TWI643844B - 塑化劑和樹脂組成物及彼等之製備方法 - Google Patents
塑化劑和樹脂組成物及彼等之製備方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI643844B TWI643844B TW103136575A TW103136575A TWI643844B TW I643844 B TWI643844 B TW I643844B TW 103136575 A TW103136575 A TW 103136575A TW 103136575 A TW103136575 A TW 103136575A TW I643844 B TWI643844 B TW I643844B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- plasticizer
- terephthalate
- item
- isophthalate
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 50
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 48
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 46
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 7
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 19
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 4
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- VZXWJVFQXZUFQS-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-propylhexan-1-ol Chemical compound CCCC(CO)CC(C)CC VZXWJVFQXZUFQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVWDMOIPOLQBL-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propylhexan-1-ol Chemical compound CCCC(CO)CCC(C)C QEVWDMOIPOLQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- SHLNMHIRQGRGOL-UHFFFAOYSA-N barium zinc Chemical compound [Zn].[Ba] SHLNMHIRQGRGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGIAHHJRDZCTHG-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxylic acid;terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 MGIAHHJRDZCTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCS(O)(=O)=O QDHFHIQKOVNCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N propylheptyl alcohol Chemical compound CCCCCC(CO)CCC YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K tris(lactato)aluminium Chemical compound CC(O)C(=O)O[Al](OC(=O)C(C)O)OC(=O)C(C)O VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本發明提供塑化劑和包括該塑化劑之樹脂組成物，及彼等之製備方法。當作為樹脂組成物之塑化劑時，該塑化劑可藉由改進被歸因於結構限制(雖然具有環保性)之差的物理性質而改進諸多物理性質，諸如化合物調合物所要求之耐光性，或薄片調合物所要求之黏度、滲出現象和膠凝性質。
Description
本發明關於塑化劑和樹脂組成物，及彼等之製備方法，且更特別關於可改進被歸因於結構限制(雖然具有環保性)之差的物理性質之塑化劑和樹脂組成物，及製備塑化劑和樹脂組成物之方法。
關於塑化劑，通常將醇與多羧酸(諸如苯二甲酸和己二酸)反應以形成其對應之酯。亦考慮限制有害於人體的以苯二甲酸酯為底質之塑化劑的國內及國外規定，所以持續研究可代替以苯二甲酸酯為底質之塑化劑(諸如以對苯二甲酸酯為底質之塑化劑、以己二酸酯為底質之塑化劑和以其他聚合物為底質之塑化劑)的環保性塑化劑。
為了製造要求耐光性作為物理性質之地板材料、壁紙、薄片產物，考慮到褪色而必須使用適當的塑化劑。關於用於壁紙或薄片的以聚氯乙烯(PVC)為底質之化合物調合物，根據對應之標準物所要求的性質，諸如抗
張強度、拉伸率、耐光性、滲出現象和膠凝性質，將添加劑(諸如塑化劑、填充劑、穩定劑、黏度下降劑、分散劑、防沫劑和發泡劑)與PVC樹脂混合。
例如，在使用可應用於PVC的環保性塑化劑之中不貴的對苯二甲酸二辛酯之例子中，因為其高的黏度及相對低的塑化劑吸收率，所以不僅觀察到其中塑化劑自薄片的背面透出之滲出現象，且膠凝性質亦不優。
因此，對研究藉以發展且最優地用作為以氯乙烯為底質之樹脂的塑化劑之比對苯二甲酸二辛酯或包括對苯二甲酸二辛酯之新穎組成物更好的產物之科技有持續的需求。
(專利文件1)韓國專利申請特許公開發表案第2006-0087889號(2006.08.03)
持續研究塑化劑的結果，本發明者發現可改進被歸因於結構限制(雖然具有環保性)之差的物理性質之環保性塑化劑，從而導致本發明的完成。
本發明提供塑化劑，當作為樹脂組成物之塑化劑時，其可改進諸多物理性質，諸如化合物調合物所要
求之耐光性，或薄片調合物所要求之黏度、滲出現象和膠凝性質，提供塑化劑之製備方法，及包括塑化劑之樹脂組成物。
根據本發明的態樣，其係提供包括間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯之塑化劑。根據本發明的另一態樣，其係提供製備塑化劑之方法，其包括：將間苯二甲酸及對苯二甲酸二者添加至醇以獲得混合物；將觸媒添加至混合物以於氮氛圍中進行反應；移除未反應之醇且中和未反應之酸；及經真空蒸餾脫水且過濾以獲得塑化劑。
根據本發明的另一態樣，其係提供製備塑化劑之方法，其包括：製備以酯為底質之包括對苯二甲酸酯與間苯二甲酸酯的混合物；及藉由摻合對苯二甲酸酯與間苯二甲酸酯以獲得包括以酯為底質之混合物的總重量為基準計之1重量%至99重量%之量的間苯二甲酸酯之塑化劑。
根據本發明的另一態樣，其係提供樹脂組成物，該組成物包括以100重量份之樹脂為基準計的5重量份至150重量份之量的塑化劑，該樹脂係選自由下列者所組成之群組：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙
烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體。
根據本發明，可提供塑化劑，當作為樹脂組成物之塑化劑時，其可藉由改進被歸因於結構限制(雖然具有環保性)之差的物理性質而改進諸多物理性質，諸如化合物調合物所要求之耐光性，或薄片調合物所要求之黏度、滲出現象和膠凝性質，且可提供包括塑化劑之樹脂組成物。
本發明將於下文詳細說明。
首先，本發明具有以下的技術特徵：提供可改進被歸因於結構限制(雖然具有環保性)之差的物理性質之塑化劑。
根據本發明的實施態樣，提供包括間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯之塑化劑。
根據本發明的塑化劑為環保性塑化劑，其中詞句〝環保性塑化劑〞可表示不含醚的以酯為底質之塑化劑或不含醚之以苯二甲酸類型的酯為底質之塑化劑，除非另有其他指定。苯二甲酸酯在本文可包括間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯二者。
詞句〝不含酯〞表示在塑化劑中所包括的醚組份之量係在1,000ppm或更少，100ppm或更少，或10
ppm或更少的範圍內。
在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，間苯二甲酸酯對對苯二甲酸酯之混合比可在以重量比的1：99至99：1之範圍內。
在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，間苯二甲酸酯對對苯二甲酸酯之混合比可在以重量比的20：80至99：1，50：50至99：1，或50：50至90：10之範圍內。
而且，在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，間苯二甲酸酯對對苯二甲酸酯之混合比可在以重量比的60：40至90：10之範圍內。
在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，可包括的間苯二甲酸酯之量為以塑化劑總重量為基準計的1重量%至99重量%，20重量%至99重量%，50重量%至99重量%，50重量%至90重量%，或60重量%至90重量%。
特定言之，在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，間苯二甲酸酯之量可與對苯二甲酸酯之量一樣或更大。
在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，當所使用的間苯二甲酸酯之量與對苯二甲酸酯之量一樣或更大時，則硬度及拉伸率可在製備化合物調合物或薄片調合物期間顯著地改進，且因此，可改進產物的生產力及可加工性且可能極佳的塑化效力增加效應。
間苯二甲酸酯例如可具有獨立選自具有1至
12個碳原子，3至11個碳原子，4至10個碳原子，8至10個碳原子，8和9個碳原子，或8個碳原子之烷基的末端基團。
特別地，在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，因為間苯二甲酸酯包括選自具有8至10個碳原子之烷基的末端基團，所以與使用具有選自具有7個或更少碳原子之烷基的末端基團之酯的塑化劑相比而可顯著地改進抗移動性及加熱損失。在增加抗移動性及加熱損失的例子中，可能對最終產物的可處理性及長期穩定性非常不利。加熱損失的增加可能特別意指存在於最終產物中的塑化劑量減少。
因此，根據本發明的實施態樣之塑化劑可包括間苯二甲酸酯，其包括具有選自具有8至10個碳原子之烷基的末端基團之酯，以便改進抗移動性及加熱損失。
在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，間苯二甲酸酯可為間苯二甲酸二烷酯，且烷基可為具有1至12個碳原子，3至11個碳原子，4至10個碳原子，8至10個碳原子，8和9個碳原子，或8個碳原子之烷基。
作為一特定實例，間苯二甲酸酯可具有以下化學式1所代表的結構。
而且，根據本發明的實施態樣之塑化劑，可包括的對苯二甲酸酯之量為以塑化劑總重量為基準計的1重量%至99重量%，1重量%至80重量%，1重量%至50重量%，10重量%至50重量%，或10重量%至40重量%。
對苯二甲酸酯可具有獨立選自具有1至12個碳原子，3至11個碳原子，4至10個碳原子，8至10個碳原子，8和9個碳原子，或8個碳原子之烷基的末端基團。
作為一特定實例，對苯二甲酸酯可包括具有與上述間苯二甲酸酯之末端基團相同的碳原子數目之烷基。
根據本發明的實施態樣，因為對苯二甲酸酯特別包括選自具有8至10個碳原子之烷基的末端基團，所以與使用具有選自具有7個或更少碳原子之烷基的末端基團之酯的塑化劑相比而可顯著地改進抗移動性及加熱損失。在增加抗移動性及加熱損失的例子中，可能對最終產物的可處理性及長期穩定性非常不利。加熱損失的增加可能特別意指存在於最終產物中的塑化劑量減少。
因此，根據本發明的實施態樣之塑化劑可包
括對苯二甲酸酯，其包括具有選自具有8至10個碳原子之烷基的末端基團之酯，以便於改進抗移動性及加熱損失。
在根據本發明的實施態樣之塑化劑中，對苯二甲酸酯可為對苯二甲酸二烷酯，且烷基可為具有1至12個碳原子，3至11個碳原子，4至10個碳原子，8至10個碳原子，8和9個碳原子，或8個碳原子之烷基。
作為另一實例，對苯二甲酸酯可具有以下化學式2所代表的結構。
一鍋製備方法或摻合方法可被用作為製備根據本發明的實施態樣之塑化劑的方法。例如，一鍋製備方法係如下：
亦即將間苯二甲酸添加至醇中(在下文稱為〝第一步驟〞)。
將觸媒添加至混合物中且於氮氛圍中進行反應。
隨後，移除未反應之醇且中和未反應之酸。
接著可經真空蒸餾脫水且過濾以製備塑化劑。
作為一特定實例，可將間苯二甲酸和對苯二甲酸以20：80至99：1，50：50至99：1，或50：50至90：10之重量比添加。
又作為另一實例，可將間苯二甲酸和對苯二甲酸以60：40至90：10之重量比添加。
又例如摻合方法係如下：
製備對苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯。
塑化劑可藉由摻合對苯二甲酸酯與間苯二甲酸酯而製得，以便於包括1重量%至99重量%，20重量%至99重量%，50重量%至99重量%，50重量%至90重量%，或60重量%至90重量%之量的間苯二甲酸酯。
在摻合方法中，對苯二甲酸酯可藉由以下步驟而製得：將對苯二甲酸添加至醇中且接著添加觸媒以於氮氛圍中進行反應；移除未反應之醇且中和未反應之酸；及經真空蒸餾脫水且過濾。
而且，在摻合方法中，間苯二甲酸酯可藉由以下步驟而製得：將間苯二甲酸添加至醇中且接著添加觸媒以於氮氛圍中進行反應；移除未反應之醇且中和未反應之酸；及經真空蒸餾脫水且過濾。
在一鍋製備方法或摻合方法中所使用的醇例如可為具有1至20個碳原子之烷基的脂族或芳族化合物。醇的特定實例可為至少一種選自由下列者所組成之群組：具有1至20個碳原子之烷基的脂族醇和其異構物，諸如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇、戊
醇和其異構物、己醇和其異構物、庚醇和其異構物、辛醇和其異構物(諸如2-乙基己醇和正辛醇)、壬醇和其異構物(諸如異壬醇)、癸醇和其異構物(諸如2-丙基庚醇、4-甲基-2-丙基己醇、5-甲基-2-丙基己醇、正癸醇)、十一醇和其異構物、及十二醇和其異構物，及具有1至20個碳原子之烷基或其他的芳族醇，諸如酚和苯甲醇。
