TWI440655B - 用於製備抗靜電組成物之方法 - Google Patents
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Description
本發明係關於製備抗靜電組成物,其包括添加液態或溶解的離子物質到多孔性聚合物中及將該多孔性聚合物連同另外的添加劑和另外的熱塑性聚合物於熔融物中進行加工處理。本發明亦關於抗靜電組成物本身及其提供聚合物抗靜電性之用途。
已知聚合物被施以強的靜電荷,並已知當一旦施用時,因為聚合物的低導電度之故,電荷僅可緩慢地放電。不僅是為了美學的原因而需要快速的放電,在許多情況中,也是為了安全的理由。下列在使用中發生的不利的影響可以被提出來:使聚合物表面污漬,對於碰觸聚合物的人發生突然的觸電,由於膜織物的黏附導致的分解之產生,電子元件的破壞,在聚合物粉末上結塊的生成,及因電荷過高所導致之火花,隨後為點火,而這些都是會經常導致嚴重的***。
已知藉由添加可改良表面導電度之添加劑來限制靜電荷,但是這類物質具有當大氣溼度是低的時候在實施上效果不佳的缺點。因此,較佳為使用在低大氣溼度下是有效的添加劑,而藉由增加體積導電度通常可達成此目的。然而,用於增加體積導電度的習知物質例如為碳黑或金屬粉末可改變聚合物之機械性質,且無法用於透明聚合物上。
此外,對於生態上友善之添加劑則具有持續的需求。
可以發現關於抗靜電添加劑和靜電機制之進一步細節,例如在"Plastics Additives Handbook",由R.Gächter和H.Müller,Hanser Verlag所編輯,第三版,1990,第749-775頁。
US 5,965,206揭示一種抗靜電組成物,其包括成纖或纖維有機聚合材料以及另外的能離子導電之聚合物或共聚物,如此該組成物可併入熱塑性或彈性物質中,該聚合物或共聚物係實質上被吸附鍵結到纖維或溶於其中並與其在熱塑性或彈性基材上形成網絡,其中纖維並未溶解。一部分能離子導電之聚合物或共聚物具有能錯合或溶解無機或有機質子酸鹽的極性基團。
必須選擇的纖維或成纖有機聚合材料是其不溶於熱塑性或彈性物質中,但能形成共軛纖維的網架結構。
就良好的導電度而言,有利的是一旦纖維併入聚合物中,有機材料之纖維在儘可能多的位置上與另一者共軛或彼此橫越。其亦指導電路徑經由電荷可流動離開的路徑形成。
因為具離子導電性之纖維和聚合物或共聚物是高分子量的化合物,事實上彼等沒有滲出的危險,結果為抗靜電性質特別持久。
聚合物的安定性質,例如對光和水解的熱安定性及阻抗性,在許多情況中事實上並未受到影響。
當所添加的數量是小的時,對於在許多應用領域中為
重要的是光學性質僅可些許的改變,而透明材料係維持在實質上透明的。
根據US 5,965,206的一特別合適的組成物是一種共軛纖維形式之抗靜電混合物,該混合物包括:有機聚合材料,其為纖維或在混合時形成纖維,並為選自由聚丙烯酸酯,聚丙烯酸酯,聚丙烯槩,聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚醯胺,聚胺基甲酸酯或聚酯所組成之族群中;能離子電荷導電阻斷無機質子酸鹽的錯合或溶合的聚合物或共聚物,其為選自由寡聚乙氧化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在對-位置上寡聚乙氧化的苯乙烯,聚醚胺基甲酸酯,聚醚脲,聚醚醯胺,聚醚酯醯胺,或聚醚酯;及選自由以下所組成之族群中的鹽:LiCLO4,LiCF3SO3,NaClO4,LiBF4,NaBF4,KBF4,NaCF3SO3,KClO4,KPF6,KCF3SO3,KC3F9SO3,Ca(ClO4)2,Ca(PF6)2,Mg(ClO4)2,Mg(CF3SO3)2,Zn(ClO4)2,Zn(PF6)2,或Ca(CF3SO3)2,彼等係已經錯合或溶合在聚合物或共聚物中。
當製備該等組成物時,在能離子電荷導電的聚合物或共聚物和鹽之間的混合步驟是關鍵步驟。一種可能性是混合離子成分(例如鹽或離子聚合物)與為粉末形式之聚合物並擠製混合物。然而,並不保證所得顆粒的均勻度。然而,即使輕微的不均勻性亦會不利影響最後物件。例如,抗靜電性質不在所欲範圍或對最後產物給予了顏色。
令人驚訝地,傾發現離子成分可溶於合適的溶劑中並
與多孔性或微孔性聚合材料混合。溶液被吸附到孔隙中,且所得材料為自由流動的顆粒。顆粒可與其它成份混合並在傳統聚合物處理裝置中處理加工,例如混合器或擠製機。當這些顆粒是在熱塑性或彈性聚合物中用來作為抗靜電添加劑時,最後物件與添加傳統抗靜電添加劑相較下,顯示經改良的抗靜電結果,較低的顏色生成,及較低的聚合物的分解。
本發明之一方面是一種用於製備抗靜電組成物之方法,其包括在熔融相中混合A)能離子電荷導電並具有用於錯合或溶合有機或無機酸鹽之嵌段的聚合物或共聚物,其為選自由寡聚乙氧化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在對位置上寡聚乙氧化之苯乙烯,聚醚胺基甲酸酯,聚醚脲,聚醚醯胺,聚醚酯醯胺,或聚醚酯所組成之群組中,B)含液態離子化合物於其孔隙中之多孔性聚合物,其為選自由聚烯烴,聚醯胺,聚酯,或聚苯乙烯所組成之群組中,及C)視情況需要之為纖維或於混合時形成纖維之有機聚合材料。
纖維或成纖有機聚合材料(C)可為長紗纖維形式或為
短纖纖維,且可以上述形式使用。而纖維以平面編結織物、織物圖案,非織物纖維,或氈形式存在使用也是有可能的。
纖維或成纖有機聚合材料(C)較佳為合成生產的聚合物纖維形式。
合適的纖維或成纖有機聚合材料之實施例為聚醯胺和共聚醯胺,聚酯,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇,改性的纖維素,聚丙烯酸酯,聚丙烯酸酯,聚丙烯槩,阻燃性聚丙烯槩(丙烯槩和氯乙烯之共聚物),聚烯烴,聚酐,聚酯醯胺,聚苯硫,多氟烴,聚胺基甲酸酯,及聚脲。
例如,為纖維或於混合時形成纖維之聚合材料(C)為聚酯,聚醯胺(x),或聚醯胺(x,y),其中x和y每個分別為4到14之數字。
較佳地,聚合材料(C)為聚醯胺(x),或聚醯胺(x,y),其中x和y每個分別為從4到14之數字。
更特別地,聚醯胺4,6,聚醯胺6,6,聚醯胺6,或聚醯胺6,12。
較佳地,纖維包括在表面上或在剖面中能離子導電的聚合物或共聚物,且其在聚合物基質中與另一個共軛,因為體積導電度是可以藉由離子的方式發生。
纖維有機材料一般具有從0.01到200mm的長度,較佳為從0.1到20mm。其可為巨觀纖維形式或為具有微觀孔洞之小型原纖維。
然而,有可能使用為顆粒或粉末的纖維或成纖有機聚合材料。當在例如壓光機,三輥機,擠製機,或捏合機中
混合及加工處理聚合物基材時,可因為成纖有機聚合材料不溶於基質聚合物中,而由於加工或混合程序之故而實質地在一方向上延伸,因而達成纖維或原纖維的排列。如果有需要時,該結果可進一步藉由隨後額外的拉伸程序來改良。混合及加工處理熱塑性或彈性聚合物之方法是熟習該項技術者所熟知且說明在例如Kunststoff-Taschenbuch,第12版,Hanser Verlag 1979,第35-195頁。
例如,聚合物或共聚物(A)為嵌段共聚物聚醚酯醯胺,其中聚醚片段是由具有分子量Mn是從200到6000道爾頓之聚乙二醇所組成,而聚醯胺片段是由具有分子量Mn為從200到6000道爾頓的聚醯胺(x)或聚醯胺(x,y)所組成,其中x和y為從4到14之數字。
合適的聚醚酯醯胺係說明在例如EP-A-613919中。
其它也同樣合適的聚醚酯醯胺及其製備方法係說明在DE-OS-2523991中。
根據本發明之聚合物或共聚物係市售可得,或可例如根據EP-A-613 919或DE-OS-2523991中所描述的方法來製備。
