TWI486404B - 著色樹脂組成物,彩色濾光片,液晶顯示裝置及有機el顯示器 - Google Patents
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Description
本發明係在於著色樹脂組成物,彩色濾光片,液晶顯示裝置及有機EL顯示器。
近年來,作為平板顯示器,彩色之液晶顯示裝置或有機電致發光(Organic Electro Luminescence,有機EL)顯示器受到關注,該等顯示器中使用彩色濾光片。
例如於彩色液晶顯示裝置中,作為一例,有由以下構件概略構成之穿透型之液晶顯示裝置:具備黑色矩陣、由數種顏色(通常為紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)三原色)構成之著色層、透明電極及配向層之彩色濾光片基板;具備薄膜電晶體(TFT元件)、像素電極及配向層之對向電極基板;以及使該等兩基板保持既定之間隙對向,以密封構件加以密封,於上述間隙中注入液晶材料而形成之液晶層。又,亦有於上述彩色濾光片之基板與著色層之間設有反射層的反射型之液晶顯示裝置。
有機EL顯示器於原理上具有於陽極與陰極之間夾持著有機EL發光層的構造之有機EL元件,但實際上使用有機EL元件形成可進行彩色顯示之有機EL顯示器時,有以下方式:(1)將分別發出三原色各色之光之有機EL元件彼此排列的方式;(2)將發出白色光之有機EL元件與三原色之彩色濾光片層組合的方式;以及(3)將進行藍色發光之有機EL元件與分別進行藍色→綠色、及藍色→紅色的顏色轉換之顏色轉換層(CCM層)組合之CCM方式等。
(1)方式不言而喻因使用各色之有機EL元件,故其特徵為可表現出較高之色再現性。因此,藉由對應於各色之有機EL元件載置彩色濾光片,可期待色再現性之提昇、或由吸收反射光所致之對比度提昇,故被視為有前途之方式之一。
又,(2)白色有機EL與彩色濾光片之組合方式及(3)CCM方式只要使用一種發出相同顏色的光之有機EL元件即可,故其係無需如上述(1)方式之有機EL顯示器般要使各色之有機EL元件之特性一致,可實現步驟數及材料之削減等,於製造成本方面亦備受關注之全彩化方式。
於以彩色濾光片及顏色轉換濾光片與有機發光體為構成要素的使用顏色轉換方式之有機EL元件中,關於要求彩色顯示器之製造步驟中所要求之耐熱性或用作顯示器時之耐候性、及高精細度之畫像者,使用以顏料分散法製成之彩色濾光片者成為主流,使紅色、藍色或綠色之顏料於感光性樹脂溶液中微分散至粒徑1 μm以下,將所得者塗佈於玻璃基板上後,藉由光微影以所需圖案形成像素。
關於彩色濾光片,謀求色純度、彩度、光穿透量之提昇,習知為了提昇光穿透量而採用減少畫像形成用材料中之著色顏料相對於感光性樹脂之含量,或使藉由畫像形成用材料形成之像素之形成膜厚變薄之類的方法。然而,於使用該等方法之情況彩色濾光片自身之彩度下降,顯示器整體變白,犧牲顯示所必需之顏色之鮮豔度,反之若優先彩度而增加著色顏料含量則顯示器整體變暗,於該情況,為了確保明亮度而必須增大背光之光量,有導致顯示器之消耗電力增大之問題。
相對於此,已知有為了提昇光穿透量而使顏料粒子之粒徑微分散至其呈色波長之1/2以下之方法(非專利文獻1),但由於藍色顏料與其他的紅色、綠色顏料相比較呈色波長更短,故於該情況必須進一步微分散,成本上升及分散後之穩定性成問題。
另一方面,使用染料作為著色劑之彩色濾光片亦依然正在進行開發。例如專利文獻1中揭示有設有包含C.I.酸性藍83(三烯丙基胺系色材)、及C.I.溶劑藍67(銅酞菁系色材)之藍色濾光片層的彩色濾光片。
又,於專利文獻2中揭示有使用包含下述式所表示之聚合性三苯基甲烷染料之聚合物的彩色濾光片。
(上述式中之R1
中,至少一個為含有碳-碳雙鍵之特定之聚合性基)
進而,專利文獻3中亦有與含有以特定構造表示之色材的著色樹脂組成物相關之揭示。
專利文獻1:日本專利特開2002-14222號公報
專利文獻2:日本專利特開2000-162429號公報
專利文獻3:日本專利特開2009-235392號公報
非專利文獻1:橋爪清,「色材協會志」,1967年12月,p608
然而,使用上述文獻所揭示之染料之彩色濾光片尤其有穿透率(亮度)或耐熱性不充分之問題。
本發明之目的在於提供滿足上述彩色顯示器製造步驟中所要求之耐熱性之著色樹脂組成物。又,其目的在於藉由使用此種著色樹脂組成物,提供藍色像素之色純度及穿透率(亮度)優異之彩色濾光片,及藍色純度較佳之有機EL顯示器及液晶顯示裝置。
本發明者們發現,藉由使用由具有特定構造之化合物形成之鹽作為彩色濾光片之藍色像素形成用之染料,可解決上述問題,從而完成了本發明。
即,本發明之第一主旨係在於下述[1]~[3]所示之著色樹脂組成物(以下有時稱為「第1著色樹脂組成物」)。
[1]一種著色樹脂組成物,其特徵為:其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,
(A)染料含有下述式(I)所表示之化合物,
(上述式(I)中,(Z1
)m1-
表示m1價之二磺醯亞胺(disulfonylimide)陰離子;m1表示1~4之整數;R1
~R6
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基;鄰接之R1
~R6
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基;R7
及R8
表示氫原子、或任意之取代基;R7
及R8
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基;又,上述式(I)中之苯環可進一步具有任意之取代基;R101
及R102
表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、可具有取代基之芳香族環基、或氟原子;R101
與R102
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基;又,於一分子中含有數個下述式(I)CA
所表示之陽離子之情況,
該等可為相同構造,亦可為不同構造)。
[2]如[1]之著色樹脂組成物,其中,上述式(I)所表示之化合物為下述式(I-1)所表示之化合物,
(上述式(I-1)中,R1
~R8
、R101
及R102
與上述式(I)中之定義為相同意義;上述式(I-1)中之苯環可進一步具有任意之取代基;R21
及R22
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基;又,R21
及R22
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基)。
[3]如上述[2]之著色樹脂組成物,其中,上述R21
及R22
之至少一個為含有氟原子之基。
本發明之第二主旨係在於下述[4]~[6]所示之著色樹脂組成物(以下有時稱為「第2著色樹脂組成物」)。
[4]一種著色樹脂組成物,其特徵為:其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,
(A)染料含有下述式(II)所表示之化合物,
(上述式(II)中,(Z2
)m2-
表示m2價之二磺醯亞胺陰離子;m2表示1~4之整數;R11
~R16
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳香族環基;鄰接之R11
~R16
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基;R17
及R18
分別獨立表示氫原子、或任意之取代基;R17
及R18
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基;又,上述式(II)中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基;又,於一分子中含有數個下述式(II)CA
所表示之陽離子之情況,
該等可為相同構造,亦可為不同構造)。
[5]如上述[4]之著色樹脂組成物,其中,上述式(II)所表示之化合物為下述式(II-1)所表示之化合物,
(上述式(II-1)中,R11
~R18
與上述式(II)中之定義相同;上述式(II-1)中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基;R31
及R32
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基;又,R31
及R32
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基)。
[6]如上述[5]之著色樹脂組成物,其中,上述R31
及R32
之至少一個為含有氟原子之基。
本發明之第三主旨係在於下述[7]~[9]所示之著色樹脂組成物(以下有時稱為「第3著色樹脂組成物」)。
[7]一種著色樹脂組成物,其特徵為:其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,
(A)染料含有下述式(III)所表示之化合物,
(上述式(III)中,(Z3
)m3-
表示m3價之二磺醯亞胺陰離子;m3表示1~4之整數;q表示1~5之整數;R501
及R502
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基;R51
及R52
分別獨立表示-O-、-S-、-N-、-Se-或-CR503
R504
-;R503
及R504
分別獨立表示氫原子、或碳數1~6之脂肪族烴基;其中,於R51
及R52
為-CR503
R504
-之情況,R503
彼此亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基;環Y1
及Y2
分別獨立表示可具有取代基之苯環或萘環;其中,環Y1
及Y2
中之苯環及萘環不具有硝基及全氟基作為取代基)。
[8]如上述[7]之著色樹脂組成物,其中,上述式(III)所表示之化合物係進而以下述式(III-1)所表示,
(上述式(III-1)中,q、R51
及R52
、R501
及R502
以及環Y1
及Y2
與上述式(III)中之定義為相同意義;R41
及R42
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基;又,R41
及R42
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基)。
[9]如上述[8]之著色樹脂組成物,其中,上述R41
及R42
之至少一個為含有氟原子之基。
進而,本發明之第四主旨係在於下述[10]~[12]所示之著色樹脂組成物(以下有時稱為「第4著色樹脂組成物」)。
[10]一種著色樹脂組成物,其特徵為:其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,
(A)染料含有由陽離子與陰離子所構成之對離子,該陰離子之分子量為150以上600以下,且該對離子滿足下述式(1)~(3)之關係,
(上述式中,IPcation
表示上述陽離子之離子化電位(hartree),EAcation
表示上述陽離子之電子親和力(hartree),IPanion
表示上述陰離子之離子化電位(hartree),EAanion
表示上述陰離子之電子親和力(hartree))。
[11]如上述[10]之著色樹脂組成物,其中上述陽離子係以下述式(I-2)CA
所表示,
(上述式(I-2)CA
中,R61
~R66
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基;鄰接之R61
~R66
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基;R67
及R68
表示氫原子、或任意之取代基;R67
及R68
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基;又,上述式(I-2)CA
中之苯環可進一步具有任意之取代基;R601
及R602
表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、可具有取代基之芳香族環基、或氟原子;R601
與R602
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基)。
[12]如上述[10]之著色樹脂組成物,其中,上述陽離子係以下述式(II-2)CA
所表示,
(上述式(II-2)CA
中,R71
~R76
