TWI522451B - 長久抗靜電添加劑組合物 - Google Patents

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法比恩 珍 布蘭德
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Description

長久抗靜電添加劑組合物
本發明係關於包括聚合物基材、具有特定分子量之聚伸烷基乙氧基化物及鹽之抗靜電聚合物組合物。其他態樣為製備抗靜電聚合物之方法及此種聚伸烷基乙氧基化物較佳與鹽共同作為聚合物中抗靜電劑之用途。
聚合物會受到強靜電荷，由於低導電率，因此當經施加時，該強靜電荷僅可緩慢地放電。例如，就安全及美學原因而言，期望快速放電。靜電荷累積之不利影響包括聚合物表面之污損，接觸聚合物之人員遭電擊，因膜腹板之黏附引起之生產中斷，電子元件之破壞，於聚合物粉末中形成團塊，及可能導致嚴重***之產生火花及隨後的引燃。
悉知藉由添加改良表面導電率之添加劑以限制靜電帶電，然而，該等物質具有在大氣濕度低時實際上無效的缺點。因此，較佳使用在低大氣濕度下仍有效之添加劑，此點通常可藉由增加體積導電率而實現。然而，用於增加體積導電率之習知物質(例如碳黑或金屬粉末)會改變聚合物之機械性質，且不適用於透明聚合物。此外，抗靜電添加劑不應促使該聚合物發生任何變色，即使係在熱應力條件下。
例如，有關抗靜電添加劑及靜電帶電機制之其他細節可參見「塑膠添加劑手冊(Plastics Additives Handbook)」，編輯：R. Gaechter及H. Mueller，Hanser出版社，第4版，1993年，第749至773頁。
鑑於上述使聚合物抗靜電之習知方法之限制，持續需要在低大氣濕度下有效之抗靜電活性、生態上無可非議之添加劑系統，該系統可容易製得，可容易併入聚合物中或與聚合物混合，可長期保持聚合物所獲得之抗靜電效應，且在沒有任何特別的限制下，可以少量使用於所有市售聚合物中。令人驚訝的係，已發現具有特定分子量之聚伸烷基乙氧基化物與鹽共同可與聚合物高度相容，在熱曝露期間基本上未呈現損失，不會不利地影響聚合物製品之顏色，且甚至在乾燥大氣條件下亦可得到長久抗靜電效應。
本發明之一態樣為一種組合物，其包括：
a)熱塑性或彈性體聚合基材，
b)如式(I)：Q1-Q2(I)之具有至少400之分子量之抗靜電聚合物，其中：Q1為經1至5個C1-C100烷基取代之C20-C100烷基、C20-C100烯基或C5-C12環烷基；Q2為如式(II)之基團：，其中R1為H或CH3；n為2至6之數字；t為1至200之數字；*為結合位點，及
c)無機或有機鹽。
例如，Q1為C20-C100烷基，C25-C60烷基為較佳。
例如，Q2為如式(IIa)之基團：，其中R1為H或CH3，且t為1至50之數字。
較佳地，t為2至20之數字。
式(I)化合物之分子量較佳大於500。
例如，式(I)化合物之分子量為400至2000，500至1600為較佳。
悉知式(I)之化合物且其大多數可以商標UnithoxTM乙氧基化物購自例如Baker Petrolite Inc.。
例如，無機或有機鹽係選自由以下組成之群：LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、Ca(ClO4)2、Ca(PF6)2、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、Zn(ClO4)2、Zn(PF6)2、Ca(CF3SO3)2、磷酸之Na或K鹽、C1-C18羧酸之Na或K鹽、芳族或脂族磺酸之Na或K鹽。
關於無機鹽，NaClO4、Zn(ClO4)2及NaBF4為較佳。
關於有機鹽，CH3-SO3 -、CF3SO3 -或之Na+或K+鹽為較佳。
熱塑性或彈性體聚合物之實例係如下列：
1.單-及二-烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚異戊二烯或聚丁二烯及環烯烴(諸如，例如環戊烯或降冰片烯)之聚合產物；亦及聚乙烯(其可視情況經交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、分支低密度聚乙烯(BLDPE)。
如前述段落中以實例方式提及之聚烯烴(即單烯烴之聚合物)(尤其係聚乙烯及聚丙烯)可由多種方法製得，尤其係由如下方法：
a)自由基(通常在高壓及高溫下)；
b)藉由催化劑，該催化劑通常包括一或多種族IVb、族Vb、族VIb或族VIII金屬。該等金屬一般具有一或多個配體(諸如氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基)，其可經p-配位或s-配位。該等金屬錯合物可為游離或固定至載體，諸如，例如固定至活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽。該等催化劑可溶於或不溶於聚合介質中。催化劑可本身於聚合反應中具活性或可使用其他活化劑，諸如，例如金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(oxane)，該等金屬為Ia、IIa及/或IIIa族元素。該等活化劑可例如，利用其他酯、醚、胺或甲矽烷基醚基改質。該等催化劑系統通常稱為菲利普(Phillips)、印第安那標準石油(Standard Oil Indiana)、齊格勒(Ziegler)(-納他(Natta))、TNZ(杜邦(DuPont))、金屬茂或單點(single site)催化劑(SSC)。
2. 1)項提及之聚合物之混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型之聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單-及二-烯烴與彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，諸如，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物、乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物、或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)、及乙烯與丙烯及二烯(諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯)之三元共聚物；亦及該等共聚物與彼此或與1)項提及之聚合物之混合物，例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物及交替或無規結構之聚伸烷基-一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(諸如，例如聚醯胺)之混合物。