例如,為纖維或於混合時為形成纖維之有機聚合材料(C)和共聚物(A)之質量比為從20:1到1:10,較佳地為從5:1到1:5,且更佳地為從2:1到1:2。
典型地,成分(C)是以從0到70重量份之數量存在,成分(A)是以10到70重量份之數量存在,且成分(B)是以1到40重量份之數量存在,(A),(B)和(C)之
和為100份。
特別地,成分(B)之離子化合物為無機或有機酸的鹽。
例如,無機或有機鹽為鹼金屬、鹼土金屬,無機或低分子量有機質子酸的鋅或銨鹽。
有機質子酸例如是具有從1到30個碳原子之酸。實例為乙酸,三氟乙酸,磺酸,如甲磺酸,三氟甲烷磺酸,十二烷基苯磺酸,甲苯磺酸,烷基磺酸,和醚磺酸。
特佳為無機鹽類,LiClO4,LiCF3SO3,NaClO4,LiBF4,NaBF4,KBF4,NaCF3SO3,KClO4,KPF6,KCF3SO3,KC3F9SO3,Ca(ClO4)2,Ca(PF6)2,Mg(ClO4)2,Mg(CF3SO3)2,Zn(ClO4)2,Zn(PF6)2,或Ca(CF3SO3)2,以及有機鹽類,Na-十二烷基苯磺酸鹽,K-十二烷基苯磺酸鹽,Na-甲苯磺酸鹽,K-甲苯磺酸鹽,Na或K-烷基磺酸鹽,如ATMER 190,K-醚磺酸鹽。
鹽類可以多種水合形式出現,且可在使用水的水合作用之下或者沒有的情形下來使用。
較佳地,成分(B)之離子化合物為乙酸、三氟乙酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、十二烷基苯磺酸、甲苯磺酸、烷基磺酸,和醚磺酸之鹼金屬鹽類,LiClO4,LiCF3SO3,NaClO4,LiBF4,NaBF4,KBF4,NaCF3SO3,KClO4,KPF6,KCF3SO3,KC4F9SO3,Ca(ClO4)2,Ca(PF6)2,Mg(ClO4)2,Mg(CF3SO3)2,Zn(ClO4)2,Zn(PF6)2,及Ca(CF3SO3)2。
特佳為NaClO4。
例如,在成分(B)中,在多孔性聚合物和離子化合物
之間的重量比例是在10比1和1比10之間,較佳地在5比1和1比5之間,且更較佳地在2:1和1:2之間。
離子化合物可本身為液體,或使用適當溶劑成為溶液。
當離子化合物係溶於溶劑中,上述比例係適用於離子化合物之溶液中。
較佳地,在成分(B)中,離子化合物係溶於溶劑中。
合適溶劑為極性溶劑,如醇、酯和水。水是較佳的。
較佳地,在溶劑中的離子化合物之重量濃度是從10%到90%。
例如,多孔性聚合物為聚烯烴,聚酯,聚苯乙烯或聚醯胺。較佳為聚醯胺。
該等多孔性聚合物是在本技藝中習知的,且為廣泛販售的商品。聚合物例如是依據Membrana Inc的商標名Accurel MP來販售。
J.R.Benson在“Highly Porous Polymers”,American Laboratory,4月,2003中總結了製備方法和各種不同的化學組成物。
在本發明之一特定具體態樣中,於方法中存在有另外的添加劑,該添加劑為選自由抗氧化劑,加工安定劑,UV吸收劑,及位阻胺光安定劑所組成之族群中。
實例係給予如下。
1. 抗氧化劑
1.1 烷基化的單酚,如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚,2-第三丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚,2,6-
二-第三-丁基-4-正丁基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚,2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,壬基酚,其可是線性的或在側邊含支鏈的,如2,6-二壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一-1'-基)酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七-1'-基)酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三-1'-基)酚和其混合物。
1.2 烷基硫代甲基酚,如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,或2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚;1.3 氫醌和烷基化的氫醌,如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三-丁基氫醌,2,5-二-第三-戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚,2,6-二-第三-丁基氫醌,2,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4 生育酚,如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚及其混合物(維他命E)。
1.5 羥基化的二苯基硫代醚類,如2,2’-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基酚),2,2’-硫代雙(4-辛基酚),4,4’-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基酚),4,4’-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基酚),4,4’-硫代雙(3,6-二-第二戊基酚),或4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)-二硫化物。
1.6 烷叉雙酚,如2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基
酚),2,2'-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2'-亞乙基雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三-丁基酚),4,4'-亞甲基雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正-十二烷基巰基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三-丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯,雙[2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對弍酸酯,1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7 O-,N-和S-苯甲基化合物,如3,5,3’,5’-四-第三丁基-4,4’-二羥基苯甲基醚,十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三烷基-4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺,雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代對弍酸
