TWI640587B - Polarizing film with adhesive layer and image display device - Google Patents

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TWI640587B
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日商日東電工股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種防止在偏光薄膜端部產生外觀異常的附黏著劑層的偏光薄膜，在偏光薄膜端部產生外觀異常是將偏光薄膜薄型化時的特有的課題。一種附黏著劑層的偏光薄膜，其具有：在偏光件的至少一面具有透明保護薄膜且總厚度為100μm以下的偏光薄膜；和具有含有(甲基)丙烯酸系聚合物的黏著劑層，其中，黏著劑層含有抗氧化劑。宜使附黏著劑層的偏光薄膜的黏著劑層含有交聯劑，且交聯劑為過氧化物和異氰酸酯系交聯劑中的至少一種。

Description

附黏著劑層的偏光薄膜及影像顯示裝置 發明領域
本發明涉及附黏著劑層的偏光薄膜。進而，本發明還涉及使用了前述附黏著劑層的偏光薄膜的液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等影像顯示裝置。
發明背景
影像顯示裝置等從其影像形成方式而言在液晶單元的兩側配置偏光元件是必不可少的，一般黏貼有偏光薄膜。在將上述偏光薄膜黏貼於液晶單元時，通常使用黏著劑。此外，偏光薄膜與液晶單元的黏接通常會降低光的損失，因此，使用黏著劑將各個的材料密合。在此種情況下，具有無須為使偏光薄膜固著而進行乾燥步驟等優點，因此一般使用預先將黏著劑以黏著劑層的形式設置於偏光薄膜一側之附黏著劑層的偏光薄膜。
此外，近年來，在手機等移動用途的影像顯示裝置這部分，尤其從設計性、攜帶性方面來看，存在使模組整體輕薄化的傾向。對於在影像顯示裝置中使用的偏光薄膜，也要求進一步的薄型和輕量化。另一方面，像是在室外的嚴酷環境下使用等，使用環境也更為多元，亦要求 比以往更高的耐久性。從此種狀況來看，需要薄型且具有優異光學特性的偏光薄膜，還需要開發能夠應用於此種薄型偏光薄膜的黏著劑層。
為了提高附黏著劑層的偏光薄膜的耐久性等，報導了一種在黏著劑層中添加抗氧化劑的技術。在例如下述專利文獻1中記載了一種黏著劑組成物，其含有重量平均分子量50萬~250萬的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、交聯劑、自由基捕捉劑、及由磷系抗氧化劑或硫系抗氧化劑構成的二次抗氧化劑。此外，在下述專利文獻2中記載了一種光學薄膜用黏著劑，其由以(甲基)丙烯酸酯為主成分的聚合物、抗氧化劑和及交聯劑構成，並且該黏著劑的凝膠分率為30%以上且60%以下，該黏著劑的溶膠部分的基於經GPC測得的分子量為1萬以下的聚合物成分在溶膠部分中為25重量%以上。此外，下述專利文獻3中記載了一種丙烯酸系黏著劑組成物，其由丙烯酸系共聚物100重量份、交聯劑0.001~5重量份及有機亞磷酸酯系化合物0.01~5重量份構成；前述丙烯酸系共聚物係以具有碳數1~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分且重量平均分子量(Mw)為50萬以上，並且重量平均分子量與數量平均分子量之比(Mw/Mn)為4.0以下；前述交聯劑係選自於由多官能性化合物、有機金屬化合物及金屬鹽所構成群組中之至少一種以上。進而，在下述專利文獻4中記載了一種黏著型光學薄膜，其係於在透明基材薄膜單面具有液晶光學補償層之光學薄膜的該液晶光學補償層上隔著底塗層設有黏著劑 層者，其中，底塗層含有聚合物類及抗氧化劑。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利第4838926號公報
專利文獻2：日本特開2003-49143號公報
專利文獻3：日本特開平08-157795號公報
專利文獻4：日本特開2008-176270號公報
發明概要
但是，薄型偏光薄膜的用途非常廣泛，是以要求其即使在高溫及/或高濕環境下仍具優異耐久性。本發明人等深入地進行了研究，結果判明：若將薄型化的附黏著劑層的偏光薄膜在高溫及/或高濕環境下長時間放置，則會因薄型化而產生附黏著劑層的偏光薄膜容易變形的現象。具體而言，推測上述變形的原因在於偏光件及/或透明保護薄膜特別容易隨著薄型化而收縮，在黏著劑層的端部產生剝離、發泡。由此判明在將附黏著劑層的偏光薄膜薄型化的情況下會有起因於薄型化的特有課題，因此產生了解決上述課題的必要性。
然而，在專利文獻1~3所記載的發明中，並未提及有關偏光薄膜的厚度薄的所謂薄型偏光薄膜，也並未就業已將附黏著劑層的偏光薄膜薄型化時的特有課題加以釐清。
進而，專利文獻4所記載的發明中，也未提及薄型偏光薄膜，且特徵在於在底塗層中摻合抗氧化劑這一點上，因此並未對在黏著劑層中摻合抗氧化劑這一點有所記載或啟示。
本發明的目的在於提供一種附黏著劑層的偏光薄膜，其可防止在偏光薄膜端部產生外觀異常這種將偏光薄膜薄型化時的特有課題。
此外，本發明的目的並在於提供一種使用了前述附黏著劑層的偏光薄膜之影像顯示裝置。
本發明人等為了解決上述課題而反覆進行深入研究，結果判明：透過在用以形成薄型附黏著劑層偏光薄膜之黏著劑層的黏著劑組成物中摻合抗氧化劑，從而(1)在黏著劑層端部可以防止伴隨氧化劣化而發生(甲基)丙烯酸系聚合物的主鏈斷裂，並且(2)在使偏光件及/或透明保護薄膜薄型化時，即使受到收縮變形力的強力作用，黏著劑在端部仍可發揮充分的黏著力。結果本發明人等發現，即使將偏光薄膜的總厚度薄型化至100μm以下，但透過使黏著劑層中含有抗氧化劑，可以防止在附黏著劑層的偏光薄膜端部產生外觀異常。本發明是經過上述潛心研究的結果所得到的發明，其具有下述構成。
即，本發明涉及一種附黏著劑層的偏光薄膜，其具有偏光薄膜及黏著劑層，該偏光薄膜係在偏光件的至 少一面具有透明保護薄膜且總厚度為100μm以下者，該黏著劑層係由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的黏著劑組成物形成者；且前述黏著劑組成物含有抗氧化劑。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述偏光件的厚度宜為10μm以下。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述黏著劑組成物宜含有相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005~2重量份的前述抗氧化劑。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述黏著劑組成物宜含有交聯劑。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述黏著劑組成物宜含有過氧化物作為前述交聯劑，並宜含有異氰酸酯系交聯劑，且宜含有過氧化物及異氰酸酯系交聯劑兩者。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述黏著劑組成物宜含有相對於前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.01~20重量份的前述交聯劑。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述抗氧化劑宜為酚系抗氧化劑。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述(甲基)丙烯酸系聚合物宜為含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羥基單體作為單體單元者。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述(甲基)丙烯酸系聚合物宜為含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基單體作為單體單元者。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，前述(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量宜為50萬~300萬。
上述附黏著劑層的偏光薄膜中，宜還含有相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.001~5重量份的矽烷偶合劑。
此外，本發明還涉及使用了至少1個前述任一附黏著劑層的偏光薄膜之影像顯示裝置。
本發明為偏光薄膜的總厚度在100μm以下的薄型附黏著劑層的偏光薄膜，但因在用以形成黏著劑層的黏著劑組成物中摻合有抗氧化劑，故可防止在偏光薄膜端部產生外觀異常。
進而，若用以形成黏著劑層的黏著劑組成物含有交聯劑尤其是摻合有過氧化物作為交聯劑，則由氧所致的自由基交聯阻礙會被抗氧化劑有效地抑制，藉此，可很有效率地形成黏著劑層的三維交聯網路。即，透過組合抗氧化劑和交聯劑、尤其是抗氧化劑和過氧化物並摻合在用以形成黏著劑層的黏著劑組成物中，可以更有效地防止在偏光薄膜端部產生外觀異常。
用以實施發明之形態
