TWI460220B - 纖維素酯薄膜、遲滯膜、偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Description

纖維素酯薄膜、遲滯膜、偏光板及液晶顯示裝置
本發明關於一種纖維素酯薄膜、一種遲滯膜、一種偏光板、及一種液晶顯示裝置。
鹵化銀照相材料、遲滯膜、偏光板、及影像顯示裝置使用以纖維素酯、聚酯、聚碳酸酯、環烯烴聚合物、乙烯基聚合物、與聚亞醯胺等代表之聚合物的薄膜。由於由這些聚合物可製造由平面性及均勻性之觀點更為優良之薄膜，其廣泛地作為用於光學應用之薄膜。例如具有合適水蒸氣滲透力之纖維素酯薄膜可直接在線上黏附由最普遍之聚乙烯醇(PVA)/碘組成之偏光片。因此纖維素酯(特別是乙酸纖維素)廣泛地作為偏光板之保護膜。
在將透明聚合物薄膜用於光學應用(如遲滯膜、遲滯膜之撐體、偏光板與液晶顯示裝置之保護膜)之情形，控制光學各向異性對於決定顯示裝置之性能(例如可視力)為非常重要之因素。
另一方面，溶液製程廣泛地作為製造用於光學應用之纖維素酯薄膜的方法。在此情形，為了在製造期間賦與高速製造適用力之目的，其較佳為添加塑性劑。其乃因為添加塑性劑在溶液製造時之乾燥期間可在短時間內將溶劑揮發。然而含常用塑性劑之透明聚合物薄膜有例如在乾燥步驟中等在高溫處理聚合物薄膜時產生煙霧；由於揮發油等附著製造機械而造成操作失敗；或由於污漬附著聚合物薄膜而產生區域缺陷之情形。因此自然對關於使用塑性劑之透明聚合物薄膜的製造條件或處理條件有限制。
現已揭示一種添加質量平均分子量為400至5,000之聚酯與聚酯醚作為聚合塑性劑的技術(參見例如JP-A-2007-3767號專利)。依照此技術，雖然其敘述此技術對於防止原料沉積、水蒸氣滲透力與尺寸優良，其對於製造時之程序污染及拉伸處理時之原料揮發性質不足。此外揭示一種含具有芳環之聚酯的纖維素酯薄膜(參見例如JP-A-2006-064803號專利及美國專利第5,559,171號)。然而由外來塑性劑之揮發造成製造設備之操作失敗、薄膜之區域缺陷產生、及偏光板形式之時間性能的觀點，即使是此化合物仍不令人滿意。
另一方面在液晶顯示裝置中，為了放大視角、改良影像顏色、及增強對比之目的，使用光學補償膜為周知技術。在最大擴散VA(垂直對齊)模式或TN模式等之中，光學補償膜可特別地將光學特徵(例如Re值與Rth值)控制成要求之希望值。
調整適合VA模式之光學特徵需要拉伸處理。其強烈地要求針對製造時由於程序污染造成之區域缺陷的對策。
本發明之一個目的為提供一種在製造時程序污染低且生產效率高之優良纖維素酯薄膜。
本發明之另一個目的為提供一種使用外來纖維素酯薄膜之遲滯膜，其具有令人滿意之表面性質且可將Re值與Rth值控制成希望值，及一種時間性能變化小之偏光板。
本發明之進一步目的為提供一種使用外來偏光板之液晶顯示裝置，其具有令人滿意之顯示品質。
本發明人進行廣泛及深入之調查。結果已發現外來問題可藉以下組態解決。
(1)一種纖維素酯薄膜，其包含一種得自含芳族二羧酸、脂族二羧酸、平均碳原子數量為2.0至3.0之脂族二醇、與單羧酸的混合物之多縮合酯，而且其兩端均為單羧酸酯衍生物。
(2)如以上(1)所述之纖維素酯薄膜，其中多縮合酯之兩端均為脂族單羧酸酯衍生物。
(3)如以上(1)或(2)所述之纖維素酯薄膜，其中多縮合酯具有700至2,000之數量平均分子量。
(4)如以上(1)至(3)中所述之纖維素酯薄膜，其中將纖維素酯薄膜按垂直輸送方向之方向以5%至100%之拉伸比例拉伸。
(5)如以上(4)所述之纖維素酯薄膜，其中拉伸係在纖維素酯薄膜之殘餘溶劑量不超過5%的條件下進行，其中殘餘溶劑量係如下所定義：(殘餘溶劑量)=[(殘餘揮發性成分之質量)/(熱處理後之薄膜質量)]×100%。
(6)如以上(1)至(5)中所述之纖維素酯薄膜，其包含一種具有至少兩個芳環之化合物。
(7)如以上(1)至(6)中所述之纖維素酯薄膜，其包含一種醯基取代程度為2.00至2.95及黏度平均聚合程度為180至700之醯化纖維素。
(8)一種遲滯膜，其包含如以上(1)至(7)中所述之纖維素酯薄膜。
(9)一種偏光板，其包含偏光片；及在偏光片兩側之保護膜，其中保護膜至少之一為如以上(1)至(7)中所述之纖維素酯薄膜或如以上(8)所述之遲滯膜。
(10)一種液晶顯示裝置，其包含液晶胞；及在液晶胞兩側之偏光板，其中偏光板至少之一為如以上(9)所述之偏光板。
以下詳述本發明。附帶地，在本說明書中，在表示性質值、特徵值等時，表示法「由A至B」表示「由A或更大至不大於B」(包括數字A與B作為下限及上限)。
本發明之纖維素酯薄膜含一種得自含芳族二羧酸、脂族二羧酸、平均碳原子數量為2.0至3.0之脂族二醇、與單羧酸的混合物之多縮合酯，而且其兩端均為單羧酸酯衍生物。
[多縮合酯]
依照本發明之多縮合酯可得自含至少一種芳族二羧酸(含芳環二羧酸)、至少一種脂族二羧酸、至少一種平均碳原子數量為2.0或更大及不超過3.0之脂族二醇、與至少一種單羧酸的混合物作為原料。
脂族二醇之平均碳原子數量為將脂族二醇之組成比例(莫耳比例)乘以組成碳原子數量而計算之值。例如在脂族二醇係由50莫耳%之乙二醇與50莫耳%之1,2-丙二醇組成時，平均碳原子數量為2.5。
多縮合酯之數量平均分子量較佳為700至2,000，更佳為700至1,500，而且進一步較佳為700至1,200。本發明多縮合酯之數量平均分子量可藉凝膠滲透層析術測量及評估。
至於依照本發明之芳族二羧酸與脂族二羧酸的比例，芳族二羧酸之量相對二羧酸之總量較佳為5至70莫耳%。在芳族二羧酸之量小於5莫耳%時，偏光板之性能變化大且不足，及在經過一段時間後，薄膜之水滲透力降低。在芳族二羧酸之量超過70莫耳%時，其對纖維素酯之親和力降低使得在製程期間易產生滲出，因此不佳。
芳族二羧酸在組成本發明多縮合酯之二羧酸中之量更佳為10至60莫耳%，而且進一步較佳為20至50莫耳%。
在脂族二醇中，乙二醇之量較佳為50莫耳%，而且更佳為75莫耳%。
至於芳族二羧酸，其較佳為使用酞酸、對酞酸、異酞酸、1,5-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,8-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸等。其中更佳為酞酸與對酞酸。又芳族二羧酸可單獨地或以其二或更多種之組合使用。在使用兩種芳族二羧酸之情形，其較佳為使用酞酸與對酞酸。
適當地用於本發明之脂族二羧酸的實例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二羧酸、與1,4-環己烷二羧酸。其中較佳為琥珀酸與己二酸。又脂族二羧酸可單獨地或以其二或更多種之組合使用。在使用兩種脂族二羧酸之情形，其較佳為使用琥珀酸與己二酸。
形成多縮合酯之二醇為具有2.0或更大及不超過3.0之平均碳原子數量的脂族二醇。在脂族二醇之平均碳原子數量超過3.0時，化合物之加熱損失增加，及產生視為由於乾燥醯化纖維素腹板時之程序污染造成之區域缺陷。又在脂族二醇之平均碳原子數量小於2.0時合成困難，因此無法使用。
脂族二醇之實例包括烷基二醇與脂環二醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八碳二醇、二乙二醇等。其較佳為使用一種、或二或更多種這些脂族二醇與乙二醇一起之混合物。
這些脂族二醇中較佳為乙二醇、1,2-丙二醇與1,3-丙二醇；而且特佳為乙二醇與1,2-丙二醇。
本發明多縮合酯之兩端均在與單羧酸反應時密封。此時多縮合酯之兩端為單羧酸酯衍生物，而且較佳為脂族單羧酸酯衍生物。即至於用於密封之單羧酸，脂族單羧酸為合適的。其中較佳為乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、與其衍生物；更佳為乙酸與丙酸；而且最佳為乙酸。在用於多縮合酯之兩端的單羧酸之碳原子數量不超過3個時，化合物加熱損失不變大，而且其可減少缺陷之產生。
其可混合二或更多種用於密封之單羧酸。
較佳為本發明多縮合酯之兩端均以乙酸或丙酸密封；而且最佳為兩端均為以乙酸密封之乙醯酯殘基結構。
(多縮合酯之指定實例)
依照本發明之多縮合酯的指定實例示於以下表1，但是不應視為本發明受其限制。