作為另一實例，醇可為具有1至20個碳原子，1至12個碳原子，3至11個碳原子，4至10個碳原子，8至10個碳原子，8和9個碳原子，或8個碳原子之烷基的支鏈脂族醇。
在一鍋製備方法中所使用之醇可以100莫耳%之對苯二甲酸與間苯二甲酸之混合物總量為基準計的150莫耳%至500莫耳%，200莫耳%至400莫耳%，200莫耳%至350莫耳%，250莫耳%至400莫耳%，或270莫耳%至330莫耳%之量使用。
而且，在摻合方法中所使用之醇可以100莫耳%之對苯二甲酸為基準計的150莫耳%至500莫耳%，200莫耳%至400莫耳%，200莫耳%至350莫耳%，250莫耳%至400莫耳%，或270莫耳%至330莫耳%之量使用。
此外，在摻合方法中所使用之醇可以100莫耳%之間苯二甲酸為基準計的150莫耳%至500莫耳%，200莫耳%至400莫耳%，200莫耳%至350莫耳%，250莫耳%至400莫耳%，或270莫耳%至330莫耳%之量使
用。
在一鍋製備方法或摻合方法中所使用之觸媒的實例可包括至少一種選自由下列者所組成之群組：酸觸媒，諸如硫酸，氫氯酸、硝酸、對-甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸；金屬鹽，諸如乳酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵和磷酸鋁；金屬氧化物，諸如雜多酸；天然/合成沸石；陽離子和陰離子交換樹脂；及有機金屬，諸如鈦酸四烷酯和其聚合物。作為一特定實例，可使用鈦酸四烷酯。
所使用之觸媒量可取決於其類型而改變，及例如關於均勻的觸媒，所使用之觸媒量可在以100重量%之反應物總量為基準計的0.01重量%至5重量%，0.01重量%至3重量%，1重量%至5重量%，或2重量%至4重量%之範圍內。關於不均勻的觸媒，所使用之觸媒量可在以反應物總量為基準計的5重量%至200重量%，5重量%至100重量%，20重量%至200重量%，或20重量%至150重量%之範圍內。
在此例子中，反應溫度可在180℃至280℃，200℃至250℃，或210℃至230℃之範圍內。
因此製得之塑化劑可提供對化合物調合物及薄片調合物二者有效的樹脂組成物，其包括以100重量份之樹脂為基準計的5重量份至150重量份，40重量份至100重量份，或40重量份至50重量份之量的塑化劑，該樹脂係選自由下列者所組成之群組：乙烯乙酸乙烯酯、聚
乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體。
例如，樹脂組成物可被用於製造電線、地板材料、汽車內部材料、膜、薄片、壁紙或管子。
本發明將根據特定的實施例而於下文詳細說明。然而，以下的實施例僅以例示本發明而呈示，且本發明的範圍不受其限制。
<製備實施例1：一鍋製備法1>
將作為反應觸媒的1.8克鈦酸四異丙酯添加至反應物中，其中將1.5莫耳對苯二甲酸、1.5莫耳間苯二甲酸與9.0莫耳2-乙基己醇在裝配有溫度感應器、機械攪拌器、冷凝器、傾析器及氮注入裝置之5-頸圓底燒瓶中混合，且將反應進行5小時，同時將溫度增加至220℃。
在反應之後，在減壓下萃取出過量醇，且使用鈉鹼灰及蒸餾水進行中和及清洗製程。接著經真空蒸餾進行脫水且過濾。
由GC-質量分析儀分析所獲得的組成物之結果確認組成物分別由具有以下的化學式1和2之化合物所形成，且重量比為50：50。
<製備實施例2：一鍋製備法2>
重複相同的製程，除了在製備實施例1中所使用之反應物以外，其中將2.1莫耳對苯二甲酸、0.9莫耳間苯二甲酸與9.0莫耳2-乙基己醇混合。
由GC-質量分析儀分析所獲得的塑化劑之結果確認塑化劑包括分別具有以製備實施例1中所示意的化學式1和2之化合物，該等具有70：30之重量比(化學式2：化學式1)。
<製備實施例3：一鍋製備法3>
重複相同的製程，除了在製備實施例1中所使用之反應物以外，其中將3.0莫耳間苯二甲酸與9.0莫耳2-乙基己醇混合且不使用對苯二甲酸。
由GC-質量分析儀分析所獲得的塑化劑之結果確認塑化劑為具有以製備實施例1中所示意的化學式1
之化合物。
<製備實施例4：摻合製備法1>
重複相同的製程，除了在製備實施例1中所使用之反應物以外，其中將3.0莫耳對苯二甲酸與9.0莫耳2-乙基己醇混合且不使用間苯二甲酸。
由GC-質量分析儀分析所獲得的塑化劑之結果確認塑化劑為具有以製備實施例1中所示意的化學式2之化合物。
將因此獲得的化合物與製備實施例3中所獲得的化合物以70：30(化學式2：化學式1)之重量比混合。
<製備實施例5：摻合製備法2>
將製備實施例4中所獲得的化合物與製備實施例3中所獲得的化合物以50：50之重量比混合。
<化合物調合物>
將製備實施例1至5中所獲得的塑化劑分別用作為實施例1至4及比較例3的實驗樣品。
而且，將以下的產物分別製備成比較例1和2之實驗樣品。
苯二甲酸二辛酯(DOP)：LG Chem Ltd.之LGflex DOP
對苯二甲酸二辛酯(DOTP)：LG Chem Ltd.之GL300
依照ASTM D638，使用製備實施例1至5中
所獲得的塑化劑製備實施例1至4和比較例3之樣品及使用市售塑化劑製備比較例1和2之樣品，且以此方式將50重量份之塑化劑、40重量份之填充劑、5重量份之穩定劑及0.3重量份之硬脂酸與100重量份之PVC在3公升超級攪拌機中於100℃之溫度下以500rpm混合2分鐘及以1,300rpm混合約10分鐘。接著在170℃下進行輥磨4分鐘以製備5毫米厚的薄片。在185℃下進行壓縮，同時接受預加熱3分鐘、加熱3分鐘及冷卻3分鐘之後，製備1至3毫米厚的薄片以製備當作〝C〞型樣品的數個啞鈴狀樣品。
各樣品接受以下的物理試驗且將結果呈示於以下表1中。
<試驗項目>
*出現滲出及加速風化(QUV)：在將樣品在100℃之QUV烘箱溫度下以紫外(UV)線照射200小時之後，將樣品自烘箱取出，且檢查出現的滲出及使用比色計測量△E。
*硬度(ASTMD785)：將硬度試驗機(〝C〞型)尖端完全降下且接著記錄在10秒之後顯現的硬度值。各樣品於3個位置上進行試驗，且接著計算平均硬度值。
*抗張強度及拉伸率(ASTM D638)：在各樣品的斷裂點之拉伸率及抗張強度係在使用試驗儀器U.T.M.以200毫米/分鐘之十字頭速度拖拉樣品之後測量。抗張
強度係由以下公式計算：抗張強度(kgf/cm2)=載重(kgf)/(厚度(公分)×寬度(公分))，及拉伸率係由以下公式計算：拉伸率(%)=延伸量/最初長度×100。
如表1中所例證，實施例1至4之性能與比較例1之性能相同或更好，且實施例1至4與比較例2之DOTP產物相比而顯示所有項目皆改進了，諸如滲出現象、耐光性和抗張強度。
關於抗張強度，可獲悉其中間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯混合的實施例1至4之抗張強度與僅使用間苯二甲酸酯的比較例3相比而改進5%或更多。
而且，可確定實施例1至4的所有以酯為底質之塑化劑具有1,000ppm或更少的醚量，其係使用Agilent Technologies之氣相層析術系統測量(Agilent 7890 GC，管柱：HP-5，載體氣體：氦)。
<薄片調合物>
依照ASTM D638，使用製備實施例1至5中所獲得的塑化劑製備樣品及使用市售塑化劑製備比較例1和2之樣品，且以此方式將50重量份之塑化劑、作為第二塑化劑的2重量份之環氧化大豆油(ESO)及2重量份之鋇-鋅穩定劑與100重量份之PVC在3公升超級攪拌機中於100℃之溫度下以500rpm混合2分鐘及以1,300rpm混合約10分鐘。接著在160℃下進行輥磨3分鐘以製備5毫米厚的薄片。