本發明之附黏著劑層的偏光薄膜係在偏光薄膜 的至少一面形成有前述黏著劑層者。但是，在本發明中，為了因應附黏著劑層的偏光薄膜的薄型化要求，而使偏光薄膜的總厚度為100μm以下，70μm以下更佳，50μm以下尤佳。偏光薄膜的總厚度的下限並無特別限定，但是可列舉例如10μm。
黏著劑層是以黏著劑組成物為原料而獲得，黏著劑組成物含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物通常含有作為單體單元的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。另，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯，本發明的(甲基)為相同的含義。
作為構成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以直鏈狀或支鏈狀的碳數1~18者為例。例如，作為上述烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。這些烷基可以單獨使用或組合使用。這些烷基的平均碳數宜為3~9。
(甲基)丙烯酸系聚合物宜含有含羥基單體作為單體單元，具體而言，含羥基單體為例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯或丙烯酸(4-羥基甲基環己基)-甲酯等。在全部構成單體 (100重量%)的重量比率中，(甲基)丙烯酸系聚合物中前述含羥基單體的比例宜為1~10重量%，為3~7重量%則更佳。
尤其在使用異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑的情況下，從有效率地確保與異氰酸酯基的交聯點的方面來看，其等之中以丙烯酸4-羥基丁酯為佳。
此外，從黏合特性、耐久性、相位差的調整、折射率的調整等方面來看，可以使用如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯之類含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯。可以在上述例示的(甲基)丙烯酸系聚合物中混合使用將含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合而得的聚合物，從透明性的觀點來看，含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯宜與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚後再使用。
在含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部構成單體(100重量%)的重量比率中，(甲基)丙烯酸系聚合物中前述含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例可以為50重量%以下。進而，含有芳香族環的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率宜為1~35重量%，5~30重量%較佳，10~25重量%更佳。
出於改善黏接性、耐熱性的目的，可以在前述(甲基)丙烯酸系聚合物中透過共聚而引入具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具不飽和雙鍵的聚合性官能基的1種以上的共聚單體。作為此類共聚單體的具體例，例如可列舉： (甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體；2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基單體等。
此外，作為用於改質的單體例，也可列舉：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三級丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷酯系單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺、N-丙烯醯基嗎啉等琥珀醯亞胺系單體；N-環己基馬來醯亞胺、N-異丙基馬來醯亞胺、N-月桂基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系單體；N-甲基衣康醯亞胺、N-乙基衣康醯亞胺、N-丁基衣康醯亞胺、N-辛基衣康醯亞胺、N-2-乙基己基衣康醯亞胺、N-環己基衣康醯亞胺、N-月桂基衣康醯亞胺等衣康醯亞胺系單體等。
進而，作為改質單體，也可以使用：乙酸乙烯 酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基呱啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基呱嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基嗎啉、N-乙烯基羧醯胺類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己內醯胺等乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基的丙烯酸系單體；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧烷(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系單體等。進而，可列舉：異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚等。
進而，作為上述以外的可共聚的單體，可列舉含有矽原子的矽烷系單體等。作為矽烷系單體，例如可列舉：3-丙烯醯氧基丙基三乙氧矽烷、乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三乙氧矽烷等。
此外，作為共聚單體，也可以使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油基醚二(甲基)丙烯 酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物等具有兩個以上的(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體；對聚酯、環氧樹脂、胺甲酸乙酯等骨架加成兩個以上的作為與單體成分同樣的官能基的(甲基)丙烯醯基、乙烯基等的不飽和雙鍵而得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯等。
(甲基)丙烯酸系聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分，在全部構成單體的重量比率中，(甲基)丙烯酸系聚合物中之上述共聚單體的比例並無特別限制，在全部構成單體的重量比率中，上述共聚單體的比例宜為0~20%左右，為0.1~15%左右較佳，為0.1~10%左右更佳。
在這些共聚單體中，從黏接性、耐久性的方面來看，宜使用含羧基單體。在黏著劑組成物含有交聯劑的情況下，含羧基單體成為與交聯劑的反應點。含羧基單體富有與分子間交聯劑的反應性，因此宜於用來使所得的黏著劑層的凝集性和耐熱性提高。含羧基單體在兼顧耐久性和返工性(rework)的方面亦佳。
在含有含羧基單體作為共聚單體的情況下，其比例宜為0.05~10重量%，為0.1~8重量%較佳，為0.2~6重量%更佳。
本發明的(甲基)丙烯酸系聚合物通常宜使用重量平均分子量於50萬~300萬的範圍者。如果考慮耐久性、尤其耐熱性，則宜使用重量平均分子量為100萬~270萬者。重量平均分子量為130萬~250萬則更佳。若重量平均分子量小於50萬，則在耐熱性方面不佳。此外，若重量平均分子量大於300萬，則為了調整到用於塗敷的黏度而需要大量的稀釋溶劑，導致成本增加，故不佳。另外，重量平均分子量是指利用GPC(凝膠滲透層析術)來測定並利用聚苯乙烯換算而計算出的值。
此種(甲基)丙烯酸系聚合物的製造可以適當選擇溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、各種自由基聚合等公知的製造方法。此外，所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一種。
另外，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，使用例如乙酸乙酯、甲苯等。以具體的溶液聚合例來說，係在氮氣等惰性氣體氣流下加入聚合引發劑，且通常在50~70℃左右、5~30小時左右的反應條件下進行反應。
用於自由基聚合的聚合引發劑、鏈轉移劑、乳化劑等並無特別限制可以適當選擇使用。另外，(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量可以利用聚合引發劑、鏈轉移劑的使用量、反應條件來控制，並根據它們的種類適當調整其使用量。
