CN104046286B - 带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供防止在偏振膜端部产生外观异常的带粘合剂层的偏振膜，在偏振膜端部产生外观异常是将偏振膜薄型化时的特有的课题。一种带粘合剂层的偏振膜，其具有：在偏振片的至少一面具有透明保护膜且总厚度为100μm以下的偏振膜；和具有含有（甲基）丙烯酸系聚合物的粘合剂层，其中，粘合剂层含有抗氧化剂。优选使带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层含有交联剂，交联剂优选为过氧化物和异氰酸酯系交联剂中的至少一种。

Description

带粘合剂层的偏振膜和图像显示装置

技术领域

本发明涉及带粘合剂层的偏振膜。进而，本发明还涉及使用了上述带粘合剂层的偏振膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。

背景技术

图像显示装置等因其图像形成方式而在液晶单元的两侧配置偏振元件是必不可少的，通常粘贴偏振膜。在将上述偏振膜粘贴于液晶单元时，通常使用粘合剂。此外，偏振膜与液晶单元的粘接通常会降低光的损失，因此，使用粘合剂将各种的材料密合。在此种情况下，具有不需要使偏振膜固着的干燥工序等优点，因此通常使用粘合剂被预先以粘合剂层的形式设置于偏振膜的一侧的带粘合剂层的偏振膜。

此外，近年来，在手机等移动用途的图像显示装置中，尤其从设计性、携带性的方面来看，存在使模件整体轻薄化的倾向。对于在图像显示装置中使用的偏振膜，也要求进一步的薄型和轻量化。另一方面，在室外的严酷环境下的使用等使用环境也已经多样化，也要求比以往更高的耐久性。从此种状况出发，需要薄型且具有优异光学特性的偏振膜，还需要开发能够应用于此种薄型偏振膜的粘合剂层。

为了提高带粘合剂层的偏振膜的耐久性等，报道了在粘合剂层中添加抗氧化剂的技术。在例如下述专利文献1中记载了一种粘合剂组合物，其含有重均分子量50万～250万的（甲基）丙烯酸酯系共聚物、交联剂、自由基捕捉剂、和包含磷系抗氧化剂或硫系抗氧化剂的二次抗氧化剂。此外，在下述专利文献2中记载了一种光学膜用粘合剂，其包含以（甲基）丙烯酸酯为主成分的聚合物、抗氧化剂和交联剂，并且该粘合剂的凝胶分率为30%以上且60%以下，该粘合剂的溶胶部分的基于GPC测得的分子量为1万以下的聚合物成分在溶胶部分中为25重量%以上。此外，下述专利文献3中记载了一种丙烯酸系粘合剂组合物，其包含：以具有碳原子数1～12的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯为主成分的重均分子量（Mw）为50万以上且重均分子量与数均分子量之比（Mw/Mn）为4.0以下的丙烯酸系共聚物100重量份；选自多官能性化合物、有机金属化合物和金属盐中的至少一种以上的交联剂0.001～5重量份；以及有机亚磷酸酯系化合物0.01～5重量份。进而，在下述专利文献4中记载了一种粘合型光学膜，其是在透明基材膜的一面具有液晶光学补偿层的光学膜的该液晶光学补偿层上隔着底涂层设有粘合剂层的粘合型光学膜，其中，底涂层含有聚合物类和抗氧化剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4838926号公报

专利文献2：日本特开2003-49143号公报

专利文献3：日本特开平08-157795号公报

专利文献4：日本特开2008-176270号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，薄型偏振膜的用途非常广泛，要求其即使在高温和/或高湿环境下耐久性也优异。本发明人等深入地进行了研究，结果判明：若将薄型化的带粘合剂层的偏振膜在高温和/或高湿环境下长时间放置，则会因薄型化而产生带粘合剂层的偏振膜容易变形的现象。具体而言，推测上述变形的原因尤其在于：随着薄型化，偏振片和/或透明保护膜变得容易收缩，在粘合剂层的端部产生剥离、发泡。由此判明在将带粘合剂层的偏振膜薄型化的情况下具有由薄型化所致的特有的课题，因此产生了解决上述课题的必要性。

但是，在专利文献1～3所记载的发明中，并未提及有关偏振膜的厚度薄的所谓薄型偏振膜，也并未认识到将带粘合剂层的偏振膜薄型化时的特有的课题。

进而，在专利文献4所记载的发明中，也未提及薄型偏振膜，并且由于具有在底涂层中配合抗氧化剂这一点特征，因此并未对在粘合剂层中配合抗氧化剂这一点有所记载或启示。

本发明的目的在于提供防止在偏振膜端部产生外观异常的带粘合剂层的偏振膜，在偏振膜端部产生外观异常是将偏振膜薄型化时的特有的课题。

此外，本发明的目的在于提供使用了上述带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而反复进行深入研究，结果判明：通过在用于形成薄型的带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层的粘合剂组合物中配合抗氧化剂，从而（1）在粘合剂层端部可以防止伴随氧化劣化的（甲基）丙烯酸系聚合物的主链断裂，并且（2）在使偏振片和/或透明保护膜薄型化时，即使受到收缩变形力的强力作用，粘合剂在端部也可以发挥充分的粘合力。结果本发明人发现：即使将偏振膜的总厚度薄型化至100μm以下，通过使粘合剂层中含有抗氧化剂，从而可以防止在带粘合剂层的偏振膜端部产生外观异常。本发明是经过上述潜心研究的结果所得到的发明，其具有下述构成。

即，本发明涉及一种带粘合剂层的偏振膜，其具有：在偏振片的至少一面具有透明保护膜且总厚度为100μm以下的偏振膜；和由含有（甲基）丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层，上述粘合剂组合物含有抗氧化剂。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述偏振片的厚度为10μm以下。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述粘合剂组合物含有相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份为0.005～2重量份的上述抗氧化剂。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述粘合剂组合物含有交联剂。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选上述粘合剂组合物含有过氧化物作为上述交联剂，优选上述粘合剂组合物含有异氰酸酯系交联剂作为上述交联剂，优选上述粘合剂组合物含有过氧化物和异氰酸酯系交联剂两者作为上述交联剂。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述粘合剂组合物含有相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份为0.01～20重量份的上述交联剂。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述抗氧化剂为酚系抗氧化剂。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述（甲基）丙烯酸系聚合物是含有（甲基）丙烯酸烷基酯和含羟基单体作为单体单元的聚合物。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述（甲基）丙烯酸系聚合物是含有（甲基）丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为单体单元的聚合物。

上述带粘合剂层的偏振膜中，优选：上述（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量为50万～300万。

上述带粘合剂层的偏振膜中优选还含有相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份为0.001～5重量份的硅烷偶联剂。