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳香族環基;鄰接之R71
~R76
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基;R77
及R78
分別獨立表示氫原子、或任意之取代基;R77
及R78
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基;又,上述式(II-2)CA
中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基)。
上述[1]~[12]所示之著色樹脂組成物亦可進而含有(D)聚合性單體、(E)光聚合起始成分及熱聚合起始成分中之至少一種、及(F)顏料。
又,本發明係在於含有使用本發明之著色樹脂組成物而形成之像素之彩色濾光片,以及液晶顯示裝置及有機EL顯示器。
又,「本發明之著色樹脂組成物」係上述「第1~4著色樹脂組成物」
之總稱。
根據本發明,可獲得具有彩色顯示器製造步驟中所要求之耐熱性、藍色像素之色純度及穿透率優異之彩色濾光片。藉由使用此種彩色濾光片,可效率佳地取出有機EL顯示器之發光、或彩色濾光片之背光之發光,可提供兼具高色再現性及高亮度之液晶顯示裝置或有機EL顯示器。又,亦可提昇液晶顯示裝置之對比度。
以下,就本發明之實施形態加以詳細說明,但以下記載為本發明之實施態樣之一例,本發明不限定於該等內容。
再者,本發明中「(甲基)丙烯醯基」、「(甲基)丙烯酸酯」等係指「丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基」、「丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯」等,例如「(甲基)丙烯酸」是指「丙烯酸及/或甲基丙烯酸」。
又,所謂「總固形份」,係指後述溶劑成分以外之本發明之著色樹脂組成物之總成分。
所謂C.I.,係指色指數。
本發明之著色樹脂組成物之特徵為:其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,(A)染料為下述(a)~(d)之任一種。
任一者均係與習知之染料化合物相比較耐熱性特別優異。
(a)含有下述式(I)所表示之化合物(以下有時稱為「化合物(I)」)。
(上述式(I)中,(Z1
)m1-
表示m1價之二磺醯亞胺陰離子。
m1表示1~4之整數。
R1
~R6
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
鄰接之R1
~R6
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基。
R7
及R8
表示氫原子、或任意之取代基。
R7
及R8
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,上述式(I)中之苯環可進一步具有任意之取代基。
R101
及R102
表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、可具有取代基之芳香族環基、或氟原子。
R101
與R102
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,於一分子中含有數個下述式(I)CA
所表示之陽離子之情況,
該等可為相同構造,亦可為不同構造。)
(b)含有下述式(II)所表示之化合物(以下有時稱為「化合物(II)」)。
(上述式(II)中,(Z2
)m2-
表示m2價之二磺醯亞胺陰離子。
m2表示1~4之整數。
R11
~R16
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
鄰接之R11
~R16
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基。
R17
及R18
分別獨立表示氫原子、或任意之取代基。
R17
及R18
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,上述式(II)中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基。
又,於一分子中含有數個下述式(II)CA
所表示之陽離子之情況,
該等可為相同構造,亦可為不同構造。)
(c)含有下述式(III)所表示之化合物(以下有時稱為「化合物(III)」)。
(上述式(III)中,(Z3
)m3-
表示m3價之二磺醯亞胺陰離子。
m3表示1~4之整數。
q表示1~5之整數。
R501
及R502
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基。
R51
及R52
分別獨立表示-O-、-S-、-N-、-Se-或-CR503
R504
-。
R503
及R504
分別獨立表示氫原子、或碳數1~6之脂肪族烴基。
其中,於R51
及R52
為-CR503
R504
-之情況,R503
彼此亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
環Y1
及Y2
分別獨立表示可具有取代基之苯環或萘環。
其中,環Y1
及Y2
中之苯環及萘環不具有硝基及全氟基作為取代基)
(d)染料含有以下化合物(以下有時稱為「化合物(IV)」):其含有由陽離子與陰離子所構成之對離子,該陰離子之分子量為150以上600以下,且該對離子滿足下述式(1)~(3)之關係。
(上述式中,IPcation
表示上述陽離子之離子化電位(hartree),EAcation
表示上述陽離子之電子親和力(hartree),IPanion
表示上述陰離子之離子化電位(hartree),EAanion
表示上述陰離子之電子親和力(hartree))。
本發明之著色樹脂組成物含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,較佳為進而含有(D)聚合性單體、(E)光聚合起始成分及/或熱聚合起始成分、(F)顏料,進而含有視需要調配之其他成分。
首先,對本發明之著色樹脂組成物所含有之(A)染料加以說明。
上述式(I)~(III)所表示之化合物之構造上之特徵如下。
本發明中之(A)染料所含有的上述式(I)~(III)所表示之化合物形成對離子。
形成對離子之染料中,陽離子及陰離子之性質影響物性尤其係耐熱性。其原因在於,具有電荷之偏重的陽離子及陰離子之反應性分別高於中性分子。
因此推測,藉由使陽離子及陰離子之反應性下降,可提昇染料之耐熱性。即一般認為,於陽離子及陰離子中,藉由使電荷非定域化而使該反應性下降,實現耐熱性之提昇。
本發明中,使用二磺醯亞胺陰離子作為陰離子。
二磺醯亞胺陰離子由於離子種為磺醯胺基,故製造容易。又,由於負電荷非定域化,故陰離子相對較穩定。進而,較佳為二磺醯胺上具有含氟之取代基,於該情況,一般認為陰離子被拉向含氟之取代基側,藉此於分子整體將電荷分散,成為更穩定之構造。
又,本發明中之陰離子均於可見區域中無吸收。因此,對穿透率(亮度)之影響較小。
根據以上內容,藉由使用本發明之著色樹脂組成物所得之彩色濾光片兼具穿透率(亮度)與耐熱性。
首先,就上述式(I)所表示之化合物加以說明。
本發明之第1著色樹脂組成物含有下述式(I)所表示之化合物作為(A)染料。
下述式(I)所表示之化合物於耐熱性優異尤其係藍色純度及穿透率優異之方面較佳。
(上述式(I)中,(Z1
)m1-
表示m1價之二磺醯亞胺陰離子。
m1表示1~4之整數。
R1
~R6
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
鄰接之R1
~R6
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基。
R7
及R8
表示氫原子、或任意之取代基。
R7
及R8
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,上述式(I)中之苯環可進一步具有任意之取代基。
R101
及R102
表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、可具有取代基之芳香族環基、或氟原子。
R101
與R102
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,於一分子中含有數個下述式(I)CA
所表示之陽離子之情況,
該等可為相同構造,亦可為不同構造。)
R1
~R6
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
作為R1
~R6
中之烷基,可舉出:直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基,並且其碳數通常為1以上且通常為8以下、較佳為5以下者。作為具體例,可舉出:甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、環己基等。
作為R1
~R6
中之芳香族環基,可舉出芳香族烴環基及芳香族雜環基。
作為芳香族烴環基,可為單環亦可為縮合環,只要形成環之碳數為5~18則並無特別限制,例如可舉出:具有1個自由價之苯環、萘環、蒽環、菲環、苝環、稠四苯環、芘環、苯并芘環、環、聯伸三苯環、乙烷合萘環、熒蒽環、茀環等基。
又,作為芳香族雜環基,可為單環亦可為縮合環,只要形成環之碳數為3~10則並無特別限制,例如可舉出:具有1個自由價之呋喃環、苯并呋喃環、噻吩環、苯并噻吩環、吡咯環、吡唑環、咪唑環、二唑環、吲哚環、咔唑環、吡咯并咪唑環、吡咯并吡唑環、吡咯并吡咯環、噻吩并吡咯環、噻吩并噻吩環、呋喃并吡咯環、呋喃并呋喃環、噻吩并呋喃環、苯并異唑環、苯并異噻唑環、苯并咪唑環、吡啶環、吡環、嗒環、嘧啶環、三環、喹啉環、異喹啉環、啉環、喹啉環、啡啶環、啶環、喹唑啉環、喹唑啉酮環、薁環等基。
鄰接之R1
~R6
彼此亦可連結而形成環,進而該環可具有取代基。
又,該環亦可為經雜原子交聯之環,作為其具體例,例如可舉出以下構造。
就化學穩定性之觀點而言,R1
~R6
較佳為分別獨立為氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基或可具有取代基之苯基,或者鄰接之R1
~R6
相互連結而形成環之情況。就提昇染料之耐熱性、所得之彩色濾光片之耐熱性優異的方面而言,更佳為可具有取代基之碳數1~8之烷基或可具有取代基之苯基。
於R1
~R6
為可具有取代基之碳數1~8之烷基之情況,可推測藉由超共軛而陽離子內之電荷分散,陽離子變穩定。
又,於R1
~R6
為可具有取代基之苯基之情況,由於共軛系延長故陽離子內之電荷分散,陽離子變穩定。如此般可認為,陽離子變穩定之結果為,所得之彩色濾光片之耐熱性變得更優異。
作為R1
~R6
中之烷基、芳香族環基及相互連結而形成之環可具有之取代基,例如可舉出下述(取代基群組W)者。
氟原子、氯原子、碳數1~8之烷基、碳數2~8之烯基、碳數1~8之烷氧基、苯基、基、甲苯基、萘基、氰基、乙醯氧基、碳數2~9之烷基羰氧基、磺醯胺基、碳數2~9之磺烷基醯胺基、碳數2~9之烷基羰基、苯乙基、羥基乙基、乙醯基醯胺基、碳數1~4之烷基鍵結而成之二烷基胺基乙基、三氟甲基、碳數1~8之三烷基矽烷基、硝基、碳數1~8之烷硫基。
其中,作為R1
~R6
中之烷基、芳香族環基及相互連結而形成之環可具有之取代基,較佳為碳數1~8之烷基、碳數2~8之烷氧基、氰基、乙醯氧基、碳數2~8之烷基羧基、磺醯胺基、碳數2~8之磺烷基醯胺基及氟原子。
R7
及R8
表示氫原子、或任意之取代基。作為該任意之取代基,例如可舉出:鹵素原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之芳香族環基等。
若於式(I)中之苯環中,體積大之基相對於與位於三芳基次甲基構造中央之碳原子的鍵結而鍵結於鄰位,則有分子之平面性受阻,化合物之色純度下降之情況。因此,較佳為鄰位上不具有取代基,或者經鹵素原子、碳數1~8之烷基取代。
又,就立體阻礙較小之方面而言,該碳數1~8之烷基更佳為碳數1~4之烷基。
又,R7
及R8
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。作為該取代基,例如可舉出上述(取代基群組W)之項所揭示者。
於R7
及R8
彼此連結而形成環之情況,該等亦可為經雜原子交聯之環。
作為R7
及R8
之連結部分之構造,例如可舉出以下者。該等連結部分之構造可具有取代基。
於所得之彩色濾光片為藍色之情況,就高亮度之方面而言,較佳為R7
及R8
彼此不相互連結而形成環。