作為聚合引發劑，例如可列舉：2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(N,N’-二亞甲基異丁基脒)、2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙酸脒]水合物(和光純藥公司製造、VA-057)等偶氮系引發劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、二(4-三級丁基環己基)過氧化二碳酸酯、二二級丁基過氧化二碳酸酯、過氧新癸酸三級丁酯、過氧三甲基乙酸三級己酯、過氧三甲基乙酸三級丁酯、過氧化二月桂醯、過氧化二正辛醯、過氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲醯)、過氧化二苯甲醯、過氧異丁酸三級丁酯、1,1-二(三級己基過氧)環己烷、氫過氧化三級丁基、過氧化氫等過氧化物系引發劑；過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物和抗壞血酸鈉的組合等組合過氧化物和還原劑而成的氧化還原系引發劑等，但並不限定於此。
前述聚合引發劑可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，其整體上的含量相對於單體100重量份宜為0.005~1重量份左右，為0.02~0.5重量份左右更佳。
另外，在使用例如2,2’-偶氮雙異丁腈作為聚合引發劑來製造前述重量平均分子量的含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時，聚合引發劑的使用量相對於單體成分的總量100重量份宜為0.06~0.2重量份左右，設為0.08~0.175重量份左右更佳。
作為鏈轉移劑，例如可列舉：月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰乙酸、巰乙酸 2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉移劑可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，其整體上的含量相對於單體成分的總量100重量份為0.1重量份左右以下。
此外，作為在乳化聚合時使用的乳化劑，例如可列舉：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些乳化劑可以單獨使用，也可以並用兩種以上。
進而，就反應性乳化劑而言，作為引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能基的乳化劑，具體而言，有例如Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上，均為第一工業製藥公司製造)、Adeka Reasoap SE10N(旭電化工公司製造)等。反應性乳化劑由於在聚合後被併入聚合物鏈，因此耐水性更佳且甚是理想。乳化劑的使用量相對於單體成分的總量100重量份宜為0.3~5重量份，從聚合穩定性、機械穩定性來看，為0.5~1重量份更佳。
作為用以形成黏著劑層的黏著劑組成物所含有的抗氧化劑，可列舉酚系、磷系、硫系及胺系的抗氧化劑，可使用選自這些抗氧化劑中的至少任一種。其中，以酚系抗氧化劑為佳。
對於酚系抗氧化劑的具體例而言，作為單環酚 化合物，可以列舉2,6-二三級丁基對甲酚、2,6-二三級丁基-4-乙基苯酚、2,6-二環己基-4-甲基苯酚、2,6-二異丙基-4-乙基苯酚、2,6-二三級戊基-4-甲基苯酚、2,6-二三級辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二環己基-4-正辛基苯酚、2-異丙基-4-甲基-6-三級丁基苯酚、2-三級丁基-4-乙基-6-三級辛基苯酚、2-異丁基-4-乙基-6-三級己基苯酚、2-環己基-4-正丁基-6-異丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚、硬脂基β-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；作為二環酚化合物，可列舉2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、4,4′-丁叉雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、4,4′-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,2′-硫代雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、4,4′-亞甲基雙(2,6-二三級丁基苯酚)、2,2′-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-對甲酚]、2,2′-乙叉雙(4,6-二三級丁基苯酚)、2,2′-丁叉雙(2-三級丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二噁八亞甲基雙[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇雙[3-(3-三級丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2'-硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等；作為三環酚化合物，可列舉1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-三級丁基苄基)異氰脲酸、1,3,5-三[(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰脲酸、三(4-三級丁基-2,6-二甲基-3-羥基苄基)異氰脲酸、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)苯等；作為四環酚化合物，可列舉四[亞甲基 -3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等；作為含磷酚化合物，可列舉雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基膦酸乙酯)鈣、雙(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基膦酸乙酯)鎳等。
作為磷系抗氧化劑的具體例，可列舉：亞磷酸三辛酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三異癸酯、苯基二異辛基亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、苯基二(十三烷基)亞磷酸酯、二苯基異辛基亞磷酸酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、二苯基十三烷基亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二三級丁基苯基)亞磷酸酯、三(丁氧基乙基)亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4′-丁叉雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)二亞磷酸酯、4,4′--異丙叉二苯酚烷基亞磷酸酯(其中，烷基的碳數為12~15左右)、4,4′-異丙叉雙(2-三級丁基苯酚)‧二(壬基苯基)亞磷酸酯、三(聯苯基)亞磷酸酯、四(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-三級丁基-4-羥基苯基)丁烷二亞磷酸酯、三(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)亞磷酸酯、氫化-4,4'-異丙叉二苯酚聚亞磷酸酯、雙(辛基苯基)‧雙[4,4'-丁叉雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)]‧1,6-己二醇二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯酚)二亞磷酸酯、三[4,4'-異丙叉雙(2-三級丁基苯酚)]亞磷酸酯、三(1,3-二硬脂醯氧基異丙基)亞磷酸酯、9,10-二氫-9-磷雜菲-10-氧化物、四(2,4-二三級丁基苯基)-4,4'-聯苯撐二膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基‧4,4'-異丙叉二苯酚‧季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二三級丁基苯基)季戊四 醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二三級丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯及苯基雙酚-A-季戊四醇二亞磷酸酯等。
