TWI495631B - 不對稱二肟酯化合物及其中間體與其製造方法及應用 - Google Patents

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Description

不對稱二肟酯化合物及其中間體與其製造方法及應用
本發明涉及不對稱二肟酯化合物，其特徵是分子中亞芳基並環狀酮肟和鏈狀酮肟同時存在的酯化衍生物，酯化的肟基處於羰基α-位，其具有在光固化組合物中作為光引發劑的用途。
肟酯化合物作為光引發劑很早就被發現，美國專利US3558309、US4255513兩份專利中都公開了肟酯化合物作為光引發劑，但是，一些結構的肟酯熱穩定性不佳或感亮度低，難以在熱穩定性、感亮度等性能方面滿足現代電子工業的使用要求。中國專利CN1514845A公開了一系列肟酯化合物，並有兩個品種OXE01和OXE02上市銷售，性能相近的產品還有中國專利CN101565472B和CN101508744B公開的肟酯305和304。
中國專利CN102046667B描述的取代咔唑並氧雜環酮肟酯具有長達405nm的吸收波長，有利於使用LED燈固化、可見光固化，但因其分子量的加大而減少了單位重量的引發活性；專利WO2008138732中公開的以苯基咔唑為母體的各種二肟酯衍生物在一個分子中有了兩個肟酯基團，其中一個肟酯處於N取代位置上的苯基對位，實驗證明，這樣的肟酯活性很低，不能給該分子的光引發活性帶來額外的貢獻，不具有實用性。
除此之外也有不少其他肟酯類光引發劑的專利，如：WO2006018973、WO2007071497、CN1805955B、CN1922142B、CN1928715A、CN101508744B、CN102020727，但他們都是在咔唑的3、6、9位置的側鏈上進行各種修飾，有的分子量增大，對感光性能沒有任何提高。
本發明提出一種不對稱二肟酯化合物，具有非常優良的光引發活性，包含以下結構通式I化合物： 其中，Ar1 選自被X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構 成併環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；苯基及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；及環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；X3 選自O、S或NR22 ；Ar2 選自：通過X1 與Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基，或通過X1 與Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；或通過X1 與Ar1 相連接時，與X1 鄰位的Ar2 碳原子以直鍵、碳原子、羰基、O、S、NR18 與Ar1 相連接構成環狀結構；n為0或1； X1 選自：O、S、NR18 或Y2 -Z1 -Y2 ；Y1 選自：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O或S=O，m為0或1；Z1 選自：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 選自：O、S、NR18 或O-C(O)；R1 選自：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；或任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中，C2 -C18 烷基的苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；或被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；或被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯 基；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；或苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；R2 、R3 各自獨立地選自：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C18 烷氧基、C2 -C18 烯基、苯基、萘基、C5 -C7 環烷基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烯基；或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代且被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烯基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基； 或苯基被任意一個或多個鹵素原子R17- 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH、XR17 取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；苯基或萘基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN所取代的萘基；R15 、R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；或R15 、R16 與其共同所連的碳原子一起構成環狀且成環的原子數為4-7； 或R15 、R16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環的原子數為4-7；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；或R18 通過直鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 其中之一中的芳環相連構成新的環；或R19 通過直鍵、碳原子、羰基與Ar1 中的芳環相連構成新的環；R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基其中之一；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基； 或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基未被取代的苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基，或NR24 R25 一起為嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
再者，本發明再提出一種結構通式I不對稱二肟酯化合物的製造方法，包含以下步驟：(1)步驟1：將下列結構通式Ⅳ化合物中環戊酮羰基的鄰位亞甲基上進行選擇性肟化，肟化的方法是將結構通式Ⅳ化合物與亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，得到對應的中間體為一種酮肟化合物，如下列結構通式V化合物； (2)步驟2：將結構通式V化合物繼續進行第二肟化，第二肟化方法為下列兩者其中之一： 方法A：將結構通式V化合物與亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，得到對應的第二肟化中間體結構通式Ⅵ化合物；方法B：將結構通式V化合物在羥胺溶液中發生側鏈R1 CH2 CO中羰基的肟化反應，得到對應的第二肟化中間體結構通式Ⅶ化合物； (3)步驟3：將上述第二肟化中間體Ⅵ或Ⅶ化合物其中之一與下列醯化試劑： 或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應結構通式I化合物。
本發明再提出一種不對稱二酮化合物，如結構通式Ⅳ所示： 其中，Ar1 選自被X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基 二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；或被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；或為苯基，或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或為环氧丙基，其中环氧基任意地与C1 -C4 烷基醛、酮缩合；X3 選自O、S或NR22 ；Ar2 選自：通過X1 與Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過X1 與Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；或通過X1 與Ar1 相連接時，與X1 鄰位的Ar2 碳原子以直鍵、碳原子、羰基、O、S、NR18 與Ar1 相連接構成環狀結構；X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 或Y2 -Z1 -Y2 ；Y1由下列所構成的群組選出： (CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，m為0或1；Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、及有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及O-C(O)；R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；或任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中，C2 -C18 烷基的苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；或被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；或任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、 OH、X3 R20 所取代；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；或苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；R15 、R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、 R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基其中之一；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起为嗎福林(morpholine)， 哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
