0(質量比)之組成比混合後,使用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有化合物No.2、顏料綠及顏料黃的顏料分散液7。顏料分散液7即使在23 ℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例8(本發明之顏料分散液8之調製)
除了使用合成例2所得之化合物No.3取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例7同樣的方法,得到含有化合物No.3、顏料綠及顏料黃的顏料分散液8。顏料分散液8即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例9(本發明之顏料分散液9之調製)
除了使用合成例3所得之化合物No.10取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例7同樣的方法,得到含有化合物No.10、顏料綠及顏料黃的顏料分散液9。顏料分散液9即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例10(本發明之顏料分散液10之調製)
除了使用合成例4所得之化合物No.5取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例1同樣的方法,得到含有化合物No.5(ZnNc)、顏料紅及顏料黃的顏料分散液10。顏料分散液10即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例11(本發明之顏料分散液11之調製)
除了使用合成例5所得之化合物No.41取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例1同樣的方法,得到含有化合物No.41、顏料紅及顏料黃的顏料分散液11。顏料分散液11即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例12(本發明之顏料分散液12之調製)
除了使用合成例4所得之化合物No.5取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例4同樣的方法,得到含有化合物No.5、顏料藍及顏料紫的顏料分散液12。顏料分散液12即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
實施例13(本發明之顏料分散液13之調製)
除了使用合成例5所得之化合物No.41取代合成例1所得之化合物No.2外,與實施例4同樣的方法,得到含有化合物No.41、顏料藍及顏料紫的顏料分散液13。顏料分散液13即使在23℃下保管1週,也不會產生沉澱物,分散安定性良好。
合成例6(黏結劑樹脂(共聚物(A))之合成)
在500mL之四口燒瓶中,投入甲基乙基酮160份、甲基丙烯酸10份、苄基甲基丙烯酸酯33份及α,α’-偶氮雙(異丁腈)1份,邊攪拌邊將氮氣流入燒瓶內30分 鐘。然後,昇溫至80℃,在80至85℃的狀態下,攪拌4小時。反應終了後,冷卻至室溫,得到無色透明,且均勻的共聚物溶液。使此共聚物溶液於異丙醇與水之1:1混合溶液中沉澱,經過濾取出固體成分,使乾燥得到共聚物(A)。所得之共聚物(A)之聚苯乙烯換算重量平均分子量(以GPC之測量)為18000,酸價為152。
實施例14(含有顏料分散液1與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
將作為黏結劑樹脂之合成例6所得的共聚物(A)3.0份,作為光聚合性單體之KAYARAD RP1040(日本化藥製)6.0份、作為光聚合起始劑之IRGACURE-907(BASF製)1.0份、IRGACURE-OXE-02(BASF製)1.0份、作為顏料分散液之實施例1所得之顏料分散液1(50份)及作為溶劑之丙二醇單甲醚乙酸酯39份進行混合,得到具有紅色彩色濾光片及紅外線阻隔濾光片之兩功能之光學濾光片用的著色樹脂組成物1。
實施例15(含有顏料分散液2與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例2所得之顏料分散液2取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物2。
實施例16(含有顏料分散液3與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例3所得之顏料分散液3取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物3。
實施例17(含有顏料分散液4與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例4所得之顏料分散液4取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到具有本發明之藍色彩色濾光片及紅外線阻隔濾光片之兩功能之光學濾光片用的著色樹脂組成物4。
實施例18(含有顏料分散液5與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例5所得之顏料分散液5取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物5。