作為硫系抗氧化劑，宜使用二烷基硫基二丙酸酯及烷基硫基丙酸的多元醇酯。作為在此使用的二烷基硫基二丙酸酯，以具有碳數6~20的烷基的二烷基硫基二丙酸酯為佳，此外，作為烷基硫基丙酸的多元醇酯，以具有碳數4~20的烷基的烷基硫基丙酸的多元醇酯為佳。此時，作為構成多元醇酯的多元醇的例子，可列舉丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲丙烷、季戊四醇及參羥乙基三聚異氰酸酯等。作為此類二烷基硫基二丙酸酯，例如可列舉二月桂基硫基二丙酸酯、二肉豆蔻基硫基二丙酸酯及二硬脂基硫基二丙酸酯等。另一方面，作為烷基硫基丙酸的多元醇酯，例如可列舉丙三醇三丁基硫基丙酸酯、丙三醇三辛基硫基丙酸酯、丙三醇三月桂基硫基丙酸酯、丙三醇三硬脂基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三丁基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三辛基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三月桂基硫基丙酸酯、三羥甲基乙烷三硬脂基硫基丙酸酯、季戊四醇四丁基硫基丙酸酯、季戊四醇四辛基硫基丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫基丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫基丙酸酯等。
作為胺系抗氧化劑的具體例，可列舉：雙(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯與1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基呱啶乙醇的縮聚物；N,N',N",N'''-四-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基呱啶-4-基)胺基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺、二丁 基胺‧1,3,5-三嗪‧N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)丁基胺的縮聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)亞胺基}]、四(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基苯甲酸酯、雙(1,2,6,6-五甲基-4-呱啶基)-2-(3,5-二三級丁基-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、雙(N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基呱嗪酮)、(混合的2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、(混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-呱啶基/十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、混合的[2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-呱啶基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺-2,4-雙[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-呱啶基)胺基]-6-氯-1,3,5-三嗪縮合物、聚[6-N-嗎啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)亞胺基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)醯亞胺]、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)六亞甲基二胺與1,2-二溴乙烷的縮合物、[N-(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)-2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-呱啶基)亞胺基]丙醯胺等。
為了防止在偏光薄膜端部產生外觀異常，黏著 劑組成物宜含有相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005~2重量份的抗氧化劑，且含有0.1~1重量份的抗氧化劑較佳。
進而，在本發明中，可以在用以形成黏著劑層的黏著劑組成物中含有交聯劑。交聯劑可以使用有機系交聯劑、多官能性金屬螯合物。作為有機系交聯劑，可列舉異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑、環氧系交聯劑、亞胺系交聯劑等。多官能性金屬螯合物係多價金屬與有機化合物共價鍵結或配位鍵結而成者。作為多價金屬原子，可列舉Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為共價鍵結或配位鍵結的有機化合物中的原子，可以列舉出氧原子等，作為有機化合物，可以列舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作為交聯劑，以異氰酸酯系交聯劑及/或過氧化物為佳。作為異氰酸酯系交聯劑的化合物，例如可列舉：二異氰酸甲苯酯、氯伸苯基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、經氫化之二苯甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體以及將這些異氰酸酯單體與三羥甲丙烷等進行加成而獲得的異氰酸酯化合物或三聚異氰酸酯化物、縮二脲型化合物；以及與聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進行加成反應而得的胺甲酸乙酯預聚物型的異氰酸酯等。尤以聚異氰酸酯化合物、且為選自於由六 亞甲基二異氰酸酯、氫化伸茬基二異氰酸酯及異佛爾酮二異氰酸酯所構成群組中之一種或源自它們的聚異氰酸酯化合物為佳。在此，選自於由六亞甲基二異氰酸酯、氫化伸茬基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯中的一種或源自它們的聚異氰酸酯化合物係包括：六亞甲基二異氰酸酯、氫化伸茬基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、多元醇改質六亞甲基二異氰酸酯、多元醇改質氫化伸茬基二異氰酸酯、三聚物型氫化伸茬基二異氰酸酯以及多元醇改質異佛爾酮二異氰酸酯等。關於所例示的聚異氰酸酯化合物，其與羥基的反應，特別是在使聚合物中所含的酸、鹼像催化劑那樣起作用的情況下，迅速進行，因此尤有助於交聯的速度，甚為理想。
作為過氧化物，凡為經加熱或光照射下會產生自由基活性種而使黏著劑組成物的基礎聚合物進行交聯的過氧化物，即可適當使用，但是考慮到操作性、穩定性，宜使用1分鐘半衰期溫度為80℃~160℃的過氧化物，且使用1分鐘半衰期溫度為90℃~140℃的過氧化物較佳。
可以使用的過氧化物，例如可列舉：過氧二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分鐘半衰期溫度：90.6℃)、過氧二碳酸二(4-三級丁基環己基)酯(1分鐘半衰期溫度：92.1℃)、過氧二碳酸二-二級丁酯(1分鐘半衰期溫度：92.4℃)、過氧新癸酸三級丁酯(1分鐘半衰期溫度：103.5℃)、過氧三甲基乙酸三級己酯(1分鐘半衰期溫度：109.1℃)、過氧三甲基乙酸三級丁酯(1分鐘半衰期溫度：110.3℃)、 過氧化二月桂醯(1分鐘半衰期溫度：116.4℃)、過氧化二正辛醯(1分鐘半衰期溫度：117.4℃)、過氧2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分鐘半衰期溫度：124.3℃)、過氧化二(4-甲基苯甲醯)(1分鐘半衰期溫度：128.2℃)、過氧化二苯甲醯(1分鐘半衰期溫度：130.0℃)、過氧異丁酸三級丁酯(1分鐘半衰期溫度：136.1℃)、1,1-二(三級己基過氧)環己烷(1分鐘半衰期溫度：149.2℃)等。其中，特別從交聯反應效率優異的方面來看，宜使用過氧二碳酸二(4-三級丁基環己基)酯(1分鐘半衰期溫度：92.1℃)、過氧化二月桂醯(1分鐘半衰期溫度：116.4℃)、過氧化二苯甲醯(1分鐘半衰期溫度：130.0℃)等。
另外，過氧化物的半衰期為表示過氧化物的分解速度的指標，係指過氧化物的殘留量達到一半所用的時間。關於用於以任意時間獲得半衰期的分解溫度、在任意溫度下的半衰期時間，於製造商商品目錄等中有記載，例如，在日本油脂株式會社的“有機過氧化物商品目錄第9版(2003年5月)”等中有記載。
本發明中，作為交聯劑，尤以過氧化物單獨、或者過氧化物及異氰酸酯系交聯劑之併用體系為佳。根據上述構成，可以利用抗氧化劑有效地抑制由氧所致的自由基交聯阻礙，並可利用過氧化物有效率地形成黏著劑層的三維交聯網路。結果可以更有效地防止在偏光薄膜端部產生外觀異常。