一種酮肟化合物，如結構通式V化合物： 其中，Ar1 選自被X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；或被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基； 或為苯基，或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；X3 選自下列所構成的群組O、S或NR22 ；Ar2 選自：通過X1 與Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過X1 與Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；或通過X1 與Ar1 相連接時，與X1 鄰位的Ar2 碳原子以直鍵、碳原子、羰基、O、S、NR18 與Ar1 相連接構成環狀結構；X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 或Y2 -Z1 -Y2 ；Y1由下列所構成的群組選出：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，m為0或1；Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 或O-C(O)； R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；或任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中，C2 -C18 烷基的苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；或被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；或任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；或苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；R15 、R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一； 或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、 XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基其中之一；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起为嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
本發明再提出一種不對稱二肟酯化合物的中間體，為二酮肟化合物，包含下列結構式Ⅵ及Ⅶ化合物所構成群組之其中之一： 其中，Ar1 選自被X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構 成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；或被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；或苯基及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；X3 選自O、S或NR22 ；Ar2 選自：通過X1 與Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過X1 與Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；或通過X1 與Ar1 相連接時，與X1 鄰位的Ar2 碳原子以直鍵、碳 原子、羰基、O、S、NR18 與Ar1 相連接構成環狀結構；X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 或Y2 -Z1 -Y2 ；Y1由下列所構成的群組選出：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，m為0或1；Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 或O-C(O)；R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；或任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中，C2 -C18 烷基的苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；或被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；或任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷 基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；或C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；或苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；R15 、R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基； R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基其中之一；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯 氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起为嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
本發明再提出一種光固化組合物，含有光引發劑和至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物，光引發劑包含至少一種前述的不對稱二肟酯化合物。
本發明再提出一種光固化組合物的應用，先將前述的光固化組合物用於製造帶有顏色的或透明的下列製品之一：塗料、油墨、粘合劑、光致抗蝕劑或光阻劑；再將製品用於印刷、3D列印、顯示器件中彩色濾光片的生產、電子器件封裝、印刷電路板介質層。
本發明再提出一種光固化組合物的固化方法，將前述的光固化組合物塗布於基材上，用波長為190-600nm的光線照射使塗布層固化。
本發明再提出一種以光固化組合物製作凸起圖案的方法，先將前述的光固化組合物用溶劑稀釋；再將稀釋後的光固化組合物塗布於基材上，經烘乾、曝光、顯影方法除去未曝光部分得到凸起圖案。
本發明再提出一種彩色濾光片，包含黑色、紅色、綠色、藍色圖元，由包含前述不對稱二肟酯化合物、光固化單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑構成的組合物，依序經過塗布、曝光、顯影、熱處理過程而得到。
本發明再提出一種彩色濾光片的製造方法，包含黑色、紅 色、綠色、藍色圖元，是將含有至少一種前述不對稱二肟酯化合物、光固化單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑構成的組合物依序進行塗布、曝光、顯影、熱處理，最後得到該彩色濾光片。
因此，本發明的主要目的在於提出包含結構通式I的不對稱二肟酯化合物，具有非常優良的光引發活性。
本發明的又一目的在於提出一種包含由結構通式I的不對稱二肟酯化合物所製成的光固化組合物及其製造方法與相關應用，由於有良好的光引發活性，因此具有很好的感光性能。
本發明的再一目的在於提出包含結構通式I的不對稱二肟酯化合物所製成的彩色濾光片及製造方法，以結構通式I化合物所製造的彩色濾光片具有非常良好的光學特性。
系列1：結構通式I化合物，表示如下： 其中，Ar1 為被X1 取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，C6 -C20 鄰亞芳 基或C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自為：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷氧基其中之一；或被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；或為苯基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1 -C8 烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；或為環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；X3 為O、S或NR22 ；Ar2 為C6 -C20 亞芳基、C3 -C20 亞雜芳基，通過X1 與Ar1 相連接；或通過X1 與Ar1 相連接同時，其取代基X1 鄰位的Ar2 碳原子通過直鍵、碳原子、羰基、O、S、NR18 再與Ar1 相連接構成環狀結構；n為0或1； X1 為O、S、NR18 或Y2 -Z1 -Y2 ；Y1 為(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O、S=O；m為0或1；Z1 為C1 -C10 直鏈亞烷基或C1 -C10 支鏈亞烷基；或被一個或多個氧、硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基；或被一個或多個氧、硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基；或被一個或多個氧、硫原子***的C1 -C10 直鏈亞烷基；或被一個或多個氧、硫原子***的C1 -C10 支鏈亞烷基；無取代基或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 為O、S、NR18 或O-C(O)；R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 取代的C2 -C18 烷基，其中，C2 -C18 烷基的苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；或被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 ***的C2 -C18 烷基；或C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；或R1 為C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或兩個以上鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 