酯,雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物,異辛基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1.8 羥基苯甲基化的丙二酸酯,如二(十八烷基)-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯,二-十八烷基-2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯,二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9 芳香系羥基苯甲基化合物,如1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚;1.10 三化合物,如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三,或1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯;1.11 苯甲基膦酸酯,如二甲基-2,5-二第三丁基-4-羥基
苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二(十八烷基)3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二(十八烷基)-5-二-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙基酯的鈣鹽;1.12 醯基胺基酚,如4-羥基苯甲基月桂醯替苯胺,4-羥基硬脂醯替苯胺,或辛基N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸乙酯;1.13. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多元醇類形成的酯,如和甲醇,乙醇,正-辛醇,異-辛醇,十八烷醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-十一醇,3-噻十五醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和單-或多元醇類形成的酯,如和甲醇,乙醇,正-辛醇,異-辛醇,十八醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一醇,3-噻十五醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺環[5,5]-十一
烷。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多元醇類形成的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一醇,3-噻十五醇,三甲基己烷二醇,三羥甲基丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸和單-或多元醇類形成的酯,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰脲酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-噻十一醇,3-噻十五醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,如N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯擧,N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL-1,Uniroyal)。
1.18. 抗壞血酸(維生素C)
1.19. 胺抗氧化劑,如N,N'-二異丙基-p-苯二胺,N,N'-二-第二-丁基-p-苯二胺,N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-p-苯
二胺,N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺,N,N'-雙(1-甲基庚基)-p-苯二胺,N,N'-二環己基-p-苯二胺,N,N'-二苯基-p-苯二胺,N,N'-二(2-萘基)-p-苯二胺,N-異丙基-N'-苯基-p-苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-p-苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-p-苯二胺,N-環己基-N'-苯基-p-苯二胺,4-(p-甲苯磺醯胺基)二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二-第二-丁基-p-苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘胺,N-苯基-2-萘胺,辛基化的二苯基胺,如p,p'-二-第三-辛基二苯基胺,4-正-丁基胺基酚,4-丁醯胺基酚,4-壬醯胺基酚,4-十二醯胺基酚,4-十八烷醯基胺基酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4'-二胺基二苯基甲烷,4,4'-二胺基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-二(苯基胺基)丙烷,(o-甲苯基)雙胍,二[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單烷基化的和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單烷基化的和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯並噻嗪,吩噻嗪,單烷基化的和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基-吩噻嗪的混合物,單烷基化的和二烷基化的第三-辛基吩噻嗪的
混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯。
2. UV吸收劑和光穩定劑