在黏著劑組成物中，交聯劑的使用量相對於(甲 基)丙烯酸系聚合物100重量份宜為0.01~20重量份，為0.03~10重量份更佳。另外，交聯劑低於0.01重量份時，有黏著劑的凝聚力不足的傾向，恐在加熱時產生發泡，另一方面，交聯劑多於20重量份時，耐濕性不充分，在可靠性試驗等中容易產生剝離。
另外，反應處理後殘留的過氧化物分解量的測定方法，例如可以利用HPLC(高速液相層析術)來測定。
更具體舉例言之，可以每次取出約0.2g反應處理後的黏著劑組成物，浸漬在10ml乙酸乙酯中，用震盪機在25℃下以120rpm震盪提取3小時，然後在室溫下靜置3天。接著，可添加10ml乙腈，在25℃下以120rpm震盪30分鐘，將約10μl之利用膜濾器(0.45μm)過濾所得的提取液注入HPLC進行分析，作為反應處理後的過氧化物量。
進而，本發明的黏著劑組成物中可以含有矽烷偶合劑。透過使用矽烷偶合劑，可以提高耐久性。作為矽烷偶合劑，具體而言，例如可列舉：3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷等含環氧基矽烷偶合劑；3-胺基丙基三甲氧矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧矽烷、3-三乙氧基矽基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧矽烷等含胺基矽烷偶合劑；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧矽烷等含(甲基)丙烯酸基矽烷偶合劑；3-異氰酸酯丙基三乙氧矽烷等含異氰酸酯 基矽烷偶合劑等。
前述矽烷偶合劑可以單獨使用，也可以將兩種以上混合使用，就整體上的含量而言，相對於前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份，前述矽烷偶合劑宜為0.001~5重量份，為0.01~1重量份較佳，為0.02~1重量份更佳，為0.05~0.6重量份又更佳。此乃提高耐久性並適度保持對液晶單元等光學部材的黏接力的量。
進而，在本發明之用以形成黏著劑層的黏著劑組成物中可以摻合聚醚改質聚矽氧烷。聚醚改質聚矽氧烷可以使用例如日本特開2010-275522號公報中公開的物質。
聚醚改質聚矽氧烷具有聚醚骨架且在至少1個末端具有下述通式(3)：-SiRaM3-a所示的反應性矽基(式中，R為可具有取代基且碳數1~20的1價有機基，M為羥基或水解性基，a為0~2的整數。惟，存在多個R時，多個R可以彼此相同或不同，存在多個M時，多個M可以彼此相同或不同。)。
作為上述聚醚改質聚矽氧烷，可列舉通式(4)所示的化合物。
通式(4)：RaM3-aSi-X-Y-(AO)n-Z
(式中，R為可具有取代基且碳數1~20的1價有機基，M為羥基或水解性基，a為0~2的整數。惟，存在多個R時，多個R可以彼此相同或不同，存在多個M時，多個M可以彼此相同或不同。AO表示直鏈或支鏈的碳數1~10的氧伸烷 基，n為1~1700，表示氧伸烷基的平均加成莫耳數。X表示碳數1~20的直鏈或支鏈的伸烷基。Y表示醚鍵、酯鍵、胺甲酸乙酯鍵或碳酸酯鍵。
Z為氫原子、1價的碳數1~10的烴基、通式(4A)或通式(4B)所示的基。
通式(4A)：-Y1-X-SiRaM3-a(式中，R、M、X、a與前述相同。Y1表示單鍵、-CO-鍵、-CONH-鍵或-COO-鍵。)
通式(4B)：-Q{-(OA)n-Y-X-SiRaM3-a}m(式中，R、M、X、Y、a與上述相同。OA與前述的AO相同，n與前述相同。Q為2價以上的碳數1~10的烴基，m與該烴基的價數相同。))
作為聚醚改質聚矽氧烷的具體例，例如可列舉：KANEKA CORPORATION製造的MS polymer S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；SILYL SAT10、SILYL SAT200、SILYL()SAT220、SILYL SAT350、SILYL SAT400、旭硝子公司製造的EXCESTAR S2410、S2420或S3430等。
進而，在本發明之用以形成黏著劑層的黏著劑組成物中可以含有其它公知的添加劑，例如可以根據所使用的用途適當添加著色劑、顏料等的粉體、染料、界面活性劑、增塑劑、增黏劑、表面潤滑劑、調平劑、軟化劑、防老化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、無機或有機的填充劑、金屬粉、顆粒狀物、箔狀物等。此外，在可控制的範圍內，亦可採用添加了還原劑的氧化還原體系。
本發明中，在形成黏著劑層時，宜於調整交聯劑總體的添加量的同時充分考慮交聯處理溫度、交聯處理時間的影響。
能夠根據所使用的交聯劑，來對交聯處理溫度、交聯處理時間進行調整。交聯處理溫度宜為170℃以下。
此外，上述交聯處理可以在黏著劑層的乾燥步驟時的溫度下進行，也可以在乾燥步驟後另外設置交聯處理步驟進行。
此外，關於交聯處理時間，可以考慮生產率、作業性來設定，通常為0.2~20分鐘左右，並以0.5~10分鐘左右為佳。
在形成黏著劑層的方法方面，例如透過如下方法等製作：在經過剝離處理的隔片等上塗布前述黏著劑組成物，將聚合溶劑等乾燥除去，形成黏著劑層，然後轉印到偏光薄膜上的方法；或者在偏光薄膜上塗布前述黏著劑組成物，將聚合溶劑等乾燥除去，於偏光薄膜形成黏著劑層的方法。另外，在塗布黏著劑時，也可以適當地新添加聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
作為經過剝離處理的隔片，宜使用聚矽氧烷剝離襯墊。在這種襯墊上塗布本發明的膠黏劑組成物並進行乾燥而形成黏著劑層的步驟中，使黏著劑乾燥的方法可以根據目的適宜地採用適當的方法。宜使用對上述塗布膜進行加熱乾燥的方法。加熱乾燥溫度宜為40℃~200℃，50 ℃~180℃更佳，70℃~170℃尤佳。透過使加熱溫度在上述範圍內，可得到具有優異黏著特性的黏著劑。
乾燥時間可以適宜地採用適當的時間。上述乾燥時間宜為5秒~20分鐘，5秒~10分鐘更佳，10秒~5分鐘尤佳。
此外，可以在偏光薄膜的表面形成錨固層，或於施以電暈處理、電漿處理等各種易黏接處理後形成黏著劑層。此外，亦可對黏著劑層的表面進行易黏接處理。
作為黏著劑層的形成方法，可以使用各種方法。具體而言，例如可列舉：輥塗法、接觸式輥塗法、凹版塗布法、反轉塗布法、輥刷法、噴塗法、浸漬輥塗法、棒塗法、刮刀塗布法、氣刀式塗布法、簾式塗布法、模唇塗布法(lip coating)、利用模塗機等的擠出塗布法等方法。
黏著劑層的厚度並無特別限制，例如為3~35μm左右。宜為5~30μm，8~25μm較佳。
在前述黏著劑層露出的情況下，在直至供於實用之前可以用經過剝離處理的片材(隔片)保護黏著劑層。
作為隔片的構成材料，例如可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等塑膠薄膜；紙、布、不織布等多孔材料；網狀物、發泡片材、金屬箔及這些材料的層壓體等適當的薄片體等，從表面平滑性優異的方面來看，宜使用塑膠薄膜。
作為該塑膠薄膜，只要是可以保護前述黏著劑層的膜，則無特別限定，例如可列舉：聚乙烯薄膜、聚丙 烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺甲酸酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述隔片的厚度通常為5~200μm、並以5~100μm左右為佳。亦可根據需要對前述隔片施以藉聚矽氧烷系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉等進行之脫模及防污處理，或者施以塗布型、混入型、蒸鍍型等的抗靜電處理。尤其，透過對前述隔片的表面適當進行聚矽氧烷處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進一步提高脫離上述黏著劑層的剝離性。
另外，在製作上述附黏著層的偏光薄膜時使用之經過剝離處理的片材，可以直接用作附黏著層的偏光薄膜的隔片，從而可以在步驟方面進行簡化。
本發明之附黏著劑層的偏光薄膜，係至少具有偏光薄膜和由前述記載的黏著劑組成物形成的黏著劑層者，偏光薄膜一般使用在偏光件的一面或兩面具有透明保護薄膜者。
為了因應附黏著劑層的偏光薄膜的薄型化需求，而使偏光薄膜的總厚度為100μm以下。構成偏光薄膜的偏光件並無特別限制，各種偏光件皆可使用，從前述薄型化的觀點來看，宜使用其厚度為10μm以下的薄型偏光件。進而，從薄型化的觀點來說，該厚度為1~7μm者較佳。此類薄型偏光件因厚度不均少、可視性優異並且尺寸 變化小，故耐久性優異，進而還能實現偏光薄膜的厚度的薄型化，甚是理想。
作為薄型的偏光件，代表性者可以列舉出：日本特開昭51-069644號公報、日本特開2000-338329號公報、WO2010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特願2010-269002號說明書、日本特願2010-263692號說明書中記載的薄型偏光膜(偏光件)。這些薄型偏光膜可以利用包含將聚乙烯醇系樹脂(以下也稱為PVA系樹脂)層和拉伸用樹脂基材以積層體狀態進行拉伸的步驟及染色步驟之製造方法來得到。利用該製造方法，即使PVA系樹脂層薄，也能夠在拉伸用樹脂基材支撐下進行拉伸而不會因拉伸而導致斷裂等不良情況。