又,於所得之彩色濾光片為紫色之情況,且就高亮度之方面而言,較佳為相互連結而形成環。
R101
及R102
表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、可具有取代基之芳香族環基、或氟原子。
作為烷基及芳香族環基,可舉出上述(關於R1
~R6
)之項所揭示者。
作為烯基,可舉出碳數通常為2以上且通常為6以下者。作為具體例,可舉出乙烯基、烯丙基、1-丁烯基等。
又,藉由R101
與R102
連結而構成環之一部分,相對於由位於三芳基甲烷構造中心之sp2碳原子與鄰接之苯環構成的平面,R101
及R102
鍵結之苯環成為扭轉之位置關係,故變得具有藍色之吸收,使用其之彩色濾光片用著色樹脂組成物之分光特性提昇,藍色顯示構件之對比度容易提昇,就此方面而言較佳。
作為R101
及R102
之連結部分之構造,例如可舉出以下者。
R101
及R102
之連結部分之構造可具有取代基。
作為該取代基,例如可舉出上述(取代基群組W)之項所揭示者。
又,上述式(I)中之苯環可進一步具有任意之取代基。即,於不損及本發明效果之範圍內,可具有式(I)中明確揭示以外之取代基,但就製造容易之方面而言,較佳為不具有式(I)中明確揭示以外之取代基。
作為此種取代基,可舉出上述(取代基群組W)之項所揭示之取代基。
上述式(I)所表示之化合物較佳為下述式(I-1)所表示之化合物。
(上述式(I-1)中,R1
~R8
、R101
及R102
與上述式(I)中之定義為相同意義。
上述式(I-1)中之苯環可進一步具有任意之取代基。
R21
及R22
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基。
又,R21
及R22
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基)
R21
及R22
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基。
又,R21
及R22
亦可相互連結而形成環,該環可進一步具有取代基。
作為R21
及R22
中之烷基、烯基、環烷基及相互連結而形成之環可具有之取代基,可列舉上述(取代基群組W)之項所揭示者。
其中,作為R21
及R22
中之烷基、烯基或環烷基具有之取代基,就陰離子之電荷更為非定域化,染料之耐熱性提昇之方面而言,較佳為具有氟原子作為取代基。
其中,R21
及R22
就將陰離子之電荷分散,陰離子變穩定之方面而言,較佳為含有氟原子之基,特佳為碳數1~8之全氟烷基。
更具體而言,上述式(I-1)所表示之化合物中之陰離子、即下述式(I-1)A
所表示之陰離子(以下有時稱為「式(I-1)所表示之化合物中之陰離子」)進而佳為下述式(I'-1)A
所表示之化合物。
(上述式(I'-1)A中,n及n'分別獨立表示1~8之整數。)
n及n'為1~8之整數,較佳為1~4之整數。
n及n'可相同,又亦可不同。
作為n與n'相同之情況的磺醯亞胺陰離子之具體例,可舉出:雙(三氟甲磺)醯亞胺、雙(五氟丁磺)醯亞胺等。
作為n與n'不同之情況的磺醯亞胺陰離子之具體例,可舉出:五氟乙磺三氟甲磺醯亞胺、三氟甲磺七氟丙磺醯亞胺、氟丁磺三氟甲磺醯亞胺等。
上述中,特佳為n=n'=2之雙(五氟乙磺)醯亞胺,其原因在於陰離子變得最穩定。
另一方面,R21
及R22
亦可相互連結而形成環。
於形成環之情況,R21
及R22
連結而形成之基特佳為碳數2~12之伸氟烷基。
即,上述式(I-1)所表示之化合物中之陰離子較佳為下述式(I'-2)A
所表示之陰離子。
(上述式(I'-2)A
中,n"表示2~12之整數)。
n"就耐熱性良好之方面而言,較佳為2~8,進而佳為3。
n"之數越小,立體排斥之影響越變小,可進行更強之相互作用。即,可推測n"越小,陰離子與陽離子之相互作用變得越大,對離子變穩定而染料之耐熱性提昇。
又,上述式(I)所表示之化合物例如亦可由R1
~R6
以及R101
及R102
展開連結基而形成二聚體或三聚體等。
本發明中之上述式(I)所表示之化合物之分子量通常為570以上,較佳為840以上,且通常為2600以下。
若為上述範圍內,則就對溶劑之溶解性良好且製造容易之方面而言較佳。
上述式(I)所表示之化合物例如可依照J.Chem.Soc.,PerkinTrans. 1998,2,297.、國際公開第2006/120205號及國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成。
以下示出本發明中之式(I)所表示之化合物之較佳具體例,但本發明不限定於該等。
本發明之第1著色樹脂組成物於總固形份中以較佳為1重量%以上、更佳為3重量%以上、特佳為5重量%以上、且較佳為50重量%以下、更佳為40重量%以下、特佳為30重量%以下之比例含有式(I)所表示之化合物。
若為上述上限以下,則塗膜之硬化性不易下降,膜強度充分,故較佳。又,若為上述下限以上,則著色力充分,故容易獲得所需之濃度之色度,且膜厚不易變厚,故較佳。
本發明之第1著色樹脂組成物中,作為(A)染料,可含有化合物(i)之僅一種,亦可含有兩種以上。
進而,亦可含有其他染料之一種或兩種以上。又,第1著色樹脂組成物中之所有(A)染料之含量於組成物中較佳為1重量%以上,或較佳為30重量%以下。
又,本發明之第1著色樹脂組成物中,化合物(I)之含量較佳為於所有(A)染料之固形份中為30重量%以上。
本發明之第2著色樹脂組成物含有下述式(II)所表示之化合物,藉此所得之彩色濾光片之耐熱性優異,且具有較高之穿透率,就此方面而言較佳。
(上述式(II)中,(Z2
)m2-
表示m2價之二磺醯亞胺陰離子。
m2表示1~4之整數。
R11
~R16
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
鄰接之R11
~R16
彼此亦可鍵結而形成環,該環可具有取代基。
R17
及R18
分別獨立表示氫原子、或任意之取代基。
R17
及R18
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,上述式(II)中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基。
又,於一分子中含有數個下述式(II)CA
所表示之陽離子之情況,
該等可為相同構造,亦可為不同構造。)
R11
~R16
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
作為碳數1~8之烷基及芳香族環基,與上述(關於R1
~R6
)之項所揭示者相同。較佳態樣亦相同。
又,鄰接之R11
~R16
彼此即R11
與12
、R13
與R14
及R15
與R16
亦可分別相互連結而形成環,該環可具有取代基。
於鄰接之R11
~R16
彼此連結而形成環之情況,該等亦可為經雜原子交聯之環。作為該環之具體例,與上述(關於R1
~R6
)之項所揭示者相同。較佳態樣亦相同。
R17
及R18
表示氫原子、或任意之取代基。作為該任意之取代基,可列舉上述(關於R7
及R8
)之項所揭示者。
若於式(II)中之苯環中,體積大之基相對於與位於三芳基次甲基構造中央之碳原子的鍵結而鍵結於鄰位,則有分子之平面性受阻,化合物之色純度下降之情況。因此,較佳為鄰位上不具有取代基,或者經鹵素原子、碳數1~4之烷基取代。
又,R17
及R18
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。作為該取代基,可列舉上述(取代基群組W)之項所揭示者。
於R17
及R18
彼此連結而形成環之情況,該等亦可為經雜原子交聯之環,其具體例與上述(關於R7
及R8
)之項所揭示者相同。
於所得之彩色濾光片為紫色之情況,就高亮度之方面而言,較佳為R7
及R8
彼此不相互連結而形成環。
又,於所得之彩色濾光片為紅色之情況,就高亮度之方面而言,較佳為相互連結而形成環。
本發明中,就所得之彩色濾光片之耐熱性優異的方面而言,特佳為R11
~R18
之至少一個為經氟原子取代的碳數1~8之烷基。
可推測其原因在於,藉由氟原子與分子內之正電荷區域發生分子內之靜電相互作用,陽離子變得更穩定。其係作為陰電性較高之基的氟原子局部地吸附於鍵結之碳之電子,生成僅帶正電荷之碳原子,因此與陽離子不穩定之預測相反。
又,式(II)中之苯環及吲哚環可進一步具有取代基。即,於不損及本發明效果之範圍內,可具有式(II)中明確揭示以外之取代基,但就製造容易之方面而言,較佳為不具有式(II)中明確揭示以外之取代基。
作為此種取代基,可舉出上述(取代基群組W)之項所揭示之取代基。
又,上述式(II)所表示之化合物例如亦可由R11
~R18
展開連結基而形成二聚體或三聚體等。
上述式(II)所表示之化合物中,較佳為下述式(II-1)所表示之化合物。
(上述式(II-1)中,R11
~R18
與上述式(II)中之定義相同。
上述式(II-1)中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基。
R31
及R32
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基。
又,R31
及R32
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基)。
R31
及R32
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基。
又,R31
及R32
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
R31
及R32
與上述式(I-1)中之R21
及R22
相同,較佳態樣亦相同。
即,上述式(II-1)所表示之化合物中之陰離子進而佳為上述式(I'-1)A
或(I'-2)A
所表示之陰離子。
上述式(II)所表示之化合物例如可依照J.Chem.Soc.,PerkinTrans. 1998,2,297.、國際公開第2006/120205號及國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成。
本發明中之上述式(II)所表示之化合物之分子量通常為600以上,較佳為750以上,且通常為2800以下。
若為上述範圍內,則就對溶劑之溶解性良好且製造容易之方面而言較佳。
以下示出本發明中之式(II)所表示之化合物之較佳具體例,但本發明不限定於該等。
本發明之第2著色樹脂組成物於總固形份中以較佳為1重量%以上、更佳為3重量%以上、特佳為5重量%以上、且較佳為50重量%以下、更佳為40重量%以下、特佳為30重量%以下之比例含有式(II)所表示之化合物。
若為上述上限以下,則塗膜之硬化性不易下降,膜強度充分,故較佳。又,若為上述下限以上,則著色力充分,故容易獲得所需之濃度之色度,且膜厚不易變厚,故較佳。
又,於本發明之第2著色樹脂組成物中,作為(A)染料,可含有化合物(II)之僅一種,亦可含有兩種以上。
進而,亦可含有其他染料之一種或兩種以上,第2著色樹脂組成物中之所有(A)染料之含量於組成物中較佳為1重量%以上,或較佳為30重量%以下。
又,於本發明之第2著色樹脂組成物中,化合物(II)之含量較佳為於所有(A)染料之固形份中為30重量%以上。
本發明之第3著色樹脂組成物含有下述式(III)所表示之化合物作為(A)染料。
下述式(III)所表示之化合物就所得之彩色濾光片之耐熱性及穿透率優異之方面而言較佳。
(上述式(III)中,(Z3
)m3-
表示m3價之二磺醯亞胺陰離子。
m3表示1~4之整數。
q表示1~5之整數。
R501
及R502
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基。
R51
及R52
分別獨立表示-O-、-S-、-N-、-Se-或-CR503
R504
-。
R503
及R504
分別獨立表示氫原子、或碳數1~6之脂肪族烴基。
其中,於R51
及R52
為-CR503
R504
-之情況,R503
彼此亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
環Y1
及Y2
分別獨立表示可具有取代基之苯環或萘環。
其中,環Y1
及Y2
中之苯環及萘環不具有硝基及全氟基作為取代基。)
q表示1~5之整數,就染料之耐熱性良好之方面而言,特佳為1~3。
R501
及R502
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~20之脂肪族烴基。