此外，本发明还涉及使用了至少1个上述任一情况所记载的带粘合剂层的偏振膜的图像显示装置。

发明效果

本发明即使为偏振膜的总厚度为100μm以下的薄型的带粘合剂层的偏振膜，由于在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合有抗氧化剂，因此可以防止在偏振膜端部产生外观异常。

进而，若用于形成粘合剂层的粘合剂组合物含有交联剂并尤其配合有过氧化物作为交联剂，则由氧所致的自由基交联阻碍会被抗氧化剂有效地抑制，由此，可以有效地形成粘合剂层的三维交联网络。即，通过在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中组合配合抗氧化剂和交联剂、尤其抗氧化剂和过氧化物，从而可以更有效地防止在偏振膜端部产生外观异常。

具体实施方式

本发明的带粘合剂层的偏振膜是在偏振膜的至少一面形成有上述粘合剂层的偏振膜。但是，在本发明中，为了应对带粘合剂层的偏振膜的薄型化的要求，而使偏振膜的总厚度为100μm以下、更优选70μm以下、特别优选50μm以下。作为偏振膜的总厚度的下限，并无特别限定，但是可列举例如10μm。

粘合剂层是以粘合剂组合物为原料获得的，粘合剂组合物含有（甲基）丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。（甲基）丙烯酸系聚合物通常含有作为单体单元的（甲基）丙烯酸烷基酯作为主成分。予以说明，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的（甲基）为相同的含义。

作为构成（甲基）丙烯酸系聚合物的主骨架的（甲基）丙烯酸烷基酯，可以例示出直链状或支链状的碳原子数1～18的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些烷基可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。

（甲基）丙烯酸系聚合物优选含有含羟基单体作为单体单元，具体而言，含羟基单体为例如（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羟基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸（4-羟基甲基环己基）-甲酯等。在全部构成单体（100重量%）的重量比率中，（甲基）丙烯酸系聚合物中的上述含羟基单体的比例优选为1～10重量%，进一步优选为3～7重量%。

尤其在使用异氰酸酯系交联剂作为交联剂的情况下，从有效地确保与异氰酸酯基的交联点的方面出发，优选其中的丙烯酸4-羟基丁酯。

此外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面出发，可以使用如（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯之类的含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯。可以在上述例示的（甲基）丙烯酸系聚合物中混合使用将含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯聚合而得的聚合物，从透明性的观点出发，含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯优选与上述（甲基）丙烯酸烷基酯共聚后再使用。

在含羟基（甲基）丙烯酸系聚合物（A）的全部构成单体（100重量%）的重量比率中，（甲基）丙烯酸系聚合物中的上述含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯的比例可以为50重量%以下。进而，含有芳香族环的（甲基）丙烯酸烷基酯的含有率优选为1～35重量%，更优选为5～30重量%，进一步优选为10～25重量%。

出于改善粘接性、耐热性的目的，可以在上述（甲基）丙烯酸系聚合物中通过共聚而引入具有（甲基）丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的1种以上的共聚单体。作为此类共聚单体的具体例，例如可列举：（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羧基乙酯、（甲基）丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-（甲基）丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、（甲基）丙烯酰胺丙磺酸、（甲基）丙烯酸磺丙酯、（甲基）丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。

此外，作为用于改性的单体例，也可列举：（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷（甲基）丙烯酰胺等（N-取代）酰胺系单体；（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸叔丁基氨基乙酯等（甲基）丙烯酸烷基氨基烷酯系单体；（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷酯系单体；N-（甲基）丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-（甲基）丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺系单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体等。

进而，作为改性单体，也可以使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体；（甲基）丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸系单体；（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；（甲基）丙烯酸四氢糠酯、含氟（甲基）丙烯酸酯、聚硅氧烷（甲基）丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系单体等。进而，可列举：异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。

进而，作为上述以外的可共聚的单体，可列举含有硅原子的硅烷系单体等。作为硅烷系单体，例如可列举：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。

此外，作为共聚单体，也可以使用：三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸与多元醇的酯化物等具有两个以上的（甲基）丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体；对聚酯、环氧树脂、氨基甲酸酯等骨架加成两个以上的作为与单体成分同样的官能团的（甲基）丙烯酰基、乙烯基等的不饱和双键而得的聚酯（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等。

关于（甲基）丙烯酸系聚合物，在全部构成单体的重量比率中以（甲基）丙烯酸烷基酯为主成分，（甲基）丙烯酸系聚合物中的上述共聚单体的比例并无特别限制，在全部构成单体的重量比率中，上述共聚单体的比例优选为0～20%左右、更优选为0.1～15%左右、进一步优选为0.1～10%左右。

在这些共聚单体中，从粘接性、耐久性的方面出发，优选使用含羧基单体。在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，含羧基单体成为与交联剂的反应点。含羧基单体富有与分子间交联剂的反应性，因此能够提高所得的粘合剂层的凝集性和耐热性，故优选使用。在兼顾耐久性和返工性（リワーク性）的方面，也优选含羧基单体。

在含有含羧基单体作为共聚单体的情况下，其比例优选为0.05～10重量%、更优选为0.1～8重量%、进一步优选为0.2～6重量%。

本发明的（甲基）丙烯酸系聚合物通常优选使用重均分子量为50万～300万的范围的（甲基）丙烯酸系聚合物。如果考虑耐久性、尤其耐热性，则优选使用重均分子量为100万～270万的（甲基）丙烯酸系聚合物。进一步优选重均分子量为130万～250万。若重均分子量小于50万，则在耐热性方面不优选。此外，若重均分子量大于300万，则为了调整用于涂敷的粘度而需要大量的稀释溶剂，导致成本增加，故不优选。予以说明，重均分子量是指利用GPC（凝胶渗透色谱）来测定并利用聚苯乙烯换算而计算出的值。

此种（甲基）丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。此外，所得的（甲基）丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任一种。

予以说明，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，在氮气等惰性气体气流下加入聚合引发剂，在通常50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行反应。

用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等可以无特别限制地适当选择使用。予以说明，（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来控制，并根据它们的种类适当调整其使用量。

作为聚合引发剂，例如可列举：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二（2-脒基丙烷）二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-（5-甲基-2-咪唑啉-2-基）丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双（2-甲基丙脒）二硫酸盐、2,2’-偶氮双（N,N’-二亚甲基异丁基脒）、2,2’-偶氮双[N-（2-羧基乙基）-2-甲基丙脒]水合物（和光纯药公司制造、VA-057）等偶氮系引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；二（2-乙基己基）过氧化二碳酸酯、二（4-叔丁基环己基）过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、-过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二（4-甲基苯甲酰）、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二（叔己基过氧化）环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合有过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等，但并不限定于此。

