WO2024070695A1 - 着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 - Google Patents

着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置 Download PDF

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WO2024070695A1
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鉄平 阿部
大貴 瀧下
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富士フイルム株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00

Definitions

  • the present invention relates to a coloring composition containing a colorant.
  • the present invention also relates to a film, an optical filter, a solid-state imaging device, and an image display device that use the coloring composition.
  • Color filters are used as key devices in displays and optical elements. Color filters usually have pixels of the three primary colors, red, green, and blue, and serve to separate transmitted light into the three primary colors.
  • the pixels of the color filter are manufactured by forming a pattern using a coloring composition containing a colorant, using a method such as photolithography.
  • Patent Document 1 describes the production of a color filter using a photosensitive coloring composition that contains a colorant, an alkali-soluble resin, a polymerizable compound, and an oxime-based photopolymerization initiator.
  • the present invention provides the following.
  • a coloring composition comprising a colorant containing a pigment, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a resin
  • the resin contains a resin having a graft chain having a polyester structure
  • the photopolymerization initiator contains a compound represented by formula (1)
  • the content of the colorant in the total solid content of the coloring composition is 40 mass% or more
  • R 1 represents an alkyl group or an aryl group.
  • X1 represents NR X1 , S or O, and R X1 represents a hydrogen atom or a substituent; R 2 to R 9 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • X 1 in the formula (1) is S.
  • ⁇ 3> The colored composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, further comprising a compound represented by formula (A1) in an amount of 0.01 to 3% by mass in the colored composition; R A1 -COOY A1 ...
  • R A1 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heteroaryl group; Y A1 represents a hydrogen atom, or an atom or atomic group capable of forming a salt.
  • R A1 in the formula (A1) is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms.
  • ⁇ 5> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the compound represented by formula (1) in the total solid content of the colored composition is 3 to 10 mass %.
  • ⁇ 6> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, in which the resin having a graft chain having a polyester structure has an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • ⁇ 7> The colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, further comprising a polymerization inhibitor.
  • ⁇ 8> The coloring composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, further comprising a silicone-based surfactant.
  • ⁇ 9> A film obtained from the colored composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • An optical filter having the film according to ⁇ 9>.
  • ⁇ 11> A solid-state imaging device comprising the film according to ⁇ 9>.
  • ⁇ 12> An image display device having the film according to ⁇ 9>.
  • the present invention can provide a coloring composition that can form pixels with excellent rectangularity and suppressed generation of development residues.
  • the present invention can also provide a film, an optical filter, a solid-state imaging device, and an image display device that use the coloring composition.
  • alkyl group encompasses not only alkyl groups that have no substituents (unsubstituted alkyl groups) but also alkyl groups that have substituents (substituted alkyl groups).
  • exposure includes not only exposure using light but also drawing using particle beams such as electron beams and ion beams.
  • Examples of light used for exposure include the bright line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet light represented by an excimer laser, extreme ultraviolet light (EUV light), X-rays, active rays or radiation such as electron beams.
  • (meth)acrylate refers to both or either of acrylate and methacrylate
  • (meth)acrylic refers to both or either of acrylic and methacrylic
  • (meth)acryloyl refers to both or either of acryloyl and methacryloyl.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • the weight average molecular weight and number average molecular weight are values calculated as polystyrene standards measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • the total solids content refers to the total mass of all components of the composition excluding the solvent.
  • a pigment means a compound that is poorly soluble in a solvent.
  • the term "process” refers not only to an independent process, but also to a process that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the process achieves its intended effect.
  • the coloring composition of the present invention is a coloring composition comprising a colorant containing a pigment, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a resin,
  • the resin contains a resin having a graft chain having a polyester structure
  • the photopolymerization initiator contains a compound represented by formula (1)
  • the content of the colorant in the total solid content of the coloring composition is 40 mass% or more
  • the coloring composition is characterized in that the content of the compound represented by formula (1) is 2 to 15 mass % in the total solid content of the coloring composition.
  • the coloring composition of the present invention is capable of forming pixels having excellent rectangular shape and suppressing the generation of development residues.
  • the reason why such an effect is obtained is presumed to be as follows.
  • the compound represented by formula (1) used as a photopolymerization initiator has a plurality of aromatic rings, and is therefore presumed to have high absorbance to exposure light such as ultraviolet light.
  • the oxime group of a cyclic structure has a specific cyclic structure condensed with an aromatic ring, it is presumed that the structure around the oxime group is rigidified, and the absorption spectrum of the compound is therefore sharper. For this reason, it is presumed that the compound represented by formula (1) can efficiently generate radicals upon exposure to light.
  • the resin having the graft chain having the polyester structure contained in the coloring composition of the present invention can stabilize the radical generated on the film surface, and can suppress the influence of the polymerization inhibition caused by oxygen on the film surface. Therefore, it is presumed that the variation in the degree of curing between the upper and lower parts of the film can be suppressed during exposure.
  • the resin having a graft chain with a polyester structure can suppress the aggregation of pigments in the film.Furthermore, it is presumed that the above-mentioned graft chain has a polyester structure, so that it is relatively hydrophilic and has good affinity with the developer.For this reason, it is presumed that when developing the colored composition layer after exposure, the colored composition layer in the unexposed part can be efficiently removed. For the above reasons, it is presumed that the colored composition of the present invention was able to form pixels with good rectangularity while suppressing the generation of development residues.
  • the coloring composition of the present invention is preferably used as a coloring composition for a color filter or an infrared transmission filter, and is more preferably used as a coloring composition for a color filter. More specifically, it can be preferably used as a coloring composition for forming pixels of a color filter or a coloring composition for forming an infrared transmission filter, and is more preferably used as a coloring composition for forming pixels of a color filter.
  • Types of pixels in a color filter include red pixels, green pixels, blue pixels, magenta pixels, cyan pixels, yellow pixels, etc., and are preferably red pixels, green pixels, or blue pixels, more preferably red pixels or green pixels, and even more preferably red pixels.
  • the coloring composition of the present invention contains a colorant.
  • the colorant include a yellow colorant, an orange colorant, a red colorant, a green colorant, a purple colorant, and a blue colorant.
  • the colorant include a pigment and a dye.
  • a pigment derivative can be used as the colorant.
  • the colorant contained in the coloring composition of the present invention is one that contains a pigment.
  • the pigment may be either an inorganic pigment or an organic pigment, but from the standpoint of a wide range of color variations, ease of dispersion, safety, etc., it is preferable to use an organic pigment.
  • the pigment preferably contains at least one selected from phthalocyanine pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, perylene pigments, azo pigments, azomethine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, pyrrolopyrrole pigments, isoindoline pigments, and quinophthalone pigments, and more preferably contains at least one selected from phthalocyanine pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and pyrrolopyrrole pigments.
  • the colorant contained in the coloring composition of the present invention preferably contains at least one selected from a yellow pigment, an orange pigment, a red pigment, a green pigment, a purple pigment, and a blue pigment, more preferably contains at least one selected from a green pigment, a yellow pigment, and a red pigment, and particularly preferably contains at least a red pigment or a green pigment.
  • the colorant contained in the coloring composition of the present invention preferably contains a pigment and a pigment derivative.
  • the pigment derivative may be a compound having at least one structure selected from a dye structure and a triazine structure, and an acid group or a basic group. The pigment derivative will be described later.
  • the content of the pigment derivative is preferably 1 to 30 parts by mass, and more preferably 3 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pigment. Only one type of pigment derivative may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the average primary particle diameter of the pigment and pigment derivative is preferably 1 to 200 nm.
  • the lower limit is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more.
  • the upper limit is preferably 180 nm or less, more preferably 150 nm or less, and even more preferably 100 nm or less.
  • the primary particle diameter of the pigment and pigment derivative can be determined from a photograph obtained by observing the primary particles of the pigment and pigment derivative with a transmission electron microscope. Specifically, the projected area of the primary particles of the pigment is determined, and the corresponding circle equivalent diameter is calculated as the primary particle diameter of the pigment.
  • the average primary particle diameter in the present invention is the arithmetic mean value of the primary particle diameters of 400 primary particles of the pigment.
  • the primary particles of the pigment refer to independent particles that are not aggregated. The same applies to the average primary particle diameter of the pigment derivative.
  • the crystallite size of the pigment or pigment derivative determined from the half-width of a peak derived from any crystal plane in the X-ray diffraction spectrum when CuK ⁇ radiation is used as the X-ray source, is preferably 0.1 to 100 nm, more preferably 0.5 to 50 nm, even more preferably 1 to 30 nm, and particularly preferably 5 to 25 nm.
  • the specific surface area of the pigment and pigment derivative is preferably 1 to 300 m 2 /g.
  • the lower limit is preferably 10 m 2 /g or more, more preferably 30 m 2 /g or more.
  • the upper limit is preferably 250 m 2 /g or less, more preferably 200 m 2 /g or less.
  • the value of the specific surface area can be measured according to DIN 66131: determination of the specific surface area of solids by gas adsorption in accordance with the BET (Brunauer, Emmett and Teller) method.
  • Red colorants include diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, naphthol compounds, azomethine compounds, xanthene compounds, quinacridone compounds, perylene compounds, and thioindigo compounds, with diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone compounds, and azo compounds being preferred, and diketopyrrolopyrrole compounds being more preferred.
  • the red colorant is also preferably a pigment, and diketopyrrolopyrrole pigments are more preferred.
  • red colorants include C.I. (Color Index) Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 49:2, 52:1, 52:2, 53:1, 57:1, 60:1, 63:1, 66, 67, 81:1, 81:2, 81:3, 83, 88, 90, 105, 112, 119, 122, 123, 144, 146, 149,
  • red pigments include 150, 155, 166, 168, 169, 170, 171, 172, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 188, 190, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 216, 220, 224, 226, 242, 246, 254, 255, 264, 269, 270, 272, 279, 291, 294, 295, 296, and 297.
  • red colorant a compound described in paragraph 0034 of International Publication No. 2022/085485 and a brominated diketopyrrolopyrrole compound described in JP-A-2020-085947 can also be used.
  • C.I. Pigment Red 122, 177, 224, 254, 255, 264, 269, and 272 are preferred, C.I. Pigment Red 254, 264, and 272 are more preferred, and C.I. Pigment Red 254 and 264 are even more preferred.
  • Green colorants include phthalocyanine compounds and squarylium compounds, with phthalocyanine compounds being preferred.
  • the green colorant is also preferably a pigment, with phthalocyanine pigments being more preferred.
  • green colorants include green pigments such as C.I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, 59, 62, 63, 64, 65, and 66.
  • halogenated zinc phthalocyanine pigments having an average of 10 to 14 halogen atoms, an average of 8 to 12 bromine atoms, and an average of 2 to 5 chlorine atoms in one molecule can also be used as green colorants.
  • Specific examples include the compounds described in WO 2015/118720.
  • compounds described in paragraph 0029 of WO 2022/085485, aluminum phthalocyanine compounds described in JP 2020-070426 A, and diarylmethane compounds described in JP 2020-504758 A can also be used as green colorants.
  • Preferred green colorants are C.I. Pigment Green 7, 36, 58, 62, and 63.
  • orange colorants include orange pigments such as C.I. Pigment Orange 2, 5, 13, 16, 17:1, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 71, and 73.
  • Yellow colorants include azo compounds, azomethine compounds, isoindoline compounds, pteridine compounds, quinophthalone compounds, and perylene compounds. Specific examples of yellow colorants include C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125 , 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167,
  • an azobarbituric acid nickel complex having the following structure can also be used.
  • the compounds described in paragraphs 0031 to 0033 of WO 2022/085485, the methine dyes described in JP 2019-073695 A, and the methine dyes described in JP 2019-073696 A can be used.
  • purple colorants include purple pigments such as C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 32, 37, 42, 60, and 61.
  • blue colorants include blue pigments such as C.I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 29, 60, 64, 66, 79, 80, 87, and 88.
  • Aluminum phthalocyanine compounds having phosphorus atoms can also be used as blue colorants. Specific examples include the compounds described in paragraphs 0022 to 0030 of JP-A No. 2012-247591 and paragraph 0047 of JP-A No. 2011-157478.
  • Dyes can also be used as colorants.
  • any known dyes can be used. Examples include pyrazole azo dyes, anilino azo dyes, triarylmethane dyes, anthraquinone dyes, anthrapyridone dyes, benzylidene dyes, oxonol dyes, pyrazolotriazole azo dyes, pyridone azo dyes, cyanine dyes, phenothiazine dyes, pyrrolopyrazole azomethine dyes, xanthene dyes, phthalocyanine dyes, benzopyran dyes, indigo dyes, and pyrromethene dyes.
  • the colorant may be a triarylmethane dye polymer described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0028160, a xanthene compound described in JP 2020-117638 A, a phthalocyanine compound described in WO 2020/174991 A, an isoindoline compound or a salt thereof described in JP 2020-160279 A, a compound represented by formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0069442 A, a compound represented by formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0069730 A, a compound represented by formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0069070 A Compounds represented by the formula 1 described in Korean Patent Publication No.
  • 10-2020-0069067 compounds represented by the formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0069062, halogenated zinc phthalocyanine pigments described in Japanese Patent No. 6809649, isoindoline compounds described in JP-A-2020-180176, phenothiazine compounds described in JP-A-2021-187913, halogenated zinc phthalocyanines described in WO 2022/004261, and halogenated zinc phthalocyanines described in WO 2021/250883 can be used.
  • the other colorant may be a rotaxane, and the dye skeleton may be used in the cyclic structure of the rotaxane, may be used in the rod-shaped structure, or may be used in both structures.
  • Other colorants include quinophthalone compounds represented by formula 1 in Korean Patent Publication No. 10-2020-0030759, polymer dyes described in Korean Patent Publication No.
  • JP-A-2022-029701 colorants described in JP-A-2022-029701, isoindoline compounds described in WO 2022/014635, aluminum phthalocyanine compounds described in WO 2022/024926, compounds described in JP-A-2022-045895, compounds described in WO 2022/050051, compounds described in JP-A-2020-090676, compounds described in JP-A-2020-055956, compounds described in JP-A-2021-031681, compounds described in JP-A-2022-056354, and compounds described in U.S. Patent Application Publication No.
  • the coloring composition of the present invention contains a green colorant
  • the coloring composition of the present invention is preferably used as a coloring composition for forming green pixels of a color filter.
  • the coloring composition of the present invention contains a red colorant
  • the coloring composition of the present invention is preferably used as a coloring composition for forming red pixels of a color filter.
  • Pigment derivatives can also be used as colorants.
  • Examples of pigment derivatives include compounds having at least one structure selected from a dye structure and a triazine structure, and an acid group or a basic group.
  • the above dye structures include a quinoline dye structure, a benzimidazolone dye structure, a benzisoindole dye structure, a benzothiazole dye structure, an iminium dye structure, a squarylium dye structure, a croconium dye structure, an oxonol dye structure, a pyrrolopyrrole dye structure, a diketopyrrolopyrrole dye structure, an azo dye structure, an azomethine dye structure, a phthalocyanine dye structure, a naphthalocyanine dye structure, an anthraquinone dye structure, a quinacridone dye structure, a dioxazine dye structure, a perinone dye structure, a perylene dye structure, a thiazineindigo dye structure, a thioindigo dye structure, an isoindoline dye structure, an isoindolinone dye structure, a quinophthalone dye structure, a dithiol dye structure
  • Examples of the acid group possessed by the pigment derivative include a carboxy group, a sulfo group, a phosphate group, a boronic acid group, an imide acid group, and salts thereof.
  • Examples of the atoms or atomic groups constituting the salt include an alkali metal ion (Li + , Na + , K + , etc.), an alkaline earth metal ion (Ca 2+ , Mg 2+ , etc.), an ammonium ion, an imidazolium ion, a pyridinium ion, and a phosphonium ion.
  • Examples of the imide acid group include a group represented by -SO 2 NHSO 2 R X1 , -CONHSO 2 R X2 , -CONHCOR X3 , or -SO 2 NHCOR X4 , more preferably a group represented by -SO 2 NHSO 2 R X1 , -CONHSO 2 R X2 , or -SO 2 NHCOR X4 , and even more preferably -SO 2 NHSO 2 R X1 or -CONHSO 2 R X2 .
  • R X1 to R X4 each independently represent an alkyl group or an aryl group.
  • the alkyl group and aryl group represented by R X1 to R X4 may have a substituent.
  • the substituent is preferably a halogen atom, more preferably a fluorine atom.
  • R X1 to R X4 each independently represent an alkyl group containing a fluorine atom or an aryl group containing a fluorine atom, more preferably an alkyl group containing a fluorine atom.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group containing a fluorine atom is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the number of carbon atoms of the aryl group containing a fluorine atom is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 12, and even more preferably 6.
  • Basic groups contained in pigment derivatives include amino groups, pyridinyl groups and their salts, salts of ammonium groups, and phthalimidomethyl groups.
  • Atoms or atomic groups that constitute the salts include hydroxide ions, halogen ions, carboxylate ions, sulfonate ions, and phenoxide ions.
  • the amino group includes a group represented by --NR.sub.x11R.sub.x12 and a cyclic amino group.
  • R x11 and R x12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and are preferably an alkyl group. That is, the amino group is preferably a dialkylamino group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the alkyl group may have a substituent.
  • An example of the substituent is the substituent T.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, and even more preferably 6 to 12.
  • the aryl group may have a substituent.
  • An example of the substituent is the substituent T.
  • Cyclic amino groups include pyrrolidine groups, piperidine groups, piperazine groups, and morpholine groups. These groups may further have a substituent.
  • the pigment derivative may be a pigment derivative having excellent visible transparency (hereinafter, also referred to as a transparent pigment derivative).
  • the maximum molar absorption coefficient ( ⁇ max) of the transparent pigment derivative in the wavelength region of 400 to 700 nm is preferably 3000 L ⁇ mol -1 ⁇ cm -1 or less, more preferably 1000 L ⁇ mol -1 ⁇ cm -1 or less, and even more preferably 100 L ⁇ mol-1 ⁇ cm -1 or less.
  • the lower limit of ⁇ max is, for example, 1 L ⁇ mol - 1 ⁇ cm -1 or more, and may be 10 L ⁇ mol -1 ⁇ cm -1 or more.
  • pigment derivatives include the compounds described in the Examples below, the compounds described in paragraph 0124 of WO 2022/085485, the benzimidazolone compounds or salts thereof described in JP 2018-168244 A, and the compounds having an isoindoline skeleton described in general formula (1) of Japanese Patent No. 6996282.
  • the content of the colorant in the total solid content of the coloring composition is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.
  • the pigment content in the colorant is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more, because this makes the effects of the present invention more pronounced.
  • the total content of the pigment and pigment derivative in the colorant is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 95 to 100% by mass.
  • the coloring composition of the present invention contains a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound include a compound having an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • examples of the ethylenically unsaturated bond-containing group include a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group.
  • the polymerizable compound used in the present invention is preferably a radical polymerizable compound.
  • the polymerizable compound may be in any chemical form, such as a monomer, prepolymer, or oligomer, but is preferably a monomer.
  • the molecular weight of the polymerizable compound is preferably 100 to 3,000.
  • the upper limit is more preferably 2,000 or less, and even more preferably 1,500 or less.
  • the lower limit is more preferably 150 or more, and even more preferably 250 or more.
  • the polymerizable compound is preferably a compound containing two or more ethylenically unsaturated bond-containing groups, and more preferably a compound containing three or more ethylenically unsaturated bond-containing groups.
  • the upper limit of the number of ethylenically unsaturated bond-containing groups is preferably 15 or less, and more preferably 6 or less.
  • the polymerizable compound is preferably a bifunctional or higher (meth)acrylate compound, more preferably a trifunctional or higher (meth)acrylate compound, even more preferably a trifunctional to 15functional (meth)acrylate compound, and particularly preferably a trifunctional to hexafunctional (meth)acrylate compound.
  • Specific examples of the polymerizable compound include the compounds described in paragraphs 0075 to 0083 of WO 2022/065215.
  • Preferred polymerizable compounds include dipentaerythritol tri(meth)acrylate (commercially available product is KAYARAD D-330; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol tetra(meth)acrylate (commercially available product is KAYARAD D-320; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol penta(meth)acrylate (commercially available product is KAYARAD D-310; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), dipentaerythritol hexa(meth)acrylate (commercially available products are KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and NK Ester A-DPH-12E; manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and compounds in which the (meth)acryloyl groups are bonded via ethylene glycol and/or propylene glycol residues (e.g.,
  • Examples of the polymerizable compound include diglycerol EO (ethylene oxide) modified (meth)acrylate (commercially available product is M-460; manufactured by Toagosei Co., Ltd.), pentaerythritol tetraacrylate (NK Ester A-TMMT, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 1,6-hexanediol diacrylate (KAYARAD HDDA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, RP-1040 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and Aronix T.
  • diglycerol EO ethylene oxide modified (meth)acrylate
  • M-460 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • pentaerythritol tetraacrylate NK Ester A-TMMT, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • O-2349 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), NK Oligo UA-7200 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), DPHA-40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UA-306H, UA-306T, UA-306I, AH-600, T-600, AI-600, LINC-202UA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 8UH-1006, 8UH-1012 (all manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), Light Acrylate POB-A0 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), etc. can also be used.
  • the content of the polymerizable compound in the total solid content of the coloring composition is preferably 1 to 35% by mass.
  • the upper limit is preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 2% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of polymerizable compound, or may contain two or more types. When two or more types of polymerizable compounds are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention contains a photopolymerization initiator.
  • a compound represented by formula (1) is used as the photopolymerization initiator.
  • the compound represented by formula (1) used as the photopolymerization initiator is also referred to as a specific oxime compound.
  • R 1 represents an alkyl group or an aryl group.
  • X1 represents NR X1 , S or O, and R X1 represents a hydrogen atom or a substituent;
  • R 2 to R 9 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 1 to R 9 in formula (1) is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10, even more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic.
  • the alkyl group may have a substituent, but is preferably unsubstituted. Examples of the substituent include a halogen atom, an aryl group, an alkoxy group, and a nitro group.
  • the number of carbon atoms in the aryl group represented by R 1 to R 9 in formula (1) is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, still more preferably 6 to 10, and particularly preferably 6.
  • the aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a nitro group.
  • R 1 in formula (1) is preferably an alkyl group.
  • R 7 , R 8 and R 9 in formula (1) are preferably hydrogen atoms.
  • At least one of R 2 to R 6 in formula (1) is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group.
  • R 4 is an alkyl group or an aryl group (preferably an alkyl group), and R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are hydrogen atoms.
  • X1 in formula (1) represents NR X1 , S or O, and R X1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R X1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituent represented by R X1 include an alkyl group, an aryl group, and a heterocyclic group.
  • X 1 is preferably S or O, and more preferably O.
  • specific examples of specific oxime compounds include the compounds shown as initiators I-1 to I-16 in the examples described below.
  • the photopolymerization initiator contained in the coloring composition of the present invention may be substantially only the specific oxime compound described above, or may further contain a photopolymerization initiator different from the specific oxime compound described above (hereinafter also referred to as other photopolymerization initiator).
  • a photopolymerization initiator different from the specific oxime compound described above hereinafter also referred to as other photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator when the photopolymerization initiator is substantially only the specific oxime compound, it means that the specific oxime compound in the photopolymerization initiator is 99% by mass or more, preferably 99.9% by mass or more, and more preferably only the specific oxime compound.
  • photopolymerization initiators include halogenated hydrocarbon derivatives (e.g., compounds having a triazine skeleton, compounds having an oxadiazole skeleton, etc.), acylphosphine compounds, hexaarylbiimidazole compounds, oxime compounds, organic peroxides, thio compounds, ketone compounds, aromatic onium salts, ⁇ -hydroxyketone compounds, ⁇ -aminoketone compounds, etc.
  • other photopolymerization initiators include the compounds described in paragraphs 0065 to 0111 of JP 2014-130173 A, the compounds described in Japanese Patent No. 6301489 A, and the compounds described in MATERIAL STAGE 37 to 60p, vol. 19, No.