作為脂肪族烴基,例如可舉出:甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙基、異丙基、異丙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-丙炔基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、2-戊烯-4-炔基、己基、異己基、5-甲基己基、庚基、辛基等。
又,作為脂肪族烴基可具有之取代基,例如可舉出:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、基、鄰異丙苯基、間異丙苯基、對異丙苯基等芳香族烴基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、苯氧基、苄氧基等烷氧基;氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基;進而可舉出羧基、硝基、氰基等。
R501
及R502
分別較佳為碳數1~8之烷基,更佳為碳數1~5之烷基。
作為R501
及R502
可具有之取代基,可舉出上述(取代基群組W)之項所揭示者。
R51
及R52
分別獨立表示-O-、-S-、-N-、-Se-或-CR503
R504
-。
R503
及R504
分別獨立表示氫原子、或碳數1~6之脂肪族烴基。
其中,於R51
及R52
為-CR503
R504
-之情況,R503
彼此亦可相互連結而形成環。
作為R51
與R52
之連結部分之構造,例如可舉出以下者,但本發明不限定於該等。
又,作為R503
及R504
中之脂肪族烴基相互連結而形成之環可具有之取代基,可舉出上述(取代基群組W)之項所揭示者。
環Y1
及Y2
分別獨立表示可具有取代基之苯環或萘環。
其中,作為環Y1
及Y2
中之苯環及萘環可具有之取代基,硝基及全氟烷基除外。
其原因在於,若具有硝基或全氟烷基作為取代基,則上述式(III)所表示之化合物於組成物或膜中容易形成凝聚體,由此所得之彩色濾光片之亮度容易下降。
又,其原因在於,硝基或全氟烷基容易自周邊分子接受電子,由此上述式(III)所表示之化合物容易引起分解,使用其所得之彩色濾光片之耐熱性容易下降。
上述式(III)所表示之化合物亦可由R51
、R52
、R501
及R502
展開連結基而形成二聚體或三聚體等。
又,上述式(III)所表示之化合物中,陽離子部位存在順式-反式異構物,可為任一種異構物。
上述式(III)所表示之化合物較佳為下述式(III-1)所表示之化合物。
(上述式(III-1)中,q、R51
及R52
、R501
及R502
以及環Y1
及Y2
與上述式(III)中之定義為相同意義。
R41
及R42
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基。
又,R41
及R42
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。)
R41
及R42
分別獨立表示可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、或可具有取代基之碳數3~8之環烷基。
又,R41
及R42
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
R41
及R42
與上述式(I-1)中之R21
及R22
相同,較佳態樣亦相同。
即,R41
及R42
就將陰離子之電荷分散,陰離子變穩定之觀點方面而言,較佳為含有氟原子之基,特佳為碳數1~8之全氟烷基。
即,上述式(III-1)所表示之化合物中之陰離子進而佳為上述式(I'-1)A
或(I'-2)A
所表示之陰離子。
上述式(III)所表示之化合物例如可依照J.Chem.Soc.,PerkinTrans. 1998,2,297.、國際公開第2006/120205號及國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成。
本發明中之上述式(III)所表示之化合物之分子量通常為550以上,較佳為600以上,且通常為2100以下。
若為上述範圍內,則就對溶劑之溶解性良好且製造容易之方面而言較佳。
以下示出本發明中之式(III)所表示之化合物之較佳具體例,但本發明不限定於該等。
本發明之第3著色樹脂組成物於總固形份中含有較佳為1重量%以上、更佳為3重量%以上、特佳為5重量%以上、且較佳為50重量%以下、更佳為40重量%以下、特佳為30重量%以下之式(III)所表示之化合物。
若為上述上限以下,則塗膜之硬化性不易下降,膜強度充分,故較佳。又,若為上述下限以上,則著色力充分,故容易獲得所需之濃度之色度,且膜厚不易變厚,故較佳。
又,本發明之第3著色樹脂組成物中,作為(A)染料,可含有化合物(III)之僅一種,亦可含有兩種以上。
進而,亦可含有其他染料之一種或兩種以上,第3著色樹脂組成物中之所有(A)染料之含量於組成物中較佳為1重量%以上,或較佳為30重量%以下。
又,本發明之第3著色樹脂組成物中,化合物(III)之含量較佳為於所有(A)染料之固形份中為30重量%以上。
本發明之第4著色樹脂組成物所含有之(A)染料為含有由陽離子與陰離子所構成之對離子,該陰離子之分子量為150以上600以下,且該對離子滿足下述式(1)~式(3)之關係的化合物(IV)。
(上述式中,IPcation
表示上述陽離子之離子化電位(hartree),EAcation
表示上述陽離子之電子親和力(hartree),IPanion
表示上述陰離子之離子化電位(hartree),EAanion
表示上述陰離子之電子親和力(hartree))
關於藉由設定為上述構成而耐熱性特別優異之原因,推測如下。
式(2)表示對離子中之陽離子中的電子之定域程度,且式(3)表示對離子中之陰離子中的電子之定域程度。
於對離子之情況,陰離子與陽離子之電子之定域程度相近者彼此有陰離子與陽離子之相互作用變得更強之傾向。即,式(1)表示陰離子與陽離子之定域程度之差,意味著定域程度更近者彼此之組合。
進而,即便為陰離子與陽離子之定域程度相近者彼此,亦係若陰離子較大則與陽離子之最適鍵結困難,難以提昇耐熱性。因此,將陰離子之分子量設定為150以上600以下。
形成本發明之化合物(IV)時,只要使陰離子之分子量為150以上600以下,且以滿足上述(1)~(3)之方式自公知材料中適當選擇即可。
本發明中,離子化電位及電子親和力係以HF/6-31G(D)之計算水準進行分子構造之最適化,將所得之最高佔據分子軌道(HOMO,Highest Occupied Molecular Orbital)及最低未占分子軌道(LUMO,Lowest Unoccupied Molecular Orbital)之能量分別作為離子化電位(hartree)及電子親和力(hartree)。
又,計算離子化電位及電子親和力時,對陽離子及陰離子分別進行計算。
作為陽離子,例如係自「Industrial Dyes-Chemistry,Properties,Applications-(Wiley-VCH,2003年,Klaus Hunger編著)」等所揭示之染料中選擇滿足上述式(3)者。
更具體而言,可舉出具有三芳基甲烷類、花青類、苯乙烯基類、類等之色素骨架(Chromophore)之化合物,可根據所需之顏色適當選擇。
作為陰離子之候補,只要自上述式(2)且分子量為150以上600以下者中進一步以與陽離子之關係滿足式(1)之方式選擇即可。
陰離子之分子量通常為150以上,較佳為200以上,進而佳為250以上,且通常為600以下,較佳為500以下。
若為上述範圍內,則就可良好地獲得本發明之效果之方面而言較佳。
又,本發明中之化合物(IV)之分子量較佳為570以上,進而佳為600以上,且通常為3000以下。
若為上述範圍內,則就對溶劑之溶解性良好且製造容易之方面而言較佳。
該化合物(IV)進而佳為陽離子係以下述式(I-2)CA
或(II-2)CA
所表示之化合物。
(上述式(I-2)CA
中,R61
~R66
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
鄰接之R61
~R66
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基。
R67
及R68
表示氫原子、或任意之取代基。
R67
及R68
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,上述式(I-2)CA
中之苯環可進一步具有任意之取代基。
R601
及R602
表示氫原子、可具有取代基之碳數1~8之烷基、可具有取代基之碳數2~6之烯基、可具有取代基之芳香族環基、或氟原子。
R601
與R602
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。)
(上述式(II-2)CA
中,R71
~R76
分別獨立表示氫原子、可具有取代基之烷基、或可具有取代基之芳香族環基。
鄰接之R71
~R76
彼此亦可連結而形成環,該環可具有取代基。
R77
及R78
分別獨立表示氫原子、或任意之取代基。
R77
及R78
亦可相互連結而形成環,該環可具有取代基。
又,上述式(II-2)CA
中之苯環及吲哚環可進一步具有任意之取代基。)
上述式(I-2)CA
及(II-2)CA
所表示之化合物之態樣分別與[式(I)所表示之化合物]中之陽離子及[式(II)所表示之化合物]中之陽離子之態樣相同。較佳態樣亦相同。
即,上述式(I-2)CA
所表示之化合物中之R61
~R66
與[式(I)所表示之化合物]中之陽離子之R1
~R6
、R67
及R68
與R7
及R8
、R601
及R602
與R101
及R102
之態樣分別相同。
又,上述式(II-2)CA
所表示之化合物中之R71
~R76
與[式(II)所表示之化合物]中之陽離子之R11
~R16
、R77
及R78
與R17
及R18
之態樣分別相同。
本發明中,上述式(I)所表示之化合物及上述式(II)所表示之化合物中,較佳為進而滿足上述式(1)~(3)之關係。
本發明之第4著色樹脂組成物於總固形份中含有較佳為1重量%以上、更佳為3重量%以上、特佳為5重量%以上、且較佳為50重量%以下、更佳為40重量%以下、特佳為30重量%以下之化合物(IV)。
若為上述上限以下,則塗膜之硬化性不易下降,膜強度充分,故較佳。又,若為上述下限以上,則著色力充分,故容易獲得所需之濃度之色度,且膜厚不易變厚,故較佳。
又,本發明之第4著色樹脂組成物中,作為(A)染料,可含有化合物(IV)之僅一種,亦可含有兩種以上。
進而,亦可含有其他染料之一種或兩種以上,第1著色樹脂組成物中之所有(A)染料之含量於組成物中較佳為1重量%以上,或較佳為30重量%以下。
又,本發明之第4著色樹脂組成物中,化合物(IV)之含量較佳為於所有(A)染料之固形份中為30重量%以上。
(C)黏合樹脂係視著色樹脂組成物之硬化手段不同而較佳者不同。
於本發明之著色樹脂組成物為光聚合性樹脂組成物之情況,作為(C)黏合樹脂,例如可使用日本專利特開平7-207211號公報、日本專利特開平8-259876號公報、日本專利特開平10-300922號公報、日本專利特開平11-140144號公報、日本專利特開平11-174224號公報、日本專利特開2000-56118號公報、日本專利特開2003-233179號公報等之各公報等所揭示之高分子化合物,其中較佳可舉出下述(C-1)~(C-5)之樹脂等。
(C-1):對於含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他自由基聚合性單體之共聚合體,使不飽和一元酸加成於該共聚合體所具有之環氧基之至少一部分而成的樹脂,或對藉由該加成反應而生成之羥基之至少一部分加成多元酸酐所得之鹼可溶性樹脂(以下有時稱為「樹脂(C-1)」)
(C-2):含羧基之直鏈狀鹼可溶性樹脂(C-2)(以下有時稱為「樹脂(C-2)」)
(C-3):使含環氧基之不飽和化合物加成於上述樹脂(C-2)之羧基部分而成的樹脂(以下有時稱為「樹脂(C-3)」)
(C-4):(甲基)丙烯酸系樹脂(以下有時稱為「樹脂(C-4)」)
(C-5):含有羧基之環氧丙烯酸酯樹脂(以下有時稱為「樹脂(C-5))
其中特佳可舉出樹脂(C-1),以下就該樹脂加以說明。
又,樹脂(C-2)~(C-5)只要為藉由鹼性之顯影液而溶解,以進行目標顯影處理之程度具有溶解性者即可,分別與日本專利特開2009-025813號公報中作為同項目而揭示者相同。較佳態樣亦相同。
(C-1):對於含環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他自由基聚合性單體之共聚合體,使不飽和一元酸加成於該共聚合體所具有之環氧基之至少一部分而成的樹脂,或對藉由該加成反應而生成之羥基之至少一部分加成多元酸酐所得之鹼可溶性樹脂