上述聚合引发剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，其作为整体的含量相对于单体100重量份优选为0.005～1重量份左右、更优选为0.02～0.5重量份左右。

予以说明，在使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造上述重均分子量的含羟基（甲基）丙烯酸系聚合物（A）时，聚合引发剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.06～0.2重量份左右，进一步优选为0.08～0.175重量份左右。

作为链转移剂，例如可列举：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，其作为整体的含量相对于单体成分的总量100重量份为0.1重量份左右以下。

此外，作为在乳液聚合时使用的乳化剂，例如可列举：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。

进而，对于反应性乳化剂而言，作为引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，有例如アクアロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20（以上，均为第一工业制药公司制造）、アデカリアソープSE10N（旭电化工公司制造）等。反应性乳化剂由于在聚合后被并入聚合物链，因此耐水性更佳，故优选。乳化剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性出发，更优选为0.5～1重量份。

作为用于形成粘合剂层的粘合剂组合物所含有的抗氧化剂，可列举酚系、磷系、硫系和胺系的抗氧化剂，可使用选自这些抗氧化剂中的至少一种。其中，优选酚系抗氧化剂。

对于酚系抗氧化剂的具体例而言，作为单环酚化合物，可以列举2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二环己基-4-甲基苯酚、2,6-二异丙基-4-乙基苯酚、2,6-二叔戊基-4-甲基苯酚、2,6-二叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二环己基-4-正辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-环己基-4-正丁基-6-异丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚、硬脂基β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯等；作为二环酚化合物，可列举2,2′-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4′-丁叉双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4′-硫代双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、2,2′-硫代双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4′-亚甲基双（2,6-二叔丁基苯酚）、2,2′-亚甲基双[6-（1-甲基环己基）-对甲酚]、2,2′-乙叉双（4,6-二叔丁基苯酚）、2,2′-丁叉双（2-叔丁基-4-甲基苯酚）、3,6-二噁八亚甲基双[3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酸酯]、三乙二醇双[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基）丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、2,2′-硫代二亚乙基双[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]等；作为三环酚化合物，可列举1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、1,3,5-三（2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基）异氰脲酸、1,3,5-三[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氧基乙基]异氰脲酸、三（4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苄基）异氰脲酸、1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯等；作为四环酚化合物，可列举四[亚甲基-3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]甲烷等；作为含磷酚化合物，可列举双（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯）钙、双（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯）镍等。

作为磷系抗氧化剂的具体例，可列举：亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三（十三烷基）酯、亚磷酸三异癸酯、苯基二异辛基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、苯基二（十三烷基）亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基十三烷基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三（壬基苯基）亚磷酸酯、三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、三（丁氧基乙基）亚磷酸酯、四（十三烷基）-4,4′-丁叉双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）二亚磷酸酯、4,4′--异丙叉二苯酚烷基亚磷酸酯（其中，烷基的碳原子数为12～15左右）、4,4′-异丙叉双（2-叔丁基苯酚）·二（壬基苯基）亚磷酸酯、三（联苯基）亚磷酸酯、四（十三烷基）-1,1,3-三（2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丁烷二亚磷酸酯、三（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）亚磷酸酯、氢化-4,4′-异丙叉二苯酚聚亚磷酸酯、双（辛基苯基）·双[4,4′-丁叉双（3-甲基-6-叔丁基苯酚）]·1,6-己二醇二亚磷酸酯、六（十三烷基）-1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚）二亚磷酸酯、三[4,4′-异丙叉双（2-叔丁基苯酚）]亚磷酸酯、三（1,3-二硬脂酰氧基异丙基）亚磷酸酯、9,10-二氢-9-磷杂菲-10-氧化物、四（2,4-二叔丁基苯基）-4,4′-联苯撑二膦酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二（壬基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、苯基·4,4′-异丙叉二苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯及苯基双酚-A-季戊四醇二亚磷酸酯等。

作为硫系抗氧化剂，优选使用二烷基硫基二丙酸酯及烷基硫基丙酸的多元醇酯。作为在此使用的二烷基硫基二丙酸酯，优选具有碳原子数6～20的烷基的二烷基硫基二丙酸酯，此外，作为烷基硫基丙酸的多元醇酯，优选具有碳原子数4～20的烷基的烷基硫基丙酸的多元醇酯。此时，作为构成多元醇酯的多元醇的例子，可列举丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇及三羟基乙基异氰脲酸酯等。作为此类二烷基硫基二丙酸酯，例如可列举二月桂基硫基二丙酸酯、二肉豆蔻基硫基二丙酸酯及二硬脂基硫基二丙酸酯等。另一方面，作为烷基硫基丙酸的多元醇酯，例如可列举丙三醇三丁基硫基丙酸酯、丙三醇三辛基硫基丙酸酯、丙三醇三月桂基硫基丙酸酯、丙三醇三硬脂基硫基丙酸酯、三羟甲基乙烷三丁基硫基丙酸酯、三羟甲基乙烷三辛基硫基丙酸酯、三羟甲基乙烷三月桂基硫基丙酸酯、三羟甲基乙烷三硬脂基硫基丙酸酯、季戊四醇四丁基硫基丙酸酯、季戊四醇四辛基硫基丙酸酯、季戊四醇四月桂基硫基丙酸酯、季戊四醇四硬脂基硫基丙酸酯等。

作为胺系抗氧化剂的具体例，可列举：双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、琥珀酸二甲酯与1-（2-羟基乙基）-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶乙醇的缩聚物；N,N′,N′′,N′′′-四-（4,6-双-（丁基-（N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）氨基）-三嗪-2-基）-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁基胺·1,3,5-三嗪·N,N′-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）丁基胺的缩聚物、聚[{6-（1,1,3,3-四甲基丁基）氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基}六亚甲基{（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基}]、四（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双（1,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-2-（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）-2-正丁基丙二酸酯、双（N-甲基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、1,1′-（1,2-乙烷二基）双（3,3,5,5-四甲基哌嗪酮）、（混合的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、（混合的1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、混合的[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、混合的[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷]二乙基]-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、N,N′-双（3-氨基丙基）乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、聚[6-N-吗啉基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基]六亚甲基[（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）酰亚胺]、N,N′-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）六亚甲基二胺与1,2-二溴乙烷的缩合物、[N-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-2-甲基-2-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）亚氨基]丙酰胺等。

为了防止在偏振膜端部产生外观异常，粘合剂组合物优选含有相对于（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份为0.005～2重量份的抗氧化剂，更优选为含有0.1～1重量份的抗氧化剂。

进而，在本发明中，可以在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，可列举异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价键或配位键结合的化合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的原子，可以列举出氧原子等，作为有机化合物，可以列举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。