  • initiators described in JP 2022-518535 A initiators described in WO 2021/175855
  • compounds described in Taiwan Patent Application Publication No. 202200534 compounds described in JP 2022-078550 A
  • compounds described in Korean Patent Publication No. 10-2017-0087330 and compounds described in WO 2022/075452 can also be used.
  • hexaarylbiimidazole compounds include 2,2',4-tris(2-chlorophenyl)-5-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,5-diphenyl-1,1'-biimidazole.
  • ⁇ -hydroxyketone compounds include Omnirad 184, Omnirad 1173, Omnirad 2959, Omnirad 127 (all manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 184, Irgacure 1173, Irgacure 2959, Irgacure 127 (all manufactured by BASF), etc.
  • Commercially available ⁇ -aminoketone compounds include Omnirad 907, Omnirad 369, Omnirad 369E, Omnirad 379EG (all manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 369E, Irgacure 379EG (all manufactured by BASF), etc.
  • Commercially available acylphosphine compounds include Omnirad 819, Omnirad TPO (all manufactured by IGM Resins B.V.), Irgacure 819, Irgacure TPO (all manufactured by BASF), etc.
  • Examples of oxime compounds include the compound described in paragraph 0142 of WO 2022/085485, the compound described in Japanese Patent No. 5,430,746, the compound described in Japanese Patent No. 5,647,738, the compound represented by general formula (1) and the compounds described in paragraphs 0022 to 0024 of JP 2021-173858 A, the compound represented by general formula (1) and the compounds described in paragraphs 0117 to 0120 of JP 2021-170089 A, and the like.
  • oxime compound examples include 3-benzoyloxyiminobutan-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutan-2-one, 2-acetoxyiminopentan-3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-(4-toluenesulfonyloxy)iminobutan-2-one, 2-ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-3-cyclohexyl-propane-1,2-dione-2-(O-acetyloxime), and the like.
  • photopolymerization initiators that can be used include oxime compounds having a fluorene ring, oxime compounds having a skeleton in which at least one benzene ring of a carbazole ring is replaced with a naphthalene ring, oxime compounds having a fluorine atom, oxime compounds having a nitro group, oxime compounds having a benzofuran skeleton, oxime compounds in which a substituent having a hydroxyl group is bonded to a carbazole skeleton, and compounds described in paragraphs 0143 to 0149 of WO 2022/085485.
  • the other photopolymerization initiator is preferably at least one selected from an oxime compound, an ⁇ -hydroxyketone compound, an ⁇ -aminoketone compound, and an acylphosphine compound, and is more preferably an oxime compound.
  • photopolymerization initiators include the compounds shown as initiators CI-1 to CI-8 described in the examples below.
  • the content of the specific oxime compound (the compound represented by formula (1)) in the total solid content of the coloring composition is 2 to 15 mass%.
  • the lower limit is preferably 2.5 mass% or more, and more preferably 3 mass% or more.
  • the upper limit is preferably 13 mass% or less, and more preferably 10 mass% or less.
  • the content of the photopolymerization initiator in the total solid content of the coloring composition is preferably 2 to 15% by mass.
  • the lower limit is preferably 2.5% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 10% by mass or less, and more preferably 8% by mass or less.
  • the content of the specific oxime compound in the photopolymerization initiator contained in the coloring composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more.
  • the ratio of the polymerizable compound to the specific oxime compound is preferably 10 to 200 parts by mass of the specific oxime compound per 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the lower limit is preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 30 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 180 parts by mass or less, and more preferably 170 parts by mass or less.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of photopolymerization initiator, or may contain two or more types. When two or more types of photopolymerization initiators are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention contains a resin.
  • the resin is blended, for example, for dispersing pigments in the coloring composition or for use as a binder.
  • a resin used mainly for dispersing pigments in the coloring composition is also called a dispersant.
  • such uses of the resin are merely examples, and the resin can also be used for purposes other than these uses.
  • the coloring composition of the present invention uses a resin containing a resin having a graft chain with a polyester structure.
  • a resin having a graft chain with a polyester structure is also referred to as a specific resin.
  • a graft chain with a polyester structure is also referred to as a polyester graft chain.
  • the specific resin can be used as a dispersant, but may also be used as a binder.
  • graft chain refers to a polymer chain that branches off from the main chain of a repeating unit.
  • the number of atoms excluding hydrogen atoms in the graft chain is preferably 40 to 10,000, more preferably 50 to 2,000, and even more preferably 60 to 500.
  • polyester structure in the polyester graft chain contained in the specific resin examples include structures represented by formulas (G-1) to (G-3).
  • R G1 represents an alkylene group.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group represented by R G1 is preferably 1 to 20, more preferably 2 to 16, and still more preferably 3 to 12.
  • the alkylene group is preferably linear or branched.
  • the terminal structure of the polyester graft chain in the specific resin is not particularly limited. It may be a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heteroaryloxy group, an alkylthioether group, an arylthioether group, and a heteroarylthioether group.
  • the polyester graft chain contained in the specific resin is preferably a graft chain having a structure represented by any one of formulas (G-1a) to (G-3a).
  • R G1 represents an alkylene group
  • W 100 represents a hydrogen atom or a substituent
  • n1 to n3 each independently represent an integer of 2 or more.
  • R G1 has the same meaning as R G1 described in formulas (G-1) to (G-3), and the preferred range is also the same.
  • W 100 is preferably a substituent.
  • substituents include an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a heteroaryloxy group, an alkylthioether group, an arylthioether group, and a heteroarylthioether group.
  • n1 to n3 are each preferably an integer from 2 to 100, more preferably an integer from 2 to 80, and even more preferably an integer from 8 to 60.
  • R G1 in each repeating unit may be the same or different.
  • the arrangement of each repeating unit is not particularly limited and may be random, alternating, or block. The same applies to formula (G-2a) and formula (G-3a).
  • the specific resin is preferably a resin containing a repeating unit having a polyester graft chain.
  • An example of the repeating unit having a polyester graft chain is a repeating unit represented by formula (G-100).
  • X G100 represents a trivalent linking group
  • L G100 represents a single bond or a divalent linking group
  • W 100 represents a polyester graft chain.
  • Examples of the trivalent linking group represented by XG100 include a poly(meth)acrylic linking group, a polyalkyleneimine linking group, a polyester linking group, a polyurethane linking group, a polyurea linking group, a polyamide linking group, a polyether linking group, and a polystyrene linking group, and a poly(meth)acrylic linking group or a polyalkyleneimine linking group is preferable.
  • Examples of the divalent linking group represented by L- G100 include an alkylene group (preferably an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms), an arylene group (preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms), -NH-, -SO-, -SO 2 -, -CO-, -O-, -COO-, OCO-, -S-, and groups formed by combining two or more of these.
  • the polyester graft chain represented by W 100 includes the above-mentioned polyester graft chain, and is preferably a graft chain having a structure represented by any one of the above-mentioned formulas (G-1a) to (G-3a).
  • the repeating unit having a polyester graft chain is preferably a repeating unit represented by formula (G-101) or a repeating unit represented by formula (G-102).
  • R G100 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • L G101 represents a single bond or a divalent linking group
  • W 101 represents a polyester graft chain.
  • R 1 G101 and R 1 G102 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group
  • L 102 represents a single bond or a divalent linking group
  • W 102 represents a polyester graft chain.
  • L G101 and W 101 in formula (G-101) have the same meanings as L G100 and W 100 in formula (G-100).
  • L G102 and W 102 in formula (G-102) have the same definitions as L G100 and W 100 in formula (G-100).
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R G100 in formula (G-101) and the alkyl groups represented by R G101 and R G102 in formula (G-102) is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 3.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear.
  • R G100 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a methyl group.
  • R G101 and R G102 are each independently preferably a hydrogen atom or a methyl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • the weight average molecular weight of the repeating unit having a polyester graft chain is preferably 1000 or more, more preferably 1000 to 10000, and even more preferably 1000 to 7500.
  • the weight average molecular weight of the repeating unit having a polyester graft chain is a value calculated from the weight average molecular weight of the raw material monomer used in the polymerization of the repeating unit.
  • a repeating unit having a polyester graft chain can be formed by polymerizing a macromonomer.
  • a macromonomer means a polymeric compound in which a polymerizable group is introduced at the polymer end.
  • the content of repeating units having polyester graft chains is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, and even more preferably 3 mol% or more, of all repeating units of the specific resin.
  • the upper limit can be 90 mol% or less, 80 mol% or less, or 70 mol% or less.
  • the specific resin may further have a repeating unit having an acid group.
  • the acid group include a carboxy group, a sulfo group, and a phosphate group, and the carboxy group is preferred from the viewpoint of pigment dispersibility.
  • the content of repeating units having an acid group is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, and even more preferably 3 mol% or more, of all repeating units of the specific resin.
  • the upper limit can be 90 mol% or less, 80 mol% or less, or 70 mol% or less.
  • the specific resin may further have a repeating unit having an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • the ethylenically unsaturated bond-containing group include a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group.
  • the content of repeating units having an ethylenically unsaturated bond-containing group is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, and even more preferably 3 mol% or more, of all repeating units of the specific resin.
  • the upper limit can be 90 mol% or less, 80 mol% or less, or 70 mol% or less.
  • the weight average molecular weight of the specific resin is preferably 3,000 to 100,000.
  • the upper limit is preferably 80,000 or less, and more preferably 60,000 or less.
  • the lower limit is preferably 5,000 or more, and more preferably 8,000 or more.
  • the acid value of the specific resin is preferably 30 to 500 mgKOH/g.
  • the upper limit is preferably 400 mgKOH/g or less, more preferably 300 mgKOH/g or less.
  • the lower limit is preferably 40 mgKOH/g or more, more preferably 50 mgKOH/g or more.
  • specific resins include the resins described in the examples below, the resins described in paragraphs 0071 to 0094 of JP2012-255128A, and the resins described in paragraph 0083 of WO2018/155104.
  • the resin contained in the coloring composition of the present invention may further contain a resin (hereinafter also referred to as "other resin") different from the specific resin described above.
  • resins include, for example, (meth)acrylic resins, epoxy resins, (meth)acrylamide resins, ene-thiol resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene resins, polyarylene ether phosphine oxide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, polyester resins, styrene resins, and siloxane resins.
  • resins include the resins described in paragraphs 0091 to 0099 of WO 2022/065215, the blocked polyisocyanate resins described in JP 2016-222891 A, the resins described in JP 2020-122052 A, the resins described in JP 2020-111656 A, the resins described in JP 2020-139021 A, and the structural units having a ring structure in the main chain described in JP 2017-138503 A.
  • Resins containing structural units having a biphenyl group in the side chain resins described in paragraphs 0199 to 0233 of JP 2020-186373 A, alkali-soluble resins described in JP 2020-186325 A, resins represented by formula 1 described in Korean Patent Publication No. 10-2020-0078339 A, copolymers containing epoxy groups and acid groups described in WO 2022/030445 A, and resins described in JP 2018-135514 A can also be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the other resin is preferably 3,000 to 2,000,000.
  • the upper limit is preferably 1,000,000 or less, and more preferably 500,000 or less.
  • the lower limit is preferably 4,000 or more, and more preferably 5,000 or more.
  • the other resin it is preferable to use a resin having an acid group.
  • the acid group include a carboxy group, a phosphate group, a sulfo group, and a phenolic hydroxy group.
  • the acid value of the resin having acid groups is preferably 30 to 500 mgKOH/g.
  • the lower limit is more preferably 40 mgKOH/g or more, and particularly preferably 50 mgKOH/g or more.
  • the upper limit is more preferably 400 mgKOH/g or less, even more preferably 300 mgKOH/g or less, and particularly preferably 200 mgKOH/g or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the resin having acid groups is preferably 5,000 to 100,000, and more preferably 5,000 to 50,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the resin having acid groups is preferably 1,000 to 20,000.
  • the resin having an acid group preferably contains a repeating unit having an acid group on the side chain, and more preferably contains 5 to 70 mol% of the repeating units having an acid group on the side chain out of all the repeating units of the resin.
  • the upper limit of the content of repeating units having an acid group on the side chain is preferably 50 mol% or less, and more preferably 30 mol% or less.
  • the lower limit of the content of repeating units having an acid group on the side chain is preferably 10 mol% or more, and more preferably 20 mol% or more.
  • a resin having a basic group can also be used.
  • the resin having a basic group is preferably a resin containing a repeating unit having a basic group in the side chain, more preferably a copolymer having a repeating unit having a basic group in the side chain and a repeating unit not having a basic group, and even more preferably a block copolymer having a repeating unit having a basic group in the side chain and a repeating unit not having a basic group.
  • the resin having a basic group can also be used as a dispersant.
  • the amine value of the resin having a basic group is preferably 5 to 300 mgKOH/g.
  • the lower limit is preferably 10 mgKOH/g or more, more preferably 20 mgKOH/g or more.
  • the upper limit is preferably 200 mgKOH/g or less, more preferably 100 mgKOH/g or less.
  • resins with basic groups include DISPERBYK-161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 174, 182, 183, 184, 185, 2000, 2001, 2050, 2150, 2163, 2164, BYK-LPN6919 (all manufactured by BYK-Chemie), Solsperse 11200, 13240, 13650, 13940, 24 000, 26000, 28000, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 34750, 35100, 35200, 37500, 38500, 39000, 53095, 56000, 7100 (all manufactured by Lubrizol Japan), Efka PX 4300, 4330, 4046, 4060, 4080 (all manufactured by BASF), and the like.
  • the resin having a basic group may be a block copolymer (B) described in paragraphs 0063 to 0112 of JP 2014-219665 A, a block copolymer A1 described in paragraphs 0046 to 0076 of JP 2018-156021 A, or a vinyl resin having a basic group described in paragraphs 0150 to 0153 of JP 2019-184763 A, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the other resin it is also preferable to use a resin containing an ethylenically unsaturated bond-containing group.
  • the ethylenically unsaturated bond-containing group include a vinyl group, a (meth)allyl group, and a (meth)acryloyl group.
  • the resin containing an ethylenically unsaturated bond-containing group may be a resin having a polyester graft chain, which will be described later.
  • resin Ac a resin having an aromatic carboxy group
  • the aromatic carboxy group may be included in the main chain of the repeating unit, or may be included in the side chain of the repeating unit. It is preferable that the aromatic carboxy group is included in the main chain of the repeating unit.
  • an aromatic carboxy group refers to a group having a structure in which one or more carboxy groups are bonded to an aromatic ring.
  • the number of carboxy groups bonded to the aromatic ring is preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
  • resins that can be used include those with a structure in which multiple polymer chains are bonded to a core portion.
  • examples of such resins include dendrimers (including star-shaped polymers).
  • specific examples of dendrimers include polymer compounds C-1 to C-31 described in paragraphs 0196 to 0209 of JP 2013-043962 A.
  • dispersants include acidic dispersants (acidic resins) and basic dispersants (basic resins).
  • acidic dispersant acidic resin
  • the term “acidic dispersant (acidic resin)” refers to a resin in which the amount of acid groups is greater than the amount of basic groups.
  • the acidic dispersant (acidic resin) a resin in which the amount of acid groups is 70 mol% or more is preferable when the total amount of the acid groups and the amount of the basic groups is 100 mol%.
  • the acid group possessed by the acidic dispersant (acidic resin) is preferably a carboxy group.
  • the acid value of the acidic dispersant (acidic resin) is preferably 10 to 105 mgKOH/g.
  • basic dispersant refers to a resin in which the amount of basic groups is greater than the amount of acid groups.
  • a resin in which the amount of basic groups is greater than the amount of acid groups is preferable when the total amount of the acid groups and the amount of the basic groups is 100 mol% is preferable when the total amount of the acid groups and the amount of the basic groups is 100 mol%.
  • the basic group possessed by the basic dispersant is preferably an amino group.
  • resins described in JP 2018-087939 A, block copolymers (EB-1) to (EB-9) described in paragraphs 0219 to 0221 of Japanese Patent No. 6,432,077 A, polyethyleneimine having a polyester side chain described in WO 2016/104803 A, block copolymers described in WO 2019/125940 A, block polymers having an acrylamide structural unit described in JP 2020-066687 A, block polymers having an acrylamide structural unit described in JP 2020-066688 A, dispersants described in WO 2016/104803 A, and the like can also be used.
  • Dispersants are also available as commercially available products, and specific examples include the DISPERBYK series manufactured by BYK Chemie, the SOLSPERSE series manufactured by Lubrizol Nippon, the Efka series manufactured by BASF, and the AJISPER series manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.
  • the products described in paragraph 0129 of JP 2012-137564 A and the products described in paragraph 0235 of JP 2017-194662 A can also be used as dispersants.
  • the content of the resin in the total solid content of the coloring composition is preferably 1 to 50% by mass.
  • the lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less.
  • the content of the dispersant is preferably 10 to 100 parts by mass relative to 100 parts by mass of the pigment.
  • the lower limit is preferably 15 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 80 parts by mass or less, and more preferably 60 parts by mass or less.
  • the ratio of the polymerizable compound to the resin is preferably 50 to 3000 parts by mass of the resin per 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the lower limit is preferably 100 parts by mass or more, and more preferably 200 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 2800 parts by mass or less, and more preferably 2500 parts by mass or less.
  • the content of the specific resin (resin having a graft chain having a polyester structure) in the total solid content of the coloring composition is preferably 5 to 60% by mass.
  • the lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less.
  • the content of the specific resin in the resin contained in the coloring composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 3% by mass or more.
  • the upper limit can be 100% by mass or less, can be 50% by mass or less, or can be 30% by mass or less.
  • the ratio of the polymerizable compound to the specific resin is preferably 50 to 2000 parts by mass of the specific resin per 100 parts by mass of the polymerizable compound.
  • the lower limit is preferably 100 parts by mass or more, and more preferably 200 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 1500 parts by mass or less, and more preferably 1300 parts by mass or less.
  • the ratio of the pigment to the specific resin is preferably 1 to 50 parts by mass of the specific resin per 100 parts by mass of the pigment.
  • the lower limit is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or more.
  • the upper limit is preferably 45 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less.
  • the content of the resin containing an ethylenically unsaturated bond-containing group in the total solid content of the coloring composition is preferably 5 to 40 mass %.
  • the lower limit is preferably 10 mass % or more, more preferably 15 mass % or more.
  • the upper limit is preferably 35 mass % or less, more preferably 30 mass % or less.
  • the content of the resin containing an ethylenically unsaturated bond-containing group in the resin contained in the coloring composition is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more.
  • the upper limit can be 80% by mass or less, and can also be 70% by mass or less.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of resin, or may contain two or more types. When two or more types of resins are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains a compound represented by formula (A1) (hereinafter also referred to as compound (A1)). According to this embodiment, the stability of the sensitivity of the coloring composition over time can be improved. Although the detailed reason why such an effect is obtained is unclear, it is presumed that the inclusion of compound (A1) can suppress the decomposition reaction of the photopolymerization initiator during storage of the coloring composition.
  • R A1 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, or a heteroaryl group
  • Y A1 represents a hydrogen atom, or an atom or atomic group capable of forming a salt.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R in formula (A1) is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear or branched, and more preferably linear.
  • the alkyl group represented by R may have a substituent, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl group represented by R is particularly preferably a methyl group.
  • the number of carbon atoms in the aryl group represented by R in formula Y ( A1 ) is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, still more preferably 6 to 10, and particularly preferably 6.
  • the aryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom and an alkyl group.
  • the number of carbon atoms constituting the ring of the heteroaryl group represented by R A1 in formula (A1) is preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10.
  • the types of heteroatoms constituting the ring of the heteroaryl group include nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms.
  • the number of heteroatoms constituting the ring of the heteroaryl group is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.
  • the heteroaryl group may be a monocyclic ring or a condensed ring.
  • the heteroaryl group may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom and an alkyl group.
  • R A1 in formula (A1) is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group. It is also preferable that R A1 in formula (A1) is the same group as R 1 in formula (1) described above.
  • Examples of the atom or atomic group that forms a salt represented by Y A1 in formula (A1) include an alkali metal ion (Li + , Na + , K + , etc.), an alkaline earth metal ion (Ca 2+ , Mg 2+ , etc.), an ammonium ion, an imidazolium ion, a pyridinium ion, and a phosphonium ion.
  • Y A1 in the formula (A1) is preferably a hydrogen atom.
  • the molecular weight of compound (A1) is preferably 60 to 400, more preferably 60 to 300, and even more preferably 60 to 200.
  • compound (A1) include the carboxylic acid compounds C-1 to C-3 described in the examples below and salts of these compounds.
  • the content of the compound (A1) in the coloring composition is preferably 0.01 to 3% by mass.
  • the upper limit is preferably 1.5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less.
  • the lower limit is preferably 0.03% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more.
  • the content of the compound (A1) is preferably 0.1 to 20 parts by mass relative to 100 parts by mass of the specific oxime compound.
  • the upper limit is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less.
  • the lower limit is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of compound (A1), or may contain two or more types. When two or more types of compound (A1) are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains a polyalkyleneimine.
  • the polyalkyleneimine is a polymer obtained by ring-opening polymerization of an alkyleneimine.
  • the polyalkyleneimine is a polymer having a branched structure containing a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group.
  • the number of carbon atoms in the alkyleneimine is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, further preferably 2 or 3, and particularly preferably 2.
  • the polyalkyleneimine is used, for example, as a dispersing aid for pigments.
  • the dispersing aid is a material for increasing the dispersibility of the pigment in the coloring composition.
  • the molecular weight of the polyalkyleneimine is preferably 200 or more, more preferably 250 or more.
  • the upper limit is preferably 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, even more preferably 10,000 or less, and particularly preferably 2,000 or less.
  • the molecular weight of the polyalkyleneimine is the value calculated from the structural formula.
  • the molecular weight of the specific amine compound cannot be calculated from the structural formula or is difficult to calculate, the number average molecular weight value measured by the boiling point elevation method is used.
  • the number average molecular weight value measured by the viscosity method is used.
  • the number average molecular weight value measured in polystyrene equivalent value by GPC (gel permeation chromatography) method is used.
  • the amine value of the polyalkyleneimine is preferably 5 mmol/g or more, more preferably 10 mmol/g or more, and even more preferably 15 mmol/g or more.
  • alkyleneimines include ethyleneimine, propyleneimine, 1,2-butyleneimine, and 2,3-butyleneimine, with ethyleneimine or propyleneimine being preferred, and ethyleneimine being more preferred.
  • the polyalkyleneimine is particularly preferably polyethyleneimine.
  • the polyethyleneimine preferably contains primary amino groups in an amount of 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and even more preferably 30 mol% or more, based on the total of the primary amino groups, secondary amino groups, and tertiary amino groups.
  • Commercially available polyethyleneimines include Epomin SP-003, SP-006, SP-012, SP-018, SP-200, and P-1000 (all manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
  • the content of the polyalkyleneimine in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.1 to 5 mass%.
  • the lower limit is preferably 0.2 mass% or more, more preferably 0.5 mass% or more, and even more preferably 1 mass% or more.
  • the upper limit is preferably 4.5 mass% or less, more preferably 4 mass% or less, and even more preferably 3 mass% or less.
  • the content of the polyalkyleneimine is preferably 0.5 to 20 mass parts relative to 100 mass parts of the pigment.
  • the lower limit is preferably 0.6 mass parts or more, more preferably 1 mass part or more, and even more preferably 2 mass parts or more.
  • the upper limit is preferably 10 mass parts or less, and more preferably 8 mass parts or less.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of polyalkylimine, or may contain two or more types. When two or more types of polyalkylimines are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention preferably contains a solvent.
  • the solvent include organic solvents.
  • the type of solvent is not particularly limited as long as the solubility of each component and the coatability of the composition are satisfied.
  • the organic solvent include ester-based solvents, ketone-based solvents, alcohol-based solvents, amide-based solvents, ether-based solvents, and hydrocarbon-based solvents.
  • ester-based solvents substituted with a cyclic alkyl group and ketone-based solvents substituted with a cyclic alkyl group can also be preferably used.