依照本發明之多縮合酯可用一般方式藉以上芳族二羧酸、脂族二羧酸、平均碳原子數量為2.0或更大及不超過3.0之脂族二醇、與單羧酸間之聚酯化反應或酯交換反應的熱熔縮合法、或這些酸之酸氯與二醇間之界面縮合法任一容易地合成。又依照本發明之多縮合酯詳述於Koichi Murai，Plasticizer-Theory and Application (第一版初刷，saiwai shobo出版，1973年3月1日)。亦可使用JP-A-05-155809、JP-A-05-155810、JP-A-5-197073、JP-A-2006-259494、JP-A-07-330670、JP-A-2006-342227、JP-A-2007-003679號專利等揭示之原料。
本發明多縮合酯之加入量相對纖維素酯之量較佳為0.1至25質量%，更佳為1至20質量%，而且最佳為3至15質量%。
含於本發明多縮合酯之原料脂族二醇、二羧酸酯或二醇酯在纖維素酯薄膜中之含量較佳為小於1質量%，而且更佳為小於0.5質量%。二羧酸酯之實例包括酞酸二甲酯、酞酸二(羥乙酯)、對酞酸二甲酯、對酞酸二(羥乙酯)、己二酸二(羥乙酯)、與琥珀酸二(羥乙酯)。二醇酯之實例包括二乙酸伸乙酯與二乙酸伸丙酯。
(具有至少兩個芳環之化合物)
較佳為本發明之纖維素酯薄膜進一步含一種具有至少兩個芳環之化合物。
以下敘述具有至少兩個芳環之化合物。
較佳為在均勻地排列時，具有至少兩個芳環之化合物顯示光學正相單軸性。
具有至少兩個芳環之化合物的分子量較佳為300至1,200，而且更佳為400至1,000。
在使用本發明之纖維素酯薄膜作為光學補償膜的情形，為了將光學特徵(特別是Re)控制成較佳值，拉伸為有效的。為了提高Re之目的，增加薄膜面內之折射率各向異性為必要的，而且其一種方法為藉拉伸增強聚合物薄膜之主鏈的排列。又藉由使用折射率各向異性大之化合物可進一步提高薄膜之折射率各向異性。例如在以上具有至少兩個芳環之化合物中，在由於拉伸而傳導安排聚合物主鏈之力時，其增強化合物之排列性質而易於控制成所需光學特徵。
具有至少兩個芳環之化合物的實例包括JP-A-2003-344655號專利揭示之三化合物；JP-A-2002-363343號專利揭示之棒形化合物；及JP-A-2005-134884與JP-A-2007-119737號專利揭示之液晶化合物。其中更佳為以上之三化合物或棒形化合物。
具有至少兩個芳環之化合物亦可以其二或更多種之組合使用。
具有至少兩個芳環之化合物的加入量按相對纖維素酯之質量比例換算較佳為0.05%或更大及不超過10%，更佳為0.5%或更大及不超過8%，而且進一步較佳為1%或更大及不超過5%。
其次詳述可用於遲滯膜、偏光板等之纖維素酯薄膜。
[纖維素酯]
在本發明之纖維素酯薄膜中，纖維素酯之實例包括纖維素酯化合物；及具有經酯取代纖維素結構之化合物，其係藉由將官能基生物地或化學地引入纖維素中作為原料而得。
以上之纖維素酯為纖維素與酸之酯。組成酯之酸較佳為有機酸，更佳為羧酸，進一步較佳為具有2至22個碳原子之脂肪酸，而且最佳為具有2至4個碳原子之低碳脂肪酸。
[醯化纖維素原料棉]
用於本發明之醯化纖維素原料的纖維素之實例包括棉毛與木槳(例如硬木槳與軟木槳)，而且可使用得自任何這些原料纖維素之醯化纖維素。這些原料纖維素詳述於例如Course of Plastic Materials(17)：Cellulose Resins ，Marusawa與Uda編著且由The Nikkan Kogyo Shimbun,Ltd.(1970)出版；及Japan Institute of Invention and Innovation之Journal of Technical Disclosure ,No.2001-1745(第7至8頁)。但是不應視為本發明之醯化纖維素薄膜受其限制。
[醯化纖維素之取代程度]
以下敘述由以上纖維素作為原料而製造之適合本發明的醯化纖維素。
用於本發明之醯化纖維素為將纖維素之羥基醯化而得者。至於取代基，其可使用包括具有2個碳原子之乙醯基至具有22個碳原子者之任何取代基。在本發明中，醯化纖維素中纖維素之羥基的取代程度並未特別地限制。取代程度可藉由測量乙酸及/或具有3至22個碳原子之脂肪酸取代纖維素之羥基的鍵結程度，然後計算而得。測量可遵循ASTM D-817-91而進行。
雖然對纖維素之羥基的取代程度並未特別地限制，纖維素之羥基的醯基取代程度較佳為2.00至2.95。
至於取代纖維素之羥基的乙酸及/或具有3至22個碳原子之脂肪酸，具有2至22個碳原子之醯基可為脂族基或芳基且未特別地限制。具有2至22個碳原子之醯基可為單基或其二或更多種之混合物。其實例包括纖維素之烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳族羰基酯、與芳族烷基羰基酯。其可進一步具有取代基。此醯基之較佳實例包括乙醯基、丙醯基、丁醯基、庚醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二碳醯基、十三碳醯基、十四碳醯基、十六碳醯基、十八碳醯基、異丁醯基、第三丁醯基、環己烷羰基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、與桂皮醯基。其中較佳為乙醯基、丙醯基、丁醯基、十二碳醯基、十八碳醯基、第三丁醯基、油醯基、苯甲醯基、萘基羰基、與桂皮醯基；更佳為乙醯基、丙醯基與丁醯基；而且最佳為乙醯基。
取代纖維素之羥基的醯基取代基中，在醯基取代基實質上由至少兩種乙醯基、丙醯基與丁醯基組成之情形，其總取代程度較佳為2.50至2.95。醯基取代程度更佳為2.60至2.95，而且進一步較佳為2.65至2.95。
在醯化纖維素之醯基取代基僅由乙醯基組成之情形，其總取代程度較佳為2.00至2.95。此外取代程度較佳為2.40至2.95，而且更佳為2.85至2.95。
[醯化纖維素之聚合程度]
較佳地用於本發明之醯化纖維素的聚合程度按黏度平均聚合程度換算較佳為180至700。在乙酸纖維素中，聚合程度更佳為180至550，進一步較佳為180至400，而且特佳為180至350。在聚合程度不超過以上之上限時較佳，因為醯化纖維素之塗布液黏度不變成過高，而且可容易地藉流延達成薄膜製備。在聚合程度為以上之下限值或更大時較佳，因為不造成如所製備薄膜之強度降低的不便。黏度平均聚合程度可藉Uda等人之固有黏度法(Kazuo Uda與Hideo Saito，Sen’i Gakkaishi (Journal of the society of Fiber Science and Technology,Japan)，第18卷，第1期，第105至120頁(1962))測量。此方法亦詳述於JP-A-9-95538號專利。
又較佳地用於本發明之醯化纖維素的分子量分布係藉凝膠滲透層析術評估。較佳為其多分散指數Mw/Mn(Mw：質量平均分子量，Mn：數量平均分子量)小，及分子量分布窄。Mw/Mn之指定值較佳為1.0至4.0，更佳為2.0至4.0，而且最佳為2.3至3.4。
[醯化纖維素薄膜之製造]
本發明之醯化纖維素膜可藉溶劑流延法製造。在溶劑流延法中，薄膜係使用醯化纖維素溶於有機溶劑中之溶液(塗布液)製造。
較佳為有機溶劑包括選自具有3至12個碳原子之醚、具有3至12個碳原子之酮、具有3至12個碳原子之酯、及具有1至6個碳原子之鹵化烴的溶劑。
醚、酮與酯各可具有環形結構。具有任二或更多種醚、酮與酯官能基(即-O-、-CO-與-COO-)之化合物亦可作為有機溶劑。有機溶劑可具有其他官能基，如醇系羥基。在具有二或更多種官能基之有機溶劑的情形，較佳為其碳原子數量在以上具有任一官能基之溶劑的較佳碳原子數量範圍內。
具有3至12個碳原子之醚的實例包括二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、四氫呋喃、甲氧苯、與苯基乙基醚。
具有3至12個碳原子之酮的實例包括丙酮、甲乙酮、二乙酮、二異丁酮、環己酮、與甲基環己基酮。
具有3至12個碳原子之酯的實例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、與乙酸戊酯。