作為上述薄型偏光膜，若針對在包含以積層體狀態進行拉伸的步驟和染色步驟之製造方法中，仍能高倍率拉伸而提高偏光性能的方面考慮，則宜為WO2010/100917號小冊子、PCT/JP2010/001460的說明書、或日本特願2010-269002號說明書、日本特願2010-263692號說明書中記載的藉由包含在硼酸水溶液中進行拉伸的步驟之製造方法所得到者，尤宜為日本特願2010-269002號說明書、日本特願2010-263692號說明書中記載的藉由包含在硼酸水溶液中進行拉伸前輔助性進行空中拉伸的步驟之製造方法所得到者。
上述PCT/JP2010/001460的說明書中記載的薄型高功能偏光膜係一在樹脂基材上一體成膜、由業已使二色 性物質定向的PVA系樹脂構成且厚度7μm以下的薄型高功能偏光膜，並具有單體透射率為42.0%以上及偏光度為99.95%以上的光學特性。
上述薄型高功能偏光膜可藉由如下方式製造：在具有至少20μm的厚度的樹脂基材上，透過PVA系樹脂的塗布及乾燥，生成PVA系樹脂層，將生成的PVA系樹脂層浸漬在二色性物質的染色液中，使PVA系樹脂層吸附二色性物質，並將吸附有二色性物質的PVA系樹脂層在硼酸水溶液中與樹脂基材一體地拉伸至總拉伸倍率為原長度的5倍以上。
另外，透過在包含業已使二色性物質定向的薄型高功能偏光膜之積層體薄膜的製造方法中包含如下步驟，可以製造上述薄型高功能偏光膜，所述步驟為：生成積層體薄膜步驟，該積層體薄膜包含具有至少20μm的厚度的樹脂基材、及透過在樹脂基材的一面塗布含PVA系樹脂的水溶液並乾燥而形成的PVA系樹脂層；吸附步驟，將包含樹脂基材和形成於樹脂基材一面的PVA系樹脂層之前述積層體薄膜浸漬在包含二色性物質的染色液中，從而使積層體薄膜中所含的PVA系樹脂層吸附二色性物質；拉伸步驟，將包含吸附有二色性物質的PVA系樹脂層之前述積層體薄膜在硼酸水溶液中拉伸至總拉伸倍率為原長度的5倍以上；製造積層體薄膜步驟，使吸附有二色性物質的PVA系樹脂層與樹脂基材一體拉伸而製造積層體薄膜，該積層體薄膜係在樹脂基材的一面形成由業已使二色性物質 定向之PVA系樹脂層構成、厚度7μm以下、具有單體透射率為42.0%以上且偏光度為99.95%以上之光學特性的薄型高功能偏光膜而成者。
在本發明中，如上所述，在上述附黏著劑層的偏光膜中，作為厚度為10μm以下的偏光件，可以使用由業已使二色性物質定向的PVA系樹脂構成的連續網狀偏光膜其係使含有在熱塑性樹脂基材上成膜的聚乙烯醇系樹脂層之積層體透過由空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸組成的2階段拉伸步驟進行拉伸而得到者。作為前述熱塑性樹脂基材，宜為非晶性酯系熱塑性樹脂基材或結晶性酯系熱塑性樹脂基材。
上述日本特願2010-269002號說明書、日本特願2010-263692號說明書中的薄型偏光膜係由業已使二色性物質定向的PVA系樹脂構成的連續網狀偏光膜，其係使含有在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層之積層體透過由空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸組成的2階段拉伸步驟進行拉伸而形成為10μm以下的厚度的膜。所述薄型偏光膜宜為具有如下光學特性的膜，即，在將單體透射率設為T、偏光度設為P時，滿足P>-(100.929T-42.4-1)×100(其中T<42.3)、以及P≧99.9(其中T≧42.3)的條件。
具體而言，前述薄型偏光膜可以透過包含如下步驟的薄型偏光膜的製造方法來製造：生成拉伸中間產物步驟，係透過對在連續網狀非晶性酯系熱塑性樹脂基材上 成膜的PVA系樹脂層進行空中高溫拉伸，生成由業經定向的PVA系樹脂層形成之拉伸中間產物；生成著色中間產物步驟，係透過二色性物質對拉伸中間產物的吸附，生成由業已使二色性物質(以碘或碘與有機染料的混合物為佳)定向的PVA系樹脂層形成之著色中間產物；及生成偏光膜步驟，係透過對著色中間產物的硼酸水溶液中拉伸，生成由業已使二色性物質定向的PVA系樹脂層形成且厚度為10μm以下之偏光薄膜。
在該製造方法中，宜使在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層經空中高溫拉伸和硼酸水溶液中拉伸下的總拉伸倍率達到5倍以上。用於硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液溫可以設定為60℃以上。在硼酸水溶液中，宜在拉伸著色中間產物之前，對著色中間產物實施不溶化處理，此時，宜藉由在液溫不超過40℃的硼酸水溶液中浸漬前述著色中間產物來進行。可令上述非晶性酯系熱塑性樹脂基材為非晶性聚對苯二甲酸乙二酯，該非晶性聚對苯二甲酸乙二酯包含使間苯二甲酸共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二酯、使環己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚對苯二甲酸乙二酯或其它共聚聚對苯二甲酸乙二酯，且前述非晶性酯系熱塑性樹脂基材宜為由透明樹脂形成者，其厚度可以設定為成膜的PVA系樹脂層厚度的7倍以上。另外，空中高溫拉伸的拉伸倍率宜為3.5倍以下，空中高溫拉伸的拉伸溫度宜為PVA系樹脂的玻璃化轉變溫度以上，具體而言在95℃~150℃的範圍。以自由端單軸拉 伸的方式進行空中高溫拉伸時，在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層的總拉伸倍率宜為5倍以上且7.5倍以下。另外，以固定端單軸拉伸的方式進行空中高溫拉伸時，在非晶性酯系熱塑性樹脂基材上成膜的PVA系樹脂層的總拉伸倍率宜為5倍以上且8.5倍以下。
更具體而言，可以通過如下的方法來製造薄型偏光膜。
製作使6mol%的間苯二甲酸進行共聚而成的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯(非晶性PET)的連續網狀基材。非晶性PET的玻璃化轉變溫度為75℃。如下製作由連續網狀非晶性PET基材與聚乙烯醇(PVA)層構成的積層體。其中，PVA的玻璃化轉變溫度為80℃。
準備200μm厚的非晶性PET基材、和將聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4~5%濃度的PVA水溶液。接著，在200μm厚的非晶性PET基材上塗布PVA水溶液，在50~60℃的溫度下乾燥，得到在非晶性PET基材上成膜有7μm厚的PVA層之積層體。
經過包含空中輔助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的兩階段拉伸步驟的以下步驟，將包含7μm厚的PVA層之積層體製造成3μm厚的薄型高功能偏光膜。透過第一階段的空中輔助拉伸步驟，將包含7μm厚的PVA層之積層體與非晶性PET基材一體拉伸，生成包含5μm厚的PVA層之拉伸積層體。具體而言，該拉伸積層體是將包含7μm厚的PVA層之積層體安裝於拉伸裝置上，自由端單軸拉伸至拉伸倍率為1.8倍而形成者，所述拉伸裝置配備在設定為130℃拉 伸溫度環境的烘箱中。藉由該拉伸處理，使拉伸積層體所含的PVA層轉變為PVA分子業經定向之5μm厚的PVA層。
接著，藉由染色步驟，生成使PVA分子業經定向之5μm厚PVA層吸附有碘的著色積層體。具體而言，該著色積層體是在液溫30℃的含碘和碘化鉀的染色液中，以構成最終生成之高功能偏光膜的PVA層的單體透射率達到40~44%的方式將拉伸積層體浸漬任意時間，藉此使碘吸附在拉伸積層體所含的PVA層上而得到者。在本步驟中，染色液以水作為溶劑，將碘濃度設定在0.12~0.30重量%的範圍內、將碘化鉀濃度設定在0.7~2.1重量%的範圍內。碘與碘化鉀的濃度之比為1比7。即，為了將碘溶解在水中，碘化鉀是必須的。更詳而言之，透過將拉伸積層體在碘濃度0.30重量%、碘化鉀濃度2.1重量%的染色液中浸漬60秒鐘，生成使PVA分子業經定向之5μm厚PVA層吸附有碘的著色積層體。
進而，藉由第2階段的硼酸水溶液中拉伸步驟，使著色積層體與非晶性PET基材進一步一體拉伸，生成包含3μm厚的構成高功能偏光薄膜的PVA層之光學薄膜積層體。具體而言，該光學薄膜積層體是將著色積層體安裝在拉伸裝置上，自由端單軸拉伸至拉伸倍率為3.3倍而得到者，所述拉伸裝置配備於設定為含硼酸與碘化鉀且液溫範圍60~85℃的硼酸水溶液之處理裝置中。更詳而言之，硼酸水溶液的液溫為65℃。另外，將硼酸含量設定成相對於100重量份水為4重量份，將碘化鉀含量設定成相對於100 重量份水為5重量份。在本步驟中，首先將調整了碘吸附量的著色積層體在硼酸水溶液中浸漬5~10秒鐘。然後，使該著色積層體直接通過作為配備在處理裝置中的拉伸裝置之圓周速度不同的多組輥之間，自由端單軸拉伸30~90秒鐘至拉伸倍率為3.3倍。藉由該拉伸處理，使著色積層體所含的PVA層轉變為所吸附的碘以多碘離子錯合物的形式朝單方向高階定向之3μm厚PVA層。該PVA層構成光學薄膜積層體的高功能偏光膜。
雖然不是光學膜積層體的製造中所必需的步驟，但宜將光學膜積層體從硼酸水溶液中取出，藉由洗滌步驟，用碘化鉀水溶液洗滌在非晶性PET基材上成膜的3μm厚PVA層表面所附著的硼酸。然後，透過利用60℃暖風進行乾燥的步驟使洗滌過的光學膜積層體乾燥。其中，洗滌步驟是用以消除硼酸析出等外觀不良的步驟。