4.烴樹脂(例如C5-C9)，包含其氫化改質(例如增黏樹脂)及聚伸烷基與澱粉之混合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸系衍生物之共聚物，諸如，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯/-丁二烯/烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/-丙烯腈/甲基丙烯酸酯；由苯乙烯共聚物及另一種聚合物(諸如，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)組成之高衝擊強度混合物；亦及苯乙烯之嵌段共聚物，諸如，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯之接枝共聚物，諸如，例如苯乙烯接枝於聚丁二烯上、苯乙烯接枝於聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上、苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯接枝於聚丁二烯上；苯乙烯及馬來酸酐接枝於聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈及馬來酸酐或馬來酸亞胺接枝於聚丁二烯上；苯乙烯及馬來酸亞胺接枝於聚丁二烯上、苯乙烯及烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯接枝於聚丁二烯上、苯乙烯及丙烯腈接枝於乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上、苯乙烯及丙烯腈接枝於聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯上、苯乙烯及丙烯腈接枝於丙烯酸酯/丁二烯共聚物上、及其與6)項提及之共聚物(諸如彼等例如稱為所謂之ABS、MBS、ASA或AES聚合物者)之混合物。
8.含鹵素之聚合物，諸如，例如聚氯丁二烯、氯化生橡膠(chlorocaoutchouc)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚物及共聚物，尤其係含鹵素乙烯基化合物之聚合物(諸如，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯)；及其共聚物，諸如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯。
9.衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物之聚合物，諸如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯、或聚甲基丙烯酸甲酯、經丁基丙烯酸酯耐衝擊性改質之聚丙烯醯胺及聚丙烯腈。
10. 9)項提及之單體與彼此或與其他不飽和單體之共聚物，諸如，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈/鹵化乙烯共聚物或丙烯腈/烷基甲基丙烯酸酯/丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不飽和醇及胺或其等之醯基衍生物或縮醛之聚合物，諸如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或馬來酸酯、聚乙烯縮丁醛、聚烯丙基酞酸酯、聚烯丙基三聚氰胺；及其與1項提及之烯烴之共聚物。
12.環醚之均聚物及共聚物，諸如聚烷二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與雙縮水甘油基醚之共聚物。
13.聚縮醛(諸如聚甲醛、及該等包含共單體(諸如，例如環氧乙烷)之聚甲醛)；經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質之聚縮醛。
14.聚苯氧化物及硫化物及其與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
15.具有於一邊之末端羥基及於另一邊之脂族或芳族聚異氰酸酯之衍生自聚醚、聚酯及聚丁二烯之聚胺基甲酸酯，及其等之初產物。
16.衍生自二胺及二羧酸及/或衍生自胺基羧酸或對應之內醯胺之聚醯胺及共聚醯胺，諸如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6,6、6,10、6,9、6,12、4,6、12,12、聚醯胺11、聚醯胺12、衍生自間二甲苯、二胺及己二酸之芳族聚醯胺；自六亞甲基二胺及間-及/或對-苯二甲酸及視情況以彈性體作為改質劑製得之聚醯胺，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間伸苯基間苯二甲醯胺。以上提及之聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵結或接枝彈性體；或與聚醚(諸如，例如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇)之嵌段共聚物。此外，經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺；及於處理期間縮合之聚醯胺(「RIM聚醯胺系統」)。
17.聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺亞胺及聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸及二醇及/或衍生自羥基羧酸或對應內酯之聚酯，諸如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚羥基苯甲酸酯、及衍生自具有羥基端基之聚醚之嵌段聚醚酯；亦及經聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。
19.聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
20.聚碸、聚醚碸及聚醚酮。
21.天然聚合物(諸如天然橡膠)、或纖維素之經同系聚合物化學改質之衍生物，諸如乙酸、丙酸及丁酸纖維素、及纖維素醚(諸如甲基纖維素)。