  • organic solvents include polyethylene glycol monomethyl ether, dichloromethane, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, 2-pentanone, 3-pentanone, 4-heptanone, cyclohexanone, 2-methylcyclohexanone, 3-methylcyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, cyclohexyl acetate, cyclopentanone, ethyl carbitol acetate, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, butyl acetate ...
  • Examples of the ethylene glycol monomethyl ether acetate include 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide, 3-butoxy-N,N-dimethylpropanamide, propylene glycol diacetate, 3-methoxybutanol, methyl ethyl ketone, gamma butyrolactone, sulfolane, anisole, 1,4-diacetoxybutane, diethylene glycol monoethyl ether acetate, butane-1,3-diyl diacetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, diacetone alcohol (also known as diacetone alcohol and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone), 2-methoxypropyl acetate, 2-methoxy-1-propanol, and isopropyl alcohol.
  • diacetone alcohol also known as diacetone alcohol and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone
  • 2-methoxypropyl acetate 2-methoxy-1-propanol,
  • the amount of aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc.) used as organic solvents for environmental reasons, etc. (for example, the amount can be 50 ppm (parts per million) by mass or less, 10 ppm by mass or less, or 1 ppm by mass or less, relative to the total amount of organic solvents).
  • an organic solvent with a low metal content it is preferable to use an organic solvent with a low metal content.
  • the metal content of the organic solvent is preferably, for example, 10 parts per billion (ppb) by mass or less. If necessary, an organic solvent with a mass ppt (parts per trillion) level may be used, and such an organic solvent is provided, for example, by Toyo Gosei Co., Ltd. (The Chemical Daily, November 13, 2015).
  • Methods for removing impurities such as metals from organic solvents include, for example, distillation (molecular distillation, thin-film distillation, etc.) and filtration using a filter.
  • the filter used for filtration preferably has a pore size of 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less, and even more preferably 3 ⁇ m or less.
  • the filter material is preferably polytetrafluoroethylene, polyethylene, or nylon.
  • the organic solvent may contain isomers (compounds with the same number of atoms but different structures).
  • the organic solvent may contain only one type of isomer, or multiple types of isomers.
  • the peroxide content in the organic solvent is preferably 0.8 mmol/L or less, and more preferably substantially free of peroxide.
  • the content of the solvent in the coloring composition is preferably from 10 to 95% by mass, more preferably from 20 to 90% by mass, and further preferably from 30 to 90% by mass.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one solvent, or may contain two or more solvents. When two or more solvents are contained, the total amount thereof is preferably within the above range.
  • the coloring composition of the present invention is substantially free of environmentally regulated substances.
  • substantially free of environmentally regulated substances means that the content of environmentally regulated substances in the coloring composition is 50 ppm by mass or less, preferably 30 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 1 ppm by mass or less.
  • environmentally regulated substances include benzene; alkylbenzenes such as toluene and xylene; and halogenated benzenes such as chlorobenzene.
  • distillation methods can be performed at any stage, such as the stage of the raw materials, the stage of the product obtained by reacting the raw materials (for example, a resin solution or a polyfunctional monomer solution after polymerization), or the stage of a colored composition prepared by mixing these compounds.
  • the coloring composition of the present invention may further contain an infrared absorbing agent.
  • an infrared transmission filter is formed using the coloring composition of the present invention, the wavelength of light transmitted through the film obtained by adding an infrared absorbing agent to the coloring composition can be shifted to a longer wavelength side.
  • the infrared absorbing agent is preferably a compound having a maximum absorption wavelength on the longer wavelength side than a wavelength of 700 nm.
  • the infrared absorbing agent is preferably a compound having a maximum absorption wavelength in the range of more than 700 nm and not more than 1800 nm.
  • the ratio A 1 /A 2 between the absorbance A 1 at a wavelength of 500 nm of the infrared absorbing agent and the absorbance A 2 at the maximum absorption wavelength is preferably 0.08 or less, more preferably 0.04 or less.
  • Infrared absorbents include pyrrolopyrrole compounds, cyanine compounds, squarylium compounds, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, quaterrylene compounds, merocyanine compounds, croconium compounds, oxonol compounds, iminium compounds, dithiol compounds, triarylmethane compounds, pyrromethene compounds, azomethine compounds, anthraquinone compounds, dibenzofuranone compounds, dithiolene metal complexes, metal oxides, metal borides, and the like. Specific examples of these include the compounds described in paragraphs 0114 to 0121 of WO 2022/065215.
  • the compounds described in paragraph 0121 of WO 2022/065215, squarylium compounds described in JP 2020-075959 A, and copper complexes described in Korean Patent Publication No. 10-2019-0135217 can also be used.
  • the croconate compound described in JP 2021-195515 A, the infrared absorber described in JP 2022-022070 A, and the croconium compound described in WO 2019/021767 A can also be used.
  • tungsten oxide represented by the following formula described in paragraph 0025 of European Patent No. 3628645 can also be used.
  • M 1 and M 2 each represent an ammonium cation or a metal cation, a is 0.01 to 0.5, b is 0 to 0.5, c is 1, d is 2.5 to 3, e is 0.01 to 0.75, n is 1, 2 or 3, m is 1, 2 or 3, and R represents a hydrocarbon group which may have a substituent.
  • the content of the infrared absorbing agent in the total solid content of the coloring composition is preferably 1 to 40% by mass.
  • the lower limit is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 30% by mass or less, and more preferably 25% by mass or less.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of infrared absorbing agent, or may contain two or more types. When two or more types of infrared absorbing agents are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain a compound having a cyclic ether group.
  • the cyclic ether group include an epoxy group and an oxetanyl group.
  • the compound having a cyclic ether group is preferably a compound having an epoxy group (hereinafter also referred to as an epoxy compound).
  • the epoxy compound include compounds having one or more epoxy groups in one molecule, and compounds having two or more epoxy groups are preferred.
  • the epoxy compound is preferably a compound having 1 to 100 epoxy groups in one molecule.
  • the upper limit of the epoxy groups contained in the epoxy compound can be, for example, 10 or less, or 5 or less.
  • the lower limit of the epoxy groups contained in the epoxy compound is preferably 2 or more.
  • the epoxy compound As the epoxy compound, the compounds described in paragraphs 0034 to 0036 of JP-A-2013-011869, 0147 to 0156 of JP-A-2014-043556, and 0085 to 0092 of JP-A-2014-089408, the compounds described in JP-A-2017-179172, the xanthene type epoxy resin described in JP-A-2021-195421, and the xanthene type epoxy resin described in JP-A-2021-195422 can also be used.
  • the epoxy compound may be a low molecular weight compound (e.g., molecular weight less than 2000, or even less than 1000) or a high molecular weight compound (macromolecule) (e.g., molecular weight 1000 or more, in the case of a polymer, weight average molecular weight 1000 or more).
  • the weight average molecular weight of the compound having an epoxy group is preferably 200 to 100,000, more preferably 500 to 50,000.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is more preferably 10,000 or less, particularly preferably 5,000 or less, and even more preferably 3,000 or less.
  • EHPE3150 manufactured by Daicel Corporation
  • EPICLON N-695 manufactured by DIC Corporation
  • Marproof G-0150M G-0105SA, G-0130SP, G-0250SP, G-1005S, G-1005SA, G-1010S, G-2050M, G-01100, and G-01758 (all manufactured by NOF Corporation, epoxy group-containing polymers).
  • the content of the compound having a cyclic ether group in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.1 to 20% by mass.
  • the lower limit is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of compound having a cyclic ether group, or may contain two or more types. When two or more types of compounds having a cyclic ether group are contained, it is preferable that the total amount of them is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain a curing accelerator.
  • the curing accelerator include a thiol compound, a methylol compound, an amine compound, a phosphonium salt compound, an amidine salt compound, an amide compound, a base generator, an isocyanate compound, an alkoxysilane compound, and an onium salt compound.
  • Specific examples of the curing accelerator include the compound described in paragraph 0164 of International Publication No. 2022/085485 and the compound described in JP-A-2021-181406.
  • the content of the curing accelerator in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.3 to 8.9% by mass, more preferably 0.8 to 6.4% by mass.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of curing accelerator, or may contain two or more types. When two or more types of curing accelerators are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber.
  • ultraviolet absorbers include conjugated diene compounds, aminodiene compounds, salicylate compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, acrylonitrile compounds, hydroxyphenyltriazine compounds, indole compounds, triazine compounds, and dibenzoyl compounds. Specific examples of such compounds include the compounds described in paragraph 0179 of International Publication No. 2022/085485, the reactive triazine ultraviolet absorbers described in JP-A-2021-178918, the ultraviolet absorbers described in JP-A-2022-007884, and the compounds described in Korean Patent Publication No. 10-2022-0014454.
  • the content of the ultraviolet absorber in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of ultraviolet absorber, or may contain two or more types. When two or more types of ultraviolet absorbers are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-tert-butyl-p-cresol, pyrogallol, tert-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis(3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), and N-nitrosophenylhydroxyamine salt (ammonium salt, cerous salt, etc.). Among them, p-methoxyphenol is preferred.
  • the content of the polymerization inhibitor in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.0001 to 5% by mass.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of polymerization inhibitor, or may contain two or more types. When two or more types of polymerization inhibitors are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent include silane compounds having a hydrolyzable group, and it is preferable that the silane coupling agent is a silane compound having a hydrolyzable group and other functional groups.
  • the hydrolyzable group refers to a substituent that is directly bonded to a silicon atom and can generate a siloxane bond by at least one of a hydrolysis reaction and a condensation reaction.
  • Examples of the hydrolyzable group include a halogen atom, an alkoxy group, and an acyloxy group, and an alkoxy group is preferable.
  • the silane coupling agent is preferably a compound having an alkoxysilyl group.
  • functional groups other than the hydrolyzable group include a vinyl group, a (meth)allyl group, a (meth)acryloyl group, a mercapto group, an epoxy group, an oxetanyl group, an amino group, a ureido group, a sulfide group, an isocyanate group, and a phenyl group, and an amino group, a (meth)acryloyl group, and an epoxy group are preferable.
  • Specific examples of the silane coupling agent include the compounds described in paragraph 0177 of WO 2022/085485 and the compounds described in JP 2019-183020 A.
  • the content of the silane coupling agent in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.01 to 15.0% by mass, more preferably 0.05 to 10.0% by mass.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of silane coupling agent, or may contain two or more types. When two or more types of silane coupling agents are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain a surfactant.
  • a surfactant various surfactants such as fluorine-based surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and silicone-based surfactants may be used.
  • the surfactant is preferably a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant.
  • Nonionic surfactants include the compounds described in paragraph 0174 of WO 2022/085485.
  • Silicone surfactants include DOWSIL SH8400, SH8400 FLUID, FZ-2122, 67 Additive, 74 Additive, M Additive, SF 8419 OIL (all manufactured by Dow Toray Co., Ltd.), TSF-4300, TSF-4445, TSF-4460, and TSF-4452 (all manufactured by Momen Co., Ltd.).
  • Examples include BYK-307, BYK-322, BYK-323, BYK-330, BYK-333, BYK-3760, and BYK-UV3510 (manufactured by BYK-Chemie), etc.
  • silicone surfactant may also be a compound having the following structure:
  • the content of the surfactant in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.001 to 5 mass %, and more preferably 0.005 to 3 mass %.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of surfactant, or may contain two or more types. When two or more types of surfactants are contained, it is preferable that the total amount thereof is within the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain an antioxidant.
  • the antioxidant include phenolic compounds, phosphite compounds, and thioether compounds.
  • the phenolic compound any phenolic compound known as a phenolic antioxidant may be used.
  • a preferred phenolic compound is a hindered phenolic compound.
  • a compound having a substituent at the site (ortho position) adjacent to the phenolic hydroxy group is preferred.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms is preferred.
  • the antioxidant is also preferably a compound having a phenolic group and a phosphite group in the same molecule.
  • a phosphorus-based antioxidant may also be suitably used as the antioxidant.
  • phosphorus-based antioxidants include tris[2-[[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]ethyl]amine, tris[2-[(4,6,9,11-tetra-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-2-yl)oxy]ethyl]amine, and ethylbis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)phosphite.
  • antioxidants include, for example, Adeka STAB AO-20, Adeka STAB AO-30, Adeka STAB AO-40, Adeka STAB AO-50, Adeka STAB AO-50F, Adeka STAB AO-60, Adeka STAB AO-60G, Adeka STAB AO-80, and Adeka STAB AO-330 (manufactured by ADEKA Corporation).
  • the antioxidant may be a compound described in paragraphs 0023 to 0048 of Japanese Patent No. 6268967, a compound described in International Publication No. WO 2017/006600, a compound described in International Publication No. WO 2017/164024, or a compound described in Korean Patent Publication No. 10-2019-0059371.
  • the content of the antioxidant in the total solid content of the coloring composition is preferably 0.01 to 20 mass%, more preferably 0.3 to 15 mass%.
  • the coloring composition of the present invention may contain only one type of antioxidant, or may contain two or more types. When two or more types of antioxidants are contained, the total amount thereof is preferably in the above range.
  • the coloring composition of the present invention may contain, as necessary, a sensitizer, a plasticizer, and other auxiliaries (for example, conductive particles, fillers, defoamers, flame retardants, leveling agents, peeling promoters, fragrances, surface tension regulators, chain transfer agents, latent antioxidants, etc.).
  • auxiliaries for example, conductive particles, fillers, defoamers, flame retardants, leveling agents, peeling promoters, fragrances, surface tension regulators, chain transfer agents, latent antioxidants, etc.
  • the coloring composition of the present invention may contain a metal oxide in order to adjust the refractive index of the resulting film.
  • the metal oxide include TiO 2 , ZrO 2 , Al 2 O 3 , and SiO 2 .
  • the primary particle size of the metal oxide is preferably 1 to 100 nm, more preferably 3 to 70 nm, and even more preferably 5 to 50 nm.
  • the metal oxide may have a core-shell structure. In this case, the core may be hollow.
  • the coloring composition of the present invention may contain a light resistance improver.
  • the light resistance improver include the compounds described in paragraph 0183 of WO 2022/085485.
  • the coloring composition of the present invention is substantially free of terephthalic acid ester.
  • “substantially free of” means that the content of terephthalic acid ester in the total amount of the coloring composition is 1000 mass ppb or less, more preferably 100 mass ppb or less, and particularly preferably zero.
  • the colored composition of the present invention preferably has a melamine content of 10,000 ppm by mass or less.
  • the coloring composition of the present invention preferably has a free metal content of 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less.
  • the type of metal is not particularly limited, but examples include alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, Al, Sn, Pb, and Bi.
  • the free halogen content is preferably 100 ppm or less, more preferably 50 ppm or less.
  • Methods for reducing free metals and halogens in the coloring composition include washing with ion-exchanged water, filtration, ultrafiltration, and purification with ion-exchange resins.
  • the use of perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts may be restricted.
  • the content of perfluoroalkylsulfonic acid (particularly perfluoroalkylsulfonic acid having a perfluoroalkyl group with 6 to 8 carbon atoms) and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid (particularly perfluoroalkyl carboxylic acid having a perfluoroalkyl group with 6 to 8 carbon atoms) and its salts is preferably in the range of 0.01 ppb to 1,000 ppb, more preferably in the range of 0.05 ppb to 500 ppb, and even more preferably in the range of 0.1 ppb to 300 ppb, based on the total solid content of the coloring composition.
  • the coloring composition of the present invention may be substantially free of perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts.
  • a coloring composition that is substantially free of perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts may be selected by using a compound that can be a substitute for perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and a compound that can be a substitute for perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts.
  • Examples of compounds that can be a substitute for regulated compounds include compounds that are excluded from the scope of regulation due to the difference in the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group. However, the above content does not prevent the use of perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts.
  • the coloring composition of the present invention may contain perfluoroalkylsulfonic acid and its salts, and perfluoroalkylcarboxylic acid and its salts, within the maximum allowable range.
  • the water content of the coloring composition of the present invention is usually 3% by mass or less, preferably 0.01 to 1.5% by mass, and more preferably in the range of 0.1 to 1.0% by mass.
  • the water content can be measured by the Karl Fischer method.
  • the coloring composition of the present invention can be used with its viscosity adjusted for the purpose of adjusting the film surface state (flatness, etc.), adjusting the film thickness, etc.
  • the viscosity value can be appropriately selected as needed, but for example, it is preferably 0.3 mPa ⁇ s to 50 mPa ⁇ s at 25°C, and more preferably 0.5 mPa ⁇ s to 20 mPa ⁇ s.
  • the viscosity can be measured, for example, using a cone-plate type viscometer with the temperature adjusted to 25°C.
  • the container for storing the coloring composition is not particularly limited, and a known container can be used.
  • the container described in paragraph 0187 of WO 2022/085485 can be used as the container.
  • the coloring composition of the present invention can be prepared by mixing the above-mentioned components.
  • all the components may be dissolved and/or dispersed in a solvent at the same time to prepare the coloring composition, or, if necessary, each component may be appropriately prepared as two or more solutions or dispersions, which are mixed at the time of use (at the time of application) to prepare the coloring composition.
  • the preparation of the coloring composition includes a process for dispersing the pigment.
  • examples of mechanical forces used to disperse the pigment include compression, squeezing, impact, shear, and cavitation. Specific examples of these processes include bead mills, sand mills, roll mills, ball mills, paint shakers, microfluidizers, high-speed impellers, sand grinders, flow jet mixers, high-pressure wet atomization, and ultrasonic dispersion.
  • beads with a small diameter increase the bead packing rate, and perform the process under conditions that increase the grinding efficiency.
  • the process and dispersing machine for dispersing the pigment can be suitably used as described in "Dispersion Technology Encyclopedia, published by Joho Kika Co., Ltd., July 15, 2005” or "Dispersion Technology and Industrial Applications Focused on Suspension (Solid/Liquid Dispersion System) - Comprehensive Data Collection, published by Management Development Center Publishing Department, October 10, 1978", and in paragraph 0022 of JP2015-157893A.
  • a salt milling process may be performed to refine the particles.
  • the descriptions in, for example, JP2015-194521A and JP2012-046629A can be referred to.
  • the coloring composition When preparing the coloring composition, it is preferable to filter the coloring composition with a filter for the purpose of removing foreign matter and reducing defects.
  • filters and filtration methods used for filtration include the filters and filtration methods described in paragraphs 0196 to 0199 of WO 2022/085485.
  • the film of the present invention is a film obtained from the above-mentioned coloring composition of the present invention.
  • the film of the present invention can be used for optical filters such as color filters and infrared transmission filters.
  • the thickness of the film of the present invention can be adjusted appropriately depending on the purpose.
  • the thickness is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and even more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the film thickness is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and even more preferably 0.3 ⁇ m or more.
  • the film of the present invention When the film of the present invention is used as a color filter, the film of the present invention preferably has a green, red, blue, cyan, magenta or yellow hue, more preferably has a green, red or blue hue, even more preferably has a green or red hue, and particularly preferably has a red hue.
  • the film of the present invention can also be preferably used as a colored pixel of a color filter. Examples of colored pixels include red pixels, green pixels, blue pixels, magenta pixels, cyan pixels, yellow pixels, etc., and are preferably red pixels, green pixels or blue pixels, more preferably red pixels or green pixels, and even more preferably red pixels.
  • the film of the present invention preferably has, for example, any one of the following spectral characteristics (1) to (4).
  • the maximum light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 400 to 640 nm is 20% or less (preferably 15% or less, more preferably 10% or less), and the minimum light transmittance in the thickness direction of the film in the wavelength range of 800 to 1300 nm is 70% or more (preferably 75% or more, more preferably 80% or more).
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 640 nm and transmit light with a wavelength of more than 700 nm.
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 750 nm and transmit light with a wavelength of more than 850 nm.
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 830 nm and transmit light with a wavelength of more than 940 nm.
  • a film having such spectral characteristics can block light in the wavelength range of 400 to 950 nm and transmit light with a wavelength of more than 1040 nm.
  • the method for producing a pixel preferably includes a step of forming a colored composition layer on a support using the colored composition of the present invention, a step of exposing the colored composition layer in a pattern, and a step of developing and removing the unexposed portion of the colored composition layer to form a pattern (pixel). If necessary, a step of baking the colored composition layer (pre-baking step) and a step of baking the developed pattern (pixel) (post-baking step) may be provided.
  • the coloring composition layer is formed on a support using the coloring composition of the present invention.
  • the support is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application.
  • a glass substrate, a silicon substrate, etc. can be mentioned, and a silicon substrate is preferable.
  • a charge-coupled device (CCD), a complementary metal oxide semiconductor (CMOS), a transparent conductive film, etc. may be formed on the silicon substrate.
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor
  • a black matrix that isolates each pixel may be formed on the silicon substrate.
  • a base layer may be provided on the silicon substrate to improve adhesion with the upper layer, prevent diffusion of substances, or flatten the substrate surface.
  • the surface contact angle of the base layer is preferably 20 to 70° when measured with diiodomethane. It is also preferable that the surface contact angle is 30 to 80° when measured with water.
  • a known method can be used to apply the coloring composition.
  • the application method described in paragraph 0207 of WO 2022/085485 can be used.
  • the colored composition layer formed on the support may be dried (prebaked).
  • prebaking may not be performed.
  • the prebaking temperature is preferably 150°C or less, more preferably 120°C or less, and even more preferably 110°C or less.
  • the lower limit can be, for example, 50°C or more, and can also be 80°C or more.
  • the prebaking time is preferably 10 to 300 seconds, more preferably 40 to 250 seconds, and even more preferably 80 to 220 seconds. Prebaking can be performed using a hot plate, an oven, etc.
  • the colored composition layer is exposed to light in a pattern (exposure step).
  • the colored composition layer can be exposed to light in a pattern by using a stepper exposure machine or a scanner exposure machine through a mask having a predetermined mask pattern. This allows the exposed parts to be cured.
  • Radiation (light) that can be used for exposure includes g-rays and i-rays.
  • Light with a wavelength of 300 nm or less (preferably light with a wavelength of 180 to 300 nm) can also be used.
  • Examples of light with a wavelength of 300 nm or less include KrF rays (wavelength 248 nm) and ArF rays (wavelength 193 nm), with KrF rays (wavelength 248 nm) being preferred.
  • Long-wave light sources of 300 nm or more can also be used.
  • As light sources electrodeless ultraviolet lamp systems and hybrid curing of ultraviolet and infrared rays can be used.
  • Pulse exposure is an exposure method in which light is applied and paused repeatedly in short cycles (e.g., milliseconds or less).
  • the irradiation amount is, for example, preferably 0.03 to 2.5 J/cm 2 , more preferably 0.05 to 1.0 J/cm 2.
  • the oxygen concentration during exposure can be appropriately selected, and in addition to being performed under air, for example, exposure may be performed under a low-oxygen atmosphere with an oxygen concentration of 19 volume% or less (e.g., 15 volume%, 5 volume%, or substantially oxygen-free), or under a high-oxygen atmosphere with an oxygen concentration of more than 21 volume% (e.g., 22 volume%, 30 volume%, or 50 volume%).
  • the exposure illuminance can be appropriately set, and can usually be selected from the range of 1000 W/m 2 to 100,000 W/m 2 (e.g., 5,000 W/m 2 , 15,000 W/m 2 , or 35,000 W/m 2 ).
  • the oxygen concentration and exposure illuminance may be appropriately combined. For example, an oxygen concentration of 10% by volume and an illuminance of 10,000 W/m 2 , and an oxygen concentration of 35% by volume and an illuminance of 20,000 W/m 2 , can be used.
  • the unexposed parts of the coloring composition layer are developed and removed to form a pattern (pixels).
  • the unexposed parts of the coloring composition layer can be developed and removed using a developer.
  • the coloring composition layer in the unexposed parts in the exposure step dissolves into the developer, and only the photocured parts remain.
  • the temperature of the developer is preferably, for example, 20 to 30°C.
  • the development time is preferably 20 to 180 seconds.
  • the process of shaking off the developer every 60 seconds and then supplying new developer may be repeated several times.
  • the developer may be an organic solvent or an alkaline developer, with an alkaline developer being preferred.