2.1. 2-(2'-羥基苯基)苯並***,如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並***,2-(3',5'-二-第三-丁基-2'-羥基苯基)苯並***,2-(5'-第三-丁基-2'-羥基苯基)苯並***,2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並***,2-(3',5'-二-第三-丁基-2'-羥基苯基)-5-氯化苯並***,2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯化苯並***,2-(3.-第二-丁基-5'-第三-丁基-2'-羥基苯基)苯並***,2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯並***,2-(3',5'-二-第三-戊基-2'-羥基苯基)苯並***,2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2'-羥基苯基)苯並***,2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯化苯並***,2-(3'-第三-丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯化苯並***,2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯化苯並***,2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並***,2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯並***,2-(3'-第三-丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯並***,2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並***,2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯並***,2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)6-苯並***-2-基酚];2-[3'-第三-丁基-5'-(2-甲氧基
羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯並***和聚乙二醇300的交酯產物;,其中R=3'-第三-丁基-4'-羥基-5'-2H-苯並***-2-基苯基;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苯甲基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯並***;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苯甲基)苯基]苯並***。
2.2. 2-羥基苯並苯酮,如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苯甲基氧基,4,2',4'-三羥基,及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3 經取代或未經取代的苯甲酸的酯,如4-第三-丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯基間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯基)間苯二酚,苯甲醯基間苯二酚,2,4-二-第三-丁基苯基,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十八烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4 丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯,α-碳甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸丁酯,α-碳甲氧基p-甲氧基肉桂酸甲酯,及N-(β-碳甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚,四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。
2.5 鎳化合物,如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)
酚]的鎳複合物,例如1:1或1:2複合物,具有或不具有其它配位基像正-丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代胺基甲酸乙鎳,4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基磷酸之單烷基(如甲基或乙基酯)的鎳鹽類,酮肟的鎳複合物,如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物,具有或不具有其它配位基。
2.6 立體位阻胺,如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯,1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物,N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的線性或環狀的縮合物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮川乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四酸酯,1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基)丙二酸酯,3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉-2,6-
二氯-1,3,5-三的線形或環形的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的縮合物,8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的縮合物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三的縮合物,及也包括4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.編號[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三以及N,N-二丁胺和4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物(CAS Reg.編號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基丁二醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基丁二醯亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-側氧基螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-側氧基螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-雙甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基亞甲基丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基