實施例19(含有顏料分散液6與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例6所得之顏料分散液6取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物6。
實施例20(含有顏料分散液7與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例7所得之顏料分散液7取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到具有本發明之綠色彩色濾光片及紅外線阻隔濾光片之兩功能之光學濾光片用的著色樹脂組成物7。
實施例21(含有顏料分散液8與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例8所得之顏料分散液8取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物8。
實施例22(含有顏料分散液9與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例9所得之顏料分散液9取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物9。
實施例23(含有顏料分散液10與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例10所得之顏料分散液10取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到 本發明之著色樹脂組成物10。
實施例24(含有顏料分散液11與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例11所得之顏料分散液11取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物11。
實施例25(含有顏料分散液12與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例12所得之顏料分散液12取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物12。
實施例26(含有顏料分散液13與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用實施例13所得之顏料分散液13取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到本發明之著色樹脂組成物13。
比較例1(比較用之顏料分散液14之調製)
除了未使用合成例1所得之化合物No.2外,以與實施例1同樣的方法,得到含有顏料紅及顏料黃之比較用的顏料分散液14。
比較例2(比較用之顏料分散液15之調製)
除了未使用合成例1所得之化合物No.2外,以與實施例4同樣的方法,得到含有顏料藍及顏料紫之比較用的顏料分散液15。
比較例3(比較用之顏料分散液16之調製)
除了未使用合成例1所得之化合物No.2外,以與實施例7同樣的方法,得到含有顏料綠及顏料黃之比較用的顏料分散液16。
比較例4(比較用之顏料分散液14與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用比較例1所得之顏料分散液14取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到比較用之紅色著色樹脂組成物14。
比較例5(比較用之顏料分散液15與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用比較例2所得之顏料分散液15取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到比較用之藍色著色樹脂組成物15。
比較例6(比較用之顏料分散液16與共聚物(A)之著色 樹脂組成物之調製)
除了使用比較例3所得之顏料分散液16取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到比較用之綠色著色樹脂組成物16。
比較例7(比較用之顏料分散液17之調製)
將各成分以C.I.顏料藍15:6/顏料紫23/合成例1所得之化合物No.2/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA/日本特開2012-77153號公報所記載的化合物A-33=11.4/1.5/0.75/6.0/1.0/78.0/1.4(質量比)之組成比混合後,使用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有化合物No.2、顏料藍、顏料紫及化合物A-33之顏料分散液17。顏料分散液17在23℃下保管1週時,產生凝膠化,分散安定性不良。在本發明之顏料分散液中添加亞甲基吡咯染料,分散安定性惡化。
Figure 105120778-A0305-02-0057-1
比較例8(比較用之顏料分散液18之調製)
將各成分以C.I.顏料藍15:6/顏料紫23/下述構造之化合物I-17(方酸菁化合物之典型例)/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=11.4/2.9/0.75/6.0/1.0/78.0(質量比)的組成比混合後,使用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有顏料藍、顏料紫及化合物I-17的顏料分散液18。