  • the developer and the washing (rinsing) method after development may be as described in paragraph 0214 of WO 2022/085485.
  • Additional exposure processing and post-baking are curing processing after development to complete curing.
  • the heating temperature in post-baking is, for example, preferably 100 to 300°C, more preferably 200 to 270°C.
  • Post-baking can be performed continuously or batchwise using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), or a high-frequency heater to achieve the above conditions for the developed film.
  • a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), or a high-frequency heater to achieve the above conditions for the developed film.
  • the light used for exposure has a wavelength of 400 nm or less.
  • additional exposure processing may be performed by the method described in Korean Patent Publication No. 10-2017-0122130.
  • the optical filter of the present invention has the above-mentioned film of the present invention.
  • the types of optical filters include color filters and infrared transmission filters, and the color filter is preferable.
  • the color filter preferably has the film of the present invention as a color pixel of the color filter.
  • the optical filter may have a protective layer on the surface of the film of the present invention.
  • a protective layer By providing a protective layer, various functions such as oxygen blocking, low reflection, hydrophilicity/hydrophobicity, and shielding of light of a specific wavelength (ultraviolet rays, near infrared rays, etc.) can be imparted.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m.
  • Methods for forming the protective layer include a method of forming the protective layer by applying a resin composition dissolved in an organic solvent, a chemical vapor deposition method, and a method of attaching a molded resin with an adhesive.
  • the components constituting the protective layer include (meth)acrylic resin, ene-thiol resin, polycarbonate resin, polyether resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyphenylene resin, polyarylene ether phosphine oxide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyolefin resin, cyclic olefin resin, polyester resin, styrene resin, polyol resin, polyvinylidene chloride resin, melamine resin, urethane resin, aramid resin, polyamide resin, alkyd resin, epoxy resin, modified silicone resin, fluorine resin, polyacrylonitrile resin, cellulose resin, Si, C, W, Al 2 O 3 , Mo, SiO 2 , and Si 2 N 4 , and may contain two or more of these components.
  • the protective layer in the case of a protective layer intended for oxygen blocking, preferably contains a polyol resin, SiO 2 , and Si 2 N 4.
  • the protective layer in the case of a protective layer intended for low reflection, preferably contains a (meth)acrylic resin and a fluorine resin.
  • a protective layer by applying a resin composition When forming a protective layer by applying a resin composition, known methods such as spin coating, casting, screen printing, and inkjet can be used as a method for applying the resin composition.
  • Known organic solvents e.g., propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate, cyclopentanone, ethyl lactate, etc.
  • known chemical vapor deposition methods thermal chemical vapor deposition, plasma chemical vapor deposition, photochemical vapor deposition
  • the protective layer may contain additives such as organic or inorganic fine particles, absorbents for light of specific wavelengths (e.g., ultraviolet light, near infrared light, etc.), refractive index adjusters, antioxidants, adhesion agents, and surfactants, as necessary.
  • organic or inorganic fine particles include polymer fine particles (e.g., silicone resin fine particles, polystyrene fine particles, melamine resin fine particles), titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, indium oxide, aluminum oxide, titanium nitride, titanium oxynitride, magnesium fluoride, hollow silica, silica, calcium carbonate, and barium sulfate.
  • Known absorbents can be used as absorbents for light of specific wavelengths.
  • the content of these additives can be adjusted as appropriate, but is preferably 0.1 to 70% by mass, and more preferably 1 to 60% by mass, based on the total mass of the protective layer.
  • the protective layer may also be the one described in paragraphs 0073 to 0092 of JP2017-151176A.
  • the optical filter may have a structure in which each pixel is embedded in a space partitioned by partitions, for example in a grid pattern.
  • the solid-state imaging device of the present invention has the above-mentioned film of the present invention.
  • the configuration of the solid-state imaging device is not particularly limited as long as it has the film of the present invention and functions as a solid-state imaging device, and examples thereof include the following configurations.
  • the substrate has a plurality of photodiodes constituting the light receiving area of a solid-state imaging element (such as a CCD (charge-coupled device) image sensor or a CMOS (complementary metal-oxide semiconductor) image sensor) and a transfer electrode made of polysilicon or the like, a light-shielding film on the photodiodes and the transfer electrodes with only the light receiving portion of the photodiodes open, a device protection film made of silicon nitride or the like formed on the light-shielding film so as to cover the entire light-shielding film and the light receiving portion of the photodiode, and a color filter on the device protection film.
  • a solid-state imaging element such as a CCD (charge-coupled device) image sensor or a CMOS (complementary metal-oxide semiconductor) image sensor
  • a transfer electrode made of polysilicon or the like
  • the device protection film may have a light-collecting means (e.g., a microlens, etc.; the same applies below) on the device protection film and below the color filter (the side closer to the substrate), or a light-collecting means on the color filter.
  • the color filter may have a structure in which each colored pixel is embedded in a space partitioned by partitions, for example in a lattice shape. In this case, it is preferable that the partitions have a lower refractive index than each colored pixel. Examples of imaging devices having such a structure include those described in JP 2012-227478 A, JP 2014-179577 A, and WO 2018/043654 A.
  • an ultraviolet absorbing layer may be provided in the structure of the solid-state imaging element to improve light resistance.
  • the imaging device equipped with the solid-state imaging element of the present invention can be used for digital cameras, electronic devices with imaging functions (such as mobile phones), as well as vehicle-mounted cameras and surveillance cameras.
  • the image display device of the present invention has the above-mentioned film of the present invention.
  • Examples of the image display device include liquid crystal display devices and organic electroluminescence display devices.
  • the definition of the image display device and details of each image display device are described, for example, in "Electronic Display Devices” (written by Akio Sasaki, published by Kogyo Chosakai Co., Ltd. in 1990) and “Display Devices” (written by Junsho Ibuki, published by Sangyo Tosho Co., Ltd. in 1989).
  • the liquid crystal display device is described, for example, in “Next Generation Liquid Crystal Display Technology” (edited by Tatsuo Uchida, published by Kogyo Chosakai Co., Ltd. in 1994).
  • There is no particular limitation on the liquid crystal display device to which the present invention can be applied and the present invention can be applied to various types of liquid crystal display devices described in the above "Next Generation Liquid Crystal Display Technology".
  • Dispersion treatment was carried out using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Japan BEE Co., Ltd.) equipped with a pressure reducing mechanism under conditions of a pressure of 2000 kg/ cm2 and a flow rate of 500 g/min. This dispersion treatment was repeated a total of 10 times to obtain a dispersion.
  • the pigment, derivative, dispersant, and solvent used were the materials shown in the table below.
  • Dispersions 101 to 186 A mixture of 15 parts by weight of pigment and derivative in total, 5.25 parts by weight of dispersant in terms of solid content, and 79.75 parts by weight of solvent was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads 0.1 mm diameter). Next, a dispersion treatment was carried out using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Japan BEE Co., Ltd.) equipped with a pressure reducing mechanism under conditions of a pressure of 2000 kg/ cm2 and a flow rate of 500 g/min. This dispersion treatment was repeated a total of 10 times to obtain a dispersion.
  • the pigment, derivative, dispersant, and solvent used were the materials shown in the table below.
  • P-1 C.I. Pigment Red 254 (red pigment, diketopyrrolopyrrole pigment)
  • P-2 C.I. Pigment Red 177 (red pigment, anthraquinone pigment)
  • P-3 C.I. Pigment Red 264 (red pigment, diketopyrrolopyrrole pigment)
  • P-4 C.I. Pigment Red 272 (red pigment, diketopyrrolopyrrole pigment)
  • P-6 C.I. Pigment Yellow 150 (yellow pigment, azo pigment)
  • P-7 C.I. Pigment Green 36 (green pigment, phthalocyanine pigment)
  • P-8 C.I.
  • Pigment Blue 15:6 blue pigment, phthalocyanine pigment
  • P-9 C.I. Pigment Violet 23 (purple pigment, dioxazine pigment)
  • P-10 C.I. Pigment Red 291 (red pigment, diketopyrrolopyrrole pigment)
  • P-11 Exemplary compound (3) described in paragraph 0046 of JP2009-057435A P-12: Exemplary compound (13) described in paragraph 0046 of JP-A-2009-057435 P-13: Exemplary compound (15) described in paragraph 0046 of JP-A-2009-057435 P-14: Exemplary compound (17) described in paragraph 0046 of JP-A-2009-057435 P-15: Exemplary compound (18) described in paragraph 0046 of JP-A-2009-057435 P-16: Exemplary compound (19) described in paragraph 0046 of JP-A-2009-057435 P-17: Exemplary compound (20) described in paragraph 0046 of JP-A-2009-057435 P-18: Compound P-1 described in paragraph 0216
  • Syn-1 a compound having the following structure
  • Syn-2 a compound having the following structure
  • Syn-3 a compound having the following structure
  • Syn-4 a compound having the following structure
  • Syn-5 a compound having the following structure
  • Syn-6 a compound having the following structure
  • D-1 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. It is a resin having a graft chain with a polyester structure. Weight average molecular weight: 16,000, acid value: 67 mgKOH/g)
  • D-2 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. It is a resin having a graft chain with a polyester structure.
  • D-3 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. It is a resin having a graft chain with a polyester structure. Weight average molecular weight: 23,000, acid value: 33 mgKOH/g)
  • D-11 Resin having the following structure (the numbers attached to the main chain are mass ratios. Weight average molecular weight: 24,000)
  • D-12 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. It is a resin having a graft chain with a polyester structure.
  • D-13 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. It is a resin having a graft chain with a polyester structure.
  • D-14 Epomin SP-003 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., polyethyleneimine, molecular weight 300)
  • D-15 Epomin SP-006 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., polyethyleneimine, molecular weight 600)
  • D-16 Epomin SP-009 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., polyethyleneimine, molecular weight 900)
  • D-17 Epomin SP-012 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., polyethyleneimine, molecular weight 1200)
  • E-1 Resin having the following structure (a resin having a graft chain with an acrylic structure; weight average molecular weight: 13,000, acid value: 68 mgKOH/g)
  • M-1 Compound having the following structure
  • M-2 A mixture of compounds having the following structure (a mixture of the compound on the left (a hexafunctional (meth)acrylate compound) and the compound on the right (a pentafunctional (meth)acrylate compound) in a molar ratio of 7:3)
  • M-3 Compound having the following structure
  • M-4 Compound having the following structure
  • M-5 Compound having the following structure
  • M-6 Compound having the following structure
  • binder 30% by mass PGMEA solution of a resin having the following structure (weight average molecular weight 12,000, the numerical value added to the main chain is the molar ratio)
  • B-2 30% by mass PGMEA solution of a resin having the following structure (weight average molecular weight 11,000, the numerical value added to the main chain is the molar ratio).
  • B-3 30% by mass PGMEA solution of a resin having the following structure (weight average molecular weight 11,000, the numerical value added to the main chain is the molar ratio).
  • B-4 30% by mass PGMEA solution of the resin described in the above-mentioned dispersant D-1 B-5: 30% by mass PGMEA solution of the resin having the following structure (weight average molecular weight 14,000, the numerical value added to the main chain is the molar ratio)
  • B-6 30% by mass PGMEA solution of a resin having the following structure (weight average molecular weight 16,000)
  • B-7 30% by mass PGMEA solution of a resin (weight average molecular weight 9200) having the following structure synthesized by the method described in paragraph 0091 of JP2020-164814A
  • Ad-1 Compound having the following structure (weight average molecular weight 2300, compound having a cyclic ether group)
  • Ad-2 Compound having the following structure
  • a composition for underlayer (CT-4000, manufactured by FUJIFILM Electronic Materials Co., Ltd.) was applied by spin coating so that the film thickness was 0.1 ⁇ m, and heated at 220 ° C. for 1 hour using a hot plate to form an underlayer.
  • Each coloring composition was applied by spin coating on this silicon wafer with underlayer, and then heated at 100 ° C. for 2 minutes using a hot plate to form a coloring composition layer.
  • the above coloring composition layer was exposed at an exposure dose of 100 mJ / cm 2 through a mask having an island pattern of 0.8 ⁇ m square.
  • paddle development was performed for 60 seconds at 23 ° C. using a 0.3 mass% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide. Thereafter, rinsing with a spin shower and washing with pure water were performed, and further heating was performed for 5 minutes using a hot plate at 230 ° C. to form pixels having a thickness of 0.5 ⁇ m and a line width of 0.8 ⁇ m square.
  • Rectangularity of pixel (area of pixel / area of rectangle circumscribing pixel) -Evaluation criteria- 5: Rectangularity is 0.950 or more and 1.000 or less. 4: Rectangularity is 0.900 or more and less than 0.950. 3: Rectangularity is 0.850 or more and less than 0.900. 2: Rectangularity is 0.800 or more and less than 0.850. 1: Rectangularity is less than 0.800.
  • a composition for undercoat layer (CT-4000, manufactured by FUJIFILM Electronic Materials Co., Ltd.) was applied by spin coating so that the film thickness was 0.1 ⁇ m, and heated at 220 ° C. for 1 hour using a hot plate to form an undercoat layer.
  • Each coloring composition was applied by spin coating on this glass wafer with undercoat layer, and then heated at 100 ° C. for 2 minutes using a hot plate to form a coloring composition layer.
  • paddle development was performed at 23 ° C. for 60 seconds using a 0.3 mass % aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide.
  • ⁇ Abs The maximum value ( ⁇ Abs) of the difference in absorbance at 400 to 700 nm between the glass wafer after development and the glass wafer with undercoat layer not coated with the coloring composition was measured, and the developability was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • a composition for underlayer (CT-4000, manufactured by FUJIFILM Electronic Materials Co., Ltd.) was applied by spin coating so that the film thickness was 0.1 ⁇ m, and heated at 220 ° C. for 1 hour using a hot plate to form an underlayer.
  • the coloring composition of condition 1 and the coloring composition of condition 2 were applied by spin coating, and then heated at 100 ° C. for 2 minutes using a hot plate to form a coloring composition layer.
  • the above coloring composition layer was exposed at an exposure dose of 100 mJ / cm 2 through a mask having an island pattern of 0.8 ⁇ m square.
  • paddle development was performed for 60 seconds at 23 ° C. using a 0.3 mass% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide.
  • rinsing with a spin shower and washing with pure water were performed, and further heating was performed for 5 minutes using a hot plate at 230 ° C. to form pixels having a thickness of 0.5 ⁇ m and a line width of 0.8 ⁇ m square.
  • the silicon wafer on which the pixels were formed was observed on the top surface of the pixels using a scanning electron microscope (SEM) to evaluate the line width of the pixels.
  • SEM scanning electron microscope
  • the line width difference ( ⁇ CD) between the line width of the pixel formed using the colored composition of condition 1 and the line width of the pixel formed using the colored composition of condition 2 was calculated, and the stability of sensitivity over time was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • Colored composition under condition 1 Colored composition immediately after production
  • Colored composition under condition 2 Colored composition after production, which was left to stand at 45° C., in the dark, for 3 days.
  • Example 1 the examples were superior to the comparative examples in terms of rectangularity, and the occurrence of development residues was suppressed. Furthermore, the examples were superior to the comparative examples in terms of stability of sensitivity over time.
  • the surfactant was replaced with a solvent, and similar results were obtained.
  • the polymerization inhibitor was replaced with a solvent, and similar results were obtained.
  • the films formed from the colored compositions of the examples can be suitably used in optical filters, solid-state imaging devices, and image display devices.
  • ⁇ Preparation of Dispersion> A mixture of 22.7 parts by mass of high bending material, 6.1 parts by mass of dispersant in terms of solid content, and 71.2 parts by mass of solvent was mixed and dispersed for 3 hours using a bead mill (zirconia beads 0.1 mm diameter). Next, a dispersion process was performed using a high-pressure disperser NANO-3000-10 (manufactured by Japan BEE Co., Ltd.) with a pressure reduction mechanism under conditions of a pressure of 2000 kg/ cm2 and a flow rate of 500 g/min. This dispersion process was repeated a total of 10 times to obtain a dispersion.
  • the high bending material, dispersant, and solvent were each made from the materials shown in the table below.
  • P-101 High flexural strength material
  • TTO-51 manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., titanium oxide, specific surface area 24 to 30 m 2 /g, particle size 0.01 to 0.03 ⁇ m
  • D-101 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 24,000)
  • D-102 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 19,000)
  • D-103 Resin having the following structure (the number attached to the main chain is the molar ratio, and the number attached to the side chain is the number of repeating units. Weight average molecular weight: 20,000)
  • Dispersions 1001 to 1003 Dispersions 1001 to 1003 described above
  • Binder B-3 Binder B-3 described above B-101: Resin having the following structure (the numbers attached to the main chain are molar ratios, and the numbers attached to the side chains are the numbers of repeating units. Weight average molecular weight: 16,000, acid value: 67 mg KOH/g)
  • Ch-1 to Ch-4 Compounds having the following structure
  • a microlens was formed on the surface of the pixel formed using the colored composition of the example using the high refractive index compositions 1 to 11, and a laminate of the pixel and the macrolens was produced.
  • the microlens was formed by applying each high refractive index composition to the surface of the pixel formed using the colored composition of the example by spin coating, exposing the surface to an exposure dose of 1000 mJ/cm 2 using an i-line stepper exposure device FPA-3000i5+ (manufactured by Canon Corporation), and heating the surface to 220°C for 5 minutes using a hot plate to form a lens material composition layer having a thickness of 0.6 ⁇ m.
  • the lens material composition layer was processed using a transfer method by etch-back, which is a known technique, so that the height from the lens top to the lens bottom was 400 nm, thereby producing a microlens.
  • This laminate can be suitably used for a solid-state imaging device.