-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物,2,4-雙[N-(1-環己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁胺基]-6-(2-羥乙基)胺基-1,3,5-三,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮,Sanduvor(Clariant;CAS Reg.編號[106917-31-1],5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮,2,4-雙[(1-環己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三與N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)之反應產物,1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-3-酮-4-基)胺基)-s-三,1,3,5-三(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-3-酮-4-基)胺基)-s-三。
2.7. 乙二醯二胺,如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺,2,2'-二乙氧基草醯替苯胺,2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三-丁基草醯替苯胺,2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二-第三-丁基草醯替苯胺,2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺,N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基-5-第三-丁基-2'-乙基草醯替苯胺和其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三-丁基草醯替苯胺的混合物,o-和p-甲氧基-二取代的草醯替苯胺及o-和p-乙氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物。
2.8. 2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三,如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2,4-二羥基苯
基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2,4-雙(4-[2-乙基己基氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三。
3. 金屬去活性劑,如N,N'-二苯基乙二醯二胺,N-水楊基-N'-水楊醯肼,N,N'-雙(水楊醯基)肼,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼,3-水楊醯胺基-1,2,4-***,雙(苯亞甲基)乙二醯基二醯肼,草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙苯基醯肼,己二酸N,N'-二乙醯基
二醯肼,N,N'-雙(水楊醯基)乙二醯基醯肼,N,N'-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。
4. 亞磷酸酯類和膦酸酯,如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷基亞磷酸酯類,苯基二烷基亞磷酸酯類,三(壬基苯基)亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三(十八烷基)亞磷酸酯,二硬脂基季戊四醇基二亞磷酸酯,三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇基二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯,雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯,雙異癸氧基季戊四醇基二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三-第三-丁基苯基)季戊四醇基二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇基三亞磷酸酯,四(2,4-二-第三-丁基苯基)4,4'-雙苯撐二膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-12H-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocin),6-氟基-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯並[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocin),雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2',2"-氮川[三乙基三(3,3',5,5'四-第三-丁基-1,1'-雙苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三-丁基-1,1'-雙苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三丁基苯氧基)-1,3,2-dioxaphosphirane。
尤其是較佳的是下述的亞磷酸酯:三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos®168,
Ciba Specialty Chemicals),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
5. 羥基胺,例如,N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥基胺。
6. 硝酮,例如,N-苯甲基-α-苯基-硝酮,N-乙基-α-甲基-硝酮,N-辛基-α-庚基-硝酮,N-月桂基-α-十一碳烷基-硝酮,N-十四碳烷基-α-十三碳烷基-硝酮,N-十六碳烷基-α-十五碳烷基-硝酮,N-十八碳烷基-α-十七碳烷基-硝酮,N-十六碳烷基-α-十七碳烷基-硝酮,N-十八碳烷基-α-十五碳烷基-硝酮,N-十七碳烷基-α-十七碳烷基-硝酮,
N-十八碳烷基-α-十六碳烷基-硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的N,N-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。
7. 硫代協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯,二mistryl硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯,或二硬脂基二硫化物。
8. 過氧化物-清除劑(scavenger),例如β-硫代-二丙酸的酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巰基苯咪唑,2-巰基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
9. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽及碘化物,及/或磷化合物和二價錳鹽的組合。
10. 鹼性共-穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
11. 核晶劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,像二氧化鈦或氧化鎂,較佳地鹼土族金屬的磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類,如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體)。尤其較佳為1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(副
甲基(paramethyl)-二苯亞甲基)山梨糖醇,及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨糖醇。
12. 填充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,石棉,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末和纖維,合成纖維。
13. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,催化劑,流動控制劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑,以及發泡劑(blowing agents)。
14. 苯並呋喃酮和吲哚滿酮,例如那些揭示於U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839;EP-A-0591102;EP-A-1291384的物質,或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮,3,3'-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮],5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯並呋喃-2-酮。
成份和視情況需要之另外添加劑之混合可在任合具備攪拌器之可加熱容器中進行,例如是在封閉的裝置中,如捏合機,混合器或攪拌容器。混合併入較佳地是在擠製機或捏合機中進行。至於該處理是在惰性環境下或在氧氣存在下進行並非重要的。
本方法較佳地是在處理期間藉由導入成分而在擠製機中進行。
尤其較佳的處理裝置包括單螺桿擠製機,具有螺桿在相同或相反方向旋轉之雙螺桿擠製機,平面式螺桿擠製機(planetary roller extruders),環式擠製機或共捏合機。也有可能使用包含至少一個可施加真空之氣體去除室之處理機器。
合適擠製機及捏合機係說明在例如“Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1 Grundlagen,Editors F.Hensen,W.Knappe,H Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)”中。
例如,螺桿長度為螺桿直徑的1-60倍,較佳為螺桿直徑的20-48倍。螺桿之旋轉速度較佳為每分鐘1-800轉(rpm),非常特佳為25-400rpm。
最大的輸出量係取決於螺桿直徑,旋轉速度及驅動力。本發明方法亦可藉由改變所述參數或使用進料秤重裝置來進行操作以在低於最大輸出量下進行。
若加入數種成分時,這些成分可以預先混合方式加入
或個別加入。
本發明之另一方面為一種包括以下之組成物,A)能離子電荷導電並具有用於錯合或溶合有機或無機酸鹽之嵌段(blocks)的聚合物或共聚物,其為選自由寡聚乙氧化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在對位置上寡聚乙氧化之苯乙烯,聚醚胺基甲酸酯,聚醚脲,聚醚醯胺,聚醚酯醯胺,或聚醚酯所組成之群組中,B)含液態離子化合物於其孔隙中之多孔性聚合物,其為選自由聚烯烴,聚醯胺,聚酯,或聚苯乙烯所組成之群組中,及C)視情況需要之為纖維或於混合時形成纖維之有機聚合材料。
本發明之又一方面為一種上述定義之組成物作為熱塑性或彈性聚合物中之抗靜電添加劑之用途。
上述的定義和偏好亦適用於本發明之其它方面。
可提供具有抗靜電性質之合適聚合物係如下。
1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-1-烯,聚-4-甲基戊-1-烯,聚乙稀環己烷,聚異戊二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯(norbornene),聚乙烯(其可視情況需要被交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)
和(ULDPE)。
聚烯烴,亦即,如在前一段中所示範之單烯烴的聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方法製備而得,特別是下述的方法:
a)自由基聚合反應(通常是在高壓和高溫下)。
b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一種或多種配位體,典型的為氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物,其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂,氯化鈦(III),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合介質中。這些觸媒可自身被利用在聚合反應中,或可進一步使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(alkyloxane),該金屬可是週期表之Ia,IIa,和/或IIIA族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),二茂金屬絡合物或單一部位之觸媒(SSC)。
2.在1)中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,PP/HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE),丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯環己烷共聚物,乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/原冰片烯,如COC),乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴係原地產生),丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/乙烯環己烷共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙烯醋酸酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子鍵共聚物)及乙烯和丙烯和一種二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯-原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1)所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙烯醋酸酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA及具有一交替或無規結構之聚烷撐/一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚醯胺。