在185℃下進行壓縮，同時接受預加熱3分鐘、加熱3分鐘及冷卻3分鐘之後，製備1至3毫米厚的薄片以製備當作〝C〞型樣品的數個啞鈴狀樣品。
各樣品接受以下的物理試驗且將結果呈示於以下表2中。
<試驗項目>
*硬度(ASTMD785)、抗張強度及拉伸率(ASTM D638)：硬度、抗張強度及拉伸率係與上述相同的方式測量。
*抗移動性：測量各樣品的最初重量(Wi)至4個小數位數。將薄片(3公分×3公分)***80℃烘箱中的聚苯乙烯板之間且在施加1公斤載重的狀態下維持72小時。接著自烘箱取出樣品且貯存在恆溫浴中4小時或更久。隨後測量樣品重量(Wq)且由以下公式計算移動損失：(Wi-Wq)/Wi×100。
*加熱損失：測量各樣品的最初重量(Wi)至4個小數位數。將樣品以夾子固定在80℃烘箱中，在72小時之後自烘箱取出樣品且貯存在恆溫浴中4小時或更久。接著測量樣品重量(Wo)且由以下公式計算加熱損失：(Wi-Wo)/Wi×100。
如表2中所例證，可確定實施例1至4之物理性質與比較例1和2相同或更好。
可特別確定實施例1至4具有約1.4%至約1.5%之加熱損失，但是比較例1之加熱損失快速增加至4.6%。如比較例1中快速增加的加熱損失可表示在樣品中存在的以酯為底質之塑化劑量隨著加熱損失的量增加而減少。
關於抗張強度，可獲悉其中間苯二甲酸酯與
對苯二甲酸酯混合的實施例1至4之抗張強度與僅使用間苯二甲酸酯的比較例3相比而改進5%或更多。
可獲悉本發明的實施例1至4之抗移動性與比較例1相比而降低約3%，及實施例1至4之加熱損失與比較例1相比而降低200%或更多。
<根據碳數目的物理性質測量>
為了比較根據間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯的末端基團之碳數目的物理性質，在如表3中的不同條件下測量物理性質。在此例子中，在塑化劑中的間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯係以60：40之重量比使用且薄片係與上述製備薄片之方法相同的方法製備。在實施例5至10中的間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯分別為間苯二甲酸二烷酯和對苯二甲酸二烷酯。
IP：間苯二甲酸酯
P：苯二甲酸類型的酯
TP：對苯二甲酸酯
如表3中所例證，關於本發明的實施例5至10，可獲得穩定的物理性質。特別關於其中間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯的末端基團具有8至10個碳原子之實施例5至7，可獲悉抗移動性及加熱損失與那些使用具有7個或更少碳原子之酯的實施例8至10相比而顯著地降低10倍或更多。
而且，與其中對苯二甲酸酯與苯二甲酸類型的酯混合之實施例4相比，在間苯二甲酸酯與對苯二甲酸酯混合的例子中，可獲悉加熱損失改進約3倍或更多，及抗移動性降低9倍。
因此，包括間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯之本發明的塑化劑與其中對苯二甲酸酯與DOP混合的塑化劑相比而在抗移動性及加熱損失，以及環保性方面顯示顯著的改進。
此外，在包括間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯之本發明的塑化劑中，可獲悉包括具有8至10個碳原子之酯的末端基團之塑化劑的物理性質與包括具有少於8個碳原子之酯的末端基團之塑化劑的那些物理性質相比而顯著地改進。
<根據間苯二甲酸酯對對苯二甲酸酯之混合比的物理性質測量>
為了比較根據間苯二甲酸酯對對苯二甲酸酯之混合比的物理性質，使用90：10、80：20、70：30、60：40、40：60和0：100之重量比的間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯，且藉由與上述製備薄片之方法相同的方法製備薄片以測量物理性質。將其結果呈示於表4中。
如表4中所例證，在本發明的實施例11至15中使用90：10、80：20、70：30、60：40和40：60之重量比的間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯的例子中，與僅使用對苯二甲酸酯的比較例5相比而顯著地改進硬度。
此外，硬度受到間苯二甲酸酯對對苯二甲酸酯之重量比的影響。亦即關於其中間苯二甲酸酯之量大於對苯二甲酸酯之量的實施例11至14，與其中對苯二甲酸酯之量大於間苯二甲酸酯之量的實施例15和比較例5相比而顯著地降低硬度。硬度降低有效於改進產物的生產
力，且可獲悉增加塑化效力的效應係由於極佳的可加工性而獲得。
而且，實施例11至15的抗移動性及加熱損失具有與比較例5相同的水平且觀察到拉伸率增加。
包括間苯二甲酸酯和對苯二甲酸酯之本發明的塑化劑具有相同水平的抗移動性及加熱損失與增加的硬度及拉伸率，且因此本發明的塑化劑可改進產物的生產力及可處理性。
Claims (16)
- 一種塑化劑，其包含具有2個獨立選自具有4至10個碳原子之支鏈烷基的末端基團之間苯二甲酸酯和具有2個獨立選自具有4至10個碳原子之支鏈烷基的末端基團之對苯二甲酸酯，其中該間苯二甲酸酯對該對苯二甲酸酯之重量比係在50：50至90：10之範圍內。
- 根據申請專利範圍第1項之塑化劑，其中該間苯二甲酸酯對該對苯二甲酸酯之重量比係在60：40至90：10之範圍內。
- 根據申請專利範圍第1項之塑化劑，其中該間苯二甲酸酯具有2個獨立選自具有8至10個碳原子之支鏈烷基的末端基團。
- 根據申請專利範圍第3項之塑化劑，其中該間苯二甲酸酯具有化學式1所代表的結構：
- 根據申請專利範圍第1項之塑化劑，其中該對苯二甲酸酯具有2個獨立選自具有8至10個碳原子之支鏈烷基的末端基團。
- 根據申請專利範圍第5項之塑化劑，其中該對苯二甲酸酯具有化學式2所代表的結構：
- 根據申請專利範圍第1項之塑化劑，其中該塑化劑為不含醚之塑化劑。
- 一種製備根據申請專利範圍第1項之塑化劑之方法，該方法包含下述步驟：將間苯二甲酸及對苯二甲酸二者添加至具有4至10個碳原子之支鏈烷基的醇以獲得混合物；將觸媒添加至該混合物以於氮氛圍中進行反應；移除未反應之醇且中和未反應之酸；及經真空蒸餾脫水且過濾以獲得該塑化劑。
- 根據申請專利範圍第8項之方法，其中在該第一步驟中，將該間苯二甲酸酯與該對苯二甲酸酯以50：50至90：10之重量比混合。
- 根據申請專利範圍第9項之方法，其中在該第一步驟中，將該間苯二甲酸酯與該對苯二甲酸酯以60：40至90：10之重量比混合。
- 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該醇具有8至10個碳原子之支鏈烷基。
- 根據申請專利範圍第8項之方法，其中該醇係以100莫耳%之該間苯二甲酸為基準計的150莫耳%至500莫耳%之量使用。
- 一種製備根據申請專利範圍第1項之塑化劑之方法，該方法包含：製備以酯為底質之包括對苯二甲酸酯與間苯二甲酸酯的混合物；及藉由摻合該對苯二甲酸酯與該間苯二甲酸酯以獲得包括以酯為底質之混合物的總重量為基準計之60重量%至90重量%之量的該間苯二甲酸酯之該塑化劑。
- 一種樹脂組成物，其包含以100重量份之樹脂為基準計的5重量份至150重量份之量的根據申請專利範圍第1項之塑化劑，該樹脂係選自由下列者所組成之群組：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體。