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Abstract

顔料を含む着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤と、樹脂と、を含む着色組成物であって、上記樹脂は、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂を含有し、上記光重合開始剤は、式(1)で表される化合物を含有し、着色組成物の全固形分中における着色剤の含有量が40質量%以上であり、着色組成物の全固形分中における式(1)で表される化合物の含有量が2~15質量%である、着色組成物。着色組成物を用いた膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置。

Description

着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置
 本発明は、着色剤を含む着色組成物に関する。また、本発明は、着色組成物を用いた膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置に関する。
 近年、デジタルカメラ、カメラ付き携帯電話等の普及から、電荷結合素子(CCD)イメージセンサなどの固体撮像素子の需要が大きく伸びている。ディスプレイや光学素子のキーデバイスとしてカラーフィルタが使用されている。カラーフィルタは、通常、赤、緑および青の3原色の画素を備えており、透過光を3原色へ分解する役割を果たしている。
 カラーフィルタの画素は、着色剤を含む着色組成物を用い、フォトリソグラフィ法などの方法でパターン形成して製造されている。
 特許文献1には、着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物およびオキシム系光重合開始剤を含む感光性着色組成物を用いてカラーフィルタを製造することが記載されている。
特開2022-063556号公報
 近年、固体撮像素子においては、小型化や薄膜化の要求が強い。このため、固体撮像素子に用いられるカラーフィルタなどの着色剤を含む膜についても、より薄膜化されることが望まれている。所望の分光性能を維持しつつ薄膜化を達成するためには、膜形成に用いる着色組成物の着色剤濃度を高めることが必要である。
 しかしながら、着色剤として顔料を含むものを用いた場合、着色組成物の着色剤濃度を高めると、相対的に着色剤以外の成分の割合が少なくなるので、着色組成物を用いてフォトリソグラフィ法でパターン形成して画素を製造した際に、顔料などの現像残渣が発生し易い傾向にある。
 また、近年ではカラーフィルタなどの光学フィルタを備えた固体撮像素子についての高解像化も進められている。このため、カラーフィルタなどの光学フィルタについて、画素のサイズの更なる微細化が検討されている。
 しかしながら、着色組成物を用いてフォトリソグラフィ法などの方法でパターン形成して画素を形成する場合、画素のサイズを微細化するに伴い、露光時におけるマスク周辺部の硬化が不十分になりやすく、得られる画素の矩形性が低下し易い傾向にあった。更には、着色組成物の着色剤濃度を高めるに伴い、得られる画素の矩形性がより低下し易い傾向にあった。
 よって、本発明の目的は、矩形性に優れ、現像残渣の発生が抑制された画素を形成できる着色組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、着色組成物を用いた膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供することにある。
 本発明者の検討によれば、後述する着色組成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。よって、本発明は以下を提供する。
 <1> 顔料を含む着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤と、樹脂と、を含む着色組成物であって、
 上記樹脂は、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂を含有し、
 上記光重合開始剤は、式(1)で表される化合物を含有し、
 上記着色組成物の全固形分中における上記着色剤の含有量が40質量%以上であり、
 上記着色組成物の全固形分中における上記式(1)で表される化合物の含有量が2~15質量%である、着色組成物;
 式(1)中、Rは、アルキル基またはアリール基を表し、
 Xは、NRX1、SまたはOを表し、RX1は水素原子または置換基を表し、
 R~Rは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
 <2> 上記式(1)のXがSである、<1>に記載の着色組成物。
 <3> 更に、式(A1)で表される化合物を上記着色組成物中に0.01~3質量%含有する、<1>または<2>に記載の着色組成物;
 RA1-COOYA1   ・・・(A1)
 式(A1)中、RA1は、炭素数1~15のアルキル基、炭素数6~15のアリール基、または、ヘテロアリール基を表し、
 YA1は、水素原子、または、塩を形成する原子もしくは原子団を表す。
 <4> 上記式(A1)のRA1が、炭素数1または2のアルキル基である、<3>に記載の着色組成物。
 <5> 上記着色組成物の全固形分中における式(1)で表される化合物の含有量が3~10質量%である、<1>~<4>のいずれか1つに記載の着色組成物。
 <6> 上記ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂は、エチレン性不飽和結合含有基を有する、<1>~<5>のいずれか1つに記載の着色組成物。
 <7> 更に、重合禁止剤を含む、<1>~<6>のいずれか1つに記載の着色組成物。
 <8> 更に、シリコーン系界面活性剤を含む、<1>~<7>のいずれか1つに記載の着色組成物。
 <9> <1>~<8>のいずれか1つに記載の着色組成物から得られる膜。
 <10> <9>に記載の膜を有する光学フィルタ。
 <11> <9>に記載の膜を有する固体撮像素子。
 <12> <9>に記載の膜を有する画像表示装置。
 本発明は、矩形性に優れ、現像残渣の発生が抑制された画素を形成できる着色組成物を提供することができる。また、本発明は、着色組成物を用いた膜、光学フィルタ、固体撮像素子および画像表示装置を提供することができる。
 以下において、本発明の内容について詳細に説明する。
 本明細書において、「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
 本明細書における基(原子団)の表記において、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さない基(原子団)と共に置換基を有する基(原子団)をも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含する。
 本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も露光に含める。また、露光に用いられる光としては、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光)、X線、電子線等の活性光線または放射線が挙げられる。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表し、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方、または、いずれかを表す。
 本明細書において、構造式中のMeはメチル基を表し、Etはエチル基を表し、Buはブチル基を表し、Phはフェニル基を表す。
 本明細書において、重量平均分子量および数平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法により測定したポリスチレン換算値である。
 本明細書において、全固形分とは、組成物の全成分から溶剤を除いた成分の総質量をいう。
 本明細書において、顔料とは、溶剤に対して溶解しにくい化合物を意味する。
 本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
<着色組成物>
 本発明の着色組成物は、顔料を含む着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤と、樹脂と、を含む着色組成物であって、
 上記樹脂は、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂を含有し、
 上記光重合開始剤は、式(1)で表される化合物を含有し、
 上記着色組成物の全固形分中における着色剤の含有量が40質量%以上であり、
 上記着色組成物の全固形分中における式(1)で表される化合物の含有量が2~15質量%である、ことを特徴とする。
 本発明の着色組成物は、矩形性に優れ、現像残渣の発生が抑制された画素を形成することができる。このような効果が得られる理由は、以下によるものであると推測される。
 本発明の着色組成物において、光重合開始剤として用いている式(1)で表される化合物は、芳香族環を複数有しているので、紫外線など露光光に対する吸光度が高いと推測される。そして、環状構造のオキシム基が、芳香族環に縮環した所定の環状構造を有しているため、オキシム基周りの構造が剛直化し、それによって化合物の吸収スペクトルがよりシャープになったと推測される。このため、式(1)で表される化合物は、露光時にラジカルを効率よく発生させることができると推測される。
 また、本発明の着色組成物に含まれるポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂によって、膜表面で発生したラジカルを安定化させることができると推測され、膜表面での酸素による重合阻害の影響を抑制することができると推測される。このため、露光時において、膜の上部と下部との間での硬化の度合いのばらつきを抑制することができると推測される。
 また、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂によって、膜中での顔料同士の凝集を抑制することができると推測される。更には、上記のグラフト鎖は、ポリエステル構造を有するので、比較的親水的であり、現像液とのなじみも良好であると推測される。このため、露光後の着色組成物層を現像する際に、未露光部の着色組成物層を効率よく除去することができると推測される。
 以上の理由により、本発明の着色組成物は、現像残渣の発生を抑えつつ、矩形性の良い画素を形成することができたと推測される。
 本発明の着色組成物は、カラーフィルタ用または赤外線透過フィルタ用の着色組成物として好ましく用いられ、カラーフィルタ用の着色組成物としてより好ましく用いられる。より詳しくは、カラーフィルタの画素形成用の着色組成物や、赤外線透過フィルタ形成用の着色組成物として好ましく用いることができ、カラーフィルタの画素形成用の着色組成物としてより好ましく用いられる。カラーフィルタにおける画素の種類としては、赤色画素、緑色画素、青色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素、黄色画素などが挙げられ、赤色画素、緑色画素または青色画素であることが好ましく、赤色画素または緑色画素であることがより好ましく、赤色画素であることが更に好ましい。
 以下、本発明の着色組成物に用いられる各成分について説明する。
<<着色剤>>
 本発明の着色組成物は着色剤を含有する。着色剤としては、黄色着色剤、オレンジ色着色剤、赤色着色剤、緑色着色剤、紫色着色剤および青色着色剤などが挙げられる。着色剤は、顔料および染料が挙げられる。また、着色剤には顔料誘導体を用いることもできる。
 本発明の着色組成物に含まれる着色剤は、顔料を含むものが用いられる。顔料は、無機顔料、有機顔料のいずれでもよいが、カラーバリエーションの多さ、分散の容易性、安全性等の観点から有機顔料であることが好ましい。
 また、顔料は、フタロシアニン顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料、アゾ顔料、アゾメチン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ピロロピロール顔料、イソインドリン顔料およびキノフタロン顔料から選ばれる少なくとも1種を含むものであることが好ましく、フタロシアニン顔料、ジケトピロロピロール顔料およびピロロピロール顔料から選ばれる少なくとも1種を含むものであることがより好ましい。
 本発明の着色組成物に含まれる着色剤は、黄色顔料、オレンジ色顔料、赤色顔料、緑色顔料、紫色顔料および青色顔料から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、緑色顔料、黄色顔料および赤色顔料から選ばれる少なくとも1種を含むことがより好ましく、赤色顔料または緑色顔料を少なくとも含むことが特に好ましい。
 本発明の着色組成物に含まれる着色剤は、顔料と顔料誘導体とを含むものであることが好ましい。顔料誘導体としては、色素構造およびトリアジン構造から選ばれる少なくとも1種の構造と、酸基または塩基性基とを有する化合物が挙げられる。顔料誘導体については後述する。
 顔料誘導体の含有量は、顔料100質量部に対して1~30質量部であることが好ましく、3~20質量部であることがより好ましい。顔料誘導体は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 顔料および顔料誘導体の平均一次粒子径は、1~200nmが好ましい。下限は5nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。上限は、180nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましく、100nm以下が更に好ましい。なお、本明細書において、顔料および顔料誘導体の一次粒子径は、顔料および顔料誘導体の一次粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、得られた写真から求めることができる。具体的には、顔料の一次粒子の投影面積を求め、それに対応する円相当径を顔料の一次粒子径として算出する。また、本発明における平均一次粒子径は、400個の顔料の一次粒子についての一次粒子径の算術平均値とする。また、顔料の一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。顔料誘導体の平均一次粒子径についても同様である。
 顔料および顔料誘導体の、CuKα線をX線源としたときのX線回折スペクトルにおけるいずれかの結晶面に由来するピークの半値幅より求めた結晶子サイズは、0.1~100nmであることが好ましく、0.5~50nmであることがより好ましく、1~30nmであることが更に好ましく、5~25nmであることが特に好ましい。
 顔料および顔料誘導体の比表面積は1~300m/gであることが好ましい。下限は10m/g以上であることが好ましく、30m/g以上であることがより好ましい。上限は、250m/g以下であることが好ましく、200m/g以下であることがより好ましい。比表面積の値は、BET(Brunauer、EmmettおよびTeller)法に準じてDIN 66131:determination of the specific surface area  of solids by gas adsorption(ガス吸着による固体の比表面積の測定)に従って測定することができる。
 赤色着色剤としては、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、ナフトール化合物、アゾメチン化合物、キサンテン化合物、キナクリドン化合物、ペリレン化合物、チオインジゴ化合物などが挙げられ、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物であることが好ましく、ジケトピロロピロール化合物であることがより好ましい。また、赤色着色剤は顔料であることが好ましく、ジケトピロロピロール顔料であることがより好ましい。
 赤色着色剤の具体例としては、C.I.(カラーインデックス)ピグメントレッド1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279,291,294,295,296,297等の赤色顔料が挙げられる。また、赤色着色剤として、国際公開第2022/085485号の段落番号0034に記載の化合物、特開2020-085947号公報に記載の臭素化ジケトピロロピロール化合物を用いることもできる。
 赤色着色剤としては、C.I.ピグメントレッド122,177,224,254,255,264,269,272が好ましく、C.I.ピグメントレッド254,264,272がより好ましく、C.I.ピグメントレッド254,264が更に好ましい。
 緑色着色剤としては、フタロシアニン化合物、スクアリリウム化合物などが挙げられ、フタロシアニン化合物であることが好ましい。また、緑色着色剤は顔料であることが好ましく、フタロシアニン顔料であることがより好ましい。
 緑色着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントグリーン7,10,36,37,58,59,62,63,64,65,66等の緑色顔料が挙げられる。また、緑色着色剤として、1分子中のハロゲン原子数が平均10~14個であり、臭素原子数が平均8~12個であり、塩素原子数が平均2~5個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いることもできる。具体例としては、国際公開第2015/118720号に記載の化合物が挙げられる。また、緑色着色剤として国際公開第2022/085485号の段落番号0029に記載の化合物、特開2020-070426号公報に記載のアルミニウムフタロシアニン化合物、特表2020-504758号公報に記載のジアリールメタン化合物などを用いることもできる。
 緑色着色剤としては、C.I.ピグメントグリーン7,36,58,62,63が好ましい。
 オレンジ色着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントオレンジ2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等のオレンジ色顔料が挙げられる。
 黄色着色剤としては、アゾ化合物、アゾメチン化合物、イソインドリン化合物、プテリジン化合物、キノフタロン化合物およびペリレン化合物が挙げられる。黄色着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214,215,228,231,232,233,234,235,236等の黄色顔料が挙げられる。
 また、黄色着色剤としては、下記構造のアゾバルビツール酸ニッケル錯体を用いることもできる。
 また、黄色着色剤として、国際公開第2022/085485号の段落番号0031~0033に記載の化合物、特開2019-073695号公報に記載のメチン染料、特開2019-073696号公報に記載のメチン染料を用いることができる。
 紫色着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントバイオレット1,19,23,27,32,37,42,60,61等の紫色顔料が挙げられる。
 青色着色剤の具体例としては、C.I.ピグメントブルー1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,29,60,64,66,79,80,87,88等の青色顔料が挙げられる。また、青色着色剤として、リン原子を有するアルミニウムフタロシアニン化合物を用いることもできる。具体例としては、特開2012-247591号公報の段落番号0022~0030、特開2011-157478号公報の段落番号0047に記載の化合物が挙げられる。
 着色剤には染料を用いることもできる。染料としては特に制限はなく、公知の染料が使用できる。例えば、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリアリールメタン系、アントラキノン系、アントラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、ピロメテン系等の染料が挙げられる。
 着色剤には、韓国公開特許第10-2020-0028160号公報に記載されたトリアリールメタン染料ポリマー、特開2020-117638号公報に記載のキサンテン化合物、国際公開第2020/174991号に記載のフタロシアニン化合物、特開2020-160279号公報に記載のイソインドリン化合物又はそれらの塩、韓国公開特許第10-2020-0069442号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069730号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069070号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069067号公報に記載の式1で表される化合物、韓国公開特許第10-2020-0069062号公報に記載の式1で表される化合物、特許第6809649号に記載のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料、特開2020-180176号公報に記載のイソインドリン化合物、特開2021-187913号公報に記載のフェノチアジン系化合物、国際公開第2022/004261号に記載のハロゲン化亜鉛フタロシアニン、国際公開第2021/250883号に記載のハロゲン化亜鉛フタロシアニンを用いることができる。他の着色剤は、ロタキサンであってもよく、色素骨格はロタキサンの環状構造に使用されていてもよく、棒状構造に使用されていてもよく、両方の構造に使用されていてもよい。他の着色剤として、韓国公開特許第10-2020-0030759号公報の式1で表されるキノフタロン化合物、韓国公開特許第10-2020-0061793号公報に記載の高分子染料、特開2022-029701号公報に記載の着色剤、国際公開第2022/014635号に記載のイソインドリン化合物、国際公開第2022/024926号に記載のアルミニウムフタロシアニン化合物、特開2022-045895号公報に記載の化合物、国際公開第2022/050051号に記載の化合物、特開2020-090676号公報に記載の化合物、特開2020-055956号公報に記載の化合物、特開2021-031681号公報に記載の化合物、特開2022-056354号公報に記載の化合物、米国特許出願公開第2021/0355327号明細書に記載の化合物、国際公開第2022/065357号に記載の化合物、特開2020-045436号公報に記載の化合物、韓国公開特許第10-2021-0146726号公報に記載の化合物、特開2018-178039号公報に記載の化合物、中国特許出願公開第113881244号明細書に記載の化合物、中国特許出願公開第113881245号明細書に記載の化合物、中国特許出願公開第113881246号明細書に記載の化合物、特開2022-104822号公報に記載の化合物、特開2022-096701号公報に記載の化合物、特開2020-023652号公報に記載の化合物、色材協会誌(2022年発行)の80~84ページに記載の緑色顔料等を用いることもできる。
 本発明の着色組成物が緑色着色剤を含む場合は、本発明の着色組成物はカラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物として好ましく用いられる。また、本発明の着色組成物が、赤色着色剤を含む場合は、本発明の着色組成物はカラーフィルタの赤色画素形成用の着色組成物として好ましく用いられる。
 着色剤には、顔料誘導体を用いることもできる。顔料誘導体としては、色素構造およびトリアジン構造から選ばれる少なくとも1種の構造と、酸基または塩基性基とを有する化合物が挙げられる。
 上記色素構造としては、キノリン色素構造、ベンゾイミダゾロン色素構造、ベンゾイソインドール色素構造、ベンゾチアゾール色素構造、イミニウム色素構造、スクアリリウム色素構造、クロコニウム色素構造、オキソノール色素構造、ピロロピロール色素構造、ジケトピロロピロール色素構造、アゾ色素構造、アゾメチン色素構造、フタロシアニン色素構造、ナフタロシアニン色素構造、アントラキノン色素構造、キナクリドン色素構造、ジオキサジン色素構造、ペリノン色素構造、ペリレン色素構造、チアジンインジゴ色素構造、チオインジゴ色素構造、イソインドリン色素構造、イソインドリノン色素構造、キノフタロン色素構造、ジチオール色素構造、トリアリールメタン色素構造、ピロメテン色素構造等が挙げられる。
 顔料誘導体が有する酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基、ボロン酸基、イミド酸基およびこれらの塩等が挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、アルカリ金属イオン(Li、Na、Kなど)、アルカリ土類金属イオン(Ca2+、Mg2+など)、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。イミド酸基としては、-SONHSOX1、-CONHSOX2、-CONHCORX3または-SONHCORX4で表される基が好ましく、-SONHSOX1、-CONHSOX2、または-SONHCORX4で表される基がより好ましく、-SONHSOX1または-CONHSOX2が更に好ましい。RX1~RX4は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。RX1~RX4が表すアルキル基およびアリール基は、置換基を有してもよい。置換基としてはハロゲン原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましい。RX1~RX4は、それぞれ独立に、フッ素原子を含むアルキル基またはフッ素原子を含むアリール基であることが好ましく、フッ素原子を含むアルキル基であることがより好ましい。フッ素原子を含むアルキル基の炭素数は1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましい。フッ素原子を含むアリール基の炭素数は6~20が好ましく、6~12がより好ましく、6が更に好ましい。
 顔料誘導体が有する塩基性基としては、アミノ基、ピリジニル基およびその塩、アンモニウム基の塩、並びにフタルイミドメチル基が挙げられる。塩を構成する原子または原子団としては、水酸化物イオン、ハロゲンイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、フェノキシドイオンなどが挙げられる。
 アミノ基としては、-NRx11x12で表される基、および、環状アミノ基が挙げられる。
 -NRx11x12で表される基において、Rx11およびRx12は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキル基であることが好ましい。すなわち、アミノ基は、ジアルキルアミノ基であることが好ましい。アルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましく、1~3が更に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状または分岐状が好ましく、直鎖がより好ましい。アルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基としては置換基Tが挙げられる。アリール基の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~12が更に好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては置換基Tが挙げられる。
 環状アミノ基としては、ピロリジン基、ピペリジン基、ピペラジン基、モルホリン基などが挙げられる。これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 顔料誘導体は、可視透明性に優れた顔料誘導体(以下、透明顔料誘導体ともいう)を用いることもできる。透明顔料誘導体の400~700nmの波長領域におけるモル吸光係数の最大値(εmax)は3000L・mol-1・cm-1以下であることが好ましく、1000L・mol-1・cm-1以下であることがより好ましく、100L・mol-1・cm-1以下であることがさらに好ましい。εmaxの下限は、例えば1L・mol-1・cm-1以上であり、10L・mol-1・cm-1以上でもよい。
 顔料誘導体の具体例としては、後述する実施例に記載の化合物、国際公開第2022/085485号の段落0124に記載の化合物、特開2018-168244号公報に記載のベンゾイミダゾロン化合物又はそれらの塩、特許第6996282号の一般式(1)に記載のイソインドリン骨格を有する化合物などが挙げられる。
 着色組成物の全固形分中における着色剤の含有量は、40質量%以上であり、45質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましい。上限は、70質量%以下であることが好ましく、65質量%以下であることがより好ましく、60質量%以下であることが更に好ましい。
 着色剤中における顔料の含有量は、本発明の効果がより顕著に発揮されるという理由から70質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることが更に好ましい。また、着色剤中における顔料と顔料誘導体の合計の含有量は、80~100質量%であることが好ましく、90~100質量%であることがより好ましく、95~100質量%であることが更に好ましい。
 本発明の着色組成物をカラーフィルタの緑色画素形成用の着色組成物として用いる場合、着色剤には緑色顔料を含むものを用いることが好ましく、黄色顔料と緑色顔料を含むものを用いることがより好ましい。また、黄色顔料と緑色顔料とを併用する場合、黄色顔料と緑色顔料との質量比は、黄色顔料:緑色顔料=30:70~70:30であることが好ましく、30:70~60:40であることがより好ましく、30:70~50:50であることが更に好ましい。
 本発明の着色組成物をカラーフィルタの赤色画素形成用の着色組成物として用いる場合、着色剤には赤色顔料を含むものを用いることが好ましく、黄色顔料と赤色顔料を含むものを用いることがより好ましい。また、黄色顔料と赤色顔料とを併用する場合、黄色顔料と赤色顔料との質量比は、黄色顔料:赤色顔料=30:70~70:30であることが好ましく、30:70~60:40であることがより好ましく、30:70~50:50であることが更に好ましい。
<<重合性化合物>>
 本発明の着色組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合含有基を有する化合物などが挙げられる。エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。本発明で用いられる重合性化合物は、ラジカル重合性化合物であることが好ましい。
 重合性化合物としては、モノマー、プレポリマー、オリゴマーなどの化学的形態のいずれであってもよいが、モノマーが好ましい。重合性化合物の分子量は、100~3000が好ましい。上限は、2000以下がより好ましく、1500以下が更に好ましい。下限は、150以上がより好ましく、250以上が更に好ましい。
 重合性化合物は、エチレン性不飽和結合含有基を2個以上含む化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合含有基を3個以上含む化合物であることがより好ましい。エチレン性不飽和結合含有基の数の上限は15個以下であることが好ましく、6個以下であることがより好ましい。また、重合性化合物は、2官能以上の(メタ)アクリレート化合物であることが好ましく、3官能以上の(メタ)アクリレート化合物であることがより好ましく、3~15官能の(メタ)アクリレート化合物であることが更に好ましく、3~6官能の(メタ)アクリレート化合物であることが特に好ましい。重合性化合物の具体例としては、国際公開第2022/065215号の段落番号0075~0083に記載の化合物が挙げられる。
 重合性化合物としては、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-330;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-320;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD D-310;日本化薬(株)製)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート(市販品としてはKAYARAD DPHA;日本化薬(株)製、NKエステルA-DPH-12E;新中村化学工業(株)製)、およびこれらの(メタ)アクリロイル基がエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール残基を介して結合している構造の化合物(例えば、サートマー社から市販されている、SR454、SR499)が好ましい。また、重合性化合物としては、ジグリセリンEO(エチレンオキシド)変性(メタ)アクリレート(市販品としてはM-460;東亞合成製)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、NKエステルA-TMMT)、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD HDDA)、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、RP-1040(日本化薬(株)製)、アロニックスTO-2349(東亞合成(株)製)、NKオリゴUA-7200(新中村化学工業(株)製)、DPHA-40H(日本化薬(株)製)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(共栄社化学(株)製)、8UH-1006、8UH-1012(以上、大成ファインケミカル(株)製)、ライトアクリレートPOB-A0(共栄社化学(株)製)などを用いることもできる。
 着色組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量は1~35質量%であることが好ましい。上限は、30質量%以下であることが好ましく、25質量%以下であることがより好ましい。下限は、2質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましい。
 本発明の着色組成物は、重合性化合物を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。重合性化合物を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<光重合開始剤>>