Figure 105120778-A0305-02-0058-2
比較例9(含有比較用之顏料分散液18與共聚物(A)之著色樹脂組成物之調製)
除了使用比較例8所得之顏料分散液18取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到比較用之藍色著色樹脂組成物17。
比較例10(比較用之顏料分散液19之調製)
除了使用下述構造之化合物D-10(吡咯並吡咯化合物之典型例)取代比較例8使用的化合物I-17外,與比較例8同樣的方法得到比較用之顏料分散液19。
Figure 105120778-A0202-12-0057-27
比較例11
除了使用比較例10所得之顏料分散液19取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到比較用之藍色著色樹脂組成物18。
比較例12
將各成分以C.I.顏料紅254/顏料紅177/顏料黃139/上述構造之化合物D-10/Disperbyk-2001/丙二醇單甲醚乙酸酯(簡稱PGMEA)=10.0/1.4/2.9/0.75/7.0/78.0(質量比)之組成比混合後,使用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有顏料紅、顏料黃及化合物D-10的顏料分散液20。
比較例13
除了使用比較例12所得之顏料分散液20取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到 比較用之紅色著色樹脂組成物19。
比較例14
將各成分以C.I.顏料綠36/顏料黃150/上述構造之化合物I-17/Disperbyk-2001/Solsperse5000/PGMEA=10.0/4.3/0.75/6.0/1.0/78.0(質量比)之組成比混合後,使用0.3mm二氧化鋯珠粒分散,得到含有化合物I-17、顏料綠及顏料黃的顏料分散液21。
比較例15
除了使用比較例14所得之顏料分散液21取代實施例1所得之顏料分散液1外,與實施例14同樣的方法得到比較用之綠色著色樹脂組成物20。
<分光光譜、膜厚評價>
藉由旋轉塗佈機將實施例14至26、比較例4至6、及9所得之著色樹脂組成物1至17塗佈於玻璃基板上,以80℃×100秒之條件施予預烘烤後,藉由高壓水銀燈,以1000mJ/cm2照射紫外線,使硬化,接著以200℃加熱得到光學濾光片。使用分光光度計(島津製作所公司製、紫外可見分光光度計UV-3150),以1nm的取樣間距測量所得之光學濾光片之400~2000nm之範圍的分光穿透率。依據所得之測量值,以下述基準評價各色之光學濾光片的分光特性。又,以觸針式段差計測量光學濾光片的膜厚。此 等之結果如表1~表3所示。
<紅色彩色濾光片(由實施例14至16、23、24及比較例4所得之著色樹脂組成物1至3、10、11及14所成的光學濾光片)之評價基準>
○;在450~550nm之分光穿透率為20%以下,在600~700nm之分光穿透率為70%以上,在750~2000nm之分光穿透率之最小值為80%以下。
×;分光穿透率不滿足上述○條件。
<藍色彩色濾光片(由實施例17至19、25、26及比較例5、9所得之著色樹脂組成物4至6、12、13、15及著色樹脂組成物17所成的光學濾光片)之評價基準>
○;在420~550nm之分光穿透率為60%以上,在600~750nm之分光穿透率為20%以下,在750~2000nm之分光穿透率之最小值為80%以下。
×;分光穿透率不滿足上述○條件。
<綠色彩色濾光片(由實施例20至22及比較例6所得之著色樹脂組成物7至9及著色樹脂組成物16所成的光學濾光片)之評價基準>
○;在400~450nm之分光穿透率為20%以下,在500~580nm之分光穿透率為50%以上,在750~2000nm之分光穿透率之最小值為80%以下。
×;分光穿透率不滿足上述○條件。
Figure 105120778-A0305-02-0062-3
<紅色彩色濾光片(由實施例14及實施例23至24所得之著色樹脂組成物1及著色樹脂組成物10至11所成的光學濾光片)之分光光譜評價基準>
以兼具可見光區(visible region)之紅色分光特性與近紅外光區之分光特性之更良好條件的基準評價。
可見光區係要求紅色之高分光穿透率的特性,因此,在400nm之分光穿透率為20%以下,將530nm之凸形狀 的分光穿透率設為15%以下,且在610nm之分光穿透率設為85%以上,紅外光區之吸收在感測器之特性上,必須也充分具有900nm以上的長波長範圍,且在910nm之分光穿透率之最大值必須為60%以下。滿足上述時,評價為○,在範圍外時,評價為△。又,在各波長之分光穿透率記載於表2的括弧內。
<藍色彩色濾光片(由實施例17及實施例25至26所得之著色樹脂組成物4及著色樹脂組成物12至13所成的光學濾光片)之分光光譜評價基準>
以兼具可見光區之藍色分光特性與紅外光區之分光特性之更良好條件的基準評價。
可見光區係要求藍色之高分光穿透率的特性,因此,在450nm之分光穿透率為70%以上,將700nm之分光穿透率設為15%以下,且50%分光穿透率波長設為未達510nm±5nm,近紅外光區之吸收在感測器之特性上,必須也充分具有900nm以上的長波長範圍,且在910nm之分光穿透率之最大值必須為80%以下。滿足上述時,評價為○,在範圍外時,評價為△。又,在各波長之分光穿透率記載於表3的括弧內。