作为交联剂，优选异氰酸酯系交联剂和/或过氧化物。作为异氰酸酯系交联剂的化合物，例如可列举：甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体以及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等进行加成而获得的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物；以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成反应而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选为聚异氰酸酯化合物，其为选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或源自它们的多异氰酸酯化合物。在此，在选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或源自它们的多异氰酸酯化合物中包括：六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二亚甲基二异氰酸酯以及多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。关于所例示的多异氰酸酯化合物，其与羟基的反应，尤其是在使聚合物中所含的酸、碱像催化剂那样起作用的情况下，迅速进行，因此尤其有助于交联的速度，故优选。

作为过氧化物，只要使通过加热或光照射产生自由基活性种而使粘合剂组合物的基础聚合物进行交联的过氧化物，则可以适当使用，但是考虑到操作性、稳定性，而优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。

作为可以使用的过氧化物，例如可列举：二（2-乙基己基）过氧化二碳酸酯（1分钟半衰期温度：90.6℃）、二（4-叔丁基环己基）过氧化二碳酸酯（1分钟半衰期温度：92.1℃）、二-仲丁基过氧化二碳酸酯（1分钟半衰期温度：92.4℃）、叔丁基过氧化新癸酸酯（1分钟半衰期温度：103.5℃）、叔己基过氧化新戊酸酯（1分钟半衰期温度：109.1℃）、叔丁基过氧化新戊酸酯（1分钟半衰期温度：110.3℃）、过氧化二月桂酰（1分钟半衰期温度：116.4℃）、过氧化二正辛酰（1分钟半衰期温度：117.4℃）、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化2-乙基己酸酯（1分钟半衰期温度：124.3℃）、过氧化二（4-甲基苯甲酰）（1分钟半衰期温度：128.2℃）、过氧化二苯甲酰（1分钟半衰期温度：130.0℃）、过氧异丁酸叔丁酯（1分钟半衰期温度：136.1℃）、1,1-二（叔己基过氧化）环己烷（1分钟半衰期温度：149.2℃）等。其中，尤其从交联反应效率优异的方面出发，优选使用二（4-叔丁基环己基）过氧化二碳酸酯（1分钟半衰期温度：92.1℃）、过氧化二月桂酰（1分钟半衰期温度：116.4℃）、过氧化二苯甲酰（1分钟半衰期温度：130.0℃）等。

予以说明，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指过氧化物的残留量达到一半所用的时间。关于用于以任意时间获得半衰期的分解温度、在任意温度下的半衰期时间，在制造商商品目录等中有记载，例如，在日本油脂株式会社的“有机过氧化物商品目录第9版（2003年5月）”等中有记载。

本发明中，作为交联剂，特别优选过氧化物单独、或者过氧化物及异氰酸酯系交联剂的并用体系。根据上述构成，可以利用抗氧化剂有效地抑制由氧所致的自由基交联阻碍，并且可以利用过氧化物有效地形成粘合剂层的三维交联网络。结果可以进一步有效地防止在偏振膜端部产生外观异常。

在粘合剂组合物中，交联剂的使用量相对于（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份优选为0.01～20重量份、进一步优选为0.03～10重量份。予以说明，在交联剂低于0.01重量份时，存在粘合剂的凝聚力不足的倾向，有可能在加热时产生发泡，另一方面，在交联剂多于20重量份时，耐湿性不充分，在可靠性试验等中容易产生剥离。

予以说明，作为反应处理后的残留的过氧化物分解量的测定方法，例如可以利用HPLC（高速液相色谱）来测定。

更具体而言，例如，可以每次取出约0.2g反应处理后的粘合剂组合物，浸渍在10ml乙酸乙酯中，用震荡机在25℃下以120rpm震荡提取3小时，然后在室温下静置3天。接着，添加10ml乙腈，在25℃下以120rpm震荡30分钟，将约10μl的利用膜滤器（0.45μm）过滤所得的提取液注入HPLC进行分析，作为反应处理后的过氧化物量。

进而，本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，可以提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体而言，例如可列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-（3,4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-（氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-（1,3-二甲基亚丁基）丙基胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含（甲基）丙烯酸基硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。

上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，对于其作为整体的含量而言，上述硅烷偶联剂相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份优选为0.001～5重量份、更优选为0.01～1重量份、进一步优选0.02～1重量份、更进一步优选为0.05～0.6重量份。为提高耐久性、适度保持对液晶单元等光学部材的粘接力的量。

进而，在本发明的用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中可以配合聚醚改性聚硅氧烷。聚醚改性聚硅氧烷可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的物质。

聚醚改性聚硅氧烷具有聚醚骨架且在至少1个末端具有下述通式（3）：-SiR_aM_3-a（式中，R为可以具有取代基且碳原子数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。其中，在存在多个R时，多个R可以彼此相同或不同，在存在多个M时，多个M可以彼此相同或不同。）所示的反应性甲硅烷基。

作为上述聚醚改性聚硅氧烷，可列举：通式（4）：R_aM_3-aSi-X-Y-（AO）_n-Z（式中，R为可以具有取代基且碳原子数1～20的1价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。其中，在存在多个R时，多个R可以彼此相同或不同，在存在多个M时，多个M可以彼此相同或不同。AO表示直链或支链的碳原子数1～10的氧亚烷基，n为1～1700，表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。X表示碳原子数1～20的直链或支链的亚烷基。Y表示醚键、酯键、氨基甲酸酯键或碳酸酯键。

Z为氢原子、1价的碳原子数1～10的烃基、通式（4A）：-Y₁-X-SiR_aM_3-a（式中，R、M、X、a与上述相同。Y1表示单键、-CO-键、-CONH-键或-COO-键。）或通式（4B）：-Q{-（OA）_nY-X-SiR_aM_3-a}_m（式中，R、M、X、Y、a与上述相同。OA与上述的AO相同，n与上述相同。Q为2价以上的碳原子数1～10的烃基，m与该烃基的价数相同。）所示的基团。）所示的化合物。

作为聚醚改性聚硅氧烷的具体例，例如可列举：KANEKA CORPORATION制造的MSpolymer S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；サイリルSAT10、サイリルSAT200、サイリルSAT220、サイリルSAT350、サイリルSAT400、旭硝子公司制造的EXCESTAR S2410、S2420或S3430等。

进而，在本发明的用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂，例如可以根据所使用的用途适当添加着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、防老剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颗粒状物、箔状物等。此外，在可控制的范围内，可以采用添加了还原剂的氧化还原体系。

在本发明中，在形成粘合剂层时，优选在调整交联剂总体的添加量的同时充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。

能够根据所使用的交联剂，来对交联处理温度、交联处理时间进行调整。交联处理温度优选为170℃以下。

此外，上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另外设置交联处理工序进行。

此外，关于交联处理时间，可以考虑生产率、作业性来设定，通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。