具有二或更多種官能基之有機溶劑的實例包括乙酸2-乙氧基乙酯、2一甲氧基乙醇與2-丁氧基乙醇。
鹵化烴之碳原子數量較佳為1或2個，而且最佳為1個。鹵化烴之鹵素較佳為氯。鹵化烴之氫原子經鹵素取代之比例較佳為25至75莫耳%，更佳為30至70莫耳%，進一步較佳為35至65莫耳%，而且最佳為40至60莫耳%。二氯甲烷為代表性鹵化烴。
其可使用二或更多種有機溶劑之混合物。
醯化纖維素溶液可藉在0℃或更高之溫度(常溫或高溫)進行處理之一般方法製備。溶液之製備可使用一般溶劑流延法之製法及設備進行。在一般方法之情形，其較佳為使用鹵化烴(特別是二氯甲烷)作為有機溶劑。
其較佳為醯化纖維素溶液係製備使得醯化纖維素在佔所得溶液中含10至40質量%之量。醯化纖維素之量更佳為10至30質量%。後述之任意添加劑可加入有機溶劑(主溶劑)。
溶液可藉由在常溫(0至40℃)攪拌醯化纖維素與有機溶劑而製備。高濃度溶液可在加壓及加熱條件下攪拌。特別是將乙酸纖維素及有機溶劑置於壓力容器中且絕熱地密封，及在溶劑之常溫沸點或更高之溫度且在溶劑不沸騰之範圍內的溫度加熱時在壓力下攪拌混合物。
加熱溫度通常為40℃或更高，較佳為60至200℃，而且更佳為80至110℃。
其可將各成分約略地混合，然後置於容器中。亦可將成分連續地裝入容器中。將容器設計成可達成攪拌為必要的。容器可藉由倒入惰氣(如氮氣)而加壓。亦可利用由於加熱造成之溶劑蒸氣壓提高。或者在將容器絕熱地密封後可將成分在壓力下加入。
在進行加熱之情形，其較佳為加熱係自容器外部進行。例如其可使用外套型加熱裝置，亦可藉由在容器外部提供板式加熱器，配置管線，及使液體在其中循環，而將全部容器加熱。
其較佳為在容器內部提供攪拌輪葉且使用其進行攪拌。攪拌輪葉較佳為長度到達容器壁附近者。為了更新容器壁之液膜之目的，其較佳為在攪拌輪葉末端提供刮刀片。
容器中可提供測量儀器，如壓力表及溫度計。在容器中將各成分溶於溶劑。將製備之塗布液冷卻然後自容器取出，或者自容器取出然後使用熱交換器等冷卻。
醯化纖維素薄膜係藉溶劑流延法由製備之醯化纖維素溶液(塗布液)製造。其較佳為對塗布液添加遲滯提高劑。
將塗布液在筒或帶上流延，及將溶劑蒸發形成薄膜。其較佳為將流延前之塗布液調整成具有按固體含量換算為18至35%之範圍的濃度。較佳為筒或帶之表面經鏡面修整。較佳為將塗布液在表面溫度不高於10℃之筒或帶上流延。
在本發明中將塗布液(醯化纖維素溶液)於帶上流延之情形，其在剝除前乾燥之前半段進行在實質上平靜條件下經10秒或更久及不超過90秒，而且較佳為15秒或更久及不超過90秒之時間的乾燥步驟。又在將塗布液(醯化纖維素溶液)於筒上流延之情形，其進行在實質上平靜條件下經1秒或更久及不超過10秒，而且較佳為2秒或更久及不超過5秒之時間的乾燥步驟。
在本發明中，名詞「剝除前之乾燥」指由將塗布液塗覆在帶或筒上直到剝除成為薄膜之乾燥。又名詞「前半段」指由塗覆塗布液直到剝除所需全部時間之一半前的步驟。名詞「在實質上平靜條件下」指在距帶表面或筒表面不超過200毫米之距離未偵測到0.5米/秒或更高之氣流速率(氣流速率小於0.5米/秒)。
在帶之情形，剝除前乾燥之前半段通常為約30至300秒之時間，而且在以上之時間內，乾燥係在平靜條件下進行10秒或更久及不超過90秒，而且較佳為15秒或更久及不超過90秒之時間。在筒之情形，剝除前乾燥之前半段通常為約3至30秒之時間，而且在以上之時間內，乾燥係在平靜條件下進行1秒或更久及不超過10秒，而且較佳為2秒或更久及不超過5秒之時間。周圍溫度較佳為0℃至180℃，而且更佳為40℃至150℃。雖然在平靜條件下乾燥之操作可在剝除前乾燥之前半段的任何階段進行，其較佳為恰在流延後進行。在帶之情形，在平靜條件下乾燥之時間少於10秒(在筒之情形少於1秒)時，其難以將添加劑均勻地分配於薄膜中，而在超過90秒(在筒之情形超過10秒)時，其將薄膜以不足乾燥狀態剝除，因而薄膜之表面性質退化。
剝除前乾燥之在平靜條件下乾燥以外的時間，乾燥可藉由同時吹送惰氣而進行。此時空氣溫度較佳為0℃至180℃，而且更佳為40℃至150℃。
溶劑流延法中之乾燥方法揭示於美國專利第2,336,310、2,367,603、2,492,078、2,492,977、2,492,978、2,607,704、2,739,069、與2,739,070號、英國專利第640,731與736,892號、JP-B-45-4554、JP-B-49-5614、JP-A-60-176834、JP-A-60-203430、與JP-A-62-115035號專利。可在帶或筒上進行乾燥同時吹入如空氣及氮氣之惰性氣體。
將所得薄膜自筒或帶分離，及將溫度由100℃連續地改變成160℃而藉高溫空氣進一步乾燥，藉此可蒸發殘餘溶劑。以上之方法揭示於JP-B-5-17844號專利。依照此方法可縮短流延至剝除之時間。為了進行此方法，在流延時塗布液在筒或帶之表面溫度膠化為必要的。
薄膜形成亦可藉由使用製備之纖維素溶液(塗布液)及將其流延二或更多層而形成。在此情形，其較佳為藉溶劑流延法製備纖維素薄膜。將塗布液在筒或帶上流延，及將溶劑蒸發形成薄膜。較佳為將流延前塗布液調整成按固體含量換算具有10至40%之範圍的濃度。較佳為筒或帶之表面經鏡面修整。
在流延二或更多層之醯化纖維素溶液的情形，其可流延多種醯化纖維素溶液。薄膜可藉由自多個按撐體之移動方向間隔而提供之流延噴嘴流延各含醯化纖維素溶液及堆疊而製備。例如其可使用JP-A-61-158414、JP-A-1-122419與JP-A-11-198285號專利揭示之方法。薄膜形成亦可自2個流延噴嘴流延醯化纖維素溶液而進行。例如其可使用JP-B-60-27562、JP-A-61-94724、JP-A-61-94725、JP-A-61-104813、JP-A-61-158413、與JP-A-6-134933號專利揭示之方法。亦可使用JP-A-56-162617號專利揭示之方法，其中將高黏度醯化纖維素溶液之流動以低黏度醯化纖維素溶液封包，而且同時擠壓高黏度與低黏度醯化纖維素溶液。
又薄膜可藉由使用2個流延噴嘴，剝除藉第一流延噴嘴在一個撐體上形成之薄膜，然後使接觸撐體表面之薄膜側面接受第二流延。例如其可例示JP-B-44-20235號專利揭示之方法。
關於欲流延之醯化纖維素溶液，其可使用相同之溶液，或者可使用不同之纖維素溶液。為了使多醯化纖維素層具有功能，其可自各流延噴嘴擠壓對應各功能之醯化纖維素溶液。此外本發明之醯化纖維素溶液可隨其他功能層(例如黏著層、染料層、抗靜電層，抗光輪層，紫外線吸收層，偏光層等)同時流延。
在習知單層溶液中，使薄膜具必要厚度必須擠壓高濃度之高黏度醯化纖維素溶液。在此情形經常遭遇醯化纖維素溶液之安定性不良使得產生固體，因而造成顆粒失敗或平面性不良的問題。至於解決此問題之方法，藉由自流延噴嘴流延多種醯化纖維素溶液而可將高黏度溶液同時擠壓在撐體上，及可製備具有改良平面性與優良表面性質之薄膜。又使用濃醯化纖維素溶液可達成乾燥負擔降低，及增強薄膜之製造速度。
本發明纖維素酯薄膜之寬度較佳為0.5至5米，而且更佳為0.7至3米；及薄膜之捲繞長度較佳為300至30,000米，更佳為500至10,000米，而且進一步較佳為1,000至7,000米。
(薄膜厚度)
本發明纖維素酯之薄膜厚度較佳為20微米至180微米，更佳為30微米至120微米，而且進一步較佳為40微米至100微米。關於處理成偏光板等之管控性質及偏光板之捲曲抑制，薄膜厚度較佳為20微米或更大。又本發明纖維素酯薄膜之薄膜厚度的不均勻性在輸送方向與寬度方向均較佳為0至2%，更佳為0至1.5%，而且特佳為0至1%。
(添加劑)
在醯化纖維素薄膜中可加入退化防止劑(例如抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬去活化劑、酸清除劑、胺等)。退化防止劑敘述於JP-A-3-199201、JP-A-5-194789、JP-A-5-271471、與JP-A-6-107854號專利。由顯現加入退化防止劑之效果及抑制退化防止劑滲出至薄膜表面上的觀點，退化防止劑之加入量相對欲製備溶液(塗布液)較佳為0.01至1質量%，而且更佳為0.01至0.2質量%。
退化防止劑之特佳實例包括丁基化羥基甲苯(BHT)與三苄胺(TBA)。