22.前面提及之聚合物之混合物(聚摻合物)，諸如，例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6,6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO。
較佳地，熱塑性或彈性體聚合基材為聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)之共聚物、α,β-不飽和酸之聚合物、含鹵素之聚合物、環醚之均聚物或共聚物、不飽和醇及胺之聚合物、聚縮醛、聚苯氧化物、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚酯、聚脲、聚碳酸酯、聚碸或天然橡膠。
熱塑性或彈性體聚合基材特別為聚烯烴、聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物、α,β-不飽和酸之聚合物、含鹵素聚合物或環醚之均聚物或共聚物。
熱塑性或彈性體聚合基材更特別為聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯、其不同變型之聚乙烯、或聚丙烯。
例如，式(I)之抗靜電聚合物係以基於熱塑性或彈性體聚合基材之重量計之0.1重量%至30重量%之含量存在。
例如，無機或有機鹽係以基於熱塑性或彈性體聚合基材之重量計之0.1重量%至10重量%之含量存在。
式(I)之抗靜電聚合物對無機或有機鹽之重量比為200：1至20：1。
在一特定實施例中，組合物額外地包括選自由以下組成之群之添加劑：UV吸收劑、位阻胺、酚類抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯及苯并呋喃酮或吲哚啉酮。
前述添加劑之實例列示如下。
1.抗氧化劑
1.1.烷基化單酚，例如2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側鏈為直鏈或分支鏈之壬基苯酚(例如，2,6-二壬基-4-甲基苯酚)、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2,4-二辛基硫甲基-6-第三丁基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌及烷基化氫醌，例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-第三丁基氫醌、2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化二苯基硫醚，例如2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯酚)二硫化物。
1.6.亞烷基雙苯酚，例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. O-、N-及S-苄基化合物，例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基巰基乙酸酯、三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、雙(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)硫化物、異辛基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基巰基乙酸酯。
1.8.羥苄基化丙二酸酯，例如二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-2-羥基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基苄基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)異氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基-2,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸之單乙基酯之鈣鹽。
1.12.醯胺基苯酚，例如4-羥基金苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯。
1.13. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與以下醇之酯：甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與以下醇之酯：甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與以下醇之酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇之酯，例如與以下醇之酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、三(羥乙基)異氰尿酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.17. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸之醯胺，例如N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯基氧基)乙基]草醯胺(XL-1，由Uniroyal供應)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.胺系抗氧化劑，例如N,N'-二異丙基對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯胺磺醯基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺(例如p,p'-二-第三辛基二苯基胺、4-正丁基胺基苯酚、4-丁醯基胺基苯酚、4-壬醯基胺基苯酚、4-十二烷醯基胺基苯酚、4-十八烷醯基胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基苯酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘基胺、單-及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化壬基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化十二烷基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化第三丁基二苯基胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、啡噻嗪、單-及二烷基化第三丁基/第三辛基啡噻嗪之混合物、單-及二烷基化第三辛基啡噻嗪之混合物、N-烯丙基啡噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。