- 根據申請專利範圍第14項之樹脂組成物，其中該樹脂組成物係用於化合物調合物或薄片調合物。
- 根據申請專利範圍第14項之樹脂組成物，其中該樹脂組成物係用於製造電線、地板材料、汽車內部材料、膜、薄片、壁紙或管子。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ??10-2014-0014203 | 2014-02-07 | ||
| KR20140014203 | 2014-02-07 | ||
| ??10-2014-0021409 | 2014-02-24 | ||
| KR20140021409 | 2014-02-24 | ||
| ??10-2014-0143340 | 2014-10-22 | ||
| KR1020140143340A KR101535392B1 (ko) | 2014-02-07 | 2014-10-22 | 가소제, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201531458A TW201531458A (zh) | 2015-08-16 |
| TWI643844B true TWI643844B (zh) | 2018-12-11 |
Family
ID=53791920
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW103136575A TWI643844B (zh) | 2014-02-07 | 2014-10-22 | 塑化劑和樹脂組成物及彼等之製備方法 |
| TW104104010A TWI555732B (zh) | 2014-02-07 | 2015-02-05 | 酯化合物、含彼的塑化劑組成物、該塑化劑組成物的製法、及含該塑化劑組成物之樹脂組成物 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW104104010A TWI555732B (zh) | 2014-02-07 | 2015-02-05 | 酯化合物、含彼的塑化劑組成物、該塑化劑組成物的製法、及含該塑化劑組成物之樹脂組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9714211B2 (zh) |
| EP (2) | EP2927210B1 (zh) |
| JP (1) | JP6402868B2 (zh) |
| KR (7) | KR101535392B1 (zh) |
| CN (3) | CN105102418A (zh) |
| ES (1) | ES2837976T3 (zh) |
| RU (1) | RU2670621C2 (zh) |
| TW (2) | TWI643844B (zh) |
| WO (1) | WO2015119355A1 (zh) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2837976T3 (es) * | 2014-02-07 | 2021-07-01 | Lg Chemical Ltd | Plastificantes, composición de resina y procedimiento de fabricación de plastificantes y composición de resina |
| KR101784099B1 (ko) | 2015-04-06 | 2017-10-10 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR101939160B1 (ko) * | 2015-05-14 | 2019-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| KR101881646B1 (ko) * | 2015-08-12 | 2018-07-24 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 가소제 조성물 |
| KR101973123B1 (ko) * | 2016-04-22 | 2019-04-29 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR102122466B1 (ko) * | 2016-07-05 | 2020-06-12 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| WO2018008914A1 (ko) | 2016-07-06 | 2018-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| KR102138788B1 (ko) * | 2017-09-07 | 2020-07-28 | 주식회사 엘지화학 | 에스터 조성물의 제조 시스템 및 이를 이용한 에스터 조성물의 제조 방법 |
| JP7060414B2 (ja) | 2018-03-08 | 2022-04-26 | 花王株式会社 | ハロゲン系樹脂用可塑剤 |
| KR102195328B1 (ko) * | 2018-08-27 | 2020-12-28 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| KR102532017B1 (ko) * | 2018-10-12 | 2023-05-15 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 염화비닐 수지용 가소제, 염화비닐 수지 조성물, 전선, 및 차량 내장재 |
| KR20200127877A (ko) * | 2019-05-02 | 2020-11-11 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| WO2021002406A1 (ja) * | 2019-07-03 | 2021-01-07 | 三菱ケミカル株式会社 | フタル酸エステル組成物 |
| MX2021015610A (es) * | 2019-09-27 | 2022-02-03 | Lg Chemical Ltd | Metodo para producir un material a base de diester. |
| KR102361973B1 (ko) * | 2020-04-29 | 2022-02-11 | 애경케미칼주식회사 | 복합 가소제 및 이를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물 |
| TW202246401A (zh) | 2021-01-29 | 2022-12-01 | 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 | 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 |