紫外線吸收劑可加入本發明之纖維素酯薄膜。至於紫外線吸收劑，其較佳為使用JP-A-2006-282979號專利揭示之化合物(例如二苯基酮、苯并***、三等)。紫外線吸收劑可以其二或更多種之組合使用。
紫外線吸收劑較佳為苯并***，而且其指定實例包括TINUVIN 328、TINUVIN 326、TINUVIN 329、TINUVIN 571、與ADEKASTAB LA-31。
紫外線吸收劑之使用量按相對纖維素酯之質量比例換算較佳為不超過10%，更佳為不超過3%，而且最佳為不超過2%，及0.05%或更大。
(消光劑細粒)
較佳為本發明之纖維素酯薄膜含細粒作為消光劑。用於本發明之細粒的實例包括二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、與磷酸鈣。至於細粒，關於濁度低較佳為含矽者，而且特佳為二氧化鈦。至於二氧化鈦之細粒，其較佳為一次平均粒度不超過20奈米及視比重為70克/公升或更大者。一次顆粒之平均粒度小至5至16奈米者更佳，因為可降低薄膜之霧值。視比重較佳為90至200克/公升或更大，而且更佳為100至200克/公升或更大。視比重大較佳，因為可製備具高濃度之分散液，而且改良霧值與聚結材料。所需具體實施例詳述於Journal of Technical Disclosure ，No.2001-1745之第35至36頁，Japan Institute of Invention and Innovation於2001年3月15日發行，且可較佳使用於本發明之纖維素酯薄膜。
(拉伸)
本發明之纖維素酯薄膜可藉拉伸處理調整遲滯。在寬度方向(垂直輸送方向之方向)正向地拉伸薄膜之方法揭示於例如JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310、與JP-A-11-48271號專利。薄膜拉伸係在一般溫度或在加熱條件下進行。加熱溫度較佳為在薄膜之玻璃轉移溫度的士20℃範圍內。在遠低於玻璃轉移溫度之溫度拉伸薄膜時，薄膜易破，因而無法顯現希望之光學特徵。又在遠高於玻璃轉移溫度之溫度拉伸薄膜時，薄膜因在已接受分子排列者被熱固定前拉伸時之熱而鬆弛，而且無法將排列固定，因而光學特徵之顯現性質退化。
此外在拉伸區(例如拉幅機區)(將薄膜卡住，輸送，然後以最大變寬速率通過之區域)中通常提供鬆弛。此區對於減少軸抵消為必要的。在一般拉伸中，在通過此最大變寬速率之鬆弛速率區中，直到薄膜通過拉幅機區之時間小於1分鐘，而且薄膜之拉伸可為僅在輸送方向或寬度方向之單軸拉伸，或者可為同時或循序拉伸。然而其較佳為拉伸主要在寬度方向進行。寬度方向拉伸較佳為拉伸5至100%，而且特佳為拉伸5至80%。又拉伸處理可在製造步驟途中進行，而且己製造及捲起之原料織物可接受拉伸處理。在前者情形，拉伸可在包括一定殘餘溶劑量[(殘餘揮發性成分之質量)/(熱處理後之薄膜質量)×100%]之狀態進行。拉伸較佳為在殘餘溶劑量為0.05至50%之狀態進行。特佳為拉伸係在殘餘溶劑量為0.05至5%之狀態拉伸5至80%之比例。
又本發明之纖維素酯薄膜可接受雙軸拉伸。雙軸拉伸包括同時雙軸拉伸法與循序雙軸拉伸法。由連續製造之觀點，其較佳為循序雙軸拉伸法。在將塗布液流延後，將薄膜自帶或筒剝除且按寬度方向然後按縱向方向拉伸，或者按縱向方向然後按寬度方向拉伸。
自流延至乾燥後之步驟可在空氣大氣或氮等之惰氣大氣中進行。至於用於製造本發明纖維素酯薄膜之捲繞器，其可使用通常使用之捲繞器；而且纖維素酯薄膜可藉例如固定張力法、固定力矩法、尖錐張力法、與程式張力控制法(其中內部應力固定)之捲繞方法捲繞。
[纖維素酯薄膜之表面處理]
纖維素酯薄膜較佳為接受表面處理。其指定實例包括電暈放電處理、輝光放電處理、火燄處理、酸處理、鹼處理、與紫外線照射處理。又較佳為提供底塗層，如JP-A-7-333433號專利所揭示。
由保持薄膜之平面性的觀點，其較佳為在此處理中將纖維素酯薄膜之溫度調節成不高於Tg(玻璃轉移溫度)之溫度，特別是不高於150℃。
在將本發明之纖維素酯薄膜作為偏光板之透明保護膜的情形，由對偏光板之黏著性的觀點，其特佳為使纖維素酯薄膜接受酸處理或鹼處理，即纖維素酯之皂化處理。
表面能量較佳為55毫牛頓/米或更大，而且更佳為60毫牛頓/米或更大，及不超過75毫牛頓/米。
以下特別地敘述鹼皂化處理。
較佳為纖維素酯薄膜之鹼皂化處理係以將薄膜表面浸入鹼溶液，以酸性溶液中和，以水清洗，及乾燥之循環進行。
鹼溶液之實例包括氫氧化鉀溶液與氫氧化鈉溶液。羥基離子濃度較佳為0.1至3.0莫耳/公升之範圍，而且較佳為0.5至2.0莫耳/公升之範圍。鹼溶液之溫度較佳為室溫至90℃之範圍，而且更佳為40至70℃之範圍。
固體之表面能量可藉接觸角法、濕熱法或吸收法測定，如Basis and Application of Wetting (Realize Inc出版，1989年12月10日)所述。在本發明纖維素酯薄膜之情形，其較佳為採用接觸角法。
特別地，其將兩種具有已知表面能量之溶液滴在纖維素酯薄膜上；在滴表面與薄膜表面彼此交叉之交叉點處，將由對滴與薄膜表面之正切線形成且包括滴之角度定義為接觸角；及藉計算由其可計算薄膜之表面能量。
(薄膜之遲滯)
在本說明書中，Re(λ)及Rth(λ)表示在波長λ處之面內遲滯及厚度方向遲滯。Re係在KOBRA 21ADH(Oji Scientific Instruments製造)中將波長λ奈米之光按薄膜之正交方向入射而測量。Rth係由KOBRA 21ADH基於在總共3個方向測量之遲滯值，包括以上之Re、形成面內遲相軸(由KOBRA 21ADH決定)作為傾斜軸(轉動軸)以將波長λ奈米之光按相對薄膜之正交方向為+40度之傾斜方向入射而測量之遲滯值、及形成面內遲相軸作為傾斜軸(轉動軸)以將波長λ奈米之光按相對薄膜之正交方向為-40度之傾斜方向入射而測量之遲滯值，平均折射率之假設質值及輸入之薄膜厚度值而計算。在此平均折射率之假設值可使用Polymer Handbook (John Wiley & Sons,Inc.)、及各種光學薄膜之型錄所述之值。在平均折射率值未知時，其可藉ABBE折射計測量。主要光學薄膜之平均折射率值列於以下：醯化纖維素(1.48)，環烯烴聚合物(1.52)，聚碳酸酯(1.59)，聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)，與聚苯乙烯(1.59)。藉由輸入此平均折射率之假設值及薄膜厚度，KOBRA 21ADH計算nx、ny與nz。Nz=(nx-nz)/(nx-ny)進一步由如此計算之nx、ny與nz計算而得。
本發明之纖維素酯薄膜係作為偏光板之保護膜。特別地，本發明之纖維素酯薄膜亦可較佳地作為對應各種液晶模式之遲滯膜。
在將本發明之纖維素酯薄膜作為遲滯膜時，纖維素酯薄膜之較佳光學特徵依液晶顯示模式而改變。
對於VA模式，在590奈米處測量之Re較佳為20至150奈米，更佳為50至130奈米，而且進一步較佳為70至120奈米；及Rth較佳為100至300奈米，更佳為120至280奈米，而且進一步較佳為150至250奈米。
對於TN模式，在590奈米處測量之Re較佳為0至100奈米，更佳為20至90奈米，而且進一步較佳為50至80奈米；及Rth較佳為20至200奈米，更佳為30至150奈米，而且進一步較佳為40至120奈米。
對於TN模式，其將光學各向異性層塗覆在具有以上遲滯值之纖維素酯薄膜上，而且可將所得薄膜作為遲滯膜
(薄膜之霧值)
本發明纖維素酯薄膜之霧值較佳為0.01至2.0%，更佳為0.05至1.5%，而且進一步較佳為0.1至1.0%。薄膜之透明性對光學薄膜為重要的。本發明纖維素酯薄膜樣品(40毫米×80毫米)之霧值係遵循JIS K-6714使用霧計(HGM-2DP，Suga Test Instruments Co.,Ltd.製造)在25℃及60% RH測量。
(光譜特徵與光譜穿透率)
纖維素酯薄膜樣品(13毫米×40毫米)可使用光譜光度計(U-3210，Hitachi,Ltd.製造)在25℃及60% RH測量波長300至450奈米處之穿透率。傾斜寬度可由[(波長之72%)-(波長之5%)]測定。低限波長可由波長之[(傾斜寬度)/2+5%]表示；及吸收邊緣可由穿透率為0.4%處之波長表示。據此可評估380奈米與350奈米處之各穿透率。