或C6 環烷基、苯基、CN、 OH、X3 R20 取代；或R1 為C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或兩個以上亞苯基、X3 ***；或R1 為苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或R1 為任意被一個或兩個以上鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基或C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 取代取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或R1 為二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；或R1 為二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；R2 、R3 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C18 烷氧基、C5 -C7 環烷基、苯基其中之一；或R2 、R3 各自獨立地任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代和/或被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 ***C2 -C18 烯基；或R2 、R3 各自獨立地為任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基；或R2 、R3 各自獨立地被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 ***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代且被 C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烯基；或前述C2 -C18 烷基被取代或被***的狀況同時存在；或R2 、R3 各自獨立地任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基；或R2 、R3 各自獨立地為苯基或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R2 、R3 各自獨立地為萘基或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN取代的萘基；或R2 、R3 各自獨立地為苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；或R2 、R3 各自獨立地為被任意一個或兩個以上鹵素原子、R17 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH、XR17 取代的苯甲醯基或苯氧基羰基；R15 、R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 ***的C2 -C18 烷基；或前述C2 -C18 烷基被取代或被***的狀況同時存在；或R15 、R16 各自獨立地為C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基； 或R15 、R16 各自獨立地為苯基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或R15 、R16 與其共同所連的碳原子或矽原子一起構成環狀且成環的原子數為4-7；或R15 、R16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環的原子數為4-7；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基其中之一；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的C1 -C18 烷基；或被任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 ***的C2 -C18 烷基；或R18 、R19 各自獨立地為C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN取代的C5 -C7 環烷基；或R18 、R19 各自獨立地為苯基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯 基；或上述R18 通過直鍵、碳原子、羰基與Ar1 或Ar2 中的芳環相連構成新的環；或上述R19 通過直鍵、碳原子、羰基與Ar1 中的芳環相連構成新的環；R20、 R21 、R22 、R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基取代的C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基其中之一；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基取代的C1 -C3 烷基；或R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地為苯基、萘基未被取代的苯基、萘基、苯甲醯基；或R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地為任意地被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 為嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
系列2：結構通式Ⅱ化合物，如下列所示： 其中，R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 各自獨立地為：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷氧基、苯基、C1 -C4 烷基苄氧基其中之一；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；或被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；或R2 C(O)O、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 ；或為C1 -C4 烷基苯氧基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、C1 -C12 烷基硫基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基； 或R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 、R11 、R12 、R13 、R14 各自獨立地為環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；X1 為O，S或NR18 ；Y1 為O、S或CR15 R16 ；其他取代基定義同系列1。
系列3：在結構通式Ⅱ化合物中：R4 、R5 、R6 、R7 、R8 、R9 、R10 均為氫原子；X1 為O或S；Y1 為CH2 、CHCH3 或C(CH3 )2 ；n=1；R1 為C1 -C12 烷基或任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 取代的C1 -C12 烷基；R2 、R3 各自獨立地為甲基、乙基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基或2,6-二甲氧基苯基其中之一；其他基團定義同系列2中通式Ⅱ相應基團定義。
上述結構通式I化合物中，R2 C(O)或R3 C(O)還可以被(R2 )2 P或R2 S(O2 )代替生成對應的亞磷(膦)酸酯或磺酸酯，也具有光致自由基或光致陽離子引發作用。
系列6：上述系列1-5中的各自的結構通式I、Ⅱ化合物，其具體結構有：
本發明還提供所述的系列1中結構通式I化合物的製造方法，包含以下步驟：(1)步驟1：在下列結構通式Ⅳ化合物中環戊酮羰基的鄰位亞甲基上進行選擇性肟化，肟化的方法是將結構通式Ⅳ化合物與亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，得到對應的中間體，為一種酮肟化合物，如下列結構通式V化合物；
(V)(2)第二步：將中間體結構通式V化合物繼續進行第二肟化，有下列兩種方法：方法A：結構通式V化合物與亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，得到對應第二中間體結構通式Ⅵ化合物；方法B：結構通式V化合物在羥胺溶液中發生側鏈R1 CH2 CO中羰基的肟化反應，得到對應的第二中間體結構通式Ⅶ化合物；當肟基存在順反異構體時，得到的結構通式Ⅵ、Ⅶ化合物是其各自異構體的混合物；
(3)第三步：將上述第二肟化中間體結構通式Ⅵ或Ⅶ化合物與下列醯化試劑： 或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應前述結構通式I化合物；當中間體結構通式Ⅵ或Ⅶ化合物的肟基存在順反異構體時，得到的結構通式I化合物是其異構體的混合物，或經過提純得到其各個異構體，上述反 應過程中所涉及結構的所有基團定義同系列1中相應結構基團定義。
本發明還提供一種不對稱二酮化合物，包含結構通式Ⅳ化合物，如下所示： 其中，基團Ar1 、Ar2 、X1 、Y1 、R1 的定義同系列1中結構通式I化合物相應基團定義；另外，X3 為O、S或NR22 ；Z1 為下列群組的其中之一：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 為O、S、NR18 或O-C(O)；R15 、R16 各自獨立地為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環 烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基； R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地由為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