| WO2023163546A1 (ko) * | 2022-02-25 | 2023-08-31 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| WO2023163545A1 (ko) * | 2022-02-25 | 2023-08-31 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| WO2023163544A1 (ko) * | 2022-02-25 | 2023-08-31 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7371799B2 (en) * | 2002-10-11 | 2008-05-13 | University Of Connecticut | Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties |
| KR20130035493A (ko) * | 2011-09-30 | 2013-04-09 | 주식회사 엘지화학 | 에스터 가소제 조성물 |
Family Cites Families (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB851753A (en) | 1956-11-23 | 1960-10-19 | Union Carbide Corp | Vinyl chloride resin compositions |
| US2936320A (en) * | 1957-06-24 | 1960-05-10 | California Research Corp | Diesters of mixed aromatic dibasic acids |
| US2975210A (en) | 1958-03-14 | 1961-03-14 | Monsanto Chemicals | Esterification process comprising reacting a mono olefin with an acid ester |
| US3096364A (en) * | 1958-12-08 | 1963-07-02 | Monsanto Chemicals | Production of benzyl alkyl phthalates by ester interchange |
| US3231642A (en) * | 1964-07-09 | 1966-01-25 | Du Pont | Extrusion and stretching of thermoplastic film |
| US3324040A (en) * | 1965-09-17 | 1967-06-06 | Wallace & Tiernan Inc | Homogeneous benzoyl peroxide paste |
| BE755297A (fr) | 1969-08-27 | 1971-02-26 | Ici Ltd | Composition plastifiante |
| DE2213259B2 (de) * | 1972-03-18 | 1978-03-30 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von linearen hochmolekularen Polyestern |
| JPS4981449A (zh) | 1972-12-11 | 1974-08-06 | ||
| DE2701062C3 (de) * | 1976-01-13 | 1987-06-19 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung von Estern |
| US4654390A (en) | 1984-08-10 | 1987-03-31 | The Dow Chemical Company | Monomeric plasticizers for halogen-containing resins |
| US4620026A (en) | 1984-08-10 | 1986-10-28 | The Dow Chemical Company | Monomeric plasticizers for halogen-containing resins |
| JPS61243845A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-30 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリ塩化ビニル樹脂組成物 |
| JPS63150250A (ja) | 1986-12-12 | 1988-06-22 | Toray Ind Inc | ジベンジルフタレ−ト類の製造法 |
| JPS6429870A (en) * | 1987-07-24 | 1989-01-31 | Mita Industrial Co Ltd | Controller for bending quantity of form for copying machine |
| US4929749A (en) | 1989-03-15 | 1990-05-29 | Synergistics Industries, Limited | Production of terephthalate esters by degradative transesterification of scrap or virgin terephthalate polyesters |
| JPH05295206A (ja) | 1992-04-23 | 1993-11-09 | Achilles Corp | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| JPH05295207A (ja) | 1992-04-23 | 1993-11-09 | Achilles Corp | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| JPH07157614A (ja) | 1993-12-10 | 1995-06-20 | Mitsubishi Chem Corp | 可塑剤組成物 |
| JPH1029870A (ja) * | 1996-07-16 | 1998-02-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | セラミックスグリーンシート組成物 |
| KR100440738B1 (ko) | 1996-07-18 | 2004-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 디-2-프로필헵틸프탈레이트및그의제조방법 |
| US5686147A (en) | 1996-11-18 | 1997-11-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Plastisol composition |
| JP3728684B2 (ja) | 1997-05-30 | 2005-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2001031794A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Hokoku Seiyu Kk | テレフタル酸エステル |