 本発明の着色組成物は光重合開始剤を含有する。本発明の着色組成物には、光重合開始剤として、式(1)で表される化合物を含むものが用いられる。以下、光重合開始剤として用いる式(1)で表される化合物を、特定オキシム化合物ともいう。
 式(1)中、Rは、アルキル基またはアリール基を表し、
 Xは、NRX1、SまたはOを表し、RX1は水素原子または置換基を表し、
 R~Rは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
 式(1)のR~Rが表すアルキル基の炭素数は、1~15であることが好ましく、1~10であることがより好ましく、1~5が更に好ましく、1~3がより一層好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。アルキル基は、置換基を有していてもよいが無置換であることが好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基などが挙げられる。
 式(1)のR~Rが表すアリール基の炭素数は、6~15が好ましく、6~12がより好ましく、6~10が更に好ましく、6が特に好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基などが挙げられる。
 式(1)のRはアルキル基であることが好ましい。
 式(1)のR、RおよびRは、水素原子であることが好ましい。
 式(1)のR~Rの少なくとも一つはアルキル基またはアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。なかでも、Rがアルキル基またはアリール基(好ましくはアルキル基)であり、R、R、RおよびRは、水素原子であることが好ましい。
 式(1)のXは、NRX1、SまたはOを表し、RX1は水素原子または置換基を表す。RX1が表す置換基としては、アルキル基、アリール基、および複素環基が挙げられる。
 Xは、SまたはOであることが好ましく、Oであることがより好ましい。
 特定オキシム化合物の具体例としては、後述する実施例に記載の開始剤I-1~I-16で示した化合物が挙げられる。
 本発明の着色組成物に含まれる光重合開始剤は、実質的に上述した特定オキシム化合物のみであってもよく、上述した特定オキシム化合物とは異なる光重合開始剤(以下、他の光重合開始剤ともいう)を更に含んでいてもよい。なお、本明細書において、光重合開始剤が実質的に特定オキシム化合物のみである場合とは、光重合開始剤中における特定オキシム化合物が99質量%以上であることを意味し、99.9質量%以上であることが好ましく、特定オキシム化合物のみであることがより好ましい。
 他の光重合開始剤としては、ハロゲン化炭化水素誘導体(例えば、トリアジン骨格を有する化合物、オキサジアゾール骨格を有する化合物など)、アシルホスフィン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、オキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ケトン化合物、芳香族オニウム塩、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物などが挙げられる。また、他の光重合開始剤は、特開2014-130173号公報の段落0065~0111に記載された化合物、特許第6301489号公報に記載された化合物、MATERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019に記載されたパーオキサイド系光重合開始剤、国際公開第2018/221177号に記載の光重合開始剤、国際公開第2018/110179号に記載の光重合開始剤、特開2019-043864号公報に記載の光重合開始剤、特開2019-044030号公報に記載の光重合開始剤、特開2019-167313号公報に記載の過酸化物系開始剤、特開2020-055992号公報に記載のオキサゾリジン基を有するアミノアセトフェノン系開始剤、特開2013-190459号公報に記載のオキシム系光重合開始剤、特開2020-172619号公報に記載の重合体、国際公開第2020/152120号に記載の式1で表される化合物、特開2021-181406号公報に記載の化合物、特開2022-013379号公報に記載の光重合開始剤、特開2022-015747号公報に記載の式(1)で表される化合物、特表2021-507058号公報に記載のフッ素含有フルオレンオキシムエステル系光開始剤、中国特許出願公開第110764367号明細書に記載の開始剤、特表2022-518535号公報に記載の開始剤、国際公開第2021/175855号に記載の開始剤、台湾特許出願公開第202200534号公報に記載の化合物、特開2022-078550号公報に記載の化合物、韓国公開特許第10-2017-0087330号公報に記載の化合物、国際公開第2022/075452号に記載の化合物を用いることもできる。
 ヘキサアリールビイミダゾール化合物の具体例としては、2,2’,4-トリス(2-クロロフェニル)-5-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニル-1,1’-ビイミダゾールなどが挙げられる。
 α-ヒドロキシケトン化合物の市販品としては、Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad 2959、Omnirad 127(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上、BASF社製)などが挙げられる。α-アミノケトン化合物の市販品としては、Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上、BASF社製)などが挙げられる。アシルホスフィン化合物の市販品としては、Omnirad 819、Omnirad TPO(以上、IGM Resins B.V.社製)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上、BASF社製)などが挙げられる。
 オキシム化合物としては、国際公開第2022/085485号の段落番号0142に記載の化合物、特許第5430746号に記載の化合物、特許第5647738号に記載の化合物、特開2021-173858号公報の一般式(1)で表される化合物や段落0022から0024に記載の化合物、特開2021-170089号公報の一般式(1)で表される化合物や段落0117から0120に記載の化合物などが挙げられる。オキシム化合物の具体例としては、3-ベンゾイルオキシイミノブタン-2-オン、3-アセトキシイミノブタン-2-オン、3-プロピオニルオキシイミノブタン-2-オン、2-アセトキシイミノペンタン-3-オン、2-アセトキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、2-ベンゾイルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、3-(4-トルエンスルホニルオキシ)イミノブタン-2-オン、2-エトキシカルボニルオキシイミノ-1-フェニルプロパン-1-オン、1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-3-シクロヘキシル-プロパン-1,2-ジオン-2-(O-アセチルオキシム)などが挙げられる。市販品としては、Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上、BASF社製)、TR-PBG-301、TR-PBG-304、TR-PBG-327(TRONLY社製)、アデカオプトマーN-1919((株)ADEKA製、特開2012-014052号公報に記載の光重合開始剤2)が挙げられる。また、オキシム化合物としては、着色性が無い化合物や、透明性が高く変色し難い化合物を用いることも好ましい。市販品としては、アデカアークルズNCI-730、NCI-831、NCI-930(以上、(株)ADEKA製)などが挙げられる。
 他の光重合開始剤としては、フルオレン環を有するオキシム化合物、カルバゾール環の少なくとも1つのベンゼン環がナフタレン環となった骨格を有するオキシム化合物、フッ素原子を有するオキシム化合物、ニトロ基を有するオキシム化合物、ベンゾフラン骨格を有するオキシム化合物、カルバゾール骨格にヒドロキシ基を有する置換基が結合したオキシム化合物、国際公開第2022/085485号の段落番号0143~0149に記載の化合物を用いることもできる。
 他の光重合開始剤は、オキシム化合物、α-ヒドロキシケトン化合物、α-アミノケトン化合物、および、アシルホスフィン化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、オキシム化合物であることが更に好ましい。
 他の光重合開始剤の具体例としては、後述する実施例に記載の開始剤CI-1~CI-8で示した化合物が挙げられる。
 着色組成物の全固形分中における特定オキシム化合物(式(1)で表される化合物)の含有量は2~15質量%である。下限は、2.5質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましい。上限は、13質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。
 着色組成物の全固形分中における光重合開始剤の含有量は2~15質量%であることが好ましい。下限は、2.5質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましい。上限は、10質量%以下が好ましく、8質量%以下がより好ましい。
 着色組成物に含まれる光重合開始剤中における特定オキシム化合物の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。
 重合性化合物と特定オキシム化合物との割合は、重合性化合物100質量部に対して特定オキシム化合物が10~200質量部であることが好ましい。下限は、20質量部以上であることが好ましく、30質量部以上であることがより好ましい。上限は、180質量部以下であることが好ましく、170質量部以下であることがより好ましい。
 本発明の着色組成物は、光重合開始剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。光重合開始剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<樹脂>>
 本発明の着色組成物は樹脂を含有する。樹脂は、例えば、顔料などを着色組成物中で分散させる用途や、バインダーの用途で配合される。なお、主に顔料などを着色組成物中で分散させるために用いられる樹脂を分散剤ともいう。ただし、樹脂のこのような用途は一例であって、このような用途以外を目的として樹脂を使用することもできる。
 本発明の着色組成物には、樹脂として、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂を含むものが用いられる。以下、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂を、特定樹脂ともいう。また、ポリエステル構造を有するグラフト鎖のことをポリエステルグラフト鎖ともいう。
 特定樹脂は、分散剤として用いることもできるが、バインダーとして用いてもよい。なお、本明細書において、グラフト鎖とは、繰り返し単位の主鎖から枝分かれして伸びるポリマー鎖のことを意味する。グラフト鎖としては、水素原子を除いた原子数が40~10000であることが好ましく、水素原子を除いた原子数が50~2000であることがより好ましく、水素原子を除いた原子数が60~500であることが更に好ましい。
 特定樹脂が有するポリエステルグラフト鎖におけるポリエステル構造としては、式(G-1)~(G-3)で表される構造が挙げられる。
 上記式において、RG1はアルキレン基を表す。RG1が表すアルキレン基の炭素数は、1~20が好ましく、2~16がより好ましく、3~12が更に好ましい。アルキレン基は、直鎖または分岐であることが好ましい。
 特定樹脂におけるポリエステルグラフト鎖の末端構造としては、特に限定されない。水素原子であってもよく、置換基であってもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基等が挙げられる。
 特定樹脂が有するポリエステルグラフト鎖は、式(G-1a)~(G-3a)のいずれかで表される構造のグラフト鎖であることが好ましい。
 上記式において、RG1は、アルキレン基を表し、W100は水素原子または置換基を表し、n1~n3は、それぞれ独立して2以上の整数を表す。RG1については、式(G-1)~(G-3)で説明したRG1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
 式(G-1a)~(G-3a)において、W100は置換基であることが好ましい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基等が挙げられる。
 式(G-1a)~(G-3a)において、n1~n3は、それぞれ2~100の整数が好ましく、2~80の整数がより好ましく、8~60の整数が更に好ましい。
 式(G-1a)において、n1が2以上の場合における各繰り返し単位中のRG1同士は、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、RG1が異なる繰り返し単位を2種以上含む場合においては、各繰り返し単位の配列は特に限定は無く、ランダム、交互、及び、ブロックのいずれであってもよい。式(G-2a)、式(G-3a)においても同様である。
 特定樹脂は、ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましい。ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位としては、式(G-100)で表される繰り返し単位が挙げられる。
 式中、XG100は3価の連結基を表し、LG100は単結合または2価の連結基を表し、W100はポリエステルグラフト鎖を表す。
 XG100が表す3価の連結基としては、ポリ(メタ)アクリル系連結基、ポリアルキレンイミン系連結基、ポリエステル系連結基、ポリウレタン系連結基、ポリウレア系連結基、ポリアミド系連結基、ポリエーテル系連結基およびポリスチレン系連結基などが挙げられ、ポリ(メタ)アクリル系連結基またはポリアルキレンイミン系連結基であることが好ましい。
 LG100が表す2価の連結基としては、アルキレン基(好ましくは炭素数1~12のアルキレン基)、アリーレン基(好ましくは炭素数6~20のアリーレン基)、-NH-、-SO-、-SO-、-CO-、-O-、-COO-、OCO-、-S-およびこれらの2以上を組み合わせてなる基が挙げられる。
 W100が表すポリエステルグラフト鎖としては、上述したポリエステルグラフト鎖が挙げられ、上述した式(G-1a)~(G-3a)のいずれかで表される構造のグラフト鎖であることが好ましい。
 ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位は、式(G-101)で表される繰り返し単位または式(G-102)で表される繰り返し単位であることが好ましい。
 式(G-101)中、RG100は、水素原子またはアルキル基を表し、LG101は単結合または2価の連結基を表し、W101はポリエステルグラフト鎖を表す。
 式(G-102)中、RG101およびRG102はそれぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表し、LG102は単結合または2価の連結基を表し、W102はポリエステルグラフト鎖を表す。
 式(G-101)のLG101およびW101は、式(G-100)のLG100およびW100と同義である。
 式(G-102)のLG102およびW102は、式(G-100)のLG100およびW100と同義である。
 式(G-101)のRG100が表すアルキル基、式(G-102)のRG101およびRG102が表すアルキル基の炭素数は、1~10であることが好ましく、1~5であることがより好ましく、1~3であることが更に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖であることが好ましい。RG100は水素原子またはメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。RG101およびRG102はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
 ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位の重量平均分子量は、1000以上であることが好ましく、1000~10000であることがより好ましく、1000~7500であることが更に好ましい。なお、本明細書において、ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位の重量平均分子量は、同繰り返し単位の重合に用いた原料モノマーの重量平均分子量から算出した値である。例えば、ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位は、マクロモノマーを重合することで形成できる。ここで、マクロモノマーとは、ポリマー末端に重合性基が導入された高分子化合物を意味する。マクロモノマーを用いてポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位を形成した場合においては、マクロモノマーの重量平均分子量がポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位に該当する。
 ポリエステルグラフト鎖を有する繰り返し単位の含有量は、特定樹脂の全繰り返し単位中、1モル%以上であることが好ましく、2モル%以上であることがより好ましく、3モル%以上であることが更に好ましい。上限は、90モル%以下とすることもでき、80モル%以下とすることもでき、70モル%以下とすることもできる。
 特定樹脂は、更に酸基を有する繰り返し単位を有することができる。酸基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基が挙げられ、顔料の分散性の観点からカルボキシ基が好ましい。
 酸基を有する繰り返し単位の含有量は、特定樹脂の全繰り返し単位中、1モル%以上であることが好ましく、2モル%以上であることがより好ましく、3モル%以上であることが更に好ましい。上限は、90モル%以下とすることもでき、80モル%以下とすることもでき、70モル%以下とすることもできる。
 特定樹脂は、更にエチレン性不飽和結合含有基を有する繰り返し単位を有することができる。エチレン性不飽和結合含有基としては、エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。
 エチレン性不飽和結合含有基を有する繰り返し単位の含有量は、特定樹脂の全繰り返し単位中、1モル%以上であることが好ましく、2モル%以上であることがより好ましく、3モル%以上であることが更に好ましい。上限は、90モル%以下とすることもでき、80モル%以下とすることもでき、70モル%以下とすることもできる。
 特定樹脂の重量平均分子量は、3000~100000が好ましい。上限は、80000以下であることが好ましく、60000以下であることがより好ましい。下限は、5000以上であることが好ましく、8000以上であることがより好ましい。
 特定樹脂の酸価は、30~500mgKOH/gが好ましい。上限は、400mgKOH/g以下が好ましく、300mgKOH/g以下がより好ましい。下限は、40mgKOH/g以上が好ましく、50mgKOH/g以上がより好ましい。
 特定樹脂の具体例としては、後述する実施例に記載の樹脂、特開2012-255128号公報の段落番号0071~0094に記載された樹脂、国際公開第2018/155104号の段落番号0083に記載された樹脂などが挙げられる。
 本発明の着色組成物に含まれる樹脂は、上述した特定樹脂とは異なる樹脂(以下、他の樹脂ともいう)を更に含んでいてもよい。
 他の樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、(メタ)アクリルアミド樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、シロキサン樹脂などが挙げられる。また、他の樹脂としては、国際公開第2022/065215号の段落番号0091~0099に記載の樹脂、特開2016-222891号公報に記載されたブロックポリイソシアネート樹脂、特開2020-122052号公報に記載された樹脂、特開2020-111656号公報に記載された樹脂、特開2020-139021号公報に記載された樹脂、特開2017-138503号公報に記載の主鎖に環構造を有する構成単位と側鎖にビフェニル基を有する構成単位とを含む樹脂、特開2020-186373号公報の段落0199~0233に記載の樹脂、特開2020-186325号公報に記載のアルカリ可溶性樹脂、韓国公開特許第10-2020-0078339号公報に記載の式1で表される樹脂、国際公開第2022/030445号に記載のエポキシ基と酸基を含む共重合体、特開2018-135514号公報に記載の樹脂を用いることもできる。
 他の樹脂の重量平均分子量(Mw)は、3000~2000000が好ましい。上限は、1000000以下が好ましく、500000以下がより好ましい。下限は、4000以上が好ましく、5000以上がより好ましい。
 他の樹脂としては、酸基を有する樹脂を用いることが好ましい。酸基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基、スルホ基、フェノール性ヒドロキシ基などが挙げられる。
 酸基を有する樹脂の酸価は、30~500mgKOH/gが好ましい。下限は、40mgKOH/g以上がより好ましく、50mgKOH/g以上が特に好ましい。上限は、400mgKOH/g以下がより好ましく、300mgKOH/g以下が更に好ましく、200mgKOH/g以下が特に好ましい。酸基を有する樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5000~100000が好ましく、5000~50000がより好ましい。また、酸基を有する樹脂の数平均分子量(Mn)は、1000~20000が好ましい。
 酸基を有する樹脂は、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を含むことが好ましく、酸基を側鎖に有する繰り返し単位を樹脂の全繰り返し単位中5~70モル%含むことがより好ましい。酸基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量の上限は、50モル%以下であることが好ましく、30モル%以下であることがより好ましい。酸基を側鎖に有する繰り返し単位の含有量の下限は、10モル%以上であることが好ましく、20モル%以上であることがより好ましい。
 酸基を有する樹脂については、特開2012-208494号公報の段落番号0558~0571(対応する米国特許出願公開第2012/0235099号明細書の段落番号0685~0700)の記載、特開2012-198408号公報の段落番号0076~0099の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、酸基を有する樹脂は市販品を用いることもできる。また、樹脂への酸基の導入方法としては、特に制限はないが、例えば、特許第6349629号公報に記載の方法が挙げられる。更に、樹脂への酸基の導入方法としては、エポキシ基の開環反応で生じたヒドロキシ基に酸無水物を反応させて酸基を導入する方法も挙げられる。
 他の樹脂として、塩基性基を有する樹脂を用いることもできる。塩基性基を有する樹脂は、塩基性基を側鎖に有する繰り返し単位を含む樹脂であることが好ましく、塩基性基を側鎖に有する繰り返し単位と塩基性基を含まない繰り返し単位とを有する共重合体であることがより好ましく、塩基性基を側鎖に有する繰り返し単位と、塩基性基を含まない繰り返し単位とを有するブロック共重合体であることが更に好ましい。塩基性基を有する樹脂は分散剤として用いることもできる。塩基性基を有する樹脂のアミン価は、5~300mgKOH/gが好ましい。下限は、10mgKOH/g以上が好ましく、20mgKOH/g以上がより好ましい。上限は、200mgKOH/g以下が好ましく、100mgKOH/g以下がより好ましい。
 塩基性基を有する樹脂の市販品としては、DISPERBYK-161、162、163、164、166、167、168、174、182、183、184、185、2000、2001、2050、2150、2163、2164、BYK-LPN6919(以上、ビックケミー社製)、ソルスパース11200、13240、13650、13940、24000、26000、28000、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、38500、39000、53095、56000、7100(以上、日本ルーブリゾール社製)、Efka PX 4300、4330、4046、4060、4080(以上、BASF社製)等が挙げられる。また、塩基性基を有する樹脂は、特開2014-219665号公報の段落番号0063~0112に記載されたブロック共重合体(B)、特開2018-156021号公報の段落番号0046~0076に記載されたブロック共重合体A1、特開2019-184763号公報の段落番号0150~0153に記載された塩基性基を有するビニル樹脂を用いることもでき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 他の樹脂としては、エチレン性不飽和結合含有基を含有する樹脂を用いることも好ましい。エチレン性不飽和結合含有基としては、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。エチレン性不飽和結合含有基を含有する樹脂は、後述するポリエステルグラフト鎖を有する樹脂であってもよい。
 他の樹脂としては、芳香族カルボキシ基を有する樹脂(以下、樹脂Acともいう)を用いることも好ましい。樹脂Acにおいて、芳香族カルボキシ基は繰り返し単位の主鎖に含まれていてもよく、繰り返し単位の側鎖に含まれていてもよい。芳香族カルボキシ基は繰り返し単位の主鎖に含まれていることが好ましい。なお、本明細書において、芳香族カルボキシ基とは、芳香族環にカルボキシ基が1個以上結合した構造の基のことである。芳香族カルボキシ基において、芳香族環に結合したカルボキシ基の数は、1~4個であることが好ましく、1~2個であることがより好ましい。
 他の樹脂として、コア部に複数個のポリマー鎖が結合した構造の樹脂を用いることもできる。このような樹脂としては、例えば、デンドリマー(星型ポリマーを含む)が挙げられる。また、デンドリマーの具体例としては、特開2013-043962号公報の段落番号0196~0209に記載された高分子化合物C-1~C-31などが挙げられる。
 他の樹脂として分散剤としての樹脂を用いることもできる。分散剤としては、酸性分散剤(酸性樹脂)、塩基性分散剤(塩基性樹脂)が挙げられる。ここで、酸性分散剤(酸性樹脂)とは、酸基の量が塩基性基の量よりも多い樹脂を表す。酸性分散剤(酸性樹脂)としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、酸基の量が70モル%以上である樹脂が好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)が有する酸基は、カルボキシ基が好ましい。酸性分散剤(酸性樹脂)の酸価は、10~105mgKOH/gが好ましい。また、塩基性分散剤(塩基性樹脂)とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤(塩基性樹脂)としては、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、塩基性基の量が50モル%を超える樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミノ基が好ましい。
 分散剤として、特開2018-087939号公報に記載された樹脂、特許第6432077号公報の段落番号0219~0221に記載されたブロック共重合体(EB-1)~(EB-9)、国際公開第2016/104803号に記載のポリエステル側鎖を有するポリエチレンイミン、国際公開第2019/125940号に記載のブロック共重合体、特開2020-066687号公報に記載のアクリルアミド構造単位を有するブロックポリマー、特開2020-066688号公報に記載のアクリルアミド構造単位を有するブロックポリマー、国際公開第2016/104803号に記載の分散剤などを用いることもできる。
 分散剤は、市販品としても入手可能であり、そのような具体例としては、BYKChemie社製のDISPERBYKシリーズ、日本ルーブリゾール社製のSOLSPERSEシリーズ、BASF社製のEfkaシリーズ、味の素ファインテクノ(株)製のアジスパーシリーズ等が挙げられる。また、特開2012-137564号公報の段落番号0129に記載された製品、特開2017-194662号公報の段落番号0235に記載された製品を分散剤として用いることもできる。
 着色組成物の全固形分中における樹脂の含有量は、1~50質量%であることが好ましい。下限は5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましい。上限は40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましい。
 また、分散剤の含有量は、顔料100質量部に対して10~100質量部であることが好ましい。下限は15質量部以上が好ましく、20質量部以上がより好ましい。上限は80質量部以下が好ましく、60質量部以下がより好ましい。
 また、重合性化合物と樹脂との割合は、重合性化合物100質量部に対して樹脂が50~3000質量部であることが好ましい。下限は、100質量部以上であることが好ましく、200質量部以上であることがより好ましい。上限は、2800質量部以下であることが好ましく、2500質量部以下であることがより好ましい。
 着色組成物の全固形分中における特定樹脂(ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂)の含有量は、5~60質量%であることが好ましい。下限は10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましい。上限は50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。
 また、着色組成物に含まれる樹脂中における特定樹脂の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることが更に好ましい。上限は、100質量%以下とすることができ、50質量%以下とすることもでき、30質量%以下とすることもできる。
 また、重合性化合物と特定樹脂との割合は、重合性化合物100質量部に対して特定樹脂が50~2000質量部であることが好ましい。下限は、100質量部以上であることが好ましく、200質量部以上であることがより好ましい。上限は、1500質量部以下であることが好ましく、1300質量部以下であることがより好ましい。
 また、顔料と特定樹脂との割合は、顔料100質量部に対して特定樹脂が1~50であることが好ましい。下限は、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であることがより好ましい。上限は、45質量部以下であることが好ましく、40質量部以下であることがより好ましい。
 着色組成物がエチレン性不飽和結合含有基を含有する樹脂を含む場合、着色組成物の全固形分中におけるエチレン性不飽和結合含有基を含有する樹脂の含有量は、5~40質量%であることが好ましい。下限は10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましい。上限は35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましい。
 また、着色組成物に含まれる樹脂中におけるエチレン性不飽和結合含有基を含有する樹脂の含有量は30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることが更に好ましい。上限は、80質量%以下とすることができ、70質量%以下とすることもできる。
 本発明の着色組成物は、樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。樹脂を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<式(A1)で表される化合物>>
 本発明の着色組成物は、式(A1)で表される化合物(以下、化合物(A1)ともいう)を含むことが好ましい。この態様によれば、着色組成物の感度の経時安定性を向上させることができる。このような効果が得られる詳細な理由は不明であるが、化合物(A1)を含有することで着色組成物の保管時における光重合開始剤の分解反応を抑制することができたためであると推測される。
 RA1-COOYA1   ・・・(A1)
 式(A1)中、RA1は、炭素数1~15のアルキル基、炭素数6~15のアリール基、または、ヘテロアリール基を表し、
 YA1は、水素原子、または、塩を形成する原子もしくは原子団を表す。
 式(A1)のRA1が表すアルキル基の炭素数は、1~10が好ましく、1~5がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよいが、直鎖または分岐であることが好ましく、直鎖であることがより好ましい。RA1が表すアルキル基は、置換基を有していてもよいが、無置換であることが好ましい。RA1が表すアルキル基は、メチル基であることが特に好ましい。
 式YA1(A1)のRA1が表すアリール基の炭素数は、6~15が好ましく、6~12がより好ましく、6~10が更に好ましく、6が特に好ましい。アリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子およびアルキル基などが挙げられる。
 式(A1)のRA1が表すヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は、1~15が好ましく、1~10がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の種類としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が挙げられる。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は、1~3が好ましく、1~2がより好ましい。ヘテロアリール基は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。ヘテロアリール基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子およびアルキル基などが挙げられる。