作为形成粘合剂层的方法，例如通过如下方法等制作：在经过剥离处理的隔片等上涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去，形成粘合剂层，然后转印到偏振膜上的方法；或者在偏振膜上涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去，形成粘合剂层的方法。予以说明，在涂布粘合剂时，也可以适当地新添加聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。

作为经过剥离处理的隔片，优选使用聚硅氧烷剥离衬垫。在这种衬垫上涂布本发明的胶粘剂组合物并进行干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可以根据目的适宜地采用适当的方法。优选使用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃、进一步优选为50℃～180℃、特别优选为70℃～170℃。通过使加热温度在上述范围内，从而可以得到具有优异粘合特性的粘合剂。

干燥时间可以适宜地采用适当的时间。上述干燥时间优选为5秒～20分钟、进一步优选为5秒～10分钟、特别优选为10秒～5分钟。

此外，可以在偏振膜的表面形成锚固层、或者进行电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。此外，也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。

作为粘合剂层的形成方法，可以使用各种方法。具体而言，例如可列举：辊涂法、辊舔式涂布法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀式涂布法、帘式涂布法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。

粘合剂层的厚度并无特别限制，例如为3～35μm左右。优选为5～30μm、更优选为8～25μm。

在上述粘合剂层露出的情况下，在直至供于实用之前可以用经过剥离处理的片材（隔片）保护粘合剂层。

作为隔片的构成材料，例如可列举：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料；网状物、发泡片材、金属箔以及这些材料的层压体等适当的薄片体等，从表面平滑性优异的方面出发，优选使用塑料膜。

作为该塑料膜，只要是可以保护上述粘合剂层的膜，则并无特别限定，例如可列举：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔片的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。也可以根据需要对上述隔片进行基于聚硅氧烷系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理，或者涂布型、混入型、蒸镀型等的抗静电处理。尤其，通过对上述隔片的表面适当地进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从上述粘合剂层的剥离性。

予以说明，在制作上述带粘合层的偏光薄膜时使用的经过剥离处理的片材，可以直接用作带粘合层的偏光薄膜的隔片，从而可以在工序方面进行简化。

本发明的带粘合剂层的偏振膜，是至少具有偏振膜和由上述记载的粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏振膜，偏振膜通常使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。

为了应对带粘合剂层的偏振膜的薄型化的需要，而使偏振膜的总厚度为100μm以下。构成偏振膜的偏振片可以无特别限制地使用各种偏振片，从上述薄型化的观点出发，优选使用其厚度为10μm以下的薄型的偏振片。进而，从薄型化的观点来说，该厚度更优选为1～7μm。此类薄型的偏振片因厚度不均少、可视性优异并且尺寸变化小，因此耐久性优异，进而还能实现偏振膜的厚度的薄型化，故优选。

作为薄型的偏振片，代表的可以列举出：日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜（偏振片）。这些薄型偏振膜可以利用包含将聚乙烯醇系树脂（以下也称为PVA系树脂）层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制造方法来得到。利用该制造方法，即使PVA系树脂层薄，也能够通过用拉伸用树脂基材支撑而不发生由拉伸导致的断裂等不良情况地进行拉伸。

作为上述薄型偏振膜，在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色工序的制造方法中，从能够拉伸至高倍率而提高偏振性能的方面考虑，优选WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的利用包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜，特别优选日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的利用包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空中拉伸的工序的制造方法来得到的偏振膜。

上述PCT/JP2010/001460的说明书中记载的薄型高功能偏振膜为在树脂基材上一体成膜、包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的厚度7μm以下的薄型高功能偏振膜，具有单体透射率为42.0%以上及偏振度为99.95%以上的光学特性。

上述薄型高功能偏振膜可以如下来制造：在具有至少20μm的厚度的树脂基材上，通过PVA系树脂的涂布及干燥，生成PVA系树脂层，使生成的PVA系树脂层浸渍在二色性物质的染色液中，使PVA系树脂层吸附二色性物质，将吸附有二色性物质的PVA系树脂层在硼酸水溶液中与树脂基材一体地拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上，从而制造。

另外，通过在包含使二色性物质取向了的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的制造方法中包含如下工序，可以制造上述薄型高功能偏振膜，所述工序为：生成包含具有至少20μm的厚度的树脂基材、和通过在树脂基材的一面涂布含有PVA系树脂的水溶液并干燥而形成的PVA系树脂层的层叠体膜的工序；将包含树脂基材和形成于树脂基材的一面的PVA系树脂层的上述层叠体膜浸渍在包含二色性物质的染色液中，从而使层叠体膜中所含的PVA系树脂层吸附二色性物质的工序；将包含吸附有二色性物质的PVA系树脂层的上述层叠体膜在硼酸水溶液中拉伸至总拉伸倍率为原长度的5倍以上的工序；通过与树脂基材一体地拉伸吸附有二色性物质的PVA系树脂层，制造在树脂基材的一面包含使二色性物质取向了的PVA系树脂层、厚度7μm以下、具有单体透射率为42.0%以上且偏振度为99.95%以上的光学特性的薄型高功能偏振膜的层叠体膜的工序。

在本发明中，如上所述，在上述带粘合剂层的偏光膜中，作为厚度为10μm以下的偏振片，可以使用包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的连续网状的偏振膜、且含有在热塑性树脂基材上成膜了的聚乙烯醇系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而得到的偏振片。作为上述热塑性树脂基材，非晶性酯系热塑性树脂基材或结晶性酯系热塑性树脂基材是优选的。

上述日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中的薄型偏振膜是包含使二色性物质取向了的PVA系树脂的连续网状的偏振膜，是含有在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜了的PVA系树脂层的层叠体通过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的2阶段拉伸工序进行拉伸而形成为10μm以下的厚度的膜。所述薄型偏振膜优选为具有如下光学特性的膜，即，在将单体透射率设为T、偏振度设为P时，满足P>-（10^0.929T-42.4-1）×100（其中T＜42.3）、以及P≥99.9（其中T≥42.3）的条件。

具体而言，前述薄型偏振膜可以通过包含如下工序的薄型偏振膜的制造方法来制造：通过对在连续网状的非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层进行空中高温拉伸，生成由取向了的PVA系树脂层形成的拉伸中间产物的工序；和通过二色性物质对拉伸中间产物的吸附，生成由使二色性物质（优选碘或碘与有机染料的混合物）取向了的PVA系树脂层形成的着色中间产物的工序；和通过对着色中间产物的硼酸水溶液中拉伸，生成由使二色性物质取向了的PVA系树脂层形成的厚度为10μm以下的偏振膜的工序。