作為樹脂(C-1)之特佳樹脂之一,可舉出:對於含環氧基之(甲基)丙烯酸酯5~90莫耳%與其他自由基聚合性單體10~95莫耳%之共聚合體,使不飽和一元酸加成於該共聚合體所具有之環氧基之10~100莫耳%而成的樹脂,或對藉由該加成反應而生成之羥基之10~100莫耳%加成多元酸酐所得之鹼可溶性樹脂。
作為該含環氧基之(甲基)丙烯酸酯,例如可例示:(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸(3,4-環氧環己基)甲酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯環氧丙醚等。其中較佳為(甲基)丙烯酸環氧丙酯。該等含環氧基之(甲基)丙烯酸酯可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
作為與上述含環氧基之(甲基)丙烯酸酯共聚合之其他自由基聚合性單體,只要不損及本發明之效果則並無特別限制,例如可舉出:乙烯基芳香族類、二烯類、(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺類、乙烯基化合物類、不飽和二羧酸二酯類、單順丁烯二醯亞胺類等,特佳為具有下述式(7)所表示之構造之單(甲基)丙烯酸酯。
來源於具有下述式(7)所表示之構造之單(甲基)丙烯酸酯的重複單位較佳為於來源於「其他自由基聚合性單體」之重複單位中含有5~90莫耳%,進而佳為含有10~70莫耳%,特佳為含有15~50莫耳%。
上述式(7)中,R89
表示氫原子或甲基,R90
表示下述式(8)所表示之構造。
上述式(8)中,R91
~R98
分別獨立表示氫原子或碳數1~3之烷基。又,R96
與R98
亦可相互連結而形成環。
R96
與R98
連結而形成之環較佳為脂肪族環,飽和或不飽和均可,進而佳為碳數為5~6。
其中,式(8)所表示之構造中,特佳為下述構造式(8a)、(8b)或(8c)所表示者。
又,具有上述式(8)所表示之構造之單(甲基)丙烯酸酯可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
作為具有上述式(8)所表示之構造之單(甲基)丙烯酸酯以外的「其他自由基聚合性單體」,就對著色樹脂組成物可提昇優異之耐熱性及強度之方面而言,可舉出:苯乙烯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異[草(之上)+伯]酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺。
來源於自上述單體群組中所選擇之至少一種的重複單位之含量較佳為1~70莫耳%,進而佳為3~50莫耳%。
又,上述含環氧基之(甲基)丙烯酸酯與上述其他自由基聚合性單體之共聚合反應中,可應用公知之溶液聚合法。
本發明中,作為上述含環氧基之(甲基)丙烯酸酯與上述其他自由基聚合性單體之共聚合體,較佳為由來源於含環氧基之(甲基)丙烯酸酯之重複單位5~90莫耳%、與來源於其他自由基聚合性單體之重複單位10~95莫耳%所構成者,進而佳為由前者20~80莫耳%與後者80~20莫耳%所構成者,特佳為由前者30~70莫耳%與後者70~30莫耳%所構成者。
若為上述範圍內,則後述之聚合性成分及鹼可溶性成分之加成量充分,且耐熱性或膜之強度充分,故較佳。
使不飽和一元酸(聚合性成分)、進而使多元酸酐(鹼可溶性成分)與如上述般所合成之含環氧基之共聚合體之環氧基部分反應。
此處,作為加成於環氧基之不飽和一元酸,可使用公知者,例如可舉出具有乙烯性不飽和雙鍵之不飽和羧酸。
作為具體例,可舉出:(甲基)丙烯酸,丁烯酸,鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸,α-位經鹵代烷基、烷氧基、鹵素原子、硝基、或氰基等取代之(甲基)丙烯酸等單羧酸等。其中較佳為(甲基)丙烯酸。該等可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
藉由加成此種成分,可對本發明中使用之黏合樹脂賦予聚合性。
該等不飽和一元酸通常係加成於上述共聚合體所具有之環氧基之10~100莫耳%,較佳為30~100莫耳%,更佳為加成於50~100莫耳%。若為上述範圍內,則著色樹脂組成物之經時穩定性優異故較佳。又,作為使不飽和一元酸加成於共聚合體之環氧基之方法,可採用公知之方法。
進而,作為對使不飽和一元酸加成於共聚合體之環氧基時所生成之羥基進行加成的多元酸酐,可使用公知者。
例如可舉出:順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、氯菌酸酐等二元酸酐;偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、二苯基酮四羧酸酐、聯苯四羧酸酐等三元以上之酸酐。其中,較佳為琥珀酸酐及四氫鄰苯二甲酸酐。該等多元酸酐可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
藉由加成此種成分,可對本發明中所用之黏合樹脂賦予鹼可溶性。
該等多元酸酐通常係對藉由使不飽和一元酸加成於上述共聚合體所具有之環氧基而生成的羥基之10~100莫耳%加成,較佳為20~90莫耳%,更佳為對30~80莫耳%加成。
若為上述範圍內,則顯影時之殘膜率及溶解性充分,故較佳。
又,作為對該羥基加成多元酸酐之方法,可採用公知之方法。
進而,為了提昇光感度,亦可於加成上述多元酸酐後,對所生成之羧基之一部分加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯或具有聚合性不飽和基之環氧丙醚化合物。關於此種樹脂之構造,例如係揭示於日本專利特開平8-297366號公報或日本專利特開2001-89533號公報中。
上述黏合樹脂(C-1)之由凝膠滲透層析儀(GPC,Gel Permeation Chromatography)所測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)較佳為3000~100000,特佳為5000~50000。若為上述範圍內,則就耐熱性或膜強度、進而對顯影液之溶解性良好之方面而言較佳。
又,作為分子量分佈之標準,重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)之比較佳為2.0~5.0。
再者,黏合樹脂(C-1)之酸值通常為10~200 mg-KOH/g,較佳為15~150 mg-KOH/g,進而佳為25~100 mg-KOH/g。若酸值過低,則有時對顯影液之溶解性下降。反之若過高,則有時會產生膜粗糙。
著色樹脂組成物中之(C)黏合樹脂之含量於總固形份中通常為0.1~80重量%,較佳為1~60重量%。
若為上述範圍內,則對基板之密接性良好,且顯影液對曝光部之浸透性適度,像素之表面平滑性或感度良好,就此方面而言較佳。
本發明之著色樹脂組成物以(B)溶劑為必需成分。溶劑具有使著色樹脂組成物所含之各成分溶解或分散,調節黏度之功能。
作為該(B)溶劑,只要可使構成著色樹脂組成物之各成分溶解或分散即可,較佳為選擇沸點為100~200℃之範圍者。更佳為具有120~170℃之沸點者。
作為此種溶劑,例如可舉出如下者。
乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單第三丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單***、甲氧基甲基戊醇、丙二醇單***、二丙二醇單***、二丙二醇單甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、三丙二醇單甲醚之類的二醇單烷基醚類;乙二醇二甲醚、乙二醇二***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚之類的二醇二烷基醚類;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯之類的二醇烷基醚乙酸酯類;二***、二丙醚、二異丙醚、二戊醚、乙基異丁基醚、二己醚之類的醚類;丙酮、甲基乙基酮、甲基戊基酮、甲基異丙基酮、甲基異戊基酮、二異丙基酮、二異丁基酮、甲基異丁基酮、環己酮、乙基戊基酮、甲基丁基酮、甲基己基酮、甲基壬基酮之類的酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丙三醇之類的一元或多元醇類;正戊烷、正辛烷、二異丁烯、正己烷、己烯、異戊二烯、二戊烯、十二烷之類的脂肪族烴類;環己烷、甲基環己烷、甲基環己烯、雙環己基之類的脂環式烴類;苯、甲苯、二甲苯、異丙苯之類的芳香族烴類;甲酸戊酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、異丁酸甲酯、乙二醇乙酸酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸丁酯、丁酸異丁酯、異丁酸甲酯、辛酸乙酯、硬質酸丁酯、苯甲酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、γ-丁內酯之類的鏈狀或環狀酯類;3-甲氧基丙酸、3-乙氧基丙酸之類的烷氧基羧酸類;氯丁烷、氯戊烷之類的鹵化烴類;甲氧基甲基戊酮之類的醚酮類;乙腈、苯甲腈之類的腈類;作為相當於上述之市售溶劑,可舉出:礦油精、Barsol#2、Apco#18 solvent、Apco thinner、Socal solvent No.1及No.2、Solvesso#150、Shell TS28 solvent、卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、Diglyme(均為商品名)等。
該等溶劑可單獨使用一種,亦可併用兩種以上
上述溶劑中,就上述本發明之(A)染料之溶解性之方面而言,較佳為二醇單烷基醚類。其中,特別就組成物中之各種構成成分之溶解性之方面而言,特佳為丙二醇單甲醚。
又,例如於含有後述(F)顏料作為任意成分之情況,就塗佈性、表面張力等之平衡較佳,組成物中之構成成分之溶解度相對較高之方面而言,更佳為進而混合使用二醇烷基醚乙酸酯類作為溶劑。再者,於含有顏料之組成物中,二醇單烷基醚類有極性較高,使顏料凝聚之傾向,有提高著色樹脂組成物之黏度等而使保存穩定性下降之情況。因此,二醇單烷基醚類之使用量以不過多為佳,(B)溶劑中之二醇單烷基醚類之比例較佳為5~50重量%,更佳為5~30重量%。
又,就對與最近之大型基板等對應之狹縫塗佈方式的適性之觀點而言,亦較佳為併用具有150℃以上之沸點之溶劑。於該情況,此種高沸點溶劑之含量相對於(B)溶劑整體較佳為3~50重量%,更佳為5~40重量%,特佳為5~30重量%。若高沸點溶劑之量過少,則有例如於狹縫噴嘴前端染料成分等析出、固化而引起異物缺陷之可能性,又,若過多則組成物之乾燥速度變慢,擔心引起後述彩色濾光片製造步驟中之減壓乾燥製程之節拍不良、或預烘烤之針跡之類的問題。
再者,沸點150℃以上之溶劑可為二醇烷基醚乙酸酯類,又亦可為二醇烷基醚類,於該情況,亦可不另含有沸點150℃以上之溶劑。
本發明之著色樹脂組成物亦可供於利用噴墨法之彩色濾光片製造,於利用噴墨法之彩色濾光片製造中,由於自噴嘴噴出之油墨為數~數十pL而非常微小,故有於噴嘴口周邊或噴附至像素岸堤內之前溶劑蒸發而油墨濃縮、乾固之傾向。為了避免該傾向,溶劑之沸點以較高為佳,具體而言,較佳為(B)溶劑含有沸點180℃以上之溶劑。特佳為含有沸點為200℃以上、尤其沸點為220℃以上之溶劑。又,沸點180℃以上之高沸點溶劑較佳為(B)溶劑中之50重量%以上。於此種高沸點溶劑之比例未滿50重量%之情況,有防止溶劑自油墨液滴蒸發之效果未充分發揮之虞。
本發明之著色樹脂組成物中,(B)溶劑之含量並無特別限制,其上限通常係設定為99重量%。於組成物中之(B)溶劑之含量超過99重量%之情況,有(B)溶劑除外之各成分之濃度過小,不適於形成塗佈膜之虞。另一方面,關於(B)溶劑之含量之下限值,考慮到適於塗佈之黏性等,通常為75重量%,較佳為80重量%,進而佳為82重量%。
本發明之著色樹脂組成物較佳為含有(D)聚合性單體。
(D)聚合性單體只要為可聚合之低分子化合物則並無特別限制,較佳為具有至少一個乙烯性雙鍵之可進行加成聚合之化合物(以下有時稱為「乙烯性化合物」)。