本發明還提供一種不對稱二酮化合物的中間體，為一種酮肟化合物，如下列結構通式V化合物所示： 其中，基團Ar1 、Ar2 、X1 、Y1 、R1 的定義同系列1中通式I化合物相應基團定義；另外，X3 為O、S或NR22 ；Z1 為下列群組的其中之一： C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 為O、S、NR18 或O-C(O)；R15 、R16 各自獨立地為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地為下列群組的其中之一： 或氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地由為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基； R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
本發明還提供一種不對稱二酮化合物的中間體，為一種二酮肟化合物，如下列結構通式Ⅵ、Ⅶ化合物所示：
其中，基團Ar1 、Ar2 、X1 、Y1 、R1 的定義同系列1中通式I化合物相應基團定義；另外，X3 為O、S或NR22 ；Z1 為下列群組的其中之一：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、或有取代基的C6 -C20 亞芳基；Y2 為O、S、NR18 或O-C(O)； R15 、R16 各自獨立地為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；或被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；R17 為C1 -C4 烷基；R18 、R19 各自獨立地為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；或任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；或任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基； 或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；或任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；R20 、R21 、R22 、R23 各自獨立地為下列群組的其中之一：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；或被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；或被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；或被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；或苯基、萘基、苯甲醯基；或任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；R24 、R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林(morpholine)，哌啶(piperidine)，哌啶(piperazine)，N-甲基哌啶(N-methyl piperazine)，吡咯(pyrrole)。
當結構通式V、Ⅵ、Ⅶ化合物中的肟基有順反異構體時，得到的各中間體及最終產物通式I化合物是其異構體的混合物，經分離可以得到純化的各個異構體。
本發明還涉及一種光固化組合物，含有光引發劑(a)和至 少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物(b)，光引發劑(a)包含至少一種不對稱二肟酯化合物，包含前述結構通式I化合物。
光引發劑(a)除了含有至少一種前述的不對稱二肟酯化合物結構通式I化合物外，還進一步包含其他市售光引發劑作為共引發劑組分(c)。
前述光固化組合物，進一步含有其他添加劑(d)，例如可顯影樹脂、顏料、消泡劑等必要功能組分。
以重量計，光引發劑(a)占全部固化組合物的0.05-25%，優選的為2-15%；其餘組分占除上述組分外的剩餘百分比。
可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物(b)即為光固化單體，其分子中包括一個碳碳雙鍵或兩個及兩個以上碳碳雙鍵，包含一個碳碳雙鍵的化合物(b)優選的為丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物，例如一元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯：丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯以及丙烯腈、N-二烷基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基苯、乙烯基乙酸酯、乙烯基醚。
包含兩個及兩個以上碳碳雙鍵的化合物(b)，例如烷基二元醇、多元醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或者聚酯多元醇、聚醚多元醇、環氧樹脂多元醇、聚氨酯多元醇的丙烯酸酯、乙烯基醚以及不飽和二元羧酸多元醇的不飽和聚酯，例如聚乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、多乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、聚酯低聚物丙烯酸酯、聚氨酯低 聚物丙烯酸酯、芳香族環氧樹脂丙烯酸酯、馬來酸乙二醇聚酯。
這些碳碳雙鍵化合物(b)不僅可以單獨使用，還可以兩種以上混合使用或混合物之間可以進行預共聚形成低聚物供配製組合物使用；當聚合單體中含有鹼溶性基團例如羧酸基時，得到具有鹼溶性的聚合物樹脂，可用於配製光致抗蝕劑或用於配製水分散乳液。
除上述結構通式I化合物的不對稱二肟酯化合物作為光引發劑外，根據光固化組合物用途的需要，還可以複配其他類型市售光引發劑或助引發劑作為共引發劑組分(c)，通常是α-羥基酮類如2-羥基-2-甲基-1-苯丙酮、1-羥基環己基苯甲酮；α-氨基酮類如2-甲基-2-嗎福林基-(4-甲硫基苯)-1-丙酮、2-二甲基氨基-2-苯甲基-(4-嗎福林代苯基)-1-丁酮；2,2-二乙氧基-1,2-二苯乙酮；苯甲醯基甲酸甲酯、二乙二醇雙苯甲醯基甲酸、酯聚丁二醇雙苯甲醯基甲酸酯；(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦；二苯甲酮及其取代衍生物如二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2’-氯-4-苯基二苯甲酮、4-甲硫基二苯甲酮、4-(2-羥乙基硫代)二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮月桂酸酯二苯甲酮-4-氧乙酸聚乙二醇酯；硫雜蒽酮及其取代衍生物如2-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮、硫雜蒽酮-2-甲酸聚乙二醇酯、硫雜蒽酮-2-氧乙酸聚乙二醇酯；鹵代甲基三嗪如2-(4-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-[1,3,5]-三嗪；六芳基二咪唑類例如六鄰氯苯基二咪唑；二茂鐵類化合物；二茂鈦類化合物；香豆素；樟腦醌；吖啶類如9-苯基吖啶；胺類如4,4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、三乙醇胺、甲基二乙醇胺或活性胺類化合物，如二乙胺與乙氧基化三羥甲基丙 烷三丙烯酸酯加成物；亞磷酸酯類如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三月桂酯；鏈轉移劑例如己二硫醇、辛硫醇。
添加劑(d)包含顏料及染料，顏料是印刷油墨和製備濾光器的必要成分，按使用需要可以分別是紅色、綠色、藍色、黑色、白色、黃色、品紅、青色及其他特定專用顏色，相應的顏料如炭黑、酞青藍、二氧化鈦等市售品種；顏料濃度一般占前述光固化組合物所有固體組分重量的10-30%。
添加劑(d)還可以為酚類和受阻胺類阻聚劑，例如對甲氧基苯酚、亞硝基苯胲鋁絡合物阻聚劑；光吸收劑如2-(2’-羥基苯基)-苯並三氮唑類水楊酸酯類、三嗪類；流平劑例如乙烯基三乙氧基矽烷；潤濕劑、分散劑，它們的用量以達到光固化組合物性質指標為限，並無特別要求。
添加劑(d)還包括可顯影樹脂，其中鹼溶性可顯影樹脂，例如含有羧酸側鏈的聚丙烯酸酯共聚物，共聚單體可選自丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯、低聚苯乙烯；溶劑可顯影樹脂例子有纖維素酯和纖維素醚、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯、聚醯亞胺這些常規品種的樹脂；當可顯影樹脂為鹼溶性樹脂時，光固化組合物可用於光致抗蝕劑和用於顯示器件中彩色濾光片的生產。
前述光固化組合物組合物進一步含有熱乾燥樹脂和熱固性樹脂組分(e)，例如纖維素溶液、聚異氰酸酯、聚醯亞胺，他們適合於光固化、熱固化分段處理的流程要求。
前述光固化組合物中還允許加入至少一種具有環氧基團的 化合物作為熱固性組分(f)和一種環氧基固化促進劑(g)；具有環氧基團的化合物作為熱固性組分(f)可以使用公知的熱固性環氧化合物，例如脂肪族環氧樹脂或芳香族環氧樹脂，優選雙酚S型環氧樹脂如日本化學公司生產的BPS-200，雙酚A型環氧樹脂，線型酚醛環氧樹脂等及他們的部分酯化物，在組合物中相對於100份重量比例的組分(b)，組分(f)的用量為30-70份。
當使用熱固性組分(f)時，任選地使用環氧基固化促進劑(g)作為協同組分能起到良好的固化促進作用，例子有胺類促進劑、咪唑類促進劑及其他通常使用的環氧樹脂硬化劑，用量不超過熱固性組分(f)重量的5%。
除上述組分(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)外，前述光固化組合物中還可以使用本領域技術所常用的其他添加劑(h)，它們包括：用於改善光固化組合物的粘合性和成膜硬度等的添加劑之一是無機填料，例如硫酸鋇、粉末二氧化矽、滑石粉、碳酸鈣、雲母粉等，用量占組合物總重量的30%以內；前述光固化組合物還可以根據應用領域的需要被溶劑稀釋後使用，合適的溶劑是：酮類，例如甲基乙基酮，環己酮；烴類，例如甲苯、二甲苯、辛烷、石油醚、石腦油；醇類，例如正丁醇、丙二醇等；醇醚及其酯類，例如丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯等；醯胺類例如N,N-二甲基甲醯胺。
前述光固化組合物或其被溶劑稀釋的混合物按油墨的生產方法配製完成後，避光保存。
前述光固化組合物的用途是用於製造帶有顏色的或透明的下列製品之一：塗料、粘合劑或油墨、光致抗蝕劑及光阻劑，再將該製品用於印刷、3D列印、顯示器件中彩色濾光片的生產、圖像複製技術、印刷電路板介質層、電子器件封裝、光學開關、三維模具、石英纖維保護層、醫療製品。
本發明提供一種前述光固化組合物中碳碳雙鍵化合物進行固化的方法，即前述光固化組合物被塗布於基材上形成塗佈層，用190nm-600nm光線照射使塗佈層固化。光線來自太陽，汞燈，高壓汞燈或LED燈，包括用190-600nm範圍內的光波或者是經過光柵控制輸出光波長的光波輻射該塗佈層，也可以用360nm-410nm之間任一一定波長範圍的LED光源例如365nmLED光源照射固化該光固化組合物塗布層；所述LED的定義為發光半導體二極體。