Figure 105120778-A0305-02-0064-4
Figure 105120778-A0305-02-0064-5
由表1的結果,確認使用本發明之著色樹脂組成物形成之光學濾光片(彩色濾光片兼紅外線阻隔濾光片)係與比較例之彩色濾光片同等的厚度,但是除了通常彩色濾光片的分光穿透率外,也具有作為紅外線阻隔濾光片的分光特性。
由表2及3的結果,確認使用實施例14及17之著色樹脂組成物形成的光學濾光片(彩色濾光片兼赤外線彩色濾光片)均使用合成例1所得之化合物No.2,比實施例23至24及25至26使用的化合物No.5及No.41更優異,特別是化合物No.2較優異。
<耐熱性評價>
將上述所得之光學濾光片以230℃加熱60分鐘,使用分光光度計(島津製作所公司製、紫外可見光分光光度計UV-3150),以1nm的取樣間距測量加熱前後之光學濾光片在400~2000nm之範圍的分光穿透率。依據230℃、60分鐘加熱前後之各波長範圍的分光變化,以下述評價基準判斷各色之光學濾光片的耐熱特性。此等之結果如表4~6所示。
<紅色彩色濾光片(由實施例14至16及比較例13所得之光學濾光片)之評價基準>
○;耐熱性試驗後之穿透率為在400nm下為20%以下,在530nm下為15%以下,在610nm下為85%以上,在910nm下為60%以下。
×;分光變化率不滿足上述○條件。
<藍色彩色濾光片(由實施例17至19及比較例11所得之光學濾光片)之評價基準>
○;耐熱性試驗後之穿透率為在450nm下為70%以上,在700nm下為15%以下,50%分光穿透率波長為未達510nm±5nm,在910nm下為80%以下。
×;分光變化率不滿足上述○條件。
<綠色彩色濾光片(由實施例20至22及比較例15所得之光學濾光片)之評價基準>
○;耐熱性試驗後之穿透率為在450nm下為10%以下,在550nm下為70%以上,在650nm為25%以下,在910nm下為80%以下。
×;分光穿透率不滿足上述○條件。
Figure 105120778-A0202-12-0064-31
Figure 105120778-A0202-12-0064-32
Figure 105120778-A0202-12-0064-33
<圖型化評價>
藉由旋轉塗佈機將實施例14至26所得之著色樹脂組成物塗佈於附有機底層膜(日本化藥製UC-2L)之矽基板上,以80℃×100秒的條件進行預烘烤後,經由十字線(reticle),藉由i線步進機以1000mJ/cm2照射紫外線,使硬化後,接著以含有界面活性劑的鹼水溶液顯影,使用水清洗後,以200℃加熱得到著色圖型。所得之著色圖型在線寬/間距,具有邊長4μm的解析性,未卻認為殘渣、像素剝離等。
〔產業上之可利用性〕
含有本發明之顏料分散液的著色樹脂組成物、及藉由此組成物所得之光學濾光片,具有彩色濾光片與近紅外線阻隔濾光片之兩方的功能,因為1層構成,故可薄膜化,且可形成微細圖型。

Claims (6)

  1. 一種彩色濾光片,其係由包含選自由顏料(pigment)紅、顏料綠、顏料藍、顏料黃及顏料紫所成群之一種或二種以上的有機著色顏料、在750至2000nm之波長範圍具有極大吸收波長的紅外線吸收色素、油溶性有機溶劑或水性介質、及光聚合性單體之著色樹脂組成物所構成,其中該紅外線吸收色素為下述式(1)表示之化合物,
    Figure 105120778-A0305-02-0068-6
    (式(1)中,R1至R24各自獨立表示氫原子、鹵素原子、具有取代基或無取代之碳原子數1至20之烷基、具有取代基或無取代之碳原子數6至20之芳基、具有取代基或無取代之碳原子數4至20之雜環基、-OR25或- SR26;R25及R26各自獨立表示氫原子、具有取代基或無取代之碳原子數1至20之烷基、具有取代基或無取代之碳原子數6至20之芳基,M表示2個氫原子、金屬原子、金屬氧化物或金屬鹵化物,但是上述取代基為選自烷氧基、鹵素基、胺基、氰基、硝基之基團),且230℃下加熱60分鐘後,以紫外可見光分光光度計所測量的分光穿透率為在400nm為20%以下,在530nm為15%以下,在610nm為85%以上,在910nm為60%以下的紅色彩色濾光片,或在450nm為70%以上,在700nm為15%以下,50%分光穿透率波長未達510nm±5nm,且在910nm為80%以下的藍色彩色濾光片,或在450nm為10%以下,在550nm為70%以上,在650nm為25%以下,且在910nm為80%以下的綠色彩色濾光片。
  2. 如申請專利範圍第1項之彩色濾光片,其中有機著色顏料為選自由顏料紅122、顏料紅177、顏料紅209、顏料紅254、顏料紅269、顏料綠7、顏料綠36、顏料綠58、顏料藍15:3、顏料藍15:4、顏料藍15:6、顏料黃138、顏料黃139、顏料黃150、及顏料紫23所成群之一種或二種以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片,其中光聚合性單體為丙烯酸酯單體。
  4. 如申請專利範圍第3項之彩色濾光片,其中光聚合性單體為環氧烷改性之丙烯酸酯單體。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片,其中著色樹脂組成物進一步包含胺基烷基苯酮系光聚合起始劑或肟系光聚合起始劑。
  6. 一種固態影像感測器,其係含有如申請專利範圍第1、2、3、4及5項中任一項之彩色濾光片所成。
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