2. UV吸收劑及光安定劑
2.1. 2-(2'-羥基苯基)苯并***，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并***、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并***、2-(5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-4'-辛基氧基苯基)苯并***、2-(3',5'-二-第三戊基-2'-羥基苯基)苯并***、2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并***、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并***、2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并***、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚]；2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并***與聚乙二醇300之轉酯化產物；，其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并***-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并***；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并***。
2.2. 2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3.經取代及未經取代苯甲酸之酯，例如水楊酸4-第三丁基-苯基酯、水楊酸苯酯、辛基苯基水楊酸酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、2,4-二-第三丁基苯基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、十八烷基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、異辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-甲氧羰基肉桂酸酯、甲基α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸酯、丁基α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸酯、甲基α-甲氧羰基-對甲氧基肉桂酸酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、新戊基四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯。
2.5.鎳化合物，例如含有或不含額外配體(諸如正丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺)之2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物(諸如1：1或1：2錯合物)、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷基酯(例如，甲基或乙基酯)之鎳鹽、4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基膦酸之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之鎳錯合物、含有或不含額外配體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物。
2.6.位阻胺，例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及琥珀酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之線性或環狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺及4-嗎福啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之線性或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-及4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺及4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物、以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg. No. [136504-96-6])；1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪之縮合物以及N,N-二丁基胺及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg. No. [192268-64-7])之縮合物；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷及表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶之反應產物、2,4-雙[N-(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基胺基]-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎福啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS Reg. No. 106917-31-1]、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎福啉酮、2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物、1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)胺基)-s-三嗪。