雖然同樣不是光學膜積層體的製造中所必需的步驟，但亦可藉由貼合及/或轉印步驟，一邊將膠黏劑塗布於在非晶性PET基材上成膜之3μm厚PVA層的表面上，一邊貼合80μm厚的三乙酸纖維素薄膜，然後將非晶性PET基材剝離，從而將3μm厚的PVA層轉印到80μm厚的三乙酸纖維素薄膜上。
[其它的步驟]
上述薄型偏光膜的製造方法除了上述步驟以外還可以包含其它步驟。作為其它步驟，例如可列舉出不溶化步驟、交聯步驟、乾燥(水分率的調節)步驟等。其它步驟可以在任 意合適的時機進行。
上述不溶化步驟的代表性作法係透過使PVA系樹脂層浸漬在硼酸水溶液中而進行。藉由實施不溶化處理，可以賦予PVA系樹脂層耐水性。該硼酸水溶液的濃度相對於100重量份水，宜為1重量份~4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液溫宜為20℃~50℃。宜在積層體製作之後、且在染色步驟或水中拉伸步驟之前進行不溶化步驟。
上述交聯步驟的代表性作法係透過使PVA系樹脂層浸漬在硼酸水溶液中而進行。藉由實施交聯處理，可賦予PVA系樹脂層耐水性。該硼酸水溶液的濃度相對於100重量份水，宜為1重量份~4重量份。另外，在上述染色步驟後進行交聯步驟時，宜進而摻合碘化物。透過摻合碘化物，可抑制PVA系樹脂層上吸附的碘溶出。碘化物的摻合量宜相對於100重量份水為1重量份~5重量份。碘化物的具體例如上所述。交聯浴(硼酸水溶液)的液溫宜為20℃~50℃。宜在上述第二的硼酸水溶液中拉伸步驟之前進行交聯步驟。較佳實施方式係依次進行染色步驟、交聯步驟以及第二的硼酸水溶液中拉伸步驟。
作為構成透明保護薄膜的材料，例如使用透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻斷性、各向同性等優異的熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂的具體例，可列舉出三乙酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降烯 系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂以及其等之混合物。另外，在偏光件的一側利用膠黏劑層貼合透明保護薄膜，在另一側可以使用(甲基)丙烯酸系、胺甲酸乙酯系、丙烯酸胺甲酸乙酯系、環氧系、聚矽氧烷系等熱固化性樹脂或紫外線固化型樹脂作為透明保護薄膜。透明保護薄膜中可以含有一種以上的任意適當的添加劑。作為添加劑，例如可列舉：紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、增塑劑、脫模劑、防著色劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量宜為50~100重量%，50~99重量%較佳，60~98重量%更佳，70~97重量%尤佳。透明保護薄膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量%以下時，存在不能充分表現熱塑性樹脂固有的高透明性等的風險。
關於透明保護薄膜的厚度，只要偏光薄膜的總厚度為100μm以下，則並無特別限制，例如為10~90μm左右。又以15~60μm為佳，20~50μm則更佳。
在偏光件與透明保護薄膜的黏接處理中使用膠黏劑。作為膠黏劑，可以例示出異氰酸酯系膠黏劑、聚乙烯醇系膠黏劑、明膠系膠黏劑、乙烯基系膠乳系、水系聚酯等。上述膠黏劑通常以由水溶液形成的膠黏劑的形式使用，通常含有0.5~60重量%的固體成分。此外，作為偏光件與透明保護薄膜的膠黏劑，可列舉紫外固化型膠黏劑、電子射線固化型膠黏劑等。電子射線固化型偏光薄膜用膠黏劑對上述各種透明保護薄膜表現出適宜的黏接性。另 外，本發明使用的膠黏劑中可以含有金屬化合物填料。
此外，上述偏光薄膜可以與其它的光學薄膜積層。作為其它的光學薄膜，例如可列舉出反射板、半透射板、相位差板(包括1/2或1/4等的波長板)、視角補償薄薄膜、增亮薄膜等成為形成液晶顯示裝置等時使用的光學層的膜。其等在實際使用時可以在前述偏光薄膜上積層一層或兩層以上來使用。
在偏光薄膜上積層有前述光學層的光學膜也可以透過在液晶顯示裝置等的製造過程依次分別積層的方式來形成，但預先積層而形成光學膜的方法具有品質穩定性及組裝作業等優異且可改善液晶顯示裝置等的製造步驟之優點。積層可以使用黏著層等適當的黏接手段。在將前述偏光薄膜與其他光學層黏接時，其等之光軸可以根據目標相位差特性等來形成適當的配置角度。
本發明之附黏著劑層的偏光薄膜可宜於用在液晶顯示裝置等各種影像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以按照現有方法進行。即，一般來說，液晶顯示裝置可藉由適當地組裝液晶單元等顯示面板和附黏著劑層的偏光薄膜以及視需要而定的照明系統等構成零件並裝入驅動電路等來形成，在本發明中，除了使用本發明之附黏著劑層的偏光薄膜這一點以外，沒有特別限定，可以根據現有方法來形成。對於液晶單元而言，例如可以使用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
可以形成在液晶單元等顯示面板的一側或兩側配置有附黏著劑層的偏光薄膜之液晶顯示裝置、及在照明系統中使用了背光燈或反射板的裝置等適宜的液晶顯示裝置。在該情況下，本發明之附黏著劑層的偏光薄膜可以設置在液晶單元等顯示面板的一側或兩側。在兩側設置光學薄膜的情況下，其等可為相同亦可不同。進而，在形成液晶顯示裝置時，可以在適當位置配置一層或兩層以上之例如擴散板、防眩層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光燈等適當的部件。
實施例
以下經由實施例來具體說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。另外，各例中的份及%均為重量基準。
<(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量的測定>
含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重量平均分子量係利用GPC(凝膠滲透層析術)來測定。
‧分析裝置：東曹公司製造、HLC-8120GPC
‧柱：東曹公司製造、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
‧柱尺寸：各7.8mmφ×30cm共計90cm
‧柱溫：40℃
‧流量：0.8ml/min
‧注入量：100μl
‧溶離液：四氫呋喃
‧檢測器：差示折射計(RI)
‧標準試樣：聚苯乙烯
<偏光薄膜(1)的製作>
為了製作薄型偏光件，首先，透過對在非晶性PET基材上成膜有9μm厚PVA層的積層體進行拉伸溫度130℃的空中輔助拉伸而生成拉伸積層體，接著，對拉伸積層體進行染色而生成著色積層體，進而，藉由拉伸溫度65度的硼酸水溶液中拉伸令著色積層體與非晶性PET基材一體拉伸，使總拉伸倍率為5.94倍，生成包含4μm厚的PVA層之光學薄膜積層體。藉由如上的2階段拉伸，使在非晶性PET基材上成膜之PVA層的PVA分子高階定向，從而可以生成包含厚度4μm的PVA層之光學薄膜積層體，該PVA層構成經染色而吸附的碘以多碘離子錯合物形式向單方向高階定向的高功能偏光件。進而，一邊將聚乙烯醇系膠黏劑塗布在該光學薄膜積層體的偏光薄膜的表面，一邊貼合經皂化處理過的40μm厚的丙烯酸類樹脂薄膜(透明保護薄膜(1))，然後剝離非晶性PET基材，製作使用了薄型偏光件的偏光薄膜。以下，將其稱為薄型偏光薄膜(1)。偏光件、透明保護薄膜及總厚度如表1所示。
<偏光薄膜(2)的製作>
為了製作薄型偏光件，首先，藉由對在非晶性PET基材上成膜有9μm厚PVA層的積層體進行拉伸温度130℃的空中輔助拉伸而生成拉伸‧BR>L積層體，接著，對拉伸積層體進行染色而生成著色積層體，進而，藉由拉伸溫度65度的 硼酸水溶液中拉伸令著色積層體與非晶性PET基材一體拉伸，使總拉伸倍率為5.94倍，生成包含4μm厚的PVA層之光學薄膜積層體。藉由如上的2階段拉伸，使在非晶性PET基材上成膜之PVA層的PVA分子高階定向，從而可以生成包含厚度4μm的PVA層之光學薄膜積層體，該PVA層構成經染色而吸附的碘以多碘離子錯合物形式向單方向高階定向的高功能偏光件。進而，一邊將聚乙烯醇系膠黏劑塗布在該光學薄膜積層體的偏光件的表面，一邊貼合經皂化處理過的40μm厚的丙烯酸類樹脂膜(透明保護薄膜(1))，然後剝離非晶性PET基材後，在另一面利用聚乙烯醇系膠黏劑分別貼合厚度40μm的降烯系薄膜(透明保護薄膜(2))，製作成使用了薄型偏光件的偏光薄膜。以下，將其稱為薄型偏光薄膜(2)。偏光件、透明保護薄膜和總厚度如表1所示。
<偏光薄膜(3)的製作>
使厚度80μm的聚乙烯醇薄膜於速度比不同的輥之間在30℃、0.3%濃度的碘溶液中染色1分鐘，同時拉伸至3倍。然後，在60℃且含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀之水溶液中浸漬0.5分鐘，同時拉伸至總拉伸倍率達到6倍。接著，在30℃且含1.5%濃度的碘化鉀之水溶液中浸漬10秒鐘加以洗滌，然後在50℃下進行4分鐘乾燥，得到厚度20μm的偏光件。進而，一邊在該偏光件的表面塗布聚乙烯醇系膠黏劑，一邊貼合皂化處理過的40μm厚的丙烯酸類樹脂薄膜(透明保護薄膜(1))，然後剝離非晶性PET基材，製作使用了該偏光件的偏光薄膜。以下，將其稱為薄型偏光薄膜(3)。 偏光件、透明保護薄膜和總厚度如表1所示。