在將本發明之纖維素酯薄膜用於面對偏光板之液晶胞的保護膜相反側之情形，其較佳為如以上方法所測量之在380奈米處之光譜穿透率為45%或更大及不超過95%，而且在350奈米處之光譜穿透率為不超過10%。
(玻璃轉移溫度)
本發明纖維素酯薄膜之玻璃轉移溫度較佳為120℃或更高，而且更佳為140℃或更高。
玻璃轉移溫度可測定成使用差式掃描熱度計(DSC)以10℃/分鐘之溫度上升速率測量時，由於薄膜之玻璃轉移使基線開始變化之溫度與薄膜再度回到基線之溫度間的平均值。
又玻璃轉移溫度可使用以下之動態黏彈性測量裝置測定。將本發明之纖維素酯薄膜樣品(未拉伸)(5毫米×30毫米)在25℃及60% RH保濕經2小時或更久，然後使用動態黏彈性測量裝置(VIBRON：DVA-225，IT Keisoku Seigyo Co.,Ltd.製造)以夾間距離為20毫米、溫度上升速率為2℃/分鐘、溫度測量範圍為30℃至250℃、及頻率為1 Hz測量。在將儲存模數繪製於對數軸之縱軸上，及將溫度(℃)繪製於線性軸之橫軸上時；將由固體區域至玻璃轉移區域期間觀察到之儲存模數急劇減小畫成固體區域中之直線1且畫成玻璃轉移區域中之直線2；及直線1與直線2間之交叉點為溫度上升時儲存模數急劇減小且薄膜開始變軟之溫度，及為薄膜開始轉移至玻璃轉移區域中之溫度。如此將此溫度定義為玻璃轉移溫度Tg(動態黏彈性)。
(薄膜之平衡水分含量)
關於本發明纖維素酯薄膜之平衡水分含量，在將纖維素酯薄膜作為偏光板之保護膜時，為了不損及對水溶性聚合物(如聚乙烯醇)之黏著性之目的，無關薄膜之厚度，在25℃及80% RH之平衡水分含量較佳為0至4%，更佳為0.1至3.5%，而且特佳為1至3%。其較佳為平衡水分含量不超過4%，因為在作為光學補償膜之撐體時，由於濕度變化造成之遲滯依附性不變成過大。
藉Karl Fischer法使用水分測量系統及樣品乾燥器：CA-03與VA-05(均由Mitsubishi Chemical Corporation製造)對本發明之纖維素酯薄膜樣品(7毫米×35毫米)測量水分含量。平衡水分含量係將水含量(克)除以樣品質量(克)而計算。
(薄膜之水蒸氣滲透力)
薄膜之水蒸氣滲透力係遵循JIS Z-0208在60℃及95% RH之條件下測量。
在醯化纖維素薄膜之厚度厚時水蒸氣滲透力小，而在其薄時水蒸氣滲透力大。在薄膜厚度彼此不同之樣品中，按80微米之基礎轉換薄膜厚度為必要的。薄膜厚度之轉換可依照以下算式得到。
算式
(轉換成80微米之水蒸氣滲透力)=(測量之水蒸氣滲透力)×[測量之薄膜厚度(微米)]/80(微米)
關於水蒸氣滲透力之測量，其可應用Physical Properties II of Polymers(Course 4 of Polymer Experiments) ，Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd.出版，第285至294頁，”Measurement of Vapor Permeation Amount(Mass Method,Thermometer Method,Vapor Pressure Method and Adsorption Amount Method)”所述之方法。
就使液晶顯示裝置之色調的時間依附性變化最小而言，本發明纖維素酯薄膜之水蒸氣滲透力較佳為400至2,000克/平方米．24小時，更佳為400至1,800克/平方米．24小時，而且特佳為400至1,600克/平方米．24小時。在水蒸氣滲透力不超過2,000克/平方米．24小時時較佳，因為不造成不便，例如薄膜之各Re值與Rth值對濕度之依附性的絕對值超過0.5奈米/% RH之事項。
(薄膜之尺寸變化)
關於本發明纖維素酯薄膜之尺寸安定性，其較佳為在使纖維素酯薄膜在60℃及90% RH下靜置24小時(高濕度)之情形的尺寸變化率、與在90℃及5% RH下靜置24小時(高溫度)之情形的尺寸變化率均較佳為不超過0.5%，更佳為不超過0.3%，而且進一步較佳為不超過0.15%。
(薄膜之彈性模數)
本發明纖維素酯薄膜之彈性模數較佳為200至500 kgf/平方毫米，更佳為240至470 kgf/平方毫米，而且進一步較佳為270至440 kgf/平方毫米。至於指定之測量方法，其使用通用伸張測試計STM T50BP(Toyo Baldwin Co.,Ltd.製造)在23℃及70% RH之大氣中以10%/分鐘之拉伸速率測量伸長0.5%之應力而測定彈性模數。
(纖維素酯薄膜之組態)
雖然本發明之纖維素酯薄膜可為單層結構，或者可設計成多層，其較佳為單層結構。在此所指單層結構之薄膜表示單片纖維素酯薄膜而非黏附多薄膜材料製備成一片。又其包括單片纖維素酯薄膜係藉循序流延模式或共流延模式由多種纖維素酯溶液製造之情形。
在此情形，有厚度方向分布之纖維素酯薄膜可藉由適當地調整添加劑之種類與摻合量、纖維素酯之分子量分布、纖維素酯之種類等而得。又其包括具有各種功能段(如光學各向異性段、抗眩段、氣體屏障段、與防水段)之單片薄膜的情形。
<<遲滯膜>>
本發明之纖維素酯薄膜可作為遲滯膜。在此所指之「遲滯膜」表示具光學各向異性之光學材料，其通常用於顯示裝置(如液晶顯示裝置)，及與遲滯板、光學補償膜、光學補償片等同義。在液晶顯示器中，光學補償膜係用於增強顯示影像之對比及改良視角特徵與色調之目的。
使用本發明之透明纖維素酯薄膜可自由地控制Re值與Rth值而容易地製備遲滯膜。
又藉由堆疊多片本發明之纖維素酯薄膜、或者堆疊本發明之纖維素酯薄膜與本發明範圍以外之薄膜以適當地調整Re與Rth而製備之薄膜可適當地作為遲滯膜。薄膜之堆疊可使用壓感黏著劑或黏著劑進行。
又依照情況，將其作為遲滯膜之撐體及在其上提供由液晶等組成之光學各向異性層可將本發明之纖維素酯薄膜作為遲滯膜。應用於本發明遲滯膜之光學各向異性層可由含例如液晶化合物之組成物製成，可由具有雙折射之纖維素酯薄膜製成，或者可由本發明之纖維素酯薄膜製成。
至於液晶化合物，其較佳為碟形液晶化合物或棒形液晶化合物。
(碟形液晶化合物)
可作為本發明之液晶化合物的碟形液晶化合物之實例包括敘述於各種文件(例如C.Destrade等人之Mol.Cryst.Liq.Cryst. ，第71卷，第111頁(1981)；Quarterly Review of Chemistry ，第22期，”Chemistry of Liquid Crystal”，第5章與第10章，第2節(1994)，The Chemical Society of Japan編輯；B.Kohne等人之Angew.Chem.Soc.Chem.Comm. ，第1794頁(1985)；及J.Zhang等人之J.Am.Chem.Soc. ，第116卷，第2655頁(1994))之化合物。
在光學各向異性層中，碟形液晶分子較佳為以排列狀態固定，而且最佳為經聚合反應固定。又碟形液晶分子之聚合揭示JP-A-8-27284號專利。為了經聚合固定碟形液晶分子，將可聚合基鍵結成為碟形液晶分子之碟形核的取代基為必要的。然而在將可聚合基直接鍵結碟形核時，其在聚合反應中難以保持排列狀態。因而將連接基引入碟形核與可聚合基之間。含可聚合基之碟形液晶分子揭示於JP-A-2001-4387號專利。
<<偏光板>>
本發明之纖維素酯薄膜或遲滯膜可作為偏光板(本發明之偏光板)之保護膜。本發明之偏光板係由偏光片與兩片保護偏光片之兩個表面的偏光板保護膜(透明膜)組成。本發明之纖維素酯薄膜或本發明之遲滯膜可作為至少一片偏光板保護膜。
在將本發明之纖維素酯薄膜作為偏光板保護膜時，其較佳為本發明之纖維素酯薄膜在接受以上表面處理時親水化(亦揭示於JP-A-6-94915與JP-A-6-118232號專利)。較佳為本發明之纖維素酯薄膜接受例如輝光放電處理、電暈放電處理、鹼性皂化處理等。特別是在組成本發明纖維素酯薄膜之纖維素酯為醯化纖維素的情形，其最佳為使用鹼皂化處理作為表面處理。
又至於偏光片，其可使用例如藉由將聚乙烯醇薄膜浸於碘溶液且拉伸而製備之偏光片。在使用藉由將聚乙烯醇薄膜浸於碘溶液中且拉伸而製備之偏光片的情形，本發明之透明纖維素酯薄膜的經表面處理表面可使用黏著劑直接黏附偏光片之兩個表面。本發明之製造方法較佳為將纖維素酯薄膜以此方式直接黏附偏光片。至於黏著劑，其可使用聚乙烯醇或聚乙烯基縮醛(例如聚乙烯基丁醛)的水溶液、或乙烯基為主聚合物(例如聚丙烯酸丁酯)之乳膠。黏著劑特佳為完全皂化聚乙烯醇之水溶液。