乙烯性化合物係具有於本發明之著色樹脂組成物受到活性光線之照射之情況,藉由後述之光聚合起始成分之作用進行加成聚合而硬化之乙烯性雙鍵的化合物。又,本發明中之(D)聚合性單體係指與所謂高分子物質相對之概念,除了狹義之單體以外亦包含二聚體、三聚體、低聚體。
(D)作為聚合性單體中之乙烯性化合物,例如可舉出:(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸;單羥基化合物與不飽和羧酸之酯;脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯;芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯;藉由不飽和羧酸與多元羧酸及上述脂肪族多羥基化合物、芳香族多羥基化合物等多元羥基化合物之酯化反應所得之酯;使聚異氰酸酯化合物與含(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反應而成的具有胺基甲酸乙酯骨架之乙烯性化合物等。
作為脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯,可舉出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯。又,可舉出將該等(甲基)丙烯酸酯之(甲基)丙烯酸部分換成衣康酸部分之衣康酸酯、換成丁烯酸部分之丁烯酸酯、或換成順丁烯二酸部分之順丁烯二酸酯等。
作為芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯,可舉出:對苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、間苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯三酚三(甲基)丙烯酸酯等。
藉由不飽和羧酸與多元羧酸及多元羥基化合物之酯化反應所得之酯可為單一物,亦可為混合物。作為代表例,可舉出:(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸及乙二醇之縮合物;(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸及二乙二醇之縮合物;(甲基)丙烯酸、對苯二甲酸及季戊四醇之縮合物;(甲基)丙烯酸、己二酸、丁二醇及丙三醇之縮合物等。
作為使聚異氰酸酯化合物與含(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反應而成的具有胺基甲酸乙酯骨架之乙烯性化合物,可舉出:六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯;環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯;甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯與(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、3-羥基[1,1,1-三(甲基)丙烯醯氧基甲基]丙烷等含(甲基)丙烯醯基之羥基化合物的反應物。
此外,作為本發明中所用之乙烯性化合物之例,可舉出:伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類;鄰苯二甲酸二烯丙酯等烯丙酯類;鄰苯二甲酸二乙烯酯等含乙烯基之化合物等。
該等中,較佳為脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯,更佳為季戊四醇或二季戊四醇之(甲基)丙烯酸酯,特佳為二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
又,乙烯性化合物亦可為具有酸值之單體。作為具有酸值之單體,例如為脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯,較佳為使非芳香族羧酸酐與脂肪族多羥基化合物之未反應之羥基反應而具有酸基的多官能單體,特佳為該酯中脂肪族多羥基化合物為季戊四醇及/或二季戊四醇者。
該等單體可單獨使用一種,但因於製造上難以獲得單一之化合物,故亦可使用兩種以上之混合物。
又,視需要亦可併用不具有酸基之多官能單體與具有酸基之多官能單體作為(D)聚合性單體。
作為具有酸基之多官能單體之較佳酸值,為0.1~40 mg-KOH/g,特佳為5~30 mg-KOH/g。
若為上述範圍內,則顯影溶解特性不易下降,且製造或操作容易。進而,光聚合性能不易下降,像素之表面平滑性等硬化性良好,故較佳。
本發明中,更佳之具有酸基之多官能單體例如為以二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯之琥珀酸酯為主成分之混合物。亦可將該多官能單體與其他多官能單體組合使用。
本發明之著色樹脂組成物中,該等(D)聚合性單體之含量於總固形份中通常為1重量%以上,較佳為5重量%以上,進而佳為10重量%以上,且通常為80重量%以下,較佳為70重量%以下,進而佳為50重量%以下,特佳為40重量%以下。
又,(D)聚合性單體相對於上述(A)染料之比率通常為1重量%以上,較佳為5重量%以上,進而佳為10重量%以上,特佳為20重量%以上,且通常為200重量%以下,較佳為100重量%以下,進而佳為80重量%以下。
若為上述範圍內,則光硬化適度,不易引起顯影時之密接不良,且顯影後之剖面不易成為倒圓錐形狀,進而不易引起由溶解性下降導致之剝離現象、脫落不良,故較佳。
本發明之著色樹脂組成物較佳為以使塗膜硬化為目的而含有(E)光聚合起始成分及/或熱聚合起始成分。然而,硬化之方法亦可不取決於該等起始劑。
特別於本發明之著色樹脂組成物含有具有乙烯性雙鍵之樹脂作為(C)成分之情況,或含有乙烯性化合物作為(D)成分之情況,較佳為含有具有直接吸收光或經光增感而引起分解反應或奪氫反應,產生聚合活性自由基之功能的光聚合起始成分及/或藉由熱而產生聚合活性自由基之熱聚合起始成分。再者,所謂本發明中作為光聚合起始成分之(E)成分,係指對光聚合起始劑(以下亦任意稱為「(E1)成分」)併用聚合加速劑(以下亦任意稱為「(E2)成分」)、增感色素(以下亦任意稱為「(E3)成分」)等附加劑之混合物。
本發明之著色樹脂組成物可含有之光聚合起始成分係通常以(E1)光聚合起始劑、及視需要添加之(E2)聚合加速劑及(E3)增感色素等附加劑的混合物之形式使用,具有直接吸收光或經光增感而引起分解反應或奪氫反應,產生聚合活性自由基之功能之成分。
作為構成光聚合起始成分之(E1)光聚合起始劑,例如可舉出:日本專利特開昭59-152396號、日本專利特開昭61-151197號公報之各公報等所揭示之二茂鈦衍生物類;日本專利特開平10-300922號公報、日本專利特開平11-174224號公報、日本專利特開2000-56118號公報之各公報等所揭示之六芳基聯咪唑衍生物類;日本專利特開平10-39503號公報等所揭示之鹵代甲基化二唑衍生物類、鹵代甲基-均三衍生物類、N-苯基甘胺酸等N-芳基-α-胺基酸類、N-芳基-α-胺基酸鹽類、N-芳基-α-胺基酸酯類等自由基活性劑,α-胺基烷基苯酮衍生物類;日本專利特開2000-80068號公報等所揭示之肟酯系衍生物類等。
具體而言,例如可舉出國際公開第2009/107734號等所揭示之光聚合起始劑等。
該等(E1)光聚合起始劑中,更佳為α-胺基烷基苯酮衍生物類、肟酯系衍生物類、聯咪唑衍生物類、苯乙酮衍生物類及9-氧硫衍生物類。
又,作為肟酯系衍生物類,可舉出:1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(鄰苯甲醯基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基],1-(鄰乙醯基肟)等。
此外亦可舉出:安息香烷基醚類、蒽醌衍生物類;2-甲基-(4’-甲硫基苯基)-2-啉基-1-丙酮等苯乙酮衍生物類,2-乙基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫等9-氧硫衍生物類,苯甲酸酯衍生物類,吖啶衍生物類,啡衍生物類,蒽酮衍生物類等。
該等光聚合起始劑中,更佳為α-胺基烷基苯酮衍生物類、9-氧硫衍生物類、肟酯系衍生物類。特佳為肟酯系衍生物類。
作為視需要使用之(E2)聚合加速劑,例如可舉出:N,N-二甲基胺基苯甲酸乙酯等N,N-二烷基胺基苯甲酸烷基酯類;2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑、2-巰基苯并咪唑等具有雜環之巰基化合物;脂肪族多官能巰基化合物等巰基化合物類等。
該等(E1)光聚合起始劑及(E2)聚合加速劑分別可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
又,視需要以提高感應感度為目的而使用(E3)增感色素。增感色素係根據畫像曝光光源之波長而使用適當者,例如可舉出:日本專利特開平4-221958號公報、日本專利特開平4-219756號公報之各公報等所揭示之二苯并吡喃系色素;日本專利特開平3-239703號公報、日本專利特開平5-289335號公報之各公報等所揭示之具有雜環之香豆素系色素;日本專利特開平3-239703號公報、日本專利特開平5-289335號公報之各公報等所揭示之3-酮基香豆素系色素;日本專利特開平6-19240號公報等所揭示之吡咯亞甲基系色素;日本專利特開昭47-2528號公報、日本專利特開昭54-155292號公報、日本專利特公昭45-37377號公報、日本專利特開昭48-84183號公報、日本專利特開昭52-112681號公報、日本專利特開昭58-15503號公報、日本專利特開昭60-88005號公報、日本專利特開昭59-56403號公報、日本專利特開平2-69號公報、日本專利特開昭57-168088號公報、日本專利特開平5-107761號公報、日本專利特開平5-210240號公報、日本專利特開平4-288818號公報之各公報等所揭示之具有二烷基胺基苯骨架之色素等。
(E3)增感色素亦係可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
本發明之著色樹脂組成物中,該等(E)光聚合起始成分之含量於總固形份中通常為0.1重量%以上,較佳為0.2重量%以上,進而佳為0.5重量%以上,且通常為40重量%以下,較佳為30重量%以下,進而佳為20重量%以下。
若為上述範圍內,則對曝光光線之感度良好,且未曝光部分對於顯影之溶解性良好,就此方面而言較佳。
作為本發明之著色樹脂組成物可含有之熱聚合起始成分之具體例,可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物及過氧化氫等。該等之中,可合適地使用偶氮系化合物。更具體而言,例如可使用國際公開第2009/107734號等所揭示之熱聚合起始成分。
該等熱聚合起始成分可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
本發明之著色樹脂組成物除上述各成分以外,亦可含有界面活性劑、有機羧酸及/或有機羧酸酐、熱硬化性化合物、塑化劑、防熱聚合劑、保存穩定劑、表面保護劑、密接提昇劑、顯影改良劑等。又,於含有後述(F)顏料之情況,亦可含有分散劑或分散助劑。作為該等任意成分,例如可使用日本專利特開2007-113000號公報所揭示之各種化合物。
本發明之著色樹脂組成物亦可以所得之彩色濾光片之耐熱性提昇等為目的,於不損及本發明效果之範圍內含有(F)顏料。
作為(F)顏料,例如於形成彩色濾光片之像素等之情況,可使用藍色、紫色等各種顏色之顏料。又,作為其化學構造,例如可舉出酞菁系、喹吖啶酮系、苯并咪唑酮系、二系、陰丹士林系、苝系等之有機顏料。此外亦可利用各種無機顏料等。以下,以顏料編號來表示可使用之顏料之具體例。
作為藍色顏料,例如可舉出:C.I.顏料藍1、1:2、9、14、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、19、25、27、28、29、33、35、36、56、56:1、60、61、61:1、62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、79等。
該等之中,較佳為藍色之銅酞菁顏料,作為該銅酞菁顏料,較佳可舉出C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6等,進而佳為C.I.顏料藍15:6。