2.7.草醯胺，例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2,2'-二乙氧基草醯替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁草醯替苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-第三丁基草醯替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙草醯替苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁草醯替苯胺之混合物、鄰-及對-甲氧基-二取代草醯替苯胺之混合物及鄰-及對-乙氧基-二取代草醯替苯胺之混合物。
2.8. 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪，例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙基氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金屬鈍化劑，例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊基-N'-水楊醯基肼、N,N'-雙(水楊醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯基胺基-1,2,4-***、雙(苯亞甲基)草醯基二醯肼、草醯替苯胺、間苯二甲醯二醯肼、癸二醯雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯基己二醯二醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯及亞膦酸酯，例如三苯基亞磷酸酯、二苯基烷基亞磷酸酯、苯基二烷基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三-十八烷基亞磷酸酯、二硬脂基異戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、二-異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、肆(2,4-二-第三丁基苯基)4,4'-聯苯二亞膦酸酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷(dioxaphosphocin)、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜磷、2,2',2"-氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷烷。
以下亞磷酸酯為特佳：三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯(168，Ciba Specialty Chemicals Inc.)、三(壬基苯基)亞磷酸酯，
5.羥胺，例如N,N-二苄基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化動物脂胺之N,N-二烷基羥胺。
6.硝酸靈，例如N-苄基-α-苯基硝酸靈、N-乙基-α-甲基硝酸靈、N-辛基-α-庚基硝酸靈、N-月桂基-α-十一烷基硝酸靈、N-十四烷基-α-十三烷基硝酸靈、N-十六烷基-α-十五烷基硝酸靈、N-十八烷基-α-十七烷基硝酸靈、N-十六烷基-α-十七烷基硝酸靈、N-十八烷基-α-十五烷基硝酸靈、N-十七烷基-α-十七烷基硝酸靈、N-十八烷基-α-十六烷基硝酸靈、衍生自自氫化動物脂胺衍生之N,N-二烷基羥基胺之硝酸靈。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫化物。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸之酯(例如該等月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯)、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、異戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
9.聚醯胺安定劑，例如與碘化物及/或磷化合物組合之銅鹽、及二價錳鹽。
10.鹼性共安定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、二氰二醯胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高碳數脂肪酸之鹼金屬及鹼土金屬鹽(例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉及棕櫚酸鉀、鄰苯二酚酸銻或鄰苯二酚酸鋅)。
11.成核劑，例如無機物質，諸如滑石、金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳之鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如一元羧酸或多元羧酸及其鹽，例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合性化合物，諸如離子共聚物(離聚物)。1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基苯亞甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基二苯亞甲基)山梨醇、及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨醇為特別佳。
12.填充劑及增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石粉、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產品之粉或纖維、合成纖維。