通常由於液晶顯示裝置在兩片偏光板之間具有液晶胞，其具有4片偏光板保護膜。本發明之纖維素酯薄膜可用於4片偏光板保護膜之任一。然而將本發明之纖維素酯薄膜作為配置於液晶顯示裝置中偏光片與液晶層(液晶胞)間之保護膜特別有利。又對於配置於本發明纖維素酯薄膜相對偏光片之相反側的保護膜，其可提供透明硬塗層、抗眩層、抗反射層等。特別是本發明之纖維素酯薄膜較佳為作為液晶顯示裝置之顯示側的最外表面之偏光片保護膜。
<<液晶顯示裝置>>
本發明之纖維素酯薄膜、遲滯膜與偏光板可用於各種顯示模式之液晶顯示裝置。以下敘述使用這些薄膜之各液晶模式。在這些模式中，本發明之纖維素酯薄膜、遲滯膜與偏光板特佳為用於VA模式與IPS模式之液晶顯示裝置。這些液晶顯示裝置可用於穿透型、反射型與轉射型之任一。
(TN型液晶顯示裝置)
本發明之纖維素酯薄膜可作為具有TN模式液晶胞之TN型液晶顯示裝置的遲滯膜之撐體。TN模式液晶胞及TN型液晶顯示裝置係長久已知。用於TN型液晶顯示裝置之遲滯膜可依照揭示於JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206、與JP-A-9-26572號專利，亦敘述於Mori等人之報告(Jpn.J.Appl.Phys. ，第36卷(1997)，第143頁，及Jpn.J.Appl.Phys. ，第36卷(1997)，第1068頁)的方法製備。
(VA型液晶顯示裝置)
本發明之纖維素酯薄膜特別有利地作為具有VA模式液晶胞之VA模式液晶顯示裝置的遲滯膜、或此遲滯膜之撐體。VA型液晶顯示裝置可為例如JP-A-10-123576號專利揭示之排列及區分模式。在此具體實施例中，使用本發明纖維素酯薄膜之偏光板促成視角放大及對比改良。
(IPS型液晶顯示裝置及ECB型液晶顯示裝置)
本發明之纖維素酯薄膜特別有利地作為具有IPS模式或ECB模式液晶胞之IPS型液晶顯示裝置或ECB型液晶顯示裝置的遲滯膜、或此遲滯膜之撐體、或偏光板之保護膜。這些模式為其中在黑色顯示時將液晶材料實質上平行排列，及在未施加電壓之狀態將液晶分子平行基板表面排列，因而得到黑色顯示之具體實施例。在此具體實施例中，使用本發明纖維素酯薄膜之偏光板促成視角放大及對比改良。
(反射型液晶顯示裝置)
本發明之纖維素酯薄膜亦有利地作為TN型、STN型、HAN型、或GH(主從)型反射型液晶顯示裝置之遲滯膜。這些顯示模式係長久已知。TN型反射型液晶顯示裝置揭示於JP-A-10-123478號專利、WO 98/48320號專利、及JP-A-3022477號專利。用於反射型液晶顯示裝置之遲滯膜揭示於WO 00/65384號專利。
(其他之液晶顯示裝置)
本發明之纖維素酯薄膜亦有利地作為具有ASM模式液晶胞之ASM型液晶顯示裝置的遲滯膜之撐體。ASM模式液晶胞特徵為胞之厚度係藉可調整位置之樹脂間隔體保持。其他性質係與TN模式液晶胞相同。ASM模式液晶胞及ASM型液晶顯示裝置敘述於Kume等人之報告(Kume等人之SID 98 Digest ,1089(1998))。
(硬塗膜、抗眩膜及抗反射膜)
依照情況，本發明之纖維素酯薄膜可應用於硬塗膜、抗眩膜或抗反射膜。為了達成增強如LCD、PDP、CRT、及EL之平板顯示器的可視力之目的，硬塗層、抗眩層及抗反射層之任一或全部均可提供於本發明之透明纖維素酯薄膜的一個表面或兩個表面。此抗眩膜或抗反射膜之較佳具體實施例詳述於Journal of Technical Disclosure ,No.2001-1745之第54至57頁，Japan Institute of Invention and Innovation於2001年3月15日發行，而且亦可較佳地應用於本發明之纖維素酯薄膜。
[實例]
本發明在以下特別地參考以下實例而敘述，但是應視為本發明不受其限制。
[實例1：醯化纖維素薄膜101之製備] (醯化纖維素溶液A-1之製備)
將以下組成物裝載於混合槽中，及加熱攬拌以溶解各成分，因而製備醢化纖維素溶液A-1。乙醯基取代程度係遵循ASTM D-817-91而測量。黏度平均聚合程度係藉Uda等人之固有黏度法(Kazuo Uda與Hideo Saito，Sen’i Gakkaishi (Journal of the Society of Fiber Science and Technology,Japan)，第18卷，第1期，第105至120頁(1962))測量。
醯化纖維素溶液A-1之組成物
(消光劑分散液B-1之製備)
將以下組成物裝載於分散機中且攪拌溶解以各成分，因而製備消光劑分散液B-1。
消光劑分散液B-1之組成物
(紫外線吸收劑溶液C-1之製備)
將以下組成物裝載於分別之混合槽中，及加熱攪拌以溶解各成分，因而製備紫外線吸收劑溶液C-1。
紫外線吸收劑溶液C-1之組成物
．紫外線吸收劑(下述UV-1)：4.0質量份．紫外線吸收劑(下述UV-2)：8.0質量份．紫外線吸收劑(下述UV-3)：8.0質量份．二氯甲烷：55.7質量份．甲醇：10質量份．丁醇：1.3質量份．醯化纖維素溶液A-1：12.9質量份
(醯化纖維素薄膜101之製備)
對94.6質量份之醯化纖維素溶液A-1與1.3質量份之消光劑分散液B-1的混合物加入紫外線吸收劑溶液C-1，使得按100質量份之醯化纖維素計，紫外線吸收劑(UV-2)與紫外線吸收劑(UV-3)之量各為0.4質量份，紫外線吸收劑(UV-1)之量為0.2質量份，及多縮合酯P-8之量為12質量份。將混合物加熱完全攪拌以溶解各成分，因而製備塗布液。將所得塗布液加熱至30℃且經流延模在鏡面修整不銹鋼撐體(其為直徑3毫米之筒)上流延。將撐體之表面溫度設成-5℃，及將流延寬度設成1,470毫米。將流延段整體之空間溫度設成15℃。在流延段之末段前50公分將已流延及轉動之纖維素酯薄膜自筒剝除，然後以銷式拉幅機夾住薄膜兩端。恰在剝除後之醯化纖維素腹板的殘餘溶劑量為70%，及醯化纖維素之薄膜表面溫度為5℃。
將以銷式拉幅機保持之醯化纖維素腹板輸送至乾燥區中。在起初乾燥中吹送45℃之乾燥空氣。繼而在110℃進行乾燥5分鐘，然後在140℃經10分鐘；恰在捲起前切除腹板之兩端(各為全寬之5%)，然後以10毫米之寬度與50微米之高度接受壓花；然後將腹板捲成3,000米之捆形式。如此得到之透明薄膜全長具有1.45米之寬度，因而製備醯化纖維素薄膜樣品101。
(醯化纖維素薄膜102至125之製備)
以相同方式製備塗布液，除了在醯化纖維素薄膜101之製備中使用表3所示之多縮合物代替以上表1與以下表2所述多縮合物中之多縮合酯P-8，而具有表3所示之組成物。如此製備醯化纖維素薄膜102至125。
又藉熱平衡法測量各所使用多縮合物與低分子量塑性劑之加熱損失。在140℃加熱60分鐘之質量減少係數按各多縮合物與低分子量塑性劑之損失換算示於表3。在此值大時有在將醯化纖維素腹板乾燥時化合物蒸發，及製造步驟受污染，因而造成區域缺陷之顧慮。
(區域缺陷)
將所得乙酸纖維素薄膜樣品捲成捆形式，然後將其切成100毫米×100毫米之大小。將切割樣品藉偏光顯微鏡在正交偏光下放大30倍而觀察，及按產生外來物質之點數接受以下評估。在此所指之外來物質係因源自多縮合物、塑性劑或其他添加劑之滲出成分、表面上之污染、或薄膜內部或表面上之沉積而在偏光顯微鏡下觀察到如亮點。
A：外來物質之數量為0至4個。
B：外來物質之數量為5至10個。
C：外來物質之數量為11至50個。
D：外來物質之數量為51或更多個。
(偏光板性能) (1)薄膜之皂化：
將所得薄膜浸於保持在55℃之1.5莫耳/公升的NaOH水溶液(皂化溶液)中經2分鐘，然後以水清洗。然而將薄膜浸於25℃之0.05莫耳/公升的硫酸水溶液中經30秒，及通過流水之水洗浴經30秒，因而將薄膜轉換成中性狀態。然後將以空氣刀吹乾重複3次，及在去除水後保留薄膜且在70℃之乾燥區中乾燥15秒，因而製備經皂化薄膜。
(2)偏光片之製備：
依照JP-A-2001-141926號專利之實例1將碘吸收至經拉伸聚乙烯醇薄膜，因而製備厚20微米之偏光片。
(3)黏附：