在该制造方法中，理想的是，利用空中高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸的、在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设定为60℃以上。理想的是，在硼酸水溶液中，在将着色中间产物拉伸之前，对着色中间产物实施不溶化处理，此时，理想的是，通过在液温不超过40℃的硼酸水溶液中浸渍前述着色中间产物来进行。上述非晶性酯系热塑性树脂基材可以为包含使间苯二甲酸共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、使环己烷二甲醇共聚而得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其它的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选为由透明树脂形成的基材，其厚度可以设定为成膜的PVA系树脂层厚度的7倍以上。另外，空中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下，空中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA系树脂的玻璃化转变温度以上，具体而言在95℃～150℃的范围。通过自由端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时，在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，通过固定端单轴拉伸的方式来进行空中高温拉伸时，在非晶性酯系热塑性树脂基材上成膜的PVA系树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。

更具体而言，可以通过如下的方法来制造薄型偏振膜。

制作使6mol%的间苯二甲酸进行共聚而成的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯（非晶性PET）的连续网状基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。如下制作包含连续网状的非晶性PET基材与聚乙烯醇（PVA）层的层叠体。其中，PVA的玻璃化转变温度为80℃。

准备200μm厚的非晶性PET基材、和将聚合度1000以上、皂化度99%以上的PVA粉末溶解在水中而得到的4～5%浓度的PVA水溶液。接着，在200μm厚的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度下干燥，得到在非晶性PET基材上成膜有7μm厚的PVA层的层叠体。

经过包含空中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸的两阶段拉伸工序的以下工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体制造成3μm厚的薄型高功能偏振膜。通过第一阶段的空中辅助拉伸工序，将包含7μm厚的PVA层的层叠体与非晶性PET基材一体地拉伸，生成包含5μm厚的PVA层的拉伸层叠体。具体而言，该拉伸层叠体是将包含7μm厚的PVA层的层叠体安装拉伸装置上，自由端单轴拉伸至拉伸倍率为1.8倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备在设定为130℃的拉伸温度环境的烘箱中。通过该拉伸处理，使拉伸层叠体所含的PVA层转变为PVA分子取向了的5μm厚的PVA层。

接着，通过染色工序，生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA层上吸附有碘的着色层叠体。具体而言，该着色层叠体是在液温30℃的包含碘和碘化钾的染色液中，以最终生成的构成高功能偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44%的方式将拉伸层叠体浸渍任意时间，由此使碘吸附在拉伸层叠体所含的PVA层上而得到的层叠体。在本工序中，染色液以水作为溶剂，将碘浓度设定在0.12～0.30重量%的范围内、将碘化钾浓度设定在0.7～2.1重量%的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。即，为了将碘溶解在水中，碘化钾是必须的。更详细而言，通过将拉伸层叠体在碘浓度0.30重量%、碘化钾浓度2.1重量%的染色液中浸渍60秒钟，生成在PVA分子取向了的5μm厚的PVA层上吸附有碘的着色层叠体。

进而，通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序，使着色层叠体与非晶性PET基材进一步一体地拉伸，生成包含3μm厚的构成高功能偏振膜的PVA层的光学薄膜层叠体。具体而言，该光学薄膜层叠体是将着色层叠体安装在拉伸装置上，自由端单轴拉伸至拉伸倍率为3.3倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备于设定在包含硼酸与碘化钾的液温范围60～85℃的硼酸水溶液中的处理装置中。更详细而言，硼酸水溶液的液温为65℃。另外，将硼酸含量设定为相对于100重量份水为4重量份、将碘化钾含量设定为相对于100重量份水为5重量份。在本工序中，首先将调整了碘吸附量的着色层叠体在硼酸水溶液中浸渍5～10秒钟。然后，使该着色层叠体原样通过作为配备在处理装置中的拉伸装置的圆周速度不同的多组辊之间，自由端单轴拉伸30～90秒钟至拉伸倍率为3.3倍。通过该拉伸处理，使着色层叠体所含的PVA层转变为所吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高阶取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学薄膜层叠体的高功能偏振膜。

虽然不是光学膜层叠体的制造中所必需的工序，但优选的是，将光学膜层叠体从硼酸水溶液中取出，通过洗涤工序，用碘化钾水溶液来洗涤在非晶性PET基材上成膜了的3μm厚的PVA层表面所附着的硼酸。然后，通过利用60℃的暖风的干燥工序对洗涤过的光学膜层叠体进行干燥。其中，洗涤工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。

虽然同样不是光学膜层叠体的制造中所必需的工序，但可以通过贴合和/或转印工序，一边将胶粘剂涂布于在非晶性PET基材上成膜了的3μm厚的PVA层的表面上，一边贴合80μm厚的三乙酸纤维素膜，然后将非晶性PET基材剥离，从而将3μm厚的PVA层转印到80μm厚的三乙酸纤维素膜上。

[其它的工序]

上述薄型偏振膜的制造方法除了上述工序以外还可以包含其它的工序。作为其它的工序，例如可列举出不溶化工序、交联工序、干燥（水分率的调节）工序等。其它的工序可以在任意合适的时机进行。

上述不溶化工序代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中而进行。通过实施不溶化处理，可以赋予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水，优选为1重量份～4重量份。不溶化浴（硼酸水溶液）的液温优选为20℃～50℃。优选的是，在层叠体制作之后、在染色工序和/或水中拉伸工序之前进行不溶化工序。

上述交联工序代表性的是通过使PVA系树脂层浸渍在硼酸水溶液中而进行。通过实施交联处理，可赋予PVA系树脂层耐水性。该硼酸水溶液的浓度相对于100重量份水，优选为1重量份～4重量份。另外，在上述染色工序后进行交联工序时，优选进而配合碘化物。通过配合碘化物，可抑制PVA系树脂层上吸附的碘的溶出。碘化物的配合量相对于100重量份水优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴（硼酸水溶液）的液温优选为20℃～50℃。优选的是，在上述第二的硼酸水溶液中拉伸工序之前进行交联工序。在优选的实施方式中，依次进行染色工序、交联工序以及第二的硼酸水溶液中拉伸工序。

作为构成透明保护薄膜的材料，例如使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为此种热塑性树脂的具体例，可列举出三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、（甲基）丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂（降冰片烯系树脂）、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂以及它们的混合物。予以说明，在偏振片的一侧利用胶粘剂层贴合透明保护膜，在另一侧可以使用（甲基）丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、聚硅氧烷系等热固化性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。透明保护薄膜中可以含有一种以上的任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举：紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量%。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，存在不能充分表现热塑性树脂固有的高透明性等的风险。