13.其他添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動控制劑、光學增亮劑、防火劑、抗靜電劑及發泡劑。
14.苯并呋喃酮及吲哚啉酮，例如U.S. 4,325,863；U.S. 4,338,244；U.S. 5,175,312；U.S. 5,216,052；U.S. 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384中揭示之彼等或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。
該等進一步之添加劑通常係以基於熱塑性或彈性體聚合基材之重量計0.1至5重量%之含量添加。
本發明之另一態樣為一種製造抗靜電熱塑性或彈性體聚合製品之方法，該方法包括將如上述之組合物併入熱塑性或彈性體聚合基材中。
製造可以習知方法進行，藉由採用習知裝置本身(諸如壓延機、混合器、捏合機、擠壓機等等)使該等組分及視需要之進一步之添加劑與聚合物混合。該等添加劑可個別地或以與彼此之混合物添加。亦可使用所謂之母料。
根據本發明之抗靜電熱塑性聚合物可以習知方法製成期望形式。例如，該等方法包括碾磨、壓延、擠壓、射出成形、燒結、壓縮/燒結或旋壓、及擠壓吹塑、或根據塑溶膠方法進行處理。該抗靜電熱塑性聚合物亦可經處理形成發泡材料。
以如式(I)：Q1-Q2(I)之具有至少400之分子量之聚合物作為熱塑性或彈性體聚合物之抗靜電添加劑之用途同樣係在本發明之範圍內，其中：Q1為經1至5個C1-C100烷基取代之C20-C100烷基、C20-C100烯基或C5-C12環烷基；Q2為如式(II)之基團：，其中R1為H或CH3；n為2至6之數字；t為1至200之數字；且*為結合位點。
較佳額外使用有機或無機鹽。
以上所出示之定義及較佳情況可同等地應用於本發明之所有態樣。
本發明宜應用於防塵包裝應用。其目標係要達成吸塵最小、剛性包裝個人護理用品(護髮品、沐浴及淋浴用品、皮膚護理品、Deo)及家庭用品(洗滌劑、家用清潔劑)或乳品(牛奶、奶油、人造奶油、凝態發酵乳及其類似物)剛性包裝的長期視覺吸引力。針對該等應用之合適之基材聚合物為HDPE、PP、PS。例如，典型之加工步驟為擠壓吹塑(瓶)、注入(deo)、成片(乳品熱成形)。該等包裝結構可為單層或多層。
同樣值得一提的係針對電子元件包裝及運輸、工業包裝或ESD*(靜電放電)保護區域設備之抗靜電應用。目標係要防止電荷敏感性裝置發生ESD事件(電子元件)，以使可燃性貨品***或點火之危險降至最低，從而提高長期特性及可靠性。典型之基材聚合物為PP及PS。
舉以下實例說明本發明。
使用材料：
Unithox 350(化合物101)、Unithox 420(化合物102)、Unithox 520(化合物103)、Unithox 550(化合物104)、Unithox 720(化合物105)及Unithox 750(化合物106)。
鹽：
NaTS為甲苯磺酸鈉，NaMes為甲磺酸鈉，AcOK為乙酸之鉀鹽。
聚苯乙烯(PS)，獲自Dow Inc.之Styron 484天然聚苯乙烯
聚丙烯(PP)，獲自Borealis Inc.之HC 115 MO
高密度聚乙烯(HDPE)，獲自Borealis Inc.之BL 2571
低密度聚乙烯(LDPE)，獲自Polimeri Europe Inc.之Riblene FF 29
測量
接觸角：
所製得之帶之接觸角係採用座滴(sessile drop)法及以水作為測量液體利用Dataphysics OCA 30接觸角裝置測量。
表面電阻係數：
表面電阻係數值SR[歐姆/平方]係於22℃，在所限定之空氣相對濕度(RH)下，在500 V之電壓下利用類似DIN 53482之彈簧狀纏繞電極測定。
實例1：加工PS擠壓帶
為評估其等於PS中之可加工性及表面性質，將如式I之化合物依據以下步驟併入聚苯乙烯擠壓帶中：使聚苯乙烯粉末Styron 484天然聚苯乙烯及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚苯乙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在配備有平模之雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corporation之MiniLab擠壓機)中擠壓。以此方式可製得5 mm寬及約0.5 mm厚之聚苯乙烯帶。加工溫度為約200℃。結果概述於下表1。
實例1a為對照實例。實例1b至1m為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。其顯示不同鹽之效益，及在多數情況下如式I之化合物之良好可加工性及視覺相容性。
實例2：加工PP擠壓帶
為評估其等於PP中之可加工性及表面性質，將如式I之化合物依據以下步驟併入聚丙烯擠壓帶中：使聚丙烯粉末HC115MO及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚丙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在配備有平模之雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corporation之MiniLab擠壓機)中擠壓。以此方式製得5 mm寬及約0.5 mm厚之聚丙烯帶。加工溫度為約220℃。結果概述於表2。
實例2a為對照實例。實例2b至2m為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。
實例3：加工HDPE擠壓帶
為評估其等於HDPE中之可加工性及表面性質，將如式I之化合物依據以下步驟併入聚乙烯擠壓帶中：使高密度聚乙烯粉末BL2571及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚乙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在配備有平模之雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corporation之MiniLab擠壓機)中擠壓。以此方式製得5 mm寬及約0.5 mm厚之聚乙烯帶。加工溫度為約220℃。結果概述於表3。
實例3a為對照實例。實例3b至3e為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。最佳的實例為3b及3c。
實例4：加工PS射出成形片