使用聚乙烯醇為主黏著劑將製備之醯化纖維素薄膜101黏附偏光片兩側，及在70℃乾燥10分鐘或更久。將所得偏光板稱為偏光板101。各使用醯化纖維素薄膜102至125以相同方式製備偏光板102至125。
(4)偏光板之評估：
製備藉由使用壓感黏著劑將偏光板薄膜側之一黏附玻璃板而得到之兩組樣品及配置成正交偏光，因而測量穿透率(在25℃及60% RH測量之起初穿透率)。此外使以上樣品在60℃及90%之相對濕度的條件下靜置1,000小時。然後使所得樣品進一步在25℃及60%靜置5小時或更久，然後再度配置成正交偏光，因而測量穿透率(時間穿透率)。將400奈米至700奈米之波長範圍內起初穿透率與時間穿透率間之最大變化寬度除以100而得之值定義為偏光板之時間變化係數。使用光譜光度計”U-3210”(Hitachi,Ltd.製造)測量穿透率。所得結果示於表3。依照以下標準，偏光板之時間變化越小越佳而顯示整體評估。
A：非常良好B：良好C：稍微不良D：不良
本發明之含多縮合酯之纖維素酯薄膜的加熱損失小，程序污染低，及薄膜表面性質良好。又其偏光板之性能變化小且為優良之保護膜。
在多縮合酯係僅由脂肪酸二羧酸組成而不含芳族二羧酸之情形，偏光板之性能變化不當。雖然其原因始終不詳，據推估為其係由於經過一段時間後薄膜之水滲透力降低而造成(參見樣品117)。樣品121與122產生滲出，其各僅由芳族二羧酸組成。
在多縮合酯之脂族二醇的平均碳原子數量大時，化合物之加熱損失增加，及由於乾燥醯化纖維素腹板時之程序污染而產生區域缺陷(參見樣品117)。
又在密封多縮合酯之終端的情形，在終端結構各具有大碳原子數量之2-乙基己酯與苯甲醯酯殘基結構等之中，雖然偏光板之性能變化小，化合物之加熱損失大，使得有產生區域缺陷之情形(參見樣品114與116)。又在不密封終端之情形，偏光板之性能變化不足(參見樣品112與113)。
在各終端密封酯衍生物與脂族二醇之平均碳原子數量不超過3的情形，其可在多縮合酯等之合成步驟中藉降壓去除低分子量成分。因而在此結構中，化合物之加熱損失小，及有降低程序污染之可行性。
在多縮合酯之平均分子量小於700時，低分子量成分之增加影響加熱損失，因而產生不佳之趨勢(參見樣品110)。在平均分子量超過2,000時發現滲出之產生，因而產生不佳之趨勢(參見樣品111)。
[實例2：醯化纖維素薄膜201之製備] (醯化纖維素溶液A-2之製備)
將以下組成物裝載於混合槽中及攪拌以溶解各成分。將溶液進一步在90℃加熱約10分鐘，及經平均孔度為34微米之濾紙、與平均孔度為10微米之燒結金屬過濾器過濾，因而製備醯化纖維素溶液A-2。
醯化纖維素溶液A-2之組成物
(消光劑分散液B-2之製備)
繼而將含以上所製備醯化纖維素之以下組成物裝載於分散機中，因而製備消光劑分散液B-2。
消光劑分散液B-2之組成物
(遲滯顯現溶液C-2之製備)
繼而將含以上所製備醯化纖維素之以下組成物裝載於混合槽中，及加熱攪拌以溶解各成分，因而製備遲滯顯現劑溶液C-2。
遲滯顯現劑溶液C-2之組成物
．下述化合物(A)：7.5質量份．下述化合物(B)：7.5質量份．二氯甲烷：63.5質量份．甲醇：9.5質量份．醯化纖維素溶液A-2：14.0質量份
將100質量份之醯化纖維素溶液A-2、1.35質量份之消光劑分散液B-2、與遲滯顯現劑溶液C-2以化合物(A)與化合物(B)之量按100質量份之醯化纖維素計各為2.5質量份與2.5質量份之量混合，因而製備造用塗布液。
(流延及拉伸步驟)
使用具有沃斯田相與亞鐵酸鹽相之混合組成物的材料品質之塗架型二相不銹鋼。使用長100米之不銹鋼製循環帶作為撐體。將具有以上流延模與撐體等之流延室保持在35℃之溫度。在塗布液中溶劑比例按乾燥重量計達到45質量%時之時間點將薄膜自流延撐體剝除。此時剝除張力為8 kgf/米，而且將剝除速率(剝除輥抽拉)適當地設定在相對撐體速率為100.1%至110%之範圍內。將經剝除薄膜在具有夾子之拉幅機乾燥區內以兩端被拉幅機夾住而輸送。將拉幅機之內部分成3區，而且自上游側將分區乾燥空氣之溫度各設定成90℃、100℃與110℃，因而製造殘餘溶劑含量小於1%之醯化纖維素薄膜。
在撐體上形成之薄膜中的殘餘溶劑含量係由以下算式表示。
(殘餘溶劑含量)=[(殘餘揮發性成分之質量)/(熱處理後之薄膜質量)]×100%
殘餘揮發性成分之質量係在將薄膜於115℃熱處理1小時時，將熱處理前之薄膜質量減去熱處理後之薄膜質量而得之值。
繼而使用拉幅機在180℃之條件下將所得薄膜按寬度方向以30%/分鐘之拉伸速率拉伸(橫向地拉伸)至25%之拉伸比例。完成之醯化纖維素薄膜具有60微米之厚度。將此薄膜稱為薄膜201。
以如製備薄膜201之相同方式製備乙酸纖維素薄膜202至204，除了如以下表4所示改變多縮合酯或低分子量塑性劑之量。
(遲滯之測量)
依照以上方法藉自動雙折射裝置(KOBRA 21ADH，Oji Scientific Instruments製造)在590奈米之測量波長與25℃測量Re與Rth。測量結果示於表4。
在使用習知低分子量塑性劑之情形，雖然可將Re與Rth調整成較佳值，加熱損失大使得醯化纖維素薄膜關於區域缺陷不足(參見樣品203)。
依照本發明之多縮合酯可得到具有高Re與Rth且適用於遲滯膜，但不由於區域缺陷損及產率之乙酸纖維素薄膜。
[實例3：對VA模式液晶顯示裝置之安裝實驗]
使乙酸纖維素薄膜與市售三乙醯纖維素薄膜(FUJI TACK TD80UF，Fujifilm Corporation製造)各接受如實例1之相同皂化處理。此外使用聚乙烯醇為主黏著劑將兩片薄膜包夾實例1製備之塑性劑，及在70℃乾燥10分鐘或更久。
將偏光片之穿透軸與以上製備醯化纖維素薄膜之遲相軸配置成彼此平行。將偏光片之穿透軸與市售三乙醯纖維素薄膜之遲相軸配置成彼此正交。
(液晶胞之製備)
液晶胞係將基板間之胞隙調節成3.6微米，及逐滴倒入具負介電各向異性之液晶材料(MLC 6608，Merck製造)，繼而密封以在基板間形成液晶層而製造。將液晶層之遲滯(即液晶層之厚度d(微米)與折射率各向異性(△n)之積△n．d)調節成300奈米。將液晶材料排列成垂直排列。
(裝設在VA面板上)
將在使用以上垂直排列型液晶胞之液晶顯示裝置的上側偏光板與下側偏光板(背光側)上各具有以上醯化纖維素薄膜201之偏光板安置成使得醯化纖維素薄膜201面對液晶胞側。將上側偏光板與下側偏光板經壓感黏著劑黏附在液晶胞上。將上側偏光板與下側偏光板在正交偏光下配置使得上側偏光板之穿透軸係按垂直方向配置，而下側偏光板之穿透軸係按水平方向配置。
對液晶胞施加55 Hz之方波電壓。其使用白色顯示為5伏特及黑色顯示為0伏特之正常黑色模式。測定在黑色顯示方位角為45度及偏光角為60度之方向的視角之黑色顯示穿透率(%)、及在45度方位角及60度偏光角之點與180度方位角及60度偏光角之點間的色偏。
又取穿透比例(白色顯示/黑色顯示)作為對比比例，及自黑色顯示(L1)至白色顯示(L8)按8級測量視角(對比比例為10或更大而在黑色側無灰階反轉之偏光角範圍)。
所製備液晶顯示裝置之觀察結果為使用本發明薄膜之液晶面板在任何前面方向與視角方向均可實現中性黑色顯示。
又垂直及水平方向之視角(對比比例為10或更大而在黑色側無灰階反轉之偏光角範圍)為80度或更大，及黑色顯示時之色偏小於0.02。如此得到良好之結果。
[實例4] (對TN模式監視器之安裝實驗) (醯化纖維素薄膜401之製備)
在實例1之乙酸纖維素薄膜123中進行製造，使得除了本發明之多縮合物P-34，以下化合物(C)之量按100質量份之醯化纖維素計為2.0質量%。此時調整流延模及各種條件使得厚度為80微米。將殘餘溶劑量小於0.2%之所得醯化纖維素薄膜稱為樣品401。
藉以上方法測量醯化纖維素薄膜401之遲滯。結果發現Rth為90奈米。
(皂化處理)
將具有以下組成物之溶液以5.2毫升/平方米之量塗覆在以上製備之乙酸纖維素薄膜401上且在60℃乾燥10秒。將薄膜表面以流水清洗10秒，及吹送25℃空氣以將薄膜表面乾燥。
<皂化溶液之組成物>
異丙醇：818質量份水：167質量份丙二醇：187質量份氫氧化鉀：80質量份
(排列膜之形成)
使用#14線棒塗覆器將具有以下組成物之塗覆溶液以24毫升/平方米之量塗覆在經皂化乙酸纖維素薄膜401之帶表面上，及以60℃空氣乾燥60秒且進一步以90℃溫暖空氣乾燥150秒。如此形成排列膜。