关于透明保护膜的厚度，只要偏振膜的总厚度为100μm以下，则并无特别限制，例如为10～90μm左右。优选为15～60μm、更优选为20～50μm。

在偏振片与透明保护膜的粘接处理中使用胶粘剂。作为胶粘剂，可以例示出异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系胶乳系、水系聚酯等。上述胶粘剂通常以由水溶液形成的胶粘剂的形式使用，通常含有0.5～60重量%的固体成分。此外，作为偏振片与透明保护薄膜的胶粘剂，可列举紫外固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏光薄膜用胶粘剂对上述各种透明保护薄膜表现出适宜的粘接性。另外，本发明使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。

此外，上述偏光薄膜可以与其它的光学膜层叠。作为其它的光学膜，例如可列举出反射板、半透射板、相位差板（包括1/2或1/4等的波长板）、视角补偿薄膜、增亮膜等成为形成液晶显示装置等时使用的光学层的膜。它们可以在实际使用时在上述偏振膜上层叠一层或两层以上来使用。

在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜也可以通过在液晶显示装置等的制造过程依次分别层叠的方式来形成，但预先层叠而形成光学膜的方法具有品质的稳定性、组装作业等优异且可改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可以使用粘合层等适当的粘接手段。在将前述偏振膜、和其他光学层粘接时，它们的光轴可以根据目标相位差特性等来形成适当的配置角度。

本发明的带粘合剂层的偏振膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可以按照现有方法进行。即，通常，液晶显示装置可通过适当地组装液晶单元等显示面板和带粘合剂层的偏振膜以及视需要而定的照明***等构成部件并装入驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层的偏振膜这一点以外，没有特别限定，可以根据现有方法来形成。对于液晶单元而言，例如可以使用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。

可以形成在液晶单元等显示面板的一侧或两侧配置有带粘合剂层的偏振膜的液晶显示装置、在照明***中使用了背光灯或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。在该情况下，本发明的带粘合剂层的偏振膜可以设置在液晶单元等显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学膜的情况下，它们可以是相同的，也可以是不同的。进而，在形成液晶显示装置时，可以在适当位置配置一层或两层以上例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适当的部件。

实施例

以下通过实施例来具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。予以说明，各例中的份和％均为重量基准。

＜（甲基）丙烯酸系聚合物的重均分子量的测定＞

含羟基（甲基）丙烯酸系聚合物（A）的重均分子量利用GPC（凝胶渗透色谱）来测定。

·分析装置：东曹公司制造、HLC-8120GPC

·柱：东曹公司制造、G7000H_XL+GMH_XL+GMH_XL

·柱尺寸：各7.8mmφ×30cm共计90cm

·柱温：40℃

·流量：0.8ml/min

·注入量：100μl

·洗脱液：四氢呋喃

·检测器：差示折射计（RI）

·标准试样：聚苯乙烯

＜偏振膜（1）的制作＞

为了制作薄型偏振片，首先，通过对在非晶性PET基材上成膜有9μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸层叠体，接着，通过对拉伸层叠体进行染色而生成着色层叠体，进而，将着色层叠体通过拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸与非晶性PET基材一体地拉伸，使总拉伸倍率为5.94倍，生成包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过如上的2阶段拉伸，在非晶性PET基材上成膜了的PVA层的PVA分子被高阶取向，从而可以生成光学膜层叠体，所述光学膜层叠体包含构成通过染色而被吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高阶取向的高功能偏振片的厚度4μm的PVA层。进而，一边将聚乙烯醇系胶粘剂涂布在该光学膜层叠体的偏振膜的表面，一边贴合经皂化处理过的40μm厚的丙烯酸类树脂膜（透明保护膜（1）），然后剥离非晶性PET基材，制作使用了薄型偏振片的偏振膜。以下，将其称为薄型偏振膜（1）。偏振片、透明保护膜和总厚度如表1所示。

＜偏振膜（2）的制作＞

为了制作薄型偏振片，首先，通过对在非晶性PET基材上成膜有9μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃的空中辅助拉伸而生成拉伸·BR>L层叠体，接着，通过对拉伸层叠体进行染色而生成着色层叠体，进而，将着色层叠体通过拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸与非晶性PET基材一体地拉伸，使总拉伸倍率为5.94倍，生成包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过如上的2阶段拉伸，在非晶性PET基材上成膜了的PVA层的PVA分子被高阶取向，从而可以生成光学膜层叠体，所述光学膜层叠体包含构成通过染色而被吸附的碘以多碘离子络合物的形式向单方向高阶取向的高功能偏振片的厚度4μm的PVA层。进而，一边将聚乙烯醇系胶粘剂涂布在该光学膜层叠体的偏振膜的表面，一边贴合经皂化处理过的40μm厚的丙烯酸类树脂膜（透明保护膜（1）），然后剥离非晶性PET基材后，在另一面利用聚乙烯醇系胶粘剂分别贴合厚度40μm的降冰片烯系膜（透明保护膜（2）），制作成使用了薄型偏振片的偏振膜。以下，将其称为薄型偏振膜（2）。偏振片、透明保护膜和总厚度如表1所示。

＜偏振膜（3）的制作＞

使厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊之间边在30℃、0.3%浓度的碘溶液中染色1分钟，边拉伸至3倍。然后，边在60℃、包含4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，边拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接着，在30℃、包含1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟，由此进行洗涤，然后在50℃下进行4分钟干燥，得到厚度20μm的偏振片。进而，一边在该偏振片的表面涂布聚乙烯醇系胶粘剂，一边贴合皂化处理过的40μm厚的丙烯酸类树脂膜（透明保护膜（1）），然后剥离非晶性PET基材，制作使用了该偏振片的偏振膜。以下，将其称为薄型偏振膜（3）。偏振片、透明保护膜和总厚度如表1所示。

＜偏振膜（4）的制作＞

使厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊之间边在30℃、0.3%浓度的碘溶液中染色1分钟，边拉伸至3倍。然后，边在60℃、包含4%浓度的硼酸、10%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，边拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接着，在30℃、包含1.5%浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟，由此进行洗涤，然后在50℃下进行4分钟干燥，得到厚度20μm的偏振片。进而，一边在该光学膜层叠体的偏振片的表面涂布聚乙烯醇系胶粘剂，一边贴合皂化处理过的40μm厚的丙烯酸类树脂膜（透明保护膜（1）），然后剥离非晶性PET基材后，在另一面利用聚乙烯醇系胶粘剂分别贴合厚度30μm的降冰片烯系膜（透明保护膜（2）），制成膜。以下，将其称为薄型偏振膜（4）。偏振片、透明保护膜和总厚度如表1所示。

【表1】

	偏振片(μm)	透明保护膜1(μm)	透明保护膜2(μm)	总厚度(μm)
					薄型偏振膜(1)	4	40	-	44
薄型偏振膜(2)	4	40	40	84
					薄型偏振膜(3)	20	40	-	60
通常偏振膜(4)	20	40	30	90