前述光固化組合物製作凸起圖案的方法是，先將光固化組合物用溶劑稀釋；後將稀釋後的光固化組合物塗布於基材上，經烘乾、曝光、顯影方法除去未曝光部分得到凸起圖案。
本發明中含有至少一種具有結構通式I化合物的不對稱二肟酯化合物、光固化單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑的光固化組合物，可以用作光刻膠，具有高的光敏感性，易於被鹼性水溶液顯影，不溶脹變形，成像效果清晰，適合於製成刻蝕光刻膠，阻焊光刻膠；用於圖像顯示和記錄材料；用LED燈固化的噴墨油墨；用於LCD、OLED、PDP的生產過程中，也能用於各種印刷版的製造及電子線路版或積體電路的生產過程中，還能用於形成各種電子元件的隔離塗層。
前述光固化組合物具有優良的抗氧氣阻聚作用和耐熱加工性能，滿足彩色濾光片生產工藝要求，特別適合於液晶顯示器、有機半導體電致發光顯示器的生產。
使用本發明的光固化組合物作為光阻劑，依序經過塗布、曝光、顯影、熱處理過程而，形成黑色及紅綠藍三色圖案，得到完整的彩色濾光片，這些濾色器的基材可以是玻璃或有機聚合物膜及陶瓷片。
本發明的內容還包括用前述光固化組合物製造的彩色濾光片。
將前述光固化組合物塗布於平板或曲面基材上，經烘乾得到膜層；經掩膜曝光、顯影方法除去未曝光部分得到凸起圖像，包含黑色、紅色、綠色、藍色圖元的彩色濾光片，經由含有本發明中具有結構通式I化合物的不對稱二肟酯化合物、光固化單體、鹼溶性樹脂及相應顏料、助劑構成的光固化組合物的塗布、曝光、顯影、熱處理過程得到，其中也包含清洗等必要的處理過程。
使用本領域通常使用的塗布技術如旋塗、輥塗、噴塗、轉印等方法將本發明的光固化組合物均勻塗覆於待塗基材上，塗布量依所需確定，通常的厚度為0.1微米至1毫米；光固化組合物含有溶劑組分時，用加熱法例如80℃乾燥法使溶劑揮發，而不揮發組分形成膠層留在基材上。
下一步是曝光，如果不是使用UV鐳射直接曝光，就將具有圖像的掩膜置於膠層上，紫外或可見光光源發射一定範圍波長的光線以設定能量穿過掩膜透光部分進行曝光，於是，膠層受光部分產生固化，被遮蔽部分不產生固化。
接下來是顯影，除去未曝光部分得到凸起圖案；顯影工藝以本領域熟練技術人員公知的參數操作，例如30℃噴淋，漂洗；通常使用鹼性水溶液顯影，例如鹼金屬的氫氧化物、碳酸鹽的水溶液，氨水，也可在必要時向水溶液中添加定量潤濕劑如表面活性劑、有機溶劑如環己酮、丙酮、乙二醇***等；將曝光膜浸入顯影液浴或將顯影液噴霧到曝光膜上的顯影方式都是可以的，具體的顯影溫度和時間視顯影效果而定；用於顯影的鹼溶液是將鹼性物質溶解于水或含有水溶性有機溶劑的水溶液中，其中鹼性物質的例子有氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、三乙醇胺、嗎福林、磷酸三鈉，重量濃度範圍0.1-10%；上述水溶液還可以加入重量濃度0.05-5%的表面活性劑。
最後的熱處理過程能夠優化圖像牢度，一般是在200-260℃熱爐中烘烤15-45分鐘。
基於此按照公知的彩色濾光片的生產工藝，使用本發明組合物可以製造出彩色濾光片器件，並顯示出優良的加工性能，陣列清晰、光透過率高，用於生產高品質顯示器。
下述實施例能夠更詳細地說明本發明，涉及用量時都以重量計，特別指出的除外。
實施例1 合成5-苯硫基茚滿-1-酮
稱量33.3g(0.2mol)5-氯-1-茚酮在50ml三口瓶中，加入30mlN,N-二甲基甲醯胺(DMF)，30.0g(0.27mol)苯硫酚，36g無水碳酸鉀， 氮氣保護，40-45℃攪拌6h；減壓回收DMF，將剩餘物加入到100ml水中，用25ml 1,2-二氯乙烷萃取兩次，合併1,2-二氯乙烷溶液，用10ml水洗滌兩次，在布氏漏斗中鋪濾紙，用它抽濾有機相，濾液濃縮至乾，剩餘物用甲醇重結晶，乾燥後得淺黃色結晶43.4g，收率90.3%，HPLC分析純度98.2%，熔程46.0-48.0℃。
實施例2 合成5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1-酮
稱取實施例1的產物5-苯硫基茚滿-1-酮24.04g(0.1mol)溶於120ml1,2-二氯乙烷，降溫到5-10℃，加入28g(0.21mol)無水三氯化鋁，攪拌滴加17.9g(0.11mol)辛醯氯，加完後攪拌4h，用稀鹽酸處理反應液，分離有機溶液，再水洗一次，濃縮回收1,2-二氯乙烷，將剩餘物在100ml乙醇中重結晶，得到白色結晶33.1g，收率90.1%，熔程74.3-75.2℃，1 H-NMR資料表明所得產物為5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1-酮；1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據：0.8848(t,3H,CH3 )，1.2892-1.3412(m,8H,4CH2 )，1.7359(m,2H,CH2 )，2.7066(t,2H,c-CH2 )，2.9526(t,2H,CH2 )，3.0961(t,2H,c-CH2 )，7.2740/7.3008(d,1H,ArH)，7.3734(s,1H,ArH)，7.4525/7.4797(d,2H,2ArH)，7.6677/7.6945(d,1H,ArH)，7.9221/7.9493(d,2H,2ArH)。
實施例3 合成5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟
取實施例2所得產物5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1-酮18.4g (0.05mol)，用150ml乙醇溶解在250ml三口瓶中，再加36%濃鹽酸2g，水浴15-20℃保溫攪拌，15min內滴加6.2g(0.06mol)亞硝酸正丁酯，25℃攪拌5h後將反應液降溫到5-10℃，過濾析出的黃色固體，乾燥後18.7g，分析純度98.90%，熔程162.7-164.0℃，1 H-NMR資料表明所得產物為5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率94.2%；1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據：0.8866(t,3H,CH3 )，1.2965-1.3512(m,8H,4CH2 )，1.7493(m,2H,CH2 )，2.9737(t,2H,CH2 )，3.7977(s,2H,c-CH2 )，7.2674/7.2943(d,1H,ArH)，7.3320(s,1H,ArH)，7.5281/7.5558(d,2H,2ArH)，7.7707/7.7977(d,1H,2ArH)，7.9648/7.9925(d,2H,2ArH)，12.4460(s,1H,NOH)。
實施例4 合成二肟化物
取實施例2所得產物5-(4-辛醯基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟7.95g(0.02mol)，用二甲基亞碸40ml溶解，加入36%濃鹽酸0.5g，水浴20-25℃保溫攪拌，15min內滴加3.1g(0.03mol)亞硝酸正丁酯，攪拌10h後將反應液降溫到5-10℃，過濾析出的黃色固體，乾燥後7.72g，分析純度96.80%，收率90.5%；熔程171.0-173.0℃，1 H-NMR資料表明所得產物為雙肟化物，1 H-NMR(DMSO-d6 )，δ(ppm)值數據：0.850(t,3H,CH3 )，1.272-1.492(m,8H,4CH2 )，2.616(t,2H,CH2 )，3.738(s,2H,c-CH2 )，7.299/7.319(d,1H,ArH)，7.435(s,1H,ArH)，7.557/7.578(d,2H,2ArH)，7.719/7.739(d,1H,2ArH)，7.847/7.867(d,2H,2ArH)，12.446(s,1H,NOH)，12.651(s,1H,NOH)。
實施例5 合成二肟酯ⅡA1
取實施例4產物4.27g(0.01mol)溶於25ml1,2-二氯乙烷，滴加3.1g(0.03mol)醋酐，20-25℃水浴中反應6h；反應液用25ml水洗滌兩次，分出水相，有機相用1.5g無水硫酸鈉乾燥2h，過濾去除乾燥劑，減壓蒸乾濾液；剩餘物中加入15ml乙酸乙酯，加熱至全溶，加入0.05g活性炭回流0.5h，熱過濾分離活性炭，向濾液中加入15ml正己烷，冷卻降溫，析出結晶，抽濾，真空乾燥濾餅得到黃色結晶產物4.47g，含量98.0%，收率87.8%；熔程和1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據見表1。
實施例6 合成5-(4-戊醯基苯硫基)茚滿-1-酮
按實施例2的方法，用戊醯氯代替辛醯氯，得到5-(4-戊醯基苯硫基)茚滿-1-酮，收率93.0%，熔程74.1-75.8℃，1 H-NMR資料表明所得產物為5-[4-(3-環戊基丙醯基)苯硫基]茚滿-1-酮；1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據：0.9590(t,3H,CH3 )，1.3533-1.4768(sextet,2H,CH2 )，1.7274(quintet,2H,CH2 )，2.7047(t,2H,c-CH2 Ar)，2.9585(t,2H,CH2 )，3.0961(t,2H,c-CH2 CO)，7.2745/7.3030(d,1H,ArH)，7.3760(s,1H,ArH)，7.4513/7.4791(d,2H,2ArH)，7.6683/7.6952(d,1H,ArH)，7.9213/7.9490(d,2H,2ArH)。
實施例7 合成5-(4-戊醯基苯硫基)茚滿-1,2-二酮-2-肟
按照實施例3的肟化反應方法，以實施例6的產物為原料，用二甲基亞碸代替乙醇作為溶劑進行肟化反應，HPLC分析產生單肟化產物，不分離出單肟化產物。
實施例8 合成二肟化物
在實施例7的反應液中繼續滴加同樣重量的亞硝酸正丁酯進行第二肟化反應，10h後按實施例4的方法處理得黃色固體，純度96.50%，其中順式異構體含量3.30%，反式異構體含量93.20%，收率85.0%；1 H-NMR資料表明所得產物為雙肟化物，1 H-NMR(DMSO-d6 )，δ(ppm)值數據：0.9073(t,3H,CH3 )，1.4514-1.5741(sextet,2H,CH2 )，2.5879(t,2H,CH2 )，3.7380(s,2H,c-CH2 )，7.2916/7.3192(d,1H,ArH)，7.5172(s,1H,ArH)，7.5562/7.5836(d,2H,2ArH)，7.7166/7.7437(d,1H,ArH)，7.8505/7.8779(d,2H,2ArH)，12.4769(s,1H,NOH)，12.6651(s,1H,NOH)。
實施例9 合成二肟酯ⅡA6
按照實施例5的反應方法，以實施例8的產物為原料，進行酯 化反應，經純化處理得黃色固體，純度98.65%，其中順式異構體含量1.25%，反式異構體含量97.40%，收率60.3%；1 H-NMR資料表明所得產物為ⅡA6；1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據見表1