<偏光薄膜(4)的製作>
使厚度80μm的聚乙烯醇薄膜於速度比不同的輥之間在30℃、0.3%濃度的碘溶液中染色1分鐘，同時拉伸至3倍。然後，在60℃且含4%濃度的硼酸、10%濃度的碘化鉀之水溶液中浸漬0.5分鐘，同時拉伸至總拉伸倍率達到6倍。接著，在30℃且含1.5%濃度的碘化鉀之水溶液中浸漬10秒鐘加以洗滌，然後在50℃下進行4分鐘乾燥，得到厚度20μm的偏光件。進而，一邊在該光學膜積層體的偏光件的表面塗布聚乙烯醇系膠黏劑，一邊貼合皂化處理過的40μm厚的丙烯酸類樹脂薄膜(透明保護薄膜(1))，然後剝離非晶性PET基材後，在另一面利用聚乙烯醇系膠黏劑分別貼合厚度30μm的降烯系薄膜(透明保護薄膜(2))，製成薄膜。以下，將其稱為薄型偏光薄膜(4)。偏光件、透明保護薄膜和總厚度如表1所示。
製造例1
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)的製備>
在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中，與乙酸乙酯一起添加丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羥基丁酯(HBA)1份、及相對於單體(固體成分)100份為1份之作為引發劑的AIBN，在氮氣氣流下於60℃下使其反應7小時，然後在該反應液中加入乙酸乙酯，得到含有重量平均分子量160萬的含羥基(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)之溶液(固體成分濃度30重量%)。(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)的摻合及分子量如表2所示。
製造例2
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A-2)的製備>
在製造例1中，作為單體混合物，使用含有丙烯酸丁酯99份、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)1份的單體混合物，除此以外，與製造例1同樣地製備了重量平均分子量160萬的(甲基)丙烯酸系聚合物(A-2)之溶液。(甲基)丙烯酸系聚合物(A-2)的摻合及分子量如表2所示。
製造例3
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A-3)的製備>
在製造例1中，作為單體混合物，使用含有丙烯酸丁酯98份、丙烯酸4-羥基丁酯1份及丙烯酸1份的單體混合物，除此以外，與製造例1同樣地製備了重量平均分子量160萬的(甲基)丙烯酸系聚合物(A-3)之溶液。(甲基)丙烯酸系聚合物(A-3)的摻合及分子量如表2所示。
製造例4
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A-4)的製備>
在製造例1中使用丙烯酸丁酯100份，除此以外，與製造例1同樣地製備了重量平均分子量160萬的(甲基)丙烯酸系聚合物(A-4)之溶液。(甲基)丙烯酸系聚合物(A-4)的摻合及分子量如表2所示。
製造例5
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A-5)的製備>
在製造例1中適當變更聚合條件，製備了重量平均分子量115萬的(甲基)丙烯酸系聚合物(A-5)之溶液。(甲基)丙烯酸系聚合物(A-5)的摻合及分子量如表2所示。
實施例1
(光學用黏著劑的製備)
將製造例1中製造出的(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)、相對於前述(甲基)丙烯酸系聚合物(A-1)溶液的固體成分100份為0.1份之作為交聯劑(C)的三羥甲丙烷伸茬基二異氰酸酯(C-1；三井化學(株)製造：TAKENATE D110N)、0.3份的過氧化二苯甲醯(C-2)、0.075份的γ-環氧丙氧基丙基甲氧矽烷(D；信越化學工業(株)製造：KBM-403)、和0.3份之作為酚系抗氧化劑的季戊四醇肆[3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(B；BASF JAPAN(株)公司製造IRGANAOX 1010)摻合，得到黏著劑組成物。
(附黏著劑層的光學膜的製作)
在經聚矽氧烷系剝離劑處理過的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(基材)的表面利用噴泉式塗布機均勻地塗敷前述黏著劑組成物，在155℃的空氣迴圈式恒溫烘箱中乾燥2分鐘， 在基材的表面形成厚度20μm的黏著劑層。接著，將形成有黏著劑層的隔片薄膜移接於偏光薄膜，製作成附黏著層的偏光薄膜。
實施例2~16、比較例1~6
在實施例1中製備黏著劑組成物時，按照表1所示變更各成分的使用量，並且在製作附黏著劑層的偏光薄膜時，按照表1所示變更偏光薄膜的種類，除此以外，與實施例1同樣地製作成附黏著劑層的偏光薄膜。
對於上述實施例和比較例中得到的附黏著劑層的偏光薄膜，進行了以下的評價。評價結果如表3所示。
<凝膠分率的測定>
關於凝膠分率，取實施例和比較例中得到的黏著劑0.2g，包裹於預先測定過重量的氟樹脂(TEMISH NTF-1122日東電工(株)製造)(Wa)中，將其捆紮以防漏出光學用黏著劑，然後測定重量(Wb)，裝入樣品瓶中。加入40cc乙酸乙酯，放置1小時或7天。然後，取出氟樹脂，在鋁杯上以130℃使其乾燥2小時，測定包含樣品在內的氟樹脂的重量(Wc)，根據下式(I)求出凝膠分率。
(Wc-Wa)/(Wb-Wa)×100(重量%)
[耐久性評價]
<附黏著劑層的偏光薄膜的耐久性試驗(剝離和發泡)>
將實施例、比較例中得到之附黏著劑層的偏光薄膜的隔片薄膜剝離，貼合於無鹼玻璃，進行50℃、5atm、15分鐘的高壓釜處理後，投入到80℃的加熱烘箱及60℃ /90%RH的恒溫恒濕機中。
以目視觀察500h後的偏光薄膜的剝離和發泡。將完全未觀察到剝離或發泡的情況設為◎，將無法以目視確認的程度的剝離或發泡設為○，將能以目視確認到的微小剝離或發泡設為△，將確認到明顯的剝離或發泡的情況設為×。
<附黏著劑層的偏光薄膜的耐久性試驗(偏光薄膜端部的外觀異常)>
關於有無偏光薄膜端部的外觀異常，按照以下方法進行了評價。對於投入到80℃的加熱烘箱及60℃/90%RH的恒溫恒濕機經過500h後的偏光薄膜，就其在直交偏光(Crossed Nichol)下的漏光情況，利用目視對附黏著劑層的偏光薄膜周圍部的亮度差進行了觀察，將未因亮度差導致端部的外觀異常的情況設為○，將具有端部的外觀異常的情況設為×。
在80℃且500小時的高溫氣氛下及60℃/90%RH且500小時的高溫高濕氣氛下，在實施例之附黏著層的偏光薄膜中並未確認到偏光薄膜端部的外觀異常。與此相對，在比較例中，由於在用以形成黏著劑層的黏著劑組成物中不含有抗氧化劑，因此產生了偏光薄膜端部的外觀異常。

Claims (9)

  1. 一種附黏著劑層的偏光薄膜，其特徵在於具有偏光薄膜及黏著劑層，該偏光薄膜係在偏光件的至少一面具有透明保護薄膜且總厚度為100μm以下者，該黏著劑層係由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的黏著劑組成物形成者；前述黏著劑組成物含有抗氧化劑及作為交聯劑之過氧化物；前述抗氧化劑為酚系抗氧化劑；前述黏著劑組成物含有相對於前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.01~20重量份的前述交聯劑；前述黏著劑組成物中還含有矽烷偶合劑。
  2. 如請求項1之附黏著劑層的偏光薄膜，其中前述偏光件的厚度為10μm以下。
  3. 如請求項1或2之附黏著劑層的偏光薄膜，其中前述黏著劑組成物含有相對於前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.005~2重量份的前述抗氧化劑。
  4. 如請求項1之附黏著劑層的偏光薄膜，其中前述黏著劑組成物含有異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑。
  5. 如請求項1或2之附黏著劑層的偏光薄膜，其中前述(甲基)丙烯酸系聚合物係含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羥基單體作為單體單元者。
  6. 如請求項1或2之附黏著劑層的偏光薄膜，其中前述(甲基)丙烯酸系聚合物係含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基單體作為單體單元者。
  7. 如請求項1或2之附黏著劑層的偏光薄膜，其中前述(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量為50萬~300萬。
  8. 如請求項1或2之附黏著劑層的偏光薄膜，其含有相對於前述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份為0.001~5重量份的矽烷偶合劑。
  9. 一種影像顯示裝置，其特徵在於使用了至少1個如請求項1至8中任一項之附黏著劑層的偏光薄膜。
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