因此,於本發明之著色樹脂組成物含有藍色顏料之情況,較佳為相對於藍色顏料之總含量而80重量%以上、特佳為90重量%以上、尤佳為95~100重量%為C.I.Pigment Blue 15:6。
作為紫色顏料,例如可舉出:C.I.顏料紫1、1:1、2、2:2、3、3:1、3:3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、29、31、32、37、39、42、44、47、49、50等。
該等之中,較佳為紫色之二顏料,作為該二顏料,較佳可舉出C.I.顏料紫19、23等,進而佳為C.I.顏料紫23。
因此,於本發明之著色樹脂組成物含有紫色顏料之情況,較佳為相對於紫色顏料之總含量而80重量%以上、特佳為90重量%以上、尤佳為95~100重量%為C.I.Pigment Violet 23。
該等可單獨使用一種,亦可以任意之組合及比率混合使用兩種以上。
本發明之著色樹脂組成物中所用之(F)顏料就可形成較高對比度之像素之方面而言,較佳為平均一次粒徑較小者,具體而言,平均一次粒徑較佳為40 nm以下,更佳為35 nm以下。
特別對於藍色之銅酞菁顏料而言亦同樣,較佳為平均一次粒徑為40 nm以下,更佳為35 nm以下,進而佳為20~30 nm。
又,關於二顏料,平均一次粒徑較佳為40 nm以下,更佳為25~35 nm。就於著色樹脂組成物中顏料不易凝聚之方面而言,較佳為平均一次粒徑不過小。
再者,此處(F)顏料之平均一次粒徑係藉由以下方法測定、算出之值。
首先,將(F)顏料超音波分散於氯仿中,滴加至貼附有膠棉膜之絲網上,使其乾燥,藉由穿透式電子顯微鏡(TEM,Transmission Electron Microscopy)觀察而獲得顏料之一次粒子像。根據該像,將各顏料粒子之粒徑設定為換算成相同面積之圓之直徑的面積圓近似徑,對數個(通常為200~300個左右)顏料粒子分別求出粒徑。
使用所得之一次粒徑之值,如下式之計算式般計算個數平均值,求出平均粒徑。
各顏料粒子之粒徑:X1
、X2
、X3
、X4
、‥‥、Xi
、‥‥‥Xm
本發明中,於含有(F)顏料之情況,著色樹脂組成物中之顏料之含量於總固形份中通常為80重量%以下,較佳為50重量%以下。
又,相對於上述(A)染料100重量份之含量通常為2000重量份以下,較佳為1000重量份以下。
藉由設定為上述範圍內,就不對由化合物(I)~(IV)所得之穿透率造成較大影響而耐熱性容易變得更良好之方面而言較佳。
於本發明之著色樹脂組成物含有(F)顏料之情況,較佳為進而含有分散劑。
本發明中之分散劑只要可使顏料分散且保持穩定,則不特別限制種類。
例如可使用陽離子系、陰離子系、非離子系或兩性等之分散劑,較佳為聚合物分散劑。具體可舉出:嵌段共聚合體、聚胺基甲酸乙酯、聚酯、高分子共聚合體之烷基銨鹽或磷酸酯鹽、陽離子性梳型接枝聚合物等。該等分散劑之中,較佳為嵌段共聚合體、聚胺基甲酸乙酯、陽離子性梳型接枝聚合物。特佳為嵌段共聚合體,其中較佳為由具有親溶劑性之A嵌段及具有含氮原子之官能基的B嵌段所構成之嵌段共聚合體。
具體而言,作為具有含氮原子之官能基之B嵌段,可舉出側鏈上具有四級銨鹽基及/或胺基之單位構造,另一方面,作為親溶劑性之A嵌段,可舉出不具有四級銨鹽基及胺基之單位構造。
相關之構成丙烯酸系嵌段共聚合體之B嵌段為含有具有四級銨鹽基及/或胺基之單位構造,具有顏料吸附功能之部位。
又,於相關之B嵌段具有四級銨鹽基之情況,該四級銨鹽基可直接鍵結於主鏈,亦可經由2價之連結基鍵結於主鏈。
作為此種嵌段共聚合體,例如可舉出日本專利特開2009-025813號公報所揭示者。
又,本發明之著色樹脂組成物亦可含有上述以外之分散劑。作為其他分散劑,例如可舉出例如日本專利特開2006-343648號公報所揭示者。
於本發明之著色樹脂組成物含有(F)顏料作為(A)染料之情況,較佳為以分散劑於總固形份中之含量達到(F)顏料之總含量之2~1000重量%、特佳為5~500重量%、尤佳為10~250重量%之範圍內之方式使用。
藉由設定為上述範圍內,可不對化合物(I)~(IV)之耐熱性造成影響而確保良好之顏料分散性,且顏料之分散穩定性變得更良好,就此方面而言較佳。
本發明中,著色樹脂組成物可藉由適當之方法製備,例如可藉由將上述(A)染料及(C)黏合樹脂與(B)溶劑及視需要使用之任意成分一起混合而製備。
又,作為含有(F)顏料作為(A)染料之情況之製備方法,可舉出藉由以下方式進行製備之方法:於溶劑中,於分散劑及視需要添加之分散助劑之存在下,將含有(F)顏料之(A)染料視情況與(C)黏合樹脂之一部分一起使用例如塗料振盪器、砂磨機、球磨機、輥磨機、石磨機、噴射磨機、均質機等,一邊粉碎一邊混合、分散,製備著色分散液。於該著色分散液中添加(A)染料、(C)黏合樹脂及視需要之(D)聚合性單體、(E)光聚合起始成分及/或熱聚合起始成分等,進行混合。
本發明之著色樹脂組成物通常為將所有構成成分溶解或分散於溶劑中之狀態。將此種著色樹脂組成物供給於基板上,形成彩色濾光片或液晶顯示裝置、有機EL顯示器等之構成構件。
以下,作為本發明之著色樹脂組成物之應用例,對作為彩色濾光片之像素之應用、及使用該等之液晶顯示裝置(面板)及有機EL顯示器加以說明。
本發明之彩色濾光片具有由本發明之著色樹脂組成物形成之像素。
以下,對形成本發明之彩色濾光片之方法加以說明。
彩色濾光片之像素可利用各種方法形成。此處以使用光聚合性之著色樹脂組成物利用光微影法形成之情況為例進行說明,但製造方法不限定於此。
首先,於基板之表面上視需要以區劃形成像素之部分的方式形成黑色矩陣,於該基板上塗佈本發明之著色樹脂組成物後,進行預烘烤使溶劑蒸發,形成塗膜。繼而,介隔光罩對該塗膜進行曝光後,使用鹼顯影液進行顯影,溶解去除塗膜之未曝光部,其後進行後烘烤,藉此可形成紅色、綠色、藍色之各像素圖案,製作彩色濾光片。
作為形成像素時所使用之基板,只要為透明且具有適度之強度者則並無特別限定,例如可舉出:聚酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯酸系樹脂、熱塑性樹脂製片、環氧樹脂、熱硬化性樹脂、各種玻璃等。
又,對該等基板視需要亦可實施利用矽烷偶合劑或胺基甲酸乙酯系樹脂等之薄膜形成處理、電暈放電處理或臭氧處理等表面處理等適當之前處理。
將著色樹脂組成物塗佈於基板上時,可舉出:旋轉法、線棒法、流塗法、狹縫及旋轉法、模塗法、輥塗法、噴塗法等。其中,較佳為狹縫及旋轉法、及模塗法。
塗佈膜之厚度以乾燥後之膜厚計通常為0.2~20 μm,較佳為0.5~10 μm,特佳為0.8~5.0 μm。
若為上述範圍內,則圖案顯影或液晶單元化步驟中之間隙調整較容易,且容易表現出所需之顏色,就此方面而言較佳。
作為曝光時所使用之放射線,例如可使用可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等,較佳為波長在190~450 nm之範圍內之放射線。
畫像曝光所使用之用以利用波長190~450 nm之放射線的光源並無特別限定,例如可舉出:氙氣燈、鹵素燈、鎢燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧、螢光燈等燈光源;氬離子雷射、YAG雷射、準分子雷射、氮雷射、氦鎘雷射、半導體雷射等雷射光源等。於照射特定波長之光而使用之情況,亦可利用光學濾光片。
放射線之曝光量較佳為10~10,000 J/m2
。
又,作為上述鹼顯影液,例如較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、矽酸鈉、矽酸鉀、偏矽酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、氫氧化銨等無機鹼性化合物;單-‧二-‧或三-乙醇胺、單-‧二-‧或三-甲基胺、單-‧二-‧或三-乙基胺、單-‧或二-異丙基胺、正丁基胺、單-‧二-‧或三-異丙醇胺、乙烯亞胺、乙烯二亞胺、氫氧化四甲基銨(TMAH)、膽鹼等有機鹼性化合物等之水溶液。
上述鹼顯影液中,例如亦可適量添加異丙醇、苄醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、苯基溶纖劑、丙二醇、二丙酮醇等水溶性有機溶劑或界面活性劑等。再者,鹼顯影後通常進行水洗。
作為顯影處理法,可利用浸漬顯影法、噴霧顯影法、毛刷顯影法、超音波顯影法等之任一方法。顯影條件較佳為於室溫(23℃)進行5~300秒。
顯影處理之條件並無特別限制,顯影溫度通常為10℃以上,其中較佳為15℃以上,進而佳為20℃以上,且通常為50℃以下,其中較佳為45℃以下、進而佳為40℃以下之範圍。
顯影方法可利用浸漬顯影法、噴霧顯影法、毛刷顯影法、超音波顯影法等之任一方法。
於將如此而製作之彩色濾光片用於液晶顯示裝置之情況,保持該狀態於畫像上形成氧化銦錫(ITO,Indium Tin Oxide)等之透明電極,用作彩色顯示器、液晶顯示裝置等之零件之一部分,為了提高表面平滑性或耐久性,視需要亦可於畫像上設置聚醯胺、聚醯亞胺等之頂塗層。又,於一部分平面配向型驅動方式(共面電場切換(IPS,In-Plane Switching)模式)等之用途中,有時亦不形成透明電極。又,於垂直配向型驅動方式(多象限垂直配向(MVA,Multi-domain Vertical Alignment)模式)中,有時亦形成肋。又,有時亦代替珠粒散佈型間隔件而形成由光微影法所得之柱構造(光間隔件)。
本發明之液晶顯示裝置係使用上述本發明之彩色濾光片者。本發明之液晶顯示裝置之型式或構造並無特別限制,可使用本發明之彩色濾光片依常法組裝。
例如可利用「液晶裝置手冊」(日刊工業報社,1989年9月29日發行,日本學術振興會第142委員會著)所揭示之方法形成本發明之液晶顯示裝置。
於製作含有本發明之彩色濾光片之有機EL顯示器之情況,例如圖1所示,於透明支持基板10上,於藉由本發明之著色樹脂組成物形成有藍色像素20之藍色彩色濾光片上經由有機保護層30及無機氧化膜40積層有機發光體500,藉此製作多色之有機EL元件100。
作為有機發光體500之積層方法,可舉出:於彩色濾光片上面依序形成透明陽極50、電洞注入層51、電洞傳輸層52、發光層53、電子注入層54及陰極55之方法,或將形成於其他基板上之有機發光體500貼合於無機氧化膜40上之方法等。如此而製作之有機EL元件100可應用於被動驅動方式之有機EL顯示器,亦可應用於主動驅動方式之有機EL顯示器。
繼而,舉出合成例、實施例及比較例對本發明加以更具體說明,本發明只要不超出其主旨則不限定於以下之實施例。
對丙二醇單甲醚乙酸酯145重量份一邊進行氮氣置換一邊攪拌,升溫至120℃。於其中滴加苯乙烯20重量份、甲基丙烯酸環氧丙酯57份及具有三環癸烷骨架之單丙烯酸酯FA-513M(日立化成公司製造)82重量份,進而於120℃繼續攪拌2小時。繼而將反應容器內變為空氣置換,於丙烯酸27重量份中投入三(二甲基胺基甲基)苯酚0.7重量份及對苯二酚0.12重量份,於120℃繼續反應6小時。其後,添加四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)52重量份、三乙基胺0.7重量份,於120℃反應3.5小時。如此所得之黏合樹脂a之藉由GPC測定的重量平均分子量Mw以聚苯乙烯換算計為約15000,酸值為78 mgKOH/g。黏合樹脂a之構造如下(含有以下4種重複單位之高分子化合物)。
將化合物1(6.0 g,25 mmol:利用國際公開第2008/003604號所揭示之方法合成)、化合物2(6.4 ml,50 mmol:自東京化成購入)、碳酸鉀(6.9 g,50 mmol)、N-甲基-2-吡咯啶酮(25 ml)之混合物於110~125℃加熱攪拌4小時。冷卻至室溫後添加水,以甲苯萃取,對甲苯層以稀鹽酸及飽和食鹽水進行清洗,以無水硫酸鈉進行乾燥。減壓濃縮,獲得9.2 g之淺棕色油。將其溶解於乙醇(40 ml)中,添加氫氧化鈉(2 g,52.3 mmol)之水(25 ml)溶液,於85℃攪拌1小時。放冷,以甲苯萃取,對甲苯層以飽和食鹽水進行清洗,以無水硫酸鈉進行乾燥。減壓濃縮,以矽膠管柱層析儀(己烷/乙酸乙酯=3/1)進行精製,以白色粉末之形式獲得化合物3(5.95 g,產率94%)。
將化合物4(1.47 g,4.34 mmol:利用國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成)、化合物3(1.1 g,4.34 mmol)、甲苯(30 ml)、***(0.6 ml)之混合物加熱回流4小時後,冷卻至室溫,添加水,以氯仿萃取。對氯仿層進行減壓濃縮,以矽膠管柱層析儀(展開溶劑:氯仿/甲醇=15/1~10/1)進行精製,對所得之固體以己烷進行清洗,獲得化合物5(1.32 g,產率50%)。