繼而使按相對乙酸纖維素薄膜401之拉伸方向(與遲相軸一致)為45度之方向形成之排列膜接受摩擦處理。
<排列膜用塗覆溶液之組成物>
具有下述結構之經修改聚乙烯醇(D)：20質量份水：360質量份甲醇：120質量份戊二醛：1.0質量份
(光學各向異性層之形成及相差膜之製備)
使用#3線棒塗覆器將具有91質量份之以下碟形液晶化合物(E)、9質量份之經環氧乙烷修改三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(V#360，Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造)、1.5質量份之乙酸丁酸纖維素(CAB531-1，Eastman Chemical Company製造)、3質量份之光聚合引發劑(IRGACURE 907，Ciba-Geigy AG製造)、與1質量份之敏化劑(KAYACURE DETX，Nippon Kayaku Co.,Ltd.製造)溶於214.2質量份之甲乙酮的塗覆溶液以5.2毫升/平方米之量塗覆在以上排列膜上。將其黏附在金屬框上且在130℃之恆溫中加熱2分鐘，因而排列碟形液晶化合物(E)。繼而使用120瓦/公分高壓汞蒸氣燈，以UV射線照射1分鐘而在90℃將碟形液晶化合物(E)聚合。然後將聚合物靜置冷卻。如此不僅形成光學各向異性層，亦製備堆疊之遲滯膜401。
<<偏光板之製備>>
在40℃以2.5 N氫氧化鈉水溶液使此堆疊之遲滯膜401接受鹼處理60秒，及以水清洗3分鐘，因而形成皂化層。如此得到經鹼處理薄膜。
繼而以如實例1之相同方式將以上經鹼處理堆疊之遲滯膜401黏附在偏光片之一側上，及使厚40微米之三乙酸纖維素薄膜(FUJl TACK，Fujifilm Corporation製造)類似地接受鹼處理且黏附在偏光片之相反側上，因而製備偏光板樣品401。
<視角之評估>
剝除NEC Corporation製造之LA-1529HM型TFT-TN液晶面板的偏光板，及剝除置於偏光板與液晶面板間之光學補償膜。安置及黏附以上製備之偏光板樣品401使得將遲滯膜側配置在偏光片與液晶面板之間。對相對液晶面板之背光側與影像之觀看表面側均進行此偏光板之黏附。
監視器係以個人電腦驅動；白/黑顯示時之對比比例係使用ELDIM之Ez-Contrast測量；及在垂直與水平方向各測量對液晶面板之正交方向呈現對比比例為10或更大之角度。結果在垂直與水平方向均得到40度之良好結果。
(實例5) (纖維素酯薄膜樣品501之製備) (細粒分散液D之製備)
藉溶解器將以下攬拌30分鐘，然後藉Manton-Gaulin分散。
(細粒裝載溶液D之製備)
．纖維素酯D-1：4質量份．二氯甲烷：99質量份．細粒分散液D：11質量份
將以上裝載於密封容器且攬拌加熱以完全地溶解各成分，及使溶液通過Azumi Filter Paper Co．,Ltd.製造之AZUMI FILTER PAPER No.244過濾，因而製備細粒裝載溶液D。以上之纖維素酯D-1為乙酸丙酸纖維素(乙醯基取代程度：1.8，丙醯基取代程度：0.8，數量平均分子量：54,000(Mw/Mn=2.9))。
(塗布液D之製備)
．纖維素酯D-1：100質量份．多縮合酯P-34 12.0質量份．二氯甲烷：300質量份．乙醇：57質量份
將以上裝載於密封容器且攪拌加熱以完全地溶解各成分。使溶液通過Azumi Filter Paper Co.,Ltd.製造之AZUMI FILTER PAPER No.244過濾，因而製備塗布液D。
藉線上混合器將100質量份之塗布液D與2質量份之細粒裝載溶液D完全地混合，及將混合物在不銹鋼帶撐體上以2,000毫米之寬度均勻地流延。將溶劑藉不銹鋼帶撐體蒸發至殘餘溶劑量達到110%之程度，及將所得薄膜自不銹鋼帶撐體剝除。在剝除期間施加MD拉伸比例為1.02倍之張力而將薄膜拉伸；繼而將薄膜兩端以拉幅機夾住；及將薄膜以1.3倍之TD拉伸比例拉伸。開始拉伸時殘餘溶劑量為30%。將薄膜夾住而在125℃之乾燥區中輸送，然後切成1,500毫米之寬度，因而得到厚40微米之纖維素酯薄膜樣品501。
(纖維素酯薄膜樣品502之製備)
以如纖維素酯薄膜樣品501之製備的相同方式得到纖維素酯薄膜樣品502，除了在細粒裝載溶液D與塗布液D中將纖維素酯D-1以纖維素酯D-2(乙酸丙酸纖維素；乙醯基取代程度：1.65，丙醯基取代程度：0.9，數量平均分子量：54,000(Mw/Mn=2.9))取代，及在塗布液D中將多縮合酯P-34以P-36取代。
(纖維素酯薄膜樣品503之製備)
以如纖維素酯薄膜樣品501之製備的相同方式得到纖維素酯薄膜樣品503，除了在細粒裝載溶液D與塗布液D中將纖維素酯D-1以纖維素酯D-3(乙酸丙酸纖維素；乙醯基取代程度：1.45，丙醯基取代程度：1.1，數量平均分子量：54,000(Mw/Mn=2.9))取代，及在塗布液D中將多縮合酯P-34以P-3取代。
以如實例2之相同方式評估所得纖維素酯薄膜樣品501至503之區域缺陷與光學特徵(Re與Rth)。結果得到良好之結果，如以下表5所示。
(實例6) (纖維素酯薄膜樣品601之製備)
以如實例5之纖維素酯薄膜樣品501之製備的相同方式製備纖維素酯薄膜樣品601，除了將纖維素酯D-1以乙醯基取代程度為2.42之醯化纖維素取代，及將多縮合酯P-34以按100質量份之醯化纖維素計為20質量份之P-33取代。
(纖維素酯薄膜樣品602之製備)
以如實例5之纖維素酯薄膜樣品601之製備的相同方式製備纖維素酯薄膜樣品602，除了將多縮合酯P-33以P-38取代，及將實例2之各成分(A)與(B)之量調整成按100質量份之醯化纖維素計為1.5質量份。
以如實例2之相同方式評估所得纖維素酯薄膜樣品601與602之區域缺陷與光學特徵(Re與Rth)。結果得到良好之結果，如以下表6所示。
依照本發明可提供優良之纖維素酯薄膜、遲滯膜與偏光板，其各具有製造時之低程序污染及高生產效率，而且具有令人滿意之表面性質，亦可將Re值與Rth值控制成所需值。使用以上之薄膜或偏光板亦可提供具令人滿意之顯示品質的液晶顯示裝置。
本申請案中已請求外國優先權益之各外國專利申請案之全部揭示在此併入作為參考，如同全部敘述。

Claims (9)

  1. 一種纖維素酯薄膜，其包含：一種得自含芳族二羧酸、脂族二羧酸、平均碳原子數量為2.0至3.0之脂族二醇、與單羧酸的混合物之多縮合酯，而且其兩端均為脂族單羧酸酯衍生物。
  2. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中多縮合酯具有700至2,000之數量平均分子量。
  3. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中將纖維素酯薄膜按垂直輸送方向之方向以5%至100%之拉伸比例拉伸。
  4. 如申請專利範圍第3項之纖維素酯薄膜，其中拉伸係在纖維素酯薄膜之殘餘溶劑量不超過5%的條件下進行，其中殘餘溶劑量係如下所定義：(殘餘溶劑量)=[(殘餘揮發性成分之質量)/(熱處理後之薄膜質量)]×100%。
  5. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其包含：一種具有至少兩個芳環之化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其包含：一種醯基取代程度為2.00至2.95及黏度平均聚合程度為180至700之醯化纖維素。
  7. 一種遲滯膜，其包含：如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜。
  8. 一種偏光板，其包含： 偏光片；及在偏光片兩側之保護膜，其中保護膜至少之一為如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜。
  9. 一種液晶顯示裝置，其包含：液晶胞；及在液晶胞兩側之偏光板，其中偏光板至少之一為如申請專利範圍第8項之偏光板。
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