4.碳氫化合物樹脂(例如C5-C9),包括其氫化改質物(如稠化劑)和聚烷撐和澱粉的混合物。
上述1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯,聚(p-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系的單體,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有異構物,尤其是p-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯基、乙烯基凉以及乙烯基的所有異構物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物:乙烯,丙烯,二烯,槩類,酸類,馬來酐,馬來醯亞胺,乙烯基醋酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯槩,苯乙烯/乙烯(共聚體),苯乙烯/烷基甲基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲基丙烯酸酯,苯乙烯/馬來酐,苯乙烯/丙烯槩/甲基丙烯酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的氫化,尤其是包括聚環己基乙烯(PCHE),其是得自無規立構聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。
6c.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物的氫化反應。
均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立
構,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯槩共聚物上;苯乙烯和丙烯槩(或甲基丙烯槩)接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙槩和甲丙烯酸甲酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和馬來酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯槩和順丁烯二酸酐或馬來醯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和馬來醯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯槩接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上;苯乙烯和丙烯槩接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯槩接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及其和前述第6)項共聚物的混合物,例如習知的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。
8.含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯之共聚物,表氯醇均-及共聚物,特別是含鹵素之乙烯化合物的聚合物,例如,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,及其共聚物,像氯乙烯/偏二氯乙烯,氯乙烯/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。
9.衍生於α,β-未飽和酸和其衍生物的聚合物,像聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙醯胺
和聚丙烯,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。
10.上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共聚物,例如丙烯槩/丁二烯共聚物,丙烯槩/烷基丙烯酸酯共聚物,丙烯槩/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯槩/乙烯鹵化物之共聚物或丙烯槩/烷基甲基丙烯酯/丁二烯之三聚物。
11.由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯基衍生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯醋酸酯,聚乙烯硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯馬來酸酯,聚乙烯基丁縮醛,聚烯丙基弍酸酯或聚烯丙基蜜胺;及其和上述第1)點中所提之烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯或其和雙氧丙環基醚的共聚物。
13.聚縮醛,像聚氧亞甲基和那些聚氧亞甲基類,其包含環氧乙烷當作共單體,以熱塑性聚胺基甲酸酯,丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。
14.聚氧化二甲苯和聚硫化二甲苯,及聚氧化二甲苯和苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。
15.由羥基封端的聚醚衍生而得的聚胺基甲酸酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及其前驅物。
16.聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或相對應之內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚醯胺11,聚醯胺12,由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;
由己二胺和異弍酸或/及對弍酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體當作改質劑,例如,聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對弍醯胺或聚-m-伸苯基異弍醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體之嵌段共聚物;或和聚醚,如和聚乙二醇,聚丙二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯胺;及在製備過程(RIM聚醯胺系統)中縮合的聚醯胺。