將化合物5(8.9 g,14.6 mmol)、化合物6(4.2 g,14.6 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(50 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D1(11.5 g,產率92.3%)。
將化合物5(4.27 g,7.0 mmol)、化合物7(2.32 g,7.0 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(200 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D2(5.42 g,產率89%)。
將化合物5(427 mg,0.7 mmol)、化合物8(161 mg,0.7 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(30 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以水進行清洗,獲得化合物D3(480 mg,產率87.7%)。
反應6:將化合物9(2.56 g,23.9 mmol)、化合物10(1,1,1-三氟-4-碘)丁烷(TC1,12.5 g,52.5 mmol)、碳酸鉀(7.25 g、52.5 mmol)及N-甲基-2-吡咯啶酮(50 ml)之混合物於100℃攪拌5小時後,冷卻至室溫,以乙酸乙酯稀釋,進行抽氣過濾,以乙酸乙酯洗入。對母液以水清洗2次後,減壓濃縮。將油溶解於甲苯,以水清洗3次,以飽和食鹽水進行清洗。以無水硫酸鈉進行乾燥,減壓濃縮,以矽膠管柱層析儀(關東化學公司製造60N,200 g,己烷/乙酸乙酯=20/1~15/1)進行精製,獲得化合物10(6.91 g,產率88%)。
反應7:於化合物11(25 g)與甲苯(100 ml)之混合物中添加亞硫醯氯(14 ml),於80℃攪拌1小時後,減壓濃縮,獲得醯氯。於另一容器中將無水氯化鋁(20.4 g)與1,2-二氯乙烷(100 ml)之混合物以冰浴冷卻,滴加醯氯之1,2-二氯乙烷(50 ml)溶液。攪拌15分鐘後,滴加化合物10(21.1 g),調整為室溫後,注入至冰水中。以4N氫氧化鈉水溶液調整為pH值10以上,以氯仿進行萃取。對氯仿層以1N氫氧化鈉水溶液進行清洗,進行矽藻土過濾而去除不溶物。對所得者以飽和食鹽水進行清洗,以無水硫酸鈉進行乾燥,減壓濃縮。以矽膠管柱層析儀(矽膠800 g,己烷/乙酸乙酯=4/1)進行精製,對所得之結晶以己烷進行清洗,獲得化合物A(14.6 g)。
反應8:於化合物A(3.38g)、化合物12(1.71g)及甲苯(15ml)之混合物中添加***(1.4ml),於120℃攪拌2小時。冷卻至室溫後,添加1N鹽酸攪拌15分鐘,以氯仿進行萃取。對氯仿層以水及飽和食鹽水進行清洗,以無水硫酸鈉進行乾燥。減壓濃縮,以矽膠管柱層析儀(氯仿/甲醇=15/1~10/1~7/1)進行精製,對所得之固體以己烷進行清洗,獲得化合物13(3.21g)。
反應9:將化合物13(1.06g)及酸性藍80(acid blue 80,0.70g)溶解於甲醇中後,減壓濃縮。對所得之固體以甲醇/水(1/2)之混合物溶劑進行清洗,獲得化合物D4(1.34g)。
[化51]
將化合物14(397 mg,0.6 mmol:利用國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成)、化合物6(172 mg,0.6 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(30 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D5(410 mg,產率75.3%)。
將化合物14(397 mg,0.6 mmol:利用國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成)、化合物7(200 mg,0.6 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(30 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D6(450 mg,產率81.6%)。
反應10:對化合物17(10 g)之N,N-二甲基甲醯胺(100 ml)溶液以冰浴進行冷卻,添加氫化鈉(60%,4.3 g),攪拌片刻後,逐次少量添加化合物18(6.5 g)。於室溫攪拌5小時後,添加水,進行二氯甲烷萃取,以矽膠管柱層析儀進行精製,獲得化合物B(3.1 g)。
反應11:於化合物B(5.61 g)、化合物19(2.65 g)、甲苯(15 ml)之混合物中添加***(1.8 ml),於115℃攪拌2小時。回到室溫後,添加飽和食鹽水(30 ml),以氯仿萃取2次。以矽膠管柱層析儀(矽膠300 g,氯仿/甲醇=1/0-10/1/7/1)進行精製,對所得之固體以己烷進行清洗,獲得化合物20(9.23 g)。
反應12:將化合物20(5.00 g)、acid blue 80(2.56 g)、甲醇(50 ml)之混合物於40℃攪拌1小時後,減壓濃縮,添加水而濾取固體。對固體以甲醇/水=1/3(200 ml)進行清洗,再次以甲醇/水=1/3(200 ml)進行清洗,獲得化合物D7(5.90 g)。
將化合物14(397 mg,0.6 mmol:利用國際公開第2009/107734號所揭示之方法合成)、acid Blue 80(200 mg,0.6 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(30 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D8(450 mg,產率81.6%)。
[式(IV)所表示之化合物之合成例及實施例]
將化合物20(5 g,9.25 mmol:林原生物化學研究所製造)、化合物8(2.13 g,9.25 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(40 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/3進行清洗,獲得化合物D9(4.98 g,產率86.7%)。
將化合物20(3.21 g,5.9 mmol:林原生物化學研究所製造)、化合物6(1.70 g,5.9 mmol:東京化成公司製造)、甲醇(200 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D10(3.91 g,產率95%)。
將化合物20(5.41 g,10 mmol:林原生物化學研究所製造)、化合物7(3.31 g,10 mmol,東京化成公司製造)、甲醇(200 ml)之混合物於50℃攪拌1.5小時後,減壓濃縮,對所得之固體以甲醇/水=1/2進行清洗,獲得化合物D11(6.65 g,產率94%)。
關於上述所合成之化合物,以HF/6-31G(D)之計算水準進行分子構造之最適化,將所得之HOMO及LUMO之能量分別作為離子化電位及電子親和力。
測定結果匯總於表1中。
※1:上述表1中,式(1)~(3)欄之○意味著「相當」於各式之範圍,×意味著「不相當」於各式之範圍。
※2:上述表1中,分子量之欄之○意味著「相當」於分子量150~600之範圍,×意味著「不相當」於分子量150~600之範圍。
表2中示出實施例1~6及比較例1~3中所用之(A)染料。
將上述各染料及其他成分以表3記載之比率混合,製備著色樹脂組成物。混合時,攪拌1小時以上直至染料充分溶解為止,最後藉由5 μm之線軸型過濾器進行過濾而去除異物。
於經切斷成5 cm見方之玻璃基板上,藉由旋塗法以乾燥膜厚成為1.8 μm之方式塗佈上述各著色樹脂組成物,經減壓乾燥後,於熱板上以80℃預烘烤3分鐘。以後,以60 mJ/cm2
之曝光量進行整個面曝光後,以分光光度計U-3310(日立製作所製造)測定分光穿透率,算出xyz表色系統中之色度(C光源)及亮度。結果匯總示於表4中。
繼而,對上述基板以潔淨烘箱於230℃煅燒30分鐘,與上述同樣地測定分光穿透率,將測定與煅燒前之色度之色差(ΔE*ab)、即耐熱性之結果示於以下表4中。
如表4所示,使用本發明之著色樹脂組成物形成之像素不存在亮度之大幅度之下降,且耐熱性飛躍性地提昇。
對本發明詳細且參照特定之實施態樣進行了說明,但業者明確,可不偏離本發明之精神與範圍而加以各種變更或修正。本申請案係基於2010年6月23日提出申請之日本專利申請案(日本專利特願2010-142748),其內容以參照之方式併入至本文中。
10...透明支持基板
20...藍色像素
30...有機保護層
40...無機氧化膜
50...透明陽極
52...電洞傳輸層
51...電洞注入層
53...發光層
54...電子注入層
55...陰極
100...有機EL元件
500...有機發光體
圖1係表示具有本發明之彩色濾光片之有機EL元件之一例的剖面概略圖。
10...透明支持基板
20...藍色像素
30...有機保護層
40...無機氧化膜
50...透明陽極
52...電洞傳輸層
51...電洞注入層
53...發光層
54...電子注入層
55...陰極
100...有機EL元件
500...有機發光體
Claims (23)
- 一種著色樹脂組成物,其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,(A)染料含有下述式(I)所表示之化合物:
- 如申請專利範圍第1項之著色樹脂組成物,其中,上述R8 係可具有取代基之碳數1~8之烷基。
- 如申請專利範圍第1或2項之著色樹脂組成物,其中,上述R7 係氫原子。
- 如申請專利範圍第1或2項之著色樹脂組成物,其中,上述R101 與R102 連結而構成環之一部分。
- 如申請專利範圍第1或2項之著色樹脂組成物,其中,上述式(I)所表示之化合物為下述式(I-1)所表示之化合物:
- 如申請專利範圍第5項之著色樹脂組成物,其中,上述R21 及R22 之至少一個為含有氟原子之基。
- 如申請專利範圍第1或2項之著色樹脂組成物,其中,於總固形份中以1重量%以上之比例含有上述式(I)所表示之化合物。
- 一種著色樹脂組成物,其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,(A)染料含有下述式(II)所表示之化合物:
- 如申請專利範圍第8項之著色樹脂組成物,其中,上述式(II)所表示之化合物為下述式(II-1)所表示之化合物,
- 如申請專利範圍第9項之著色樹脂組成物,其中,上述R31 及R32 之至少一個為含有氟原子之基。
- 一種著色樹脂組成物,其含有(A)染料、(B)溶劑及(C)黏合樹脂,(A)染料含有由陽離子與陰離子所構成之對離子,該陰離子之分子量為150以上600以下,且該對離子滿足下述式(1)~(3)之關係:
- 如申請專利範圍第11項之著色樹脂組成物,其中,上述陽離子係以下述式(I-2)CA 所表示:
- 如申請專利範圍第11項之著色樹脂組成物,其中,上述陽離子係以下述式(II-2)CA 所表示:
- 如申請專利範圍第1、8及11項中任一項之著色樹脂組成物,其中,(B)溶劑係含有丙二醇單甲醚。
- 如申請專利範圍第1、8及11項中任一項之著色樹脂組成物,其中,(C)黏合樹脂之酸值為15~150mg-KOH/g。
- 如申請專利範圍第1、8及11項中任一項之著色樹脂組成物,其中,(C)黏合樹脂係以下樹脂(C-1);(C-1):對於含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯與其他自由基 聚合性單體之共聚合體,使不飽和一元酸加成於該共聚合體所具有之環氧基之至少一部分而成的樹脂,或對藉由該加成反應而生成之羥基之至少一部分加成多元酸酐所得之鹼可溶性樹脂。
- 如申請專利範圍第1、8及11項中任一項之著色樹脂組成物,其進而含有(D)聚合性單體。
- 如申請專利範圍第1、8及11項中任一項之著色樹脂組成物,其進而含有(E)光聚合起始成分及熱聚合起始成分中之至少一種。
- 如申請專利範圍第1、8及11項中任一項之著色樹脂組成物,其進而含有(F)顏料。
- 一種彩色濾光片,其係由申請專利範圍第1至19項中任一項之著色樹脂組成物所構成。
- 一種彩色濾光片,其具有使用申請專利範圍第1至19項中任一項之著色樹脂組成物所形成之像素。
- 一種液晶顯示裝置,其具有申請專利範圍第21項之彩色濾光片。
- 一種有機EL顯示器,其具有申請專利範圍第21項之彩色濾光片。
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