實施例10 合成5-[4-(3-環戊丙醯基)苯硫基]茚滿-1-酮
按實施例2的方法，用3-環戊基丙醯氯代替辛醯氯，得到5-[4-(3-環戊丙醯基)苯硫基]茚滿-1-酮，收率92.0%，熔程88.5-90.0℃，1 H-NMR資料表明所得產物為5-[4-(3-環戊基丙醯基)苯硫基]茚滿-1-酮；1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據：1.1072(m,2H,CH2 )，1.5328-1.8691(m,9H,4CH2 +1CH)，2.7067(t,2H,c-CH2 )，2.9689(t,2H,CH2 )，3.0974(t,2H,c-CH2 )，7.278/7.3048(d,1H,ArH)，7.3766(s,1H,ArH)，7.4531/7.4803(d,2H,2ArH)，7.6695/7.7963(d,1H,2ArH)，7.9245/7.9517(d,2H,2ArH)。
實施例11 合成5-[4-(3-環戊基丙醯基)苯硫基]茚滿-1,2-二酮-2-肟
按照實施例3的肟化反應方法，以實施例10的產物為原料，用亞硝酸異戊酯代替亞硝酸正丁酯進行肟化反應，析出黃色固體產物，烘乾溶劑，純度96%，1 H-NMR資料表明所得產物為5-[4-(3-環戊基丙醯基)苯硫基]茚滿-1,2-二酮-2-肟，收率95.5%；1 H-NMR(DMSO-d6 )，δ(ppm)值 數據：1.1081(m,2H,CH2 )，1.4795-1.7602(m,9H,4CH2 )，3.0258(t,2H,CH2 )，3.7342(s,2H,c-CH2 )，7.3186/7.3451(d,1H,ArH)，7.5243(s,1H,ArH)，7.5667/7.5923(d,2H,2ArH)，7.7103/7.7370(d,1H,2ArH)，7.9987/8.0238(d,2H,2ArH)，12.6685(s,1H,NOH)。
實施例12 合成二肟化物
按照實施例4的反應方法，以實施例11的產物為原料，用亞硝酸異戊酯代替亞硝酸正丁酯進行第二肟化反應，經純化處理得黃色固體，純度95.50%，其中順式異構體含量5.10%，反式異構體含量90.40%，收率88.3%；1 H-NMR資料表明所得產物為雙肟化物，1 H-NMR(DMSO-d6 )，δ(ppm)值數據：1.1766-1.6286(m,8H,4CH2 )，2.1325(heptet,1H,CH)，2.6489/2.6739(d,2H,CH2 )，3.7410(s,2H,c-CH2 )，7.2981/7.3249(d,1H,ArH)，7.5258/7.5529(d,2H,2ArH)，7.5879(s,1H,ArH)，7.7188/7.7459(d,1H,2ArH)，7.8404/7.8680(d,2H,2ArH)，12.4514(s,1H,NOH)，12.6649(s,1H,NOH)。
實施例13 合成二肟酯ⅡA3
按照實施例5的反應方法，以實施例12的產物為原料，進行酯化反應，經純化處理得黃色固體，純度98.65%，其中順式異構體含量 1.50%，反式異構體含量97.15%，收率60.3%；1 H-NMR資料表明所得產物為I A3；1 H-NMR(CDCl3 )，δ(ppm)值數據見表1。
實施例14 鹼溶性樹脂製備
將甲基丙烯酸苄酯180g、甲基丙烯酸60g、甲基丙烯酸羥乙酯60g、偶氮二異丁腈15g、十二硫醇6g與甲苯1000ml混勻並放入恒壓滴液漏斗中；將1000ml甲苯放入三口燒瓶，安裝攪拌、恆壓滴液漏斗和溫度計， 開啟攪拌，用氮氣置換燒瓶中氣體；加熱燒瓶使溶劑溫度達到80-85℃，保溫，開始滴加單體混合溶液，約1h滴完；繼續反應6h；自然冷卻降溫，停止攪拌，等樹脂沉降後，吸取上部澄清溶液，過濾下部含溶劑的樹脂，並用500ml甲苯淋洗樹脂濾餅；減壓烘乾濾餅，得到白色粉末狀固體樹脂250g；將其用PMA(丙二醇甲醚醋酸酯)1000g溶解為20%溶液備用。
實施例15 光刻膠的製備及顯影
按表2中配方15A、15B、15C(光引發劑為OXE01)、15D(光引發劑為OXE02)的重量配比將所有組分按油墨的製備方法製成光固化組合物，呈流動性液態。
應用線棒法將上述液態組合物塗布於玻璃表面，經80℃烘烤3分鐘，將溶劑PMA揮發掉，測量剩餘物膠膜厚度為2微米。
在膜上放置21階灰梯度尺，用365nm光柵篩檢程式過濾2000W高壓汞燈光線，膜與光柵距離10cm，使曝光量達到800mJ/cm2 。
在30℃的1%碳酸鈉溶液浴中浸泡1min，記錄能夠顯示的最大留膜階數，數字越大，所測量的組合物光感度越強，光刻膠的光固化率和成膜性能越高，結果列於表3。
表3中的顯影結果顯示，使用實施例9和實施例13的光引發劑配製的光固化組合物，其光感度顯著優於使用OXE01和OXE02配製的光固化組合物，提高了光刻膠的光固化率和成膜性能。
實施例16 光固化組合物凝膠轉化率測試實驗
應用線棒法將上述實施例15表2中配方15A、15B、15C、15D的組合物塗布於玻璃表面，經80℃烘烤3min，將溶劑PMA揮發掉，測量剩餘物膠膜厚度為2微米。
用365nm光柵篩檢程式過濾2000W高壓汞燈光線，膜與光柵距離10cm，使曝光量分別達到200，400，600mJ/cm2 。固化後用不銹鋼網包裹樣板，稱量重量W1 ，丙酮浸泡72小時，烘乾測量殘餘膜重量W2 ，W1 /W2 為凝膠轉化率gel%，結果見表4。
由表4可以得出結論：在光刻膠配方中，實施例9和實施例13的光引發劑使雙鍵聚合度更高，具有顯著更高的活性。
實施例17 LED光源固化光敏性組合物及固化效率測試實驗
將實施例15中光固化組合物15A、15B、15C、15D，用線棒法塗布於玻璃表面，經80℃烘烤3min，將溶劑PMA揮發掉，測量剩餘物膠膜厚度為2微米，然後按照下面方法進行固化。
固化裝置：LEDUV固化裝置，型號：UV-101D(北京岩田博遠科技股份有限公司)。
光源：UV-LED點光源，直徑：10mm；波長：365nm，最大照度：40mw/cm2 .
固化條件：工作距離：21mm；照射時間：1s。
固化效率表徵方法為：用點光源照射1s後，將整個玻璃片置於丙酮溶液中浸泡5s，取出後，測量固化膜圖形直徑，數值越大說明其感亮度高，固化效率越高，表5為測量結果，從表5中的測量結果可以看出，以LED光源固化阻焊油墨或光刻膠用光敏性組合物時，本發明所提供的光敏組合物相對於現有的以OXE01、OXE02為光引發劑的組合物具有更高的光敏感度。
實施例18 印刷油墨配製和高壓汞燈固化
配方組成比例：環氧樹脂丙烯酸酯預聚物(長興化學 621-100)50份，聚酯丙烯酸酯預聚物(長興化學6311-10)10份，TPGDA(長興化學EM223)30份，炭黑(Degussa公司P25)4份，光引發劑6份；混合研磨到細度2um以下，得到油墨樣品18A-18D；用420目絲網印刷到鋁板上，通過高壓汞燈下固化，按實施例16方法測凝膠轉化率gel%，表6為測量結果，從表6中的測量結果可以看出，經高壓汞燈照射，本發明化合物產生的凝膠轉化率顯著高於對照化合物。
實施例19 印刷油墨配製和LED面光源固化
配方組成比例：環氧樹脂丙烯酸酯預聚物50份，聚酯丙烯酸酯預聚物10份，TPGDA 30份，黃3G(BASF公司)4份，光引發劑6份；混合研磨到細度2um以下得到油墨樣品19A-19D，塗布到玻璃板上；用365nm LED面光源燈固化，曝光量86mJ/cm2 ；按實施例16方法測凝膠轉化率gel%，測量結果見表7，從表7中的測量結果可以看出，經365nmLED光源照射，本發明化合物產生的凝膠轉化率顯著高於對照化合物。
實施例20 濾光膜用光阻油墨配製和曝光顯影
配方組成：鹼溶性樹脂溶液500份(實施例14)，二季戊四醇六丙烯酸酯(Cytec公司DPHA)100份，光引發劑100份，助引發劑BCIM(2,2’-二鄰氯苯基-4,,4’,5,5’-四苯基聯咪唑)20份，炭黑(Degussa公司P25)分散液500份(含炭黑20%)，按油墨製備方法研磨均勻，按其所用光引發劑不同，共有20A-20E五種油墨。
分別塗布，減壓烘乾，厚1um，覆以圖案掩膜，用365nmLED面光源曝光，曝光量100mJ/cm2 ，用含1%NaOH和2%丙酮的水溶液顯影30S，用體視電子顯微鏡檢測圖案形態和牢度，形態和牢度觀察評價：1.曝光部分完整無脫落；2.曝光部分無脫落有翹邊；3.曝光部分邊緣不齊；4.曝光部分不完整；5.曝光部分已脫落。
實驗結果評價見表8，從表8的結果可以看出，含有本發明化合物的油墨曝光顯影後圖案邊緣清晰整齊，牢固無脫落，本發明化合物性能表現顯著優於對照化合物。
實施例21 濾光膜用光阻油墨配製和曝光顯影
配方組成：鹼溶性樹脂溶液500份(實施例14)，二季戊四醇六丙烯酸酯(Cytec公司)100份，光引發劑100份，紅顏料L3920(BASF公司)100份，按油墨製備方法研磨均勻，得到21A-21E五種油墨。
塗布，減壓烘乾，厚2um，覆以圖案掩膜，用365nmLED面光源曝光，曝光量86mJ/cm2 ，用含1%NaOH和2%丙酮的水溶液顯影30S，用體視電子顯微鏡檢測圖案牢度和形態，評價方法同實施例20；實驗結果評價見表9，從表9的結果可以看出，含有本發明化合物的油墨曝光顯影後圖案邊緣清晰整齊，牢固無脫落，本發明化合物性能表現顯著優於對照化合物。
實施例22 濾光膜用光阻油墨配製和曝光顯影
配方組成：鹼溶性樹脂溶液500份(實施例14)，二季戊四醇六丙烯酸酯(Cytec公司)100份，光引發劑10份，紅顏料L3920(BASF公司)100份；按油墨製備方法研磨均勻，得到22A-22E五種油墨。
塗布，減壓烘乾，厚2um，覆以圖案掩膜，用365nmLED面光源曝光，曝光量86mJ/cm2 ，用含1%NaOH和2%丙酮的水溶液顯影30S，用體視電子顯微鏡檢測圖案牢度和形態，評價方法同實施例20，實驗結果評價見表10，從表10的結果可以看出，含有本發明化合物的油墨曝光顯影後圖案邊緣清晰整齊，牢固無脫落，本發明化合物性能表現顯著優於對照化合物。
表10 紅色光阻油墨曝光評價

Claims (26)