| CN100400499C (zh) | 2003-10-31 | 2008-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种对苯二甲酸氧化残渣回收利用的方法 |
| RU2401847C2 (ru) * | 2005-01-18 | 2010-10-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Усовершенствования, касающиеся пластификаторных композиций |
| KR100724553B1 (ko) | 2005-01-31 | 2007-06-04 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물 |
| US7291748B2 (en) * | 2005-07-28 | 2007-11-06 | Basf Corporation | C10/C7 ester mixtures based on 2-propylheptanol |
| US7361779B1 (en) | 2007-04-18 | 2008-04-22 | Eastman Chemical Company | Low-melting mixtures of di-n-butyl and diisobutyl terephthalate |
| EP2674473A3 (en) | 2007-04-23 | 2014-02-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Hydraulic fluid and hydraulic system |
| KR100868194B1 (ko) | 2007-05-11 | 2008-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 수지용 테레프탈산 에스테르 조성물 및 그의 제조방법 |
| KR100812511B1 (ko) * | 2007-06-25 | 2008-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 무독 및 저취 벽지용 염화비닐계 발포 수지 조성물 |
| KR101123504B1 (ko) * | 2007-11-08 | 2012-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 디옥틸테레프탈레이트를 포함하는 전선 피복재용염화비닐계 수지 조성물 |
| CN101878260B (zh) * | 2007-11-30 | 2014-07-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环己酸的c7-c12仲醇酯 |
| JP5167931B2 (ja) | 2008-04-30 | 2013-03-21 | 日立電線株式会社 | ノンハロゲン難燃樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル |
| KR101105202B1 (ko) | 2009-07-30 | 2012-01-13 | 웅진케미칼 주식회사 | 염료계 편광필름용 수지조성물, 이를 이용한 편광필름 및 상기 편광필름의 제조방법 |
| US8791185B2 (en) * | 2010-06-21 | 2014-07-29 | Basf Se | 2-ethylhexyl methyl terephthalate as plasticizer in adhesives and sealants |
| JP2012089287A (ja) | 2010-10-18 | 2012-05-10 | Yamazol Co Ltd | 電線・ケーブル被覆用塩化ビニル樹脂組成物 |
| JP2012092074A (ja) | 2010-10-28 | 2012-05-17 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | エステル可塑剤の製造方法 |
| JP2012255104A (ja) | 2011-06-09 | 2012-12-27 | Riken Technos Corp | 塩化ビニル樹脂組成物 |
| CN102516080A (zh) | 2011-09-30 | 2012-06-27 | 白英 | 一种px氧化残渣的回收工艺及其回收***装置 |
| EP2644648A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-02 | LANXESS Deutschland GmbH | Carbonsäureester oder Polyetherester als Verarbeitungshilfsmittel für Fluorkautschuke |
| CN102876275B (zh) | 2012-09-20 | 2013-10-02 | 吴江市天源塑胶有限公司 | 一种用于陶瓷与金属连接的胶粘剂 |
| US9085670B2 (en) * | 2012-10-10 | 2015-07-21 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer, plasticizer composition, heat-resistant resin composition and method for preparing the same |
| KR101458311B1 (ko) | 2013-04-23 | 2014-11-04 | 주식회사 엘지화학 | 친환경 가소제, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
| ES2837976T3 (es) * | 2014-02-07 | 2021-07-01 | Lg Chemical Ltd | Plastificantes, composición de resina y procedimiento de fabricación de plastificantes y composición de resina |
| JP6481984B2 (ja) | 2014-02-07 | 2019-03-13 | エルジー・ケム・リミテッド | エステル系化合物、これを含む可塑剤組成物、この製造方法、及びこれを含む樹脂組成物 |
| ES2955608T3 (es) * | 2015-02-18 | 2023-12-04 | Evonik Oxeno Gmbh & Co Kg | Producción de mezclas de ésteres |
| KR102019938B1 (ko) * | 2015-07-24 | 2019-09-11 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |
-
2014
- 2014-10-22 ES ES14814674T patent/ES2837976T3/es active Active