制造例1

＜（甲基）丙烯酸系聚合物（A-1）的制备＞

在具备冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中，与乙酸乙酯一起添加丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟基丁酯（HBA）1份、和相对于单体（固体成分）100份为1份的作为引发剂的AIBN，在氮气气流下在60℃使其反应7小时，然后在该反应液中加入乙酸乙酯，得到含有重均分子量160万的含羟基（甲基）丙烯酸系聚合物（A-1）（固体成分浓度30重量%）。（甲基）丙烯酸系聚合物（A-1）的配合和分子量如表2所示。

制造例2

＜（甲基）丙烯酸系聚合物（A-2）的制备＞

在制造例1中，作为单体混合物，使用含有丙烯酸丁酯99份、丙烯酸2-羟基乙酯（HEA）1份的单体混合物，除此以外，与制造例1同样地制备了重均分子量160万的（甲基）丙烯酸系聚合物（A-2）的溶液。（甲基）丙烯酸系聚合物（A-2）的配合和分子量如表2所示。

制造例3

＜（甲基）丙烯酸系聚合物（A-3）的制备＞

在制造例1中，作为单体混合物，使用含有丙烯酸丁酯98份、丙烯酸4-羟基丁酯1份和丙烯酸1份的单体混合物，除此以外，与制造例1同样地制备了重均分子量160万的（甲基）丙烯酸系聚合物（A-3）的溶液。（甲基）丙烯酸系聚合物（A-3）的配合和分子量如表2所示。

制造例4

＜（甲基）丙烯酸系聚合物（A-4）的制备＞

在制造例1中使用丙烯酸丁酯100份，除此以外，与制造例1同样地制备了重均分子量160万的（甲基）丙烯酸系聚合物（A-4）的溶液。（甲基）丙烯酸系聚合物（A-4）的配合和分子量如表2所示。

制造例5

＜（甲基）丙烯酸系聚合物（A-5）的制备＞

在制造例1中适当变更聚合条件，制备了重均分子量115万的（甲基）丙烯酸系聚合物（A-5）的溶液。（甲基）丙烯酸系聚合物（A-5）的配合和分子量如表2所示。

【表2】

实施例1

（光学用粘合剂的制备）

将制造例1中制造出的（甲基）丙烯酸系聚合物（A-1）、相对于上述（甲基）丙烯酸系聚合物（A-1）溶液的固体成分100份为0.1份的作为交联剂（C）的三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯（C-1；三井化学（株）制造：タケネートD110N）、0.3份的过氧化二苯甲酰（C-2）、0.075份的γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷（D；信越化学工业（株）制造：KBM-403）、和0.3份的作为酚系抗氧化剂的季戊四醇四[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯（B；BASF JAPAN（株）公司制造 IRGANAOX1010）配合，得到粘合剂组合物。

（带粘合剂层的光学膜的制作）

在用聚硅氧烷系剥离剂处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜（基材）的表面利用喷泉式涂布机均匀地涂敷上述粘合剂组合物，在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟，在基材的表面形成厚度20μm的粘合剂层。接着，将形成有粘合剂层的隔片膜移接于偏振膜，制作成带粘合层的偏振膜。

实施例2～16、比较例1～6

在实施例1中制备粘合剂组合物时，按照表1所示变更各成分的使用量，并且在制作带粘合剂层的偏振膜时，按照表1所示变更偏振膜的种类，除此以外，与实施例1同样地制作成带粘合剂层的偏振膜。

对于上述实施例和比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜，进行了以下的评价。评价结果如表3所示。

＜凝胶分率的测定＞

关于凝胶分率，取实施例和比较例中得到的粘合剂0.2g，包裹于预先测定了重量的氟树脂（TEMISH NTF-1122日东电工（株）制造）（Wa）中，将其捆扎以防漏出光学用粘合剂，然后测定重量（Wb），装入样品瓶中。加入40cc乙酸乙酯，放置1小时或7天。然后，取出氟树脂，在铝杯上以130℃使其干燥2小时，测定包含样品的氟树脂的重量（Wc），根据下式（I）求出凝胶分率。

（W_c-W_A）/（W_b-W_A）×100（重量%）

[耐久性評价]

＜带粘合剂层的偏振膜的耐久性试验（剥离和发泡）＞

将实施例、比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜的隔片膜剥离，贴合于无碱玻璃，进行50℃、5atm、15分钟的高压釜处理后，投入到80℃的加热烘箱和60℃/90%RH的恒温恒湿机中。

以目视观察500h后的偏振膜的剥离和发泡。将完全未观察到剥离或发泡的情况设为◎，将无法以目视确认的程度的剥离或发泡设为○，将能以目视确认到的小的剥离或发泡设为△，将确认到明显的剥离或发泡的情况设为×。

＜带粘合剂层的偏振膜的耐久性试验（偏振膜端部的外观异常）＞

关于有无偏振膜端部的外观异常，按照以下方法进行了评价。对于投入到80℃的加热烘箱和60℃/90%RH的恒温恒湿机的500h后的偏振膜的基于直交偏光（CrossedNichol）的漏光情况，利用目视对带粘合剂层的偏振膜的周围部的亮度差进行了观察，将没有因亮度差所致的端部的外观异常的情况设为○，将具有端部的外观异常的情况设为×。

【表3】

在80℃、500小时的高温气氛下和60℃/90%RH、500小时的高温高湿气氛下，在实施例的带粘合层的偏振膜中并未确认到偏振膜端部的外观异常。与此相对，在比较例中，由于在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中不含有抗氧化剂，因此产生了偏振膜端部的外观异常。

Claims (8)

1.一种带粘合剂层的偏振膜，其特征在于，其具有：在偏振片的至少一面具有透明保护膜且总厚度为100μm以下的偏振膜；和由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层，

所述粘合剂组合物含有抗氧化剂和交联剂，

所述交联剂含有过氧化物和异氰酸酯系交联剂，

所述粘合剂组合物含有相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份为0.1重量份～1重量份的所述抗氧化剂，

所述抗氧化剂为酚系抗氧化剂。

2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述偏振片的厚度为10μm以下。

3.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述粘合剂组合物含有相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份为0.01重量份～20重量份的所述交联剂。

4.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基单体作为单体单元的聚合物。

5.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体作为单体单元的聚合物。

6.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振膜，其中，所述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量为50万～300万。

7.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振膜，其还含有相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份为0.001重量份～5重量份的硅烷偶联剂。

8.一种图像显示装置，其特征在于，其使用了至少1个权利要求1～7中任一项所述的带粘合剂层的偏振膜。