  1. 一種不對稱二肟酯化合物，為下列結構通式I： 其中，該Ar1 選自被該X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，該C6 -C20 鄰亞芳基或該C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與該Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代 的C1 -C4 烷氧基；苯基及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；及環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；該X3 選自O、S及NR22 ；該Ar2 選自：通過該X1 與該Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過該X1 與該Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；該n為0或1；該X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及Y2 -Z1 -Y2 ；該Y1 由下列所構成的群組選出：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，該m為0或1；該Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、及有取代基的C6 -C20 亞芳基；該Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及O-C(O)； 該R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；以及苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；該R2 、該R3 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C18 烷氧基、C2 -C18 烯基、苯基、萘基、C5 -C7 環烷基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷 基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烯基；被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代且被C5 -C7 環亞烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；苯基被任意一個或多個鹵素原子R17- 、C5 環烷基、C6 環烷基、CN、OH、XR17 取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；苯基或萘基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、苯基、鹵素原子、CN所取代的萘基；該R15 、R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環 烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R17 為C1 -C4 烷基；該R18 、該R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；以及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環 烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R20 、該R21 、該R22 、該R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；苯基、萘基、苯甲醯基；以及任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；該R24 、該R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林，哌啶，哌，N-甲基哌，吡咯。
  2. 根據請求項1所述的不對稱二肟酯化合物，其中該結構通式I化合物進一步為下列結構通式Ⅱ化合物： 其中，該R4 、該R5 、該R6 、該R7 、該R8 、該R9 、該R10 各自獨立地由下列所構成的群組選出為：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基取代的C1 -C4 烷基、C1 -C12 烷氧基、苯基、C1 -C4 烷基苄氧基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基、R2 C(O)O、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 ；C1 -C4 烷基苯氧基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、C1 -C12 烷基硫基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基；及環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；X1 由下列所構成的群組選出：O，S及NR18 ；Y1 由下列所構成的群組選出：O、S及CR15 R16 。
  3. 根據請求項2所述的不對稱二肟酯化合物，其中該結構通式Ⅱ化合物中，該R4 、該R5 、該R6 、該R7 、該R8 、該R9 、該R10 均為氫原子； 該X1 選自O及S；該Y1 選自下列所構成的群組：CH2 、CHCH3 及C(CH3 )2 ；n=1；該R1 選自下列所構成的群組：C1 -C12 烷基；及任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 取代的C1 -C12 烷基；該R2 、該R3 各自獨立地為甲基，乙基，苯基，2-甲基苯基，3-甲基苯基，2,4,6-三甲基苯基及2,6-二甲氧基苯基。
  4. 根據請求項1所述的不對稱二肟酯化合物，進一步結構為下列其中之一：
  5. 根據請求項1所述的不對稱二肟酯化合物，其中該Ar2 通過該X1 與該Ar1 相連接時，與該X1 鄰位的該Ar2 碳原子選擇式的以直鍵、碳原子、羰基、O、S及NR18 其中一種方式與該Ar1 相連接構成環狀結構。
  6. 根據請求項1或5所述的不對稱二肟酯化合物，其中該R15 、該R16 與其共同所連的碳原子一起構成環狀且成環的原子數為4-7。
  7. 根據請求項1或5所述的不對稱二肟酯化合物，其中該R15 、該R16 分別與相鄰的取代基一起構成環狀且成環的原子數為4-7。
  8. 根據請求項1或5所述的不對稱二肟酯化合物，其中該R18 通過直鍵、碳原子、羰基與該Ar1 或該Ar2 其中之一中的芳環相連構成新的環。
  9. 根據請求項5所述的不對稱二肟酯化合物，其中該R18 通過直鍵、碳原子、羰基與該Ar1 或該Ar2 其中之一中的芳環相連構成新的環。
  10. 根據請求項6所述的不對稱二肟酯化合物，其中該R18 通過直鍵、碳原子、羰基與該Ar1 或該Ar2 其中之一中的芳環相連構成新的環。
  11. 根據請求項7所述的不對稱二肟酯化合物，其中該R18 通過直鍵、碳原子、羰基與該Ar1 或該Ar2 其中之一中的芳環相連構成新的環。
  12. 一種製造請求項1或4所述不對稱二肟酯化合物的方法，包含以下步驟：(1)步驟1：將下列結構通式Ⅳ化合物中環戊酮羰基的鄰位亞甲基上進行選擇性肟化，肟化的方法是將該結構通式Ⅳ化合物與亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，得到酮肟化合物為結構通式V化合物； (2)步驟2：將該結構通式V化合物繼續進行第二次肟化，第二次肟化方法為下列兩者其中之一：方法A：將該結構通式V化合物與亞硝酸烷基酯在酸性溶液中發生肟化反應，得到對應的第二次肟化中間體結構通式Ⅵ化合物；方法B：將該結構通式V化合物在羥胺溶液中發生側鏈R1 CH2 CO中羰基的肟化反應，得到對應的第二次肟化中間體結構通式Ⅶ化合物； (3)步驟3：該第二次肟化中間體Ⅵ或Ⅶ化合物其中之一與下列醯化試劑： 或其等價醯化試劑發生酯化反應得到對應該結構通式I化合物。
  13. 一種不對稱二酮化合物，如結構通式Ⅳ所示： 其中， 該Ar1 選自被該X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，該C6 -C20 鄰亞芳基或該C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與該Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；苯基及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；該X3 選自O、S及NR22 ；該Ar2 選自：通過該X1 與該Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過該X1 與該Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；該X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及Y2 -Z1 -Y2 ；該Y1由下列所構成的群組選出：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，該m為0或1；該Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、及有取代基的C6 -C20 亞芳基；該Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及O-C(O)；該R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷 基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；該R15 、該R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基； 該R17 為C1 -C4 烷基；該R18 、該R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；以及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R20 、該R21 、該R22 、該R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；苯基、萘基、苯甲醯基；以及任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧 基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；該R24 、該R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林，哌啶，哌，N-甲基哌，吡咯。