 式(A1)のRA1は、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。また、式(A1)のRA1は、上述した式(1)のRと同じ基であることも好ましい。
 式(A1)のYA1が表す、塩を形成する原子もしくは原子団としては、アルカリ金属イオン(Li、Na、Kなど)、アルカリ土類金属イオン(Ca2+、Mg2+など)、アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウムイオンなどが挙げられる。
 式(A1)のYA1は水素原子であることが好ましい。
 化合物(A1)の分子量は、60~400であることが好ましく、60~300であることがより好ましく、60~200であることが更に好ましい。
 化合物(A1)の具体例としては、後述する実施例に記載のカルボン酸化合物C-1~C-3で示した化合物およびこれらの化合物の塩などが挙げられる。
 着色組成物中における化合物(A1)の含有量は0.01~3質量%であることが好ましい。上限は、1.5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましい。下限は、0.03質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましい。
 化合物(A1)の含有量は、特定オキシム化合物の100質量部に対して0.1~20質量部であることが好ましい。上限は、15質量部以下であることが好ましく、10質量部以下であることがより好ましい。下限は、0.5質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましい。
 本発明の着色組成物は、化合物(A1)を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。化合物(A1)を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<ポリアルキレンイミン>>
 本発明の着色組成物は、ポリアルキレンイミンを含有することが好ましい。この態様によれば、着色組成物の保存安定性や現像性をより向上させることができる。ポリアルキレンイミンとは、アルキレンイミンを開環重合したポリマーのことである。ポリアルキレンイミンは、1級アミノ基と、2級アミノ基と、3級アミノ基とをそれぞれ含む分岐構造を有するポリマーである。アルキレンイミンの炭素数は2~6が好ましく、2~4がより好ましく、2または3であることが更に好ましく、2であることが特に好ましい。ポリアルキレンイミンは例えば顔料の分散助剤として用いられる。分散助剤とは、着色組成物中において顔料の分散性を高めるための素材のことである。
 ポリアルキレンイミンの分子量は、200以上であることが好ましく、250以上であることがより好ましい。上限は、100000以下であることが好ましく、50000以下であることがより好ましく、10000以下であることが更に好ましく、2000以下であることが特に好ましい。なお、ポリアルキレンイミンの分子量の値について、構造式から分子量が計算できる場合は、ポリアルキレンイミンの分子量は構造式から計算した値である。一方、特定アミン化合物の分子量が構造式から計算できない、あるいは、計算が困難な場合には、沸点上昇法で測定した数平均分子量の値を用いる。また、沸点上昇法でも測定できない、あるいは、測定が困難な場合は、粘度法で測定した数平均分子量の値を用いる。また、粘度法でも測定できない、あるいは、粘度法での測定が困難な場合は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法により測定したポリスチレン換算値での数平均分子量の値を用いる。
 ポリアルキレンイミンのアミン価は5mmol/g以上であることが好ましく、10mmol/g以上であることがより好ましく、15mmol/g以上であることが更に好ましい。
 アルキレンイミンの具体例としては、エチレンイミン、プロピレンイミン、1,2-ブチレンイミン、2,3-ブチレンイミンなどが挙げられ、エチレンイミンまたはプロピレンイミンであることが好ましく、エチレンイミンであることがより好ましい。ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンであることが特に好ましい。また、ポリエチレンイミンは、1級アミノ基を、1級アミノ基と2級アミノ基と3級アミノ基との合計に対して10モル%以上含むことが好ましく、20モル%以上含むことがより好ましく、30モル%以上含むことが更に好ましい。ポリエチレンイミンの市販品としては、エポミンSP-003、SP-006、SP-012、SP-018、SP-200、P-1000(以上、(株)日本触媒製)などが挙げられる。
 着色組成物の全固形分中におけるポリアルキレンイミンの含有量は0.1~5質量%であることが好ましい。下限は0.2質量%以上であることが好ましく、0.5質量%以上であることがより好ましく、1質量%以上であることが更に好ましい。上限は4.5質量%以下であることが好ましく、4質量%以下であることがより好ましく、3質量%以下であることが更に好ましい。また、ポリアルキレンイミンの含有量は、顔料100質量部に対して0.5~20質量部であることが好ましい。下限は0.6質量部以上であることが好ましく、1質量部以上であることがより好ましく、2質量部以上であることが更に好ましい。上限は10質量部以下であることが好ましく、8質量部以下であることがより好ましい。
 本発明の着色組成物は、ポリアルキルイミンを1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。ポリアルキルイミンを2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<溶剤>>
 本発明の着色組成物は、溶剤を含有することが好ましい。溶剤としては、有機溶剤が挙げられる。溶剤の種類は、各成分の溶解性や組成物の塗布性を満足すれば基本的には特に制限はない。有機溶剤としては、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、アミド系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。これらの詳細については、国際公開第2015/166779号の段落番号0223を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、環状アルキル基が置換したエステル系溶剤、環状アルキル基が置換したケトン系溶剤も好ましく用いることもできる。有機溶剤の具体例としては、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジクロロメタン、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、2-ヘプタノン、2-ペンタノン、3-ペンタノン、4-ヘプタノン、シクロヘキサノン、2-メチルシクロヘキサノン、3-メチルシクロヘキサノン、4-メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、酢酸シクロヘキシル、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド、プロピレングリコールジアセテート、3-メトキシブタノール、メチルエチルケトン、ガンマブチロラクトン、スルホラン、アニソール、1,4-ジアセトキシブタン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、二酢酸ブタン-1,3-ジイル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセタート、ジアセトンアルコール(別名としてダイアセトンアルコール、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン)、2-メトキシプロピルアセテート、2-メトキシ-1-プロパノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。ただし有機溶剤としての芳香族炭化水素類(ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等)は、環境面等の理由により低減したほうがよい場合がある(例えば、有機溶剤全量に対して、50質量ppm(parts per million)以下とすることもでき、10質量ppm以下とすることもでき、1質量ppm以下とすることもできる)。
 本発明においては、金属含有量の少ない有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤の金属含有量は、例えば、10質量ppb(parts per billion)以下であることが好ましい。必要に応じて質量ppt(parts per trillion)レベルの有機溶剤を用いてもよく、そのような有機溶剤は,例えば、東洋合成社が提供している(化学工業日報、2015年11月13日)。
 有機溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留(分子蒸留や薄膜蒸留等)やフィルタを用いたろ過を挙げることができる。ろ過に用いるフィルタのフィルタ孔径としては、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下が更に好ましい。フィルタの材質は、ポリテトラフロロエチレン、ポリエチレンまたはナイロンが好ましい。
 有機溶剤は、異性体(原子数が同じであるが構造が異なる化合物)が含まれていてもよい。また、異性体は、1種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。
 有機溶剤中の過酸化物の含有率が0.8mmol/L以下であることが好ましく、過酸化物を実質的に含まないことがより好ましい。
 着色組成物中における溶剤の含有量は、10~95質量%であることが好ましく、20~90質量%であることがより好ましく、30~90質量%であることが更に好ましい。
 本発明の着色組成物は、溶剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。溶剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
 また、本発明の着色組成物は、環境規制の観点から環境規制物質を実質的に含有しないことが好ましい。なお、本発明において、環境規制物質を実質的に含有しないとは、着色組成物中における環境規制物質の含有量が50質量ppm以下であることを意味し、30質量ppm以下であることが好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、1質量ppm以下であることが特に好ましい。環境規制物質は、例えば、ベンゼン;トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類;クロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類等が挙げられる。これらは、REACH(Registration Evaluation Authorization and Restriction of CHemicals)規則、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile Organic Compounds)規制等のもとに環境規制物質として登録されており、使用量や取り扱い方法が厳しく規制されている。これらの化合物は、着色組成物に用いられる各成分などを製造する際に溶媒として用いられることがあり、残留溶媒として着色組成物中に混入することがある。人への安全性、環境への配慮の観点よりこれらの物質は可能な限り低減することが好ましい。環境規制物質を低減する方法としては、系中を加熱や減圧して環境規制物質の沸点以上にして系中から環境規制物質を留去して低減する方法が挙げられる。また、少量の環境規制物質を留去する場合においては、効率を上げる為に該当溶媒と同等の沸点を有する溶媒と共沸させることも有用である。また、ラジカル重合性を有する化合物を含有する場合、減圧留去中にラジカル重合反応が進行して分子間で架橋してしまうことを抑制するために重合禁止剤等を添加して減圧留去してもよい。これらの留去方法は、原料の段階、原料を反応させた生成物(例えば、重合した後の樹脂溶液や多官能モノマー溶液)の段階、またはこれらの化合物を混ぜて作製した着色組成物の段階などのいずれの段階でも可能である。
<<赤外線吸収剤>>
 本発明の着色組成物は、赤外線吸収剤をさらに含有することができる。例えば、本発明の着色組成物を用いて赤外線透過フィルタを形成する場合においては、着色組成物中に赤外線吸収剤を含有させることで得られる膜について透過させる光の波長をより長波長側にシフトさせることができる。赤外線吸収剤は、極大吸収波長を波長700nmよりも長波長側に有する化合物であることが好ましい。赤外線吸収剤は波長700nmを超え1800nm以下の範囲に極大吸収波長を有する化合物であることが好ましい。また、赤外線吸収剤の波長500nmにおける吸光度Aと極大吸収波長における吸光度Aとの比率A/Aは、0.08以下であることが好ましく、0.04以下であることがより好ましい。
 赤外線吸収剤としては、ピロロピロール化合物、シアニン化合物、スクアリリウム化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、クアテリレン化合物、メロシアニン化合物、クロコニウム化合物、オキソノール化合物、イミニウム化合物、ジチオール化合物、トリアリールメタン化合物、ピロメテン化合物、アゾメチン化合物、アントラキノン化合物、ジベンゾフラノン化合物、ジチオレン金属錯体、金属酸化物、金属ホウ化物等が挙げられる。これらの具体例としては、国際公開第2022/065215号の段落番号0114~0121に記載の化合が挙げられる。また、赤外線吸収剤としては、国際公開第2022/065215号の段落番号0121に記載の化合物、特開2020-075959号公報に記載されたスクアリリウム化合物、韓国公開特許第10-2019-0135217号公報に記載の銅錯体などを用いることもできる。また、特開2021-195515号公報に記載のクロコン酸化合物、特開2022-022070号公報に記載の赤外線吸収剤、国際公開第2019/021767号に記載のクロコニウム化合物を用いることもできる。
 赤外線吸収剤として、欧州特許第3628645号明細書の段落番号0025に記載の下記式で表される酸化タングステンを用いることもできる。
 M (P(O)
 M、Mはアンモニウムカチオンまたは金属カチオンを表し、aは0.01~0.5であり、bは0~0.5であり、cは1であり、dは2.5~3であり、eは0.01~0.75であり、nは1、2または3であり、mは1、2または3であり、Rは、置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
 着色組成物の全固形分中における赤外線吸収剤の含有量は、1~40質量%であることが好ましい。下限は2質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上であることが更に好ましい。上限は30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。本発明の着色組成物は、赤外線吸収剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。赤外線吸収剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<環状エーテル基を有する化合物>>
 本発明の着色組成物は、環状エーテル基を有する化合物を含有することができる。環状エーテル基としては、エポキシ基、オキセタニル基などが挙げられる。環状エーテル基を有する化合物は、エポキシ基を有する化合物(以下、エポキシ化合物ともいう)であることが好ましい。エポキシ化合物としては、1分子内にエポキシ基を1つ以上有する化合物が挙げられ、エポキシ基を2つ以上有する化合物が好ましい。エポキシ化合物はエポキシ基を1分子内に1~100個有する化合物であることが好ましい。エポキシ化合物に含まれるエポキシ基の上限は、例えば、10個以下とすることもでき、5個以下とすることもできる。エポキシ化合物に含まれるエポキシ基の下限は、2個以上が好ましい。エポキシ化合物としては、特開2013-011869号公報の段落番号0034~0036、特開2014-043556号公報の段落番号0147~0156、特開2014-089408号公報の段落番号0085~0092に記載された化合物、特開2017-179172号公報に記載された化合物、特開2021-195421号公報に記載のキサンテン型エポキシ樹脂、特開2021-195422号公報に記載のキサンテン型エポキシ樹脂を用いることもできる。
 エポキシ化合物は、低分子化合物(例えば、分子量2000未満、さらには、分子量1000未満)でもよいし、高分子化合物(macromolecule)(例えば、分子量1000以上、ポリマーの場合は、重量平均分子量が1000以上)でもよい。エポキシ基を有する化合物の重量平均分子量は、200~100000が好ましく、500~50000がより好ましい。重量平均分子量の上限は、10000以下がさらに好ましく、5000以下が特に好ましく、3000以下が一層好ましい。
 環状エーテル基を有する化合物の市販品としては、例えば、EHPE3150((株)ダイセル製)、EPICLON N-695(DIC(株)製)、マープルーフG-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(以上、日油(株)製、エポキシ基含有ポリマー)等が挙げられる。
 着色組成物の全固形分中における環状エーテル基を有する化合物の含有量は、0.1~20質量%が好ましい。下限は、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましい。上限は、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。
 本発明の着色組成物は、環状エーテル基を有する化合物を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。環状エーテル基を有する化合物を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<硬化促進剤>>
 本発明の着色組成物は、硬化促進剤を含んでもよい。硬化促進剤としては、チオール化合物、メチロール化合物、アミン化合物、ホスホニウム塩化合物、アミジン塩化合物、アミド化合物、塩基発生剤、イソシアネート化合物、アルコキシシラン化合物、オニウム塩化合物などが挙げられる。硬化促進剤の具体例としては、国際公開第2022/085485号の段落0164に記載の化合物、特開2021-181406号公報に記載の化合物などが挙げられる。着色組成物の全固形分中における硬化促進剤の含有量は0.3~8.9質量%が好ましく、0.8~6.4質量%がより好ましい。本発明の着色組成物は、硬化促進剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。硬化促進剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<紫外線吸収剤>>
 本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物、ジベンゾイル化合物などが挙げられる。このような化合物の具体例としては、国際公開第2022/085485号の段落番号0179に記載の化合物、特開2021-178918号公報に記載の反応性トリアジン紫外線吸収剤、特開2022-007884号公報に記載の紫外線吸収剤、韓国公開特許第10-2022-0014454号公報に記載の化合物を用いることもできる。着色組成物の全固形分中における紫外線吸収剤の含有量は、0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましい。本発明の着色組成物は、紫外線吸収剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。紫外線吸収剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<重合禁止剤>>
 本発明の着色組成物は、重合禁止剤を含有することができる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p-メトキシフェノール、ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ピロガロール、tert-ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、N-ニトロソフェニルヒドロキシアミン塩(アンモニウム塩、第一セリウム塩等)が挙げられる。中でも、p-メトキシフェノールが好ましい。着色組成物の全固形分中における重合禁止剤の含有量は、0.0001~5質量%が好ましい。本発明の着色組成物は、重合禁止剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。重合禁止剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<シランカップリング剤>>
 本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤としては、加水分解性基を有するシラン化合物が挙げられ、加水分解性基とそれ以外の官能基とを有するシラン化合物であることが好ましい。加水分解性基とは、ケイ素原子に直結し、加水分解反応及び縮合反応の少なくともいずれかによってシロキサン結合を生じ得る置換基をいう。加水分解性基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基などが挙げられ、アルコキシ基が好ましい。すなわち、シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有する化合物が好ましい。また、加水分解性基以外の官能基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アリル基、(メタ)アクリロイル基、メルカプト基、エポキシ基、オキセタニル基、アミノ基、ウレイド基、スルフィド基、イソシアネート基、フェニル基などが挙げられ、アミノ基、(メタ)アクリロイル基およびエポキシ基が好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、国際公開第2022/085485号の段落0177に記載の化合物、特開2019-183020号公報に記載の化合物が挙げられる。着色組成物の全固形分中におけるシランカップリング剤の含有量は、0.01~15.0質量%が好ましく、0.05~10.0質量%がより好ましい。本発明の着色組成物は、シランカップリング剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。シランカップリング剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<界面活性剤>>
 本発明の着色組成物は、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用することができる。界面活性剤はシリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤であることが好ましい。界面活性剤については、国際公開第2015/166779号の段落番号0238~0245に記載された界面活性剤を参照することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 フッ素系界面活性剤としては、国際公開第2022/085485号の段落番号0167~0173に記載の化合物を用いることができる。
 ノニオン系界面活性剤としては、国際公開第2022/085485号の段落0174に記載の化合物が挙げられる。
 シリコーン系界面活性剤としては、DOWSIL SH8400、SH8400 FLUID、FZ-2122、67 Additive、74 Additive、M Additive、SF 8419 OIL(以上、ダウ・東レ(株)製)、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)、KP-341、KF-6000、KF-6001、KF-6002、KF-6003(以上、信越化学工業(株)製)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-333、BYK-3760、BYK-UV3510(以上、ビックケミー社製)等が挙げられる。
 また、シリコーン系界面活性剤には下記構造の化合物を用いることもできる。
 着色組成物の全固形分中における界面活性剤の含有量は、0.001~5質量%が好ましく、0.005~3質量%がより好ましい。本発明の着色組成物は、界面活性剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。界面活性剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<酸化防止剤>>
 本発明の着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、フェノール化合物、亜リン酸エステル化合物、チオエーテル化合物などが挙げられる。フェノール化合物としては、フェノール系酸化防止剤として知られる任意のフェノール化合物を使用することができる。好ましいフェノール化合物としては、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール性ヒドロキシ基に隣接する部位(オルト位)に置換基を有する化合物が好ましい。前述の置換基としては炭素数1~22の置換又は無置換のアルキル基が好ましい。また、酸化防止剤は、同一分子内にフェノール基と亜リン酸エステル基を有する化合物も好ましい。また、酸化防止剤は、リン系酸化防止剤も好適に使用することができる。リン系酸化防止剤としてはトリス[2-[[2,4,8,10-テトラキス(1,1-ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル]オキシ]エチル]アミン、トリス[2-[(4,6,9,11-テトラ-tert-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-2-イル)オキシ]エチル]アミン、亜リン酸エチルビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)などが挙げられる。酸化防止剤の市販品としては、例えば、アデカスタブ AO-20、アデカスタブ AO-30、アデカスタブ AO-40、アデカスタブ AO-50、アデカスタブ AO-50F、アデカスタブ AO-60、アデカスタブ AO-60G、アデカスタブ AO-80、アデカスタブ AO-330(以上、(株)ADEKA製)などが挙げられる。また、酸化防止剤は、特許第6268967号公報の段落番号0023~0048に記載された化合物、国際公開第2017/006600号に記載された化合物、国際公開第2017/164024号に記載された化合物、韓国公開特許第10-2019-0059371号公報に記載された化合物を使用することもできる。着色組成物の全固形分中における酸化防止剤の含有量は、0.01~20質量%であることが好ましく、0.3~15質量%であることがより好ましい。本発明の着色組成物は、酸化防止剤を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。酸化防止剤を2種以上含む場合は、それらの合計量が上記範囲となることが好ましい。
<<その他成分>>
 本発明の着色組成物は、必要に応じて、増感剤、可塑剤及びその他の助剤類(例えば、導電性粒子、充填剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、剥離促進剤、香料、表面張力調整剤、連鎖移動剤、潜在酸化防止剤など)を含有してもよい。これらの成分を適宜含有させることにより、膜物性などの性質を調整することができる。これらの成分は、国際公開第2022/085485号の段落0182に記載の化合物を用いることができる。
 本発明の着色組成物は、得られる膜の屈折率を調整するために金属酸化物を含有させてもよい。金属酸化物としては、TiO、ZrO、Al、SiO等が挙げられる。金属酸化物の一次粒子径は1~100nmが好ましく、3~70nmがより好ましく、5~50nmが更に好ましい。金属酸化物はコア-シェル構造を有していてもよい。また、この場合、コア部は中空状であってもよい。
 本発明の着色組成物は、耐光性改良剤を含んでもよい。耐光性改良剤としては、国際公開第2022/085485号の段落番号0183に記載の化合物が挙げられる。
 本発明の着色組成物は、テレフタル酸エステルを実質的に含まないことも好ましい。ここで、「実質的に含まない」とは、テレフタル酸エステルの含有量が、着色組成物の全量中、1000質量ppb以下であることを意味し、100質量ppb以下であることがより好ましく、ゼロであることが特に好ましい。
 本発明の着色組成物は、環境規制の観点から、メラミンの含有量が10000質量ppm以下であることが好ましい。
 本発明の着色組成物は、遊離の金属含有量が100ppm以下であることが好ましく、50ppm以下であることがより好ましい。金属の種類は特に限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、Al、Sn、Pb、Biなどが挙げられる。また、遊離のハロゲン含有量は100ppm以下であることが好ましく、50ppm以下であることがより好ましい。着色組成物中の遊離の金属やハロゲンの低減方法としては、イオン交換水による洗浄、ろ過、限外ろ過、イオン交換樹脂による精製等の方法が挙げられる。
 環境規制の観点から、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩の使用が規制されることがある。本発明の着色組成物において、上記した化合物の含有率を小さくする場合、パーフルオロアルキルスルホン酸(特にパーフルオロアルキル基の炭素数が6~8のパーフルオロアルキルスルホン酸)及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸(特にパーフルオロアルキル基の炭素数が6~8のパーフルオロアルキルカルボン酸)及びその塩の含有率は、着色組成物の全固形分に対して、0.01ppb~1,000ppbの範囲であることが好ましく、0.05ppb~500ppbの範囲であることがより好ましく、0.1ppb~300ppbの範囲であることが更に好ましい。本発明の着色組成物は、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩を実質的に含まなくてもよい。例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩の代替となりうる化合物、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩の代替となりうる化合物を用いることで、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩を実質的に含まない着色組成物を選択してもよい。規制化合物の代替となりうる化合物としては、例えば、パーフルオロアルキル基の炭素数の違いによって規制対象から除外された化合物が挙げられる。ただし、上記した内容は、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩の使用を妨げるものではない。本発明の着色組成物は、許容される最大の範囲内で、パーフルオロアルキルスルホン酸及びその塩、並びにパーフルオロアルキルカルボン酸及びその塩を含んでもよい。
 本発明の着色組成物の含水率は、通常3質量%以下であり、0.01~1.5質量%が好ましく、0.1~1.0質量%の範囲であることがより好ましい。含水率は、カールフィッシャー法にて測定することができる。
 本発明の着色組成物は、膜面状(平坦性など)の調整、膜厚の調整などを目的として粘度を調整して用いることができる。粘度の値は必要に応じて適宜選択することができるが、例えば、25℃において0.3mPa・s~50mPa・sが好ましく、0.5mPa・s~20mPa・sがより好ましい。粘度の測定方法としては、例えば、コーンプレートタイプの粘度計を使用し、25℃に温度調整を施した状態で測定することができる。
<<収容容器>>
 着色組成物の収容容器としては、特に限定はなく、公知の収容容器を用いることができる。また、収容容器として、国際公開第2022/085485号の段落0187に記載の容器を用いることができる。
<着色組成物の調製方法>
 本発明の着色組成物は、前述の成分を混合して調製できる。着色組成物の調製に際しては、全成分を同時に溶剤に溶解および/または分散して着色組成物を調製してもよいし、必要に応じて、各成分を適宜2つ以上の溶液または分散液としておいて、使用時(塗布時)にこれらを混合して着色組成物を調製してもよい。
 また、着色組成物の調製に際して、顔料を分散させるプロセスを含むことが好ましい。顔料を分散させるプロセスにおいて、顔料の分散に用いる機械力としては、圧縮、圧搾、衝撃、剪断、キャビテーションなどが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、超音波分散などが挙げられる。またサンドミル(ビーズミル)における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。また、粉砕処理後にろ過、遠心分離などで粗粒子を除去することが好ましい。また、顔料を分散させるプロセスおよび分散機は、「分散技術大全集、株式会社情報機構発行、2005年7月15日」や「サスペンション(固/液分散系)を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、1978年10月10日」、特開2015-157893号公報の段落番号0022に記載のプロセス及び分散機を好適に使用出来る。また顔料を分散させるプロセスにおいては、ソルトミリング工程にて粒子の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、処理条件等は、例えば、特開2015-194521号公報、特開2012-046629号公報の記載を参酌できる。
 着色組成物の調製にあたり、異物の除去や欠陥の低減などの目的で、着色組成物をフィルタでろ過することが好ましい。ろ過に用いるフィルタの種類およびろ過方法としては、国際公開第2022/085485号の段落番号0196~0199に記載のフィルタおよびろ過方法が挙げられる。
<膜>
 本発明の膜は、上述した本発明の着色組成物から得られる膜である。本発明の膜は、カラーフィルタや赤外線透過フィルタなどの光学フィルタに用いることができる。