17.聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺,聚醚醯亞胺,聚酯醯亞胺,聚乙內醯及聚苯咪唑。
18.由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或相對應內酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對弍酸酯,聚丁烯對弍酸酯,聚-1,4-二甲醇環己烷對弍酸酯,聚烷撐凉酸酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基-封端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MBS改質之聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚瑝,聚醚瑝和聚醚酮。
22.上述聚合物的混合物(聚摻混物),例如PP/EPDM,聚醯胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯類,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
根據本發明之具有抗靜電性質之聚合物是特別適用於電線披覆及纜線絕緣上。然而,也可以製造裝飾薄膜,發泡材料,農業羊毛,管件,密封材條,及辦公薄膜。根據本發明之聚合物組成物可被用來作為模製組成物,其係用於生產中空物件(瓶狀物)之包裝薄膜(深拉抽膜),吹製薄膜,護震墊(車用),管件,發泡材料,重粉塵材條(窗框),用於發光壁的材條,建築型材,軌道,器材,辦公膜,及裝置外殼(電腦,家用器具)。
下列實施例係說明本發明。
材料
複合
比較配方(C1)
粉末預混合料是藉由在市售混合器中混合該等成分來製備的。
粉末預混合料及聚醚酯醯胺是在230℃下於雙螺桿擠製機中複合且最後粒化並乾燥。
根據本發明之配方(實施例1)
所有成分係劑量到雙螺桿擠製機中並在230℃下複合,隨後粒化並乾燥。
表面及體積電阻測量
所得顆粒係在230℃下被壓縮模製。樣本尺寸為10x14x0.1公分。
從每個實驗中模製併測試兩片飾板。樣本被調節並在50±5%相對溼度(r.h.)及在23±2℃下進行測量。
使用環電極(直徑D1:50mm,D2:60mm,切口:5mm,
電極常數:34.56,測量電壓50V)進行測量。
在兩個飾板及飾板之兩側板上測量每一飾板的表面及體積電阻。下列數值是從其而來的平均值。
固有黏度
在測試固有黏度之前,於80℃和真空下過夜乾燥樣本。在室溫下,使用來自Schott的AVS 400黏度計於m-甲酚中測量。根據ISO1133,於230℃下測定MVR,(216公斤)。結果為兩個單次測量之平均值。
熔融速率(MVR)
在MVR測量之前,樣本係使用80℃及真空乾燥過夜。根據ISO1133,於230℃下測定MVR,(2.16公斤)。結果為兩個單次測量之平均值。
黃色指數
在丸粒上測量YI。根據DIN 6167進行該測量。
熔融體積速率(MVR)
實施例1之較高黏度可以解釋成在生產期間具有較小降解。較低YI是與較少降解有關之另一個指數。
表面電阻和黃色指數與比較性實驗相較下是較低的(較佳)。
Claims (14)
- 一種用於製備抗靜電組成物之方法,其包括在熔融相中混合:A)能離子電荷導電並具有用於錯合或溶合有機或無機酸鹽之嵌段的聚合物或共聚物,其為選自由寡聚乙氧化(oligoethoxylated)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在對-位置上寡聚乙氧化之苯乙烯,聚醚胺基甲酸酯,聚醚脲,聚醚醯胺,聚醚酯醯胺,或聚醚酯所組成之群組中,B)含液態離子化合物於其孔隙中之多孔性聚合物,其為選自由聚烯烴,聚醯胺,聚酯,或聚苯乙烯所組成之群組中,及C)視情況需要之為纖維或於混合時形成纖維之有機聚合材料。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中為纖維或於混合時形成纖維之聚合材料(C)為聚酯,聚醯胺(x),或聚醯胺(x,y),其中x和y每個分別為4到14之數字。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中聚合物或共聚物(A)為嵌段共聚物聚醚酯醯胺,其中聚醚片段是由具有分子量Mn是從200到6000道爾頓之聚乙二醇所組成,而聚醯胺片段是由具有分子量Mn為從200到6000道爾頓的聚醯胺(x)或聚醯胺(x,y)所組成,其中x和y為從4到14之數字。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中為纖維或於混合時為形成纖維之有機聚合材料(C)和共聚物(A)之質 量比為從20:1到1:10。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中成分(C)是以從0到70重量份之數量存在,成分(A)是以10到70重量份之數量存在,且成分(B)是以1到40重量份之數量存在,(A),(B)和(C)之和為100份。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中成分(B)之離子化合物為無機或有機酸的鹽。
- 根據申請專利範圍第6項之方法,其中成分(B)之離子化合物為乙酸,三氟乙酸,甲磺酸,三氟甲烷磺酸,十二烷基苯磺酸,甲苯磺酸,烷基磺酸和醚磺酸之鹼金屬鹽,LiClO4,LiCF3SO3,NaClO4,LiBF4,NaBF4,KBF4,NaCF3SO3,KClO4,KPF6,KCF3SO3,KC4F9SO3,Ca(ClO4)2,Ca(PF6)2,Mg(ClO4)2,Mg(CF3SO3)2,Zn(ClO4)2,Zn(PF6)2,或Ca(CF3SO3)2。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中在成分(B)中,在多孔性聚合物和離子化合物之間的重量比例是在10比1和1比10之間。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中在成分(B)中,離子化合物係溶於溶劑中。
- 根據申請專利範圍第9項之方法,其中在溶劑中的離子化合物之重量濃度是從10%到90%。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中多孔性聚合物為聚烯烴,聚酯,聚苯乙烯或聚醯胺。
- 根據申請專利範圍第1項之方法,其中進一步的添 加劑為選自抗氧化劑,加工安定劑,UV吸收劑,及位阻胺光安定劑之群組中。
- 一種抗靜電組成物,其包括A)能離子電荷導電並具有用於錯合或溶合有機或無機酸鹽之嵌段的聚合物或共聚物,其為選自由寡聚乙氧化丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,在對-位置上寡聚乙氧化之苯乙烯,聚醚胺基甲酸酯,聚醚脲,聚醚醯胺,聚醚酯醯胺,或聚醚酯所組成之群組中,B)含液態離子化合物於其孔隙中之多孔性聚合物,其為選自由聚烯烴,聚醯胺,聚酯,或聚苯乙烯所組成之群組中,及C)視情況需要之為纖維或於混合時形成纖維之有機聚合材料。
- 一種根據申請專利範圍第13項之組成物之用途,其係在熱塑性或彈性聚合物中作為抗靜電添加劑。
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