  14. 一種酮肟化合物，如結構通式V化合物： 其中，該Ar1 選自被該X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基，該C6 -C20 鄰亞芳基或該C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與該Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；苯基及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；該X3 選自下列所構成的群組O、S及NR22 ；該Ar2 選自下列所構成的群組：通過該X1 與該Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過該X1 與該Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基；該X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及Y2 -Z1 -Y2 ；該Y1由下列所構成的群組選出：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，該m為0或1；該Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、及有取代基的C6 -C20 亞芳基； 該Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及O-C(O)；該R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；該R15 、該R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環 烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R17 為C1 -C4 烷基；該R18 、該R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；以及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環 烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R20 、該R21 、該R22 、該R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；苯基、萘基、苯甲醯基；以及任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、萘基、苯甲醯基；該R24 、該R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林，哌啶，哌，N-甲基哌，吡咯。
  15. 一種不對稱二酮肟化合物，選自下列結構式Ⅵ及Ⅶ化合物所構成群組之其中之一： 其中，該Ar1 選自被該X1 所取代的C6 -C20 鄰亞芳基或C3 -C20 鄰亞雜芳基， 該C6 -C20 鄰亞芳基或該C3 -C20 鄰亞雜芳基以相鄰的兩個原子與該Y1 和羰基相連構成並環結構，其餘原子上的取代基各自由下列所構成的群組選出：氫原子、鹵素原子、C1 -C12 烷基、C5 -C7 環烷基、C5 -C7 環烷基所取代的C1 -C4 烷基、C1- C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、C1 -C3 亞烷基二氧基、R2 C(O)O、C1 -C12 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、CN、羧基、C1 -C12 烷氧基羰基、芳基羰基、雜芳基羰基、X3 R18 、C1 -C4 烷基苯氧基、C1-C8烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基醯基苯氧基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯氧基、芳基醯基苯氧基、雜芳基醯基苯氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基苯硫基、C1 -C8 烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基醯基苯硫基、C5 -C6 環烷基取代的C1 -C4 烷基醯基苯硫基、芳基醯基苯硫基、雜芳基醯基苯硫基；被一個或多個C1 -C12 烷氧基、C1 -C4 烷基苄氧基、R2 C(O)O取代的C1 -C4 烷氧基；苯基及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、芳基醯基、雜芳基醯基、X3 R17 、苯基、鹵素原子、CN取代的苯基；環氧丙基，其中環氧基任意地與C1 -C4 烷基醛、酮縮合；該X3 選自O、S及NR22 ；該Ar2 選自：通過該X1 與該Ar1 相連接的C6 -C20 亞芳基、通過該X1 與該Ar1 相連接的C3 -C20 亞雜芳基； 該X1 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及Y2 -Z1 -Y2 ；該Y1由下列所構成的群組選出：(CH2 )m CR15 R16 、NR19 、O(CR15 R16 )m 、S(CR15 R16 )m 、(CR15 R16 )m C=O及S=O，該m為0或1；該Z1 由下列所構成的群組選出：C1 -C10 直鏈亞烷基、C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子連在端基的C1 -C10 支鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 直鏈亞烷基、被一個或多個氧原子或硫原子所***的C2 -C10 支鏈亞烷基、無取代基的C6 -C20 亞芳基、及有取代基的C6 -C20 亞芳基；該Y2 由下列所構成的群組選出：O、S、NR18 及O-C(O)；該R1 由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、二苯基膦醯基，二(C1 -C4 烷氧基)膦醯基；任意被一個或多個C3 -C7 環烷基、苯基、OR20 、SR21 、NR22 R23 所取代的C2 -C18 烷基，其中苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代；被C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR22 所***的C2 -C18 烷基；C3 -C8 環烷基、CN、NO2 、苯基；被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基取代的苯基； C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X3 R20 所取代；C1 -C12 烷基醯基、C1 -C12 烷氧基羰基，其中烷基任意被一個或多個的亞苯基、X3 ***；苯基未被取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；苯基被任意一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 環烷基、C6 環烷基、苯基、CN、OH、X2 R20 所取代的苯甲醯基、苯氧基羰基；該R15 、該R16 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、羧基所取代的C1 -C5 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C2 -C18 烷基；被C5 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基取代的C2 -C4 烷基醯基、苯甲醯基、XR17 、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R17 為C1 -C4 烷基； 該R18 、該R19 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C1 -C4 烷氧基醯基所取代的C1 -C5 烷基、R2 C(O)O所取代的C1 -C4 烷基、C5 -C7 環烷基、苯基；任意被一個或多個鹵素原子、C1 -C4 烷基、C3 -C7 環烷基、雜環烷基、苯基、雜芳基、CN、C1 -C4 烷醯氧基、芳醯氧基所取代的C1 -C18 烷基；任意被一個或多個C3 -C7 亞環烷基、亞苯基、O、S、NR17 所***的C2 -C18 烷基；任意被一個或多個C1 -C4 烷基、苯基、鹵素原子、CN所取代的C5 -C7 環烷基；以及任意被一個或多個C1 -C4 烷基、羧基、C1 -C12 烷基醯基、C5 -C6 環烷基甲醯基、C5 -C6 環烷基所取代的C2 -C4 烷基醯基、芳基醯基、XR17 、苯基、鹵素原子、CN所取代的苯基；該R20 、該R21 、該R22 、該R23 各自獨立地由下列所構成的群組選出：氫原子、C1 -C18 烷基、C3 -C7 環烷基；被鹵素、CN、C1 -C4 烷氧基所取代的C1 -C18 烷基；被一個或多個氧原子、C5 -C7 亞環烷基、亞苯基所***的C2 -C18 烷基；被苯基、C3 -C7 環烷基所取代的C1 -C3 烷基；苯基、萘基、苯甲醯基；以及任意被鹵素、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、苯氧基、苯硫基、NR24 R25 、C1 -C12 烷基醯基、苯甲醯基所取代的苯基、 萘基、苯甲醯基；該R24 、該R25 各自為C1 -C4 烷基；或NR24 R25 一起為嗎福林，哌啶，哌，N-甲基哌，吡咯。
  16. 一種光固化組合物，含有光引發劑和至少一種可進行自由基聚合的碳碳雙鍵化合物，該光引發劑包含至少一種請求項1中所述之不對稱二肟酯化合物。
  17. 根據請求項16所述的光固化組合物，進一步含有添加劑。
  18. 根據請求項17所述的光固化組合物，以重量計，該光引發劑占全部組合物的0.05-25%，該碳碳雙鍵化合物及該添加劑占除上述組分外的剩餘百分比。
  19. 根據請求項16或17所述的光固化組合物，其中該碳碳雙鍵化合物為丙烯酸酯化合物或甲基丙烯酸酯化合物。
  20. 根據請求項17的光固化組合物，其中該添加劑選自於顯影樹脂、顏料及染料。
  21. 一種光固化組合物的應用方法，包括(1)先將請求項16或17所述的光固化組合物用於製造帶有顏色的或透明的下列製品之一：塗料、油墨、粘合劑、光致抗蝕劑及光阻劑；以及(2)將該製品用於印刷、3D列印、顯示器件中彩色濾光片的生產、電子器件封裝、印刷電路板介質層。
  22. 一種光固化組合物的固化方法，將請求項16或17任一項所述的光固化組合物形成塗布層於基材上，用波長為190-600nm的光線照射使該塗 布層固化。
  23. 根據請求項22所述光固化組合物的固化方法，該光線來自太陽、汞燈、高壓汞燈或LED燈。
  24. 一種以光固化組合物製作凸起圖案的方法，先將請求項16或17任一項所述的光固化組合物用溶劑稀釋；再將稀釋後的該光固化組合物塗布於基材上，經烘乾、曝光、以及用顯影方法除去未曝光部分而得到凸起圖案。
  25. 一種彩色濾光片，包含黑色、紅色、綠色、藍色圖元，由包含至少一種請求項1或4所述的不對稱二肟酯化合物、光固化單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑構成的組合物，依序經過塗布、曝光、顯影、熱處理過程而得到。
  26. 一種彩色濾光片的製造方法，該彩色濾光片包含黑色、紅色、綠色、藍色圖元，該製造方法是將含有至少一種請求項1或4所述之不對稱二肟酯化合物、光固化單體、鹼溶性樹脂、顏料及添加劑構成的組合物，依序進行塗布、曝光、顯影、熱處理，最後得到該彩色濾光片。
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