 本発明の膜の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。例えば、膜厚は、20μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましい。膜厚の下限は、0.1μm以上が好ましく、0.2μm以上がより好ましく、0.3μm以上がさらに好ましい。
 本発明の膜をカラーフィルタとして用いる場合、本発明の膜は、緑色、赤色、青色、シアン色、マゼンタ色または黄色の色相を有することが好ましく、緑色、赤色または青色の色相を有することがより好ましく、緑色または赤色の色相を有することが更に好ましく、赤色の色相を有することが特に好ましい。また、本発明の膜は、カラーフィルタの着色画素として好ましく用いることができる。着色画素としては、赤色画素、緑色画素、青色画素、マゼンタ色画素、シアン色画素、黄色画素などが挙げられ、赤色画素、緑色画素または青色画素であることが好ましく、赤色画素または緑色画素であることがより好ましく、赤色画素であることが更に好ましい。
 本発明の膜を赤外線透過フィルタとして用いる場合、本発明の膜は、例えば、以下の(1)~(4)のいずれかの分光特性を有することが好ましい。
 (1):膜の厚み方向における光透過率の、波長400~640nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)で、膜の厚み方向における光透過率の、波長800~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である。このような分光特性を有する膜は、波長400~640nmの範囲の光を遮光して、波長700nmを超える光を透過させることができる。
 (2):膜の厚み方向における光透過率の、波長400~750nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)で、膜の厚み方向における光透過率の、波長900~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である膜。このような分光特性を有する膜は、波長400~750nmの範囲の光を遮光して、波長850nmを超える光を透過させることができる。
 (3):膜の厚み方向における光透過率の、波長400~830nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)で、膜の厚み方向における光透過率の、波長1000~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である膜。このような分光特性を有する膜は、波長400~830nmの範囲の光を遮光して、波長940nmを超える光を透過させることができる。
 (4):膜の厚み方向における光透過率の、波長400~950nmの範囲における最大値が20%以下(好ましくは15%以下、より好ましくは10%以下)で、膜の厚み方向における光透過率の、波長1100~1300nmの範囲における最小値が70%以上(好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上)である膜。このような分光特性を有する膜は、波長400~950nmの範囲の光を遮光して、波長1040nmを超える光を透過させることができる。
<画素の製造方法>
 次に、本発明の着色組成物を用いた画素の製造方法について説明する。
 画素の製造方法は、本発明の着色組成物を用いて支持体上に着色組成物層を形成する工程と、着色組成物層をパターン状に露光する工程と、着色組成物層の未露光部を現像除去してパターン(画素)を形成する工程と、を含むことが好ましい。必要に応じて、着色組成物層をベークする工程(プリベーク工程)、および、現像されたパターン(画素)をベークする工程(ポストベーク工程)を設けてもよい。
 着色組成物層を形成する工程では、本発明の着色組成物を用いて、支持体上に着色組成物層を形成する。支持体としては、特に限定は無く、用途に応じて適宜選択できる。例えば、ガラス基板、シリコン基板などが挙げられ、シリコン基板であることが好ましい。また、シリコン基板には、電荷結合素子(CCD)、相補型金属酸化膜半導体(CMOS)、透明導電膜などが形成されていてもよい。また、シリコン基板には、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されている場合もある。また、シリコン基板には、上部の層との密着性改良、物質の拡散防止或いは基板表面の平坦化のために下地層が設けられていてもよい。下地層の表面接触角は、ジヨードメタンで測定した際に20~70°であることが好ましい。また、水で測定した際に30~80°であることが好ましい。
 着色組成物の塗布方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、国際公開第2022/085485号の段落番号0207に記載の塗布方法を用いることができる。
 支持体上に形成した着色組成物層は、乾燥(プリベーク)してもよい。低温プロセスにより膜を製造する場合は、プリベークを行わなくてもよい。プリベークを行う場合、プリベーク温度は、150℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましく、110℃以下が更に好ましい。下限は、例えば、50℃以上とすることができ、80℃以上とすることもできる。プリベーク時間は、10~300秒が好ましく、40~250秒がより好ましく、80~220秒がさらに好ましい。プリベークは、ホットプレート、オーブン等で行うことができる。
 次に、着色組成物層をパターン状に露光する(露光工程)。例えば、着色組成物層に対し、ステッパー露光機やスキャナ露光機などを用いて、所定のマスクパターンを有するマスクを介して露光することで、パターン状に露光することができる。これにより、露光部分を硬化することができる。
 露光に際して用いることができる放射線(光)としては、g線、i線等が挙げられる。また、波長300nm以下の光(好ましくは波長180~300nmの光)を用いることもできる。波長300nm以下の光としては、KrF線(波長248nm)、ArF線(波長193nm)などが挙げられ、KrF線(波長248nm)が好ましい。また、300nm以上の長波な光源も利用できる。光源としては、無電極紫外線ランプシステム、紫外線と赤外線のハイブリッド硬化を使用することができる。
 また、露光に際して、光を連続的に照射して露光してもよく、パルス的に照射して露光(パルス露光)してもよい。なお、パルス露光とは、短時間(例えば、ミリ秒レベル以下)のサイクルで光の照射と休止を繰り返して露光する方式の露光方法のことである。
 照射量(露光量)は、例えば、0.03~2.5J/cmが好ましく、0.05~1.0J/cmがより好ましい。露光時における酸素濃度については適宜選択することができ、大気下で行う他に、例えば、酸素濃度が19体積%以下の低酸素雰囲気下(例えば、15体積%、5体積%、または、実質的に無酸素)で露光してもよく、酸素濃度が21体積%を超える高酸素雰囲気下(例えば、22体積%、30体積%、または、50体積%)で露光してもよい。また、露光照度は適宜設定することが可能であり、通常1000W/m~100000W/m(例えば、5000W/m、15000W/m、または、35000W/m)の範囲から選択することができる。酸素濃度と露光照度は適宜条件を組み合わせてよく、例えば、酸素濃度10体積%で照度10000W/m、酸素濃度35体積%で照度20000W/mなどとすることができる。
 次に、着色組成物層の未露光部を現像除去してパターン(画素)を形成する。着色組成物層の未露光部の現像除去は、現像液を用いて行うことができる。これにより、露光工程における未露光部の着色組成物層が現像液に溶出し、光硬化した部分だけが残る。現像液の温度は、例えば、20~30℃が好ましい。現像時間は、20~180秒が好ましい。また、残渣除去性を向上するため、現像液を60秒ごとに振り切り、さらに新たに現像液を供給する工程を数回繰り返してもよい。
 現像液は、有機溶剤、アルカリ現像液などが挙げられ、アルカリ現像液が好ましく用いられる。現像液、および、現像後の洗浄(リンス)方法については、国際公開第2022/085485号の段落番号0214に記載の現像液や洗浄方法を用いることができる。
 現像後、乾燥を施した後に追加露光処理や加熱処理(ポストベーク)を行うことが好ましい。追加露光処理やポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の硬化処理である。ポストベークにおける加熱温度は、例えば、100~300℃が好ましく、200~270℃がより好ましい。ポストベークは、現像後の膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン(熱風循環式乾燥機)、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行うことができる。追加露光処理を行う場合、露光に用いられる光は、波長400nm以下の光であることが好ましい。また、追加露光処理は、韓国公開特許第10-2017-0122130号公報に記載された方法で行ってもよい。
<光学フィルタ>
 本発明の光学フィルタは、上述した本発明の膜を有する。光学フィルタの種類としては、カラーフィルタおよび赤外線透過フィルタが挙げられ、カラーフィルタであることが好ましい。カラーフィルタとしては、カラーフィルタの着色画素として本発明の膜を有することが好ましい。
 光学フィルタは、本発明の膜の表面に保護層が設けられていてもよい。保護層を設けることで、酸素遮断化、低反射化、親疎水化、特定波長の光(紫外線、近赤外線等)の遮蔽等の種々の機能を付与することができる。保護層の厚さとしては、0.01~10μmが好ましく、0.1~5μmがより好ましい。保護層の形成方法としては、有機溶剤に溶解した樹脂組成物を塗布して形成する方法、化学気相蒸着法、成型した樹脂を接着剤で貼りつける方法等が挙げられる。保護層を構成する成分としては、(メタ)アクリル樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルホスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリオール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アラミド樹脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、セルロース樹脂、Si、C、W、Al、Mo、SiO、Siなどが挙げられ、これらの成分を二種以上含有しても良い。例えば、酸素遮断化を目的とした保護層の場合、保護層はポリオール樹脂と、SiOと、Siを含むことが好ましい。また、低反射化を目的とした保護層の場合、保護層は(メタ)アクリル樹脂とフッ素樹脂を含むことが好ましい。
 樹脂組成物を塗布して保護層を形成する場合、樹脂組成物の塗布方法としては、スピンコート法、キャスト法、スクリーン印刷法、インクジェット法等の公知の方法を用いることができる。樹脂組成物に含まれる有機溶剤は、公知の有機溶剤(例えば、プロピレングリコール1-モノメチルエーテル2-アセテート、シクロペンタノン、乳酸エチル等)を用いることが出来る。保護層を化学気相蒸着法にて形成する場合、化学気相蒸着法としては、公知の化学気相蒸着法(熱化学気相蒸着法、プラズマ化学気相蒸着法、光化学気相蒸着法)を用いることができる。
 保護層は、必要に応じて、有機・無機微粒子、特定波長の光(例えば、紫外線、近赤外線等)の吸収剤、屈折率調整剤、酸化防止剤、密着剤、界面活性剤等の添加剤を含有しても良い。有機・無機微粒子の例としては、例えば、高分子微粒子(例えば、シリコーン樹脂微粒子、ポリスチレン微粒子、メラミン樹脂微粒子)、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アルミニウム、窒化チタン、酸窒化チタン、フッ化マグネシウム、中空シリカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。特定波長の光の吸収剤は公知の吸収剤を用いることができる。これらの添加剤の含有量は適宜調整できるが、保護層の全質量に対して0.1~70質量%が好ましく、1~60質量%がさらに好ましい。
 また、保護層としては、特開2017-151176号公報の段落番号0073~0092に記載の保護層を用いることもできる。
 光学フィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。
<固体撮像素子>
 本発明の固体撮像素子は、上述した本発明の膜を有する。固体撮像素子の構成としては、本発明の膜を備え、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はないが、例えば、以下のような構成が挙げられる。
 基板上に、固体撮像素子(CCD(電荷結合素子)イメージセンサ、CMOS(相補型金属酸化膜半導体)イメージセンサ等)の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、カラーフィルタを有する構成である。更に、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下(基板に近い側)に集光手段(例えば、マイクロレンズ等。以下同じ)を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は各着色画素よりも低屈折率であることが好ましい。このような構造を有する撮像装置の例としては、特開2012-227478号公報、特開2014-179577号公報、国際公開第2018/043654号に記載の装置が挙げられる。また、特開2019-211559号公報の中で示しているように固体撮像素子の構造内に紫外線吸収層を設けて耐光性を改良してもよい。本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器(携帯電話等)の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。
<画像表示装置>
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の膜を有する。画像表示装置としては、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置などが挙げられる。画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス(佐々木昭夫著、(株)工業調査会、1990年発行)」、「ディスプレイデバイス(伊吹順章著、産業図書(株)平成元年発行)」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術(内田龍男編集、(株)工業調査会、1994年発行)」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。また、以下に示す構造式中、Meはメチル基であり、t-Buはtertーブチル基である。
<分散液の製造>
(分散液1~14)
 顔料と誘導体とを合計して11.35質量部と、分散剤を固形分換算で7.19質量部と、溶剤を81.46質量部との混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散した。次いで、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行った。この分散処理を全10回まで繰り返して、分散液を得た。なお、顔料、誘導体、分散剤および溶剤はそれぞれ下記表に示す素材を用いた。
(分散液101~186)
 顔料と誘導体とを合計して15質量部と、分散剤を固形分換算で5.25質量部と、溶剤を79.75質量部との混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散した。次いで、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行った。この分散処理を全10回まで繰り返して、分散液を得た。なお、顔料、誘導体、分散剤および溶剤はそれぞれ下記表に示す素材を用いた。 
 上記表中の略語で示す素材の詳細は下記の通りである。
(顔料)
 P-1: C.I.ピグメントレッド254(赤色顔料、ジケトピロロピロール顔料)
 P-2: C.I.ピグメントレッド177(赤色顔料、アントラキノン顔料)
 P-3: C.I.ピグメントレッド264(赤色顔料、ジケトピロロピロール顔料)
 P-4: C.I.ピグメントレッド272(赤色顔料、ジケトピロロピロール顔料)
 P-5: C.I.ピグメントイエロー139(黄色顔料、イソインドリン顔料)
 P-6: C.I.ピグメントイエロー150(黄色顔料、アゾ顔料)
 P-7: C.I.ピグメントグリーン36(緑色顔料、フタロシアニン顔料)
 P-8: C.I.ピグメントブルー15:6(青色顔料、フタロシアニン顔料)
 P-9: C.I.ピグメントバイオレット23(紫色顔料、ジオキサジン顔料)
 P-10: C.I.ピグメントレッド291(赤色顔料、ジケトピロロピロール顔料)
 P-11:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(3)
 P-12:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(13)
 P-13:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(15)
 P-14:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(17)
 P-15:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(18)
 P-16:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(19)
 P-17:特開2009-057435号公報の段落番号0046に記載の例示化合物(20)
 P-18:特開2017-194637号公報の段落番号0216に記載の化合物P-1
 P-19:特開2018-091916号公報の段落番号0205に記載の化合物A-4
 P-20:国際公開第2022/050051号の段落番号0168に記載の化合物(3)
 P-21:国際公開第2022/024926号の段落番号0208に記載の化合物(3)
 P-22:特開2021-157168号公報の段落番号0178に記載の化合物
 P-23: C.I.ピグメントイエロー185(黄色顔料、イソインドリン顔料)
 P-24: C.I.ピグメントイエロー215(黄色顔料、プテリジン顔料)
 P-25: 下記構造の化合物
(誘導体)
 Syn-1:下記構造の化合物
 Syn-2:下記構造の化合物
 Syn-3:下記構造の化合物
 Syn-4:下記構造の化合物
 Syn-5:下記構造の化合物
 Syn-6:下記構造の化合物
(分散剤、分散助剤)
 D-1:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂である。重量平均分子量16000、酸価67mgKOH/g)
 D-2:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂である。重量平均分子量21000、酸価36mgKOH/g)
 D-3:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂である。重量平均分子量23000、酸価33mgKOH/g)
 D-11:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値は質量比である。重量平均分子量24000)
 D-12:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂である。重量平均分子量20000、酸価66.6mgKOH/g)
 D-13:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂である。重量平均分子量23000、酸価59.6mgKOH/g)
 D-14:エポミンSP-003((株)日本触媒製、ポチエチレンイミン、分子量300)
 D-15:エポミンSP-006((株)日本触媒製、ポチエチレンイミン、分子量600)
 D-16:エポミンSP-009((株)日本触媒製、ポチエチレンイミン、分子量900)
 D-17:エポミンSP-012((株)日本触媒製、ポチエチレンイミン、分子量1200)
 E-1:下記構造の樹脂(アクリル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂である。重量平均分子量13000、酸価68mgKOH/g)
(溶剤)
 S-1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
<着色組成物の製造>
 各素材を、以下に示す処方1~16に示す割合で混合し、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して各着色組成物を製造した。処方の表に記載の数値は質量部での値である。また、下記表の「着色剤濃度」の欄に、各着色組成物の全固形分中における着色剤の含有量(質量%)を記載した。
 上記表の略語で記載の原料は以下の通りである。
(分散液)
 分散液1~14、101~186:上述した分散液1~14、101~186
(モノマー(重合性化合物))
 M-1:下記構造の化合物
 M-2:下記構造の化合物の混合物(左側化合物(6官能の(メタ)アクリレート化合物)と右側化合物(5官能の(メタ)アクリレート化合物)とのモル比が7:3の混合物)
 M-3:下記構造の化合物
 M-4:下記構造の化合物
 M-5:下記構造の化合物
 M-6:下記構造の化合物
(開始剤(光重合開始剤))
 I-1~I-16:下記構造の化合物
 CI-1~CI-11:下記構造の化合物(他の光重合開始剤)
(バインダー)
 B-1:下記構造の樹脂(重量平均分子量12000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の30質量%PGMEA溶液
 B-2:下記構造の樹脂(重量平均分子量11000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の30質量%PGMEA溶液
 B-3:下記構造の樹脂(重量平均分子量11000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の30質量%PGMEA溶液
 B-4:上述した分散剤D-1で説明した樹脂の30質量%PGMEA溶液
 B-5:下記構造の樹脂(重量平均分子量14000、主鎖に付記した数値はモル比である。)の30質量%PGMEA溶液
 B-6:下記構造の樹脂(重量平均分子量16000)の30質量%PGMEA溶液
 B-7:特開2020-164814号公報の段落番号0091に記載の方法で合成した下記構造の樹脂(重量平均分子量9200)の30質量%PGMEA溶液
(界面活性剤)
 Su-1:下記構造の化合物(重量平均分子量3000、シリコーン系界面活性剤)
(重合禁止剤)
 In-1:p-メトキシフェノール
(カルボン酸化合物)
 C-1~C-3、C-6:下記構造の化合物
(添加剤)
 F-1:下記構造の化合物
 Ad-1:下記構造の化合物(重量平均分子量2300、環状エーテル基を有する化合物)
 Ad-2:下記構造の化合物
(溶剤)
 S-1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
<矩形性の評価>
 直径8インチ(20.32cm)のシリコンウエハ上に、下地層用組成物(CT-4000、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を膜厚が0.1μmとなるようにスピンコート法で塗布し、ホットプレートを用いて220℃で1時間加熱して下地層を形成した。この下地層付きシリコンウエハ上に各着色組成物をスピンコート法で塗布し、その後、ホットプレートを用いて100℃で2分間加熱して着色組成物層を形成した。次いで、i線露光機を用い、0.8μm四方のアイランドパターンを有するマスクを介して、100mJ/cmの露光量で上記着色組成物層を露光した。次いで水酸化テトラメチルアンモニウム0.3質量%水溶液を用い、23℃で60秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーによるリンス、純粋による水洗を実施し、さらにホットプレートを用いて230℃で5分間加熱して厚さ0.5μm、および0.8μm四方の線幅の画素を形成した。
 画素が形成されたシリコンウエハを、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて画素の上面を観察して画素のテーパ比を評価し、以下の評価基準に従い矩形性を評価した。テーパ比が1に近いほどテーパの発生の抑制に効果があり、画素の矩形性が良いことを意味する。
 画素の矩形性=(画素の面積/画素に外接する四角形の面積)
 -評価基準-
 5:矩形性が0.950以上1.000以下である
 4:矩形性が0.900以上0.950未満である
 3:矩形性が0.850以上0.900未満である
 2:矩形性が0.800以上0.850未満である
 1:矩形性が0.800未満である
<現像性の評価>
 直径8インチ(20.32cm)のガラスウエハ上に、下地層用組成物(CT-4000、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を膜厚が0.1μmとなるようにスピンコート法で塗布し、ホットプレートを用いて220℃で1時間加熱して下地層を形成した。この下地層付きガラスウエハ上に各着色組成物をスピンコート法で塗布し、その後、ホットプレートを用いて100℃で2分間加熱して着色組成物層を形成した。次いで水酸化テトラメチルアンモニウム0.3質量%水溶液を用い、23℃で60秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーによるリンス、純粋による水洗を実施し、現像後のガラスウエアを得た。現像後のガラスウエハと、着色組成物を塗布していない下地層付きガラスウエハとの400~700nmの吸光度の差の最大値(ΔAbs)を測定し、以下の評価基準に従い現像性を評価した。
 -評価基準-
 5:ΔAbsが0.01以下であった
 4:ΔAbsが0.01を超え、0.02以下であった
 3:ΔAbsが0.02を超え、0.03以下であった
 2:ΔAbsが0.03を超え、0.04以下であった
 1:ΔAbsが0.04を超えた
<感度の経時安定性の評価>
 直径8インチ(20.32cm)のシリコンウエハ上に、下地層用組成物(CT-4000、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)製)を膜厚が0.1μmとなるようにスピンコート法で塗布し、ホットプレートを用いて220℃で1時間加熱して下地層を形成した。この下地層付きシリコンウエハ上に、条件1の着色組成物および条件2の着色組成物をスピンコート法で塗布し、その後、ホットプレートを用いて100℃で2分間加熱して着色組成物層を形成した。次いで、i線露光機を用い、0.8μm四方のアイランドパターンを有するマスクを介して、100mJ/cmの露光量で上記着色組成物層を露光した。次いで水酸化テトラメチルアンモニウム0.3質量%水溶液を用い、23℃で60秒間パドル現像を行った。その後、スピンシャワーによるリンス、純粋による水洗を実施し、さらにホットプレートを用いて230℃で5分間加熱して厚さ0.5μm、および0.8μm四方の線幅の画素を形成した。画素が形成されたシリコンウエハを、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて画素の上面を観察して画素の線幅を評価した。
 条件1の着色組成物を用いて形成した画素の線幅と、条件2の着色組成物を用いて形成した画素の線幅との線幅差(ΔCD)を算出し、下記評価基準に従って感度の経時安定性を評価した。線幅差(ΔCD)の数値が小さいほど、感度の経時安定性が良好であるといえる。
 条件1の着色組成物:製造直後の着色組成物
 条件2の着色組成物:製造後の着色組成物を、45℃、遮光、3日間の条件にて静置した着色組成物
 -評価基準-
 5:ΔCDが0.04μm以下であった
 4:ΔCDが0.04μmを超え、0.06μm以下であった
 3:ΔCDが0.06μmを超え、0.08μm以下であった
 2:ΔCDが0.08μmを超え、0.10μm以下であった
 1:ΔCDが0.10μmを超えた
 各評価結果を下記表に記す。また、下記表の「特定オキシム化合物の含有量」の欄に、各着色組成物の全固形分中における特定オキシム化合物の含有量(質量%)を記載した。また、「カルボン酸化合物の含有量」の欄に、各着色組成物中におけるカルボン酸化合物の含有量(質量%)を記載した。
 上記表に示すように実施例は比較例よりも矩形性に優れ、現像残渣の発生が抑制されていた。また、実施例は比較例よりも感度の経時安定性に優れていた。
 実施例1において、界面活性剤を溶剤に変更しても同様の結果が得られた。
 実施例1において、重合禁止剤を溶剤に変更しても同様の結果が得られた。
 実施例の着色組成物から形成した膜は、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置に好適に使用できる。
<分散液の製造>
 高屈材を22.7質量部と、分散剤を固形分換算で6.1質量部と、溶剤を71.2質量部との混合液を、ビーズミル(ジルコニアビーズ0.1mm径)を用いて3時間混合および分散した。次いで、減圧機構付き高圧分散機NANO-3000-10(日本ビーイーイー(株)製)を用いて、圧力2000kg/cmおよび流量500g/minの条件の下、分散処理を行った。この分散処理を全10回まで繰り返して、分散液を得た。なお、高屈材、分散剤および溶剤はそれぞれ下記表に示す素材を用いた。
 上記表中の略語で示す素材の詳細は下記の通りである。
(高屈材)
 P-101:TTO-51(石原産業(株)製、酸化チタン、比表面積24~30m/g、粒子径0.01~0.03μm)
(分散剤)
 D-101:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量24000)
 D-102:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量19000)
 D-103:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量20000)
(溶剤)
 S-1:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
<高屈組成物の製造>
 各素材を、以下に示す処方101~103に示す割合で混合し、孔径0.45μmのナイロン製フィルタ(日本ポール(株)製)でろ過して各高屈組成物を製造した。処方の表に記載の数値は質量部での値である。また、下記表の「高屈材濃度」の欄に、各高屈組成物の全固形分中における高屈材の含有量(質量%)を記載した。
 上記表略語で記載の原料は以下の通りである。
(分散液)
 分散液1001~1003:上述した分散液1001~1003
(モノマー(重合性化合物))
 M-2:上述したモノマーM-2
 M-4:上述したモノマーM-4
(開始剤(光重合開始剤))
 CI-2:上述した開始剤CI-2
 CI-101:下記構造の化合物
(バインダー)
 B-3:上述したバインダーB-3
 B-101:下記構造の樹脂(主鎖に付記した数値はモル比であり、側鎖に付記した数値は繰り返し単位の数である。重量平均分子量16000、酸価67mgKOH/g)
(界面活性剤)
 Su-1:上述した界面活性剤Su-1
(重合禁止剤)
 In-1:上述した重合禁止剤In-1
(チオール化合物)
 Ch-1~Ch-4:下記構造の化合物
(溶剤)
 S-1:上述した溶剤S-1
 実施例の着色組成物を用いて形成した画素の表面に、高屈折組成物1~11を用いてマイクロレンズを形成して、画素とマクロレンズとの積層体を製造した。マイクロレンズは、実施例の着色組成物を用いて形成した画素の表面に、各高屈折組成物をスピンコート法で塗布し、i線ステッパー露光装置FPA-3000i5+(Canon(株)製)を用い、1000mJ/cmの露光量にて露光し、ホットプレートを用いて220℃で5分間加熱して膜厚0.6μmのレンズ材組成物層を形成した。その後、公知の技術であるエッチバックによる転写方法を用いて、レンズトップからレンズボトムまでの高さが400nmになるようにレンズ材組成物層を加工することにより、マイクロレンズを製造した。この積層体は、固体撮像素子に好適に使用することができる。

Claims (12)

  1.  顔料を含む着色剤と、重合性化合物と、光重合開始剤と、樹脂と、を含む着色組成物であって、
     前記樹脂は、ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂を含有し、
     前記光重合開始剤は、式(1)で表される化合物を含有し、
     前記着色組成物の全固形分中における前記着色剤の含有量が40質量%以上であり、
     前記着色組成物の全固形分中における前記式(1)で表される化合物の含有量が2~15質量%である、着色組成物;
     式(1)中、Rは、アルキル基またはアリール基を表し、
     Xは、NRX1、SまたはOを表し、RX1は水素原子または置換基を表し、
     R~Rは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
  2.  前記式(1)のXがSである、請求項1に記載の着色組成物。
  3.  更に、式(A1)で表される化合物を前記着色組成物中に0.01~3質量%含有する、請求項1または2に記載の着色組成物;
     RA1-COOYA1   ・・・(A1)
     式(A1)中、RA1は、炭素数1~15のアルキル基、炭素数6~15のアリール基、または、ヘテロアリール基を表し、
     YA1は、水素原子、または、塩を形成する原子もしくは原子団を表す。
  4.  前記式(A1)のRA1が、炭素数1または2のアルキル基である、請求項3に記載の着色組成物。
  5.  前記着色組成物の全固形分中における前記式(1)で表される化合物の含有量が3~10質量%である、請求項1または2に記載の着色組成物。
  6.  前記ポリエステル構造を有するグラフト鎖を有する樹脂は、エチレン性不飽和結合含有基を有する、請求項1または2に記載の着色組成物。
  7.  更に、重合禁止剤を含む、請求項1または2に記載の着色組成物。
  8.  更に、シリコーン系界面活性剤を含む、請求項1または2に記載の着色組成物。
  9.  請求項1または2に記載の着色組成物から得られる膜。
  10.  請求項9に記載の膜を有する光学フィルタ。
  11.  請求項9に記載の膜を有する固体撮像素子。
  12.  請求項9に記載の膜を有する画像表示装置。
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