- 2014-10-22 WO PCT/KR2014/009979 patent/WO2015119355A1/ko active Application Filing
- 2014-10-22 EP EP14814674.9A patent/EP2927210B1/en active Active
- 2014-10-22 TW TW103136575A patent/TWI643844B/zh active
- 2014-10-22 CN CN201480001989.6A patent/CN105102418A/zh active Pending
- 2014-10-22 CN CN201911042139.1A patent/CN110734579A/zh active Pending
- 2014-10-22 US US14/412,894 patent/US9714211B2/en active Active
- 2014-10-22 KR KR1020140143340A patent/KR101535392B1/ko active IP Right Grant
- 2014-11-07 KR KR1020140154390A patent/KR20150093580A/ko unknown
-
2015
- 2015-02-04 KR KR1020150017574A patent/KR101720852B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-04 KR KR1020150017583A patent/KR101705430B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-04 KR KR1020150017581A patent/KR101841813B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-04 KR KR1020150017584A patent/KR101705431B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-04 KR KR1020150017582A patent/KR101705429B1/ko active IP Right Grant
- 2015-02-05 EP EP15746898.4A patent/EP3103834B1/en active Active
- 2015-02-05 JP JP2016547097A patent/JP6402868B2/ja active Active
- 2015-02-05 RU RU2016127697A patent/RU2670621C2/ru active
- 2015-02-05 US US15/039,791 patent/US10150727B2/en active Active
- 2015-02-05 CN CN201580006654.8A patent/CN105940048B/zh active Active
- 2015-02-05 TW TW104104010A patent/TWI555732B/zh active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7371799B2 (en) * | 2002-10-11 | 2008-05-13 | University Of Connecticut | Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties |
| KR20130035493A (ko) * | 2011-09-30 | 2013-04-09 | 주식회사 엘지화학 | 에스터 가소제 조성물 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI643844B (zh) | 塑化劑和樹脂組成物及彼等之製備方法 | |
| CN107849299B (zh) | 增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物 | |
| EP3434721B1 (en) | Plasticizer composition and resin composition including same | |
| TWI733984B (zh) | 塑化劑組成物及包含彼之樹脂組成物 | |
| TWI542577B (zh) | 酯塑化劑之製備方法及藉其所製備之酯塑化劑 | |
| CN108026322B (zh) | 增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物 | |
| KR101458311B1 (ko) | 친환경 가소제, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| EP2784113B1 (en) | Plasticizer, plasticizer composition, heat-resistant resin composition and method for preparing same | |
| KR20140132657A (ko) | 에스테르계 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| EP3342794B1 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and preparation method for both compositions | |
| KR20170020282A (ko) | 가소제 조성물의 제조방법 및 이에 의해 제조된 가소제 조성물 | |
| KR20180004903A (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| CN107614585B (zh) | 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 | |
| EP3275930B1 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and preparation methods therefor | |
| CN109153817B (zh) | 包含环己烷1,4-二酯类化合物的增塑剂组合物和包含其的树脂组合物 | |
| KR101569560B1 (ko) | 가소제 조성물, 제조 방법 및 내열 수지 조성물 | |
| KR101929898B1 (ko) | 가소제, 가소제 조성물, 내열 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR101992960B1 (ko) | 가소제 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
| KR20160119615A (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 |