為評估其等於PS中之可加工性及表面性質，將如式I之新穎化合物依據以下步驟併入聚苯乙烯射出成形片中：使聚苯乙烯粉末Styron 484天然聚苯乙烯及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚苯乙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corp.之MiniLab或Polylab)中複合成丸粒，且採用射出成形機械(Arbug 320S)進一步射出成形成85 mm寬、90 mm長及2mm厚之較大型片。加工溫度為約200℃。結果概述於表4。
實例4a及4d為對照實例。實例4b至4c為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。
實例5：加工PP射出成形片
為評估其等於PP中之可加工性及表面性質，將如式I之化合物依據以下步驟併入聚丙烯射出成形片：使聚丙烯粉末HC115MO及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚丙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corp.之MiniLab或Polylab)中複合成丸粒，且採用微射出成形機械(獲自CronoPlast之BabyPlast)進一步射出成形成30 mm寬、40 mm長及2 mm厚之片或採用射出成形機械(Arbug 320S)射出成形成85 mm寬、90 mm長及2 mm厚之較大型片。加工溫度為約220℃。結果概述於表5a及5b。
實例5a為對照實例。實例5b、5c、5d為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。
實例6：加工HDPE射出成形片
為評估其等於HDPE中之可加工性及表面性質，將如式I之化合物依據以下步驟併入高密度聚乙烯射出成形片：使高密度聚乙烯粉末BL2571及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚乙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corp.之MiniLab或Polylab)中複合成丸粒，且採用微射出成形機械(獲自CronoPlast之BabyPlast)進一步射出成形成30 mm寬、40 mm長及2 mm厚之片。加工溫度為約220℃。結果概述於表6。
實例6a為對照實例。實例6b至6e為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。
實例7：加工PP吹塑瓶
為評估其等於PP中之可加工性及表面性質，將如式I之化合物依據以下步驟併入聚丙烯吹塑瓶：使聚丙烯粉末HC115MO及如式I之化合物分別於80℃及40℃下在真空烘箱中乾燥8小時。將適量之如式I之化合物添加至經乾燥之聚丙烯粉末，以獲得含有至多20重量%該等化合物之調配物。使該等調配物在渦輪混合器中混合並在雙螺桿擠壓機(獲自Thermo Electron Corp.之MiniLab或Polylab)中複合成丸粒，且進一步吹塑成50至100 mL之瓶(採用皆獲自Labtech之LE25-30擠壓機及LBM-125射出成形機)。加工溫度為約220℃。結果概述於表7。
實例7a為對照實例。實例7b至7g為描述含有3種組分(a)、(b)及(c)之調配物之本發明實例。最佳實例為描述表面電阻係數減小及良好可加工性及視覺相容性之7b至7e。
實例8：用於評估表面效應長久性之步驟
表面電阻係數之長久性係採用以下步驟進行評估。於限定之溫度及時間下，將樣本浸於蒸餾水中。使其於環境空氣中乾燥24小時或更短，然後在未調理下即刻在50%空氣相對濕度下進行測定，接著又在經長時間調理後於50%空氣相對濕度下進行測定。表10概述表面效應之持久性。樣本為根據實例5描述所獲得之大型PP射出成形片。
實例8a係不含抗靜電添加劑。實例8b至8e為本發明之實例。
結果顯示，加工後及水抽提處理後所測得之初始值間幾乎未觀察到變化，因此證實所研究添加劑之長久性。
I在於室溫下將樣本浸於水中60分鐘且在環境空氣中乾燥
(i)24小時或(ii)15分鐘(未調理)之後
II在於50%相對濕度下隨後調理3天後
III在於室溫下將該樣本浸於水中又24小時且在環境空氣中
乾燥(i)24小時或(ii)15分鐘(未調理)之後
IV在於50%相對濕度下隨後調理3天後

Claims (9)

  1. 一種組合物，其包括：a)熱塑性或彈性體聚合基材，其為聚乙烯、聚苯乙烯或聚丙烯，b)如式(I)：Q1-Q2(I)之具有至少400之分子量之抗靜電聚合物，其中：Q1為經1至5個C1-C100烷基取代之C20-C100烷基、C20-C100烯基或C5-C12環烷基；Q2為如式(II)之基團：，其中R1為H或CH3；n為2至6之數值；t為1至200之數值；*為結合位點，及c)無機或有機鹽，其係選自由以下組成之群：LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、Ca(ClO4)2、Ca(PF6)2、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、Zn(ClO4)2、Zn(PF6)2、Ca(CF3SO3)2、磷酸之Na或K鹽、C1-C18羧酸之Na或K鹽、芳族或脂族磺酸之Na或K鹽。
  2. 如請求項1之組合物，其中Q1為C20-C100烷基。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中Q2為如式(IIa)之基團：，其中 R1為H或CH3，且t為1至50之數值。
  4. 如請求項1或2之組合物，其中該鹽為CH3-SO3 -、CF3SO3 -或之Na+或K+鹽。
  5. 如請求項1或2之組合物，其中該鹽為甲基磺酸鈉或醋酸的鉀鹽。
  6. 如請求項1或2之組合物，其中如式(I)之該抗靜電聚合物係以基於該熱塑性或彈性體聚合基材之重量計0.1重量%至30重量%之含量存在。
  7. 如請求項1或2之組合物，其中該無機或有機鹽係以基於該熱塑性或彈性體聚合基材之重量計0.1重量%至10重量%之含量存在。
  8. 如請求項1或2之組合物，其額外地包括選自由以下組成之群之添加劑：UV吸收劑、位阻胺、酚類抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯及苯并呋喃酮或吲哚啉酮。
  9. 一種製造抗靜電熱塑性或彈性體聚合製品之方法，該方法包括將如請求項1至8中任一項之組合物併入熱塑性或彈性體聚合基材中。
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